WO2018011440A1 - Instalación y procedimiento para ensayo de componentes y fundidos sometidos a ciclos de temperatura y presión en reactor refrigerado y agitado mediante rotor tridimensional - Google Patents

Instalación y procedimiento para ensayo de componentes y fundidos sometidos a ciclos de temperatura y presión en reactor refrigerado y agitado mediante rotor tridimensional Download PDF

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test
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Francisco Javier Perez Trujillo
Mª Isabel LASANTA CARRASCO
Teresa De Miguel Gamo
Gustavo GARCÍA MARTÍN
Víctor ENCINAS SÁNCHEZ
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Universidad Complutense De Madrid
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    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N17/00Investigating resistance of materials to the weather, to corrosion, or to light

Definitions

  • the present invention belongs to the field of instrumentation and measurement of the chemical and physical stability of components and melts. More specifically, the invention relates to a device for testing the degradation of components and melts at high temperature and dynamic state pressure.
  • Patent CN104764686 A describes equipment for carrying out degradation tests through corrosion measurements of liquid and solid metals, consisting of two reaction tanks with a heating and magnetic stirring system. However, the system does not allow control of the working atmosphere nor is it possible to make rapid changes in the internal temperature of the tanks through the cooling jacket.
  • Patent CN204228682 describes a machine for performing dynamic corrosion tests of liquid zinc-aluminum metals in which samples to be tested are fixed to a rotating arm by means of which the temperature and pressure to be simulated is reached.
  • the equipment lacks a work atmosphere control system and does not allow rapid temperature changes.
  • a device for degradation tests of materials exposed to molten media where the test atmosphere is kept controlled by an auxiliary system for collecting, purging condensates, partially venting the gases generated during the test and incorporating new gaseous compounds to the recirculated stream.
  • the test temperature can be controlled by a coupled auxiliary cooling system through which a cooling agent circulates through a jacket outside the test chamber.
  • the coupled auxiliary pressure system allows the degradation test to be carried out under pressure and all this with three-dimensional rotational agitation.
  • the present invention relates to an installation and to the process associated with the dynamic testing of components and melts such as metals, alloys, salts or glasses.
  • Said dynamic test is bounded to a test reactor formed by a tank at high temperature, with three-dimensional rotational agitation, refrigerated and under pressure.
  • the object of the invention is an installation that allows to perform degradation tests of components exposed to molten media of interest such that it is guaranteed to maintain stable test conditions throughout the duration thereof, particularly in relation to the influence of the medium. gas in the reactivity of the molten medium and against! of temperature and pressure.
  • auxiliary cooling system consisting of an outer jacket through which a cooling agent circulates and a rotor for three-dimensional agitation that promotes heat transmission between the heat exchange surface and the molten medium thus allowing stable and homogeneous conditions at any point of the fluid medium in contact with the samples.
  • This installation allows operating with different molten media by providing, on the internal surfaces of the set of exposed structural elements, either protective coatings or especially existing materials that allow to prevent, any modification of the composition of the molten medium derived from the corrosion of these complementary elements of the installation.
  • the experimental system ensures a continuous circulation of the molten medium over the exposed components of interest, thanks to the application of a constant and adjustable three-dimensional rotational agitation within the fluid generated in the test reactor.
  • the optimum test temperature is maintained by a temperature control system between the test reactor and an electrical resistance system.
  • the temperature and controlled pressure programs are also ensured by means of the outer cooling jacket and the auxiliary pressure circuit.
  • the degradation test proceeds following the experimental sequence described below.
  • the samples of interest In order to control the degradation process developed during the test, the samples of interest must be introduced in advance into the test chamber. During the commissioning stage, an inert atmosphere can be guaranteed with respect to the charge to be melted in the test chamber, by introducing a gas or mixture of gases suitable for this purpose.
  • the atmosphere of the test chamber can be modified in order to counteract changes that may affect the corrosive potential of the molten medium.
  • the support system of the tested specimens must guarantee complete immersion of the specimens, although in addition a level control can be provided so that the specimens are partially immersed in the melt, subsequently enabling a differential characterization between the affected areas, those not affected and, in particular, the interface between them.
  • the experimental system must have an auxiliary circuit of gases capable of capturing the generated gaseous effluents, condensing and purging undesirable fractions, and recirculating the remnant to the chamber, with the possible complementary contribution of other compounds from a gas tank , in order to keep the influence of the gaseous medium constant on the corrosivity of the molten medium.
  • the tests in molten media can be carried out during periods of short times, exceeding 300 hours, or long duration, exceeding 2000 hours of testing. These tests may include intermediate stages of stopping, visual inspection and even sample extraction in order to assess the development of the degradation process. In this case, the same procedure as the one applied at the end of the test, described below, must be followed. In this installation, the system can also be subjected to extreme temperature variations inside the reactor by circulating the cooling agent through the outer cooling jacket, in order to monitor the thermal stress of salts, metals, alloys or glass in the state molten contents in the sample chamber.
  • the auxiliary pressure coupled circuit also allows the use of tests under pressure in order to monitor the phase changes of the melts at high temperature and pressure.
  • the level of the melt can be reduced in relation to the specimens, leaving them out of the molten phase, while modifying the composition of the gas phase to in order to reduce the degradation of the specimens derived from their exposure to the stabilized atmosphere during the test.
  • the auxiliary system provided in the gas circuit must be provided.
  • the experimental embodiment shown in Figure 1 has a sample holder (3) associated with an agitator (2) that can also rotate three-dimensionally and that guarantees a relative flow of the molten phase with respect to the samples close to the perfect mixture in almost all of the effective volume of the test reactor (1).
  • the specimens can be arranged along the agitator shaft, adapting both the clamping system as the geometry of the specimens so that they are exposed to test conditions practically equivalent to each other.
  • a complementary clamping system is incorporated, and can be arranged at different distances between the central axis of the agitator and the wall of the test chamber (8 and 9, respectively).
  • This complementary system allows to include in the same experimental development a group of components exposed to different relative velocities of the fluid with respect to the specimens, thus allowing to evaluate the impact on the phenomena of degradation of a variable relative velocity between the molten phase and the complementary test pieces.
  • This installation must have an auxiliary gas circuit (5) and (6), including a reservoir of one or more gases intended both to inert the test chamber during the transitional stages of the test and to compensate for the purges necessary to control the reactivity of the test gas atmosphere in relation to the molten medium and keep the test reactor under pressure, if required.
  • the pressure in the reactor is monitored by the manometer located on top of it (13).
  • the temperature control is guaranteed by a control loop between the temperature detector / transmitter (4) and the resistors (7) arranged in the perimeter of the main body of the test chamber.
  • the installation has an auxiliary cooling circuit (12) and (11) to perform the degradation test with extreme temperature drops.
  • Figure 1 Shows a schematic view of the installation in which the test of a sample system is carried out! given in a stirred tank with molten medium with an auxiliary test atmosphere control system.
  • Example 1 The present invention is further illustrated by the following examples, which are not intended to be limiting in scope.
  • Example 1 Example 1 :
  • This example refers to the installation for testing degradation of samples against a molten medium in a stirred tank, cooled and under pressure. As shown in Figure 1, the installation includes the following elements:
  • test reactor, (1) modular, including a cover that includes a clamping system (3) of the samples to be tested as well as three-dimensional rotational agitation by means of vanes or assimilable mechanical mixing elements (2).
  • the pressure control pressure gauge is also located inside the reactor (13).
  • a complementary sample clamping system (8, 9) arranged at defined distances from the central axis in order to assess the impact of the change in the relative speed of the molten phase with respect to the complementary specimens.
  • This chamber must maintain a controlled test temperature using a temperature control loop, based on a temperature measurement and transmission system (4) within the molten and the assembly of, for example, electrical resistors (7) arranged around the walls of the test chamber (1).
  • An auxiliary circuit (5) for gases including a reserve (6) of one or more gases; available to ensure maintenance of melt reactivity and pressure inside the reactor.
  • These auxiliaries may include liquid / steam separators, purges of the condensed fraction, gas venting systems, in addition to three-way valves and non-return valves.
  • the system has a temperature sensor (4), which can be integrated into the body of, for example, a corrosion sensor (10), in contact with the fluid medium of interest.
  • An auxiliary cooling system (12) that includes a jacket external to the sample chamber (11).
  • This example refers to the test procedure for degradation of components against a molten medium.
  • the test procedure using the installation described in example 1, proceeds according to the following experimental phases:

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Abstract

La invención se refiere a una instalación para realizar ensayos de degradación de componentes expuestos a medios fundidos a alta temperatura y presión que garantiza el mantenimiento de condiciones de ensayo estables a lo largo de la duración de los mismos, de forma particular, en lo referente a la influencia del medio gaseoso en la reactividad del medio fundido. Incorpora un sistema auxiliar de circulación de gases, un segundo sistema auxiliar para someter al reactor agitado a ciclos de presión controlada y dispone de una camisa exterior para la circulación de agentes refrigerantes para someter a ¡os materiales expuestos a ciclos de enfriamiento forzados y programados de temperatura.

Description

Titulo
Instalación y procedimiento para ensayo de componentes y fundidos sometidos a ciclos de temperatura y presión en reactor refrigerado y agitado mediante rotor tridimensional.
Sector de la Técnica
La presente invención pertenece al campo de la instrumentación y medida de la estabilidad química y física de componentes y fundidos. De forma más concreta, la invención se refiere a un equipo para ensayar la degradación de componentes y fundidos a elevada temperatura y presión en estado dinámico.
Estado de la técnica
En el ensayo de degradación dinámico en medios fundidos son conocidas algunas patentes como es el caso de CN 102928332 A. En este caso la patente se circunscribe a un ensayo dinámico con agitación magnética, disponiendo dentro de la cámara de ensayos un recipiente resistente a la exposición de la fase fundida a alta temperatura y procediendo a la precarga inicial desde depósitos externos. La modificación de atmósfera dispuesta en esta patente se limita a aplicar un grado de vacío parcial, no procediendo en ningún caso a modular la composición de la atmósfera de proceso para compensar cambios en la reactividad del medio fundido derivados de la liberación de productos de corrosión de las muestras ni de la descomposición de la propia fase fundida. Este último aspecto resulta crucial de cara a ensayos de larga duración. La patente CN104764686 A describe un equipo para llevar a cabo ensayos de degradación a través de medidas de corrosión de metales líquidos y sólidos, que consta de dos tanques de reacción con un sistema de calefacción y agitación magnética. Sin embargo, el sistema no posibilita el control de la atmósfera de trabajo ni es posible realizar cambios rápidos de la temperatura interior de los tanques mediante la camisa de refrigeración.
En la patente CN204228682 se describe una máquina para realizar ensayos dinámicos de corrosión de metales líquidos zinc-aluminio en la que las muestras a ensayar se fijan a un brazo giratorio mediante el cual se alcanza la temperatura y presión que se quiere simular. Sin embargo, el equipo carece de sistema de control de la atmósfera de trabajo y no permite cambios rápidos de temperatura.
Existe la necesidad de instalaciones que permitan realizar la monitorización de ensayos de degradación de materiales expuestos a medios fundidos de interés y sometidos a ciclos con variación de temperatura y de presión manteniendo las condiciones de ensayo estables a lo largo de la duración de! mismo.
En la presente invención se describe un equipo para ensayos de degradación de materiales expuestos a medios fundidos donde la atmósfera de ensayo se mantiene controlada mediante un sistema auxiliar de captación, purga de condensados, venteo parcial de los gases generados durante el ensayo e incorporación de nuevos compuestos gaseosos a la corriente recirculada. A la vez, la temperatura de ensayo se puede controlar mediante un sistema a auxiliar de refrigeración acoplado a través del cual un agente refrigerante circula por una camisa exterior a la cámara de ensayos. A su vez, el sistema auxiliar de presión acoplado pefmite realizar el ensayo de degradación bajo presión y todo ello con agitación rotacional tridimensional.
Descripción detallada de la invención
Instalación y procedimiento para ensayo de componentes y fundidos sometidos a ciclos de temperatura y presión en reactor refrigerado y agitado mediante rotor tridimensional.
La presente invención se refiere a una instalación y al procedimiento asociado al ensayo dinámico de componentes y fundidos como metales, aleaciones, sales o vidrios. Dicho ensayo dinámico se acota a un reactor de ensayo conformado por un tanque a elevada temperatura, con agitación rotacional tridimensional, refrigerado y bajo presión. El objeto de la invención es una instalación que permita realizar ensayos de degradación de componentes expuestos a medios fundidos de interés tal que se garantice mantener unas condiciones de ensayo estables a lo largo de la duración del mismo, particularmente en lo referente a la influencia del medio gaseoso en la reactividad del medio fundido y al contra! de la temperatura y de la presión.
Las condiciones estables en el caso de ciclos de temperatura se consiguen con un sistema auxiliar de refrigeración que consiste en una camisa externa por la que circula un agente refrigerante y un rotor para agitación tridimensional que fomenta la transmisión de calor entre la superficie de intercambio de calor y el medio fundido permitiendo así condiciones estables y homogéneas en cualquier punto del medio fluido en contacto con las muestras.
Esta instalación permite operar con distintos medios fundidos disponiendo, en las superficies internas del conjunto de elementos estructurales expuestos, bien de recubrimientos protectores o bien de materiales especialmente existentes que permitan prevenir, cualquier modificación de la composición del medio fundido derivada la corrosión de estos elementos complementarios de la instalación.
El sistema experimental asegura una circulación continua del medio fundido sobre los componentes de interés expuestos, gracias a la aplicación de una agitación rotacional tridimensional constante y regulable en el seno del fluido generado en el reactor de ensayos. La temperatura óptima del ensayo se mantiene mediante un sistema de control de temperatura entre el reactor de ensayos y un sistema de resistencias eléctricas.
Mediante la camisa exterior de refrigeración y el circuito auxiliar de presión se asegura también los programas de temperatura y presión controlado. El ensayo de degradación transcurre siguiendo la secuencia experimental descrita a continuación. A fin de controlar el proceso de degradación desarrollado durante el ensayo, las muestras de interés han de ser introducidas con antelación en la cámara de ensayos. Durante la etapa de puesta a punto puede garantizarse una atmósfera inerte respecto la carga a fundir en la cámara de ensayos, introduciendo un gas o mezcla de gases apropiados a tal fin.
Desde el comienzo del ensayo de degradación se puede modificar la atmósfera de la cámara de ensayos a fin de contrarrestar cambios que puedan afectar al potencial corrosivo del medio fundido. El sistema de soporte de las probetas ensayadas ha de garantizar una completa inmersión de las probetas, aunque complementariamente puede disponerse un control de nivel a fin de que las probetas se hallen parcialmente inmersas en el fundido, posibilitando posteriormente una caracterización diferencial entre las áreas afectadas, las no afectadas y, particularmente, la inteifase entre ambas.
El sistema experimental ha de contar con un circuito auxiliar de gases capaces de captar los efluentes gaseosos generados, condensar y purgar las fracciones no deseables, y recircular el remanente a la cámara, contando con el posible aporte complementario de otros compuestos desde un depósito de gases, a fin de mantener constante la influencia del medio gaseosos en la corrosividad del medio fundido.
Los ensayos en medios fundidos pueden desarrollarse durante periodos de tiempos cortos, superiores a 300 horas, o bien de larga duración, superiores a 2000 horas de ensayo. Estos ensayos pueden incluir etapas intermedias de parada, inspección visual e incluso extracción de muestras a fin de evaluar el desarrollo del proceso de degradación. En dicho caso ha de seguirse el mismo procedimiento al propio del aplicado al final del ensayo, abajo descrito. En esta instalación también se puede someter ai sistema a variaciones extremas de temperatura en el interior del reactor haciendo circular por la camisa exterior de refrigeración el agente refrigerante, con el objetivo de monitorizar el stress térmico de las sales, metales, aleaciones o vidrios en estado fundido contenidos en la cámara de muestras.
El circuito auxiliar de presión acoplado, también posibilita el uso de realizar ensayos bajo presión con el fin de monitorizar los cambios de fases de los fundidos a alta temperatura y presión.
Tras cubrir el tiempo de ensayo estipulado para el ensayo de las muestras de interés se puede proceder a reducir el nivel del fundido en relación a las probetas, dejándolas fuera de la fase fundida, a la vez que se modifica la composición de la fase gas a fin de reducir la degradación de las probetas derivada de su exposición a la atmósfera estabilizada durante el ensayo. A este fin se ha de contar con el sistema de auxiliares dispuestos en el circuito de gases.
Una vez reducida la temperatura de las probetas, eliminada la sobrepresión y parada la circulación del refrigerante, si fuera el caso concreto, y retirado el fundido de la cámara de ensayos (previamente inertizada), se procede a extraer las probetas ancladas al sistema de sujeción dispuesto en la tapa de la cámara de ensayos. La realización experimental mostrada en la Figura 1 cuenta con un portamuestras (3) asociado a un agitador (2) que puede además rotar tridimensionalmente y que garantiza un flujo relativo de la fase fundida respecto a las muestras próximo a la mezcla perfecta en la práctica totalidad del volumen efectivo del reactor de ensayos (1). Con esta premisa, las probetas se podrán disponer a lo largo del eje del agitador, adaptando tanto el sistema de sujeción como la propia geometría de las probetas a fin de que éstas se hallen expuestas a unas condiciones de ensayos prácticamente equivalentes entre sí.
Además de este sistema de sujeción de muestras se incorpora un sistema de sujeciones complementarias, pudiendo estar dispuestas a diferentes distancias entre el eje central del agitador y la pared de la cámara de ensayos (8 y 9, respectivamente). Este sistema complementario permite incluir en el mismo desarrollo experimental un grupo de componentes expuestos a distintas velocidades relativas del fluido respecto a las probetas, permitiendo, por tanto, evaluar el impacto en los fenómenos de degradación de una velocidad relativa variable entre la fase fundida y las probetas complementarias.
Esta instalación ha de contar con un circuito auxiliar de gases (5) y (6), incluyendo un reservorio de uno o más gases destinados tanto a inertizar la cámara de ensayos durante las etapas transitorias del ensayo como para compensar las purgas necesarias para controlar la reactividad de la atmósfera gaseosa del ensayo en relación al medio fundido y mantener el reactor de ensayos bajo presión, si así se requiere. La presión en el reactor se monitoriza mediante el manómetro situado en la parte superior del mismo (13).
En este caso, el control de temperatura se garantiza mediante un lazo de control entre el detector/transmisor de temperatura (4) y las resistencias (7) dispuestas en el perímetro del cuerpo principal de la cámara de ensayos. Por último, la instalación cuenta con circuito auxiliar de refrigeración (12) y (11) para realizar el ensayo de degradación con bajadas extremas de temperatura.
Breve descripción de las figuras Figura 1. Muestra una vista esquemática de la instalación en la que se lleva a cabo el ensayo de un sistema muestra! dado en un tanque agitado con medio fundido con un sistema auxiliar de control de atmósfera de ensayo. Modo de realización de la invención
La presente invención se ilustra adictonalmente mediante los siguientes ejemplos, que no pretenden ser limitativos de su alcance. Ejemplo 1 :
Este ejemplo se refiere a la instalación para ensayo de degradación de muestras frente a un medio fundido en tanque agitado, refrigerado y bajo presión. Tal y como se aprecia en la Figura 1 la instalación comprende los siguientes elementos:
● Un reactor de ensayos, (1) modular, incluyendo una tapa que incluya un sistema de sujeción (3) de las muestras a ensayar asi como una agitación rotacional tridimensional mediante paletas o elementos de mezcla mecánica asimilables (2). En la parte superior del reactor también se sitúa el manómetro de control de la presión en el interior del mismo (13). ● Un sistema complementario de sujeción de muestras (8, 9) dispuesto a distancias definidas respecto al eje central a fin de evaluar el impacto del cambio en la velocidad relativa de la fase fundida respecto a las probetas complementarias. ● Esta cámara ha de mantener una temperatura de ensayo regulada mediante un lazo de control de temperatura, basado en un sistema de medición y transmisión de la temperatura (4) en el seno del fundido y el conjunto de, por ejemplo, resistencias eléctricas (7) dispuestas en torno a las paredes de la cámara de ensayos (1). Un circuito auxiliar (5) para gases, incluyendo una reserva (6) de uno o varios gases; disponible para garantizar el mantenimiento de la reactividad del fundido y la presión en el interior del reactor. Estos auxiliares pueden incluir unos separadores liquido/vapor, purgas de la fracción condensada, sistemas de venteo de gases, además de válvulas de tres vias y antirretorno. El sistema cuenta con un sensor de temperatura (4), el cual puede ir integrado en el cuerpo de, por ejemplo, un sensor de corrosión (10), en contacto con el medio fluido de interés.
● Un sistema de refrigeración auxiliar (12) que incluye una camisa externa a la cámara de muestras (11).
Ejemplo 2.
Este ejemplo se refiere al procedimiento de ensayo de degradación de componentes frente a un medio fundido. El procedimiento de ensayo, utilizando la instalación descrita en el ejemplo 1 , transcurre de acuerdo a las siguientes fases experimentales:
● Introducción de los componentes de interés en la cámara de ensayos, manteniendo un control de la atmósfera reinante en la cámara.
● Introducción de la carga de fase sólida, modulando antes y durante el transcurso de la fusión, la composición de la fase gas a través del circuito auxiliar asociado al reactor de ensayos.
● Aplicación de presión en el reactor de ensayo mediante el sistema auxiliar de gases. ● Bajada de la temperatura en el interior de la cámara de muestras mediante el sistema auxiliar de refrigeración, sometiendo al conjunto a un programa de temperatura controlada en función de la fase fundida; calefacción de nuevo del ensayo de degradación, operación y nueva bajada de temperatura en la cámara de ensayos. Esta operación cíclica, se puede repetir y programar en función del operador y el ensayo de degradación especifico. ● Cese de la refrigeración y la sobrepresión en el interior del reactor de muestras. ● Retirada de los componentes de interés del medio fundido y nuevo cambio y control de la atmósfera gaseosa durante el proceso de enfriamiento de las muestras.

Claims

REIVINDICACIONES
1. Instalación para ensayo de componentes y fundidos sometidos a ciclos de temperatura y presión en reactor refrigerado y agitado mediante rotor tridimensional caracterizada por:
● Un reactor de ensayos (1) modular con una sujeción (3) para el sistema de componentes de interés, así como un rotor de agitación tridimensional (2) apropiado para modular el grado de mezcla de la fase fundida así como la velocidad relativa entre el fundido y los componentes expuestos ensayo.
● Un sistema complementario de sujeción de muestras (8, 9) a diferentes distancias respecto al eje central apropiado tanto para evaluar el efecto de usar probetas de geometría particular, así como para establecer el impacto de velocidades relativas variables.
● Circuito auxiliar (5) y (6) para gases efluentes para la modulación de la atmósfera gaseosa y la aplicación de sobrepresión dentro del reactor, con un manómetro (13) para regular la presión interna.
● Sistema de control de temperatura compuesto por detector/transmisor de temperatura (4), un sensor de corrosión (10) y un sistema de calefacción (7) que puede estar dispuesto en el perímetro externo del cuerpo principal de la cámara modular de ensayos (1).
● Sistema auxiliar de refrigeración (12), compuesto por una camisa externa (1 1) que rodea a la cámara de ensayos.
2. Procedimiento para el ensayo de degradación de muestras frente a medios fundidos, empleando el equipo reivindicado, caracterizado por: ● Regulación de la atmósfera de la cámara de ensayos en la etapa previa al ensayo, durante el precalentamiento y la fusión del sistema sólido generador de la fase fundida.
● Ensayo de degradación del sistema de componentes de interés con una duración prefijada manteniendo un control efectivo de la composición química de la atmósfera gaseosa en interacción con el sistema de componentes considerando igualmente el medio fundido corrosivo.
● Regulación de la temperatura de la cámara de muestras mediante el sistema auxiliar de refrigeración, sometiendo al conjunto a un programa de bajada de temperatura controlada. Aplicación de presión en el sistema mediante el circuito auxiliar de gases. Calefacción de nuevo del ensayo de degradación, operación y nueva bajada de temperatura del en la cámara de ensayos y cese de la presión.
● Retirada de las muestras de interés del medio fundido y control de atmósfera destinado a cortar el proceso de degradación de las muestras hasta su enfriamiento.
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