WO2018007734A1 - Procédé de formulation d'une suspension catalytique - Google Patents

Procédé de formulation d'une suspension catalytique Download PDF

Info

Publication number
WO2018007734A1
WO2018007734A1 PCT/FR2017/051791 FR2017051791W WO2018007734A1 WO 2018007734 A1 WO2018007734 A1 WO 2018007734A1 FR 2017051791 W FR2017051791 W FR 2017051791W WO 2018007734 A1 WO2018007734 A1 WO 2018007734A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
suspension
catalyst
channels
dispersion
reactor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/FR2017/051791
Other languages
English (en)
Inventor
Baptiste CROISSANT
Raphael Faure
Romain Joly
Fabrice Rossignol
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Centre National de la Recherche Scientifique CNRS
LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
Original Assignee
Centre National de la Recherche Scientifique CNRS
LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Centre National de la Recherche Scientifique CNRS, LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude filed Critical Centre National de la Recherche Scientifique CNRS
Publication of WO2018007734A1 publication Critical patent/WO2018007734A1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04—Mixing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0093—Microreactors, e.g. miniaturised or microfabricated reactors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
    • B01J2219/00788—Three-dimensional assemblies, i.e. the reactor comprising a form other than a stack of plates
    • B01J2219/0079—Monolith-base structure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
    • B01J2219/00819—Materials of construction
    • B01J2219/00835—Comprising catalytically active material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
    • B01J2219/00851—Additional features
    • B01J2219/00858—Aspects relating to the size of the reactor
    • B01J2219/0086—Dimensions of the flow channels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
    • B01J2219/00873—Heat exchange

Definitions

  • the present invention relates to a method of formulating a catalytic suspension for use in depositing catalyst in the millimeter channels of a reactor-exchanger.
  • the reforming reactor referred to in this invention is an integral unit consisting of different parts, represented by FIGS. 1 and 2.
  • integral reactor is meant a reactor having no assembly interface.
  • the inlet and outlet 2 of the exchanger-reactor are directly connected to the distribution zone 3, which supplies the exchange zone 4.
  • the exchange zone 4 consists of straight and parallel channels: straight channels the reactive channels 5, the product channels 6 and the junctions 7 between two reactive channels 5 and a product channel.
  • millimetric channel is meant a channel of millimeter size.
  • reactive channels is meant the millimeter channels where a catalytic reaction takes place and the “product channels” the millimeter channels allowing the circulation of the product stream.
  • Only the inlet 1, the distribution zone 3 and the reactive channels 6 are coated with a catalyst 8. In addition to the catalyst deposit 8, these channels may also be coated with a protective coating against corrosion 9 applied to the surface 10 of the reactive channels.
  • the reactor itself is shown in FIG. 3.
  • the reactor is a closed assembly, the reactive channels of which are accessible only through inlet 1 and outlet 2.
  • a solution of the present invention is a method of formulating a catalytic suspension comprising the following steps:
  • the method for formulating the catalytic suspension according to the invention may have one or more of the following characteristics:
  • the suspension is a suspension for use for depositing catalyst in the millimeter channels of a reactor-exchanger and in step b) the wetting agent is added so as to allow a homogeneous coating and a control of the thickness of the reactor; deposit over the entire area of the surface of the channels to be coated
  • the suspension is a suspension for use for depositing catalyst in the millimeter channels of a reactor exchanger and in step a) the catalyst is in the form of a powder having grains of diameter 2 to 10 times smaller than the arithmetic mean roughness Ra of the internal surface of the millimeter channels.
  • the organic or aqueous solvent is chosen from water, light alcohols or heavy alcohols and their mixtures in variable proportions with ketones.
  • the wetting agent is chosen from silicone surfactant additives.
  • the dispersant is steric or electrosteric and selected from C ⁇ NaC h S (SDS) (C 16 H 33) N ⁇ CH 3) 3 Br (CTAB), and phosphoric ester (CP213 BEYCOSTAT ).
  • the viscosity of the suspension is adjusted by increasing or decreasing the amount of catalyst dispersed in step a) so as to obtain a viscosity of between 2 m Pas.s and 20 mPa.s.
  • step a) at least one binder is added to the solvent.
  • step a) at least one plasticizer is added to the solvent.
  • the suspension is obtained by dispersing a catalyst in the form of a powder of controlled particle size, adapted as a function of the surface roughness of the microchannels to be coated.
  • the dispersion of the suspension is carried out in an organic or aqueous solvent.
  • the surface tension of the suspension and the wettability at the surface of the microchannels, for a given solvent, is adjusted by the addition of wetting agents of the polydimethylsiloxane type (eg BYK 333).
  • the suspension is stabilized by the presence of steric dispersants or electrostatic dispersants used in a range of pH and ionic strength favoring the repulsion of the catalyst grains.
  • the viscosity of the suspension is between 2 mPa.s and 20 mPa.s.
  • the viscosity of the slurry can be adjusted by increasing or decreasing the amount of dispersed catalyst powder.
  • the dispersed catalyst powder content in the suspension is between 5% vol. and 15% vol.
  • the cohesion and adhesion of the raw deposit on the surface of the micro-channels is ensured by the presence of binders and optionally plasticizers.
  • the binders can also be used as control agents for the rheology of the suspension.
  • the powder (225 g) is introduced into the ball mill, added with a solvent (butan-2-one / ethanol in the proportions 60:40, 900 ml) so that the powder load in the suspension is about 7% flight.
  • a steric ester-type phosphoric dispersant (2% m relative to the powder introduced), a binder of polymethyl methacrylate type (4% m relative to to the powder introduced) and a wetting agent of polydimethylsiloxane type (0.5% m with respect to the powder introduced).
  • a steric ester-type phosphoric dispersant (2% m relative to the powder introduced)
  • a binder of polymethyl methacrylate type 4% m relative to to the powder introduced
  • a wetting agent of polydimethylsiloxane type (0.5% m with respect to the powder introduced

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Abstract

Procédé de formulation d'une suspension catalytique comprenant les étapes suivantes : a) dispersion d'un catalyseur dans un solvant organique ou aqueux, de préférence EtOH/MEK de préférence encore contenant un liant poly (méthyl méthacrylate), b) ajustement de la tension de surface de la dispersion par ajout d'au moins un agent mouillant, de préférence un additif tensioactif au silicone, de préférence BYK-333, et c) stabilisation de la dispersion au moyen d'au moins un dispersant, de préférence SDS, CTAB ou l'ester phosphorique CP213 Beycostat.

Description

PROCEDE DE FORMULATION D'UNE SUSPENSION CATALYTIQUE
La présente invention est relative à un procédé de formulation d'une suspension catalytique pour utilisation pour dépôt de catalyseur dans les canaux millimétriques d'un échangeur-réacteur.
Actuellement le procédé le plus répandu de production de gaz de synthèse est le vaporeformage du méthane. Cette réaction est catalytique et endothermique. La chaleur nécessaire pour la réaction est obtenue par combustion dans un four radiatif. Le gaz de synthèse est donc obtenu à haute température (aux environs de 900°C). Une optimisation déjà largement répandue propose le déroulement de la réaction dans un échangeur-réacteur millistructuré afin d'améliorer les transferts de chaleur et de matière au sein du réacteur.
Le réacteur de reformage dont il est question dans cette invention est un ensemble d'un seul tenant, constitué de différentes parties, représentées par les figures 1 et 2. Par « réacteur d'un seul tenant » on entend un réacteur ne présentant pas d'interface d'assemblage. L'entrée et la sortie 2 de l'échangeur-réacteur sont directement reliées à la zone de distribution 3, qui alimente la zone d'échange 4. La zone d'échange 4 est constituée de canaux droits et parallèles : on distingue parmi ces canaux droits les canaux réactifs 5, les canaux produits 6 et les jonctions 7 entre deux canaux réactifs 5 et un canal produit. Par « canal millimétrique » on entend un canal de dimension millimétrique. Par « canaux réactifs » on entend les canaux millimétriques où a lieu une réaction catalytique et par « canaux produits » les canaux millimétriques permettant la circulation du flux produit. Seuls l'entrée 1, la zone de distribution 3 et les canaux réactifs 6 sont enduits d'un catalyseur 8. En plus du dépôt de catalyseur 8, ces canaux peuvent être également enduits d'un revêtement protecteur contre la corrosion 9 appliqué à la surface 10 des canaux réactifs.
Le réacteur lui-même est représenté figure 3. Le réacteur est un ensemble fermé, dont les canaux réactifs sont uniquement accessibles par l'entrée 1 et la sortie 2.
A l'heure actuelle il n'existe pas de suspension catalytique adaptée pour le dépôt de catalyseur dans les canaux millimétriques d'un échangeur-réacteur. U ne solution de la présente invention est un procédé de formulation d'une suspension catalytique comprenant les étapes suivantes :
a) dispersion d'un catalyseur dans un solvant organique ou aqueux,
b) ajustement de la tension de surface de la dispersion par ajout d'au moins un agent mouillant, et
c) stabilisation de la dispersion au moyen d'au moins un dispersant.
Selon le cas le procédé de formulation de la suspension catalytique selon l'invention peut présenter une ou plusieurs des caractéristiques suivantes :
- la suspension est une suspension pour utilisation pour dépôt de catalyseur dans les canaux millimétriques d'un échangeur-réacteur et à l'étape b) l'agent mouillant est ajouté de manière à permettre une enduction homogène et un control de l'épaisseur de dépôt sur toute la zone de la surface des canaux à enduire
- la suspension est une suspension pour utilisation pour dépôt de catalyseur dans les canaux millimétriques d'un échangeur-réacteur et à l'étape a) le catalyseur est sous forme d'une poudre présentant des grains de diamètre 2 à 10 fois inférieurs à la rugosité moyenne arithmétique Ra de la surface interne des canaux millimétriques.
- à l'étape a) le solvant organique ou aqueux est choisi parmi l'eau, les alcools légers ou les alcools lourds et leurs mélanges en proportions variables avec des cétones.
- à l'étape b) l'agent mouillant est choisi parmi les additifs tensioactifs au silicone.
- à l'étape c) le dispersant est stérique ou électrostérique et choisi parmi C^h NaC S (SDS) , (C16H33)N{CH3)3Br (CTAB), et l'ester phosphorique (CP213 Beycostat).
- la viscosité de la suspension est ajustée en augmentant ou en diminuant la quantité de catalyseur dispersée à l'étape a) de manière à obtenir une viscosité comprise entre 2 m Pas.s et 20 mPa.s.
- à l'étape a) au moins un liant est ajouté au solvant.
- à l'étape a) au moins un plastifiant est ajouté au solvant.
La suspension est obtenue par dispersion d'un catalyseur sous forme de poudre de granulométrie contrôlée, adaptée en fonction de la rugosité de surface des micro-canaux à enduire. La dispersion de la suspension est réalisée dans un solvant organique ou aqueux. La tension de surface de la suspension et la mouillabilité en surface des micro-canaux, pour un solvant donné, est ajustée par l'adjonction d'agents mouillants de type polydiméthylsiloxane (ex : BYK 333).
La suspension est stabilisée par la présence de dispersants stériques ou de dispersants électrostériques utilisés dans un domaine de pH et de force ionique favorisant la répulsion des grains de catalyseurs.
La viscosité de la suspension est comprise entre 2 mPa.s et 20 mPa.s. La viscosité de la suspension peut être ajustée en augmentant ou en diminuant la quantité de poudre de catalyseur dispersée. La teneur en poudre de catalyseur dispersée au sein de la suspension est comprise entre 5%vol. et 15%vol.
La cohésion et l'adhérence du dépôt à cru, en surface des micro-canaux, est assurée par la présence de liants et éventuellement de plastifiants. Les liants peuvent également être utilisés comme agents de contrôle de la rhéologie de la suspension.
Exemple :
Une suspension est préparée par dispersion d'une poudre de catalyseur, préalablement broyée par attrition en voie humide afin d'en ajuster la granulométrie (d50 = 0.6 μιη) pour l'adapter à la rugosité du substrat à enduire. La poudre (225g) est introduite dans le broyeur à boulets, additionnée d'un solvant (butan-2-one / éthanol dans les proportions 60 : 40 ; 900mL) afin que la charge en poudre dans la suspension soit d'environ 7%vol. Après mise en rotation de la jarre, pour homogénéisation du mélange, on ajoute à la suspension un dispersant stérique de type ester phosphorique (2%m par rapport à la poudre introduite), un liant de type polymethacrylate de méthyle (4%m par rapport à la poudre introduite) et un agent mouillant de type polydiméthylsiloxane (0.5%m par rapport à la poudre introduite). L'ensemble est homogénéisé et désagloméré pendant 12h, avant d'être stocké sur un tourne jarre.

Claims

Revendications
1. Procédé de formulation d'une suspension catalytique comprenant les étapes suivantes : a) dispersion d'un catalyseur dans un solvant organique ou aqueux,
b) ajustement de la tension de surface de la dispersion par ajout d'au moins un agent mouillant, et
c) stabilisation de la dispersion au moyen d'au moins un dispersant.
2. Procédé de formulation selon la revendication 1, caractérisé en ce que la suspension est une suspension pour utilisation pour dépôt de catalyseur dans les canaux millimétriques d'un échangeur-réacteur et à l'étape b) l'agent mouillant est ajouté de manière à permettre une enduction homogène et un control de l'épaisseur de dépôt sur toute la zone de la surface des canaux à enduire
3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la suspension est une suspension pour utilisation pour dépôt de catalyseur dans les canaux millimétriques d'un échangeur-réacteur et à l'étape a) le catalyseur est sous forme d'une poudre présentant des grains de diamètre 2 à 10 fois inférieurs à la rugosité moyenne arithmétique Ra de la surface interne des canaux millimétriques.
4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'à l'étape a) le solvant organique ou aqueux est choisi parmi l'eau, les alcools légers ou les alcools lourds et leurs mélanges en proportions variables avec des cétones.
5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'à l'étape b) l'agent mouillant est choisi parmi les additifs tensioactifs au silicone.
6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'à l'étape c) le dispersant est stérique ou électrostérique et choisi parmi C^h sNaC S (SDS) , {€ι6Η33) ((¾)3Βί' (CTAB), et l'ester phosphorique (CP213 Beycostat).
7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la viscosité de la suspension est ajustée en augmentant ou en diminuant la quantité de catalyseur dispersée à l'étape a) de manière à obtenir une viscosité comprise entre 2 mPas.s et 20 mPa.s.
8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'à l'étape a) au moins un liant est ajouté au solvant.
9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'à l'étape a) au moins un plastifiant est ajouté au solvant.
PCT/FR2017/051791 2016-07-05 2017-07-03 Procédé de formulation d'une suspension catalytique Ceased WO2018007734A1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1656428A FR3053607B1 (fr) 2016-07-05 2016-07-05 Procede de formulation d'une suspension catalytique
FR1656428 2016-07-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018007734A1 true WO2018007734A1 (fr) 2018-01-11

Family

ID=56842927

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/FR2017/051791 Ceased WO2018007734A1 (fr) 2016-07-05 2017-07-03 Procédé de formulation d'une suspension catalytique

Country Status (2)

Country Link
FR (1) FR3053607B1 (fr)
WO (1) WO2018007734A1 (fr)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11118121B2 (en) 2019-12-19 2021-09-14 Saudi Arabian Oil Company Catalyst and process of upgrading heavy oil in the presence of steam
CN115779811A (zh) * 2022-10-12 2023-03-14 宁波九胜创新医药科技有限公司 一种用于降解cod的催化微通道反应器及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997031398A2 (fr) * 1996-02-22 1997-08-28 Forschungszentrum Jülich GmbH Unite electrolyte-electrodes de diffusion gazeuse
EP1266701A2 (fr) * 2001-06-16 2002-12-18 Ballard Power Systems AG Revêtement catalytique pour échangeurs de chaleur structurés
WO2011131714A1 (fr) * 2010-04-22 2011-10-27 Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives Procede de fabrication d'une poudre composite utilisable pour constituer des materiaux d'electrode
US20110268634A1 (en) * 2010-04-01 2011-11-03 Basf Corporation Process For The Preparation Of Coated Monoliths
US20140290530A1 (en) * 2013-04-02 2014-10-02 Byd Company Limited Metal compound, method for preparing the same, selective metallization of surface of substrate with the metal compound
WO2015092199A1 (fr) * 2013-12-19 2015-06-25 L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Geometrie d'un reacteur catalytique alliant bonne tenue mecanique et bonne distribution des fluides

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997031398A2 (fr) * 1996-02-22 1997-08-28 Forschungszentrum Jülich GmbH Unite electrolyte-electrodes de diffusion gazeuse
EP1266701A2 (fr) * 2001-06-16 2002-12-18 Ballard Power Systems AG Revêtement catalytique pour échangeurs de chaleur structurés
US20110268634A1 (en) * 2010-04-01 2011-11-03 Basf Corporation Process For The Preparation Of Coated Monoliths
WO2011131714A1 (fr) * 2010-04-22 2011-10-27 Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives Procede de fabrication d'une poudre composite utilisable pour constituer des materiaux d'electrode
US20140290530A1 (en) * 2013-04-02 2014-10-02 Byd Company Limited Metal compound, method for preparing the same, selective metallization of surface of substrate with the metal compound
WO2015092199A1 (fr) * 2013-12-19 2015-06-25 L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Geometrie d'un reacteur catalytique alliant bonne tenue mecanique et bonne distribution des fluides

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11118121B2 (en) 2019-12-19 2021-09-14 Saudi Arabian Oil Company Catalyst and process of upgrading heavy oil in the presence of steam
US11542445B2 (en) 2019-12-19 2023-01-03 Saudi Arabian Oil Company Catalyst and process of upgrading heavy oil in the presence of steam
CN115779811A (zh) * 2022-10-12 2023-03-14 宁波九胜创新医药科技有限公司 一种用于降解cod的催化微通道反应器及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
FR3053607A1 (fr) 2018-01-12
FR3053607B1 (fr) 2020-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10407308B2 (en) Exfoliation of layered materials by wet-jet milling techniques
WO2010026342A1 (fr) Procede pour former un revetement anti-adherent a base de carbure de silicium
CN108276985B (zh) 一种具有荧光特性的硫量子点、制备方法
WO2018007734A1 (fr) Procédé de formulation d'une suspension catalytique
CN103555094B (zh) 一种led灯的热固化导热散热涂料及其制备方法
TW200918156A (en) Pigment nano-fine particle manufacturing method using a forced ultra-thin film rotating reaction method, its pigment nano particles, and ink-jet ink using the particles
CN105131779B (zh) 一种紫外光固化有机硅离型剂及其制备方法
KR102394357B1 (ko) 다층 카본 나노 튜브, 다층 카본 나노 튜브의 제조 방법, 분산액, 수지 조성물, 및 도막
CN106276941A (zh) 一种硼化钼粉末的制备方法
CN105132779A (zh) 碳化钨基硬质合金以及其制备方法
CN105883812A (zh) 一种碳化硅的微波烧结生产工艺
CN113491023A (zh) 硅纳米粒子上的石墨壳的合成
CN102729159B (zh) 薄膜基静电植砂研磨带及其制备方法
CN105802476A (zh) 一种高分散性单层石墨烯散热防腐涂料、其制备方法及其应用
CN103589308A (zh) 一种用于仪表壳的长油度醇酸树脂散热涂料及其制备方法
Kim et al. Thickness controlled and smooth polycrystalline CVD diamond film deposition on SiO2 with electrostatic self assembly seeding process
CN108218474B (zh) 一种Cf/SiC复合材料表面光学涂层及其制备方法
EP3046895A1 (fr) Substrat à revêtement peu perméable pour solidification de silicium
CN114149252A (zh) 一种具有微观组织均匀性的at13等离子喷涂喂料的制备方法
WO2011042652A1 (fr) Utilisation d'acetals de glycerol comme agents de coalescence pour laques, peintures ou vernis et leurs compositions
CN101747082A (zh) 一种滑板抗氧化涂料及其制备方法
KR101608425B1 (ko) 내마모성이 향상된 합성수지제 이송관 및 이의 제조 방법
CN101967346A (zh) 一种前上色用镭射转移涂料及其制备方法
Sh et al. Improvement of water/resin wettability of graphite using carbon black nano particles coating via ink media
JP6260782B2 (ja) 塗料用組成物、塗料及び塗装体

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17746164

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 17746164

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1