WO2018000307A1 - 一种1,1,2,3-四氯丙烯的合成方法 - Google Patents

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司志红
司林旭
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常熟三爱富中昊化工新材料有限公司
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/23—Preparation of halogenated hydrocarbons by dehalogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
    • C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
    • C07C21/04—Chloro-alkenes

Definitions

  • the invention relates to a method for synthesizing a chlorine-containing compound, in particular to a method for synthesizing 1,1,2,3-tetrachloropropene, belonging to the technical field of organic synthesis.
  • the patent document published as CN104817425A discloses a method for synthesizing 1,1,2,3-tetrachloropropene, which comprises the steps of: adding a catalyst and a solvent acetonitrile in a pressure reactor under nitrogen atmosphere, the mass ratio thereof 1:15-1:25, stirring for 1-2 hours; then adding tetrachloroethylene and dichloromethane to the vessel, heating to 120 ° C ⁇ 130 ° C, stirring under nitrogen atmosphere for 14-16 hours, after reduction Pressurization to obtain 1,1,1,2,2,3-hexachloropropane; adding 1,1,1,2,2,3-hexachloropropane, hydrochloric acid activated zinc powder and dioxane obtained by the above reaction The mixture was stirred in a nitrogen atmosphere at a temperature of 45 ° C for 48-50 hours, and distilled under reduced pressure to collect a fraction of 102 to 104 ° C / 13.33 kPa to obtain 1,1,2,3-tetrachloropropene.
  • the above process has simple reaction process and post-treatment, high synthesis yield, yield of 90% of 1,1,2,3-tetrachloropropene, and low raw material cost.
  • the technicians found that the energy efficiency and productivity of the above methods have room for improvement.
  • the method of the present invention is an improvement of the synthesis method of 1,1,2,3-tetrachloropropene disclosed in the patent document of CN104817425A, and provides a 1,1,2,3-lower energy consumption and higher yield.
  • a method for synthesizing tetrachloropropene is an improvement of the synthesis method of 1,1,2,3-tetrachloropropene disclosed in the patent document of CN104817425A, and provides a 1,1,2,3-lower energy consumption and higher yield.
  • a method for synthesizing 1,1,2,3-tetrachloropropene comprises the following steps:
  • the active component of the catalyst being one or more of copper acetylacetonate, cuprous chloride and ferric chloride
  • the auxiliary active ingredient is one or more of n-butylamine, triethylphosphoric acid, ethylenediamine, ethanolamine, and the mass ratio of the active ingredient to the auxiliary active ingredient of the catalyst is 1:6, and the mass ratio of the catalyst to the solvent acetonitrile 1:15-1:25, stirring for 1-2 hours; then adding tetrachloroethylene and dichloromethane to the vessel, the molar ratio of tetrachloroethylene to dichloromethane is 1:2.2, and the mass of tetrachloroethylene is 50-55 times the mass of the active ingredient of the catalyst, heated to 120 ° C ⁇ 130 ° C, stirring under nitrogen atmosphere for 14-16 hours, distillation under reduced pressure to obtain 1,1,1,2,2,3-hexach
  • the method of the invention has high yield of the product 1,1,2,3-tetrachloropropene on the basis of reducing the reaction time and reducing the energy consumption.

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

提供一种反应能耗低，合成产率较高，原料成本较低的1,1,2,3-四氯丙烯的合成方法，该方法包括以下步骤：在压力反应釜中，氮气保护下加入催化剂和溶剂乙腈，其质量比为1:15-1:25，持续搅拌1-2小时；再向容器中加入四氯乙烯和二氯甲烷，加热到120℃～130℃，在氮气氛围下持续搅拌14-16小时，经减压蒸馏得到1,1,1,2,2,3-六氯丙烷；将上述反应得到的1,1,1,2,2,3-六氯丙烷、盐酸活化的锌粉、二恶烷加入到密闭容器中，在氮气氛围中48-52℃的温度下搅拌35-42小时，经减压蒸馏，收集101～103℃/13.33kPa馏分即可以得到1,1,2,3-四氯丙烯。

Description

一种1,1,2,3-四氯丙烯的合成方法 技术领域
本发明涉及一种含氯化合物的合成方法，具体是一种1,1,2,3-四氯丙烯的合成方法，属于有机合成技术领域。
背景技术
公开号为CN104817425A的专利文献公开了一种1,1,2,3-四氯丙烯的合成方法，该方法包括以下步骤：在压力反应釜中，氮气保护下加入催化剂和溶剂乙腈，其质量比为1:15-1:25，持续搅拌1-2小时；再向容器中加入四氯乙烯和二氯甲烷，加热到120℃～130℃,在氮气氛围下持续搅拌14-16小时，经减压蒸馏得到1,1,1,2,2,3-六氯丙烷；将上述反应得到的1,1,1,2,2,3-六氯丙烷、盐酸活化的锌粉、二恶烷加入到密闭容器中，在氮气氛围中45℃的温度下搅拌48-50小时，经减压蒸馏，收集102～104℃/13.33kPa馏分即可以得到1,1,2,3-四氯丙烯。
上述方法反应工艺和后处理简捷，合成产率较高，获得的1,1,2,3-四氯丙烯的产率达到90％，而且原料成本较低。但在持续的研究过程中，技术人员发现，上述方法能耗效率及产率均有提升的空间。
发明内容
本发明方法是对CN104817425A的专利文献公开了的1,1,2,3-四氯丙烯的合成方法的改进，提供一种能耗更低，产率更高的1,1,2,3-四氯丙烯的合成方法。
为了实现上述技术目的，本发明的技术方案是：
一种1,1,2,3-四氯丙烯的合成方法，包括以下步骤：
(1)在压力反应釜中，氮气保护下加入催化剂和溶剂乙腈，所述催化剂的活性成分为乙酰丙酮酸铜、氯化亚铜、氯化铁中的一种或几种,所述催化剂的 辅助活性成分为正丁胺、三乙基磷酸、乙二胺、乙醇胺中的一种或几种,所述催化剂的活性成分和辅助活性成分质量比为1:6，催化剂和溶剂乙腈的质量比为1:15-1:25，持续搅拌1-2小时；再向容器中加入四氯乙烯和二氯甲烷，四氯乙烯和二氯甲烷的摩尔比为1:2.2，四氯乙烯的质量为催化剂活性成分质量的50-55倍，加热到120℃～130℃，在氮气氛围下持续搅拌14-16小时，经减压蒸馏得到1,1,1,2,2,3-六氯丙烷；
(2)将上述反应得到的1,1,1,2,2,3-六氯丙烷、盐酸活化的锌粉、二恶烷加入到密闭容器中，1,1,1,2,2,3-六氯丙烷、盐酸活化的锌粉和二恶烷的质量比为40:1.5-1.8:10，在氮气氛围中48-52℃的温度下搅拌35-42小时，经减压蒸馏，收集101～103℃/13.33kPa馏分即可以得到1,1,2,3-四氯丙烯。
本发明方法在降低了反应时间，减少能耗的基础上，产物1,1,2,3-四氯丙烯的产率高。
具体实施方式
实施例1
(1)在500ml的压力反应釜中，氮气保护下加入氯化亚铜1g,正丁胺6g和溶剂乙腈120ml，持续搅拌1小时；再向容器中加入四氯乙烯50g和二氯甲烷56.3g，加热到125℃,在氮气氛围下持续搅拌16小时，经减压蒸馏得到1,1,1,2,2,3-六氯丙烷，转化率为93％；
(2)将上述反应得到的1,1,1,2,2,3-六氯丙烷40g、盐酸活化的锌粉1.6g、二恶烷9g加入到密闭容器中，在氮气氛围中50℃的温度下搅拌40小时，经减压蒸馏，收集101～102℃/13.33kPa馏分即可以得到1,1,2,3-四氯丙烯。
经测试表明，本实施例获得的1,1,2,3-四氯丙烯的产率为91％。
实施例2
(1)在500ml的压力反应釜中，氮气保护下加入氯化铁1g,三乙基磷酸酯6g和溶剂乙腈120ml，持续搅拌2小时；再向容器中加入四氯乙烯52g和二氯甲烷58.6g，加热到120℃,在氮气氛围下持续搅拌16小时，经减压蒸馏得到1,1,1,2,2,3-六氯丙烷，转化率为90％；
(2)将上述反应得到的1,1,1,2,2,3-六氯丙烷40g、盐酸活化的锌粉1.5g、二恶烷12g加入到密闭容器中，在氮气氛围中48℃的温度下搅拌45小时，经减压蒸馏，收集101～102℃/13.33kPa馏分即可以得到1,1,2,3-四氯丙烯。
经测试表明，本实施例获得的1,1,2,3-四氯丙烯的产率为90％。
实施例3
(1)在500ml的压力反应釜中，氮气保护下加入乙酰丙酮酸铜1g,正丁胺6g和溶剂乙腈150ml，持续搅拌2小时；再向容器中加入四氯乙烯50g和二氯甲烷56.3g，加热到130℃,在氮气氛围下持续搅拌14小时，经减压蒸馏得到1,1,1,2,2,3-六氯丙烷，转化率为94％；
(2)将上述反应得到的1,1,1,2,2,3-六氯丙烷40g、盐酸活化的锌粉1.8g、二恶烷10g加入到密闭容器中，在氮气氛围中52℃的温度下搅拌43小时，经减压蒸馏，收集101～103℃/13.33kPa馏分即可以得到1,1,2,3-四氯丙烯。
经测试表明，本实施例获得的1,1,2,3-四氯丙烯的产率为92％。
实施例4
(1)在500ml的压力反应釜中，氮气保护下加入乙酰丙酮酸铜1g,正丁胺6g和溶剂乙腈150ml，持续搅拌2小时；再向容器中加入四氯乙烯50g和二氯甲烷56.3g，加热到130℃,在氮气氛围下持续搅拌14小时，经减压蒸馏得到 1,1,1,2,2,3-六氯丙烷，转化率为94％；
(2)将上述反应得到的1,1,1,2,2,3-六氯丙烷40g、盐酸活化的锌粉1.5g、二恶烷10g加入到密闭容器中，在氮气氛围中48℃的温度下搅拌40小时，经减压蒸馏，收集101～103℃/13.33kPa馏分即可以得到1,1,2,3-四氯丙烯。
经测试表明，本实施例获得的1,1,2,3-四氯丙烯的产率为92％。
上述实施例不以任何方式限制本发明，凡是采用等同替换或等效变换的方式获得的技术方案均落在本发明的保护范围内。

Claims (1)

  1. 一种1,1,2,3-四氯丙烯的合成方法，包括以下步骤：
    (1)在压力反应釜中，氮气保护下加入催化剂和溶剂乙腈，所述催化剂的活性成分为乙酰丙酮酸铜、氯化亚铜、氯化铁中的一种或几种,所述催化剂的辅助活性成分为正丁胺、三乙基磷酸、乙二胺、乙醇胺中的一种或几种,所述催化剂的活性成分和辅助活性成分质量比为1:6，催化剂和溶剂乙腈的质量比为1:15-1:25，持续搅拌1-2小时；再向容器中加入四氯乙烯和二氯甲烷，四氯乙烯和二氯甲烷的摩尔比为1:2.2，四氯乙烯的质量为催化剂活性成分质量的50-55倍，加热到120℃～130℃，在氮气氛围下持续搅拌14-16小时，经减压蒸馏得到1,1,1,2,2,3-六氯丙烷；
    (2)将上述反应得到的1,1,1,2,2,3-六氯丙烷、盐酸活化的锌粉、二恶烷加入到密闭容器中，在氮气氛围中搅拌，经减压蒸馏，收集馏分即可以得到1,1,2,3-四氯丙烯,其特征在于：
    在所述步骤(2)中，1,1,1,2,2,3-六氯丙烷、盐酸活化的锌粉和二恶烷的质量比为40:1.5-1.8:10，在氮气氛围中48-52℃的温度下搅拌35-42小时，经减压蒸馏，收集101～103℃/13.33kPa馏分即可以得到1,1,2,3-四氯丙烯。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1629110A (zh) * 2004-06-03 2005-06-22 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 1,1,1,3,3—五氯丁烷的制备方法
CN104159877A (zh) * 2012-02-14 2014-11-19 霍尼韦尔国际公司 四氟丙烯的制备方法
CN104817425A (zh) * 2015-04-03 2015-08-05 常熟三爱富中昊化工新材料有限公司 一种1,1,2,3-四氯丙烯的合成方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1629110A (zh) * 2004-06-03 2005-06-22 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 1,1,1,3,3—五氯丁烷的制备方法
CN104159877A (zh) * 2012-02-14 2014-11-19 霍尼韦尔国际公司 四氟丙烯的制备方法
CN104817425A (zh) * 2015-04-03 2015-08-05 常熟三爱富中昊化工新材料有限公司 一种1,1,2,3-四氯丙烯的合成方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BOUDAKIAN, MAX M.: "Novel Route to 1, 1, 1, 2, 2, 3-Hexachloropropane", JOURNAL OF CHEMICAL AND ENGINEERING, vol. 14, no. 3, 31 July 1969 (1969-07-31), pages 414 - 415, XP055600967, ISSN: 0021-9568, DOI: 10.1021/je60042a001 *

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