WO2017187745A1

WO2017187745A1 - 非水性インクジェット用インク組成物

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Publication number: WO2017187745A1
Application number: PCT/JP2017/006781
Authority: WO
Inventors: 興範中島; 青木　克之; 潤金城; 遼平三宅
Original assignee: サカタインクス株式会社
Priority date: 2016-04-28
Filing date: 2017-02-23
Publication date: 2017-11-02
Also published as: CN109071982A; CN109071982B; JP6762134B2; JP2017197697A; KR20190003498A; PT3450514T; EP3450514A4; US10767067B2; EP3450514A1; EP3450514B1; US20190144694A1

Abstract

印刷面がポリ塩化ビニル系重合体やエチレン－酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体等からなる被印刷物に対して、高速印字を行った場合においても、印刷物の細字再現性、ベタ埋まり、モタリング（mottling）発生防止性、耐摩擦性、耐溶剤性に優れ、且つ吐出安定性、乾燥塗膜の再溶解性にも優れ、引火点が高い非水性インクジェット用インク組成物を提供することを課題とする。解決手段として、アクリル系樹脂、ケトン系樹脂、顔料、及び顔料分散剤を含有し、有機溶剤として、プロピレンカーボネートとジエチレングリコールジアルキルエーテルを含有する非水性インクジェット用インク組成物を提供する。

Description

非水性インクジェット用インク組成物

　本発明は、印刷面が主として塩化ビニル系重合体やエチレン－酢酸ビニル系共重合体からなる大判の看板広告などを製造するのに適した非水性インクジェット用インク組成物、及びそれを用いて得られる印刷物に関する。

　最近の看板広告では、鮮やかで洗練されたデザインのロゴや模様の他に、商品の外観や人物の顔といった写真調のものが増加している。さらに看板のサイズも、見る者により強いインパクトを与えるために、大判のものが非常に多く見受けられるようになっている。
　従来、看板広告を製作する方法として、ロゴの場合には着色シートを文字の形に切り抜いて貼り付けたり、写真調としたりする場合には各種印刷機を利用することが一般的であった。しかし、そのために、製作に多くの時間と手間を要し、また、印刷機等の大掛かりな設備が必要になる問題があった。
　そこで、鮮明な画像の看板をより簡単に製作するために、パーソナルコンピュータ上で創作したデザインを直接基材に印刷できるインクジェット方式を利用する試みが行なわれている。

　インクジェット方式は、印刷用基材として利用できる材料の幅が広く、紙、ポリマー、金属、その他の硬質・軟質いずれの材料のシートにも手軽に印刷可能であるという特徴がある。とりわけ、屋外に設置される看板広告では、軽量で強度や耐久性に優れ、雨にも強く、さらに安価といった性能が要求されることから、それらの特性を有するポリマーシートに簡単に印刷できることは、非常に大きな利点となる。
　それに加えて、最近では、印刷幅が２，０００ｍｍ以上の超ワイドフォーマットのインクジェットプリンターも登場し、これまで貼り合わせで対応してきた大判の印刷物が、一挙に印刷可能となるなど、ますます簡単に看板の製作ができるようになっている。
　一般に、看板広告に用いられるポリマーシートとしてはターポリンがよく利用される。なお、ターポリンはポリエステルやポリアミドを芯材として、表裏にポリ塩化ビニル系重合体やエチレン－酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体を積層した複合シートである。

　これら複合シートに印字するインクジェット用インク組成物としては、有機溶剤（近年は環境に優しい有機溶剤）をベースとした非水性インクジェット用インク組成物が使用されている。非水性インクジェット用インク組成物は、複合シートの表面の素材であるポリ塩化ビニル系重合体やエチレン－酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体に対して、良好な濡れ性、乾燥性、定着性等を有する材料を利用することが必要とされている。
　このため、有機溶剤としてアルキレングリコールモノエーテルモノエステルと環状エステルを利用すること（特許文献１参照）、バインダー樹脂としてビニル系重合体、有機溶剤として環境に優しいポリアルキレングリコールジアルキルエーテルを特定量含有する有機溶剤を使用すること（特許文献２参照）、有機溶剤としてジエチレングリコールエチルメチルエーテル及びプロピレンカーボネートを特定量含有すること（特許文献３参照）が公知である。
　しかし、近年、印字速度の高速化が要求されるようになっており、従来の非水性インクジェット用インク組成物（特に環境に優しい有機溶剤を使用した非水性インクジェット用インク組成物）を印字した場合、ベタ部の埋まり（以下、「ベタ埋まり」という。）が充分でない、吐出安定性に劣る、又はモタリングが発生するという問題、及び廃液チューブ内にてインクが固化するという問題が生じていた。
　また、従来の技術では、インクをプリンター内に長期間充填した場合、プリンターのメンテナンス部材に付着したインクが乾燥及び堆積し、廃液チューブ等が閉塞する事によって、メンテナンス時の不具合を招いていた。

特開２００５－２００４６９号公報国際公開第２００７／０７２８０４号国際公開第２０１５／０２０１２８号

　本発明により解決しようとする課題は、印刷面がポリ塩化ビニル系重合体やエチレン－酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体等からなる被印刷物に対して、高速印字を行った場合においても、印刷物の細字再現性、ベタ埋まり、モタリング（mottling）発生防止性に優れ、さらには耐摩擦性、耐溶剤性に優れ、且つ吐出安定性、乾燥塗膜の再溶解性にも優れ、引火点が高い非水性インクジェット用インク組成物を提供することである。

　本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意研究した結果、有機溶剤としてジエチレングリコールジアルキルエーテル及びプロピレンカーボネートを特定量含有させ、バインダー樹脂としてアクリル系樹脂及びケトン系樹脂を含有させることにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を解決するに至った。
　すなわち、本発明は、
（１）アクリル系樹脂、ケトン系樹脂、顔料、及び顔料分散剤を含有し、有機溶剤として、プロピレンカーボネートとジエチレングリコールジアルキルエーテルを含有する非水性インクジェット用インク組成物。
（２）上記アクリル系樹脂と上記ケトン系樹脂を、質量ベースでアクリル系樹脂／ケトン系樹脂＝１．０～４０．０となるように含有する（１）に記載の非水性インクジェット用インク組成物。
（３）インク組成物中にプロピレンカーボネートを５～２５質量％、ジエチレングリコールジアルキルエーテルが、プロピレンカーボネートに対して質量ベースでジエチレングリコールジアルキルエーテル／プロピレンカーボネート＝３．０～８．０となるように含有する（１）又は（２）に記載の非水性インクジェット用インク組成物。
（４）ジエチレングリコールジアルキルエーテルがジエチレングリコールエチルメチルエーテル及び／又はジエチレングリコールジエチルエーテルである（１）～（３）のいずれかに記載の非水性インクジェット用インク組成物。
（５）アクリル系樹脂をインク組成物中に１～１５質量％含有する（１）～（４）のいずれかに記載の非水性インクジェット用インク組成物。
（６）ケトン系樹脂をインク組成物中に０．１～１０質量％含有する（１）～（５）のいずれかに記載の非水性インクジェット用インク組成物。

　本発明の非水性インクジェット用インク組成物は、アクリル系樹脂、ケトン系樹脂、顔料、顔料分散剤、有機溶剤としてジエチレングリコールジアルキルエーテル及びプロピレンカーボネートの特定量を含有するものである。
　これにより、印刷面がポリ塩化ビニル系重合体やエチレン－酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体等からなる被印刷物に対して、高速印字を行った場合においても、印刷物の細字再現性、ベタ埋まり、モタリング（mottling）発生防止性に優れ、さらに耐摩擦性、耐溶剤性に優れ、且つ吐出安定性に優れている。さらに乾燥塗膜の再溶解性の向上によって、インクの固化によるチューブのつまり防止性にも優れ、引火点が高い非水性インクジェット用インク組成物を提供することができる。

（アクリル系樹脂）
　本発明の非水性インクジェット用インク組成物を構成するアクリル系樹脂としては、有機溶剤に可溶な（メタ）アクリレートからなる重合体及びその共重合体などが挙げられる。そのような（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチル、プロピル、またはブチル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート；ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
　使用されるアクリル系樹脂の具体例としては、三菱レイヨン社製のＢＲ－６０、ＢＲ－６４、ＢＲ－７５、ＢＲ－７７、ＢＲ－８３、ＢＲ－８７、ＢＲ－８８、ＢＲ－９０、ＢＲ－９３、ＢＲ－９５、ＢＲ－１０５、ＢＲ－１０６、ＢＲ－１０７、ＢＲ－１０８、ＢＲ－１１３、ＢＲ－１１５、ＢＲ－１１６等が挙げられる。
　これらのアクリル系樹脂は、単独で用いてもよく、また２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　アクリル系樹脂の使用量は、非水性インクジェット用インク組成物全量に対して好ましくは１．０～１５．０質量％で、より好ましくは１．０～１０．０質量％、さらに好ましくは１．０～７．０質量％である。
　アクリル系樹脂の合計使用量が１質量％未満では基材との定着性が充分でなく、滲みが発生する可能性があり、一方１５．０質量％を超えると固形分が増え過ぎるため、吐出安定性が低下する可能性がある。

（ケトン系樹脂）
　本発明の非水性インクジェット用インク組成物を構成するケトン系樹脂としては、後述する有機溶剤に溶解するものであれば特に限定されるものではなく、公知のケトン系樹脂が使用できる。例えば、（１）アセトフェノン等の芳香族系ケトン化合物や、シクロヘキサノン等の脂環族系ケトン化合物といったケトン基含有化合物と、ホルムアルデヒド等のアルデヒド化合物とを反応させて得られたケトン樹脂、（２）それらを水素添加して得られる水酸基含有ケトン樹脂、（３）水酸基含有ケトン樹脂にイソホロンジイソシアネートなどのポリイソシアネート化合物を反応させて得られる水酸基を含有するウレタン変性ケトン樹脂、等が挙げられる。
　使用されるケトン系樹脂の具体例としては、荒川化学工業社製のＫ－９０、エボニックジャパン社製のＴｅｇｏ（登録商標）ＶａｒｉＰｌｕｓ　ＳＫ、ＶａｒｉＰｌｕｓ　ＡＰ、ＶａｒｉＰｌｕｓ　１２０１等が挙げられる。
　これらのケトン系樹脂は、単独で用いてもよく、また２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　ケトン系樹脂の使用量は、非水性インクジェット用インク組成物全量に対して好ましくは０．１～１０質量％で、より好ましくは０．１～７．５質量％、さらに好ましくは０．１～５質量％である。
　ケトン系樹脂の合計使用量が０．１質量％未満ではインク乾燥塗膜の再溶解性が低下する可能性があり、一方１０．０質量％を超えると、印刷物の耐摩擦性と耐溶剤性が低下する可能性がある。
　さらに本発明において、アクリル系樹脂とケトン系樹脂の含有比率、つまり、質量ベースで求めたアクリル系樹脂／ケトン系樹脂の値は、両樹脂を実質的に含有する範囲において任意である。しかしながら、アクリル系樹脂／ケトン系樹脂が１．０～４０．０とすることが好ましく、３．０～２０．０がより好ましく、４．５～１５．０とすることがさらに好ましく、７．０～１３．０とすることが最も好ましい。

　なお、これらの性能が低下しない範囲内で、上記アクリル系樹脂及びケトン系樹脂以外の樹脂、例えば、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル系樹脂及びエチレン－酢酸ビニル系樹脂、スチレン－アクリル系樹脂、スチレン－マレイン酸系樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、石油樹脂、クマロンインデン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、ブチラール樹脂、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂等を併用することも可能である。

（顔料）
　本発明の非水性インクジェット用インク組成物を構成する顔料としては、従来から非水性インクジェット用インク組成物に使用されている公知の無機顔料や有機顔料等を使用することができる。
　従来公知の無機顔料の具体例としては、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、酸化亜鉛、トリポン、酸化鉄、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、カオリナイト、モンモリロナイト、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、クロムバーミリオン、モリブデートオレンジ、黄鉛、クロムイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ビリジアン、コバルトグリーン、チタンコバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、群青、ウルトラマリンブルー、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、マイカ等が例示できる。
　有機顔料の具体例としては、アゾ系、アゾメチン系、ポリアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アンスラキノン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリン系、イソインドリノン系等の有機顔料が挙げられ、具体的な例をカラーインデックスで示すと、ピグメントブラック７、ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、６０、ピグメントグリーン７、３６、ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、２０６、２０７、２０９、２４２、２５４、２５５、ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、ピグメントオレンジ３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、７４等が挙げられる。
　これら顔料は、１種もしくは２種以上を混合して用いることができ、その使用量は、非水性インクジェット用インク組成物全量に対して好ましくは１．０～１０．０質量％であり、より好ましくは２．０～７．０質量％である。顔料の使用量が１．０質量％より少ないと着色力が充分でない傾向があり、一方１０．０質量％より多くなると粘度が上昇し、インクの流動性が低下する傾向がある。

（顔料分散剤）
　次に、本発明の非水性インクジェット用インク組成物を構成する顔料分散剤としては、イオン性または非イオン性の界面活性剤や、アニオン性、カチオン性またはノニオン性の高分子化合物等が使用できる。
　中でも高分子化合物であるものが好ましく、例えば、特開２００４－０８３８７２号公報、国際公開第２００３／０７６５２７号、国際公開第２００４／０００９５０号に記載されているカルボジイミド系化合物、アジスパー（味の素ファインテクノ社製）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ(ルーブリゾール社製)、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ(ビックケミー社製)、エフカ(エフカアディティブズ社製)等が好ましい。これら顔料分散剤は１種または２種以上を混合して使用できる。　
　なお、上記顔料分散剤は、顔料の種類、使用する有機溶剤の種類に応じて適宜選択して使用する。

（有機溶剤）
　本発明の非水性インクジェット用インク組成物を構成する有機溶剤としては、ジエチレングリコールジアルキルエーテルを非水性インクジェット用インク組成物中に好ましくは４０．０～８０．０質量％、及びプロピレンカーボネートを非水性インクジェット用インク組成物中に好ましくは５．０～２５．０質量％、乾燥性をより向上させる点においてより好ましくは５．０～２０．０質量％、特に好ましくは、５．０～１５．０質量％を使用する。
　さらに、ジエチレングリコールジアルキルエーテルがプロピレンカーボネートに対してジエチレングリコールジアルキルエーテル／プロピレンカーボネート＝３～８となるように使用されることが好ましく、さらに、５～８とすることがより好ましい。
　ジエチレングリコールジアルキルエーテル及びプロピレンカーボネートを併用することにより、高速印字を行った場合においても、濡れ性、定着性、ベタ埋まりに優れ、且つ吐出安定性にも優れたものになる。

　また、乾燥性の調整及びモタリング発生防止性をさらに向上させるために、ジエチレングリコールジアルキルエーテル以外の引火点５０～１５０℃のアルキレングリコール誘導体を併用することができる。
　このような引火点５０～１５０℃のアルキレングリコール誘導体としては、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等の（ポリ）エチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等の（ポリ）プロピレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート等の（ポリ）プロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル等の（ポリ）エチレングリコールモノエーテル、エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、エチレングリコールモノブチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルアセテート等の（ポリ）エチレングリコールモノエステル、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジアセテート等の（ポリ）エチレングリコールジエステル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールブチルエーテルアセテート等の（ポリ）エチレングリコールモノエーテルモノエステル等が例示できる。
　また、有機溶剤の総量は、全インク組成物中において８０．０～９８．０質量％を占める量であることが好ましい。上記総量が９８．０質量％を超える場合には、得られるインクの印字適性が低下し、一方、総量が８０．０質量％未満の場合にはインクの粘度上昇を誘引し、ノズルからのインクの吐出性が低下する傾向があるので好ましくない。

（その他成分）
　さらに、本発明の非水性インクジェット用インク組成物には、本発明による効果を損なわない範囲において、必要に応じて、他の樹脂を添加でき、さらに界面活性剤、可塑剤、表面調整剤、紫外線防止剤、光安定化剤、酸化防止剤等の種々の添加剤を使用することができる。

〔非水性インクジェット用インク組成物の製造〕
　次に、これらの材料を用いて本発明の非水性インクジェット用インク組成物を製造する方法について説明する。
　本発明の非水性インクジェット用インク組成物は、例えば、湿式サーキュレーションミル、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ＤＣＰミル、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー、ナノマイザー、アルティマイザー、ジーナスＰＹ、ＤｅＢＥＥ２０００等）、パールミル等の分散機を使用して分散混合し、非水性インクジェット用インク組成物の粘度が２～１０ｍＰａ・ｓとなるように調整して得ることができる。
　本発明の非水性インクジェット用インク組成物中における全有機溶剤の含有量は、インク組成物全量から、バインダー樹脂、顔料、顔料分散剤、必要により使用するその他の添加剤の合計量を差し引いた量であるが、インク粘度が前記範囲内になるように適宜変更するのが好ましい。
　このようにして得られた本発明の非水性インクジェット用インク組成物は、少なくとも表面層が塩化ビニル系重合体やエチレン－酢酸ビニル系共重合体等からなる基材に、上記非水性インクジェット用インク組成物を用いてインクジェット用プリンターで使用することができる。

〔用途〕
　本発明の非水性インクジェット用インク組成物は周知の用途に使用することができるが、なかでも非吸収性材料からなる基材の表面層に対して使用する場合に適している。非吸収性材料としては金属、樹脂、セラミック等があるが、中でも樹脂を基材とする表面層に対して使用すること、さらに、該樹脂として塩化ビニル系重合体またはエチレン－酢酸ビニル系共重合体からなる表面層に対して使用することが、ベタ埋まり、ベタ付き等の印刷性等の点において好ましい。

　以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を、「部」は質量部を意味する。
　以下の実施例、比較例で使用した材料は次の通りである。
＜顔料分散剤＞
ソルスパース３９０００（ルーブリゾール社製）
ソルスパース５６０００（ルーブリゾール社製）
ＰＢ８２２：アジスパーＰＢ８２２（味の素ファインテクノ社製）
＜顔料＞
ＭＡ７：カーボンブラックＭＡ７（三菱化学社製）
Ｄ７１１０Ｆ：ヘリオゲンブルーＤ７１１０Ｆ（ＢＡＳＦ社製）
Ｇ０１：レバスクリーンイエローＧ０１（ランクセス社製）
ＲＧＴ：ＦＡＳＴＯＧＥＮ　Ｓｕｐｅｒ　Ｍａｇｅｎｔａ　ＲＧＴ（ＤＩＣ社製）
＜アクリル系樹脂＞
ＢＲ－８３：ダイヤナールＢＲ－８３（三菱レイヨン社製、ガラス転移温度１０５℃、質量平均分子量４０，０００）
ＢＲ－８７：ダイヤナールＢＲ－８７（三菱レイヨン社製、ガラス転移温度１０５℃、質量平均分子量２５，０００）
ＢＲ－６０：ダイヤナールＢＲ－６０（三菱レイヨン社製、ガラス転移温度７５℃、質量平均分子量７０，０００）
ＢＲ－１０６：ダイヤナールＢＲ－１０６（三菱レイヨン社製、ガラス転移温度５０℃、質量平均分子量６０，０００）
＜ケトン系樹脂＞
ＳＫ：Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｖａｒｉｐｌｕｓ　ＳＫ（エボニックジャパン社製、芳香族ケトン－ホルムアルデヒド縮合型水素添加ケトン樹脂）
ＡＰ：Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｖａｒｉｐｌｕｓ　ＡＰ（エボニックジャパン社製、芳香族ケトン－ホルムアルデヒド縮合型ケトン樹脂）

（実施例１～１８及び比較例１～２）
（各色ベースインクの製造）
＜非水性インクジェット用ベースブラックインクの製造＞
　顔料分散剤（ソルスパース３９０００）１０部をジエチレングリコールジエチルエーテル６５部に溶解し、これに顔料（ＭＡ７）２５部を撹拌混合した後、ビーズミルを用いて練肉し、非水性インクジェット用ベースブラックインクを得た。

＜非水性インクジェット用ベースシアンインクの製造＞
　顔料分散剤（ソルスパース５６０００）１０部をジエチレングリコールジエチルエーテル６５部に溶解し、これに顔料（Ｄ７１１０Ｆ）２５部を撹拌混合した後、ビーズミルを用いて練肉し、非水性インクジェット用ベースシアンインクを得た。

＜非水性インクジェット用ベースイエローインクの製造＞
　顔料分散剤（ＰＢ８２２）１０部をジエチレングリコールジエチルエーテル６５部に溶解し、これに顔料（Ｇ０１）２５部を撹拌混合した後、ビーズミルを用いて練肉し、非水性インクジェット用ベースイエローインクを得た。

＜非水性インクジェット用ベースマゼンタインクの製造＞
　顔料分散剤（ソルスパース５６０００）１０部をジエチレングリコールジエチルエーテル６５部に溶解し、これに顔料（ＲＧＴ）２５部を撹拌混合した後、ビーズミルを用いて練肉し、非水性インクジェット用ベースマゼンタインクを得た。

＜非水性インクジェット用インク組成物の製造＞
　表１の配合（各材料の配合比率は質量％である）に従い、各材料を撹拌混合して実施例１～１８及び比較例１～２の非水性インクジェット用インク組成物を得た。

（印刷方法及び印刷物）
　市販のインクジェット用プリンターに実施例１～１８及び比較例１～２の非水性インクジェット用インク組成物を装填し、ポリ塩化ビニルシートに高速印字モードにてベタ印刷を行い、実施例１～１８及び比較例１～２の印刷物を得た。

＜評価＞
　実施例１～１８及び比較例１～２の非水性インクジェット用インク組成物を使用した印刷物について、下記の特性を評価した。下記評価において、Ａ、Ｂが実用レベルで、Ｃ、Ｄは製品としての使用に差し支えるレベルである。
（粘度）
　実施例１～１８及び比較例１～２の各非水性インクジェット用インク組成物の２５℃における粘度を粘度計（東機産業社製　ＲＥ１ＯＯＬ型）を用いて測定した。

（細字）
　実施例１～１８及び比較例１～２の各非水性インクジェット用インク組成物を用いてポリ塩化ビニルシート（商品名：カプジェット　グロスバーナー　フィルムルックス社製）に高速印字モードで細字印刷を行い、細字について、文字の鮮明さの程度(文字の滲み、文字のつぶれ)について目視で評価した。
評価基準
Ａ：滲み、つぶれが無く鮮明
Ｂ：滲み、つぶれはあるが判読は可能
Ｃ：滲み、つぶれがあり判読が困難

（ベタ埋まり）
　実施例１～１８及び比較例１～２の各非水性インクジェット用インク組成物を用いてポリ塩化ビニルシート（商品名：カプジェット　グロスバーナー　フィルムルックス社製）に高速印字モードでベタ印刷を行い、ベタ部の埋まりについて、画像に白抜けがあるか目視にて評価した。
評価基準
Ａ：白抜けがない
Ｂ：白抜けが少しある
Ｃ：白抜けが多い

（モタリング発生防止性）
　実施例１～１８及び比較例１～２の各非水性インクジェット用インク組成物を用いてポリ塩化ビニルシート（商品名：カプジェット　グロスバーナー　フィルムルックス社製）に標準モードで混色（赤、青、緑）のベタ印刷を行い、画像についてモタリング（まだら模様）の発生の有無について目視で評価した。
評価基準
Ａ：モタリングがない
Ｂ：モタリングが少しある
Ｃ：モタリングが多い

（吐出安定性）
　実施例１～１８及び比較例１～２の各非水性インクジェット用インク組成物を用いてポリ塩化ビニルシート（商品名：カプジェット　グロスバーナー　フィルムルックス社製）に印刷を行い、印刷されない部分が発生する枚数で評価した。
評価基準
Ａ：印刷されない部分が７１枚目以降に発生するか、印刷されない部分が１００枚目までは発生しない
Ｂ：印刷されない部分が５１枚目～７０枚目で発生する
Ｃ：印刷されない部分が３１枚目～５０枚目で発生する
Ｄ：印刷されない部分が３０枚目までに発生する

（乾燥塗膜再溶解性）
　実施例１～１８及び比較例１～２の各非水性インクジェット用インク組成物を内径５ミリメートル、長さ２０センチメートルのシリコンチューブ内に注入後、２５℃で５日間放置し、チューブ内でインク固化物を作成した。次に、再びチューブ内に各インク組成物を注入し、固化物が再溶解してインクが流れ出るか、以下の基準で評価した。
評価基準
Ａ：インクが速やかに流れ出る
Ｂ：インクが流れ出るまで時間を要する
Ｃ：インクが一部流れ出る
Ｄ：閉塞が回復しない

（耐摩擦性）
　実施例１～１８及び比較例１～２の各非水性インクジェット用インク組成物を、メヤバー（０．１５ｍｍ）を用いてポリ塩化ビニルシート（商品名：カプジェット　グロスバーナー　フィルムルックス社製）に展色し、学振型堅牢度試験機（大栄科学精器製作所製）を用いて、晒し布で５００ｇ×１００回塗膜を擦ったときの塗膜の取られ具合を目視で観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：塗膜の取られ無し
Ｂ：塗膜の表面に傷がある
Ｃ：塗膜の一部取られが見られる
Ｄ：塗膜の明らかな取られが見られる

（耐溶剤性）
　実施例１～１８及び比較例１～２の各非水性インクジェット用インク組成物を、メヤバー（０．１５ｍｍ）を用いてポリ塩化ビニルシート（商品名：カプジェット　グロスバーナー　フィルムルックス社製）に展色し、学振型堅牢度試験機（大栄科学精器製作所製）を用いて、エタノールを含んだ晒し布で２００ｇ×５回塗膜を擦ったときの塗膜の取られ具合を目視で観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：塗膜の取られ無し
Ｂ：塗膜の表面に傷がある
Ｃ：塗膜の一部取られが見られる
Ｄ：塗膜の明らかな取られが見られる

　表１に示された実施例１～１８の結果によれば、非水性インクジェット用インク組成物として本発明の組成に沿ったものであれば、インク組成物の粘度がインクジェット用として適切である。加えて、細字、ベタ埋まり、モタリング発生防止性に優れ、さらに、アクリル系樹脂とケトン系樹脂をアクリル系樹脂／ケトン系樹脂＝３．０～２０．０となるように含有すると、吐出安定性、乾燥塗膜再溶解性、耐摩擦性、及び耐溶剤性に優れて、各種の性質においてバランスがとれたインクを得ることができる。これに対して、ケトン樹脂を使用しない比較例１によると、乾燥塗膜再溶解性に劣っていた。また、アクリル系樹脂を使用しない比較例２によると、特に吐出安定性が悪く、また、細字、耐摩擦性、及び耐溶剤性に劣っていた。

Claims

　アクリル系樹脂、ケトン系樹脂、顔料、及び顔料分散剤を含有し、有機溶剤として、プロピレンカーボネートとジエチレングリコールジアルキルエーテルを含有する非水性インクジェット用インク組成物。
　上記アクリル系樹脂と上記ケトン系樹脂を、質量ベースでアクリル系樹脂／ケトン系樹脂＝１．０～４０．０となるように含有する請求項１に記載の非水性インクジェット用インク組成物。
　インク組成物中にプロピレンカーボネートを５～２５質量％、ジエチレングリコールジアルキルエーテルを、プロピレンカーボネートに対して質量ベースでジエチレングリコールジアルキルエーテル／プロピレンカーボネート＝３．０～８．０となるように含有する請求項１又は２に記載の非水性インクジェット用インク組成物。
　ジエチレングリコールジアルキルエーテルがジエチレングリコールエチルメチルエーテル及び／又はジエチレングリコールジエチルエーテルである請求項１～３のいずれかに記載の非水性インクジェット用インク組成物。
　アクリル系樹脂をインク組成物中に１～１５質量％含有する請求項１～４のいずれかに記載の非水性インクジェット用インク組成物。
　ケトン系樹脂をインク組成物中に０．１～１０質量％含有する請求項１～５のいずれかに記載の非水性インクジェット用インク組成物。