WO2017057884A1 - 자가회복 가능한 코어-쉘 캡슐 - Google Patents

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신지식
조영석
박승한
채병근
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Definitions

  • the present invention relates to a core-shell capsule capable of self-healing.
  • Self-healing means that a material such as a polymer damaged by an external environment can detect defects on its own and recover its structure as well as restore its original function.
  • Non-Patent Document 1 One of the self-healing materials, S.R. White et al. Have shown a self-healing system that uses a microcapsule containing monomer to heal the damage of a thermosetting material.
  • This self-healing system has a form in which the liquid monomer is encapsulated, the capsule is dispersed in the matrix material together with the catalyst particles, and when the microcapsules in the matrix are damaged by an external impact or the like, the monomer contained in the capsule Is discharged to proceed with the polymerization reaction in the presence of a catalyst in the matrix, thereby allowing the capsule and the matrix to recover themselves.
  • the catalyst used is expensive and the resilience between the interfacial heterogeneity at the healing site reaches only about 75%, and above all, there is a fundamental limitation that it is impossible to re-heap the once healed portion.
  • Non-Patent Document 1 S. R. White, N. R. Sottos, P. H. Geubelle, J. S. Moore, M. R. Kessler, S. R. Sriram, E. N. Brown, and S. Viswanathan, Nature, 409, 794 (2001).
  • the present invention has been made to solve the above problems, it is to provide a core-shell capsule to repair the shape of the capsule by having an excellent self-recovery capacity when physical cracks in the capsule.
  • the present invention is a core comprising an oil, a solvent that satisfies the following relation 1, and a water-insoluble polymer compound dissolved in the solvent; And a water-insoluble polymer shell surrounding the core.
  • Equation 1 above C A / C B is the distribution coefficient of the solvent, when the solvent is dissolved in oil and water to reach equilibrium, C A is the concentration of the solvent dissolved in the oil, C B is dissolved in water Concentration of the solvent.
  • Another aspect of the invention also relates to a cosmetic composition
  • a cosmetic composition comprising a core-shell capsule.
  • the core-shell capsule according to the present invention has an advantage in that when the physical uniformity occurs in the capsule due to an external impact or a severe temperature change, the capsule itself can be repaired to maintain a stable capsule shape.
  • the core material inside the capsule may not be affected by deterioration by the external environment, and thus, the core may have a long effect.
  • FIG. 1 illustrates a self-healing capacity of a core-shell capsule according to an embodiment of the present invention
  • a of FIG. 1 is an initial core-shell capsule
  • B of FIG. 1 is subjected to external shock
  • FIG. 1D illustrates the process of the shell self-recovery by the leakage of the internal material.
  • Figure 2 is a photograph of the core-shell capsules prepared according to Example 1 and Comparative Example 1, when the external impact is a photograph comparing the self-recovery of the capsule.
  • Example 3 is a photograph of the core-shell capsules prepared according to Example 1 and Comparative Example 2, a photograph comparing the self-recovery of the capsule when a severe temperature change is applied.
  • the present invention relates to a core-shell capsule capable of maintaining a stable capsule shape by repairing its original shape when physical uniformity occurs in the capsule due to external shock or severe temperature change.
  • the water-insoluble polymer compound serving as a raw material of the polymer shell remains in a dissolved state, and when a crack occurs in the polymer shell, the water-insoluble polymer compound dissolved in the core is external to the crack portion of the shell. It is possible to self-healing the shape of the capsule by repairing the shell of the part that has been partially precipitated and cracked by the environment. Accordingly, even when the capsule is damaged due to external shock or severe temperature change, the capsule itself can be self-recovered to have a very high stability.
  • the core material inside the capsule may not be affected by the external environment and the like, and thus, the core material may be maintained for a long time, and one of the core materials may be oil. Since it can be stably located inside the capsule of the oil has the advantage of preventing phase aggregation easily (phase separation).
  • Another advantage of having the ability to self-recovery is that the damaged capsule can self-recover and maintain its original shape, the appearance is excellent, and by maintaining the capsule form can give a unique feeling of use.
  • the core-shell capsule according to an embodiment of the present invention, the core comprising an oil, a solvent that satisfies the following relation 1, and a water-insoluble polymer compound dissolved in the solvent; And a water-insoluble polymer shell surrounding the core.
  • Equation 1 above C A / C B is the distribution coefficient of the solvent, when the solvent is dissolved in oil and water to reach equilibrium, C A is the concentration of the solvent dissolved in the oil, C B is dissolved in water Concentration of the solvent.
  • Relationship 1 relates to the distribution coefficient of the solvent, when the crack occurs in the polymer shell, the solvent according to the present invention has a distribution coefficient satisfying the relationship 1, it can be diffused to an external phase such as water, Along with the diffusion, the water-insoluble high molecular compound dissolved in the solvent may diffuse together and flow out. At this time, the water-insoluble polymer compound flowing out of the core may be precipitated by an external environment such as water to repair the crack portion of the polymer shell.
  • a solvent that satisfies the relationship 1 when the capsule is formed, it is possible to form a rigid polymer shell can be produced a capsule having a high stability.
  • the distribution coefficient of the solvent is greater than 100, it is difficult for the water-insoluble polymer compound dissolved in the core to flow out of the core, so that the capsule may not be formed well or the self-recovery may be poor, and the distribution coefficient is less than 0.01.
  • both the solvent and the water-insoluble polymer compound dissolved in the solvent escape to the external phase such as water, or the shell repair is possible, but the solvent and the water-insoluble polymer compound dissolved in the solvent to the external phase such as water
  • the self-recovery ability to exit is limited to one.
  • the solvent according to the example may satisfy the following relation 1-1.
  • C A / C B is the distribution coefficient of the solvent, when the solvent is dissolved in oil and water to reach equilibrium, C A is the concentration of the solvent dissolved in oil, C B is in water Concentration of dissolved solvent.
  • the partition coefficient of the solvent is more preferably C A / C B may be 0.1 to 3, particularly preferably 0.2 to 1.
  • the solvent may be any one or two or more selected from alcohol solvents and ketone solvents.
  • the alcohol solvent may be a linear or branched alcohol solvent having 1 to 22 carbon atoms
  • the ketone solvent may be a linear or branched ketone solvent having 3 to 10 carbon atoms.
  • the alcohol solvent may be any one or two or more selected from methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-propyl alcohol and octyldodecanol, and the like
  • the ketone solvent is acetone, methyl ethyl ketone and It may be any one or two or more selected from methyl isobutyl ketone and the like, but is not necessarily limited thereto.
  • a particularly preferred solvent may be ethanol.
  • the solvent according to an embodiment of the present invention may have a boiling point of 50 °C or more. If the boiling point is too low, below 50 ° C., the solvent in the capsule may easily evaporate, causing precipitation of the water-insoluble polymer compound inside the capsule, and the solvent may not diffuse out of the capsule even if a crack occurs in the polymer shell. Since the water-insoluble polymer compound is difficult to contact the external phase such as water in the crack portion, it may be difficult to form the polymer shell.
  • the upper limit of the boiling point is not particularly limited but may be 300 ° C. or less.
  • the water-insoluble polymer compound according to an embodiment of the present invention is dissolved in the core, which is an internal phase, and when the capsule is damaged, the water-insoluble polymer compound flows out from the inside of the capsule to the outside through the crack of the shell and is caused by an external phase such as water It is possible to repair the damaged capsule membrane (polymer shell) by being precipitated with a polymer material.
  • the water-insoluble high molecular compound is preferably selected to have a property that is well dissolved in a solvent, but does not dissolve in an external phase such as water.
  • the water-insoluble polymer compound may be any one or two or more selected from a cellulose polymer compound, a polystyrene polymer compound, an acrylate polymer compound, and the like.
  • the cellulose-based polymer compound may be any one or two or more selected from ethyl cellulose, cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate
  • the polystyrene-based polymer compound is polystyrene, poly p-methylstyrene, poly m-methylstyrene, poly p-ethylstyrene, poly m-ethylstyrene, poly p-chlorostyrene, poly m-chlorostyrene, poly p-chloromethylstyrene, poly m-chloromethylstyrene, poly p-butoxystyrene, It may be any one or two or more selected from poly m-butoxystyrene, It may
  • the weight ratio of the water-insoluble high molecular compound: the solvent in the core may be 1: 0.5 to 100.
  • the core-shell capsule may have excellent self-healing capacity.
  • the weight ratio of the water-insoluble polymer compound: the solvent may be 1: 1 to 50, and more preferably the weight ratio of the water-insoluble polymer compound: the solvent may be 1: 3 to 10.
  • the amount of the water-insoluble polymer compound is too small compared to the solvent, even if the solvent and the water-insoluble polymer compound dissolved in the solvent are leaked to the external phase due to the damage of the capsule, the amount of the water-insoluble polymer compound precipitated is too small to repair the damaged shell.
  • the amount of the water-insoluble polymer compound is greater than that of the solvent, the water-insoluble polymer compound may not be completely dissolved in the solvent, and when the capsule is formed, the solvent may partially diffuse to form a shell.
  • Oil according to an embodiment of the present invention can be used without particular limitation as long as it is commonly used in the industry to apply the core-shell capsule.
  • the oil when applied as a cosmetic composition, may be any one or two or more selected from silicone oil, hydrocarbon oil and ester oil.
  • silicone oils include cyclopentasiloxane, cyclohexasiloxane, cycloheptasiloxane, cyclomethicone, cyclophenylmethicone, cyclotetrasiloxane, cyclotrisiloxane, dimethicone, capryldimethicone, caprylyl trimethicone, Caprylylmethicone, cetearylmethicone, hexadecylmethicone, hexylmethicone, laurylmethicone, myrimethylmethicone, phenylmethicone, stearylmethicone, sketchylicmethicone, trifluoropropylmethicone, Cetyldimethicone, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, methyltrimethicone or phen
  • Hydrocarbon-based oils include paraffinic hydrocarbon oils, olefin hydrocarbon oils, aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbon oils, and non-limiting examples of n-octane, n-nonane, n-decane, n-undecane, n- Dodecane, n-tridecane, n-tetradecane, n-pentadecane, n-hexadecane, n-heptadecane, n-octadecane, petrolatum, paraffin, isoparaffin, ceresin, squalane, squalene, polybutene, poly Decene or polyisoprene, and the like, but is not limited thereto.
  • Ester oils include ascorbyl palmitate, ascorbyl oleate, ascorbyl stearate, distearyl maleate, benzyl benzoate, benzyllaurate, butylene glycol dicaprylate / dicaprate, butylene glycol diisononanoate, Butylene glycol laurate, butylene glycol stearate, butyl isostearate, cetearyl isononanoate, cetearyl nonanoate, cetyl caprylate, cetyl ethylhexanoate, cetyl isononanoate, ethyl Hexyl caprylate / caprate, ethylhexyl isononanoate, ethylhexyl isostearate, ethyl hexyl laurate, hexyl laurate, octyldodecyl isostearate, isopropyl isostearate,
  • the oil according to an embodiment of the present invention may be a natural oil, a synthetic oil, or a mixture thereof, and more particularly, the natural oil may be any one or two or more selected from vegetable oils, animal oils, mineral oils, and the like. Can be used.
  • the vegetable oil may be olive oil, almond oil, palm oil, malt oil, castor oil, avocado oil, corn oil, soybean oil, rapeseed oil, camellia oil, cottonseed oil, walnut colostrum oil, jojoba oil, palm oil, coconut oil.
  • the synthetic oil may be a silicone oil, a hydrocarbon oil, or an ester oil, and the like, and each specific component is the same as that of the silicone oil, the hydrocarbon oil, and the ester oil except for the natural oil.
  • the core-shell capsule in order for the core-shell capsule to have self-healing ability, it is necessary to appropriately adjust the content of oil in the core. If the oil is too small, the diffusion rate of the solvent to the external phase may be too fast, and if the oil is too large, the solvent content may be lowered to lower the solubility of the water-insoluble polymer compound.
  • the weight ratio of solvent to oil in the core may be 1: 0.1 to 10. Within this range, the solvent diffuses at an appropriate rate so that the core-shell capsule can have excellent self-healing ability, and the water-insoluble high molecular compound can be well dissolved in the solvent.
  • the weight ratio of solvent: oil may be 1: 0.5-5, and more preferably the weight ratio of solvent: oil may be 1: 0.8-2.
  • the water-insoluble polymer compound can be easily dissolved, and the diffusion speed of the solvent is properly controlled so that when the capsule is damaged, the solvent and the polymer compound dissolved in the solvent are diffused to the external phase to more effectively self-recover the capsule damage part. have.
  • the core-shell capsule may have an average diameter of 0.1 to 10 mm, more preferably 0.5 to 5 mm, even more preferably 0.5 to 3 mm. It may be easy to use as a formulation in this range.
  • the shell in the core-shell capsule, may be one having a thickness of 1 nm to 3 mm, more preferably 2 nm to 2 mm, even more preferably 2 nm to 1 mm. In the above range, the capsule may not be easily destroyed even in a small impact, it may be excellent in the skin application.
  • another aspect of the present invention relates to a cosmetic composition
  • the cosmetic composition may include water that is external to the core-shell capsule.
  • the core comprising an oil, a solvent that satisfies the following relation 1, and a water-insoluble polymer compound dissolved in the solvent; And a water-insoluble polymer shell surrounding the core; and may be related to a cosmetic composition comprising a core-shell capsule including an inner phase and water as an outer phase.
  • C A / C B is the distribution coefficient of the solvent, when the solvent is dissolved in oil and water to reach equilibrium, C A is the concentration of the solvent dissolved in the oil, C B is dissolved in water Concentration of the solvent.
  • the cosmetic composition according to the present invention can have a very high stability by self-recovering the capsule itself, even if the capsule is damaged by external impact or severe temperature change.
  • the cosmetic composition is a surfactant, sunscreen, antioxidant, stabilizer commonly used in the art according to the purpose of the cosmetic composition, within the range that does not lower the self-recovery ability of the core-shell capsule It may further include an agent, a pH adjuster, a preservative, a fungicide, a pigment, a perfume or a pearl agent.
  • the cosmetic composition having such excellent self-recovery ability may be used for skin, lotion, essence, cream, makeup base, foundation, or concealer, but is not limited thereto.
  • Core-shell capsules were prepared using Fluidics technology.
  • a mixed solution of 10% by weight of ethylcellulose, 44.9% by weight of ethanol, 45% by weight of octyldodecanol, and 0.1% by weight of root herb extract was used as a trauma water (acrylate / C10-30 alkyl acrylate crosspolymer). 0.1% by weight and 0.07% by weight of tromethamine) were dispersed using the Fluidix technique to prepare a core-shell capsule having an average diameter of 1 mm.
  • the distribution coefficient C A / C B of ethanol was 0.41, and the measurement of the distribution coefficient was carried out by adding 30 g of water and octyldodecanol to each of two measuring cylinders, adding 20 g of ethanol, and mixing the two masses.
  • the partition coefficient was calculated by measuring the volume increase ratio in the cylinder.
  • the myoficho extract which is a pigment, is added to facilitate the release of the flammable substance and the observation of the shape retention of the capsule.
  • a mixed solution was prepared by mixing 20% by weight of ethyl cellulose and 80% by weight of ethanol.
  • the capsule precursor was prepared using the same method as in Example 1, and the solvent was evaporated at a high temperature to obtain a hollow capsule (shell only).
  • the core-shell capsule was prepared by refilling the mixed solution containing 99.9% by weight of ethanol and 0.1% by weight of the root extract.
  • a core-shell capsule was prepared in the same manner as in Example 1 except that dipropylene glycol was used instead of ethanol, and a pigment was used as ferric ferrocyanide. At this time, almost all of the dipropylene glycol moved to the water phase, and the distribution coefficient of the dipropylene glycol converged to almost zero.
  • the core-shell capsules prepared from Example 1 and Comparative Example 1 were repeatedly impacted using a needle to damage the capsule.
  • the core-shell capsules prepared from Example 1 and Comparative Example 2 were frozen at ⁇ 20 ° C. and then thawed at room temperature of about 25 ° C. for three times.

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Abstract

본 발명은 오일, 하기 관계식 1을 만족하는 용매, 및 상기 용매에 용해된 수불용성 고분자 화합물을 포함하는 코어; 및 상기 코어를 둘러싸는 수불용성 고분자쉘;을 포함하는 코어-쉘 캡슐에 관한 것이다. [관계식 1] 0.01 ≤ CA/CB ≤ 100 (상기 관계식 1에서, CA/CB는 용매의 분배계수로, 오일과 물에 용매를 용해하여 평형에 달했을 때, CA는 오일에 용해된 용매의 농도이며, CB는 물에 용해된 용매의 농도이다.)

Description

자가회복 가능한 코어-쉘 캡슐
본 발명은 자가회복(self-healing)이 가능한 코어-쉘 캡슐에 관한 것이다.
자가회복(self-healing)은 외부 환경에 의해 손상을 입은 고분자 등의 재료가 스스로 결함을 감지하여 자신의 구조를 복구함은 물론 원래의 기능을 회복할 수 있는 것을 뜻하는 것으로, 재료의 손상은 재료 자체의 물성과 기능의 손실을 야기하고 전체 제품의 내구성과 성능 지속성에 막대한 영향을 미치므로 손상을 억제함은 물론 재료가 지닌 구조와 기능에 대해 근원적 복구가 가능한 자가회복 재료의 개발에 대한 관심이 급증하고 있다.
자가회복 가능한 재료 중의 하나로, S.R. White 등은 단량체를 함유한 마이크로 캡슐을 이용, 열경화성 재료의 손상을 치유하는 자가회복 시스템을 선보인 바 있다(비특허문헌 1). 이 자가회복 시스템은 액체상의 단량체가 캡슐화 되고, 이 캡슐이 촉매 입자와 함께 매트릭스 소재에 분산되어 존재하고 있는 형태를 가지며, 외부 충격 등에 의해 매트릭스 내의 마이크로 캡슐이 손상될 경우, 캡슐 내에 함유되어 있던 단량체가 유출되어 매트릭스 내의 촉매 존재 하에 중합 반응이 진행됨으로써 캡슐 및 매트릭스가 스스로 복구될 수 있다.
그러나, 이와 같은 경우, 사용되는 촉매 가격이 비싸고 치유 부위에서의 계면 간 이질성으로 물성 회복력이 75% 정도 밖에 이르지 못하며, 무엇보다도 한 번 치유된 부분은 재치유가 불가능하다는 근원적 한계를 가지고 있다.
(비특허문헌 1) S. R. White, N. R. Sottos, P. H. Geubelle, J. S. Moore, M. R. Kessler, S. R. Sriram, E. N. Brown, and S. Viswanathan, Nature, 409, 794 (2001).
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 캡슐에 물리적 균열이 발생했을 시, 우수한 자가회복 능력을 가짐으로써 캡슐의 형상을 수복하는 코어-쉘 캡슐을 제공하고자 한다.
본 발명은 오일, 하기 관계식 1을 만족하는 용매, 및 상기 용매에 용해된 수불용성 고분자 화합물을 포함하는 코어; 및 상기 코어를 둘러싸는 수불용성 고분자쉘;을 포함하는 코어-쉘 캡슐에 관한 것이다.
[관계식 1]
0.01 ≤ CA/CB ≤ 100
(상기 관계식 1에서, CA/CB는 용매의 분배계수로, 오일과 물에 용매를 용해하여 평형에 달했을 때, CA는 오일에 용해된 용매의 농도이며, CB는 물에 용해된 용매의 농도이다.)
또한, 본 발명의 다른 양태는 코어-쉘 캡슐을 포함하는 화장료 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 코어-쉘 캡슐은 외부 충격, 또는 가혹한 온도 변화 등에 의해서 캡슐에 물리적 균일이 발생했을 시에, 스스로 그 원형을 수복하여 안정적인 캡슐 형상을 유지할 수 있는 장점이 있다.
또한, 자가회복이 가능함에 따라 캡슐 내부의 코어 물질이 외부 환경에 의해 변질되는 등의 영향을 받지 않을 수 있어 그 코어가 가진 효능을 오래도록 유지할 수 있는 장점이 있다.
도 1은 본 발명의 일 예에 따른 코어-쉘 캡슐의 자가회복 능력을 도시한 것으로, 도 1의 A는 초기 코어-쉘 캡슐이, 도 1의 B는 외부 충격을 받아, 도 1의 C는 쉘이 손상되었을 때, 도 1의 D는 내부 물질의 유출에 의해 쉘이 자가회복 하는 과정을 도시한 것이다.
도 2는 실시예 1 및 비교예 1에 따라 제조된 코어-쉘 캡슐의 사진으로, 외부 충격을 가했을 때, 캡슐이 자가회복 되는 것을 비교한 사진이다.
도 3은 실시예 1 및 비교예 2에 따라 제조된 코어-쉘 캡슐의 사진으로, 가혹한 온도 변화를 가했을 때, 캡슐이 자가회복 되는 것을 비교한 사진이다.
이하 첨부한 도면들을 참조하여 본 발명에 따른 코어-쉘 캡슐에 대하여 상세히 설명한다. 다음에 소개되는 도면들은 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 예로서 제공되는 것이다. 따라서, 본 발명은 이하 제시되는 도면들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있으며, 이하 제시되는 도면들은 본 발명의 사상을 명확히 하기 위해 과장되어 도시될 수 있다. 또한 명세서 전체에 걸쳐서 동일한 참조번호들은 동일한 구성요소들을 나타낸다.
이때, 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명 및 첨부 도면에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.
본 발명은 외부 충격, 또는 가혹한 온도 변화 등에 의해서 캡슐에 물리적 균일이 발생했을 시에, 스스로 그 원형을 수복하여 안정적인 캡슐 형상을 유지할 수 있는 코어-쉘 캡슐에 관한 것이다.
보다 상세하게, 코어에는 고분자쉘의 원료가 되는 수불용성 고분자 화합물이 용해된 상태로 잔존해 있으며, 고분자쉘에 균열이 발생했을 시, 코어에 용해되어 있던 수불용성 고분자 화합물이 쉘의 균열부에서 외부 환경에 의해 일부 석출되어 균열된 부분의 쉘을 수복함으로써 캡슐의 형상을 자가회복(self-healing)할 수 있다. 이에 따라, 외부 충격, 또는 가혹한 온도 변화 등에 의한 캡슐의 손상에도, 캡슐 스스로 자가회복함으로써 매우 높은 안정성을 가질 수 있다. 또한, 자가회복이 가능함에 따라 캡슐 내부의 코어 물질이 외부 환경에 의해 변질되는 등의 영향을 받지 않을 수 있어 그 코어가 가진 효능을 오래도록 유지할 수 있는 장점이 있으며, 코어 물질 중 하나인 오일 또한 각각의 캡슐 내부에 안정적으로 위치할 수 있음에 따라 오일끼리 뭉치는 것을 방지하여 쉽게 상분리(phase separation) 되지 않는 장점을 가진다. 자가회복 능력을 가짐에 따른 또 다른 장점으로 손상된 캡슐이 자가회복하여 원형을 유지할 수 있음에 따라 외관이 우수하며, 캡슐 형태를 유지함으로써 독특함 사용감을 줄 수 있다.
구체적으로, 본 발명의 일 예에 따른 코어-쉘 캡슐은 오일, 하기 관계식 1을 만족하는 용매, 및 상기 용매에 용해된 수불용성 고분자 화합물을 포함하는 코어; 및 상기 코어를 둘러싸는 수불용성 고분자쉘;을 포함할 수 있다.
[관계식 1]
0.01 ≤ CA/CB ≤ 100
(상기 관계식 1에서, CA/CB는 용매의 분배계수로, 오일과 물에 용매를 용해하여 평형에 달했을 때, CA는 오일에 용해된 용매의 농도이며, CB는 물에 용해된 용매의 농도이다.)
이와 같은 자가회복이 가능하기 위해서는 수불용성 고분자 화합물을 잘 용해시키며, 관계식 1을 만족하는 용매를 선정해야 한다. 관계식 1은 용매의 분배계수에 관한 것으로, 고분자쉘에 균열이 발생했을 시, 본 발명에 따른 용매는 관계식 1을 만족하는 분배계수를 가짐으로써, 물 등의 외부상으로 확산될 수 있으며, 용매의 확산과 함께 용매에 녹아 있던 수불용성 고분자 화합물이 같이 확산되어 외부로 유출될 수 있다. 이때, 코어 바깥으로 유출된 수불용성 고분자 화합물이 물 등의 외부 환경에 의해 석출되어 고분자쉘의 균열부를 수복할 수 있다. 또한, 관계식 1을 만족하는 용매를 사용함에 따라 캡슐 형성 시, 단단한 고분자쉘의 형성이 가능하여 높은 안정성을 가진 캡슐을 제조할 수 있다.
반면, 용매의 분배계수가 100 초과일 경우, 코어 내에 용해되어 있는 수불용성 고분자 화합물이 코어 외부로 유출되는 것이 어려워 캡슐이 잘 형성되지 않거나 자가회복이 잘 되지 않을 수 있으며, 분배계수가 0.01 미만일 경우, 쉘 수복 전에 용매와 용매에 녹아있는 수불용성 고분자 화합물이 물 등의 외부상으로 모두 빠져나가거나, 또는 쉘 수복은 가능하나 용매와 용매에 녹아있는 수불용성 고분자 화합물이 물 등의 외부상으로 모두 빠져나가 자가회복 능력이 1회로 한정되는 단점이 있다.
바람직하게, 일 예에 따른 용매는, 하기 관계식 1-1을 만족하는 것일 수 있다.
[관계식 1-1]
0.1 ≤ CA/CB ≤ 10
(상기 관계식 1-1에서, CA/CB는 용매의 분배계수로, 오일과 물에 용매를 용해하여 평형에 달했을 때, CA는 오일에 용해된 용매의 농도이며, CB는 물에 용해된 용매의 농도이다.)
상기 범위를 만족하는 분배계수를 가진 용매를 사용함으로써, 캡슐 손상 시 용매와 용매에 용해된 고분자 화합물이 외부상으로 확산되어 보다 효과적으로 캡슐 손상부를 잘 회복시킬 수 있으면서도, 너무 빠르게 외부로 확산되진 않음으로써 자가회복 능력이 1회에 그치지 않고 수회~ 수백회에 걸쳐 그 능력을 유지할 수 있다는 장점이 있다. 용매의 분배계수는 더욱 좋게는 CA/CB는 0.1 내지 3일 수 있으며, 특히 좋게는 0.2 내지 1일 수 있다.
본 발명의 일 예에 있어, 용매는 알코올계 용매 및 케톤계 용매 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다. 상세하게, 알코올계 용매는 선형 또는 분지형의 탄소수 1 내지 22인 알코올계 용매일 수 있으며, 케톤계 용매는 선형 또는 분지형의 탄소수 3 내지 10인 케톤계 용매일 수 있다. 비 한정적인 일 구체예로, 알코올계 용매는 메탄올, 에탄올, 이소프로필 알코올, n-프로필 알코올 및 옥틸도데칸올 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있으며, 케톤계 용매는 아세톤, 메틸에틸케톤 및 메틸이소부틸케톤 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. 본 발명에 있어서, 코어-쉘 캡슐을 화장용 조성물로 응용할 경우, 특히 바람직한 용매는 에탄올일 수 있다.
또한, 본 발명의 일 예에 따른 용매는 끓는점이 50℃ 이상일 수 있다. 끓는점이 50 ℃ 미만으로 너무 낮을 경우, 캡슐 내의 용매가 쉽게 증발하여 캡슐 내부에서 수불용성 고분자 화합물의 석출 현상이 일어날 수 있으며, 고분자쉘에 균열이 발생하여도 캡슐 외부로 용매가 확산되지 못 함에 따라 수불용성 고분자 화합물이 균열부에서 물 등의 외부상과 접촉하기 힘들기 때문에 고분자쉘의 형성이 어려울 수 있다. 끓는점의 상한은 특별히 한정하지 않으나 비 한정적인 일 예로 300 ℃ 이하일 수 있다.
본 발명의 일 예에 따른 수불용성 고분자 화합물은, 앞서 설명한 바와 같이, 내부상인 코어에 용해되어 있다가 캡슐이 손상되었을 때 쉘의 균열부를 통해 캡슐 내부에서 외부로 유출되어 물 등의 외부상에 의해 고분자 물질로 석출됨으로써 손상된 캡슐막(고분자쉘)을 수복할 수 있다. 이에 따라, 수불용성 고분자 화합물은 용매에는 잘 용해되면서, 물 등의 외부상에는 용해되지 않는 특성을 가진 것을 선정하는 것이 바람직하다.
일 예로, 수불용성 고분자 화합물은 셀룰로오즈계 고분자 화합물, 폴리스티렌계 고분자 화합물 및 아크릴레이트계 고분자 화합물 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다. 비 한정적인 일 구체예로, 셀룰로오즈계 고분자 화합물은 에틸셀룰로오즈, 셀룰로오즈 아세테이트 프로피오네이트 및 셀룰로오즈 아세테이트 부티레이트 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있으며, 폴리스티렌계 고분자 화합물은 폴리스티렌, 폴리 p-메틸스티렌, 폴리 m-메틸스티렌, 폴리 p-에틸스티렌, 폴리 m-에틸스티렌, 폴리 p-클로로스티렌, 폴리 m-클로로스티렌, 폴리 p-클로로메틸스티렌, 폴리 m-클로로메틸스티렌, 폴리 p-부톡시스티렌, 폴리 m-부톡시스티렌 및 폴리 t-부톡시스티렌 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있으며, 아크릴레이트계 고분자 화합물은 폴리 메틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸(메타)아크릴레이트, 폴리프로필(메타)아크릴레이트, 폴리 n-부틸(메타)아크릴레이트, 폴리이소부틸(메타)아크릴레이트, 폴리 t-부틸(메타)아크릴레이트, 폴리 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 폴리 n-옥틸(메타)아크릴레이트, 폴리라우릴(메타)아크릴레이트, 폴리스테아릴(메타)아크릴레이트, 폴리 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글라이콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글라이콜(메타)아크릴레이트, 폴리글리시딜(메타)아크릴레이트, 폴리디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 및 폴리디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. 본 발명에 있어서, 코어-쉘 캡슐을 화장용 조성물로 응용할 경우, 특히 바람직한 수불용성 고분자 화합물은 셀룰로오즈계 고분자 화합물일수 있으며, 가장 바람직하게는 에틸셀룰로오즈일 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서 코어-쉘 캡슐이 자가회복 능력을 가지도록 하기 위해서는 코어 내 수불용성 고분자 화합물과 용매의 함량을 적절히 조절해주는 것이 필요하다. 일 예로, 코어에서 수불용성 고분자 화합물 : 용매의 중량비는 1 : 0.5 내지 100일 수 있다. 이와 같은 범위 내에서 코어-쉘 캡슐이 우수한 자가회복 능력을 가질 수 있다. 좋게는 수불용성 고분자 화합물 : 용매의 중량비는 1 : 1 내지 50일 수 있으며, 더욱 좋게는 수불용성 고분자 화합물 : 용매의 중량비는 1 : 3 내지 10 일 수 있다. 용매 대비 수불용성 고분자 화합물의 너무 적을 경우, 캡슐의 손상에 의해 용매와 용매에 용해된 수불용성 고분자 화합물이 외부상으로 유출되더라도, 석출되는 수불용성 고분자 화합물의 양이 너무 미미하여 손상된 쉘의 수복이 어려울 수 있으며, 용매 대비 수불용성 고분자 화합물의 너무 많을 경우, 용매에 수불용성 고분자 화합물이 완전히 용해되지 않을 수 있으며, 캡슐 형성 시 용매가 부분적으로 확산되어 쉘의 형성이 어려울 수 있다.
본 발명의 일 예에 따른 오일은 코어-쉘 캡슐을 응용하고자 하는 업계에서 통상적으로 사용되는 것이라면 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있다. 일 예로, 화장용 조성물로 응용할 경우, 오일은 실리콘계 오일, 탄화수소계 오일 및 에스테르계 오일 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다. 보다 구체적으로 실리콘계 오일은 사이클로펜타실록산, 사이클로헥사실록산, 사이클로헵타실록산, 사이클로메치콘, 사이클로페닐메치콘, 사이클로테트라실록산, 사이클로트리실록산, 디메치콘, 카프릴디메치콘, 카프릴릴트리메치콘, 카프릴릴메치콘, 세테아릴메치콘, 헥사데실메치콘, 헥실메치콘, 라우릴메치콘, 미리스칠메치콘, 페닐메치콘, 스테아릴메치콘, 스케아릴디메치콘, 트리플루오로프로필메치콘, 세틸디메치콘, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 데카메틸사이클로펜타실록산, 메틸크트리메치콘 또는 페닐트리메치콘 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 탄화수소계 오일은 파라핀계 탄화수소 오일, 올레핀계 탄화수소 오일, 지방족, 지환족 또는 방향족 탄화수소 오일 등이 있으며, 비 한정적인 일 예로 n-옥탄, n-노난, n-데칸, n-언데칸, n-도데칸, n-트리데칸, n-테트라데칸, n-펜타데칸, n-헥사데칸, n-헵타데칸, n-옥타데칸, 바세린, 파라핀, 이소파라핀, 세레신, 스쿠알란, 스쿠알렌, 폴리부텐, 폴리데센 또는 폴리이소프렌 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 에스테르계 오일은 아스코빌팔미테이트, 아스코빌리놀레이트, 아스코빌스테아레이트, 디스테아릴말레이트, 벤질벤조에이트, 벤질라우레이트, 부틸렌글리콜 디카프릴레이트/디카프레이트, 부틸렌글리콜디이소노나노에이트, 부틸렌글리콜라우레이트, 부틸렌글리콜스테아레이트, 부틸이소스테아레이트, 세테아릴이소노나노에이트, 세테아릴노나노에이트, 세틸카프릴레이트, 세틸에틸헥사노에이트, 세틸이소노나노에이트, 에틸헥실 카프릴레이트/카프레이트, 에틸헥실이소노나노에이트, 에틸헥실이소스테아레이트, 에틸헥실라우레이트, 헥실라우레이트, 옥틸도데실이소스테아레이트, 이소프로필이소스테아레이트, 이소스테아릴이소노나노에이트, 이소스테아릴이소스테아레이트, 이소세틸에틸헥사노에이트, 네오펜틸글리콜디카프레이트, 네오펜틸글리콜디에틸헥사노에이트, 네오펜틸글리콜디이소노나노에이트, 네오펜틸글리콜디이소스테아레이트, 펜타에리스리틸스테아레이트, 펜타에리스리틸테트라에틸헥사노에이트 또는 트리에틸헥사노인 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
다른 관점에서, 본 발명의 일 예에 따른 오일은 천연오일, 합성오일 또는 이들의 혼합물일 수 있으며, 보다 상세하게, 천연오일은 식물성 오일, 동물성 오일 및 광물성 오일 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 사용할 수 있다. 비 한정적인 일 구체예로, 식물성 오일은 올리브유, 아몬드유, 야자유, 맥아유, 피마자유, 아보카도유, 옥수수유, 대두유, 유채꽃유, 동백유, 면실유, 월견초유, 호호바오일, 팜오일, 코코넛오일, 로즈힙오일 또는 마카다이마오일 등일 수 있으며, 동물성 오일은 난황오일, 상어간유, 에뮤오일 또는 밍크오일 등일 수 있으며, 광물성 오일은 파라핀, 바셀린 또는 세레신 등일 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다. 합성 오일은 실리콘계 오일, 탄화수소계 오일 또는 에스테르계 오일 등일 수 있으며, 각각의 구체적인 성분은 앞서 설명한 실리콘계 오일, 탄화수소계 오일 및 에스테르계 오일에서 천연오일을 제외한 것과 동일한 바, 상세한 기재는 생략한다.
또한, 본 발명에 있어서 코어-쉘 캡슐이 자가회복 능력을 가지도록 하기 위해서는 코어 내 오일의 함량을 적절히 조절해주는 것이 필요하다. 오일이 너무 적을 경우, 외부상으로의 용매 확산 속도가 너무 빠를 수 있으며, 오일이 너무 많을 경우, 용매의 함량이 낮아져 수불용성 고분자 화합물의 용해도가 낮아질 수 있다. 일 예로, 코어에서 용매 : 오일의 중량비는 1 : 0.1 내지 10일 수 있다. 이와 같은 범위 내에서 용매가 적절한 속도로 확산되어 코어-쉘 캡슐이 우수한 자가회복 능력을 가질 수 있으며, 수불용성 고분자 화합물이 용매에 잘 용해될 수 있다. 좋게는 용매 : 오일의 중량비는 1 : 0.5 내지 5일 수 있으며, 더욱 좋게는 용매 : 오일의 중량비는 1 : 0.8 내지 2 일 수 있다. 상기 범위에서 수불용성 고분자 화합물을 용이하게 용해시킬 수 있으며서, 용매의 확산 속도가 적절히 조절되어 캡슐 손상 시 용매와 용매에 용해된 고분자 화합물이 외부상으로 확산되어 보다 효과적으로 캡슐 손상부를 자가회복시킬 수 있다.
한편, 본 발명에 있어, 코어-쉘 캡슐은 평균 직경이 0.1 내지 10 ㎜일 수 있으며, 보다 좋게는 0.5 내지 5 ㎜, 더욱 좋게는 0.5 내지 3 ㎜의 평균 직경을 가질 수 있다. 이와 같은 범위에서 제형으로써 사용이 용이할 수 있다.
본 발명에 있어, 코어-쉘 캡슐에서, 쉘은 1 ㎚ 내지 3 ㎜의 두께를 가진 것일 수 있으며, 보다 좋게는 2 ㎚ 내지 2 ㎜, 더욱 좋게는 2 ㎚ 내지 1 ㎜일 수 있다. 상기 범위에서 캡슐이 작은 충격에도 쉽게 파괴되지 않을 수 있으며, 피부 도포 시 사용감이 우수할 수 있다.
또한, 본 발명의 또 다른 양태는 앞서 설명한 코어-쉘 캡슐을 포함하는 화장료 조성물에 관한 것으로, 화장료 조성물은 코어-쉘 캡슐과 함께 외부상인 물을 포함할 수 있다.
상세하게, 일 예에 따른 본 발명은, 오일, 하기 관계식 1을 만족하는 용매, 및 상기 용매에 용해된 수불용성 고분자 화합물을 포함하는 코어; 및 상기 코어를 둘러싸는 수불용성 고분자쉘;을 포함하는 코어-쉘 캡슐을 내상으로 하며, 물을 외부상으로 하는 화장료 조성물에 관한 것일 수 있다.
[관계식 1]
0.01 ≤ CA/CB ≤ 100
(상기 관계식 1에서, CA/CB는 용매의 분배계수로, 오일과 물에 용매를 용해하여 평형에 달했을 때, CA는 오일에 용해된 용매의 농도이며, CB는 물에 용해된 용매의 농도이다.)
앞서 코어-쉘 캡슐에서 설명한 바와 같이, 코어-쉘 캡슐이 물을 외부상으로 가짐에 따라, 고분자쉘에 균열이 발생했을 시, 코어에 용해되어 있던 수불용성 고분자 화합물이 쉘의 균열부에서 외부상인 물로 유출되며, 이때 물에 의해 일부 석출되어 균열된 부분의 쉘을 수복함으로써 캡슐의 형상을 자가회복(self-healing)할 수 있다. 이에 따라, 외부 충격, 또는 가혹한 온도 변화 등에 의한 캡슐의 손상에도, 캡슐 스스로 자가회복함으로써 본 발명에 따른 화장료 조성물은 매우 높은 안정성을 가질 수 있다.
본 발명의 일 예에 있어, 화장료 조성물은 코어-쉘 캡슐의 자가회복 능력을 저하시키지 않는 범위 내에서, 화장료 조성물의 목적에 따라 당업계에서 통상적으로 사용되는 계면활성제, 자외선 차단제, 산화방지제, 안정화제, pH 조절제, 방부제, 살균제, 색소, 향료 또는 펄제 등을 더 포함 할 수 있다.
이와 같이 우수한 자가회복 능력을 가진 화장료 조성물은 스킨용, 로션용, 에센스용, 크림용, 메이크업 베이스용, 파운데이션용 또는 컨실러용 등으로 사용할 수 있으며, 이에 한정되진 않는다.
이하 실시예를 통해 본 발명에 따른 코어-쉘 캡슐 및 화장료 조성물에 대하여 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. 또한 달리 정의되지 않은 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본원에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 실시예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다. 또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다. 또한 명세서에서 특별히 기재하지 않은 첨가물의 단위는 중량%일 수 있다.
[실시예 1]
플루이딕스 기술(fluidics)을 이용하여 코어-쉘 캡슐을 제조하였다.
상세하게, 내상 물질인 에틸셀룰로오즈 10 중량%, 에탄올 44.9 중량%, 옥틸도데카놀 45 중량% 및 자근초추출물 0.1 중량%의 혼합 용액을 외상인 물(아크릴레이트/C10-30 알킬아크릴레이트크로스폴리머 0.1 중량% 및 트로메타민 0.07 중량% 함유)에 플루이딕스 기술을 이용하여 분산시켜 평균 직경 1 ㎜의 코어-쉘 캡슐을 제조하였다. 이때, 에탄올의 분배계수 CA/CB는 0.41이었으며, 분배계수의 측정은 두 개의 메스실린더에 물과 옥틸도데카놀을 각각 30 g씩 넣은 다음, 에탄올을 각각 20 g 추가하고 믹싱하여 두 메스실린더 내 부피 증가비를 측정함으로써 분배계수를 계산하였다. 색소인 자근초추출물은 내상 물질의 방출 및 캡슐의 형상 유지 관찰을 용이하게 하도록 하기 위하여 첨가된 것이다.
[비교예 1]
에틸셀룰로오즈 20 중량% 및 에탄올 80 중량%를 혼합하여 혼합 용액을 제조하였으며, 이를 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 캡슐전구체를 제조하고 고온에서 용매를 휘발 시켜 내부가 빈(쉘만 있는) 딱딱한 캡슐을 제조한 후, 내부에 에탄올 99.9 중량% 및 자근초추출물 0.1 중량%를 혼합한 혼합용액을 다시 채워 넣어 코어-쉘 캡슐을 제조하였다.
[비교예 2]
에탄올 대신 디프로필렌 글리콜(dipropylene glycol)을 사용한 것과 색소를 페로시안화철(ferric ferrocyanide)로 사용한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하여 코어-쉘 캡슐을 제조하였다. 이때, 디프로필렌 글리콜이 거의 모두 물상으로 이동하여, 디프로필렌 글리콜의 분배계수는 거의 0으로 수렴하였다.
[비교예 3]
에탄올 대신 스쿠알란(squalane)을 사용한 것과 색소를 페로시안화철로 사용한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였으나, 코어-쉘 캡슐이 형성되지 않았다. 이때, 스쿠알란은 물상으로 거의 이동하지 않고 오일상에 남아 있어, 스쿠알란의 분배계수는 거의 무한대에 수렴하였다.
[물성 평가]
1) 충격 반복 실험
실시예 1 및 비교예 1로부터 제조된 코어-쉘 캡슐을, 바늘을 이용하여 반복적으로 충격을 가해 캡슐에 손상을 입혔다.
그 결과, 도 2에 도시한 바와 같이, 실시예 1의 경우, 반복적인 충격에 의한 쉘의 균열부에서 에탄올에 용해되어 있던 에틸셀룰로오즈가 외부로 확산 및 석출되어 균열된 부분의 쉘을 회복함으로써 캡슐의 형상을 유지하며, 그 내부 물질을 안정적으로 보존함을 확인할 수 있다.
반면, 비교예 1의 경우, 반복적인 충격에 의해 쉘이 손상되었으나 내부 물질이 에탄올만 존재함에 따라 쉘의 자가회복이 불가능하여 내부물질이 외부로 모두 확산되는 것을 확인 할 수 있다.
2) 냉동 반복 실험
실시예 1 및 비교예 2로부터 제조된 코어-쉘 캡슐을 -20℃에서 냉동한 후, 약 25℃의 상온에서 해동하는 실험을 3회 반복하였다.
그 결과, 도 3에 도시한 바와 같이, 실시예 1의 경우, 코어-쉘 캡슐 내에 내상 물질이 안정적으로 보존됨을 확인할 수 있으며, 이로부터 가혹한 온도 변화에 의해 코어-쉘 캡슐이 손상을 입더라도, 스스로 자가회복함으로써 캡슐의 형상이 매우 안정적으로 유지됨을 확인할 수 있다.
반면, 비교예 2의 경우, 가혹한 온도 변화에 의해 캡슐의 형상이 파괴됨에 따라 내상 물질이 외부로 유출된 것을 확인할 수 있다.
이상과 같이 본 발명에서는 특정된 사항들과 한정된 실시예 및 도면에 의해 설명되었으나 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다.
따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.

Claims (7)

  1. 오일, 하기 관계식 1을 만족하는 용매, 및 상기 용매에 용해된 수불용성 고분자 화합물을 포함하는 코어; 및 상기 코어를 둘러싸는 수불용성 고분자쉘;을 포함하는 코어-쉘 캡슐.
    [관계식 1]
    0.01 ≤ CA/CB ≤ 100
    (상기 관계식 1에서, CA/CB는 용매의 분배계수로, 오일과 물에 용매를 용해하여 평형에 달했을 때, CA는 오일에 용해된 용매의 농도이며, CB는 물에 용해된 용매의 농도이다.)
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 코어에서 수불용성 고분자 화합물 : 용매의 중량비는 1 : 0.5 내지 100인 코어-쉘 캡슐.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 수불용성 고분자 화합물은 셀룰로오즈계 고분자 화합물, 폴리스티렌계 고분자 화합물 및 및 아크릴레이트계 고분자 화합물에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상인 코어-쉘 캡슐.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 용매는 알코올계 용매 및 케톤계 용매에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상인 코어-쉘 캡슐.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 코어-쉘 캡슐은 평균 직경이 0.1 내지 10 ㎜인 코어-쉘 캡슐.
  6. 제 5항에 있어서,
    상기 코어-쉘 캡슐에서, 쉘은 1 ㎚ 내지 3 ㎜의 두께를 가지는 코어-쉘 캡슐.
  7. 제 1항 내지 제 6항에서 선택되는 어느 한 항의 코어-쉘 캡슐을 포함하는 화장료 조성물.
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