WO2017010324A1 - Rubber composition for hoses, and hose - Google Patents
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Abstract
The purpose of the present invention is to provide a rubber composition for hoses, which is capable of suppressing fluidity, and a hose. The rubber composition for hoses contains an acrylonitrile-butadiene rubber, a filler, a resorcin-formaldehyde initial condensate, an aldehyde-ammonia based vulcanization accelerator, and a fatty acid diester. The hose has a layer formed from the rubber composition.
Description
本発明はホース用ゴム組成物及びホースに関する。
The present invention relates to a rubber composition for a hose and a hose.
従来、建設機械等に用いられるホース等には、例えば、内管ゴムと、外管ゴムと、上記内管ゴム及び上記外管ゴムとの間の補強層とを有するホースが使用されている。上記補強層としては、例えばワイヤ等を編組してなる複数の補強鋼線層と、上記複数の補強鋼線層の間の層間ゴム（インシュレーションゴム）とを有するものが挙げられ、上記層間ゴムには、例えば、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）を含有するゴム組成物が用いられる（例えば特許文献１）。
Conventionally, for example, a hose having an inner tube rubber, an outer tube rubber, and a reinforcing layer between the inner tube rubber and the outer tube rubber has been used as a hose used for a construction machine or the like. Examples of the reinforcing layer include those having a plurality of reinforcing steel wire layers formed by braiding wires or the like and an interlayer rubber (insulation rubber) between the plurality of reinforcing steel wire layers. For example, a rubber composition containing acrylonitrile butadiene rubber (NBR) is used (for example, Patent Document 1).
本発明者が特許文献１をもとにアクリロニトリルブタジエンゴムを含有するゴム組成物を調製し評価したところ、このようなゴム組成物を加熱するとゴム組成物の流動性が大きく、ゴム組成物がホース外観にまで滲出する場合があることが明らかとなった。
そこで、本発明はより効果的に流動性が抑制されたホース用ゴム組成物を提供することを目的とする。 The present inventor prepared and evaluated a rubber composition containing acrylonitrile butadiene rubber based onPatent Document 1, and when such a rubber composition was heated, the fluidity of the rubber composition was large, and the rubber composition was a hose. It became clear that it may exude to the appearance.
Then, an object of this invention is to provide the rubber composition for hoses in which fluidity | liquidity was suppressed more effectively.
そこで、本発明はより効果的に流動性が抑制されたホース用ゴム組成物を提供することを目的とする。 The present inventor prepared and evaluated a rubber composition containing acrylonitrile butadiene rubber based on
Then, an object of this invention is to provide the rubber composition for hoses in which fluidity | liquidity was suppressed more effectively.
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、ホース用ゴム組成物が可塑剤として脂肪酸ジエステルを含有することによって所定の効果が得られることを見出し、本発明に至った。
本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor has found that a predetermined effect can be obtained by containing a fatty acid diester as a plasticizer in the rubber composition for a hose, and has reached the present invention.
The present invention is based on the above knowledge and the like, and specifically, solves the above problems by the following configuration.
本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor has found that a predetermined effect can be obtained by containing a fatty acid diester as a plasticizer in the rubber composition for a hose, and has reached the present invention.
The present invention is based on the above knowledge and the like, and specifically, solves the above problems by the following configuration.
１． アクリロニトリルブタジエンゴムと、フィラーと、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物と、アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤と、脂肪酸ジエステルとを含有する、ホース用ゴム組成物。
２． 脂肪酸ジエステルを構成する全ての炭素数が１２個以上である、上記１に記載のホース用ゴム組成物。
３． 脂肪酸ジエステルの含有量が、アクリロニトリルブタジエンゴム１００質量部に対して、５～１５質量部である、上記１又は２に記載のホース用ゴム組成物。
４． 上記１～３のいずれかに記載のホース用ゴム組成物を用いて形成される層を有する、ホース。 1. A rubber composition for a hose comprising acrylonitrile butadiene rubber, a filler, a resorcin / formaldehyde initial condensate, an aldehyde / ammonia vulcanization accelerator, and a fatty acid diester.
2. 2. The rubber composition for hoses as described in 1 above, wherein all the carbon atoms constituting the fatty acid diester are 12 or more.
3. 3. The rubber composition for hoses as described in 1 or 2 above, wherein the content of the fatty acid diester is 5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of acrylonitrile butadiene rubber.
4). A hose having a layer formed using the rubber composition for a hose according to any one of the above 1 to 3.
２． 脂肪酸ジエステルを構成する全ての炭素数が１２個以上である、上記１に記載のホース用ゴム組成物。
３． 脂肪酸ジエステルの含有量が、アクリロニトリルブタジエンゴム１００質量部に対して、５～１５質量部である、上記１又は２に記載のホース用ゴム組成物。
４． 上記１～３のいずれかに記載のホース用ゴム組成物を用いて形成される層を有する、ホース。 1. A rubber composition for a hose comprising acrylonitrile butadiene rubber, a filler, a resorcin / formaldehyde initial condensate, an aldehyde / ammonia vulcanization accelerator, and a fatty acid diester.
2. 2. The rubber composition for hoses as described in 1 above, wherein all the carbon atoms constituting the fatty acid diester are 12 or more.
3. 3. The rubber composition for hoses as described in 1 or 2 above, wherein the content of the fatty acid diester is 5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of acrylonitrile butadiene rubber.
4). A hose having a layer formed using the rubber composition for a hose according to any one of the above 1 to 3.
本発明によれば、流動性が抑制されたホース用ゴム組成物を提供することができる。また、本発明はホースを提供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide a rubber composition for a hose with suppressed fluidity. The present invention can also provide a hose.
本発明について以下詳細に説明する。
なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、成分が２種以上の物質を含む場合、上記成分の含有量とは、２種以上の物質の合計の含有量を指す。 The present invention will be described in detail below.
In this specification, a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
Moreover, in this specification, when a component contains 2 or more types of substances, content of the said component refers to the total content of 2 or more types of substances.
なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、成分が２種以上の物質を含む場合、上記成分の含有量とは、２種以上の物質の合計の含有量を指す。 The present invention will be described in detail below.
In this specification, a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
Moreover, in this specification, when a component contains 2 or more types of substances, content of the said component refers to the total content of 2 or more types of substances.
［ホース用ゴム組成物］
本発明のホース用ゴム組成物（本発明のゴム組成物）は、アクリロニトリルブタジエンゴムと、フィラーと、レゾルシンホルマリン初期縮合物と、アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤と、脂肪酸ジエステルとを含有する、ホース用ゴム組成物である。 [Rubber composition for hose]
The rubber composition for hose of the present invention (rubber composition of the present invention) contains acrylonitrile butadiene rubber, a filler, a resorcin formalin initial condensate, an aldehyde / ammonia vulcanization accelerator, and a fatty acid diester. This is a rubber composition for hoses.
本発明のホース用ゴム組成物（本発明のゴム組成物）は、アクリロニトリルブタジエンゴムと、フィラーと、レゾルシンホルマリン初期縮合物と、アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤と、脂肪酸ジエステルとを含有する、ホース用ゴム組成物である。 [Rubber composition for hose]
The rubber composition for hose of the present invention (rubber composition of the present invention) contains acrylonitrile butadiene rubber, a filler, a resorcin formalin initial condensate, an aldehyde / ammonia vulcanization accelerator, and a fatty acid diester. This is a rubber composition for hoses.
本発明のゴム組成物はこのような構成をとるため、所望の効果が得られるものと考えられる。その理由は明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。
一般的にフタル酸ジオクチルや脂肪酸ジエステルのような可塑剤はアクリロニトリルブタジエンゴムとの相溶性が高い。
その中でもフタル酸ジオクチルが有するカルボン酸部は芳香族炭化水素基を有するため、フタル酸ジオクチルと脂肪酸ジエステルとを比較すると、フタル酸ジオクチルは脂肪酸ジエステルよりも、ゴム組成物の初期の架橋時において、ゴムの架橋に対し立体障害となりうる可能性が高いと考えられる。
これに対して、脂肪酸ジエステルのようにカルボン酸部が脂肪族炭化水素基を有する場合は、初期架橋に阻害を及ぼす事なく、加硫反応が発起しやすいため、本発明のゴム組成物は非常に効果的に流動性を抑制することができると考えられる。
以下、本発明のゴム組成物に含有される各成分について詳述する。 Since the rubber composition of the present invention has such a configuration, it is considered that a desired effect can be obtained. The reason is not clear, but it is presumed that it is as follows.
Generally, plasticizers such as dioctyl phthalate and fatty acid diesters are highly compatible with acrylonitrile butadiene rubber.
Among them, since the carboxylic acid part of dioctyl phthalate has an aromatic hydrocarbon group, when comparing dioctyl phthalate and fatty acid diester, dioctyl phthalate is more fatty acid diester at the time of initial crosslinking of the rubber composition, It is considered that there is a high possibility of steric hindrance to rubber cross-linking.
On the other hand, when the carboxylic acid part has an aliphatic hydrocarbon group such as a fatty acid diester, the vulcanization reaction is likely to occur without inhibiting the initial crosslinking, so the rubber composition of the present invention is very It is considered that the fluidity can be effectively suppressed.
Hereinafter, each component contained in the rubber composition of the present invention will be described in detail.
一般的にフタル酸ジオクチルや脂肪酸ジエステルのような可塑剤はアクリロニトリルブタジエンゴムとの相溶性が高い。
その中でもフタル酸ジオクチルが有するカルボン酸部は芳香族炭化水素基を有するため、フタル酸ジオクチルと脂肪酸ジエステルとを比較すると、フタル酸ジオクチルは脂肪酸ジエステルよりも、ゴム組成物の初期の架橋時において、ゴムの架橋に対し立体障害となりうる可能性が高いと考えられる。
これに対して、脂肪酸ジエステルのようにカルボン酸部が脂肪族炭化水素基を有する場合は、初期架橋に阻害を及ぼす事なく、加硫反応が発起しやすいため、本発明のゴム組成物は非常に効果的に流動性を抑制することができると考えられる。
以下、本発明のゴム組成物に含有される各成分について詳述する。 Since the rubber composition of the present invention has such a configuration, it is considered that a desired effect can be obtained. The reason is not clear, but it is presumed that it is as follows.
Generally, plasticizers such as dioctyl phthalate and fatty acid diesters are highly compatible with acrylonitrile butadiene rubber.
Among them, since the carboxylic acid part of dioctyl phthalate has an aromatic hydrocarbon group, when comparing dioctyl phthalate and fatty acid diester, dioctyl phthalate is more fatty acid diester at the time of initial crosslinking of the rubber composition, It is considered that there is a high possibility of steric hindrance to rubber cross-linking.
On the other hand, when the carboxylic acid part has an aliphatic hydrocarbon group such as a fatty acid diester, the vulcanization reaction is likely to occur without inhibiting the initial crosslinking, so the rubber composition of the present invention is very It is considered that the fluidity can be effectively suppressed.
Hereinafter, each component contained in the rubber composition of the present invention will be described in detail.
＜アクリロニトリルブタジエンゴム＞
本発明のゴム組成物に含有されるアクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）は、アクリロニトリル及びブタジエンの共重合体であれば特に制限されない。 <Acrylonitrile butadiene rubber>
The acrylonitrile butadiene rubber (NBR) contained in the rubber composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a copolymer of acrylonitrile and butadiene.
本発明のゴム組成物に含有されるアクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）は、アクリロニトリル及びブタジエンの共重合体であれば特に制限されない。 <Acrylonitrile butadiene rubber>
The acrylonitrile butadiene rubber (NBR) contained in the rubber composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a copolymer of acrylonitrile and butadiene.
ＮＢＲのアクリロニトリル含有量は、本発明の効果がより優れる点で、ＮＢＲ全量に対して、１０～３３質量％であることが好ましく、１８～２１質量％であることがより好ましい。本発明において、ＮＢＲのアクリロニトリル含有量は、ＪＩＳ Ｋ６３８４に基づきセミミクロケルダール法に準じて測定された。
なお、複数のＮＢＲが使用される場合、ＮＢＲ全量に対する平均アクリロニトリル含有量が上記範囲であってもよい。 The acrylonitrile content of NBR is preferably 10 to 33% by mass, more preferably 18 to 21% by mass, based on the total amount of NBR, in that the effect of the present invention is more excellent. In the present invention, the acrylonitrile content of NBR was measured according to the semi-micro Kjeldahl method based on JIS K6384.
In addition, when several NBR is used, the said range may be the average acrylonitrile content with respect to NBR whole quantity.
なお、複数のＮＢＲが使用される場合、ＮＢＲ全量に対する平均アクリロニトリル含有量が上記範囲であってもよい。 The acrylonitrile content of NBR is preferably 10 to 33% by mass, more preferably 18 to 21% by mass, based on the total amount of NBR, in that the effect of the present invention is more excellent. In the present invention, the acrylonitrile content of NBR was measured according to the semi-micro Kjeldahl method based on JIS K6384.
In addition, when several NBR is used, the said range may be the average acrylonitrile content with respect to NBR whole quantity.
ＮＢＲのムーニー粘度は、本発明の効果がより優れる点で、４０～７０であることが好ましく、４５～６５であることがより好ましい。本発明において、ＮＢＲのムーニー粘度は、ＪＩＳ Ｋ６３００－１：２０１３の規定に準拠し、Ｌ形ロータを使用し、予熱時間１分、ロータの回転時間４分、試験温度１００℃の条件で、測定された。
なお、複数のＮＢＲが使用される場合、アクリロニトリルブタジエンゴムの平均ムーニー粘度が上記範囲であってもよい。
ＮＢＲはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。 The Mooney viscosity of NBR is preferably 40 to 70, more preferably 45 to 65, from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent. In the present invention, Mooney viscosity of NBR is measured in accordance with JIS K6300-1: 2013, using an L-shaped rotor, with a preheating time of 1 minute, a rotor rotation time of 4 minutes, and a test temperature of 100 ° C. It was done.
When a plurality of NBRs are used, the average Mooney viscosity of the acrylonitrile butadiene rubber may be in the above range.
NBR can be used alone or in combination of two or more.
なお、複数のＮＢＲが使用される場合、アクリロニトリルブタジエンゴムの平均ムーニー粘度が上記範囲であってもよい。
ＮＢＲはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。 The Mooney viscosity of NBR is preferably 40 to 70, more preferably 45 to 65, from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent. In the present invention, Mooney viscosity of NBR is measured in accordance with JIS K6300-1: 2013, using an L-shaped rotor, with a preheating time of 1 minute, a rotor rotation time of 4 minutes, and a test temperature of 100 ° C. It was done.
When a plurality of NBRs are used, the average Mooney viscosity of the acrylonitrile butadiene rubber may be in the above range.
NBR can be used alone or in combination of two or more.
＜フィラー＞
本発明のゴム組成物に含有されるフィラーは特に制限されない。例えば、カーボンブラック；シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、マイカ（雲母）、ケイソウ土のような無機フィラー（カーボンブラックを除く）が挙げられる。
なかでも、本発明の効果がより優れる点で、カーボンブラック、シリカ、タルクが好ましく、カーボンブラック及びシリカからなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。 <Filler>
The filler contained in the rubber composition of the present invention is not particularly limited. Examples thereof include carbon black; inorganic fillers (excluding carbon black) such as silica, clay, talc, calcium carbonate, mica (mica), and diatomaceous earth.
Among these, carbon black, silica, and talc are preferable from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent, and at least one selected from the group consisting of carbon black and silica is more preferable.
本発明のゴム組成物に含有されるフィラーは特に制限されない。例えば、カーボンブラック；シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、マイカ（雲母）、ケイソウ土のような無機フィラー（カーボンブラックを除く）が挙げられる。
なかでも、本発明の効果がより優れる点で、カーボンブラック、シリカ、タルクが好ましく、カーボンブラック及びシリカからなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。 <Filler>
The filler contained in the rubber composition of the present invention is not particularly limited. Examples thereof include carbon black; inorganic fillers (excluding carbon black) such as silica, clay, talc, calcium carbonate, mica (mica), and diatomaceous earth.
Among these, carbon black, silica, and talc are preferable from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent, and at least one selected from the group consisting of carbon black and silica is more preferable.
カーボンブラックとしては、例えば、ゴム組成物に使用することができるものが挙げられる。
具体的には例えば、ＦＴＦ級（Ｆｉｎｅ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＦＥＦ級（Ｆａｓｔ Ｅｘｔｒｕｄｉｎｇ Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＧＰＦ級（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｐｕｒｐｏｓｅ Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＳＲＦ級（Ｓｅｍｉ－Ｒｅｉｎｆｏｒｃｉｎｇ Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＨＡＦ級（Ｈｉｇｈ Ａｂｒａｓｉｏｎ Ｆｕｒｎａｃｅ）のカーボンブラックが挙げられる。
カーボンブラックはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。 As carbon black, what can be used for a rubber composition is mentioned, for example.
Specifically, for example, FTF class (Fine Thermal Furnace), FEF class (Fast Extracting Furnace), GPF class (General Purpose Furnace), SRF class (Semi-Reinforming Furnace), ce black, and AF Can be mentioned.
Carbon blacks can be used alone or in combination of two or more.
具体的には例えば、ＦＴＦ級（Ｆｉｎｅ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＦＥＦ級（Ｆａｓｔ Ｅｘｔｒｕｄｉｎｇ Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＧＰＦ級（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｐｕｒｐｏｓｅ Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＳＲＦ級（Ｓｅｍｉ－Ｒｅｉｎｆｏｒｃｉｎｇ Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＨＡＦ級（Ｈｉｇｈ Ａｂｒａｓｉｏｎ Ｆｕｒｎａｃｅ）のカーボンブラックが挙げられる。
カーボンブラックはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。 As carbon black, what can be used for a rubber composition is mentioned, for example.
Specifically, for example, FTF class (Fine Thermal Furnace), FEF class (Fast Extracting Furnace), GPF class (General Purpose Furnace), SRF class (Semi-Reinforming Furnace), ce black, and AF Can be mentioned.
Carbon blacks can be used alone or in combination of two or more.
カーボンブラックの組合せとしては、本発明の効果がより優れる点で、例えば、平均粒子径が２５～３６μｍのカーボンブラック１と、平均粒子径が３６μｍを超え（好ましくは３９μｍを超え）２５０μｍ以下のカーボンブラック２とを併用することが好ましい態様の１つとして挙げられる。本発明において、カーボンブラックの平均粒子径は、電子顕微鏡で撮影した粒子の直径の算術平均値である。
As a combination of carbon black, for example, carbon black 1 having an average particle diameter of 25 to 36 μm and carbon having an average particle diameter of more than 36 μm (preferably more than 39 μm) and 250 μm or less are more effective in the effect of the present invention. One preferred embodiment is to use Black 2 together. In the present invention, the average particle diameter of carbon black is an arithmetic average value of the diameters of particles taken with an electron microscope.
シリカとしては、例えば、結晶性シリカ、沈殿シリカ、非晶質シリカ（例えば、高温処理シリカ）が挙げられる。
フィラーはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。 Examples of silica include crystalline silica, precipitated silica, and amorphous silica (for example, high-temperature treated silica).
The fillers can be used alone or in combination of two or more.
フィラーはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。 Examples of silica include crystalline silica, precipitated silica, and amorphous silica (for example, high-temperature treated silica).
The fillers can be used alone or in combination of two or more.
フィラーの含有量は、本発明の効果により優れ、接着性に優れるという観点から、アクリロニトリルブタジエンゴム１００質量部に対して、８０～１２０質量部であることが好ましく、９０～１１５質量部であることがより好ましく、１００～１１５質量部であることが更に好ましい。
The content of the filler is preferably 80 to 120 parts by weight, and preferably 90 to 115 parts by weight with respect to 100 parts by weight of acrylonitrile butadiene rubber, from the viewpoint that the effect of the present invention is excellent and the adhesiveness is excellent. Is more preferably 100 to 115 parts by mass.
本発明のゴム組成物がカーボンブラック以外の無機フィラーを含有する場合、上記無機フィラーの含有量は、本発明の効果により優れ、接着性に優れるという観点から、アクリロニトリルブタジエンゴム１００質量部に対して、１５～３０質量部であることが好ましく、２０～２５質量部であることがより好ましい。
When the rubber composition of the present invention contains an inorganic filler other than carbon black, the content of the inorganic filler is superior to the effects of the present invention, and is excellent in adhesiveness, from the viewpoint of 100 parts by mass of acrylonitrile butadiene rubber. 15 to 30 parts by mass, preferably 20 to 25 parts by mass.
本発明のゴム組成物がフィラーとしてカーボンブラック及び上記無機フィラー（例えばシリカ）を含有する場合、上記無機フィラーに対するカーボンブラックの質量比（カーボンブラック／無機フィラー）は、本発明の効果により優れ、接着性に優れるという観点から、２～１０であることが好ましく、３～５であることがより好ましい。
When the rubber composition of the present invention contains carbon black and the above inorganic filler (for example, silica) as a filler, the mass ratio of carbon black to the above inorganic filler (carbon black / inorganic filler) is excellent due to the effects of the present invention. From the viewpoint of excellent properties, it is preferably 2 to 10, and more preferably 3 to 5.
＜レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物＞
本発明のゴム組成物はレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物を含有することによって、流動性を抑制することができる。
本発明のゴム組成物に含有されるレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物は、レゾルシン（レゾルシノール）とホルムアルデヒド（ホルマリン）との縮合物（レゾルシン・ホルムアルデヒド縮合物）を少なくとも含むものであれば特に制限されない。
レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物は、ホルムアルデヒド由来の構成単位とレゾルシン由来の構成単位とを含有する縮合物において、ホルムアルデヒド由来の構成単位が化学量論的に不足する又は過剰な状態であってもよい。
レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物は、ノボラック及びレゾールのいずれであってもよい。
レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物はノボラックであることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
ノボラックのレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物は、例えば、熱、酸によって硬化することができる。 <Resorcin / formaldehyde initial condensate>
The rubber composition of the present invention can suppress fluidity by containing a resorcin / formaldehyde initial condensate.
The resorcin / formaldehyde initial condensate contained in the rubber composition of the present invention is not particularly limited as long as it contains at least a condensate (resorcin / formaldehyde condensate) of resorcin (resorcinol) and formaldehyde (formalin).
The resorcin / formaldehyde initial condensate may be in a state where the formaldehyde-derived constituent unit is stoichiometrically insufficient or excessive in the condensate containing the formaldehyde-derived constituent unit and the resorcin-derived constituent unit.
The resorcin / formaldehyde initial condensate may be either novolak or resole.
One preferred embodiment is that the resorcin / formaldehyde precondensate is a novolak.
The novolak resorcin / formaldehyde precondensate can be cured by heat, acid, for example.
本発明のゴム組成物はレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物を含有することによって、流動性を抑制することができる。
本発明のゴム組成物に含有されるレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物は、レゾルシン（レゾルシノール）とホルムアルデヒド（ホルマリン）との縮合物（レゾルシン・ホルムアルデヒド縮合物）を少なくとも含むものであれば特に制限されない。
レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物は、ホルムアルデヒド由来の構成単位とレゾルシン由来の構成単位とを含有する縮合物において、ホルムアルデヒド由来の構成単位が化学量論的に不足する又は過剰な状態であってもよい。
レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物は、ノボラック及びレゾールのいずれであってもよい。
レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物はノボラックであることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
ノボラックのレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物は、例えば、熱、酸によって硬化することができる。 <Resorcin / formaldehyde initial condensate>
The rubber composition of the present invention can suppress fluidity by containing a resorcin / formaldehyde initial condensate.
The resorcin / formaldehyde initial condensate contained in the rubber composition of the present invention is not particularly limited as long as it contains at least a condensate (resorcin / formaldehyde condensate) of resorcin (resorcinol) and formaldehyde (formalin).
The resorcin / formaldehyde initial condensate may be in a state where the formaldehyde-derived constituent unit is stoichiometrically insufficient or excessive in the condensate containing the formaldehyde-derived constituent unit and the resorcin-derived constituent unit.
The resorcin / formaldehyde initial condensate may be either novolak or resole.
One preferred embodiment is that the resorcin / formaldehyde precondensate is a novolak.
The novolak resorcin / formaldehyde precondensate can be cured by heat, acid, for example.
レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物はゴムラテックスを含まないことが好ましい態様の１つとして挙げられる。
One preferred embodiment of the resorcin / formaldehyde initial condensate is that it does not contain rubber latex.
レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物の製造方法は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。具体的には例えば、触媒下でレゾルシンとホルムアルデヒドを縮合させる方法が挙げられる。
ノボラックのレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物は、例えば、酸を触媒として、レゾルシン／ホルムアルデヒドのモル比を１／０．８～０．９で反応させることによって得ることができる。酸の触媒としては、例えば、シュウ酸、２価金属塩などが挙げられる。
レゾールのレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物は、例えば、アルカリを触媒として、レゾルシン／ホルムアルデヒドのモル比を１／１～３で反応させることによって得ることができる。アルカリの触媒としては、例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、アルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア、第三アミンが挙げられる。 The method for producing the resorcin / formaldehyde initial condensate is not particularly limited. For example, a conventionally well-known thing is mentioned. Specific examples include a method of condensing resorcin and formaldehyde under a catalyst.
The novolak resorcin / formaldehyde precondensate can be obtained, for example, by reacting an acid as a catalyst at a resorcin / formaldehyde molar ratio of 1 / 0.8 to 0.9. Examples of the acid catalyst include oxalic acid and divalent metal salts.
The resorcin / formaldehyde precondensate of resole can be obtained, for example, by reacting at a molar ratio of resorcin / formaldehyde of 1/1 to 3 using an alkali as a catalyst. Examples of the alkali catalyst include sodium hydroxide, sodium carbonate, alkaline earth metal hydroxide, ammonia, and tertiary amine.
ノボラックのレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物は、例えば、酸を触媒として、レゾルシン／ホルムアルデヒドのモル比を１／０．８～０．９で反応させることによって得ることができる。酸の触媒としては、例えば、シュウ酸、２価金属塩などが挙げられる。
レゾールのレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物は、例えば、アルカリを触媒として、レゾルシン／ホルムアルデヒドのモル比を１／１～３で反応させることによって得ることができる。アルカリの触媒としては、例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、アルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア、第三アミンが挙げられる。 The method for producing the resorcin / formaldehyde initial condensate is not particularly limited. For example, a conventionally well-known thing is mentioned. Specific examples include a method of condensing resorcin and formaldehyde under a catalyst.
The novolak resorcin / formaldehyde precondensate can be obtained, for example, by reacting an acid as a catalyst at a resorcin / formaldehyde molar ratio of 1 / 0.8 to 0.9. Examples of the acid catalyst include oxalic acid and divalent metal salts.
The resorcin / formaldehyde precondensate of resole can be obtained, for example, by reacting at a molar ratio of resorcin / formaldehyde of 1/1 to 3 using an alkali as a catalyst. Examples of the alkali catalyst include sodium hydroxide, sodium carbonate, alkaline earth metal hydroxide, ammonia, and tertiary amine.
レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物の軟化点は、本発明の効果により優れ、混合加工性及び貯蔵安定性のうちの少なくとも１つ又は全てに優れるという観点から、１００～１４０℃であることが好ましく、１００～１１０℃であることがより好ましい。本発明において、軟化点は、ＪＩＳ Ｋ６２２０－１の環球式軟化点測定法に準じて測定された。
The softening point of the resorcin / formaldehyde initial condensate is preferably 100 to 140 ° C. from the viewpoint of being excellent in the effects of the present invention and being excellent in at least one or all of mixing processability and storage stability. More preferably, it is ˜110 ° C. In the present invention, the softening point was measured according to the ring and ball softening point measurement method of JIS K6220-1.
ノボラックのレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物は例えば、パラホルムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ラウリルオキシメチルピリジニウムクロライド、エトキシメチルピリジニウムクロライド、ホルムアルデヒドのトリオキサンヘキサメトキシメチルメラミンポリマー、ヘキサキス－（メトキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″－トリメチル／Ｎ，Ｎ′，Ｎ″－トリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物、Ｎ－メチロールメラミン、Ｎ，Ｎ′－ジメチロールメラミン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″－トリス（メトキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″－トリブチル－Ｎ，Ｎ′，Ｎ″－トリメチロール－メラミン等のような硬化剤によって硬化することができる。上記硬化剤の種類がアルデヒド・アンモニア系加硫促進剤と重複する場合（例えば、ヘキサメチレンテトラミン等）、硬化剤の含有量はアルデヒド・アンモニア系加硫促進剤に含まれるものとする。
Novolac resorcin / formaldehyde precondensates include, for example, paraformaldehyde, hexamethylenetetramine, hexaethoxymethylmelamine, hexamethoxymethylmelamine, lauryloxymethylpyridinium chloride, ethoxymethylpyridinium chloride, formaldehyde trioxane hexamethoxymethylmelamine polymer, hexakis- (Methoxymethyl) melamine, N, N ′, N ″ -trimethyl / N, N ′, N ″ -trimethylol melamine, hexamethylol melamine, partial condensate of hexamethylol melamine pentamethyl ether, N-methylol melamine, N, N'-dimethylolmelamine, N, N ', N "-tris (methoxymethyl) melamine, N, N', N" -tributyl-N, N ', N "-tri It can be cured by a curing agent such as tyrol-melamine, etc. When the type of the curing agent overlaps with an aldehyde / ammonia vulcanization accelerator (for example, hexamethylenetetramine), the content of the curing agent is aldehyde.・ Included in ammonia-based vulcanization accelerators.
レゾールのレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物は例えば、加熱によって硬化することができる。
The resorcin / formaldehyde initial condensate of resole can be cured by heating, for example.
レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物は、レゾルシン・ホルムアルデヒド縮合物の他に更にレゾルシン及びホルムアルデヒドからなる群から選ばれる少なくとも１種（レゾルシン等）を含んでもよい。
レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物がレゾルシン等を更に含む場合、上記レゾルシン等は、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物を製造する際に使用された原料の未反応物であってもよい。また、上記レゾルシン等をレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物に添加してもよい。 The resorcin / formaldehyde initial condensate may contain at least one selected from the group consisting of resorcin and formaldehyde (resorcin and the like) in addition to the resorcin / formaldehyde condensate.
When the resorcin / formaldehyde initial condensate further contains resorcin or the like, the resorcin or the like may be an unreacted raw material used in producing the resorcin / formaldehyde initial condensate. The resorcinol and the like may be added to the resorcin / formaldehyde initial condensate.
レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物がレゾルシン等を更に含む場合、上記レゾルシン等は、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物を製造する際に使用された原料の未反応物であってもよい。また、上記レゾルシン等をレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物に添加してもよい。 The resorcin / formaldehyde initial condensate may contain at least one selected from the group consisting of resorcin and formaldehyde (resorcin and the like) in addition to the resorcin / formaldehyde condensate.
When the resorcin / formaldehyde initial condensate further contains resorcin or the like, the resorcin or the like may be an unreacted raw material used in producing the resorcin / formaldehyde initial condensate. The resorcinol and the like may be added to the resorcin / formaldehyde initial condensate.
レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物はレゾルシン・ホルムアルデヒド縮合物の他に更に水を含んでもよい。水の含有量は、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物全量に対して、０～１質量％以下であることが好ましい。
The resorcin / formaldehyde initial condensate may further contain water in addition to the resorcin / formaldehyde condensate. The water content is preferably 0 to 1% by mass or less based on the total amount of the resorcin / formaldehyde initial condensate.
レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物の含有量は、本発明の効果により優れるという観点から、アクリロニトリルブタジエンゴム１００質量部に対して、２．０～６．０質量部であることが好ましく、２．５～４．０質量部であることがより好ましい。
The content of the resorcin / formaldehyde initial condensate is preferably 2.0 to 6.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of acrylonitrile butadiene rubber, from the viewpoint of being excellent due to the effects of the present invention, and preferably 2.5 to More preferably, it is 4.0 parts by mass.
なお、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物がレゾルシン・ホルムアルデヒド縮合物の他にさらに水を含む場合、上記のレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物の含有量には、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物に含有される水は含まれない。
また、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物がレゾルシン・ホルムアルデヒド縮合物の他にさらにレゾルシン及びホルムアルデヒドからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む場合、上記のレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物の含有量にはレゾルシン及びホルムアルデヒドからなる群から選ばれる少なくとも１種が含まれる。 In addition, when the resorcin / formaldehyde initial condensate further contains water in addition to the resorcin / formaldehyde condensate, the content of the resorcin / formaldehyde initial condensate includes water contained in the resorcin / formaldehyde initial condensate. I can't.
When the resorcin / formaldehyde initial condensate further contains at least one selected from the group consisting of resorcin and formaldehyde in addition to the resorcin / formaldehyde condensate, the content of the resorcin / formaldehyde initial condensate includes resorcin and formaldehyde. At least one selected from the group consisting of:
また、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物がレゾルシン・ホルムアルデヒド縮合物の他にさらにレゾルシン及びホルムアルデヒドからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む場合、上記のレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物の含有量にはレゾルシン及びホルムアルデヒドからなる群から選ばれる少なくとも１種が含まれる。 In addition, when the resorcin / formaldehyde initial condensate further contains water in addition to the resorcin / formaldehyde condensate, the content of the resorcin / formaldehyde initial condensate includes water contained in the resorcin / formaldehyde initial condensate. I can't.
When the resorcin / formaldehyde initial condensate further contains at least one selected from the group consisting of resorcin and formaldehyde in addition to the resorcin / formaldehyde condensate, the content of the resorcin / formaldehyde initial condensate includes resorcin and formaldehyde. At least one selected from the group consisting of:
レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物がレゾルシン・ホルムアルデヒド縮合物と、レゾルシン及びホルムアルデヒドからなる群から選ばれる少なくとも１種とを含む場合、レゾルシン・ホルムアルデヒド縮合物の含有量は、本発明の効果により優れるという観点から、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物（レゾルシン・ホルムアルデヒド縮合物と、レゾルシン及びホルムアルデヒドからなる群から選ばれる少なくとも１種との合計量）に対して、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上１００質量％未満であることがより好ましい。
When the resorcin / formaldehyde initial condensate contains resorcin / formaldehyde condensate and at least one selected from the group consisting of resorcin and formaldehyde, the content of the resorcin / formaldehyde condensate is superior from the viewpoint of the effect of the present invention. The initial condensate of resorcin / formaldehyde (total amount of resorcin / formaldehyde condensate and at least one selected from the group consisting of resorcin and formaldehyde) is preferably 50% by mass or more, and 60% by mass or more. More preferably, it is less than 100% by mass.
＜アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤＞
本発明のゴム組成物に含有されるアルデヒド・アンモニア系加硫促進剤は、ゴム組成物に使用できるアルデヒド・アンモニア系加硫促進剤であれば特に制限されない。 <Aldehyde / Ammonia vulcanization accelerator>
The aldehyde / ammonia vulcanization accelerator contained in the rubber composition of the present invention is not particularly limited as long as it is an aldehyde / ammonia vulcanization accelerator that can be used in the rubber composition.
本発明のゴム組成物に含有されるアルデヒド・アンモニア系加硫促進剤は、ゴム組成物に使用できるアルデヒド・アンモニア系加硫促進剤であれば特に制限されない。 <Aldehyde / Ammonia vulcanization accelerator>
The aldehyde / ammonia vulcanization accelerator contained in the rubber composition of the present invention is not particularly limited as long as it is an aldehyde / ammonia vulcanization accelerator that can be used in the rubber composition.
本発明のゴム組成物において、アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤は、加硫促進剤として作用することができる。
また、本発明において、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物がノボラックであり、アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤がヘキサメチレンテトラミン等である場合、ヘキサメチレンテトラミン等は、ノボラックのレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物の硬化剤として作用することができる。 In the rubber composition of the present invention, the aldehyde / ammonia vulcanization accelerator can act as a vulcanization accelerator.
In the present invention, when the resorcin / formaldehyde initial condensate is novolak and the aldehyde / ammonia-based vulcanization accelerator is hexamethylenetetramine or the like, hexamethylenetetramine or the like cures the novolac resorcin / formaldehyde initial condensate. Can act as an agent.
また、本発明において、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物がノボラックであり、アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤がヘキサメチレンテトラミン等である場合、ヘキサメチレンテトラミン等は、ノボラックのレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物の硬化剤として作用することができる。 In the rubber composition of the present invention, the aldehyde / ammonia vulcanization accelerator can act as a vulcanization accelerator.
In the present invention, when the resorcin / formaldehyde initial condensate is novolak and the aldehyde / ammonia-based vulcanization accelerator is hexamethylenetetramine or the like, hexamethylenetetramine or the like cures the novolac resorcin / formaldehyde initial condensate. Can act as an agent.
アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤は例えば、アルデヒドとアンモニアとを反応させて得ることができる。上記アルデヒドは特に制限されない。
アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤としては、例えば、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニアが挙げられる。
アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。 The aldehyde / ammonia vulcanization accelerator can be obtained, for example, by reacting an aldehyde with ammonia. The aldehyde is not particularly limited.
Examples of the aldehyde / ammonia vulcanization accelerator include hexamethylenetetramine and acetaldehyde ammonia.
The aldehyde / ammonia vulcanization accelerators can be used alone or in combination of two or more.
アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤としては、例えば、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニアが挙げられる。
アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。 The aldehyde / ammonia vulcanization accelerator can be obtained, for example, by reacting an aldehyde with ammonia. The aldehyde is not particularly limited.
Examples of the aldehyde / ammonia vulcanization accelerator include hexamethylenetetramine and acetaldehyde ammonia.
The aldehyde / ammonia vulcanization accelerators can be used alone or in combination of two or more.
アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤の含有量は、本発明の効果により優れ、加工性、貯蔵安定性及び接着性のうちの少なくとも１つ又は全てに優れるという観点から、アクリロニトリルブタジエンゴム１００質量部に対して１～２質量部であることが好ましく、１．５～１．８質量部がより好ましい。
The content of the aldehyde / ammonia-based vulcanization accelerator is excellent due to the effects of the present invention, and from the viewpoint that it is excellent in at least one or all of processability, storage stability and adhesiveness, the content is 100 parts by mass of acrylonitrile butadiene rubber. The amount is preferably 1 to 2 parts by mass, more preferably 1.5 to 1.8 parts by mass.
また、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物がノボラックであり、アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤がヘキサメチレンテトラミン等である場合、ヘキサメチレンテトラミン等はノボラックの硬化剤として作用することができるため、ヘキサメチレンテトラミン等の含有量は、本発明の効果により優れ、加工性、貯蔵安定性及び接着性のうちの少なくとも１つ又は全てに優れるという観点から、アクリロニトリルブタジエンゴム及びレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物の合計量１００質量部に対して、１～３質量部であることが好ましく、１～２質量部がより好ましい。
In addition, when the resorcin / formaldehyde initial condensate is novolak and the aldehyde / ammonia vulcanization accelerator is hexamethylenetetramine or the like, hexamethylenetetramine or the like can act as a novolac curing agent, so hexamethylenetetramine The total amount of acrylonitrile butadiene rubber and resorcin / formaldehyde initial condensate is 100 from the viewpoint that it is excellent due to the effects of the present invention and is excellent in at least one or all of processability, storage stability and adhesiveness. The amount is preferably 1 to 3 parts by mass, more preferably 1 to 2 parts by mass with respect to parts by mass.
＜脂肪酸ジエステル＞
本発明のゴム組成物に含有される脂肪酸ジエステルは、カルボン酸を複数有する脂肪酸のジエステルであれば特に制限されない。 <Fatty acid diester>
The fatty acid diester contained in the rubber composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a fatty acid diester having a plurality of carboxylic acids.
本発明のゴム組成物に含有される脂肪酸ジエステルは、カルボン酸を複数有する脂肪酸のジエステルであれば特に制限されない。 <Fatty acid diester>
The fatty acid diester contained in the rubber composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a fatty acid diester having a plurality of carboxylic acids.
（脂肪酸）
脂肪酸ジエステルを構成する脂肪酸は、カルボン酸を複数有する脂肪族炭化水素であることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
上記脂肪族炭化水素は２価以上の脂肪族炭化水素基であれば特に制限されない。上記脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよく、不飽和結合を有してもよく、カルボン酸以外に、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ハロゲン原子のようなヘテロ原子を有してもよい。
上記脂肪族炭化水素基は、直鎖状または分岐状であることが好ましい。上記脂肪族炭化水素基は、アルキレン基であることが好ましい。
上記脂肪族炭化水素基の炭素数は１～２０とすることができ、１～１０が好ましく、２～５がより好ましい。
上記脂肪酸が１分子に有するカルボン酸の数は２個であることが好ましい。 (fatty acid)
The fatty acid which comprises a fatty acid diester is mentioned as one of the aspects with preferable that it is the aliphatic hydrocarbon which has multiple carboxylic acids.
The aliphatic hydrocarbon is not particularly limited as long as it is a divalent or higher aliphatic hydrocarbon group. The aliphatic hydrocarbon group may be linear or branched, and may have an unsaturated bond. In addition to the carboxylic acid, for example, an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a halogen atom It may have a heteroatom such as an atom.
The aliphatic hydrocarbon group is preferably linear or branched. The aliphatic hydrocarbon group is preferably an alkylene group.
The aliphatic hydrocarbon group may have 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 and more preferably 2 to 5.
The number of carboxylic acids in one molecule of the fatty acid is preferably two.
脂肪酸ジエステルを構成する脂肪酸は、カルボン酸を複数有する脂肪族炭化水素であることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
上記脂肪族炭化水素は２価以上の脂肪族炭化水素基であれば特に制限されない。上記脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよく、不飽和結合を有してもよく、カルボン酸以外に、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ハロゲン原子のようなヘテロ原子を有してもよい。
上記脂肪族炭化水素基は、直鎖状または分岐状であることが好ましい。上記脂肪族炭化水素基は、アルキレン基であることが好ましい。
上記脂肪族炭化水素基の炭素数は１～２０とすることができ、１～１０が好ましく、２～５がより好ましい。
上記脂肪酸が１分子に有するカルボン酸の数は２個であることが好ましい。 (fatty acid)
The fatty acid which comprises a fatty acid diester is mentioned as one of the aspects with preferable that it is the aliphatic hydrocarbon which has multiple carboxylic acids.
The aliphatic hydrocarbon is not particularly limited as long as it is a divalent or higher aliphatic hydrocarbon group. The aliphatic hydrocarbon group may be linear or branched, and may have an unsaturated bond. In addition to the carboxylic acid, for example, an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a halogen atom It may have a heteroatom such as an atom.
The aliphatic hydrocarbon group is preferably linear or branched. The aliphatic hydrocarbon group is preferably an alkylene group.
The aliphatic hydrocarbon group may have 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 and more preferably 2 to 5.
The number of carboxylic acids in one molecule of the fatty acid is preferably two.
（エステル）
脂肪酸ジエステルを構成するエステル結合に結合する炭化水素基は特に制限されない。炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよく、不飽和結合を有してもよく、また、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ハロゲン原子のようなヘテロ原子を有してもよい。炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基（直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。）が挙げられる。
上記炭化水素基は、なかでも、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状または分岐状のアルキル基であることがより好ましい。上記アルキル基の炭素数は１～２０とすることができ、１～１０が好ましい。
脂肪酸ジエステルを構成する２個のエステル結合に結合するそれぞれの炭化水素基は、同一でも異なってもよい。 (ester)
The hydrocarbon group bonded to the ester bond constituting the fatty acid diester is not particularly limited. The hydrocarbon group may be linear, branched or cyclic, and may have an unsaturated bond. For example, an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a halogen atom, etc. You may have a hetero atom. Examples of the hydrocarbon group include an aliphatic hydrocarbon group (which may be linear, branched or cyclic).
Among these, the hydrocarbon group is preferably an aliphatic hydrocarbon group, and more preferably a linear or branched alkyl group. The alkyl group may have 1 to 20 carbon atoms, and preferably 1 to 10 carbon atoms.
Each hydrocarbon group bonded to the two ester bonds constituting the fatty acid diester may be the same or different.
脂肪酸ジエステルを構成するエステル結合に結合する炭化水素基は特に制限されない。炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよく、不飽和結合を有してもよく、また、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ハロゲン原子のようなヘテロ原子を有してもよい。炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基（直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。）が挙げられる。
上記炭化水素基は、なかでも、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状または分岐状のアルキル基であることがより好ましい。上記アルキル基の炭素数は１～２０とすることができ、１～１０が好ましい。
脂肪酸ジエステルを構成する２個のエステル結合に結合するそれぞれの炭化水素基は、同一でも異なってもよい。 (ester)
The hydrocarbon group bonded to the ester bond constituting the fatty acid diester is not particularly limited. The hydrocarbon group may be linear, branched or cyclic, and may have an unsaturated bond. For example, an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a halogen atom, etc. You may have a hetero atom. Examples of the hydrocarbon group include an aliphatic hydrocarbon group (which may be linear, branched or cyclic).
Among these, the hydrocarbon group is preferably an aliphatic hydrocarbon group, and more preferably a linear or branched alkyl group. The alkyl group may have 1 to 20 carbon atoms, and preferably 1 to 10 carbon atoms.
Each hydrocarbon group bonded to the two ester bonds constituting the fatty acid diester may be the same or different.
脂肪酸ジエステルを構成する全ての炭素数は、本発明の効果により優れ、ＮＢＲとの相溶性に優れるという観点から、１２個以上であることが好ましく、１２～３２個が好ましい。
The total number of carbon atoms constituting the fatty acid diester is preferably 12 or more, more preferably 12 to 32, from the viewpoints of excellent effects of the present invention and excellent compatibility with NBR.
脂肪酸ジエステルは、本発明の効果により優れ、ＮＢＲとの相溶性を考慮すると、脂肪酸ジアルキルエステルが好ましく、アジピン酸ジアルキルエステルがより好ましい。
アジピン酸ジアルキルエステルとしては、例えば、アジピン酸ジオクチルエステル、アジピン酸ジイソノニルエステルが挙げられる。
脂肪酸ジエステルはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。 Fatty acid diesters are excellent due to the effects of the present invention, and in view of compatibility with NBR, fatty acid dialkyl esters are preferred, and adipic acid dialkyl esters are more preferred.
Examples of the adipic acid dialkyl ester include adipic acid dioctyl ester and adipic acid diisononyl ester.
The fatty acid diesters can be used alone or in combination of two or more.
アジピン酸ジアルキルエステルとしては、例えば、アジピン酸ジオクチルエステル、アジピン酸ジイソノニルエステルが挙げられる。
脂肪酸ジエステルはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。 Fatty acid diesters are excellent due to the effects of the present invention, and in view of compatibility with NBR, fatty acid dialkyl esters are preferred, and adipic acid dialkyl esters are more preferred.
Examples of the adipic acid dialkyl ester include adipic acid dioctyl ester and adipic acid diisononyl ester.
The fatty acid diesters can be used alone or in combination of two or more.
脂肪酸ジエステルの含有量は、本発明の効果により優れ、混合加工性及び圧延加工性のうちの少なくとも１つ又は全てに優れるという観点から、アクリロニトリルブタジエンゴム１００質量部に対して、１０～１５質量部であることが好ましく、１０～１２．５質量部であることがより好ましい。
The content of the fatty acid diester is excellent due to the effects of the present invention, and is 10 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of acrylonitrile butadiene rubber from the viewpoint of being excellent in at least one or all of mixing workability and rolling processability. It is preferably 10 to 12.5 parts by mass.
また、脂肪酸ジエステルの含有量は、本発明の効果により優れ、混合加工性及び圧延加工性のうちの少なくとも１つ又は全てに優れるという観点から、アクリロニトリルブタジエンゴム及びレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物の合計１００質量部に対して、９．５～１４．６質量部であることが好ましく、９．５～１２．２質量部であることがより好ましい。
Further, the content of the fatty acid diester is excellent due to the effects of the present invention, and from the viewpoint that it is excellent in at least one or all of mixing workability and rolling workability, the total of acrylonitrile butadiene rubber and resorcin / formaldehyde initial condensate is 100. The amount is preferably 9.5 to 14.6 parts by mass, more preferably 9.5 to 12.2 parts by mass with respect to parts by mass.
アクリロニトリルブタジエンゴムに対するレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物の質量比（レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物／アクリロニトリルブタジエンゴム）は、本発明の効果により優れ、混合加工性及び圧延加工性のうちの少なくとも１つ又は全てに優れるという観点から、０．０２～０．０６であることが好ましく、０．０２５～０．０３５であることがより好ましい。
The mass ratio of resorcin / formaldehyde initial condensate to acrylonitrile butadiene rubber (resorcin / formaldehyde initial condensate / acrylonitrile butadiene rubber) is superior to the effects of the present invention, and is suitable for at least one or all of mixed processability and rolling processability. From the viewpoint of superiority, it is preferably 0.02 to 0.06, and more preferably 0.025 to 0.035.
（添加剤）
本発明のゴム組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、更に、例えば、アクリロニトリルブタジエンゴム以外のジエン系ゴム、アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤以外の加硫促進剤、脂肪酸ジエステル以外の可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、硫黄等の加硫剤、接着助剤のような添加剤を含有することができる。各種添加剤は特に制限されない。例えば従来公知のものが挙げられる。各種添加剤の含有量は特に制限されず、適宜選択することができる。 (Additive)
The rubber composition of the present invention is within a range that does not impair the object of the present invention.For example, diene rubber other than acrylonitrile butadiene rubber, vulcanization accelerator other than aldehyde / ammonia vulcanization accelerator, and fatty acid diester Additives such as plasticizers, anti-aging agents, antioxidants, antistatic agents, flame retardants, vulcanizing agents such as sulfur, and adhesion aids can be contained. Various additives are not particularly limited. For example, a conventionally well-known thing is mentioned. The content of various additives is not particularly limited and can be appropriately selected.
本発明のゴム組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、更に、例えば、アクリロニトリルブタジエンゴム以外のジエン系ゴム、アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤以外の加硫促進剤、脂肪酸ジエステル以外の可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、硫黄等の加硫剤、接着助剤のような添加剤を含有することができる。各種添加剤は特に制限されない。例えば従来公知のものが挙げられる。各種添加剤の含有量は特に制限されず、適宜選択することができる。 (Additive)
The rubber composition of the present invention is within a range that does not impair the object of the present invention.For example, diene rubber other than acrylonitrile butadiene rubber, vulcanization accelerator other than aldehyde / ammonia vulcanization accelerator, and fatty acid diester Additives such as plasticizers, anti-aging agents, antioxidants, antistatic agents, flame retardants, vulcanizing agents such as sulfur, and adhesion aids can be contained. Various additives are not particularly limited. For example, a conventionally well-known thing is mentioned. The content of various additives is not particularly limited and can be appropriately selected.
（製造方法、用途等）
本発明のゴム組成物はその製造について特に制限されない。例えば、ＮＢＲと、フィラーと、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物と、脂肪酸ジエステルと、必要に応じて使用することができる添加剤（加硫剤及び加硫促進剤を除く。）とを、４０～２００℃の条件下で、バンバリー、ニーダー等の密閉式混合機、または混練ロール機により混練し、ついで、上記混練によって得られた混合物に、加硫剤と、アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤と、必要に応じて使用することができる、アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤以外の加硫促進剤とを加え、これらを４０～１２０℃の条件下で、密閉式混合機、混練ロール機等で混練して、ゴム組成物を製造する方法が挙げられる。 (Manufacturing method, usage, etc.)
The rubber composition of the present invention is not particularly limited for its production. For example, NBR, filler, resorcin / formaldehyde initial condensate, fatty acid diester, and additives that can be used as needed (excluding vulcanizing agents and accelerators) are 40 to 200. Kneading with a closed mixer such as a Banbury or kneader, or a kneading roll machine under the condition of ° C., then, to the mixture obtained by the kneading, a vulcanizing agent, an aldehyde / ammonia vulcanization accelerator, Add vulcanization accelerators other than aldehyde / ammonia vulcanization accelerators, which can be used as needed, and knead them in a closed mixer, kneading roll machine, etc. at 40-120 ° C. And the method of manufacturing a rubber composition is mentioned.
本発明のゴム組成物はその製造について特に制限されない。例えば、ＮＢＲと、フィラーと、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物と、脂肪酸ジエステルと、必要に応じて使用することができる添加剤（加硫剤及び加硫促進剤を除く。）とを、４０～２００℃の条件下で、バンバリー、ニーダー等の密閉式混合機、または混練ロール機により混練し、ついで、上記混練によって得られた混合物に、加硫剤と、アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤と、必要に応じて使用することができる、アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤以外の加硫促進剤とを加え、これらを４０～１２０℃の条件下で、密閉式混合機、混練ロール機等で混練して、ゴム組成物を製造する方法が挙げられる。 (Manufacturing method, usage, etc.)
The rubber composition of the present invention is not particularly limited for its production. For example, NBR, filler, resorcin / formaldehyde initial condensate, fatty acid diester, and additives that can be used as needed (excluding vulcanizing agents and accelerators) are 40 to 200. Kneading with a closed mixer such as a Banbury or kneader, or a kneading roll machine under the condition of ° C., then, to the mixture obtained by the kneading, a vulcanizing agent, an aldehyde / ammonia vulcanization accelerator, Add vulcanization accelerators other than aldehyde / ammonia vulcanization accelerators, which can be used as needed, and knead them in a closed mixer, kneading roll machine, etc. at 40-120 ° C. And the method of manufacturing a rubber composition is mentioned.
本発明のゴム組成物を加硫又は架橋させる条件は特に制限されない。例えば、加圧しながら、１１０～１６０℃の条件下で、本発明のゴム組成物を加硫又は架橋させることができる。
The conditions for vulcanizing or crosslinking the rubber composition of the present invention are not particularly limited. For example, the rubber composition of the present invention can be vulcanized or crosslinked under conditions of 110 to 160 ° C. while applying pressure.
本発明のゴム組成物は、ホースの製造に使用することができる。特に補強層を固定するための層間ゴム層に本発明のゴム組成物を使用することが好ましい態様の１つとして挙げられる。
補強層に使用される材料としては、例えば、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、アラミド繊維のような繊維材料；ブラスメッキが施されたワイヤ、亜鉛メッキワイヤのような硬鋼線が挙げられる。 The rubber composition of this invention can be used for manufacture of a hose. In particular, use of the rubber composition of the present invention in an interlayer rubber layer for fixing the reinforcing layer is one preferred embodiment.
Examples of the material used for the reinforcing layer include fiber materials such as polyester fibers, polyamide fibers, and aramid fibers; brass-plated wires, and hard steel wires such as galvanized wires.
補強層に使用される材料としては、例えば、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、アラミド繊維のような繊維材料；ブラスメッキが施されたワイヤ、亜鉛メッキワイヤのような硬鋼線が挙げられる。 The rubber composition of this invention can be used for manufacture of a hose. In particular, use of the rubber composition of the present invention in an interlayer rubber layer for fixing the reinforcing layer is one preferred embodiment.
Examples of the material used for the reinforcing layer include fiber materials such as polyester fibers, polyamide fibers, and aramid fibers; brass-plated wires, and hard steel wires such as galvanized wires.
［ホース］
本発明のホースは、本発明のホース用ゴム組成物を用いて形成される層を有するホースである。
本発明のホースに使用されるゴム組成物は本発明のゴム組成物であれば特に制限されない。
ホース用ゴム組成物を用いて形成される層は、ホースが有するいずれの層であってもよい。 [hose]
The hose of the present invention is a hose having a layer formed using the rubber composition for a hose of the present invention.
The rubber composition used for the hose of the present invention is not particularly limited as long as it is the rubber composition of the present invention.
The layer formed using the rubber composition for hose may be any layer that the hose has.
本発明のホースは、本発明のホース用ゴム組成物を用いて形成される層を有するホースである。
本発明のホースに使用されるゴム組成物は本発明のゴム組成物であれば特に制限されない。
ホース用ゴム組成物を用いて形成される層は、ホースが有するいずれの層であってもよい。 [hose]
The hose of the present invention is a hose having a layer formed using the rubber composition for a hose of the present invention.
The rubber composition used for the hose of the present invention is not particularly limited as long as it is the rubber composition of the present invention.
The layer formed using the rubber composition for hose may be any layer that the hose has.
本発明のホースとしては、例えば、内管と、補強層と、外管とをこの順で有し、補強層が補強鋼線層と層間ゴム層とを有するホースが挙げられる。この場合、ホース用ゴム組成物を用いて形成される層は、内管、外管及び層間ゴム層からなる群から選ばれる少なくとも１種とすることができる。
Examples of the hose of the present invention include a hose having an inner pipe, a reinforcing layer, and an outer pipe in this order, and the reinforcing layer having a reinforcing steel wire layer and an interlayer rubber layer. In this case, the layer formed using the rubber composition for a hose can be at least one selected from the group consisting of an inner tube, an outer tube, and an interlayer rubber layer.
少なくとも層間ゴム層が本発明のゴム組成物で形成されることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
層間ゴム層は補強鋼線層の片面又は両面に配置することができる。
補強層が有する補強鋼線層は単数又は複数のいずれであってもよい。補強鋼線層が複数である場合、複数の補強鋼線層の間に層間ゴム層を配置することができる。
本発明において補強鋼線層は例えば上記繊維材料からなる繊維層であってもよい。
補強層は少なくとも１層の補強鋼線層を有することが好ましい態様の１つとして挙げられる。 One preferred embodiment is that at least the interlayer rubber layer is formed of the rubber composition of the present invention.
The interlayer rubber layer can be disposed on one side or both sides of the reinforcing steel wire layer.
The reinforcing steel wire layer included in the reinforcing layer may be either singular or plural. When there are a plurality of reinforcing steel wire layers, an interlayer rubber layer can be disposed between the plurality of reinforcing steel wire layers.
In the present invention, the reinforcing steel wire layer may be, for example, a fiber layer made of the above fiber material.
One preferred embodiment is that the reinforcing layer has at least one reinforced steel wire layer.
層間ゴム層は補強鋼線層の片面又は両面に配置することができる。
補強層が有する補強鋼線層は単数又は複数のいずれであってもよい。補強鋼線層が複数である場合、複数の補強鋼線層の間に層間ゴム層を配置することができる。
本発明において補強鋼線層は例えば上記繊維材料からなる繊維層であってもよい。
補強層は少なくとも１層の補強鋼線層を有することが好ましい態様の１つとして挙げられる。 One preferred embodiment is that at least the interlayer rubber layer is formed of the rubber composition of the present invention.
The interlayer rubber layer can be disposed on one side or both sides of the reinforcing steel wire layer.
The reinforcing steel wire layer included in the reinforcing layer may be either singular or plural. When there are a plurality of reinforcing steel wire layers, an interlayer rubber layer can be disposed between the plurality of reinforcing steel wire layers.
In the present invention, the reinforcing steel wire layer may be, for example, a fiber layer made of the above fiber material.
One preferred embodiment is that the reinforcing layer has at least one reinforced steel wire layer.
（内管）
内管を構成するゴム材としては、従来公知のゴム組成物を用いることができる。具体的には例えば、ＮＢＲ系ゴム組成物が挙げられる。 (Inner pipe)
A conventionally known rubber composition can be used as the rubber material constituting the inner tube. Specific examples include NBR rubber compositions.
内管を構成するゴム材としては、従来公知のゴム組成物を用いることができる。具体的には例えば、ＮＢＲ系ゴム組成物が挙げられる。 (Inner pipe)
A conventionally known rubber composition can be used as the rubber material constituting the inner tube. Specific examples include NBR rubber compositions.
内管は１層又は複数層とすることができる。
内管と、内管に隣接する補強鋼線層との間に接着層等が配設されていてもよい。 The inner tube may be a single layer or multiple layers.
An adhesive layer or the like may be disposed between the inner tube and the reinforcing steel wire layer adjacent to the inner tube.
内管と、内管に隣接する補強鋼線層との間に接着層等が配設されていてもよい。 The inner tube may be a single layer or multiple layers.
An adhesive layer or the like may be disposed between the inner tube and the reinforcing steel wire layer adjacent to the inner tube.
（補強層）
補強層に使用される補強鋼線層は、ワイヤ等の補強鋼線を編組して形成されることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
補強鋼線としては、例えば、通常ホースに用いられる硬鋼線が挙げられる。具体的には例えば、ブラスめっきワイヤ、亜鉛めっきワイヤが挙げられる。
補強鋼線層は、その網組の方法について特に限定されない。例えば、ブレード状で形成されたもの、スパイラル状で形成されたものが挙げられる。 (Reinforcing layer)
The reinforcing steel wire layer used for the reinforcing layer is preferably formed by braiding reinforcing steel wires such as wires.
As a reinforced steel wire, the hard steel wire normally used for a hose is mentioned, for example. Specific examples include brass plated wires and galvanized wires.
A reinforcement steel wire layer is not specifically limited about the method of the net assembly. For example, those formed in a blade shape and those formed in a spiral shape can be mentioned.
補強層に使用される補強鋼線層は、ワイヤ等の補強鋼線を編組して形成されることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
補強鋼線としては、例えば、通常ホースに用いられる硬鋼線が挙げられる。具体的には例えば、ブラスめっきワイヤ、亜鉛めっきワイヤが挙げられる。
補強鋼線層は、その網組の方法について特に限定されない。例えば、ブレード状で形成されたもの、スパイラル状で形成されたものが挙げられる。 (Reinforcing layer)
The reinforcing steel wire layer used for the reinforcing layer is preferably formed by braiding reinforcing steel wires such as wires.
As a reinforced steel wire, the hard steel wire normally used for a hose is mentioned, for example. Specific examples include brass plated wires and galvanized wires.
A reinforcement steel wire layer is not specifically limited about the method of the net assembly. For example, those formed in a blade shape and those formed in a spiral shape can be mentioned.
（外管）
外管を構成するゴム材としては、従来公知のゴム組成物を用いることができる。具体的には例えば、スチレンブタジエンゴム系ゴム組成物、クロロプレンゴム系ゴム組成物、エチレンプロピレンジエンゴム系ゴム組成物が挙げられる。 (Outer pipe)
As the rubber material constituting the outer tube, a conventionally known rubber composition can be used. Specific examples include styrene butadiene rubber rubber compositions, chloroprene rubber rubber compositions, and ethylene propylene diene rubber rubber compositions.
外管を構成するゴム材としては、従来公知のゴム組成物を用いることができる。具体的には例えば、スチレンブタジエンゴム系ゴム組成物、クロロプレンゴム系ゴム組成物、エチレンプロピレンジエンゴム系ゴム組成物が挙げられる。 (Outer pipe)
As the rubber material constituting the outer tube, a conventionally known rubber composition can be used. Specific examples include styrene butadiene rubber rubber compositions, chloroprene rubber rubber compositions, and ethylene propylene diene rubber rubber compositions.
外管は１層又は複数層とすることができる。
外管と、外管に隣接する補強鋼線層との間に接着層等が配設されていてもよい。 The outer tube can be a single layer or multiple layers.
An adhesive layer or the like may be disposed between the outer tube and the reinforcing steel wire layer adjacent to the outer tube.
外管と、外管に隣接する補強鋼線層との間に接着層等が配設されていてもよい。 The outer tube can be a single layer or multiple layers.
An adhesive layer or the like may be disposed between the outer tube and the reinforcing steel wire layer adjacent to the outer tube.
以下、本発明のホースを添付の図面に示す好適実施形態に基づいて詳細に説明する。なお、本発明のホースは図面に示す好適実施形態に限定されない。
Hereinafter, the hose of the present invention will be described in detail based on preferred embodiments shown in the accompanying drawings. The hose of the present invention is not limited to the preferred embodiment shown in the drawings.
図１は、本発明のホースの一例の各層を切り欠いた一部切欠斜視図である。
図１において、ホース１は、内管２と補強層と外管３とを有し、補強層は補強鋼線層５ａおよび５ｂと層間ゴム層４とを有する。層間ゴム層４は複数の補強鋼線層５ａおよび５ｂの間に配置される。ホース１において少なくとも層間ゴム層４を本発明のゴム組成物で形成することができる。 FIG. 1 is a partially cut perspective view in which each layer of an example of the hose of the present invention is cut out.
In FIG. 1, ahose 1 has an inner tube 2, a reinforcing layer, and an outer tube 3, and the reinforcing layer has reinforcing steel wire layers 5 a and 5 b and an interlayer rubber layer 4. The interlayer rubber layer 4 is disposed between the plurality of reinforcing steel wire layers 5a and 5b. In the hose 1, at least the interlayer rubber layer 4 can be formed of the rubber composition of the present invention.
図１において、ホース１は、内管２と補強層と外管３とを有し、補強層は補強鋼線層５ａおよび５ｂと層間ゴム層４とを有する。層間ゴム層４は複数の補強鋼線層５ａおよび５ｂの間に配置される。ホース１において少なくとも層間ゴム層４を本発明のゴム組成物で形成することができる。 FIG. 1 is a partially cut perspective view in which each layer of an example of the hose of the present invention is cut out.
In FIG. 1, a
本発明のホースの製造方法は、特に限定されない。例えば、以下の方法が挙げられる。
まず、あらかじめ離型剤を塗布したマンドレルに、内管ゴム材用ゴム押出機から内管材を押し出し、内管を形成させる。
つぎに、内管（接着層がある場合は接着層）の上に補強鋼線層を形成させる。補強鋼線層は、補強用ワイヤを複数本引きそろえてスパイラル状またはブレード状に編組して形成されてもよい。更に、補強鋼線層の上に、本発明のゴム組成物をあらかじめ圧延加工して製造されたシート状の層間ゴムシートを巻き付けて、層間ゴム層とする。更に、層間ゴム層の上に補強鋼線層を形成させる。本発明のホースが、補強鋼線層を３層以上有する場合は、補強鋼線層と層間ゴム層の形成を、上述の方法と同様にして、必要に応じて複数回繰り返す。
本発明のホースが外管を有する場合は、補強層の上に、内管の場合と同様に、外管材を押し出し、外管を形成させる。
その後、これらの層を加硫（例えば、蒸気加硫、オーブン加硫（熱気加硫）、または温水加硫）することにより加硫接着させて、本発明のホースを製造することができる。
上記加硫の際の温度は１３０～１６０℃とすることが好ましい。 The manufacturing method of the hose of this invention is not specifically limited. For example, the following method is mentioned.
First, an inner tube is extruded from a rubber extruder for inner tube rubber material onto a mandrel previously coated with a release agent to form an inner tube.
Next, a reinforced steel wire layer is formed on the inner tube (adhesive layer if there is an adhesive layer). The reinforcing steel wire layer may be formed by arranging a plurality of reinforcing wires and braiding them into a spiral shape or a blade shape. Furthermore, a sheet-like interlayer rubber sheet produced by rolling the rubber composition of the present invention in advance is wound on the reinforcing steel wire layer to form an interlayer rubber layer. Further, a reinforcing steel wire layer is formed on the interlayer rubber layer. When the hose of the present invention has three or more reinforcing steel wire layers, the formation of the reinforcing steel wire layer and the interlayer rubber layer is repeated a plurality of times as necessary in the same manner as described above.
When the hose of the present invention has an outer tube, the outer tube material is extruded on the reinforcing layer as in the case of the inner tube to form the outer tube.
Thereafter, these layers are vulcanized and bonded by vulcanization (for example, steam vulcanization, oven vulcanization (hot air vulcanization), or hot water vulcanization), and the hose of the present invention can be manufactured.
The temperature during the vulcanization is preferably 130 to 160 ° C.
まず、あらかじめ離型剤を塗布したマンドレルに、内管ゴム材用ゴム押出機から内管材を押し出し、内管を形成させる。
つぎに、内管（接着層がある場合は接着層）の上に補強鋼線層を形成させる。補強鋼線層は、補強用ワイヤを複数本引きそろえてスパイラル状またはブレード状に編組して形成されてもよい。更に、補強鋼線層の上に、本発明のゴム組成物をあらかじめ圧延加工して製造されたシート状の層間ゴムシートを巻き付けて、層間ゴム層とする。更に、層間ゴム層の上に補強鋼線層を形成させる。本発明のホースが、補強鋼線層を３層以上有する場合は、補強鋼線層と層間ゴム層の形成を、上述の方法と同様にして、必要に応じて複数回繰り返す。
本発明のホースが外管を有する場合は、補強層の上に、内管の場合と同様に、外管材を押し出し、外管を形成させる。
その後、これらの層を加硫（例えば、蒸気加硫、オーブン加硫（熱気加硫）、または温水加硫）することにより加硫接着させて、本発明のホースを製造することができる。
上記加硫の際の温度は１３０～１６０℃とすることが好ましい。 The manufacturing method of the hose of this invention is not specifically limited. For example, the following method is mentioned.
First, an inner tube is extruded from a rubber extruder for inner tube rubber material onto a mandrel previously coated with a release agent to form an inner tube.
Next, a reinforced steel wire layer is formed on the inner tube (adhesive layer if there is an adhesive layer). The reinforcing steel wire layer may be formed by arranging a plurality of reinforcing wires and braiding them into a spiral shape or a blade shape. Furthermore, a sheet-like interlayer rubber sheet produced by rolling the rubber composition of the present invention in advance is wound on the reinforcing steel wire layer to form an interlayer rubber layer. Further, a reinforcing steel wire layer is formed on the interlayer rubber layer. When the hose of the present invention has three or more reinforcing steel wire layers, the formation of the reinforcing steel wire layer and the interlayer rubber layer is repeated a plurality of times as necessary in the same manner as described above.
When the hose of the present invention has an outer tube, the outer tube material is extruded on the reinforcing layer as in the case of the inner tube to form the outer tube.
Thereafter, these layers are vulcanized and bonded by vulcanization (for example, steam vulcanization, oven vulcanization (hot air vulcanization), or hot water vulcanization), and the hose of the present invention can be manufactured.
The temperature during the vulcanization is preferably 130 to 160 ° C.
本発明のホースに本発明のゴム組成物を使用する場合、本発明のホースは本発明のゴム組成物を用いて形成される層を有するため、その製造過程において、本発明のゴム組成物の流動性が抑制されることによって、ホースの外観及び寸法安定精度に優れる。
本発明のホースの特に層間ゴム層に本発明のゴム組成物を使用する場合、ホースは層間ゴム層として本発明のゴム組成物を用いて形成される層を有するため、その製造過程において、本発明のゴム組成物の流動性が抑制されることによって、未加硫時および加硫初期における層間ゴムが補強層から滲出しない又は滲出したとしてもその量が少なく、ホースの外観及び寸法安定精度に優れる。 When the rubber composition of the present invention is used for the hose of the present invention, the hose of the present invention has a layer formed using the rubber composition of the present invention. By suppressing the fluidity, the appearance and dimensional stability accuracy of the hose are excellent.
When the rubber composition of the present invention is used in the hose of the present invention, particularly in the interlayer rubber layer, the hose has a layer formed using the rubber composition of the present invention as an interlayer rubber layer. By suppressing the fluidity of the rubber composition of the invention, even when the unvulcanized and vulcanized interlayer rubber does not ooze or ooze out from the reinforcing layer, its amount is small, and the hose appearance and dimensional stability accuracy are improved. Excellent.
本発明のホースの特に層間ゴム層に本発明のゴム組成物を使用する場合、ホースは層間ゴム層として本発明のゴム組成物を用いて形成される層を有するため、その製造過程において、本発明のゴム組成物の流動性が抑制されることによって、未加硫時および加硫初期における層間ゴムが補強層から滲出しない又は滲出したとしてもその量が少なく、ホースの外観及び寸法安定精度に優れる。 When the rubber composition of the present invention is used for the hose of the present invention, the hose of the present invention has a layer formed using the rubber composition of the present invention. By suppressing the fluidity, the appearance and dimensional stability accuracy of the hose are excellent.
When the rubber composition of the present invention is used in the hose of the present invention, particularly in the interlayer rubber layer, the hose has a layer formed using the rubber composition of the present invention as an interlayer rubber layer. By suppressing the fluidity of the rubber composition of the invention, even when the unvulcanized and vulcanized interlayer rubber does not ooze or ooze out from the reinforcing layer, its amount is small, and the hose appearance and dimensional stability accuracy are improved. Excellent.
本発明のホースは、例えば、油圧ホース等の高圧ゴムホース、冷媒輸送用ホースとして好適に用いられる。
The hose of the present invention is suitably used as, for example, a high pressure rubber hose such as a hydraulic hose, or a refrigerant transport hose.
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。
＜ゴム組成物の製造＞
下記第１表の各成分（加硫剤（硫黄）及びアルデヒド・アンモニア系加硫促進剤を除く。）を同表に示す組成（質量部）で用いて、これらを４０～１６０℃の条件下で、密閉式混合機により混練し、次いで、ここに、加硫剤と、アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤とを加え、これらを４０～１２０℃の条件下で混練して、ゴム組成物を製造した。 The present invention will be specifically described below with reference to examples. However, the present invention is not limited to these.
<Manufacture of rubber composition>
The components shown in Table 1 below (excluding the vulcanizing agent (sulfur) and aldehyde / ammonia vulcanization accelerator) are used in the composition (parts by mass) shown in the same table, and these are used under the conditions of 40 to 160 ° C. Then, the mixture is kneaded with a closed mixer, and then a vulcanizing agent and an aldehyde / ammonia vulcanization accelerator are added thereto, and these are kneaded at 40 to 120 ° C. to obtain a rubber composition. Manufactured.
＜ゴム組成物の製造＞
下記第１表の各成分（加硫剤（硫黄）及びアルデヒド・アンモニア系加硫促進剤を除く。）を同表に示す組成（質量部）で用いて、これらを４０～１６０℃の条件下で、密閉式混合機により混練し、次いで、ここに、加硫剤と、アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤とを加え、これらを４０～１２０℃の条件下で混練して、ゴム組成物を製造した。 The present invention will be specifically described below with reference to examples. However, the present invention is not limited to these.
<Manufacture of rubber composition>
The components shown in Table 1 below (excluding the vulcanizing agent (sulfur) and aldehyde / ammonia vulcanization accelerator) are used in the composition (parts by mass) shown in the same table, and these are used under the conditions of 40 to 160 ° C. Then, the mixture is kneaded with a closed mixer, and then a vulcanizing agent and an aldehyde / ammonia vulcanization accelerator are added thereto, and these are kneaded at 40 to 120 ° C. to obtain a rubber composition. Manufactured.
＜評価＞
上記のとおり製造されたゴム組成物を用いて次の流れ量の評価を行った。結果を第１表に示す。
・流れ量（未加硫ゴムの流動性）
長さ（Ｌ）１５ｍｍ、直径（Ｄ）１．５ｍｍの細管（オリフィス）を有するチャンバーと、チャンバー内に充填した未加硫ゴム組成物を加圧できるシリンダーと、オリフィスを通して流出したゴムを保持するキャビティーとを有する金型を用いた。
上記のとおり製造された各ゴム組成物（未加硫）４０ｇをチャンバー内に配置して、１５０℃、１．５ＭＰａの条件で２０分間、シリンダーを押圧した。２０分後、オリフィスを通過し、キャビティー内に保持された各加硫ゴムの質量を測定した。
上記測定で得られた数値を、各加硫ゴムの比重で除して、各加硫ゴムの体積を算出し、これを流れ量（単位ｍＬ）とした。
流れ量の値が小さいほど、流動性が小さく、流動性の抑制が良好であることを示す。 <Evaluation>
The following flow rate was evaluated using the rubber composition produced as described above. The results are shown in Table 1.
-Flow rate (fluidity of unvulcanized rubber)
A chamber having a narrow tube (orifice) having a length (L) of 15 mm and a diameter (D) of 1.5 mm, a cylinder capable of pressurizing an unvulcanized rubber composition filled in the chamber, and a rubber flowing out through the orifice are held. A mold having a cavity was used.
40 g of each rubber composition (unvulcanized) produced as described above was placed in the chamber, and the cylinder was pressed at 150 ° C. and 1.5 MPa for 20 minutes. After 20 minutes, the mass of each vulcanized rubber that passed through the orifice and was held in the cavity was measured.
The numerical value obtained by the above measurement was divided by the specific gravity of each vulcanized rubber to calculate the volume of each vulcanized rubber, and this was defined as the flow rate (unit: mL).
It shows that fluidity | liquidity is so small that the value of flow amount is small and fluidity | liquidity suppression is favorable.
上記のとおり製造されたゴム組成物を用いて次の流れ量の評価を行った。結果を第１表に示す。
・流れ量（未加硫ゴムの流動性）
長さ（Ｌ）１５ｍｍ、直径（Ｄ）１．５ｍｍの細管（オリフィス）を有するチャンバーと、チャンバー内に充填した未加硫ゴム組成物を加圧できるシリンダーと、オリフィスを通して流出したゴムを保持するキャビティーとを有する金型を用いた。
上記のとおり製造された各ゴム組成物（未加硫）４０ｇをチャンバー内に配置して、１５０℃、１．５ＭＰａの条件で２０分間、シリンダーを押圧した。２０分後、オリフィスを通過し、キャビティー内に保持された各加硫ゴムの質量を測定した。
上記測定で得られた数値を、各加硫ゴムの比重で除して、各加硫ゴムの体積を算出し、これを流れ量（単位ｍＬ）とした。
流れ量の値が小さいほど、流動性が小さく、流動性の抑制が良好であることを示す。 <Evaluation>
The following flow rate was evaluated using the rubber composition produced as described above. The results are shown in Table 1.
-Flow rate (fluidity of unvulcanized rubber)
A chamber having a narrow tube (orifice) having a length (L) of 15 mm and a diameter (D) of 1.5 mm, a cylinder capable of pressurizing an unvulcanized rubber composition filled in the chamber, and a rubber flowing out through the orifice are held. A mold having a cavity was used.
40 g of each rubber composition (unvulcanized) produced as described above was placed in the chamber, and the cylinder was pressed at 150 ° C. and 1.5 MPa for 20 minutes. After 20 minutes, the mass of each vulcanized rubber that passed through the orifice and was held in the cavity was measured.
The numerical value obtained by the above measurement was divided by the specific gravity of each vulcanized rubber to calculate the volume of each vulcanized rubber, and this was defined as the flow rate (unit: mL).
It shows that fluidity | liquidity is so small that the value of flow amount is small and fluidity | liquidity suppression is favorable.
第１表に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
・ＮＢＲ１：Ｎｉｐｏｌ ＤＮ４０５、日本ゼオン社製
・ＮＢＲ２：ＰＥＲＢＵＮＡＮ ＮＴ１８４６Ｆ、ＬＡＮＸＥＳＳ社製
なお、上記各ＮＢＲのアクリロニトリル量（ＡＮ％、単位：質量％）および１００℃におけるムーニー粘度（Ｖｍ）は第１表に示すとおりである。 Details of each component shown in Table 1 are as follows.
NBR1: Nipol DN405, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. NBR2: PERBUNAN NT1846F, manufactured by LANXESS The acrylonitrile amount (AN%, unit: mass%) of each NBR and Mooney viscosity (Vm) at 100 ° C. are shown in Table 1. It is shown.
・ＮＢＲ１：Ｎｉｐｏｌ ＤＮ４０５、日本ゼオン社製
・ＮＢＲ２：ＰＥＲＢＵＮＡＮ ＮＴ１８４６Ｆ、ＬＡＮＸＥＳＳ社製
なお、上記各ＮＢＲのアクリロニトリル量（ＡＮ％、単位：質量％）および１００℃におけるムーニー粘度（Ｖｍ）は第１表に示すとおりである。 Details of each component shown in Table 1 are as follows.
NBR1: Nipol DN405, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. NBR2: PERBUNAN NT1846F, manufactured by LANXESS The acrylonitrile amount (AN%, unit: mass%) of each NBR and Mooney viscosity (Vm) at 100 ° C. are shown in Table 1. It is shown.
・カーボンブラック１（ＨＡＦ）：ＨＡＦ級カーボンブラック（ファーネスブラック）、ショウワブラックＮ３３０、キャボットジャパン社製 平均粒子径２６～３０μｍ
・カーボンブラック２（ＦＴＦ）：ＦＴＦ級カーボンブラック（サーマルブラック）、アサヒサーマル、旭カーボン社製、平均粒子径９０～２０６μｍ
・シリカ：ニップシール ＶＮ３、東ソー・シリカ社製 Carbon black 1 (HAF): HAF grade carbon black (furnace black), Showa Black N330, manufactured by Cabot Japan, average particle size 26-30 μm
Carbon black 2 (FTF): FTF grade carbon black (thermal black), Asahi Thermal, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd., average particle size 90-206 μm
・ Silica: Nip seal VN3, manufactured by Tosoh Silica
・カーボンブラック２（ＦＴＦ）：ＦＴＦ級カーボンブラック（サーマルブラック）、アサヒサーマル、旭カーボン社製、平均粒子径９０～２０６μｍ
・シリカ：ニップシール ＶＮ３、東ソー・シリカ社製 Carbon black 1 (HAF): HAF grade carbon black (furnace black), Showa Black N330, manufactured by Cabot Japan, average particle size 26-30 μm
Carbon black 2 (FTF): FTF grade carbon black (thermal black), Asahi Thermal, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd., average particle size 90-206 μm
・ Silica: Nip seal VN3, manufactured by Tosoh Silica
・比較可塑剤（ＤＯＰ）：ジオクチルフタレート、ジェイ・プラス社製
・脂肪酸ジエステル１：アジピン酸ジオクチルエステル、ジェイ・プラス社製 ・ Comparative plasticizer (DOP): Dioctyl phthalate, manufactured by J Plus Co. ・ Fatty acid diester 1: Dioctyl ester adipic acid manufactured by J Plus Co.
・脂肪酸ジエステル１：アジピン酸ジオクチルエステル、ジェイ・プラス社製 ・ Comparative plasticizer (DOP): Dioctyl phthalate, manufactured by J Plus Co. ・ Fatty acid diester 1: Dioctyl ester adipic acid manufactured by J Plus Co.
・レゾルシン（比較）：レゾルシノール、住友化学社製
・ Resorcin (comparison): Resorcinol, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
・レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物１：Ｐｅｎａｃｌｉｔｅ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ－１８－Ｓ（IＮＤＳＰＥＣ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）。ノボラックのレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物である。
Ｐｅｎａｃｌｉｔｅ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ－１８－Ｓは、レゾルシン２５質量％とレゾルシン・ホルムアルデヒド縮合物７５質量％とを含有する混合物である。
Ｐｅｎａｃｌｉｔｅ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ－１８－Ｓの軟化点は、１００～１１０℃である。
Ｐｅｎａｃｌｉｔｅ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ－１８－Ｓに含有される水分量は１．０質量％以下である。
Ｐｅｎａｃｌｉｔｅ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ－１８－Ｓは、ゴムラテックスを含まない。 Resorcin / formaldehyde initial condensate 1: Penaclite Resins B-18-S (manufactured by INDDSPEC Chemical Corporation). It is a novolak resorcin / formaldehyde precondensate.
Penaclite Resins B-18-S is a mixture containing 25% by mass resorcin and 75% by mass resorcin / formaldehyde condensate.
Penaclite Resins B-18-S has a softening point of 100-110 ° C.
The amount of water contained in Penaclite Resins B-18-S is 1.0 mass% or less.
Penaclite Resins B-18-S does not contain rubber latex.
Ｐｅｎａｃｌｉｔｅ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ－１８－Ｓは、レゾルシン２５質量％とレゾルシン・ホルムアルデヒド縮合物７５質量％とを含有する混合物である。
Ｐｅｎａｃｌｉｔｅ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ－１８－Ｓの軟化点は、１００～１１０℃である。
Ｐｅｎａｃｌｉｔｅ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ－１８－Ｓに含有される水分量は１．０質量％以下である。
Ｐｅｎａｃｌｉｔｅ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ－１８－Ｓは、ゴムラテックスを含まない。 Resorcin / formaldehyde initial condensate 1: Penaclite Resins B-18-S (manufactured by INDDSPEC Chemical Corporation). It is a novolak resorcin / formaldehyde precondensate.
Penaclite Resins B-18-S is a mixture containing 25% by mass resorcin and 75% by mass resorcin / formaldehyde condensate.
Penaclite Resins B-18-S has a softening point of 100-110 ° C.
The amount of water contained in Penaclite Resins B-18-S is 1.0 mass% or less.
Penaclite Resins B-18-S does not contain rubber latex.
・硫黄：粉末イオウ、細井化学工業社製
・アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤：ヘキサメチレンテトラミン、ノクセラーＨ、大内新興化学工業社製 ・ Sulfur: Sulfur powder, manufactured by Hosoi Chemical Co., Ltd. ・ Aldehyde / Ammonia-based vulcanization accelerator: Hexamethylenetetramine, Noxeller H, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industrial Co., Ltd.
・アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤：ヘキサメチレンテトラミン、ノクセラーＨ、大内新興化学工業社製 ・ Sulfur: Sulfur powder, manufactured by Hosoi Chemical Co., Ltd. ・ Aldehyde / Ammonia-based vulcanization accelerator: Hexamethylenetetramine, Noxeller H, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industrial Co., Ltd.
第１表に示すように、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物を含有せず代わりにレゾルシンを含有する比較例１、２を比較すると、脂肪酸ジエステルを含有する比較例２は、ＤＯＰを含有する比較例１よりも流れ量が大きく、流動性がさらに大きくなることが分かった。
レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物を含有するが、脂肪酸ジエステルを含有せず代わりにＤＯＰを含有する比較例３は、比較例１、２よりも流れ量が大きく、流動性がさらに大きくなることが分かった。
レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物を含有せず代わりにレゾルシンを含有し、脂肪酸ジエステルの含有量が比較例２よりも多い比較例４、５は、比較例２よりも流れ量が大きく、流動性がさらに大きくなることが分かった。 As shown in Table 1, when Comparative Examples 1 and 2 containing resorcin instead of containing resorcin / formaldehyde initial condensate were compared, Comparative Example 2 containing fatty acid diester was Comparative Example 1 containing DOP. It was found that the flow rate was larger than the flow rate and the fluidity was further increased.
It was found that Comparative Example 3 containing resorcin / formaldehyde initial condensate but not containing fatty acid diester and containing DOP had a larger flow rate and higher fluidity than Comparative Examples 1 and 2. .
Comparative Examples 4 and 5, which contain resorcin instead of resorcin / formaldehyde initial condensate and have a fatty acid diester content higher than Comparative Example 2, have a larger flow rate than Comparative Example 2, and further have higher fluidity. It turns out that it grows.
レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物を含有するが、脂肪酸ジエステルを含有せず代わりにＤＯＰを含有する比較例３は、比較例１、２よりも流れ量が大きく、流動性がさらに大きくなることが分かった。
レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物を含有せず代わりにレゾルシンを含有し、脂肪酸ジエステルの含有量が比較例２よりも多い比較例４、５は、比較例２よりも流れ量が大きく、流動性がさらに大きくなることが分かった。 As shown in Table 1, when Comparative Examples 1 and 2 containing resorcin instead of containing resorcin / formaldehyde initial condensate were compared, Comparative Example 2 containing fatty acid diester was Comparative Example 1 containing DOP. It was found that the flow rate was larger than the flow rate and the fluidity was further increased.
It was found that Comparative Example 3 containing resorcin / formaldehyde initial condensate but not containing fatty acid diester and containing DOP had a larger flow rate and higher fluidity than Comparative Examples 1 and 2. .
Comparative Examples 4 and 5, which contain resorcin instead of resorcin / formaldehyde initial condensate and have a fatty acid diester content higher than Comparative Example 2, have a larger flow rate than Comparative Example 2, and further have higher fluidity. It turns out that it grows.
これに対して、実施例１～１２は所定の効果を得ることができた。
詳細には、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物を含有する実施例２と比較例３とを比較すると、脂肪酸ジエステルを含有する実施例２は、ＤＯＰを含有する比較例３よりも流れ量が小さく、流動性を抑制することが分かった。
このように、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物を含有するゴム組成物における脂肪酸ジエステル（実施例２）、ＤＯＰ（比較例３）による流動性の抑制効果は、レゾルシンを含有するゴム組成物における場合（比較例１、２）と逆転することが明らかとなった。 On the other hand, Examples 1 to 12 were able to obtain a predetermined effect.
Specifically, when Example 2 containing the resorcin / formaldehyde precondensate is compared with Comparative Example 3, Example 2 containing the fatty acid diester has a smaller flow rate than that of Comparative Example 3 containing DOP. It was found to suppress sex.
Thus, the effect of suppressing fluidity by the fatty acid diester (Example 2) and DOP (Comparative Example 3) in the rubber composition containing the resorcin / formaldehyde initial condensate is the case in the rubber composition containing resorcin (comparison). It became clear to reverse with Example 1,2.
詳細には、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物を含有する実施例２と比較例３とを比較すると、脂肪酸ジエステルを含有する実施例２は、ＤＯＰを含有する比較例３よりも流れ量が小さく、流動性を抑制することが分かった。
このように、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物を含有するゴム組成物における脂肪酸ジエステル（実施例２）、ＤＯＰ（比較例３）による流動性の抑制効果は、レゾルシンを含有するゴム組成物における場合（比較例１、２）と逆転することが明らかとなった。 On the other hand, Examples 1 to 12 were able to obtain a predetermined effect.
Specifically, when Example 2 containing the resorcin / formaldehyde precondensate is compared with Comparative Example 3, Example 2 containing the fatty acid diester has a smaller flow rate than that of Comparative Example 3 containing DOP. It was found to suppress sex.
Thus, the effect of suppressing fluidity by the fatty acid diester (Example 2) and DOP (Comparative Example 3) in the rubber composition containing the resorcin / formaldehyde initial condensate is the case in the rubber composition containing resorcin (comparison). It became clear to reverse with Example 1,2.
実施例３は、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物を含有せず代わりにレゾルシンを含有する比較例４よりも流れ量が小さく、流動性の抑制に優れることが分かった。
実施例４は、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物を含有せず代わりにレゾルシンを含有する比較例５よりも流れ量が小さく、流動性の抑制に優れることが分かった。
実施例１～４を比較すると、脂肪酸ジエステルの含有量が少ないほど流れ量が小さく、流動性の抑制により優れた。 It was found that Example 3 did not contain the resorcin / formaldehyde initial condensate and instead had a smaller flow rate than Comparative Example 4 which contained resorcin, and was excellent in suppressing fluidity.
It was found that Example 4 did not contain the resorcin / formaldehyde initial condensate, but instead had a smaller flow rate than Comparative Example 5 which contained resorcin, and was excellent in suppressing fluidity.
Comparing Examples 1 to 4, the smaller the content of the fatty acid diester, the smaller the flow rate, and the better the flowability.
実施例４は、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物を含有せず代わりにレゾルシンを含有する比較例５よりも流れ量が小さく、流動性の抑制に優れることが分かった。
実施例１～４を比較すると、脂肪酸ジエステルの含有量が少ないほど流れ量が小さく、流動性の抑制により優れた。 It was found that Example 3 did not contain the resorcin / formaldehyde initial condensate and instead had a smaller flow rate than Comparative Example 4 which contained resorcin, and was excellent in suppressing fluidity.
It was found that Example 4 did not contain the resorcin / formaldehyde initial condensate, but instead had a smaller flow rate than Comparative Example 5 which contained resorcin, and was excellent in suppressing fluidity.
Comparing Examples 1 to 4, the smaller the content of the fatty acid diester, the smaller the flow rate, and the better the flowability.
シリカの含有量について実施例２、５～７を比較すると、シリカの含有量が多くなるほど流動性をより抑制した。
アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤の含有量について実施例２と、実施例８、９とを比較すると、アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤の含有量がアクリロニトリルブタジエンゴム１００質量部に対して１質量部より多く２質量部より少ない場合（実施例２）、又は、アクリロニトリルブタジエンゴム及びレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物の合計１００質量部に対して１質量部より多く２質量部より少ない場合（実施例２）、流動性をより抑制した。
レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物中のレゾルシン・ホルムアルデヒド縮合物の含有量について実施例２、１０～１２を比較すると、レゾルシン・ホルムアルデヒド縮合物の含有量が多いほど、流動性をより抑制した。 When Examples 2 and 5 to 7 were compared with respect to the silica content, the fluidity was further suppressed as the silica content increased.
When Example 2 is compared with Examples 8 and 9 regarding the content of the aldehyde / ammonia vulcanization accelerator, the content of the aldehyde / ammonia vulcanization accelerator is 1 mass relative to 100 parts by mass of the acrylonitrile butadiene rubber. More than 1 part and less than 2 parts by weight (Example 2), or more than 1 part by weight and less than 2 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of acrylonitrile butadiene rubber and resorcin / formaldehyde initial condensate (Example 2) ), More fluidity was suppressed.
When Examples 2 and 10 to 12 were compared with respect to the content of the resorcin / formaldehyde condensate in the resorcin / formaldehyde initial condensate, the fluidity was further suppressed as the content of the resorcin / formaldehyde condensate increased.
アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤の含有量について実施例２と、実施例８、９とを比較すると、アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤の含有量がアクリロニトリルブタジエンゴム１００質量部に対して１質量部より多く２質量部より少ない場合（実施例２）、又は、アクリロニトリルブタジエンゴム及びレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物の合計１００質量部に対して１質量部より多く２質量部より少ない場合（実施例２）、流動性をより抑制した。
レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物中のレゾルシン・ホルムアルデヒド縮合物の含有量について実施例２、１０～１２を比較すると、レゾルシン・ホルムアルデヒド縮合物の含有量が多いほど、流動性をより抑制した。 When Examples 2 and 5 to 7 were compared with respect to the silica content, the fluidity was further suppressed as the silica content increased.
When Example 2 is compared with Examples 8 and 9 regarding the content of the aldehyde / ammonia vulcanization accelerator, the content of the aldehyde / ammonia vulcanization accelerator is 1 mass relative to 100 parts by mass of the acrylonitrile butadiene rubber. More than 1 part and less than 2 parts by weight (Example 2), or more than 1 part by weight and less than 2 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of acrylonitrile butadiene rubber and resorcin / formaldehyde initial condensate (Example 2) ), More fluidity was suppressed.
When Examples 2 and 10 to 12 were compared with respect to the content of the resorcin / formaldehyde condensate in the resorcin / formaldehyde initial condensate, the fluidity was further suppressed as the content of the resorcin / formaldehyde condensate increased.
１ ホース
２ 内管
３ 外管
４ 層間ゴム層
５ａ、５ｂ 補強鋼線層 1Hose 2 Inner tube 3 Outer tube 4 Interlayer rubber layer 5a, 5b Reinforced steel wire layer
２ 内管
３ 外管
４ 層間ゴム層
５ａ、５ｂ 補強鋼線層 1
Claims (4)
- アクリロニトリルブタジエンゴムと、フィラーと、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物と、アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤と、脂肪酸ジエステルとを含有する、ホース用ゴム組成物。 Rubber composition for hose containing acrylonitrile butadiene rubber, filler, resorcin / formaldehyde initial condensate, aldehyde / ammonia vulcanization accelerator, and fatty acid diester.
- 前記脂肪酸ジエステルを構成する全ての炭素数が１２個以上である、請求項１に記載のホース用ゴム組成物。 The rubber composition for a hose according to claim 1, wherein all the carbon atoms constituting the fatty acid diester are 12 or more.
- 前記脂肪酸ジエステルの含有量が、前記アクリロニトリルブタジエンゴム１００質量部に対して、５～１５質量部である、請求項１又は２に記載のホース用ゴム組成物。 The rubber composition for a hose according to claim 1 or 2, wherein the content of the fatty acid diester is 5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylonitrile butadiene rubber.
- 請求項１～３のいずれか１項に記載のホース用ゴム組成物を用いて形成される層を有する、ホース。
A hose having a layer formed using the rubber composition for a hose according to any one of claims 1 to 3.
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