WO2016204078A1 - ティシュペーパー - Google Patents

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WO2016204078A1
WO2016204078A1 PCT/JP2016/067295 JP2016067295W WO2016204078A1 WO 2016204078 A1 WO2016204078 A1 WO 2016204078A1 JP 2016067295 W JP2016067295 W JP 2016067295W WO 2016204078 A1 WO2016204078 A1 WO 2016204078A1
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fatty acid
paper
compound
mass
parts
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PCT/JP2016/067295
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記瑞 平田
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大王製紙株式会社
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47K—SANITARY EQUIPMENT NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; TOILET ACCESSORIES
    • A47K10/00—Body-drying implements; Toilet paper; Holders therefor
    • A47K10/16—Paper towels; Toilet paper; Holders therefor
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/18—Reinforcing agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D21H21/18—Reinforcing agents
    • D21H21/20—Wet strength agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/22—Agents rendering paper porous, absorbent or bulky
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes

Definitions

  • the present invention relates to tissue paper, and in particular, to a general-purpose tissue to which a moisturizing agent is not applied, and a tissue paper not applied with a moisturizing agent, which is also called a general-purpose type.
  • the tissue paper can be broadly divided into those in which a moisturizing agent such as polyol is added to the base paper by external addition, and tissue paper to which no moisturizing agent is added.
  • a moisturizing agent such as polyol
  • a moisturizing agent is referred to as a moisturizing tissue, a chemical solution applying type tissue, etc., and the moisture content is increased by the moisturizing action of the moisturizing agent, and the softness and smoothness are improved.
  • tissue paper to which a moisturizing agent is not applied is also referred to as a general-purpose tissue or a general-purpose type.
  • This general-purpose type tissue paper is specially designed for itching and facial use, while the above chemical-giving type tissue paper is designed to improve softness due to the effect of moisturizing agents.
  • it In addition to being used for wiping off dust, dust, etc., it has a wide range of uses, and is particularly required to be inexpensive.
  • the quality improvement, especially softness, of this general-purpose type tissue paper has been achieved by using a softener with an internal additive under conditions such as relatively low basis weight, which is determined by the cost of raw material pulp, and no application of chemicals. Techniques have been taken to reduce its own paper strength.
  • the conventional general-purpose tissue paper has a certain degree of softness, and there is no problem in use when wiping off dust and dirt.
  • the main problem of the present invention is that in addition to softness, it is excellent in smoothness, even if it is used by rubbing the skin at the time of wiping or rubbing the skin, there is little burden on the skin and the skin surface is not damaged, Furthermore, it is an object of the present invention to provide a tissue paper without a moisturizing agent, which is also referred to as a general-purpose type that does not have an external addition of a moisturizing agent such as polyol, and has a strength that does not easily break when biting.
  • a two-ply tissue paper that has no humectant applied The basis weight per ply is 11.0-13.0 g / m 2 , 2-ply paper thickness is 120-140 ⁇ m
  • a softener compound including a fatty acid ester compound and a fatty acid amide compound
  • the wet paper strength agent includes polyamide epichlorohydrin, and the dry paper strength agent includes at least one of polyacrylamide and cationic starch
  • the content of the fatty acid ester compound is 0.01 to 0.30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pulp fiber, and the content of the fatty acid amide compound is 0.00 with respect to 100 parts by mass of the pulp fiber.
  • the content of the wet paper strength agent is 0.1 to 1.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pulp fiber, and the content of the dry paper strength agent is 0.01 to 0.20 parts by mass with respect to 100 parts by mass, A tissue paper having an MMD of 6.8 or less and a softness of 1.0 or less.
  • tissue paper of Claim 1 whose ratio of the total content of the said softening agent compound with respect to the total content of the said wet paper strength agent and the said dry paper strength agent is 0.30 or less.
  • the ratio of the content of the fatty acid ester compound to the total content of the fatty acid amide compound, the polyamide epichlorohydrin, and the polyacrylamide is 0.20 or less.
  • a two-ply tissue paper that has no humectant applied The basis weight per ply is 11.0-13.0 g / m 2 , 2-ply paper thickness is 120-140 ⁇ m
  • a softener compound including a fatty acid ester compound and a fatty acid amide compound
  • the wet paper strength agent includes polyamide epichlorohydrin
  • the dry paper strength agent includes at least one of polyacrylamide and cationic starch
  • the ratio of the total content of the softener compound to the total content of the wet paper strength agent and the dry paper strength agent is 0.30 or less;
  • tissue paper according to claim 4 wherein the ratio of the content of the fatty acid ester compound to the total content of the fatty acid amide compound, the polyamide epichlorohydrin, and the polyacrylamide is 0.20 or less. .
  • a two-ply tissue paper that has no humectant applied The basis weight per ply is 11.0-13.0 g / m 2 , 2-ply paper thickness is 120-140 ⁇ m
  • the wet paper strength agent includes polyamide epichlorohydrin
  • the dry paper strength agent includes at least one of polyacrylamide and cationic starch
  • the ratio of the content of the fatty acid ester compound to the total content of the fatty acid amide compound, the polyamide epichlorohydrin, and the polyacrylamide is 0.20 or less
  • the MMD is 6.8 or less
  • the softness The tissue paper characterized by being 1.0 or less.
  • the two-ply dry tensile strength (T) in the MD direction is 240 to 320 cN / 25 mm
  • the two-ply dry tensile strength (Y) in the CD direction is 90 to 140 cN / 25 mm
  • the dry tensile strength (Y) ((T) / (Y)) is 1.7 to 3.0
  • the wet tensile strength in the CD direction with 2 plies is 38 cN / 25 mm or more
  • the elongation is 11
  • the tissue paper according to any one of claims 1 to 6, which is at least%.
  • a tissue paper without a moisturizing agent which is also referred to as a general-purpose type, is provided.
  • the tissue paper according to the present invention is a tissue paper that is also referred to as a general-purpose tissue, a general-purpose type, or the like, to which a moisturizing agent is not externally applied by application or the like.
  • the humectant as an external additive according to the present invention includes polyhydric alcohols such as glycerin, diglycerin, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, polyethylene glycol, sorbitol, glucose, xylitol, maltose, maltitol, mannitol. And polyols such as saccharides such as trehalose.
  • the number of plies of this tissue paper is 2 plies, the paper thickness is 120 to 140 ⁇ m for 2 plies, and the basis weight per ply is 11.0 to 13.0 g / m 2 .
  • the paper thickness is less than 120 ⁇ m, it becomes difficult to secure sufficient strength in relation to the following requirements (1) to (4) described below, particularly sufficient strength not to be damaged when it is bitten, and when the paper thickness exceeds 140 ⁇ m Is difficult to express.
  • the basis weight is less than 11.0 g / m 2 , it is difficult to ensure sufficient strength in relation to the following requirements (1) to (4).
  • the basis weight exceeds 13.0 g / m 2 , it becomes difficult to develop softness.
  • the basis weight of 11.0 to 13.0 g / m 2 is an important range from the viewpoint of securing the cost as a general-purpose type in relation to the raw material pulp. That is, if the basis weight exceeds the above range, it is difficult to obtain a price that ensures product appeal as a so-called general-purpose type in relation to the raw material cost.
  • the basis weight in the present invention means a value measured based on JIS P 8124 (1998), and the paper thickness is obtained after the specimen is fully conditioned under the conditions of JIS P8111 (1998).
  • the specific procedure for measuring the paper thickness is to check that there is no dust, dust, etc. between the plunger and the measuring table, lower the plunger on the measuring table, and move the dial thickness gauge memory to zero. Align the points, then raise the plunger and place the sample on the test bench, slowly lower the plunger and read the gauge at that time. At this time, only the plunger is placed.
  • the terminal of the plunger is made of metal so that a circular plane having a diameter of 10 mm is perpendicular to the plane of the paper, and the load at the time of measuring the paper thickness is about 70 gf. The average value obtained by performing the measurement 10 times is used.
  • the tissue paper according to the present invention is characteristically soft and smooth within the range of the basis weight and paper thickness, in other words, under the constraints of the basis weight and paper thickness as a general-purpose type.
  • a specific combination of a softener compound, a wet paper strength agent, and a dry paper strength agent is used.
  • the softener compound in the tissue paper according to the present invention is a fatty acid ester compound and a fatty acid amide compound
  • the wet paper strength agent is polyamide epichlorohydrin
  • the dry paper strength agent is polyacrylamide and cation. At least one of the starches.
  • the fatty acid ester-based compound according to the present invention may be either a cationic fatty acid ester-based compound or a nonionic fatty acid ester-based compound, but it is preferable that both of them are included.
  • the fatty acid ester compound is preferably a compound of an alcohol having 6 to 24 carbon atoms and a fatty acid having 7 to 25 carbon atoms.
  • the alcohol may be any of linear alcohol, branched chain alcohol, saturated alcohol, and unsaturated alcohol. In particular, alcohol having 10 to 22 carbon atoms is preferable, and lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, and oleyl alcohol are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the fatty acid having 7 to 25 carbon atoms may be any of a straight chain fatty acid, a branched chain fatty acid, a saturated fatty acid, and an unsaturated fatty acid.
  • fatty acids having 10 to 22 carbon atoms are preferred, and lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, and oleic acid are preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the fatty acid amide compound according to the present invention can be obtained by reacting a polyalkylene polyamine and a carboxylic acid.
  • Suitable polyalkylene polyamines are those represented by the following formula (1) having at least 3 amino groups in the molecule.
  • R1 is each independently an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, n is an integer of 1 to 3)
  • R1 may exist in the molecule. It is also possible to use two or more polyalkylene polyamines. Preferred R1 is an ethylene group.
  • the carboxylic acid is preferably a carboxylic acid having 10 to 24 carbon atoms, and may be either a saturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid. Further, it may be either a linear carboxylic acid or a branched carboxylic acid. Of these, carboxylic acids having 12 to 22 carbon atoms are preferable, and carboxylic acids having 14 to 18 carbon atoms are particularly preferable.
  • the tissue paper according to the present invention has an MMD of 6.8 or less.
  • MMD is an index of smoothness, and if it is in the above range, the smoothness of the surface can be very felt during use. In general, even if it is used by rubbing the skin when itching or wiping the skin, there is little burden on the skin and it is difficult to damage the skin surface.
  • the MMD is measured using the measuring apparatus shown in FIG. 1 while bringing the contact surface of the friction element into contact with the surface of the measurement sample to which a tension of 20 g / cm is applied in a predetermined direction at a contact pressure of 25 g.
  • the sample is moved 2 cm at a speed of 0.1 cm / s in a direction substantially the same as the direction in which the tension is applied, and the friction coefficient at this time is measured using a friction tester KES-SE (manufactured by Kato Tech Co., Ltd.).
  • the value obtained by dividing the friction coefficient by the friction distance 2 cm) is MMD.
  • the friction element is formed by adjoining 20 piano wires P having a diameter of 0.5 mm, and has a contact surface formed to have a length and a width of 10 mm. It is assumed that a unit bulging portion whose tip is formed by 20 piano wires P (curvature radius 0.25 mm) is formed on the contact surface.
  • Adjustment to the range of the MMD according to the present invention includes the above softener compound, dry paper strength agent, and particularly wet paper strength agent in the basis weight and paper thickness in a mass ratio to the pulp fiber according to the present invention. Further adjustments can be made according to the crepe rate at the time of production, the type and composition ratio of the pulp fibers, as well as the dry tensile strength.
  • the tissue paper according to the present invention has a softness of 1.0 or less.
  • Softness is an index of softness, and if it is in the above range, the softness will be very supple when used.
  • softness refers to a value measured based on the handle ohm method according to JIS L 1096 E method.
  • the test piece has a size of 100 mm ⁇ 100 mm, and the clearance is 5 mm. Measure 5 times each in the vertical and horizontal directions with 1 ply, and take the average of all 10 times.
  • the softness is unitless, but cN / Sometimes expressed in units of 100 mm.
  • the tissue paper according to the present invention is characterized by using the basis weight and specific softener compound, wet paper strength agent and dry paper strength agent to achieve the above MMD and softness. The requirement of any one of (3) or a combination thereof is satisfied.
  • the content of the fatty acid ester compound is 0.01 to 0.30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pulp fiber, and the content of the fatty acid amide compound is 0.00 with respect to 100 parts by mass of the pulp fiber.
  • 01 to 0.20 parts by mass the content of wet paper strength agent is 0.1 to 1.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of pulp fiber, and the content of dry paper strength agent is based on 100 parts by mass of pulp fiber 0.01-0.20 parts by mass.
  • Ratio of total content of softener compound to total content of wet paper strength agent and dry paper strength agent ((softener compound) / (wet paper strength agent + dry paper strength agent)) is 0.30 or less .
  • Ratio of content of fatty acid ester compound to total content of fatty acid amide compound, polyamide epichlorohydrin and polyacrylamide ((fatty acid ester compound) / (fatty acid amide compound + polyamide epichlorohydrin + Polyacrylamide)) is 0.20 or less.
  • the adjustment to the range of MMD and softness according to the present invention uses the softener compound, the dry paper strength agent, and the wet paper strength agent in the basis weight and paper thickness, and further includes the above (1) to (3). It can be easily achieved by satisfying the requirements, and further adjustment can be made according to the crepe rate during production, the type and composition ratio of pulp fibers.
  • the tissue paper according to the present invention is a combination of a fatty acid ester compound and a fatty acid amide compound as a softener compound, and further, polyamide epichlorohydrin, dry paper strength as a wet paper strength agent.
  • the combination of at least one of polyacrylamide and cationic starch as the agent and the respective contents within the above ranges make the softness, smoothness and strength sufficiently improved.
  • the tissue paper according to the present invention uses the above-mentioned limited specific softener compound, wet paper strength agent and dry paper strength agent, and further has a mass ratio with respect to a predetermined pulp fiber, so that the general purpose of non-chemical solution application Although it is a type, the effect of each drug is not inhibited and a synergistic effect is obtained. While achieving the expression of softness due to the reduction in stiffness by the softener compound, the paper strength is improved without impairing the effect of the softener compound, which is a harmful effect of the softener compound, and the softness and Smoothness is improved and paper strength is maintained.
  • the softener compound, the wet paper strength agent and the dry paper strength agent are used as internal additives according to a conventional method for producing a general-purpose type tissue paper. That is, it is produced by papermaking a papermaking raw material (also referred to as paper stock) to which a softener compound, a wet paper strength agent and a dry paper strength agent are added to a raw material pulp to be a pulp fiber.
  • a papermaking raw material also referred to as paper stock
  • the tissue paper according to the present invention is a combination of a fatty acid ester compound and a fatty acid amide compound as a softener compound, and further a polyamide epichlorohydrin, a dry paper strength as a wet paper strength agent.
  • the combination of at least one of polyacrylamide and cationic starch as the agent, and the ratio of the total content of the softener compound to the total content of the wet paper strength agent and the dry strength paper strength is 0.30 or less, Thus, smoothness and strength are sufficiently improved.
  • the tissue paper according to the present invention is a ratio of the content of the fatty acid ester compound to the total content of the fatty acid amide compound, polyamide epichlorohydrin, and polyacrylamide ((fatty acid ester compound).
  • / (fatty acid amide compound + polyamide epichlorohydrin + polyacrylamide)) is 0.20 or less, softness, smoothness and strength are sufficiently improved.
  • Fatty acid ester compounds have the effect of improving the wettability and softness of the tissue paper surface, and fatty acid amide compounds, polyamide epichlorohydrin, polyacrylamide, and cationic starch coat the fiber surface.
  • these softener compounds wet paper strength agents and dry paper strength agents, not only softness but also smoothness of the surface is improved.
  • the fatty acid ester compound when used as an internal additive in accordance with a conventional method for producing tissue paper of general-purpose type, when wet paper drying is performed with a Yanki dryer, the fatty acid ester compound is adapted to the pulp fiber, and the fatty acid amide compound, Polyamide epichlorohydrin, polyacrylamide, and cationic starch promote the effect of coating pulp fibers, improving smoothness.
  • the requirements (2) to (3) are not limited to containing the softener compound, the wet paper strength agent and the dry paper strength agent in a mass ratio to the pulp fiber.
  • content in the requirements of said (2) and (3) is based on the mass part per pulp fiber.
  • the tissue paper according to the present invention is a ratio of dry tensile strength (T) in the MD direction with 2 plies to dry tensile strength (Y) in the CD direction with 2 plies ((T) / (Y)) , Also referred to as aspect ratio) is preferably 1.7 to 3.0.
  • aspect ratio dry tensile strength
  • the paper strength is further improved. In other words, it not only compensates for the expression of softness due to the softener compound, the decrease in paper strength due to the softener compound due to the wet paper strength agent and the dry paper strength agent, but also improves the paper strength and softness by adjusting the fiber orientation.
  • the smoothness is improved.
  • the softness, smoothness, and paper strength are improved more than ever, while being a general-purpose type that is not applied with a chemical solution.
  • the specific dry tensile strength of the tissue paper according to the present invention is that the dry tensile strength (T) in the MD direction (also referred to as the longitudinal direction) at 2 plies is 240 to 320 cN / 25 mm,
  • the dry tensile strength (Y) in the CD direction (also referred to as the transverse direction) is 90 to 140 cN / 25 mm. If the dry tensile strength, which is an index of paper strength at the time of drying in the MD direction and the CD direction, is in the above range, it can be said that the paper strength at the time of use is sufficient.
  • the above softener compound, dry paper strength agent, and wet paper strength agent can be easily achieved within the range satisfying the above requirements (1) to (3) at the basis weight and paper thickness. it can. Furthermore, detailed adjustment can be performed by the crepe rate at the time of manufacture, the kind and composition ratio of pulp fibers.
  • the adjustment of the aspect ratio is performed by changing the papermaking raw material, that is, a slurry papermaking raw material containing an internal additive to the raw material pulp, from a headbox to a so-called papermaking net such as a wire or a felt. This is achieved by adjusting the fiber orientation by adjusting the discharge speed when discharging. Moreover, it can adjust with a crepe rate as a further adjustment.
  • this aspect ratio in other words, by adjusting the fiber orientation of the pulp to be slightly in the vertical direction, the strength in use, particularly in the vertical direction, is further improved. It has an excellent balance of power and is hard to tear when in use, and it also improves softness and smoothness.
  • the mechanism of softness and smoothness is related to the characteristic that tissue paper has a fine crepe.
  • tissue paper has a crepe in which peaks and valleys are continuous along the MD direction, so that it easily stretches in the MD direction and is not easily torn, and is easily bent along the direction along the peaks and valleys, in other words, along the CD direction.
  • the edges of the crepe peaks and valleys are located, it is difficult to stretch and tear easily, and it is difficult to bend along the MD direction.
  • the fiber orientation that achieves the aspect ratio of the tissue paper according to the present invention that is, when the pulp fiber is adjusted to be slightly in the longitudinal direction, the tissue paper is easily bent in the CD direction, and the edge
  • the number of fibers heading in the CD direction is small, the softness and smoothness are improved while expressing sufficient paper strength as a whole.
  • dry tensile strength according to the present invention refers to a value measured based on a tensile test of JIS P 8113 (1998).
  • a preferable crepe rate at the time of producing the tissue paper according to the present invention is 13 to 20%.
  • the crepe ratio is less than 13%, the softener compound, the wet paper strength agent, the dry paper strength agent and the ratio of the dry tensile strength (T) to the dry tensile strength (Y) ((T) / (Y) )), It becomes difficult to ensure sufficient elongation and softness, and when it exceeds 20%, it becomes difficult to express smoothness.
  • the specific wet tensile strength of the tissue paper according to the present invention is preferably such that the wet tensile strength in the CD direction with 2 plies is 38 cN / 25 mm or more. If the wet tensile strength, which is an index of paper strength when wet, is within the above range, the possibility of tearing is greatly reduced during use, in particular, even if an operation for biting a wrinkle is performed.
  • the above softener compound, dry paper strength agent, and particularly wet paper strength agent are used in the basis weight and paper thickness, and the above requirements (1) to (3) are satisfied. Can be easily achieved. Further adjustments can be made according to the crepe rate at the time of production, the type and composition ratio of pulp fibers, as well as the dry tensile strength.
  • wet tensile strength according to the present invention refers to a value measured based on a tensile test of JIS P 8135 (1998).
  • the tissue paper according to the present invention has an elongation of 11% or more.
  • the elongation refers to a value measured with a load cell tensile tester (Minebea Technograph TG-200N) based on the test method of JIS P8132.
  • the test piece has a width of 25 mm, is measured five times in the longitudinal direction with 2 plies, and is the average value.
  • the pulp fiber in the tissue paper according to the present invention is preferably a blend of NBKP (conifer kraft pulp) and LBKP (hardwood kraft pulp).
  • examples and comparative examples of the tissue paper according to the present invention were prepared, and physical properties such as tensile strength, MMD, and softness were measured.
  • the composition and physical property values in each example are as shown in Table 1 below.
  • the tensile strength, MMD, softness Both Ness are within the scope of the present invention, and not only softness but also smoothness and strength are sufficiently expressed and high.
  • Comparative Example 1 uses only a fatty acid ester compound as a softener compound.
  • MMD which is an index of smoothness
  • the softness that is an index of softness cannot achieve 1.0 or less.
  • the fatty acid amide compound is said to have an effect of increasing smoothness by the coating action.
  • the smoothness is sufficient.
  • softness was insufficient. That is, as the softening agent compound, just increasing the amount of the fatty acid ester compound does not sufficiently develop the softness, and the softness is manifested when used together with the fatty acid amide compound within the scope of the present invention.
  • Comparative Example 2 is an example in which both the fatty acid ester compound and the fatty acid amide compound are used as the softener compound, but there are many fatty acid amide compounds outside the scope of the present invention.
  • the softness achieved 1.0 or less, but the MMD value was as high as 7.2, and the smoothness was not sufficiently expressed.
  • the ratio of the softener compound content to be noticed and the wet and dry paper strength agent ratio is 1.52, and the fatty acid amide compound has a smooth surface by the coating action as described above.
  • the paper strength will increase excessively, probably due to synergy with the dry paper strength agent, and the surface will become too hard to coat. On the contrary, it is thought that the smoothness may decrease. Further, the high blending of the softener compound results in insufficient adhesion to the Yankee dryer, and an appropriate crepe is not formed.
  • Comparative Example 3 is a compound in which the blending ratio of the fatty acid ester compound is higher than that of Comparative Example 2 and the amount of the fatty acid amide compound is slightly reduced.
  • the content of the softener compound, the wet paper strength agent, The ratio to the content of the dry paper strength agent is 0.57, which is outside the scope of the present invention.
  • neither MMD nor softness was sufficiently increased. From this, it is found that even if a fatty acid amide compound and a fatty acid ester compound are used, the softness and smoothness are not increased outside the scope of the present invention.
  • Comparative Example 4 does not use a softener compound, increases the paper thickness to make the density sparse, and further reduces the aspect ratio outside the scope of the present invention. Both were very high.
  • the softener compound, the wet paper strength agent, and the dry paper strength agent according to the present invention are used, and the requirements (1) to (3) above are satisfied.
  • a tissue paper without a moisturizing agent which is also referred to as a general-purpose type, is obtained which has a strength that does not damage and is hard to tear when biting.

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Abstract

【課題】柔らかさ、滑らかさ、強度に優れる汎用タイプのティシュペーパーを提供する。 【解決手段】　保湿剤が塗布されていない２プライのティシュペーパーであって、１プライあたりの坪量が１１．０～１３．０ｇ／ｍ2であり、２プライの紙厚が１２０～１４０μｍであり、　柔軟剤化合物として、脂肪酸エステル系化合物と脂肪酸アミド系化合物とを含み、湿潤紙力剤として、ポリアミドエピクロロヒドリンを含み、乾燥紙力剤として、ポリアクリルアミド及びカチオンデンプンの少なくとも一方を含み、前記脂肪酸エステル系化合物の含有量が、パルプ繊維１００質量部に対して０．０１～０．３０質量部であり、前記脂肪酸アミド系化合物の含有量が、パルプ繊維１００質量部に対して０．０１～０．２０質量部であり、前記湿潤紙力剤の含有量がパルプ繊維１００質量部に対して０．１～１．０質量部であり、前記乾燥紙力剤の含有量がパルプ繊維１００質量部に対して０．０１～０．２０質量部であり、ＭＭＤが６．８以下であり、ソフトネス１．０以下であるティシュペーパーにより解決される。

Description

ティシュペーパー
　本発明は、ティシュペーパーに関し、特に、保湿剤が塗布されていない汎用ティシュー、汎用タイプとも称される保湿剤非塗布のティシュペーパーに関する。
　ティシュペーパーには、ポリオール等の保湿剤が原紙に外添により付与されたものと、保湿剤が付与されていないティシュペーパーに大別することができる。
　保湿剤が付与されたものは保湿ティシュー、薬液付与タイプのティシューなどと称され、その保湿剤による吸湿作用によって、水分率が高められ、柔らかさや滑らかさが向上されている。
　これに対して、保湿剤が付与されていないティシュペーパーは、汎用ティシュー、汎用タイプなどとも称される。
　この汎用タイプのティシュペーパーは、上記薬液付与タイプのティシュペーパーが、保湿剤の効果による柔らかさの向上に鑑みて、洟かみ、フェイシャル用途に特化しているのに対して、洟かみ、フェイシャル用途のみならず、埃、塵の拭取りなどにも用いられ、その用途が多岐に亘り、特に、低価格であることが求められる。
　しかしながら、汎用タイプのティシュペーパーにおいても、洟かみ、フェイシャル用途に用いられる頻度は、非常に高く、その柔らかさや滑らかさなどは需用者において求められるところである。
　従来、この汎用タイプのティシュペーパーにおける品質の向上、特に柔らかさについては、原料パルプのコストに拘泥される比較的低い坪量、薬液非塗布といった条件のもと、内添の柔軟剤を用い紙自体の紙力を低下させる手法が採られてきた。
　しかし、この内添の柔軟剤によって紙力を低下させる手法では、十分な紙力を得ることが難しくなり、特に、表面の滑らかさが感じられるまで紙力を低下させると、極めて脆弱な紙力となってしまう。すなわち、従来のように単に、内添の柔軟剤を加えるのみでは、柔らかさを発現させることはできるが、加えて滑らかさと十分な強度の三要件を、ともに十分に発現させることが困難であった。
　このため、従来の汎用タイプのティシュペーパーは、ある程度の柔らかさがあって、埃、塵の拭取りなどでは使用上問題がないものの、洟かみや肌の清拭などの身体表面を擦るようにして使用する際、特に洟かみを複数回くりかえした際に、鼻が赤くなるという問題や、洟をかんだ際に、ティシュペーパーが破れて洟水が手に付着するという問題が生ずることが多々あった。
特許第４８７５４８８号 特許第４４５０５５２号 特許第４６５８０５６号
　そこで、本発明の主たる課題は、柔らかさに加え、滑らかさにも優れ、洟かみや肌の清拭時に肌を擦るようにして使用しても、肌への負担が少なく肌表面を傷めず、そのうえ洟をかんださいに破れにくい強度を有する、ポリオール等の保湿剤が外添されていない汎用タイプとも称される保湿剤非塗布のティシュペーパーを提供することにある。
　上記課題を解決するための手段は次のとおりである。
〔請求項１記載の発明〕
　保湿剤が塗布されていない２プライのティシュペーパーであって、
　１プライあたりの坪量が１１．０～１３．０ｇ／ｍ2であり、
　２プライの紙厚が１２０～１４０μｍであり、
　柔軟剤化合物として、脂肪酸エステル系化合物と脂肪酸アミド系化合物とを含み、
　湿潤紙力剤として、ポリアミドエピクロロヒドリンを含み、乾燥紙力剤として、ポリアクリルアミド及びカチオンデンプンの少なくとも一方を含み、
　前記脂肪酸エステル系化合物の含有量が、パルプ繊維１００質量部に対して０．０１～０．３０質量部であり、前記脂肪酸アミド系化合物の含有量が、パルプ繊維１００質量部に対して０．０１～０．２０質量部であり、前記湿潤紙力剤の含有量がパルプ繊維１００質量部に対して０．１～１．０質量部であり、前記乾燥紙力剤の含有量がパルプ繊維１００質量部に対して０．０１～０．２０質量部であり、
　ＭＭＤが６．８以下であり、ソフトネス１．０以下である、ことを特徴とするティシュペーパー。
〔請求項２記載の発明〕
　前記湿潤紙力剤及び前記乾燥紙力剤の合計含有量に対する前記柔軟剤化合物の合計含有量の比が０．３０以下である、請求項１記載のティシュペーパー。
〔請求項３記載の発明〕
　前記脂肪酸アミド系化合物及び前記ポリアミドエピクロロヒドリン、前記ポリアクリルアミドの合計含有量に対する前記脂肪酸エステル系化合物の含有量の比が０．２０以下であることを特徴とする請求項１又は２記載のティシュペーパー。
〔請求項４記載の発明〕
　保湿剤が塗布されていない２プライのティシュペーパーであって、
　１プライあたりの坪量が１１．０～１３．０ｇ／ｍ2であり、
　２プライの紙厚が１２０～１４０μｍであり、
　柔軟剤化合物として、脂肪酸エステル系化合物と脂肪酸アミド系化合物とを含み、
　湿潤紙力剤として、ポリアミドエピクロロヒドリンを含み、乾燥紙力剤として、ポリアクリルアミド及びカチオンデンプンの少なくとも一方を含み、
　前記湿潤紙力剤及び前記乾燥紙力剤の合計含有量に対する前記柔軟剤化合物の合計含有量の比が０．３０以下であり、
　ＭＭＤが６．８以下であり、ソフトネス１．０以下である、ことを特徴とするティシュペーパー。
〔請求項５記載の発明〕
　前記脂肪酸アミド系化合物及び前記ポリアミドエピクロロヒドリン、前記ポリアクリルアミドの合計含有量に対する前記脂肪酸エステル系化合物の含有量の比が０．２０以下であることを特徴とする請求項４記載のティシュペーパー。
〔請求項６記載の発明〕
　保湿剤が塗布されていない２プライのティシュペーパーであって、
　１プライあたりの坪量が１１．０～１３．０ｇ／ｍ2であり、
　２プライの紙厚が１２０～１４０μｍであり、
　柔軟剤化合物として、脂肪酸エステル系化合物と脂肪酸アミド系化合物とを含み、
　湿潤紙力剤として、ポリアミドエピクロロヒドリンを含み、乾燥紙力剤として、ポリアクリルアミド及びカチオンデンプンの少なくとも一方を含み、
　前記脂肪酸アミド系化合物及び前記ポリアミドエピクロロヒドリン、前記ポリアクリルアミドの合計含有量に対する前記脂肪酸エステル系化合物の含有量の比が０．２０以下であり、ＭＭＤが６．８以下であり、ソフトネス１．０以下である、ことを特徴とするティシュペーパー。
〔請求項７記載の発明〕
　２プライでのＭＤ方向の乾燥引張強度（Ｔ）が２４０～３２０ｃＮ／２５ｍｍであり、２プライでのＣＤ方向の乾燥引張強度（Ｙ）が９０～１４０ｃＮ／２５ｍｍであり、前記乾燥引張強度（Ｔ）と乾燥引張強度（Ｙ）の比（（Ｔ）／（Ｙ））が１．７～３．０であり、２プライでのＣＤ方向の湿潤引張強度３８ｃＮ／２５ｍｍ以上であり、伸びが１１％以上である、請求項１～６の何れか１項に記載のティシュペーパー。
　以上の本発明によれば、柔らかさ、滑らかさに優れ、洟かみや肌の清拭時に肌を擦るようにして使用しても、肌への負担が少なく肌表面を傷めず、そのうえ洟をかんださいに破れにくい強度を有する、汎用タイプとも称される保湿剤非塗布のティシュペーパーが提供される。
本発明に係るＭＭＤの測定方法を説明するための図である。
　以下、本発明の実施形態を説明する。本発明に係るティシュペーパーは、汎用ティシュー、汎用タイプなどとも称される、保湿剤が塗布等によって外添されていない保湿剤非塗布のティシュペーパーである。なお、本発明に係る外添剤としての保湿剤は、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール、ソルビトール、グルコース、キシリトール、マルトース、マルチトール、マンニトール、トレハロース等の糖類といったポリオールが例示できる。
　このティシュペーパーのプライ数は、２プライであり、その紙厚は２プライで１２０～１４０μｍであり、１プライあたりの坪量は、１１．０～１３．０ｇ／ｍ2である。紙厚が１２０μｍ未満となると後述の下記要件（１）～（４）との関係で十分な強度、特に洟かみ時にやぶれない十分な強度を確保するのが難しくなり、紙厚１４０μｍを超えると柔らかさが発現し難くなる。また、坪量についても１１．０ｇ／ｍ2を下回ると、下記要件（１）～（４）との関係で十分な強度を確保し難くなる。反対に、坪量が１３．０ｇ／ｍ2を超えると、柔らかさが発現し難くなる。また、この坪量１１．０～１３．０ｇ／ｍ2という坪量は、原料パルプとの関係で、汎用タイプとしてのコストを確保する観点からも重要な範囲である。つまり、上記範囲を超えるような坪量であると、原料コストとの関係で、所謂汎用タイプとしての商品訴求力を確保する価格とするのが困難となる。
　ここで、本発明における坪量とは、ＪＩＳ　Ｐ　８１２４（１９９８）に基づいて測定した値を意味し、紙厚は、試験片をＪＩＳ Ｐ ８１１１（１９９８）の条件下で十分に調湿した後、同条件下でダイヤルシックネスゲージ（厚み測定器）「ＰＥＡＣＯＣＫ Ｇ型」（尾崎製作所製）を用いて測定した値を意味する。この紙厚測定の具体的手順は、プランジャーと測定台の間にゴミ、チリ等がないことを確認してプランジャーを測定台の上におろし、前記ダイヤルシックネスゲージのメモリを移動させてゼロ点を合わせ、次いで、プランジャーを上げて試料を試験台の上におき、プランジャーをゆっくりと下ろしそのときのゲージを読み取る。このとき、プランジャーをのせるだけとする。プランジャーの端子は金属製で直径１０ｍｍの円形の平面が紙平面に対し垂直に当たるようにし、この紙厚測定時の荷重は、約７０ｇｆである。測定を１０回行って得られる平均値とする。
　他方、本発明に係るティシュペーパーは、上記坪量及び紙厚の範囲内において、換言すれば汎用タイプとしての上記坪量及び紙厚である制約のもと、特徴的に、柔らかさ、滑らかさ、十分な強度の三要件を十分に向上すべく、特定の、柔軟剤化合物、湿潤紙力剤、乾燥紙力剤の組み合わせとする。
　その本発明に係るティシュペーパーにおける前記柔軟剤化合物は、脂肪酸エステル系化合物と脂肪酸アミド系化合物であり、湿潤紙力剤は、ポリアミドエピクロロヒドリンであり、乾燥紙力剤は、ポリアクリルアミド及びカチオンデンプンの少なくとも一方である。
　本発明に係る前記脂肪酸エステル系化合物は、カチオン性の脂肪酸エステル系化合物、ノニオン性の脂肪酸エステル系化合物のいずれでもよいが、その両者が含まれているのが望ましい。また、脂肪酸エステル系化合物としては、多炭素数が６～２４のアルコールと炭素数７～２５の脂肪酸との化合物であるのが望ましい。アルコールは、直鎖アルコール、分岐鎖を有するアルコール、飽和アルコール、及び不飽和アルコールの何れでも良い。特に、炭素数が１０～２２のアルコールが好ましく、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、及びオレイルアルコールが好ましい。これらはその一種を単独で用いても良いし、二種以上を併用しても良い。また、炭素数７～２５の脂肪酸としては、直鎖脂肪酸、分岐鎖を有する脂肪酸、飽和脂肪酸、及び不飽和脂肪酸の何れでも良い。特に、炭素数が１０～２２の脂肪酸が好ましく、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、及びオレイン酸が好ましい。これらはその一種を単独で用いても良いし、二種以上を併用しても良い。
　また、本発明に係る前記脂肪酸アミド系化合物は、ポリアルキレンポリアミンおよびカルボン酸を反応させて得ることができる。好適なポリアルキレンポリアミンは、分子中に少なくとも３個のアミノ基を有する、次式（１）で示されるものである。
　Ｈ２Ｎ－（Ｒ１－ＮＨ－）ｎ－Ｒ１－ＮＨ２・・・（１）
（Ｒ１は各々独立して炭素数１～４のアルキレン基、ｎは１～３の整数）
　このポリアクリルアミンにおいては、分子中に異なるＲ１が存在していてもよい。また、２種以上のポリアルキレンポリアミンを用いることも可能である。好ましいＲ１はエチレン基である。
　一方、前記カルボン酸としては、炭素数１０～２４のカルボン酸が望ましく、飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸のいずれであってもよい。また、直鎖状カルボン酸、分岐鎖を有するカルボン酸のいずれであってもよい。中でも炭素数１２～２２のカルボン酸が好ましく、特に炭素数１４～１８のカルボン酸が好ましい。
　そして、本発明に係るティシュペーパーは、そのＭＭＤが６．８以下である。ＭＭＤは、滑らかさの指標であり、上記範囲であれば、使用時に表面の滑らかさが非常に感じられるものとなる。概ね、洟かみや肌の清拭時に肌を擦るようにして使用しても、肌への負担が少なく肌表面を傷め難くなる。
　ここで、ＭＭＤの測定は、図１に示す測定装置を用い、摩擦子の接触面を所定方向に２０ｇ／ｃｍの張力が付与された測定試料の表面に対して２５ｇの接触圧で接触させながら、張力が付与された方向と略同じ方向に速度０．１ｃｍ／ｓで２ｃｍ移動させ、このときの、摩擦係数を、摩擦感テスター　ＫＥＳ－ＳＥ（カトーテック株式会社製）を用いて測定する。その摩擦係数を摩擦距離（移動距離＝２ｃｍ）で除した値がＭＭＤである。摩擦子は、直径０．５ｍｍのピアノ線Ｐを２０本隣接させてなり、長さ及び幅がともに１０ｍｍとなるように形成された接触面を有するものとする。接触面には、先端が２０本のピアノ線Ｐ（曲率半径０．２５ｍｍ）で形成された単位膨出部が形成されているものとする。
　本発明に係るＭＭＤの範囲への調整は、上記坪量及び紙厚において上記の柔軟剤化合物、乾燥紙力剤、そして特に湿潤紙力剤を本発明に係るパルプ繊維に対する質量比で含有せしめることで容易に達成でき、また、さらなる調整を、乾燥引張強度等と同様に、製造時のクレープ率やパルプ繊維の種類及び組成比によって行うことができる。
　他方、本発明に係るティシュペーパーは、そのソフトネス１．０以下である。ソフトネスは、柔らかさの指標であり、上記範囲であれば、使用時にしなやかで柔らかさが非常に感じられるものとなる。
　ここで、ソフトネスは、ＪＩＳ　Ｌ　１０９６　Ｅ法に準じたハンドルオメータ法に基づいて測定した値をいう。但し、試験片は１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさとし、クリアランスは５ｍｍとする。１プライで縦方向、横方向の各々５回ずつ測定し、その全１０回の平均値とする、なお、ソフトネスは、無単位であるが、試験片の大きさを考慮して、ｃＮ／１００ｍｍを単位として表されることもある。
　本発明に係るティシュペーパーは、上記ＭＭＤ及びソフトネスを達成すべく、上記坪量及び特定の柔軟剤化合物、湿潤紙力剤及び乾燥紙力剤の使用のもと特徴的に下記（１）～（３）の何れか又はその組み合わせの要件を満たすようにする。
　すなわち（１）脂肪酸エステル系化合物の含有量が、パルプ繊維１００質量部に対して０．０１～０．３０質量部、脂肪酸アミド系化合物の含有量が、パルプ繊維１００質量部に対して０．０１～０．２０質量部、湿潤紙力剤の含有量がパルプ繊維１００質量部に対して０．１～１．０質量部、乾燥紙力剤の含有量がパルプ繊維１００質量部に対して０．０１～０．２０質量部。
（２）湿潤紙力剤及び乾燥紙力剤の合計含有量に対する柔軟剤化合物の合計含有量の比（（柔軟剤化合物）／（湿潤紙力剤＋乾燥紙力剤））が０．３０以下。
（３）脂肪酸アミド系化合物及びポリアミドエピクロロヒドリン、ポリアクリルアミドの合計含有量に対する脂肪酸エステル系化合物の含有量の比（（脂肪酸エステル系化合物）／（脂肪酸アミド系化合物＋ポリアミドエピクロロヒドリン＋ポリアクリルアミド））が０．２０以下。
　本発明に係るＭＭＤ及びソフトネスの範囲への調整は、上記坪量及び紙厚において上記の柔軟剤化合物、乾燥紙力剤、湿潤紙力剤を用い、さらに上記（１）～（３）の要件を満たすことで容易に達成でき、さらなる調整については、製造時のクレープ率やパルプ繊維の種類及び組成比によって行うことができる。
　上記（１）の要件に関しては、本発明に係るティシュペーパーは、柔軟剤化合物として、脂肪酸エステル系化合物と脂肪酸アミド系化合物の組み合わせとし、さらに湿潤紙力剤としてポリアミドエピクロロヒドリン、乾燥紙力剤としてポリアクリルアミド及びカチオンデンプンの少なくとも一方の組み合わせとするとともに、各々の含有量を上記範囲とすることにより、柔らかさ、滑らかさ及び強度が十分に向上されたものとなる。
　つまり、本発明に係るティシュペーパーは、上記の限定した特定の柔軟剤化合物、湿潤紙力剤及び乾燥紙力剤を用い、さらに所定のパルプ繊維に対する質量比とすることで、薬液非塗布の汎用タイプでありながら、各々の薬剤の効果が阻害されず相乗の効果が得られる。柔軟剤化合物によるコシの低下等による柔らかさの発現を達成しつつ、柔軟剤化合物の弊害である紙力の低下をその柔軟剤化合物の効果を阻害せずに紙力が向上され、柔らかさ及び滑らかさの向上と紙力の維持がなされるのである。ここで、上記柔軟剤化合物、湿潤紙力剤及び乾燥紙力剤は、汎用タイプのティシュペーパーの製造方法の常法に従って、内添剤として用いられる。すなわち、パルプ繊維となる原料パルプに対して、柔軟剤化合物、湿潤紙力剤及び乾燥紙力剤を添加した抄紙原料（紙料とも言われる）を抄紙することによって製造する。
　上記（２）の要件に関しては、本発明に係るティシュペーパーは、柔軟剤化合物として、脂肪酸エステル系化合物と脂肪酸アミド系化合物の組み合わせとし、さらに湿潤紙力剤としてポリアミドエピクロロヒドリン、乾燥紙力剤としてポリアクリルアミド及びカチオンデンプンの少なくとも一方の組み合わせとするとともに、湿潤紙力剤及び乾燥紙力剤の合計含有量に対する柔軟剤化合物の合計含有量の比を０．３０以下とすることで、柔らかさ、滑らかさ及び強度が十分に向上されたものとなる。つまり、上記範囲とすることで、柔軟剤化合物によるコシの低下等による柔らかさの発現を達成しつつ、柔軟剤化合物の弊害である紙力の低下をその柔軟剤化合物の効果を阻害せずに紙力が向上され、柔らかさ及び滑らかさの向上と紙力の維持がなされるのである。ここで、柔軟剤化合物の比率が高く０．３０を超えると、柔軟剤化合物による紙力の低下を抑えられなくなり、パルプ繊維を叩解して紙力を向上させる手法を取らなくてはならず、これによりパルプ繊維が傷つくことで滑らかさの悪化につながるとともに、柔らかさの改善も見込めない。また、湿潤紙力剤と乾燥紙力剤の比率が低く０．３０を超える場合、紙力の発現が難しくなる。
　（３）の要件に関しては、本発明に係るティシュペーパーは、脂肪酸アミド系化合物及びポリアミドエピクロロヒドリン、ポリアクリルアミドの合計含有量に対する脂肪酸エステル系化合物の含有量の比（（脂肪酸エステル系化合物）／（脂肪酸アミド系化合物＋ポリアミドエピクロロヒドリン＋ポリアクリルアミド））が０．２０以下とすることで、柔らかさ、滑らかさ及び強度が十分に向上されたものとなる。
　脂肪酸エステル系化合物は、ティシュペーパー表面の濡れ性やふっくらさ（ふんわりさ）を改善する効果を有し、脂肪酸アミド系化合物、ポリアミドエピクロロヒドリン、ポリアクリルアミド、カチオンデンプンは、繊維表面をコーティングする効果を有し、これらの柔軟剤化合物、湿潤紙力剤及び乾燥紙力剤を用いることで、柔らかさのみならず表面の滑らかさが向上される。特に、汎用タイプのティシュペーパーの製造方法の常法に従って内添剤として用いることで、ヤンキドライヤーで湿紙乾燥がなされる際に、脂肪酸エステル系化合物がパルプ繊維になじむとともに、脂肪酸アミド系化合物、ポリアミドエピクロロヒドリン、ポリアクリルアミド、カチオンデンプンがパルプ繊維をコーティングする効果が助長され、滑らかさが向上する。但し、これら特定の柔軟剤化合物、湿潤紙力剤及び乾燥紙力剤を用いても、上述の坪量、紙厚の範囲において上記（３）の要件を満たさない場合には、滑らかさが発現しがたい。つまり、坪量及び紙厚が上記範囲外となると密度が疎となり、本発明に係る特定の柔軟剤化合物、湿潤紙力剤及び乾燥紙力剤を用いてもパルプ繊維自体のざらつきが感じられて、滑らかさが感じられがたいものとなる。
　なお、特に上記（２）～（３）の要件においては、柔軟剤化合物、湿潤紙力剤及び乾燥紙力剤における上記パルプ繊維に対する質量比で含有することに拘泥されないが、上記（１）の要件とともに満たすようにすると滑らかさ、柔らかさ、紙力の向上効果において特に顕著な効果が見られる。なお、上記（２）及び（３）の要件における含有量とは、パルプ繊維当たりの質量部を基準とする。
　さらに、本発明にかかるティシュペーパーは、２プライでのＭＤ方向の乾燥引張強度（Ｔ）と２プライでのＣＤ方向の乾燥引張強度（Ｙ）の比（（Ｔ）／（Ｙ））（以下、縦横比ともいう）が１．７～３．０であるのが望ましい。この範囲とすることで、さらなる紙力の向上が図られている。すなわち、柔軟剤化合物による柔らかさの発現、湿潤紙力剤及び乾燥紙力剤による柔軟剤化合物による紙力の低下を補うだけでなく、繊維配向性を調整することによって一層の紙力向上と柔らかさ、滑らかさの向上がなされる。上記各添加剤に加えて所定の縦横比とすることによって、薬液非塗布の汎用タイプでありながら、柔らかさ、滑らかさと紙力がこれまで以上に向上されるのである。
　ここで、本発明に係るティシュペーパーにおける具体的な乾燥引張強度は、２プライでのＭＤ方向（縦方向とも言われる）の乾燥引張強度（Ｔ）が２４０～３２０ｃＮ／２５ｍｍであり、２プライでのＣＤ方向（横方向とも言われる）の乾燥引張強度（Ｙ）が９０～１４０ｃＮ／２５ｍｍである。ＭＤ方向及びＣＤ方向の乾燥時の紙力の指標である乾燥引張強度が上記範囲であれば使用時における十分な乾燥時の紙力といえる。この乾燥引張強度とするには、上記坪量及び紙厚において上記の柔軟剤化合物、乾燥紙力剤さらに湿潤紙力剤を用い上記（１）～（３）の要件を満たす範囲で容易に達成できる。さらに、詳細な調整は、製造時のクレープ率やパルプ繊維の種類及び組成比によって行うことができる。また、前記縦横比の調整は、抄紙原料、すなわち原料パルプに対して内添剤を配合したスラリー状の抄紙原料を、その濃度を考慮して、ヘッドボックスからワイヤーやフェルト等の所謂抄紙網に吐出する際における吐出速度を調整して、繊維配向性を調整することで達成される。また、さらなる調整としてクレープ率によって調整することができる。
　本発明に係るティシュペーパーにおいては、この縦横比とする、換言すればパルプの繊維配向性をやや縦方向に向けるように調整することで、より一層、使用時における強度、特に縦方向とにおける紙力のバランスに優れ、使用時に破れがたいものとなるとともに、柔らかさと滑めらかさも向上する。この縦横比の範囲において、柔らかさ、滑らかさが発現するメカニズムは、ティシュペーパーが微細なクレープを有するという特質に関係する。つまり、ティシュペーパーは、ＭＤ方向に沿って山谷が連続するクレープを有するためＭＤ方向に伸び易く、破れにくいとともに、その山谷に沿う方向、換言すればＣＤ方向に沿って折れ曲がりやすくなっている。その一方で、ＣＤ方向はクレープの山谷のエッジが位置するため伸び難く破れやすいとともに、ＭＤ方向に沿って折れ曲がりにくい。本願発明に係るティシュペーパーに係る縦横比を達成する繊維配向性、すなわちパルプ繊維がやや縦方向に向かうように調整されている場合には、ティシュペーパーがＣＤ方向に折れ曲がり易くなっているとともに、エッジがＣＤ方向に向かう繊維が少なくなっているため、全体として十分な紙力を発現しつつも柔らかさと滑らかさが向上するのである。
　なお、本発明に係る乾燥引張強度とは、ＪＩＳ　Ｐ　８１１３（１９９８）の引張試験に基づいて測定した値をいう。
　他方、本発明に係るティシュペーパーの製造時における好ましいクレープ率は、１３～２０％である。クレープ率が１３％未満となると、本願発明に係る柔軟剤化合物、湿潤紙力剤、乾燥紙力剤及び乾燥引張強度（Ｔ）と乾燥引張強度（Ｙ）の比（（Ｔ）／（Ｙ））との関係で十分な伸び、柔らかさを確保するのが難しくなり、２０％を超えると、滑らかさが発現し難くなる。
　他方、本発明に係るティシュペーパーにおける具体的な湿潤引張強度は、２プライでのＣＤ方向の湿潤引張強度が３８ｃＮ／２５ｍｍ以上であるのが望ましい。湿潤時の紙力の指標である湿潤引張強度が上記範囲であれば、使用時、特に洟をかむ操作をしても破れるおそれが格段に小さくなる。この湿潤引張強度とするには、上記坪量及び紙厚において上記の柔軟剤化合物、乾燥紙力剤、そして特に湿潤紙力剤を用い、上記（１）～（３）の要件を満たすことで容易に達成できる。さらなる調整は、乾燥引張強度と同様に、製造時のクレープ率やパルプ繊維の種類及び組成比によって行うことができる。
　なお、本発明に係る湿潤引張強度とは、ＪＩＳ　Ｐ　８１３５（１９９８）の引張試験に基づいて測定した値をいう。
　また、本発明に係るティシュペーパーは、その伸びは１１％以上であるのが望ましい。ここで、伸びは、ＪＩＳ　Ｐ　８１３２の試験方法に基づいてロードセル引張試験機（Ｍｉｎｅｂｅａ　テクノグラフＴＧ－２００Ｎ）にて測定した値をいう。試験片は２５ｍｍの幅とし、２プライで縦方向に５回測定し、その平均値とする。
　他方、本発明に係るティシュペーパーにおけるパルプ繊維は、ＮＢＫＰ（針葉樹クラフトパルプ）とＬＢＫＰ（広葉樹クラフトパルプ）とを配合したものが望ましい。特に、パルプ繊維が、ＮＢＫＰとＬＢＫＰのみから構成されているのがよく、配合割合が、ＮＢＫＰ：ＬＢＫＰ＝２０：８０～８０：２０がよく、特に、ＮＢＫＰ：ＬＢＫＰ＝３０：７０～６０：４０が望ましい。このＮＢＫＰとＬＢＫＰとの配合比によって、紙力、ソフトネス等を調整することができる。
　次いで、本発明に係るティシュペーパーの実施例と比較例を作成し、その引張強度、ＭＭＤ、ソフトネス等の物性値を測定した。各例における組成・物性値は、下記表１に示すとおりである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１の結果によれば、本発明に係る柔軟剤化合物、湿潤紙力剤、乾燥紙力剤を用い、さらに本発明に係る要件を満たす実施例１～３については、引張強度、ＭＭＤ、ソフトネスともに本発明の範囲内となっており、柔らかさだけでなく、滑らかさ及び強度についても十分に発現し高いものとなっている。
　ここで、表１において注目すべきは、比較例の結果である。まず、比較例１は、柔軟剤化合物として脂肪酸エステル系化合物のみを用いたものであるが、この場合、滑らかさの指標であるＭＭＤは、本発明に係る６．８以下を達成できているが、柔らかさの指標であるソフトネスが１．０以下を達成できていない。一般には、脂肪酸アミド化合物は、コーティング作用によって滑らかさを高める効果を有するとされるが、比較例１では、脂肪酸アミド系化合物が配合されていないにも関わらず、滑らかさについては十分であるもののソフトネスについては不十分との結果となった。つまり、柔軟剤化合物として、脂肪酸エステル系化合物を増量しただけでは、柔らかさが十分に発現せず、脂肪酸アミド化合物とともに本発明の範囲で用いることで柔らかさが発現する。
　さらに、比較例２は、柔軟剤化合物として脂肪酸エステル系化合物及び脂肪酸アミド系化合物の双方を用いているが、脂肪酸アミド系化合物が多く本発明の範囲外となっている例である。この比較例２では、ソフトネスは、１．０以下を達成したが、ＭＭＤの値が７．２と高くなってしまっており、滑らかさが十分に発現されていない。注目すべき柔軟剤化合物の含有量と、湿潤紙力剤と乾燥紙力剤の含有量との比が１．５２となっており、脂肪酸アミド系化合物は上記のとおりコーティング作用によって表面を滑らかにする作用を有するとされるが、必要以上に増量した場合には、おそらくは乾燥紙力剤との相乗によって過度に紙力が高まり、また、表面を過度にコーティングすることによって表面に硬さが発現して却って滑らかさが低下するのではないかと考えられる。また、柔軟剤化合物の高配合によってヤンキドライヤーに対する付着が不十分となり、適切なクレープが形成されてないことも要因として考えられる。
　他方、比較例３は、比較例２よりも脂肪酸エステル系化合物の配合比を高め、脂肪酸アミド系化合物の量を若干低めたものであるが、柔軟剤化合物の含有量と、湿潤紙力剤と乾燥紙力剤の含有量との比が０．５７であり、本発明の範囲外となっている。この比較例３においては、ＭＭＤ及びソフトネスとも十分に高まらなかった。このことから、脂肪酸アミド系化合物と脂肪酸エステル系化合物とを用いても、本発明の範囲外では、柔らかさや滑らかさが高まるわけではないことが知見される。
　さらに、比較例４は、柔軟剤化合物を用いず、紙厚を厚くして密度を疎にし、さらに縦横比も本発明の範囲外にしたものであるが、この比較例４では、ＭＭＤ、ソフトネスともに非常に高い結果となった。
　以上の実施例及び比較例の結果から本発明に係るティシュペーパーにしたがって、本発明に係る柔軟剤化合物、湿潤紙力剤、乾燥紙力剤を用い、上記（１）～（３）の要件を満たすようにすることで、柔らかさ、滑らかさ、強度が向上して発現し、もって、洟かみや肌の清拭時に肌を擦るようにして使用しても、肌への負担が少なく肌表面を傷めず、そのうえ洟をかんださいに破れにくい強度を有する、汎用タイプとも称される保湿剤非塗布のティシュペーパーが得られる。
　１・・・ＭＭＤ測定装置

Claims (7)

  1. 　保湿剤が塗布されていない２プライのティシュペーパーであって、
    　１プライあたりの坪量が１１．０～１３．０ｇ／ｍ2であり、
    　２プライの紙厚が１２０～１４０μｍであり、
    　柔軟剤化合物として、脂肪酸エステル系化合物と脂肪酸アミド系化合物とを含み、
    　湿潤紙力剤として、ポリアミドエピクロロヒドリンを含み、乾燥紙力剤として、ポリアクリルアミド及びカチオンデンプンの少なくとも一方を含み、
    　前記脂肪酸エステル系化合物の含有量が、パルプ繊維１００質量部に対して０．０１～０．３０質量部であり、前記脂肪酸アミド系化合物の含有量が、パルプ繊維１００質量部に対して０．０１～０．２０質量部であり、前記湿潤紙力剤の含有量がパルプ繊維１００質量部に対して０．１～１．０質量部であり、前記乾燥紙力剤の含有量がパルプ繊維１００質量部に対して０．０１～０．２０質量部であり、
    　ＭＭＤが６．８以下であり、ソフトネス１．０以下である、ことを特徴とするティシュペーパー。
  2. 　前記湿潤紙力剤及び前記乾燥紙力剤の合計含有量に対する前記柔軟剤化合物の合計含有量の比が０．３０以下である、請求項１記載のティシュペーパー。
  3. 　前記脂肪酸アミド系化合物及び前記ポリアミドエピクロロヒドリン、前記ポリアクリルアミドの合計含有量に対する前記脂肪酸エステル系化合物の含有量の比が０．２０以下であることを特徴とする請求項１又は２記載のティシュペーパー。
  4. 　保湿剤が塗布されていない２プライのティシュペーパーであって、
    　１プライあたりの坪量が１１．０～１３．０ｇ／ｍ2であり、
    　２プライの紙厚が１２０～１４０μｍであり、
    　柔軟剤化合物として、脂肪酸エステル系化合物と脂肪酸アミド系化合物とを含み、
    　湿潤紙力剤として、ポリアミドエピクロロヒドリンを含み、乾燥紙力剤として、ポリアクリルアミド及びカチオンデンプンの少なくとも一方を含み、
    　前記湿潤紙力剤及び前記乾燥紙力剤の合計含有量に対する前記柔軟剤化合物の合計含有量の比が０．３０以下であり、
    　ＭＭＤが６．８以下であり、ソフトネス１．０以下である、ことを特徴とするティシュペーパー。
  5. 　前記脂肪酸アミド系化合物及び前記ポリアミドエピクロロヒドリン、前記ポリアクリルアミドの合計含有量に対する前記脂肪酸エステル系化合物の含有量の比が０．２０以下であることを特徴とする請求項４記載のティシュペーパー。
  6. 　保湿剤が塗布されていない２プライのティシュペーパーであって、
    　１プライあたりの坪量が１１．０～１３．０ｇ／ｍ2であり、
    　２プライの紙厚が１２０～１４０μｍであり、
    　柔軟剤化合物として、脂肪酸エステル系化合物と脂肪酸アミド系化合物とを含み、
    　湿潤紙力剤として、ポリアミドエピクロロヒドリンを含み、乾燥紙力剤として、ポリアクリルアミド及びカチオンデンプンの少なくとも一方を含み、
    　前記脂肪酸アミド系化合物及び前記ポリアミドエピクロロヒドリン、前記ポリアクリルアミドの合計含有量に対する前記脂肪酸エステル系化合物の含有量の比が０．２０以下であり、ＭＭＤが６．８以下であり、ソフトネス１．０以下である、ことを特徴とするティシュペーパー。
  7. 　２プライでのＭＤ方向の乾燥引張強度（Ｔ）が２４０～３２０ｃＮ／２５ｍｍであり、２プライでのＣＤ方向の乾燥引張強度（Ｙ）が９０～１４０ｃＮ／２５ｍｍであり、前記乾燥引張強度（Ｔ）と乾燥引張強度（Ｙ）の比（（Ｔ）／（Ｙ））が１．７～３．０であり、２プライでのＣＤ方向の湿潤引張強度３８ｃＮ／２５ｍｍ以上であり、伸びが１１％以上である、請求項１～６の何れか１項に記載のティシュペーパー。
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