WO2016139126A1 - Oxidationsfärbemittel mit einem dipeptid und einem pyrazol-basiertem oxidationsfarbstoff - Google Patents

Oxidationsfärbemittel mit einem dipeptid und einem pyrazol-basiertem oxidationsfarbstoff Download PDF

Info

Publication number
WO2016139126A1
WO2016139126A1 PCT/EP2016/053981 EP2016053981W WO2016139126A1 WO 2016139126 A1 WO2016139126 A1 WO 2016139126A1 EP 2016053981 W EP2016053981 W EP 2016053981W WO 2016139126 A1 WO2016139126 A1 WO 2016139126A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
pyrazole
oxidation dye
hydroxyethyl
diamino
oxidation
Prior art date
Application number
PCT/EP2016/053981
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Erik Schulze Zur Wiesche
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Ag & Co. Kgaa filed Critical Henkel Ag & Co. Kgaa
Publication of WO2016139126A1 publication Critical patent/WO2016139126A1/de

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/64—Proteins; Peptides; Derivatives or degradation products thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair

Definitions

  • the present invention relates to a hair-sparing coloring agent for oxidative hair coloring, which contains a dipeptide, and to a method for oxidative hair coloring, in which keratinic fibers are conditioned with a dipeptide.
  • Oxidative colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components.
  • the developer components form the actual dyes under the influence of oxidizing agents, in particular hydrogen peroxide, which are added to the hair of the first components shortly before application, or of atmospheric oxygen or with coupling with one or more coupler components.
  • oxidizing agents in particular hydrogen peroxide
  • developer components are usually primary aromatic amines with another, located in the para or ortho position free or substituted hydroxy or amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazolone derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and its derivatives used.
  • oxidation stains are characterized by excellent, long lasting staining results.
  • oxidative colorants have to stabilize the oxidation dye precursors during storage and to accelerate the reaction during the oxidative use of a more alkaline pH, which is well above 9.0 and is adjusted with alkalizing agents, such as alkanolamines, ammonia or inorganic bases.
  • alkalizing agents such as alkanolamines, ammonia or inorganic bases.
  • ammonia allows good staining results, but also reveals disadvantages for the user due to its odor and irritation potential for skin and mucous membranes.
  • the alkalizing agent leads to a swelling of the keratinic fiber, whereby the dye precursors can penetrate well into the hair.
  • the alkaline pH also increases the damaging effect of the oxidizing agent on the hair structure.
  • the present invention is in a first embodiment, an oxidation colorant for the oxidative color change keratinischer fibers, in particular human hair, containing in a cosmetically suitable carrier at least one alkalizing agent, 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole and at least one oxidation dye precursor of Coupler type, as well as methionylmethionine.
  • Hair which is dyed with the oxidation stains described herein has reduced hair damage in the form of increased melting temperature and increased tensile strength. In addition, the wet and dry combability is improved.
  • the oxidation colorant contains an alkalizing agent as the first obligatory ingredient. Oxidative dyeing processes on keratin fibers usually take place in an alkaline medium. However, in order to preserve the keratin fibers as well as the skin as much as possible, the setting of too high a pH value is not desirable. Therefore, it is preferred that the pH of the preferred oxidation colorant is in the range of 7 to 11, more preferably in the range of 8 to 10.5. For the purposes of the present invention, the pH values are pH values which were measured at a temperature of 22 ° C.
  • the alkalizing agents useful for adjusting the preferred pH may be selected from the group of ammonia, basic amino acids, alkali hydroxides, alkanolamines, alkali metal metasilicates, alkali phosphates and alkali hydrogen phosphates.
  • the alkali metal ions used are preferably lithium, sodium, potassium, in particular sodium or potassium.
  • the basic amino acids which can be used as alkalizing agents are preferably selected from the group consisting of L-arginine, D-arginine, D, L-arginine, L-lysine, D-lysine and D, L-lysine. Particular preference is given to using L-arginine, D-arginine, D, L-arginine as an alkalizing agent in the context of the invention.
  • alkali metal hydroxides which can be used as alkalizing agents are preferably selected from the group consisting of sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • alkanolamines which can be used as alkalizing agents are preferably selected from primary Amines having a C2-C6-Alkylgrund Sciences carrying at least one hydroxyl group. Particularly preferred alkanolamines are selected from the group formed from 2-aminoethane.
  • 1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1-aminopropan-2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentane -2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1-amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropane-1 , 2-diol, 2-amino
  • alkanolamines are selected from the group 2-aminoethane-1-ol, 2-amino-2-methylpropan-1-ol and 2-amino-2-methyl-propane-1, 3-diol.
  • the oxidation colorant contains an alkanolamine as an alkalizing agent. It is extremely preferable that the oxidation colorant contains monoethanolamine as the alkalizing agent.
  • the oxidation colorant contains at least one developer type oxidation dye precursor and at least one coupler type oxidation dye precursor.
  • oxidation dye precursors Due to their reaction behavior, oxidation dye precursors will be classified into two categories, so-called developer components and coupler components.
  • Coupler components do not form a significant color within the framework of the oxidative dyeing alone, but always require the presence of developer components. Developer components can form the actual dye with themselves.
  • the developer and coupler components are usually used in free form. In the case of substances having amino groups, however, it may be preferable to use them in salt form, in particular in the form of the hydrochlorides or hydrobromides or of the sulfates.
  • the developer component used is 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole or a physiologically tolerated salt or mixtures of 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole with further developer components and / or developer component salts.
  • the developer component is preferably in a total amount of 0.01 - 20 wt .-%, more preferably 0.2 - 10 wt .-%, and most preferably 0.6 - 5 wt .-%, each based on the weight of the oxidation colorant , contain.
  • Coupler components according to the invention allow at least one substitution of a chemical residue of the coupler by the oxidized form of the developer component. This forms a covalent bond between the coupler and the developer component.
  • Couplers are preferably cyclic compounds bearing at least two groups on the cycle selected from (i) optionally substituted amino groups and / or (ii) hydroxyl groups. When the cyclic compound is a six-membered ring (preferably aromatic), said groups are preferably in ortho position or meta position to each other.
  • Naphthalene derivatives having at least one hydroxy group having at least one hydroxy group
  • Pyrazolone derivatives such as 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one,
  • Morpholine derivatives such as, for example, 6-hydroxybenzomorpholine or 6-aminobenzomorpholine,
  • the at least one coupler component is preferably in a total amount of 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.2 to 10% by weight, and most preferably 0.6 to 5% by weight, each based on the weight of the oxidation colorant.
  • oxidation dye precursors of the developer type and of the coupler type are particularly preferred, wherein the amine compounds and the nitrogen heterocycles may also be present in the form of their physiologically tolerated salts:
  • the oxidation colorant contains diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole and 3-aminophenol and an alkanolamine as an alkalizing agent.
  • the oxidation colorant contains p-toluenediamine and 3-aminophenol and monoethanolamine as the alkalizing agent.
  • the oxidation colorants contain as the fourth essential ingredient methionylmethionine.
  • Methionylmethionine is the dipeptide of methionine and has the following structure:
  • the dipeptide methionylmethionine From the dipeptide methionylmethionine exist the four different stereoisomers DD, LL, DL and LD. Of the four stereoisomers, only the L-methionyl-L-methionine is natural, the three other dipeptides L-methionyl-D-methionine, D-methionyl-L-methionine, and D-methionyl-D-methionine are all unnatural.
  • the described positive effects in hair treatment compositions can be achieved with all four stereoisomeric dipeptides.
  • the Methionylmethionin can be used as DD / LL / LD / DL mixture, as DL / LD mixture or DD / LL mixture.
  • stereoisomeric dipeptide alone or in combination with one or two further stereoisomers is conceivable. If only one stereoisomeric dipeptide is used, preference is given to choosing L-methionyl-L-methionine or D-methionyl-D-methionine.
  • the two pairs DD / LL-methionylmethionine and DL / LD-methionylmethionine are diastereomeric and have different physical data.
  • the diastereomeric pair DD / LL at room temperature has a solubility of 21.0 g / l in water, whereas the solubility of the diastereomeric pair DL / LD is 0.4 g / l.
  • Preferred oxidation colorants are characterized by having from 0.0001 to 30% by weight, based on their weight, of methionylmethionine, more preferably 0.001 to 5.0% by weight, even more preferably 0.1 to 6.0% by weight. % and more preferably 0.5 to 3.0 wt.% of methionylmethionine.
  • the oxidation colorant can be formulated as a water-based emulsion, as a spray, as a cream, gel, lotion, paste or shampoo.
  • the oxidation colorants may additionally contain at least one substantive dye. These are dyes that raise directly on the hair and do not require an oxidative process to form the color. Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
  • the oxidation colorants may contain other ingredients. Preference is given here to the use of polyhydric alcohols, surfactants and cosmetic oils.
  • oxidation colorants which contain at least one polyhydric alcohol, preferably selected from the group consisting of sorbitol and / or glycerol and / or 1,2-propylene glycol or mixtures thereof, in a total amount of 0.05-15% by weight, preferably 0, 1 - 10 wt .-%, particularly preferably 0, 15 - 5 wt .-% and in particular 0.15 - 1 wt .-%, each based on the weight of the oxidation colorant included.
  • mixtures of two of the three polyhydric alcohols or all three polyhydric alcohols may be preferred.
  • a mixture of glycerol, sorbitol and 1,2-propylene glycol in a weight ratio of 1: (0.5-1) :( 0, 1-0.5) has proven particularly advantageous.
  • glycerol and 1, 2-propylene glycol are suitable as further polyhydric alcohols such having at least 2 OH groups, preferably mannitol, xylitol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and mixtures thereof.
  • these compounds those having 2 to 12 OH groups, and especially those having 2, 3, 4, 5, 6 or 10 OH groups are preferred.
  • the oxidation colorant contains, based on its weight, at least one cosmetic oil in a total amount of 0.1-80 wt.%, Preferably 0.2-60 wt.%, Particularly preferably 1-30 wt preferably 2 - 10 wt .-%.
  • the cosmetic oil is liquid under normal conditions (20 ° C, 1013.25 mbar); essential oils and perfume oils or fragrances are not counted among the cosmetic oils. Under normal conditions liquid cosmetic oils are immiscible with water.
  • Preferred cosmetic oils are selected from natural and synthetic hydrocarbons, particularly preferably of paraffin oils, CI8-C3o-isoparaffins, especially isoeicosane, polyisobutenes and polydecenes, for example, under the designation Emery ® 3004, 3006, 3010 or under the name Ethylflo ® from Albemarle or Nexbase ® 2004G from Nestle are available, further selected from C8-Ci6-isoparaffins, in particular isododecane, Isododecane, isotetradecane, and isohexadecane and mixtures thereof, and 1, 3-di- (2-ethylhexyl) -cyclohexane (available, for example under the trade name Cetiol ® S from BASF).
  • paraffin oils particularly preferably of paraffin oils, CI8-C3o-isoparaffins, especially isoeicosane, polyisobutenes and polydece
  • cosmetic oils are selected from the benzoic acid esters of linear or branched Cs-22-alkanols.
  • Particularly preferred are benzoic C12-C15 alkyl esters, for example, available as a commercial product Finsolv ® TN, isostearyl benzoate, for example available as a commercial product Finsolv ® SB, Ethylhexylbenzoat, for example available as a commercial product Finsolv ® EB, and octoyl benzoate, for example, available as a commercial product Finsolv ® BOD.
  • Further preferred cosmetic oils are selected from fatty alcohols having 6 to 30 carbon atoms, which are unsaturated or branched and saturated or branched and unsaturated.
  • the branched alcohols are also often referred to as Guerbet alcohols, since they are obtainable by the Guerbet reaction.
  • Preferred oils are alcohol 2-hexyldecanol (Eutanol ® G 16), 2- octyldodecanol (Eutanol ® G), 2-ethylhexyl alcohol and isostearyl alcohol.
  • More preferred cosmetic oils are chosen from mixtures of Guerbet alcohols and Guerbet alcohol esters, for example the commercial product Cetiol ® PGL (2-hexyldecanol and 2-hexyldecyl).
  • Particularly preferred may be the use of natural oils, for example, amaranth seed oil, apricot kernel oil, argan oil, avocado oil, babassu oil, cottonseed oil, borage seed oil, camelina oil, thistle oil, peanut oil, pomegranate seed oil, grapefruit seed oil, hemp oil, hazelnut oil, elderflower seed oil, currant seed oil, jojoba oil, linseed oil, macadamia nut oil, corn oil, Almond oil, marula oil, evening primrose oil, olive oil, palm oil, palm kernel oil, Brazil nut oil, pecan oil, peach kernel oil rapeseed oil, castor oil, sea buckthorn oil, sea buckthorn seed oil, sesame oil, soybean oil, sunflower oil, grapeseed oil, walnut oil,
  • triglyceride oils in particular capric / caprylic triglycerides, for example the commercial products Myritol ® 318, Myritol ® 331 (BASF) or Miglyol ® 812 (Hüls) using unbranched fatty acid residues as well as glyceryl containing branched fatty acid residues are preferred.
  • capric / caprylic triglycerides for example the commercial products Myritol ® 318, Myritol ® 331 (BASF) or Miglyol ® 812 (Hüls) using unbranched fatty acid residues as well as glyceryl containing branched fatty acid residues are preferred.
  • cosmetic oils are selected from the dicarboxylic acid esters of linear or branched C 2 -C 10 -alkanols, in particular diisopropyl adipate, di-n-butyl adipate, di (2-ethylhexyl) adipate, dioctyl adipate, diethyl / di-n-butyl / dioctyl sebacate , Diisopropyl sebacate, dioctyl malate, dioctyl maleate, dicaprylyl maleate, diisooctyl succinate, di-2-ethylhexyl succinate and di- (2-hexyldecyl) succinate.
  • diisopropyl adipate di-n-butyl adipate
  • di (2-ethylhexyl) adipate dioctyl adipate
  • dioctyl adipate die
  • Further particularly preferred cosmetic oils are selected from the esters of linear or branched saturated or unsaturated fatty alcohols having 2 to 30 carbon atoms with linear or branched saturated or unsaturated fatty acids having 2 to 30 carbon atoms, which may be hydroxylated.
  • These include 2-hexyldecyl stearate (Eutanol ® G 16 S), 2-hexyldecyl laurate, isodecyl neopentanoate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate (Cegesoft ® C 24) and 2-ethylhexyl stearate (Cetiol ® 868).
  • cosmetic oils are selected from the addition products of 1 to 5 propylene oxide units to mono- or polyhydric Cs-22-alkanols, such as octanol, decanol, decanediol, lauryl alcohol, myristyl alcohol and stearyl alcohol, for example PPG-2-myristyl ether and PPG 3 myristyl ether (Witconol APM ®).
  • Further preferred cosmetic oils are selected from the addition products of at least 6 ethylene oxide and / or propylene oxide units to mono- or polyhydric C3-22 alkanols such as glycerol, butanol, butanediol, myristyl alcohol and stearyl alcohol, which may if desired be esterified, for example PPG -14-butyl ether (Ucon fluid ® AP), PPG-9-butyl ether (Breox B25 ®), PPG-10 butanediol (Macol ® 57), PPG-15 stearyl ether (Arlamol ® e), and Glycereth-7-diisononanoate.
  • mono- or polyhydric C3-22 alkanols such as glycerol, butanol, butanediol, myristyl alcohol and stearyl alcohol, which may if desired be esterified, for example PPG -14-butyl ether (U
  • Further preferred cosmetic oils are selected from the C 8 -C 22 fatty alcohol esters of monohydric or polyhydric C 2 -C 7 -hydroxycarboxylic acids, in particular the esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid and salicylic acid.
  • esters based on linear Cw / is-alkanols, such as Ci2-Ci5-alkyl lactate, and branched in the 2-position C12 / 13- alkanols are under the trademark Cosmacol ® by the company Nordmann, Rassmann GmbH & Co, Hamburg, to refer, in particular the commercial products Cosmacol ® ESI, Cosmacol ® EMI Cosmacol ® and EIT.
  • Another preferred cosmetic oils are selected from the symmetrical, asymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with C3-22 alkanols, C3-22-alkanediols or alkanetriols C3-22-, for example, dicaprylyl carbonate (Cetiol ® CC) or glycerol.
  • cosmetic oils which may be preferred are selected from the esters of dimers of unsaturated C 12-22 fatty acids (dimer fatty acids) with monovalent linear, branched or cyclic C 2 -C 6 alkanols or with polyfunctional linear or branched C 2 -C 6 alkanols.
  • silicone oils which include, for example, dialkyl and alkylaryl siloxanes such as cyclopentasiloxane, cyclohexasiloxane, dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, but also hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane and decamethyltetrasiloxane.
  • dialkyl and alkylaryl siloxanes such as cyclopentasiloxane, cyclohexasiloxane, dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, but also hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane and decamethyltetrasiloxane.
  • volatile silicone oils which may be cyclic, such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane, and mixtures thereof, such as those contained in Dow Corning's DC 244, 245, 344 and 345 commercial products.
  • volatile linear silicone oils in particular hexamethyldisiloxane (L2), octamethyltrisiloxane (L3), decamethyltetrasiloxane (L4) and any mixtures of two and three of L2, L3 and / or l_4, preferably mixtures such as those described in the commercial products DC 2 1, 184, Dow Corning® 200 (0.65 cSt) and Dow Corning® 200 (1.5 cSt) from Dow Corning.
  • Preferred nonvolatile silicone oils are selected from higher molecular weight linear dimethylpolysiloxanes, commercially available, for example, under the name Dow Corning® 190, Dow Corning® 200 fluid with kinematic viscosities (25 ° C) in the range of 5-100 cSt, preferably 5-50 cSt or also 5 - 10 cSt, and dimethylpolysiloxane with a kinematic viscosity (25 ° C) of about 350 cSt.
  • Silicones are known for their excellent hair-conditioning properties and are therefore often incorporated into oxidative colorants.
  • silicones have the disadvantage that they have to be synthesized with high energy expenditure and are sometimes very persistent in the environment. There is therefore a desire in certain consumer groups for silicone-free cosmetic products.
  • the use of silicones can be dispensed with.
  • the oxidation colorants are free of a silicone.
  • free of a silicone means that the hair treatment compositions contain up to 0.05% by weight of silicone (s), based on the weight of the entire composition.
  • the silicone is not deliberately added silicone, but silicone, which is present as a companion in a raw material used.
  • Preferred oxidation dyes are distinguished by the fact that the at least one cosmetic oil is selected from natural and synthetic hydrocarbons, particularly preferably from paraffin oils, C 18 -30-isoparaffins, in particular isoeicosane, polyisobutenes and polydecenes, C 8 -16-isoparaffins, and 1, 3.
  • natural and synthetic hydrocarbons particularly preferably from paraffin oils, C 18 -30-isoparaffins, in particular isoeicosane, polyisobutenes and polydecenes, C 8 -16-isoparaffins, and 1, 3.
  • di- (2-ethylhexyl) -cyclohexane the benzoic acid esters of linear or branched Cs-22 alkanols; Fatty alcohols having 6 to 30 carbon atoms which are unsaturated or branched and saturated or branched and unsaturated; Triglycerides of linear or branched, saturated or unsaturated, optionally hydroxylated Cs so fatty acids, in particular natural oils; the dicarboxylic acid esters of linear or branched C 2 -C 10 -alkanols; the esters of linear or branched saturated or unsaturated fatty alcohols having from 2 to 30 carbon atoms with linear or branched saturated or unsaturated fatty acids having from 2 to 30 carbon atoms which may be hydroxylated; the addition products of 1 to 5 propylene oxide units of mono- or polyhydric Cs-22 alkanols; the addition products of at least 6 ethylene oxide and / or propylene oxide units to mono- or polyhydric C3-2
  • oxidation dyes contain at least one surfactant.
  • amphiphilic (bifunctional) compounds which consist of at least one hydrophobic and at least one hydrophilic moiety.
  • the hydrophobic moiety is preferably a hydrocarbon chain of 8-28 carbon atoms, which may be saturated or unsaturated, linear or branched. Most preferably, this C8-C28 alkyl chain is linear.
  • surfactants it may be preferable to use a mixture of surfactants in order to optimally adjust the stability of the oxidation colorants.
  • Preferred oxidation colorants are characterized in that the surfactant contained is selected from nonionic surfactants and anionic surfactants as well as mixtures thereof.
  • Particularly preferred nonionic surfactants used are selected from with 20-100 moles of ethylene oxide per mole of ethoxylated castor oil, ethoxylated Cs-C24 alkanols with 10-100 moles of ethylene oxide per mole, ethoxylated Cs-C24 carboxylic acids with 10-100 moles of ethylene oxide per mole, with 20-100 moles of ethylene oxide per mole of ethoxylated sorbitan monoesters of linear saturated and unsaturated C 12 -C 30 -carboxylic acids which may be hydroxylated, in particular those of myristic acid, palmitic acid, stearic acid or mixtures of these fatty acids, alkylmono- and -oligoglycosides having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical and their ethoxy
  • the ethoxylated Cs-C24 alkanols have the formula R 0 (CH 2 CH 2 O) n H, where R is a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 8-24 carbon atoms and n, which average number of ethylene oxide units per molecule, for numbers from 10 to 100, preferably 10 to 30, particularly preferably 15 to 25 moles of ethylene oxide with 1 mole of caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmitoleyl alcohol, stearyl alcohol , Isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol, and technical mixtures thereof.
  • adducts of 10-100 moles of ethylene oxide with technical fatty alcohols having 12-18 carbon atoms, such as coconut, palm, palm kernel or tallow fatty alcohol are suitable.
  • Particularly preferred are laureth-10, laureth-12, laureth-15, laureth-20, laureth-30, myreth-10, myreth-12, myreth-15, myreth-20, myreth-30, ceteth-10, ceteth-12 , Ceteth-15, ceteth-20, ceteth-30, steareth-10, steareth-12 steareth-15, steareth-20, steareth-30, oleth-10, oleth-12, oleth-15, oleth-20, oleth- 30, ceteareth-10, ceteareth-15, ceteareth-12, ceteareth-15, ceteareth-20, ceteareth-30 and coceth-10, coceth-12, coceth-15, coceth-20 and coceth-30.
  • the ethoxylated Cs-C24 carboxylic acids have the formula R 0 (CH 2 CH 2 O) n H, where R 0 is a linear or branched saturated or unsaturated acyl radical having 8-24 carbon atoms and n, the average number of ethylene oxide units per molecule Numbers of 10 - 100, preferably 10 - 30 moles of ethylene oxide to 1 mole of caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, cetylic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, arachidic, gadoleic and brassidic acid and their technical mixtures.
  • Adducts of 10-100 moles of ethylene oxide with technical fatty acids containing 12-18 carbon atoms, such as coconut, palm, palm kernel or tallow fatty acid, are also suitable. Particularly preferred are PEG-50 monostearate, PEG-100 monostearate, PEG-50 monooleate, PEG-100 monooleate, PEG-50 monolaurate and PEG-100 monolaurate.
  • Preferred with 20-100 moles of ethylene oxide per mole of ethoxylated sorbitan monoesters of linear saturated and unsaturated C 12 -C 30 carboxylic acids which may be hydroxylated are selected from Polysorbate-20, Polysorbate-40, Polysorbate-60 and Polysorbate-80.
  • Cs-C22-alkylmono- and -oligoglycosides preference is given to using Cs-C22-alkylmono- and -oligoglycosides.
  • Cs -C22 alkyl mono- and oligoglycosides are known, commercially available surfactants and emulsifiers. They are prepared in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols having 8-22 carbon atoms.
  • the glycoside radical monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically linked to the fatty alcohol and oligomeric glycosides having a degree of oligomerization of up to about 8, preferably 1-2, are suitable.
  • the degree of oligomerization is a statistical mean, which is based on a homolog distribution typical for such technical products.
  • Cs - C22 alkyl mono- and oligoglycosides are selected from octyl glucoside, decyl glucoside, lauryl glucoside, palmityl glucoside, isostearyl glucoside, stearyl glucoside, arachidyl glucoside and behenyl glucoside and mixtures thereof.
  • the glucamine-derived acylglucamides are also suitable as nonionic oil-in-water emulsifiers.
  • Suitable anionic surfactants are all anionic surfactants suitable for use on the human body which have a water-solubilizing anionic group, for example a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group, and a lipophilic alkyl group of about 8 to 30 ° C Atoms, preferably having 8 to 24 carbon atoms in the molecule.
  • a water-solubilizing anionic group for example a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group
  • a lipophilic alkyl group of about 8 to 30 ° C Atoms, preferably having 8 to 24 carbon atoms in the molecule.
  • glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule.
  • anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 to 4 C atoms in the alkanol group, linear and branched fatty acids having 8 to 30 C atoms ( Soaps), polyethoxylated ethercarboxylic acids, acylsarcosides, acyltaurides, acylisethionates, sulfosuccinic acid mono- and dialkylesters and sulfosuccinic acid mono-alkylpolyoxyethyl esters having 1 to 6 ethylene oxide groups, linear alkanesulfonates, linear alpha-olefinsulfonates, sulfonates of unsaturated fatty acids having up to 6 double bonds, alpha-sulfofatty acid methyl ester of fatty acids, C 8 -C 20 -alkyl sulfates and C 8 --
  • Preferred anionic surfactants are soaps, C 8 -C 20 -alkyl sulfates, C 8 -C 20 -alkyl ether sulfates and C 8 -C 20 -ethercarboxylic acids having 8 to 20 C atoms in the alkyl group and up to 12 ethylene oxide groups in the molecule. Particularly preferred is sodium cetearyl sulfate.
  • the total amount of at least one surfactant in the oxidation colorants is preferably 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight and more preferably 1 to 10% by weight, based in each case on the weight of the oxidation colorant.
  • the oxidation colorant contains a total of 0, 1 to 30 wt .-%, preferably 0.5 to 20 wt .-% and particularly preferably 1 - 10 wt .-%, each based on the weight of the oxidation, a mixture of nonionic and anionic surfactants.
  • oxidation colorants are characterized by containing at least one linear saturated alkanol of 12-30 carbon atoms.
  • Preferred linear saturated alkanols having 12-30 carbon atoms, in particular 16-22 carbon atoms are selected from cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachidyl alcohol, behenyl alcohol and lanolin alcohol and mixtures of these alkanols.
  • Particularly preferred alkanol mixtures are those which are obtainable in the industrial hydrogenation of vegetable and animal fatty acids.
  • the total amount of at least one linear saturated alkanol having 12-30 carbon atoms is preferably 0.1-20% by weight, preferably 0.5-15% by weight and more preferably 3-10% by weight, based in each case on the weight of the oxidation colorant.
  • the dyeing agent which contains one or more oxidation dye precursors and optionally one or more substantive dyes is usually mixed with the application-ready agent before application to the hair and then applied to the hair.
  • Preferred oxidizing agents are selected from peroxo compounds, preferably selected from hydrogen peroxide, solid addition compound of hydrogen peroxide to inorganic or organic compounds such as sodium perborate, sodium percarbonate, magnesium percarbonate, sodium percarbamide, polyvinylpyrrolidone n H2O2 (n is a positive integer greater than 0), urea peroxide and melamine peroxide selected from diammonium peroxodisulfate (also referred to as ammonium persulfate), Dinatnumperoxodisulfat (also known as sodium persulfate) and dipotassium peroxodisulfate (also known as potassium persulfate) and mixtures of these oxidants.
  • diammonium peroxodisulfate also referred to as ammonium per
  • oxidizing agents are aqueous hydrogen peroxide solutions.
  • concentration of a hydrogen peroxide solution is determined on the one hand by the legal requirements and on the other hand by the desired effect; Preferably, 6-12% by weight solutions in water are used.
  • Preferred oxidation colorants are characterized in that the oxidizing agent preparation used for their application - based on their weight - 1 - 24 wt .-%, preferably 4 - 10 wt .-%, particularly preferably 3-6 wt .-% hydrogen peroxide (calculated as 100 % H2O2).
  • the oxidation colorant and the oxidizing agent preparation are coordinated so that at a mixing ratio of 1 to 1, based on parts by weight, the desired initial concentration of hydrogen peroxide in the ready-hair dye is obtained.
  • ready-to-use colorant is to be understood as meaning the mixture of all oxidation dye precursors and all oxidizing agents, if necessary in Combination with a suitable cosmetic carrier, for example a cream base, and optionally in combination with at least one substantive dye, understood.
  • peroxide For a coloring that requires a strong lightening of very dark hair, the use of hydrogen peroxide or its addition products to organic or inorganic compounds is often not sufficient. In these cases, a combination of hydrogen peroxide and Peroxodisulfatsalzen (persulfate salts) is usually used.
  • Preferred persulfate salts are ammonium peroxydisulfate, potassium peroxodisulfate, sodium peroxodisulfate, and mixtures thereof.
  • the at least one persulfate salt is preferably contained in a total amount of 0, 1 to 25 wt .-%, particularly preferably in a total amount of 1 to 15 wt .-%, based on the weight of the oxidation colorant.
  • a further subject of the present application is a kit for dyeing and / or whitening keratinic fibers, comprising an oxidation colorant according to the invention and an oxidizing agent preparation.
  • a further subject matter of the present application is a process for dyeing and / or whitening keratinic fibers, which comprises the following process steps:
  • Table 1 Oxidation Dye (A): Dyeing Creams (amounts in% by weight): Table 2: Oxidizing agent preparation (amounts in% by weight):
  • the hair dyed with the agent (A) -1 showed better grip and combability than the hair dyed with the agent (A) -V.
  • the hair dyed with the agent (A) -1 showed a reduced hair damage in the form of an increased melting temperature and an increased contact angle of water droplets on the hair compared with hair dyed with the agent (A) -V. The latter shows that a hydrophobing of the hair surface was achieved.

Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Oxidationsfärbemittel zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, das in einem kosmetisch geeigneten Träger mindestens ein Alkalisierungsmittel, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol und mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp, sowie Methionylmethionin enthält.

Description

"Oxidationsfärbemittel mit einem Dipeptid und einem Pyrazol-basiertem Oxidationsvorfarbstoff"
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Haar-schonendes Färbemittel zur oxidativen Haarfärbung, das ein Dipeptid enthält sowie ein Verfahren zur oxidativen Haarfärbung, bei dem keratinische Fasern mit einem Dipeptid konditioniert werden.
Für dauerhafte, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden so genannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Oxidative Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, so genannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten.
Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln, insbesondere Wasserstoffperoxid, die der ersten Komponenten erst kurz vor der Applikation auf das Haar beigemischt werden, oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolonderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt. Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m- Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone, m-Aminophenole und substituierte Pyridinderivate verwendet. Die Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus.
Konventionelle oxidative Färbemittel besitzen zur Stabilisierung der Oxidationsfarbstoffvorprodukte während der Lagerung und zur Reaktionsbeschleunigung während der oxidativen Anwendung einen stärker alkalischen pH-Wert, der deutlich über 9,0 liegt und mit Alkalisierungsmitteln, wie Alkanolaminen, Ammoniak oder anorganischen Basen, eingestellt wird. Insbesondere Ammoniak ermöglicht dabei gute Färbeergebnisse, offenbart jedoch aufgrund seines Geruchs und Reizpotenzials für Haut und Schleimhäute auch Nachteile für den Anwender. Das Alkalisierungsmittel führt zu einem Aufquellen der keratinischen Faser, wodurch die Farbstoffvorprodukte gut in das Haar eindringen können. Allerdings wird durch den alkalischen pH- Wert auch die schädigende Wirkung des Oxidationsmittels auf die Haarstruktur verstärkt.
Daher liegen besondere Bemühungen auf der Entwicklung leistungsfähiger oxidativer Färbemittel, die einen oder mehrere Pflegestoffe enthalten, die die Schädigung der Haarstruktur durch das Oxidationsmittel ausgleichen können und beispielsweise den Griff oder die Kämmbarkeit des Haars nach der Färbung verbessern. Es wurde nun gefunden, dass ein Oxidationsfärbemittel, enthaltend Methionylmethionin und 4,5- Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol als Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp, die sensorischen Eigenschaften des Haars nach einer oxidativen Färbebehandlung verbessern kann. Weiterhin werden mit den Färbemitteln besonders gute Färbeergebnisse, insbesondere Färbungen mit verstärkter Farbintensität, erzielt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist in einer ersten Ausführungsform ein Oxidationsfärbemittel zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, enthaltend in einem kosmetisch geeigneten Träger mindestens ein Alkalisierungsmittel, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol und mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp, sowie Methionylmethionin.
Haar, welches mit den hierin beschriebenen Oxidationsfärbemitteln gefärbt wird, weist eine reduzierte Haarschädigung in Form einer erhöhten Schmelztemperatur und einer erhöhten Zugfestigkeit auf. Außerdem ist die Nass- und Trockenkämmbarkeit verbessert.
Das Oxidationsfärbemittel enthält als ersten zwingenden Inhaltsstoff ein Alkalisierungsmittel. Oxidative Färbeprozesse auf Keratinfasern laufen üblicherweise im alkalischen Milieu ab. Um die Keratinfasern und auch die Haut so weit wie möglich zu schonen, ist die Einstellung eines zu hohen pH-Wertes jedoch nicht wünschenswert. Daher ist es bevorzugt, wenn der pH-Wert des bevorzugten Oxidationsfärbemittels im Bereich von 7 und 1 1 , insbesondere im Bereich von 8 und 10,5, liegt. Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22 °C gemessen wurden.
Die zur Einstellung des bevorzugten pH-Wertes verwendbaren Alkalisierungsmittel können aus der Gruppe Ammoniak, basischen Aminosäuren, Alkalihydroxiden, Alkanolaminen, Alkalimetallmetasilikaten, Alkaliphosphaten und Alkalihydrogenphosphaten, ausgewählt werden. Als Alkalimetallionen dienen bevorzugt Lithium, Natrium, Kalium, insbesondere Natrium oder Kalium.
Die als Alkalisierungsmittel einsetzbaren basischen Aminosäuren werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe L-Arginin, D-Arginin, D, L-Arginin, L-Lysin, D-Lysin und D, L-Lysin. Besonders bevorzugt werden L-Arginin, D-Arginin, D, L-Arginin als ein Alkalisierungsmittel im Sinne der Erfindung eingesetzt.
Die als Alkalisierungsmittel einsetzbaren Alkalihydroxide werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid.
Die als Alkalisierungsmittel einsetzbaren Alkanolamine werden bevorzugt ausgewählt aus primären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Besonders bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird, aus 2-Aminoethan-
1- ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1- Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1 -Aminopentan-4- ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-
2- methylpropan-1 ,3-diol. Ganz besonders bevorzugte Alkanolamine sind ausgewählt aus der Gruppe 2-Aminoethan-1-ol, 2-Amino-2-methylpropan-1-ol und 2-Amino-2-methyl-propan-1 ,3-diol.
Es ist insbesondere bevorzugt, dass das Oxidationsfärbemittel als Alkalisierungsmittel ein Alkanolamin enthält. Es ist äußerst bevorzugt, dass das Oxidationsfärbemittel als Alkalisierungsmittel Monoethanolamin enthält.
Als weitere zwingende Inhaltsstoffe enthält das Oxidationsfärbemittel mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp und mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp.
Oxidationsfarbstoffvorprodukte werden aufgrund ihres Reaktionsverhaltens in zwei Kategorien eingeteilt werden, so genannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten.
Kupplerkomponenten bilden im Rahmen der oxidativen Färbung allein keine signifikante Färbung aus, sondern benötigen stets die Gegenwart von Entwicklerkomponenten. Entwicklerkomponenten können mit sich selbst den eigentlichen Farbstoff ausbilden.
Die Entwickler- und Kupplerkomponenten werden üblicherweise in freier Form eingesetzt. Bei Substanzen mit Aminogruppen kann es aber bevorzugt sein, sie in Salzform, insbesondere in Form der Hydrochloride oder Hydrobromide oder der Sulfate einzusetzen.
Als Entwicklerkomponente wird 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol oder ein physiologisch verträgliches Salz oder Mischungen von 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol mit weiteren Entwicklerkomponenten und/oder Entwicklerkomponentensalzen eingesetzt.
Die Entwicklerkomponente ist bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,01 - 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 - 10 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 0,6 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Oxidationsfärbemittels, enthalten.
Kupplerkomponenten im Sinne der Erfindung erlauben mindestens eine Substitution eines chemischen Restes des Kupplers durch die oxidierte Form der Entwicklerkomponente. Dabei bildet sich eine kovalente Bindung zwischen Kuppler- und Entwicklerkomponente aus. Kuppler sind bevorzugt cyclische Verbindungen, die am Cyclus mindestens zwei Gruppen tragen, ausgewählt aus (i) gegebenenfalls substituierten Aminogruppen und/oder (ii) Hydroxylgruppen. Wenn die cyclische Verbindung ein Sechsring (bevorzugt aromatisch) ist, so befinden sich die besagten Gruppen bevorzugt in ortho-Position oder meta-Position zueinander.
Bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp ausgewählt ist aus einer der folgenden Klassen:
- 3-Aminophenol (m-Aminophenol) und/oder dessen Derivate,
- 3-Aminoanilin (m-Diaminobenzol) und/oder dessen Derivate,
- 2-Aminoanilin (1 ,2-Diaminobenzol; o-Diaminobenzol) und/oder dessen Derivate,
- 2-Aminophenol (o-Aminophenol) und/oder dessen Derivate,
- Naphthalinderivate mit mindestens einer Hydroxygruppe,
- Di- beziehungsweise Trihydroxybenzol und/oder deren Derivate,
- Pyridinderivate,
- Pyrimidinderivate,
- Monohydroxyindol-Derivate und/oder Monoaminoindol-Derivate,
- Monohydroxyindolin-Derivate und/oder Monoaminoindolin-Derivate,
- Pyrazolonderivate, wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,
- Morpholinderivate, wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin oder 6-Aminobenzomorpholin,
- Chinoxalinderivate, wie beispielsweise 6-Methyl-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin.
Gemische aus zwei oder mehreren Verbindungen aus einer oder mehreren dieser Klassen sind im Rahmen dieser Ausführungsform ebenso bevorzugt.
Besonders bevorzugte zusätzliche Kupplerkomponenten sind ausgewählt aus 3-Aminophenol, 5- Amino-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 5- Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-(2-Hydroxyethyl)amino-2-methylphenol, 2,4-Dichlor-3- aminophenol, 2-Aminophenol, 3-Phenylendiamin, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1 ,3-Bis(2,4- diaminophenoxy)propan, 1 -Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol (= 2-Amino-4- Hydroxyethylaminoanisol), 1 ,3-Bis (2,4-diaminophenyl)propan, 2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1- methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2- Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5- dimethylphenyl}amino)ethanol, 2-[3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2- methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1-Amino-3-bis-(2-hydroxyethyl)aminobenzol, Resorcin, 2- Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 1 ,2,4-Trihydroxybenzol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2- methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 3,5-Diamino-2,6- dimethoxypyridin, 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 1 -Naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 2,7- Dihydroxynaphthalin, 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,8-Dihydroxynaphthalin, 4-Hydroxyindol, 6- Hydroxyindol, 7-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin, 7-Hydroxyindolin oder Gemischen dieser Verbindungen oder den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.
Ganz besonders bevorzugt sind dabei 3-Aminophenol, Resorcin, 2-Methylresorcin, 5-Amino-2- methylphenol, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1 -Methoxy-2- amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 2-Amino-3-hydroxypyridin und 1-Naphthol sowie deren physiologisch verträglichen Salze und Mischungen der genannten Komponenten.
Die mindestens eine Kupplerkomponente ist bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,01 - 20 Gew.- %, besonders bevorzugt 0,2 - 10 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 0,6 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Oxidationsfärbemittels, enthalten.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind folgende Kombinationen aus Oxidationsfarbstoffvorprodukten vom Entwicklertyp und vom Kupplertyp besonders bevorzugt, wobei die Aminverbindungen und die Stickstoffheterocyclen auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze vorliegen können:
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / Resorcin;
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / 2-Methylresorcin;
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / 5-Amino-2-methylphenol;
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / 3-Aminophenol;
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol;
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan;
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / 1-Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)benzol;
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / 2-Amino-3-hydroxypyridin;
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / 1 -Naphthol.
Außerordentlich bevorzugt, besonders im Hinblick auf die Waschechtheit, ist die Kombination 4,5- Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol/3-Aminophenol.
Es ist insbesondere bevorzugt, dass das Oxidationsfärbemittel Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol und 3-Aminophenol sowie ein Alkanolamin als Alkalisierungsmittel enthält. Äußerst bevorzugt enthält das Oxidationsfärbemittel p-Toluylendiamin und 3-Aminophenol sowie Monoethanolamin als Alkalisierungsmittel.
Die Oxidationsfärbemittel enthalten als vierten wesentlichen Inhaltstoff Methionylmethionin. Methionylmethionin ist das Dipeptid von Methionin und weist folgende Struktur auf:
Figure imgf000007_0001
Vom Dipeptid Methionylmethionin existieren die vier verschiedenen Stereoisomere DD, LL, DL und LD. Von den vier Stereoisomeren ist nur das L-Methionyl-L-methionin natürlich, die drei anderen Dipeptide L-Methionyl-D-methionin, D-Methionyl-L-methionin und D-Methionyl-D-methionin sind alle nichtnatürlich. Die beschriebenen positiven Wirkungen in Haarbehandlungsmitteln können mit allen vier stereoisomeren Dipeptiden erzielt werden. Das Methionylmethionin kann als DD/LL/LD/DL- Mischung, als DL/LD-Mischung oder DD/LL-Mischung eingesetzt werden. Prinzipiell ist auch der Einsatz eines stereoisomeren Dipeptids alleine oder in Kombination mit einem oder zwei weiteren Stereo isomeren denkbar. Wird nur ein stereoisomeres Dipeptid eingesetzt, werden vorzugsweise das L-Methionyl-L-methionin oder das D-Methionyl-D-methionin gewählt.
Die beiden Paare DD/LL-Methionylmethionin und DL/LD-Methionylmethionin sind diastereomer zueinander und haben unterschiedliche physikalische Daten. So besitzt beispielsweise das Diastereomerenpaar DD/LL bei Raumtemperatur eine Löslichkeit von 21 ,0 g/l in Wasser, wohingegen die Löslichkeit vom Diastereomerenpaar DL/LD bei 0,4 g/l liegt. Entsprechend kann es bevorzugt sein, das Methionylmethionin als DD/LL-Mischung oder als DD/LL/LD/DL-Mischung mit einem hohen Anteil an dem DD/LL-Diastereomerenpaar einzusetzen. Diese Mischungen lassen sich einfach in die wässrige Phase eines Oxidationsfärbemittels einarbeiten/lösen.
Bevorzugte Oxidationsfärbemittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,0001 bis 30 Gew.-% Methionylmethionin, mehr bevorzugt 0,001 bis 5,0 Gew.-%, noch mehr bevorzugt 0,1 - 6,0 Gew.-% und besondere bevorzugt 0,5 - 3,0 Gew.-% Methionylmethionin enthalten.
Überraschend wurde festgestellt, dass Haarfärbungen mit diesen Oxidationsfärbemitteln die Haarschädigung extrem minimiert wird.
Das Oxidationsfärbemittel kann als Wasser-basierte Emulsion, als Spray, als Creme, Gel, Lotion, Paste oder Shampoo konfektioniert sein.
Um eine ausgewogene und subtile Nuancenausbildung zu erzielen, ist es bevorzugt, wenn weitere farbgebende Komponenten in dem Oxidationsfärbemittel enthalten sind. In einer weiteren Ausführungsform können die Oxidationsfärbemittel zusätzlich mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthalten. Dabei handelt sich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole.
Die Oxidationsfärbemittel können weitere Inhaltsstoffe enthalten. Bevorzugt ist hierbei der Einsatz von mehrwertigen Alkoholen, Tensiden und kosmetischen Ölen.
Besonders bevorzugt ist der Einsatz von mehrwertigen Alkoholen, die Feuchtigkeit spendende Eigenschaften aufweisen. Hier sind Oxidationsfärbemittel bevorzugt, die mindestens einen mehrwertigen Alkohol, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe Sorbit und/oder Glycerin und/oder 1 ,2- Propylenglycol oder deren Mischungen, in einer Gesamtmenge von 0,05 - 15 Gew.-%, bevorzugt 0,1 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0, 15 - 5 Gew.-% und insbesondere 0,15 - 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Oxidationsfärbemittels, enthalten. Für bestimmte Anwendungsbereiche kann es vorteilhaft sein, nur einen der drei oben genannten bevorzugten mehrwertigen Alkohole einzusetzen. In den meisten Fällen ist dabei Glycerin bevorzugt. Allerdings können auf anderen Anwendungsgebieten Mischungen von zwei der drei mehrwertigen Alkohole oder aller drei mehrwertigen Alkohole bevorzugt sein. Besonders vorteilhaft hat sich hier eine Mischung aus Glycerin, Sorbit und 1 ,2-Propylenglycol in einem Gewichtsverhältnis von 1 : (0,5- 1 ) : (0, 1-0,5) erwiesen.
Neben Sorbit, Glycerin und 1 ,2-Propylenglycol eignen sich als weitere mehrwertige Alkohole solche mit mindestens 2 OH-Gruppen, bevorzugt Mannit, Xylitol, Polyethylenglycol, Polypropylenglycol und deren Mischungen. Unter diesen Verbindungen sind diejenigen mit 2 bis 12 OH-Gruppen und insbesondere diejenigen mit 2, 3, 4, 5, 6 oder 10 OH-Gruppen bevorzugt.
Optional enthält das Oxidationsfärbemittel, bezogen auf sein Gewicht, mindestens ein kosmetisches Öl in einer Gesamtmenge von 0,1 - 80 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 30 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 2 - 10 Gew.-%. Das kosmetische Öl ist unter Normalbedingungen (20 °C, 1013,25 mbar) flüssig; ätherische Öle und Parfümöle bzw. Riechstoffe werden nicht zu den kosmetischen Ölen gezählt. Die unter Normalbedingungen flüssigen kosmetischen Öle sind mit Wasser nicht mischbar.
Bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus natürlichen und synthetischen Kohlenwasserstoffen, besonders bevorzugt aus Paraffinölen, Ci8-C3o-Isoparaffinen, insbesondere Isoeicosan, Polyisobutene und Polydecene, die beispielsweise unter der Bezeichnung Emery® 3004, 3006, 3010 oder unter der Bezeichnung Ethylflo® von Albemarle oder Nexbase® 2004G von Nestle erhältlich sind, weiterhin ausgewählt aus C8-Ci6-lsoparaffinen, insbesondere aus Isodecan, Isododecan, Isotetradecan und Isohexadecan sowie Mischungen hiervon, sowie 1 ,3-Di-(2- ethylhexyl)-cyclohexan (erhältlich zum Beispiel unter dem Handelsnamen Cetiol®S von BASF). Weitere bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus den Benzoesäureestern von linearen oder verzweigten Cs-22-Alkanolen. Besonders bevorzugt sind Benzoesäure-C12-C15-alkylester, zum Beispiel erhältlich als Handelsprodukt Finsolv® TN, Benzoesäureisostearylester, zum Beispiel erhältlich als Handelsprodukt Finsolv® SB, Ethylhexylbenzoat, zum Beispiel erhältlich als Handelsprodukt Finsolv® EB, und Benzoesäureoctyldocecylester, zum Beispiel erhältlich als Handelsprodukt Finsolv® BOD.
Weitere bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus Fettalkoholen mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen, die ungesättigt oder verzweigt und gesättigt oder verzweigt und ungesättigt sind. Die verzweigten Alkohole werden häufig auch als Guerbet-Alkohole bezeichnet, da sie nach der Guerbet-Reaktion erhältlich sind. Bevorzugte Alkoholöle sind 2-Hexyldecanol (Eutanol® G 16), 2- Octyldodecanol (Eutanol® G), 2-Ethylhexylalkohol und Isostearylalkohol.
Weitere bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus Mischungen aus Guerbetalkoholen und Guerbetalkoholestern, zum Beispiel dem Handelsprodukt Cetiol® PGL (2-Hexyldecanol und 2- Hexyldecyllaurat).
Weitere bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus den Triglyceriden (= Dreifachestern des Glycerins) von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten Cs so-Fettsäuren. Besonders bevorzugt kann die Verwendung natürlicher Öle, zum Beispiel Amaranthsamenöl, Aprikosenkernöl, Arganöl, Avocadoöl, Babassuöl, Baumwollsaatöl, Borretschsamenöl, Camelinaöl, Distelöl, Erdnussöl, Granatapfelkernöl, Grapefruitsamenöl, Hanföl, Haselnussöl, Holundersamenöl, Johannesbeersamenöl, Jojobaöl, Leinöl, Macadamianussöl, Maiskeimöl, Mandelöl, Marulaöl, Nachtkerzenöl, Olivenöl, Palmöl, Palmkernöl, Paranussöl, Pekannussöl, Pfirsichkernöl Rapsöl, Rizinusöl, Sanddornfruchtfleischöl, Sanddornkernöl, Sesamöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl, Traubenkernöl, Walnussöl, Wildrosenöl, Weizenkeimöl, und die flüssigen Anteile des Kokosöls und dergleichen sein. Bevorzugt sind aber auch synthetische Triglyceridöle, insbesondere Capric/ Caprylic Triglycerides, zum Beispiel die Handelsprodukte Myritol® 318, Myritol® 331 (BASF) oder Miglyol® 812 (Hüls) mit unverzweigten Fettsäureresten sowie Glyceryltriisostearin mit verzweigten Fettsäureresten.
Weitere besonders bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus den Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten C2-Cio-Alkanolen, insbesondere Diisopropyladipat, Di-n-butyladipat, Di- (2-ethylhexyl)adipat, Dioctyladipat, Diethyl-/Di-n-butyl/ Dioctylsebacat, Diisopropylsebacat, Dioctylmalat, Dioctylmaleat, Dicaprylylmaleat, Diisooctylsuccinat, Di-2-ethylhexylsuccinat und Di-(2- hexyldecyl)-succinat. Weitere besonders bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus den Estern der linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkohole mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können. Dazu zählen 2-Hexyldecylstearat (Eutanol® G 16 S), 2-Hexyldecyllaurat, Isodecylneopentanoat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft® C 24) und 2- Ethylhexylstearat (Cetiol® 868). Ebenfalls bevorzugt sind Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropylisostearat, Isopropyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isocetylstearat, Isononylisononanoat, Isotridecylisononanoat, Cetearylisononanoat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Ethylhexylisostearat, 2-Ethylhexylcocoat, 2-Octyldodecylpalmitat, Butyloctansäure-2-butyloctanoat, Diisotridecylacetat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat, Ethylenglycoldioleat und Ethylenglycoldipalmitat.
Weitere bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus den Anlagerungsprodukten von 1 bis 5 Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige Cs-22-Alkanole, wie Octanol, Decanol, Decandiol, Laurylalkohol, Myristylalkohol und Stearylalkohol, zum Beispiel PPG-2-Myristylether und PPG-3- Myristylether (Witconol® APM).
Weitere bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus den Anlagerungsprodukten von mindestens 6 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C3-22-Alkanole wie Glycerin, Butanol, Butandiol, Myristylalkohol und Stearylalkohol, die gewunschtenfalls verestert sein können, zum Beispiel PPG-14-Butylether (Ucon Fluid® AP), PPG-9-Butylether (Breox® B25), PPG-10-Butandiol (Macol® 57), PPG-15-Stearylether (Arlamol® E) und Glycereth-7-diisononanoat.
Weitere bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus den C8-C22-Fett.alkoholest.ern einwertiger oder mehrwertiger C2-C7-Hydroxycarbonsäuren, insbesondere die Ester der Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Citronensäure und Salicylsäure. Solche Ester auf Basis von linearen Cw/is-Alkanolen, zum Beispiel Ci2-Ci5-Alkyllactat, und von in 2-Position verzweigten C12/13- Alkanolen sind unter dem Warenzeichen Cosmacol® von der Firma Nordmann, Rassmann GmbH & Co, Hamburg, zu beziehen, insbesondere die Handelsprodukte Cosmacol® ESI, Cosmacol® EMI und Cosmacol® ETI.
Weitere bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus den symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit C3-22-Alkanolen, C3-22-Alkandiolen oder C3-22- Alkantriolen, zum Beispiel Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC) oder Glycerincarbonat.
Weitere kosmetische Öle, die bevorzugt sein können, sind ausgewählt aus den Estern von Dimeren ungesättigter Ci2-C22-Fettsäuren (Dimerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C2-Cis-Alkanolen oder mit mehrwertigen linearen oder verzweigten C2-C6-Alkanolen. Weitere kosmetische Öle, die geeignet sind, sind ausgewählt aus den Siliconölen, zu denen zum Beispiel Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Cyclopentasiloxan, Cyclohexasiloxan, Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysiloxan, aber auch Hexamethyldisiloxan, Octamethyltrisiloxan und Decamethyltetrasiloxan zählen. Bevorzugt können flüchtige Siliconöle sein, die cyclisch sein können, wie zum Beispiel Octamethylcyclotetrasiloxan, Decamethylcyclopentasiloxan und Dodecamethylcyclohexasiloxan sowie Mischungen hiervon, wie sie zum Beispiel in den Handelsprodukten DC 244, 245, 344 und 345 von Dow Corning enthalten sind. Ebenfalls geeignet sind flüchtige lineare Siliconöle, insbesondere Hexamethyldisiloxan (L2), Octamethyltrisiloxan (L3), Decamethyltetrasiloxan (L4) sowie beliebige Zweier- und Dreiermischungen aus L2, L3 und/ oder l_4, bevorzugt solche Mischungen, wie sie zum Beispiel in den Handelsprodukten DC 2-1 184, Dow Corning® 200 (0,65 cSt) und Dow Corning® 200 (1 ,5 cSt) von Dow Corning enthalten sind. Bevorzugte nichtflüchtige Siliconöle sind ausgewählt aus höhermolekularen linearen Dimethylpolysiloxanen, im Handel erhältlich zum Beispiel unter der Bezeichnung Dow Corning® 190, Dow Corning® 200 Fluid mit kinematischen Viskositäten (25°C) im Bereich von 5 - 100 cSt, bevorzugt 5 - 50 cSt oder auch 5 - 10 cSt, und Dimethylpolysiloxan mit einer kinematischen Viskosität (25°C) von etwa 350 cSt.
Silikone sind bekannt für ihre hervorragenden Haar konditionierenden Eigenschaften und werden daher häufig in oxidativen Färbemitteln eingearbeitet. Silikone haben allerdings den Nachteil, dass sie mit hohem energetischen Aufwand synthetisiert werden müssen und in der Umwelt teilweise sehr persistent sind. In bestimmten Verbrauchergruppen besteht daher der Wunsch nach Silikon-freien kosmetischen Mitteln. Angesichts der überraschend hohen konditionierenden Eigenschaften von Methionylmethionin in den Oxidationsfärbemitteln kann auf den Einsatz von Silikonen verzichtet werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind deshalb die Oxidationsfärbemittel frei von einem Silikon. Frei von einem Silikon bedeutet im Rahmen dieser Anmeldung, dass die Haarbehandlungsmittel - bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels - bis zu 0,05 Gew.-% Silikon(e) enthalten. Bei dem Silikon handelt es sich nicht um bewusst zugesetztes Silikon, sondern um Silikon, welches als Begleitstoff in einem eingesetzten Rohstoff vorhanden ist.
Es kann außerordentlich bevorzugt sein, Mischungen der vorgenannten kosmetischen Öle einzusetzen.
Bevorzugte Oxidationsfärbemittel zeichnen sich dadurch aus, dass das mindestens eine kosmetische Öl ausgewählt ist aus natürlichen und synthetischen Kohlenwasserstoffen, besonders bevorzugt aus Paraffinölen, Ci8-C3o-Isoparaffinen, insbesondere Isoeicosan, Polyisobutene und Polydecene, C8-Ci6-lsoparaffinen, sowie 1 ,3-Di-(2-ethylhexyl)-cyclohexan; den Benzoesäureestern von linearen oder verzweigten Cs-22-Alkanolen; Fettalkoholen mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen, die ungesättigt oder verzweigt und gesättigt oder verzweigt und ungesättigt sind; Triglyceriden von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten Cs so- Fettsäuren, insbesondere natürlichen Ölen; den Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten C2-Cio-Alkanolen; den Estern der linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkohole mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können; den Anlagerungsprodukten von 1 bis 5 Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige Cs-22-Alkanole; den Anlagerungsprodukten von mindestens 6 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C3-22-Alkanole; den C8-C22-Fett.alkoholest.ern einwertiger oder mehrwertiger C2-C7- Hydroxycarbonsäuren; den symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit C3-22-Alkanolen, C3-22-Alkandiolen oder C3-22-Alkantriolen; den Estern von Dimeren ungesättigter Ci2-C22-Fettsäuren (Dimerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C2-Cis-Alkanolen oder mit mehrwertigen linearen oder verzweigten C2-C6-Alkanolen sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Weitere bevorzugte Oxidationsfärbemittel enthalten mindestens ein Tensid.
Tenside im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind amphiphile (bifunktionelle) Verbindungen, die aus mindestens einem hydrophoben und mindestens einem hydrophilen Molekülteil bestehen. Der hydrophobe Rest ist bevorzugt eine Kohlenwasserstoffkette mit 8-28 Kohlenstoff-Atomen, die gesättigt oder ungesättigt, linear oder verzweigt sein kann. Besonders bevorzugt ist diese C8-C28- Alkylkette linear.
Bei der Auswahl geeigneter Tenside kann es bevorzugt sein, ein Gemisch von Tensiden einzusetzen, um die Stabilität der Oxidationsfärbemittel optimal einstellen zu können.
Bevorzugte Oxidationsfärbemittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das enthaltene Tensid ausgewählt ist aus nichtionischen Tensiden und anionischen Tensiden sowie aus Mischungen hiervon. Besonders bevorzugt verwendete nichtionische Tenside sind ausgewählt sind aus mit 20 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol ethoxyliertem Rizinusöl, ethoxylierten Cs-C24-Alkanolen mit 10 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol, ethoxylierten Cs-C24-Carbonsäuren mit 10 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol, mit 20 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol ethoxylierten Sorbitanmonoestern von linearen gesättigten und ungesättigten C12 - C3o-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, insbesondere diejenigen von Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder von Mischungen dieser Fettsäuren, Alkylmono- und -oligoglycosiden mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierten Analoga, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Die ethoxylierten Cs-C24-Alkanole haben die Formel R 0(CH2CH20)nH, wobei R steht für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 - 24 Kohlenstoffatomen und n, die mittlere Anzahl der Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, für Zahlen von 10 - 100, bevorzugt 10 - 30, besonders bevorzugt 15 bis 25 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmitoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen. Auch Addukte von 10 - 100 Mol Ethylenoxid an technische Fettalkohole mit 12 - 18 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettalkohol, sind geeignet. Besonders bevorzugt sind Laureth-10, Laureth-12, Laureth-15, Laureth-20, Laureth-30, Myreth-10, Myreth-12, Myreth-15, Myreth-20, Myreth-30, Ceteth-10, Ceteth-12, Ceteth-15, Ceteth- 20, Ceteth-30, Steareth-10, Steareth-12 Steareth-15, Steareth-20, Steareth-30, Oleth-10, Oleth-12, Oleth-15, Oleth-20, Oleth-30, Ceteareth-10, Ceteareth-15, Ceteareth-12, Ceteareth-15, Ceteareth- 20, Ceteareth-30 sowie Coceth-10, Coceth-12, Coceth-15, Coceth-20 und Coceth-30.
Die ethoxylierten Cs-C24-Carbonsäuren haben die Formel R 0(CH2CH20)nH, wobei R 0 steht für einen linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 8 -24 Kohlenstoffatomen und n, die mittlere Anzahl der Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, für Zahlen von 10 - 100, bevorzugt 10 - 30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Cetylsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Arachyinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure, Erucasäure und Brassidinsäure sowie deren technische Mischungen. Auch Addukte von 10 - 100 Mol Ethylenoxid an technische Fettsäuren mit 12 - 18 Kohlenstoffatomen, wie Kokos-, Palm-, Palmkernoder Talgfettsäure, sind geeignet. Besonders bevorzugt sind PEG-50-monostearat, PEG-100- monostearat, PEG-50-monooleat, PEG-100-monooleat, PEG-50-monolaurat und PEG-100- monolaurat.
Bevorzugte mit 20 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol ethoxylierte Sorbitanmonoester von linearen gesättigten und ungesättigten C12 - C3o-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, sind ausgewählt aus Polysorbate-20, Polysorbate-40, Polysorbate-60 und Polysorbate-80.
Weiterhin werden bevorzugt Cs - C22-Alkylmono- und -oligoglycoside eingesetzt. Cs -C22-Alkylmono- und -oligoglycoside stellen bekannte, handelsübliche Tenside und Emulgatoren dar. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 - 22 Kohlenstoffatomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, dass sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis etwa 8, bevorzugt 1 - 2, geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt. Produkte, die unter dem Warenzeichen Plantacare® erhältlich sind, enthalten eine glucosidisch gebundene Cs-Ci6- Alkylgruppe an einem Oligoglucosidrest, dessen mittlerer Oligomerisationsgrad bei 1 - 2, insbesondere 1 ,2 - 1 ,4, liegt. Besonders bevorzugte Cs - C22-Alkylmono- und -oligoglycoside sind ausgewählt aus Octylglucosid, Decylglucosid, Laurylglucosid, Palmitylglucosid, Isostearylglucosid, Stearylglucosid, Arachidylglucosid und Behenylglucosid sowie Mischungen hiervon. Auch die vom Glucamin abgeleiteten Acylglucamide sind als nicht-ionische ÖI-in-Wasser-Emulgatoren geeignet.
Als anionische Tenside eignen sich alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe, die eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe, beispielsweise eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe, und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen, bevorzugt 8 bis 24 C-Atomen im Molekül aufweisen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen), polyethoxylierte Ethercarbonsäuren, Acylsarcoside, Acyltauride, Acylisethionate, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 1 bis 6 Ethylenoxidgruppen, lineare Alkansulfonate, lineare alpha-Olefinsulfonate, Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit bis zu 6 Doppelbindungen, alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren, C8-C2o-Alkylsulfate und C8-C20- Alkylethersulfate mit zu bis 15 Oxyethylgruppen, Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether, Ester von Weinsäure oder Zitronensäure mit ethoxylierten oder propoxylierten Fettalkoholen, gegebenenfalls polyethoxylierte Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate, sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester, sowie Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate.
Bevorzugte anionische Tenside sind Seifen, C8-C2o-Alkylsulfate, C8-C2o-Alkylethersulfate und C8-C2o-Ethercarbonsäuren mit 8 bis 20 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Ethylenoxidgruppen im Molekül. Besonders bevorzugt ist Natriumcetearylsulfat.
Bevorzugt beträgt die Gesamtmenge an mindestens einem Tensid in den Oxidationsfärbemitteln 0, 1 - 30 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 20 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 - 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Oxidationsfärbemittels.
Besonders bevorzugt enthält das Oxidationsfärbemittel insgesamt 0, 1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 20 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 - 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das das Gewicht des Oxidationsfärbemittels, einer Mischung aus nichtionischen und anionischen Tensiden.
Weitere bevorzugte Oxidationsfärbemittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein lineares gesättigtes Alkanol mit 12 - 30 Kohlenstoffatomen enthalten. Bevorzugte lineare gesättigte Alkanole mit 12 - 30 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 16 - 22 Kohlenstoffatomen, sind ausgewählt aus Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol und Lanolinalkohol sowie Mischungen dieser Alkanole. Besonders bevorzugte Alkanolmischungen sind solche, wie sie bei der technischen Hydrierung von pflanzlichen und tierischen Fettsäuren erhältlich sind. Bevorzugt beträgt die Gesamtmenge an mindestens einem linearen gesättigten Alkanol mit 12 - 30 Kohlenstoffatomen Oxidationsfärbemittel 0,1 - 20 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 3 - 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Oxidationsfärbemittels.
Für oxidative Haarfärbeverfahren wird üblicherweise kurz vor der Applikation auf das Haar das Färbemittel, das ein oder mehrere Oxidationsfarbstoffvorprodukte und ggf. ein oder mehrere direktziehende Farbstoffe enthält, mit einer wässrigen Oxidationsmittelzubereitung zu dem anwendungsbereiten Mittel vermischt und dann auf das Haar appliziert. Bevorzugte Oxidationsmittel sind ausgewählt aus Peroxoverbindungen, bevorzugt ausgewählt aus Wasserstoffperoxid, festen Anlagerungsverbindung von Wasserstoffperoxid an anorganische oder organische Verbindungen, wie Natriumperborat, Natriumpercarbonat, Magnesiumpercarbonat, Natriumpercarbamid, Polyvinylpyrrolidon n H2O2 (n ist eine positive ganze Zahl größer 0), Harnstoffperoxid und Melaminperoxid, weiterhin ausgewählt aus Diammoniumperoxodisulfat (auch als Ammoniumpersulfat bezeichnet), Dinatnumperoxodisulfat (auch als Natriumpersulfat bezeichnet) und Dikaliumperoxodisulfat (auch als Kaliumpersulfat bezeichnet) sowie aus Mischungen dieser Oxidationsmittel. Ganz besonders bevorzugt verwendete Oxidationsmittel sind wässrige Wasserstoffperoxid-Lösungen. Die Konzentration einer Wasserstoffperoxid-Lösung wird einerseits von den gesetzlichen Vorgaben und andererseits von dem gewünschten Effekt bestimmt; bevorzugt werden 6- bis 12-Gewichtsprozentige Lösungen in Wasser verwendet. Bevorzugte Oxidationsfärbemittel sind dadurch gekennzeichnet, dass die zu ihrer Anwendung eingesetzte Oxidationsmittelzubereitung - bezogen auf ihr Gewicht - 1 - 24 Gew.-%, bevorzugt 4 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 - 6 Gew.-% Wasserstoffperoxid (berechnet als 100%iges H2O2) enthält.
Meistens sind das Oxidationsfärbemittel und die Oxidationsmittelzubereitung so aufeinander abgestimmt, dass sich bei einem Mischungsverhältnis von 1 zu 1 , bezogen auf Gewichtsteile, die gewünschte Anfangskonzentration an Wasserstoffperoxid im anwendungsbereiten Haarfärbemittel ergibt. Es ist aber genauso gut möglich, das Oxidationsfärbemittel und die Oxidationsmittelzubereitung so aufeinander abzustimmen, dass sich die im anwendungsbereiten Oxidationsfärbemittel notwendigen Konzentrationen durch andere Mischungsverhältnisse als 1 : 1 ergeben, beispielsweise durch ein Gewichts-bezogenes Mischungsverhältnis von 1 :2 oder 1 :3 oder auch 2:3.
Unter dem Begriff„anwendungsbereites Färbemittel" wird im Sinne dieser Anmeldung die Mischung aus sämtlichen Oxidationsfarbstoffvorprodukten und sämtlichen Oxidationsmitteln, ggf. in Kombination mit einem geeigneten kosmetischen Träger, zum Beispiel einer Cremebasis, sowie ggf. in Kombination mit mindestens einem direktziehenden Farbstoff, verstanden.
Für eine Färbung, die eine starke Aufhellung sehr dunklen Haares erfordert, ist der Einsatz von Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukten an organische bzw. anorganische Verbindungen oftmals nicht ausreichend. In diesen Fällen wird in der Regel eine Kombination aus Wasserstoffperoxid und Peroxodisulfatsalzen (Persulfatsalzen) eingesetzt. Bevorzugte Persulfatsalze sind Ammoniumperoxidisulfat, Kaliumperoxidisulfat, Natriumperoxidisulfat, sowie Mischungen hiervon.
Das mindestens eine Persulfatsalz ist bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Gesamtmenge von 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Oxidationsfärbemittels, enthalten.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Kit zum Färben und/oder Aufhellen von keratinischen Fasern, umfassend ein erfindungsgemäßes Oxidationsfärbemittel und eine Oxidationsmittelzubereitung.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen des Kits gilt mutatis mutandis das zu den Mitteln und das zu den verwendeten Oxidationsmittelzubereitungen Gesagte.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zum Färben und/oder Aufhellen von keratinischen Fasern, das folgende Verfahrensschritte umfasst:
- optional Aufbringen eines Vorbehandlungsmittels auf die Fasern,
Vermischen eines erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemittels mit einer Oxidationsmittelzubereitung und Aufbringen auf die Fasern,
- Ausspülen der Fasern nach einer Zeit von 1 bis 60 Minuten,
- und optional anschließend Auftragen eines Nachbehandlungsmittels auf die Faser und Abspülen nach einer Einwirkzeit von 0,5 bis 30 Minuten.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen des Verfahrens gilt mutatis mutandis das zu den Oxidationsfärbemitteln und das zu den verwendeten Oxidationsmittelzubereitungen Gesagte. Beispiel:
Tabelle 1 : Oxidationsfärbemittel (A): Färbecremes (Mengenangaben in Gew.-%):
Figure imgf000017_0001
Tabelle 2: Oxidationsmittelzubereitung (Mengenangaben in Gew.-%):
Figure imgf000018_0001
Das mit dem Mittel (A)-1 gefärbte Haar zeigte einen besseren Griff und eine bessere Kämmbarkeit als das mit dem Mittel (A)-V gefärbte Haar. Außerdem zeigten die mit dem Mittel (A)-1 gefärbte Haare verglichen mit Haar, welche mit dem Mittel (A)-V gefärbt wurde, eine reduzierte Haarschädigung in Form einer erhöhten Schmelztemperatur und eines erhöhten Kontaktwinkel von Wassertropfen auf dem Haar. Letzteres zeigt, dass eine Hydrophobierung der Haaroberfläche erzielt wurde.

Claims

Patentansprüche:
1. Oxidationsfärbemittel zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, enthaltend in einem kosmetisch geeigneten Träger mindestens ein Alkalisierungsmittel, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol und mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp, sowie Methionylmethionin.
2. Oxidationsfärbemittel nach Anspruch 1 , gekennzeichnet dadurch, dass der Gehalt an Methionylmethionin 0,0001 bis 30 Gew.-%, mehr bevorzugt 0,001 bis 5,0 Gew.-%, noch mehr bevorzugt 0, 1 - 6,0 Gew.-% und besondere bevorzugt 0,5 - 3,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Oxidationsfärbemittels, beträgt.
3. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin mindestens ein kosmetisches Öl enthalten ist.
4. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine kosmetische Öl ausgewählt ist aus natürlichen und synthetischen Kohlenwasserstoffen, besonders bevorzugt aus Paraffinölen, Ci8-C3o-Isoparaffinen, insbesondere Isoeicosan, Polyisobutene und Polydecene, C8-Ci6-lsoparaffinen, sowie 1 ,3-Di-(2- ethylhexyl)-cyclohexan; den Benzoesäureestern von linearen oder verzweigten Cs-22-Alkanolen; Fettalkoholen mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen, die ungesättigt oder verzweigt und gesättigt oder verzweigt und ungesättigt sind; Triglyceriden von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten Cs so-Fettsäuren, insbesondere natürlichen Ölen; den Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten C2-Cio-Alkanolen; den Estern der linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkohole mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können; den Anlagerungsprodukten von 1 bis 5 Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige Cs-22-Alkanole; den Anlagerungsprodukten von mindestens 6 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C3-22- Alkanole; den C8-C22-Fett.alkoholest.ern einwertiger oder mehrwertiger C2-C7- Hydroxycarbonsäuren; den symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit C3-22-Alkanolen, C3-22-Alkandiolen oder C3-22-Alkantriolen; den Estern von Dimeren ungesättigter Ci2-C22-Fettsäuren (Dimerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C2-Cis-Alkanolen oder mit mehrwertigen linearen oder verzweigten C2-C6-Alkanolen sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
5. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Methionylmethionin eine Mischung von L-Methionyl-L-methionin, L-Methionyl-D-methionin, D- Methionyl-L-methionin und D-Methionyl-D-methionin ist.
6. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Methionylmethionin L-Methionyl-L-methionin und/oder D-Methionyl-D-methionin ist.
7. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin mindestens ein Tensid enthalten ist.
8. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin mindestens ein lineares gesättigtes Alkanol mit 12 - 30 Kohlenstoffatomen enthalten ist.
9. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass eine Kombination aus 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol und mindestens einem Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp enthalten ist, die ausgewählt ist aus mindestens einer der folgenden Kombinationen, wobei die Aminverbindungen und die Stickstoffheterocyclen auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze vorliegen können:
4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol / Resorcin;
4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol / 2-Methylresorcin;
4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol / 5-Amino-2-methylphenol;
4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol / 3-Aminophenol;
4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol / 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol;
4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol / 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan;
4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol / 1-Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)benzol; 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol / 2-Amino-3-hydroxypyridin;
4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol / 1-Naphthol.
10. Oxidationsfärbemittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass eine Kombination aus mindestens einem Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp und mindestens einem Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kuppertyp enthalten ist, die 4,5-Diamino-1-(2- hydroxyethyl)pyrazol und 3-Aminophenol umfasst.
1 1. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkalisierungsmittel einen Aminoalkohol umfasst.
12. Oxidationsfärbemittel nach Anspruch 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Alkalisierungsmittel Monoethanolamin umfasst.
13. Verwendung von Methionylmethionin in einem Oxidationsfärbemittel zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, enthaltend in einem kosmetisch geeigneten Träger mindestens ein Alkalisierungsmittel, 4,5-Diamino-1-(2- hydroxyethyl)pyrazol und mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp zur Reduktion von Haarschädigungen.
14. Verfahren zum Färben und/oder Aufhellen von keratinischen Fasern, das folgende Verfahrensschritte umfasst: optional Aufbringen eines Vorbehandlungsmittels auf die Fasern,
- Vermischen eines Oxidationsfärbemittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12 mit einer Oxidationsmittelzubereitung und Aufbringen auf die Fasern,
Ausspülen der Fasern nach einer Zeit von 1 bis 60 Minuten,
- und optional anschließend Auftragen eines Nachbehandlungsmittels auf die Faser und Abspülen nach einer Einwirkzeit von 0,5 bis 30 Minuten.
15. Kit zum Färben und/oder Aufhellen von keratinischen Fasern, umfassend ein Oxidationsfärbemittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12 und eine Oxidationsmittelzubereitung.
PCT/EP2016/053981 2015-03-04 2016-02-25 Oxidationsfärbemittel mit einem dipeptid und einem pyrazol-basiertem oxidationsfarbstoff WO2016139126A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102015203823.8 2015-03-04
DE102015203823.8A DE102015203823A1 (de) 2015-03-04 2015-03-04 "Oxidationsfärbemittel mit einem Dipeptid und einem Pyrazol-basiertem Oxidationsvorfarbstoff"

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016139126A1 true WO2016139126A1 (de) 2016-09-09

Family

ID=55436100

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2016/053981 WO2016139126A1 (de) 2015-03-04 2016-02-25 Oxidationsfärbemittel mit einem dipeptid und einem pyrazol-basiertem oxidationsfarbstoff

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE102015203823A1 (de)
WO (1) WO2016139126A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3060309A1 (fr) * 2016-12-19 2018-06-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Teinture capillaire sous forme de creme

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004012691A1 (de) * 2002-07-25 2004-02-12 Itn Nanovation Gmbh Verwendung von silanen in kosmetischen mitteln und verfahren zur haarbehandlung
DE102008061861A1 (de) * 2008-12-15 2010-06-17 Henkel Ag & Co. Kgaa Pflegende Haarfarbe
EP2689773A2 (de) * 2012-07-27 2014-01-29 Henkel AG&Co. KGAA Pflegende Haarfärbemittel mit Silicon-Blockcopolymeren
EP2835151A1 (de) * 2013-08-06 2015-02-11 Evonik Industries AG Methionyl-Methionin-Stereoisomere und deren Verwendung in Kosmetika
DE102014225221A1 (de) * 2014-12-09 2016-01-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Oxidationsfärbemittel mit einem Dipeptid

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004012691A1 (de) * 2002-07-25 2004-02-12 Itn Nanovation Gmbh Verwendung von silanen in kosmetischen mitteln und verfahren zur haarbehandlung
DE102008061861A1 (de) * 2008-12-15 2010-06-17 Henkel Ag & Co. Kgaa Pflegende Haarfarbe
EP2689773A2 (de) * 2012-07-27 2014-01-29 Henkel AG&Co. KGAA Pflegende Haarfärbemittel mit Silicon-Blockcopolymeren
EP2835151A1 (de) * 2013-08-06 2015-02-11 Evonik Industries AG Methionyl-Methionin-Stereoisomere und deren Verwendung in Kosmetika
DE102014225221A1 (de) * 2014-12-09 2016-01-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Oxidationsfärbemittel mit einem Dipeptid

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3060309A1 (fr) * 2016-12-19 2018-06-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Teinture capillaire sous forme de creme
US10456334B2 (en) 2016-12-19 2019-10-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Cream-type hair coloring agent

Also Published As

Publication number Publication date
DE102015203823A1 (de) 2016-09-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2934683A2 (de) Haarschonendes oxidationsfärbemittel mit ölhaltiger oxidationsmittelzusammensetzung
EP3191189A1 (de) Verpackungseinheit (kit-of-parts) mit speziellen aminierten siliconpolymeren
EP2934472B1 (de) Schonende oxidative haarbehandlung mit silikon-vorbehandlung und bleichkraftverstärker
EP2934686B1 (de) Haarschonendes färbeverfahren mit silikon-vorbehandlung und ölhaltiger oxidationsmittelzubereitung
EP3191076A1 (de) Färbemittel mit speziellen nichtionischen linearen siliconpolymeren
DE102014225221A1 (de) Oxidationsfärbemittel mit einem Dipeptid
EP3233035A1 (de) Verdickender entwickler für oxidationsfärbemittel
DE102016225382A1 (de) Haarfärbemittel
WO2015090951A1 (de) Verbesserung der pflegeeigenschaften von haarcolorationen durch die verwendung von getreideprodukten
WO2016139126A1 (de) Oxidationsfärbemittel mit einem dipeptid und einem pyrazol-basiertem oxidationsfarbstoff
WO2014095182A2 (de) Schonende oxidative haarbehandlung mit spezieller silikon-nachbehandlung
WO2017029015A1 (de) Oxidationsfärbemittel mit speziellen hydroxyterminierten, aminfunktionalisierten siliconpolymeren
WO2015090806A1 (de) Oxidationsfärbemittel mit natürlichem pflegestoff
WO2016139121A1 (de) Oxidationsfärbemittel mit methionylmethionin und aromatischem diamin
DE102018222222A1 (de) Oxidationsfärbemittel in Rotnuancen mit verringerter Farbverschiebung durch Kupferionen
EP3180088B1 (de) Oxidationsfärbemittel mit speziellen nichtionischen siliconpolymeren
DE102015222985A1 (de) Verbesserung der Waschechtheit
DE102016216866A1 (de) Oxidatives Haarfärbemittel mit optimierter Liftleistung
DE102015226171A1 (de) Verfahren zur multitonalen Farbveränderung keratinischer Fasern
EP3034068B1 (de) 3-komponenten-haaraufhellungsmittel
EP3191077A1 (de) Oxidationsfärbemittel mit protein-siloxan-polymeren
WO2020126225A1 (de) Oxidationsfärbemittel in rotnuancen mit verbesserter echtheit und verbesserter homogenität
DE102014226750A1 (de) Geruchsreduzierender Entwickler für Oxidationsfärbemittel II"
DE102020207463A1 (de) Verdickte Alkalisierungskomponente für oxidatives Haarfärbemittel
EP2689803A2 (de) Pflegende Haarfärbemittel mit Blockcopolymeren

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16706354

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 16706354

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1