WO2016117001A1 - 分離検出ユニット及びその分離検出ユニットを備えた液体クロマトグラフ - Google Patents

分離検出ユニット及びその分離検出ユニットを備えた液体クロマトグラフ Download PDF

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    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
    • G01N30/74—Optical detectors

Definitions

  • the present invention relates to a separation detection unit for separating and detecting a sample for each component and a liquid chromatograph including the separation detection unit.
  • a liquid chromatograph is a liquid feeding device that feeds a mobile phase, an analysis flow channel through which the mobile phase flows, an automatic sample injection device (auto sampler) that introduces a sample into the analysis flow channel, and an analysis column that separates the sample into components. And a detector that detects sample components separated by the analytical column.
  • the liquid feeding device, the autosampler, the analysis column, and the detector are configured as independent units, and the analysis flow path is configured by connecting these units with a pipe.
  • the separation characteristic of the analytical column since the separation characteristic of the analytical column has temperature dependence, it is housed in a column oven having a temperature control function in order to keep the temperature of the analytical column constant, and is configured as a column oven unit.
  • the detector is composed of a sample cell, a light source, an optical system that extracts light of the measurement wavelength from the light emitted from the light source and guides it to the sample cell, a detector that detects the light from the sample cell, etc. Are housed in a common housing and configured as a detection unit.
  • an object of the present invention is to reduce the dead volume from the analysis column to the sample cell and suppress the diffusion of the sample components separated by the analysis column.
  • An embodiment of a separation detection unit includes an analysis column that separates a sample into components, a detection unit that detects a sample component separated by the analysis column, and a column that accommodates the analysis column and the detection unit therein. And an oven.
  • the detection unit includes a liquid storage unit that stores the liquid from the analysis column, an inlet unit that is connected to one end of the analysis column and allows the liquid from the analysis column to flow into the liquid storage unit, and an outlet unit that allows the liquid in the liquid storage unit to flow out.
  • the column oven has an inlet port leading to the other end of the analytical column and an outlet port leading to the outlet of the sample cell.
  • One embodiment of a liquid chromatograph introduces a sample into a liquid-feeding unit that feeds a mobile phase, and a liquid-feeding unit that is connected to the liquid-feeding unit through a pipe and flows through the mobile phase from the liquid-feeding unit.
  • An automatic sample injection device a separation column connected to the automatic sample injection device through a pipe and separating the sample introduced by the automatic sample injection device for each component, and a detection unit for detecting the sample component separated by the separation column And the separation detection unit.
  • the detection unit includes a light source unit having an LED or an LD that irradiates light to the sample cell without going through the spectrometer, so that the spectrometer is unnecessary.
  • the entire detection unit is reduced in size, and the detection unit is also housed in a column oven that houses the analysis column.
  • the pipe connecting the analysis column and the sample cell can be shortened, the dead volume from the analysis column to the sample cell can be reduced, and a decrease in detection sensitivity due to diffusion of the sample component can be suppressed.
  • the sample component can be detected with high sensitivity.
  • the light source unit may include a plurality of LEDs or LDs that emit light in different wavelength ranges. If it does so, switching of a measurement wavelength can be easily performed by switching light emission and extinction of those LED or LD.
  • a plurality of analysis columns and a plurality of detection units corresponding to each analysis column may be accommodated in the column oven. By doing so, it is possible to separate samples and detect separated sample components in a plurality of analytical columns without preparing a plurality of column oven units and detection units corresponding to those column oven units.
  • One end of the analytical column and the inlet of the sample cell may be connected without a pipe. By doing so, the dead volume between the analysis column and the sample cell is further reduced, and a decrease in detection sensitivity due to sample diffusion can be further suppressed.
  • the liquid chromatograph of this embodiment includes a liquid feeding unit 2, an autosampler 4, a separation detection unit 6 and a control unit 8.
  • the liquid feeding unit 2 has an outlet port 10 for connecting a pipe, and the outlet port 10 is connected to the inlet port 12 of the autosampler 4 via the pipe 20.
  • the autosampler 4 has an outlet port 14 in addition to the inlet port 12, and the outlet port 14 is connected to the inlet port 16 of the separation detection unit 6 through a pipe 22.
  • the separation detection unit 6 also has an outlet port 18 in addition to the inlet port 16, and the outlet port 18 leads to the drain.
  • the liquid feeding unit 2 includes a liquid feeding pump 24 for feeding the mobile phase.
  • the mobile phase fed by the liquid feed pump 24 is introduced from the outlet port 10 to the autosampler 4 through the pipe 20.
  • the autosampler 4 introduces the sample into the flow path of the mobile phase supplied from the liquid feeding unit 2.
  • the introduced sample is introduced into the separation detection unit 6 through the pipe 22 together with the mobile phase.
  • the separation detection unit 6 includes an analysis column 28 that separates the sample for each component, and a detection unit 30 that detects the sample component separated by the analysis column 28.
  • the sample introduced into the flow path through which the mobile phase flows in the autosampler 4 is introduced into the analysis column 28 together with the mobile phase and separated for each component.
  • the sample components separated in the analysis column 28 are sequentially introduced into a sample cell provided in the detection unit 30 and detected.
  • the sample component that has passed through the detection unit 30 is discharged from the outlet port 18 to the drain together with the mobile phase.
  • the operations of the liquid feeding unit 2, the autosampler 4 and the separation detection unit 6 are controlled by a common control unit 8. Further, the detection signal obtained by the detection unit 30 of the separation detection unit 6 is taken into the control unit 6, and the components contained in the sample are specified and quantified.
  • the control unit 8 is realized by a computer such as a general-purpose personal computer or a dedicated system controller.
  • the separation detection unit 6 has a heat insulating column oven 32.
  • An inlet port 16 and an outlet port 18 for connecting a pipe end to the outer side surface of the column oven 32 are provided.
  • An analysis column 28 and a detection unit 30 are accommodated in an internal space 34 of the column oven 32.
  • the column oven 32 has, for example, a width dimension of about 250 mm, a height dimension of about 350 mm, and a depth dimension of about 100 mm.
  • the size of the analytical column 28 is, for example, about 8 mm in outer diameter and about 150 mm in length.
  • the analysis column 28 is arranged in the vertical direction so that the inlet 28a is on the lower side and the outlet 28b is on the upper side.
  • the analysis column 28 is held by a column holder 36 made of a metal having good thermal conductivity.
  • a heater is embedded in the column holder 36 (not shown), and the temperature of the analysis column 28 is controlled to a preset temperature by increasing or decreasing the output of the heater.
  • An inlet 28 a of the analysis column 28 is connected to the inlet port 16 via a piping tube 38, and an outlet 28 b of the analysis column 28 is connected to an inlet 42 a of the sample cell 42 of the detection unit 30 via a piping tube 40.
  • a direct temperature control method is adopted in which the temperature is controlled by directly heating the analytical column 28 by the column holder 36 in which the heater is embedded.
  • a heater and a fan are used instead of this. Therefore, an indirect temperature control method for adjusting the temperature of the entire internal space 34 of the column oven 32 may be adopted.
  • the detection unit 30 is provided above the analysis column 28.
  • the detection unit 30 includes a sample cell 42, a light emitting element 44, and a detection element 46.
  • the sample cell 42 is made of a light transmissive material.
  • the sample cell 42 has a size of, for example, about 35 mm ⁇ 40 mm ⁇ 80 mm.
  • the inlet portion 42 a of the sample cell 42 is connected to the outlet 28 b of the analytical column 28 via the piping tube 40, and the outlet portion 42 b is connected to the outlet port 18 via the piping tube 48.
  • the length of the piping tube 40 is 60 mm or less.
  • the inlet 42a of the sample cell 42a and the outlet 28b of the analysis column 28 may be directly connected without a pipe.
  • the light-emitting element 44 is an LED or an LD, and forms a light source unit that irradiates the sample cell 42 with light having a measurement wavelength.
  • the light emitting element 44 is disposed on the side of the sample cell 42 so as to emit light toward the sample cell 42.
  • Examples of the LED used as the light emitting element 44 include a LED having a diameter of about 8 mm, a length of about 8 mm, and a half width of 15 nm or less.
  • Examples of the LD used as the light emitting element 44 include those having a diameter of about 8 mm, a length of about 8 mm, and a half width of 5 nm or less.
  • the detection element 46 is, for example, a photodiode, and is arranged on the opposite side of the light source unit 44 with the sample cell 42 interposed therebetween.
  • a condensing lens for condensing the light emitted from the light emitting element 44 may be disposed between the light emitting element 44 and the sample cell 42.
  • the light emitting diode or laser diode used as the light emitting element 44 has a very small half-value width of several nanometers to several tens of nanometers. Therefore, the light emitted from the light emitting element 44 irradiates the sample cell 42 without passing through the spectroscope. Is done.
  • a spectroscope such as a diffraction grating for extracting light in a specific wavelength range from light emitted from the light emitting element 44 is not necessary.
  • a spectroscope such as a diffraction grating is provided, a large space of about 100 mm ⁇ 150 mm ⁇ 150 mm is required.
  • the entire size of the detection unit 30 is reduced, It can be accommodated in the same column oven 32 as the analytical column 28. Since the analysis column 28 and the sample cell 42 are accommodated in the same column oven 32, the piping connecting the analysis column 28 and the sample cell 42 can be shortened. Thereby, the dead volume from the analysis column 28 to the sample cell 42 can be reduced, and the diffusion of the sample component from the analysis column 28 to the sample cell 42 can be suppressed to improve the detection sensitivity.
  • the light-emitting element composed of a light-emitting diode or a laser diode is small, as shown in FIG. 3, a plurality of light-emitting elements are arranged side by side and arranged on the side of the sample cell 42, thereby allowing light of a plurality of wavelengths to be emitted.
  • the detection unit 30a that can be used for measurement can be configured.
  • two light emitting elements 44a and 44b having different emission wavelength ranges are arranged on the side of the sample cell 42 to constitute a light source unit. In such a case, an optical system such as a half mirror or a spectroscope is not necessary.
  • a detection element 50 such as a photodiode that detects a part of light from the light emitting element 44 as reference light may be provided. If it does so, the change of the emitted light amount of a light emitting diode or a laser diode can be detected with reference light, and the detection signal obtained by the detection element 46 can be corrected based on it.
  • FIG. 1 Another embodiment of the separation detection unit is shown in FIG. 1
  • each analytical column 28 has different separation characteristics.
  • the number of combinations of the analysis column 28 and the detection units 30 corresponding to the analysis column 28 may be two, or four or more.
  • the detection unit 30 does not have an optical system such as a spectroscope, the size of a combination of the analysis column 28 and the detection unit 30 can be reduced, and a plurality of the combinations can be reduced to the size of the column oven 32a. It can be accommodated in the common column oven 32a without increasing the size so as to form one separation detection unit 6a.
  • the mobile phase flowing from the inlet port 16 is branched between the inlet port 16 and the inlet 28a of each analytical column 28, and between the outlet port 18 and the outlet portion 42b of each sample cell 42, so that each analytical column 28 A branch flow channel portion 52 is provided for connecting the mobile phase flowing out from the outlet portion 42 b of each sample cell 42 to the common outlet port 18, connected to the inlet 28 a.
  • the inlet 28 a of each analysis column 28 is connected to the common inlet port 16, and the outlet 42 b of each sample cell 42 is connected to the common outlet port 18.
  • the sample introduced in the autosampler 4 flows into the separation detection unit 6a from the inlet port 16 and is divided into three flow paths by the branch flow path section 52 and introduced into each analysis column 28.
  • the sample that flows together with the mobile phase is separated for each component in a plurality of analysis columns 28 having different separation characteristics, and is detected by a detection unit 30 corresponding to each analysis column 28. Thereby, one sample can be separated and analyzed by a plurality of analysis columns 28 having different separation specificities.
  • the detector 30a in the embodiment of FIG. 3 or the detector 30b in the embodiment of FIG. 4 may be used.

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Abstract

分離検出ユニットは、試料を成分ごとに分離する分析カラムと、分析カラムで分離された試料成分を検出する検出部と、分析カラム及び検出部を内部に収容するカラムオーブンと、を備えている。検出部は、分析カラムからの液を収容する液収容部、分析カラムの一端に接続され分析カラムからの液を液収容部に流入させる入口部、及び液収容部の液を流出させる出口部を有する試料セルと、試料セルに対して分光器を介することなく光を照射する発光ダイオード又はレーザダイオードを有する光源部と、光源部から発せられ試料セルを透過した光又は光源部からの光により励起された試料セル内の試料から発せられた光を検出する検出素子を備えている。カラムオーブンは、分析カラムの他端に通じる入口ポート及び試料セルの出口部に通じる出口ポートを備えている。

Description

分離検出ユニット及びその分離検出ユニットを備えた液体クロマトグラフ
　本発明は、試料を成分ごとに分離して検出する分離検出ユニットとその分離検出ユニットを備えた液体クロマトグラフに関するものである。
　液体クロマトグラフは、移動相を送液する送液装置、移動相の流れる分析流路、分析流路中に試料を導入する自動試料注入装置（オートサンプラ）、試料を成分ごとに分離する分析カラム、及び分析カラムで分離した試料成分を検出する検出器により構成される。送液装置やオートサンプラ、分析カラム、検出器はそれぞれ独立したユニットとして構成されることが一般的であり、それらのユニットが配管で接続されることで分析流路が構成される。
　例えば分析カラムの分離特性は温度依存性をもつため、分析カラムの温度を一定で保持するために温度調節機能を有するカラムオーブン内に収容され、カラムオーブンユニットとして構成される。また、検出器は、試料セルや光源、光源から発せられる光から測定波長の光を抽出して試料セルに導く光学系、試料セルからの光を検出する検出器などによって構成されるが、これらは共通の筐体内に収容され、検出ユニットとして構成される。
　分析装置の検出器である光度計の光源として発光ダイオード（ＬＥＤ）やレーザダイオード（ＬＤ）を用いることが知られている（特許文献１参照。）。光源としてＬＥＤやＬＤを用いることにより、分光素子である回折格子が不要になるという利点がある。
特開２０１１－２３７３８４号公報
　液体クロマトグラフにおいて、分析カラムから検出器の試料セルまでの間での試料成分の拡散により、検出ピークがブロードになって検出感度が低下するという問題がある。この問題は、分析カラムから試料セルまでの容積（デッドボリューム）が大きくなるほど顕著になる。そのため、分析カラムと試料セルとの間の容積を小さくする必要がある。
　しかし、分析カラムを有するカラムオーブンユニットや検出ユニットなど複数のユニットが組み合わされて構成された液体クロマトグラフでは、カラムオーブンユニットと検出ユニットとの間を接続する配管が必要なため、分析カラムから試料セルまでのデッドボリュームを小さくするのに限界がある。
　そこで、本発明は、分析カラムから試料セルまでのデッドボリュームを小さくして分析カラムで分離した試料成分の拡散を抑制することを目的とするものである。
　本発明に係る分離検出ユニットの一実施形態は、試料を成分ごとに分離する分析カラムと、分析カラムで分離された試料成分を検出する検出部と、分析カラム及び検出部を内部に収容するカラムオーブンと、を備えている。検出部は、分析カラムからの液を収容する液収容部、分析カラムの一端に接続され分析カラムからの液を液収容部に流入させる入口部、及び液収容部の液を流出させる出口部を有する試料セルと、試料セルに対して分光器を介することなく光を照射する発光ダイオード（以下、ＬＥＤ）又はレーザダイオード（以下、ＬＤ）を有する光源部と、光源部から発せられ試料セルを透過した光又は光源部からの光により励起された試料セル内の試料から発せられた光を検出する検出素子を備えている。カラムオーブンは、分析カラムの他端に通じる入口ポート及び試料セルの出口部に通じる出口ポートを備えている。
　本発明に係る液体クロマトグラフの一実施形態は、移動相を送液する送液ユニットと、送液ユニットと配管を通じて接続され、送液ユニットからの移動相が流れる流路中に試料を導入する自動試料注入装置と、自動試料注入装置と配管を通じて接続され、自動試料注入装置により導入された試料を成分ごとに分離する分離カラムとその分離カラムにより分離された試料成分を検出する検出部を有する上記分離検出ユニットと、を備えている。
　本発明に係る分離検出ユニットの一実施形態では、検出部が、試料セルに対して分光器を介することなく光を照射するＬＥＤ又はＬＤを有する光源部を備えているので、分光器が不要になり、検出部全体が小型化され、分析カラムを収容するカラムオーブンに検出部も収容される。これにより、分析カラムと試料セルとを接続する配管が短くてすみ、分析カラムから試料セルまでのデッドボリュームが小さくなり、試料成分の拡散による検出感度の低下を抑制することができる。
　本発明に係る液体クロマトグラフの一実施形態では、上記分離検出ユニットを備えているので、試料成分の検出を高感度で行なうことができる。
液体クロマトグラフの一実施例を示す概略構成図である。 分離検出ユニットの一例を示す概略構成図である。 分離検出ユニットの他の例を示す概略構成図である。 分離検出ユニットのさらに他の例を示す概略構成図である。 複数の分析カラム及び検出部を備えた分離検出ユニットの一実施例を示す概略構成図である。 分析カラムと試料セルを直接的に接続する構造を説明するための概略構成図である。
　光源部は、互いに異なる波長範囲の光を発する複数のＬＥＤ又はＬＤを有するものであってもよい。そうすれば、それらのＬＥＤ又はＬＤの発光と消灯の切替えによって測定波長の切替えを容易に行なうことができる。
　カラムオーブンの内部に、複数の分析カラムと、各分析カラムに対応する複数の検出部が収容されていてもよい。そうすれば、複数のカラムオーブンユニットやそれらのカラムオーブンユニットに対応する検出ユニットを用意することなく、複数の分析カラムにおける試料の分離と分離された試料成分の検出を行なうことができる。
　分析カラムの一端と試料セルの入口部とが配管を介することなく接続されていてもよい。そうすれば、分析カラムから試料セルまでの間のデッドボリュームがさらに小さくなり、試料の拡散による検出感度の低下をさらに抑制することができる。
　図１を用いて、液体クロマトグラフの一実施例について説明する。
　この実施例の液体クロマトグラフは、送液ユニット２、オートサンプラ４、分離検出ユニット６及び制御ユニット８を備えている。送液ユニット２は配管を接続するための出口ポート１０を有し、その出口ポート１０が配管２０を介してオートサンプラ４の入口ポート１２と接続されている。オートサンプラ４は入口ポート１２のほかに出口ポート１４も有し、その出口ポート１４が配管２２を介して分離検出ユニット６の入口ポート１６と接続されている。分離検出ユニット６も入口ポート１６のほかに出口ポート１８を有し、出口ポート１８はドレインへ通じている。
　送液ユニット２は移動相を送液するための送液ポンプ２４を備えている。送液ポンプ２４によって送液される移動相は出口ポート１０から配管２０を通じてオートサンプラ４に導入される。
　オートサンプラ４は、送液ユニット２から供給される移動相の流れる流路中に試料を導入する。導入された試料は移動相とともに配管２２を通じて分離検出ユニット６に導入される。
　分離検出ユニット６は、試料を成分ごとに分離する分析カラム２８と、分析カラム２８で分離した試料成分を検出する検出部３０を備えている。オートサンプラ４において移動相の流れる流路中に導入された試料は移動相とともに分析カラム２８に導入され、成分ごとに分離される。分析カラム２８において分離した試料成分は順次検出部３０に設けられている試料セルに導入され、検出される。検出部３０を経た試料成分は移動相とともに出口ポート１８からドレインへ排出される。
　送液ユニット２、オートサンプラ４及び分離検出ユニット６は共通の制御ユニット８によりその動作が制御される。また、分離検出ユニット６の検出部３０で得られた検出信号は制御ユニット６に取り込まれ、試料中に含まれる成分の特定や定量がなされる。制御ユニット８は、汎用のパーソナルコンピュータ又は専用のシステムコントローラなどのコンピュータによって実現される。
　分離検出ユニット６の一実施例について図２を用いて説明する。
　分離検出ユニット６は断熱性のカラムオーブン３２を有する。カラムオーブン３２の外側側面に配管端部を接続させる入口ポート１６と出口ポート１８が設けられている。カラムオーブン３２の内部空間３４に分析カラム２８及び検出部３０が収容されている。カラムオーブン３２の大きさは、例えば幅寸法が２５０ｍｍ程度、高さ寸法が３５０ｍｍ程度、奥行寸法が１００ｍｍ程度である。分析カラム２８の大きさは、例えば外径が８ｍｍ程度、長さが１５０ｍｍｍｍ程度である。
　この実施例では、分析カラム２８の入口２８ａが下側、出口２８ｂが上側になるように縦方向に配置されている。分析カラム２８は良好な熱伝導率を有する金属からなるカラムホルダ３６により保持されている。カラムホルダ３６にはヒータが埋設されており（図示は省略）、そのヒータの出力の増減によって分析カラム２８の温度が予め設定された温度に制御される。分析カラム２８の入口２８ａは配管チューブ３８を介して入口ポート１６に接続され、分析カラム２８の出口２８ｂは配管チューブ４０を介して検出部３０の試料セル４２の入口４２ａに接続されている。
　なお、この実施例では、ヒータの埋設されたカラムホルダ３６によって分析カラム２８を直接的に加温して温度制御を行なう直接温調方式が採用されているが、これに代えて、ヒータとファンによってカラムオーブン３２の内部空間３４内全体の温度を調節する間接温調方式を採用してもよい。
　検出部３０は分析カラム２８の上方に設けられている。検出部３０は、試料セル４２、発光素子４４及び検出素子４６を備えている。試料セル４２は光透過性材料で構成されている。試料セル４２は例えば３５ｍｍ×４０ｍｍ×８０ｍｍ程度の大きさをもつものである。試料セル４２の入口部４２ａは配管チューブ４０を介して分析カラム２８の出口２８ｂと接続され、出口部４２ｂは配管チューブ４８を介して出口ポート１８と接続されている。配管チューブ４０の長さは６０ｍｍ以下である。なお、試料セル４２ａの入口部４２ａと分析カラム２８の出口２８ｂは配管を介することなく直接的に接続されていてもよい。
　発光素子４４はＬＥＤ又はＬＤであり、試料セル４２に向かって測定波長の光を照射する光源部をなすものである。発光素子４４は、試料セル４２の側方において試料セル４２に向かって光を発するように配置されている。発光素子４４として用いられるＬＥＤとしては、例えば直径が８ｍｍ、長さが８ｍｍ程度の大きさで半値幅が１５ｎｍ以下のものが挙げられる。発光素子４４として用いられるＬＤとしては、例えば直径が８ｍｍ、長さが８ｍｍ程度の大きさで半値幅が５ｎｍ以下のものが挙げられる。検出素子４６は例えばフォトダイオードであり、試料セル４２を挟んで光源部４４とは反対側に配置されている。
　発光素子４４から発せられる光は広がりをもつため、発光素子４４から発せられる光を集光するための集光レンズを発光素子４４と試料セル４２との間に配置してもよい。
　発光素子４４として用いられている発光ダイオード又はレーザダイオードは、半値幅が数ｎｍ～数十ｎｍと非常に小さいため、発光素子４４から発せられた光は分光器を介することなく試料セル４２に照射される。発光素子４４から発せられる光から特定の波長範囲の光を取り出すための回折格子などの分光器が不要となる。回折格子などの分光器を設けた場合は、１００ｍｍ×１５０ｍｍ×１５０ｍｍ程度の大きな空間が必要になるが、この実施例では分光器が不要なため、検出部３０全体の大きさが小型化され、分析カラム２８と同じカラムオーブン３２内に収容することができる。分析カラム２８と試料セル４２とが同じカラムオーブン３２内に収容されているため、分析カラム２８と試料セル４２の間を接続する配管を短くすることができる。これにより、分析カラム２８から試料セル４２までのデッドボリュームを小さくでき、分析カラム２８から試料セル４２までにおける試料成分の拡散を抑制して、検出感度の向上を図ることができる。
　分析カラム２８と試料セル４２とを配管を介さずに接続することも考えられる。その一実施例を図６に示すが、このように分析カラム２８と試料セル４２とを直接的に接続すれば、分析カラム２８と試料セル４２との間のデッドボリュームをさらに小さくすることができる。この実施例では、図６（Ａ）に示されているように、試料セル４２の入口部４２ｃと分析カラム２８の出口２８ｃとがメイルナットによって直接的に接続されるようになっている。
　また、発光ダイオード又はレーザダイオードからなる発光素子は小型であるため、図３に示されているように、発光素子を複数並べて試料セル４２の側方に配置することで、複数の波長の光を用いた測定が可能な検出部３０ａを構成することができる。図３の実施例では、互いに発光波長範囲の異なる２つの発光素子４４ａと４４ｂが試料セル４２の側方に配置されて光源部を構成している。かかる場合にも、ハーフミラーや分光器などの光学系が不要である。
　図４の実施例に示されているように、発光素子４４からの光の一部を参照光として検出するフォトダイオードなどの検出素子５０を設けてもよい。そうすれば、発光ダイオード又はレーザダイオードの発光光量の変化を参照光によって検知することができ、それに基づいて検出素子４６で得られる検出信号の補正を行なうことができる。
　分離検出ユニットの別の実施例を図５に示す。
　この実施例の分離検出ユニット６ａは、カラムオーブン３２ａの内部空間３４ａに３つの分析カラム２８とそれらの分析カラム２８に対応する検出部３０が収容されている。検出部３０の構成は図２を用いて説明した実施例と同じであるため、ここでの説明は省略する。各分析カラム２８は互いに分離特性が異なっている。分析カラム２８とその分析カラム２８に対応する検出部３０の組合せの数は２つであってもよいし４つ以上であってもよい。
　検出部３０には分光器などの光学系がないため、分析カラム２８と検出部３０の組合せの一組の大きさを小型にすることができ、それらの組合せの複数組をカラムオーブン３２ａの大きさをさほど大きくすることなく共通のカラムオーブン３２ａ内に収容して１つの分離検出ユニット６ａとすることができる。
　入口ポート１６と各分析カラム２８の入口２８ａとの間、出口ポート１８と各試料セル４２の出口部４２ｂとの間には、入口ポート１６から流入する移動相を分岐させて各分析カラム２８の入口２８ａに接続し、各試料セル４２の出口部４２ｂから流出した移動相を共通の出口ポート１８に接続するための分岐流路部５２が設けられている。これにより、各分析カラム２８の入口２８ａは共通の入口ポート１６に接続され、各試料セル４２の出口部４２ｂは共通の出口ポート１８に接続されている。
　オートサンプラ４（図１参照）において導入された試料は入口ポート１６からこの分離検出ユニット６ａ内に流入し、分岐流路部５２で３本の流路へ分けられ、各分析カラム２８に導入される。移動相とともに流入した試料は分離特性の異なる複数の分析カラム２８において成分ごとに分離され、各分析カラム２８に対応する検出部３０において検出される。これにより、１つの試料を分離特定の異なる複数の分析カラム２８で分離して分析することができる。
　なお、図５の実施例において、検出部３０に代えて、図３の実施例における検出部３０ａ又は図４の実施例における検出部３０ｂを用いてもよい。
　さらにまた、上記各実施例や変形例は本発明の一例にすぎず、本発明の趣旨の範囲で適宜変形、修正、追加を行なっても本願特許請求の範囲に包含されることは当然である。

Claims (5)

  1. 　試料を成分ごとに分離する分析カラムと、
    　前記分析カラムで分離された試料成分を検出する検出部と、
    　前記分析カラム及び前記検出部を内部に収容するカラムオーブンと、を備え、
    　前記検出部は、前記分析カラムからの液を収容する液収容部、前記分析カラムの一端に接続され前記分析カラムからの液を前記液収容部に流入させる入口部、及び前記液収容部の液を流出させる出口部を有する試料セルと、前記試料セルに対して分光器を介することなく光を照射する発光ダイオード又はレーザダイオードを有する光源部と、前記光源部から発せられ前記試料セルを透過した光又は前記光源部からの光により励起された前記試料セル内の試料から発せられた光を検出する検出素子と、を備え、
    　前記カラムオーブンは、前記分析カラムの他端に通じる入口ポート及び前記試料セルの出口部に通じる出口ポートを備えている分離検出ユニット。
  2. 　前記光源部は、互いに異なる波長範囲の光を発する複数の前記発光ダイオード又は前記レーザダイオードを有する請求項１に記載の分離検出ユニット。
  3. 　前記カラムオーブンの内部に、複数の前記分析カラムと、各分析カラムに対応する複数の前記検出部が収容されている請求項１又は２に記載の分離検出ユニット。
  4. 　前記分析カラムの前記一端と前記試料セルの前記入口部とが配管を介することなく接続されている請求項１から３のいずれか一項に記載の分離検出ユニット。
  5. 　移動相を送液する送液ユニットと、
    　前記送液ユニットと配管を通じて接続され、前記送液ユニットからの移動相が流れる流路中に試料を導入する自動試料注入装置と、
    　前記自動試料注入装置と配管を通じて接続され、前記自動試料注入装置により導入された試料を成分ごとに分離する分離カラムとその分離カラムにより分離された試料成分を検出する検出部を有する請求項１から４のいずれか一項に記載の分離検出ユニットと、を備えた液体クロマトグラフ。
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WO2010026742A1 (ja) * 2008-09-02 2010-03-11 ジーエルサイエンス株式会社 液体クロマトグラフ
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