WO2016113656A1 - 可撓性を有する蓄電池及び電子機器 - Google Patents

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WO2016113656A1
WO2016113656A1 PCT/IB2016/050097 IB2016050097W WO2016113656A1 WO 2016113656 A1 WO2016113656 A1 WO 2016113656A1 IB 2016050097 W IB2016050097 W IB 2016050097W WO 2016113656 A1 WO2016113656 A1 WO 2016113656A1
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negative electrode
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高橋実
須沢大輔
宇都希
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株式会社半導体エネルギー研究所
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    • HELECTRICITY
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    • H01M10/0585Construction or manufacture of accumulators having only flat construction elements, i.e. flat positive electrodes, flat negative electrodes and flat separators
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    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Definitions

  • One embodiment of the present invention relates to a flexible storage battery and an electronic device.
  • one embodiment of the present invention is not limited to the above technical field.
  • the technical field of one embodiment of the invention disclosed in this specification and the like relates to an object, a method, or a manufacturing method.
  • one embodiment of the present invention relates to a process, a machine, a manufacture, or a composition (composition of matter). Therefore, the technical field of one embodiment of the present invention disclosed in this specification more specifically includes a semiconductor device, a display device, a liquid crystal display device, a light-emitting device, a lighting device, a storage battery, a memory device, a driving method thereof, or As an example, their production methods can be mentioned.
  • Lithium-ion batteries that have a particularly high output and high energy density are portable information terminals such as mobile phones, smartphones and notebook personal computers, portable music players, electronic devices such as digital cameras, medical devices, hybrid vehicles (HEV), The demand for electric vehicles (EV), next-generation clean energy vehicles such as plug-in hybrid vehicles (PHEV), stationary storage batteries, etc. is rapidly expanding with the development of the semiconductor industry and the increasing demand for energy saving. It has become indispensable to.
  • Patent Document 1 a flexible lithium ion storage battery that can be deformed following the deformation of the device, that is, a flexible storage battery.
  • the lithium ion storage battery includes a positive electrode, a negative electrode, a separator, an electrolytic solution, and an outer package that covers these.
  • a positive electrode in which a positive electrode mixture containing a positive electrode active material that absorbs and releases lithium ions is applied to both surfaces of a positive electrode current collector made of a metal such as aluminum, and a negative electrode current collector made of copper or the like.
  • the negative electrode which apply
  • the separator is sandwiched between the positive electrode and the negative electrode to be insulated, and the positive electrode and the negative electrode are electrically connected to the positive electrode terminal and the negative electrode terminal provided on the exterior body.
  • the exterior body has a certain shape such as a cylindrical shape or a polygonal shape.
  • the lithium ion storage battery having flexibility is relatively thick reflecting the thickness of the structure in the inside in most regions including the central part, while the outer peripheral part of the lithium ion storage battery is It is a region where the sealing structure of the exterior body is formed and becomes relatively thin. Therefore, in a lithium ion storage battery, it has a level
  • the planar shape of the internal structure is a polygonal shape, and most of the edges are linear, so the edges of the steps of the exterior body are linear.
  • an object of one embodiment of the present invention is to provide a storage battery in which damage to an exterior body due to deformation is suppressed in a flexible storage battery. Another object is to achieve safety in a flexible storage battery.
  • Another object of one embodiment of the present invention is to provide a highly safe lithium ion storage battery or electronic device having flexibility. Another object of one embodiment of the present invention is to provide a novel lithium ion storage battery, a novel electronic device, or the like.
  • One embodiment of the present invention includes a first electrode, a second electrode, an electrolytic solution, and a separator between the first electrode and the second electrode.
  • the first current collector has a first region and a second region
  • the second electrode has a second current collector
  • the second current collector has a third region and a fourth region
  • the first region can function as a tab electrode of the first electrode.
  • the first active material layer is formed on at least one surface of one current collector, and the third region can function as a tab electrode of the second electrode.
  • a second active material layer is formed on at least one surface of the current collector, and the planar shape of the second region is a shape that can be surrounded by the planar shape of the fourth region, and the plane of the fourth region.
  • the edge of the shape Line, wavy, circular arc, or a shape having a plurality of inflection points, a lithium ion battery having flexibility.
  • Another embodiment of the present invention includes a first electrode, a second electrode, a third electrode, an electrolytic solution, and a separator between the first electrode and the second electrode.
  • the first electrode has a first current collector
  • the first current collector has a first region and a second region
  • the second electrode has a first current 2 current collectors
  • the second current collector has a third region and a fourth region
  • the third electrode has a third current collector
  • the third current collector has a fifth region and a sixth region
  • the first region can function as a tab electrode of the first electrode.
  • the first active material layer is formed on at least one surface of one current collector, and the third region can function as a tab electrode of the second electrode.
  • a second active material layer is formed on at least one surface of the current collector.
  • the fifth region can function as a tab electrode of the third electrode.
  • a third active material layer is formed on at least one surface of the third current collector.
  • the planar shape of the second region is a shape that can be surrounded by the planar shape of the fourth region, and the planar shape of the second region is a shape that can be surrounded by the planar shape of the sixth region.
  • the planar shape of the region 4 is different from the planar shape of the sixth region, and the edge of the planar shape of the fourth region is a curve, a wavy line, an arc, or a shape having a plurality of inflection points. It is a lithium ion storage battery having flexibility.
  • the first electrode may be a positive electrode and the second electrode may be a negative electrode, and may be a flexible lithium ion storage battery.
  • the first electrode may be a positive electrode
  • the second electrode and the third electrode may be a negative electrode, and a flexible lithium ion storage battery may be used.
  • the planar shape of the fourth region is a shape in which at least one corner portion has an inner angle of 135 ° or more, a dull shape, or a shape having an arc. It is good also as a lithium ion storage battery which has flexibility.
  • At least one of the planar shape of the fourth region and the planar shape of the sixth region is a shape in which at least one corner portion has an inner angle of 135 ° or more, and is dull. It is good also as a lithium ion storage battery which has the shape or the shape which has a circular arc, and has flexibility.
  • the exterior body may be a flexible lithium ion storage battery characterized by having an uneven shape.
  • One embodiment of the present invention further includes a sealing portion, and a part of the sealing portion includes a planar shape curve, a wavy line, an arc, or a part of a shape having a plurality of inflection points. It is good also as a flexible lithium ion storage battery characterized by having the same shape.
  • the edge may have a linear shape and may be a flexible lithium ion storage battery.
  • the stress and friction caused by the deformation of the storage battery are dispersed, and damage is not concentrated on the edge of the step of the exterior body; can do.
  • the planar shape of the internal structure of the lithium ion storage battery to a shape that does not have sharp corners, damage to the exterior body due to movement of the internal structure accompanying deformation of the storage battery is reduced. be able to.
  • damage to the outer package due to the step can be reduced. Therefore, the situation that an exterior body is damaged and an accident occurs can be prevented.
  • One embodiment of the present invention can provide a storage battery in which damage to an exterior body due to deformation is suppressed in a flexible storage battery. Alternatively, it is possible to ensure safety in a flexible storage battery.
  • One embodiment of the present invention can provide a highly safe lithium ion storage battery or an electronic device having flexibility.
  • a novel lithium ion storage battery, a novel electronic device, or the like can be provided.
  • the figure explaining a positive electrode and a negative electrode, and a lithium ion storage battery The figure explaining the cross-section of a lithium ion storage battery.
  • the figure explaining the cross-section of a lithium ion storage battery The figure explaining the laminated structure inside a lithium ion storage battery, and sliding.
  • the figure explaining a curvature radius The figure explaining a curvature radius.
  • the figure explaining a coin-type storage battery The figure explaining a cylindrical storage battery.
  • the figure explaining a laminated type storage battery The figure which shows the external appearance of a storage battery.
  • FIG. 10 is a block diagram illustrating one embodiment of the present invention. 1 is a conceptual diagram illustrating one embodiment of the present invention.
  • FIG. 10 is a circuit diagram illustrating one embodiment of the present invention.
  • FIG. 10 is a circuit diagram illustrating one embodiment of the present invention.
  • FIG. 10 is a block diagram illustrating one embodiment of the present invention.
  • 6 is a flowchart illustrating one embodiment of the present invention.
  • the figure explaining the shape of the edge of the planar shape of an electrode. The figure explaining the shape of the edge of the planar shape of an electrode.
  • the figure explaining the shape of the edge of the planar shape of an electrode. The figure explaining a positive electrode and a negative electrode, and a lithium ion storage battery.
  • the figure explaining a positive electrode and a negative electrode, and a lithium ion storage battery. The figure explaining a positive electrode and a negative electrode, and a lithium ion storage battery.
  • the perspective view explaining the example of a structure of a storage battery, a top view, and sectional drawing The figure explaining the example of the preparation methods of a storage battery.
  • each component is not necessarily limited to the size, and is not limited to the relative size between the components.
  • the ordinal numbers attached as the first, second, third, etc. are used for the sake of convenience and do not indicate the order of steps or the positional relationship between the upper and lower sides. Therefore, for example, the description can be made by appropriately replacing “first” with “second” or “third”.
  • the ordinal numbers described in this specification and the like may not match the ordinal numbers used to specify one embodiment of the present invention.
  • the term “flexibility” refers to the property that an object is soft and can be bent.
  • the property is that the object can be deformed according to the external force applied to the object, and it does not matter whether there is elasticity or the ability to restore the shape before deformation.
  • a flexible storage battery can be deformed according to an external force.
  • the storage battery having flexibility can be used by being fixed in a deformed state, can be used after being repeatedly deformed, or can be used in an undeformed state.
  • the planar shape means, for example, a shape in a plane parallel to a plane having the largest area among the planes of the stacked lithium ion storage battery. Therefore, in this specification and the like, the term “planar shape of the negative electrode” refers to a planar shape that does not include the thickness when the negative electrode has a sheet shape. In addition, when the lithium ion storage battery having the negative electrode is deformed, the negative electrode is also three-dimensionally deformed depending on the state of the deformation, so that it may no longer be a flat surface. However, even in such a case, the planar shape of the negative electrode refers to the planar shape of the negative electrode before deformation.
  • FIG. 1 is a diagram showing a planar shape of the lithium ion storage battery 110.
  • FIG. 2 is a diagram showing a cross-sectional shape of a line connecting A1 and A2 of the lithium ion storage battery 110 and an enlarged view thereof.
  • First negative electrode current collector 102, first negative electrode active material layer 103, first separator 104, positive electrode current collector 100, and positive electrode active material layer 101 formed on the front and back of the positive electrode current collector And a second separator 114, a second negative electrode active material layer 112, and a second negative electrode current collector 111 are stacked, and a schematic cross-sectional view in a state of being sealed together with an electrolytic solution 105 by an exterior body 113 .
  • the first negative electrode 106 includes a first negative electrode current collector 102 and a first negative electrode active material layer 103
  • the second negative electrode 107 includes a second negative electrode current collector 111 and a second negative electrode active material 103.
  • the planar edge of a part of the structure enclosed in the region surrounded by the exterior body has a curved line, a wavy line, an arc, or a plurality of inflection points. It has a shape.
  • the planar edges of the first negative electrode 106 and the second negative electrode 107 have a shape having a curve, a wavy line, an arc, or a plurality of inflection points.
  • the edge of the planar shape of at least one electrode included in the lithium ion storage battery has a shape having a curved line, a wavy line, an arc, or a plurality of inflection points. Just do it.
  • the planar edge 121 of the first negative electrode and the second negative electrode has a wavy line shape and overlaps, while the edge 120 of the positive electrode and the edge 122 of the separator are straight lines.
  • the first negative electrode 106 and the second negative electrode 107 are shown in the same planar shape, but may have different shapes.
  • the first negative electrode 106 and the second negative electrode 107 are completely overlapped with each other. However, the positional relationship may be shifted from each other.
  • Each of the first negative electrode 106 and the second negative electrode 107 has two regions. That is, the first region is a region where an active material layer is provided and contributes to the battery reaction, and the second region is a region connected to the tab electrode 109 serving as a terminal of the lithium ion storage battery 110 or the tab electrode. This is a functional area.
  • the planar edge has a curved line, a wavy line, an arc, or a shape having a plurality of inflection points in the first region where an active material layer is provided and contributes to a battery reaction. is there.
  • FIG. 3A is an overhead view showing a three-dimensional shape of the exterior body 113 in the region surrounded by C1 to C4 of the lithium ion storage battery 110 shown in FIG.
  • the three-dimensional shape of the flexible lithium ion storage battery is a shape having a relatively thick portion having an internal structure and a relatively thin portion in which a sealing portion of the exterior body is formed. Since the three-dimensional shape of the exterior body is a shape that covers the internal structure, there is a step having a shape corresponding to the planar shape of the internal structure of the storage battery between the relatively thick part and the relatively thin part of the storage battery. .
  • the planar shape of the first negative electrode 106 and the second negative electrode 107 has a curved shape, so that the edge 115 of the step of the exterior body 113 has a curved shape.
  • FIG. 3B shows a three-dimensional shape of the exterior body when the planar edges of the first negative electrode and the second negative electrode are linear. Since the planar edges of the first negative electrode and the second negative electrode are linear, in FIG. 3B, the step edge 115 of the exterior body is linear.
  • the stress due to the deformation and the friction due to the sliding of the internal structure due to the deformation concentrate on the edge portion of the step of the exterior body.
  • the edge of the step of the exterior body has a linear shape, the edge of the exterior body is likely to be damaged.
  • the edge 115 of the step of the exterior body is not formed in a linear shape, but is damaged by deformation of the flexible lithium ion storage battery 110 by, for example, a shape having a wavy line. Since the edge length can be increased, the damage can be dispersed or reduced. Therefore, the situation that the exterior body 113 is damaged and an accident occurs can be prevented.
  • planar edges of the first negative electrode and the second negative electrode are wavy lines is illustrated in the drawing; however, one embodiment of the present invention is not limited thereto, and a curve, Any shape having a wavy line, an arc, or a plurality of inflection points may be used.
  • One embodiment of the present invention is not limited to the shape of the entire planar edge of the region where the active material layer is provided and contributes to the battery reaction. That is, it is sufficient that the shape is in the portion that is damaged by deformation of the flexible lithium ion storage battery, and the other portion may have a linear shape.
  • an edge of a planar shape of an electrode may be a curve, a wavy line, an arc, or a shape having a plurality of inflection points.
  • An example of such a shape will be described with reference to the drawings.
  • FIG. 30 shows an example of the planar shape of the first negative electrode 106.
  • FIG. 30A illustrates an example in which the planar edge of the negative electrode 106 has a wavy line.
  • FIG. 30B illustrates an example in which the planar edge of the negative electrode 106 has a curved shape.
  • FIG. 30C illustrates an example in which the planar edge of the negative electrode 106 has a plurality of semicircular shapes and is connected to each other via a straight line.
  • FIG. 30D illustrates an example in which the planar edge of the negative electrode 106 has a plurality of arcs and is connected to each other at the apex.
  • FIG. 30E illustrates an example in which the planar edge of the negative electrode 106 has a plurality of semicircular shapes and is connected to each other at the apex.
  • FIG. 30A illustrates an example in which the planar edge of the negative electrode 106 has a wavy line.
  • FIG. 30B illustrates an example in which the planar edge of the negative electrode 106 has a curved shape.
  • FIG. 30F illustrates an example in which the planar edge of the negative electrode 106 has a zigzag shape.
  • FIG. 30G illustrates an example in which the planar edge of the negative electrode 106 has a shape having a semicircle with two different diameters.
  • FIG. 30H illustrates an example in which the planar edge of the negative electrode 106 has a shape having a diagonal line shape and a linear shape.
  • FIG. 31 shows an example of a planar shape of the first negative electrode 106.
  • FIG. 31A and FIG. 31B show an example in which two sides of the negative electrode 106 have a linear shape and the other two sides have a wavy shape.
  • FIG. 31C illustrates an example in which one side of the planar shape of the negative electrode 106 has a linear shape and the other three sides have a wavy shape.
  • the planar shape of the first negative electrode 106 and the second negative electrode 107 is a shape in which at least one corner has an internal angle of 135 ° or more, a dull shape, or It is good also as a shape which has a circular arc.
  • the planar shape of the negative electrode is often a polygonal shape, particularly a rectangular shape.
  • the planar shape of the negative electrode has sharp corners.
  • the internal structure including the negative electrode slides along with the deformation of the lithium ion storage battery of the storage battery. If the sharp corners of the negative electrode come into contact with the exterior body during the sliding, damage due to the sliding is concentrated on a small area of the exterior body, and the exterior body may be damaged.
  • the corners of the planar shape of the negative electrode may be blunt, and the outer casing is damaged by deformation of the storage battery due to the blunt shape. Can be prevented.
  • a method for forming a dull corner there is a method of cutting a corner of a negative electrode having a substantially square planar shape. For example, when the vicinity of a corner having an interior angle of 90 ° is cut by a line straddling two sides forming the corner, at least two corners newly formed by the line and each side On the other hand, the inner angle is 135 ° or more. Therefore, the corner
  • FIG. 32 shows an example of the shape of a corner of a planar shape of an electrode, for example, a negative electrode.
  • FIG. 32A illustrates an example of a planar shape of the negative electrode 106 in which three corners are cut and each corner has a shape having two corners with an inner angle of 135 °.
  • FIG. 32B illustrates an example of a planar shape of the negative electrode 106 in which three corners are cut to have a corner having a circular arc shape.
  • planar shape of the negative electrode of the lithium ion storage battery may be a shape in which four or more corners are cut, or may be a shape in which all the corners are cut.
  • disconnected may be sufficient.
  • One embodiment of the present invention is not limited to this.
  • the shape of the corner of the exterior body may be a shape that matches the blunt corner of the negative electrode, and the shape of the corner of the exterior body is blunt by the same method as the method of forming the corner of the negative shape on the negative electrode. Can be provided. In this case, since the exterior body is partially removed, it goes without saying that the volume of the lithium ion storage battery itself can be reduced.
  • the plurality of negative electrodes may have different planar shapes. Also, even if the negative electrode has the same planar shape, when incorporating the negative electrode as a structure inside a stacked lithium ion storage battery, each negative electrode is incorporated in a positional relationship that has a deviation without completely overlapping. You can also.
  • FIG. 4A is a diagram illustrating planar shapes of the first negative electrode 106, the second negative electrode 107, and the positive electrode 108 included in the lithium ion storage battery 110 according to one embodiment of the present invention.
  • the planar shapes of the first negative electrode 106 and the second negative electrode 107 are different.
  • FIG. 4B is a diagram showing the shape of the lithium ion storage battery 110.
  • FIG. 4C is an enlarged plan view of a region surrounded by D1 to D4 in FIG. 5A is a cross-sectional view of the lithium ion storage battery 110, and is a cross-sectional view taken along a line connecting B1 and B2 in FIG. 4B.
  • the first negative electrode 106 and the second negative electrode 107 are in a partially overlapping positional relationship and not in a completely overlapping positional relationship.
  • a part of the step can be moderated. If the step is gentle, the stress or friction received by the exterior body in accordance with the deformation of the lithium ion storage battery 110 can be distributed in the width direction of the edge of the step, so that the damage received by the exterior body is reduced and the damage is reduced. Can be prevented.
  • planar shape of the negative electrode is described as an example; however, one embodiment of the present invention is not limited thereto, and can be established by replacing the negative electrode and the positive electrode. That is, the edge of the planar shape of the positive electrode may be a curve, a wavy line, an arc, or a shape having a plurality of inflection points, and the same effect can be obtained. Such an example is shown in FIGS.
  • FIG. 33A is a diagram illustrating the planar shapes of the first positive electrode 136, the second positive electrode 137, and the negative electrode 138 included in the lithium ion storage battery 110.
  • FIG. 33B is a diagram showing the shape of the lithium ion storage battery 110.
  • FIG. 33C is an enlarged plan view of a region surrounded by S1 to S4 in FIG.
  • FIG. 34 is a cross-sectional view of the lithium ion storage battery 110, and is a cross-sectional view taken along a line connecting T1 and T2 in FIG.
  • the first positive electrode current collector 132, the first positive electrode active material layer 133, the first separator 134, the negative electrode current collector 130, and the negative electrode active material layer 131 formed on the front and back of the negative electrode current collector And a second separator 144, a second positive electrode active material layer 142, and a second positive electrode current collector 141 are stacked, and are schematically illustrated in a cross-sectional view in a state of being sealed together with an electrolytic solution 105 by an exterior body 113.
  • the first positive electrode 136 includes a first positive electrode current collector 132 and a first positive electrode active material layer 133
  • the second positive electrode 137 includes a second positive electrode current collector 141 and a second positive electrode active material.
  • a lithium ion storage battery having two negative electrodes is described as an example.
  • the number of negative electrodes may be one, or a plurality of batteries may be used.
  • FIG. 35 shows an example of a lithium ion storage battery having one negative electrode.
  • both the positive electrode and the negative electrode may have a planar edge with a curve, a wavy line, an arc, or a shape having a plurality of inflection points.
  • FIG. 36A is a diagram illustrating the planar shapes of the first positive electrode 136, the second positive electrode 137, and the negative electrode 138 included in the lithium ion storage battery 110.
  • FIG. 36B is a diagram showing the shape of the lithium ion storage battery 110.
  • FIG. 36C is an enlarged plan view of a region surrounded by F1 to F4 in FIG.
  • the planar shapes of the first positive electrode 136, the second positive electrode 137, and the negative electrode 138 are all curves, wavy lines, arcs, or shapes having a plurality of inflection points.
  • edge 121 of the first negative electrode and the second negative electrode and the edge 120 of the positive electrode are arranged along each other; however, one embodiment of the present invention is not limited thereto, As shown in FIG. 36D, the positions may be shifted from each other.
  • the positive electrode 108 includes a positive electrode active material layer 101 and a positive electrode current collector 100.
  • a material capable of inserting and desorbing carrier ions such as lithium ions can be used.
  • a material capable of inserting and desorbing carrier ions such as lithium ions
  • an olivine crystal structure, a layered rock salt crystal structure Or a lithium-containing material having a spinel crystal structure can be used.
  • olivine type lithium-containing materials (general formula LiMPO 4 (M is Fe (II), Mn (II), Co (II) or Ni (II))) include LiFePO 4 , LiNiPO 4 , LiCoPO 4 .
  • LiMnPO 4 LiFe a Ni b PO 4, LiFe a Co b PO 4, LiFe a Mn b PO 4, LiNi a Co b PO 4, LiNi a Mn b PO 4 (a + b ⁇ 1, 0 ⁇ a ⁇ 1 , 0 ⁇ b ⁇ 1), LiFe c Ni d Co e PO 4, LiFe c Ni d Mn e PO 4, LiNi c Co d Mn e PO 4 (c + d + e ⁇ 1, 0 ⁇ c ⁇ 1,0 ⁇ d ⁇ 1,0 ⁇ e ⁇ 1), LiFe f Ni g Co h Mn i PO 4 (f + g + h + i is 1 or less, 0 ⁇ f ⁇ 1,0 ⁇ g ⁇ 1,0 ⁇ h ⁇ 1,0 ⁇ i 1), and the like.
  • lithium iron phosphate (LiFePO 4 ) satisfies the requirements for a positive electrode active material in a well-balanced manner, such as safety, stability, high capacity density, high potential, and the presence of lithium ions extracted during initial oxidation (charging). Therefore, it is preferable.
  • lithium-containing material having a layered rock salt type crystal structure examples include NiCo-based materials such as lithium cobaltate (LiCoO 2 ), LiNiO 2 , LiMnO 2 , Li 2 MnO 3 , and LiNi 0.8 Co 0.2 O 2 (
  • the general formula is NiMn series such as LiNi x Co 1-x O 2 (0 ⁇ x ⁇ 1)), LiNi 0.5 Mn 0.5 O 2 (general formula is LiNi x Mn 1-x O 2 (0 ⁇ x ⁇ 1)), also referred to as NiMnCo system (NMC such LiNi 1/3 Mn 1/3 Co 1/3 O 2 .
  • LiNi x Mn y Co 1- x-y O 2 (x> 0 , Y> 0, x + y ⁇ 1)).
  • Li (Ni 0.8 Co 0.15 Al 0.05) O 2 Li 2 MnO 3 -LiMO 2 (M is Co, Ni or Mn) may also be mentioned, and the like.
  • LiCoO 2 has the capacity is large, it is stable in the atmosphere as compared to LiNiO 2, because there are advantages such that it is thermally stable than LiNiO 2, preferred.
  • lithium-containing material having a spinel crystal structure examples include LiMn 2 O 4 , Li 1 + x Mn 2 ⁇ x O 4 (0 ⁇ x ⁇ 2), LiMn 2 ⁇ x Al x O 4 (0 ⁇ x ⁇ 2 ), LiMn 1.5 Ni 0.5 O 4 and the like.
  • the positive electrode active material the general formula Li (2-j) MSiO 4 (M is Fe (II), Mn (II), Co (II), or Ni (II)) (j is 0 or more and 2 or less)
  • the complex oxide represented by these can be used.
  • Li (2-j) MSiO 4 Li (2-j) FeSiO 4 , Li (2-j) , NiSiO 4 , Li (2-j) CoSiO 4 , Li (2-j) MnSiO 4, Li (2-j ) Fe k Ni l SiO 4, Li (2-j) Fe k Co l SiO 4, Li (2-j) Fe k Mn l SiO 4, Li (2-j) Ni k Co l SiO 4, Li (2-j) Ni k Mn l SiO 4 (k + l is 1 or less, 0 ⁇ k ⁇ 1,0 ⁇ l ⁇ 1), Li (2-j) Fe m Ni n Co q SiO 4 , Li (2-j) Fe m Ni n Mn q SiO 4, Li (2-j) Ni m Co n Mn q SiO 4 (m + n + q is 1 or less, 0 ⁇ m ⁇ 1,0 ⁇ n ⁇ 1,0 ⁇ q is 1 or less, 0 ⁇
  • a x M 2 (XO 4 ) 3 (A is Li, Na, or Mg) (M is Fe, Mn, Ti, V, Nb, or Al) (X is S, P , Mo, W, As, or Si), a NASICON compound represented by the general formula can be used.
  • NASICON compounds include Fe 2 (MnO 4 ) 3 , Fe 2 (SO 4 ) 3 , and Li 3 Fe 2 (PO 4 ) 3 .
  • a positive electrode active material a compound represented by a general formula of Li 2 MPO 4 F, Li 2 MP 2 O 7 , Li 5 MO 4 (M is Fe or Mn), a perovskite type fluoride such as NaFeF 3 , FeF 3, etc.
  • Metal, chalcogenides such as TiS 2 and MoS 2 (sulfides, selenides, tellurides), lithium-containing materials having an inverse spinel crystal structure such as LiMVO 4 , vanadium oxides (V 2 O 5 , V 6 O 13 , LiV 3 O 8 or the like), manganese oxide, organic sulfur, or the like can be used.
  • carrier ions are alkali metal ions other than lithium ions or alkaline earth metal ions
  • an alkali metal for example, sodium or potassium
  • Alkaline earth metals eg, calcium, strontium, barium, beryllium, magnesium, etc.
  • a sodium-containing layered oxide such as NaFeO 2 or Na 2/3 [Fe 1/2 Mn 1/2 ] O 2 can be used as the positive electrode active material.
  • a material obtained by combining a plurality of the above materials may be used as the positive electrode active material.
  • a solid solution obtained by combining a plurality of the above materials can be used as the positive electrode active material.
  • a solid solution of LiCo 1/3 Mn 1/3 Ni 1/3 O 2 and Li 2 MnO 3 can be used as the positive electrode active material.
  • the positive electrode active material a material having an average primary particle diameter of 50 nm or more and 100 ⁇ m or less is preferably used.
  • the positive electrode active material plays a central role in the battery reaction of the storage battery and releases and absorbs carrier ions.
  • the material has a small capacity related to the irreversible reaction of the battery reaction, and it is preferable that the material has high charge / discharge efficiency.
  • the active material Since the active material is in contact with the electrolytic solution, the active material reacts with the electrolytic solution, and when the active material is lost and deteriorated due to the reaction, the capacity of the storage battery is reduced. It is desirable that this reaction does not occur.
  • acetylene black (AB), graphite (graphite) particles, carbon nanotubes, graphene, fullerene, or the like can be used as the conductive assistant for the electrode.
  • the conductive assistant can form an electrically conductive network in the electrode.
  • the conductive auxiliary agent can maintain the electric conduction path between the positive electrode active materials.
  • PVDF polyvinylidene fluoride
  • polyimide polytetrafluoroethylene
  • polyvinyl chloride polyvinyl chloride
  • ethylene propylene diene polymer polyvinyl chloride
  • fluororubber polymethyl methacrylate
  • polyethylene polyethylene, nitrocellulose, and the like
  • the content of the binder with respect to the total amount of the positive electrode active material layer 101 is preferably 1 wt% or more and 10 wt% or less, more preferably 2 wt% or more and 8 wt% or less, and further preferably 3 wt% or more and 5 wt% or less.
  • the content of the conductive additive with respect to the total amount of the positive electrode active material layer 101 is preferably 1 wt% or more and 10 wt% or less, and more preferably 1 wt% or more and 5 wt% or less.
  • the positive electrode active material layer 101 When the positive electrode active material layer 101 is formed using a coating method, a positive electrode active material, a binder, a conductive additive, and a dispersion medium are mixed to prepare an electrode slurry, which is applied onto the positive electrode current collector 100 and dried. Just do it.
  • the positive electrode active material layer 101 can be provided on both surfaces of the positive electrode current collector 100. In that case, the electrode slurry may be applied to both surfaces of the positive electrode current collector 100 and dried.
  • the positive electrode current collector 100 can be formed using a material that is highly conductive and does not alloy with carrier ions such as lithium, such as metals such as stainless steel, gold, platinum, aluminum, and titanium, and alloys thereof.
  • carrier ions such as lithium
  • metals such as stainless steel, gold, platinum, aluminum, and titanium
  • an aluminum alloy to which an element that improves heat resistance, such as silicon, titanium, neodymium, scandium, or molybdenum, is added can be used.
  • a metal element that forms silicide by reacting with silicon may be used. Examples of metal elements that react with silicon to form silicide include zirconium, titanium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, chromium, molybdenum, tungsten, cobalt, nickel, and the like.
  • a foil shape, a plate shape (sheet shape), a net shape, a punching metal shape, an expanded metal shape, or the like can be used as appropriate.
  • the positive electrode 108 in order to supply power to an external electronic device, the positive electrode 108 is connected to a tab electrode serving as a terminal.
  • a part of the body has a region that functions as a tab electrode.
  • the edge of the planar shape of the positive electrode 108 may be a curve, a wavy line, an arc, or a shape having a plurality of inflection points. Good.
  • the positive electrode of the lithium ion storage battery can be manufactured through the above steps.
  • the first negative electrode 106 includes a first negative electrode active material layer 103 and a first negative electrode current collector 102
  • the second negative electrode 107 includes a second negative electrode active material layer 112 and a second negative electrode.
  • Current collector 111 Note that in this embodiment, the lithium ion storage battery includes two negative electrodes, the first negative electrode 106 and the second negative electrode 107, but one embodiment of the present invention is not limited thereto. Depending on the case, the number of the negative electrode may be one, or three or more. The process for forming the negative electrode will be described below.
  • Examples of the negative electrode active material used for the negative electrode active material layer include graphite, graphitizable carbon (soft carbon), non-graphitizable carbon (hard carbon), carbon nanotubes, graphene, and carbon black.
  • Examples of graphite include artificial graphite such as mesocarbon microbeads (MCMB), coke-based artificial graphite, and pitch-based artificial graphite, and natural graphite such as spheroidized natural graphite.
  • the shape of graphite includes a scale-like shape and a spherical shape.
  • a material capable of performing a charge / discharge reaction by an alloying / dealloying reaction with lithium can be used as the negative electrode active material.
  • a material containing at least one of Ga, Si, Al, Ge, Sn, Pb, Sb, Bi, Ag, Zn, Cd, In, and the like can be used.
  • Such an element has a larger capacity than carbon, and silicon is particularly preferable because its theoretical capacity is as high as 4200 mAh / g.
  • alloy materials using such elements include Mg 2 Si, Mg 2 Ge, Mg 2 Sn, SnS 2 , V 2 Sn 3 , FeSn 2 , CoSn 2 , Ni 3 Sn 2 , and Cu 6 Sn 5.
  • the negative electrode active material SiO, SnO, SnO 2, titanium dioxide (TiO 2), lithium titanium oxide (Li 4 Ti 5 O 12) , lithium - graphite intercalation compound (Li x C 6), niobium pentoxide ( An oxide such as Nb 2 O 5 ), tungsten oxide (WO 2 ), or molybdenum oxide (MoO 2 ) can be used.
  • Li 3-x M x N with Li 3 N type structure (M is Co, Ni or Cu) can be used as the anode active material.
  • Li 2.6 Co 0.4 N 3 shows a large charge / discharge capacity (900 mAh / g, 1890 mAh / cm 3 ) and is preferable.
  • the negative electrode active material contains lithium ions, it can be combined with a material such as V 2 O 5 or Cr 3 O 8 that does not contain lithium ions as the positive electrode active material. Note that even when a material containing lithium ions is used for the positive electrode active material, lithium and transition metal double nitride can be used as the negative electrode active material by previously desorbing lithium ions contained in the positive electrode active material.
  • a material that causes a conversion reaction can also be used as the negative electrode active material.
  • a transition metal oxide that does not undergo an alloying reaction with lithium such as cobalt oxide (CoO), nickel oxide (NiO), or iron oxide (FeO) may be used as the negative electrode active material.
  • oxides such as Fe 2 O 3 , CuO, Cu 2 O, RuO 2 and Cr 2 O 3 , sulfides such as CoS 0.89 , NiS and CuS, Zn 3 N 2 are further included. This also occurs in nitrides such as Cu 3 N and Ge 3 N 4 , phosphides such as NiP 2 , FeP 2 and CoP 3 , and fluorides such as FeF 3 and BiF 3 .
  • the negative electrode active material a material having a particle size of 50 nm to 100 ⁇ m may be used.
  • a plurality of materials may be used in combination at a specific ratio.
  • the performance of the active material layer can be selected in more detail.
  • acetylene black (AB), graphite (graphite) particles, carbon nanotubes, graphene, fullerene, or the like can be used as the conductive assistant for the electrode.
  • the conductive assistant can form an electrically conductive network in the electrode.
  • the conductive auxiliary agent can maintain the electric conduction path between the negative electrode active materials.
  • PVDF polyvinylidene fluoride
  • a binder polyimide, polyvinyl chloride, ethylene propylene diene polymer, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, fluorine rubber, polyvinyl acetate, polymethyl methacrylate, polyethylene, Nitrocellulose or the like can be used.
  • the content of the binder with respect to the total amount of the negative electrode active material layer is preferably 1 wt% or more and 10 wt% or less, more preferably 2 wt% or more and 8 wt% or less, and further preferably 3 wt% or more and 5 wt% or less.
  • the content of the conductive additive with respect to the total amount of the negative electrode active material layer is preferably 1 wt% or more and 10 wt% or less, and more preferably 1 wt% or more and 5 wt% or less.
  • a negative electrode active material layer is formed on the negative electrode current collector.
  • a negative electrode active material layer using a coating method, a negative electrode active material, a binder, a conductive additive, and a dispersion medium are mixed to prepare a slurry, which is applied to a negative electrode current collector and dried. Further, if necessary after drying, press working may be performed.
  • the negative electrode current collector use a material that is highly conductive and does not alloy with carrier ions such as lithium, such as metals such as stainless steel, gold, platinum, iron, copper, titanium, and tantalum, and alloys thereof. Can do.
  • a metal element that forms silicide by reacting with silicon may be used. Examples of metal elements that react with silicon to form silicide include zirconium, titanium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, chromium, molybdenum, tungsten, cobalt, nickel, and the like.
  • the negative electrode current collector a foil shape, a plate shape (sheet shape), a net shape, a columnar shape, a coil shape, a punching metal shape, an expanded metal shape, or the like can be used as appropriate.
  • the negative electrode current collector may have a thickness of 5 ⁇ m to 30 ⁇ m.
  • an undercoat layer may be provided on a part of the surface of the electrode current collector using graphite or the like.
  • the negative electrode active material layer may be formed on the negative electrode current collector and cut into a predetermined shape, or the negative electrode current collector may be cut into a predetermined shape in advance.
  • An active material layer may be formed.
  • the edge of the bulge of the exterior body is formed by making the edge of the planar shape of at least a part of the negative electrode into a shape having a curve, a wavy line, an arc, or a plurality of inflection points.
  • a structure in which damage to the exterior body due to deformation is less likely to occur than in the case of a linear shape.
  • a part of the planar shape of the negative electrode other than the tab region is preferably a shape that can surround a part of the planar shape of the positive electrode other than the tab region.
  • a part of the planar shape of the positive electrode is a shape that cannot be surrounded by a part of the planar shape of the negative electrode, a part of the surface of the positive electrode current collector is exposed to the electrolyte, and in the battery reaction of the lithium ion storage battery, This is because lithium may be deposited directly on the exposed portion of the positive electrode current collector. Note that one embodiment of the present invention is not limited to this.
  • the negative electrode of the lithium ion storage battery can be produced.
  • the negative electrode active material layer can be formed on both sides of the negative electrode current collector, but in a flexible laminated lithium ion storage battery, the negative electrode active material layer is formed on one side of the negative electrode current collector. Two can also be used by contacting the surfaces on which the respective negative electrode active material layers are not formed. A laminated structure in which the surfaces of the negative electrode current collector on which the negative electrode active material layer is not formed will be described with reference to FIG.
  • the two negative electrodes have a laminated structure in which the surfaces of the respective negative electrode current collectors on which the negative electrode active material layer is not formed face each other.
  • the inside of the flexible lithium ion storage battery has a laminated structure in which the two negative electrodes face each other on the surfaces where the negative electrode active material layers of the respective negative electrode current collectors are not formed.
  • the two positive electrodes may have a stacked structure in which the surfaces of the positive electrode current collectors on which the positive electrode active material layer is not formed face each other.
  • the first separator 104 and the second separator 114 will be described.
  • a material for the separator paper, non-woven fabric, glass fiber, or synthetic fiber such as nylon (polyamide), vinylon (polyvinyl alcohol fiber), polyester, acrylic, polyolefin, polyurethane, or the like may be used. However, it is necessary to select a material that does not dissolve in the electrolyte solution described later.
  • separator materials for example, fluoropolymers, polyethers such as polyethylene oxide and polypropylene oxide, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyacrylonitrile, polyvinylidene chloride, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyvinyl One or two kinds selected from alcohol, polymethacrylonitrile, polyvinyl acetate, polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimine, polybutadiene, polystyrene, polyisoprene, polyurethane polymers and derivatives thereof, cellulose, paper, nonwoven fabric, and glass fiber. A combination of more than one species can be used.
  • the separator must have insulation performance to prevent contact between both electrodes, ability to retain electrolyte, and ionic conductivity.
  • a method for producing a membrane having a function as a separator there is a method by stretching the membrane. For example, there is a stretch opening method in which a molten polymer material is developed to dissipate heat, and the obtained film is stretched in a biaxial direction parallel to the film to form holes.
  • a storage battery can be formed by housing the positive electrode, the negative electrode, and the separator in an exterior body and including an electrolyte solution.
  • a storage battery can be formed by housing the electrode wrapped in the separator and the other electrode together in an outer package and including an electrolytic solution.
  • a plurality of separators may be used in a stacked manner.
  • the separator can be formed by the above-described method, but due to the mechanical strength of the constituent materials and the membrane, there are limitations on the range of the pore size of the membrane and the thickness of the membrane.
  • a plurality of separators can be respectively produced by a stretching method and used together in a storage battery.
  • the material constituting each separator can be used by selecting one or more materials from the above materials or materials other than the above, depending on the conditions of film formation and stretching conditions, etc. Characteristics such as the volume ratio (also referred to as porosity) occupied by the pores and the thickness of the film can be determined.
  • a structure in which a plurality of separators are used in an overlapping manner is also suitable as a structure of a flexible battery separator.
  • the separator can be incorporated into the lithium ion storage battery through the above steps.
  • the electrolyte solution 105 that can be used for the lithium ion storage battery according to one embodiment of the present invention is preferably a non-aqueous solution (solvent) containing an electrolyte (solute).
  • a material capable of moving carrier ions is used as a solvent for the electrolytic solution 105.
  • an aprotic organic solvent is preferable, and ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC), butylene carbonate, chloroethylene carbonate, vinylene carbonate, ⁇ -butyrolactone, ⁇ -valerolactone, dimethyl carbonate (DMC), diethyl carbonate ( DEC), ethyl methyl carbonate (EMC), methyl formate, methyl acetate, methyl butyrate, 1,3-dioxane, 1,4-dioxane, dimethoxyethane (DME), dimethyl sulfoxide, diethyl ether, methyl diglyme, acetonitrile, benzo One kind of nitrile, tetrahydrofuran, sulfolane, sultone, etc., or two or more kinds thereof can be used in any combination and ratio.
  • the lithium ion storage battery can be made thinner and lighter.
  • Typical examples of the polymer material to be gelated include silicone gel, acrylic gel, acrylonitrile gel, polyethylene oxide gel, polypropylene oxide gel, and fluorine polymer gel.
  • the internal temperature can be reduced due to internal short circuit or overcharge of the lithium ion storage battery. Even if it rises, it is possible to prevent the explosion or ignition of the lithium ion storage battery. Thereby, the safety
  • ionic liquids also called room temperature molten salts
  • the electrolytic solution used for the storage battery it is preferable to use a highly purified electrolytic solution having a small content of elements other than the constituent elements of the granular dust and the electrolytic solution (hereinafter also simply referred to as “impurities”).
  • impurities a highly purified electrolytic solution having a small content of elements other than the constituent elements of the granular dust and the electrolytic solution
  • the mass ratio of impurities to the electrolytic solution is preferably 1% or less, preferably 0.1% or less, and more preferably 0.01% or less.
  • additives such as vinylene carbonate
  • lithium carrier ion e.g. LiPF 6, LiClO 4, LiAsF 6 , LiBF 4, LiAlCl 4, LiSCN, LiBr, LiI, Li 2 SO 4, Li 2 B 10 Cl 10 , Li 2 B 12 Cl 12 , LiCF 3 SO 3 , LiC 4 F 9 SO 3 , LiC (CF 3 SO 2 ) 3 , LiC (C 2 F 5 SO 2 ) 3 , LiN (CF 3 SO 2 ) 2 , lithium salt such as LiN (C 4 F 9 SO 2 ) (CF 3 SO 2 ), LiN (C 2 F 5 SO 2 ) 2 , or two or more of these in any combination and ratio Can be used.
  • a lithium carrier ion e.g. LiPF 6, LiClO 4, LiAsF 6 , LiBF 4, LiAlCl 4, LiSCN, LiBr, LiI, Li 2 SO 4, Li 2 B 10 Cl 10 , Li 2 B 12 Cl 12 , LiCF 3 SO 3 , LiC 4 F 9 SO 3
  • carrier ions other than lithium ions can also be used.
  • carrier ions other than lithium ions in the case of alkali metal ions or alkaline earth metal ions, as the electrolyte, in the lithium salt, instead of lithium, an alkali metal (for example, sodium or potassium), an alkaline earth metal (for example, calcium, strontium, barium, beryllium, magnesium, or the like) may be used.
  • the electrolytic solution may react with the positive electrode current collector to corrode the positive electrode current collector.
  • the concentration of LiPF 6 is 10 wt% or less, preferably 5 wt% or less, more preferably 3 wt% or less.
  • the exterior body 113 is provided with a metal thin film having excellent flexibility such as aluminum, stainless steel, copper, nickel on a film made of a material such as polyethylene, polypropylene, polycarbonate, ionomer, polyamide, and the like.
  • a film having a three-layer structure in which an insulating synthetic resin film such as a polyamide-based resin or a polyester-based resin is provided on the outer surface of the exterior body can be used. By setting it as such a three-layer structure, while permeating
  • the exterior body is folded inward and stacked, or the inner surfaces of the two exterior bodies face each other and are heated to apply heat, so that the material on the inner surface melts and the two exterior bodies can be fused and sealed.
  • a structure can be made.
  • a sealing portion when the exterior body is folded inward and overlapped, the sealing portion is formed at a place other than the fold, A structure in which the first region and the second region overlapping the first region are fused or the like is employed. Moreover, when two exterior bodies are stacked, a sealing portion is formed on the entire outer periphery by a method such as heat fusion.
  • FIG. 5B shows a cross-sectional structure of a flexible lithium ion storage battery manufactured using an embossed exterior body.
  • the embossing applied to the exterior body will be described with reference to FIG.
  • the embossing is a kind of press working, and refers to a process in which an embossing roll having unevenness on the surface is pressed against the film and unevenness corresponding to the unevenness of the embossing roll is formed on the film surface.
  • the embossing roll is a roll having a surface engraved with a pattern.
  • FIG. 7A shows an example in which embossing is performed on one surface of a film.
  • the film 850 is sandwiched between an embossing roll 853 that is in contact with one surface of the film and a roll 854 that is in contact with the other surface, and the film 850 is sent out in the film traveling direction 858. It shows the way.
  • a pattern is formed on the film surface by pressure or heat.
  • FIG. 7A is also referred to as single-sided embossing, and is a combination of an embossing roll 853 and a roll 854 (a metal roll or an elastic roll (such as a rubber roll)).
  • FIG. 7B shows an example in which embossing is performed on both surfaces of the film.
  • a film 851 is sandwiched between an embossing roll 853 that is in contact with one surface of the film and an embossing roll 855 that is in contact with the other surface, and the film 851 is fed in the film traveling direction 858. It shows the middle of being.
  • FIG. 7B is also referred to as double-sided embossing, and is a combination of an embossing roll 853 and an embossing roll 855 (female pattern) which are male pattern embossing rolls.
  • a pattern is formed on the surface of the film 851 by embossing that lifts a part of the surface of the film 851 and unevenness in which the debossed surface is depressed.
  • a film 852 is sandwiched between an embossing roll 856 that is in contact with one surface of the film and an embossing roll 857 that is in contact with the other surface, and the film 852 is sent out in the film traveling direction 858. It shows the middle of being.
  • FIG. 7C is also called Tip to Tip double-sided embossing, and is a combination of an embossing roll 856 and an embossing roll 857 having the same pattern as the embossing roll 856.
  • the phase of the convex part and concave part of the same embossing roll is matched, and a pattern with almost no difference can be formed on the front and back of the film 852.
  • an embossed exterior body When an embossed exterior body is used for a flexible lithium ion storage battery, even if a compressive stress or a tensile stress is applied to the exterior body due to deformation of the storage battery, the surface of the exterior body is recessed or protruded. Since it has a pattern formed by the portion, the influence of these stresses can be suppressed within an allowable range, and damage to the exterior body can be prevented. For this reason, it is preferable to use an exterior body obtained by embossing a flexible storage battery.
  • ⁇ Flexible storage battery When a flexible material is selected from the materials of the members described in this embodiment and used, a flexible lithium ion storage battery can be manufactured. In recent years, research and development of deformable devices has been active. There is a demand for flexible storage batteries as storage batteries used in such devices.
  • the storage battery can be deformed until the radius of curvature of the exterior body on the side close to the center of curvature is 50 mm or less, and further, the storage battery can be deformed until it is 30 mm or less.
  • FIG. 9A in a plane 1701 obtained by cutting the curved surface 1700, a part of the curve 1702 included in the curved surface 1700 is approximated to a circular arc, the radius of the circle is a curvature radius 1703, and the center of the circle is the curvature. The center is 1704.
  • FIG. 9B shows a top view of the curved surface 1700.
  • FIG. 9C is a cross-sectional view in which a curved surface 1700 is cut along a plane 1701.
  • the radius of curvature of the curve appearing in the cross section varies depending on the angle of the plane with respect to the curved surface and the cutting position.
  • the smallest radius of curvature is the radius of curvature of the surface.
  • the cross-sectional shape of the storage battery is not limited to a simple arc shape, and a part of the shape can have an arc shape.
  • the shape shown in FIG. 8C or a wave shape (FIG. 8D), It can also be S-shaped.
  • the curved surface of the storage battery has a shape having a plurality of centers of curvature
  • the storage battery can be deformed until the radius of curvature becomes 50 mm, and further until it reaches 30 mm.
  • the first negative electrode current collector 102 and the first negative electrode active body The material layer 103, the first separator 104, the positive electrode current collector 100, the positive electrode active material layer 101 formed on the front and back of the positive electrode current collector, the second separator 114, and the second negative electrode active material
  • the layer 112 and the second negative electrode current collector 111 are stacked and sealed with the exterior body 113 together with the electrolytic solution 105.
  • an active material layer may be provided on all the front and back surfaces of the positive electrode current collector and the negative electrode current collector. In this case, the active material layer may not be formed in a portion connected to the tab electrode of each electrode or a portion functioning as a tab electrode.
  • the shape of the sealing portion may be a curve, a wavy line, an arc, or a shape having a plurality of inflection points along the shape of the structure inside the storage battery. If the shape of the sealing part is in accordance with the shape of the internal structure, even if different stresses are applied to the exterior body and the internal structure due to deformation of the storage battery, the sealing part and the internal structure The object meshes with each other, and an unintended sliding of the internal structure can be prevented.
  • the shape of the sealing portion is not limited to this.
  • the ambient temperature is kept at, for example, room temperature, and constant current charging is performed at a low rate up to the matching voltage.
  • the gas generated in the region surrounded by the exterior body by charging is released to the outside of the exterior body.
  • charging is performed at a higher rate than the first charging.
  • the gas generated in the region surrounded by the exterior body is released again. Further, the battery is discharged at a rate of 0.2 C in a room temperature environment, charged at the same rate, discharged at the same rate again, and further charged at the same rate. And an aging process is complete
  • the storage battery according to the present invention can be manufactured.
  • This embodiment can be implemented in appropriate combination with any of the other embodiments.
  • one embodiment of the present invention includes various secondary batteries, lead storage batteries, lithium ion polymer secondary batteries, nickel / hydrogen storage batteries, nickel / cadmium storage batteries, nickel / iron storage batteries, nickel -You may apply to a zinc storage battery, a silver oxide zinc storage battery, a solid battery, an air battery, a primary battery, a capacitor, or an electric double layer capacitor, an ultra capacitor, a super capacitor, a lithium ion capacitor, etc. Alternatively, for example, depending on circumstances or circumstances, one embodiment of the present invention may not be applied to a lithium ion storage battery.
  • the present invention is not limited thereto.
  • the power storage device may not be bent or deformed.
  • the power storage device may have a flat plate shape.
  • the edge of a part of the planar shape of the power storage device has a shape having a curve, a wavy line, an arc, or a plurality of inflection points is shown.
  • One embodiment of the present invention is not limited to this.
  • some planar edges of the power storage device may have various shapes.
  • some planar edges of the power storage device may have curves, wavy lines, arcs, or shapes having a plurality of inflection points. You don't have to.
  • FIG. 10A is an external view of a coin-type (single-layer flat type) storage battery
  • FIG. 10B is a cross-sectional view thereof.
  • a positive electrode can 301 also serving as a positive electrode terminal and a negative electrode can 302 also serving as a negative electrode terminal are insulated and sealed with a gasket 303 formed of polypropylene or the like.
  • the positive electrode 304 is formed by a positive electrode current collector 305 and a positive electrode active material layer 306 provided so as to be in contact therewith.
  • the positive electrode active material layer 306 may include a binder (binder) for increasing the adhesion of the positive electrode active material, a conductive auxiliary agent for increasing the conductivity of the positive electrode active material layer, and the like. Good.
  • the negative electrode 307 is formed of a negative electrode current collector 308 and a negative electrode active material layer 309 provided so as to be in contact therewith.
  • the negative electrode active material layer 309 may include a binder (binder) for increasing the adhesion of the negative electrode active material, a conductive auxiliary agent for increasing the conductivity of the negative electrode active material layer, and the like. Good.
  • a separator 310 and an electrolyte are provided between the positive electrode active material layer 306 and the negative electrode active material layer 309.
  • Embodiment Mode 1 The material shown in Embodiment Mode 1 can be used for each constituent member.
  • the positive electrode can 301 and the negative electrode can 302 a metal such as nickel or titanium, or an alloy thereof or an alloy of these with another metal (for example, stainless steel) having corrosion resistance to the electrolytic solution is used. Can do. In order to prevent corrosion by the electrolytic solution, it is preferable to coat nickel or the like.
  • the positive electrode can 301 and the negative electrode can 302 are electrically connected to the positive electrode 304 and the negative electrode 307, respectively.
  • the negative electrode 307, the positive electrode 304, and the separator 310 are impregnated in the electrolyte, and the positive electrode 304, the separator 310, the negative electrode 307, and the negative electrode can 302 are laminated in this order with the positive electrode can 301 facing down, as shown in FIG. Then, the positive electrode can 301 and the negative electrode can 302 are pressure-bonded via a gasket 303 to manufacture a coin-shaped storage battery 300.
  • the flow of current when the storage battery is charged will be described with reference to FIG.
  • a storage battery using lithium is regarded as a closed circuit
  • the movement of lithium ions and the flow of current are in the same direction.
  • the anode (anode) and the cathode (cathode) are interchanged by charging and discharging, and the oxidation reaction and the reduction reaction are interchanged. Therefore, the electrode having a high reaction potential is called the positive electrode.
  • An electrode with a low is called a negative electrode. Therefore, in the present specification, the positive electrode is referred to as “positive electrode” or “whether the battery is being charged, discharged, a reverse pulse current is applied, or a charge current is applied.
  • the positive electrode is referred to as a “positive electrode”, and the negative electrode is referred to as a “negative electrode” or a “ ⁇ electrode (negative electrode)”.
  • the terms anode (anode) and cathode (cathode) related to the oxidation reaction or reduction reaction are used, the charge and discharge are reversed, which may cause confusion. Therefore, the terms anode (anode) and cathode (cathode) are not used in this specification. If the terms anode (anode) or cathode (cathode) are used, specify whether charging or discharging, and indicate whether it corresponds to the positive electrode (positive electrode) or the negative electrode (negative electrode). To do.
  • a charger is connected to the two terminals shown in FIG. 10C, and the storage battery 400 is charged. As charging of the storage battery 400 proceeds, the potential difference between the electrodes increases.
  • the battery flows from the external terminal (tab electrode) of the storage battery 400 toward the positive electrode 402, passes through the electrolytic solution 406 in the storage battery 400, and the separator 408 in the electrolytic solution 406, from the positive electrode 402.
  • the direction of the current flowing toward the negative electrode 404 and flowing from the negative electrode toward the external terminal (tab electrode) of the storage battery 400 is a positive direction. That is, the direction in which the charging current flows is the current direction.
  • the cylindrical storage battery 600 has a positive electrode cap (battery cover) 601 on the top surface and a battery can (outer can) 602 on the side surface and bottom surface.
  • the positive electrode cap and the battery can (outer can) 602 are insulated by a gasket (insulating packing) 610.
  • FIG. 11B is a diagram schematically showing a cross section of a cylindrical storage battery.
  • a battery element in which a strip-like positive electrode 604 and a negative electrode 606 are wound with a separator 605 interposed therebetween is provided.
  • the battery element is wound around a center pin.
  • the battery can 602 has one end closed and the other end open.
  • a metal such as nickel or titanium that is corrosion resistant to an electrolytic solution, an alloy thereof, or an alloy of these with another metal (for example, stainless steel) can be used. In order to prevent corrosion by the electrolytic solution, it is preferable to coat nickel or the like.
  • the battery element in which the positive electrode, the negative electrode, and the separator are wound is sandwiched between a pair of opposing insulating plates 608 and 609. Further, a non-aqueous electrolyte (not shown) is injected into the inside of the battery can 602 provided with the battery element.
  • a non-aqueous electrolyte the same one as a coin-type storage battery can be used.
  • the positive electrode 604 and the negative electrode 606 may be manufactured in the same manner as the positive electrode and the negative electrode of the coin-type storage battery described above. However, since the positive electrode and the negative electrode used in the cylindrical storage battery are wound, an active material is applied to both sides of the current collector. It differs in the point to form.
  • a positive electrode terminal (positive electrode tab electrode) 603 is connected to the positive electrode 604, and a negative electrode terminal (negative electrode tab electrode) 607 is connected to the negative electrode 606. Both the positive electrode terminal 603 and the negative electrode terminal 607 can use a metal material such as aluminum.
  • the positive terminal 603 is resistance-welded to the safety valve mechanism 612, and the negative terminal 607 is resistance-welded to the bottom of the battery can 602.
  • the safety valve mechanism 612 is electrically connected to the positive electrode cap 601 via a PTC element (Positive Temperature Coefficient) 611.
  • the safety valve mechanism 612 disconnects the electrical connection between the positive electrode cap 601 and the positive electrode 604 when the increase in the internal pressure of the battery exceeds a predetermined threshold value.
  • the PTC element 611 is a heat-sensitive resistance element that increases in resistance when the temperature rises, and prevents abnormal heat generation by limiting the amount of current by increasing the resistance.
  • barium titanate (BaTiO 3 ) -based semiconductor ceramics or the like can be used.
  • the storage battery can be bent in accordance with the deformation of the electronic apparatus if it is mounted on an electronic apparatus having at least a part of the flexible structure.
  • a stacked storage battery 500 illustrated in FIG. 12A includes a positive electrode 503 having a positive electrode current collector 501 and a positive electrode active material layer 502, a negative electrode 506 having a negative electrode current collector 504 and a negative electrode active material layer 505, and a separator 507. And an electrolytic solution 508 and an exterior body 509.
  • a separator 507 is provided between a positive electrode 503 and a negative electrode 506 provided in the exterior body 509.
  • the exterior body 509 is filled with the electrolytic solution 508.
  • the electrolytic solution 508 the electrolytic solution described in Embodiment 1 can be used. Note that as illustrated in FIG. 12A, at least part of the planar edge of the negative electrode 506 has a curved line, a wavy line, an arc, or a shape having a plurality of inflection points.
  • the positive electrode current collector 501 and the negative electrode current collector 504 also serve as terminals for obtaining electrical contact with the outside. Therefore, part of the positive electrode current collector 501 and the negative electrode current collector 504 may be disposed so as to be exposed to the outside from the exterior body 509. Further, the positive electrode current collector 501 and the negative electrode current collector 504 are not exposed to the outside from the exterior body 509, and the tab electrode and the positive electrode current collector 501 or the negative electrode current collector 504 are ultrasonically bonded using a tab electrode. The tab electrode may be exposed to the outside.
  • a metal thin film having excellent flexibility such as aluminum, stainless steel, copper, or nickel is formed on the exterior body 509 on a film made of a material such as polyethylene, polypropylene, polycarbonate, ionomer, or polyamide.
  • a laminate film having a three-layer structure in which an insulating synthetic resin film such as a polyamide resin or a polyester resin is provided on the metal thin film as the outer surface of the outer package can be used.
  • FIG. 12A An example of a cross-sectional structure of the stacked storage battery 500 is shown in FIG. 12A, for the sake of simplicity, an example in which two current collectors are used is shown, but in actuality, a plurality of electrode layers are used.
  • FIG. 12B as an example, the number of electrode layers is 16. In addition, even if the number of electrode layers is 16, the storage battery 500 has flexibility.
  • FIG. 12B illustrates a structure in which the negative electrode current collector 504 has eight layers and the positive electrode current collector 501 has eight layers in total. Note that FIG. 12B shows a cross section of a negative electrode take-out portion, in which an eight-layer negative electrode current collector 504 is ultrasonically bonded.
  • the number of electrode layers is not limited to 16, and may be large or small. When there are many electrode layers, it can be set as the storage battery which has more capacity
  • FIGS. 13 and 14 an example of an external view of the stacked storage battery 500 is shown in FIGS. 13 and 14 include a positive electrode 503, a negative electrode 506, a separator 507, an exterior body 509, a positive electrode tab electrode 510, and a negative electrode tab electrode 511.
  • the planar shape of the negative electrode 506 is a curve, a wavy line, an arc, or a shape having a plurality of inflection points.
  • FIG. 15A is an external view of the positive electrode 503 and the negative electrode 506.
  • the positive electrode 503 includes a positive electrode current collector 501, and the positive electrode active material layer 502 is formed on the surface of the positive electrode current collector 501. Further, the positive electrode 503 has a region where the positive electrode current collector 501 is partially exposed. The region is a region connected to the tab electrode or a region functioning as a tab electrode, and is called a tab region.
  • the negative electrode 506 includes a negative electrode current collector 504, and the negative electrode active material layer 505 is formed on the surface of the negative electrode current collector 504. The negative electrode 506 has a region where the negative electrode current collector 504 is partially exposed, that is, a tab region.
  • the area and shape of the tab region included in the positive electrode and the negative electrode are not limited to the example illustrated in FIG. Further, the planar shape of the negative electrode 506 is a curve, a wavy line, an arc, or a shape having a plurality of inflection points. However, in FIG.
  • FIG. 15B illustrates the negative electrode 506, the separator 507, and the positive electrode 503 which are stacked.
  • an example in which five sets of negative electrodes and four sets of positive electrodes are used is shown.
  • the tab regions of the positive electrode 503 are joined to each other and the positive electrode tab electrode 510 is joined to the tab region of the outermost positive electrode.
  • ultrasonic bonding or the like may be used.
  • the tab regions of the negative electrode 506 are joined together, and the negative electrode tab electrode 511 is joined to the tab region of the outermost negative electrode.
  • the negative electrode 506, the separator 507, and the positive electrode 503 are disposed over the exterior body 509.
  • the exterior body 509 is bent at a portion indicated by a broken line. Then, the outer peripheral part of the exterior body 509 is joined. For example, thermocompression bonding or the like may be used for bonding. At this time, a region (hereinafter referred to as an introduction port) that is not joined to a part (or one side) of the exterior body 509 is provided so that the electrolytic solution 508 can be put later.
  • an introduction port a region that is not joined to a part (or one side) of the exterior body 509 is provided so that the electrolytic solution 508 can be put later.
  • the electrolytic solution 508 is introduced into the exterior body 509 from the introduction port provided in the exterior body 509.
  • the introduction of the electrolytic solution 508 is preferably performed in a reduced pressure atmosphere or an inert gas atmosphere.
  • the inlet is joined. In this manner, the storage battery 500 that is a stacked storage battery can be manufactured.
  • coin-type, stacked-type, and cylindrical-type storage batteries are shown as the storage battery.
  • various types of storage batteries such as other sealed storage batteries and rectangular storage batteries can be used.
  • a structure in which a plurality of positive electrodes, negative electrodes, and separators are stacked, or a structure in which positive electrodes, negative electrodes, and separators are wound may be employed.
  • FIG. 16 illustrates an example in which a flexible stacked battery is mounted on an electronic device.
  • a television device also referred to as a television or a television receiver
  • a monitor for a computer for example, a digital camera, a digital video camera, a digital photo frame, a mobile phone ( Large-sized game machines such as a mobile phone, a mobile phone device), a portable game machine, a portable information terminal, a sound reproduction device, and a pachinko machine.
  • a storage battery having a flexible shape can be incorporated along the inner or outer wall of a house or building, or along the curved surface of the interior or exterior of an automobile.
  • FIG. 16A illustrates an example of a mobile phone.
  • a mobile phone 7400 is provided with a display portion 7402 incorporated in a housing 7401, operation buttons 7403, an external connection port 7404, a speaker 7405, a microphone 7406, and the like. Note that the mobile phone 7400 includes a storage battery 7407.
  • FIG. 16B illustrates a state in which the mobile phone 7400 is bent.
  • the storage battery 7407 provided therein is also curved.
  • the state of the bent storage battery 7407 is shown in FIG.
  • the storage battery 7407 is a stacked storage battery.
  • FIG. 16D illustrates an example of a bangle display device.
  • a portable display device 7100 includes a housing 7101, a display portion 7102, operation buttons 7103, and a storage battery 7104. Further, FIG. 16E shows a state of the storage battery 7104 bent.
  • FIG. 17A and FIG. 17B are external views of a storage battery.
  • the storage battery includes a circuit board 900 and a storage battery 913.
  • a label 910 is attached to the storage battery 913.
  • the storage battery includes a terminal 951, a terminal 952, an antenna 914, and an antenna 915.
  • the circuit board 900 includes a terminal 911 and a circuit 912.
  • the terminal 911 is connected to the terminal 951, the terminal 952, the antenna 914, the antenna 915, and the circuit 912.
  • a plurality of terminals 911 may be provided, and each of the plurality of terminals 911 may be a control signal input terminal, a power supply terminal, or the like.
  • the circuit 912 may be provided on the back surface of the circuit board 900.
  • the antenna 914 and the antenna 915 are not limited to a coil shape, and may be a linear shape or a plate shape, for example.
  • An antenna such as a planar antenna, an aperture antenna, a traveling wave antenna, an EH antenna, a magnetic field antenna, or a dielectric antenna may be used.
  • the antenna 914 or the antenna 915 may be a flat conductor.
  • the flat conductor can function as one of electric field coupling conductors. That is, the antenna 914 or the antenna 915 may function as one of the two conductors of the capacitor. Thereby, not only an electromagnetic field and a magnetic field but power can also be exchanged by an electric field.
  • the line width of the antenna 914 is preferably larger than the line width of the antenna 915. Accordingly, the amount of power received by the antenna 914 can be increased.
  • the storage battery includes a layer 916 between the antenna 914 and the antenna 915 and the storage battery 913.
  • the layer 916 has a function of preventing the influence of the storage battery 913 on the electromagnetic field, for example.
  • a magnetic material can be used as the layer 916.
  • the structure of a storage battery is not limited to FIG.
  • an antenna is provided on each of a pair of opposed surfaces of the storage battery 913 shown in FIGS. 17A and 17B. It may be provided. 18A-1 is an external view seen from one side of the pair of surfaces, and FIG. 18A-2 is an external view seen from the other side of the pair of surfaces. is there. In addition, about the same part as the storage battery shown to FIG. 17 (A) and FIG. 17 (B), description of the storage battery shown to FIG. 17 (A) and FIG. 17 (B) can be used suitably.
  • an antenna 914 is provided on one of a pair of surfaces of the storage battery 913 with a layer 916 interposed therebetween, and as shown in FIG. 18A-2, a pair of surfaces of the storage battery 913 is provided.
  • An antenna 915 is provided with the layer 917 interposed therebetween.
  • the layer 917 has a function of preventing the influence of the storage battery 913 on the electromagnetic field, for example.
  • a magnetic material can be used as the layer 917.
  • the size of both the antenna 914 and the antenna 915 can be increased.
  • each of a pair of opposed surfaces of the storage battery 913 shown in FIG. 17A and FIG. An antenna may be provided.
  • 18B-1 is an external view seen from one side of the pair of surfaces
  • FIG. 18B-2 is an external view seen from the other side of the pair of surfaces. is there.
  • description of the storage battery shown to FIG. 18 (A) and FIG. 18 (B) can be used suitably.
  • an antenna 914 and an antenna 915 are provided on one of a pair of surfaces of the storage battery 913 with a layer 916 interposed therebetween, and as shown in FIG. 18 (B-2), the storage battery 913
  • An antenna 918 is provided with the layer 917 interposed between the other of the pair of surfaces.
  • the antenna 918 has a function of performing data communication with an external device, for example.
  • an antenna having a shape applicable to the antenna 914 and the antenna 915 can be used.
  • a response method that can be used between the storage battery and other devices, such as NFC can be applied.
  • a display device 920 may be provided in the storage battery 913 illustrated in FIGS. 17A and 17B.
  • the display device 920 is electrically connected to the terminal 911 through the terminal 919.
  • the label 910 is not necessarily provided in a portion where the display device 920 is provided.
  • description of the storage battery shown to FIG. 17 (A) and FIG. 17 (B) can be used suitably.
  • the display device 920 may display, for example, an image indicating whether charging is being performed, an image indicating the amount of stored power, or the like.
  • the display device 920 for example, electronic paper, a liquid crystal display device, an electroluminescence (also referred to as EL) display device, or the like can be used.
  • power consumption of the display device 920 can be reduced by using electronic paper.
  • a sensor 921 may be provided in the storage battery 913 illustrated in FIGS. 17A and 17B.
  • the sensor 921 is electrically connected to the terminal 911 through the terminal 922.
  • description of the storage battery shown to FIG. 17 (A) and FIG. 17 (B) can be used suitably.
  • Examples of the sensor 921 include displacement, position, velocity, acceleration, angular velocity, rotation speed, distance, light, liquid, magnetism, temperature, chemical substance, sound, time, hardness, electric field, current, voltage, power, radiation, and flow rate. It has only to have a function capable of measuring humidity, gradient, vibration, odor, or infrared. By providing the sensor 921, for example, data (temperature, etc.) indicating the environment where the storage battery is placed can be detected and stored in the memory in the circuit 912.
  • a storage battery 913 illustrated in FIG. 20A includes a wound body 950 in which a terminal 951 and a terminal 952 are provided inside a housing 930.
  • the wound body 950 is impregnated with the electrolytic solution inside the housing 930.
  • the terminal 952 is in contact with the housing 930, and the terminal 951 is not in contact with the housing 930 by using an insulating material or the like.
  • the housing 930 is illustrated separately, but in actuality, the wound body 950 is covered with the housing 930, and the terminals 951 and 952 are included in the housing 930. Extends outside.
  • As the housing 930 a metal material or a resin material can be used.
  • the housing 930 illustrated in FIG. 20A may be formed using a plurality of materials.
  • a housing 930a and a housing 930b are attached to each other, and a winding body 950 is provided in a region surrounded by the housing 930a and the housing 930b.
  • an insulating material such as an organic resin can be used.
  • a material such as an organic resin on the surface where the antenna is formed electric field shielding by the storage battery 913 can be suppressed.
  • an antenna such as the antenna 914 or the antenna 915 may be provided inside the housing 930a if the shielding of an electric field by the housing 930a is small.
  • a metal material can be used as the housing 930b.
  • the wound body 950 includes a negative electrode 931, a positive electrode 932, and a separator 933.
  • the wound body 950 is a wound body in which the negative electrode 931 and the positive electrode 932 are stacked with the separator 933 interposed therebetween, and the laminated sheet is wound. Note that a plurality of stacked layers of the negative electrode 931, the positive electrode 932, and the separator 933 may be stacked.
  • the negative electrode 931 is connected to a terminal 911 illustrated in FIG. 17 through one of a terminal 951 and a terminal 952.
  • the positive electrode 932 is connected to the terminal 911 illustrated in FIG. 17 through the other of the terminal 951 and the terminal 952.
  • Example of electronic equipment Example of mounting on a vehicle
  • a next-generation clean energy vehicle such as a hybrid vehicle (HEV), an electric vehicle (EV), or a plug-in hybrid vehicle (PHEV) can be realized.
  • HEV hybrid vehicle
  • EV electric vehicle
  • PHEV plug-in hybrid vehicle
  • FIG. 22 illustrates a vehicle using one embodiment of the present invention.
  • a car 8100 illustrated in FIG. 22A is an electric car using an electric motor as a power source for traveling. Or it is a hybrid vehicle which can select and use an electric motor and an engine suitably as a motive power source for driving
  • the automobile 8100 has a storage battery.
  • the storage battery not only drives an electric motor, but can supply power to a light-emitting device such as a headlight 8101 or a room light (not shown).
  • the storage battery can supply power to a display device such as a speedometer or a tachometer included in the automobile 8100. Further, the storage battery can supply power to a semiconductor device such as a navigation gate system included in the automobile 8100.
  • FIG. 22B An automobile 8100 illustrated in FIG. 22B can charge a storage battery of the automobile 8100 by receiving power from an external charging facility by a plug-in method, a non-contact power feeding method, or the like.
  • FIG. 22B illustrates a state in which the storage battery mounted on the automobile 8100 is charged via the cable 8022 from the ground installation type charging device 8021.
  • the charging device 8021 may be a charging station provided in a commercial facility, or may be a household power source.
  • the storage battery 8024 mounted on the automobile 8100 can be charged by power supply from the outside by plug-in technology. Charging can be performed by converting AC power into DC power via a converter such as an ACDC converter.
  • the power receiving device can be mounted on the vehicle, and electric power can be supplied from the ground power transmitting device in a contactless manner and charged.
  • charging can be performed not only when the vehicle is stopped but also during traveling by incorporating a power transmission device on a road or an outer wall.
  • this non-contact power feeding method may be used to transmit and receive power between vehicles.
  • a solar cell may be provided in the exterior part of the vehicle, and the storage battery may be charged when the vehicle stops or travels.
  • An electromagnetic induction method or a magnetic field resonance method can be used for such non-contact power supply.
  • the cycle characteristics of a storage battery are improved, and the reliability can be improved.
  • the characteristics of the storage battery can be improved, and thus the storage battery itself can be reduced in size and weight. If the storage battery itself can be reduced in size and weight, the cruising distance can be improved because it contributes to weight reduction of the vehicle.
  • the storage battery mounted in the vehicle can also be used as a power supply source other than the vehicle. In this case, it is possible to avoid using a commercial power source at the peak of power demand.
  • FIG. 37 illustrates a storage battery 2100 according to one embodiment of the present invention.
  • the storage battery is sealed on three sides of the outer package 2107. Further, a positive electrode lead 2121 and a negative electrode lead 2125, a positive electrode 2111, a negative electrode 2115, and a separator 2103 are provided.
  • the planar shape of the positive electrode and the negative electrode is shown as a straight line, but the edge of the planar shape of at least one electrode is a curve, a wavy line, an arc, or a shape having a plurality of inflection points. It is.
  • the negative electrode 2115 is placed over the separator 2103 (FIG. 38A). At this time, the negative electrode active material layer included in the negative electrode 2115 is disposed so as to overlap with the separator 2103.
  • the separator 2103 is bent, and the separator 2103 is overlaid on the negative electrode 2115.
  • the positive electrode 2111 is stacked over the separator 2103 (FIG. 38B).
  • the positive electrode active material layer 2102 included in the positive electrode 2111 is disposed so as to overlap with the separator 2103 and the negative electrode active material layer 2106. Note that in the case of using an electrode in which an active material layer is formed on one surface of the current collector, the positive electrode active material layer 2102 of the positive electrode 2111 and the negative electrode active material layer 2106 of the negative electrode 2115 are opposed to each other with the separator 2103 interposed therebetween. Deploy.
  • the electrode is displaced during the manufacturing process by heat-welding a region where the separators 2103 overlap each other and then stacking the next electrode. Can be suppressed. Specifically, it is preferable to thermally weld a region where the separators 2103 overlap with each other, for example, a region 2103a in FIG. 38B, which does not overlap with the negative electrode 2115 or the positive electrode 2111.
  • the positive electrode 2111 and the negative electrode 2115 can be stacked with the separator 2103 interposed therebetween as shown in FIG.
  • a plurality of negative electrodes 2115 and a plurality of positive electrodes 2111 may be alternately sandwiched between separators 2103 that are repeatedly bent in advance.
  • the plurality of positive electrodes 2111 and the plurality of negative electrodes 2115 are covered with a separator 2103.
  • a region where the separators 2103 overlap with each other for example, a region 2103b shown in FIG. Cover and bind with a separator 2103.
  • the plurality of positive electrodes 2111, the plurality of negative electrodes 2115, and the separator 2103 may be bound using a binding material.
  • the separator 2103 includes a region between a plurality of positive electrodes 2111 and a plurality of negative electrodes 2115 in a single separator 2103, a plurality of positive electrodes 2111, and a plurality of positive electrodes 2111. And a region arranged to cover the negative electrode 2115.
  • the separator 2103 included in the storage battery 2100 in FIG. 37 is one separator that is partially folded.
  • a plurality of positive electrodes 2111 and a plurality of negative electrodes 2115 are sandwiched between the folded regions of the separator 2103.
  • the shapes of the positive electrode 2111, the negative electrode 2115, the separator 2103, and the outer package 2107, and the position shapes of the positive electrode lead 2121 and the negative electrode lead 2125 refer to the description in Embodiment 1. can do.
  • the manufacturing method of the storage battery 2100 other than the step of stacking the positive electrode 2111 and the negative electrode 2115 the manufacturing method described in Embodiment 1 can be referred to.
  • FIG. 39 shows a storage battery 2200 different from FIG.
  • FIG. 39A is a perspective view of the storage battery 2200
  • FIG. 39B is a top view of the storage battery 2200
  • 39C1 is a cross-sectional view of the first electrode assembly 2130
  • FIG. 39C2 is a cross-sectional view of the second electrode assembly 2131
  • FIG. 39D is a cross-sectional view taken along dashed-dotted line H1-H2 in FIG. Note that in FIG. 39D, the first electrode assembly 2130, the electrode assembly 2131, and the separator 2103 are extracted for clarity.
  • planar shape of the positive electrode and the negative electrode is shown as a straight line, but the edge of the planar shape of at least one electrode is a curve, a wavy line, an arc, or a shape having a plurality of inflection points. It is.
  • a storage battery 2200 shown in FIG. 39 is different from the storage battery 2100 in FIG. 37 in the arrangement of the positive electrode 2111 and the negative electrode 2115 and the arrangement of the separator 2103.
  • the storage battery 2200 includes a plurality of first electrode assemblies 2130 and a plurality of electrode assemblies 2131.
  • a negative electrode 2115a having a material layer 2106, a separator 2103, and a positive electrode current collector 2101 are stacked on a positive electrode 2111a having a positive electrode active material layer 2102 in this order.
  • a negative electrode 2115a having a negative electrode active material layer 2106 on both surfaces of the negative electrode current collector 2105, a separator 2103, and a positive electrode on both surfaces of the positive electrode current collector 2101 A negative electrode 2115a having a negative electrode active material layer 2106 is stacked in this order on both surfaces of a positive electrode 2111a having an active material layer 2102, a separator 2103, and a negative electrode current collector 2105.
  • the plurality of first electrode assemblies 2130 and the plurality of second electrode assemblies 2131 are covered with a wound separator 2103.
  • the first electrode assembly 2130 is placed over the separator 2103 (FIG. 40A).
  • the separator 2103 is bent, and the separator 2103 is overlaid on the first electrode assembly 2130.
  • two sets of second electrode assemblies 2131 are stacked above and below the first electrode assembly 2130 with the separator 2103 interposed therebetween (FIG. 40B).
  • the separator 2103 is wound so as to cover the two sets of second electrode assemblies 2131. Further, two sets of first electrode assemblies 2130 are stacked on the top and bottom of the two sets of second electrode assemblies 2131 with the separator 2103 interposed therebetween (FIG. 40C).
  • the separator 2103 is wound so as to cover the two sets of first electrode assemblies 2130 (FIG. 40D).
  • these electrode assemblies are disposed between the separators 2103 wound in a spiral shape.
  • the positive electrode 2111a of the electrode assembly 2130 disposed on the outermost side is preferably not provided with the positive electrode active material layer 2102 on the outer side.
  • FIG. 40C1 and 40C2 illustrate the structure in which the electrode assembly includes three electrodes and two separators, one embodiment of the present invention is not limited thereto. It is good also as a structure which has 4 or more electrodes and 3 or more separators. By increasing the number of electrodes, the capacity of the storage battery 2200 can be further improved. Alternatively, the structure may include two electrodes and one separator. When there are few electrodes, it can be set as the storage battery 2200 strong against a curve.
  • FIG. 40D illustrates a structure in which the storage battery 2200 includes three sets of the first electrode assemblies 2130 and two sets of the second electrode assemblies 2131; however, one embodiment of the present invention is not limited thereto. Furthermore, it is good also as a structure which has many electrode assemblies. By increasing the number of electrode assemblies, the capacity of the storage battery 2200 can be further improved. Moreover, it is good also as a structure which has fewer electrode assemblies. When there are few electrode assemblies, it can be set as the storage battery 2200 strong against a curve.
  • FIG. 37 The description of FIG. 37 can be referred to in addition to the arrangement of the positive electrode 2111 and the negative electrode 2115 and the arrangement of the separator 2103 in the storage battery 2200.
  • This embodiment can be implemented in appropriate combination with any of the other embodiments.
  • Embodiment 3 A battery control unit (BMU) that can be used in combination with the storage battery described in Embodiments 1 and 2 as a battery cell, and a transistor suitable for a circuit included in the battery control unit. This will be described with reference to FIGS. In the present embodiment, a battery control unit of a storage battery having battery cells connected in series will be described.
  • BMU battery control unit
  • the capacity (output voltage) varies depending on variations in characteristics between the battery cells.
  • the capacity at the time of overall discharge depends on the battery cells having a small capacity. If the capacity varies, the capacity at the time of discharge decreases.
  • charging is performed with reference to a battery cell having a small capacity, there is a risk of insufficient charging.
  • charging is performed with reference to a battery cell having a large capacity, there is a risk of overcharging.
  • the battery control unit of the storage battery having the battery cells connected in series has a function of aligning the variation in capacity between the battery cells that causes insufficient charging or overcharging.
  • the circuit configuration for aligning the variation in capacity between battery cells includes a resistance method, a capacitor method, or an inductor method, but here is an example of a circuit configuration that can use a transistor with a small off-current to equalize the variation in capacity. Will be described.
  • a transistor including an oxide semiconductor (OS transistor) in a channel formation region is preferable.
  • OS transistor oxide semiconductor
  • an In-M-Zn oxide (M is Ga, Sn, Y, Zr, La, Ce, or Nd) is used.
  • M is Ga, Sn, Y, Zr, La, Ce, or Nd
  • x 1 / y 1 is 1/3 or more 6
  • z 1 / y 1 is preferably 1/3 or more and 6 or less, more preferably 1 or more and 6 or less. Note that when z 1 / y 1 is greater than or equal to 1 and less than or equal to 6, a CAAC-OS film can be easily formed as the oxide semiconductor film.
  • the CAAC-OS film is one of oxide semiconductor films having a plurality of c-axis aligned crystal parts.
  • Each layer of metal atoms has a shape reflecting unevenness of a surface (also referred to as a formation surface) or an upper surface on which the CAAC-OS film is formed, and is arranged in parallel with the formation surface or the upper surface of the CAAC-OS film. .
  • a peak may appear when the diffraction angle (2 ⁇ ) is around 31 °. Since this peak is attributed to the (009) plane of the InGaZnO 4 crystal, the crystal of the CAAC-OS film has c-axis orientation, and the c-axis is oriented in a direction substantially perpendicular to the formation surface or the top surface. Can be confirmed.
  • XRD X-ray diffraction
  • CAAC-OS film including an InGaZnO 4 crystal is analyzed by an out-of-plane method, a peak may also appear when 2 ⁇ is around 36 ° in addition to the peak where 2 ⁇ is around 31 °.
  • a peak at 2 ⁇ of around 36 ° indicates that a crystal having no c-axis alignment is included in part of the CAAC-OS film.
  • the CAAC-OS film preferably has a peak at 2 ⁇ of around 31 ° and no peak at 2 ⁇ of around 36 °.
  • the CAAC-OS film is an oxide semiconductor film with a low impurity concentration.
  • the impurity is an element other than the main component of the oxide semiconductor film, such as hydrogen, carbon, silicon, or a transition metal element.
  • an element such as silicon which has a stronger bonding force with oxygen than the metal element included in the oxide semiconductor film, disturbs the atomic arrangement of the oxide semiconductor film by depriving the oxide semiconductor film of oxygen, and has crystallinity. It becomes a factor to reduce.
  • heavy metals such as iron and nickel, argon, carbon dioxide, and the like have large atomic radii (or molecular radii). Therefore, if they are contained inside an oxide semiconductor film, the atomic arrangement of the oxide semiconductor film is disturbed, resulting in crystallinity. It becomes a factor to reduce.
  • the impurity contained in the oxide semiconductor film might serve as a carrier trap or a carrier generation source.
  • the CAAC-OS film is an oxide semiconductor film with a low density of defect states.
  • oxygen vacancies in the oxide semiconductor film can serve as carrier traps or can generate carriers by capturing hydrogen.
  • a low impurity concentration and a low density of defect states is called high purity intrinsic or substantially high purity intrinsic.
  • a highly purified intrinsic or substantially highly purified intrinsic oxide semiconductor film has few carrier generation sources, and thus can have a low carrier density. Therefore, a transistor including the oxide semiconductor film is unlikely to have electrical characteristics (also referred to as normally-on) in which the threshold voltage is negative.
  • a highly purified intrinsic or substantially highly purified intrinsic oxide semiconductor film has few carrier traps. Therefore, a transistor including the oxide semiconductor film has a small change in electrical characteristics and has high reliability. Note that the charge trapped in the carrier trap of the oxide semiconductor film takes a long time to be released, and may behave as if it were a fixed charge. Therefore, a transistor including an oxide semiconductor film with a high impurity concentration and a high density of defect states may have unstable electrical characteristics.
  • a transistor including a CAAC-OS film has little variation in electrical characteristics due to irradiation with visible light or ultraviolet light.
  • an OS transistor has a larger band gap than a transistor having silicon in a channel formation region (Si transistor), and thus dielectric breakdown is less likely to occur when a high voltage is applied.
  • a voltage of several hundred volts is generated.
  • FIG. 23 shows an example of a block diagram of a storage battery.
  • a storage battery BT00 shown in FIG. 23 is connected in series with a terminal pair BT01, a terminal pair BT02, a switching control circuit BT03, a switching circuit BT04, a switching circuit BT05, a transformation control circuit BT06, and a transformation circuit BT07.
  • a portion constituted by a terminal pair BT01, a terminal pair BT02, a switching control circuit BT03, a switching circuit BT04, a switching circuit BT05, a transformation control circuit BT06, and a transformation circuit BT07. Can be referred to as a battery control unit.
  • the switching control circuit BT03 controls operations of the switching circuit BT04 and the switching circuit BT05. Specifically, the switching control circuit BT03 determines the battery cell (discharge battery cell group) to be discharged and the battery cell (charge battery cell group) to be charged based on the voltage measured for each battery cell BT09.
  • the switching control circuit BT03 outputs a control signal S1 and a control signal S2 based on the determined discharge battery cell group and charge battery cell group.
  • the control signal S1 is output to the switching circuit BT04.
  • This control signal S1 is a signal for controlling the switching circuit BT04 so as to connect the terminal pair BT01 and the discharge battery cell group.
  • the control signal S2 is output to the switching circuit BT05.
  • This control signal S2 is a signal for controlling the switching circuit BT05 so as to connect the terminal pair BT02 and the rechargeable battery cell group.
  • the switching control circuit BT03 is based on the configuration of the switching circuit BT04, the switching circuit BT05, and the transformer circuit BT07 so that terminals of the same polarity are connected between the terminal pair BT02 and the rechargeable battery cell group.
  • a control signal S1 and a control signal S2 are generated.
  • the switching control circuit BT03 measures the voltage for each of the plurality of battery cells BT09. Then, the switching control circuit BT03, for example, sets the battery cell BT09 having a voltage equal to or higher than a predetermined threshold as a high voltage battery cell (high voltage cell) and the battery cell BT09 having a voltage lower than the predetermined threshold as a low voltage battery cell (constant Voltage cell).
  • the switching control circuit BT03 determines whether each battery cell BT09 is a high voltage cell or a low voltage cell with reference to the voltage of the battery cell BT09 having the highest voltage or the lowest voltage among the plurality of battery cells BT09. You may judge. In this case, the switching control circuit BT03 determines whether each battery cell BT09 is a high voltage cell or a low voltage cell by determining whether the voltage of each battery cell BT09 is equal to or higher than a predetermined ratio with respect to the reference voltage. Can be judged. Then, the switching control circuit BT03 determines the discharge battery cell group and the charge battery cell group based on the determination result.
  • a high voltage cell and a low voltage cell can be mixed in various states.
  • the portion where the highest number of high voltage cells are connected in series is the discharge battery cell group.
  • the switching control circuit BT03 sets a portion where the most low voltage cells are continuously connected in series as a rechargeable battery cell group.
  • the switching control circuit BT03 may preferentially select the battery cell BT09 close to overcharge or overdischarge as the discharge battery cell group or the charge battery cell group.
  • FIG. 24 is a diagram for explaining an operation example of the switching control circuit BT03.
  • FIG. 24 illustrates an example in which four battery cells BT09 are connected in series.
  • the switching control circuit BT03 determines three consecutive high voltage cells a to c as a discharge battery cell group. Further, the switching control circuit BT03 determines the low voltage cell D as a rechargeable battery cell group.
  • the switching control circuit BT03 determines the high voltage cell c as a discharge battery cell group.
  • the switching control circuit BT03 preferentially determines the low voltage cell d as a charging battery cell group instead of the two consecutive low voltage cells a and b.
  • the switching control circuit BT03 determines the high voltage cell a as a discharge battery cell group.
  • the switching control circuit BT03 determines three consecutive low voltage cells b to d as a rechargeable battery cell group.
  • the switching control circuit BT03 is a control signal in which information indicating the discharge battery cell group to which the switching circuit BT04 is connected is set based on the results determined as in the examples of FIGS. 24 (A) to (C).
  • the control signal S2 in which information indicating S1 and the rechargeable battery cell group to which the switching circuit BT05 is connected is set is output to the switching circuit BT04 and the switching circuit BT05.
  • the switching circuit BT04 sets the connection destination of the terminal pair BT01 to the discharge battery cell group determined by the switching control circuit BT03 according to the control signal S1 output from the switching control circuit BT03.
  • the terminal pair BT01 is composed of a pair of terminals A1 and A2.
  • the switching circuit BT04 connects either one of the terminals A1 and A2 to the positive terminal of the battery cell BT09 located on the most upstream side (high potential side) in the discharge battery cell group, and the other to the discharge battery cell group.
  • the connection destination of the terminal pair BT01 is set by connecting to the negative electrode terminal of the battery cell BT09 located most downstream (low potential side). Note that the switching circuit BT04 can recognize the position of the discharge battery cell group using the information set in the control signal S1.
  • the switching circuit BT05 sets the connection destination of the terminal pair BT02 to the rechargeable battery cell group determined by the switching control circuit BT03 according to the control signal S2 output from the switching control circuit BT03.
  • the terminal pair BT02 is configured by a pair of terminals B1 and B2.
  • the switching circuit BT05 connects either one of the terminals B1 and B2 to the positive terminal of the battery cell BT09 located on the most upstream side (high potential side) in the charging battery cell group, and the other to the charging battery cell group.
  • the connection destination of the terminal pair BT02 is set by connecting to the negative electrode terminal of the battery cell BT09 located most downstream (low potential side). Note that the switching circuit BT05 can recognize the position of the rechargeable battery cell group using the information set in the control signal S2.
  • FIGS. 1-10 Circuit diagrams showing configuration examples of the switching circuit BT04 and the switching circuit BT05 are shown in FIGS.
  • the switching circuit BT04 includes a plurality of transistors BT10 and buses BT11 and BT12.
  • the bus BT11 is connected to the terminal A1.
  • the bus BT12 is connected to the terminal A2.
  • One of the sources or drains of the plurality of transistors BT10 is connected to the buses BT11 and BT12 alternately every other one.
  • the other of the sources or drains of the plurality of transistors BT10 is connected between two adjacent battery cells BT09.
  • the other of the source and the drain of the transistor BT10 located at the uppermost stream is connected to the positive terminal of the battery cell BT09 located at the uppermost stream of the battery unit BT08.
  • the other of the source and the drain of the transistor BT10 located on the most downstream side is connected to the negative electrode terminal of the battery cell BT09 located on the most downstream side of the battery unit BT08.
  • the switching circuit BT04 is one of the plurality of transistors BT10 connected to the bus BT11 and one of the plurality of transistors BT10 connected to the bus BT12 according to the control signal S1 applied to the gates of the plurality of transistors BT10.
  • the discharge battery cell group and the terminal pair BT01 are connected to each other by bringing them into a conductive state.
  • the positive electrode terminal of battery cell BT09 located in the most upstream in the discharge battery cell group is connected with either one of terminal A1 or A2 of a terminal pair.
  • the negative electrode terminal of battery cell BT09 located in the most downstream in the discharge battery cell group is connected to either the terminal A1 or A2 of the terminal pair, that is, the terminal not connected to the positive electrode terminal.
  • An OS transistor is preferably used as the transistor BT10. Since the OS transistor has a small off-state current, it is possible to reduce the amount of charge leaked from a battery cell that does not belong to the discharge battery cell group, and to suppress a decrease in capacity over time. In addition, the OS transistor is unlikely to break down when a high voltage is applied. Therefore, even if the output voltage of the discharge battery cell group is large, the battery cell BT09 connected to the transistor BT10 to be turned off and the terminal pair BT01 can be insulated.
  • the switching circuit BT05 includes a plurality of transistors BT13, a current control switch BT14, a bus BT15, and a bus BT16.
  • the buses BT15 and BT16 are disposed between the plurality of transistors BT13 and the current control switch BT14.
  • One of the sources or drains of the plurality of transistors BT13 is alternately connected to the buses BT15 and BT16 alternately.
  • the other of the sources or drains of the plurality of transistors BT13 is connected between two adjacent battery cells BT09.
  • the other of the source and the drain of the transistor BT13 located at the uppermost stream is connected to the positive terminal of the battery cell BT09 located at the uppermost stream of the battery unit BT08.
  • the other of the source and the drain of the transistor BT13 located on the most downstream side is connected to the negative terminal of the battery cell BT09 located on the most downstream side of the battery unit BT08.
  • an OS transistor is preferably used similarly to the transistor BT10. Since the OS transistor has a small off-state current, it is possible to reduce the amount of charge leaked from a battery cell that does not belong to the rechargeable battery cell group, and to suppress a decrease in capacity over time. In addition, the OS transistor is unlikely to break down when a high voltage is applied. Therefore, even if the voltage for charging the charged battery cell group is large, the battery cell BT09 to which the transistor BT13 to be turned off and the terminal pair BT02 can be insulated.
  • the current control switch BT14 has a switch pair BT17 and a switch pair BT18. One end of the switch pair BT17 is connected to the terminal B1. The other end of the switch pair BT17 is branched by two switches. One switch is connected to the bus BT15 and the other switch is connected to the bus BT16. One end of the switch pair BT18 is connected to the terminal B2. The other end of the switch pair BT18 is branched by two switches. One switch is connected to the bus BT15 and the other switch is connected to the bus BT16.
  • OS transistors are preferably used as in the transistors BT10 and BT13.
  • the switching circuit BT05 connects the charging battery cell group and the terminal pair BT02 by controlling the combination of the on / off state of the transistor BT13 and the current control switch BT14 according to the control signal S2.
  • the switching circuit BT05 connects the rechargeable battery cell group and the terminal pair BT02 as follows.
  • the switching circuit BT05 brings the transistor BT13 connected to the positive terminal of the battery cell BT09 located most upstream in the charging battery cell group into a conductive state in response to the control signal S2 applied to the gates of the plurality of transistors BT10. . Further, the switching circuit BT05 conducts the transistor BT13 connected to the negative terminal of the battery cell BT09 located most downstream in the charging battery cell group in response to the control signal S2 applied to the gates of the plurality of transistors BT10. To.
  • the polarity of the voltage applied to the terminal pair BT02 can vary depending on the configuration of the discharge battery cell group connected to the terminal pair BT01 and the transformer circuit BT07. Moreover, in order to flow an electric current in the direction which charges a charging battery cell group, it is necessary to connect terminals of the same polarity between the terminal pair BT02 and the charging battery cell group. Therefore, the current control switch BT14 is controlled to switch the connection destination of the switch pair BT17 and the switch pair BT18 according to the polarity of the voltage applied to the terminal pair BT02 by the control signal S2.
  • the switch pair BT17 is controlled to be connected to the positive terminal of the battery cell BT09 by the control signal S2. That is, the switch connected to the bus BT16 of the switch pair BT17 is turned on, and the switch connected to the bus BT15 of the switch pair BT17 is turned off.
  • the switch pair BT18 is controlled to be connected to the negative terminal of the battery cell BT09 by the control signal S2.
  • the switch connected to the bus BT15 of the switch pair BT18 is turned on, and the switch connected to the bus BT16 of the switch pair BT18 is turned off.
  • terminals having the same polarity are connected between the terminal pair BT02 and the rechargeable battery cell group.
  • the direction of the electric current which flows from terminal pair BT02 is controlled so that it may become a direction which charges a charging battery cell group.
  • the current control switch BT14 may be included in the switching circuit BT04 instead of the switching circuit BT05.
  • the polarity of the voltage applied to the terminal pair BT02 is controlled by controlling the polarity of the voltage applied to the terminal pair BT01 in accordance with the current control switch BT14 and the control signal S1.
  • the current control switch BT14 controls the direction of current flowing from the terminal pair BT02 to the rechargeable battery cell group.
  • FIG. 26 is a circuit diagram illustrating a configuration example of the switching circuit BT04 and the switching circuit BT05, which is different from FIG.
  • the switching circuit BT04 includes a plurality of transistor pairs BT21, a bus BT24, and a bus BT25.
  • the bus BT24 is connected to the terminal A1.
  • the bus BT25 is connected to the terminal A2.
  • One ends of the plurality of transistor pairs BT21 are branched by a transistor BT22 and a transistor BT23, respectively.
  • One of the source and the drain of the transistor BT22 is connected to the bus BT24.
  • One of the source and the drain of the transistor BT23 is connected to the bus BT25.
  • the other ends of the plurality of transistor pairs are connected between two adjacent battery cells BT09.
  • the other end of the transistor pair BT21 located at the most upstream is connected to the positive terminal of the battery cell BT09 located at the most upstream of the battery unit BT08. Moreover, the other end of the transistor pair BT21 located on the most downstream side of the plurality of transistor pairs BT21 is connected to the negative electrode terminal of the battery cell BT09 located on the most downstream side of the battery unit BT08.
  • the switching circuit BT04 switches the connection destination of the transistor pair BT21 to either the terminal A1 or the terminal A2 by switching the conduction / non-conduction state of the transistor BT22 and the transistor BT23 according to the control signal S1. Specifically, when the transistor BT22 is in a conductive state, the transistor BT23 is in a nonconductive state, and the connection destination is the terminal A1. On the other hand, when the transistor BT23 is in a conductive state, the transistor BT22 is in a nonconductive state, and the connection destination is the terminal A2. Which of the transistors BT22 and BT23 is turned on is determined by the control signal S1.
  • Two transistor pairs BT21 are used to connect the terminal pair BT01 and the discharge battery cell group. Specifically, the connection destination of the two transistor pairs BT21 is determined based on the control signal S1, whereby the discharge battery cell group and the terminal pair BT01 are connected. The connection destinations of the two transistor pairs BT21 are controlled by the control signal S1 so that one is the terminal A1 and the other is the terminal A2.
  • the switching circuit BT05 includes a plurality of transistor pairs BT31, a bus BT34, and a bus BT35.
  • the bus BT34 is connected to the terminal B1.
  • the bus BT35 is connected to the terminal B2.
  • One ends of the plurality of transistor pairs BT31 are branched by a transistor BT32 and a transistor BT33, respectively.
  • One end branched by the transistor BT32 is connected to the bus BT34.
  • One end branched by the transistor BT33 is connected to the bus BT35.
  • the other ends of the plurality of transistor pairs BT31 are connected between two adjacent battery cells BT09.
  • the other end of the uppermost transistor pair BT31 is connected to the positive terminal of the battery cell BT09 located at the uppermost stream of the battery unit BT08.
  • the other end of the transistor pair BT31 located on the most downstream side of the plurality of transistor pairs BT31 is connected to the negative electrode terminal of the battery cell BT09 located on the most downstream side of the battery unit BT08.
  • the switching circuit BT05 switches the connection destination of the transistor pair BT31 to either the terminal B1 or the terminal B2 by switching the conduction / non-conduction state of the transistor BT32 and the transistor BT33 according to the control signal S2. Specifically, when the transistor BT32 is in a conductive state, the transistor BT33 is in a nonconductive state, and the connection destination is the terminal B1. On the other hand, when the transistor BT33 is in a conductive state, the transistor BT32 is in a nonconductive state, and the connection destination is the terminal B2. Which of the transistor BT32 and the transistor BT33 becomes conductive is determined by the control signal S2.
  • Two transistor pairs BT31 are used to connect the terminal pair BT02 and the rechargeable battery cell group. Specifically, the connection destination of the two transistor pairs BT31 is determined based on the control signal S2, whereby the rechargeable battery cell group and the terminal pair BT02 are connected. The connection destinations of the two transistor pairs BT31 are controlled by the control signal S2 so that one is the terminal B1 and the other is the terminal B2.
  • connection destination of each of the two transistor pairs BT31 is determined by the polarity of the voltage applied to the terminal pair BT02. Specifically, when a voltage is applied to the terminal pair BT02 such that the terminal B1 is a positive electrode and the terminal B2 is a negative electrode, the upstream transistor pair BT31 is in a conductive state and the transistor BT33 is in a nonconductive state. It is controlled by the control signal S2 so as to be in a state. On the other hand, the downstream transistor pair BT31 is controlled by the control signal S2 so that the transistor BT33 is conductive and the transistor BT32 is nonconductive.
  • the upstream transistor pair BT31 has the transistor BT33 in a conductive state and the transistor BT32 in a nonconductive state. It is controlled by the control signal S2.
  • the transistor pair BT31 on the downstream side is controlled by the control signal S2 so that the transistor BT32 is conductive and the transistor BT33 is nonconductive. In this way, terminals having the same polarity are connected between the terminal pair BT02 and the rechargeable battery cell group. And the direction of the electric current which flows from terminal pair BT02 is controlled so that it may become a direction which charges a charging battery cell group.
  • the transformation control circuit BT06 controls the operation of the transformation circuit BT07.
  • the transformation control circuit BT06 generates a transformation signal S3 for controlling the operation of the transformation circuit BT07 based on the number of battery cells BT09 included in the discharge battery cell group and the number of battery cells BT09 included in the charge battery cell group. And output to the transformer circuit BT07.
  • the transformation control circuit BT06 outputs a transformation signal S3 that controls the transformation circuit BT07 so as to step down the discharge voltage (Vdis) within a range in which the rechargeable battery cell group can be charged.
  • the transformation control circuit BT06 outputs a transformation signal S3 that controls the transformation circuit BT07 so as to boost the discharge voltage (Vdis) in a range where an excessive charging voltage is not applied to the charging battery cell group.
  • the voltage value used as the excessive charging voltage can be determined in view of the product specifications of the battery cell BT09 used in the battery unit BT08.
  • the voltage stepped up and stepped down by the transformer circuit BT07 is applied to the terminal pair BT02 as a charging voltage (Vcha).
  • FIGS. 27A to 27C are concepts for explaining an operation example of the transformation control circuit BT06 corresponding to the discharge battery cell group and the charge battery cell group described with reference to FIGS. 24A to 24C.
  • FIG. FIGS. 27A to 27C show the battery control unit BT41.
  • the battery control unit BT41 includes the terminal pair BT01, the terminal pair BT02, the switching control circuit BT03, the switching circuit BT04, the switching circuit BT05, the transformation control circuit BT06, and the transformation circuit BT07.
  • the switching control circuit BT03 determines the high voltage cells a to c as the discharge battery cell group and the low voltage cell d as the charge battery cell group. Then, the transformation control circuit BT06 determines the discharge voltage (from Vdis) based on the ratio of the number of battery cells BT09 included in the charged battery cell group with respect to the number of battery cells BT09 included in the discharged battery cell group. A conversion ratio N to charge voltage (Vcha) is calculated.
  • the discharge battery is applied as it is to the terminal pair BT02 without being transformed.
  • An excessive voltage may be applied to the battery cell BT09 included in the cell group via the terminal pair BT02.
  • Vcha charging voltage
  • the charging voltage needs to be larger than the total voltage of the battery cells BT09 included in the charging battery cell group. Therefore, the transformation control circuit BT06 sets the conversion ratio N larger than the ratio of the number of battery cells BT09 included in the charged battery cell group when the number of battery cells BT09 included in the discharged battery cell group is used as a reference. To do.
  • the transformation control circuit BT06 sets the conversion ratio N to 1 to 10 with respect to the ratio of the number of battery cells BT09 included in the charge battery cell group when the number of battery cells BT09 included in the discharge battery cell group is used as a reference. It is preferable to increase it by about%. At this time, the charging voltage is larger than the voltage of the charging battery cell group, but the charging voltage is actually equal to the voltage of the charging battery cell group. However, in order to make the voltage of the charging battery cell group equal to the charging voltage according to the conversion ratio N, the transformation control circuit BT06 passes a current for charging the charging battery cell group. This current is a value set in the transformation control circuit BT06.
  • the number of battery cells BT09 included in the discharge battery cell group is three, and the number of battery cells BT09 included in the charge battery cell group is one.
  • BT06 calculates a value slightly larger than 1/3 as the conversion ratio N.
  • the transformation control circuit BT06 steps down the discharge voltage according to the conversion ratio N, and outputs a transformation signal S3 that converts it to a charging voltage to the transformation circuit BT07.
  • the transformer circuit BT07 applies the charging voltage transformed according to the transformation signal S3 to the terminal pair BT02.
  • the battery cell BT09 included in the charging battery cell group is charged by the charging voltage applied to the terminal pair BT02.
  • the conversion ratio N is calculated as in FIG. 27A.
  • the number of battery cells BT09 included in the discharge battery cell group is equal to or less than the number of battery cells BT09 included in the charge battery cell group.
  • N is 1 or more. Therefore, in this case, the transformation control circuit BT06 outputs a transformation signal S3 that boosts the discharge voltage and converts it to a received voltage.
  • Transformer circuit BT07 converts the discharge voltage applied to terminal pair BT01 into a charge voltage based on transform signal S3. Then, the transformer circuit BT07 applies the converted charging voltage to the terminal pair BT02.
  • the transformer circuit BT07 electrically insulates between the terminal pair BT01 and the terminal pair BT02. Thereby, the transformer circuit BT07 has the absolute voltage of the negative terminal of the battery cell BT09 located most downstream in the discharge battery cell group and the negative terminal of the battery cell BT09 located most downstream in the charge battery cell group. Prevents short circuit due to difference from absolute voltage.
  • the transformer circuit BT07 converts the discharge voltage, which is the total voltage of the discharge battery cell group, into a charge voltage based on the transform signal S3.
  • the transformer circuit BT07 can use, for example, an insulation type DC (Direct Current) -DC converter.
  • the transformation control circuit BT06 controls the charging voltage converted by the transformation circuit BT07 by outputting a signal for controlling the on / off ratio (duty ratio) of the isolated DC-DC converter as the transformation signal S3. .
  • Insulated DC-DC converters include flyback method, forward method, RCC (Ringing Choke Converter) method, push-pull method, half-bridge method, and full-bridge method. An appropriate method is selected according to the size.
  • FIG. 28 shows the configuration of a transformer circuit BT07 using an insulated DC-DC converter.
  • Insulated DC-DC converter BT51 has switch part BT52 and transformer part BT53.
  • the switch unit BT52 is a switch that switches on / off the operation of the isolated DC-DC converter, and is realized by using, for example, a MOSFET (Metal-Oxide-Semiconductor Field-Effect Transistor), a bipolar transistor, or the like. Further, the switch unit BT52 periodically switches between the on state and the off state of the isolated DC-DC converter BT51 based on the transform signal S3 that is output from the transform control circuit BT06 and controls the on / off ratio.
  • MOSFET Metal-Oxide-Semiconductor Field-Effect Transistor
  • the switch unit BT52 can take various configurations depending on the method of the insulation type DC-DC converter used.
  • the transformer unit BT53 converts the discharge voltage applied from the terminal pair BT01 into a charge voltage. Specifically, the transformer unit BT53 operates in conjunction with the on / off state of the switch unit BT52, and converts the discharge voltage into a charge voltage according to the on / off ratio.
  • This charging voltage increases as the time in which the switch is turned on in the switching period of the switch unit BT52 is longer. On the other hand, the charging voltage becomes smaller as the time for which the on state is turned on is shorter in the switching period of the switch unit BT52.
  • the terminal pair BT01 and the terminal pair BT02 can be insulated from each other inside the transformer unit BT53.
  • FIG. 29 is a flowchart showing a process flow of the storage battery BT00.
  • the storage battery BT00 acquires a voltage measured for each of the plurality of battery cells BT09 (step S001). Then, the storage battery BT00 determines whether or not the start condition of the operation for aligning the voltages of the plurality of battery cells BT09 is satisfied (step S002).
  • the start condition can be, for example, whether or not the difference between the maximum value and the minimum value of the voltage measured for each of the plurality of battery cells BT09 is equal to or greater than a predetermined threshold.
  • this start condition is not satisfied (step S002: NO) since the voltage of each battery cell BT09 is balanced, the storage battery BT00 does not execute the subsequent processing.
  • step S002 when the start condition is satisfied (step S002: YES), the storage battery BT00 executes a process of aligning the voltages of the battery cells BT09.
  • the storage battery BT00 determines whether each battery cell BT09 is a high voltage cell or a low voltage cell based on the measured voltage for each cell (step S003). Then, the storage battery BT00 determines a discharge battery cell group and a charge battery cell group based on the determination result (step S004). Further, the storage battery BT00 generates a control signal S1 for setting the determined discharge battery cell group as a connection destination of the terminal pair BT01, and a control signal S2 for setting the determined charge battery cell group as a connection destination of the terminal pair BT02.
  • Step S005 The storage battery BT00 outputs the generated control signal S1 and control signal S2 to the switching circuit BT04 and the switching circuit BT05, respectively. Then, the switching circuit BT04 connects the terminal pair BT01 and the discharge battery cell group, and the switching circuit BT05 connects the terminal pair BT02 and the discharge battery cell group (step S006). Further, the storage battery BT00 generates a transformation signal S3 based on the number of battery cells BT09 included in the discharge battery cell group and the number of battery cells BT09 included in the charge battery cell group (step S007).
  • the storage battery BT00 converts the discharge voltage applied to the terminal pair BT01 into a charging voltage based on the transformation signal S3, and applies it to the terminal pair BT02 (step S008). Thereby, the electric charge of the discharge battery cell group is moved to the charge battery cell group.
  • the switching circuit BT04 and the switching circuit BT05 can individually switch the battery cells connected to the transformer circuit among the discharge battery cell group and the charge battery cell group.
  • the transformer circuit BT07 converts the discharge voltage applied to the terminal pair BT01 based on the number of battery cells BT09 included in the discharge battery cell group and the number of battery cells BT09 group included in the charge battery cell group. And applied to the terminal pair BT02. Thereby, no matter how the discharge-side and charge-side battery cells BT09 are selected, the movement of charges can be realized without any problem.
  • the OS transistors for the transistors BT10 and BT13 the amount of charge leaked from the battery cell BT09 that does not belong to the charge battery cell group and the discharge battery cell group can be reduced. Thereby, the fall of the capacity
  • the OS transistor has less variation in characteristics with respect to heat than the Si transistor. Thereby, even if the temperature of battery cell BT09 rises, normal operation

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Abstract

可撓性を有する安全性の高いリチウムイオン蓄電池を提供する。 第1の電極と、第2の電極と、を有し、第1の電極は、第1の集電体を有し、第1の集電体は、第1 の領域と、第2の領域と、を有し、第2の電極は、第2の集電体を有し、第2の集電体は、第3の領 域と、第4の領域と、を有し、第1の領域は、第1の電極のタブ電極として機能することができ、第 2の領域において、 少なくとも一方の面に第1の活物質層が形成され、 第3の領域は、 第2の電極の タブ電極として機能することができ、 第4の領域において、 少なくとも一方の面に第2の活物質層が 形成され、 第2の領域の平面形状は、 第4の領域の平面形状で取り囲むことができる形状であり、 第 4の領域の平面形状の縁は、曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状である、可撓性 を有するリチウムイオン蓄電池。

Description

可撓性を有する蓄電池及び電子機器
本発明の一形態は、可撓性を有する蓄電池及び電子機器に関する。
なお、本発明の一態様は、上記の技術分野に限定されない。本明細書等で開示する発明の一態様の技術分野は、物、方法、または、製造方法に関するものである。または、本発明の一態様は、プロセス、マシン、マニュファクチャ、または、組成物(コンポジション・オブ・マター)に関するものである。そのため、より具体的に本明細書で開示する本発明の一態様の技術分野としては、半導体装置、表示装置、液晶表示装置、発光装置、照明装置、蓄電池、記憶装置、それらの駆動方法、または、それらの製造方法、を一例として挙げることができる。
近年、リチウムイオン蓄電池等の蓄電池、リチウムイオンキャパシタ、空気電池、燃料電池等、種々の蓄電池の開発が盛んに行われている。特に高出力、高エネルギー密度であるリチウムイオン蓄電池は、携帯電話やスマートフォン、ノート型パーソナルコンピュータ等の携帯情報端末、携帯音楽プレーヤ、デジタルカメラ等の電子機器、あるいは医療機器、ハイブリッド車(HEV)、電気自動車(EV)、又はプラグインハイブリッド車(PHEV)等の次世代クリーンエネルギー自動車、定置用蓄電池など、半導体産業の発展および省エネルギー化の要求の高まりに伴い急速にその需要が拡大し、現代社会に不可欠なものとなっている。さらに近年、フレキシブルデバイス或いはウエアラブルデバイスに対する期待が高まっており、デバイスの変形に追従して変形することができる可撓性を有するリチウムイオン蓄電池、すなわち、可撓性を有する蓄電池の開発が急務であり、一部開始されている(特許文献1)。
リチウムイオン蓄電池は、正極と、負極と、セパレータと、電解液と、これらを覆う外装体と、を有する。一般的に、リチウムイオン蓄電池では、アルミニウム等の金属からなる正極集電体の両面にリチウムイオンを吸蔵・放出する正極活物質を含む正極合剤を塗布した正極と、銅等からなる負極集電体の両面にリチウムイオンを吸蔵放出する負極活物質を含む負極合剤を塗布した負極が用いられる。また、これら正極と負極の間にセパレータが挟まれることで絶縁され、正極及び負極は、外装体に設けられた正極端子及び負極端子と電気的に接続されている。外装体は、円筒形や多角形等の一定の形状を有する。
特開2004−241250号公報
可撓性を有するリチウムイオン蓄電池は、変形の回数が増すごとに、電池の各部材や電解液を保持する外装体に疲労(ダメージ)が蓄積される。疲労(ダメージ)の蓄積が進むと、やがて外装体または封止構造が破壊され、蓄電池内部に空気が入り込むという問題が発生する場合がある。
リチウムイオン蓄電池が破損し内部に空気が入り込むと、蓄電池の内部の部材が空気や水分と反応し、熱を発してやがて発火する場合があり、さらに爆発といった重大事故につながることもある。
ところで、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池は、中央部を含む大部分の領域においては内部に有する構造物の厚さを反映して比較的厚くなり、一方で、リチウムイオン蓄電池の外周部は、外装体の封止構造が形成される領域であり、比較的薄くなる。そのため、リチウムイオン蓄電池においては、厚い領域と薄い領域との間において、内部の構造物の厚さに起因する段差を有する。従って、リチウムイオン蓄電池の外装体は、当該段差を有する立体形状となる。
例えば、積層型のリチウムイオン蓄電池においては、内部の構造物の平面形状は多角形状であり、その縁の大部分は直線形状であるため、外装体が有する段差の縁は直線形状となる。
ここで、変形を繰り返した可撓性を有するリチウムイオン蓄電池の外装体を観察すると、外装体が有する段差の縁にダメージが集中していることがわかった。外装体の段差の縁が直線状であると、変形時に応力や摩擦が集中し、破損が生じやすい状態となるためである。また、内部の構造物の平面形状の角部においても、ダメージが集中していることがわかった。該角部においては内部の構造物の縁が鋭利となり、変形に伴う内部構造物の摺動により該角部が外装体にダメージを与えているためである。
上記に鑑み、本発明の一態様は、可撓性を有する蓄電池において、変形に伴う外装体の破損が抑制された蓄電池を提供することを課題の一つとする。または、可撓性を有する蓄電池における安全性の確保を実現することを課題の一つとする。
また、本発明の一態様は、可撓性を有する安全性の高いリチウムイオン蓄電池または電子機器を提供することを課題の一つとする。または、本発明の一態様は、新規のリチウムイオン蓄電池、または、新規な電子機器などを提供することを課題の一つとする。
なお、これらの課題の記載は、他の課題の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、これらの課題の全てを解決する必要はないものとする。なお、これら以外の課題は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の課題を抽出することが可能である。
本発明の一態様は、第1の電極と、第2の電極と、電解液と、第1の電極と第2の電極との間のセパレータと、を有し、第1の電極は、第1の集電体を有し、第1の集電体は、第1の領域と、第2の領域と、を有し、第2の電極は、第2の集電体を有し、第2の集電体は、第3の領域と、第4の領域と、を有し、第1の領域は、第1の電極のタブ電極として機能することができ、第2の領域において、第1の集電体の少なくとも一方の面に第1の活物質層が形成され、第3の領域は、第2の電極のタブ電極として機能することができ、第4の領域において、第2の集電体の少なくとも一方の面に第2の活物質層が形成され、第2の領域の平面形状は、第4の領域の平面形状で取り囲むことができる形状であり、第4の領域の平面形状の縁は、曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状である、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池である。
また、本発明の他の一態様は、第1の電極と、第2の電極と、第3の電極と、電解液と、第1の電極と第2の電極との間のセパレータと、を有し、第1の電極は、第1の集電体を有し、第1の集電体は、第1の領域と、第2の領域と、を有し、第2の電極は、第2の集電体を有し、第2の集電体は、第3の領域と、第4の領域と、を有し、第3の電極は、第3の集電体を有し、第3の集電体は、第5の領域と、第6の領域と、を有し、第1の領域は、第1の電極のタブ電極として機能することができ、第2の領域において、第1の集電体の少なくとも一方の面に第1の活物質層が形成され、第3の領域は、第2の電極のタブ電極として機能することができ、第4の領域において、第2の集電体の少なくとも一方の面に第2の活物質層が形成され、第5の領域は、第3の電極のタブ電極として機能することができ、第6の領域において、第3の集電体の少なくとも一方の面に第3の活物質層が形成され、第2の領域の平面形状は、第4の領域の平面形状が取り囲むことができる形状であり、第2の領域の平面形状は、第6の領域の平面形状が取り囲むことができる形状であり、第4の領域の平面形状は、第6の領域の平面形状とは異なり、第4の領域の平面形状の縁は、曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状である、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池である。
また、本発明の一態様において、第1の電極は正極であり、第2の電極は負極である、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池としてもよい。また、本発明の一態様において、第1の電極は正極であり、第2の電極及び第3の電極は負極である、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池としてもよい。また、本発明の一態様において、第4の領域の平面形状は、少なくとも一つの角部が135°以上の内角を有する形状、鈍い形状、又は、円弧を有する形状であることを特徴とする、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池としてもよい。また、また、本発明の一態様において、第4の領域の平面形状と、第6の領域の平面形状と、の少なくとも一方は、少なくとも一つの角部が135°以上の内角を有する形状、鈍い形状、又は、円弧を有する形状であることを特徴とする、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池としてもよい。
また、本発明の一態様において、外装体は、凹凸を有する形状であることを特徴とする、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池としてもよい。また、本発明の一態様において、さらに封止部を有し、封止部の一部は、領域の平面形状の曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状の一部と同一の形状を有することを特徴とする、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池としてもよい。また、本発明の一態様において、縁は直線形状を有する、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池としてもよい。
本発明の一態様においては、外装体が有する段差の縁を直線形状とはしないことにより、蓄電池の変形に伴い生じる応力や摩擦を分散し、外装体の段差の縁にダメージを集中させない構造とすることができる。また、リチウムイオン蓄電池の内部の構造物の平面形状を鋭利な角部を有さない形状とすることにより、該蓄電池の変形に伴い内部の構造物が移動することによる外装体のダメージを低減することができる。また、外装体の有する段差を緩やかにすることにより、該段差による外装体のダメージを低減することができる。そのため、外装体が損傷して事故が発生するという事態を防止することができる。
本発明の一態様は、可撓性を有する蓄電池において、変形に伴う外装体の破損が抑制された蓄電池を提供することができる。または、可撓性を有する蓄電池における安全性の確保を実現することができる。
また、本発明の一態様は、可撓性を有する安全性の高いリチウムイオン蓄電池または電子機器を提供することができる。または、本発明の一態様は、新規のリチウムイオン蓄電池、または、新規な電子機器などを提供することができる。
なお、これらの課題の記載は、他の課題の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、これらの課題の全てを解決する必要はないものとする。なお、これら以外の課題は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の課題を抽出することが可能である。
正極及び負極と、リチウムイオン蓄電池と、を説明する図。 リチウムイオン蓄電池の断面構造を説明する図。 外装体の立体形状を説明する俯瞰図。 正極及び負極と、リチウムイオン蓄電池と、を説明する図。 リチウムイオン蓄電池の断面構造を説明する図。 リチウムイオン蓄電池の内部の積層構造と、摺動を説明する図。 外装体のエンボス加工を説明する図。 曲率半径を説明する図。 曲率半径を説明する図。 コイン型の蓄電池を説明する図。 円筒型の蓄電池を説明する図。 積層型の蓄電池を説明する図。 蓄電池の外観を示す図。 蓄電池の外観を示す図。 蓄電池の作製方法を説明するための図。 可撓性を有する積層型の蓄電池を説明する図。 蓄電池の例を説明するための図。 蓄電池の例を説明するための図。 蓄電池の例を説明するための図。 蓄電池の例を説明するための図。 蓄電池の例を説明するための図。 蓄電池の応用形態を示す図。 本発明の一態様を説明するブロック図。 本発明の一態様を説明する概念図。 本発明の一態様を説明する回路図。 本発明の一態様を説明する回路図。 本発明の一態様を説明する概念図。 本発明の一態様を説明するブロック図。 本発明の一態様を説明するフローチャート。 電極の平面形状の縁の形状を説明する図。 電極の平面形状の縁の形状を説明する図。 電極の平面形状の縁の形状を説明する図。 正極及び負極と、リチウムイオン蓄電池と、を説明する図。 リチウムイオン蓄電池の断面構造を説明する図。 負極と、リチウムイオン蓄電池と、を説明する図。 正極及び負極と、リチウムイオン蓄電池と、を説明する図。 蓄電池の構成の例を説明する斜視図、上面図および断面図。 蓄電池の作製方法の例を説明する図。 蓄電池の構成の例を説明する斜視図、上面図および断面図。 蓄電池の作製方法の例を説明する図。
以下では、本発明の実施の形態について図面を用いて詳細に説明する。ただし、本発明は以下の説明に限定されず、その形態および詳細を様々に変更し得ることは、当業者であれば容易に理解される。また、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
なお、本明細書で説明する各図において、正極、負極、活物質層、セパレータ、外装体などの構成要素の大きさや厚さ等は、個々に説明の明瞭化のために誇張されている場合がある。よって、必ずしも各構成要素はその大きさに限定されず、また各構成要素間での相対的な大きさに限定されない。
また、本明細書等において、第1、第2、第3などとして付される序数詞は、便宜上用いるものであって工程の順番や上下の位置関係などを示すものではない。そのため、例えば、「第1の」を「第2の」又は「第3の」などと適宜置き換えて説明することができる。また、本明細書等に記載されている序数詞と、本発明の一態様を特定するために用いられる序数詞は一致しない場合がある。
また、本明細書等で説明する本発明の構成において、同一部分又は同様の機能を有する部分には同一の符号を異なる図面間で共通して用い、その繰り返しの説明は省略する。また、同様の機能を有する部分を指す場合には、ハッチパターンを同じくし、特に符号を付さない場合がある。
また、本明細書において可撓性とは、物体が柔軟であり、曲がることが可能である性質を指す。物体にかかる外力に応じて物体が変形することができる性質であり、弾性や変形前の形状への復元性の有無を問題にはしない。可撓性を有する蓄電池は、外力に応じて変形することができる。可撓性を有する蓄電池は、変形した状態で固定して使用することもでき、繰り返し変形させて使用してもよく、変形していない状態で使用することもできる。
また、本明細書等において平面形状とは、例えば、積層型のリチウムイオン蓄電池が有する面のうち最大の面積を有する面と平行な面における形状をいう。したがって、本明細書等において負極の平面形状という場合、負極がシート状であるとき、厚さを含まない平面の形状をいう。なお、該負極を有するリチウムイオン蓄電池が変形する場合、その変形の状態に応じて負極も立体的に変形するため、もはや平面とはいえない状態となることもある。しかし、そのような場合においても負極の平面形状というときは、変形前の状態の負極の平面形状を指す。
また、この発明を実施するための形態に記載の内容は、適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態1)
本実施の形態では、本発明の一態様に係るリチウムイオン蓄電池110と、その作製方法について説明する。
図1は、リチウムイオン蓄電池110の平面形状を示した図である。また、図2は、リチウムイオン蓄電池110のA1及びA2を結んだ線における断面形状を示した図と、その拡大図である。第1の負極集電体102と、第1の負極活物質層103と、第1のセパレータ104と、正極集電体100と、該正極集電体の表裏に形成された正極活物質層101と、第2のセパレータ114と、第2の負極活物質層112と、第2の負極集電体111とを積み重ね、電解液105とともに外装体113により封止された状態の断面模式図である。第1の負極106は、第1の負極集電体102と第1の負極活物質層103とを有し、第2の負極107は、第2の負極集電体111と第2の負極活物質層112とを有する。
本発明の一態様に係るリチウムイオン蓄電池は、外装体に囲まれた領域に封入される構造物の一部の平面形状の縁が、曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状を有している。本実施の形態においては、例えば、第1の負極106と第2の負極107の平面形状の縁が、曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状を有している。ただし、本発明の一態様はこれに限定されず、リチウムイオン蓄電池が有する少なくとも一つの電極の平面形状の縁が、曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状を有していればよい。
図1(C)の拡大平面図に、該形状の例を示す。C1乃至C4に囲まれた領域において、第1の負極と第2の負極の平面形状の縁121は波線を有する形状であり、重なっている一方で、正極の縁120及びセパレータの縁122は直線形状である。なお、図1においては、第1の負極106と第2の負極107とを同一の平面形状で示したが、異なる形状を有していてもよい。また、図1においては、第1の負極106と第2の負極107とが完全に重なる状態を示したが、互いにずれている位置関係としてもよい。
第1の負極106と第2の負極107は、それぞれ2つの領域を有する。すなわち、第1の領域は、活物質層が設けられ電池反応に寄与する領域であり、第2の領域は、リチウムイオン蓄電池110の端子となるタブ電極109と接続する領域又は、該タブ電極として機能する領域である。本発明の一態様において、平面形状の縁が曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状とするのは、活物質層が設けられ電池反応に寄与する該第1の領域である。
負極の平面形状の縁が曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状であることの効果について、図3を用いて説明する。図3(A)は、図1(B)に示すリチウムイオン蓄電池110のC1乃至C4に囲われた領域における外装体113の立体形状を示す俯瞰図である。
可撓性を有するリチウムイオン蓄電池の立体形状は、内部の構造物を有する比較的厚い部分と、外装体の封止部が形成される比較的薄い部分と、を有する形状となる。外装体の立体形状は内部の構造物を被覆する形状であるため、蓄電池の比較的厚い部分と比較的薄い部分との間に蓄電池の内部の構造物の平面形状に対応した形状の段差を有する。
そのため、第1の負極106及び第2の負極107の平面形状が曲線を有する形状であるため、外装体113の段差の縁115は、同様に曲線を有する形状となる。
比較のために、第1の負極及び第2の負極の平面形状の縁が直線状である場合の外装体の立体形状を図3(B)に示す。第1の負極及び第2の負極の平面形状の縁が直線状であるため、図3(B)においては、外装体の段差の縁115は直線状となる。
ここで、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池が変形を繰り返すと、外装体の段差の縁部分において、該変形に伴う応力や変形による内部の構造物の摺動に起因する摩擦が集中する。図3(B)に示すように外装体の段差の縁が直線形状であると、外装体の該縁において損傷が生じやすい。
一方、本発明の一態様において、外装体の段差の縁115を直線形状とはせず、例えば波線を有する形状にすることにより、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池110の変形に伴うダメージを受ける該縁の長さを長くすることができるため、ダメージを分散または低減することとができる。そのため、外装体113が損傷して事故が発生するという事態を防止することができる。
なお、本実施の形態において、図中では第1の負極及び第2の負極の平面形状の縁が波線状である場合を示したが、本発明の一態様はこれに限定されず、曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状であればよい。また、本発明の一態様は、活物質層が設けられ電池反応に寄与する領域の平面形状の縁のすべてが、該形状であることには限定されない。すなわち、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池の変形によるダメージを受ける部分において該形状であればよく、その他の部分に直線形状を有していてもよい。
≪電極の縁の平面形状≫
本発明の一態様において、電極(例えば負極)の平面形状の縁は曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状であればよい。そのような形状の例について図を用いて説明する。
図30に、第1の負極106の平面形状の例を示す。
図30(A)に、負極106の平面形状の縁が、波線を有する形状となる例を示す。図30(B)に、負極106の平面形状の縁が、曲線を有する形状となる例を示す。図30(C)に、負極106の平面形状の縁が、複数の半円形状を有し互いに直線を介して接続された形状となる例を示す。図30(D)に、負極106の平面形状の縁が、複数の円弧を有し互いに頂点で接続された形状となる例を示す。図30(E)に、負極106の平面形状の縁が、複数の半円形状を有し互いに頂点で接続された形状となる例を示す。図30(F)に、負極106の平面形状の縁が、ジグザグ形状を有する例を示す。図30(G)に、負極106の平面形状の縁が、2種類の径の半円を有する形状となる例を示す。図30(H)に、負極106の平面形状の縁が、斜線形状と直線形状とを有する形状となる例を示す。
さらに図31に、第1の負極106の平面形状の例を示す。
図31(A)及び図31(B)に、負極106の平面形状のうち2辺が直線形状を有し、他の2辺が波線形状を有する例を示す。図31(C)に、負極106の平面形状のうち1辺が直線形状を有し、他の3辺が波線形状を有する例を示す。
また、本発明の一態様に係るリチウムイオン蓄電池において、第1の負極106及び第2の負極107の平面形状は、少なくとも一つの角部が135°以上の内角を有する形状、鈍い形状、又は、円弧を有する形状としてもよい。
一般的に、積層型のリチウムイオン蓄電池において、負極の平面形状は多角形状、特に四角形状であることが多い。負極の平面形状がそのような形状であると、負極の平面形状は鋭利な角部を有する。可撓性を有する積層型のリチウムイオン蓄電池において、負極の平面形状に鋭利な角部を有すると、該蓄電池のリチウムイオン蓄電池の変形に伴い、負極を含めた内部の構造物が摺動する。該摺動の際、負極の鋭利な角部が外装体に接触すると、外装体の小さな面積に該摺動に伴うダメージが集中し、外装体が損傷することがある。
そこで、図1(A)に示す通り、本発明の一態様に係るリチウムイオン蓄電池においては、負極の平面形状の角部を鈍い形状としてもよく、該鈍い形状により蓄電池の変形により外装体が損傷することを防止することができる。
鈍い形状の角部を形成する方法としては、平面形状が概四角形状の負極の角部を切断する方法がある。例えば、内角が90°である角部付近を、その角部を形成する2つの辺を跨ぐ線で切断した場合、該線とそれぞれの辺と、により新たに形成される2つの角部の少なくとも一方は、内角が135°以上となる。そのため、負極の平面形状の角部は、切断前と比較し鈍くなる。したがって、本明細書において鈍い角度とは、135°以上の大きな角度を指す。また、鋭利な角部を円弧状に切断して、円弧を有する形状の角部を形成してもよい。
図32に、電極、例えば負極の平面形状の角部の形状の一例を示す。
図32(A)は、3つ角部が切断され、それぞれの角部が内角の大きさが135°の2つの角を有する形状となった、負極106の平面形状の一例を示す。また、図32(B)は、3つの角部が切断され、円弧を有する形状の角部を有する形状となった、負極106の平面形状の一例を示す。
なお、本発明の一態様に係るリチウムイオン蓄電池の負極の平面形状は、4つ以上の角部が切断された形状でもよく、すべての角部が切断された形状でもよく、1つまたは2つの角部が切断された形状でもよい。また、本発明の一態様はこれに限定されない。
なお、外装体の角部の形状を、負極の鈍い角部に合わせた形状としてもよく、負極に鈍い形状の角部を形成した方法と同様の方法で、外装体の角部に鈍い形状を設けることができる。この場合、外装体を部分的に取り除くこととなるため、リチウムイオン蓄電池自体の体積を小さくすることができることは言うまでもない。
また、本発明の一態様において、複数の負極の形状をそれぞれ異なる平面形状としてもよい。また、複数の負極の平面形状を同一の形状としても、該負極を積層型のリチウムイオン蓄電池の内部の構造物として組み込む際、それぞれの負極を完全に重ねることなくずれを有する位置関係で組み込むこともできる。
図4(A)は、本発明の一態様に係るリチウムイオン蓄電池110を構成する第1の負極106、第2の負極107及び正極108の平面形状を示した図である。本図においては、第1の負極106と第2の負極107の平面形状が異なる。また、図4(B)は、リチウムイオン蓄電池110の形状を示した図である。また、図4(C)は、図4(B)のD1乃至D4で囲まれた領域の拡大平面図である。また図5(A)は、リチウムイオン蓄電池110の断面図であり、図4(B)のB1及びB2を結んだ線における断面図である。
図5(A)に示される通り、第1の負極106と第2の負極107とが、部分的に重なる位置関係であり、完全に重なる位置関係とはなっていないため、外装体の形状が有する段差を一部緩やかにすることができる。該段差が緩やかであると、リチウムイオン蓄電池110の変形に伴い外装体が受ける応力または摩擦を、段差の縁の幅方向に分散することができるため、外装体が受けるダメージを低減し、損傷を防止することができる。
なお、本実施の形態において、一例として負極の平面形状について説明しているが、本発明の一態様はこれに限定されず、負極と正極とを入れ替えても成立する。すなわち、正極の平面形状の縁を曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状としてもよく、同様の効果を得ることができる。そのような一例を図33及び図34に示す。
図33(A)は、リチウムイオン蓄電池110を構成する第1の正極136、第2の正極137及び負極138の平面形状を示した図である。また、図33(B)は、リチウムイオン蓄電池110の形状を示した図である。また、図33(C)は図33(A)のS1乃至S4に囲まれた領域の拡大平面図である。また図34は、リチウムイオン蓄電池110の断面図であり、図33(B)のT1及びT2を結んだ線における断面図である。第1の正極集電体132と、第1の正極活物質層133と、第1のセパレータ134と、負極集電体130と、該負極集電体の表裏に形成された負極活物質層131と、第2のセパレータ144と、第2の正極活物質層142と、第2の正極集電体141とを積み重ね、電解液105とともに外装体113により封止された状態の断面模式図である。第1の正極136は、第1の正極集電体132と第1の正極活物質層133とを有し、第2の正極137は、第2の正極集電体141と第2の正極活物質層142とを有する。
さらに、本実施の形態において、一例として負極が2枚であるリチウムイオン蓄電池を説明しているが、本発明の一態様はこれに限定されず、負極を1枚としてもよく、複数マイとしてもよい。図35に負極が1枚であるリチウムイオン蓄電池の例を示す。
また、本発明の一態様は、正極及び負極の双方が、平面形状の縁を曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状としてもよい。そのような例を図36に示す。図36(A)は、リチウムイオン蓄電池110を構成する第1の正極136、第2の正極137及び負極138の平面形状を示した図である。また、図36(B)は、リチウムイオン蓄電池110の形状を示した図である。また、図36(C)は図36(A)のF1乃至F4に囲まれた領域の拡大平面図である。図36において、第1の正極136、第2の正極137及び負極138の平面形状は、いずれも曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状である。
なお、図36(C)において、第1の負極及び第2の負極の縁121と正極の縁120とが、互いに沿った配置となっているが、本発明の一態様はこれに限らず、図36(D)に示す通り、互いにずれた配置としてもよい。
次に、本発明の一態様に係るリチウムイオン蓄電池の製作方法について説明する。
≪正極の構成≫
正極について説明する。正極108は、正極活物質層101と、正極集電体100とを含む。
正極活物質層101に用いられる正極活物質材料としては、リチウムイオン等のキャリアイオンの挿入及び脱離が可能な材料を用いることができ、例えば、オリビン型の結晶構造、層状岩塩型の結晶構造、又はスピネル型の結晶構造を有するリチウム含有材料等が挙げられる。
オリビン型構造のリチウム含有材料(一般式LiMPO(Mは、Fe(II)、Mn(II)、Co(II)またはNi(II)))の代表例としては、LiFePO、LiNiPO、LiCoPO、LiMnPO、LiFeNiPO、LiFeCoPO、LiFeMnPO、LiNiCoPO、LiNiMnPO(a+bは1以下、0<a<1、0<b<1)、LiFeNiCoPO、LiFeNiMnPO、LiNiCoMnPO(c+d+eは1以下、0<c<1、0<d<1、0<e<1)、LiFeNiCoMnPO(f+g+h+iは1以下、0<f<1、0<g<1、0<h<1、0<i<1)等がある。
例えば、リン酸鉄リチウム(LiFePO)は、安全性、安定性、高容量密度、高電位、初期酸化(充電)時に引き抜けるリチウムイオンの存在等、正極活物質に求められる事項をバランスよく満たしているため、好ましい。
層状岩塩型の結晶構造を有するリチウム含有材料としては、例えば、コバルト酸リチウム(LiCoO)、LiNiO、LiMnO、LiMnO、LiNi0.8Co0.2等のNiCo系(一般式は、LiNiCo1−x(0<x<1))、LiNi0.5Mn0.5等のNiMn系(一般式は、LiNiMn1−x(0<x<1))、LiNi1/3Mn1/3Co1/3等のNiMnCo系(NMCともいう。一般式は、LiNiMnCo1−x−y(x>0、y>0、x+y<1))が挙げられる。さらに、Li(Ni0.8Co0.15Al0.05)O、LiMnO−LiMO(MはCo、NiまたはMn)等も挙げられる。
特に、LiCoOは、容量が大きいこと、LiNiOに比べて大気中で安定であること、LiNiOに比べて熱的に安定であること等の利点があるため、好ましい。
スピネル型の結晶構造を有するリチウム含有材料としては、例えば、LiMn、Li1+xMn2−x(0<x<2)、LiMn2−xAl(0<x<2)、LiMn1.5Ni0.5等が挙げられる。
LiMn等のマンガンを含むスピネル型の結晶構造を有するリチウム含有材料に、少量のニッケル酸リチウム(LiNiOやLiNi1−x(0<x<1)(M=Co、Al等))を混合すると、マンガンの溶出を抑制する、電解液の分解を抑制する等の利点があり好ましい。
また、正極活物質として、一般式Li(2−j)MSiO(Mは、Fe(II)、Mn(II)、Co(II)、またはNi(II))(jは0以上2以下)で表される複合酸化物を用いることができる。一般式Li(2−j)MSiOの代表例としては、Li(2−j)FeSiO、Li(2−j)、NiSiO、Li(2−j)CoSiO、Li(2−j)MnSiO、Li(2−j)FeNiSiO、Li(2−j)FeCoSiO、Li(2−j)FeMnSiO、Li(2−j)NiCoSiO、Li(2−j)NiMnSiO(k+lは1以下、0<k<1、0<l<1)、Li(2−j)FeNiCoSiO、Li(2−j)FeNiMnSiO、Li(2−j)NiCoMnSiO(m+n+qは1以下、0<m<1、0<n<1、0<q<1)、Li(2−j)FeNiCoMnSiO(r+s+t+uは1以下、0<r<1、0<s<1、0<t<1、0<u<1)等が挙げられる。
また、正極活物質として、A(XO(AはLi、Na、または、Mg)(MはFe、Mn、Ti、V、Nb、または、Al)(XはS、P、Mo、W、As、または、Si)の一般式で表されるナシコン型化合物を用いることができる。ナシコン型化合物としては、Fe(MnO、Fe(SO、LiFe(PO等が挙げられる。また、正極活物質として、LiMPOF、LiMP、LiMO(MはFeまたはMn)の一般式で表される化合物、NaFeF、FeF等のペロブスカイト型フッ化物、TiS、MoS等の金属カルコゲナイド(硫化物、セレン化物、テルル化物)、LiMVO等の逆スピネル型の結晶構造を有するリチウム含有材料、バナジウム酸化物系(V、V13、LiV等)、マンガン酸化物、有機硫黄等の材料を用いることができる。
なお、キャリアイオンが、リチウムイオン以外のアルカリ金属イオンや、アルカリ土類金属イオンの場合、正極活物質として、上記化合物や酸化物において、リチウムの代わりに、アルカリ金属(例えば、ナトリウムやカリウム等)、アルカリ土類金属(例えば、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ベリリウム、マグネシウム等)を用いてもよい。例えば、NaFeOや、Na2/3[Fe1/2Mn1/2]Oなどのナトリウム含有層状酸化物を正極活物質として用いることができる。
また、正極活物質として、上記材料を複数組み合わせた材料を用いてもよい。例えば、上記材料を複数組み合わせた固溶体を正極活物質として用いることができる。例えば、LiCo1/3Mn1/3Ni1/3とLiMnOの固溶体を正極活物質として用いることができる。
正極活物質は、一次粒子の平均粒径が50nm以上100μm以下のものを用いるとよい。
正極活物質は負極活物質と共に、蓄電池の電池反応の中心的役割を担いキャリアイオンの放出及び吸収を行う物質である。蓄電池の寿命を高めるためには、電池反応の不可逆反応に係る容量が少ない材料であることが好ましく、充放電効率の高い材料であることが好ましい。
活物質は電解液と接するため、活物質と電解液とが反応し、反応により活物質が失われ劣化すると、蓄電池の容量が低下するため、劣化の少ない蓄電池を実現するためには、蓄電池内のこのような反応が生じないことが望ましい。
電極の導電助剤として、アセチレンブラック(AB)、グラファイト(黒鉛)粒子、カーボンナノチューブ、グラフェン、フラーレンなどを用いることができる。
導電助剤により、電極中に電気伝導のネットワークを形成することができる。導電助剤により、正極活物質どうしの電気伝導の経路を維持することができる。正極活物質層中に導電助剤を添加することにより、高い電気伝導性を有する正極活物質層101を実現することができる。
また、バインダーとして、代表的なポリフッ化ビニリデン(PVDF)の他、ポリイミド、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニルクロライド、エチレンプロピレンジエンポリマー、フッ素ゴム、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、ニトロセルロース等を用いることができる。
正極活物質層101の総量に対するバインダーの含有量は、1wt%以上10wt%以下が好ましく、2wt%以上8wt%以下がより好ましく、3wt%以上5wt%以下がさらに好ましい。また、正極活物質層101の総量に対する導電助剤の含有量は、1wt%以上10wt%以下が好ましく、1wt%以上5wt%以下がより好ましい。
塗布法を用いて正極活物質層101を形成する場合は、正極活物質とバインダーと導電助剤と分散媒を混合して電極スラリーを作製し、正極集電体100上に塗布して乾燥させればよい。正極活物質層101は、正極集電体100の両面に設けることができる。その場合は、電極スラリーを正極集電体100の両面に塗布して乾燥させればよい。
なお、正極集電体100にはステンレス、金、白金、アルミニウム、チタン等の金属、及びこれらの合金など、導電性の高く、リチウム等のキャリアイオンと合金化しない材料を用いることができる。また、シリコン、チタン、ネオジム、スカンジウム、モリブデンなどの耐熱性を向上させる元素が添加されたアルミニウム合金を用いることができる。また、シリコンと反応してシリサイドを形成する金属元素で形成してもよい。シリコンと反応してシリサイドを形成する金属元素としては、ジルコニウム、チタン、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、コバルト、ニッケル等がある。正極集電体は、箔状、板状(シート状)、網状、パンチングメタル状、エキスパンドメタル状等の形状を適宜用いることができる。
ところで、本発明の一態様に係るリチウムイオン蓄電池において、外部の電子機器に電力を供給するために、正極108は端子となるタブ電極と接続されているが、活物質層が形成されず集電体の一部がタブ電極として機能する領域を有する。本発明の一態様においては、正極活物質層101が形成され電池反応に寄与する領域において、正極108の平面形状の縁を曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状としてもよい。
以上の工程でリチウムイオン蓄電池の正極を作製することができる。
≪負極の構成≫
次に負極について説明する。第1の負極106は、第1の負極活物質層103と、第1の負極集電体102とを含み、第2の負極107は、第2の負極活物質層112と、第2の負極集電体111とを含む。なお、本実施の形態においては、リチウムイオン蓄電池は第1の負極106及び第2の負極107の2枚の負極を有するが、本発明の一態様はこれに限定されない。場合によっては負極は1枚でもよく、または3枚以上を有していてもよい。負極を形成する工程を以下に説明する。
負極活物質層に用いられる負極活物質として、炭素系材料としては、黒鉛、易黒鉛化性炭素(ソフトカーボン)、難黒鉛化性炭素(ハードカーボン)、カーボンナノチューブ、グラフェン、カーボンブラック等がある。黒鉛としては、メソカーボンマイクロビーズ(MCMB)、コークス系人造黒鉛、ピッチ系人造黒鉛等の人造黒鉛や、球状化天然黒鉛等の天然黒鉛がある。また、黒鉛の形状としては鱗片状のものや球状のものなどがある。
負極活物質として、炭素系材料以外に、リチウムとの合金化・脱合金化反応により充放電反応を行うことが可能な材料も用いることができる。例えば、Ga、Si、Al、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi、Ag、Zn、Cd、In等のうち少なくとも一つを含む材料を用いることができる。このような元素は炭素と比べて容量が大きく、特にシリコンは理論容量が4200mAh/gと高く好ましい。このような元素を用いた合金系材料としては、例えば、MgSi、MgGe、MgSn、SnS、VSn、FeSn、CoSn、NiSn、CuSn、AgSn、AgSb、NiMnSb、CeSb、LaSn、LaCoSn、CoSb、InSb、SbSn等がある。
また、負極活物質として、SiO、SnO、SnO、二酸化チタン(TiO)、リチウムチタン酸化物(LiTi12)、リチウム−黒鉛層間化合物(Li)、五酸化ニオブ(Nb)、酸化タングステン(WO)、酸化モリブデン(MoO)等の酸化物を用いることができる。
また、負極活物質として、リチウムと遷移金属の複窒化物である、LiN型構造をもつLi3−xN(MはCo、NiまたはCu)を用いることができる。例えば、Li2.6Co0.4は大きな充放電容量(900mAh/g、1890mAh/cm)を示し好ましい。
リチウムと遷移金属の複窒化物を用いると、負極活物質中にリチウムイオンを含むため、正極活物質としてリチウムイオンを含まないV、Cr等の材料と組み合わせることができる。なお、正極活物質にリチウムイオンを含む材料を用いる場合でも、あらかじめ正極活物質に含まれるリチウムイオンを脱離させることで、負極活物質としてリチウムと遷移金属の複窒化物を用いることができる。
また、コンバージョン反応が生じる材料を負極活物質として用いることもできる。例えば、酸化コバルト(CoO)、酸化ニッケル(NiO)、酸化鉄(FeO)等の、リチウムと合金化反応を行わない遷移金属酸化物を負極活物質に用いてもよい。コンバージョン反応が生じる材料としては、さらに、Fe、CuO、CuO、RuO、Cr等の酸化物、CoS0.89、NiS、CuS等の硫化物、Zn、CuN、Ge等の窒化物、NiP、FeP、CoP等のリン化物、FeF、BiF等のフッ化物でも起こる。
負極活物質は、一例としては、粒径が50nm以上100μm以下のものを用いるとよい。
なお、正極活物質層においても負極活物質層においても、活物質材料は複数の材料を特定の割合で組み合わせて用いてもよい。活物質層に複数の材料を用いることで、より詳細に活物質層の性能を選択することができる。
電極の導電助剤として、アセチレンブラック(AB)、グラファイト(黒鉛)粒子、カーボンナノチューブ、グラフェン、フラーレンなどを用いることができる。
導電助剤により、電極中に電気伝導のネットワークを形成することができる。導電助剤により、負極活物質どうしの電気伝導の経路を維持することができる。負極活物質層中に導電助剤を添加することにより、高い電気伝導性を有する負極活物質層を実現することができる。
また、バインダーとして、代表的なポリフッ化ビニリデン(PVDF)の他、ポリイミド、ポリビニルクロライド、エチレンプロピレンジエンポリマー、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、フッ素ゴム、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、ニトロセルロース等を用いることができる。
負極活物質層の総量に対するバインダーの含有量は、1wt%以上10wt%以下が好ましく、2wt%以上8wt%以下がより好ましく、3wt%以上5wt%以下がさらに好ましい。また、負極活物質層の総量に対する導電助剤の含有量は、1wt%以上10wt%以下が好ましく、1wt%以上5wt%以下がより好ましい。
次いで、負極集電体上に負極活物質層を形成する。塗布法を用いて負極活物質層を形成する場合は、負極活物質とバインダーと導電助剤と分散媒を混合してスラリーを作製し、負極集電体に塗布して乾燥させる。また、乾燥後に必要があればプレス加工を行ってもよい。
なお、負極集電体には、ステンレス、金、白金、鉄、銅、チタン、タンタル等の金属、及びこれらの合金など、導電性の高く、リチウム等のキャリアイオンと合金化しない材料を用いることができる。また、シリコンと反応してシリサイドを形成する金属元素で形成してもよい。シリコンと反応してシリサイドを形成する金属元素としては、ジルコニウム、チタン、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、コバルト、ニッケル等がある。負極集電体は、箔状、板状(シート状)、網状、円柱状、コイル状、パンチングメタル状、エキスパンドメタル状等の形状を適宜用いることができる。負極集電体は、厚みが5μm以上30μm以下のものを用いるとよい。また、電極集電体の表面の一部に、グラファイトなどを用いてアンダーコート層を設けてもよい。
本発明の一態様において、例えば図1(A)に示す通り、負極の少なくとも一部の平面形状の縁は曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状とする。該形状にするために、負極集電体上に負極活物質層を形成した状態で所定の形状に切断してもよく、また、予め所定の形状に切断した状態の負極集電体上に負極活物質層を形成してもよい。いずれにせよ、本発明の一態様において、負極の少なくとも一部の平面形状の縁を曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状とすることにより、外装体の膨らみの縁が直線形状である場合よりも変形による外装体の損傷の生じにくい構造とすることができる。
なお、本発明の一態様において、タブ領域以外の負極の平面形状の一部は、タブ領域以外の正極の平面形状の一部を取り囲むことができる形状とすることが好ましい。正極の平面形状の一部が負極の平面形状の一部によって取り囲むことができない形状である場合、正極集電体表面の一部が電解液に対して露出し、リチウムイオン蓄電池の電池反応において、正極集電体の露出した部分に直接リチウムが析出するおそれがあるためである。ただし、本発明の一態様はこれに限定されない。
以上の工程でリチウムイオン蓄電池の負極を作製することができる。
ところで、負極活物質層は、負極集電体の両面に形成することもできるが、可撓性を有する積層型リチウムイオン蓄電池においては、負極集電体の片面に負極活物質層を形成したもの2つを、それぞれの負極活物質層を形成していない面を接触させて用いることもできる。図6を用いて、負極集電体の負極活物質層を形成していない面同士を向い合せた積層構造について説明する。
図6において、下側の負極200は、集電体201の下面には負極活物質層が形成されているが上面は負極活物質層が形成されていない。一方、上側の負極202は、集電体203の上面には負極活物質層が形成されていないが下面は負極活物質が形成されていない。そのため、リチウムイオン蓄電池の内部において、2枚の負極が、それぞれの負極集電体の負極活物質層が形成されていない面同士を向い合せた積層構造となっている。
可撓性を有するリチウムイオン蓄電池が変形するとき、その内部の構造物にはその変形に応じた応力がかかる。ここで、負極集電体は上述の通り金属が用いられるため、表面の摩擦係数は比較的小さい。一方で、負極集電体上に形成された負極活物質層の表面は、スラリーを塗布して乾燥して形成するため、集電体表面と比較して粗くなり、摩擦係数が大きくなる。すると、下側の負極200と上側の負極202はそれぞれ摩擦係数の小さな面同士を向い合せているため、リチウムイオン蓄電池の変形に伴い両者は互いにずれることがでる。その結果、リチウムイオン蓄電池の内部にかかる応力を緩和することができる。
可撓性を有するリチウムイオン蓄電池が変形するときに生じる応力を緩和することができれば、該応力に起因する内部の損傷を防止することができる。そのため、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池の内部において、2枚の負極が、それぞれの負極集電体の負極活物質層が形成されていない面同士を向い合せた積層構造とすることが好ましい。
なお、負極集電体の片面に負極活物質層を設ける場合について説明したが、同様に正極集電体の片面に正極活物質層を設ける場合についても同様の効果が得られる。すなわち、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池の内部において、2枚の正極が、それぞれの正極集電体の正極活物質層が形成されていない面同士を向い合せた積層構造としてもよい。
≪セパレータの構成≫
第1のセパレータ104及び第2のセパレータ114について説明する。セパレータの材料としては、紙、不織布、ガラス繊維、あるいは、ナイロン(ポリアミド)、ビニロン(ポリビニルアルコール系繊維)、ポリエステル、アクリル、ポリオレフィン、ポリウレタンといった合成繊維等を用いればよい。ただし、後述の電解液に溶解しない材料を選ぶ必要がある。
より具体的には、セパレータの材料として、例えば、フッ素系ポリマー、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド等のポリエーテル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリビニルアルコール、ポリメタクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリブタジエン、ポリスチレン、ポリイソプレン、ポリウレタン系高分子及びこれらの誘導体、セルロース、紙、不織布、ガラス繊維から選ばれる一種を単独で、又は二種以上を組み合せて用いることができる。
セパレータは、両極の接触を防ぐ絶縁性能、電解液を保持する性能、イオンの伝導性がなければならない。セパレータとしての機能を有する膜を製造する方法として、膜の延伸による方法がある。例えば、溶融したポリマー材料を展開して放熱させ、得られた膜を膜と平行の二軸方向に延伸して孔を形成する、延伸開孔法がある。
次に、セパレータを蓄電池に組み込む方法としては、セパレータを正極及び負極の間に挟みこむ方法が可能である。また、正極又は負極の一方にセパレータを載置し、正極又は負極のもう一方を併せる方法も可能である。正極、負極、及びセパレータを外装体に収納し、電解液を含ませることにより、蓄電池を形成することができる。
また、セパレータを正極または負極の一方の両面を覆うことができる大きさのシート状若しくは袋状に形成し、セパレータに包まれた電極とすると、蓄電池の製造上、電極を機械的な損傷から保護することができ、電極の取り扱いが容易となる。セパレータに包まれた電極ともう一方の電極とを、併せて外装体に収納し、電解液を含ませることにより、蓄電池を形成することができる。
さらに、セパレータは複数重ねて用いてもよい。セパレータは、上述の方法で形成できるが、構成材料と膜の機械的強度のために、膜の孔の大きさや膜の厚さの範囲には制限がある。複数のセパレータをそれぞれ延伸法により作製して、これを併せて蓄電池に用いることができる。各セパレータを構成する材料には、上記の材料または上記以外の材料から1種類以上を選択して用いることができ、膜の形成の条件及び延伸の条件等により、膜中の孔の大きさ、孔の占める体積の割合(空隙率ともいう)、膜の厚さ等の特性をそれぞれ決定することができる。特性の異なる複数のセパレータを重ねて用いることにより、一の膜を単独で用いる場合と比べ、セパレータの性能を多彩に選択することができるようになる。
さらに、蓄電池が可撓性を有していてもよく、可撓性を有する蓄電池に変形応力がかかる場合にも、複数のセパレータ間の界面において、各セパレータが摺動することにより応力を緩和することができるため、複数のセパレータを重ねて用いた構造は、可撓性を有する蓄電池のセパレータの構造としても適している。
以上の工程でリチウムイオン蓄電池にセパレータを組み込むことができる。
≪電解液の構成≫
本発明の一態様に係るリチウムイオン蓄電池に用いることができる電解液105は、電解質(溶質)を含む非水溶液(溶媒)とすることが好ましい。
電解液105の溶媒としては、キャリアイオンが移動可能な材料を用いる。例えば、非プロトン性有機溶媒が好ましく、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、ブチレンカーボネート、クロロエチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、ジメチルカーボネート(DMC)、ジエチルカーボネート(DEC)、エチルメチルカーボネート(EMC)、ギ酸メチル、酢酸メチル、酪酸メチル、1,3−ジオキサン、1,4−ジオキサン、ジメトキシエタン(DME)、ジメチルスルホキシド、ジエチルエーテル、メチルジグライム、アセトニトリル、ベンゾニトリル、テトラヒドロフラン、スルホラン、スルトン等の1種、又はこれらのうちの2種以上を任意の組み合わせ及び比率で用いることができる。
また、電解液105の溶媒としてゲル化される高分子材料を用いることで、漏液性等に対する安全性が高まる。また、リチウムイオン蓄電池の薄型化及び軽量化が可能である。ゲル化される高分子材料の代表例としては、シリコーンゲル、アクリルゲル、アクリロニトリルゲル、ポリエチレンオキサイド系ゲル、ポリプロピレンオキサイド系ゲル、フッ素系ポリマーのゲル等がある。
また、電解液の溶媒として、難燃性及び難蒸発性であるイオン液体(常温溶融塩ともいう)を一つまたは複数用いることで、リチウムイオン蓄電池の内部短絡や、過充電等によって内部温度が上昇しても、リチウムイオン蓄電池の破裂や発火などを防ぐことができる。これにより、リチウムイオン蓄電池の安全性を高めることができる。
また、蓄電池に用いる電解液は、粒状のごみや電解液の構成元素以外の元素(以下、単に「不純物」ともいう。)の含有量が少ない高純度化された電解液を用いることが好ましい。具体的には、電解液に対する不純物の質量比を1%以下、好ましくは0.1%以下、より好ましくは0.01%以下とすることが好ましい。また、電解液にビニレンカーボネートなどの添加剤を加えてもよい。
また、上記の溶媒に溶解させる電解質としては、キャリアにリチウムイオンを用いる場合、例えばLiPF、LiClO、LiAsF、LiBF、LiAlCl、LiSCN、LiBr、LiI、LiSO、Li10Cl10、Li12Cl12、LiCFSO、LiCSO、LiC(CFSO、LiC(CSO、LiN(CFSO、LiN(CSO)(CFSO)、LiN(CSO等のリチウム塩を一種、又はこれらのうちの二種以上を任意の組み合わせ及び比率で用いることができる。
なお、上記の電解質では、キャリアイオンがリチウムイオンである場合について説明したが、リチウムイオン以外のキャリアイオンも用いることができる。リチウムイオン以外のキャリアイオンとしては、アルカリ金属イオンやアルカリ土類金属イオンの場合、電解質として、上記リチウム塩において、リチウムの代わりに、アルカリ金属(例えば、ナトリウムやカリウム等)、アルカリ土類金属(例えば、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ベリリウム、またはマグネシウム等)を用いてもよい。
なお、電解液は、正極の集電体と反応し、正極集電体を腐食する場合がある。そのような腐食を防止するため、電解液に数wt%のLiPFを添加することが好ましい。正極集電体表面に不導体膜を生じ、該不導体膜が電解液と正極集電体との反応を抑制するためである。ただし、正極活物質層を溶解させないために、LiPFの濃度は10wt%以下、好ましくは5wt%以下、より好ましくは3wt%以下とするとよい。
≪外装体の構成≫
次に、外装体113について説明する。外装体113には、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、アイオノマー、ポリアミド等の材料からなる膜上に、アルミニウム、ステンレス、銅、ニッケル等の可撓性に優れた金属薄膜を設け、さらに該金属薄膜上に外装体の外面としてポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等の絶縁性合成樹脂膜を設けた三層構造のフィルムを用いることができる。このような三層構造とすることで、電解液や気体の透過を遮断するとともに、絶縁性を確保し、併せて耐電解液性を有する。外装体を内側に折り曲げて重ねて、または、2つの外装体それぞれの内面を向い合せて重ねて熱を加えることにより、内面の材料が融け2つの外装体を融着することができ、封止構造を作製することができる。
外装体が融着等され封止構造が形成されている箇所を封止部とすると、外装体を内側に折り曲げて重ねた場合は、折り目以外の個所に封止部を形成し、外装体の第1の領域と、該第1の領域と重なる第2の領域とが融着等された構造とする。また、2枚の外装体を重ねた場合は熱融着等の方法で外周すべてに封止部を形成する。
また、外装体はエンボス加工を予め施すことにより、凹凸を有する形状とすることができる。エンボス加工を施した外装体を用いて作製した可撓性を有するリチウムイオン蓄電池の断面構造を図5(B)に示す。
外装体に施すエンボス加工を、図7を用いて説明する。なお、エンボス加工とは、プレス加工の一種であり、表面に凹凸のあるエンボスロールをフィルムに圧接させ、エンボスロールの凹凸に対応する凹凸をフィルム表面に形成する処理のことを指している。エンボスロールは、表面に模様を彫刻したロールである。
図7(A)は、フィルムの片方の面にエンボス加工を行う例である。
図7(A)において、フィルムの一方の面に接するエンボスロール853と、もう一方の面に接するロール854との間にフィルム850が挟まれ、フィルム850がフィルムの進行方向858に送り出されている途中を示している。圧力または熱によってフィルム表面に模様を形成している。
図7(A)は、片面エンボス加工とも呼ばれ、エンボスロール853とロール854(金属ロールまたは弾性ロール(ゴムロールなど))の組み合わせである。
また、図7(B)はフィルムの両面にエンボス加工を行う例である。
図7(B)において、フィルムの一方の面に接するエンボスロール853と、もう一方の面に接するエンボスロール855との間にフィルム851が挟まれ、フィルム851がフィルムの進行方向858に送り出されている途中を示している。
図7(B)は、両面エンボス加工とも呼ばれ、雄柄のエンボスロールであるエンボスロール853とエンボスロール855(雌柄)の組み合わせである。
また、フィルム851の表面の一部を浮き上がらせるエンボスと、表面をへこましたデボスが連続している凸凹により、フィルム851の表面に模様を形成している。
図7(C)において、フィルムの一方の面に接するエンボスロール856と、もう一方の面に接するエンボスロール857との間にフィルム852が挟まれ、フィルム852がフィルムの進行方向858に送り出されている途中を示している。
図7(C)は、Tip to Tipの両面エンボス加工とも呼ばれ、エンボスロール856と、そのエンボスロール856と同じ柄のエンボスロール857の組み合わせである。同一のエンボスロールの凸部と凹部の位相を合わせたものであり、フィルム852の表裏に差のほとんど無い模様を形成することができる。
また、エンボスロールを用いることに限定されず、エンボスプレートを用いてもよい。また、エンボス加工に限定されず、フィルムの一部に浮き彫り(レリーフ)を形成すればよい。
エンボス加工を施した外装体を、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池に用いると、該蓄電池の変形に伴い、外装体に圧縮応力や引っ張り応力がかかったとしても、外装体の表面に凹部または凸部で形成される模様を有しているため、これらの応力による影響を許容範囲内に抑えることができ、外装体の損傷を防止することができる。そのため、可撓性を有する蓄電池にエンボス加工を施した外装体を用いることが好ましい。
≪可撓性の蓄電池≫
本実施の形態にて示された各部材の材料から、可撓性を有する材料を選択して用いると、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池を作製することができる。近年、変形可能なデバイスの研究及び開発が盛んである。そのようなデバイスに用いる蓄電池として、可撓性を有する蓄電池の需要が生じている。
図8を用いて、蓄電池の変形について説明する。2枚のフィルムを外装体として電極・電解液など1805を挟む蓄電池を湾曲させた場合には、蓄電池の曲率中心1800に近い側のフィルム1801の曲率半径1802は、曲率中心1800から遠い側のフィルム1803の曲率半径1804よりも小さい(図8(A))。蓄電池を湾曲させて断面を円弧状とすると曲率中心1800に近いフィルムの表面には圧縮応力がかかり、曲率中心1800から遠いフィルムの表面には引っ張り応力がかかる(図8(B))。
可撓性を有するリチウムイオン蓄電池を変形させたとき、外装体に大きな応力がかかるが、外装体の表面に凹部または凸部で形成される模様を形成すると、蓄電池の変形により圧縮応力や引っ張り応力がかかったとしても、ひずみによる影響を抑えることができる。そのため、蓄電池は、曲率中心に近い側の外装体の曲率半径が50mm以下となるまで変形することができ、さらに30mm以下となるまで蓄電池が変形することができる場合がある。
面の曲率半径について、図を用いて説明する。図9(A)において、曲面1700を切断した平面1701において、曲面1700に含まれる曲線1702の一部を円の弧に近似して、その円の半径を曲率半径1703とし、円の中心を曲率中心1704とする。図9(B)に曲面1700の上面図を示す。図9(C)に、平面1701で曲面1700を切断した断面図を示す。曲面を平面で切断するとき、曲面に対する平面の角度や切断する位置に応じて、断面に現れる曲線の曲率半径は異なるものとなるが、本明細書等では、最も小さい曲率半径を面の曲率半径とする。
なお、蓄電池の断面形状は、単純な円弧状に限定されず、一部が円弧を有する形状にすることができ、例えば図8(C)に示す形状や、波状(図8(D))、S字形状などとすることもできる。蓄電池の曲面が複数の曲率中心を有する形状となる場合は、複数の曲率中心それぞれにおける曲率半径の中で、最も曲率半径が小さい曲面において、2枚の外装体の曲率中心に近い方の外装体の曲率半径が、50mmとなるまで変形することができ、さらに30mmとなるまで蓄電池が変形することができる場合がある。
≪蓄電池の組み立て及びエージング≫
次に、上述の構成部材を組み合わせて、外装体113を封止することにより図1(B)及び図2(A)に示す通り、第1の負極集電体102と、第1の負極活物質層103と、第1のセパレータ104と、正極集電体100と、該正極集電体の表裏に形成された正極活物質層101と、第2のセパレータ114と、第2の負極活物質層112と、第2の負極集電体111とを積み重ね、電解液105とともに外装体113により封止された状態とする。なお、図2(B)に示す通り、正極集電体及び負極集電体のすべての表面及び裏面に活物質層を設けてもよい。この場合、各電極のタブ電極と接続される部分またはタブ電極として機能する部分において、活物質層が形成されていなくてもよい。
なお、封止部の形状は、蓄電池の内部の構造物の形状に沿って曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状としてもよい。封止部の形状が内部の構造物の形状に沿った形状であると、蓄電池の変形により外装体と内部の構造物とに異なる応力がかかる場合であっても、封止部と内部の構造物とが噛み合い、内部の構造物の意図しない大きさの摺動を防止することができる。ただし、封止部の形状はこれに限定されない。
次に、エージング工程を行う。まず環境温度を例えば室温程度に保ち、低いレートで一致電圧まで定電流充電を行う。次に、充電により外装体に囲まれた領域に発生したガスを、外装体外部に放出させる。次に、さらに初回の充電よりも高いレートで充電を行う。
その後、やや高い温度環境下で長時間保存する。例えば40℃以上の環境下で24時間以上保存する。
やや高い温度環境下で長時間保存した後、再び外装体に囲まれた領域に発生したガスを放出させる。さらに室温環境下で0.2Cのレートで放電し、同レートにて充電し、再び同レートで放電した後、さらに同レートで充電する。そして、同レートで放電することによりエージング工程を終了する。
以上のようにして、本発明に係る蓄電池を製造することができる。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
なお、本明細書等においては、ある一つの実施の形態において述べる図または文章において、少なくとも一つの具体例が記載される場合、その具体例の上位概念を導き出すことは、当業者であれば容易に理解される。したがって、ある一つの実施の形態において述べる図または文章において、少なくとも一つの具体例が記載される場合、その具体例の上位概念も、発明の一態様として開示されているものであり、発明の一態様を構成することが可能である。そして、その発明の一態様は、明確であると言える。
なお、本明細書等においては、少なくとも図に記載した内容(図の中の一部でもよい)は、発明の一態様として開示されているものであり、発明の一態様を構成することが可能である。したがって、ある内容について、図に記載されていれば、文章を用いて述べていなくても、その内容は、発明の一態様として開示されているものであり、発明の一態様を構成することが可能である。同様に、図の一部を取り出した図についても、発明の一態様として開示されているものであり、発明の一態様を構成することが可能である。そして、その発明の一態様は明確であると言える。
なお、本実施の形態において、本発明の一態様について述べた。または、他の実施の形態において、本発明の一態様について述べる。ただし、本発明の一態様は、これらに限定されない。つまり、本実施の形態および他の実施の形態では、様々な発明の態様が記載されているため、本発明の一態様は、特定の態様に限定されない。例えば、本発明の一態様として、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池に適用した場合の例を示したが、本発明の一態様は、これに限定されない。場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様は、様々な二次電池、鉛蓄電池、リチウムイオンポリマー二次電池、ニッケル・水素蓄電池、ニッケル・カドミウム蓄電池、ニッケル・鉄蓄電池、ニッケル・亜鉛蓄電池、酸化銀・亜鉛蓄電池、固体電池、空気電池、一次電池、キャパシタ、または、電気二重層キャパシタ、ウルトラ・キャパシタ、スーパー・キャパシタ、リチウムイオンキャパシタ、などに適用してもよい。または例えば、場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様は、リチウムイオン蓄電池に適用しなくてもよい。例えば、本発明の一態様として、可撓性を有する蓄電装置に適用した場合の例を示したが、本発明の一態様は、これに限定されない。場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様では、蓄電装置を曲げなくてもよく、変形しなくてもよい。または例えば、場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様では、蓄電装置は、平板のままの形状でもよい。例えば、本発明の一態様として、蓄電装置の一部の平面形状の縁が、曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状を有している場合の例を示したが、本発明の一態様は、これに限定されない。場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様では、蓄電装置の一部の平面形状の縁は、様々な形状であってもよい。または、場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様では、蓄電装置の一部の平面形状の縁は、曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状を有していなくてもよい。
(実施の形態2)
本実施の形態では、本発明の一態様に係る蓄電池の構造について、図10乃至図12を参照して説明する。
≪コイン型蓄電池≫
図10(A)は、コイン型(単層偏平型)の蓄電池の外観図であり、図10(B)は、その断面図である。
コイン型の蓄電池300は、正極端子を兼ねた正極缶301と負極端子を兼ねた負極缶302とが、ポリプロピレン等で形成されたガスケット303で絶縁シールされている。正極304は、正極集電体305と、これと接するように設けられた正極活物質層306により形成される。正極活物質層306は、正極活物質の他、正極活物質の密着性を高めるための結着剤(バインダー)、正極活物質層の導電性を高めるための導電助剤等を有してもよい。
また、負極307は、負極集電体308と、これに接するように設けられた負極活物質層309により形成される。負極活物質層309は、負極活物質の他、負極活物質の密着性を高めるための結着剤(バインダー)、負極活物質層の導電性を高めるための導電助剤等を有してもよい。また、正極活物質層306と負極活物質層309との間には、セパレータ310と、電解質(図示せず)とを有する。
各構成部材には、実施の形態1で示した材料を用いることができる。
正極缶301、負極缶302には、電解液に対して耐腐食性のある、ニッケル、チタン等の金属、またはこれらの合金やこれらと他の金属との合金(例えばステンレス鋼等)を用いることができる。また、電解液による腐食を防ぐため、ニッケル等を被覆することが好ましい。正極缶301は正極304と、負極缶302は負極307とそれぞれ電気的に接続する。
これら負極307、正極304及びセパレータ310を電解質に含浸させ、図10(B)に示すように、正極缶301を下にして正極304、セパレータ310、負極307、負極缶302をこの順で積層し、正極缶301と負極缶302とをガスケット303を介して圧着してコイン形の蓄電池300を製造する。
ここで図10(C)を用いて蓄電池の充電時の電流の流れを説明する。リチウムを用いた蓄電池を一つの閉回路とみなした時、リチウムイオンの動きと電流の流れは同じ向きになる。なお、リチウムを用いた蓄電池では、充電と放電でアノード(陽極)とカソード(陰極)が入れ替わり、酸化反応と還元反応とが入れ替わることになるため、反応電位が高い電極を正極と呼び、反応電位が低い電極を負極と呼ぶ。したがって、本明細書においては、充電中であっても、放電中であっても、逆パルス電流を流す場合であっても、充電電流を流す場合であっても、正極は「正極」または「+極(プラス極)」と呼び、負極は「負極」または「−極(マイナス極)」と呼ぶこととする。酸化反応や還元反応に関連したアノード(陽極)やカソード(陰極)という用語を用いると、充電時と放電時とでは、逆になってしまい、混乱を招く可能性がある。したがって、アノード(陽極)やカソード(陰極)という用語は、本明細書においては用いないこととする。仮にアノード(陽極)やカソード(陰極)という用語を用いる場合には、充電時か放電時かを明記し、正極(プラス極)と負極(マイナス極)のどちらに対応するものかも併記することとする。
図10(C)に示す2つの端子には充電器が接続され、蓄電池400が充電される。蓄電池400の充電が進めば、電極間の電位差は大きくなる。図10(C)では、蓄電池400の外部の端子(タブ電極)から、正極402の方へ流れ、蓄電池400の中の電解液406と、電解液406中のセパレータ408と、を通して、正極402から負極404の方へ流れ、負極から蓄電池400の外部の端子(タブ電極)の方へ流れる電流の向きを正の向きとしている。つまり、充電電流の流れる向きを電流の向きとしている。
≪円筒型蓄電池≫
次に、円筒型の蓄電池の一例について、図11を参照して説明する。円筒型の蓄電池600は図11(A)に示すように、上面に正極キャップ(電池蓋)601を有し、側面及び底面に電池缶(外装缶)602を有している。これら正極キャップと電池缶(外装缶)602とは、ガスケット(絶縁パッキン)610によって絶縁されている。
図11(B)は、円筒型の蓄電池の断面を模式的に示した図である。中空円柱状の電池缶602の内側には、帯状の正極604と負極606とがセパレータ605を間に挟んで捲回された電池素子が設けられている。図示しないが、電池素子はセンターピンを中心に捲回されている。電池缶602は、一端が閉じられ、他端が開いている。電池缶602には、電解液に対して耐腐食性のあるニッケル、チタン等の金属、又はこれらの合金やこれらと他の金属との合金(例えば、ステンレス鋼等)を用いることができる。また、電解液による腐食を防ぐため、ニッケル等を被覆することが好ましい。電池缶602の内側において、正極、負極及びセパレータが捲回された電池素子は、対向する一対の絶縁板608、609により挟まれている。また、電池素子が設けられた電池缶602の内部は、非水電解液(図示せず)が注入されている。非水電解液は、コイン型の蓄電池と同様のものを用いることができる。
正極604及び負極606は、上述したコイン型の蓄電池の正極及び負極と同様に製造すればよいが、円筒型の蓄電池に用いる正極及び負極は捲回するため、集電体の両面に活物質を形成する点において異なる。正極604には正極端子(正極タブ電極)603が接続され、負極606には負極端子(負極タブ電極)607が接続される。正極端子603及び負極端子607は、ともにアルミニウムなどの金属材料を用いることができる。正極端子603は安全弁機構612に、負極端子607は電池缶602の底にそれぞれ抵抗溶接される。安全弁機構612は、PTC素子(Positive Temperature Coefficient)611を介して正極キャップ601と電気的に接続されている。安全弁機構612は電池の内圧の上昇が所定の閾値を超えた場合に、正極キャップ601と正極604との電気的な接続を切断するものである。また、PTC素子611は温度が上昇した場合に抵抗が増大する熱感抵抗素子であり、抵抗の増大により電流量を制限して異常発熱を防止するものである。PTC素子には、チタン酸バリウム(BaTiO)系半導体セラミックス等を用いることができる。
≪積層型蓄電池≫
次に、積層型の蓄電池の一例について、図12(A)を参照して説明する。積層型の蓄電池は、可撓性を有する構成とすれば、可撓性を有する部位を少なくとも一部有する電子機器に実装すれば、電子機器の変形に合わせて蓄電池も曲げることもできる。
図12(A)に示す積層型の蓄電池500は、正極集電体501および正極活物質層502を有する正極503と、負極集電体504および負極活物質層505を有する負極506と、セパレータ507と、電解液508と、外装体509と、を有する。外装体509内に設けられた正極503と負極506との間にセパレータ507が設置されている。また、外装体509内は、電解液508で満たされている。電解液508には、実施の形態1で示した電解液を用いることができる。なお、図12(A)に示す通り、負極506の少なくとも一部の平面形状の縁は曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状とする。
図12(A)に示す積層型の蓄電池500において、正極集電体501および負極集電体504は、外部との電気的接触を得る端子の役割も兼ねている。そのため、正極集電体501および負極集電体504の一部は、外装体509から外側に露出するように配置してもよい。また、正極集電体501および負極集電体504を、外装体509から外側に露出させず、タブ電極を用いてそのタブ電極と正極集電体501、或いは負極集電体504と超音波接合させてタブ電極を外側に露出するようにしてもよい。
積層型の蓄電池500において、外装体509には、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、アイオノマー、ポリアミド等の材料からなる膜上に、アルミニウム、ステンレス、銅、ニッケル等の可撓性に優れた金属薄膜を設け、さらに該金属薄膜上に外装体の外面としてポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等の絶縁性合成樹脂膜を設けた三層構造のラミネートフィルムを用いることができる。
また、積層型の蓄電池500の断面構造の一例を図12(B)に示す。図12(A)では簡略のため、2つの集電体で構成する例を示しているが、実際は、複数の電極層で構成する。
図12(B)では、一例として、電極層数を16としている。なお、電極層数を16としても蓄電池500は、可撓性を有する。図12(B)では負極集電体504が8層と、正極集電体501が8層の合計16層の構造を示している。なお、図12(B)は負極の取り出し部の断面を示しており、8層の負極集電体504を超音波接合させている。勿論、電極層数は16に限定されず、多くてもよいし、少なくてもよい。電極層数が多い場合には、より多くの容量を有する蓄電池とすることができる。また、電極層数が少ない場合には、薄型化でき、可撓性に優れた蓄電池とすることができる。
ここで、積層型の蓄電池500の外観図の一例を図13及び図14に示す。図13及び図14は、正極503、負極506、セパレータ507、外装体509、正極タブ電極510及び負極タブ電極511を有する。なお、負極506の平面形状は曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状であるが、図13及び図14においては、煩雑とならないよう省略して直線形で示した。
図15(A)は正極503及び負極506の外観図を示す。正極503は正極集電体501を有し、正極活物質層502は正極集電体501の表面に形成されている。また、正極503は正極集電体501が一部露出する領域を有する。該領域はタブ電極と接続される領域、またはタブ電極として機能する領域であり、タブ領域と呼ぶ。負極506は負極集電体504を有し、負極活物質層505は負極集電体504の表面に形成されている。また、負極506は負極集電体504が一部露出する領域、すなわちタブ領域を有する。正極及び負極が有するタブ領域の面積や形状は、図15(A)に示す例に限られない。また、負極506の平面形状は曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状であるが、図15においては、煩雑とならないよう省略して直線形で示した。
≪積層型蓄電池の作製方法≫
ここで、図13に外観図を示す積層型蓄電池の作製方法の一例について、図15(B)、(C)を用いて説明する。
まず、負極506、セパレータ507及び正極503を積層する。図15(B)に積層された負極506、セパレータ507及び正極503を示す。ここでは負極を5組、正極を4組使用する例を示す。次に、正極503のタブ領域同士の接合と、最表面の正極のタブ領域への正極タブ電極510の接合を行う。接合には、例えば超音波接合等を用いればよい。同様に、負極506のタブ領域同士の接合と、最表面の負極のタブ領域への負極タブ電極511の接合を行う。
次に外装体509上に、負極506、セパレータ507及び正極503を配置する。
次に、図15(C)に示すように、外装体509を破線で示した部分で折り曲げる。その後、外装体509の外周部を接合する。接合には例えば熱圧着等を用いればよい。この時、後に電解液508を入れることができるように、外装体509の一部(または一辺)に接合されない領域(以下、導入口という)を設ける。
次に、外装体509に設けられた導入口から、電解液508を外装体509の内側へ導入する。電解液508の導入は、減圧雰囲気下、或いは不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。そして最後に、導入口を接合する。このようにして、積層型の蓄電池である蓄電池500を作製することができる。
なお、本実施の形態では、蓄電池として、コイン型、積層型及び円筒型の蓄電池を示したが、その他の封止型蓄電池、角型蓄電池等様々な形状の蓄電池を用いることができる。また、正極、負極、及びセパレータが複数積層された構造、正極、負極、及びセパレータが捲回された構造であってもよい。
また、可撓性を有する積層型の蓄電池を電子機器に実装する例を図16に示す。フレキシブルな形状を備える蓄電池を適用した電子機器として、例えば、テレビジョン装置(テレビ、又はテレビジョン受信機ともいう)、コンピュータ用などのモニタ、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機(携帯電話、携帯電話装置ともいう)、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、パチンコ機などの大型ゲーム機などが挙げられる。
また、フレキシブルな形状を備える蓄電池を、家屋やビルの内壁または外壁や、自動車の内装または外装の曲面に沿って組み込むことも可能である。
図16(A)は、携帯電話機の一例を示している。携帯電話機7400は、筐体7401に組み込まれた表示部7402の他、操作ボタン7403、外部接続ポート7404、スピーカ7405、マイク7406などを備えている。なお、携帯電話機7400は、蓄電池7407を有している。
図16(B)は、携帯電話機7400を湾曲させた状態を示している。携帯電話機7400を外部の力により変形させて全体を湾曲させると、その内部に設けられている蓄電池7407も湾曲される。また、その時、曲げられた蓄電池7407の状態を図16(C)に示す。蓄電池7407は積層型の蓄電池である。
図16(D)は、バングル型の表示装置の一例を示している。携帯表示装置7100は、筐体7101、表示部7102、操作ボタン7103、及び蓄電池7104を備える。また、図16(E)に曲げられた蓄電池7104の状態を示す。
≪蓄電池の構造例≫
蓄電池の構造例について、図17乃至図21を用いて説明する。
図17(A)及び図17(B)は、蓄電池の外観図を示す図である。蓄電池は、回路基板900と、蓄電池913と、を有する。蓄電池913には、ラベル910が貼られている。さらに、図17(B)に示すように、蓄電池は、端子951と、端子952と、アンテナ914と、アンテナ915と、を有する。
回路基板900は、端子911と、回路912と、を有する。端子911は、端子951、端子952、アンテナ914、アンテナ915、及び回路912に接続される。なお、端子911を複数設けて、複数の端子911のそれぞれを、制御信号入力端子、電源端子などとしてもよい。
回路912は、回路基板900の裏面に設けられていてもよい。なお、アンテナ914及びアンテナ915は、コイル状に限定されず、例えば線状、板状であってもよい。また、平面アンテナ、開口面アンテナ、進行波アンテナ、EHアンテナ、磁界アンテナ、誘電体アンテナ等のアンテナを用いてもよい。又は、アンテナ914若しくはアンテナ915は、平板状の導体でもよい。この平板状の導体は、電界結合用の導体の一つとして機能することができる。つまり、コンデンサの有する2つの導体のうちの一つの導体として、アンテナ914若しくはアンテナ915を機能させてもよい。これにより、電磁界、磁界だけでなく、電界で電力のやり取りを行うこともできる。
アンテナ914の線幅は、アンテナ915の線幅よりも大きいことが好ましい。これにより、アンテナ914により受電する電力量を大きくできる。
蓄電池は、アンテナ914及びアンテナ915と、蓄電池913との間に層916を有する。層916は、例えば蓄電池913による電磁界への影響を防止することができる機能を有する。層916としては、例えば磁性体を用いることができる。
なお、蓄電池の構造は、図17に限定されない。
例えば、図18(A−1)及び図18(A−2)に示すように、図17(A)及び図17(B)に示す蓄電池913のうち、対向する一対の面のそれぞれにアンテナを設けてもよい。図18(A−1)は、上記一対の面の一方の側方向から見た外観図であり、図18(A−2)は、上記一対の面の他方の側方向から見た外観図である。なお、図17(A)及び図17(B)に示す蓄電池と同じ部分については、図17(A)及び図17(B)に示す蓄電池の説明を適宜援用できる。
図18(A−1)に示すように、蓄電池913の一対の面の一方に層916を挟んでアンテナ914が設けられ、図18(A−2)に示すように、蓄電池913の一対の面の他方に層917を挟んでアンテナ915が設けられる。層917は、例えば蓄電池913による電磁界への影響を防止することができる機能を有する。層917としては、例えば磁性体を用いることができる。
上記構造にすることにより、アンテナ914及びアンテナ915の両方のサイズを大きくすることができる。
又は、図18(B−1)及び図18(B−2)に示すように、図17(A)及び図17(B)に示す蓄電池913のうち、対向する一対の面のそれぞれに別のアンテナを設けてもよい。図18(B−1)は、上記一対の面の一方の側方向から見た外観図であり、図18(B−2)は、上記一対の面の他方の側方向から見た外観図である。なお、図17(A)及び図17(B)に示す蓄電池と同じ部分については、図18(A)及び図18(B)に示す蓄電池の説明を適宜援用できる。
図18(B−1)に示すように、蓄電池913の一対の面の一方に層916を挟んでアンテナ914及びアンテナ915が設けられ、図18(B−2)に示すように、蓄電池913の一対の面の他方に層917を挟んでアンテナ918が設けられる。アンテナ918は、例えば、外部機器とのデータ通信を行うことができる機能を有する。アンテナ918には、例えばアンテナ914及びアンテナ915に適用可能な形状のアンテナを適用することができる。アンテナ918を介した蓄電池と他の機器との通信方式としては、NFCなど、蓄電池と他の機器との間で用いることができる応答方式などを適用することができる。
又は、図19(A)に示すように、図17(A)及び図17(B)に示す蓄電池913に表示装置920を設けてもよい。表示装置920は、端子919を介して端子911に電気的に接続される。なお、表示装置920が設けられる部分にラベル910を設けなくてもよい。なお、図17(A)及び図17(B)に示す蓄電池と同じ部分については、図17(A)及び図17(B)に示す蓄電池の説明を適宜援用できる。
表示装置920には、例えば充電中であるか否かを示す画像、蓄電量を示す画像などを表示してもよい。表示装置920としては、例えば電子ペーパー、液晶表示装置、エレクトロルミネセンス(ELともいう)表示装置などを用いることができる。例えば、電子ペーパーを用いることにより表示装置920の消費電力を低減することができる。
又は、図19(B)に示すように、図17(A)及び図17(B)に示す蓄電池913にセンサ921を設けてもよい。センサ921は、端子922を介して端子911に電気的に接続される。なお、図17(A)及び図17(B)に示す蓄電池と同じ部分については、図17(A)及び図17(B)に示す蓄電池の説明を適宜援用できる。
センサ921としては、例えば、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、におい、又は赤外線を測定することができる機能を有すればよい。センサ921を設けることにより、例えば、蓄電池が置かれている環境を示すデータ(温度など)を検出し、回路912内のメモリに記憶しておくこともできる。
さらに、蓄電池913の構造例について図20及び図21を用いて説明する。
図20(A)に示す蓄電池913は、筐体930の内部に端子951と端子952が設けられた捲回体950を有する。捲回体950は、筐体930の内部で電解液に含浸される。端子952は、筐体930に接し、端子951は、絶縁材などを用いることにより筐体930に接していない。なお、図20(A)では、便宜のため、筐体930を分離して図示しているが、実際は、捲回体950が筐体930に覆われ、端子951及び端子952が筐体930の外に延在している。筐体930としては、金属材料又は樹脂材料を用いることができる。
なお、図20(B)に示すように、図20(A)に示す筐体930を複数の材料によって形成してもよい。例えば、図20(B)に示す蓄電池913は、筐体930aと筐体930bが貼り合わされており、筐体930a及び筐体930bで囲まれた領域に捲回体950が設けられている。
筐体930aとしては、有機樹脂など、絶縁材料を用いることができる。特に、アンテナが形成される面に有機樹脂などの材料を用いることにより、蓄電池913による電界の遮蔽を抑制できる。なお、筐体930aによる電界の遮蔽が小さければ、筐体930aの内部にアンテナ914やアンテナ915などのアンテナを設けてもよい。筐体930bとしては、例えば金属材料を用いることができる。
さらに、捲回体950の構造について図21に示す。捲回体950は、負極931と、正極932と、セパレータ933と、を有する。捲回体950は、セパレータ933を挟んで負極931と、正極932が重なり合って積層され、該積層シートを捲回させた捲回体である。なお、負極931と、正極932と、セパレータ933と、の積層を、さらに複数重ねてもよい。
負極931は、端子951及び端子952の一方を介して図17に示す端子911に接続される。正極932は、端子951及び端子952の他方を介して図17に示す端子911に接続される。
≪電子機器の一例:車両に搭載する例≫
次に、蓄電池を車両に搭載する例について示す。蓄電池を車両に搭載すると、ハイブリッド車(HEV)、電気自動車(EV)、又はプラグインハイブリッド車(PHEV)等の次世代クリーンエネルギー自動車を実現できる。
図22において、本発明の一態様を用いた車両を例示する。図22(A)に示す自動車8100は、走行のための動力源として電気モーターを用いる電気自動車である。または、走行のための動力源として電気モーターとエンジンを適宜選択して用いることが可能なハイブリッド自動車である。本発明の一態様を用いることで、繰り返し充放電することができる車両を実現することができる。また、自動車8100は蓄電池を有する。蓄電池は電気モーターを駆動するだけでなく、ヘッドライト8101やルームライト(図示せず)などの発光装置に電力を供給することができる。
また、蓄電池は、自動車8100が有するスピードメーター、タコメーターなどの表示装置に電力を供給することができる。また、蓄電池は、自動車8100が有するナビゲーションゲーションシステムなどの半導体装置に電力を供給することができる。
図22(B)に示す自動車8100は、自動車8100が有する蓄電池にプラグイン方式や非接触給電方式等により外部の充電設備から電力供給を受けて、充電することができる。図22(B)に、地上設置型の充電装置8021から自動車8100に搭載された蓄電池に、ケーブル8022を介して充電を行っている状態を示す。充電に際しては、充電方法やコネクタの規格等は所定の方式で適宜行えばよい。充電装置8021は、商用施設に設けられた充電ステーションでもよく、また家庭の電源であってもよい。例えば、プラグイン技術によって、外部からの電力供給により自動車8100に搭載された蓄電池8024を充電することができる。充電は、ACDCコンバータ等の変換装置を介して、交流電力を直流電力に変換して行うことができる。
また、図示しないが、受電装置を車両に搭載し、地上の送電装置から電力を非接触で供給して充電することもできる。この非接触給電方式の場合には、道路や外壁に送電装置を組み込むことで、停車中に限らず走行中に充電を行うこともできる。また、この非接触給電の方式を利用して、車両どうしで電力の送受信を行ってもよい。さらに、車両の外装部に太陽電池を設け、停車時や走行時に蓄電池の充電を行ってもよい。このような非接触での電力の供給には、電磁誘導方式や磁界共鳴方式を用いることができる。
本発明の一態様によれば、蓄電池のサイクル特性が良好となり、信頼性を向上させることができる。また、本発明の一態様によれば、蓄電池の特性を向上することができ、よって、蓄電池自体を小型軽量化することができる。蓄電池自体を小型軽量化できれば、車両の軽量化に寄与するため、航続距離を向上させることができる。また、車両に搭載した蓄電池を車両以外の電力供給源として用いることもできる。この場合、電力需要のピーク時に商用電源を用いることを回避することができる。
≪蓄電池の他の構造例≫
図37に、本発明の一態様に係る蓄電池2100を示す。該蓄電池は外装体2107の3辺が封止されている。また、正極リード2121および負極リード2125、および正極2111、負極2115およびセパレータ2103を有する。なお、図が煩雑となるため正極及び負極の平面形状を直線状に示しているが、少なくとも一つの電極の平面形状の縁は、曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状である。
ここで図38を用いて、図37に示す蓄電池2100の作製方法の一部について説明する。
まずセパレータ2103上に、負極2115を配置する(図38(A))。このとき、負極2115が有する負極活物質層が、セパレータ2103と重畳するように配置する。
次に、セパレータ2103を折り曲げ、負極2115の上にセパレータ2103を重ねる。次に、セパレータ2103の上に、正極2111を重ねる(図38(B))。このとき、正極2111が有する正極活物質層2102が、セパレータ2103および負極活物質層2106と重畳するように配置する。なお、集電体の片面に活物質層が形成されている電極を用いる場合は、正極2111の正極活物質層2102と、負極2115の負極活物質層2106がセパレータ2103を介して対向するように配置する。
セパレータ2103にポリプロピレン等の熱溶着が可能な材料を用いている場合は、セパレータ2103同士が重畳している領域を熱溶着してから次の電極を重ねることで、作製工程中に電極がずれることを抑制できる。具体的には、負極2115または正極2111と重畳しておらず、セパレータ2103同士が重畳している領域、たとえば図38(B)の領域2103aで示す領域を熱溶着することが好ましい。
この工程を繰り返すことで、図38(C)に示すように、セパレータ2103を挟んで正極2111および負極2115を積み重ねることができる。
なお、あらかじめ繰り返し折り曲げたセパレータ2103に、複数の負極2115および複数の正極2111を交互に挟むように配置してもよい。
次に、図38(C)に示すように、セパレータ2103で複数の正極2111および複数の負極2115を覆う。
さらに、図38(D)に示すように、セパレータ2103同士が重畳している領域、例えば図38(D)に示す領域2103bを熱溶着することで、複数の正極2111と複数の負極2115を、セパレータ2103によって覆い、結束する。
なお、複数の正極2111、複数の負極2115およびセパレータ2103を、結束材を用いて結束してもよい。
このような工程で正極2111および負極2115を積み重ねるため、セパレータ2103は、1枚のセパレータ2103の中で、複数の正極2111と複数の負極2115に挟まれている領域と、複数の正極2111と複数の負極2115を覆うように配置されている領域とを有する。
換言すれば、図37の蓄電池2100が有するセパレータ2103は、一部が折りたたまれた1枚のセパレータである。セパレータ2103の折りたたまれた領域に、複数の正極2111と、複数の負極2115が挟まれている。
蓄電池2100の、外装体2107の接着領域、および正極2111、負極2115、セパレータ2103および外装体2107の形状、正極リード2121および負極リード2125の位置形状以外の構成は、実施の形態1の記載を参酌することができる。また、正極2111および負極2115を積み重ねる工程以外の蓄電池2100の作製方法は、実施の形態1に記載の作製方法を参酌することができる。
図39に、図37と異なる蓄電池2200を示す。図39(A)は蓄電池2200の斜視図、図39(B)は蓄電池2200の上面図である。図39(C1)は第1の電極組立体2130、図39(C2)は第2の電極組立体2131の断面図である。図39(D)は、図39(B)の一点破線H1−H2における断面図である。なお、図39(D)では図を明瞭にするため、第1の電極組立体2130、電極組立体2131およびセパレータ2103を抜粋して示す。また、図が煩雑となるため正極及び負極の平面形状を直線状に示しているが、少なくとも一つの電極の平面形状の縁は、曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状である。
図39に示す蓄電池2200は、正極2111と負極2115の配置、およびセパレータ2103の配置が図37の蓄電池2100と異なる。
図39(D)に示すように、蓄電池2200は、複数の第1の電極組立体2130および複数の電極組立体2131を有する。
図39(C1)に示すように、第1の電極組立体2130では、正極集電体2101の両面に正極活物質層2102を有する正極2111a、セパレータ2103、負極集電体2105の両面に負極活物質層2106を有する負極2115a、セパレータ2103、正極集電体2101の両面に正極活物質層2102を有する正極2111aがこの順に積層されている。また図39(C2)に示すように、第2の電極組立体2131では、負極集電体2105の両面に負極活物質層2106を有する負極2115a、セパレータ2103、正極集電体2101の両面に正極活物質層2102を有する正極2111a、セパレータ2103、負極集電体2105の両面に負極活物質層2106を有する負極2115aがこの順に積層されている。
さらに図39(D)に示すように、複数の第1の電極組立体2130および複数の第2の電極組立体2131は、巻回したセパレータ2103によって覆われている。
ここで図40を用いて、図39に示す蓄電池2200の作製方法の一部について説明する。
まずセパレータ2103上に、第1の電極組立体2130を配置する(図40(A))。
次に、セパレータ2103を折り曲げ、第1の電極組立体2130の上にセパレータ2103を重ねる。次に、第1の電極組立体2130の上下に、セパレータ2103を介して、2組の第2の電極組立体2131を重ねる(図40(B))。
次に、セパレータ2103を、2組の第2の電極組立体2131を覆うように巻回させる。さらに、2組の第2の電極組立体2131の上下に、セパレータ2103を介して、2組の第1の電極組立体2130を重ねる(図40(C))。
次に、セパレータ2103を、2組の第1の電極組立体2130を覆うように巻回させる(図40(D))。
このような工程で複数の第1の電極組立体2130および複数の電極組立体2131を積み重ねるため、これらの電極組立体は、渦巻き状に巻回されたセパレータ2103の間に配置される。
なお、最も外側に配置される電極組立体2130の正極2111aは、外側には正極活物質層2102を設けないことが好ましい。
また図40(C1)および(C2)では、電極組立体が電極3枚とセパレータ2枚を有する構成を示したが、本発明の一態様はこれに限らない。電極を4枚以上、セパレータを3枚以上有する構成としてもよい。電極を増やすことで、蓄電池2200の容量をより向上させることができる。また電極を2枚、セパレータを1枚有する構成としてもよい。電極が少ない場合、より湾曲に強い蓄電池2200とすることができる。また図40(D)では、蓄電池2200が第1の電極組立体2130を3組、第2の電極組立体2131を2組有する構成を示したが、本発明の一態様はこれに限らない。さらに多くの電極組立体を有する構成としてもよい。電極組立体を増やすことで、蓄電池2200の容量をより向上させることができる。またより少なり電極組立体を有する構成としてもよい。電極組立体が少ない場合、より湾曲に強い蓄電池2200とすることができる。
蓄電池2200の、正極2111と負極2115の配置、およびセパレータ2103の配置の他は、図37についての記載を参酌することができる。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態3)
実施の形態1乃至2で説明した蓄電池を電池セルとして、これと組み合わせて用いることができる電池制御ユニット(Battery Management Unit:BMU)、及び該電池制御ユニットを構成する回路に適したトランジスタについて、図23乃至図29を参照して説明する。本実施の形態では、特に直列に接続された電池セルを有する蓄電池の電池制御ユニットについて説明する。
直列に接続された複数の電池セルに対して充放電を繰り返していくと、電池セル間の特性のばらつきに応じて、容量(出力電圧)が異なってくる。直列に接続された電池セルでは、全体の放電時の容量が、容量の小さい電池セルに依存する。容量にばらつきがあると放電時の容量が小さくなる。また、容量が小さい電池セルを基準にして充電を行うと、充電不足となる虞がある。また、容量の大きい電池セルを基準にして充電を行うと、過充電となる虞がある。
そのため、直列に接続された電池セルを有する蓄電池の電池制御ユニットは、充電不足や、過充電の原因となる、電池セル間の容量のばらつきを揃える機能を有する。電池セル間の容量のばらつきを揃える回路構成には、抵抗方式、キャパシタ方式、あるいはインダクタ方式等あるが、ここではオフ電流の小さいトランジスタを利用して容量のばらつきを揃えることのできる回路構成を一例として挙げて説明する。
オフ電流の小さいトランジスタとしては、チャネル形成領域に酸化物半導体を有するトランジスタ(OSトランジスタ)が好ましい。オフ電流の小さいOSトランジスタを蓄電池の電池制御ユニットの回路構成に用いることで、電池から漏洩する電荷量を減らし、時間の経過による容量の低下を抑制することができる。
チャネル形成領域に用いる酸化物半導体は、In−M−Zn酸化物(Mは、Ga、Sn、Y、Zr、La、Ce、またはNd)を用いる。酸化物半導体膜を成膜するために用いるターゲットにおいて、金属元素の原子数比をIn:M:Zn=x:y:zとすると、x/yは、1/3以上6以下、さらには1以上6以下であって、z/yは、1/3以上6以下、さらには1以上6以下であることが好ましい。なお、z/yを1以上6以下とすることで、酸化物半導体膜としてCAAC−OS膜が形成されやすくなる。
ここで、CAAC−OS膜について説明する。
CAAC−OS膜は、c軸配向した複数の結晶部を有する酸化物半導体膜の一つである。
透過型電子顕微鏡(TEM:Transmission Electron Microscope)によって、CAAC−OS膜の明視野像および回折パターンの複合解析像(高分解能TEM像ともいう。)を観察することで複数の結晶部を確認することができる。一方、高分解能TEM像によっても明確な結晶部同士の境界、即ち結晶粒界(グレインバウンダリーともいう。)を確認することができない。そのため、CAAC−OS膜は、結晶粒界に起因する電子移動度の低下が起こりにくいといえる。
試料面と略平行な方向から、CAAC−OS膜の断面の高分解能TEM像を観察すると、結晶部において、金属原子が層状に配列していることを確認できる。金属原子の各層は、CAAC−OS膜の膜を形成する面(被形成面ともいう。)または上面の凹凸を反映した形状であり、CAAC−OS膜の被形成面または上面と平行に配列する。
一方、試料面と略垂直な方向から、CAAC−OS膜の平面の高分解能TEM像を観察すると、結晶部において、金属原子が三角形状または六角形状に配列していることを確認できる。しかしながら、異なる結晶部間で、金属原子の配列に規則性は見られない。
CAAC−OS膜に対し、X線回折(XRD:X−Ray Diffraction)装置を用いて構造解析を行うと、例えばInGaZnOの結晶を有するCAAC−OS膜のout−of−plane法による解析では、回折角(2θ)が31°近傍にピークが現れる場合がある。このピークは、InGaZnOの結晶の(009)面に帰属されることから、CAAC−OS膜の結晶がc軸配向性を有し、c軸が被形成面または上面に略垂直な方向を向いていることが確認できる。
なお、InGaZnOの結晶を有するCAAC−OS膜のout−of−plane法による解析では、2θが31°近傍のピークの他に、2θが36°近傍にもピークが現れる場合がある。2θが36°近傍のピークは、CAAC−OS膜内の一部に、c軸配向性を有さない結晶が含まれることを示している。CAAC−OS膜は、2θが31°近傍にピークを示し、2θが36°近傍にピークを示さないことが好ましい。
CAAC−OS膜は、不純物濃度の低い酸化物半導体膜である。不純物は、水素、炭素、シリコン、遷移金属元素などの酸化物半導体膜の主成分以外の元素である。特に、シリコンなどの、酸化物半導体膜を構成する金属元素よりも酸素との結合力の強い元素は、酸化物半導体膜から酸素を奪うことで酸化物半導体膜の原子配列を乱し、結晶性を低下させる要因となる。また、鉄やニッケルなどの重金属、アルゴン、二酸化炭素などは、原子半径(または分子半径)が大きいため、酸化物半導体膜内部に含まれると、酸化物半導体膜の原子配列を乱し、結晶性を低下させる要因となる。なお、酸化物半導体膜に含まれる不純物は、キャリアトラップやキャリア発生源となる場合がある。
また、CAAC−OS膜は、欠陥準位密度の低い酸化物半導体膜である。例えば、酸化物半導体膜中の酸素欠損は、キャリアトラップとなることや、水素を捕獲することによってキャリア発生源となることがある。
不純物濃度が低く、欠陥準位密度が低い(酸素欠損の少ない)ことを、高純度真性または実質的に高純度真性と呼ぶ。高純度真性または実質的に高純度真性である酸化物半導体膜は、キャリア発生源が少ないため、キャリア密度を低くすることができる。したがって、当該酸化物半導体膜を用いたトランジスタは、しきい値電圧がマイナスとなる電気特性(ノーマリーオンともいう。)になることが少ない。また、高純度真性または実質的に高純度真性である酸化物半導体膜は、キャリアトラップが少ない。そのため、当該酸化物半導体膜を用いたトランジスタは、電気特性の変動が小さく、信頼性の高いトランジスタとなる。なお、酸化物半導体膜のキャリアトラップに捕獲された電荷は、放出するまでに要する時間が長く、あたかも固定電荷のように振る舞うことがある。そのため、不純物濃度が高く、欠陥準位密度が高い酸化物半導体膜を用いたトランジスタは、電気特性が不安定となる場合がある。
また、CAAC−OS膜を用いたトランジスタは、可視光や紫外光の照射による電気特性の変動が小さい。
なお、OSトランジスタは、チャネル形成領域にシリコンを有するトランジスタ(Siトランジスタ)に比べてバンドギャップが大きいため、高電圧を印加した際の絶縁破壊が生じにくい。直列に電池セルを接続する場合、数100Vの電圧が生じることになるが、このような電池セルに適用される蓄電池の電池制御ユニットの回路構成には、前述のOSトランジスタで構成することが適している。
図23には、蓄電池のブロック図の一例を示す。図23に示す蓄電池BT00は、端子対BT01と、端子対BT02と、切り替え制御回路BT03と、切り替え回路BT04と、切り替え回路BT05と、変圧制御回路BT06と、変圧回路BT07と、直列に接続された複数の電池セルBT09を含む電池部BT08と、を有する。
また、図23の蓄電池BT00において、端子対BT01と、端子対BT02と、切り替え制御回路BT03と、切り替え回路BT04と、切り替え回路BT05と、変圧制御回路BT06と、変圧回路BT07とにより構成される部分を、電池制御ユニットと呼ぶことができる。
切り替え制御回路BT03は、切り替え回路BT04及び切り替え回路BT05の動作を制御する。具体的には、切り替え制御回路BT03は、電池セルBT09毎に測定された電圧に基づいて、放電する電池セル(放電電池セル群)、及び充電する電池セル(充電電池セル群)を決定する。
さらに、切り替え制御回路BT03は、当該決定された放電電池セル群及び充電電池セル群に基づいて、制御信号S1及び制御信号S2を出力する。制御信号S1は、切り替え回路BT04へ出力される。この制御信号S1は、端子対BT01と放電電池セル群とを接続させるように切り替え回路BT04を制御する信号である。また、制御信号S2は、切り替え回路BT05へ出力される。この制御信号S2は、端子対BT02と充電電池セル群とを接続させるように切り替え回路BT05を制御する信号である。
また、切り替え制御回路BT03は、切り替え回路BT04、切り替え回路BT05、及び変圧回路BT07の構成を踏まえ、端子対BT02と充電電池セル群との間で、同じ極性の端子同士が接続されるように、制御信号S1及び制御信号S2を生成する。
切り替え制御回路BT03の動作の詳細について述べる。
まず、切り替え制御回路BT03は、複数の電池セルBT09毎の電圧を測定する。そして、切り替え制御回路BT03は、例えば、所定の閾値以上の電圧の電池セルBT09を高電圧の電池セル(高電圧セル)、所定の閾値未満の電圧の電池セルBT09を低電圧の電池セル(定電圧セル)と判断する。
なお、高電圧セル及び低電圧セルを判断する方法については、様々な方法を用いることができる。例えば、切り替え制御回路BT03は、複数の電池セルBT09の中で、最も電圧の高い、又は最も電圧の低い電池セルBT09の電圧を基準として、各電池セルBT09が高電圧セルか低電圧セルかを判断してもよい。この場合、切り替え制御回路BT03は、各電池セルBT09の電圧が基準となる電圧に対して所定の割合以上か否かを判定する等して、各電池セルBT09が高電圧セルか低電圧セルかを判断することができる。そして、切り替え制御回路BT03は、この判断結果に基づいて、放電電池セル群と充電電池セル群とを決定する。
なお、複数の電池セルBT09の中には、高電圧セルと低電圧セルが様々な状態で混在し得る。例えば、切り替え制御回路BT03は、高電圧セルと低電圧セルが混在する中で、高電圧セルが最も多く連続して直列に接続された部分を放電電池セル群とする。また、切り替え制御回路BT03は、低電圧セルが最も多く連続して直列に接続された部分を充電電池セル群とする。また、切り替え制御回路BT03は、過充電又は過放電に近い電池セルBT09を、放電電池セル群又は充電電池セル群として優先的に選択するようにしてもよい。
ここで、本実施形態における切り替え制御回路BT03の動作例を、図24を用いて説明する。図24は、切り替え制御回路BT03の動作例を説明するための図である。なお、説明の便宜上、図24では4個の電池セルBT09が直列に接続されている場合を例に説明する。
まず、図24(A)の例では、電池セルa乃至dの電圧を電圧Va乃至電圧Vdとすると、Va=Vb=Vc>Vdの関係にある場合を示している。つまり、連続する3つの高電圧セルa乃至cと、1つの低電圧セルdとが直列に接続されている。この場合、切り替え制御回路BT03は、連続する3つの高電圧セルa乃至cを放電電池セル群として決定する。また、切り替え制御回路BT03は、低電圧セルDを充電電池セル群として決定する。
次に、図24(B)の例では、Vc>Vb=Vc>>Vdの関係にある場合を示している。つまり、連続する2つの低電圧セルa、bと、1つの高電圧セルcと、1つの過放電間近の低電圧セルdとが直列に接続されている。この場合、切り替え制御回路BT03は、高電圧セルcを放電電池セル群として決定する。また、切り替え制御回路BT03は、低電圧セルdが過放電間近であるため、連続する2つの低電圧セルa及びbではなく、低電圧セルdを充電電池セル群として優先的に決定する。
最後に、図24(C)の例では、Va>Vb=Vc=Vdの関係にある場合を示している。つまり、1つの高電圧セルaと、連続する3つの低電圧セルb乃至dとが直列に接続されている。この場合、切り替え制御回路BT03は、高電圧セルaを放電電池セル群と決定する。また、切り替え制御回路BT03は、連続する3つの低電圧セルb乃至dを充電電池セル群として決定する。
切り替え制御回路BT03は、上記図24(A)乃至(C)の例のように決定された結果に基づいて、切り替え回路BT04の接続先である放電電池セル群を示す情報が設定された制御信号S1と、切り替え回路BT05の接続先である充電電池セル群を示す情報が設定された制御信号S2を、切り替え回路BT04及び切り替え回路BT05に対してそれぞれ出力する。
以上が、切り替え制御回路BT03の動作の詳細に関する説明である。
切り替え回路BT04は、切り替え制御回路BT03から出力される制御信号S1に応じて、端子対BT01の接続先を、切り替え制御回路BT03により決定された放電電池セル群に設定する。
端子対BT01は、対を成す端子A1及びA2により構成される。切り替え回路BT04は、この端子A1及びA2のうち、いずれか一方を放電電池セル群の中で最も上流(高電位側)に位置する電池セルBT09の正極端子と接続し、他方を放電電池セル群の中で最も下流(低電位側)に位置する電池セルBT09の負極端子と接続することにより、端子対BT01の接続先を設定する。なお、切り替え回路BT04は、制御信号S1に設定された情報を用いて放電電池セル群の位置を認識することができる。
切り替え回路BT05は、切り替え制御回路BT03から出力される制御信号S2に応じて、端子対BT02の接続先を、切り替え制御回路BT03により決定された充電電池セル群に設定する。
端子対BT02は、対を成す端子B1及びB2により構成される。切り替え回路BT05は、この端子B1及びB2のうち、いずれか一方を充電電池セル群の中で最も上流(高電位側)に位置する電池セルBT09の正極端子と接続し、他方を充電電池セル群の中で最も下流(低電位側)に位置する電池セルBT09の負極端子と接続することにより、端子対BT02の接続先を設定する。なお、切り替え回路BT05は、制御信号S2に設定された情報を用いて充電電池セル群の位置を認識することができる。
切り替え回路BT04及び切り替え回路BT05の構成例を示す回路図を図25及び図26に示す。
図25では、切り替え回路BT04は、複数のトランジスタBT10と、バスBT11及びBT12とを有する。バスBT11は、端子A1と接続されている。また、バスBT12は、端子A2と接続されている。複数のトランジスタBT10のソース又はドレインの一方は、それぞれ1つおきに交互に、バスBT11及びBT12と接続されている。また、複数のトランジスタBT10のソース又はドレインの他方は、それぞれ隣接する2つの電池セルBT09の間に接続されている。
なお、複数のトランジスタBT10のうち、最上流に位置するトランジスタBT10のソース又はドレインの他方は、電池部BT08の最上流に位置する電池セルBT09の正極端子と接続されている。また、複数のトランジスタBT10のうち、最下流に位置するトランジスタBT10のソース又はドレインの他方は、電池部BT08の最下流に位置する電池セルBT09の負極端子と接続されている。
切り替え回路BT04は、複数のトランジスタBT10のゲートに与える制御信号S1に応じて、バスBT11に接続される複数のトランジスタBT10のうちの1つと、バスBT12に接続される複数のトランジスタBT10のうちの1つとをそれぞれ導通状態にすることにより、放電電池セル群と端子対BT01とを接続する。これにより、放電電池セル群の中で最も上流に位置する電池セルBT09の正極端子は、端子対の端子A1又はA2のいずれか一方と接続される。また、放電電池セル群の中で最も下流に位置する電池セルBT09の負極端子は、端子対の端子A1又はA2のいずれか他方、すなわち正極端子と接続されていない方の端子に接続される。
トランジスタBT10には、OSトランジスタを用いることが好ましい。OSトランジスタはオフ電流が小さいため、放電電池セル群に属しない電池セルから漏洩する電荷量を減らし、時間の経過による容量の低下を抑制することができる。またOSトランジスタは高電圧を印加した際の絶縁破壊が生じにくい。そのため、放電電池セル群の出力電圧が大きくても、非導通状態とするトランジスタBT10が接続された電池セルBT09と端子対BT01とを絶縁状態とすることができる。
また、図25では、切り替え回路BT05は、複数のトランジスタBT13と、電流制御スイッチBT14と、バスBT15と、バスBT16とを有する。バスBT15及びBT16は、複数のトランジスタBT13と、電流制御スイッチBT14との間に配置される。複数のトランジスタBT13のソース又はドレインの一方は、それぞれ1つおきに交互に、バスBT15及びBT16と接続されている。また、複数のトランジスタBT13のソース又はドレインの他方は、それぞれ隣接する2つの電池セルBT09の間に接続されている。
なお、複数のトランジスタBT13のうち、最上流に位置するトランジスタBT13のソース又はドレインの他方は、電池部BT08の最上流に位置する電池セルBT09の正極端子と接続されている。また、複数のトランジスタBT13のうち、最下流に位置するトランジスタBT13のソース又はドレインの他方は、電池部BT08の最下流に位置する電池セルBT09の負極端子と接続されている。
トランジスタBT13には、トランジスタBT10と同様に、OSトランジスタを用いることが好ましい。OSトランジスタはオフ電流が小さいため、充電電池セル群に属しない電池セルから漏洩する電荷量を減らし、時間の経過による容量の低下を抑制することができる。またOSトランジスタは高電圧を印加した際の絶縁破壊が生じにくい。そのため、充電電池セル群を充電するための電圧が大きくても、非導通状態とするトランジスタBT13が接続された電池セルBT09と端子対BT02とを絶縁状態とすることができる。
電流制御スイッチBT14は、スイッチ対BT17とスイッチ対BT18とを有する。スイッチ対BT17の一端は、端子B1に接続されている。また、スイッチ対BT17の他端は2つのスイッチで分岐しており、一方のスイッチはバスBT15に接続され、他方のスイッチはバスBT16に接続されている。スイッチ対BT18の一端は、端子B2に接続されている。また、スイッチ対BT18の他端は2つのスイッチで分岐しており、一方のスイッチはバスBT15に接続され、他方のスイッチはバスBT16に接続されている。
スイッチ対BT17及びスイッチ対BT18が有するスイッチは、トランジスタBT10及びトランジスタBT13と同様に、OSトランジスタを用いることが好ましい。
切り替え回路BT05は、制御信号S2に応じて、トランジスタBT13、及び電流制御スイッチBT14のオン/オフ状態の組み合わせを制御することにより、充電電池セル群と端子対BT02とを接続する。
切り替え回路BT05は、一例として、以下のようにして充電電池セル群と端子対BT02とを接続する。
切り替え回路BT05は、複数のトランジスタBT10のゲートに与える制御信号S2に応じて、充電電池セル群の中で最も上流に位置する電池セルBT09の正極端子と接続されているトランジスタBT13を導通状態にする。また、切り替え回路BT05は、複数のトランジスタBT10のゲートに与える制御信号S2に応じて、充電電池セル群の中で最も下流に位置する電池セルBT09の負極端子に接続されているトランジスタBT13を導通状態にする。
端子対BT02に印加される電圧の極性は、端子対BT01と接続される放電電池セル群、及び変圧回路BT07の構成によって変わり得る。また、充電電池セル群を充電する方向に電流を流すためには、端子対BT02と充電電池セル群との間で、同じ極性の端子同士を接続する必要がある。そこで、電流制御スイッチBT14は、制御信号S2により、端子対BT02に印加される電圧の極性に応じてスイッチ対BT17及びスイッチ対BT18の接続先をそれぞれ切り替えるように制御される。
一例として、端子B1が正極、端子B2が負極となるような電圧が端子対BT02に印加されている状態を挙げて説明する。この時、電池部BT08の最下流の電池セルBT09が充電電池セル群である場合、スイッチ対BT17は、制御信号S2により、当該電池セルBT09の正極端子と接続されるように制御される。すなわち、スイッチ対BT17のバスBT16に接続されるスイッチがオン状態となり、スイッチ対BT17のバスBT15に接続されるスイッチがオフ状態となる。一方、スイッチ対BT18は、制御信号S2により、当該電池セルBT09の負極端子と接続されるように制御される。すなわち、スイッチ対BT18のバスBT15に接続されるスイッチがオン状態となり、スイッチ対BT18のバスBT16に接続されるスイッチがオフ状態となる。このようにして、端子対BT02と充電電池セル群との間で、同じ極性をもつ端子同士が接続される。そして、端子対BT02から流れる電流の方向が、充電電池セル群を充電する方向となるように制御される。
また、電流制御スイッチBT14は、切り替え回路BT05ではなく、切り替え回路BT04に含まれていてもよい。この場合、電流制御スイッチBT14、制御信号S1に応じて、端子対BT01に印加される電圧の極性を制御することにより、端子対BT02に印加される電圧の極性を制御する。そして、電流制御スイッチBT14は、端子対BT02から充電電池セル群に流れる電流の向きを制御する。
図26は、図25とは異なる、切り替え回路BT04及び切り替え回路BT05の構成例を示す回路図である。
図26では、切り替え回路BT04は、複数のトランジスタ対BT21と、バスBT24及びバスBT25とを有する。バスBT24は、端子A1と接続されている。また、バスBT25は、端子A2と接続されている。複数のトランジスタ対BT21の一端は、それぞれトランジスタBT22とトランジスタBT23とにより分岐している。トランジスタBT22のソース又はドレインの一方は、バスBT24と接続されている。また、トランジスタBT23のソース又はドレインの一方は、バスBT25と接続されている。また、複数のトランジスタ対の他端は、それぞれ隣接する2つの電池セルBT09の間に接続されている。なお、複数のトランジスタ対BT21のうち、最上流に位置するトランジスタ対BT21の他端は、電池部BT08の最上流に位置する電池セルBT09の正極端子と接続されている。また、複数のトランジスタ対BT21のうち、最下流に位置するトランジスタ対BT21の他端は、電池部BT08の最下流に位置する電池セルBT09の負極端子と接続されている。
切り替え回路BT04は、制御信号S1に応じてトランジスタBT22及びトランジスタBT23の導通/非導通状態を切り換えることにより、当該トランジスタ対BT21の接続先を、端子A1又は端子A2のいずれか一方に切り替える。詳細には、トランジスタBT22が導通状態であれば、トランジスタBT23は非導通状態となり、その接続先は端子A1になる。一方、トランジスタBT23が導通状態であれば、トランジスタBT22は非導通状態となり、その接続先は端子A2になる。トランジスタBT22及びトランジスタBT23のどちらが導通状態になるかは、制御信号S1によって決定される。
端子対BT01と放電電池セル群とを接続するには、2つのトランジスタ対BT21が用いられる。詳細には、制御信号S1に基づいて、2つのトランジスタ対BT21の接続先がそれぞれ決定されることにより、放電電池セル群と端子対BT01とが接続される。2つのトランジスタ対BT21のそれぞれの接続先は、一方が端子A1となり、他方が端子A2となるように、制御信号S1によって制御される。
切り替え回路BT05は、複数のトランジスタ対BT31と、バスBT34及びバスBT35とを有する。バスBT34は、端子B1と接続されている。また、バスBT35は、端子B2と接続されている。複数のトランジスタ対BT31の一端は、それぞれトランジスタBT32とトランジスタBT33とにより分岐している。トランジスタBT32により分岐する一端は、バスBT34と接続されている。また、トランジスタBT33により分岐する一端は、バスBT35と接続されている。また、複数のトランジスタ対BT31の他端は、それぞれ隣接する2つの電池セルBT09の間に接続されている。なお、複数のトランジスタ対BT31のうち、最上流に位置するトランジスタ対BT31の他端は、電池部BT08の最上流に位置する電池セルBT09の正極端子と接続されている。また、複数のトランジスタ対BT31のうち、最下流に位置するトランジスタ対BT31の他端は、電池部BT08の最下流に位置する電池セルBT09の負極端子と接続されている。
切り替え回路BT05は、制御信号S2に応じてトランジスタBT32及びトランジスタBT33の導通/非導通状態を切り換えることにより、当該トランジスタ対BT31の接続先を、端子B1又は端子B2のいずれか一方に切り替える。詳細には、トランジスタBT32が導通状態であれば、トランジスタBT33は非導通状態となり、その接続先は端子B1になる。逆に、トランジスタBT33が導通状態であれば、トランジスタBT32は非導通状態となり、その接続先は端子B2になる。トランジスタBT32及びトランジスタBT33のどちらが導通状態となるかは、制御信号S2によって決定される。
端子対BT02と充電電池セル群とを接続するには、2つのトランジスタ対BT31が用いられる。詳細には、制御信号S2に基づいて、2つのトランジスタ対BT31の接続先がそれぞれ決定されることにより、充電電池セル群と端子対BT02とが接続される。2つのトランジスタ対BT31のそれぞれの接続先は、一方が端子B1となり、他方が端子B2となるように、制御信号S2によって制御される。
また、2つのトランジスタ対BT31のそれぞれの接続先は、端子対BT02に印加される電圧の極性によって決定される。具体的には、端子B1が正極、端子B2が負極となるような電圧が端子対BT02に印加されている場合、上流側のトランジスタ対BT31は、トランジスタBT32が導通状態となり、トランジスタBT33が非導通状態となるように、制御信号S2によって制御される。一方、下流側のトランジスタ対BT31は、トランジスタBT33が導通状態、トランジスタBT32が非導通状態となるように、制御信号S2によって制御される。また、端子B1が負極、端子B2が正極となるような電圧が端子対BT02に印加されている場合は、上流側のトランジスタ対BT31は、トランジスタBT33が導通状態となり、トランジスタBT32が非導通状態となるように、制御信号S2によって制御される。一方、下流側のトランジスタ対BT31は、トランジスタBT32が導通状態、トランジスタBT33が非導通状態となるように、制御信号S2によって制御される。このようにして、端子対BT02と充電電池セル群との間で、同じ極性をもつ端子同士が接続される。そして、端子対BT02から流れる電流の方向が、充電電池セル群を充電する方向となるように制御される。
変圧制御回路BT06は、変圧回路BT07の動作を制御する。変圧制御回路BT06は、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数と、充電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数とに基づいて、変圧回路BT07の動作を制御する変圧信号S3を生成し、変圧回路BT07へ出力する。
なお、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数が充電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数よりも多い場合は、充電電池セル群に対して過剰に大きな充電電圧が印加されることを防止する必要がある。そのため、変圧制御回路BT06は、充電電池セル群を充電できる範囲で放電電圧(Vdis)を降圧させるように変圧回路BT07を制御する変圧信号S3を出力する。
また、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数が、充電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数以下である場合は、充電電池セル群を充電するために必要な充電電圧を確保する必要がある。そのため、変圧制御回路BT06は、充電電池セル群に過剰な充電電圧が印加されない範囲で放電電圧(Vdis)を昇圧させるように変圧回路BT07を制御する変圧信号S3を出力する。
なお、過剰な充電電圧とする電圧値は、電池部BT08で使用される電池セルBT09の製品仕様等に鑑みて決定することができる。また、変圧回路BT07により昇圧及び降圧された電圧は、充電電圧(Vcha)として端子対BT02に印加される。
ここで、本実施形態における変圧制御回路BT06の動作例を、図27(A)乃至(C)を用いて説明する。図27(A)乃至(C)は、図24(A)乃至(C)で説明した放電電池セル群及び充電電池セル群に対応させた、変圧制御回路BT06の動作例を説明するための概念図である。なお図27(A)乃至(C)は、電池制御ユニットBT41を図示している。電池制御ユニットBT41は、上述したように、端子対BT01と、端子対BT02と、切り替え制御回路BT03と、切り替え回路BT04と、切り替え回路BT05と、変圧制御回路BT06と、変圧回路BT07とにより構成される。
図27(A)に示される例では、図24(A)で説明したように、連続する3つの高電圧セルa乃至cと、1つの低電圧セルdとが直列に接続されている。この場合、図24(A)を用いて説明したように、切り替え制御回路BT03は、高電圧セルa乃至cを放電電池セル群として決定し、低電圧セルdを充電電池セル群として決定する。そして、変圧制御回路BT06は、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数を基準とした時の、充電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数の比に基づいて、放電電圧(Vdisから充電電圧(Vcha)への変換比Nを算出する。
なお放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数が、充電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数よりも多い場合に、放電電圧を変圧せずに端子対BT02にそのまま印加すると、充電電池セル群に含まれる電池セルBT09に、端子対BT02を介して過剰な電圧が印加される可能性がある。そのため、図27(A)に示されるような場合では、端子対BT02に印加される充電電圧(Vcha)を、放電電圧よりも降圧させる必要がある。さらに、充電電池セル群を充電するためには、充電電圧は、充電電池セル群に含まれる電池セルBT09の合計電圧より大きい必要がある。そのため、変圧制御回路BT06は、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数を基準とした時の、充電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数の比よりも、変換比Nを大きく設定する。
変圧制御回路BT06は、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数を基準とした時の、充電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数の比に対して、変換比Nを1乃至10%程度大きくするのが好ましい。この時、充電電圧は充電電池セル群の電圧よりも大きくなるが、実際には充電電圧は充電電池セル群の電圧と等しくなる。ただし、変圧制御回路BT06は変換比Nに従い充電電池セル群の電圧を充電電圧と等しくするために、充電電池セル群を充電する電流を流すこととなる。この電流は変圧制御回路BT06に設定された値となる。
図27(A)に示される例では、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数が3個で、充電電池セル群に含まれる電池セルBT09の数が1個であるため、変圧制御回路BT06は、1/3より少し大きい値を変換比Nとして算出する。そして、変圧制御回路BT06は、放電電圧を当該変換比Nに応じて降圧し、充電電圧に変換する変圧信号S3を変圧回路BT07に出力する。そして、変圧回路BT07は、変圧信号S3に応じて変圧された充電電圧を、端子対BT02に印加する。そして、端子対BT02に印加される充電電圧によって、充電電池セル群に含まれる電池セルBT09が充電される。
また、図27(B)や図27(B)に示される例でも、図27(A)と同様に、変換比Nが算出される。図27(B)や図27(C)に示される例では、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数が、充電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数以下であるため、変換比Nは1以上となる。よって、この場合は、変圧制御回路BT06は、放電電圧を昇圧して受電電圧に変換する変圧信号S3を出力する。
変圧回路BT07は、変圧信号S3に基づいて、端子対BT01に印加される放電電圧を充電電圧に変換する。そして、変圧回路BT07は、変換された充電電圧を端子対BT02に印加する。ここで、変圧回路BT07は、端子対BT01と端子対BT02との間を電気的に絶縁している。これにより、変圧回路BT07は、放電電池セル群の中で最も下流に位置する電池セルBT09の負極端子の絶対電圧と、充電電池セル群の中で最も下流に位置する電池セルBT09の負極端子の絶対電圧との差異による短絡を防止する。さらに、変圧回路BT07は、上述したように、変圧信号S3に基づいて放電電池セル群の合計電圧である放電電圧を充電電圧に変換する。
また、変圧回路BT07は、例えば絶縁型DC(Direct Current)−DCコンバータ等を用いることができる。この場合、変圧制御回路BT06は、絶縁型DC−DCコンバータのオン/オフ比(デューティー比)を制御する信号を変圧信号S3として出力することにより、変圧回路BT07で変換される充電電圧を制御する。
なお、絶縁型DC−DCコンバータには、フライバック方式、フォワード方式、RCC(Ringing Choke Converter)方式、プッシュプル方式、ハーフブリッジ方式、及びフルブリッジ方式等が存在するが、目的とする出力電圧の大きさに応じて適切な方式が選択される。
絶縁型DC−DCコンバータを用いた変圧回路BT07の構成を図28に示す。絶縁型DC−DCコンバータBT51は、スイッチ部BT52とトランス部BT53とを有する。スイッチ部BT52は、絶縁型DC−DCコンバータの動作のオン/オフを切り替えるスイッチであり、例えば、MOSFET(Metal−Oxide−Semiconductor Field−Effect Transistor)やバイポーラ型トランジスタ等を用いて実現される。また、スイッチ部BT52は、変圧制御回路BT06から出力される、オン/オフ比を制御する変圧信号S3に基づいて、絶縁型DC−DCコンバータBT51のオン状態とオフ状態を周期的に切り替える。なお、スイッチ部BT52は、使用される絶縁型DC−DCコンバータの方式によって様々な構成を取り得る。トランス部BT53は、端子対BT01から印加される放電電圧を充電電圧に変換する。詳細には、トランス部BT53は、スイッチ部BT52のオン/オフ状態と連動して動作し、そのオン/オフ比に応じて放電電圧を充電電圧に変換する。この充電電圧は、スイッチ部BT52のスイッチング周期において、オン状態となる時間が長いほど大きくなる。一方、充電電圧は、スイッチ部BT52のスイッチング周期において、オン状態となる時間が短いほど小さくなる。なお、絶縁型DC−DCコンバータを用いる場合、トランス部BT53の内部で、端子対BT01と端子対BT02は互いに絶縁することができる。
本実施形態における蓄電池BT00の処理の流れを、図29を用いて説明する。図29は、蓄電池BT00の処理の流れを示すフローチャートである。
まず、蓄電池BT00は、複数の電池セルBT09毎に測定された電圧を取得する(ステップS001)。そして、蓄電池BT00は、複数の電池セルBT09の電圧を揃える動作の開始条件を満たすか否かを判定する(ステップS002)。この開始条件は、例えば、複数の電池セルBT09毎に測定された電圧の最大値と最小値との差分が、所定の閾値以上か否か等とすることができる。この開始条件を満たさない場合は(ステップS002:NO)、各電池セルBT09の電圧のバランスが取れている状態であるため、蓄電池BT00は、以降の処理を実行しない。一方、開始条件を満たす場合は(ステップS002:YES)、蓄電池BT00は、各電池セルBT09の電圧を揃える処理を実行する。この処理において、蓄電池BT00は、測定されたセル毎の電圧に基づいて、各電池セルBT09が高電圧セルか低電圧セルかを判定する(ステップS003)。そして、蓄電池BT00は、判定結果に基づいて、放電電池セル群及び充電電池セル群を決定する(ステップS004)。さらに、蓄電池BT00は、決定された放電電池セル群を端子対BT01の接続先に設定する制御信号S1、及び決定された充電電池セル群を端子対BT02の接続先に設定する制御信号S2を生成する(ステップS005)。蓄電池BT00は、生成された制御信号S1及び制御信号S2を、切り替え回路BT04及び切り替え回路BT05へそれぞれ出力する。そして、切り替え回路BT04により、端子対BT01と放電電池セル群とが接続され、切り替え回路BT05により、端子対BT02と放電電池セル群とが接続される(ステップS006)。また、蓄電池BT00は、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数と、充電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数とに基づいて、変圧信号S3を生成する(ステップS007)。そして、蓄電池BT00は、変圧信号S3に基づいて、端子対BT01に印加される放電電圧を充電電圧に変換し、端子対BT02に印加する(ステップS008)。これにより、放電電池セル群の電荷が充電電池セル群へ移動される。
また、図29のフローチャートでは、複数のステップが順番に記載されているが、各ステップの実行順序は、その記載の順番に制限されない。
以上、本実施形態によれば、放電電池セル群から充電電池セル群へ電荷を移動させる際、キャパシタ方式のように、放電電池セル群からの電荷を一旦蓄積し、その後充電電池セル群へ放出させるような構成を必要としない。これにより、単位時間あたりの電荷移動効率を向上させることができる。また、切り替え回路BT04及び切り替え回路BT05により、放電電池セル群及び充電電池セル群のうち、変圧回路と接続する電池セルを、個別に切り替えられる。
さらに、変圧回路BT07により、放電電池セル群に含まれる電池セルBT09の個数と充電電池セル群に含まれる電池セルBT09群の個数とに基づいて、端子対BT01に印加される放電電圧が充電電圧に変換され、端子対BT02に印加される。これにより、放電側及び充電側の電池セルBT09がどのように選択されても、問題なく電荷の移動を実現できる。
さらに、トランジスタBT10及びトランジスタBT13にOSトランジスタを用いることにより、充電電池セル群及び放電電池セル群に属しない電池セルBT09から漏洩する電荷量を減らすことができる。これにより、充電及び放電に寄与しない電池セルBT09の容量の低下を抑制することができる。また、OSトランジスタは、Siトランジスタに比べて熱に対する特性の変動が小さい。これにより、電池セルBT09の温度が上昇しても、制御信号S1、S2に応じた導通状態と非導通状態の切り替えといった、正常な動作をさせることができる。
なお、本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
100  正極集電体
101  正極活物質層
102  第1の負極集電体
103  第1の負極活物質層
104  第1のセパレータ
105  電解液
106  負極
107  負極
108  正極
109  タブ電極
110  リチウムイオン蓄電池
111  第2の負極集電体
112  第2の負極活物質層
113  外装体
114  第2のセパレータ
115  段差の縁
120  正極の縁
121  第1の負極及び第2の負極の平面形状の縁
122  セパレータの縁
123  第1の負極の縁
124  第2の負極の縁
130  負極集電体
131  負極活物質層
132  第1の正極集電体
133  第1の正極活物質層
134  第1のセパレータ
136  第1の正極
137  第2の正極
138  負極
141  第2の正極集電体
142  第2の正極活物質層
144  第2のセパレータ
150  負極の縁
151  第1の正極及び第2の正極の縁
152  セパレータの縁
200  下側の負極
201  集電体
202  上側の負極
203  集電体
300  蓄電池
301  正極缶
302  負極缶
303  ガスケット
304  正極
305  正極集電体
306  正極活物質層
307  負極
308  負極集電体
309  負極活物質層
310  セパレータ
400  蓄電池
402  正極
404  負極
406  電解液
408  セパレータ
500  蓄電池
501  正極集電体
502  正極活物質層
503  正極
504  負極集電体
505  負極活物質層
506  負極
507  セパレータ
508  電解液
509  外装体
510  正極タブ電極
511  負極タブ電極
600  蓄電池
601  正極キャップ
602  電池缶
603  正極端子
604  正極
605  セパレータ
606  負極
607  負極端子
608  絶縁板
609  絶縁板
610  ガスケット
611  PTC素子
612  安全弁機構
850  フィルム
851  フィルム
852  フィルム
853  エンボスロール
854  ロール
855  エンボスロール
856  エンボスロール
857  エンボスロール
858  フィルムの進行方向
900  回路基板
910  ラベル
911  端子
912  回路
913  蓄電池
914  アンテナ
915  アンテナ
916  層
917  層
918  アンテナ
919  端子
920  表示装置
921  センサ
922  端子
930  筐体
930a  筐体
930b  筐体
931  負極
932  正極
933  セパレータ
951  端子
952  端子
1700  曲面
1701  平面
1702  曲線
1703  曲率半径
1704  曲率中心
1800  曲率中心
1801  フィルム
1802  曲率半径
1803  フィルム
1804  曲率半径
1805  電極・電解液など
2100  蓄電池
2101  正極集電体
2102  正極活物質層
2103  セパレータ
2103a  領域
2103b  領域
2105  負極集電体
2106  負極活物質層
2107  外装体
2111  正極
2111a  正極
2115  負極
2115a  負極
2121  正極リード
2125  負極リード
2130  第1の電極組立体
2131  第2の電極組立体
2200  蓄電池
7100  携帯表示装置
7101  筐体
7102  表示部
7103  操作ボタン
7104  蓄電池
7400  携帯電話機
7401  筐体
7402  表示部
7403  操作ボタン
7404  外部接続ポート
7405  スピーカ
7406  マイク
7407  蓄電池
8021  充電装置
8022  ケーブル
8024  蓄電池
8100  自動車
8101  ヘッドライト
S1  制御信号
S2  制御信号
S3  変圧信号
BT00  蓄電池
BT01  端子対
BT02  端子対
BT03  切り替え制御回路
BT04  切り替え回路
BT05  切り替え回路
BT06  変圧制御回路
BT07  変圧回路
BT08  電池部
BT09  電池セル
BT10  トランジスタ
BT11  バス
BT12  バス
BT13  トランジスタ
BT14  電流制御スイッチ
BT15  バス
BT16  バス
BT17  スイッチ対
BT18  スイッチ対
BT21  トランジスタ対
BT22  トランジスタ
BT23  トランジスタ
BT24  バス
BT25  バス
BT31  トランジスタ対
BT32  トランジスタ
BT33  トランジスタ
BT34  バス
BT35  バス
BT41  電池制御ユニット
BT51  絶縁型DC−DCコンバータ
BT52  スイッチ部
BT53  トランス部
S001  ステップ
S002  ステップ
S003  ステップ
S004  ステップ
S005  ステップ
S006  ステップ
S007  ステップ
S008  ステップ

Claims (12)

  1.  第1の電極と、第2の電極と、電解液と、前記第1の電極と前記第2の電極との間のセパレータと、を有し、
     前記第1の電極は、第1の集電体を有し、
     前記第1の集電体は、第1の領域と、第2の領域と、を有し、
     前記第2の電極は、第2の集電体を有し、
     前記第2の集電体は、第3の領域と、第4の領域と、を有し、
     前記第1の領域は、前記第1の電極のタブ電極として機能することができ、
     前記第2の領域において、前記第1の集電体の少なくとも一方の面に第1の活物質層が形成され、
     前記第3の領域は、前記第2の電極のタブ電極として機能することができ、
     前記第4の領域において、前記第2の集電体の少なくとも一方の面に第2の活物質層が形成され、
     前記第2の領域の平面形状は、前記第4の領域の平面形状で取り囲むことができる形状であり、
     前記第4の領域の平面形状の縁は、曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状である、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池。
  2.  請求項1において、
     前記第1の電極は正極であり、
     前記第2の電極は負極である、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池。
  3.  請求項1において、
     前記第4の領域の平面形状は、少なくとも一つの角部が135°以上の内角を有する形状、鈍い形状、又は、円弧を有する形状であることを特徴とする、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池。
  4.  請求項1において、
     さらに外装体を有し、
     前記外装体は前記第1の電極および前記第2の電極を覆っており、
     前記外装体は、凹凸を有する形状であることを特徴とする、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池。
  5.  請求項1において、
     さらに封止部を有し、
     前記封止部の一部は、前記曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状の一部と同一の形状を有することを特徴とする、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池。
  6.  請求項1において、
     前記縁は直線形状を有する、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池。
  7.  第1の電極と、第2の電極と、第3の電極と、電解液と、前記第1の電極と前記第2の電極との間のセパレータと、を有し、
     前記第1の電極は、第1の集電体を有し、
     前記第1の集電体は、第1の領域と、第2の領域と、を有し、
     前記第2の電極は、第2の集電体を有し、
     前記第2の集電体は、第3の領域と、第4の領域と、を有し、
     前記第3の電極は、第3の集電体を有し、
     前記第3の集電体は、第5の領域と、第6の領域と、を有し、
     前記第1の領域は、前記第1の電極のタブ電極として機能することができ、
     前記第2の領域において、前記第1の集電体の少なくとも一方の面に第1の活物質層が形成され、
     前記第3の領域は、前記第2の電極のタブ電極として機能することができ、
     前記第4の領域において、前記第2の集電体の少なくとも一方の面に第2の活物質層が形成され、
     前記第5の領域は、前記第3の電極のタブ電極として機能することができ、
     前記第6の領域において、前記第3の集電体の少なくとも一方の面に第3の活物質層が形成され、
     前記第2の領域の平面形状は、前記第4の領域の平面形状で取り囲むことができる形状であり、
     前記第2の領域の平面形状は、前記第6の領域の平面形状で取り囲むことができる形状であり、
     前記第4の領域の平面形状は、前記第6の領域の平面形状とは異なり、
     前記第4の領域の平面形状の縁は、曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状である、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池。
  8.  請求項7において、
     前記第1の電極は正極であり、
     前記第2の電極及び前記第3の電極は負極である、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池。
  9.  請求項7において、
     前記第4の領域の平面形状と、前記第6の領域の平面形状と、の少なくとも一方は、少なくとも一つの角部が135°以上の内角を有する形状、又は、円弧を有する形状であることを特徴とする、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池。
  10.  請求項7において、
     さらに外装体を有し、
     前記外装体は前記第1の電極および前記第2の電極を覆っており、
     前記外装体は、凹凸を有する形状であることを特徴とする、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池。
  11.  請求項7において、
     さらに封止部を有し、
     前記封止部の一部は、前記曲線、波線、円弧、または、複数の変曲点を有する形状の一部と同一の形状を有することを特徴とする、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池。
  12.  請求項7において、
     前記縁は直線形状を有する、可撓性を有するリチウムイオン蓄電池。
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