WO2016031840A1 - 有機電界発光素子用の有機イリジウム錯体 - Google Patents

有機電界発光素子用の有機イリジウム錯体 Download PDF

Info

Publication number
WO2016031840A1
WO2016031840A1 PCT/JP2015/073939 JP2015073939W WO2016031840A1 WO 2016031840 A1 WO2016031840 A1 WO 2016031840A1 JP 2015073939 W JP2015073939 W JP 2015073939W WO 2016031840 A1 WO2016031840 A1 WO 2016031840A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
organic
iridium complex
mmol
ligand
diketone
Prior art date
Application number
PCT/JP2015/073939
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
政広　泰
繁幸 八木
淳一 谷内
Original Assignee
田中貴金属工業株式会社
公立大学法人大阪府立大学
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 田中貴金属工業株式会社, 公立大学法人大阪府立大学 filed Critical 田中貴金属工業株式会社
Priority to JP2016545563A priority Critical patent/JP6395843B2/ja
Priority to EP15835168.4A priority patent/EP3187503B1/en
Priority to US15/502,695 priority patent/US9859511B2/en
Priority to CN201580046683.7A priority patent/CN106795190B/zh
Priority to KR1020177003662A priority patent/KR101929690B1/ko
Publication of WO2016031840A1 publication Critical patent/WO2016031840A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/0033—Iridium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]

Definitions

  • the present invention relates to a technique for providing an organic iridium complex suitable as an organic electroluminescence (EL) element, and particularly to an organic iridium complex suitable for a green to yellow light-emitting material.
  • EL organic electroluminescence
  • Organic electroluminescence (electroluminescence, EL) elements are expected to develop technologies for next-generation displays and lighting. As features, it has advantages such as low power consumption, thinning, excellent response speed, and clear image display in both dark and bright places.
  • a sandwich structure in which a single layer or a multilayer organic compound is sandwiched between a pair of electrodes is applied.
  • a sandwich structure such as cathode / electron transport layer / light emitting layer / hole transport layer / anode / glass substrate is used as a main component, and a hole (electron) injection layer, buffer layer is used to further improve the characteristics.
  • An element having a structure to which an interlayer insulating film or the like is appropriately added has been proposed.
  • Various light-emitting materials are used for the light-emitting layer, which is the center of the sandwich structure. Its characteristics are that electrons and holes transported from the cathode and anode are easy to flow, light emission efficiency is excellent, and durability is high. It is required to have it.
  • the generation probability of excited molecules is 1: 3 between the excited singlet and the excited triplet, so that the excited triplet state is obtained for the fluorescent material that emits light by the transition from the excited singlet to the ground state.
  • Patent Document 1 discloses an organic iridium complex having a ligand (diphenyl diketone) having two benzene rings as a ⁇ -diketone ligand (S02 of Patent Document 1, etc.).
  • Patent Document 2 discloses an organic platinum complex having a ligand (tetra-butoxydiphenyl diketone) having two butoxy-substituted benzene rings as a ⁇ -diketone ligand (patent).
  • a ligand tetra-butoxydiphenyl diketone
  • the luminous efficiency is improved by applying a ligand having a benzene ring as the ⁇ -diketone ligand.
  • the quantum efficiency shows a high value in a polymer (solid) such as a thin film.
  • the organometallic complex is usually used in the light emitting layer by doping into a polymer thin film rather than in a solution or a solvent when mounted on an organic EL element.
  • the organometallic complexes described in Patent Documents 1 and 2 show some quantum efficiency in a solution such as an organic solvent, but the quantum efficiency in a polymer (solid) such as a thin film. In many cases, the quantum efficiency was decreased, and the quantum efficiency in the thin film was not exhibited.
  • the present invention aims to provide an organometallic complex having a high quantum efficiency even in a (polymer) thin film as a light emitting material for an organic EL device.
  • An organometallic complex capable of producing a high organic EL element is provided.
  • the present inventors have focused on organic iridium complexes having iridium as a central atom.
  • a platinum complex As an organometallic complex, a platinum complex has also been developed as described in Patent Document 2.
  • the platinum complex has high planarity, and there is a vacancy in the ligand of the platinum atom that is the central element, resulting in energy loss.
  • Cheap Specifically, interactions between molecules such as association and excimer formation (so-called self-assembly), interactions with media such as solvent and matrix (base material), and further association with other coexisting molecules Influenced by various interactions.
  • the organic iridium complex is a material with high quantum efficiency because the three ligands have a steric conformation and do not generate various interactions like the platinum complex described above, making it difficult to cause energy loss. I thought it was easy.
  • PL quantum yield is one of the factors that determine the internal quantum efficiency when the quantum efficiency is roughly divided into “external quantum efficiency” and “internal quantum efficiency” as shown in the following equation. is there.
  • Luminescent materials are required to have high internal quantum efficiency, and the influence of “exciton generation efficiency” and “PL quantum yield” is particularly large as a determinant of internal quantum efficiency.
  • the “exciton generation efficiency” is determined depending on whether it is a fluorescent material or a phosphorescent material, and therefore, the high PL quantum yield is important for improving the internal quantum efficiency.
  • the present inventors have intensively studied an organic iridium complex exhibiting a high light emission (PL) quantum yield particularly in a polymer thin film.
  • PL light emission
  • the complex that produces such rigid chromism has a high emission quantum in the polymer thin film.
  • the inventors have found that there is a product showing a yield, and have arrived at the present invention described below.
  • chromism refers to a phenomenon in which the optical properties of a substance are reversibly changed by an external stimulus.
  • “rigid chromism” indicates that the external stimulus that induces chromism depends on the type of the medium molecule, and the emission color varies depending on whether the medium molecule is a solution or a solid.
  • the present inventors have conceived the present invention as an organic iridium complex that causes rigid chromism.
  • the present invention relates to a line-symmetric ⁇ -ion having a CN ligand composed of two atomic groups (A 1 , A 2 ) represented by the following formula and two phenyl groups substituted with tert-butyl.
  • the present invention relates to an organic iridium complex for an organic electroluminescence device, in which a diketone ligand is coordinated to an iridium atom.
  • the first feature of the present invention is that the ⁇ -diketone as a ligand has tert-butyl as a substituent, on the premise of having a phenyl group and line symmetry.
  • An organic iridium complex having such a ⁇ -diketone tends to have a high emission quantum yield.
  • an organic iridium complex having a tert-butyl group as described above does not necessarily have high quantum efficiency when the surrounding medium molecule is a solid polymer thin film. For this reason, the present inventors have further studied an organic iridium complex having a high emission quantum yield even in a polymer thin film.
  • the inventors have arrived at the present invention employing a structure having the following structure as a CN ligand. It is a thing.
  • the CN ligand can express the desired emission color (red, blue, green, etc.) mainly from the viewpoint of wavelength shift. If there are, it is possible to select an arbitrary one from a large number of listed structures. In other words, in the prior art, the CN ligand is hardly limited, and only the structure of the ⁇ -diketone is characteristic.
  • the present invention employs the ⁇ -diketone ligand described above, and the CN ligand is limited to the following structure.
  • the present inventors have identified the structure of the CN ligand as the reason for specifying a high emission quantum yield in the thin film.
  • the luminescent excited state of the iridium complex is based on the charge transfer transition from the OO ligand to the CN ligand, and the CN ligand has a structure with high electron accepting properties. This is because it was considered preferable.
  • the present inventors have not only the characteristics of ⁇ -diketone ligand but also the specific structure of the type of CN ligand, so that the emission quantum yield is particularly high in a thin film.
  • the present invention which is an organic iridium complex, was conceived.
  • rigid chromism generated in the organic iridium complex of the present invention the peak of the emission spectrum shifts the wavelength ( ⁇ PL ) in the polymer thin film to the shorter wavelength side than the wavelength ( ⁇ PL ) in the organic solvent.
  • the wavelength shift ( ⁇ PL ) due to such rigid chromism is 15 nm or more and 100 nm or less, an organic iridium complex having a particularly high emission quantum efficiency is likely to be obtained.
  • ⁇ PL is particularly preferably 25 nm or more and 60 nm or less.
  • the organic iridium complex of the present invention is formed by coordination of two CN ligands and ⁇ -diketone to a trivalent iridium atom.
  • the two CN ligands have the same structure, and the ⁇ -diketone ligand has a line-symmetric structure. Specific structures of the CN ligand and the ⁇ -diketone ligand will be described below.
  • the ⁇ -diketone ligand applied in the present invention has two phenyl groups substituted with tert-butyl, as shown in the following formula.
  • R 1 , R 2 and R 3 are a tert-butyl group or a hydrogen atom. It is preferable that one phenyl group has at least one tert-butyl group and two or more tert-butyl groups. Two tert-butyl groups may be bonded to each other to form a saturated hydrocarbon ring.
  • t-Bu represents a tert-butyl group.
  • the upper atomic group A 1 is an unsaturated hydrocarbon ring, and preferably a 6-membered ring.
  • a 1 is preferably a monocyclic heterocyclic ring or a monocyclic benzene ring, and the hetero atom in the heterocyclic ring is preferably nitrogen.
  • a 1 may have an arbitrary substituent on the side chain, and the substituent is preferably a fluorine atom (F), a trifluoro (—CF 3 ) group, or a cyano group (—CN).
  • any one shown in the following formula is preferable.
  • the bonding position between A 1 and A 2 is indicated by a downward dotted line.
  • the atomic group A 2 on the lower side of the CN ligand is preferably a monocyclic heterocycle, and nitrogen is preferred as a heteroatom.
  • a 2 may have an arbitrary substituent on the side chain, and examples of the substituent include a fluorine atom (F), a trifluoro (—CF 3 ) group, an alkyl group (—R, having 1 to 10 carbon atoms, Preferred are 1 or more and 4 or less) and an alkoxy group (—OR, having 1 to 4 carbon atoms).
  • a 2 is also an unsaturated hydrocarbon like A 1 and is preferably a 6-membered ring.
  • the atomic group A 2 is preferably any of those represented by the following formula.
  • the bonding position between A 2 and A 1 is indicated by an upward dotted line.
  • Examples of the CN ligand having the atomic groups A 1 and A 2 described above include the following.
  • the organic iridium complex of the present invention described above has high luminous efficiency, and the internal quantum efficiency ⁇ PL is 0.45 or more when 0.05 mmol / g is doped in the polymer thin film. For this reason, it becomes suitable for mounting an organic electroluminescent element as a light emitting layer.
  • the organic iridium complex of the present invention tends to exhibit a particularly high emission quantum yield in a polymer thin film when the emission color ranges from yellow to green.
  • the emission wavelength ( ⁇ PL ) in the polymer thin film is preferably from 510 nm to 580 nm, particularly preferably from 510 nm to 550 nm.
  • a precursor is obtained by heating and reacting an iridium salt and a nitrogen-containing compound constituting a CN ligand, and then the precursor and a ⁇ -diketone compound are heated and reacted.
  • the organic iridium complex of the present invention can also be synthesized by reacting a metal salt with a ⁇ -diketone compound and then reacting a nitrogen-containing compound.
  • the heating reaction for obtaining the precursor is preferably performed at 80 ° C. or higher and 130 ° C. or lower and 12 hours or longer and 24 hours or shorter. It is preferable to carry out in 12 hours or less.
  • the reaction is preferably performed in the presence of a solvent.
  • the iridium salt used in the synthesis reaction is preferably chloride (IrCl 3 ). In addition, as a form of use, a hydrate of chloride can be used.
  • a light emitting layer can be formed by a method such as spin coating or vacuum deposition.
  • the spin coating method enables simple and inexpensive element formation.
  • the organic iridium complex of the present invention has a high emission quantum yield in a polymer thin film and is suitable as a light emitting material for an organic EL device.
  • the light emission characteristic evaluation result of the organic iridium complex in embodiment The cross-sectional schematic diagram of the organic EL element produced in embodiment.
  • An organic iridium complex having each of the following ligands was synthesized, and the obtained complex was measured for an emission spectrum and evaluated for an emission quantum yield.
  • X is a conventional ⁇ -diketone ligand.
  • Each iridium complex was synthesized by reacting an iridium salt with a nitrogen-containing compound to obtain a precursor, and then reacting the precursor with a ⁇ -diketone compound.
  • each ⁇ -diketone compound and each CN ligand (1: 2 ′, 6′-difluoro-2,3′-bipyridine), (2: 2- (3,5-bis (trifluoromethyl) ) Phenyl) pyridine), (3: 2- (2,4-bis (trifluoromethyl) phenyl) pyridine).
  • Each CN ligand was reacted with iridium chloride to synthesize precursors (1), (2) and (3).
  • Each iridium complex described above was obtained by reacting each precursor with a ⁇ -diketone compound.
  • the starting materials and the reagents and solvents used in the synthesis were all commercially available reagent grades without purification.
  • dibenzoylmethane ( ⁇ -diketone (X) a commercially available product was directly used for complex synthesis.
  • dry THF commercially available dehydrated THF was purchased and used as it was.
  • spherical silica gel (neutral) manufactured by Kanto Chemical Co., Inc. was used as a filler used for column chromatography.
  • Proton nuclear magnetic resonance ( 1 H NMR) spectrum and mass spectrometry (mass (MS) spectrum) were used for identification of the synthesized complex.
  • 1 H NMR spectrum a Jeol JNM-ECX400 spectrophotometer (400 MHz) or a Jeol JNM-ECS400 spectrophotometer (400 MHz) was used.
  • MS spectra were measured with a time-of-flight (TOF) mass spectrometer (ESI-TOF-MS and MALDI) by ionizing a sample by electrospray ionization (ESI method) or matrix-assisted laser desorption ionization (MALDI method). -TOF-MS spectrum).
  • TOF time-of-flight
  • MALDI method matrix-assisted laser desorption ionization
  • ⁇ -cyano-4-hydroxycinnamic acid CHCA
  • a Jeol JML-T100LP mass spectrometer was used for ESI-TOF-MS measurement, and a Shimadzu-Kratos AXIMA-CFR PLUS TOF Mass mass spectrometer was used for MALDI-TOF-MS measurement. Elemental analysis was performed with a J-Science MICRO CORDER JM10 analyzer using acetanilide as a standard substance.
  • ⁇ -diketone compound (A) 3,5-di (tert-butyl) benzoic acid to methyl 3,5-di (tert-butyl) benzoate and 3 ′, 5′-di (tert-butyl) acetophenone Then, ⁇ -diketone compound (A) was obtained by a synthesis reaction using these two compounds.
  • the organic layer was further washed with a saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution (50 mL) and saturated brine (50 mL), and then dried by adding an appropriate amount of anhydrous magnesium sulfate. After removing magnesium sulfate by filtration, the solvent was distilled off with an evaporator, and the residue was dried under reduced pressure in a desiccator to obtain methyl 3,5-di (tert-butyl) benzoate. The obtained compound was a white solid, and the yield was 92% (2.92 g, 11.8 mmol).
  • the characteristics ( 1 H NMR, TOF MS) of the compound synthesized as described above were as follows.
  • Phenyl) propane-1,3-dione ( ⁇ -diketone A) was obtained.
  • the obtained compound was an amber syrup-like substance and had a yield of 49% (2.12 g, 4.73 mmol).
  • MALDI-TOF MS m / z 449 ([M + H] + ).
  • CN ligands (1) to (4) were synthesized according to the following contents.
  • 2,6-difluoropyridineboronic acid and 2-bromopyridine were reacted to obtain a CN ligand (1).
  • water (26 mL) K 2 CO 3 (1.51 g 10.9 mmol) and Pd (PPh 3 ) 4 (0.67 g, 0.580 mmol) were heated to reflux for 16 hours under a nitrogen atmosphere.
  • Precursors (1) to (3) were obtained by reacting each of the CN ligands synthesized above with iridium chloride.
  • a CN ligand (1) was reacted with iridium chloride to obtain a precursor (1).
  • 2 ′, 6′-difluoro-2,3′-bipyridine (0.500 g, 2.60 mmol)
  • iridium chloride trihydrate 0.42 g, 1.25 mmol
  • water 17.17 mL
  • 2-ethoxyethanol 48 mL
  • the mixture was concentrated on a rotary evaporator, and water (50 mL) was added to the mixture.
  • the produced precipitate was collected by suction filtration and washed with an appropriate amount of methanol to obtain the precursor (1) in a yield of 73% (0.580 g, 0.475 mmol).
  • the obtained compound was a hardly soluble solid. It was used for the synthesis of the following iridium complex without further purification.
  • a CN ligand (2) and iridium chloride were reacted to obtain a precursor (2).
  • 2- (3,5-bis (trifluoromethyl) phenyl) pyridine (0.850 g, 2.92 mmol)
  • iridium chloride trihydrate 0.30 g, 1.22 mmol
  • water 20 mL
  • 2- A mixture of ethoxyethanol 48 mL was stirred at 100 ° C. for 12 hours. After allowing to cool, the mixture was concentrated on a rotary evaporator, and water (50 mL) was added to the mixture.
  • the produced precipitate was collected by suction filtration and washed with an appropriate amount of methanol to obtain the precursor (2) in a yield of 79% (0.930 g, 0.575 mmol).
  • the obtained compound was a hardly soluble solid. It was used for the synthesis of the following iridium complex without further purification.
  • a CN ligand (3) and iridium chloride were reacted to obtain a precursor (3).
  • 2- (2,4-bis (trifluoromethyl) phenyl) pyridine (0.431 g, 1.48 mmol)
  • iridium chloride trihydrate (0.264 g, 0.749 mmol)
  • water 10 mL
  • 2- A mixture of ethoxyethanol (28 mL) was stirred at 100 ° C. for 12 hours. After allowing to cool, the mixture was concentrated on a rotary evaporator, and water (30 mL) was added to the mixture.
  • the produced precipitate was collected by suction filtration and washed with an appropriate amount of methanol to obtain the precursor (3) in a yield of 55% (0.329 g, 0.204 mmol).
  • the obtained compound was a hardly soluble solid. It was used for the synthesis of the following iridium complex without further purification.
  • ⁇ Synthesis of Precursor (4)> According to the following formula, a CN ligand (4) and iridium chloride were reacted to obtain a precursor (4). 2,6-difluoro-3- (pyridin-2-nyl) benzonitrile (0.612 g, 2.83 mmol), iridium chloride trihydrate (0.492 g, 1.40 mmol), water (21 mL) and 2 A mixture of ethoxyethanol (64 mL) was stirred at 100 ° C. for 25 hours. After allowing to cool, the mixture was concentrated on a rotary evaporator, and water (50 mL) was added to the mixture.
  • the produced precipitate was collected by suction filtration and washed with an appropriate amount of methanol to obtain a precursor (4) in a yield of 83% (0.762 g, 0.579 mmol).
  • the obtained compound was a hardly soluble solid. It was used for the synthesis of the following iridium complex without further purification.
  • the obtained mixture was washed with water and saturated brine, and dried by adding an appropriate amount of anhydrous sodium sulfate. After removing sodium sulfate by filtration, the solvent of the filtrate was distilled off with a rotary evaporator. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent; methylene chloride), and further recrystallized from acetonitrile to obtain iridium complex 1-A in 25% yield (73.5 mg, 0.0719 mmol). ).
  • the characteristics of the compound synthesized as described above were as follows.
  • iridium complex 1-X was obtained by reacting precursor (1) with ⁇ -diketone (X).
  • the iridium complex 2-A was obtained by reacting the precursor (2) with the ⁇ -diketone (A) according to the following formula.
  • the characteristics of the compound synthesized as described above were as follows.
  • iridium complex 2-B was obtained by reacting precursor (2) with ⁇ -diketone (B).
  • iridium complex 2-X was obtained by reacting precursor (2) with ⁇ -diketone (X).
  • the characteristics of the compound synthesized as described above were as follows.
  • iridium complex 3-B was obtained by reacting precursor (3) with ⁇ -diketone (B).
  • iridium complex 3-X was obtained by reacting precursor (3) with ⁇ -diketone (X).
  • the obtained mixed solution was washed with water and saturated brine, and an appropriate amount of anhydrous magnesium sulfate was added and dried. After removing magnesium sulfate by filtration, the solvent of the filtrate was distilled off with a rotary evaporator. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent; chloroform), and further recrystallized from methanol to obtain iridium complex 4-A in a yield of 12% (0.00.459 g, 0.0429 mmol). .
  • the characteristics of the compound synthesized as described above were as follows.
  • iridium complex 4-B was obtained by reacting precursor (4) with ⁇ -diketone (B).
  • iridium complex 4-X was obtained by reacting precursor (4) with ⁇ -diketone (X).
  • iridium complexes having phenyl groups substituted with tert-butyl as ⁇ -diketone (1-A, 2-A, 3-A, 4-A, 1-B, 2-B, 3-B, 4 -B) showed a high emission quantum yield exceeding 0.45 in the polymer thin film.
  • the PL spectrum and PL quantum yield were evaluated using the medium as an organic solvent (dichloromethane (CH 2 Cl 2 )).
  • the results are shown in the following table and FIG.
  • the results in the polymer thin film are shown together, and the calculated value of the difference (wavelength shift ⁇ Pl ) between the wavelength peak position in the organic solvent and the wavelength peak position in the polymer thin film is shown.
  • the iridium complex having a phenyl group substituted with tert-butyl as a ⁇ -diketone has a PL quantum yield ⁇ PL of 0.45 or more when doped with 0.05 mmol in a polymer thin film, and organic Rigid chromism is shown in which the emission wavelength in the polymer thin film shifts to the short wavelength side with respect to the emission wavelength in the solvent.
  • the concentrations of PBD and iridium complex doped into PVCz were 850 ⁇ mol and 98 ⁇ mol with respect to 1 g of PVCz, respectively, and 0.7 ml of toluene was used as an ink solvent with respect to 10 mg of PVCz.
  • a film was formed on the hole injection layer (5) by a spin coating method and baked at 120 ° C. for 1 hour, whereby a light-emitting layer 4 having a thickness of 80 nm. Formed.
  • a light emitting layer ink Ink (2-A) was prepared using iridium complex 2-A instead of iridium complex 1-A.
  • An organic EL element EL (2-A) was obtained in the same manner as described above except that this light emitting layer ink Ink (2-A) was used.
  • Luminous light distribution characteristic measuring device EL luminance characteristics
  • EL luminance characteristics such as EL spectrum, maximum luminance L max (cd / m 2 ), maximum external quantum efficiency ⁇ ext, max (%) and CIE color system (x, y). It was measured by Hamamatsu Photonics C-9920-11).
  • Table 2 shows the peak wavelength ⁇ EL (nm), maximum luminance L max (cd / m 2 ), maximum external quantum efficiency ⁇ ext, max (%), maximum current efficiency ⁇ j, max ( cd / A), maximum power efficiency ⁇ p, max (lm / W) and CIE color system (x, y) are shown.
  • L max and ⁇ ext, max the applied voltage (V) at the time of measurement is also shown in parentheses. Note that the emission start voltage V turn-on represents a voltage at which the luminance reaches 1 cd / m 2 .
  • FIG. 3 shows organic EL elements EL (1-A), EL (2-A), EL (3-A), EL (4-A), EL (1-B), and EL (2-B).
  • EL (3-B), EL (4-B), EL (1-X), EL (2-X), EL (3-X), EL (4-X) electroluminescence (EL) spectra is there.
  • the EL spectrum was measured at the maximum brightness L max .
  • the organic iridium complex of the present invention has a high emission quantum yield in a polymer thin film and is suitable as a light emitting material for an organic EL device.
  • the present invention is particularly suitable as a material that emits yellow to green light.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

　本発明は、有機電界発光（ＥＬ）素子用の発光材料として、高分子薄膜中においても量子効率の高い有機金属錯体を提供する。　本発明は、下記式で示される、２つの原子団（Ａ１、Ａ２）からなるＣ－Ｎ配位子と、ｔｅｒｔ－ブチルで置換された２つのフェニル基を有する線対称のβ‐ジケトン配位子とが、イリジウム原子に配位してなる有機電界発光素子用の有機イリジウム錯体に関する。本発明の有機イリジウム錯体は、特に、緑～黄色の電界発光について、高分子薄膜中においても量子効率の高いものとなる。 （上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、ｔｅｒｔ－ブチル基又は水素原子であり、少なくとも１以上のｔｅｒｔ－ブチル基を有する。２つのｔｅｒｔ－ブチル基を有する場合、互いに結合し、飽和炭化水素環を形成してもよい。Ａ１、Ａ２は、不飽和炭化水素環であり、少なくともいずれかは単環であり、少なくともいずれかは複素環である。）

Description

有機電界発光素子用の有機イリジウム錯体
　本発明は、有機電界発光（ＥＬ）素子として好適な有機イリジウム錯体を提供する技術に関し、特に緑～黄色の発光材料に好適な有機イリジウム錯体に関する。
　有機電界発光（エレクトロルミネッセンス、ＥＬ）素子は、次世代ディスプレイや照明としての技術開発が期待されている。特徴として、消費電力が少なく、薄型化が可能であり、応答速度に優れ、暗所・明所のいずれにおいても鮮明に画像表示できる等の利点を有している。
　かかる有機ＥＬ素子の基本構造としては、一層又は多層の有機化合物を一対の電極で挟んだサンドイッチ状の構造が適用されている。具体的には、陰極／電子輸送層／発光層／正孔輸送層／陽極／ガラス基板、といったサンドイッチ構造を主要構成として、さらに特性を向上するために、正孔（電子）注入層、バッファ層、層間絶縁膜等を適宜追加した構造の素子が提案されている。サンドイッチ構造の中心である発光層には、各種の発光材料が用いられており、その特性として、陰極や陽極から輸送された電子や正孔が流れやすいこと、発光効率に優れること、耐久性を有すること等が求められている。
　このような要求特性から、有機ＥＬ素子用の発光材料としては、従前より適用されている蛍光材料に対し、燐光材料の開発が求められている。有機ＥＬ素子では、励起分子の生成確率が、励起一重項と励起三重項とでは１：３であることから、励起一重項から基底状態への遷移により発光する蛍光材料に対し、励起三重項状態から基底状態への遷移により燐光を示す燐光材料が着目されている。かかる燐光材料として、各種の有機金属錯体が開発されており、例えば、下記式に示されるように、複素環を有しＣ－Ｎ構造を備える配位子（Ｃ－Ｎ配位子）と、β‐ジケトン等の配位子とが、白金やイリジウム等の金属原子に配位した有機金属錯体が提案されている。具体的には、特許文献１には、β‐ジケトン配位子として２つのベンゼン環を備える配位子（ジフェニルジケトン）を有する有機イリジウム錯体が開示されている(特許文献１のＳ０２等)。また、特許文献２には、β‐ジケトン配位子として、ブトキシ置換されたベンゼン環を２つ有する配位子（テトラ－ブトキシジフェニルジケトン）を備えた有機白金錯体等が開示されている（特許文献２の式[１－１]）。以上の特許文献記載の有機金属錯体では、β‐ジケトン配位子としてベンゼン環を有する配位子を適用することにより、発光効率の向上が図られている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
特開２００５－３５９０２号公報 特開２００８－２２２６３５号公報
　ところで、有機ＥＬ素子の発光効率の評価基準としては「電流効率（ｃｄ／Ａ）」と「量子効率（％）」が知られている。電流効率は単位電流量に対する輝度（あるいは視感度を考慮した光強度）を示すものであり、一方、量子効率は消費電力（注入されたキャリア数）に対し光エネルギーとして取り出し可能な光子数の割合である。量子効率では、消費電力のうち光エネルギーとして放出できなかった分（例えば抵抗による損失分）を排除できる。このため、電流効率に比べ量子効率では、有機ＥＬ素子における実際の発光効率に近い評価が可能といえる。このような背景の下、特許文献１、２記載の有機金属錯体についてみると、発光効率として電流効率の高いものについて検討がなされているものの、量子効率については、必ずしも高いものではなかった。
　また、上記量子効率は、薄膜等の高分子（固体）中において、高い値を示すことが有効である。有機金属錯体は、通常、有機ＥＬ素子に実装する際、溶液中や溶媒中でなく、高分子薄膜中にドープして発光層に利用されているためである。この点につき、特許文献１、２等に記載された有機金属錯体をみると、有機溶媒等の溶液中で、ある程度の量子効率を示すものの、薄膜等の高分子（固体）中では、量子効率の低下するものが多く、薄膜中において高い量子効率を示すものではなかった。
　そこで本発明は、有機ＥＬ素子用の発光材料として、（高分子）薄膜中においても量子効率の高い有機金属錯体を提供することを目的とし、特に、緑～黄色の電界発光について、量子効率の高い有機ＥＬ素子を作製できる有機金属錯体を提供する。
　上記課題を解決すべく本発明者等は、中心原子としてイリジウムを有する有機イリジウム錯体に着目することとした。有機金属錯体としては、特許文献２記載のように白金錯体も開発されているが、白金錯体は平面性が高く、中心元素である白金原子の配位子に空きがあるため、エネルギー損失を生じやすい。具体的には、会合・エキシマー形成等の分子間の相互作用（いわゆる自己集積）や、溶媒・マトリックス（母材）等の媒体との相互作用、更には、共存する他の分子との会合等の各種相互作用による影響を受ける。これに対し、有機イリジウム錯体は、３つの配位子が立体的配座をとり、上記白金錯体のような各種相互作用が発生せず、エネルギー損失を生じにくいため、量子効率の高い材料になりやすいと考えた。
　更に、量子効率に関しては、量子効率を決定する因子の一つである発光材料の「発光（ＰＬ）量子収率」に着目することとした。かかるＰＬ量子収率は、下記式に示されるように、量子効率を「外部量子効率」と「内部量子効率」とに大別した場合における、内部量子効率を決定する因子のうちの１つである。発光材料には、内部量子効率の高さが求められ、内部量子効率の決定因子としては特に、「励起子生成効率」及び「ＰＬ量子収率」による影響が大きい。このうち、「励起子生成効率」は、蛍光材料又はりん光材料の別により決定されることから、ＰＬ量子収率の高さが内部量子効率向上のために重要となるためである。尚、下記式中のキャリアバランスは、材料の組み合わせや膜厚制御等の素子構造により決定される因子である。
　［量子効率］
　外部量子効率＝（光取出し効率）×内部量子効率
　内部量子効率＝（励起子生成効率）×（ＰＬ量子収率）×（キャリアバランス）
　そこで本発明者等は、特に高分子薄膜中で高い発光（ＰＬ）量子収率を示す有機イリジウム錯体について鋭意検討した。そして、高分子薄膜中において、溶液媒体中とは異なる発光色になる、いわゆる「リジッドクロミズム」を生じる有機イリジウム錯体に着目したところ、かかるリジッドクロミズムを生じる錯体において、高分子薄膜中で高い発光量子収率を示すものが存在することを見出し、下記の本発明に想到した。ここで、「クロミズム」とは、外部からの刺激によって物質の光学特性が可逆的に変化する現象をいう。このうち「リジッドクロミズム」は、クロミズムを誘引する外部刺激が、媒体分子の種類によるものであり、媒体分子が溶液か固体かによって発光色が異なることを示す。以上より、本発明者等は、リジッドクロミズムを生じる有機イリジウム錯体として、以下の本発明に想到した。
　すなわち本発明は、下記式で示される、２つの原子団（Ａ１、Ａ２）からなるＣ－Ｎ配位子と、ｔｅｒｔ－ブチルで置換された２つのフェニル基を有する線対称のβ‐ジケトン配位子とが、イリジウム原子に配位してなる有機電界発光素子用の有機イリジウム錯体に関する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　かかる本発明における第一の特徴は、配位子であるβ‐ジケトンとして、フェニル基を有し線対称であることを前提としつつ、置換基としてｔｅｒｔ－ブチルを有するものとしたことにある。かかるβ‐ジケトンを有する有機イリジウム錯体であると、発光量子収率の高いものとなりやすい。しかしながら、このようにｔｅｒｔ‐ブチル基を有する有機イリジウム錯体であっても、周囲の媒体分子が固体状の高分子薄膜である場合には、必ずしも量子効率が高いものとならなかった。このため、本発明者等は、高分子薄膜中でも発光量子収率の高い有機イリジウム錯体について、さらに検討した結果、Ｃ－Ｎ配位子として、以下で示す構造のものを採用した本発明に想到したものである。これに対し、従来技術では、有機金属錯体の構造設計にあたり、Ｃ－Ｎ配位子については、主に波長シフトの面から目的とする発光色（赤、青、緑、等）を発現可能であれば、多数列挙された構造より任意のものを選択可能としている。すなわち、従来技術では、Ｃ－Ｎ配位子は殆ど限定することなく、β‐ジケトンの構造のみを特徴的なものとしたものであった。
　以上のように、本発明は、上記したβ‐ジケトン配位子を採用するとともに、Ｃ－Ｎ配位子についても下記構造のものに限定するものである。このように、高分子薄膜中でも発光量子収率の高い有機イリジウム錯体を提供するに際し、Ｃ－Ｎ配位子の構造を特定する理由として、本発明者等は、薄膜中において高い発光量子収率を示すイリジウム錯体の発光性励起状態が、Ｏ－Ｏ配位子からＣ－Ｎ配位子への電荷移動遷移に基づくものであり、Ｃ－Ｎ配位子が電子受容性の高い構造であることが好ましいと考えたからである。ここで、基底状態と励起状態でイリジウム錯体の極性が異なるとき、周辺の媒体分子の影響によりエネルギー準位（バンドギャップ）ΔＥが変化することは、リジッドクロミズムの要因となっている。そして、上記した電子受容性のＣ－Ｎ配位子によって電荷移動型の励起状態を作り出した場合、リジッドクロミズムが可能となる。この結果、ΔＥに伴い変化する発光量子収率が薄膜中において高いものとなる有機イリジウム錯体を得ることが可能になると考えた。
　以上のことから、本発明者等は、β‐ジケトン配位子の特徴のみならず、Ｃ－Ｎ配位子の種類についても特定構造とすることにより、特に薄膜中における発光量子収率の高い有機イリジウム錯体である本発明に想到した。本発明の有機イリジウム錯体において生じるリジッドクロミズムとしては、発光スペクトルのピークが、有機溶媒中での波長(λＰＬ)よりも、高分子薄膜中における波長(λＰＬ)が短波長側にシフトする。かかるリジッドクロミズムによる波長シフト(ΔλＰＬ)は、１５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である場合、特に発光量子効率の高い有機イリジウム錯体となりやすい。また、ΔλＰＬは、２５ｎｍ以上６０ｎｍ以下が特に好ましい。
　以下、本発明の有機イリジウム錯体について、詳細に説明する。
　本発明の有機イリジウム錯体は、３価のイリジウム原子に、２つのＣ－Ｎ配位子とβ‐ジケトンとが配位してなる。２つのＣ－Ｎ配位子は互いに同一の構造であり、β‐ジケトン配位子は、線対称の構造を有する。Ｃ－Ｎ配位子と、β‐ジケトン配位子の具体的な構造につき、以下に説明する。
　本発明において適用するβ‐ジケトン配位子は、下記式に示される、ｔｅｒｔ‐ブチルが置換された２つのフェニル基を有するものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 　上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、ｔｅｒｔ－ブチル基又は水素原子である。１つのフェニル基に対し、少なくとも１以上のｔｅｒｔ‐ブチル基を有し、２以上のｔｅｒｔ‐ブチル基を有することが好ましい。２つのｔｅｒｔ－ブチル基は、互いに結合し、飽和炭化水素環を形成してもよい。
　特に好ましいβ‐ジケトン配位子の構造を、以下に示す。下記式中、ｔ－Ｂｕは、ｔｅｒｔ‐ブチル基を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　次に、Ｃ－Ｎ配位子について説明する。本発明に適用するＣ－Ｎ配位子の一般式は、下記式で示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　上記Ｃ－Ｎ配位子において、上側の原子団Ａ１は、不飽和炭化水素環であり、６員環が好ましい。Ａ１は、単環の複素環又は単環のベンゼン環が好ましく、複素環におけるヘテロ原子は、窒素が好ましい。また、Ａ１は側鎖に任意の置換基を有していてもよく、置換基としてはフッ素原子（Ｆ）、トリフルオロ（‐ＣＦ３）基、又はシアノ基（‐ＣＮ）が好ましい。
　具体的には、原子団Ａ１としては、下記式に示すもののいずれかが好ましい。下記式中、Ａ１とＡ２との結合位置は、下向きの点線で示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　Ｃ－Ｎ配位子の下側の原子団Ａ2は、単環の複素環が好ましく、ヘテロ原子としては窒素が好ましい。またＡ2は、側鎖に任意の置換基を有することができ、置換基としてはフッ素原子（Ｆ）、トリフルオロ（‐ＣＦ３）基、アルキル基（－Ｒ、炭素数１以上１０以下、好ましくは１以上４以下）、アルコキシ基（－ＯＲ、炭素数１以上４以下）が好ましい。尚、Ａ２もＡ１と同様に不飽和炭化水素であり、６員環が好ましい。
　具体的には、原子団Ａ２は、下記式に示すもののいずれかが好ましい。下記式中、Ａ２とＡ１との結合位置は、上向きの点線で示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　以上説明した原子団Ａ１及びＡ２を有するＣ－Ｎ配位子として、例えば以下のものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　以上説明した本発明の有機イリジウム錯体は、発光効率の高いものとなり、高分子薄膜中に０．０５ｍｍｏｌ／ｇドープしたときの、内部量子効率ΦＰＬが０．４５以上となる。このため、発光層として有機電界発光素子の実装に好適となる。
　また、本発明の有機イリジウム錯体は、発光色が黄～緑色の範囲において、高分子薄膜中で特に高い発光量子収率を示すものとなりやすい。具体的には、高分子薄膜中における発光波長（λＰＬ）は５１０ｎｍ以上５８０ｎｍ以下が好適であり、５１０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下が特に好適である。
　本発明の有機イリジウム錯体は、イリジウム塩とＣ－Ｎ配位子を構成する含窒素化合物とを加熱反応させて前駆体を得た後、この前駆体とβ‐ジケトン化合物とを加熱反応させることで合成できる。この他、本発明の有機イリジウム錯体は、金属塩をβ‐ジケトン化合物と反応させた後に、含窒素化合物を反応させることでも合成できる。前駆体を得るための加熱反応は、８０℃以上１３０℃以下、１２時間以上２４時間以下で行うことが好ましく、β‐ジケトンとの加熱反応は、６０℃以上１３０℃以下、０．５時間以上１２時間以下で行うことが好ましい。反応は、溶媒存在下で行うことが好ましい。上記合成反応に用いるイリジウム塩は、塩化物（ＩｒＣｌ３）が好ましい。また、使用の形態としては、塩化物の水和物をもちいることができる。
　以上説明した有機イリジウム錯体は、有機ＥＬ素子に適用する場合、スピンコート法、真空蒸着法等の方法により発光層を形成することができる。スピンコート法では、簡便かつ安価な素子形成が可能となる。
　本発明の有機イリジウム錯体は、高分子薄膜中における発光量子収率が高く、有機ＥＬ素子の発光材料として好適である。
実施形態における有機イリジウム錯体の発光特性評価結果。 実施形態において作製した有機ＥＬ素子の断面模式図。 実施形態における有機ＥＬ素子の発光特性評価結果。
　以下、本発明における最良の実施形態について説明する。
　以下に示す各配位子を有する有機イリジウム錯体を合成し、得られた錯体について発光スペクトルの測定及び発光量子収率の評価を行った。Ｘは、従来例のβ‐ジケトン配位子である。各イリジウム錯体は、イリジウム塩と含窒素化合物とを反応させて前駆体を得た後、前駆体とβ‐ジケトン化合物を反応させることにより合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　まず、上記各イリジウム錯体の合成方法の概要を説明する。まず、各β－ジケトン化合物、及び各Ｃ－Ｎ配位子(１：２’，６’－ジフルオロ－２，３’－ビピリジン)、（２：２－（３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル）ピリジン）、（３：２－（２，４－ビス（トリフルオロメチル）フェニル）ピリジン）、を合成した。そして、各Ｃ－Ｎ配位子を、それぞれ塩化イリジウムと反応させて前駆体(１)、（２）及び（３）を合成した。各前駆体とβ‐ジケトン化合物とを反応させることにより、上記した各イリジウム錯体を得た。
　出発原料及び合成に使用した試薬及び溶媒は、すべて市販の試薬グレードのものを精製することなく用いた。ジベンゾイルメタン（β－ジケトン（Ｘ））についても、市販のものをそのまま錯体合成に用いた。乾燥ＴＨＦは、市販の脱水ＴＨＦを購入し、そのまま用いた。また、カラムクロマトグラフィーに用いる充填剤として、関東化学社製球状シリカゲル（中性）を用いた。
　合成した錯体の同定には、プロトン核磁気共鳴（１Ｈ　ＮＭＲ）スペクトル及び質量分析（マス（ＭＳ）スペクトル）を用いた。１Ｈ　ＮＭＲスペクトルの測定には、Ｊｅｏｌ　ＪＮＭ－ＥＣＸ４００分光光度計（４００ＭＨｚ）又はＪｅｏｌ　ＪＮＭ－ＥＣＳ４００分光光度計（４００ＭＨｚ）を用いた。ＭＳスペクトルは、エレクトロスプレーイオン化法（ＥＳＩ法）又はマトリックス支援レーザー脱離イオン化法（ＭＡＬＤＩ法）で試料をイオン化し、飛行時間（ＴＯＦ）型質量分析計によって測定した（ＥＳＩ－ＴＯＦ－ＭＳ及びＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳスペクトル）。尚、ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳスペクトルでは、α－シアノ－４－ヒドロキシけい皮酸（ＣＨＣＡ）をマトリックスとして用いた。ＥＳＩ－ＴＯＦ－ＭＳ測定には、Ｊｅｏｌ　ＪＭＬ－Ｔ１００ＬＰ質量分析装置を用い、ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ測定には、Ｓｈｉｍａｄｚｕ－Ｋｒａｔｏｓ　ＡＸＩＭＡ－ＣＦＲ　ＰＬＵＳ　ＴＯＦ　Ｍａｓｓ質量分析装置を用いた。元素分析は、アセトアニリドを標準物質に用い、Ｊ－Ｓｃｉｅｎｃｅ　ＭＩＣＲＯ　ＣＯＲＤＥＲ　ＪＭ１０分析装置で測定した。
　β‐ジケトン化合物（Ａ）の合成
　３，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）安息香酸から３，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）安息香酸メチルと、３’，５’－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）アセトフェノンとを合成した後、これら２つの化合物を用いた合成反応により、β‐ジケトン化合物（Ａ）を得た。
　＜３，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）安息香酸メチルの合成＞
　３，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）安息香酸（３．００ｇ，１２．８ｍｍｏｌ）とメタノール（９ｍＬ）の混合物に濃硫酸（０．９ｍＬ）を窒素雰囲気下、０℃にて滴下し、その後、撹拌しながら１時間加熱還流させた。放冷後、クロロホルム（１００ｍＬ）を加え、さらに水（１００ｍＬ）を加えて分液漏斗内で振とうし、有機層を分離した。この操作をもう一度繰り返した後、分離した有機層を一つに合わせた。この有機層をさらに、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）及び飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムを適量加えて乾燥させた。ろ過により硫酸マグネシウムを除去した後、エバポレーターにて溶媒を留去し、残渣をデシケーター内で減圧下乾燥させることで３，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）安息香酸メチルを得た。得られた化合物は白色固体であり、収率は９２％であった（２．９２ｇ，１１．８ｍｍｏｌ）。以上により合成した化合物の特性（１Ｈ　ＮＭＲ、ＴＯＦ　ＭＳ）は、以下の通りであった。
　１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：d１．３５（ｓ，１８Ｈ），３．９１（ｓ，３Ｈ），７．６２（ｔ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，２Ｈ）．
ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ　ＭＳ：ｍ／ｚ　２４９（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　＜３’，５’－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）アセトフェノンの合成＞
　３’，５’－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）安息香酸（３．００ｇ，１２．８ｍｍｏｌ）を乾燥テトラヒドロフラン（１２０ｍＬ）に加え、窒素雰囲気下、０℃以下になるまで撹拌しながら冷却した。この混合物にメチルリチウムの３．０Ｍジエトキシメタン溶液（１５ｍＬ）を滴下し、その後室温まで昇温して２時間撹拌した。この反応混合物に６Ｍ塩酸を加えて酸性にした後、クロロホルム（１００ｍＬ×２）で抽出した。得られた有機層を一つに合わせ、水（５０ｍＬ×２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）及び飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムを適量加えて乾燥させた。ろ過により硫酸マグネシウムを除去した後、エバポレーターにて溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム）で精製することで３’，５’－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）アセトフェノンを得た。得られた化合物は、無色の液体であり、収率７５％であった（２．２３ｇ，９．６０ｍｍｏｌ）。以上により合成した化合物の特性は、以下の通りであった。
　１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）d１．３７（ｓ，１８Ｈ），２．６０（ｓ，３Ｈ），７．６４（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ）．
　ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ　ＭＳ：ｍ／ｚ　２３２（Ｍ＋）．
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　＜β－ジケトン化合物（Ａ）の合成＞
　３，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）安息香酸メチル（２．９２ｇ，１１．８ｍｍｏｌ）と水素化ナトリウム（６０％油分散；１．２７ｇ，３１．８ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ（２３ｍＬ）に入れ、窒素雰囲気下、室温にて撹拌した。そこへ３’，５’－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）アセトフェノン（２．２３ｇ，９．６０ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ（２３ｍＬ）に溶かした溶液を３０分かけて滴下した。その後、得られた反応混合物を６０℃下、２４時間撹拌した。放冷後、１Ｍ塩酸を加えて酸性にした後、クロロホルム（１００ｍＬ×２）で抽出した。得られた有機層を一つに合わせ、水（５０ｍＬ×２）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）及び飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムを適量加えて乾燥させた。ろ過により硫酸マグネシウムを除去した後、エバポレーターにて溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム）で精製することで１，３－ビス（３，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）プロパン－１，３－ジオン（β－ジケトンＡ）を得た。得られた化合物は、こはく色のシロップ状物質であり、収率４９％であった（２．１２ｇ，４．７３ｍｍｏｌ）。以上により合成した化合物の特性は、以下の通りであった。
　１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）d１．３８（ｓ，３６Ｈ），６．７８（ｓ，１Ｈ），７．６３（ｔ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，４Ｈ），１６．９（ｂｒｓ，１Ｈ）．
　ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ　ＭＳ：ｍ／ｚ　４４９（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　β‐ジケトン化合物（Ｂ）の合成
　１，２，３，４－テトラヒドロ－１，１，４，４－テトラメチルナフタレンとマロニルクロリドを用いた合成反応により、β‐ジケトン化合物（Ｂ）を得た。
　＜β－ジケトン化合物（Ｂ）の合成＞
　１，２，３，４－テトラヒドロ－１，１，４，４－テトラメチルナフタレン（５．００ｇ，２６．６ｍｍｏｌ）、マロニルクロリド（１．３５ｇ、９．５８ｍｍｏｌ）及び塩化アルミニウム（５．５１ｇ、４１．３ｍｍｏｌ）を二硫化炭素（２７ｍＬ）に入れ、５０℃にて加熱撹拌した。次に、冷やした２ｍｏｌ／Ｌの塩酸（２７ｍＬ）を加えて分液ロートに移し、クロロホルムで抽出した。有機層を更に水で洗浄し、エバポレーターで溶媒を留去した後、残渣に濃塩酸（３．５ｍＬ）とクロロホルム（３５ｍＬ）を加え、９時間加熱還流させた。放冷後、混合物を分液ロートに移し、水及び飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝１：２（ｖ／ｖ））で精製することにより、β－ジケトン（Ｂ）を収率３９％で得た（１．６６ｇ，３．７４ｍｍｏｌ）。以上により合成した化合物の特性は、以下の通りであった。
　１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．３０（ｓ，１２Ｈ），１．３４（ｓ，１２Ｈ），１．７１（ｍ，８Ｈ），６．７６（ｓ，１Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．０　ａｎｄ　２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），１６．９６（ｂｒｓ，１Ｈ）
　ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ　ＭＳ：ｍ／ｚ　４４５（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　次に、以下内容により、Ｃ－Ｎ配位子(１)～(４)を合成した。
　＜Ｃ－Ｎ配位子（１）の合成＞
　下記式に従い、２，６－ジフルオロピリジンボロン酸と２－ブロモピリジンとを反応させてＣ－Ｎ配位子（１）を得た。２，６－ジフルオロピリジンボロン酸（２．０８ｇ、１３．１ｍｍｏｌ）、２－ブロモピリジン（１．３４ｇ、８．４８ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（６５ｍＬ）、水（２６ｍＬ）、Ｋ２ＣＯ３（１．５１ｇ、１０．９ｍｍｏｌ）、及びＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．６７ｇ、０．５８０ｍｍｏｌ）からなる混合物を、窒素雰囲気下、１６時間加熱還流させた。放冷後、ロータリーエバポレーターで液量がおよそ３分の１になるまで濃縮し、得られた混合物を分液ロートに移した。適量のクロロホルムで希釈した後、水及び飽和食塩水で洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。ろ過にて硫酸マグネシウムを除去した後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝１：３（ｖ／ｖ））で精製することによってＣ－Ｎ配位子（１）を収率９３％で得た（１．５１ｇ、７．８６ｍｍｏｌ）。以上により合成した化合物の１Ｈ　ＮＭＲ特性は、以下の通りであった。
　１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ６．９３（ｄｄ，Ｊ＝３．２　ａｎｄ　８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２０－７．３２（ｍ，１Ｈ），７．６８－７．８６（ｍ，２Ｈ），８．５６－８．７３（ｍ，２Ｈ）．
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　＜Ｃ－Ｎ配位子（２）の合成＞
　下記式に従い、３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸と２－ヨードピリジンとを反応させてＣ－Ｎ配位子（２）を得た。３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸（２．００ｇ、７．７５ｍｍｏｌ）、２－ヨードピリジン（１．１７ｇ、５．７１ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（３０ｍＬ）、水（１０ｍＬ）、Ｋ２ＣＯ３（４．５０ｇ、３２．６ｍｍｏｌ）、及びＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．２６１ｇ、０．２２６ｍｍｏｌ）からなる混合物を、窒素雰囲気下、４８時間加熱還流させた。放冷後、ロータリーエバポレーターで液量がおよそ３分の１になるまで濃縮し、得られた混合物を分液ロートに移した。適量のクロロホルムで希釈した後、水及び飽和食塩水で洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。ろ過にて硫酸マグネシウムを除去した後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム）で精製することによってＣ－Ｎ配位子（２）を収率５１％で得た（０．８５０ｇ、２．９２ｍｍｏｌ）。以上により合成した化合物の１Ｈ　ＮＭＲ特性は、以下の通りであった。
　１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３４－７．３８（ｍ，１Ｈ），７．８１－７．８７（ｍ，２Ｈ），７．９２（ｓ，１Ｈ），８．４９（ｓ，２Ｈ），８．７６（ｄｔ，Ｊ＝２．２　ａｎｄ　５．０Ｈｚ，１Ｈ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　＜Ｃ－Ｎ配位子（３）の合成＞
　下記式に従い、２，４－ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸と２－ヨードピリジンとを反応させてＣ－Ｎ配位子（３）を得た。２，４－ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸（２．３１ｇ、８．９６ｍｍｏｌ）、２－ヨードピリジン（１．１６ｇ、５．６６ｍｍｏｌ）、ベンゼン（２５ｍＬ），エタノール（１０ｍＬ）、Ｋ２ＣＯ３（７．３１ｇ、５２．９ｍｍｏｌ）、及びＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２（０．３８３ｇ、０．５４６ｍｍｏｌ）からなる混合物を、窒素雰囲気下、１６時間加熱還流させた。放冷後、反応混合物を分液ロートに移し、適量のクロロホルムで希釈した。この混合液を水及び飽和食塩水で洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。ろ過にて硫酸マグネシウムを除去した後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム）で精製することによってＣ－Ｎ配位子（３）を収率５９％で得た（０．９７８ｇ、３．３６ｍｍｏｌ）。以上により合成した化合物の１Ｈ　ＮＭＲ特性は、以下の通りであった。
　１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３３（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，７．７　ａｎｄ　１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７６（ｄｄｄ，７．７，７．７　ａｎｄ　１．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．０１（ｓ，１Ｈ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　＜Ｃ－Ｎ配位子（４）の合成＞
　下記式に従い、２，４－ジフルオロ－３－シアノフェニルボロン酸と２－ヨードピリジンとを反応させてＣ－Ｎ配位子（４）を得た。２，４－ジフルオロピリジンボロン酸（０．９７６ｇ、５．３４ｍｍｏｌ）、２－ヨードピリジン（０．７３３ｇ、３．５８ｍｍｏｌ）、ベンゼン（１５ｍＬ）、エタノール（６ｍＬ）、水（１５ｍＬ）、Ｋ２ＣＯ３（４．５６ｇ、３３．０ｍｍｏｌ）、及びＰｄ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２（０．２１５ｇ、０．３０６ｍｍｏｌ）からなる混合物を、窒素雰囲気下、１８時間加熱還流させた。放冷後、ロータリーエバポレーターで液量がおよそ３分の１になるまで濃縮し、得られた混合物を分液ロートに移した。適量のクロロホルムで希釈した後、水及び飽和食塩水で洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。ろ過にて硫酸マグネシウムを除去した後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム）で精製することによってＣ－Ｎ配位子（４）を収率８０％で得た（０．６２０ｇ、２．８７ｍｍｏｌ）。以上により合成した化合物の１Ｈ　ＮＭＲ特性は、以下の通りであった。
　１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．１８（ｄｄｄ，Ｊ＝１．４，７．８　ａｎｄ　９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３３（ｄｄｄ，Ｊ＝１．４，５．０　ａｎｄ　７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．７６－７．８４（ｍ，２Ｈ），７．８６（ｔｄ，Ｊ＝６．４　ａｎｄ　８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．７２（ｍ，１Ｈ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　上記で合成した各Ｃ－Ｎ配位子と塩化イリジウムとを反応させて、前駆体(１)～(３)を得た。
　＜前駆体（１）の合成＞
　下記式に従い、Ｃ－Ｎ配位子（１）と塩化イリジウムとを反応させて前駆体（１）を得た。２’，６’－ジフルオロ－２，３’－ビピリジン（０．５００ｇ，２．６０ｍｍｏｌ）、塩化イリジウム・三水和物（０．４４２ｇ，１．２５ｍｍｏｌ）、水（１７ｍＬ）及び２－エトキシエタノール（４８ｍＬ）の混合物を１００℃で１２時間撹拌した。放冷後、ロータリーエバポレーターで濃縮し、水（５０ｍＬ）を混合物に加えた。生成した沈殿を吸引ろ過にて回収し、適量のメタノールで洗浄することによって、前駆体（１）を７３％の収率で得た（０．５８０ｇ，０．４７５ｍｍｏｌ）。得られた化合物は難溶性の固体であった。さらなる精製は行わずに、下記イリジウム錯体の合成に用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　＜前駆体（２）の合成＞
　下記式に従い、Ｃ－Ｎ配位子（２）と塩化イリジウムとを反応させて前駆体（２）を得た。２－（３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル）ピリジン（０．８５０ｇ，２．９２ｍｍｏｌ）、塩化イリジウム・三水和物（０．４３０ｇ，１．２２ｍｍｏｌ）、水（２０ｍＬ）及び２－エトキシエタノール（４８ｍＬ）の混合物を１００℃で１２時間撹拌した。放冷後、ロータリーエバポレーターで濃縮し、水（５０ｍＬ）を混合物に加えた。生成した沈殿を吸引ろ過にて回収し、適量のメタノールで洗浄することによって、前駆体（２）を７９％の収率で得た（０．９３０ｇ，０．５７５ｍｍｏｌ）。得られた化合物は難溶性の固体であった。さらなる精製は行わずに、下記イリジウム錯体の合成に用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　＜前駆体（３）の合成＞
　下記式に従い、Ｃ－Ｎ配位子（３）と塩化イリジウムとを反応させて前駆体（３）を得た。２－（２，４－ビス（トリフルオロメチル）フェニル）ピリジン（０．４３１ｇ，１．４８ｍｍｏｌ）、塩化イリジウム・三水和物（０．２６４ｇ，０．７４９ｍｍｏｌ）、水（１０ｍＬ）及び２－エトキシエタノール（２８ｍＬ）の混合物を１００℃で１２時間撹拌した。放冷後、ロータリーエバポレーターで濃縮し、水（３０ｍＬ）を混合物に加えた。生成した沈殿を吸引ろ過にて回収し、適量のメタノールで洗浄することによって、前駆体（３）を５５％の収率で得た（０．３２９ｇ，０．２０４ｍｍｏｌ）。得られた化合物は難溶性の固体であった。さらなる精製は行わずに、下記イリジウム錯体の合成に用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　＜前駆体（４）の合成＞
　下記式に従い、Ｃ－Ｎ配位子（４）と塩化イリジウムとを反応させて前駆体（４）を得た。２，６－ジフルオロ－３－（ピリジン－２－ニル）ベンゾニトリル（０．６１２ｇ，２．８３ｍｍｏｌ）、塩化イリジウム・三水和物（０．４９２ｇ，１．４０ｍｍｏｌ）、水（２１ｍＬ）及び２－エトキシエタノール（６４ｍＬ）の混合物を１００℃で２５時間撹拌した。放冷後、ロータリーエバポレーターで濃縮し、水（５０ｍＬ）を混合物に加えた。生成した沈殿を吸引ろ過にて回収し、適量のメタノールで洗浄することによって、前駆体（４）を８３％の収率で得た（０．７６２ｇ，０．５７９ｍｍｏｌ）。得られた化合物は難溶性の固体であった。さらなる精製は行わずに、下記イリジウム錯体の合成に用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　そして、以上で合成した前駆体(１)～(４)と、β‐ジケトン(Ａ)、(Ｂ)、及び(Ｘ)とを、それぞれ反応させて、各イリジウム錯体を得た。
　イリジウム錯体（１－Ａ）の合成
　下記式に従い、前駆体（１）とβ‐ジケトン（Ａ）を反応させてイリジウム錯体１－Ａを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　＜イリジウム錯体（１－Ａ）の合成＞
　前駆体（１）（０．２４４ｇ，０．２００ｍｍｏｌ）、１，３－ビス（３，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）プロパン－１，３－ジオン（β－ジケトン（Ａ））（０．１３１ｇ，０．２９２ｍｍｏｌ）、及び炭酸ナトリウム（１．９０ｇ，１７．９ｍｍｏｌ）を２－エトキシエタノール（５０ｍＬ）に入れ、この混合物を窒素雰囲気下、８０℃で３０分間撹拌した。放冷後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、残渣にクロロホルムを加えた。得られた混合液を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを適量加えて乾燥させた。ろ過により硫酸ナトリウムを除去した後、ろ液の溶媒をロータリーエバポレーターで留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；塩化メチレン）で精製し、さらにアセトニトリルで再結晶することによってイリジウム錯体１－Ａを２５％の収率で得た（７３．５ｍｇ，０．０７１９ｍｍｏｌ）。以上により合成した化合物の特性は、以下の通りであった。
　１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．２６（ｓ，３６Ｈ），５．８１（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），６．５８（ｓ，１Ｈ），７．１９－７．２２（ｍ，２Ｈ），７．５３（ｍ，６Ｈ），７．８５－７．８９（ｍ，２Ｈ），８．２９（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），８．５７（ｄｄ，Ｊ＝０．８０　ａｎｄ　６．０Ｈｚ，２Ｈ）．
　ＥＳＩ－ＴＯＦ　ＭＳ：ｍ／ｚ　１０４５（［Ｍ＋Ｎａ］＋）．
Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ５１Ｈ５３Ｆ４ＩｒＮ４Ｏ２：Ｃ，５９．９２；Ｈ，５．２３；５．４８．　Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６０．１０；Ｈ，５．０３；５．５０．
　イリジウム錯体（１－Ｂ）の合成
　下記式に従い、前駆体（１）とβ‐ジケトン（Ｂ）を反応させてイリジウム錯体１－Ｂを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　＜イリジウム錯体（１－Ｂ）の合成＞
　前駆体（１）（０．２４６ｇ，０．２０１ｍｍｏｌ）、β－ジケトン（Ｂ）（０．１２９ｇ，０．２９０ｍｍｏｌ）、及び炭酸ナトリウム（１．９０ｇ，１７．９ｍｍｏｌ）を２－エトキシエタノール（５０ｍＬ）に入れ、この混合物を窒素雰囲気下、８０℃で３０分間撹拌した。放冷後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、残渣にクロロホルムを加えた。得られた混合液を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを適量加えて乾燥させた。ろ過により硫酸ナトリウムを除去した後、ろ液の溶媒をロータリーエバポレーターで留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；塩化メチレン）で精製し、さらにメタノールで再結晶することによってイリジウム錯体１－Ｂを２５％の収率で得た（７５．１ｍｇ，０．０７３８ｍｍｏｌ）。以上により合成した化合物の特性は、以下の通りであった。
　１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．２３（ｓ，１２Ｈ），１．２５（ｓ，１２Ｈ），１．６６（ｓ，８Ｈ），５．７６（ｓ，２Ｈ），６．５８（ｓ，１Ｈ），７．１７－７．２１（ｍ，２Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．４９－７．５２（ｍ，２Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８３－７．８７（ｍ，２Ｈ），８．２７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．５３（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ）．
　ＥＳＩ－ＴＯＦ　ＭＳ：ｍ／ｚ　１０４１（［Ｍ＋Ｎａ］＋）．
Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ５１Ｈ４９Ｆ４ＩｒＮ４Ｏ２：Ｃ，６０．１６；Ｈ，４．８５；５．５０．　Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６０．１２；Ｈ，４．６１；５．４５．
　イリジウム錯体（１－Ｘ）の合成
　下記式に従い、前駆体（１）とβ‐ジケトン（Ｘ）を反応させてイリジウム錯体１－Ｘを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　＜イリジウム錯体（１－Ｘ）の合成＞
　前駆体（１）（０．５００ｇ，０．４１０ｍｍｏｌ）、β－ジケトン（Ｘ）（０．４３５ｇ，１．９４ｍｍｏｌ）、及び炭酸ナトリウム（０．３８９ｇ，３．６７ｍｍｏｌ）を２－エトキシエタノール（７７ｍＬ）に入れ、この混合物を窒素雰囲気下、１０５℃で２時間撹拌した。放冷後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、残渣にクロロホルムを加えた。得られた混合液を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを適量加えて乾燥させた。ろ過により硫酸ナトリウムを除去した後、ろ液の溶媒をロータリーエバポレーターで留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；塩化メチレン）で精製し、さらにメタノールで再結晶することによってイリジウム錯体１－Ｘを３８％の収率で得た（２５０ｍｇ，０．３１３ｍｍｏｌ）。以上により合成した化合物の特性は、以下の通りであった。
　１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ５．７５（ｓ，２Ｈ），６．６６（ｓ，１Ｈ），７．２３－７．２５（ｍ，２Ｈ），７．３５（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，４Ｈ），７．４５－７．４７（ｍ，２Ｈ），７．７７（ｄｄ，Ｊ＝１．２　ａｎｄ　７．８Ｈｚ，４Ｈ），７．８８（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），８．２９（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．５２（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ）．
　ＥＳＩ－ＴＯＦ　ＭＳ：ｍ／ｚ　８２１（［Ｍ＋Ｎａ］＋）．
Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ３５Ｈ２１Ｆ４ＩｒＮ４Ｏ２：Ｃ，５２．６９；Ｈ，２．６５；７．０２．　Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５２．９２；Ｈ，２．７３；７．０１．
　イリジウム錯体（２－Ａ）の合成
　下記式に従い、前駆体（２）とβ‐ジケトン（Ａ）を反応させてイリジウム錯体２－Ａを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　＜イリジウム錯体（２－Ａ）の合成＞
　前駆体（２）（０．２４５ｇ，０．１５２ｍｍｏｌ）、１，３－ビス（３，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）プロパン－１，３－ジオン（β－ジケトン（Ａ））（０．１２９ｇ，０．２８８ｍｍｏｌ）、及び炭酸ナトリウム（１．９０ｇ，１７．９ｍｍｏｌ）を２－エトキシエタノール（５０ｍＬ）に入れ、この混合物を窒素雰囲気下、１００℃で２時間撹拌した。放冷後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、残渣にクロロホルムを加えた。得られた混合液を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを適量加えて乾燥させた。ろ過により硫酸ナトリウムを除去した後、ろ液の溶媒をロータリーエバポレーターで留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム：ヘキサン＝１：１（ｖ／ｖ））で精製し、さらにメタノールで再結晶することによってイリジウム錯体２－Ａを５．８％の収率で得た（２０．３ｍｇ，０．０１６６ｍｍｏｌ）。以上により合成した化合物の特性は、以下の通りであった。
　１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．２４（ｓ，３６Ｈ），６．３４（ｓ，１Ｈ），６．９４－６．９７（ｍ，２Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，４Ｈ），７．４８（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），７．５５（ｂｒｓ，２Ｈ），７．７８（ｄｔ，Ｊ＝１．６　ａｎｄ　７．８Ｈｚ，２Ｈ），８．０５（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），８．１６（ｂｒｓ，２Ｈ），８．２７（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ）．
　ＥＳＩ－ＴＯＦ　ＭＳ：ｍ／ｚ　１２４３（［Ｍ＋Ｎａ］＋）．
Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ５７Ｈ５５Ｆ１２ＩｒＮ２Ｏ２：Ｃ，５６．１０；Ｈ，４．５４；２．３０．　Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５５．９３；Ｈ，４．４９；２．２６．
　イリジウム錯体（２－Ｂ）の合成
　下記式に従い、前駆体（２）とβ‐ジケトン（Ｂ）を反応させてイリジウム錯体２－Ｂを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　＜イリジウム錯体（２－Ｂ）の合成＞
　前駆体（２）（０．１５４ｇ，０．０９５３ｍｍｏｌ）、β－ジケトン（Ｂ）（０．２００ｇ，０．４５０ｍｍｏｌ）、及び炭酸ナトリウム（０．０９００ｇ，０．８４９ｍｍｏｌ）を２－エトキシエタノール（１８ｍＬ）に入れ、この混合物を窒素雰囲気下、１０５℃で３時間撹拌した。放冷後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、残渣にクロロホルムを加えた。得られた混合液を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを適量加えて乾燥させた。ろ過により硫酸ナトリウムを除去した後、ろ液の溶媒をロータリーエバポレーターで留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム）で精製し、さらにメタノールで再結晶することによってイリジウム錯体２－Ｂを３９％の収率で得た（９０．０ｍｇ，０．０７４０ｍｍｏｌ）。以上により合成した化合物の特性は、以下の通りであった。
　１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．１６（ｓ，１２Ｈ），１．２３（ｓ，１２Ｈ），１．６４（ｓ，８Ｈ），６．３２（ｓ，１Ｈ），６．９１－６．９５（ｍ，２Ｈ），７．２２（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．３０（ｄｄ，Ｊ＝２．０　ａｎｄ　７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．５５（ｓ，２Ｈ），７．７３－７．７８（ｍ，２Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．１６（ｓ，２Ｈ），８．２２（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ）．
　ＥＳＩ－ＴＯＦ　ＭＳ：ｍ／ｚ　１２３９（［Ｍ＋Ｎａ］＋）．
Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ５７Ｈ５１Ｆ１２ＩｒＮ２Ｏ２：Ｃ，５６．２９；Ｈ，４．２３；２．３０．　Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５６．６０；Ｈ，４．４０；２．２６．
　イリジウム錯体（２－Ｘ）の合成
　下記式に従い、前駆体（２）とβ‐ジケトン（Ｘ）を反応させてイリジウム錯体２－Ｘを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　＜イリジウム錯体（２－Ｘ）の合成＞
　前駆体（２）（０．３３１ｇ，０．２０５ｍｍｏｌ）、β－ジケトン（Ｘ）（０．２２０ｇ，０．９８１ｍｍｏｌ）、及び炭酸ナトリウム（０．１９５ｇ，１．８４ｍｍｏｌ）を２－エトキシエタノール（３９ｍＬ）に入れ、この混合物を窒素雰囲気下、１０５℃で３時間撹拌した。放冷後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、残渣にクロロホルムを加えた。得られた混合液を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを適量加えて乾燥させた。ろ過により硫酸ナトリウムを除去した後、ろ液の溶媒をロータリーエバポレーターで留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム）で精製し、さらにメタノールで再結晶することによってイリジウム錯体２－Ｘを３０％の収率で得た（１２０ｍｇ，０．１２１ｍｍｏｌ）。以上により合成した化合物の特性は、以下の通りであった。
　１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ６．４３（ｓ，１Ｈ），６．９４－６．９８（ｍ，２Ｈ），７．２９（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，４Ｈ），７．４１（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．５５－７．５７（ｍ，６Ｈ），７．７４－７．７８（ｍ，２Ｈ），８．００（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．１３（ｓ，２Ｈ），８．２１（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ）．
　ＥＳＩ－ＴＯＦ　ＭＳ：ｍ／ｚ　１０１９（［Ｍ＋Ｎａ］＋）．
Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ４１Ｈ２３Ｆ１２ＩｒＮ２Ｏ２・Ｈ２Ｏ：Ｃ，４８．５７；Ｈ，２．４９；２．７６．　Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，４８．７６；Ｈ，２．６０；２．６７．
　イリジウム錯体（３－Ａ）の合成
　下記式に従い、前駆体（３）とβ‐ジケトン（Ａ）を反応させてイリジウム錯体３－Ａを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　＜イリジウム錯体（３－Ａ）の合成＞
　前駆体（３）（０．２４０ｇ，０．１４９ｍｍｏｌ）、１，３－ビス（３，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）プロパン－１，３－ジオン（β－ジケトン（Ａ））（０．１２９ｇ，０．２８８ｍｍｏｌ）、及び炭酸ナトリウム（１．９１ｇ，１８．１ｍｍｏｌ）を２－エトキシエタノール（５０ｍＬ）に入れ、この混合物を窒素雰囲気下、１００℃で２時間撹拌した。放冷後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、残渣にクロロホルムを加えた。得られた混合液を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを適量加えて乾燥させた。ろ過により硫酸ナトリウムを除去した後、ろ液の溶媒をロータリーエバポレーターで留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム：ヘキサン＝１：１（ｖ／ｖ））で精製し、さらにメタノールで再結晶することによってイリジウム錯体３－Ａを４４％の収率で得た（１５４ｍｇ，０．１２６ｍｍｏｌ）。以上により合成した化合物の特性は、以下の通りであった。
　１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．２５（ｓ，３６Ｈ），６．５３（ｓ，１Ｈ），６．７０（ｓ，２Ｈ），７．２０－７．２４（ｍ，２Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，４Ｈ），７．５０（ｔ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．５４（ｓ，２Ｈ），７．８６－７．９１（ｍ，２Ｈ），８．４４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．６７（ｄｄ，Ｊ＝１．４　ａｎｄ　５．８Ｈｚ，２Ｈ）．
　ＥＳＩ－ＴＯＦ　ＭＳ：ｍ／ｚ　１２４３（［Ｍ＋Ｎａ］＋）．
Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ５７Ｈ５５Ｆ１２ＩｒＮ２Ｏ２：Ｃ，５６．１０；Ｈ，４．５４；２．３０．　Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５６．２７；Ｈ，４．７４；２．４１．
　イリジウム錯体（３－Ｂ）の合成
　下記式に従い、前駆体（３）とβ‐ジケトン（Ｂ）を反応させてイリジウム錯体３－Ｂを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　＜イリジウム錯体（３－Ｂ）の合成＞
　前駆体（３）（０．２４１ｇ，０．１４９ｍｍｏｌ）、β－ジケトン（Ｂ）（０．１２９ｇ，０．２９０ｍｍｏｌ）、及び炭酸ナトリウム（１．９０ｇ，１８．０ｍｍｏｌ）を２－エトキシエタノール（５０ｍＬ）に入れ、この混合物を窒素雰囲気下、１００℃で２時間撹拌した。放冷後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、残渣にクロロホルムを加えた。得られた混合液を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを適量加えて乾燥させた。ろ過により硫酸ナトリウムを除去した後、ろ液の溶媒をロータリーエバポレーターで留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム：ヘキサン＝１：１（ｖ／ｖ））で精製し、さらにメタノールで再結晶することによってイリジウム錯体２－Ｂを１７％の収率で得た（５９．７ｍｇ，０．０４９１ｍｍｏｌ）。以上により合成した化合物の特性は、以下の通りであった。
　１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．１６（ｓ，６Ｈ），１．１８（ｓ，６Ｈ），１．２２（ｓ，６Ｈ），１．２３（ｓ，６Ｈ），１．６４（ｓ，８Ｈ），６．５２（ｓ，１Ｈ），６．６４（ｓ，２Ｈ），７．２０（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），７．２７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．４３（ｄｄ，Ｊ＝２．０　ａｎｄ　７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．５３（ｓ，２Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８３－７．８８（ｍ，２Ｈ），８．４１（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．６３（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ）．
　ＥＳＩ－ＴＯＦ　ＭＳ：ｍ／ｚ　１２３９（［Ｍ＋Ｎａ］＋）．
Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ５７Ｈ５１Ｆ１２ＩｒＮ２Ｏ２：Ｃ，５６．２９；Ｈ，４．２３；２．３０．　Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５６．３０；Ｈ，４．０５；２．２８．
　イリジウム錯体（３－Ｘ）の合成
　下記式に従い、前駆体（３）とβ‐ジケトン（Ｘ）を反応させてイリジウム錯体３－Ｘを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　＜イリジウム錯体（３－Ｘ）の合成＞
　前駆体（３）（０．２００ｇ，０．１２４ｍｍｏｌ）、β－ジケトン（Ｘ）（０．１２８ｇ，０．５７１ｍｍｏｌ）、及び炭酸ナトリウム（０．１１５ｇ，１．０９ｍｍｏｌ）を２－エトキシエタノール（２３ｍＬ）に入れ、この混合物を窒素雰囲気下、１０５℃で３時間撹拌した。放冷後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、残渣にクロロホルムを加えた。得られた混合液を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを適量加えて乾燥させた。ろ過により硫酸ナトリウムを除去した後、ろ液の溶媒をロータリーエバポレーターで留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム）で精製し、さらにメタノールで再結晶することによってイリジウム錯体３－Ｘを１０％の収率で得た（２５．０ｍｇ，０．０２５１ｍｍｏｌ）。以上により合成した化合物の特性は、以下の通りであった。
　１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ６．６０（ｓ，２Ｈ），６．６１（ｓ，１Ｈ），７．２１－７．２４（ｍ，２Ｈ），７．３２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，４Ｈ），７．４４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．５４（ｓ，２Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，４Ｈ），７．８５－７．９０（ｍ，２Ｈ），８．４１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．６４（ｄｄ，Ｊ＝０．８　ａｎｄ　５．８Ｈｚ，２Ｈ）．
　ＥＳＩ－ＴＯＦ　ＭＳ：ｍ／ｚ　１０１９（［Ｍ＋Ｎａ］＋）．
Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ４１Ｈ２３Ｆ１２ＩｒＮ２Ｏ２：Ｃ，４９．４５；Ｈ，２．３３；２．８１．　Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，４９．６０；Ｈ，２．７０；２．７０．
　イリジウム錯体（４－Ａ）の合成
　下記式に従い、前駆体（４）とβ‐ジケトン（Ａ）を反応させてイリジウム錯体４－Ａを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　＜イリジウム錯体（４－Ａ）の合成＞
　前駆体（４）（０．２４３ｇ，０．１８５ｍｍｏｌ）、１，３－ビス（３，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）プロパン－１，３－ジオン（β－ジケトン（Ａ））（０．１３３ｇ，０．２９６ｍｍｏｌ）、及び炭酸ナトリウム（１．９０ｇ，１７．９ｍｍｏｌ）を２－エトキシエタノール（５０ｍＬ）に入れ、この混合物を窒素雰囲気下、１００℃で２時間撹拌した。放冷後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、残渣に酢酸エチルを加えた。得られた混合液を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムを適量加えて乾燥させた。ろ過により硫酸マグネシウムを除去した後、ろ液の溶媒をロータリーエバポレーターで留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム）で精製し、さらにメタノールで再結晶することによってイリジウム錯体４－Ａを１２％の収率で得た（００．４５９ｇ，０．０４２９ｍｍｏｌ）。以上により合成した化合物の特性は、以下の通りであった。
　１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．２６（ｓ，３６Ｈ），５．９８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），６．５６（ｓ，１Ｈ），７．２２（ｔｄ，Ｊ＝１．４　ａｎｄ　５．９Ｈｚ，２Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，４Ｈ），７．５４（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９０（ｔｄ，Ｊ＝１．４　ａｎｄ　８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．３２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．５５（ｄｄ，Ｊ＝１．４　ａｎｄ　５．９Ｈｚ，２Ｈ）．
　ＥＳＩ－ＴＯＦ　ＭＳ：ｍ／ｚ　１０９３（［Ｍ＋Ｎａ］＋）．
Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ５５Ｈ５３Ｆ４ＩｒＮ４Ｏ２：Ｃ，６１．７２；Ｈ，４．９９；Ｎ，５．２３．　Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．７２；Ｈ，５．０３；Ｎ，５．２３．
イリジウム錯体（４－Ｂ）の合成
　下記式に従い、前駆体（４）とβ‐ジケトン（Ｂ）を反応させてイリジウム錯体４－Ｂを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　＜イリジウム錯体（４－Ｂ）の合成＞
　前駆体（４）（０．１０６ｇ，０．０８０５ｍｍｏｌ）、β－ジケトン（Ｂ）（０．０８８４ｇ，０．１９９ｍｍｏｌ）、及び炭酸ナトリウム（０．０５３１ｇ，０．５０１ｍｍｏｌ）を２－エトキシエタノール（２５ｍＬ）に入れ、この混合物を窒素雰囲気下、４０℃で１時間３０分撹拌した。放冷後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、残渣に塩化メチレンを加えた。得られた混合液を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムを適量加えて乾燥させた。ろ過により硫酸マグネシウムを除去した後、ろ液の溶媒をロータリーエバポレーターで留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；塩化メチレン）で精製し、さらにメタノールで再結晶することによってイリジウム錯体４－Ｂを２２％の収率で得た（０．０３７８ｇ，０．０３５５ｍｍｏｌ）。以上により合成した化合物の特性は、以下の通りであった。
　１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．２４（ｍ，２４Ｈ），１．６６（ｍ，８Ｈ），５．９２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），６．５８（ｓ，１Ｈ），７．２１－７．２４（ｍ，２Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．４８（ｄｄ，Ｊ＝１．８　ａｎｄ　８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８６－７．９０（ｍ，２Ｈ），８．３０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．５０（ｄｄ，Ｊ＝１．４　ａｎｄ　５．９Ｈｚ，２Ｈ）．
　ＥＳＩ－ＴＯＦ　ＭＳ：ｍ／ｚ　１０８９（［Ｍ＋Ｎａ］＋）．
Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ５５Ｈ４９Ｆ４ＩｒＮ４Ｏ２：Ｃ，６１．９６；Ｈ，４．６３；Ｎ，５．２５．　Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．９４；Ｈ，４．５９；Ｎ，５．２５．
　イリジウム錯体（４－Ｘ）の合成
　下記式に従い、前駆体（４）とβ‐ジケトン（Ｘ）を反応させてイリジウム錯体４－Ｘを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　＜イリジウム錯体（４－Ｘ）の合成＞
　前駆体（４）（０．０９８０ｇ，０．０７４５ｍｍｏｌ）、β－ジケトン（Ｘ）（０．０４９６ｇ，０．２２１ｍｍｏｌ）、及び炭酸ナトリウム（０．０６５０ｇ，０．６１３ｍｍｏｌ）を２－エトキシエタノール（７ｍＬ）に入れ、この混合物を窒素雰囲気下、４０℃で３０分間撹拌した。放冷後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、残渣に塩化メチレンを加えた。得られた混合液を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムを適量加えて乾燥させた。ろ過により硫酸マグネシウムを除去した後、ろ液の溶媒をロータリーエバポレーターで留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；塩化メチレン）で精製し、さらにメタノールで再結晶することによってイリジウム錯体４－Ｘを２１％の収率で得た（０．０２５４ｇ，０．０３００ｍｍｏｌ）。以上により合成した化合物の特性は、以下の通りであった。
　１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ５．９１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），６．６５（ｓ，１Ｈ），７．２６－７．２８（ｍ，２Ｈ），７．３５（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，４Ｈ），７．４５－７．４９（ｍ，２Ｈ），７．７５－７．７７（ｍ，４Ｈ），７．９０（ｔｄ，Ｊ＝１．４　ａｎｄ　８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．３２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．４９（ｄｄ，Ｊ＝１．４　ａｎｄ　５．６Ｈｚ，２Ｈ）．
　ＥＳＩ－ＴＯＦ　ＭＳ：ｍ／ｚ　８６９（［Ｍ＋Ｎａ］＋）．
Ａｎａｌ．　Ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ３９Ｈ２１Ｆ４ＩｒＮ４Ｏ２：Ｃ，５５．３８；Ｈ，２．５０；Ｎ，６．６２．　Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５５．３８；Ｈ，２．７４；Ｎ，６．７４．
　[発光（ＰＬ）スペクトル及びＰＬ量子収率の評価]
　上記で得られたイリジウム錯体を用いて、発光（ＰＬ）スペクトル及びＰＬ量子収率ΦＰＬを測定した。ＰＬスペクトルの測定では、堀場製作所社製Ｆｌｕｏｒｏｌｏｇ－３分光光度計を用いた。ＰＬ量子収率の測定では、浜松ホトニクス社製Ｃ９９２０－１２量子収率測定装置を用いた。これらＰＬスペクトル及びＰＬ量子収率の評価は、媒質を高分子薄膜（ポリメタクリル酸メチル、ＰＭＭＡ）として行った。尚、溶液試料は、アルゴンガスを封入して脱酸素溶液として測定し、高分子薄膜試料については窒素雰囲気下で測定を行った。高分子薄膜試料については、ＰＭＭＡ中に各イリジウム錯体を０．０５ｍｍｏｌ／ｇ（４重量％）ドープして測定を行った。結果を下記表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044
　上記表より、β‐ジケトンとしてｔｅｒｔ－ブチル置換されたフェニル基を有するイリジウム錯体（１－Ａ、２－Ａ、３－Ａ、４－Ａ、１－Ｂ、２－Ｂ、３－Ｂ、４－Ｂ）では、高分子薄膜中において０．４５を超える高い発光量子収率を示した。
　次に、イリジウム錯体１－Ａ、２－Ａ、１－Ｂ、２－Ｂについて、媒質を有機溶媒（ジクロロメタン（ＣＨ２Ｃｌ２））としてＰＬスペクトル及びＰＬ量子収率の評価を行った。結果を下記表及び図１に示す。下記表には、高分子薄膜中における結果を併記するとともに、有機溶媒中における波長ピーク位と、高分子薄膜中における波長ピーク位との差(波長シフト　ΔＰｌ)の算出値を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
　上記表及び図１より、β‐ジケトンとしてｔｅｒｔ－ブチル置換されたフェニル基を有するイリジウム錯体（１－Ａ、２－Ａ、１－Ｂ、２－Ｂ）では、有機溶媒中における波長に対し、高分子薄膜中ではピーク位置が短波長側にシフトするリジッドクロミズムがみられた。発光色としては、有機溶媒中において黄緑色～橙色の発光波長であったのが、高分子薄膜中では緑色～黄色の発光波長となった。
　以上の結果より、β‐ジケトンとしてｔｅｒｔ－ブチル置換されたフェニル基を有するイリジウム錯体は、高分子薄膜中に０．０５ｍｍｏｌドープしたときのＰＬ量子収率ΦＰＬが０．４５以上であるとともに、有機溶媒中における発光波長に対し高分子薄膜中における発光波長が短波長側にシフトするリジッドクロミズムを示した。
　[有機ＥＬ素子の作製と特性評価]
　上記各イリジウム錯体を用いて、下記の手順で、図２に示す有機ＥＬ素子（１）を作製し、特性評価を行った。
　＜有機ＥＬ素子の作製＞
　（ａ）ホール注入層（５）の形成
　ＩＴＯ－ガラス基板（三容真空工業製，ＩＴＯ、膜厚１５０ｎｍ）にパターニング処理を施し、洗浄することにより陽極（２）を準備した。次いで、ＩＴＯ薄膜を、オゾンにより表面処理した。表面処理後、速やかに、ホール注入材料をスピンコート法によりＩＴＯ膜上に成膜し、１２０℃にて１時間焼成することにより、厚み４０ｎｍのホール注入層（５）を形成した。ホール注入材料としては、ＰＥＤＯＴとＰＳＳとを含む導電性ポリマー（Ｈｅｒａｅｕｓ　Ｃｌｅｖｉｏｓ製、Ｐ　ＶＰ　ＣＨ８０００）を用いた。
　（ｂ）発光層（４）の形成
　脱水トルエンに、ポリ（９－ビニルカルバゾール）（ＰＶＣｚ、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ製、数平均分子量Ｍｎ，２５０００－５００００、ＴＨＦ－メタノールから再沈殿により精製）、２－（４－ビフェニリル）－５－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－１，３，４－オキサジアゾール（ＰＢＤ）、及びイリジウム錯体１－Ａを溶解させ、メンブレンフィルター（メルクミリポア製、０．２μｍ　Ｍｉｌｌｅｘ－ＦＧ）でろ過することにより、発光層用インクＩｎｋ（１－Ａ）を調製した。ＰＶＣｚにドープするＰＢＤ，及びイリジウム錯体の濃度はそれぞれＰＶＣｚ１ｇに対して８５０μｍｏｌ、９８μｍｏｌとし、ＰＶＣｚ１０ｍｇに対して０．７ｍｌのトルエンをインク溶媒として用いた。得られた発光層用インクＩｎｋ（１－Ａ）を用いて、ホール注入層（５）上に、スピンコート法により成膜し、１２０℃で一時間焼成することにより、厚み８０ｎｍの発光層４を形成した。
　（ｃ）電子注入層（６）及び陰極（３）の形成
　シャドウマスクを用いて、真空蒸着により、電子注入材料としてのフッ化セシウムの薄膜（電子注入層（６）、厚み１ｎｍ）を形成し、次いで、アルミニウムの薄膜（陰極（３）、厚み２５０ｎｍ）を作製した。このとき、発光部の面積が、１０ｍｍ2（２ｍｍ×５ｍｍ）となるように、電子注入層（６）及び陰極（３）を作製した。このようにして、有機ＥＬ素子ＥＬ（１－Ａ）を完成させた。
　＜各イリジウム錯体を発光材料に用いた有機ＥＬ素子の作製＞
　イリジウム錯体１－Ａに代えて、イリジウム錯体２－Ａを用いて、発光層用インクＩｎｋ（２－Ａ）を調製した。この発光層用インクＩｎｋ（２－Ａ）を用いる以外は、上記の手順と同様にして、有機ＥＬ素子ＥＬ（２－Ａ）を得た。有機ＥＬ素子ＥＬ（３－Ａ）、ＥＬ（４－Ａ）、ＥＬ（１－Ｂ）、ＥＬ（２－Ｂ）、ＥＬ（３－Ｂ）、ＥＬ（４－Ｂ）、ＥＬ（１－Ｘ）、ＥＬ（２－Ｘ）、ＥＬ（３－Ｘ）、ＥＬ（４－Ｘ）についても、同様に錯体１－Ａに代えて、錯体３－Ａ、４－Ａ、１－Ｂ、２－Ｂ、３－Ｂ、４－Ｂ、１－Ｘ、２－Ｘ、３－Ｘ、４－Ｘを用いて作製した。
　＜有機ＥＬ素子特性の評価＞
　上記工程で得られた有機ＥＬ素子を、紫外線硬化樹脂を用いて、キャビティガラス中に封止し、有機ＥＬ特性評価用のサンプルを作製した。
　ＥＬスペクトル、最大輝度Ｌmax（ｃｄ／ｍ2）、最大外部量子効率ηext,max（％）及びＣＩＥ表色系（ｘ，ｙ）等の有機ＥＬ素子特性を、輝度配光特性測定装置（浜松ホトニクス社製、Ｃ－９９２０－１１）により測定した。
　表２に、有機ＥＬ素子のＥＬスペクトルにおけるピーク波長λEL（ｎｍ）、最大輝度Ｌmax（ｃｄ／ｍ2）、最大外部量子効率ηext,max（％）、最大電流効率ηj,max（ｃｄ／Ａ）、最大電力効率ηp,max（ｌｍ／Ｗ）及びＣＩＥ表色系（ｘ，ｙ）の結果を示す。Ｌmax、及びηext,maxについては、（　）内に測定時の印加電圧（Ｖ）も合わせて示した。尚、発光開始電圧Ｖturn-onは輝度が１ｃｄ／ｍ2に達した電圧を表す。
　また、図３は、有機ＥＬ素子ＥＬ（１－Ａ）、ＥＬ（２－Ａ）、ＥＬ（３－Ａ）、ＥＬ（４－Ａ）、ＥＬ（１－Ｂ）、ＥＬ（２－Ｂ）、ＥＬ（３－Ｂ）、ＥＬ（４－Ｂ）、ＥＬ（１－Ｘ）、ＥＬ（２－Ｘ）、ＥＬ（３－Ｘ）、ＥＬ（４－Ｘ）の電界発光（ＥＬ）スペクトルである。ＥＬスペクトルは、最大輝度Ｌmaxにおいて測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
　上記結果より、錯体１－Ａ、２－Ａ、３－Ａ、４－Ａ、１－Ｂ、２－Ｂ、３－Ｂ、４－Ｂを用いて作成した有機ＥＬ素子では、錯体１－Ｘ、２－Ｘ、３－Ｘ、４－Ｘを用いて作製した有機ＥＬ素子と比べ、良好な有機ＥＬ特性を示すものとなった。
　本発明の有機イリジウム錯体は、高分子薄膜中における発光量子収率が高く、有機ＥＬ素子の発光材料として好適である。本発明は、特に黄～緑に発光する材料として好適である。

Claims (9)

  1. 　下記式で示される、２つの原子団（Ａ１、Ａ２）からなるＣ－Ｎ配位子と、ｔｅｒｔ－ブチルで置換された２つのフェニル基を有する線対称のβ‐ジケトン配位子とが、イリジウム原子に配位してなる有機電界発光素子用の有機イリジウム錯体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
  2. 　β‐ジケトン配位子は、下記式に示す置換基のいずれかである請求項１に記載の有機イリジウム錯体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
  3. 　Ａ２は、単環の複素環である請求項１又は請求項２に記載の有機イリジウム錯体。
  4. 　Ａ１は、単環のベンゼン環、又は、単環の複素環である請求項１～３のいずれかに記載の有機イリジウム錯体。
  5. 　Ａ１は、不飽和炭化水素環の側鎖として、フッ素原子（Ｆ）、トリフルオロ（‐ＣＦ３）基、又はシアノ基（‐ＣＮ）を有する請求項１～４のいずれかに記載の有機イリジウム錯体。
  6. 　Ａ２は、不飽和炭化水素環の側鎖として、フッ素原子（Ｆ）、トリフルオロ（‐ＣＦ３）基、アルキル基（‐Ｒ）、又はアルコキシ基（－ＯＲ）を有する請求項１～５のいずれかに記載の有機イリジウム錯体。
  7. 　高分子薄膜中に０．０５ｍｍｏｌ／ｇドープしたときのＰＬ量子収率ΦＰＬが０．４５以上である請求項１～６のいずれかに記載の有機イリジウム錯体。
  8. 　高分子薄膜中における発光波長（λＰＬ）が５１０ｎｍ以上５８０ｎｍ以下である請求項１～７のいずれかに記載の有機イリジウム錯体。
  9. 　請求項１～８のいずれかに記載された有機イリジウム錯体を含む発光層を備えた有機電界発光素子。
PCT/JP2015/073939 2014-08-28 2015-08-26 有機電界発光素子用の有機イリジウム錯体 WO2016031840A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016545563A JP6395843B2 (ja) 2014-08-28 2015-08-26 有機電界発光素子用の有機イリジウム錯体
EP15835168.4A EP3187503B1 (en) 2014-08-28 2015-08-26 Organoiridium complex for organic electroluminescent element
US15/502,695 US9859511B2 (en) 2014-08-28 2015-08-26 Organoiridium complex for organic electroluminescent elements
CN201580046683.7A CN106795190B (zh) 2014-08-28 2015-08-26 用于有机电致发光元件的有机铱配合物
KR1020177003662A KR101929690B1 (ko) 2014-08-28 2015-08-26 유기 전계 발광 소자용의 유기 이리듐 착체

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014-173756 2014-08-28
JP2014173756 2014-08-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016031840A1 true WO2016031840A1 (ja) 2016-03-03

Family

ID=55399726

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2015/073939 WO2016031840A1 (ja) 2014-08-28 2015-08-26 有機電界発光素子用の有機イリジウム錯体

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9859511B2 (ja)
EP (1) EP3187503B1 (ja)
JP (1) JP6395843B2 (ja)
KR (1) KR101929690B1 (ja)
CN (1) CN106795190B (ja)
TW (1) TWI580684B (ja)
WO (1) WO2016031840A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6151845B1 (ja) * 2016-12-27 2017-06-21 Ｌｕｍｉｏｔｅｃ株式会社 有機エレクトロルミネッセント素子、照明装置、ディスプレイ装置

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005035902A (ja) * 2003-07-16 2005-02-10 Sanyo Electric Co Ltd ジカルボニル化合物及びその金属錯体並びにこれを用いた発光材料及び発光素子
WO2005118606A1 (ja) * 2004-06-04 2005-12-15 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology フッ素置換イリジウム錯体およびこれを用いた発光材料

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008222635A (ja) 2007-03-13 2008-09-25 Osaka Prefecture Univ 金属錯体化合物、色素および有機電界発光素子
CN101538287B (zh) * 2009-04-15 2011-11-16 西安近代化学研究所 有机电致磷光聚合物用单体
CN102190685B (zh) * 2011-03-18 2014-08-06 南京邮电大学 含铱配合物磷光材料及制备和用于汞离子和乙腈的检测方法
CN102516310A (zh) * 2011-10-26 2012-06-27 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 环金属铱配合物有机电致磷光材料、其制备方法和应用
JP5897171B2 (ja) * 2014-06-13 2016-03-30 田中貴金属工業株式会社 有機電界発光素子用の有機イリジウム錯体

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005035902A (ja) * 2003-07-16 2005-02-10 Sanyo Electric Co Ltd ジカルボニル化合物及びその金属錯体並びにこれを用いた発光材料及び発光素子
WO2005118606A1 (ja) * 2004-06-04 2005-12-15 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology フッ素置換イリジウム錯体およびこれを用いた発光材料

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
IKAWA, SHIGERU ET AL.: "Photoluminescence color tuning of phosphorescent bis-cyclometalated iridium(III) complexes by ancillary ligand replacement", DYES AND PIGMENTS, vol. 95, no. 3, 2012, pages 695 - 705, XP055409591 *
NOINE, KEIJI ET AL.: "Red phosphorescent iridium complexes having a bulky ancillary ligand for solution-processed organic light emitting diodes", JOURNAL OF PHOTOPOLYMER SCIENCE AND TECHNOLOGY, vol. 21, no. 2, 2008, pages 323 - 325, XP055242425, DOI: doi:10.2494/photopolymer.21.323 *
See also references of EP3187503A4 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6151845B1 (ja) * 2016-12-27 2017-06-21 Ｌｕｍｉｏｔｅｃ株式会社 有機エレクトロルミネッセント素子、照明装置、ディスプレイ装置
JP2018107031A (ja) * 2016-12-27 2018-07-05 Ｌｕｍｉｏｔｅｃ株式会社 有機エレクトロルミネッセント素子、照明装置、ディスプレイ装置
WO2018124239A1 (ja) * 2016-12-27 2018-07-05 Ｌｕｍｉｏｔｅｃ株式会社 有機エレクトロルミネッセント素子、照明装置、ディスプレイ装置
US11283036B2 (en) 2016-12-27 2022-03-22 Xianyang Chvt New Display Technology Co., Ltd. Organic electroluminescent element, lighting device, and display device

Also Published As

Publication number Publication date
KR101929690B1 (ko) 2018-12-14
EP3187503A1 (en) 2017-07-05
CN106795190B (zh) 2020-02-21
EP3187503A4 (en) 2018-02-28
TW201615652A (zh) 2016-05-01
US9859511B2 (en) 2018-01-02
US20170237021A1 (en) 2017-08-17
JP6395843B2 (ja) 2018-09-26
TWI580684B (zh) 2017-05-01
CN106795190A (zh) 2017-05-31
EP3187503B1 (en) 2019-03-27
KR20170028996A (ko) 2017-03-14
JPWO2016031840A1 (ja) 2017-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5897171B2 (ja) 有機電界発光素子用の有機イリジウム錯体
Li et al. Dual-emissive 2-(2′-hydroxyphenyl) oxazoles for high performance organic electroluminescent devices: discovery of a new equilibrium of excited state intramolecular proton transfer with a reverse intersystem crossing process
Schrögel et al. Meta-linked CBP-derivatives as host materials for a blue iridium carbene complex
JP6196554B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5751985B2 (ja) 縮合多環化合物およびそれを有する有機発光素子
JP2011213643A (ja) 銅錯体化合物及びこれを用いた有機発光素子
Tsujimoto et al. Pure red electrophosphorescence from polymer light-emitting diodes doped with highly emissive bis-cyclometalated iridium (III) complexes
US7868170B2 (en) Platinum complex and organic light-emitting device using the same
JP2005200416A (ja) 有機電界発光素子用フェニルピリジン−イリジウム金属錯体化合物、その製造方法及びこれを用いた有機電界発光素子
Kim et al. Improved luminance and external quantum efficiency of red and white organic light-emitting diodes with iridium (III) complexes with phenyl-substituted 2-phenylpyridine as a second cyclometalated ligand
JP2011176063A (ja) 白色有機電界発光素子及びその製造方法
Nayak et al. Green light emitting fluorescent [Zn (II)(Schiff base)] complexes as electroluminescent material in organic light emitting diodes
Huang et al. Green phosphorescent iridium dendrimers containing dendronized benzoimidazole-based ligands for OLEDs
Witkowska et al. Effect of fluorine substitution of the β-ketoiminate ancillary ligand on photophysical properties and electroluminescence ability of new iridium (III) complexes
JP6395843B2 (ja) 有機電界発光素子用の有機イリジウム錯体
JP5966736B2 (ja) カルバゾール化合物、その製造法、及びその用途
JP7195952B2 (ja) 有機電界発光素子用の有機イリジウム錯体
KR101602448B1 (ko) 신규한 백금 착체 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
Jang et al. Understanding the emission from dendrimers composed of thermally activated delayed fluorescence-based dendrons and a phosphorescent fac-tris [2-(thiophen-2-yl)-4-(phenyl) quinoline] iridium (iii) core
KR101464957B1 (ko) 신규한 백금 착체 및 이를 포함하는 유기발광소자
井川茂 Development of Novel Phosphorescent Organoiridium (III) Complexes Applicable to Organic Light-emitting Diodes
TW200401822A (en) Blue light emitting compound, stilbene blue light emitting compound with alkyl fluorideand light emitting device

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15835168

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

DPE1 Request for preliminary examination filed after expiration of 19th month from priority date (pct application filed from 20040101)
REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2015835168

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2016545563

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15502695

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20177003662

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE