WO2015152057A1 - 紫外線吸収剤分散体 - Google Patents

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WO2015152057A1
WO2015152057A1 PCT/JP2015/059656 JP2015059656W WO2015152057A1 WO 2015152057 A1 WO2015152057 A1 WO 2015152057A1 JP 2015059656 W JP2015059656 W JP 2015059656W WO 2015152057 A1 WO2015152057 A1 WO 2015152057A1
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general formula
ultraviolet
compound represented
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夏樹 井上
勇樹 山本
大屋　公彦
康弘 井手
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御国色素株式会社
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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    • C08K5/35—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having also oxygen in the ring
    • C08K5/357—Six-membered rings

Definitions

  • the present invention relates to an ultraviolet absorbent dispersion, a coating composition and a polymer molding composition produced using the ultraviolet absorbent dispersion, and the ultraviolet absorbent dispersion, the coating composition or the composition.
  • the present invention relates to a coating produced using a composition for a polymer molded body and a polymer molded body.
  • UV light contained in sunlight is light having a shorter wavelength than visible light.
  • light of 320 to 400 nm called UV-A and light of 280 to 320 nm called UV-B reach the ground surface.
  • UV-A light of 320 to 400 nm
  • UV-B light of 280 to 320 nm
  • UV-A light of 280 to 320 nm
  • UV-B reach the ground surface.
  • ultraviolet rays cause various deteriorations in industrial products, such as resin discoloration and deformation, and paint discoloration. It is also known to damage human skin.
  • UV absorbers are used to prevent photodegradation of organic polymers, for example, to prevent deterioration of contents when organic polymers are used as packaging materials, and to prevent fading of colorants with poor light resistance. It is used for various purposes such as preventing light deterioration of the skin.
  • Ultraviolet absorbers are used in various ways such as kneading into molding materials and coating on molded products.
  • UV absorber various organic UV absorbers and inorganic UV absorbers are known.
  • inorganic ultraviolet absorbers such as zinc oxide are excellent in durability such as weather resistance and heat resistance.
  • the degree of freedom of selection of the absorption wavelength is low, and there is nothing that can absorb long-wave ultraviolet light (UV-A) near 400 nm, and those that absorb long-wave ultraviolet light also absorb light having a wavelength in the visible light region. It is known that coloring often occurs.
  • organic ultraviolet absorbers have a high degree of freedom in selecting the absorption wavelength by designing the structure of the absorber, and various organic ultraviolet absorbers are known.
  • organic ultraviolet absorbers for example, triazole ultraviolet absorbers, benzophenone ultraviolet absorbers, triazine ultraviolet absorbers, and the like are known and widely used.
  • organic ultraviolet absorbers for example, triazole ultraviolet absorbers, benzophenone ultraviolet absorbers, triazine ultraviolet absorbers, and the like are known and widely used.
  • ultraviolet absorbers having a maximum absorption wavelength in the long wave ultraviolet region have poor light resistance and the ultraviolet shielding effect decreases with time. Therefore, there is a demand for a compound that can be used as an ultraviolet absorber that shields long-wave ultraviolet rays and has excellent light resistance.
  • the ultraviolet absorber is also required to be hard to bleed out from the resin when added in a molten state during production.
  • a benzoxazine-based ultraviolet absorber is a compound conventionally known as an ultraviolet absorber.
  • Patent Document 1 a polyester and a benzoxazine-based ultraviolet absorber are melt-kneaded to form a chip, and the benzoxazine-based ultraviolet absorber is extruded. It is described that a polyester film containing an ultraviolet absorber was obtained. However, it is described that the film has a light transmittance of 85% at 400 nm, and does not effectively shield long wave ultraviolet light up to a wavelength of around 400 nm.
  • Patent Document 2 describes that two types of specific ultraviolet absorbers were used to melt and mix with a resin, and Patent Document 3 describes specific substituents. It is described that the introduced benzoxazine-based ultraviolet absorber is melt-mixed with the resin. However, when the ultraviolet absorber is used after being dissolved in the resin, long wave ultraviolet rays cannot be sufficiently shielded, and the blending amount of the ultraviolet absorber may be limited in terms of solubility in the resin.
  • the present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, and an object of the present invention is to provide an ultraviolet absorber that effectively shields long wave ultraviolet rays up to a wavelength of around 400 nm and has excellent light resistance.
  • Another subject of this invention is providing the ultraviolet absorber which permeate
  • the present inventors have intensively studied to solve the above problems.
  • the above problem is achieved by the ultraviolet absorber dispersion containing fine particles of at least one compound represented by the following general formula (I) and / or a modified compound thereof as the dispersion medium and the ultraviolet absorber. I found.
  • R 1 to R 12 are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, a C 1 to C 8 alkyl group, a C 1 to C 8 alkoxy group, an aryl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a mercaptan group, A thiol group, a cyano group, a thiocyanic acid group, an amino group, a C 1 -C 8 alkyl ester group, a nitro group and a halogen atom]
  • a dispersion comprising an ultraviolet absorber dispersion containing fine particles of at least one compound represented by the formula: wherein the absorption peak has a maximum absorption wavelength of 380 nm to 400 nm.
  • the compound represented by the general formula (I) is represented by the general formula (II): [Wherein R 13 to R 15 are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, a C 1 to C 8 alkyl group, a C 1 to C 8 alkoxy group, an aryl group, a carboxyl group, or a C 1 to C 8 alkyl ester.
  • the dispersion according to (1) or (2) above which contains fine particles of at least one compound represented by the general formula (II) as an ultraviolet absorber.
  • the ultraviolet absorbent dispersion has a ratio (A p / A 450 ) of absorbance (A p ) at a maximum absorption wavelength of 380 nm to 400 nm and absorbance (A 450 ) at 450 nm of 1.4 or more.
  • the ultraviolet absorber dispersion contains water as a dispersion medium and contains a styrene acrylic resin as a dispersion agent, or contains an organic solvent as a dispersion medium and contains a polyvinyl butyral resin as a dispersant.
  • the amount of the dispersing agent is 1 to 100 parts by weight as a solid content conversion value with respect to a total of 100 parts by weight of the compound represented by the general formula (I) and / or its modified compound.
  • the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention effectively shields long-wave ultraviolet rays up to a wavelength of around 400 nm and has excellent light resistance.
  • FIG. 4 is a diagram showing light absorption spectra of Examples 1 to 4 and Comparative Example 2.
  • FIG. 4 is a graph showing transmission spectra of Examples 1 to 4 and Comparative Example 2.
  • the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention is represented by the general formula (I): [Wherein R 1 to R 12 are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, a C 1 to C 8 alkyl group, a C 1 to C 8 alkoxy group, an aryl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a mercaptan group, A thiol group, a cyano group, a thiocyanic acid group, an amino group, a C 1 -C 8 alkyl ester group, a nitro group and a halogen atom] And / or fine particles of the modified compound and / or its modified compound.
  • R 1 to R 12 are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, a C 1 to C 8 alkyl group, a C 1 to C 8 alkoxy group, an aryl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a mercaptan group
  • the compound represented by the general formula (I) and its modified compound are compounds having a structure having two benzoxazinone skeletons at the para-position of the benzene ring.
  • the carbon at the 2-position of the benzoxazinone skeleton is bonded to the carbon at the para-position of the benzene ring.
  • Each of the three benzene rings of this structure may have 1 to 4 substituents or may not have a substituent.
  • the position of the substituent is not limited.
  • the types of substituents can also be selected independently of each other and may be the same or different.
  • R 1 to R 12 in formula (I) are preferably each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, a C 1 to C 8 alkyl group, a C 1 to C 8 alkoxy group, an aryl group, a carboxyl group and a sulfone. It is selected from the group consisting of acid groups, more preferably selected from the group consisting of hydrogen atoms, hydroxyl groups, carboxyl groups and sulfonic acid groups, and more preferably selected from the group consisting of hydrogen atoms and sulfonic acid groups.
  • R 1 to R 12 are all hydrogen atoms (2,2 ′-(1,4-phenylene) bis [4H-3,1benzoxazin-4-one]) is This is particularly preferable because the characteristics of the absorption wavelength described later are best expressed.
  • R 1 to R 12 in the general formula (I) depend on the kind and amount of the dispersion medium, the dispersibility of the ultraviolet absorber in the dispersion medium, the desired performance such as the use and characteristics of the ultraviolet absorber dispersion, and the like. You may select suitably.
  • the maximum absorption wavelength is generally shifted depending on the type of substituent and the position of the substituent (for example, non-patent document “Method of identification by spectrum of organic compound”, pages 294-295). . Therefore, for example, when it is desired to obtain an ultraviolet absorbent dispersion having optical characteristics as small as possible in the visible light region, it is preferable to select a dispersion having a relatively small wavelength shift such as a hydroxyl group or an alkoxy group. In addition, a substituent may be selected in order to obtain an ultraviolet absorbent dispersion having desired optical characteristics.
  • the ultraviolet absorber dispersion still has a maximum absorption wavelength of 380 nm to 400 nm. Has a certain absorption peak.
  • R 1 to R 12 in the general formula (I) are a sulfonic acid group.
  • Patent Document 4 Japanese Patent Publication No. 2008-501678
  • Patent Document 5 Japanese Patent Laid-Open No. 2010-64979
  • Patent Document 6 describe a method for producing the compound represented by formula (I) and a method for introducing a substituent.
  • Japanese Patent Laid-Open No. 2010-64980 Japanese Patent Laid-Open No. 2010-83791
  • Japanese Patent Laid-Open No. 2012-214385 Japanese Patent Laid-Open No.
  • the compound represented by the general formula (I) can be obtained by, for example, a method in which anthranilic acid or isatoic anhydride having a substituent is reacted with terephthalic acid dichloride, followed by dehydration condensation.
  • a method for producing 2,2 ′-(1,4-phenylene) bis [4H-3,1benzoxazin-4-one] in which all of R 1 to R 12 in the general formula (I) are hydrogen atoms are described in, for example, Patent Document 8 (Japanese Patent Laid-Open No. 2011-207954), Patent Document 9 (Japanese Patent Laid-Open No. 2010-2010), and Patent Document 10 (Japanese Patent Laid-Open No.
  • R 1 to R 12 in the general formula (I) are hydrogen atoms. Can be obtained. Note that this compound may be produced by other methods.
  • a method for producing a compound in which at least one of R 1 to R 12 in the general formula (I) is a sulfonic acid group is described in Patent Document 7 and publicly known literatures cited therein, for example, a sulfonic acid group And a method using an aromatic carboxylic acid having a starting material.
  • the compound represented by the general formula (I) and the modified compound thereof have a structure having two benzoxazinone skeletons in the para position of the benzene ring (hereinafter referred to as “structure A”). To do. It is presumed that the unique effect of the present invention is obtained by the presence of the compound having this structure in the fine particle state as described later.
  • the structure of the compound represented by the general formula (I) having “structure A” or a modified compound thereof can be identified, for example, by the following method.
  • the compound represented by the general formula (I) or the modified compound itself may have a structure A including a compound to which various substituents are bonded by 1 H-NMR, 13 C-NMR, MS analysis or the like. I can confirm.
  • MS mass spectrometry
  • Modified compound of at least one compound represented by the general formula (I) is a process in which the compound represented by the general formula (I) is micronized and at least part of the chemical formula is changed while maintaining the structure A. What you did.
  • “Particulate treatment” means that the compound represented by the general formula (I) is treated so as to obtain fine particles having an average particle diameter of preferably 1 nm to 600 nm.
  • the processing method is not limited, for example, conventionally known processing methods such as a salt milling method, dry pulverization, and wet pulverization can be employed. In these treatments, a strong force is applied to the compound represented by the chemical formula (I) in the presence of various substances such as inorganic salts, surfactants, and organic polymer dispersants.
  • Such a compound is a “modified compound”.
  • the substituents of the compound represented by the general formula (I) do not change, and various substances such as surfactants, polymer dispersants, other treatment agents and additives are physically Or (b) a modified compound by changing a substituent of the compound represented by the general formula (I), (c) a modified compound, and further an interface Changes such as various types of substances such as active agents, polymer dispersants, other processing agents and additives chemically bonded, physically or electrically adsorbed, or covered. Can occur.
  • a compound in which a part of the substituent of the chemical formula (I) is changed as shown in the above (b) and (c) by the step of micronizing the compound represented by the chemical formula (I) is a “modified compound”.
  • the modified compound of at least one compound represented by the general formula (I) is composed of two benzoxazinones in the para position of the benzene ring, as in the compound represented by the general formula (I). It is a compound having the structure A having a skeleton.
  • the modified compound also has the effect of the present invention. Therefore, as long as the structure A remains, the compound represented by the general formula (I) may be subjected to a desired treatment, and may be any of the above (a) to (c).
  • the dispersion of the present invention may contain one type of compound represented by the general formula (I) as an ultraviolet absorber, may contain one type of modified compound of the compound, or a general formula You may contain combining the compound shown by (I) and / or 2 or more types of the modified compound.
  • the compound represented by the general formula (I) and the modified compound thereof are collectively referred to as “a compound represented by the general formula (I)”.
  • the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention is represented by the general formula (II): [Wherein R 13 to R 15 are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, a C 1 to C 8 alkyl group, a C 1 to C 8 alkoxy group, an aryl group, a carboxyl group, or a C 1 to C 8 alkyl ester.
  • the dispersion of the present invention may contain one compound represented by the general formula (II) alone, or may contain a plurality of compounds represented by the general formula (II) in combination. May be.
  • the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention contains a dispersion medium in addition to fine particles of at least one compound represented by the general formula (I) and / or a modified compound thereof.
  • fine particles such as the compound represented by the general formula (I) are dispersed in a dispersion medium.
  • the dispersion medium is not limited as long as it can disperse fine particles such as the compound represented by the general formula (I), and examples thereof include water and organic solvents.
  • the organic solvent that can be used as the dispersion medium is not particularly limited as long as it does not completely dissolve the compound represented by the general formula (I), and examples thereof include pentane, hexane, octane, and cyclohexane.
  • Hydrocarbon organic solvents aromatic hydrocarbon organic solvents such as benzene, toluene, xylene and styrene, ester organic solvents such as ethyl acetate and n-butyl acetate, alcohol organic solvents such as ethanol and isopropyl alcohol, propylene glycol
  • glycol ether organic solvents such as monomethyl ether and propylene glycol monomethyl ether acetate
  • ketone organic solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone, and other dimethylacetamide and N, N dimethylformamide.
  • These organic solvents may be used alone or in combination of two or more at any ratio.
  • the ultraviolet absorbent dispersion of the invention preferably contains an organic solvent as a dispersion medium. From this viewpoint, it is more preferred to contain an ester organic solvent and / or a ketone organic solvent.
  • the conventionally known ultraviolet absorbers are dissolved by introducing a functional group so as to have a structure soluble in these organic solvents, thermoplastic resins, thermosetting resins, etc., or dissolved by heat. And used in a dissolved state.
  • the compound represented by the general formula (I) used in the present invention has low solubility in an organic solvent, a thermoplastic resin, a thermosetting resin, or the like, and is difficult to use in a dissolved state. It was a hindrance to use.
  • the present inventors have found that specific and novel physical properties are expressed in a state where the ultraviolet absorber is not dissolved but dispersed in a dispersion medium as solid fine particles. Also, it is not melted once and blended into the resin, but it is uniformly dispersed as solid fine particles in advance and can be blended into the resin and mixed uniformly, so that the problem of bleed out can be avoided. I can expect.
  • the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention has an absorption peak having a maximum absorption wavelength of 380 nm to 400 nm.
  • the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention having an absorption peak having a maximum absorption wavelength of 380 nm to 400 nm, long-wave ultraviolet rays that could not be shielded without being colored up to a wavelength of around 400 nm are conventionally obtained. It can be shielded without coloring.
  • the absorption peak only needs to have a shape that can be recognized as a peak in the light absorption spectrum, and does not need to be the maximum peak.
  • the light absorption spectrum can be measured by a commercially available spectrophotometer capable of measuring the ultraviolet region.
  • the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention is used as a measurement sample, and an ultraviolet-visible spectrophotometer “UV-1700 (Shimadzu Corporation) is used. (Manufactured by Seisakusho) or “U-3310 (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation)” or the like.
  • a dispersion obtained by adding an optional component such as a diluent to the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention may be used as a measurement sample, or a coating film obtained from the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention may be used. It may be used as a measurement sample.
  • the measurement sample is a coating film
  • “U-3310 (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation)” can be used as the ultraviolet-visible spectrophotometer.
  • the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention further has an absorption peak shifted to the longer wavelength side as compared to the absorption peak of the compound represented by the general formula (I) and / or a solution of the modified compound thereof.
  • the absorption peak of the solution of the compound represented by the general formula (I) is measured in the same manner as described above using a solution in which the compound represented by the general formula (I) is completely dissolved as a measurement sample.
  • the absorption peak shown in the light absorption spectrum obtained by this is meant.
  • an organic solvent such as chloroform in an amount sufficient to dissolve the compound, a solution in which the compound is completely dissolved can be obtained.
  • the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention further has an absorption peak shifted to the long wavelength side as compared with the absorption peak of the solution of the compound represented by the general formula (I), the ultraviolet light is emitted in a wider wavelength range. Can be shielded from the viewpoint of ultraviolet shielding performance.
  • the fine particles of the compound represented by the general formula (I) and / or a modified compound thereof have a wavelength of 1 nm from the viewpoint of shielding light in the long-wave ultraviolet region, particularly light having a wavelength of 380 to 400 nm and light transmittance at a wavelength in the visible light region. It preferably has an average particle size of ⁇ 600 nm, more preferably has an average particle size of 1 nm to 300 nm, more preferably has an average particle size of 1 nm to 250 nm, and has an average particle size of 1 nm to 150 nm. Is particularly preferred. Practically, an average particle diameter of 10 nm to 150 nm is particularly preferable from the viewpoint of sufficiently obtaining the effects of the present invention described below.
  • the details of the measurement conditions of the average particle diameter are as shown in the Examples, and can be measured using, for example, a particle size distribution measuring device (Microtrack, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
  • a dispersion having an absorption peak with a maximum absorption wavelength of 380 nm to 400 nm is preferably obtained by allowing fine particles such as a compound represented by the general formula (I) having an average particle diameter in the above range to exist in the dispersion.
  • the inventors have found that they can be easily obtained. For example, when particles exceeding 600 nm are used, it may be difficult to obtain an absorption peak having a maximum absorption wavelength of 380 nm to 400 nm.
  • the lower limit of the average particle diameter is difficult to specify precisely due to the problem of detection limits of general measuring instruments, but it is maximal when it cannot be said that it exists as solid fine particles as in the molten state.
  • the particle diameter is too small may be determined by measuring the absorption spectrum of the dispersion to determine whether it has an absorption peak with a maximum absorption wavelength of 380 nm to 400 nm.
  • the compound having the specific structure described above is dispersed not in a dissolved state as in the prior art but in a solid particle state, thereby exhibiting unique optical properties and excellent weather resistance. It became clear to have. Therefore, it is necessary that the compound represented by the general formula (I) and / or a modified compound thereof exist in a solid state.
  • the solubility of the compound represented by the general formula (I) and / or a modified compound thereof in methyl ethyl ketone is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, based on the weight of methyl ethyl ketone, Preferably it is 1% or less.
  • the measurement of solubility is as follows. (1) Add 90 g of MEK (methyl ethyl ketone) to 10 g of sample. (2) Stir the mixture of (1) at 25 ° C. for about 15 minutes to obtain a slurry. (3) The slurry obtained in (2) is filtered with paper No.
  • the amount of the compound represented by the general formula (I) and / or its modified compound based on the total weight of the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention depends on the purpose and form of use of the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention, and the dispersion. You may select suitably by the average particle diameter of this compound. From the viewpoint of dispersion treatment efficiency, the total amount of the compound represented by the general formula (I) and / or its modified compound is, for example, 0.01 to 40% by weight based on the total weight of the ultraviolet absorbent dispersion. Preferably, the content is 0.01 to 30% by weight.
  • the above-mentioned amount is the amount of the compound represented by the general formula (I) when the compound represented by the general formula (I) is contained in the ultraviolet absorber dispersion, and the general formula (I When the modified compound of the compound represented by I) is included, it is the amount of the modified compound, and when the compound represented by the general formula (I) and the modified compound are contained in the ultraviolet absorber dispersion, the total of these Is the amount.
  • the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention has a maximum absorption peak at a wavelength of 380 nm to 400 nm from the viewpoint of shielding light in a long wave ultraviolet region, particularly a wavelength of 380 to 400 nm, and light transmittance at a wavelength in the visible light region.
  • the ratio (A p / A 450 ) between the absorbance (A p ) at the absorption wavelength and the absorbance (A 450 ) at 450 nm is preferably 1.4 or more, more preferably 2.0 or more, More preferably, it is 4.0 or more, and particularly preferably 8.0 or more.
  • the absorbance at any wavelength in the range of 450nm ⁇ 780nm (A 450 ⁇ 780 ) also, the ratio of A p (A p / A 450 ⁇ 780) is preferably at least 1.4, 2.0 More preferably, it is more preferably 4.0 or more, and particularly preferably 8.0 or more.
  • the dispersion treatment is continued until the average particle diameter of the fine particles such as the compound represented by the general formula (I) is within the aforementioned range, and the absorbance ratio is measured and confirmed. And adjust as needed.
  • the absorbance of absorption in the visible light region in the range of 450 to 780 nm of the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention can be preferably 0.30 or less, more preferably 0.15 or less.
  • the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention has a high (A p / A 450 ), it can be said that although the ultraviolet absorption performance is high, the absorption in the visible light region is low and the transparency is high. Further, in one aspect of the present invention, the absorbance at any wavelength in the 450 nm-range 780nm ultraviolet absorbent dispersion of the present invention (A 450 - 780) also, - percentage (A p / A 450 and A p 780 ) Is 1.4 or more, this means that the absolute value of absorption in the entire visible light region can be kept low. Therefore, in this embodiment, the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention has an advantage that it has high ultraviolet absorption performance and is not colored. For this reason, it is also suitable when you do not want to change the chromaticity of the object to be coated, and it can be mixed with color materials of various tones and can obtain the desired chromaticity, so it has excellent design. Yes.
  • the haze of the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention can be preferably 20% or less, more preferably 16 or less, still more preferably 10% or less, and particularly preferably 3% or less. Since the windshield for automobiles and window glass for buildings / architectures require high transparency, when the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention has such a haze value, it is very preferable for the above applications. When the dispersion has a film property, the haze is measured as it is. When the dispersion does not have a film property, a film property component (for example, polyvinyl butyral resin) is added and stirred.
  • a film property component for example, polyvinyl butyral resin
  • the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention can be made into an ultraviolet absorbent dispersion having low haze and sufficient ultraviolet absorbing ability.
  • the absorbance at the maximum absorption peak of 400 nm or less is preferably 0.2 or more, more preferably 2.5 or more, and the residual ratio as a light resistance index is preferable. Is 85% or more, more preferably 90% or more.
  • the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention includes, for example, other ultraviolet absorbents other than the compound represented by the general formula (I) and its modified compound, a dispersant, a surfactant, a leveling agent, Additional components and additives such as antifoaming agents, wetting agents, light stabilizers, antioxidants and the like may be included.
  • the composition of the present invention can appropriately contain these components and additives as long as they do not impair the effects of the present invention.
  • UV absorbers other than the compound represented by the general formula (I) and the modified compounds thereof include, for example, dibenzoylmethane compounds, benzophenone compounds, paraaminobenzoic acid derivative compounds, methoxycinnamic acid derivative compounds, salicylic acid Derivative compounds, benzotriazole compounds, triazine compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, and the like can be given.
  • the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention may contain at least one of these other ultraviolet absorbents and at least one compound represented by the general formula (I) in combination at any ratio.
  • the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention preferably contains a dispersant from the viewpoint of dispersibility and stabilization of the compound represented by the general formula (I).
  • the dispersant is not particularly limited as long as it is soluble in the dispersion medium.
  • the dispersant has a portion that is compatible with the ultraviolet absorber having the property of being adsorbed to the ultraviolet absorber and a portion that is compatible with the medium.
  • the dispersant is preferable from the viewpoint of dispersibility and stabilization of the compound represented by the general formula (I), but it may have a structure in which there is almost no adsorptive group that works clearly and is physically wound.
  • examples of such dispersants include organic solvent dispersants and polymer dispersants.
  • organic solvent-based dispersant include polycarboxylic acid esters such as polyurethane and polyacrylate, unsaturated polyamide, polycarboxylic acid alkylamine salt, polysiloxane, long-chain polyaminoamide phosphate, and hydroxyl group-containing polycarboxylic acid.
  • organic acid dispersants such as acid esters, amides formed by the reaction of these modified products, poly (lower alkyleneimine) and polyester having a free carboxyl group, and salts thereof.
  • the polymer dispersant include anionic polymer dispersants having an anionic functional group such as a carboxylic acid (salt) group, a sulfonic acid (salt) group, and a phosphoric acid (salt) group.
  • anionic polymer dispersant include acrylic resins containing at least one hydrophobic vinyl monomer unit and at least one anionic vinyl monomer as constituent units.
  • hydrophobic vinyl monomers include (meth) acrylic acid aliphatic hydrocarbon esters, (meth) acrylic acid aromatic hydrocarbon esters, maleic acid aliphatic hydrocarbon esters, and maleic acid aromatic hydrocarbons. Examples include esters, styrene, ⁇ -methylstyrene, and the like.
  • anionic vinyl monomer examples include (meth) acrylic acid, maleic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, and salts thereof.
  • Other specific examples of the anionic polymer include those obtained by introducing a carboxylic acid or a sulfonic acid into an olefin skeleton, those obtained by introducing a carboxylic acid or a sulfonic acid into an isoprene skeleton, a polyester urethane resin, or a polyether urethane. Examples thereof include compounds in which carboxylic acid or sulfonic acid is introduced during synthesis. These dispersants may be used alone or in admixture of two or more. The polymer dispersant may be used as a binder resin in order to improve the film property, for example.
  • the dispersant may be a styrene acrylic resin from the viewpoint of dispersibility and stabilization of the compound represented by the general formula (I).
  • the styrene acrylic resin a styrene acrylic resin having a weight average molecular weight of 5000 or more and 15000 or less is preferable from the same viewpoint.
  • the styrene acrylic resin is preferably a styrene acrylic resin having an acid value of 150 mgKOH / g or more and 250 mgKOH / g or less.
  • the dispersant is a polyvinyl butyral resin.
  • the polyvinyl butyral resin a polyvinyl butyral resin having a weight average molecular weight of 5000 or more and 30000 or less is preferable from the same viewpoint.
  • the weight average molecular weight is measured by gel permeation chromatography (GPC) using a THF solvent.
  • the amount of the dispersant is 100 parts by weight of the ultraviolet absorber from the viewpoint of dispersibility and stabilization of the compound represented by the general formula (I).
  • the solid content converted value is preferably 1 to 100 parts by weight, more preferably 1 to 50 parts by weight, and still more preferably 5 to 40 parts by weight.
  • the surfactant examples include ionic surfactants, nonionic surfactants, and cationic surfactants.
  • examples of the ionic surfactant include fatty acid salts, alkyl sulfate esters, alkylbenzenesulfone salts, alkylnaphthalene sulfonates, alkyl sulfosuccinates, alkyl diphenyl ether disulfonates, polyoxyethylene alkyl sulfate esters, polyoxyethylene Alkyl aryl sulfates, alkane sulfonates, naphthalene sulfonate formalin condensates, polyoxyethylene alkyl phosphate esters, N-methyl-oleoyl taurate, ⁇ -olefin sulfonates.
  • Nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl aryl ethers, polyoxyethylene derivatives, ethylene oxide-propylene oxide block copolymers, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid Examples include esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene alkylamines, acetylene glycols, and ethylene glycol adducts of acetylene glycols.
  • Examples of the cationic surfactant and the amphoteric surfactant include alkylamine salts, quaternary ammonium salts, alkylbetaines, and amine oxides. These ionic surfactants may be used as a dispersant, a wetting agent, a cleaning agent, and a surface tension adjusting agent described later.
  • the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention can be produced by using an apparatus such as a media type dispersion machine or a collision type dispersion machine.
  • the media-type disperser disperses by moving a small-diameter medium such as glass, alumina, zirconia, steel, tungsten, etc. as a medium at high speed in the vessel and grinding the slurry passing between them with the shearing force between the media. It is a disperser that performs.
  • Specific examples of the media type disperser include a ball mill, a sand mill, a pearl mill, a spike mill, an agitator mill, a cobo mill, and an ultra visco mill.
  • a collision type disperser is a disperser that disperses by colliding a single wall with a fluid at high speed or by colliding fluids at high speed to pulverize pigments in the fluid.
  • the collision type disperser include a nanomizer, a homogenizer, a microfluidizer, and an optimizer. You may manufacture the ultraviolet absorber dispersion of this invention using a well-known disperser, for example, a roll mill, an ultrasonic disperser.
  • a device and a medium that can obtain a sufficient shear force to obtain a target particle diameter are preferable, and various media-type dispersers are generally preferable. These devices and media are appropriately selected and preferably processed until fine particles having the above-described particle diameter are obtained.
  • the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention may be produced by a salt milling method.
  • the salt milling method is a method of adjusting the particle size of the pigment by grinding the pigment using a water-soluble inorganic salt powder as a grinding aid. In general, depending on the desired particle size, it is several times the amount of the pigment to be ground (particles of the compound represented by the general formula (I)), specifically 2 to 0 times, preferably 3 to 10 times. About twice the amount of grinding aid and a viscous water-soluble organic solvent such as ethylene glycol, diethylene glycol, and polyethylene glycol are added and kneaded and ground. Sodium chloride and sodium sulfate are used as the water-soluble inorganic salt of the grinding aid.
  • Patent Document 11 JP-A-10-36697
  • Patent Document 12 JP-A 2003-238838
  • Patent Document 13 JP-A 2003-206413
  • the coating composition of the present invention can be produced using the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention.
  • the coating composition of the present invention may be produced by adding components commonly used in the field of coating to the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention, or the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention may be coated with a normal coating. It may be added to the composition for manufacture. Moreover, when manufacturing the coating composition of this invention, you may evaporate the dispersion medium of the ultraviolet absorber dispersion of this invention as needed.
  • the coating composition of the present invention preferably contains a binder from the viewpoint of obtaining good adhesion to various substrates.
  • the binder include components that can form a film by drying at room temperature, forced drying, baking drying, etc., or by curing, such as those usually used for paints, inks, and textile processing. If there is no limit.
  • the binder include the above-described polymer dispersants, water-soluble polymers, and emulsion resins.
  • the binder may be any of natural, semi-synthetic and synthetic binders.
  • cellulose, starch and modified products thereof, natural rubber, rosin and modified products thereof, polyvinyl alcohols, acrylic resins, epoxy resins, aminoalkyd resins, urethane resins, melamine resins, silicone resins, fluorine resins, etc. May be used as a binder.
  • the coating composition of the present invention may contain the above components alone as a binder, or may contain two or more kinds in combination. Moreover, the said component may be added at the time of dispersion
  • the coating composition of the present invention includes, for example, nucleating agents, antistatic agents, pigments, dyes, processing aids, plasticizers, metal deactivators, inorganic fine particles, flame retardants, and antioxidants. Additives commonly used in the production of coatings such as agents, light stabilizers, anti-aging agents and the like may be included.
  • the coating composition of the present invention is a composition for forming a film on a substrate.
  • the coating composition of the present invention in the formed coating itself, in the substrate coated with the coating, in the material exposed to sunlight or ultraviolet rays through the coated substrate (coated article) Or damage received from ultraviolet rays can be reduced.
  • a base material coat covered with the composition for coating of this invention.
  • glass, resin glass, a metal, a plastic, a fiber, cloth, paper, wood, concrete etc. are mentioned.
  • These base materials constitute, for example, containers for signage, signs, solar cells, etc. for containing window glass members, interior / exterior materials, building materials such as building structures, foods, pharmaceuticals, cosmetics, chemicals, etc. It may be a member.
  • the coating composition of the present invention may be an ink. In this case, for example, the ink can be prevented from fading.
  • the coating composition of the present invention may be an adhesive. In this case, for example, deterioration of the adhesive due to sunlight or ultraviolet rays can be prevented.
  • a substrate such as a fiber can be coated with the coating composition of the present invention to produce, for example, clothing, hats, umbrellas, etc. having an ultraviolet shielding effect.
  • the coated article of the present invention has a film produced using the coating composition of the present invention.
  • the coated article of the present invention is obtained by coating the coating composition of the present invention on, for example, at least one surface of the substrate described above, and drying, baking, or heat-sealing or curing the binder resin as necessary. Manufactured by.
  • a normal coating method can be used, for example, spray method, dip method, spin method, screen printing method, wire bar method, dispenser method, ink jet method, slit method, blade method, A knife method, a nozzle method, or the like may be used.
  • the coating composition of the present invention and the film produced using the composition contain fine particles of the compound represented by the general formula (I) and / or a modified compound thereof.
  • the amount of the fine particles of the compound represented by the general formula (I) and / or the modified compound thereof may be appropriately selected from the viewpoints of ultraviolet shielding properties and transparency.
  • the coating composition of the present invention or the film produced using the coating composition of the present invention is transparent.
  • the coating composition of the present invention preferably contains a transparent resin as a binder.
  • transparent in the present invention means that the transmittance of visible light is 60% or more, preferably 80% or more, more preferably 90% or more.
  • Specific examples of the resin that provides a transparent film include polyester, polycarbonate, acrylic, polystyrene, polyolefin, polyamide, and cellulose ester.
  • the coating composition of the present invention or a film produced using the coating composition of the present invention has an absorption peak having a maximum absorption wavelength of 380 nm to 400 nm.
  • composition for polymer molding and polymer molding Using the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention, the composition for a polymer molded body of the present invention can be produced.
  • the composition for a polymer molded body of the present invention may be produced by adding a component usually used in the field of polymer molded bodies to the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention, or a polymer molded body is produced.
  • the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention may be added to the composition.
  • thermoplastic resins examples include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyvinyl resins such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, ABS resin, and polymethyl methacrylate, fluorine resins such as Teflon and polyvinylidene fluoride, and polyethylene.
  • thermoplastic resin examples include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyvinyl resins such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, ABS resin, and polymethyl methacrylate, fluorine resins such as Teflon and polyvinylidene fluoride, and polyethylene.
  • polyester resins such as terephthalate and polycarbonate
  • polyether resins such as polyoxyethylene and polyphenylene ether
  • polyamide resins such as nylon 6 and nylon 66.
  • thermosetting resin include phenol resin, amino resin, unsaturated polyester resin, diallyl phthalate resin, epoxy resin, polyimide resin, polyurethane resin, and silicone resin.
  • the polymer molded body composition of the present invention may contain the above-mentioned components alone as a resin, or may contain two or more kinds in combination.
  • the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention preferably contains an organic solvent as a dispersion medium, and more preferably contains an ester organic solvent and / or a ketone organic solvent from this viewpoint.
  • the composition for a polymer molded body of the present invention has a temperature equal to or lower than the melting point of the ultraviolet absorbent from the viewpoint of shielding light in the long wave ultraviolet region, particularly light having a wavelength of 380 to 400 nm, light resistance, and bleed out.
  • the molding is possible at a temperature lower than the temperature at which the ultraviolet absorber is dissolved in the resin.
  • the resin for example, the thermoplastic resin and thermosetting resin described in the previous stage may be used.
  • resins such as polyphenylene, polyethylene terephthalate, polycarbonate, etc.
  • these resins are generally known to be molded at around 300 ° C., but these resins can be used in combination with other resins. It can also be molded at a temperature below the melting point of the ultraviolet absorber.
  • the composition for a polymer molded body of the present invention includes, for example, an antioxidant, a light stabilizer, an anti-aging agent, a plasticizer, a processing aid, a colorant, a flame retardant, an antistatic agent, Additives or compounding agents that are usually used in the production of polymer molded products such as lubricants, nucleating agents, reinforcing materials such as glass fibers, and fillers such as talc may be contained.
  • the composition for a polymer molded body of the present invention is a composition used for producing a polymer molded body.
  • sunlight or ultraviolet light is used in the polymer molded body itself or in the contents of the polymer molded body. You can reduce the damage taken from.
  • polymer moldings include resin glass, building materials such as interior and exterior materials, automobile parts, containers for food, pharmaceuticals, cosmetics, chemicals, films for packaging, films for agriculture, lenses, electric wires, etc. And the like, telephone wire cable sheath materials used in, etc., members for irradiation devices using ultraviolet light as a light source, fibers, display members, illumination members, solar cell members and the like.
  • the polymer molded body of the present invention can be obtained from the composition for a polymer molded body of the present invention by a method usually used for producing a polymer molded body.
  • the polymer molded body of the present invention can be obtained by extrusion molding, injection molding, calendar molding, press molding, RIM molding, or the like.
  • the composition for a polymer molded article of the present invention and the polymer molded article produced using the composition are prepared from the compound represented by the general formula (I) and / or a modified compound thereof.
  • the amount of the fine particles of the compound represented by the general formula (I) and / or the modified compound thereof may be appropriately selected from the viewpoints of ultraviolet shielding properties and transparency.
  • the composition for polymer molded product of the present invention or the polymer molded product of the present invention is transparent.
  • the polymer molded body of the present invention preferably contains a transparent resin.
  • the transparent resin include polyester, polycarbonate, acrylic, polystyrene, polyolefin, polyamide, and cellulose ester.
  • the polymer molded body composition of the present invention or the polymer molded body of the present invention has an absorption peak having a maximum absorption wavelength of 380 nm to 400 nm.
  • the polymer molded body composition of the present invention is a film composition.
  • the film composition of the present invention preferably contains, for example, a resin that gives a transparent plastic film.
  • a resin that gives a transparent plastic film.
  • examples of such a resin include films made of polyester, polycarbonate, acrylic, polystyrene, polyolefin, polyamide, cellulose ester, and the like. Of the laminated film.
  • the film of the present invention can be obtained from the film composition of the present invention by, for example, inflation molding or T-die molding.
  • the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention may be used for production of any composition that requires an ultraviolet shielding effect such as a cosmetic composition.
  • Example 1 2,2 ′-(1,4-phenylene) bis-4H-3,1-benzoxazin-4-one (trade name “KEMISORB500” manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd.) with respect to 100% of the total weight of the ultraviolet absorber dispersion.
  • a conditioner mixing and pulverization was performed for 4 hours using ⁇ 0.5 mm zirconia beads, and then mixing and pulverization was performed for 4 hours using ⁇ 0.1 mm zirconia beads to obtain an ultraviolet absorbent dispersion 1.
  • the average particle diameter of the ultraviolet absorbent fine particles in the obtained dispersion was 66 nm (median diameter, D 50 ) as a result of measurement at room temperature using a particle size distribution analyzer (manufactured by Nikkiso Co., Ltd., Microtrac). ).
  • the light absorption spectrum and transmission spectrum of the obtained dispersion were measured at room temperature using an ultraviolet-visible spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, UV-1700). The obtained results are shown in FIG. 1 and FIG.
  • the ultraviolet absorbent dispersion 1 of the present invention has an absorption peak having a maximum absorption wavelength of 380 nm to 400 nm, but a solution in which an ultraviolet absorber is dissolved in chloroform has a maximum absorption wavelength of 380 nm. It does not have an absorption peak that is ⁇ 400 nm.
  • the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention can transmit light having a wavelength in the visible light region while effectively shielding long wave ultraviolet light to a wavelength near 400 nm.
  • Example 2 to 4 The mixing and grinding time was 5 hours ( ⁇ 0.5 mm zirconia beads: 4 hours, ⁇ 0.1 mm zirconia beads: 1 hour), 1.5 hours ( ⁇ 0.5 mm zirconia beads) or 0.5 hours ( ⁇ 0).
  • Ultraviolet absorber dispersions 2 to 4 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the zirconia beads were changed to 0.5 mm.
  • the average particle diameters of the ultraviolet absorbent fine particles in the obtained dispersions 2 to 4 were measured in the same manner as in Example 1, and were 132 nm, 209 nm, and 323 nm, respectively.
  • Example 2 The ultraviolet absorbent was dispersed in the same manner as in Example 1 except that the mixing and grinding time was changed to 0.25 hours ( ⁇ 0.5 mm zirconia beads). The average particle size of the ultraviolet absorber in the obtained dispersion was 739 nm as measured in the same manner as in Example 1.
  • Example 3 In Example 1, when mixing was carried out without using a paint conditioner, the ultraviolet absorber immediately precipitated even after mixing, and a uniform dispersion could not be obtained.
  • Example 5 Methyl ethyl ketone (MEK) 87% as a dispersion medium, 2,2 '-(1,4-phenylene) bis-4H-3,1-benzoxazin-4-one (Chemipro) with respect to 100% of the total weight of the UV absorber dispersion Kasei Co., Ltd., KEMISORB 500) 10%, polyvinyl butyral resin (Sekisui Chemical Co., Ltd., ESREC B BL-10, weight average molecular weight 15000) 3% as a dispersing agent, mixing and grinding for 10.5 hours ( ⁇ 0) UV absorber in the same manner as in Example 1 except that the mixture was pulverized for 5 hours using 0.5 mm Sepul beads and then mixed and pulverized for 5.5 hours using 0.1 mm zirconia beads. Dispersion 5 was obtained. The average particle size of the ultraviolet absorbent fine particles in the obtained dispersion was 131 nm as measured in the same manner as in Example 1.
  • Example 6 to 8 The mixing and pulverizing time was 6 hours ( ⁇ 0.5 mm zirconia beads: 3 hours, ⁇ 0.1 mm zirconia beads: 3 hours), 3 hours ( ⁇ 0.5 mm zirconia beads), or 0.25 hours ( ⁇ 0.25).
  • Ultraviolet absorber dispersions 6 to 8 were obtained in the same manner as in Example 5 except that 5 mm zirconia beads were used.
  • the average particle diameters of the ultraviolet absorbent fine particles in the resulting dispersions 6 to 8 were 234 nm, 334 nm, and 598 nm, respectively, as measured in the same manner as in Example 1.
  • Example 9 Methyl ethyl ketone (MEK) 85% as a dispersion medium, 2,2 '-(1,4-phenylene) bis-4H-3,1-benzoxazin-4-one (Chemipro) with respect to 100% of the total weight of the UV absorber dispersion Kasei Co., Ltd., KEMISORB 500) 10%, polyvinyl butyral resin (Sekisui Chemical Co., Ltd., ESREC B BL-10, weight average molecular weight 15000) 3% as a dispersing agent, polyoxyethylene tribenzylphenyl ether (as a surfactant) Emulgen B-66 (2% manufactured by Kao Corporation) was used, mixed and pulverized for 10 hours ( ⁇ 0.5 mm zirconia beads for 5 hours, then ⁇ 0.1 mm zirconia beads for 5 hours.
  • An ultraviolet absorbent dispersion 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixing and grinding was performed.
  • UV absorber 2,2 '-(1,4-phenylene) bis-4H-3,1-benzoxazin-4-one (Kemipro Kasei Co., Ltd., KEMISORB 500) 150 parts, polyvinyl butyral resin (Sekisui Chemical) 45 parts by Kogyo Co., Ltd., ESREC B BL-10, weight average molecular weight 15000), 30 parts of polyoxyethylene tribenzylphenyl ether (Emulgen B-66, Kao Corporation) as a surfactant, 1000 parts of sodium chloride and diethylene glycol The kneader was loaded with 200 copies.
  • a refined product a refined ultraviolet absorber
  • methyl ethyl ketone MEK
  • ESREC B BL-10 polyvinyl butyral resin
  • weight average a dispersion medium with respect to 100% of the total weight of the UV absorber dispersion 3% molecular weight 15000
  • 2% polyoxyethylene tribenzylphenyl ether Kao Co., Ltd., Emulgen B-66
  • mixing and grinding was performed for 10 hours (using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm).
  • Ultraviolet absorber dispersion 10 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixture was pulverized for a period of time and then mixed and pulverized for 5 hours using zirconia beads having a diameter of 0.1 mm.
  • the average particle diameter of the ultraviolet absorbent fine particles in the obtained dispersion was 110 nm as measured in the same manner as in Example 1.
  • Example 5 when mixing was carried out without using a paint conditioner, the ultraviolet absorber immediately precipitated even after mixing, and a uniform dispersion could not be obtained.
  • the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention it is possible to transmit light having a wavelength in the visible light region while effectively shielding long wave ultraviolet light to a wavelength near 400 nm. it can.
  • the ultraviolet absorbent dispersion of Comparative Example 2 does not have an absorption peak with a maximum absorption wavelength of 380 nm to 400 nm, indicating that the effect of the present invention cannot be obtained.
  • the coating film obtained from the ultraviolet absorbent dispersion of the present invention transmits light having a wavelength in the visible light region while effectively shielding long-wave ultraviolet light to a wavelength near 400 nm. can do.
  • Table 1 shows the results of calculating the ratio (A p / A 450 ) of the absorbance (A p ) at the maximum absorption wavelength of 380 nm to 400 nm and the absorbance (A 450 ) at 450 nm for Examples 1 to 10 and Comparative Example 2. Shown in In Comparative Example 2, since the clear peak was not observed, the maximum absorbance at 380 nm ⁇ 400 nm was A p. In Examples 5 to 8, the ratio (A p / A 450 ) was calculated from the absorption peak measured for the coating film. In Comparative Examples 3 and 4, the absorbance could not be measured.
  • Example 11 UV absorbent dispersion 5 described in Example 5, 2.21%, acrylic resin (Rohm & Haas Paraloid B-72) 25% MEK solution 44.15% based on 100% total coating solution weight Then, 0.13% of a fluorosurfactant (manufactured by DIC, Megafac F477) as a leveling agent and 53.51% of MEK were mixed to prepare a coating film preparation solution containing the dispersion of the present invention. The obtained solution was coated with a spin coater and dried at 80 ° C. for 3 minutes to obtain a coating film 1 (Example) having a film thickness of 2.0 to 2.1 ⁇ m.
  • a fluorosurfactant manufactured by DIC, Megafac F4707
  • the absorption spectra of the coating film 1 (Example) obtained in Example 11 and the coating film 2 (Comparative Example) obtained in Comparative Example 5 were measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer (U-3310, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). (Initial).
  • the coating film 1 and the coating film 2 were irradiated with UV light using a UV irradiation apparatus (TOSURE 401 Toshiba), and the coating film was coated with a spectrophotometer at 15 minutes, 30 minutes, and 65 minutes after the start of irradiation. Absorption spectrum was measured.
  • the initial UV absorption spectrum and the UV absorption spectrum after 65 minutes of UV irradiation for coating film 1 and coating film 2 are shown in FIG.
  • the change with time of the absorbance at the maximum absorption wavelength 352 nm of the maximum absorption peak of the coating film 1 (Example) and the change with time of the absorbance at the maximum absorption wavelength 349 nm of the maximum absorption peak of the coating film 2 (comparison) are as follows. It shows in Table 2. In Table 2, the initial absorbance for each coating film is taken as 100, and the value of absorbance per hour in terms of 100 minutes is shown as the residual rate.
  • the coating film manufactured using the dispersion of the present invention shields ultraviolet rays to a longer wave region than the coating film manufactured using the solution of the ultraviolet absorber. And has better light resistance.
  • Each of the ultraviolet absorber dispersions 5 to 10 was applied to a PET film with a bar coater (# 5) and dried at 80 ° C. for 2 minutes to obtain a coating film.
  • the haze of the obtained coating film was measured using a haze meter (Haze Meter NDH-5000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).

Abstract

　本発明は、分散媒および紫外線吸収剤として一般式（Ｉ）： ［式中、Ｒ１～Ｒ１２はそれぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシル基、Ｃ１～Ｃ８アルキル基、Ｃ１～Ｃ８アルコキシ基、アリール基、カルボキシル基、スルホン酸基、メルカプタン基、チオール基、シアノ基、チオシアン酸基、アミノ基、Ｃ１～Ｃ８アルキルエステル基、ニトロ基およびハロゲン原子からなる群から選択される］で示される少なくとも１種の化合物の微粒子を含有する紫外線吸収剤分散体であって、極大吸収波長が３８０ｎｍ～４００ｎｍである吸収ピークを有する、分散体に関する。

Description

紫外線吸収剤分散体
　本特許出願は、日本国特許出願第２０１４－０７５９５１号（２０１４年４月２２日出願）に基づくパリ条約上の優先権を主張するものであり、ここに引用することによって、上記出願に記載された内容の全体が、本明細書中に組み込まれるものとする。
　本発明は、紫外線吸収剤分散体、該紫外線吸収剤分散体を用いて製造されたコーティング用組成物および高分子成形体用組成物、ならびに該紫外線吸収剤分散体、該コーティング用組成物または該高分子成形体用組成物を用いて製造されたコーティングおよび高分子成形体に関する。
　太陽光線に含まれる紫外線は、可視光線より波長が短い光である。このうち、ＵＶ－Ａと称される３２０～４００ｎｍの光とＵＶ－Ｂと称される２８０～３２０ｎｍの光が地表に到達する。紫外線は工業製品において、例えば樹脂の変色や変形、塗料の変色といった種々の劣化を引き起こすことが知られている。また、人の肌にダメージを与えることも知られている。
　紫外線による工業製品の劣化や人の肌へのダメージを防止するために、紫外線吸収剤を用いて紫外線を遮断することは広く知られている。紫外線吸収剤は、例えば有機高分子の光劣化を防止するため、有機高分子を包装材料としたときの内容物の変質を防止するため、耐光性の乏しい着色剤の退色を防止するため、人の肌の光劣化を防止するため等の種々の目的で使用されている。紫外線吸収剤は、成形材料に対する練込みや成形品へのコーティング等の様々な方法で使用される。
　紫外線吸収剤としては、種々の有機系紫外線吸収剤および無機系紫外線吸収剤が知られている。例えば酸化亜鉛等の無機系紫外線吸収剤は、耐候性や耐熱性等の耐久性に優れている。しかしながら、吸収波長の選択の自由度は低く、４００ｎｍ付近の長波紫外線（ＵＶ－Ａ）を吸収できるものはなく、長波紫外線を吸収するものは可視光領域の波長の光も吸収してしまうために着色を伴ってしまう場合が多いことが知られている。これに対し、有機系紫外線吸収剤は、吸収剤の構造を設計することによる吸収波長の選択の自由度が高く、種々の有機系紫外線吸収剤が知られている。
　有機系紫外線吸収剤としては、例えばトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等が知られており、広く使用されている。しかしながら、従来の有機系紫外線吸収剤において、長波紫外線領域に極大吸収波長を有する紫外線吸収剤は耐光性が悪く、紫外線遮蔽効果が時間とともに減少していくことが知られている。そのため、長波紫外線を遮蔽し、かつ、優れた耐光性を有する、紫外線吸収剤として使用し得る化合物が求められている。また、紫外線吸収剤は、長波紫外線の遮蔽および優れた耐光性を有することに加えて、製造時に溶融状態で添加した紫外線吸収剤が樹脂からブリードアウトしにくいことも求められる。
　ベンゾオキサジン系紫外線吸収剤は、紫外線吸収剤として従来知られている化合物であり、特許文献１には、ポリエステルとベンゾオキサジン系紫外線吸収剤を溶融混練してチップ化を行い、押出によりベンゾオキサジン系紫外線吸収剤を含有するポリエステルフィルムを得たことが記載されている。しかしながら、該フィルムは４００ｎｍで８５％の光線透過率を有するものであることが記載されており、長波紫外線を４００ｎｍ付近の波長まで効果的に遮蔽するものではない。
　また、ブリードアウトを抑制するために、例えば特許文献２には２種類の特定の紫外吸収剤を使用して樹脂に溶融混合させたことが記載され、特許文献３には、特定の置換基を導入したベンゾオキサジン系紫外線吸収剤を樹脂に溶融混合させたことが記載されている。しかしながら、紫外線吸収剤を樹脂へ溶解させて使用する場合、長波紫外線を十分に遮蔽できず、樹脂への溶解性の点で紫外線吸収剤の配合量が限られる場合がある。
特開２０１２－１５１１７号公報 特開２０１０－８３９８０号公報 特開２０１２－２１４３８５号公報
　本発明は、上記の従来技術の問題を解決するものであり、長波紫外線を４００ｎｍ付近の波長まで効果的に遮蔽し、優れた耐光性を有する紫外線吸収剤を提供することを課題とする。本発明の別の課題は、長波紫外線を４００ｎｍ付近の波長まで効果的に遮蔽しつつも、可視光領域の波長の光を透過する紫外線吸収剤を提供することである。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、分散媒および紫外線吸収剤として下記の一般式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物および／またはその変性化合物の微粒子を含有する紫外線吸収剤分散体により、上記課題が達成されることを見出した。
　すなわち、上記課題は、次の具体的態様により達成される。
（１）分散媒および紫外線吸収剤として一般式（Ｉ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 ［式中、Ｒ１～Ｒ１２はそれぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシル基、Ｃ１～Ｃ８アルキル基、Ｃ１～Ｃ８アルコキシ基、アリール基、カルボキシル基、スルホン酸基、メルカプタン基、チオール基、シアノ基、チオシアン酸基、アミノ基、Ｃ１～Ｃ８アルキルエステル基、ニトロ基およびハロゲン原子からなる群から選択される］
で示される少なくとも１種の化合物の微粒子を含有する紫外線吸収剤分散体であって、極大吸収波長が３８０ｎｍ～４００ｎｍである吸収ピークを有する、分散体。
（２）前記一般式（Ｉ）で示される化合物の変性化合物の微粒子を含有する紫外線吸収剤分散体であって、極大吸収波長が３８０ｎｍ～４００ｎｍである吸収ピークを有する、分散体。
（３）前記一般式（Ｉ）で示される化合物は、一般式（ＩＩ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 ［式中、Ｒ１３～Ｒ１５はそれぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシル基、Ｃ１～Ｃ８アルキル基、Ｃ１～Ｃ８アルコキシ基、アリール基、カルボキシル基、Ｃ１～Ｃ８アルキルエステル基、ニトロ基およびハロゲン原子からなる群から選択される］
で示される化合物であり、紫外線吸収剤として該一般式（ＩＩ）で示される少なくとも１種の化合物の微粒子を含有する、前記（１）または（２）に記載の分散体。
（４）前記微粒子は１ｎｍ～６００ｎｍの平均粒子径を有する、前記（１）～（３）のいずれかに記載の分散体。
（５）前記微粒子は１ｎｍ～３００ｎｍの平均粒子径を有する、前記（１）～（３）のいずれかに記載の分散体。
（６）紫外線吸収剤分散体は、前記化合物の溶液が有する吸収ピークと比較して長波長側にシフトした吸収ピークをさらに有する、前記（１）～（５）のいずれかに記載の分散体。
（７）紫外線吸収剤分散体は、該分散体の総重量に基づいて０.０１～４０重量％の前記化合物を含む、前記（１）～（６）のいずれかに記載の分散体。
（８）紫外線吸収剤分散体は、３８０ｎｍ～４００ｎｍの極大吸収波長における吸光度（Ａｐ）と、４５０ｎｍにおける吸光度（Ａ４５０）との比率（Ａｐ/Ａ４５０）が、１.４以上である、前記（１）～（７）のいずれかに記載の分散体。
（９）４５０～７８０ｎｍの範囲の可視光領域に吸収を有さない、前記（１）～（８）のいずれかに記載の分散体。
（１０）ヘイズが２０％以下である、前記（１）～（９）のいずれかに記載の分散体。
（１１）紫外線吸収剤分散体は、分散剤をさらに含有する、前記（１）～（１０）のいずれかに記載の分散体。
（１２）紫外線吸収剤分散体は、分散媒として水を含有し分散剤としてスチレンアクリル樹脂を含有するか、または、分散媒として有機溶媒を含有し分散剤としてポリビニルブチラール樹脂を含有する、前記（１１）に記載の分散体。
（１３）分散剤の量は、一般式（Ｉ）で示される化合物および／またはその変性化合物の合計１００重量部に対して、固形分換算値として１～１００重量部である、前記（１１）または（１２）に記載の分散体。
（１４）前記（１）～（１３）のいずれかに記載の紫外線吸収剤分散体を用いて製造されたコーティング用組成物。
（１５）前記（１４）に記載のコーティング用組成物を用いて製造された被膜を有する被覆物品。
（１６）前記（１）～（１３）のいずれかに記載の紫外線吸収剤分散体を用いて製造された高分子成形体用組成物。
（１７）前記（１６）に記載の高分子成形体用組成物を用いて製造された高分子成形体。
（１８）高分子成形体はフィルムである、前記（１６）に記載の組成物。
（１９）高分子成形体はフィルムである、前記（１７）に記載の高分子成形体。
　本発明の紫外線吸収剤分散体は、長波紫外線を４００ｎｍ付近の波長まで効果的に遮蔽し、優れた耐光性を有する。
本発明の紫外線吸収剤分散体、および、本発明によらない式（Ｉ）で示される化合物の溶液の光吸収スペクトルを示す図である。 本発明の紫外線吸収剤分散体、および、本発明によらない式（Ｉ）で示される化合物の溶液の透過スペクトルを示す図である。 実施例１～４および比較例２の光吸収スペクトルを示す図である。 実施例１～４および比較例２の透過スペクトルを示す図である。 実施例５～８の塗膜の光吸収スペクトルを示す図である。 実施例５～８の塗膜の透過スペクトルを示す図である。 実施例１１および比較例５の塗膜の光吸収スペクトルを示す図である。
〔紫外線吸収剤分散体〕
　本発明の紫外線吸収剤分散体は、紫外線吸収剤として一般式（Ｉ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 ［式中、Ｒ１～Ｒ１２はそれぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシル基、Ｃ１～Ｃ８アルキル基、Ｃ１～Ｃ８アルコキシ基、アリール基、カルボキシル基、スルホン酸基、メルカプタン基、チオール基、シアノ基、チオシアン酸基、アミノ基、Ｃ１～Ｃ８アルキルエステル基、ニトロ基およびハロゲン原子からなる群から選択される］
で示される少なくとも１種の化合物および／またはその変性化合物の微粒子を含有する。
　一般式（Ｉ）で示される化合物およびその変性化合物は、ベンゼン環のパラ位に２個のベンゾオキサジノン骨格を有している構造の化合物である。ここで、ベンゼン環のパラ位の炭素に、ベンゾオキサジノン骨格の２位の炭素が結合する。この構造が有する３個のベンゼン環に、それぞれ、置換基を１～４個有していてもよいし、置換基を有していなくてもよい。また置換基の位置も問わない。置換基の種類も互いに独立して選択することができ、同じであっても異なっていてもよい。
　一般式（Ｉ）中のＲ１～Ｒ１２は、それぞれ独立して、好ましくは水素原子、ヒドロキシル基、Ｃ１～Ｃ８アルキル基、Ｃ１～Ｃ８アルコキシ基、アリール基、カルボキシル基およびスルホン酸基からなる群から選択され、より好ましくは水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基およびスルホン酸基からなる群から選択され、さらに好ましくは水素原子およびスルホン酸基からなる群から選択される。Ｒ１～Ｒ１２が全て水素原子である一般式（Ｉ）で示される化合物（２,２'-（１,４-フェニレン）ビス［４Ｈ-３,１ベンゾオキサジン-４-オン］）は、後述する吸収波長の特徴を最も良く発現するため、特に好ましい。
　一般式（Ｉ）中のＲ１～Ｒ１２は、分散媒の種類および量、紫外線吸収剤の分散媒への分散性、紫外線吸収剤分散体の用途および特性等の所望の性能などに応じて適宜選択してよい。
　例えば、一般的に、置換基の種類や置換基の位置によって極大吸収波長がシフトすることが従来より知られている（例えば非特許文献「有機化合物のスペクトルによる同定法」、２９４－２９５頁）。そのため、例えば可視光領域の吸収ができるだけ小さい光学特性を有する紫外線吸収剤分散体を得たい場合には、ヒドロキシル基やアルコキシ基など波長シフトが比較的小さいものを選択するとよい。また、所望の光学特性を有する紫外線吸収剤分散体を得るために、置換基を選択してもよい。なお、この場合であっても、３８０ｎｍ～４００ｎｍの波長範囲に極大吸収波長を有する吸収ピークのシフトに対する影響は比較的小さいため、紫外線吸収剤分散体は、なお、極大吸収波長が３８０ｎｍ～４００ｎｍである吸収ピークを有する。
　例えば、一般式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物および／またはその変性化合物の微粒子の分散媒中での分散性を高めやすい観点からは、一般式（Ｉ）中のＲ１～Ｒ１２の少なくとも１つがスルホン酸基であることが好ましい。
　一般式（Ｉ）で示される化合物の製造方法および置換基の導入方法は、例えば特許文献４（特表２００８－５０１６７８号公報）、特許文献５（特開２０１０－６４９７９号公報）、特許文献６（特開２０１０－６４９８０号公報）、特許文献７（特開２０１０－８３７９１号公報）、特許文献３（特開２０１２－２１４３８５号公報）等に記載されている。例えば、場合により置換基を有するアンスラニル酸やイサト酸無水物と、テレフタル酸ジクロリドとを反応させ、さらに脱水縮合する方法等により、一般式（Ｉ）で示される化合物を得ることができる。
　また、一般式（Ｉ）中のＲ１～Ｒ１２の全てが水素原子である２,２'-（１,４-フェニレン）ビス［４Ｈ-３,１ベンゾオキサジン-４-オン］の製造方法は、例えば特許文献８（特開２０１１－２０７９５４号公報）、特許文献９（特開２０１０－２０１０号公報）及び特許文献１０（特開昭５７－２０９９７９号公報）に記載されている。例えば、所定のアントラニル酸誘導体と所定の芳香族ジカルボン酸ジハロゲン化物とを反応させてアミド化合物とし、さらに脱水環化することにより、一般式（Ｉ）中のＲ１～Ｒ１２の全てが水素原子である化合物を得ることができる。なお、この化合物を他の方法で製造しても構わない。
　一般式（Ｉ）中のＲ１～Ｒ１２の少なくとも１つがスルホン酸基である化合物の製造方法は、特許文献７及び当該文献中に引用される公知文献に記載されており、例えばスルホン酸基を有する芳香族カルボン酸を出発物質として用いる方法が挙げられる。
　一般式（Ｉ）で示される化合物として市販品を用いてもよい。市販品としては、ダイセルオルネックス株式会社（旧サイテックインダストリーズジャパン合同会社）製「サイアソーブ（登録商標）ＵＶ-３６３８ Ｆ」（商品名）、竹本油脂株式会社製「エレカットＺＡ－１０１」（商品名）、ケミプロ化成株式会社製「ＫＥＭＩＳＯＲＢ５００」（商品名）などがある。
　一般式（Ｉ）で示される化合物およびその変性化合物は、ベンゼン環のパラ位に２個のベンゾオキサジノン骨格を有している構造（以下において「構造Ａ」と称する）を有することを特徴とする。この構造を有する化合物が後述するような微粒子状態で存在することにより、本発明の特異な効果が得られているものと推測される。「構造Ａ」を有する一般式（Ｉ）で示される化合物またはその変性化合物の構造は、例えば、以下の方法で同定できる。
　一般式（Ｉ）で示される化合物またはその変性化合物の単体については、１Ｈ-ＮＭＲ、１３Ｃ-ＮＭＲ、ＭＳ分析などにより、各種置換基が結合した化合物を含めて、構造Ａを持つことが確認できる。
　塗膜については、一般式（Ｉ）で示される化合物またはその変性化合物を溶解する溶剤を選択して、溶剤抽出を行った後、多数の成分からなる分析対象物に対して、液体クロマトグラフ（ＬＣ）でこれらの成分を分離した後、質量分析（ＭＳ）で定性分析を行う。構造Ａの分子量由来のＭＳスペクトルより、各種置換基が結合した化合物を含めて構造Ａを持つことが確認できる。
　具体的には、化合物に応じて、連続フロー（ＦＡＢ）、大気圧イオン化（ＡＰＣＩ）、エレクトロスプレーイオン化（ＥＳＩ）、サーモスプレー（ＴＳＰ）、パーティクルビーム（ＰＢ）などのＭＳの方法の中で、最適な方法を選択する。
　また、ＬＣ-ＭＳ／ＭＳも利用できる。ＬＣ-ＭＳ／ＭＳでは、ＬＣで分離した特定成分を、質量分析によって特定の質量ごとに分離し、分離された成分について、さらにもう一度質量分析を行うものである。一段目の質量分析による同定が困難な場合に、特定の質量数を有する成分だけを２段目の質量分析計に導いて、さらにフラグメントパターンを解析することによってより詳細な解析を行うことができる。
　さらにＬＣで分取後に１Ｈ-ＮＭＲ、１３Ｃ-ＮＭＲで分析することにより、構造分析し、構造Ａを持つことが詳細に確認できる。
　「一般式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物の変性化合物」は、一般式（Ｉ）で示される化合物を微粒子化処理する工程により、構造Ａを保ちながらも化学式の少なくとも一部が変化したものをいう。
　「微粒子化処理」とは、一般式（Ｉ）で示される化合物を、好ましくは１ｎｍ～６００ｎｍの平均粒子径を有する微粒子が得られるように処理することをいう。処理の方法は限定されないが、例えば、ソルトミリング法、乾式粉砕、湿式粉砕等、従来より知られた処理方法を採用することができる。これらの処理は、無機塩類、界面活性剤、有機高分子分散剤等、各種の物質の存在下で、化学式（Ｉ）で示される化合物に強い力が加わるため、化学式（Ｉ）の置換基の一部が変化する可能性がある。このような化合物が「変性化合物」である。
　微粒子化処理により、（ａ）一般式（Ｉ）で示される化合物の置換基は変化せず、界面活性剤や高分子分散剤、その他の処理剤や添加剤等、各種の物質が、物理的又は電気的に吸着したり表面を覆ったりした状態になる、（ｂ）一般式（Ｉ）で示される化合物の置換基が変化して変性化合物になる、（ｃ）変性化合物になり、さらに界面活性剤や高分子分散剤、その他の処理剤や添加剤等の各種の物質が、化学的に結合したり、物理的又は電気的に吸着したり表面を覆ったりした状態になる、といった変化が生じうる。化学式（Ｉ）で示される化合物を微粒子化処理する工程により、上記（ｂ）および（ｃ）のように、化学式（Ｉ）の置換基の一部が変化した化合物が「変性化合物」である。
　一般式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物の変性化合物は、上記に述べたように、一般式（Ｉ）で示される化合物と同様に、ベンゼン環のパラ位に２個のベンゾオキサジノン骨格を有する構造Ａを有する化合物である。上記構造Ａが残存している限り、当該変性化合物も本発明の効果を奏する。したがって、上記構造Ａが残存している限りは、一般式（Ｉ）で示される化合物に、所望の処理を行ってよく、上記（ａ）～（ｃ）のいずれとなっても差し支えない。
　本発明の分散体は、紫外線吸収剤として、一般式（Ｉ）で示される１種類の化合物を含有してもよいし、１種類の該化合物の変性化合物を含有してもよいし、一般式（Ｉ）で示される化合物および／またはその変性化合物の２種類以上の化合物を組み合わせて含有してもよい。ここで、以下において、一般式（Ｉ）で示される化合物およびその変性化合物を合わせて、「一般式（Ｉ）で示される化合物等」とも称する。
　本発明の一態様において、本発明の紫外線吸収剤分散体は、紫外線吸収剤として一般式（ＩＩ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 ［式中、Ｒ１３～Ｒ１５はそれぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシル基、Ｃ１～Ｃ８アルキル基、Ｃ１～Ｃ８アルコキシ基、アリール基、カルボキシル基、Ｃ１～Ｃ８アルキルエステル基、ニトロ基およびハロゲン原子からなる群から選択される］
で示される少なくとも１種の化合物の微粒子を含有する。上記に述べた２,２'-（１,４-フェニレン）ビス［４Ｈ-３,１ベンゾオキサジン-４-オン］は、一般式（ＩＩ）で示される化合物の例である。この態様においても、本発明の分散体は、一般式（ＩＩ）で示される１種類の化合物を単独で含有してもよいし、一般式（ＩＩ）で示される複数の化合物を組み合わせて含有してもよい。
　本発明の紫外線吸収剤分散体は、一般式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物および／またはその変性化合物の微粒子に加えて、分散媒を含有する。本発明の紫外線吸収剤分散体において、一般式（Ｉ）で示される化合物等の微粒子は分散媒中に分散されている。ここで、分散媒としては、一般式（Ｉ）で示される化合物等の微粒子を分散させることができる分散媒であれば何ら限定されないが、例えば水、有機溶媒等が挙げられる。
　分散媒として使用してよい有機溶媒は特に限定されず、一般式（Ｉ）で示される化合物等を完全に溶解してしまわないものであればよく、例えば、ペンタン、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の炭化水素系有機溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、スチレン等の芳香族炭化水素系有機溶媒、エチルアセテート、ｎ－ブチルアセテート等のエステル系有機溶媒、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系有機溶媒、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテル系有機溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系有機溶媒、その他ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎジメチルホルムアミドが挙げられる。これらの有機溶媒を単独で使用してもよいし、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。また、少なくとも１種の有機溶媒と水を任意の割合で混合して使用してもよい。また後述する本発明の分散体を用いた高分子成形体組成物の他の成分との配合しやすさ等の点から選択することもできる。
　本発明の一態様において、水系溶媒との混和性が低い特定の高分子成形体用組成物（特にフィルム用組成物）および／またはコーティング用組成物への配合しやすさの観点からは、本発明の紫外線吸収剤分散体は、分散媒として有機溶媒を含有することが好ましく、この観点からは、エステル系有機溶媒および／またはケトン系有機溶媒を含有することがより好ましい。
　従来知られている紫外線吸収剤の多くは、これら有機溶媒や熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂等に対して可溶な構造とすべく官能基を導入して溶解させたり、熱で溶解させたりして、溶解状態で使用される。これに対し本発明で用いる一般式（Ｉ）で示される化合物は、有機溶媒や熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂等への溶解度が低く溶解状態での使用が困難であり、紫外線吸収剤としての使用の妨げとなっていた。しかし意外にも、紫外線吸収剤を溶解させず、固体微粒子として分散媒に分散した状態で、特異的で新規な物性を発現することが本発明者らにより見いだされたのである。また、いったん溶融させて樹脂に配合して使用するわけではなくあらかじめ固体微粒子として均一に分散し、これを樹脂等に配合して均一に混合することができるので、ブリードアウトの問題も回避できることが期待できる。
　本発明の紫外線吸収剤分散体は、極大吸収波長が３８０ｎｍ～４００ｎｍである吸収ピークを有する。極大吸収波長が３８０ｎｍ～４００ｎｍである吸収ピークを有する本発明の紫外線吸収剤分散体を使用することにより、従来、着色することなく遮蔽することができなかった長波紫外線を、４００ｎｍ付近の波長まで、着色を伴うことなく遮蔽することができる。ここで、吸収ピークとは、光吸収スペクトルにおいてピークとして認識可能な形状のものであればよく、最大ピークである必要はない。光吸収スペクトルは、紫外領域が測定可能な市販の分光光度計により測定可能であり、例えば、本発明の紫外線吸収剤分散体を測定試料とし、紫外可視分光光度計「ＵＶ-１７００（株式会社島津製作所製）または「Ｕ-３３１０（株式会社日立ハイテクノロジーズ製）」等を使用して測定することができる。ここで、本発明の紫外線吸収剤分散体に希釈剤等の任意成分を添加して得た分散体を測定試料として用いてもよいし、本発明の紫外線吸収剤分散体から得た塗膜を測定試料として用いてもよい。測定試料が塗膜の場合、紫外可視分光光度計として例えば「Ｕ-３３１０（株式会社日立ハイテクノロジーズ製）」を使用することができる。
　本発明の紫外線吸収剤分散体は、一般式（Ｉ）で示される化合物および／またはその変性化合物の溶液が有する吸収ピークと比較して長波長側にシフトした吸収ピークをさらに有する。一般式（Ｉ）で示される化合物等の溶液が有する吸収ピークとは、一般式（Ｉ）で示される化合物等が完全に溶解した溶液を測定試料として用いて、上記と同様にして測定を行うことにより得た光吸収スペクトルに示された吸収ピークを意味する。ここで、例えばクロロホルム等の有機溶媒を該化合物を溶解するのに十分な量で用いることにより、該化合物が完全に溶解した溶液を得ることができる。本発明の紫外線吸収剤分散体が、一般式（Ｉ）で示される化合物等の溶液が有する吸収ピークと比較して長波長側にシフトした吸収ピークをさらに有する場合、より広範囲の波長領域で紫外線を遮蔽することができるため、紫外線遮蔽性能の観点から好ましい。
　一般式（Ｉ）で示される化合物および／またはその変性化合物の微粒子は、長波紫外線領域、特に３８０～４００ｎｍの波長の光の遮蔽性と、可視光領域の波長における光線透過性の観点から、１ｎｍ～６００ｎｍの平均粒子径を有することが好ましく、１ｎｍ～３００ｎｍの平均粒子径を有することがより好ましく、１ｎｍ～２５０ｎｍの平均粒子径を有することがさらに好ましく、１ｎｍ～１５０ｎｍの平均粒子径を有することが特に好ましい。実用的には、１０ｎｍ～１５０ｎｍの平均粒子径を有することが、以下に説明する本発明の効果を十分に得る観点から特に好ましい。ここで、平均粒子径の測定条件の詳細は実施例に示す通りであり、例えば、粒度分布測定器（日機装株式会社製、マイクロトラック）を用いて測定することができる。
　好ましくは上記の範囲の平均粒子径を有する、一般式（Ｉ）で示される化合物等の微粒子を分散体中に存在させることにより、極大吸収波長が３８０ｎｍ～４００ｎｍである吸収ピークを有する分散体を容易に得ることができることを本発明者らは見いだした。例えば６００ｎｍを超える粒子を使用すると、極大吸収波長が３８０ｎｍ～４００ｎｍである吸収ピークを得ることが困難となる場合がある。他方、平均粒子径の下限は一般的な測定機器の検出限界の問題もあり厳密な特定が困難であるが、溶融状態のように固体微粒子として存在しているとは言えない場合には、極大吸収波長が３８０ｎｍ～４００ｎｍである吸収ピークを有するものとすることができないことが確認された。そこで粒子径が小さすぎないかは分散体の吸収スペクトルを測定して極大吸収波長が３８０ｎｍ～４００ｎｍである吸収ピークを有するかを確認すればよい。
　本発明では、前述した特定の構造を有する化合物を、従来技術のような溶解状態ではなく、固体の粒子状態で分散させたことにより、特異な光学特性を発揮すること、および、優れた耐候性を有することが明らかになった。したがって、一般式（Ｉ）で示される化合物および／またはその変性化合物が固体状態で存在することが必要である。そのため、一般式（Ｉ）で示される化合物および／またはその変性化合物のメチルエチルケトン中での溶解度は、メチルエチルケトンの重量に対して、好ましくは５％以下であり、より好ましくは３％以下であり、さらに好ましくは１％以下である。溶解度の測定は、以下のとおりである。
（１）　試料１０ｇにＭＥＫ（メチルエチルケトン）９０ｇを添加する
（２）　（１）の混合液を２５℃で１５分ほど撹拌してスラリーを得る
（３）　（２）で得たスラリーをろ紙Ｎｏ.５Ａを用いて、ろ過する
（４）　（３）で得たろ液の固形分を以下の条件で測定する
（５）　測定した固形分をＭＥＫ中に溶解した試料の重量とし、ＭＥＫの重量に対する溶解した試料の重量の割合を算出し、溶解度とする
　固形分測定方法：（３）で得たろ液を、１１０℃で６０分間かけて乾燥させ、乾燥後に残る固形分の重量を測定する。固形分の重量測定は３回行い、その平均値を固形分とする。
　本発明の紫外線吸収剤分散体の総重量に基づく一般式（Ｉ）で示される化合物および／またはその変性化合物の量は、本発明の紫外線吸収剤分散体の使用目的や使用形態、分散体中の化合物の平均粒子径によって適宜選択してよい。一般式（Ｉ）で示される化合物および／またはその変性化合物の合計量は、分散処理効率の観点から、紫外線吸収剤分散体の総重量に基づいて例えば０.０１～４０重量％であることが好ましく、０.０１～３０重量％であることがより好ましい。上記の量は、紫外線吸収剤分散体中に一般式（Ｉ）で示される化合物が含まれる場合、一般式（Ｉ）で示される化合物の量であり、紫外線吸収剤分散体中に一般式（Ｉ）で示される化合物の変性化合物が含まれる場合、当該変性化合物の量であり、紫外線吸収剤分散体中に一般式（Ｉ）で示される化合物およびその変性化合物が含まれる場合、これらの合計の量である。
　本発明の紫外線吸収剤分散体は、長波紫外線領域、特に３８０～４００ｎｍの波長の光の遮蔽性と、可視光領域の波長における光線透過性の観点から、３８０ｎｍ～４００ｎｍの波長の吸収ピークの極大吸収波長における吸光度（Ａｐ）と、４５０ｎｍおける吸光度（Ａ４５０）との比率（Ａｐ/Ａ４５０）が、１.４以上であることが好ましく、２.０以上であることがより好ましく、４.０以上であることがさらに好ましく、８.０以上であることが特に好ましい。
　さらに、４５０ｎｍ～７８０ｎｍの範囲のいずれの波長における吸光度（Ａ４５０～７８０）も、Ａｐとの比率（Ａｐ／Ａ４５０～７８０）が、１.４以上であることが好ましく、２.０以上であることがより好ましく、４.０以上であることがさらに好ましく、８.０以上であることが特に好ましい。
　この範囲の吸光度の比率のものとするためには一般式（Ｉ）で示される化合物等の微粒子の平均粒子径が前述の範囲になるまで分散処理を継続し、吸光度の比率を測定して確認して必要に応じ調整すればよい。
　また、本発明の紫外線吸収剤分散体の４５０～７８０ｎｍの範囲の可視光領域の吸収の吸光度を、好ましくは０．３０以下、より好ましくは０．１５以下にすることができる。具体的には、膜厚２．０～２．１μｍの塗膜中の顔料／樹脂＝１．９／９８．１としたときの、４５０～７８０ｎｍの範囲の吸収の吸光度を、好ましくは０．３０以下、より好ましくは０．１５以下にすることができる。
　前述のように、本発明の紫外線吸収剤分散体は、（Ａｐ/Ａ４５０）が高いことから、紫外線吸収性能が高いわりに、可視光領域の吸収が低く透明性が高いといえる。さらに、本発明の一態様において、本発明の紫外線吸収剤分散体の４５０ｎｍ～７８０ｎｍの範囲のいずれの波長における吸光度（Ａ４５０～７８０）も、Ａｐとの比率（Ａｐ／Ａ４５０～７８０）が１.４以上である場合、このことは可視光領域全体の吸収の絶対値も低く抑えられるということを意味する。したがって、この態様において、本発明の紫外線吸収剤分散体は紫外線吸収性能が高く、しかも着色しないという利点がある。このため、被塗布物の色度を変化させたくない場合にも適しており、また様々な色調の色材と混合可能であり、所望の色度を得ることができるため、意匠性に優れている。
　本発明の紫外線吸収剤分散体のヘイズを、好ましくは２０％以下、より好ましくは１６以下、さらに好ましくは１０％以下、特に好ましくは３％以下にすることができる。自動車用のフロントガラスやビル／建築用の窓ガラスでは、高い透明性が必要であるため、本発明の紫外線吸収剤分散体がこのようなヘイズ値を有する場合、上記の用途に非常に好ましい。
　ヘイズの測定は、分散体が皮膜性を有する場合にはそのまま、皮膜性がない場合には皮膜性の成分（例えばポリビニルブチラール樹脂）を添加して撹拌し、バーコーター等を用いて、１～２μｍの膜厚で、ＰＥＴフィルム（東レ（株）製「ルミラー　グレード：Ｔ６０　厚み：５０μｍ」）に塗工し、８０℃で２分乾燥後、溶剤が完全に揮発し塗膜が完全に硬化した上で、ヘイズメーター（日本電色株式会社製「Ｈａｚｅ　Ｍｅｔｅｒ　ＮＤＨ５０００）により測定する。同等の測定値を得られるものであれば、他の機種、方法でも構わない。
　本発明の一態様において、本発明の紫外線吸収剤分散体を、ヘイズが低くかつ紫外線吸収能が十分な紫外線吸収剤分散体とすることができる。すなわち、ヘイズを上記の範囲に抑えつつ、かつ４００ｎｍ以下の最大吸収ピークでの吸光度が好ましくは０．２以上、より好ましくは２．５以上とし、さらに、耐光性の指標としての残存率が好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上である紫外線吸収剤分散体を得ることができる。
　本発明の紫外線吸収剤分散体は、上記成分の他に、例えば一般式（Ｉ）で示される化合物およびその変性化合物以外のその他の紫外線吸収剤、分散剤、界面活性剤、レべリング剤、消泡剤、濡れ剤、光安定剤、酸化防止剤等のさらなる成分および添加剤を含有してよい。本発明の組成物は、これらの成分や添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で自由に組み合わせて適宜含有することができる。
　一般式（Ｉ）で示される化合物およびその変性化合物以外のその他の紫外線吸収剤としては、例えば、ジベンゾイルメタン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、パラアミノ安息香酸誘導体系化合物、メトキシ桂皮酸誘導体系化合物、サリチル酸誘導体系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物等が挙げられる。本発明の紫外線吸収剤分散体は、これらのその他の紫外線吸収剤の少なくとも１種と一般式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物等とを任意の割合で組み合わせて含有してよい。
　本発明の紫外線吸収剤分散体は、一般式（Ｉ）で示される化合物等の分散性と安定化の観点から、分散剤を含有することが好ましい。分散剤としては、分散媒に溶解するものであれば特に限定されないが、例えば、紫外線吸収剤に吸着する性質を有する紫外線吸収剤に親和性の部位と、媒体に相溶性である部位とを有する分散剤が、一般式（Ｉ）で示される化合物等の分散性と安定化の観点からは好ましいが、明確に働く吸着基がほとんどなく、物理的に巻きつくような構造のものでも構わない。
　このような分散剤としては、例えば有機溶剤系分散剤および高分子系分散剤が挙げられる。有機溶剤系分散剤としては、具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステル、ならびにこれらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の有機溶剤系分散剤が挙げられる。高分子系分散剤としては、好ましくはカルボン酸（塩）基、スルホン酸（塩）基およびリン酸（塩）基等のアニオン性官能基を有するアニオン性高分子分散剤が挙げられる。アニオン性高分子分散剤としては、具体的には、少なくとも１種の疎水性ビニル単量体単位と少なくとも１種のアニオン性ビニル単量体を構成単位として含むアクリル樹脂が挙げられる。疎水性ビニル単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸の脂肪族炭化水素エステル、（メタ）アクリル酸の芳香族炭化水素エステル、マレイン酸の脂肪族炭化水素エステル、マレイン酸の芳香族炭化水素エステル、スチレン、α―メチルスチレン等が挙げられる。アニオン性ビニル単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸、マレイン酸、２―アクリルアミド―２―メチルプロパンスルホン酸ならびにこれらの塩が挙げられる。アニオン性高分子の他の具体例としては、オレフィン骨格にカルボン酸やスルホン酸を導入したものや、イソプレン骨格にカルボン酸やスルホン酸を導入したもの、ポリエステル系ウレタン樹脂やポリエーテル系ウレタン等の合成時にカルボン酸やスルホン酸を導入した化合物等が挙げられる。これらの分散剤は単独でまたは２種以上を混合して使用してよい。前記高分子系分散剤は、例えば被膜性を向上するために、バインダー樹脂として使用してもよい。
　本発明の紫外線吸収剤分散体が分散媒として水を含有する態様において、一般式（Ｉ）で示される化合物等の分散性と安定化の観点から、分散剤はスチレンアクリル系樹脂であることが好ましい。スチレンアクリル系樹脂としては、同様の観点から、５０００以上、１５０００以下の重量平均分子量を有するスチレンアクリル系樹脂が好ましい。スチレンアクリル系樹脂としては、同様の観点から、１５０ｍｇＫＯＨ/ｇ以上、２５０ｍｇＫＯＨ/ｇ以下の酸価を有するスチレンアクリル系樹脂が好ましい。
　本発明の紫外線吸収剤分散体が分散媒として有機溶媒、特にメチルエチルケトンを含有する態様において、一般式（Ｉ）で示される化合物等の分散性と安定化の観点から、分散剤はポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。ポリビニルブチラール樹脂としては、同様の観点から、５０００以上、３００００以下の重量平均分子量を有するポリビニルブチラール樹脂が好ましい。
　重量平均分子量は、ＴＨＦ溶媒を使用したゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるものである。酸価は、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液による電位差滴定で得られるものである。すなわち、電位差滴定から得られる滴定曲線の変曲点を終点とし、終点までの０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液滴下量から、酸価は、 [酸価]＝[滴下溶液量]×[滴下溶液ファクター]×５．６１１／[試料質量]の式より求めることができる。
　紫外線吸収剤分散体が分散剤を含有する本発明の態様において、分散剤の量は、一般式（Ｉ）で示される化合物等の分散性と安定化の観点から、紫外線吸収剤１００重量部に対して、固形分換算値として好ましくは１～１００重量部、より好ましくは１～５０重量部、さらに好ましくは５～４０重量部である。
　界面活性剤としては、例えばイオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤および陽イオン性界面活性剤が挙げられる。イオン性界面活性剤としては、例えば脂肪酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、アルキルベンゼンスルホンサン塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルスルホコハク酸塩類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル塩類、アルカンスルホン酸塩類、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩類、Ｎ-メチル-オレオイルタウリン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩類が挙げられる。非イオン界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレン誘導体類、エチレンオキシド-プロピレンオキシドブロック共重合体類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、アセチレングリコール類、アセチレングリコール類のエチレングリコール付加物が挙げられる。陽イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤としては、例えばアルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類が挙げられる。これらイオン性界面活性剤は、後述する分散剤、濡れ剤、洗浄剤、表面張力調整剤として使用してもよい。
　本発明の紫外線吸収剤分散体は、例えばメディア型分散機や衝突型分散機等の装置を用いて製造することができる。メディア型分散機は、ベッセル内で、メディアとしてガラス、アルミナ、ジルコニア、スチール、タングステン等の小径のメディアを高速で運動させ、その間を通過するスラリーをメディア間のせん断力で磨砕することにより分散を行う分散機である。メディア型分散機の具体例としては、例えばボールミル、サンドミル、パールミル、スパイクミル、アジテーターミル、コボーミル、ウルトラビスコミルが挙げられる。衝突型分散機は、ひとつの壁面に流体を高速で衝突させるか、流体同士を高速で衝突させることにより、流体中の顔料等を粉砕することにより分散を行う分散機である。衝突型分散機の例としては、例えばナノマイザー、ホモジナイザー、マイクロフルイタイザー、アルチマイザーが挙げられる。本発明の紫外線吸収剤分散体は、公知の分散機、例えばロールミル、超音波分散機を用いて製造してもよい。
　以上のような各種の分散機の装置のうち、目的とする粒子径を得るために十分な剪断力を得られる器機及びメディアが好ましく、一般的には各種のメディア型分散機が好適である。これら器機及びメディアを適宜選択し、好ましくは前述した粒子径を有する微粒子になるまで処理すればよい。
　本発明の紫外線吸収剤分散体は、ソルトミリング法で製造してもよい。ソルトミリング法とは、水溶性無機塩類粉末を磨砕助剤として用いて顔料を磨砕することにより顔料の粒径を調整する方法である。一般には、所望される粒子径に応じて、磨砕する顔料（一般式（Ｉ）で示される化合物等の粒子）の数倍量、具体的には２～０倍量、好ましくは３～１０倍量程度の摩砕助剤、および、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどの粘性のある水溶性有機溶剤を添加し、混練磨砕する。磨砕助剤の水溶性無機塩としては、塩化ナトリウムや硫酸ナトリウムなどが使用される。磨砕後、得られた混合物を希薄硫酸水溶液または水などに添加して、磨砕助剤を溶解させ、濾過、水洗して顔料の濾過ペースト（プレスケーキ）を得る。例えば、特許文献１１（特開平１０－３６６９７号公報）、特許文献１２（特開２００３－２３８８３８号公報）、特許文献１３（特開２００３－２０６４１３号公報）に記載の方法などを用いることもできる。
　以上説明したメディア型や衝突型の分散機や、ソルトミリング法など、各種の公知の方法を適宜選択して組み合わせることもでき、これらの方法により所望の光学特性（ヘイズ、透過率）となるように、一般式（Ｉ）で示される化合物等の微粒子の粒径を前述の範囲に調整することができる。
〔コーティング用組成物および該組成物を用いて製造された被膜〕
　本発明の紫外線吸収剤分散体を用いて、本発明のコーティング用組成物を製造することができる。本発明のコーティング用組成物は、本発明の紫外線吸収剤分散体にコーティングの分野において通常使用される成分を添加して製造してもよいし、本発明の紫外線吸収剤分散体を通常のコーティング用組成物に添加して製造してもよい。また、本発明のコーティング用組成物を製造する際に、必要に応じて本発明の紫外線吸収剤分散体の分散媒を蒸発させてもよい。
　コーティングの分野において通常使用される成分としては、例えばバインダーが挙げられる。本発明のコーティング用組成物は、多様な基材に対する良好な密着性を得る観点から、バインダーを含有することが好ましい。バインダーとしては、室温乾燥、強制乾燥、焼付け乾燥等により、または、硬化により膜を形成することができる成分が挙げられ、例えば塗料用、インク用、繊維加工処理用に通常使用されているものであれば何ら限定されない。バインダーの例としては、例えば前述の高分子系分散剤、ならびに、水溶性高分子およびエマルジョン樹脂等が挙げられる。バインダーは、天然、半合成、合成のバインダーのいずれであってもよい。具体的には、セルロース、でんぷんおよびそれらの変性体、天然ゴム、ロジンおよびその変性体、ポリビニルアルコール類、アクリル系樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等をバインダーとして使用してよい。本発明のコーティング用組成物は、バインダーとして、上記の成分を単独で含有してよく、２種以上を組み合わせて含有してもよい。
　また上記成分を分散時に添加しコーティング用組成物を製造してもよいし、上記成分を分散媒として用いて紫外線吸収剤を分散させ、コーティング用組成物を製造してもよい。このような成分を含有した組成物も、本発明の紫外線吸収剤分散体にあたる。
　本発明のコーティング用組成物は、上記の成分の他に、例えば造核剤、帯電防止剤、顔料、染料、加工助剤、可塑剤、金属不活性化材、無機微粒子、難燃剤、酸化防止剤、光安定化剤、老化防止剤等のコーティングの製造において通常使用される添加剤を含有してよい。
　本発明のコーティング用組成物は、基材上に被膜を形成するための組成物である。本発明のコーティング組成物によれば、形成された被膜自体において、被膜で被覆された基材において、被覆された基材（被覆物品）を通過して日光または紫外線に暴露される物質において、日光または紫外線から受けるダメージを減らすことができる。本発明のコーティング用組成物で被覆する基材としては、何ら限定されないが、例えばガラス、樹脂ガラス、金属、プラスチック、繊維、布、紙、木材、コンクリート等が挙げられる。これらの基材は、例えば窓ガラス用部材、内外装材、建築用構造物等の建材、食品、医薬品、化粧品、化学薬品等を入れるための容器、看板、標識、太陽電池セル等を構成する部材であってよい。また、印刷物を基材として本発明のコーティング用組成物を使用することによりインクの退色を防止することができる。本発明のコーティング用組成物はインクであってよく、この場合、例えばインクの退色を防止することができる。本発明のコーティング用組成物は接着剤であってよく、この場合、例えば接着剤の日光または紫外線による劣化を防止することができる。さらに、繊維等の基材に本発明のコーティング用組成物をコーティングし、例えば紫外線遮蔽効果を有する衣類、帽子、傘等を製造することもできる。
　本発明の被覆物品は、本発明のコーティング用組成物を用いて製造された被膜を有する。本発明の被覆物品は、本発明のコーティング用組成物を、例えば上記に述べた基材の少なくとも一方の面にコーティングし、必要に応じて乾燥、焼成またはバインダー樹脂を熱融着または硬化させることにより製造される。コーティング用組成物をコーティングする方法としては、通常のコーティング方法を用いることができ、例えばスプレー法、ディップ法、スピン法、スクリーン印刷法、ワイヤバー法、ディスペンサ法、インクジェット法、スリット法、ブレード法、ナイフ法、ノズル法等を用いてよい。
　本発明の好ましい一態様において、本発明のコーティング用組成物および該組成物を用いて製造された被膜は、一般式（Ｉ）で示される化合物および／またはその変性化合物の微粒子を含有する。この態様において、一般式（Ｉ）で示される化合物および／またはその変性化合物の微粒子の量は、紫外線遮蔽性、透明性の観点から適宜選択してよい。
　本発明の一態様において、本発明のコーティング用組成物または本発明のコーティング用組成物を用いて製造された被膜は透明である。この態様において、本発明のコーティング組成物は、バインダーとして透明な樹脂を含有することが好ましい。ここで、本発明において透明とは、可視光の透過率が６０％以上であることを意味し、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上であることを意味する。透明な被膜を与える樹脂としては、具体的には、ポリエステル、ポリカーボネート、アクリル、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリアミド、セルロースエステル等が挙げられる。
　本発明の一態様において、本発明のコーティング用組成物または本発明のコーティング用組成物を用いて製造された被膜は、極大吸収波長が３８０ｎｍ～４００ｎｍである吸収ピークを有する。
〔高分子成形体用組成物および高分子成形体〕
　本発明の紫外線吸収剤分散体を用いて、本発明の高分子成形体用組成物を製造することができる。本発明の高分子成形体用組成物は、本発明の紫外線吸収剤分散体に高分子成形体の分野において通常使用される成分を添加して製造してもよいし、高分子成形体を製造するための組成物に本発明の紫外線吸収剤分散体を添加して製造してもよい。また、本発明の高分子成形体用組成物を製造する際に、必要に応じて本発明の紫外線吸収剤分散体の分散媒を蒸発させてよい。
　高分子成形体の分野において通常使用される成分としては、例えば熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂が挙げられる。本発明の高分子成形体用組成物は、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂を含有することが好ましい。熱可塑性樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリメチルメタクリレート等のポリビニル系樹脂、テフロン、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等のポリエステル系樹脂、ポリオキシエチレン、ポリフェニレンエーテル等のポリエーテル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えばフェノール樹脂、アミノ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。本発明の高分子成形体用組成物は、樹脂として、上記の成分を単独で含有してよく、２種以上を組み合わせて含有してもよい。
　本発明の一態様において、高分子成形体の分野において通常使用される上記熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂との相溶性および高分子成形体用組成物への配合しやすさの観点からは、本発明の紫外線吸収剤分散体は、分散媒として有機溶媒を含有することが好ましく、この観点からはエステル系有機溶媒および／またはケトン系有機溶媒を含有することがより好ましい。
　本発明の高分子成形体用組成物は、長波紫外線領域、特に３８０～４００ｎｍの波長の光の遮蔽性と、耐光性の観点およびブリードアウトを低減する観点から、紫外線吸収剤の融点以下の温度、好ましくは紫外線吸収剤が樹脂に溶解する温度より低い温度で成形が可能であることが好ましい。このような組成物を得るために、樹脂として、例えば前段に記載の熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂を使用してよい。ここで、ポリフェニレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の樹脂を使用する場合、これらの樹脂は通常３００℃付近で成形することが知られているが、他の樹脂と併用することによりこれらの樹脂を用いて紫外線吸収剤の融点以下の温度で成形することもできる。
　本発明の高分子成形体用組成物は、上記の成分の他に、例えば酸化防止剤、光安定剤、老化防止剤、可塑剤、加工助剤、着色剤、難燃材、帯電防止剤、潤滑剤、造核剤、ガラス繊維等の補強材、タルク等の充填材等の高分子成形体の製造において通常使用される添加剤または配合剤を含有してよい。
　本発明の高分子成形体用組成物は、高分子成形体を製造するために使用される組成物であり、高分子成形体自体において、または、高分子成形体の内容物において、日光または紫外線から受けるダメージを減らすことができる。高分子成形体としては、例えば樹脂ガラス、内外装材等の建材、自動車部品、食品、医薬品、化粧品、化学薬品等を入れるための容器、包装用フィルム、農業用フィルム等のフィルム、レンズ、電線等において使用される電話線ケーブルシース材、紫外線を光源とする照射装置用の部材、繊維、ディスプレイ部材、照明部材、太陽電池部材等が挙げられる。
　本発明の高分子成形体用組成物から、高分子成形体の製造に通常使用される方法で本発明の高分子成形体を得ることができる。例えば、押出成形、射出成型、カレンダー成形、プレス成型、ＲＩＭ成形等により、本発明の高分子成形体を得ることができる。
　本発明の好ましい一態様において、本発明の高分子成形体用組成物および該組成物を用いて製造された高分子成形体は、一般式（Ｉ）で示される化合物および／またはその変性化合物の微粒子を含有する。この態様において、一般式（Ｉ）で示される化合物および／またはその変性化合物の微粒子の量は、紫外線遮蔽性、透明性の観点から適宜選択してよい。
　本発明の一態様において、本発明の高分子成形体用組成物または本発明の高分子成形体は透明である。この態様において、本発明の高分子成形体は、透明な樹脂を含有することが好ましい。透明な樹脂としては、具体的には、ポリエステル、ポリカーボネート、アクリル、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリアミド、セルロースエステル等が挙げられる。
　本発明の好ましい一態様において、本発明の高分子成形体用組成物または本発明の高分子成形体は、極大吸収波長が３８０ｎｍ～４００ｎｍである吸収ピークを有する。
　本発明の好ましい一態様において、本発明の高分子成形体用組成物は、フィルム用組成物である。本発明のフィルム用組成物は、例えば透明プラスチックフィルムを与える樹脂を含有することが好ましく、このような樹脂として、例えばポリエステル、ポリカーボネート、アクリル、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリアミド、セルロースエステル等からなるフィルムまたはこれらの積層フィルムが挙げられる。
　本発明のフィルム用組成物から、例えばインフレーション成形、Ｔ－ダイ成形等により、本発明のフィルムを得ることができる。
　本発明の紫外線吸収剤分散体は、上記の他に、例えば化粧品組成物等の紫外線遮蔽効果が必要とされるあらゆる組成物の製造に使用してよい。
　次に本発明の実施例を比較例と共に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例において、含有量は重量％で示す。
〔実施例１〕
　紫外線吸収剤分散体総重量１００％に対する、２,２'-(１,４-フェニレン)ビス-４Ｈ-３,１-ベンゾオキサジン-４-オン（ケミプロ化成株式会社製、商品名「ＫＥＭＩＳＯＲＢ５００」。メチルエチルケトン中での溶解度は１％未満）１０％、分散剤としてのスチレンアクリル樹脂（ＢＡＳＦ製、ＨＰＤ－１９６、重量平均分子量９２００、酸価２００ｍｇＫＯＨ/ｇ）１％を含有する水８９％を、ペイントコンディショナーにて、φ０.５ｍｍのジルコニアビーズを用いて４時間かけて混合粉砕し、次いでφ０.１ｍｍのジルコニアビーズを用いて４時間かけて混合粉砕し、紫外線吸収剤分散体１を得た。得られた分散体中の紫外線吸収剤の微粒子の平均粒子径は、粒度分布測定器（日機装株式会社製、マイクロトラック）を用いて室温で測定した結果、６６ｎｍであった（メジアン径、Ｄ５０）。得られた分散体の光吸収スペクトルおよび透過スペクトルを、紫外可視分光光度計（株式会社島津製作所製、ＵＶ-１７００）を用いて室温で測定した。得られた結果を図１および図２に示す。
〔比較例１〕
　２,２'-(１,４-フェニレン)ビス-４Ｈ-３,１-ベンゾオキサジン-４-オン（ケミプロ化成株式会社製、ＫＥＭＩＳＯＲＢ５００）をクロロホルムに溶解させ、得られた溶液の光吸収スペクトルおよび透過スペクトルを、紫外可視分光光度計（株式会社島津製作所製、ＵＶ-１７００）を用いて室温で測定した。得られた結果を図１および図２に示す。
　図１に示すように、本発明の紫外線吸収剤分散体１は、極大吸収波長が３８０ｎｍ～４００ｎｍである吸収ピークを有するが、紫外線吸収剤をクロロホルムに溶解させた溶液は、極大吸収波長が３８０ｎｍ～４００ｎｍである吸収ピークを有していない。そして、図２に示すように、本発明の紫外線吸収剤分散体は、長波紫外線を４００ｎｍ付近の波長まで効果的に遮蔽しつつも、可視光領域の波長の光を透過することができる。
〔実施例２～４〕
　混合粉砕の時間を、それぞれ５時間（φ０.５ｍｍのジルコニアビーズ：４時間、φ０.１ｍｍのジルコニアビーズ：１時間）、１.５時間（φ０.５ｍｍのジルコニアビーズ）または０.５時間（φ０.５ｍｍのジルコニアビーズ）に変えたこと以外は実施例１と同様にして、紫外線吸収剤分散体２～４を得た。得られた分散体２～４中の紫外線吸収剤の微粒子の平均粒子径は、実施例１と同様にして測定して、それぞれ１３２ｎｍ、２０９ｎｍ、３２３ｎｍであった。
〔比較例２〕
　混合粉砕の時間を０.２５時間（φ０.５ｍｍのジルコニアビーズ）に変えたこと以外は実施例１と同様にして、紫外線吸収剤を分散させた。得られた分散物中の紫外線吸収剤の平均粒子径は、実施例１と同様にして測定して、７３９ｎｍであった。
〔比較例３〕
　実施例１において、ペイントコンディショナーを用いずに混合を行ったところ、混合しても紫外線吸収剤がすぐに沈殿してしまい、均一な分散体は得られなかった。
〔実施例５〕
　紫外線吸収剤分散体総重量１００％に対する、分散媒としてのメチルエチルケトン（ＭＥＫ）８７％、２,２'-(１,４-フェニレン)ビス-４Ｈ-３,１-ベンゾオキサジン-４-オン（ケミプロ化成株式会社製、ＫＥＭＩＳＯＲＢ５００）１０％、分散剤としてポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業株式会社製、エスレックＢ ＢＬ-１０、重量平均分子量１５０００）３％を使用し、混合粉砕を１０.５時間（φ０.５ｍｍのセプルビーズを用いて５時間混合粉砕し、次いで、φ０.１ｍｍのジルコニアビーズを用いて５.５時間混合粉砕した）かけて行ったこと以外は実施例１と同様にして、紫外線吸収剤分散体５を得た。得られた分散体中の紫外線吸収剤の微粒子の平均粒子径は、実施例１と同様に測定して、１３１ｎｍであった。
〔実施例６～８〕
　混合粉砕の時間を、それぞれ６時間（φ０.５ｍｍのジルコニアビーズ：３時間、φ０.１ｍｍのジルコニアビーズ：３時間）、３時間（φ０.５ｍｍのジルコニアビーズ）、または０.２５時間（φ０.５ｍｍのジルコニアビーズ）に変えたこと以外は実施例５と同様にして、紫外線吸収剤分散体６～８を得た。得られた分散体６～８中の紫外線吸収剤の微粒子の平均粒子径は、実施例１と同様に測定して、それぞれ２３４ｎｍ、３３４ｎｍ、５９８ｎｍであった。
〔実施例９〕
　紫外線吸収剤分散体総重量１００％に対する、分散媒としてのメチルエチルケトン（ＭＥＫ）８５％、２,２'-(１,４-フェニレン)ビス-４Ｈ-３,１-ベンゾオキサジン-４-オン（ケミプロ化成株式会社製、ＫＥＭＩＳＯＲＢ５００）１０％、分散剤としてポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業株式会社製、エスレックＢ ＢＬ-１０、重量平均分子量１５０００）３％、界面活性剤としてポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル（花王株式会社製、エマルゲンＢ－６６）２％を使用し、混合粉砕を１０時間（φ０.５ｍｍのジルコニアビーズを用いて５時間混合粉砕し、次いで、φ０.１ｍｍのジルコニアビーズを用いて５時間混合粉砕した）かけて行ったこと以外は実施例１と同様にして、紫外線吸収剤分散体９を得た。得られた分散体中の紫外線吸収剤の微粒子の平均粒子径は、実施例１と同様に測定して、１２０ｎｍであった。
〔実施例１０〕
　紫外線吸収剤２,２'-(１,４-フェニレン)ビス-４Ｈ-３,１-ベンゾオキサジン-４-オン（ケミプロ化成株式会社製、ＫＥＭＩＳＯＲＢ５００）１５０部、分散剤としてポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業株式会社製、エスレックＢ ＢＬ-１０、重量平均分子量１５０００）４５部、界面活性剤としてポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル（花王株式会社製、エマルゲンＢ－６６）３０部を塩化ナトリウム１０００部およびジエチレングリコール２００部とともにニーダーに仕込んだ。ニーダー内に均一に湿潤された塊ができるまで予備混合をし、２０℃～８０℃で３時間混練・磨砕処理を行った。次いで、ろ過、洗浄を行い、８０℃にて３日間乾燥し、粉砕を行い、微細化された紫外線吸収剤（以下「微細化品」という）を得た。
　紫外線吸収剤分散体総重量１００％に対する、分散媒としてのメチルエチルケトン（ＭＥＫ）８５％、微細化品１０％、分散剤としてポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業株式会社製、エスレックＢ ＢＬ-１０、重量平均分子量１５０００）３％、界面活性剤としてポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル（花王株式会社製、エマルゲンＢ－６６）２％を使用し、混合粉砕を１０時間（φ０.５ｍｍのジルコニアビーズを用いて５時間混合粉砕し、次いで、φ０.１ｍｍのジルコニアビーズを用いて５時間混合粉砕した）かけて行ったこと以外は実施例１と同様にして、紫外線吸収剤分散体１０を得た。得られた分散体中の紫外線吸収剤の微粒子の平均粒子径は、実施例１と同様に測定して、１１０ｎｍであった。
〔比較例４〕
　実施例５において、ペイントコンディショナーを用いずに混合を行ったところ、混合しても紫外線吸収剤がすぐに沈殿してしまい、均一な分散体は得られなかった。
〔水分散体の光吸収スペクトルおよび透過スペクトル〕
　実施例１～４の紫外線吸収剤分散体１～４および比較例２の分散物の光吸収スペクトルおよび透過スペクトルを、紫外可視分光光度計（株式会社島津製作所製、ＵＶ-１７００）を用いて室温で測定した。得られた結果を図３および図４に示す。
　図３および図４に示すように、本発明の紫外線吸収剤分散体によれば、長波紫外線を４００ｎｍ付近の波長まで効果的に遮蔽しつつも、可視光領域の波長の光を透過することができる。
　これに対し比較例２の紫外線吸収剤分散体では極大吸収波長が３８０ｎｍ～４００ｎｍである吸収ピークを有さず、本発明の効果が得られないことがわかる。
〔コーティング組成物の製造および塗膜の光吸収スペクトルおよび透過スペクトル〕
　上記の紫外線吸収剤分散体５～８、１０％、バインダーとしてスチレンアクリル樹脂（ＢＡＳＦ社製、Ｊ６１１）８.６％およびレべリング剤としてフッ素系界面活性剤（ＤＩＣ製、メガファックＦ４７７）０.１％を加えて混合し、固形分１０％のコーティング用組成物を製造した。得られたコーティング用組成物を、スピンコーターを用いてガラス基板上に塗布し、膜厚１.０～１.１μｍの塗膜を得た。得られた塗膜の光吸収スペクトルおよび透過スペクトルを、紫外可視分光光度計（株式会社日立ハイテクノロジーズ製、Ｕ-３３１０）を用いて室温で測定した。得られた結果を図５および図６に示す。
　図５および図６に示すように、本発明の紫外線吸収剤分散体から得た塗膜は、長波紫外線を４００ｎｍ付近の波長まで効果的に遮蔽しつつも、可視光領域の波長の光を透過することができる。
〔Ａｐ／Ａ４５０〕
　実施例１～１０および比較例２について、３８０ｎｍ～４００ｎｍの極大吸収波長における吸光度（Ａｐ）と、４５０ｎｍにおける吸光度（Ａ４５０）との比率（Ａｐ／Ａ４５０）を算出した結果を表１に示す。なお、比較例２については、明確なピークが見られなかったため、３８０ｎｍ～４００ｎｍにおける最大の吸光度をＡｐとした。また、実施例５～８は塗膜について測定した吸収ピークから比率（Ａｐ/Ａ４５０）を算出した。なお比較例３および４については、吸光度の測定は不可能であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
〔実施例１１〕
　塗膜作製用溶液総重量１００％に対する、実施例５に記載の紫外線吸収剤分散体５、２.２１％、アクリル樹脂（ローム＆ハース製　パラロイドＢ-７２）の２５％ＭＥＫ溶液４４.１５％、レべリング剤としてのフッ素系界面活性剤（ＤＩＣ製、メガファックＦ４７７）０.１３％およびＭＥＫ５３.５１％を混合し、本発明の分散体を含有する塗膜作製用溶液を調製した。得られた溶液をスピンコーターにて塗膜化し、８０℃で３分間かけて乾燥させ、２.０～２.１μｍの膜厚を有する塗膜１（実施例）を得た。
〔比較例５〕
　クロロホルム溶液９９．６７％に２,２'-(１,４-フェニレン)ビス-４Ｈ-３,１-ベンゾオキサジン-４-オン（ケミプロ化成株式会社製、ＫＥＭＩＳＯＲＢ５００）を０.３３％溶解させ、２μｍのフィルターを通過させた。塗膜作製用溶液総重量１００％に対する、得られたろ液７４.７２％、アクリル樹脂（ローム＆ハース製　パラロイドＢ-７２）の２５％ＭＥＫ溶液２４.９１％、レべリング剤としてのフッ素系界面活性剤（ＤＩＣ製、メガファックＦ４７７）０.０７％およびＭＥＫ０.３０％を混合し、２,２'-(１,４-フェニレン)ビス-４Ｈ-３,１-ベンゾオキサジン-４-オンを溶解させた塗膜作製用溶液を調製した。得られた溶液をスピンコーターにて塗膜化し、８０℃で３分間かけて乾燥させ、２.０～２.１μｍの膜厚を有する塗膜２（比較例）を得た。
〔耐光性〕
　実施例１１で得た塗膜１（実施例）および比較例５で得た塗膜２（比較例）の吸収スペクトルを紫外可視分光光度計（株式会社日立ハイテクノロジーズ製、Ｕ-３３１０）を用いて測定した（初期）。塗膜１および塗膜２に対して、ＵＶ照射装置（ＴＯＳＣＵＲＥ　４０１　東芝）を用いてＵＶ光を照射し、照射開始後１５分、３０分、６５分に、分光光度計を用いて塗膜の吸収スペクトルを測定した。塗膜１および塗膜２についての初期のＵＶ吸収スペクトルおよびＵＶ照射６５分後のＵＶ吸収スペクトルを図７に示す。また、塗膜１（実施例）の最大吸収ピークの極大吸収波長３５２ｎｍにおける吸光度の時間ごとの変化および塗膜２（比較）の最大吸収ピークの極大吸収波長３４９ｎｍにおける吸光度の時間ごとの変化を次の表２に示す。なお、表２中、それぞれの塗膜についての初期の吸光度を１００として、時間ごとの吸光度を１００分率で表した値を、残存率として示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　表２および図７に示されるように、本願発明の分散体を用いて製造した塗膜は、紫外線吸収剤の溶液を用いて製造した塗膜と比較して、より長波領域まで紫外線を遮蔽することができ、かつ、より優れた耐光性を有する。
〔ヘイズ〕
　紫外線吸収剤分散体５～１０のそれぞれをバーコーター（＃５）でＰＥＴフィルムに塗工し、８０℃で２分間の乾燥を行い塗膜を得た。得られた塗膜のヘイズをヘイズメーター（日本電色工業株式会社製Ｈａｚｅ　Ｍｅｔｅｒ　ＮＤＨ-５０００）を用いて測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009

Claims (19)

  1. 　分散媒および紫外線吸収剤として一般式（Ｉ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式中、Ｒ１～Ｒ１２はそれぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシル基、Ｃ１～Ｃ８アルキル基、Ｃ１～Ｃ８アルコキシ基、アリール基、カルボキシル基、スルホン酸基、メルカプタン基、チオール基、シアノ基、チオシアン酸基、アミノ基、Ｃ１～Ｃ８アルキルエステル基、ニトロ基およびハロゲン原子からなる群から選択される］
    で示される少なくとも１種の化合物の微粒子を含有する紫外線吸収剤分散体であって、極大吸収波長が３８０ｎｍ～４００ｎｍである吸収ピークを有する、分散体。
  2. 　前記一般式（Ｉ）で示される化合物の変性化合物の微粒子を含有する紫外線吸収剤分散体であって、極大吸収波長が３８０ｎｍ～４００ｎｍである吸収ピークを有する、分散体。
  3. 　前記一般式（Ｉ）で示される化合物は、一般式（ＩＩ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［式中、Ｒ１３～Ｒ１５はそれぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシル基、Ｃ１～Ｃ８アルキル基、Ｃ１～Ｃ８アルコキシ基、アリール基、カルボキシル基、Ｃ１～Ｃ８アルキルエステル基、ニトロ基およびハロゲン原子からなる群から選択される］
    で示される化合物であり、紫外線吸収剤として該一般式（ＩＩ）で示される少なくとも１種の化合物の微粒子を含有する、請求項１又は２に記載の分散体。
  4. 　前記微粒子は１ｎｍ～６００ｎｍの平均粒子径を有する、請求項１～３のいずれかに記載の分散体。
  5. 　前記微粒子は１ｎｍ～３００ｎｍの平均粒子径を有する、請求項１～３のいずれかに記載の分散体。
  6. 　紫外線吸収剤分散体は、前記化合物の溶液が有する吸収ピークと比較して長波長側にシフトした吸収ピークをさらに有する、請求項１～５のいずれかに記載の分散体。
  7. 　紫外線吸収剤分散体は、該分散体の総重量に基づいて０.０１～４０重量％の前記化合物を含む、請求項１～６のいずれかに記載の分散体。
  8. 　紫外線吸収剤分散体は、３８０ｎｍ～４００ｎｍの極大吸収波長における吸光度（Ａｐ）と、４５０ｎｍにおける吸光度（Ａ４５０）との比率（Ａｐ/Ａ４５０）が、１.４以上である、請求項１～７のいずれかに記載の分散体。
  9. 　４５０～７８０ｎｍの範囲の可視光領域に吸収を有さない、請求項１～８のいずれかに記載の分散体。
  10. 　ヘイズが２０％以下である、請求項１～９のいずれかに記載の分散体。
  11. 　紫外線吸収剤分散体は、分散剤をさらに含有する、請求項１～１０のいずれかに記載の分散体。
  12. 　紫外線吸収剤分散体は、分散媒として水を含有し分散剤としてスチレンアクリル樹脂を含有するか、または、分散媒として有機溶媒を含有し分散剤としてポリビニルブチラール樹脂を含有する、請求項１１に記載の分散体。
  13. 　分散剤の量は、一般式（Ｉ）で示される化合物および／またはその変性化合物の合計１００重量部に対して、固形分換算値として１～１００重量部である、請求項１１または１２に記載の分散体。
  14. 　請求項１～１３のいずれかに記載の紫外線吸収剤分散体を用いて製造されたコーティング用組成物。
  15. 　請求項１４に記載のコーティング用組成物を用いて製造された被膜を有する被覆物品。
  16. 　請求項１～１３のいずれかに記載の紫外線吸収剤分散体を用いて製造された高分子成形体用組成物。
  17. 　請求項１６に記載の高分子成形体用組成物を用いて製造された高分子成形体。
  18. 　高分子成形体はフィルムである、請求項１６に記載の組成物。
  19. 　高分子成形体はフィルムである、請求項１７に記載の高分子成形体。
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