WO2015137351A1 - エレクトレットシート及び圧電センサ - Google Patents

エレクトレットシート及び圧電センサ Download PDF

Info

Publication number
WO2015137351A1
WO2015137351A1 PCT/JP2015/057042 JP2015057042W WO2015137351A1 WO 2015137351 A1 WO2015137351 A1 WO 2015137351A1 JP 2015057042 W JP2015057042 W JP 2015057042W WO 2015137351 A1 WO2015137351 A1 WO 2015137351A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
propylene
sheet
random copolymer
electret sheet
based resin
Prior art date
Application number
PCT/JP2015/057042
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
信人 神谷
八田　文吾
賞純 岡林
Original Assignee
積水化学工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 積水化学工業株式会社 filed Critical 積水化学工業株式会社
Priority to CN201580013713.4A priority Critical patent/CN106104728B/zh
Priority to KR1020167023153A priority patent/KR102275990B1/ko
Priority to EP15760815.9A priority patent/EP3118873B1/en
Priority to JP2015515063A priority patent/JP5926860B2/ja
Priority to US15/119,840 priority patent/US9831040B2/en
Publication of WO2015137351A1 publication Critical patent/WO2015137351A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0028—Use of organic additives containing nitrogen
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G7/00—Capacitors in which the capacitance is varied by non-mechanical means; Processes of their manufacture
    • H01G7/02—Electrets, i.e. having a permanently-polarised dielectric
    • H01G7/021—Electrets, i.e. having a permanently-polarised dielectric having an organic dielectric
    • H01G7/023—Electrets, i.e. having a permanently-polarised dielectric having an organic dielectric of macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0023—Use of organic additives containing oxygen
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01L—MEASURING FORCE, STRESS, TORQUE, WORK, MECHANICAL POWER, MECHANICAL EFFICIENCY, OR FLUID PRESSURE
    • G01L1/00—Measuring force or stress, in general
    • G01L1/16—Measuring force or stress, in general using properties of piezoelectric devices
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G7/00—Capacitors in which the capacitance is varied by non-mechanical means; Processes of their manufacture
    • H01G7/02—Electrets, i.e. having a permanently-polarised dielectric
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/026—Crosslinking before of after foaming
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/14—Copolymers of propene

Definitions

  • the present invention relates to an electret sheet and a piezoelectric sensor.
  • An electret is a material that is charged inside by injecting electric charge into an insulating polymer material.
  • a piezoelectric sensor can be configured by laminating a signal electrode on the first surface of the electret sheet and laminating a ground electrode on the second surface.
  • Patent Document 1 includes two types of polyolefins that are incompatible with each other as an electret sheet, and these two types of polyolefins form a phase-separated structure, and the polyolefin is crosslinked with a polyfunctional monomer.
  • An electret sheet in which the polyolefin foam sheet is charged by injection of electric charge is disclosed.
  • the electret sheet has a problem that the voltage generated after a large pressure is applied is reduced. Therefore, the piezoelectric sensor using the electret sheet is difficult to be used for applications where a large pressure is applied.
  • the present invention provides an electret sheet capable of maintaining a high generated voltage (hereinafter referred to as “pressure-resistant piezoelectricity”) even when a large pressure is applied, and a piezoelectric sensor using the electret sheet.
  • the electret sheet of the present invention includes a charged propylene-based resin foam sheet having an average thickness of 90 to 150 ⁇ m, an expansion ratio of 3.5 to 9 times, and a gel fraction of 30 to 50% by weight.
  • the resin-based foamed sheet contains a resin composition containing 60% by weight or more of a cross-linked product of a propylene- ⁇ -olefin random copolymer having a weight average molecular weight of 370000-420,000.
  • the electret sheet is characterized in that the propylene resin foam sheet has a gel fraction of 35 to 50% by weight.
  • the total content of fatty acids and fatty acid amides contained in all the propylene- ⁇ -olefin random copolymer cross-linked products in the resin composition is the cross-linked propylene- ⁇ -olefin random copolymer. It is characterized by being 50 ppm or less based on the total weight of the body.
  • the propylene- ⁇ -olefin random copolymer cross-linked product is a cross-linked product of a polyfunctional acrylic monomer.
  • the piezoelectric sensor of the present invention includes the electret sheet, a signal electrode laminated on the first surface of the electret sheet, and a ground electrode laminated on the second surface of the electret sheet. .
  • the electret sheet of the present invention generates a high voltage even after a large pressure is applied, and has excellent withstand voltage piezoelectricity.
  • the total content of fatty acids and fatty acid amides contained in the cross-linked product of all propylene- ⁇ -olefin random copolymers in the resin composition is such that all propylene- ⁇ -olefin random in the resin composition When it is 50 ppm or less with respect to the total weight of the cross-linked copolymer, the electret sheet maintains excellent piezoelectricity even after being placed under a high temperature condition.
  • the electret sheet and piezoelectric sensor of the present invention will be described in detail.
  • the electret sheet of the present invention includes a charged propylene-based resin foam sheet having an average thickness of 90 to 150 ⁇ m, an expansion ratio of 3.5 to 9 times, and a gel fraction of 35 to 50% by weight.
  • the resin foam sheet contains a resin composition containing 60% by weight or more of a cross-linked product of a propylene- ⁇ -olefin random copolymer having a weight average molecular weight of 370000-420,000.
  • the propylene-based resin foamed sheet contains a resin composition containing a crosslinked propylene- ⁇ -olefin random copolymer having a weight average molecular weight of 370000-420,000.
  • the propylene- ⁇ -olefin random copolymer is preferably a propylene-ethylene random copolymer.
  • the propylene- ⁇ -olefin random copolymers may be used alone or in combination of two or more.
  • the resin composition constituting the propylene-based resin foamed sheet has a weight average molecular weight as long as it contains a crosslinked propylene- ⁇ -olefin random copolymer having a weight average molecular weight of 370000-420,000 as an essential component. It may contain a crosslinked product of a propylene- ⁇ -olefin random copolymer of less than 370000 or more than 420,000.
  • Examples of the ⁇ -olefin copolymerized with propylene include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene and the like. And ethylene is preferred.
  • the content of ⁇ -olefin units in the propylene- ⁇ -olefin random copolymer is preferably 1 to 10% by weight because the electret sheet has excellent pressure resistance piezoelectricity.
  • the propylene- ⁇ -olefin random copolymer is a plurality of types of propylene- It means that an ⁇ -olefin random copolymer is contained.
  • the “weight average molecular weight of the propylene- ⁇ -olefin random copolymer” means the propylene- ⁇ -olefin random copolymer before mixing the propylene- ⁇ -olefin random copolymers with each other. It means the weight average molecular weight of the coalescence.
  • a crosslinked product of a propylene- ⁇ -olefin random copolymer having a weight average molecular weight of 370000-420,000 is contained as an essential component.
  • This crosslinked product is a crosslinked propylene- ⁇ -olefin random copolymer having a weight average molecular weight of 370000-420,000.
  • the weight average molecular weight of the propylene- ⁇ -olefin random copolymer before crosslinking is from 370000 to 420,000, the electret sheet has excellent pressure resistance piezoelectricity.
  • the weight average molecular weight of the propylene- ⁇ -olefin random copolymer is a value measured using gel permeation chromatography (GPC). Specifically, it may be measured under the following conditions using GPC (trade name “HLC-8121GPC / HT” manufactured by TOSHO). The weight average molecular weight is measured three times, and the arithmetic average value of the three measurement results is defined as the weight average molecular weight of the propylene- ⁇ -olefin random copolymer.
  • the pressure-resistant piezoelectricity of the electret sheet is lowered. 80 wt% or more is preferable, and 85 wt% or more is more preferable.
  • the degree of crosslinking of the propylene-based resin foam sheet is indicated by the gel fraction.
  • the gel fraction of the propylene-based resin foamed sheet is 30 to 50% by weight, and preferably 35 to 50% by weight, since the pressure resistance piezoelectricity of the electret sheet can be improved.
  • the gel fraction of the propylene-based resin foam sheet is a value measured in the following manner.
  • a sample of A (g) is taken from the propylene-based resin foam sheet.
  • the sample is fed into xylene at 140 ° C. and left for 24 hours. Thereafter, the insoluble matter is filtered through a 200-mesh wire mesh, the residue on the wire mesh is vacuum-dried, the weight B (g) of the dry residue is measured, and the following formula is calculated.
  • Gel fraction (% by weight) (B / A) ⁇ 100
  • the propylene- ⁇ -olefin random copolymer may be crosslinked with a general-purpose crosslinking agent.
  • the propylene- ⁇ -olefin random copolymer is preferably crosslinked with a polyfunctional acrylic monomer. That is, the propylene- ⁇ -olefin random copolymer is preferably a crosslinked product of a polyfunctional acrylic monomer.
  • the gel fraction of the cross-linked propylene- ⁇ -olefin random copolymer can be finely adjusted by using a polyfunctional acrylic monomer. An electret sheet having excellent properties can be obtained.
  • numerator is preferable, (meth) A polyfunctional acrylic monomer containing two or more acryloyl groups is more preferred.
  • a (meth) acryloyl group means a methacryloyl group and / or an acryloyl group.
  • polyfunctional monomers include polyfunctional acrylic monomers, polyfunctional vinyl monomers, polyfunctional allyl monomers, and the like.
  • polyfunctional acrylic monomers include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, and triethylene glycol di (meth). Examples include acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, cyanoethyl (meth) acrylate, bis (4- (meth) acryloxypolyethoxyphenyl) propane, and the like.
  • (meth) acrylate means a methacrylate or an acrylate.
  • the polyfunctional vinyl monomer include divinylbenzene.
  • polyfunctional allylic monomer include trimellitic acid triallyl ester.
  • the content of the polyfunctional monomer component in the cross-linked product of all propylene- ⁇ -olefin random copolymers in the resin composition improves the charge retention or flexibility of the propylene-based resin foam sheet, so that the electret sheet Therefore, the content is preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 9% by weight, in the cross-linked product of all propylene- ⁇ -olefin random copolymers in the resin composition.
  • the propylene- ⁇ -olefin random copolymer pellets are usually used.
  • Fatty acid or fatty acid amide is attached to the surface of the resin, or fatty acid or fatty acid amide is mixed in the propylene- ⁇ -olefin random copolymer pellet.
  • the total content of fatty acids and fatty acid amides contained in the cross-linked product of all propylene- ⁇ -olefin random copolymers contained in the resin composition is the total content of all the resins contained in the resin composition. It is preferably 50 ppm or less, more preferably 25 ppm or less, particularly preferably 10 ppm or less, and most preferably 1 ppm or less, based on the total weight of the crosslinked propylene- ⁇ -olefin random copolymer.
  • the total content of fatty acids and fatty acid amides is 50 ppm or less, the electret sheet is excellent in pressure resistance piezoelectricity and maintains excellent piezoelectricity even after being placed under a high temperature condition.
  • fatty acid examples include palmitic acid, stearic acid, erucic acid, lauric acid, oleic acid, myristic acid, myrmitic acid and the like.
  • Fatty acid amides include saturated fatty acid amides and unsaturated fatty acid amides.
  • saturated fatty acid amide examples include palmitic acid amide, stearic acid amide, hydroxy stearic acid amide, N-stearyl erucic acid amide, N-stearyl stearic acid amide, erucic acid amide, lauric acid amide, oleic acid amide, and N-oleyl.
  • Examples include palmitic acid amide, N-oleyl stearic acid amide, and methylene bis stearic acid amide.
  • unsaturated fatty acid amide examples include ethylene bisoleic acid amide.
  • Examples of a method for reducing the total content of fatty acid and fatty acid amide contained in the crosslinked propylene- ⁇ -olefin random copolymer include (1) washing the propylene- ⁇ -olefin random copolymer with a solvent. (2) Propylene- ⁇ -olefin random copolymer is melt-kneaded, and the fatty acid and fatty acid amide contained in the propylene- ⁇ -olefin random copolymer are mixed with the propylene- ⁇ -olefin random copolymer.
  • An example is a method of repeating the step of removing the fatty acid and fatty acid amide on the surface of the propylene- ⁇ -olefin random copolymer with a solvent after leaching to the surface a plurality of times.
  • the pressure during washing is preferably 10 ⁇ 5 to 10 9 Pa, and the temperature during washing is preferably 5 to 200 ° C.
  • the solvent is not particularly limited as long as it can dissolve fatty acids and fatty acid amides.
  • alcohols such as methyl alcohol and ethyl alcohol, dichlorobenzene, benzene, toluene, xylene, organic acids, ketones, ethers , Esters, chloroform, tetrahydrofuran and the like.
  • the total content of fatty acid and fatty acid amide contained in the crosslinked product of the propylene- ⁇ -olefin random copolymer is measured in the following manner.
  • About 2 g of a sample obtained by pulverizing a cross-linked product of a propylene- ⁇ -olefin random copolymer in liquid nitrogen and cooling it is supplied to a glass extraction cylindrical filter.
  • the fatty acid and fatty acid amide contained in the sample are extracted to obtain a first extract.
  • a low molecular weight component contained in the sample is reprecipitated using methanol and extracted with a membrane filter to obtain a second extract.
  • GC / MS analysis is performed, for example, under the following conditions.
  • GC / MS analyzer GC / MS-QP5050A manufactured by Shimadzu Corporation
  • the average thickness of the propylene-based resin foam sheet is 90 to 150 ⁇ m because the pressure resistance piezoelectricity of the electret sheet is improved.
  • the average thickness of a propylene-type resin foam sheet measures the thickness of arbitrary 5 places, and makes it the arithmetic mean value of the obtained thickness.
  • the expansion ratio of the propylene-based resin foam sheet is 3.5 to 9 times, preferably 4 to 8.5 times, since the pressure resistance piezoelectricity of the electret sheet is improved.
  • the expansion ratio of the propylene-based resin foam sheet refers to a value obtained by dividing the apparent volume (cm 3 ) of the propylene-based resin foam sheet by the weight (g) of the propylene-based resin foam sheet.
  • the propylene-based resin foam sheet is preferably a compressed body in the thickness direction or a stretched body in the direction along the sheet surface.
  • the compressed or stretched body of the propylene-based resin foam sheet has a spindle shape in which the cell shape has a major axis in the surface direction of the foam sheet.
  • the spindle-shaped bubbles are easily deformed in the thickness direction of the foam sheet.
  • the propylene-based resin foam sheet contains a predetermined amount of a specific propylene- ⁇ -olefin random copolymer cross-linked product and has a predetermined gel fraction. Therefore, the bubble membrane is excellent in elastic restoring force and excellent in flexibility.
  • the electret sheet has good positive and negative charges in a polarized state even after a large pressure is applied, maintains a high generated voltage, and has excellent piezoelectricity.
  • the aspect ratio (bubble major axis dimension / bubble minor axis dimension) of the foam of the propylene-based resin foam sheet is preferably 1.5 to 500, more preferably 2 to 200.
  • the aspect ratio of the bubbles of the propylene-based resin foam sheet (the major axis dimension of the bubbles / the minor axis dimension of the bubbles) is in the above range, the bubbles are not completely crushed even by a large force applied to the electret sheet.
  • the bubbles can be smoothly and elastically restored to the state before pressurization after the external force is removed from the electret sheet. Therefore, the electret sheet generates a high voltage for a large pressure. Further, the electret sheet maintains excellent piezoelectricity by maintaining a good state in which positive charges and negative charges are polarized even after a large pressure is applied.
  • the major axis dimension and minor axis dimension of the bubble are measured as follows.
  • the propylene-based resin foam sheet is cut over its entire length in the thickness direction.
  • the obtained cut surface is photographed using a SEM at a magnification of 100 times.
  • L 11 be the major axis dimension.
  • the length L 21 of the longest straight line L 2 is defined as the minor axis dimension.
  • the value obtained by dividing the major axis dimension L 11 in the minor axis dimension L 21 is the aspect ratio of each bubble.
  • the arithmetic average value of the aspect ratio of each bubble is defined as the aspect ratio of the bubbles of the propylene-based resin foam sheet.
  • the resin composition constituting the propylene-based resin foamed sheet contains additives such as antioxidants, metal harm-preventing agents, ultraviolet absorbers, pigments, and dyes, as long as the physical properties are not impaired. Also good.
  • a propylene-based resin foam sheet is manufactured.
  • a manufacturing method of a propylene-type resin foam sheet the following manufacturing method is mentioned, for example.
  • (1) a propylene- ⁇ -olefin random copolymer, a crosslinking agent, and a pyrolytic foaming agent are supplied to an extruder and melt-kneaded at a temperature lower than the decomposition temperature of the pyrolytic foaming agent.
  • a foamable resin sheet is extruded from a T-die attached to an extruder, and the foamable resin sheet is crosslinked by irradiating with ionizing radiation.
  • the foamable resin sheet is heated to a temperature equal to or higher than the decomposition temperature of the thermally decomposable foaming agent and foamed to produce a propylene-based resin foam sheet.
  • Propylene- ⁇ -olefin random copolymer, crosslinking agent and pyrolytic foaming agent are supplied to Plastmill to produce a foamable resin sheet.
  • the foamable resin sheet is cross-linked by irradiating with ionizing radiation.
  • the foamable resin sheet is heated to a temperature equal to or higher than the decomposition temperature of the thermally decomposable foaming agent and foamed to produce a propylene-based resin foam sheet.
  • gas may be generated by decomposition.
  • decomposition for example, azodicarbonamide, benzenesulfonylhydrazide, dinitrosopentamethylenetetramine, toluenesulfonylhydrazide, 4,4-oxybis (benzenesulfonylhydrazide) Etc.
  • the ionizing radiation is not particularly limited as long as the resin component contained in the propylene-based resin foam sheet can be cross-linked, and examples thereof include electron beams, ⁇ rays, ⁇ rays, ⁇ rays, and X rays. An electron beam is preferred.
  • the intensity of the ionizing radiation to the foamable resin sheet is preferably 5 to 500 kGy since the pressure resistance piezoelectricity of the electret sheet can be improved.
  • Accelerating voltage at the time of irradiation of ionizing radiation to the foamable resin sheet is preferably 30 to 3000 kV because the pressure resistance piezoelectricity of the electret sheet can be improved.
  • the obtained propylene-based resin foam sheet is compressed in the thickness direction or stretched in the plane direction as necessary.
  • Examples of the method of compressing the propylene-based resin foam sheet in the thickness direction include a method of heating the propylene-based resin foam sheet to a softened state and then compressing the propylene-based resin foam sheet in the thickness direction.
  • the thickness ratio before and after compressing the propylene-based resin foam sheet is such that the bubbles in the propylene-based resin foam sheet have a spindle shape with an appropriate aspect ratio, and the pressure resistance piezoelectricity of the electret sheet is Since it can be improved, it is preferably 1.5 to 30, and more preferably 2 to 20.
  • Examples of the method of stretching the propylene-based resin foam sheet in the surface direction include a method of heating the propylene-based resin foam sheet to a softened state and then stretching the propylene-based resin foam sheet in the surface direction.
  • the draw ratio of the propylene-based resin foam sheet is preferably 1.5 to 30 times, because the bubbles of the propylene-based resin foam sheet can be formed into a spindle shape having an appropriate aspect ratio, and the pressure resistance piezoelectricity of the electret sheet can be improved. 2 to 20 times is more preferable, and 2 to 10 times is particularly preferable.
  • the draw ratio of a propylene-type resin foam sheet says the value which remove
  • the electret sheet can be manufactured by charging the propylene-based resin foamed sheet by charging the propylene-based resin foamed sheet in a general-purpose manner.
  • the method for injecting electric charge into the propylene-based resin foam sheet is not particularly limited. For example, (1) the propylene-based resin foam sheet is sandwiched between a pair of plate electrodes, one plate electrode is grounded, and the other plate electrode To charge a propylene-based resin foam sheet by injecting a charge by applying a DC or pulsed high voltage to the propylene-based resin foam sheet, and (2) electron beam, X-ray, etc.
  • the propylene-based resin foam sheet is irradiated with the ionizing radiation or ultraviolet rays of the propylene-based resin foam sheet and ionized air molecules in the vicinity of the propylene-based resin foam sheet to inject charges into the propylene-based resin foam sheet.
  • a flat plate grounded on one side of a propylene-based resin foam sheet is placed in close contact with each other, and propylene A needle-like electrode or wire electrode electrically connected to a DC high-voltage power supply with a predetermined interval on the other surface side of the resin-based resin foam sheet, to the tip of the needle-like electrode or near the surface of the wire electrode Corona discharge is generated by electric field concentration, air molecules are ionized, air ions generated by the polarity of the needle electrode or wire electrode are repelled, and electric charge is injected into the propylene resin foam sheet to produce a propylene resin foam sheet.
  • Examples include a method of charging. Since the charge can be easily injected into the synthetic resin sheet in the above method, the methods (2) and (3) are preferable, and the method (3) is more preferable.
  • the electret sheet obtained is subjected to an external force applied to the electret sheet, the positive charge and the negative charge accumulated in the synthetic resin sheet cause a relative displacement, and a good electrical response is achieved with the relative displacement.
  • the electret sheet has excellent piezoelectricity.
  • the electret sheet has an excellent withstand voltage piezoelectricity because the positive charge and the negative charge maintain a polarization state even after a large pressure is applied, and a high voltage can be generated by an external force.
  • seat has the outstanding pressure
  • the piezoelectricity of the electret sheet is measured as follows.
  • a flat square electret sheet having a side of 10 cm is prepared.
  • Three composite sheets are prepared by laminating and integrating an aluminum foil having a thickness of 20 ⁇ m on one side of a polyethylene terephthalate sheet having a square shape of 10 cm on a side and a thickness of 100 ⁇ m.
  • the composite sheet is referred to as first to third composite sheets.
  • the first composite sheet is laminated and integrated with the acrylic adhesive on the first surface of the electret sheet.
  • the first composite sheet is laminated and integrated so that the aluminum foil is on the electret sheet side.
  • an insulating sheet made of a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 50 ⁇ m is laminated and integrated on the first composite sheet laminated and integrated with the electret sheet with an acrylic adhesive.
  • the second composite sheet is laminated and integrated on the insulating sheet with an acrylic adhesive.
  • the second composite sheet laminates
  • a piezoelectric sensor is manufactured by laminating and integrating a third composite sheet with an acrylic adhesive on the second surface of the electret sheet. In addition, it laminates
  • the aluminum foil of the first composite sheet is a signal electrode
  • the aluminum foil of the second composite sheet is a first ground electrode (shield electrode)
  • the aluminum foil of the third composite sheet is a second ground electrode.
  • Each of the second composite sheet and the third composite sheet is notched so as to be overlapped with each other in the thickness direction, and a notch is formed.
  • the composite sheet is configured to be exposed to the outside.
  • the thickness of the acrylic adhesive is all 35 ⁇ m. A part of the first composite sheet is notched to form a notch.
  • the piezoelectric sensor Since the electret sheet of the obtained piezoelectric sensor contains unstable charges, the piezoelectric sensor is adjusted by holding it at 80 ° C. for 24 hours.
  • the pierced terminal of the signal electrode and the pierced terminals of the first and second ground electrodes are electrically connected to the oscilloscope through the conductive wires.
  • the first and second ground electrodes and the signal electrode are electrically insulated.
  • the oscilloscope for example, an apparatus commercially available from GW INSTEK under the trade name “GDS-1062A” can be used.
  • ⁇ Fix the vibrator with a holding force of 25.5 kPa at the center of the surface of the piezoelectric sensor.
  • a 30 Hz, 3.82 kPa periodic vibration is applied to the piezoelectric sensor for 5 minutes using a vibrator, and a voltage generated by the periodic vibration is generated by an oscilloscope. Measure and make the maximum generated voltage normally piezoelectric.
  • the shaker marketed by the brand name "PM300" from Piezotest can be used, for example.
  • a piezoelectric sensor is configured by laminating a signal electrode on the first surface of the electret sheet and laminating a ground electrode on the second surface of the electret sheet.
  • the electric potential generated in the electret sheet is configured to be measurable through the signal electrode using the ground electrode as a reference electrode.
  • the obtained piezoelectric sensor maintains the polarization state of positive and negative charges even after a large pressure is applied, and can generate a high voltage by an external force, and has an excellent withstand voltage piezoelectricity.
  • the signal electrode and the ground electrode may be directly laminated on the first surface or the second surface of the electret sheet, or may be laminated via an adhesive.
  • an adhesive an acrylic adhesive is mentioned, for example.
  • the piezoelectric sensor can be used for the following applications, for example.
  • Piezoelectric sensors include automobile seats, automobile seat covers, automobile seat belts, cushions for low back pain, mattresses used for beds and bedding, surfaces and interiors of mattress pads, mattress surfaces and interiors, pillow surfaces and interiors, For clothing surfaces and interiors, pockets on clothing, shoe soles, neckbands, wristbands, rings, bandages, watches, glasses, toilet seats, bathtubs, sofas, chairs, floor surfaces and interiors, scales, etc. It can be installed and used to acquire biological signals such as pulse, breathing, snoring, uttered voice, body movement.
  • Piezoelectric sensors are installed on roads or floors, or walls or columns connected to roads or floors, and detect the presence or absence of human traffic based on vibrations that occur when people walk on the roads or floors. It can be used as a sensor.
  • the piezoelectric sensor can be used as a sensor that is disposed under the foot of the bed and detects that a person on the bed has left the bed based on vibrations when the person on the bed leaves the bed.
  • Piezoelectric sensors are sensors that are installed on the ground or embedded near the ground in the ground, and detect the passage of automobiles or trains based on vibrations that occur when the automobile or train travels on the ground. Can be used.
  • the piezoelectric sensor can be used as a sensor that is disposed under a building or structure and detects shaking or abnormality of the building or structure.
  • propylene-ethylene random copolymers A to E were prepared.
  • Propylene-ethylene random copolymer A (trade name “Wintech WFX4T” manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., ethylene unit content: 4% by weight, weight average molecular weight: 377000, total content of fatty acids and fatty acid amides: 730 ppm)
  • Propylene-ethylene random copolymer B (trade name “Wintech WEG7T” manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., ethylene unit content: 1% by weight, weight average molecular weight: 408000, total content of fatty acids and fatty acid amides: 540 ppm)
  • Propylene-ethylene random copolymer C (trade name “Novatech EG7FTB” manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., ethylene unit content: 1 to 10% by weight, weight average molecular weight: 413000, total content of fatty acids and fatty acid
  • An o-dichlorobenzene solution of a propylene-ethylene random copolymer is dropped into 4.0 liters of isopropanol at room temperature using a dropper to rapidly cool the o-dichlorobenzene solution and the propylene-ethylene random copolymer into isopropanol. At the same time and rapidly.
  • a propylene-ethylene random copolymer having a reduced content of fatty acid and fatty acid amide was obtained by filtering, separating, and drying the propylene-ethylene random copolymer from isopropanol.
  • Propylene-ethylene random copolymers A to E having a reduced content of fatty acid and fatty acid amide were designated as propylene-ethylene random copolymers AW to EW, respectively.
  • Propylene-ethylene random copolymer AW (trade name “Wintech WFX4T” manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., ethylene unit content: 4 wt%, total content of fatty acids and fatty acid amides: less than 1 ppm)
  • Propylene-ethylene random copolymer BW (trade name “Wintech WEG7T” manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., ethylene unit content: 1% by weight, total content of fatty acids and fatty acid amides: less than 1 ppm)
  • It was a propylene-ethylene random copolymer CW (trade name “Novatech EG7FTB” manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., ethylene unit content: 1 to 10 wt%, total content of fatty acids and fatty acid amides: less than 1 ppm).
  • Propylene-ethylene random copolymer DW manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., “Prime Polypro B221WA”, ethylene unit content: 1 to 10% by weight, total content of fatty acid and fatty acid amide: less than 1 ppm
  • Propylene-ethylene random copolymer EW (trade name “Prime Polypro B241” manufactured by Prime Polymer, total content of fatty acid and fatty acid amide: less than 1 ppm)
  • Propylene-ethylene random copolymers A to E and AW to EW, trimethylolpropane trimethacrylate, azodicarbonamide, methylbenzotriazole, and tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl ) Propionyloxymethyl] methane was supplied to the extruder in predetermined amounts shown in Tables 1 to 9 and melt-kneaded, and extruded from a T-die into a sheet to produce a foamable resin sheet having a thickness of 450 ⁇ m.
  • the foamable resin sheet was cut into a planar square shape with a side of 30 cm.
  • the both surfaces of the obtained expandable resin sheet were irradiated with an electron beam at the intensity shown in Tables 1 to 9 under the condition of an acceleration voltage of 300 kV to crosslink the propylene-ethylene random copolymer of the expandable resin sheet.
  • the foamable resin sheet was heated to 250 ° C. to foam the foamable resin sheet to obtain a propylene-based resin foam sheet.
  • the obtained propylene-based resin foam sheet is maintained in a softened state at 130 ° C., and the propylene-based resin foam sheet is stretched in the extrusion direction using an automatic uniaxial stretching apparatus (trade name “IMC-18C6” manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.).
  • the film was uniaxially stretched at a draw ratio shown in Tables 1 to 9 at 900 mm / min.
  • a needle-shaped electrode is placed on one side of a propylene-based resin foam sheet in a close contact state, and is electrically connected to a DC high-voltage power source with a predetermined interval on the other side of the propylene-based resin foam sheet. Electrodes are arranged, and electric field concentration near the surface of the needle-like electrode causes corona discharge to occur under conditions of a voltage of ⁇ 10 kV, a discharge distance of 10 mm, and a voltage application time of 1 minute to ionize air molecules, The propylene-based resin foam sheet was charged by repelling air ions generated by the polarity of the electrode. Thereafter, the propylene-based resin foam sheet into which the electric charge was injected was held for 3 hours in a state of being wrapped with a grounded aluminum foil to obtain an electret sheet.
  • the gel fraction, average thickness, foaming ratio, normal piezoelectricity at 35 ° C. and 80 ° C., and withstand pressure piezoelectricity at 35 ° C. and 80 ° C. were measured as described above, and the results are shown. It was shown in 1-9.
  • the obtained electret sheet was cured at 80 ° C. for 1 day.
  • the withstand pressure piezoelectricity at 35 ° C. of the electret sheet after curing was measured as described above. The results are shown in the column of “Pressure-resistant piezoelectricity after curing at 80 ° C.” in Tables 1 to 9.
  • total content of fatty acids and fatty acid derivatives (ppm)” in the table is “the total content of all crosslinked propylene-ethylene random copolymers in the resin composition”. It means “total content of fatty acid and fatty acid amide contained in the crosslinked product of propylene-ethylene random copolymer”.
  • ⁇ 1 means “less than 1 ppm”.
  • a piezoelectric sensor can be configured using the electret sheet of the present invention.
  • the piezoelectric sensor can be suitably used as various sensors.
  • a sensor for example, a sensor for detecting a biological signal, a sensor for detecting the presence / absence of traffic of a person, a car or a train, a sensor for detecting the leaving of a bed, a shaking or abnormality of a building or a structure is detected. Sensor to be used.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

　本発明は、大きな圧力が加わったとしても高い発生電圧を維持することができるエレクトレットシートを提供する。本発明のエレクトレットシートは、重量平均分子量が３７００００～４２００００であるプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体を６０重量％以上含有し且つゲル分率が３０～５０重量％である架橋プロピレン系樹脂を含み、平均厚みが９０～１５０μｍで且つ厚み方向の平均気泡数が２～４個である帯電されているプロピレン系樹脂発泡シートを含むことを特徴とする。

Description

エレクトレットシート及び圧電センサ
　本発明は、エレクトレットシート及び圧電センサに関する。
　エレクトレットは絶縁性の高分子材料に電荷を注入することにより、内部に帯電を付与した材料である。エレクトレットシートの第一の面にシグナル電極を積層し且つ第二の面にグランド電極を積層することによって圧電センサを構成することができる。
　特許文献１には、エレクトレットシートとして、互いに非相溶である二種類のポリオレフィンを含み、且つこれら二種類のポリオレフィンが相分離構造を形成しており、上記ポリオレフィンが多官能モノマーによって架橋されてなるポリオレフィン発泡シートが、電荷の注入によって帯電されているエレクトレットシートが開示されている。
ＷＯ２０１２／１４４４１１号
　しかしながら、上記エレクトレットシートは、大きな圧力が加わった後の発生電圧が低下するという問題がある。従って、上記エレクトレットシートを用いた圧電センサは、大きな圧力が加わる用途への使用が難しい。
　本発明は、大きな圧力が加わったとしても高い発生電圧を維持する（以下「耐圧圧電性」という）ことができるエレクトレットシート及びこれを用いた圧電センサを提供する。
　本発明のエレクトレットシートは、平均厚みが９０～１５０μｍ、発泡倍率が３．５～９倍及びゲル分率が３０～５０重量％である、帯電されているプロピレン系樹脂発泡シートを含み、上記プロピレン系樹脂発泡シートは、重量平均分子量が３７００００～４２００００であるプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の架橋体を６０重量％以上含有する樹脂組成物を含有していることを特徴とする。
　上記エレクトレットシートにおいて、プロピレン系樹脂発泡シートのゲル分率が３５～５０重量％であることを特徴とする。
　上記エレクトレットシートにおいて、樹脂組成物中の全てのプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の架橋体中に含まれている脂肪酸及び脂肪酸アミドの総含有量がプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の架橋体の全重量に対して５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
　上記エレクトレットシートにおいて、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の架橋体は、多官能アクリル系モノマーによる架橋体であることを特徴とする。
　本発明の圧電センサは、上記エレクトレットシートと、上記エレクトレットシートの第一の面に積層されたシグナル電極と、上記エレクトレットシートの第二の面に積層されたグランド電極とを含むことを特徴とする。
　本発明のエレクトレットシートは、大きな圧力が加えられた後も高い電圧を発生させ、優れた耐圧圧電性を有している。
　更に、樹脂組成物中の全てのプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の架橋体中に含まれている脂肪酸及び脂肪酸アミドの総含有量が、樹脂組成物中の全てのプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の架橋体の全重量に対して５０ｐｐｍ以下である場合には、エレクトレットシートは、高温状況下に置かれた後にも更に優れた圧電性を維持する。
プロピレン系樹脂発泡体の気泡の長軸寸法及び短軸寸法を示した模式図。
　本発明のエレクトレットシート及び圧電センサを詳細に説明する。本発明のエレクトレットシートは、平均厚みが９０～１５０μｍ、発泡倍率が３．５～９倍及びゲル分率が３５～５０重量％である、帯電されているプロピレン系樹脂発泡シートを含み、上記プロピレン系樹脂発泡シートは、重量平均分子量が３７００００～４２００００であるプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の架橋体を６０重量％以上含有する樹脂組成物を含有している。
　プロピレン系樹脂発泡シートは、重量平均分子量が３７００００～４２００００であるプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の架橋体を含む樹脂組成物を含んでいる。プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体としてはプロピレン－エチレンランダム共重合体が好ましい。プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。プロピレン系樹脂発泡シートを構成している樹脂組成物は、重量平均分子量が３７００００～４２００００であるプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の架橋体を必須成分として含有していれば、重量平均分子量が３７００００未満又は４２００００を超えるプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の架橋体を含んでいてもよい。
　なお、プロピレンと共重合されるα－オレフィンとしては、例えば、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセンなどが挙げられ、エチレンが好ましい。
　プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体中におけるα－オレフィン単位の含有量は、エレクトレットシートが優れた耐圧圧電性を有するので、１～１０重量％が好ましい。
　縦軸を分子数、横軸を分子量としたプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体のグラフにおいて、ピークが複数個ある場合には、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体は、複数種類のプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体が含まれていることを意味する。このような場合、本発明において、「プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の重量平均分子量」とは、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体同士を混合する前のプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の重量平均分子量を意味する。
　樹脂組成物中には、重量平均分子量が３７００００～４２００００であるプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の架橋体が必須成分として含有されている。この架橋体は、重量平均分子量が３７００００～４２００００であるプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体が架橋されたものである。架橋前のプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の重量平均分子量が３７００００～４２００００であることによって、エレクトレットシートの耐圧圧電性が優れたものとなる。
　プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定された値をいう。具体的には、ＧＰＣ（ＴＯＳＨＯ社製　商品名「ＨＬＣ－８１２１ＧＰＣ／ＨＴ」）を用いて、以下の条件で測定すればよい。重量平均分子量の測定を３回行い、三回の測定結果の相加平均値をプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の重量平均分子量とする。
カラム：TSKgelGMHHR-H(20)HT×３本、TSKguardcolumn-HHR(30)HT×１本
移動相：ｏ－ＤＣＢ（ｏ－ジクロロベンゼン）１．０ｍＬ／ｍｉｎ
樹脂サンプル濃度：約０．１重量／体積％
検出器：ブライス型屈折計
標準物質：ＴＯＳＨＯ社製、ポリスチレン（重量平均分子量：５００、１０１０、２６３０、５９７０、１０２００、１８１００、３７９００、９６４００、１９００００、４２７０００、７０６０００、１０９００００、２１１００００、４４８００００、８４２００００）
測定オーブン：１４５℃
注入量：３００μＬ
　樹脂組成物中において、重量平均分子量が３７００００～４２００００であるプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の架橋体の含有量は、少ないと、エレクトレットシートの耐圧圧電性が低下するので、６０重量％以上であり、８０重量％以上が好ましく、８５重量％以上がより好ましい。
　プロピレン系樹脂発泡シートの架橋度合いはゲル分率によって示される。プロピレン系樹脂発泡シートのゲル分率は、エレクトレットシートの耐圧圧電性を向上させることができるので、３０～５０重量％であり、３５～５０重量％が好ましい。
　プロピレン系樹脂発泡シートのゲル分率は下記の要領で測定された値をいう。プロピレン系樹脂発泡シートからＡ（ｇ）の試料をとる。試料を１４０℃のキシレン中に供給して２４時間に亘って放置する。しかる後、不溶解分を２００メッシュの金網で濾過し、金網上の残渣を真空乾燥して乾燥残渣の重量Ｂ（ｇ）を測定し、下記式により算出する。
　ゲル分率（重量％）＝（Ｂ／Ａ）×１００
　プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体は汎用の架橋剤によって架橋されていればよい。プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体は多官能アクリル系モノマーによって架橋されていることが好ましい。即ち、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体は、多官能アクリル系モノマーによる架橋体であることが好ましい。プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体を架橋するにあたって、多官能アクリル系モノマーを用いることによって、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の架橋体のゲル分率を微調整することができ、耐圧圧電性に優れたエレクトレットシートを得ることができる。
　架橋剤としては、特に限定されないが、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基及びアリル基からなる群から選ばれた官能基を分子内に二個以上含有している多官能モノマーが好ましく、（メタ）アクリロイル基を二個以上含有している多官能アクリル系モノマーがより好ましい。なお、（メタ）アクリロイル基は、メタクリロイル基及び／又はアクリロイル基を意味する。
　具体的には、多官能モノマーとしては、多官能アクリル系モノマー、多官能ビニル系モノマー、多官能アリル系モノマーなどが挙げられる。多官能アクリル系モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレート、ビス（４－（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパンなどが挙げられる。なお、（メタ）アクリレートは、メタクリレート又はアクリレートを意味する。多官能ビニル系モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。多官能アリル系モノマーとしては、例えば、トリメリット酸トリアリルエステルなどが挙げられる。
　樹脂組成物中の全てのプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の架橋体中における多官能モノマー成分の含有量は、プロピレン系樹脂発泡シートの電荷の保持性又は柔軟性を向上させて、エレクトレットシートの耐圧圧電性がより高くなるので、樹脂組成物中の全てのプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の架橋体中、０．５～１０重量％が好ましく、１～９重量％がより好ましい。
　プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体には通常、押出成形時における押出機内でのプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体ペレット同士の摩擦を低減するために、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体ペレットの表面に脂肪酸又は脂肪酸アミドが付着され、又は、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体ペレット中に脂肪酸又は脂肪酸アミドが混合されている。
　エレクトレットシートの耐圧圧電性をより向上させるために、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体に混入した脂肪酸及び脂肪酸アミドを低減させることが好ましい。
　樹脂組成物中に含まれている全てのプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の架橋体中に含まれている脂肪酸及び脂肪酸アミドの総含有量は、樹脂組成物中に含まれている全てのプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の架橋体の全重量に対して５０ｐｐｍ以下が好ましく、２５ｐｐｍ以下がより好ましく、１０ｐｐｍ以下が特に好ましく、１ｐｐｍ以下が最も好ましい。脂肪酸及び脂肪酸アミドの総含有量が５０ｐｐｍ以下であると、エレクトレットシートは、耐圧圧電性に優れていると共に、高温状況下に置かれた後にも優れた圧電性を維持する。
　脂肪酸としては、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、エルカ酸、ラウリン酸、オレイン酸、ミリスチン酸、ミルミチン酸などが挙げられる。脂肪酸アミドには飽和脂肪酸アミド及び不飽和脂肪酸アミドが含まれる。飽和脂肪酸アミドとしては、例えば、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ－ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ－ステアリルステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ラウリン酸アミド、オレイン酸アミド、Ｎ－オレイルパルチミン酸アミド、Ｎ－オレイルステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミドなどが挙げられる。不飽和脂肪酸アミドとしては、例えば、エチレンビスオレイン酸アミドなどが挙げられる。
　プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の架橋体に含まれている脂肪酸及び脂肪酸アミドの総含有量を低減させる方法としては、例えば、（１）プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体を溶媒で洗浄する方法、（２）プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体を溶融混練し、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体中に含まれている脂肪酸及び脂肪酸アミドをプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の表面に滲出させた後、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の表面の脂肪酸及び脂肪酸アミドを溶媒で除去する工程を複数回繰り返す方法が挙げられる。プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体を溶媒で洗浄する場合、洗浄時の圧力は１０-5～１０9Ｐａが好ましく、洗浄時の温度は５～２００℃が好ましい。上記溶媒としては、脂肪酸及び脂肪酸アミドを溶解することができれば、特に限定されず、例えば、メチルアルコール、エチルアルコールなどのアルコール類、ジクロロベンゼン、ベンゼン、トルエン、キシレン、有機酸、ケトン類、エーテル類、エステル類、クロロホルム、テトラヒドロフランなどが挙げられる。
　プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の架橋体中に含まれている脂肪酸及び脂肪酸アミドの総含有量は下記の要領で測定される。プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の架橋体を液体窒素に浸漬して冷却した後に粉砕して得られた試料約２ｇをガラス製抽出円筒フィルターに供給する。次に、クロロホルムを用いて１０時間に亘ってソックスレー抽出を行うことによって、試料に含まれている脂肪酸及び脂肪酸アミドを抽出して第一抽出物を得る。更に、メタノールを用いて試料中に含まれている低分子量成分を再沈させてメンブレンフィルターで抽出して第二抽出物を得る。第一抽出物及び第二抽出物からクロロホルム及びメタノールを蒸留によって除去した後、抽出物を３ｍＬのクロロホルムに溶解させる。次に、脂肪酸及び脂肪酸アミドの総重量をＧＣ／ＭＳ分析及びＧＣ分析によって測定する。ＧＣ／ＭＳ分析は、例えば、下記条件で行われる。
ＧＣ／ＭＳ分析
装置：島津製作所製　ＧＣ／ＭＳ－ＱＰ５０５０Ａ
カラム：Ultra ALLOY+-1(MS/HT)　０．１５μｍ　０．２５φ×１５ｍ
カラム温度：１２０～３９０℃　１２℃／ｍｉｎ　ｈｏｌｄ
キャリアー：Ｈｅ　２．０ｍＬ／ｍｉｎ
注入法：スプリット法
注入量：１μＬ
イオン化法：ＥＩ法

ＧＣ分析
装置：島津製作所製　ガスクロマトグラフ　ＧＣ－２０１０
カラム：Ultra ALLOY+-1(S)　０．２５μｍ　０．２５φ×１５ｍ
カラム温度：１２０～３７０℃　１０℃／ｍｉｎ　ｈｏｌｄ
キャリアー：Ｈｅ　２．０ｍｌ／ｍｉｎ
注入法：スプリット法
検出器：ＦＩＤ
注入量：１μＬ
定量法：絶対検量法（１点法）　（標準資料：パルミチン酸、ステアリン酸）
　プロピレン系樹脂発泡シートの平均厚みは、エレクトレットシートの耐圧圧電性が向上するので、９０～１５０μｍである。なお、プロピレン系樹脂発泡シートの平均厚みは、任意の５箇所の厚みを測定し、得られた厚みの相加平均値とする。
　プロピレン系樹脂発泡シートの発泡倍率は、エレクトレットシートの耐圧圧電性が向上するので３．５～９倍であり、４～８．５倍が好ましい。プロピレン系樹脂発泡シートの発泡倍率は、プロピレン系樹脂発泡シートの見掛け体積（ｃｍ3）をプロピレン系樹脂発泡シートの重量（ｇ）で除した値をいう。
　プロピレン系樹脂発泡シートはその厚み方向の圧縮体又はシート表面に沿った方向の延伸体であることが好ましい。プロピレン系樹脂発泡シートの圧縮体又は延伸体は、その気泡形状が発泡シートの面方向を長軸とする紡錘形状となっている。紡錘形状の気泡は、発泡シートの厚み方向に変形しやすくなっている。一方、プロピレン系樹脂発泡シートは、特定のプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の架橋体を所定量含み且つ所定のゲル分率を有している。従って、気泡膜は、弾性復元力に優れていると共に柔軟性に優れており、エレクトレットシートに大きな圧力が加わった場合には、気泡は柔軟に変形するものの、完全につぶれることは少なく、気泡膜に分極状態にて存在している正電荷と負電荷が互いに打ち消し合って消滅することを概ね防止することができる。エレクトレットシートは、大きな圧力が加わった後も、正電荷と負電荷が分極状態で良好に存在しており、高い発生電圧を維持し、優れた圧電性を有している。
　プロピレン系樹脂発泡シートの気泡のアスペクト比（気泡の長軸寸法／気泡の短軸寸法）は、１．５～５００が好ましく、２～２００がより好ましい。プロピレン系樹脂発泡シートの気泡のアスペクト比（気泡の長軸寸法／気泡の短軸寸法）が上記範囲にあると、気泡は、エレクトレットシートに加えられた大きな力に対しても完全につぶれることなく、柔軟に変形する一方、気泡は、エレクトレットシートから外力が除かれた後は、加圧前の状態に円滑に弾性的に復元することができる。従って、エレクトレットシートは、大きな圧力に対して高い電圧を発生させる。更に、エレクトレットシートは、大きな圧力が加えられた後も、正電荷と負電荷が分極した状態を良好に維持して優れた圧電性を維持する。
　気泡の長軸寸法及び短軸寸法は下記の要領で測定される。プロピレン系樹脂発泡シートをその厚み方向に全長に亘って切断する。得られた切断面をＳＥＭを用いて倍率１００倍にて撮影する。図１に示したように、得られた断面写真に表れた気泡において、気泡を形成している気泡壁上の任意の二点を結んで得られる直線のうち、最も長い直線Ｌ1の長さＬ11を長軸寸法とする。気泡を形成している気泡壁上の任意の二点を結んで得られ且つ直線Ｌ1に対して直交する直線のうち、最も長い直線Ｌ2の長さＬ21を短軸寸法とする。各気泡について、長軸寸法Ｌ11を短軸寸法Ｌ21で除した値を各気泡のアスペクト比とする。各気泡のアスペクト比の相加平均値をプロピレン系樹脂発泡シートの気泡のアスペクト比とする。
　プロピレン系樹脂発泡シートを構成している樹脂組成物には、その物性を損なわない範囲内において、酸化防止剤、金属害防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料などの添加剤が含有されていてもよい。
　次に、エレクトレットシートの製造方法を説明する。先ず、プロピレン系樹脂発泡シートを製造する。プロピレン系樹脂発泡シートの製造方法としては、例えば、下記の製造方法が挙げられる。例えば、（１）プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体、架橋剤及び熱分解型発泡剤を押出機に供給して熱分解型発泡剤の分解温度未満の温度にて溶融混練する。押出機に取り付けたＴダイから発泡性樹脂シートを押出し、この発泡性樹脂シートに電離性放射線を照射して架橋する。次に、発泡性樹脂シートを熱分解型発泡剤の分解温度以上に加熱して発泡させてプロピレン系樹脂発泡シートを製造する。（２）プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体、架橋剤及び熱分解型発泡剤をプラストミルに供給して発泡性樹脂シートを製造する。発泡性樹脂シートに電離性放射線を照射して架橋する。次に、発泡性樹脂シートを熱分解型発泡剤の分解温度以上に加熱して発泡させてプロピレン系樹脂発泡シートを製造する。
　なお、熱分解型発泡剤としては、分解によってガスを発生させればよく、例えば、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、４，４－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）などが挙げられる。
　電離性放射線としては、プロピレン系樹脂発泡シートに含まれている樹脂成分を架橋させることができれば、特に限定されず、例えば、電子線、α線、β線、γ線、Ｘ線などが挙げられ、電子線が好ましい。
　発泡性樹脂シートへの電離性放射線の強度は、エレクトレットシートの耐圧圧電性を向上させることができるので、５～５００ｋＧｙが好ましい。
　発泡性樹脂シートへの電離性放射線の照射時の加速電圧は、エレクトレットシートの耐圧圧電性を向上させることができるので、３０～３０００ｋＶが好ましい。
　得られたプロピレン系樹脂発泡シートは、必要に応じて、その厚み方向に圧縮され、又は、面方向に延伸される。
　プロピレン系樹脂発泡シートをその厚み方向に圧縮する方法としては、例えば、プロピレン系樹脂発泡シートを加熱して軟化状態とした後、プロピレン系樹脂発泡シートをその厚み方向に圧縮する方法が挙げられる。
　プロピレン系樹脂発泡シートを圧縮する前後の厚み比（圧縮後の厚み／圧縮前の厚み）は、プロピレン系樹脂発泡シートの気泡を適度なアスペクト比を有する紡錘形状とし、エレクトレットシートの耐圧圧電性を向上させることができるので、１．５～３０が好ましく、２～２０がより好ましい。
　プロピレン系樹脂発泡シートをその面方向に延伸する方法としては、例えば、プロピレン系樹脂発泡シートを加熱して軟化状態とした後、プロピレン系樹脂発泡シートをその面方向に延伸する方法が挙げられる。
　プロピレン系樹脂発泡シートの延伸倍率は、プロピレン系樹脂発泡シートの気泡を適度なアスペクト比を有する紡錘形状とし、エレクトレットシートの耐圧圧電性を向上させることができるので、１．５～３０倍が好ましく、２～２０倍がより好ましく、２～１０倍が特に好ましい。なお、プロピレン系樹脂発泡シートの延伸倍率は、延伸前の発泡シートの厚みを、延伸後の発泡シートの厚みで除した値をいう。
　上記プロピレン系樹脂発泡シートに汎用の要領で電荷を注入することによってプロピレン系樹脂発泡シートを帯電させてエレクトレットシートを製造することができる。プロピレン系樹脂発泡シートに電荷を注入する方法としては、特に限定されず、例えば、（１）プロピレン系樹脂発泡シートを一対の平板電極で挟持し、一方の平板電極をアースすると共に他方の平板電極を高圧直流電源に接続して、プロピレン系樹脂発泡シートに直流又はパルス状の高電圧を印加して電荷を注入してプロピレン系樹脂発泡シートを帯電させる方法、（２）電子線、Ｘ線などの電離性放射線、又は紫外線をプロピレン系樹脂発泡シートに照射して、プロピレン系樹脂発泡シートの近傍部の空気分子をイオン化することによってプロピレン系樹脂発泡シートに電荷を注入してプロピレン系樹脂発泡シートを帯電させる方法、（３）プロピレン系樹脂発泡シートの一面にアースされた平板電極を密着状態に重ね合わせ、プロピレン系樹脂発泡シートの他面側に所定間隔を存して直流の高圧電源に電気的に接続された針状電極又はワイヤー電極を配設し、針状電極の先端又はワイヤー電極の表面近傍への電界集中によりコロナ放電を発生させ、空気分子をイオン化させて、針状電極又はワイヤー電極の極性により発生した空気イオンを反発させてプロピレン系樹脂発泡シートに電荷を注入してプロピレン系樹脂発泡シートを帯電させる方法などが挙げられる。上記方法の中で合成樹脂シートに容易に電荷を注入することができるので、上記（２）（３）の方法が好ましく、上記（３）の方法がより好ましい。
　上記（１）（３）の方法において、プロピレン系樹脂発泡シートに印加する電圧の絶対値は、小さすぎると、プロピレン系樹脂発泡シートに十分に電荷を注入することができず、高い耐圧圧電性を有するエレクトレットシートを得ることができないことがあり、大きすぎると、アーク放電してしまい、かえって、プロピレン系樹脂発泡シートに十分に電荷を注入することができず、高い耐圧圧電性を有するエレクトレットシートを得ることができないことがあるので、３～１００ｋＶが好ましく、５～５０ｋＶより好ましい。
　上記（２）の方法において、プロピレン系樹脂発泡シートに照射する電離性放射線の加速電圧の絶対値は、小さすぎると、空気中の分子を十分に電離することができず、プロピレン系樹脂発泡シートに十分な電荷を注入することができず、耐圧圧電性の高いエレクトレットシートを得ることができないことがあり、多いと、電離性放射線が空気を透過するので、空気中の分子を電離させることができないことがあるので、５～１５ｋＶが好ましい。
　そして、得られたエレクトレットシートは、このエレクトレットシートに外力が加わると、合成樹脂シートに注入されてためられた正電荷と負電荷とが相対変位を生じ、この相対変位に伴って良好な電気応答を生じ、エレクトレットシートは優れた圧電性を有している。
　更に、エレクトレットシートは、大きな圧力が加えられた後も、正電荷と負電荷は分極状態を維持し、外力によって高い電圧を発生させることができ、優れた耐圧圧電性を有している。又、エレクトレットシートは、高温下においても、優れた耐圧圧電性を有している。
　エレクトレットシートの圧電性は下記の要領で測定される。一辺が１０ｃｍの平面正方形状のエレクトレットシートを用意する。一辺が１０ｃｍの平面正方形状で且つ厚みが１００μｍのポリエチレンテレフタレートシートの片面に厚みが２０μｍのアルミニウム箔を積層一体化してなる複合シートを３枚用意する。複合シートを第１～３複合シートと称する。
　エレクトレットシートの第１の面に、アクリル系粘着剤によって第１複合シートを積層一体化する。なお、第１複合シートのアルミニウム箔がエレクトレットシート側となるように積層一体化する。
　次に、エレクトレットシートに積層一体化した第１複合シート上に、アクリル系粘着剤によって、厚みが５０μｍのポリエチレンテレフタレートシートからなる絶縁シートを積層一体化させる。
　しかる後、上記絶縁シート上にアクリル系粘着剤によって、第２複合シートを積層一体化する。なお、第２複合シートのアルミニウム箔がエレクトレットシート側となるように積層一体化する。
　エレクトレットシートの第２の面に、アクリル系粘着剤によって第３複合シートを積層一体化することによって圧電センサを作製する。なお、第３複合シートのアルミニウム箔がエレクトレットシート側となるように積層一体化する。
　上記圧電センサにおいて、第１複合シートのアルミニウム箔がシグナル電極、第２複合シートのアルミニウム箔が第１グランド電極（シールド電極）、第３複合シートのアルミニウム箔が第２グランド電極となる。
　第２複合シート及び第３複合シートのそれぞれには、これらの厚み方向に互いに重なり合うように一部が切り欠かかれて切欠き部が形成されており、第２複合シートの切欠き部から第１複合シートが外部に露出した状態に構成されている。アクリル系粘着剤の厚みは全て３５μｍとする。第１複合シートには、一部が切り欠かかれて切欠き部が形成されている。
　得られた圧電センサのエレクトレットシートには、不安定な電荷が含まれているため、圧電センサを８０℃にて２４時間に亘って保持して調整する。
　シグナル電極に第２複合シート及び第３複合シートの切欠き部においてピアス端子を打ち込む。第１グランド電極及び第２グランド電極に第一複合シートの切欠き部においてピアス端子を打ち込み、第１グランド電極と第２グランド電極とを電気的に接続する。シグナル電極のピアス端子と、第１、第２グランド電極のピアス端子をそれぞれ、導電線を通じてオシロスコープに電気的に接続する。第１、第２グランド電極と、シグナル電極とは、電気的に絶縁状態となっている。オシロスコープとしては、例えば、ＧＷ　ＩＮＳＴＥＫ社から商品名「ＧＤＳ－１０６２Ａ」にて市販されている装置を用いることできる。
　圧電センサの表面の中央部に加振機を２５．５ｋＰａの保持力で固定する。圧電センサの雰囲気温度を所望の測定温度に保持した後、圧電センサに加振機を用いて３０Ｈｚ、３．８２ｋＰａの周期振動を５分間に亘って与え、この周期振動によって発生する電圧をオシロスコープによって測定し、最大の発生電圧を通常圧電性とする。なお、加振機としては、例えば、Ｐｉｅｚｏｔｅｓｔ社から商品名「ＰＭ３００」にて市販されている加振機を用いることができる。
　別の圧電センサを用意する。圧電センサの雰囲気温度を所望の測定温度に保持した後、圧電センサにその厚み方向に油圧プレス機を用いて２ＭＰａの圧力を２０時間に亘って加えた。圧電センサに加えられた圧力を解除した後、通常圧電性を測定した時と同様の要領で、圧電センサの最大の発生電圧を測定し、最大の発生電圧を耐圧圧電性とする。なお、油圧プレス機としては、例えば、神藤金属工業所社から商品名「ＮＳＦ－３７」にて市販されている油圧プレス機を用いることができる。
　エレクトレットシートの第一の面にシグナル電極を積層し、エレクトレットシートの第二の面にグランド電極を積層することによって圧電センサを構成する。エレクトレットシートにて発生した電位は、グランド電極を基準電極としてシグナル電極を通じて測定可能に構成されている。得られた圧電センサは、大きな圧力が加えられた後も、正電荷と負電荷は分極状態を維持し、外力によって高い電圧を発生させることができ、優れた耐圧圧電性を有する。なお、シグナル電極及びグランド電極は、エレクトレットシートの第一の面又は第二の面に、直接積層されても、粘着剤を介して積層されていてもよい。粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤が挙げられる。
　圧電センサは、例えば、下記の用途に用いることができる。圧電センサは、自動車シート、自動車シート用掛けカバー、自動車のシートベルト、腰痛防止クッション、ベッドや布団に用いるマットレスの下、敷きパッドの表面や内部、敷き布団の表面や内部、枕の表面や内部、衣類の表面や内部、衣類に付いているポケットの内部、靴底、首巻、リストバンド、指輪、絆創膏、腕時計、眼鏡、便座、浴槽、ソファー、椅子、床の表面や内部、体重計などに設置して、脈、呼吸、いびき、発した声、体動などの生体信号を取得するために用いることができる。圧電センサは、道路若しくは床面、又は、道路若しくは床面に接続された壁又は支柱などに配設され、人が道路又は床面を歩行する時に生じる振動に基づいて人の通行の有無を検知するセンサとして用いることができる。
　圧電センサは、ベッドの足の下に配設され、ベッド上にいる者がベッドから離れる時の振動に基づいて、ベッド上の人がベッドから離れたことを検知するセンサとして用いることもできる。
　圧電センサは、地面上に配設され、又は、地中の地面近くに埋設されて、自動車又は電車が地面を走行する時に生じる振動に基づいて、自動車又は電車の通行の有無を検知するセンサとして用いることができる。
　更に、圧電センサは、建造物又は構造物の下に配設され、建造物又は構造物の揺れ又は異常を検知するセンサとして用いることができる。
　次に本発明の実施例を説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
（実施例１～４２、比較例１～２２）
　下記のプロピレン－エチレンランダム共重合体Ａ～Ｅを用意した。
　プロピレン－エチレンランダム共重合体Ａ（日本ポリプロ社製　商品名「ウィンテックＷＦＸ４Ｔ」、エチレン単位の含有量：４重量％、重量平均分子量：３７７０００、脂肪酸及び脂肪酸アミドの総含有量：７３０ｐｐｍ）
　プロピレン－エチレンランダム共重合体Ｂ（日本ポリプロ社製　商品名「ウィンテックＷＥＧ７Ｔ」、エチレン単位の含有量：１重量％、重量平均分子量：４０８０００、脂肪酸及び脂肪酸アミドの総含有量：５４０ｐｐｍ）
　プロピレン－エチレンランダム共重合体Ｃ（日本ポリプロ社製　商品名「ノバテックＥＧ７ＦＴＢ」、エチレン単位の含有量：１～１０重量％、重量平均分子量：４１３０００、脂肪酸及び脂肪酸アミドの総含有量：３０ｐｐｍ）
　プロピレン－エチレンランダム共重合体Ｄ（プライムポリマー社製　商品名「プライムポリプロＢ２２１ＷＡ」、エチレン単位の含有量：１～１０重量％、重量平均分子量：５０８０００、脂肪酸及び脂肪酸アミドの総含有量：７８０ｐｐｍ）
　プロピレン－エチレンランダム共重合体Ｅ（プライムポリマー社製　商品名「プライムポリプロＢ２４１」、重量平均分子量：５２７０００、脂肪酸及び脂肪酸アミドの総含有量：２５０ｐｐｍ）
　ｏ－ジクロロベンゼン２００ｍＬを１３０℃に加熱した。次に、プロピレン－エチレンランダム共重合体Ａ～Ｅをそれぞれ別々に、ｏ－ジクロロベンゼンに供給してｏ－ジクロロベンゼンを１３０℃で３０分間に亘って攪拌することによって、プロピレン－エチレンランダム共重合体Ａ～Ｅをｏ－ジクロロベンゼンに溶解させて、プロピレン－エチレンランダム共重合体中に含まれている脂肪酸及び脂肪酸アミドをｏ－ジクロロベンゼンに溶出させた。プロピレン－エチレンランダム共重合体のｏ－ジクロロベンゼン溶液を常温のイソプロパノール４．０Ｌ中にスポイトを用いて滴下することによって、ｏ－ジクロロベンゼン溶液の急冷及びイソプロパノール中へのプロピレン－エチレンランダム共重合体の析出を同時に急速に行った。イソプロパノール中からプロピレン－エチレンランダム共重合体をろ過、分離した後に乾燥させることによって、脂肪酸及び脂肪酸アミドの含有量が低減されたプロピレン－エチレンランダム共重合体を得た。脂肪酸及び脂肪酸アミドの含有量が低減されたプロピレン－エチレンランダム共重合体Ａ～Ｅをそれぞれ、プロピレン－エチレンランダム共重合体ＡＷ～ＥＷとした。
　プロピレン－エチレンランダム共重合体ＡＷ（日本ポリプロ社製　商品名「ウィンテックＷＦＸ４Ｔ」、エチレン単位の含有量：４重量％、脂肪酸及び脂肪酸アミドの総含有量：１ｐｐｍ未満）
　プロピレン－エチレンランダム共重合体ＢＷ（日本ポリプロ社製　商品名「ウィンテックＷＥＧ７Ｔ」、エチレン単位の含有量：１重量％、脂肪酸及び脂肪酸アミドの総含有量：１ｐｐｍ未満）
　プロピレン－エチレンランダム共重合体ＣＷ（日本ポリプロ社製　商品名「ノバテックＥＧ７ＦＴＢ」、エチレン単位の含有量：１～１０重量％、脂肪酸及び脂肪酸アミドの総含有量：１ｐｐｍ未満）であった。
　プロピレン－エチレンランダム共重合体ＤＷ（プライムポリマー社製　商品名「プライムポリプロＢ２２１ＷＡ」、エチレン単位の含有量：１～１０重量％、脂肪酸及び脂肪酸アミドの総含有量：１ｐｐｍ未満）
　プロピレン－エチレンランダム共重合体ＥＷ（プライムポリマー社製　商品名「プライムポリプロＢ２４１」、脂肪酸及び脂肪酸アミドの総含有量：１ｐｐｍ未満）
　プロピレン－エチレンランダム共重合体Ａ～Ｅ及びＡＷ～ＥＷ、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アゾジカルボンアミド、メチルベンゾトリアゾール、並びに、テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル］メタンを表１～９に示した所定量ずつ押出機に供給して溶融混練し、Ｔダイからシート状に押出し、厚みが４５０μｍである発泡性樹脂シートを製造した。発泡性樹脂シートを一辺が３０ｃｍの平面正方形状に切り出した。
　得られた発泡性樹脂シートの両面に電子線を加速電圧３００ｋＶの条件下にて表１～９に示した強度で照射し、発泡性樹脂シートのプロピレン－エチレンランダム共重合体を架橋した。
　発泡性樹脂シートを２５０℃に加熱して発泡性樹脂シートを発泡させてプロピレン系樹脂発泡シートを得た。得られたプロピレン系樹脂発泡シートを１３０℃の軟化状態に維持し、プロピレン系樹脂発泡シートを自動一軸延伸装置（井元製作所社製　商品名「ＩＭＣ－１８Ｃ６型」）を用いて押出方向に延伸速度９００ｍｍ／ｍｉｎにて表１～９に示した延伸倍率に一軸延伸した。
　プロピレン系樹脂発泡シートの一面に、アースされた平板電極を密着状態に重ね合わせ、プロピレン系樹脂発泡シートの他面側に所定間隔を存して直流の高圧電源に電気的に接続された針状電極を配設し、針状電極の表面近傍への電界集中により、電圧－１０ｋＶ、放電距離１０ｍｍ及び電圧印可時間１分の条件下にてコロナ放電を発生させ、空気分子をイオン化させて、針状電極の極性により発生した空気イオンを反発させてプロピレン系樹脂発泡シートを帯電させた。その後、電荷を注入したプロピレン系樹脂発泡シートを、接地されたアルミニウム箔で包み込んだ状態で３時間に亘って保持してエレクトレットシートを得た。
　得られたエレクトレットシートについて、ゲル分率、平均厚み、発泡倍率、３５℃及び８０℃における通常圧電性、並びに、３５℃及び８０℃における耐圧圧電性を上述の要領で測定し、その結果を表１～９に示した。得られたエレクトレットシートを８０℃で１日間に亘って養生した。養生後のエレクトレットシートの３５℃における耐圧圧電性を上述の要領で測定した。結果を表１～９の「８０℃養生後の耐圧圧電性」の欄に示した。なお、表中の「脂肪酸及び脂肪酸誘導体の総含有量（ｐｐｍ）」は、「樹脂組成物中の全てのプロピレン－エチレンランダム共重合体の架橋体の全重量に対する、樹脂組成物中の全てのプロピレン－エチレンランダム共重合体の架橋体中に含まれている脂肪酸及び脂肪酸アミドの総含有量」を意味する。表中の「脂肪酸及び脂肪酸誘導体の総含有量（ｐｐｍ）」の欄において、「＜１」は、「１ｐｐｍ未満」を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　（関連出願の相互参照）
　本出願は、２０１４年３月１３日に出願された日本国特許出願第２０１４－５０６５６号に基づく優先権を主張し、この出願の開示はこれらの全体を参照することにより本明細書に組み込まれる。
　本発明のエレクトレットシートを用いて圧電センサを構成することができる。圧電センサは、各種センサとして好適に用いることができる。センサとしては、例えば、生体信号を検出するためのセンサ、人、自動車又は電車の通行の有無を検知するためのセンサ、離床を検知するためのセンサ、建造物又は構造物の揺れ又は異常を検知するセンサなどが挙げられる。
Ｌ1　　直線
Ｌ11　　長軸寸法
Ｌ2　　直線
Ｌ21　　短軸寸法

Claims (5)

  1. 平均厚みが９０～１５０μｍ、発泡倍率が３．５～９倍及びゲル分率が３０～５０重量％である、帯電されているプロピレン系樹脂発泡シートを含み、上記プロピレン系樹脂発泡シートは、重量平均分子量が３７００００～４２００００であるプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の架橋体を６０重量％以上含有する樹脂組成物を含有していることを特徴とするエレクトレットシート。
  2. プロピレン系樹脂発泡シートのゲル分率が３５～５０重量％であることを特徴とする請求項１に記載のエレクトレットシート。
  3. 樹脂組成物中の全てのプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の架橋体中に含まれている脂肪酸及び脂肪酸アミドの総含有量がプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の架橋体の全重量に対して５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のエレクトレットシート。
  4. プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の架橋体は、多官能アクリル系モノマーによる架橋体であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のエレクトレットシート。
  5. 請求項１に記載のエレクトレットシートと、上記エレクトレットシートの第一の面に積層されたシグナル電極と、上記エレクトレットシートの第二の面に積層されたグランド電極とを含むことを特徴とする圧電センサ。
PCT/JP2015/057042 2014-03-13 2015-03-10 エレクトレットシート及び圧電センサ WO2015137351A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201580013713.4A CN106104728B (zh) 2014-03-13 2015-03-10 驻极体片及压电传感器
KR1020167023153A KR102275990B1 (ko) 2014-03-13 2015-03-10 일렉트릿 시트 및 압전 센서
EP15760815.9A EP3118873B1 (en) 2014-03-13 2015-03-10 Electret sheet and piezoelectric sensor
JP2015515063A JP5926860B2 (ja) 2014-03-13 2015-03-10 エレクトレットシート及び圧電センサ
US15/119,840 US9831040B2 (en) 2014-03-13 2015-03-10 Electret sheet and piezoelectric sensor

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014050656 2014-03-13
JP2014-050656 2014-03-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2015137351A1 true WO2015137351A1 (ja) 2015-09-17

Family

ID=54071794

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2015/057042 WO2015137351A1 (ja) 2014-03-13 2015-03-10 エレクトレットシート及び圧電センサ

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9831040B2 (ja)
EP (1) EP3118873B1 (ja)
JP (1) JP5926860B2 (ja)
KR (1) KR102275990B1 (ja)
CN (1) CN106104728B (ja)
TW (1) TWI631586B (ja)
WO (1) WO2015137351A1 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017135457A1 (ja) * 2016-02-04 2017-08-10 積水化学工業株式会社 エレクトレットシート
JP2017139467A (ja) * 2016-02-04 2017-08-10 積水化学工業株式会社 エレクトレットシート
JP2017139469A (ja) * 2016-02-04 2017-08-10 積水化学工業株式会社 エレクトレットシート
JP2017139468A (ja) * 2016-02-04 2017-08-10 積水化学工業株式会社 エレクトレットシート
JP2017139470A (ja) * 2016-02-04 2017-08-10 積水化学工業株式会社 エレクトレットシート
US10978252B2 (en) 2016-02-04 2021-04-13 Sekisui Chemical Co., Ltd. Electret sheet

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110250799B (zh) * 2019-06-18 2022-07-12 慕思健康睡眠股份有限公司 一种可识别床笠更换的系统和方法
CA3231353A1 (en) 2021-09-22 2023-03-30 Yasuyuki Shirasaka Determination system, determination method, determination device, and determination program

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004523667A (ja) * 2000-12-21 2004-08-05 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 荷電マイクロファイバー、マイクロフィブリル化物品およびそれらの使用方法
JP2013214932A (ja) * 2012-04-04 2013-10-17 Sekisui Chem Co Ltd 圧電素子
JP2013258320A (ja) * 2012-06-13 2013-12-26 Sekisui Chem Co Ltd エレクトレットシートの製造方法
JP2014093313A (ja) * 2012-10-31 2014-05-19 Sekisui Chem Co Ltd エレクトレットシート

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11150796A (ja) * 1997-11-14 1999-06-02 Teruo Matsuoka 圧電セラミックスのエレメントやカートリッジのユニット をエレクトレットコンデンサーマイクやダイナミックマイ クのユニットにコンデンサーと抵抗器を加え接続して、高 音域と音圧を上げると共に、ファンタム電源の役割も働く マイクロホン
FI118369B (fi) * 2000-12-19 2007-10-15 Emfitech Oy Sähkömekaaninen muunnin ja menetelmä sähkömekaanisen muuntimen valmistamiseksi
DE10164309A1 (de) * 2001-12-28 2003-07-10 Fraunhofer Ges Forschung Verbesserte strukturiert-funktionale Bindematrices für Biomoleküle
US8187488B2 (en) * 2010-03-31 2012-05-29 MALAXIT Co. Electret composite with deep trapping centers on the interphase boundary
CN103548103B (zh) 2011-04-21 2017-05-31 积水化学工业株式会社 驻极体片
CN103476809A (zh) * 2011-05-18 2013-12-25 三井化学株式会社 丙烯系共聚物、丙烯系共聚物组合物、其成型体及其发泡体、及它们的制造方法
JP2013010890A (ja) * 2011-06-30 2013-01-17 Japan Polypropylene Corp ポリプロピレン系樹脂組成物および発泡シート
KR101781551B1 (ko) * 2011-07-20 2017-09-27 삼성전자주식회사 전기에너지 발생 소자 및 그 구동방법
JP2014011282A (ja) * 2012-06-29 2014-01-20 Sekisui Chem Co Ltd エレクトレットシート
JP2014074104A (ja) * 2012-10-03 2014-04-24 Sekisui Chem Co Ltd エレクトレットシート

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004523667A (ja) * 2000-12-21 2004-08-05 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 荷電マイクロファイバー、マイクロフィブリル化物品およびそれらの使用方法
JP2013214932A (ja) * 2012-04-04 2013-10-17 Sekisui Chem Co Ltd 圧電素子
JP2013258320A (ja) * 2012-06-13 2013-12-26 Sekisui Chem Co Ltd エレクトレットシートの製造方法
JP2014093313A (ja) * 2012-10-31 2014-05-19 Sekisui Chem Co Ltd エレクトレットシート

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017135457A1 (ja) * 2016-02-04 2017-08-10 積水化学工業株式会社 エレクトレットシート
JP2017139467A (ja) * 2016-02-04 2017-08-10 積水化学工業株式会社 エレクトレットシート
JP2017139469A (ja) * 2016-02-04 2017-08-10 積水化学工業株式会社 エレクトレットシート
JP2017139468A (ja) * 2016-02-04 2017-08-10 積水化学工業株式会社 エレクトレットシート
JP2017139470A (ja) * 2016-02-04 2017-08-10 積水化学工業株式会社 エレクトレットシート
CN108604500A (zh) * 2016-02-04 2018-09-28 积水化学工业株式会社 驻极体片
US10978252B2 (en) 2016-02-04 2021-04-13 Sekisui Chemical Co., Ltd. Electret sheet
US11024463B2 (en) 2016-02-04 2021-06-01 Sekisui Chemical Co., Ltd. Electret sheet
US20210249195A1 (en) * 2016-02-04 2021-08-12 Sekisui Chemical Co., Ltd. Electret sheet
JP2022024066A (ja) * 2016-02-04 2022-02-08 積水化学工業株式会社 エレクトレットシート
JP7036538B2 (ja) 2016-02-04 2022-03-15 積水化学工業株式会社 エレクトレットシート
JP2022160394A (ja) * 2016-02-04 2022-10-19 積水化学工業株式会社 エレクトレットシート
JP7221582B2 (ja) 2016-02-04 2023-02-14 積水化学工業株式会社 エレクトレットシート
JP7271641B2 (ja) 2016-02-04 2023-05-11 積水化学工業株式会社 エレクトレットシート
US11688563B2 (en) 2016-02-04 2023-06-27 Sekisui Chemical Co., Ltd. Electret sheet
JP7381183B2 (ja) 2016-02-04 2023-11-15 積水化学工業株式会社 エレクトレットシート
JP7411022B2 (ja) 2016-02-04 2024-01-10 積水化学工業株式会社 エレクトレットシート

Also Published As

Publication number Publication date
KR20160132382A (ko) 2016-11-18
TWI631586B (zh) 2018-08-01
KR102275990B1 (ko) 2021-07-13
TW201535445A (zh) 2015-09-16
JP5926860B2 (ja) 2016-05-25
EP3118873A1 (en) 2017-01-18
EP3118873A4 (en) 2017-08-09
EP3118873B1 (en) 2018-10-10
CN106104728B (zh) 2018-10-16
US20170062138A1 (en) 2017-03-02
JPWO2015137351A1 (ja) 2017-04-06
US9831040B2 (en) 2017-11-28
CN106104728A (zh) 2016-11-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5926860B2 (ja) エレクトレットシート及び圧電センサ
JP5820374B2 (ja) エレクトレットシート
JP2014011282A (ja) エレクトレットシート
WO2020040301A1 (ja) エレクトレットシート及び圧電センサ
JP6959013B2 (ja) エレクトレットシート
JP7036538B2 (ja) エレクトレットシート
KR102637368B1 (ko) 일렉트릿 시트
JP6798898B2 (ja) エレクトレットシート
JP7271641B2 (ja) エレクトレットシート
KR102588134B1 (ko) 일렉트릿 시트
JP2017139469A (ja) エレクトレットシート
JP2014101465A (ja) エレクトレットシート

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2015515063

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15760815

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15119840

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20167023153

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2015760815

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2015760815

Country of ref document: EP