WO2015136852A1 - プラズマ処理装置及び成膜方法 - Google Patents

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WO2015136852A1
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gas
processing
plasma
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supply unit
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PCT/JP2015/000863
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武尚 齋藤
剛直 根本
幸司 山岸
裕是 金子
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東京エレクトロン株式会社
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    • H01L21/02274Forming insulating materials on a substrate characterised by the process for the formation of the insulating layer formation by a deposition process deposition from the gas or vapour phase deposition by decomposition or reaction of gaseous or vapour phase compounds, i.e. chemical vapour deposition in the presence of a plasma [PECVD]
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Definitions

  • the present invention relates to a plasma processing apparatus using electromagnetic discharge for plasma generation and a film forming method for forming an insulating film on an object to be processed.
  • plasma is often used in order to cause a favorable reaction to a processing gas at a relatively low temperature.
  • plasma generated by high frequency discharge in the MHz region or plasma generated by microwave discharge in the GHz region has been widely used.
  • Plasma generated by microwave discharge has the advantage of being able to generate high-density plasma with low electron temperature under low pressure. Especially, by adopting a plate-shaped microwave introduction window structure incorporating a slot antenna, large-diameter plasma can be made efficient. In addition, the plasma processing apparatus can be simplified because no magnetic field is required.
  • a dielectric window for introducing a microwave is attached to the ceiling of the chamber as a top plate.
  • the microwave electric field and radiant power are strongest in the vicinity of the inside of the dielectric window (top plate), and therefore, the plasma generation efficiency is highest when the processing gas is poured in the vicinity thereof.
  • a gas introduction mechanism for introducing a processing gas from the ceiling into the chamber through a gas flow path penetrating the dielectric window is commonly used.
  • the dielectric window is also a microwave propagation path, and a large amount of microwave electric field is distributed inside the dielectric window. If the processing gas is exposed to the microwave electric field in the gas flow path of the dielectric window, it may be discharged. There is. Discharge of the processing gas in the gas flow path of the dielectric window not only causes unnecessary consumption of microwave power, but also causes degradation of conductance due to deposition of decomposition products of the processing gas on the walls of the gas flow path. The In the worst case, the dielectric window may be damaged by discharge.
  • the gas flow path or the wall of the gas ejection part is used to electromagnetically shield the processing gas flowing through the gas flow path inside the dielectric window from the microwave electric field.
  • a conductor is constituted by a conductor.
  • this technique is uniform because the gas jet part of the conductor (metal) facing the plasma generation space is sputtered by the attack of ions from the plasma and causes contamination, and the microwave electric field is shielded electromagnetically.
  • a method of controlling the pressure in the gas ejection portion to a high region that greatly deviates from the Paschen discharge region without using a metal injector at the gas ejection portion of the dielectric window is suitably used.
  • Patent Document 1 describes a film forming method in which a microwave is introduced into a processing container by a planar antenna having a plurality of holes to generate plasma, and an SiN film is formed on the target object by plasma CVD. Has been.
  • TSA trisilylamine
  • Patent Document 2 describes that a SiN film is formed on a target object by plasma CVD using silane (SiH4) as a film forming source gas.
  • Patent Documents 1 and 2 do not disclose a method for forming a SiN film that achieves high coverage and high electrical resistance in a low-temperature process, and there is a need for a film forming method that satisfies these requirements in the art. Has been.
  • the present inventors form an insulating layer containing SiN on a substrate by ionizing or dissociating a processing gas obtained by adding H 2 / N 2 to TSA by microwave discharge in a processing container.
  • a high coverage characteristic and high performance can be obtained by repeating the film forming step and the nitriding step of nitriding the insulating layer by ionizing or dissociating the processing gas containing N 2 by microwave discharge after the film forming step.
  • a film forming method that can form a SiN-containing insulating film having electrical insulating properties has already been devised.
  • the new film forming method As the new film forming method is put into practical use, the number of cycles (number of cycles) of repeating the film forming process and the nitriding process to obtain the same film thickness increases. It was also found that the electrical insulation characteristics of the contained insulating film were improved.
  • the present invention has been made in view of the above-described problems of the prior art, and in the case where a processing gas and an electromagnetic wave for plasma generation are introduced into a processing container through a dielectric window, Plasma processing equipment that realizes high-speed process of repeating different types of plasma processing steps alternately in a constant cycle by switching the gas in the dielectric window gas flow channel in a short time while preventing abnormal discharge I will provide a.
  • the present invention provides a film forming method capable of forming an SiN-containing insulating film having excellent coverage characteristics and electrical insulating characteristics on a target object using the plasma processing apparatus of the present invention.
  • the plasma processing apparatus of the present invention is a plasma processing apparatus that alternately and repeatedly performs a first plasma processing step using first and second processing gases and a second plasma processing step using third and fourth processing gases.
  • a processing container having a dielectric window on the ceiling and accommodating an object to be processed in a removable manner, an exhaust part for evacuating the inside of the processing container, and the first, second and third And a processing gas supply unit for supplying the fourth processing gas into the processing container, a top gas outlet provided in the dielectric window facing the plasma generation space in the processing container, A first exterior that forms a dielectric window gas flow path extending from the outside through the dielectric window to the top plate gas ejection port and a gas flow path from the processing gas supply unit to the dielectric window gas flow path A first gas inlet having a gas flow path, and a front A side wall gas outlet provided on the side wall of the processing container facing the plasma generation space in the processing container, and a side wall gas extending in a circumferential direction through the side wall of the processing container and communicating
  • an electromagnetic wave supply section for supplying an electromagnetic wave for plasma generation to the plasma generation space in the container, a bypass exhaust path connecting the first external gas supply path and the exhaust section, and An opening / closing valve, and in the first plasma processing step, the first and second processing gases are respectively supplied from the processing gas supply section to the processing container through the first and second gas introduction sections.
  • the electromagnetic wave for plasma generation is introduced into the processing container from the electromagnetic wave supply unit, and in the second plasma processing step, the processing gas supply unit passes the first and second gas introduction units.
  • the third and fourth processing gases are introduced into the processing container, respectively, and the electromagnetic waves for plasma generation are introduced into the processing container from the electromagnetic wave supply unit, and the first or second plasma is supplied.
  • the on-off valve is opened, and the gas remaining in the dielectric window gas flow path of the first gas introduction part is discharged to the exhaust part side via the bypass exhaust path.
  • the plasma processing apparatus of the present invention has a configuration in which a processing gas and an electromagnetic wave for plasma generation are introduced into a processing container through a dielectric window, and the dielectric gas flow path provided in the dielectric window is processed upstream thereof. It connects to an exhaust part via the bypass exhaust path outside a container, and an on-off valve is provided in this bypass exhaust path.
  • the on-off valve is opened after completion of the first or second plasma processing step, and the dielectric window gas flow path is opened.
  • the film forming method of the present invention comprises a processing container having a dielectric window in a ceiling part and accommodating an object to be processed in a removable manner, an exhaust part for evacuating the inside of the processing container, and a predetermined processing gas.
  • a processing gas supply unit for supplying the inside of the processing container, a top plate gas outlet provided in the dielectric window facing the plasma generation space in the processing container, and penetrating the dielectric window from the outside
  • TSA While introducing the first and second processing gas containing gas, N 2 gas, Ar gas, and H 2 gas into the processing container, the inside of the processing container is decompressed by the exhaust part, and the electromagnetic wave From the supply section An SiN-containing insulating film containing SiN on the object to be processed under the plasma of the first and second processing gases generated in the processing container by introducing an electromagnetic wave for plasma generation into the processing container And third and fourth process gases containing N 2 gas, Ar gas, and H 2 gas from the process gas supply unit through the first and second gas introduction units, respectively.
  • the inside of the processing container is decompressed by the exhaust unit while introducing into the processing container, and the electromagnetic wave for generating plasma is introduced into the processing container from the electromagnetic wave supply unit, and is generated in the processing container.
  • the first process plasma film forming process
  • the second process plasma nitriding process
  • a SiN-containing insulating film having excellent coverage characteristics and electrical insulation characteristics can be formed on the object to be processed.
  • the dielectric window gas flow path is configured as described above. It is possible to switch the gas in the dielectric window gas flow path in a short time while preventing the abnormal discharge in the inside, and to realize a high-speed process that repeats different types of plasma processing steps alternately in a constant cycle it can.
  • the SiN-containing insulating film having excellent coverage characteristics and electrical insulating characteristics can be formed on the object to be processed by the above-described configuration and action.
  • FIG. 14B is a partially enlarged view showing an enlarged FT-IR spectrum waveform in a partial wave number region (2800 cm ⁇ 1 to 2800 cm ⁇ 1 ) of FIG. 14A.
  • FIG. 1 shows the configuration of a plasma processing apparatus in one embodiment of the present invention.
  • the plasma processing apparatus 10 is an apparatus for performing plasma processing such as plasma CVD, plasma ALD, plasma etching, etc. under surface wave plasma excited using a microwave and a flat slot antenna, such as aluminum or stainless steel.
  • a cylindrical vacuum chamber (processing vessel) 12 made of metal. The chamber 12 is grounded.
  • the chamber 12 accommodates an object to be processed (for example, a semiconductor wafer) W and defines a space S in which plasma is generated.
  • the chamber 12 has a side wall 12a, a bottom 12b, and a ceiling 12c.
  • the side wall 12a is formed in a substantially cylindrical shape.
  • the bottom 12b is provided on the lower end side of the side wall 12a.
  • the bottom 12b is provided with an exhaust hole 12h for exhaust.
  • the upper end of the side wall 12a is open.
  • the upper end opening of the side wall 12 a is closed by a dielectric window 18.
  • the dielectric window 18 is sandwiched between the upper end portion of the side wall 12a and the ceiling portion 12c.
  • a sealing member 26 may be interposed between the dielectric window 18 and the upper end portion of the side wall 12a.
  • the sealing member 26 is an O-ring, for example, and contributes to sealing the chamber 12.
  • the plasma processing apparatus includes a stage 20 on which the object to be processed W is placed in the chamber 12.
  • the stage 20 is provided below the dielectric window 18.
  • the stage 20 includes a susceptor (mounting table) 20a and an electrostatic chuck 20b.
  • the susceptor 20a is supported by the cylindrical support 46.
  • the cylindrical support portion 46 is made of an insulating material and extends vertically upward from the bottom portion 12b.
  • a conductive cylindrical support 48 is provided on the outer periphery of the cylindrical support 46.
  • the cylindrical support portion 48 extends vertically upward from the bottom portion 12 b of the chamber 12 along the outer periphery of the cylindrical support portion 46.
  • An annular exhaust path 50 is formed between the cylindrical support portion 48 and the side wall 12a.
  • An annular baffle plate 52 provided with a plurality of through holes is attached to the upper part of the exhaust passage 50.
  • the exhaust path 50 is connected to an exhaust pipe 54 that provides one or more exhaust holes 12h.
  • An exhaust device 56 is connected to the exhaust pipe 54 via a pressure regulator such as an APC valve 55.
  • the exhaust device 56 has a vacuum pump such as a turbo molecular pump.
  • the pressure regulator 55 adjusts the pressure in the chamber 12 by adjusting the exhaust amount of the exhaust device 56.
  • the plasma generation space S in the chamber 12 can be decompressed to a desired degree of vacuum. Further, by operating the exhaust device 56, gas can be discharged from the periphery of the stage 20 to the exhaust device 56 through the exhaust path 50.
  • the susceptor 20a is made of a conductor such as aluminum and serves also as a high-frequency electrode.
  • a high frequency power source 58 for RF bias is electrically connected to the susceptor 20a through a matching unit 60 and a power feeding rod 62.
  • the high-frequency power source 58 outputs a high frequency of 13.65 MHz, for example, with a predetermined power suitable for controlling the energy of ions incident on the workpiece W.
  • the matching unit 60 accommodates a matching unit for matching between the impedance on the high-frequency power source 58 side and the impedance on the load side mainly including the plasma in the chamber 12 and the high-frequency electrode (susceptor 12). .
  • An electrostatic chuck 20b is provided on the upper surface of the susceptor 20a.
  • the upper surface of the electrostatic chuck 20b constitutes a placement area for placing the workpiece W thereon.
  • the electrostatic chuck 20b holds the workpiece W with an electrostatic attraction force.
  • a focus ring F is provided outside the electrostatic chuck 20b in the radial direction so as to surround the workpiece W in an annular shape.
  • the electrostatic chuck 20b includes an electrode 20d, an insulating film 20e, and an insulating film 20f.
  • the electrode 20d is made of a conductive film, and is provided between the insulating film 20e and the insulating film 20f.
  • a high-voltage DC power supply 64 is electrically connected to the electrode 20 d via a switch 66 and a covered wire 68.
  • the electrostatic chuck 20b can attract and hold the workpiece W on its upper surface by electrostatic force generated by a DC voltage applied from the DC power source 64.
  • An annular refrigerant chamber 20g extending in the circumferential direction is provided inside the susceptor 20a.
  • a refrigerant having a predetermined temperature such as cooling water wc, is circulated and supplied to the refrigerant chamber 20g from the chiller unit (not shown) via the pipes 70 and 72.
  • the processing temperature of the workpiece W on the electrostatic chuck 20b can be controlled by the temperature of the refrigerant wc.
  • a heat transfer gas such as He gas from a heat transfer gas supply unit (not shown) is supplied between the upper surface of the electrostatic chuck 20 b and the rear surface of the workpiece W through the gas supply pipe 74.
  • the plasma processing apparatus 10 may further include heaters HT, HS, HCS, and HES as a temperature control mechanism.
  • the heater HT is provided in the ceiling portion 12 c and extends in a ring shape so as to surround the antenna 15.
  • the heater HS is provided in the side wall 12a at a height position between the dielectric window 18 and the stage 20, and extends in an annular shape.
  • the heater HCS is provided inside the susceptor 20a and is opposed to the central portion of the workpiece W.
  • the heater HES is annularly provided inside the susceptor 20a so as to surround the heater HCS, and is opposed to the peripheral portion of the workpiece W.
  • the plasma processing apparatus 10 includes a microwave supply unit 14 for supplying a microwave for plasma generation into the chamber 12 through a dielectric window 18.
  • the microwave supply unit 14 includes an antenna 15, a coaxial waveguide 16, a microwave generator 28, a tuner 30, a waveguide 32, and a mode converter 34.
  • the microwave generator 28 outputs a microwave having a frequency of 2.45 GHz, for example, with a set power.
  • the microwave generator 28 is connected to the upper portion of the coaxial waveguide 16 via a tuner 30, a waveguide 32, and a mode converter 34.
  • the coaxial waveguide 16 has a cylindrical or tubular outer conductor 16 a and an inner conductor 16 b that extend coaxially along the central axis of the chamber 12.
  • the lower end of the outer conductor 16a is electrically connected to the upper part of the cooling jacket 36 having a conductive surface.
  • the inner conductor 16b is provided inside the outer conductor 16a.
  • the lower end of the inner conductor 16 b is connected to the slot plate 40 of the antenna 15 via the connector 92.
  • the antenna 15 is disposed in an opening formed in the ceiling portion 12c.
  • the antenna 15 includes a dielectric plate 38 and a slot plate 40.
  • the dielectric plate 38 shortens the wavelength of the microwave and has a substantially disc shape.
  • the dielectric plate 38 is made of, for example, quartz or alumina.
  • the dielectric plate 38 is sandwiched between the slot plate 40 and the lower surface of the cooling jacket 36.
  • the antenna 15 includes a dielectric plate 38, a slot plate 40, and a lower surface of the cooling jacket 36.
  • the slot plate 40 is a substantially disc-shaped metal plate in which a plurality of slot pairs are formed.
  • the antenna 15 is a radial line slot antenna.
  • the slot plate 40 has a plurality of slot pairs 40a.
  • the plurality of slot pairs 40a are provided at predetermined intervals in the radial direction, and are arranged at predetermined intervals in the circumferential direction.
  • Each slot pair 40a includes two slot holes 40b and 40c.
  • the slot hole 40b and the slot hole 40c extend in a direction intersecting or orthogonal to each other.
  • the microwave output from the microwave generator 28 propagates through the waveguide 32, the mode converter 34 and the coaxial tube 16 and is fed to the antenna 15.
  • the microwaves expanded in the radial direction while shortening the wavelength in the dielectric plate 38 become circularly polarized plane waves including two orthogonal polarization components from each slot pair 40 a of the slot plate 40. Radiated inward.
  • a nearby gas is ionized by a surface wave electric field (microwave electric field) propagating in a radial direction along the surface of the dielectric window 18 to generate a plasma having a high density and a low electron temperature.
  • a tapered groove or recess 18a in which the groove width gradually decreases upward is formed in an annular shape.
  • the recess 18a is provided to promote the generation of a standing wave by the microwave introduced into the chamber 12, and can contribute to the efficient generation of plasma by the microwave discharge.
  • the plasma processing apparatus includes a processing gas supply unit 80 that supplies all processing gases used in a plasma process performed by the apparatus, and introduces a processing gas provided from the processing gas supply unit 80 into the chamber 12.
  • a gas introduction mechanism for the above there are three gas lines, that is, a ceiling gas line (first gas introduction part) 82 provided with a gas flow path and a gas outlet in the dielectric window 18, and the chamber 12 at a different height position.
  • the side wall 12a is provided with a lower side wall gas line (second gas introduction part) 84 and an upper side wall gas line (third gas introduction part) 86 provided with a gas flow path and a gas outlet.
  • the ceiling gas line 82 is provided in the inner conductor 16b of the coaxial waveguide 16 with a hollow gas flow path 88 penetrating therethrough in the axial direction.
  • a first gas supply pipe 90 from the processing gas supply unit 80 is connected to the upper end of the inner conductor 16b, and the first gas supply pipe 90 and the gas flow path 88 of the coaxial waveguide 16 communicate with each other.
  • the first gas supply pipe 90 is provided with an electromagnetic valve (open / close valve) 91.
  • a connector portion 92 is connected to the lower end of the inner conductor 16b.
  • the connector portion 92 is made of a conductor such as copper, aluminum, stainless steel, or an alloy thereof, and is accommodated in a cylindrical recess 18 b formed on the upper surface of the dielectric window 18.
  • a through hole or a gas flow path 92 a that communicates with the gas flow path 88 of the coaxial waveguide 16 is formed at the center of the connector portion 92.
  • one or a plurality of ceiling gas jets 94 facing the plasma generation space S in the chamber 12 are formed. Further, at the center of the dielectric window 18, there is a gas flow path, that is, a dielectric window gas flow path 96 leading from the bottom surface of the recess 18 b on the upper surface, that is, the lower end of the gas flow path 92 a of the connector portion 92 to the ceiling gas outlet 94. Is formed. Dielectric window gas flow path 96 and ceiling gas outlet 94 constitute an injector.
  • the ceiling or the like is prevented so that ions, radicals, etc. enter the ceiling gas outlet 94 of the dielectric window 18 from the microwave introduced into the chamber 12 or the plasma generated in the chamber 12.
  • the diameter of the gas outlet 94 is selected to be a very small size, for example, 0.1 mm or less.
  • the aperture is selected to be a relatively large size, for example, 8 mm. Since the injectors (94, 96) are made of a dielectric material, contamination does not occur even when exposed to the plasma in the chamber 12.
  • the pressure in the dielectric window gas flow channel 96 is a value that is one or two orders of magnitude higher than the pressure in the chamber 12. In other words, since the control is performed in a region (for example, 40 to 150 Torr) greatly deviating from the Paschen discharge region, gas discharge (abnormal discharge) is unlikely to occur in the dielectric window gas channel 96.
  • the processing gas sent from the processing gas supply unit 80 to the ceiling gas line 82 includes the first gas supply pipe 90, the gas flow path 88 of the coaxial waveguide 16, the gas flow path 92a of the connector section 92, and the dielectric gas flow path. It flows through 96 in order and is jetted downward toward the center of the stage 20 from the ceiling gas outlet 94 at the end.
  • the lower side wall gas line 84 is spaced from the lower buffer chamber (manifold) 100 formed annularly inside the side wall 12a of the chamber 12 at an intermediate height position between the dielectric window 18 and the stage 20 at equal intervals in the circumferential direction.
  • a number of (for example, 24) lower side wall gas outlets 102 facing the plasma generation space S from the buffer chamber 100 and a second gas supply pipe 104 extending from the processing gas supply unit 80 to the lower buffer chamber 100 are provided.
  • the second gas supply pipe 104 is provided with an electromagnetic valve (open / close valve) 106.
  • the processing gas sent from the processing gas supply unit 80 to the lower side wall gas line 84 flows in order through the second gas supply pipe 104 and the lower buffer chamber 100 inside the side wall 12a, and from the lower wall gas outlet 102 at the terminal end to the stage 20.
  • the liquid is jetted substantially horizontally or obliquely downward toward the peripheral portion.
  • the upper side wall gas line 86 is spaced from the upper buffer chamber (manifold) 108 formed in an annular shape inside the side wall 12a of the chamber 12 at a height position close to the dielectric window 18, and from the upper buffer chamber 108 at equal intervals in the circumferential direction.
  • a large number (for example, 36) of the upper side wall gas outlets 110 facing the plasma generation space S and a third gas supply pipe 112 extending from the processing gas supply unit 80 to the upper buffer chamber 108 are provided.
  • the third gas supply pipe 112 is provided with an open / close valve 114.
  • the processing gas sent from the processing gas supply unit 80 to the upper side wall gas line 86 sequentially flows through the third gas supply pipe 112 and the upper buffer chamber 108 inside the side wall 12a, and passes through the upper side wall gas outlet 110 at the terminal end to form the dielectric window. 18 is sprayed substantially horizontally along the lower surface.
  • FIG. 3 shows the configuration of the main part of the upper side wall gas line 86.
  • the processing gas is ejected in a reverse radial manner at a uniform flow rate toward the center of the plasma generation space S from a large number of upper side wall gas outlets 110 distributed in the circumferential direction at regular intervals. ing.
  • This plasma processing apparatus is combined with the above-described gas introduction mechanism, in particular, the structure including the ceiling gas line 82, and bypass exhaust for connecting the first gas supply pipe 90 of the ceiling gas line 82 and the exhaust parts (55, 56).
  • Line 116 is provided.
  • the outlet (lower end) of the bypass exhaust line 116 is connected to the exhaust passage 50 between the exhaust hole 12 h of the chamber 12 and the pressure regulator 55.
  • the outlet of the bypass exhaust line 116 may be connected to the exhaust path between the pressure regulator 55 and the exhaust device 56.
  • the bypass exhaust line 116 is provided with a normally closed solenoid valve (open / close valve) 118.
  • the ceiling gas line 82 is also provided with a pressure sensor 120 that measures the pressure in the downstream side of the electromagnetic valve 91, for example, the pressure in the first gas supply pipe 90.
  • the control unit 122 includes a microcomputer, and each part in the plasma processing apparatus, such as a pressure regulator 55, an exhaust device 56, a high frequency power source 58, a matching unit 60, a switch 66 for the electrostatic chuck 20b, a microwave, and the like.
  • Generator 28 processing gas supply unit 80, electromagnetic valves 91, 106, 114 of gas introduction units 82, 84, 86, electromagnetic valve 118 of bypass exhaust passage 116, heaters HT to HES, heat transfer gas supply unit, chiller unit, etc. Control the individual operations and the overall operation of the device.
  • the control unit 122 includes a man-machine interface touch panel (not shown), a storage device (not shown) for storing data such as various programs and setting values for defining various operations of the plasma processing apparatus, and the like. are also connected to receive output signals from various sensors, in particular, an output signal (pressure measurement value signal) MS P from the pressure sensor 120.
  • an output signal (pressure measurement value signal) MS P from the pressure sensor 120.
  • the plasma processing apparatus having the above-described configuration forms an insulating film (hereinafter referred to as “ (Referred to as “SiN-containing insulating film” or “SiN-containing insulating layer”) 146.
  • each MRAM element 130 has a vertical multilayer structure with a large step, and a separation distance from an adjacent MRAM element (not shown) is very small. For this reason, the SiN film forming process is required to have a very high level of coverage characteristics and electrical insulation characteristics.
  • a lower electrode layer 132, a pinning layer 134, a second magnetic layer 136, a tunnel barrier layer 138, a first magnetic layer 140, an upper electrode layer 142, and an etching mask 144 are stacked in order from the lower layer.
  • the upper surface of the etching mask 144, the side surfaces of the etching mask 144, the upper electrode layer 142, and the first magnetic layer 140, and the portion of the tunnel barrier layer 138 that extends outside the first magnetic layer 140 are processed.
  • a SiN-containing insulating film 146 is formed on the upper surface with a substantially uniform film thickness.
  • the lower electrode layer 132 is an electrode member having electrical conductivity formed on the semiconductor wafer W.
  • the thickness of the lower electrode layer 132 is about 5 nm, for example.
  • the pinning layer 134 is provided between the lower electrode layer 132 and the second magnetic layer 136.
  • the pinned layer 134 fixes the magnetization direction of the lower electrode layer 132 by a pinning effect by an antiferromagnetic material.
  • an antiferromagnetic material such as IrMn (iridium manganese) or PtMn (platinum manganese) is used.
  • the thickness of the pinned layer 134 is about 7 nm, for example.
  • the second magnetic layer 136 is a layer including a ferromagnetic material disposed on the pinned layer 134.
  • the second magnetic layer 136 functions as a so-called pinned layer in which the magnetization direction is kept constant without being affected by the external magnetic field due to the pinning effect of the pinning layer 134.
  • CoFeB is used as the material of the second magnetic layer 136, and its thickness is, for example, about 3 nm.
  • the tunnel barrier layer 138 is disposed between the second magnetic layer 136 and the first magnetic layer 140. Since the tunnel barrier layer 138 is interposed between the second magnetic layer 136 and the first magnetic layer 140, a tunnel magnetoresistive effect is generated between the second magnetic layer 136 and the first magnetic layer 140. That is, between the second magnetic layer 136 and the first magnetic layer 140, an electric power corresponding to the relative relationship (parallel or antiparallel) between the magnetization direction of the second magnetic layer 136 and the magnetization direction of the first magnetic layer 140. Resistance arises. MgO is used as the material of the tunnel barrier layer 138, and the thickness thereof is, for example, 1.3 nm.
  • the first magnetic layer 140 is a layer including a ferromagnetic material disposed on the tunnel barrier layer 138.
  • the first magnetic layer 140 functions as a so-called free layer in which the direction of magnetization follows an external magnetic field that is magnetic information.
  • CoFeB is used as the material of the first magnetic layer 140, and the thickness thereof is about 2 nm, for example.
  • the upper electrode layer 142 is an electrode member having electrical conductivity formed on the semiconductor wafer W.
  • the thickness of the upper electrode layer 142 is, for example, about 5 nm.
  • the etching mask 144 is formed on the upper electrode layer 142.
  • the etching mask 144 is formed in a shape corresponding to the planar shape of the MRAM 130.
  • the etching mask 144 for example, Ta (tantalum), TiN (titanium nitride), or the like is used.
  • the plasma processing apparatus (FIG. 1) configured as described above and the plasma processing method (film forming method) in one embodiment of the present invention can be suitably applied.
  • the film forming method in this embodiment includes a film forming process step (S 3 ) in which a SiN-containing insulating layer is deposited on the workpiece W in the chamber 12 by a plasma CVD method, and the SiN-containing insulating layer.
  • the nitriding treatment step (S 6 ) for nitriding by plasma nitriding is repeated a number of times alternately and in a constant cycle.
  • the first and second processing gases made of a mixed gas of TSA gas, N 2 gas, H 2 gas and Ar gas are respectively supplied from the processing gas supply unit 80 to the ceiling gas line.
  • the nitriding step (S 6 ) the third and fourth processing gases made of a mixed gas of N 2 gas, H 2 gas and Ar gas are supplied from the processing gas supply unit 80 to the ceiling gas line 82 and the lower side wall gas, respectively.
  • the process gas is introduced into the chamber 12 through the line 84 at an independent composition ratio (flow rate ratio) and flow rate, and a sixth process gas composed of a single Ar gas from the process gas supply unit 80 passes through the upper side wall gas line 86. And introduced into the chamber 12 at an independent flow rate.
  • FIG. 5 shows the configuration of the processing gas supply unit 80 used in the film forming method of this embodiment.
  • the processing gas supply unit 80 includes four types of gases, that is, a TSA gas source 150, an N 2 gas source 152, and an Ar gas source that send out TSA gas, N 2 gas, H 2 gas, and Ar gas at predetermined pressures, respectively. 154 and an H 2 gas source 156.
  • the output port of the TSA gas source 150 is connected to the first gas supply pipe 90 of the ceiling gas line 82 via the main TSA gas line 158 and the first branch TSA gas line 160 and the main TSA gas line 158. And connected to the second gas supply pipe 104 of the lower sidewall gas line 84 through the second branch TSA gas line 162.
  • the first and second branch TSA gas lines 160 and 162 are provided with solenoid valves (open / close valves) 164 and 166 and MFCs (mass flow controllers) 168 and 170, respectively.
  • the output port of the N 2 gas source 152 is connected to the first gas supply pipe 90 of the ceiling gas line 82 via the main N 2 gas line 172 and the first branch N 2 gas line 174, and the main N 2 gas line 172 and the second branch N 2 gas line 176 are connected to the second gas supply pipe 104 of the lower sidewall gas line 84.
  • Solenoid valves (open / close valves) 178 and 180 and MFCs 182 and 184 are provided in the first and second branch N 2 gas lines 174 and 176, respectively.
  • the output port of the Ar gas source 154 is connected to the first gas supply pipe 90 of the ceiling gas line 82 via the main Ar gas line 186 and the first branch Ar gas line 188, and the main Ar gas line 186 and the second branch Ar
  • the third gas supply of the upper side wall gas line 86 is connected to the second gas supply pipe 104 of the lower side wall gas line 84 through the gas line 190 and also through the main Ar gas line 186 and the third branch Ar gas line 192.
  • Electromagnetic valves (open / close valves) 194, 196, 198 and MFCs 200, 202, 204 are provided in the first, second, and third branch Ar gas lines 188, 190, 192, respectively.
  • the output ports of the H 2 gas source 156 is connected to the first gas supply pipe 90 of the ceiling gas line 82 via the main H 2 gas line 206 and the first branch H 2 gas line 208, the main H 2
  • the gas line 206 and the second branch H 2 gas line 210 are connected to the second gas supply pipe 104 of the lower sidewall gas line 84.
  • the first and second branch H 2 gas lines 208 and 210 are provided with solenoid valves (open / close valves) 212 and 214 and MFCs 216 and 218, respectively.
  • FIG. 6 shows a procedure in the film forming method of this embodiment.
  • a SiN film forming process for one cycle comprising the second pre-gas introduction step (step S 5 ), the nitriding treatment step (step S 6 ), and the second purging step (step S 7 ) is performed by the SiN-containing insulating layer. Repeat until the film thickness reaches the target value.
  • FIG. 7 shows temporal changes of each part in one cycle in this film forming method.
  • t C represents the required time (one cycle) of the SiN film forming process for one cycle
  • t S2 represents the required time for the first pre-gas introduction step (S 2 )
  • t S3 represents the film forming process.
  • the time required for the step (S 3 ) is shown
  • t S4 is the time required for the first purging step (S 4 )
  • t S5 is the time required for the second pre-gas introduction step (S 5 )
  • t S6 Indicates the time required for the nitriding step (S 6 )
  • t S7 indicates the time required for the second purging step (S 7 ).
  • pre-adjustment (S 1 ) is performed for the pressure in the chamber 12 and the temperature of each part. After these pre-adjustments are completed, the first cycle SiN film formation process is started. Further, the pressure in the chamber reached by the pre-adjustment is the basis.
  • a pre-introduction of gas is performed prior to the film forming process (S 3 ).
  • the process gas for film formation is performed until the pressure in the chamber 12 and the pressure in the ceiling gas line 82 reach the set values P C and P S from the base value, respectively. Is introduced into the chamber 12.
  • the first and second processing gases composed of a mixed gas of TSA gas, N 2 gas, Ar gas, and H 2 gas are supplied from the processing gas supply unit 80 to the ceiling gas line 82 and the lower sidewall gas line 84, respectively.
  • the fifth processing gas made of Ar gas is introduced into the chamber 12 through the upper side wall gas line 86 and is introduced into the chamber 12 through the upper side wall gas line 86. Introduced at flow rate.
  • the pressure setting value P C in the chamber 12 is selected to be a value (for example, 400 to 500 mTorr) suitable for the film forming process (S 3 ).
  • the pressure setpoint P S in the ceiling gas line 82 is selected to a value for example 100Torr of far off higher region from the discharge region of the values, that Paschen capable of preventing abnormal discharge of the dielectric window gas flow channel 96.
  • the flow rate setting of the first processing gas (TSA / N 2 / Ar / H 2 ) introduced through the ceiling gas line 82 is performed. It is characterized in that the value F A is much higher (preferably 2 to 3 times) than the normal flow rate set value F B in the film forming process (S 3 ).
  • the inventor introduced a pre-gas for the flow rate of the gas introduced into the chamber 12 through the ceiling gas line 82 until the pressure in the ceiling gas line 82 rises from the base value to the set value P S (100 Torr).
  • the pre-flow rate set value F A in the process is the same as the normal flow rate set value F B (200 sccm) in the film forming process (comparative example)
  • the pre-flow rate set value F A is changed to the normal flow rate set value F S (
  • the experiment was compared with the case (Example) in which it was increased to twice (200 sccm) (200 sccm).
  • the time required for the pre-gas introduction step in the comparative example is about 30 seconds
  • the time required for the pre-gas introduction step in the example is about 8 seconds. It has been confirmed that it can be shortened to 1/3 or less.
  • the time when the pressure in the ceiling gas line 82 reaches the set value P S is substantially the same as the time when the pressure in the chamber 12 reaches the set value P C. Although it is preferable that it is before (before), it may be slightly delayed.
  • the flow rate setting value of the first processing gas (TSA / N 2 / Ar / H 2 ) is changed from the pre-flow rate setting value F A to the normal flow rate setting value F B during the pre-gas introduction step (S 2 ). It may be switched.
  • the film forming process (S 3 ) is started.
  • microwaves are introduced from the microwave supply unit 14 into the chamber 12 through the dielectric window 18 with a predetermined power.
  • the flow rate of the first processing gas (TSA / N 2 / Ar / H 2 ) introduced from the ceiling gas line 82 is switched to the normal flow rate as described above.
  • the flow rates of the second processing gas (TSA / N 2 / Ar / H 2 ) introduced and the fifth processing gas (Ar) introduced from the upper side wall gas line 86 both maintain the same values as before. .
  • the microwave when the microwave is introduced from the microwave supply unit 14 into the chamber 12 through the dielectric window 18, it propagates in the radial direction along the inner surface of the dielectric window 18.
  • a nearby gas is ionized by a surface wave electric field (microwave electric field), and a plasma having a high density and a low electron temperature is generated.
  • the gas molecules of the fifth processing gas (Ar) injected along the lower surface (inner surface) of the dielectric window 18 from the upper sidewall gas outlet 110 of the upper sidewall gas line 86 are accelerated by the microwave electric field. Efficiently ionizes by collision with the generated electrons, and contributes predominantly to the generation of high density and low electron temperature plasma.
  • gas molecules of the first processing gas (TSA / N 2 / Ar / H 2 ) injected from the ceiling gas outlet 94 of the ceiling gas line 82 toward the center of the stage 20, particularly TSA gas molecules, Although a part of the ionization occurs immediately after exiting from the ceiling gas outlet 94 by collision with electrons accelerated by the microwave electric field, most of them are in the high-density plasma generated from the fifth processing gas (Ar). Dissociates by collision with fast electrons, thereby generating various radical active species.
  • gas molecules of the first processing gas (TSA / N 2 / Ar / H 2 ) injected from the lower side wall gas outlet 102 of the lower side wall gas line 84 toward the periphery of the stage 20, particularly TSA gas.
  • Many of the molecules are dissociated by collision with fast electrons in the high-density plasma generated from the fifth processing gas (Ar), thereby generating various radical active species.
  • the TSA gas supplied into the chamber 12 through the ceiling gas line 82 and the lower sidewall gas line 84 collides with electrons under the microwave electric field as described above or in a high-density plasma.
  • free radicals that contribute to the formation of the SiN film, that is, (SiH 3 ) 2 N—SiH 2 , SiH 3 NH—SiH 2 , NH 2 —SiH 2 , (SiH 3 ) 2 N, SiH 3 -HN, H 2 N, etc. are generated.
  • (SiH 3 ) 2 N—SiH 2 , SiH 3 NH—SiH 2 , and NH 2 —SiH 2 have a low adsorption probability with respect to the silicon substrate and become the main film formation precursor on the workpiece W.
  • a SiN-containing insulating film is formed by deposition.
  • the present inventor conducted experiments by selecting the total flow rate of H 2 gas contained in the first and second processing gases in three ways of 35 sccm, 70 sccm, and 87 sccm under the following film forming processing conditions. went.
  • the coverage of the SiN-containing insulating film 146 was 83%, 88%, and 91%, respectively.
  • the coverage is the film thickness T s of the SiN-containing insulating film 146 formed on the sidewall of the MRAM element 130 and the film of the SiN-containing insulating film 146 formed on the top surface of the MRAM element 130. represented by the ratio T s / T t of the thickness T t.
  • the SiN-containing insulating film 146 having good coverage characteristics can be formed by using the first and second processing gases obtained by adding H 2 to TSA in the film forming process step (S 3 ). ing. It has also been confirmed that the coverage of the SiN-containing insulating film 146 improves as the composition ratio (flow rate ratio) or flow rate of the added H 2 gas increases.
  • FIG. 12 is a graph showing the H 2 flow rate dependence of the current density of the current generated in the SiN-containing insulating film 146 when an electric field of 1 MV / cm is applied to the SiN-containing insulating film 146.
  • H 2 flow rate (sccm) the vertical axis represents current density (A / cm 2 ).
  • FIG. 13 is a graph showing the nitriding time dependence of the current density of the current generated in the SiN-containing insulating film 146 when an electric field of 1 MV / cm is applied to the SiN-containing insulating film 146.
  • Nitriding treatment time (secm) the vertical axis represents current density (A / cm 2 ).
  • the film forming process (S 3 ) ends.
  • the gas supply from the processing gas supply unit 80 is stopped, and the solenoid valves 91, 106, and 114 are turned off from the previous ON state in the ceiling gas line 82, the lower side wall gas line 84, and the upper side wall gas line 86. Switch to state. Then, the first purging step (S 4 ) is started.
  • the valve of the pressure regulator 55 is switched from the previous OFF state to the ON state, and the exhaust device 56 exhausts or purges the inside of the chamber 12 until it reaches the base pressure. In this case, unreacted gas and reaction product gas remaining in the chamber 12 are discharged from the exhaust hole 12h to the exhaust device 56 through the pressure regulator 55.
  • the solenoid valve 118 of the bypass exhaust line 116 is switched to the ON state.
  • the gas flow path (90, 88, 92a, 96) on the downstream side of the electromagnetic valve 91 in the ceiling gas line 82 is exhausted or purged by the exhaust device 56 via the bypass exhaust line 116 until the pressure reaches the base value. Is done.
  • the outlet side of the dielectric window gas flow channel 96 that is, the ceiling gas outlet 94 has a very small diameter and a low conductance.
  • the present inventor uses the bypass exhaust line 116 as described above to calculate the time required to discharge the residual gas in the dielectric window gas flow channel 96 until the base pressure (1 Torr or less) is reached in the purging process.
  • the dielectric window gas flow passage 96 ⁇ the ceiling gas outlet 94 ⁇ the inside of the chamber 12 ⁇ the exhaust hole 12h ⁇ the exhaust device 56
  • the pre-flow rate set value is made the same as the normal flow rate set value F B in the first pre-gas introduction step (S 2 ), and the above-mentioned in the first purging step (S 4 ) The time change of each part when not using an external exhaust route is shown.
  • the second pre-gas introduction step (S 5 ) is started.
  • the pressure in the chamber 12 and the pressure in the ceiling gas line 82 reach the set values P C ′ and P S ′ from the base values, respectively.
  • a processing gas for nitriding is introduced into the chamber 12.
  • the third and fourth processing gases made of a mixed gas of N 2 gas, Ar gas, and H 2 gas are supplied from the processing gas supply unit 80 through the ceiling gas line 82 and the lower sidewall gas line 84, respectively. Introduced into the chamber 12 at an independent composition ratio (flow rate ratio) and flow rate, and a sixth processing gas made of a single Ar gas gas is introduced into the chamber 12 through the upper side wall gas line 86 at an independent flow rate. Is done.
  • the pressure setting value P C ′ in the chamber 12 is selected to a value (for example, 400 to 500 mTorr) suitable for the nitriding step (S 6 ).
  • the pressure set value P S ′ in the ceiling gas line 82 is selected to be a value that can prevent gas discharge in the dielectric window gas flow path 90, that is, a value in a high region that greatly deviates from the Paschen discharge region, for example, 100 Torr.
  • the flow rate set value F A ′ of the third processing gas (N 2 / Ar / H 2 ) introduced through the ceiling gas line 82 is the nitriding step. It is characterized by being significantly (preferably 2 to 3 times) higher than the normal flow rate set value F B ′ in (S 6 ). As a result, the required time t S5 is remarkably shortened.
  • the nitriding treatment step (S 6 ) is started. Also in the nitriding step (S 6 ), the microwave is introduced into the chamber 12 through the dielectric window 18 with a predetermined power from the microwave supply unit 14.
  • the third process gas (N 2 / Ar / H 2 ) introduced from the ceiling gas line 82 is introduced from the lower side wall gas line 84 except that the flow rate is switched from the pre-flow rate to the normal flow rate.
  • Both the flow rate of the fourth process gas (N 2 / Ar / H 2 ) and the flow rate of the sixth process gas (Ar) introduced from the upper side wall gas line 86 maintain the same values as before.
  • the required gas is introduced into the chamber 12 from the three systems of the ceiling gas line 82, the lower side wall gas line 84 and the upper side wall gas line 86, and from the microwave supply unit 14.
  • Microwaves are introduced into the chamber 12 through the dielectric window 18 so that gas molecules of each processing gas are ionized or dissociated by collision with high-speed electrons under a microwave electric field or in plasma.
  • Active species Among these active species, ions or radicals containing nitrogen soak into the SiN-containing insulating layer on the workpiece W to replace SiH with SiN. This nitriding treatment reduces the amount of SiH in the SiN-containing insulating layer and improves the electrical insulation characteristics.
  • the present inventor examined the correlation between the treatment time (t S6 ) of the nitriding treatment step (S 6 ) and the improvement degree of the electrical insulation characteristics in the SiN-containing insulating film by experiment, as shown in FIG. Immediately after the nitriding treatment is performed (that is, in a short time), the effect of improving the insulating characteristics appears. The insulating characteristics are improved in proportion to the nitriding time (t S5 ), but the nitriding time (t S5 ) is 10 seconds. It has been found that the insulation characteristics do not improve any further. FIG.
  • the nitriding step (S 6 ) ends when the supply of microwaves from the microwave supply unit 14 is stopped.
  • the gas supply from the processing gas supply unit 80 is stopped, and the solenoid valves 91, 106, and 114 are turned off from the previous ON state in the ceiling gas line 82, the lower side wall gas line 84, and the upper side wall gas line 86. Switch to state.
  • the second purging step (S 7 ) is started.
  • the valve of the pressure regulator 55 is switched from the previous off state to the on state, and the exhaust device 56 exhausts or purges the inside of the chamber 12 until the pressure reaches the base value. In this case, unreacted gas and reaction product gas remaining in the chamber 12 are discharged from the exhaust hole 12h to the exhaust device 56 through the pressure regulator 55.
  • the unreacted gas and the reaction product gas remaining in the chamber 12 are sent from the exhaust hole 12 h to the exhaust device 56 via the pressure regulator 55. Then, the solenoid valve 118 of the bypass exhaust line 116 is switched to the on state. As a result, the gas flow paths (90, 88, 92a, 96) on the downstream side of the electromagnetic valve 91 in the ceiling gas line 82 are exhausted or purged via the bypass exhaust line 116.
  • the process proceeds to the next SiN film formation cycle, and the same steps (S 2 to S 7 ) as described above are repeated.
  • the SiN film formation cycle is repeated until the film thickness of the SiN-containing insulating film 146 reaches the target value.
  • the number of repetitions of the SiN film formation cycle reaches the set value, it is considered that the film thickness of the SiN-containing insulating film 146 has reached the target value, and the entire process is ended there. Also good.
  • the same film forming method of the above embodiment is obtained from the spectrum waveform of Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR spectroscopy) as shown in FIGS. 14A and 14B.
  • FT-IR spectroscopy Fourier transform infrared spectroscopy
  • the required time (t S2 , t S5 ) and the first and second purging of the first and second pre-gas introduction steps (S 2 , S 5 ) in the SiN film forming cycle Since the time (t S4 , t S7 ) required for the steps (S 4 , S 7 ) can be remarkably shortened, the number of repetitions of the SiN film formation cycle can be arbitrarily increased to electrically insulate the SiN-containing insulating film 146. The characteristics can be sufficiently improved.
  • the SiN film-forming cycle can be shortened while preventing discharge, and the SiN-containing insulating film 146 for MRAM having a high level of coverage characteristics and electrical insulation characteristics can be obtained.
  • the SiN-containing insulating film is formed by the ALD method, good film quality can be obtained without using a halogen substance such as dichlorosilane and without corroding the metal portion included in the MRAM element 130.
  • the SiN-containing insulating film 146 can be formed.
  • the gas flow path 96 and the gas flow path 96 are provided in the dielectric window 18 as a gas introduction mechanism for introducing the processing gas provided from the processing gas supply unit 80 into the chamber 12.
  • Side wall gas line (second gas introduction part) 84 and upper side wall gas line (second gas introduction part) provided with gas flow path or buffer chamber 108 and gas jet outlet 110 at a height position close to dielectric window 18 86.
  • a raw material processing gas (first, second, third and fourth) is supplied from the ceiling gas line 82 and the lower sidewall gas line 84.
  • the processing gas for plasma generation (fifth and sixth processing gases) is introduced from the upper side wall gas line 86.
  • the plasma generation gas generates a high-density plasma by microwave discharge, and the raw-system process gas is generated in the central portion and the peripheral portion of the plasma generation space S by this high-density plasma.
  • radical active species and film-forming precursors are generated and diffused with a uniform density on the workpiece W.
  • the in-plane uniformity of the film formation characteristics (film quality and film thickness) of the SiN-containing insulating film 146 can be improved.
  • a processing temperature which is one of process conditions is set in a wide range. can do.
  • an SiN-containing insulating film for MRAM having a high level of coverage characteristics and electrical insulation characteristics at a processing temperature of 300 ° C. could be obtained.
  • the inventors of the present invention conducted a SiN film forming process experiment (additional experiment) similar to the above example by selecting a plurality of set values stepwise within a range of 100 ° C. to 300 ° C. using the processing temperature as a parameter. The results shown in FIGS. 16 to 19 were obtained.
  • the type of processing gas is the same as in the above example, but the set values of other conditions (microwave power, pressure in the chamber, gas flow rate, etc.) are slightly different from those in the above example.
  • the purpose of this additional experiment is to qualitatively examine the processing temperature dependence of the characteristics (particularly, coverage characteristics and electrical insulation characteristics) of the SiN-containing insulating film within a certain temperature range. Even if the setting values of other conditions are slightly changed, the qualitative tendency or profile of the processing temperature dependence within a certain temperature range is basically the same. Strictly speaking, the stage temperature is somewhat higher than the temperature of the object to be processed (semiconductor wafer) W;
  • FIG. 16 shows the processing temperature dependence of coverage (T S / T t in FIG. 11) for the SiN-containing insulating film obtained in the additional experiment. As shown in the figure, all plots are distributed along the approximate straight line L 1 having a relatively gentle slope, and the higher the stage temperature (processing temperature), the higher the coverage.
  • FIG. 17 shows the processing temperature dependence of the current density of the current generated in the SiN-containing insulating film when an electric field of 2 MV / cm is applied to the SiN-containing insulating film.
  • stage temperature processing temperature
  • FIG. 17 represents the current density on the vertical axis in exponential notation, so the difference in slope between the actual (normal notation) straight lines L 2 and L 3 is considerable.
  • FIG. 18 shows the processing temperature dependence of the reflectance for the SiN-containing insulating film. As shown in the figure, all the plots are distributed along an approximate straight line L 4 that is substantially flat (zero slope), and the reflectance hardly depends on the stage temperature (processing temperature). The reflectivity is determined by the dielectric constant. Therefore, it can be said that the dielectric constant hardly depends on the stage temperature (processing temperature).
  • 19A, 19B, and 19C show the processing temperature dependence of the film density, N / Si ratio, and hydrogen concentration of the SiN-containing insulating film, respectively.
  • the higher the stage temperature (processing temperature) the higher the film density and the N / Si ratio and the lower the hydrogen concentration.
  • the higher the film density and the N / Si ratio the more nitridation of the SiN-containing insulating film progressed in the nitriding process.
  • the lower the hydrogen concentration the more hydrogen (H) in the SiN-containing insulating film is reduced in the nitriding process.
  • the rate of increase in the temperature range of 200 ° C. to 300 ° C. is higher than the rate of increase in the temperature range of 100 ° C. to 200 ° C. (slope of the approximate straight line L 5 ).
  • the (slope of the approximate straight line L 6 ) is much larger.
  • the rate of increase in the temperature range of 200 ° C. to 300 ° C. is higher than the rate of increase in the temperature range of 100 ° C. to 200 ° C. (slope of the approximate line L 7 ).
  • the inclination of the L 8) is further large. Further, as shown in FIG.
  • the decrease rate in the temperature range of 200 ° C. to 300 ° C. (the negative slope of the approximate line L 9 ) is lower than the decrease rate in the temperature range of 100 ° C. to 200 ° C. negative gradient of the approximate straight line L 10) is further large.
  • both the coverage characteristics and the electrical insulating characteristics of the SiN-containing insulating film are improved as the processing temperature is increased.
  • the increase in SiN film density and the decrease in the hydrogen concentration in the film are considered to be the main factors that improve the electrical characteristics.
  • the processing temperature is in the range of 200 ° C. to 300 ° C.
  • the improvement in the coverage characteristics and electrical insulation characteristics of the SiN-containing insulating film becomes more remarkable.
  • a processing temperature exceeding 300 ° C. is not preferable because there is a possibility that the characteristics or functions of each layer (particularly the magnetic layers 136 and 140) constituting the MRAM element 130 (FIG. 4) may be deteriorated.
  • the configuration around the dielectric window gas channel 96 can be modified as shown in FIG. .
  • the connector 92 in this modification has a main body portion 92b and a raised portion 92c.
  • a through-hole that is, a gas flow path 92a extending from the surface on the piping member 17 side in the inner conductor 16b to the surface on the dielectric window gas flow path 96 side is formed in the main body 92b.
  • the raised portion 92 c is raised from the main body portion 92 b toward the groove portion 18 i of the dielectric window 18. That is, the raised portion 92 c made of a dielectric is formed toward the groove portion 18 i of the dielectric window 18 surrounding the dielectric window gas flow channel 96, so that the raised portion 92 c is directed toward the dielectric window gas flow channel 96. It functions as an electric field shielding member that shields microwaves propagating inside.
  • the waveguide plate 95 is made of a dielectric and is formed in a substantially cylindrical shape surrounding the central axis X.
  • the waveguide plate 95 is made of alumina or quartz, for example.
  • the waveguide plate 95 is made of the same dielectric material as that constituting the dielectric window 18 or a different dielectric material.
  • the dielectric window 18 and the waveguide plate 95 can be made of alumina.
  • the dielectric window 18 can be made of quartz, and the waveguide plate 95 can be made of alumina.
  • the waveguide plate 95 is disposed inside the connector 92 so as to surround the dielectric window gas flow path 96 of the dielectric window 18. Specifically, the waveguide plate 95 is disposed inside the connector 92 so as to surround the dielectric window gas flow path 96 by being embedded in the raised portion 92 c of the connector 92. More specifically, the waveguide plate 95 surrounds the dielectric window gas flow path 96 by being embedded in the raised portion 92 c of the connector 92 with one end surface exposed to the groove 18 i side of the dielectric window 18. In this way, the connector 92 is disposed inside. One end surface of the waveguide plate 95 exposed to the groove 18 i side may be disposed so as to contact the dielectric window 18.
  • the waveguide plate 95 transmits the microwave propagating through the inside of the dielectric window 18 toward the dielectric window gas flow path 96 from the one end surface exposed to the groove 18i side of the dielectric window 18 to the other inside of the connector 92. Guides to the end face.
  • a microwave standing wave is generated inside the connector 92, and the microwaves cancel each other.
  • the microwave is guided to the inner side of the connector 92 by the waveguide plate 95, so that the microwave hardly reaches the dielectric window gas flow path 96.
  • the height L of the waveguide plate 95 is ⁇ / 4.
  • the height L of the waveguide plate 95 is from one end surface of the waveguide plate 95 exposed to the groove 18i side of the dielectric window 18 to the other end surface of the waveguide plate 95 embedded in the raised portion 92c of the connector 92. Distance. That is, by setting the height L of the waveguide plate 95 to ⁇ / 4, the generation rate of the standing wave of the microwave guided to the inside of the connector 92 by the waveguide plate 95 is improved. The two are offset.
  • the thickness m of the waveguide plate 95 is not less than ⁇ / 8 and not more than ⁇ / 4. That is, by setting the thickness m of the waveguide plate 95 to ⁇ / 8 or more and ⁇ / 4 or less, the microwave is easily guided to the inside of the connector 92 through the waveguide plate 95.
  • One or more waveguide plates 95 are arranged inside the connector 92 along the direction away from the dielectric window gas flow path 96. More specifically, one or more waveguide plates 95 are arranged inside the connector 92 along the radial direction of the disk-shaped connector 92. In the illustrated configuration example, two waveguide plates 95 are arranged inside the connector 92 along the radial direction of the disk-shaped connector 92. Each waveguide plate 95 guides the microwave propagating in the dielectric window 18 toward the inside of the connector 92 toward the inside in the radial direction of the connector 92. Thereby, the microwave propagating through the inside of the dielectric window 18 toward the inside in the radial direction of the connector 92 does not easily reach the dielectric window gas flow path 96.
  • the electric field strength in the dielectric window gas flow channel 96 can be reduced. Therefore, the burden of the technique for controlling the pressure in the dielectric window gas flow channel 96 to be higher is likely. It is reduced. Therefore, the pressure set value P S in the dielectric window gas flow channel 96 can be selected to a considerably low value (for example, 10 Torr or less).
  • the required time (t S2 , t S5 ) of the first and second pre-gas introduction steps (S 2 , S 5 ) and the first and second The required time (t S4 , t S7 ) of the purging process (S 4 , S 7 ) can be further significantly shortened.
  • At least one of the first and second purging steps (S 4 , S 7 ) is bypassed as described above. Even if purging using the path 116 or the external exhaust line is performed, a certain time shortening effect can be obtained.
  • various modifications can be made in the gas introduction mechanism for introducing the processing gas provided from the processing gas supply unit 80 into the chamber 12.
  • a configuration in which the side wall gas line in which the gas flow path and the gas outlet are provided on the side wall 12a of the chamber 12 is reduced to one system, or conversely, a configuration in which the side wall gas line is increased to three systems or more is possible.
  • the gas types of the processing gas introduced from the ceiling gas line and the processing gas introduced from the side wall gas line may be partially or entirely different.
  • the plasma processing apparatus (FIG. 1) of the above embodiment includes a high frequency power source 58 for RF bias.
  • a high frequency power source 58 for RF bias for RF bias.
  • an apparatus configuration in which the high-frequency power source 58, the matching unit 60, and the power feeding rod 62 are omitted is possible.
  • the plasma processing apparatus of the present invention is not limited to plasma CVD, but can be applied to other plasma processes such as plasma etching and plasma ALD. Furthermore, the present invention is not limited to a microwave plasma processing apparatus, but can also be applied to an inductively coupled plasma processing apparatus that uses a high frequency as an electromagnetic wave for plasma generation.
  • Plasma processing equipment 12 Chamber (processing vessel) 14 Microwave Supply Unit 15 Antenna 18 Dielectric Window 20 Stage 20a Susceptor 56 Exhaust device 80 Processing gas supply unit 82 Ceiling gas line (first gas introduction unit) 84 Lower side wall gas line (second gas introduction part) 86 Upper side wall gas line (third gas introduction part) Reference Signs List 90 First gas supply pipe 94 Ceiling gas outlet 96 Dielectric window gas flow path 116 Bypass exhaust line 118 Solenoid valve (open / close valve) 122 Control unit

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Abstract

【課題】電磁波放電方式のプラズマ処理装置において、誘電体窓ガス流路内の異常放電を防止しつつ、誘電体窓ガス流路内のガスの切り換えを短時間で行って、異なる種類のプラズマ処理工程を交互に一定のサイクルで繰り返すプロセスの高速化を実現する。 【解決手段】このプラズマ処理装置は、処理ガス供給部80より提供される処理ガスをチャンバ12内に導入するためのガス導入機構として、3系統のガスライン、すなわち誘電体窓18にガス流路96およびガス噴出口94を設ける天井ガスライン82と、異なる高さ位置でチャンバ12の側壁12aにガス流路100,108およびガス噴出口102,110をそれぞれ設ける下部側壁ガスライン84および上部側壁ガスライン86とを備えている。そして、天井ガスライン82の第1ガス供給管90と排気部(55,56)とを繋ぐバイパス排気ライン116を備えている。

Description

プラズマ処理装置及び成膜方法
 本発明は、プラズマの生成に電磁波放電を利用するプラズマ処理装置および被処理体上に絶縁膜を形成する成膜方法に関する。
 半導体デバイスやFPD(Flat Panel Display)の製造プロセスにおけるエッチング、堆積、酸化、スパッタリング等の処理では、処理ガスに比較的低温で良好な反応を行わせるためにプラズマがよく利用されている。従来より、この種のプラズマプロセスには、MHz領域の高周波放電により生成されるプラズマか、もしくはGHz領域のマイクロ波放電により生成されるプラズマが広く用いられている。
 マイクロ波放電によるプラズマは、低圧下で電子温度の低い高密度のプラズマを生成できるという利点があり、特にスロットアンテナを組み込んだ平板状のマイクロ波導入窓構造を採ることにより、大口径プラズマを効率的に生成できるうえ、磁場を必要としないためプラズマ処理装置の簡略化をはかれるという長所を有している。
 マイクロ波プラズマ処理装置においても、所望のプロセスに必要なプラズマを生成するために、真空のチャンバ(処理容器)内に所要の処理ガスを供給し、チャンバ内で放電させる必要がある。通常は、チャンバの天井にマイクロ波導入用の誘電体窓が天板として取り付けられる。チャンバ内のプラズマ生成空間においては、この誘電体窓(天板)の内側近傍でマイクロ波の電界および放射パワーが最も強いことから、この付近に処理ガスを流し込むのが最もプラズマ生成効率が高い。このため、誘電体窓を貫通するガス流路を介して天井からチャンバ内に処理ガスを導入するガス導入機構が常用されている。
 もっとも、誘電体窓はマイクロ波の伝搬路でもあり、その内部にはマイクロ波電界が多く分布し、誘電体窓のガス流路内で処理ガスがマイクロ波電界に晒されれば放電する可能性がある。誘電体窓のガス流路内で処理ガスが放電すると、マイクロ波パワーの無駄な消費を招くだけでなく、ガス流路の壁に処理ガスの分解生成物が堆積してコンダクタンスの低下等を来す。最悪の場合、誘電体窓が放電によって破損することもある。
 このような誘電体窓内部での異常放電を防止する技法として、誘電体窓内部のガス流路を流れる処理ガスをマイクロ波電界から電磁的に遮蔽するようにガス流路ないしガス噴出部の壁を導体で構成する従来技術がある。しかし、この技法は、プラズマ生成空間に臨む導体(金属)のガス噴出部がプラズマからのイオンのアタックでスパッタされ、コンタミネーションを起こす懸念や、マイクロ波電界が電磁的に遮蔽されることにより均一なプラズマ処理を阻害する懸念がある。このため、誘電体窓のガス噴出部に金属製のインジェクタを使わずに、ガス噴出部内の圧力をパッシェンの放電領域から大きく外れる高い領域に制御する手法が好適に用いられている。
 一方で、従来より、半導体ウエハ等の被処理体上でデバイス素子の表面や側面を保護するためにSiN膜(窒化珪素膜)が多く用いられており、SiN膜の成膜方法としてマイクロ波放電によるプラズマCVD法が知られている。たとえば、特許文献1には、複数の孔を有する平面アンテナにより処理容器内にマイクロ波を導入してプラズマを生成し、被処理体上にプラズマCVD法によってSiN膜を形成する成膜方法が記載されている。この成膜方法では、SiN膜の成膜に用いる原料ガスの一部として、トリシリルアミン(TSA)が挙げられている。また、特許文献2には、シラン(SiH4)を成膜原料ガスに用いて、プラズマCVDにより被処理体上にSiN膜を成膜することが記載されている。
特開2010-87186号公報 国際公開第2007/139140号
 近年、MRAM(Magnetoresistive Random Access Memory)のような次世代デバイスの半導体製造プロセスにおいては、被処理体上に極微小な寸法で構成されるデバイス素子の側面や表面を覆うSiN膜に非常に高い被覆性(カバレッジ)と電気的絶縁性が求められている。上記特許文献1,2には、低温プロセスで高カバレッジと高電気的抵抗を実現するSiN膜の成膜方法は開示されておらず、当技術分野においてはこれらの要求を満たす成膜方法が要請されている。
 この課題に対して、本発明者等は、処理容器内で、TSAにH2/N2を添加した処理ガスをマイクロ波放電により電離ないし解離させて、基板上にSiNを含む絶縁層を形成する成膜工程と、この成膜工程の後にN2を含む処理ガスをマイクロ波放電により電離ないし解離させて、該絶縁層を窒化処理する窒化工程とを複数回繰り返して、高いカバレッジ特性と高い電気的絶縁特性を有するSiN含有絶縁膜を形成できる成膜方法を既に案出している。そして、この新規な成膜方法の実用化を進めていく中で、同一の膜厚を得るのに成膜処理の工程と窒化処理の工程とを繰り返す回数(サイクル数)を多くするほど、SiN含有絶縁膜の電気的絶縁特性が向上することもわかった。
 ところが、マイクロ波放電方式のプラズマ処理装置において、上記のように異常放電防止対策として誘電体窓ガス流路内の圧力をパッシェンの放電領域から大きく外れる高い領域に制御する手法を採る場合は、成膜処理の工程と窒化処理の工程とを切り換える際に、誘電体窓ガス流路内のガスを高圧力レベルで切り換えるのに多くの時間を要するため、上記SiN含有絶縁膜の成膜方法においてサイクル数を増やすことが難しくなるという新たな課題に突き当たった。
 本発明は、上記従来技術の問題点に鑑みてなされたもので、誘電体窓を介して処理容器内に処理ガスとプラズマ生成用の電磁波とを導入する場合に、誘電体窓ガス流路内の異常放電を防止しつつ、誘電体窓ガス流路内のガスの切り換えを短時間で行って、異なる種類のプラズマ処理工程を交互に一定のサイクルで繰り返すプロセスの高速化を実現するプラズマ処理装置を提供する。
 さらに、本発明は、本発明のプラズマ処理装置を用いて、被処理体上にカバレッジ特性および電気的絶縁特性に優れたSiN含有絶縁膜を形成できる成膜方法を提供する。
 本発明のプラズマ処理装置は、第1および第2の処理ガスを用いる第1のプラズマ処理工程と第3および第4の処理ガスを用いる第2のプラズマ処理工程とを交互に繰り返し行うプラズマ処理装置であって、天井部に誘電体窓を有し、被処理体を出し入れ可能に収容する処理容器と、前記処理容器内を真空排気するための排気部と、前記第1、第2、第3および第4の処理ガスを前記処理容器内に供給するための処理ガス供給部と、前記処理容器内のプラズマ生成空間に臨んで前記誘電体窓に設けられている天板ガス噴出口と、前記誘電体窓を外側から貫通して前記天板ガス噴出口に至る誘電体窓ガス流路と、前記処理ガス供給部から前記誘電体窓ガス流路までのガス流路を形成する第1の外部ガス流路とを有する第1のガス導入部と、前記処理容器内のプラズマ生成空間に臨んで前記処理容器の側壁に設けられている側壁ガス噴出口と、前記処理容器の側壁の中を周回方向に延びて、前記側壁ガス噴出口と連通する側壁ガス流路と、前記処理ガス供給部から前記側壁ガス流路までのガス流路を形成する第2の外部ガス流路とを有する第2のガス導入部と、前記誘電体窓を介して前記処理容器内の前記プラズマ生成空間にプラズマ生成用の電磁波を供給するための電磁波供給部と、前記第1の外部ガス供給路と前記排気部とを繋ぐバイパス排気路と、前記バイパス排気路に設けられる開閉弁とを有し、前記第1のプラズマ処理工程において、前記処理ガス供給部より前記第1および第2のガス導入部を介してそれぞれ前記第1および第2の処理ガスを前記処理容器内に導入するとともに、前記電磁波供給部より前記プラズマ生成用の電磁波を前記処理容器内に導入し、前記第2のプラズマ処理工程において、前記処理ガス供給部により前記第1および第2のガス導入部を介してそれぞれ前記第3および第4の処理ガスを前記処理容器内に導入するとともに、前記電磁波供給部より前記プラズマ生成用の電磁波を前記処理容器内に導入して、前記第1または第2のプラズマ処理工程の終了後に、前記開閉弁を開けて、前記第1のガス導入部の前記誘電体窓ガス流路内に残留しているガスを前記バイパス排気路を経由して前記排気部側へ排出する。
 本発明のプラズマ処理装置は、誘電体窓を介して処理容器内に処理ガスとプラズマ生成用の電磁波とを導入する構成において、誘電体窓に設けられる誘電体ガス流路をその上流側で処理容器の外のバイパス排気路を介して排気部に接続し、該バイパス排気路に開閉弁を設ける。そして、第1のプラズマ処理工程と第2のプラズマ処理工程とを交互に繰り返し行う場合に、第1または第2のプラズマ処理工程の終了後に、該開閉弁を開けて、誘電体窓ガス流路内に残留しているガスをバイパス排気路を経由して排気部側へ排出することにより、誘電体窓ガス流路内のガスを高速に切り換えることができる。
 本発明の成膜方法は、天井部に誘電体窓を有し、被処理体を出し入れ可能に収容する処理容器と、前記処理容器内を真空排気するための排気部と、所定の処理ガスを前記処理容器内に供給するための処理ガス供給部と、前記処理容器内のプラズマ生成空間に臨んで前記誘電体窓に設けられている天板ガス噴出口と、前記誘電体窓を外側から貫通して前記天板ガス噴出口に至る誘電体窓ガス流路と、前記処理ガス供給部から前記誘電体窓ガス流路までのガス流路を形成する第1の外部ガス流路とを有する第1のガス導入部と、前記処理容器内のプラズマ生成空間に臨んで前記処理容器の側壁に設けられている側壁ガス噴出口と、前記処理容器の側壁の中を周回方向に延びて、前記側壁ガス噴出口と連通する側壁ガス流路と、前記処理ガス供給部から前記側壁ガス流路までのガス流路を形成する第2の外部ガス流路とを有する第2のガス導入部と、前記誘電体窓を介して前記処理容器内の前記プラズマ生成空間にプラズマ生成用の電磁波を供給するための電磁波供給部と、前記第1の外部ガス供給路と前記排気部とを繋ぐバイパス排気路と、前記バイパス排気路に設けられる開閉弁とを有するプラズマ処理を用いて、前記処理容器内に配置される被処理体上に絶縁膜を形成する成膜方法であって、前記処理ガス供給部より前記第1および第2のガス導入部を介してそれぞれトリシリルアミン(TSA)ガスとN2ガスとArガスとH2ガスとを含む第1および第2の処理ガスを前記処理容器内に導入しながら前記排気部により前記処理容器内を減圧するとともに、前記電磁波供給部より前記プラズマ生成用の電磁波を前記処理容器内に導入して、前記処理容器内で生成される前記第1および第2の処理ガスのプラズマの下で前記被処理体上にSiNを含むSiN含有絶縁膜を形成する第1の工程と、前記処理ガス供給部より前記第1および第2のガス導入部を介してそれぞれN2ガスとArガスとH2ガスとを含む第3および第4の処理ガスを前記処理容器内に導入しながら前記排気部により前記処理容器内を減圧するとともに、前記電磁波供給部より前記プラズマ生成用の電磁波を前記処理容器内に導入して、前記処理容器内で生成される前記第3および第4の処理ガスのプラズマの下で前記被処理体上の前記SiN含有絶縁膜を窒化処理する第2の工程と、前記第1または第2の工程の終了後に、前記開閉弁を開けて、前記第1のガス導入部の前記誘電体窓ガス流路内に残留しているガスを前記バイパス排気路を経由して前記排気部側へ排出する第3の工程とを有し、前記第1の工程と前記第2の工程とを交互に繰り返し行う。
 本発明の成膜方法は、本発明のプラズマ処理装置を用いて、上記第1の工程(プラズマ成膜処理)と上記第2の工程(プラズマ窒化処理)とを上記第3の工程(パージング)を挟んで交互に繰り返し行うことにより、被処理体上にカバレッジ特性および電気的絶縁特性に優れたSiN含有絶縁膜を形成することができる。
 本発明のプラズマ処理装置によれば、上記のような構成および作用により、誘電体窓を介して処理容器内に処理ガスとプラズマ生成用の電磁波とを導入する場合に、誘電体窓ガス流路内の異常放電を防止しつつ、誘電体窓ガス流路内のガスの切り換えを短時間で行って、異なる種類のプラズマ処理工程を交互に一定のサイクルで繰り返すプロセスの高速化を実現することができる。
 本発明の成膜方法によれば、上記のような構成および作用により、被処理体上にカバレッジ特性および電気的絶縁特性に優れたSiN含有絶縁膜を形成することができる。 
本発明の一実施形態におけるプラズマ処理装置の構成を示す断面図である。 上記プラズマ処理装置においてアンテナを構成するスロット板の一例を示す平面図である。 上記プラズマ処理装置における上部側壁ガス導入部の構成を示す横断面図である。 MRAMデバイスの製造プロセスにおいてSiN含有絶縁膜で覆われたMRAM素子を模式的に示す縦断面図である。 MRAM素子の側壁の周囲をエッチングにより除去した後のMRAM構造を模式的に示す縦断面図である。 一実施形態における成膜方法で用いられる処理ガス供給部の構成例を示すブロック図である。 実施形態における成膜方法の手順を示すフロー図である。 上記成膜方法における1サイクル内の各部の時間的変化を示すタイミング図である。 上記成膜方法における前置ガス導入工程で天井ガスラインの圧力を短時間に立ち上げる手法の作用を示す図である。 上記成膜方法におけるパージング工程で天井ガスラインの圧力を外部排気ラインを介して短時間に立ち下げる手法の作用を示す図である。 実施形態における成膜方法により得られたSiN含有絶縁膜のカバレッジを示す図である。 上記カバレッジの定義を示す図である。 実施形態における成膜方法でTSAに添加するH2の流量を変えたときにSiN含有絶縁膜の電気的絶縁性が変化する特性を示すグラフ図である。 実施形態における成膜方法で窒化処理時間を変えたときにSiN含有絶縁膜の電気的絶縁性が変化する特性を示すグラフ図である。 実施形態における成膜方法で同一の膜厚を得るためにSiN成膜サイクルの繰り返し数を変えたときのSiN含有絶縁膜のFT-IRスペクトル波形が変化する特性を示す図である。 図14Aの一部の波数領域(2800cm-1~2800cm-1)におけるFT-IRスペクトル波形を拡大して示す部分拡大図である。 実施形態における成膜プロセスの第1前置ガス導入工程および第1パージング工程で本発明の時間短縮法を使用しない場合の各部の時間的な変化を示すタイミング図である。 実施形態の追加実験で得られたSiN含有絶縁膜についてカバレッジの処理温度依存性を示すグラフである。 上記追加実験におけるSiN含有絶縁膜について電気的絶縁特性の処理温度依存性を示すグラフである。 上記追加実験におけるSiN含有絶縁膜について反射率の処理温度依存性を示すグラフである。 上記追加実験におけるSiN含有絶縁膜について膜密度の処理温度依存性を示すグラフである。 上記追加実験におけるSiN含有絶縁膜についてN/Si比の処理温度依存性を示すグラフである。 上記追加実験におけるSiN含有絶縁膜についてSi/H比の処理温度依存性を示すグラフである。 一変形例における誘電体窓ガス流路回りの構成を示す部分拡大断面図である。
 以下、添付図を参照して本発明の好適な実施形態を説明する。
 
[プラズマ処理装置全体の構成]
 図1に、本発明の一実施形態におけるプラズマ処理装置の構成を示す。このプラズマ処理装置10は、マイクロ波および平板スロットアンテナを用いて励起される表面波プラズマの下で、たとえばプラズマCVD、プラズマALD、プラズマエッチング等のプラズマ処理を行う装置であり、アルミニウムまたはステンレス鋼等の金属製の円筒型真空チャンバ(処理容器)12を有している。チャンバ12は接地されている。
 チャンバ12は、被処理体(たとえば半導体ウエハ)Wを収容し、プラズマを生成する空間Sを画成している。チャンバ12は、側壁12a、底部12bおよび天井部12cを有している。側壁12aは、略円筒状に形成されている。底部12bは、側壁12aの下端側に設けられている。底部12bには、排気用の排気孔12hが設けられている。側壁12aの上端部は開口している。側壁12aの上端部開口は、誘電体窓18によって閉じられている。誘電体窓18は、側壁12aの上端部と天井部12cとの間に狭持されている。誘電体窓18と側壁12aの上端部との間には封止部材26が介在していてもよい。封止部材26は、たとえばOリングであり、チャンバ12の密閉に寄与する。
 このプラズマ処理装置は、チャンバ12内で被処理体Wを載置するステージ20を備えている。ステージ20は、誘電体窓18の下方に設けられている。一構成例において、ステージ20は、サセプタ(載置台)20aおよび静電チャック20bを含んでいる。
 サセプタ20aは、筒状支持部46に支持されている。筒状支持部46は、絶縁性の材料で構成されており、底部12bから垂直上方に延びている。また、筒状支持部46の外周には、導電性の筒状支持部48が設けられている。筒状支持部48は、筒状支持部46の外周に沿ってチャンバ12の底部12bから垂直上方に延びている。この筒状支持部48と側壁12aとの間には、環状の排気路50が形成されている。
 排気路50の上部には、複数の貫通孔が設けられた環状のバッフル板52が取り付けられている。排気路50は、1つまたは複数の排気孔12hを提供する排気管54に接続されている。この排気管54には、圧力調整器たとえばAPCバルブ55を介して排気装置56が接続されている。排気装置56は、ターボ分子ポンプなどの真空ポンプを有している。圧力調整器55は、排気装置56の排気量を調整して、チャンバ12内の圧力を調整する。圧力調整器55および排気装置56により、チャンバ12内のプラズマ生成空間Sを所望の真空度まで減圧することができる。また、排気装置56を動作させることにより、ステージ20の周りから排気路50を介してガスを排気装置56へ排出することができる。
 サセプタ20aは、たとえばアルミニウム等の導体からなり、高周波電極を兼ねている。サセプタ20aには、マッチングユニット60および給電棒62を介して、RFバイアス用の高周波電源58が電気的に接続されている。高周波電源58は、被処理体Wに入射するイオンのエネルギーを制御するのに適した一定の周波数たとえば13.65MHzの高周波を所定のパワーで出力する。マッチングユニット60は、高周波電源58側のインピーダンスと、主にチャンバ12内のプラズマおよび高周波電極(サセプタ12)等を含む負荷側のインピーダンスとの間で整合をとるための整合器を収容している。
 サセプタ20aの上面には静電チャック20bが設けられている。一構成例において、静電チャック20bの上面は、被処理体Wを載置するための載置領域を構成している。この静電チャック20bは、被処理体Wを静電吸着力で保持する。静電チャック20bの径方向外側には、被処理体Wの周囲を環状に囲むフォーカスリングFが設けられている。静電チャック20bは、電極20d、絶縁膜20eおよび絶縁膜20fを有している。電極20dは、導電膜によって構成されており、絶縁膜20eと絶縁膜20fの間に設けられている。電極20dには、高圧の直流電源64がスイッチ66および被覆線68を介して電気的に接続されている。静電チャック20bは、直流電源64から印加される直流電圧により発生する静電気力によって、その上面に被処理体Wを吸着保持することができる。
 サセプタ20aの内部には、周方向に延びる環状の冷媒室20gが設けられている。この冷媒室20gには、チラーユニット(図示せず)から配管70,72を介して所定の温度の冷媒たとえば冷却水wcが循環供給される。静電チャック20b上の被処理体Wの処理温度は、冷媒wcの温度によって制御され得る。さらに、伝熱ガス供給部(図示せず)からの伝熱ガスたとえばHeガスが、ガス供給管74を介して静電チャック20bの上面と被処理体Wの裏面との間に供給される。
 一構成例において、このプラズマ処理装置10は、温度制御機構として、ヒータHT、HS、HCSおよびHESを更に備えることができる。ヒータHTは、天井部12c内に設けられ、アンテナ15を囲むように環状に延在している。ヒータHSは、誘電体窓18とステージ20との間の高さ位置で側壁12aの中に設けられ、環状に延在している。ヒータHCSは、サセプタ20aの内部に設けられ、被処理体Wの中心部と対向するようになっている。ヒータHESは、ヒータHCSを囲むようにサセプタ20aの内部に環状に設けられ、被処理体Wの周辺部と対向するようになっている。
 このプラズマ処理装置10は、チャンバ12内に誘電体窓18を介してプラズマ生成用のマイクロ波を供給するためのマイクロ波供給部14を備えている。このマイクロ波供給部14は、アンテナ15、同軸導波管16、マイクロ波発生器28、チューナ30、導波管32およびモード変換器34を有している。
 マイクロ波発生器28は、たとえば2.45GHzの周波数を有するマイクロ波を設定されたパワーで出力する。マイクロ波発生器28は、チューナ30、導波管32およびモード変換器34を介して、同軸導波管16の上部に接続されている。同軸導波管16は、チャンバ12の中心軸線に沿って同軸に延在する円筒状または管状の外側導体16aおよび内側導体16bを有している。外側導体16aの下端は、導電性の表面を有する冷却ジャケット36の上部に電気的に接続されている。内側導体16bは、外側導体16aの内側に設けられている。内側導体16bの下端は、コネクタ92を介してアンテナ15のスロット板40に接続している。
 一構成例において、アンテナ15は、天井部12cに形成された開口内に配置される。このアンテナ15は、誘電体板38およびスロット板40を含んでいる。誘電体板38は、マイクロ波の波長を短縮させるものであり、略円板形状を有している。誘電体板38は、たとえば、石英またはアルミナから構成される。誘電体板38は、スロット板40と冷却ジャケット36の下面の間に狭持されている。アンテナ15は、誘電体板38、スロット板40および冷却ジャケット36の下面によって構成されている。
 スロット板40は、複数のスロット対が形成された略円板状の金属板である。一構成例において、アンテナ15はラジアルラインスロットアンテナである。図2に示すように、スロット板40には複数のスロット対40aが形成されている。複数のスロット対40aは、径方向に所定の間隔で設けられており、また、周回方向に所定の間隔で配置されている。各々のスロット対40aは、2つのスロット孔40bおよび40cを含んでいる。スロット孔40bとスロット孔40cは、互いに交差または直交する方向に延在している。
 再び図1において、マイクロ波発生器28より出力されるマイクロ波は、導波管32、モード変換器34および同軸管16の中を伝搬してアンテナ15に給電される。そして、誘電体板38内で波長を短縮しながら半径方向に広げられたマイクロ波はスロット板40の各スロット対40aから2つの直交する偏波成分を含む円偏波の平面波となってチャンバ12内に向けて放射される。誘電体窓18の表面に沿ってラジアル方向に伝搬する表面波の電界(マイクロ波電界)によって付近のガスが電離して、高密度で電子温度の低いプラズマが生成されるようになっている。
 一構成例において、誘電体窓18の下面には、溝幅が上に向かって次第に減少するテーパ形状の溝部または凹部18aが環状に形成されている。この凹部18aは、チャンバ12内に導入されたマイクロ波による定在波の発生を促進するために設けられており、マイクロ波放電によるプラズマを効率的に生成することに寄与し得る。
 このプラズマ処理装置は、この装置で実施されるプラズマプロセスに用いる全ての処理ガスを提供する処理ガス供給部80を備えるとともに、処理ガス供給部80より提供される処理ガスをチャンバ12内に導入するためのガス導入機構として、3系統のガスライン、すなわち誘電体窓18にガス流路およびガス噴出口を設ける天井ガスライン(第1のガス導入部)82と、異なる高さ位置でチャンバ12の側壁12aにガス流路およびガス噴出口を設ける下部側壁ガスライン(第2のガス導入部)84および上部側壁ガスライン(第3のガス導入部)86を備えている。
 天井ガスライン82は、同軸導波管16の内側導体16bに、その中を軸方向に貫通する中空のガス流路88を設けている。内側導体16bの上端に処理ガス供給部80からの第1ガス供給管90が接続され、第1ガス供給管90と同軸導波管16のガス流路88は連通している。第1ガス供給管90には電磁弁(開閉弁)91が設けられている。
 内側導体16bの下端には、コネクタ部92が接続されている。このコネクタ部92は、導体たとえば銅、アルミニウム、ステンレスあるいはそれらの合金からなり、誘電体窓18の上面に形成されている円筒形の凹所18bに収容されている。コネクタ部92の中心部には、同軸導波管16のガス流路88と連通する貫通孔またはガス流路92aが形成されている。
 誘電体窓18の下面の中心部には、チャンバ12内のプラズマ生成空間Sに臨む1個または複数個の天井ガス噴出口94が形成されている。さらに、誘電体窓18の中心部には、その上面の凹所18bの底面つまりコネクタ部92のガス流路92aの下端から天井ガス噴出口94に通じるガス流路つまり誘電体窓ガス流路96が形成されている。誘電体窓ガス流路96および天井ガス噴出口94がインジェクタを構成する。
 図示の構成例では、チャンバ12内に導入されたマイクロ波やチャンバ12内で発生したプラズマからイオンやラジカル等が誘電体窓18の天井ガス噴出口94の中に入って逆流しないように、天井ガス噴出口94の口径を非常に小さなサイズたとえば0.1mm以下に選んでいる。一方で、誘電体窓ガス流路96にガス室またはバッファ室の機能を持たせるために、その口径を比較的大きなサイズたとえば8mmに選んでいる。このインジェクタ(94,96)は、誘電体で構成されているので、チャンバ12内のプラズマに晒されても、コンタミネーションを起こすことはない。
 また、マイクロ波供給部14よりチャンバ12内にプラズマ生成用のマイクロ波を供給する際には、誘電体窓ガス流路96内の圧力をチャンバ12内の圧力よりも1桁または2桁高い値つまりパッシェンの放電領域から大きく外れる領域(たとえば40~150Torr)に制御するようにしているので、誘電体窓ガス流路96内ではガスの放電(異常放電)が発生し難くなっている。
 処理ガス供給部80より天井ガスライン82に送出される処理ガスは、第1ガス供給管90、同軸導波管16のガス流路88、コネクタ部92のガス流路92aおよび誘電体ガス流路96を順に流れて、終端の天井ガス噴出口94からステージ20の中心部に向かって下方に噴射されるようになっている。
 下部側壁ガスライン84は、誘電体窓18とステージ20との中間の高さ位置でチャンバ12の側壁12aの内部に環状に形成された下部バッファ室(マニホールド)100と、周回方向に等間隔でバッファ室100からプラズマ生成空間Sに臨む多数(たとえば24個)の下部側壁ガス噴出口102と、処理ガス供給部80から下部バッファ室100まで延びる第2ガス供給管104とを有している。第2ガス供給管104には電磁弁(開閉弁)106が設けられている。
 処理ガス供給部80より下部側壁ガスライン84に送出される処理ガスは、第2ガス供給管104および側壁12a内部の下部バッファ室100を順に流れて、終端の下部側壁ガス噴出口102よりステージ20の周辺部に向かって略水平または斜め下向きに噴射されるようになっている。
 上部側壁ガスライン86は、誘電体窓18に近い高さ位置でチャンバ12の側壁12aの内部に環状に形成された上部バッファ室(マニホールド)108と、周回方向に等間隔で上部バッファ室108からプラズマ生成空間Sに臨む多数(たとえば36個)の上部側壁ガス噴出口110と、処理ガス供給部80から上部バッファ室108まで延びる第3ガス供給管112とを有している。第3ガス供給管112には開閉弁114が設けられている。
 処理ガス供給部80より上部側壁ガスライン86に送出される処理ガスは、第3ガス供給管112および側壁12a内部の上部バッファ室108を順に流れ、終端の上部側壁ガス噴出口110より誘電体窓18の下面に沿って略水平に噴射されるようになっている。
 図3に、上部側壁ガスライン86の要部の構成を示す。図示のように、一定の間隔を隔てて周回方向に分布する多数の上部側壁ガス噴出口110より処理ガスがプラズマ生成空間Sの中心部に向かって均一な流量で逆放射状に噴出するようになっている。
 このプラズマ処理装置は、上記のようなガス導入機構、特に天井ガスライン82を備える構成と併せて、天井ガスライン82の第1ガス供給管90と排気部(55,56)とを繋ぐバイパス排気ライン116を備えている。図示の構成例では、チャンバ12の排気孔12hと圧力調整器55との間の排気路50にバイパス排気ライン116の出口(下端)を接続している。しかし、圧力調整器55と排気装置56との間の排気路にバイパス排気ライン116の出口を接続してもよい。バイパス排気ライン116にはノーマルクローズ式の電磁弁(開閉弁)118が設けられる。また、天井ガスライン82において電磁弁91の下流側内の圧力、たとえば第1ガス供給管90内の圧力を計測する圧力センサ120も備わっている。
 制御部122は、マイクロコンピュータを有しており、このプラズマ処理装置内の各部、たとえば圧力調整器55、排気装置56、高周波電源58、マッチングユニット60、静電チャック20b用のスイッチ66、マイクロ波発生器28、処理ガス供給部80、ガス導入部82,84,86の電磁弁91,106,114、バイパス排気路116の電磁弁118、ヒータHT~HES、伝熱ガス供給部、チラーユニット等の個々の動作および装置全体の動作を制御する。また、制御部122は、マン・マシン・インタフェース用のタッチパネル(図示せず)およびこのプラズマ処理装置の諸動作を規定する各種プログラムや設定値等のデータを格納する記憶装置(図示せず)等とも接続されており、各種センサ類からの出力信号、特に圧力センサ120からの出力信号(圧力測定値信号)MSPを受け取るようになっている。
 
[SiN成膜プロセスに関する実施形態]
 上記構成のプラズマ処理装置(図1)は、たとえばMRAMの製造プロセスにおいて、図4Aに示すように、MRAM素子130が形成されている半導体ウエハWの表面全体をSiNを含む絶縁膜(以下、「SiN含有絶縁膜」または「SiN含有絶縁層」と称する。)146で被覆するプロセス(以下、「SiN成膜プロセス」と称する。)に好適に使用され得る。
 MRAMデバイスにおいては、各々のMRAM素子130が段差の大きい縦型の多層構造を有し、隣のMRAM素子(図示せず)との離間距離が非常に小さい。このため、SiN成膜プロセスは、非常に高いレベルのカバレッジ特性と電気的絶縁特性を求められる。
 図4Aに示すMRAM素子130においては、下層から順に下部電極層132、ピン止め層134、第2磁性層136、トンネル障壁層138、第1磁性層140、上部電極層142およびエッチングマスク144が積層されている。このSiN成膜プロセスでは、エッチングマスク144の上面と、エッチングマスク144、上部電極層142および第1磁性層140の側面と、トンネル障壁層138の第1磁性層140の外に延在する部分の上面に、SiN含有絶縁膜146が略均一な膜厚で形成される。
 このSiN成膜プロセスの後は、エッチングマスク144、上部電極層142および第1磁性層140の側壁を形成するSiN絶縁膜146だけが残るように、SiN絶縁膜146の他の部分(横方向に延びている部分)をエッチバックによって除去する。さらに、側壁のSiN絶縁膜146の周囲に延在しているトンネル障壁層138、第2磁性層136、ピン止め層134および下部電極層132をエッチングによって除去する。
 その結果、図4Bに示すような断面構造のMRAM素子130が得られる。ここで、下部電極層132は、半導体ウエハW上に形成される電気伝導性を有する電極部材である。下部電極層132の厚さは、たとえば約5nmである。ピン止め層134は、下部電極層132と第2磁性層136の間に設けられる。ピン止め層134は、反強磁性体によるピン止め効果により下部電極層132の磁化の方向を固定する。ピン止め層134の材料には、たとえばIrMn(イリジウムマンガン)、PtMn(プラチナマンガン)等の反強磁性体材料が用いられる。ピン止め層134の厚さは、たとえば約7nmである。
 第2磁性層136は、ピン止め層134上に配置される強磁性体を含む層である。第2磁性層136は、ピン止め層134によるピン止め効果により、磁化の方向が外部磁界の影響を受けず一定に保持されるいわゆるピンド層として機能する。第2磁性層136の材料にはCoFeBが用いられ、その厚さはたとえば約3nmである。
 トンネル障壁層138は、第2磁性層136と第1磁性層140との間に挟まれて配置される。第2磁性層136と第1磁性層140との間にトンネル障壁層138が介在することにより、第2磁性層136と第1磁性層140との間には、トンネル磁気抵抗効果が生じる。すなわち、第2磁性層136と第1磁性層140との間には、第2磁性層136の磁化方向と第1磁性層140の磁化方向との相対関係(平行または反平行)に応じた電気抵抗が生じる。トンネル障壁層138の材料にはMgOが用いられ、その厚さはたとえば1.3nmである。
 第1磁性層140は、トンネル障壁層138上に配置される強磁性体を含む層である。第1磁性層140は、磁気情報である外部磁場に磁化の向きが追従する、いわゆるフリー層として機能する。第1磁性層140の材料にはCoFeBが用いられ、その厚さはたとえば約2nmである。
 上部電極層142は、半導体ウエハW上に形成される電気伝導性を有する電極部材である。上部電極層142の厚さは、たとえば約5nmである。エッチングマスク144は、上部電極層142の上に形成される。エッチングマスク144は、MRAM130の平面形状に応じた形状に形成される。エッチングマスク144には、たとえばTa(タンタル)、TiN(チタンナイトライド)等が用いられる。
 上記のようなSiN成膜プロセスには、上記構成のプラズマ処理装置(図1)と本発明の一実施形態におけるプラズマ処理方法(成膜方法)を好適に適用することができる。
 この実施形態における成膜方法は、後述するように、チャンバ12内で被処理体W上にSiN含有絶縁層をプラズマCVD法で堆積させる成膜処理工程(S3)と、該SiN含有絶縁層をプラズマ窒化法で窒化処理する窒化処理工程(S6)とを交互にかつ一定のサイクルで多数回繰り返す。その場合、成膜処理工程(S3)では、処理ガス供給部80よりTSAガス、N2ガス、H2ガスおよびArガスの混合ガスからなる第1および第2の処理ガスがそれぞれ天井ガスライン82および下部側壁ガスライン84を介してチャンバ12内に独立した組成比(流量比)および流量で導入されるとともに、処理ガス供給部80よりArガスの単ガスからなる第5の処理ガスが上部側壁ガスライン86を介してチャンバ12内に独立した流量で導入されるようになっている。また、窒化処理工程(S6)では、処理ガス供給部80よりN2ガス、H2ガスおよびArガスの混合ガスからなる第3および第4の処理ガスがそれぞれ天井ガスライン82および下部側壁ガスライン84を介してチャンバ12内に独立した組成比(流量比)および流量で導入されるとともに、処理ガス供給部80よりArガスの単ガスからなる第6の処理ガスが上部側壁ガスライン86を介してチャンバ12内に独立した流量で導入されるようになっている。
 図5に、この実施形態の成膜方法に用いられる処理ガス供給部80の構成を示す。この場合、処理ガス供給部80は、4種類のガスすなわちTSAガス、N2ガス、H2ガスおよびArガスをそれぞれ所定の圧力で送出するTSAガス源150、N2ガス源152、Arガス源154およびH2ガス源156を備える。
 ここで、TSAガス源150の出力ポートは、主TSAガスライン158および第1分岐TSAガスライン160を介して天井ガスライン82の第1ガス供給管90に接続されるとともに、主TSAガスライン158および第2分岐TSAガスライン162を介して下部側壁ガスライン84の第2ガス供給管104に接続される。第1および第2分岐TSAガスライン160,162には、電磁弁(開閉弁)164,166およびMFC(マス・フロー・コントローラ)168,170がそれぞれ設けられる。
 N2ガス源152の出力ポートは、主N2ガスライン172および第1分岐N2ガスライン174を介して天井ガスライン82の第1ガス供給管90に接続されるとともに、主N2ガスライン172および第2分岐N2ガスライン176を介して下部側壁ガスライン84の第2ガス供給管104に接続される。第1および第2分岐N2ガスライン174,176には、電磁弁(開閉弁)178,180およびMFC182,184がそれぞれ設けられる。
 Arガス源154の出力ポートは、主Arガスライン186および第1分岐Arガスライン188を介して天井ガスライン82の第1ガス供給管90に接続され、主Arガスライン186および第2分岐Arガスライン190を介して下部側壁ガスライン84の第2ガス供給管104に接続されるとともに、主Arガスライン186および第3分岐Arガスライン192を介して上部側壁ガスライン86の第3ガス供給管112に接続される。第1、第2および第3分岐Arガスライン188,190,192には、電磁弁(開閉弁)194,196,198およびMFC200,202,204がそれぞれ設けられる。
 また、H2ガス源156の出力ポートは、主H2ガスライン206および第1分岐H2ガスライン208を介して天井ガスライン82の第1ガス供給管90に接続されるとともに、主H2ガスライン206および第2分岐H2ガスライン210を介して下部側壁ガスライン84の第2ガス供給管104に接続される。第1および第2分岐H2ガスライン208,210には、電磁弁(開閉弁)212,214およびMFC216,218がそれぞれ設けられる。
 図6に、この実施形態の成膜方法における手順を示す。図示のように、前置圧力および温度調整工程(ステップS1)の後に、第1前置ガス導入工程(ステップS2)、成膜処理工程(ステップS3)、第1パージング工程(ステップS4)、第2前置ガス導入工程(ステップS5)、窒化処理工程(ステップS6)および第2パージング工程(ステップS7)からなる1サイクル分のSiN成膜プロセスが、SiN含有絶縁層の膜厚が目標値に達するまで繰り返される。
 図7に、この成膜方法における1サイクル内の各部の時間的な変化を示す。図中、tCは1サイクル分のSiN成膜プロセスの所要時間(1周期)を示し、tS2は第1前置ガス導入工程(S2)の所要時間を示し、tS3は成膜処理工程(S3)の所要時間を示し、tS4は第1パージング工程(S4)の所要時間を示し、tS5は第2前置ガス導入工程(S5)の所要時間を示し、tS6は窒化処理工程(S6)の所要時間を示し、tS7は第2パージング工程(S7)の所要時間を示す。
 この成膜方法では、チャンバ12に被処理体Wが搬入された後、チャンバ12内の圧力および各部の温度について前置の調整(S1)が行われる。これらの前置調整が完了した後に、第1サイクルのSiN成膜プロセスが開始される。また、前置調整にて達したチャンバ内圧力が基底となっている。
 先ず、成膜処理工程(S3)に先立って前置のガス導入が行われる。この第1前置ガス導入工程(S2)では、チャンバ12内の圧力および天井ガスライン82内の圧力がそれぞれ基底値から設定値PC,PSに達するまで、成膜処理用の処理ガスがチャンバ12内に導入される。
 より詳細には、処理ガス供給部80より、TSAガス,N2ガス、ArガスおよびH2ガスの混合ガスからなる第1および第2の処理ガスがそれぞれ天井ガスライン82および下部側壁ガスライン84を介してチャンバ12内に独立した組成比(流量比)および流量で導入されるとともに、Arガスの単ガスからなる第5の処理ガスが上部側壁ガスライン86を介してチャンバ12内に独立した流量で導入される。
 ここで、チャンバ12内の圧力設定値PCは、成膜処理工程(S3)に適した値(たとえば400~500mTorr)に選ばれる。また、天井ガスライン82内の圧力設定値PSは、誘電体窓ガス流路96内の異常放電を防止できる値つまりパッシェンの放電領域から大きく外れる高い領域内の値たとえば100Torrに選ばれる。
 この第1前置ガス導入工程(S2)では、図7に示すように、天井ガスライン82を介して導入される第1の処理ガス(TSA/N2/Ar/H2)の流量設定値FAが成膜処理工程(S3)における正規流量設定値FBよりも格段に(好ましくは2~3倍)高いことが特徴になっている。
 本発明者は、天井ガスライン82を介してチャンバ12内に導入するガスの流量に関して、天井ガスライン82内の圧力を基底値から設定値PS(100Torr)に立ち上げるまでの前置ガス導入工程における前置流量設定値FAを成膜処理工程における正規流量設定値FB(200sccm)と同じにした場合(比較例)と、前置流量設定値FAを正規流量設定値FS(200sccm)の2倍(400sccm)に高くした場合(実施例)とを実験で比較した。その結果、図8に示すように、比較例における前置ガス導入工程の所要時間は約30秒であるのに対して、実施例における前置ガス導入工程の所要時間は約8秒であり、1/3以下に短縮できることが確認されている。
 第1前置ガス導入工程(S2)において、天井ガスライン82内の圧力が設定値PSに達する時点は、チャンバ12内の圧力が設定値PCに達する時点に比して、略同じかそれより先(前)であるのが好ましいが、多少遅れてもよい。また、前置ガス導入工程(S2)の途中で第1の処理ガス(TSA/N2/Ar/H2)の流量設定値を前置流量設定値FAから正規流量設定値FBに切り換えてもよい。
 第1前置ガス導入工程(S2)が終了すると、成膜処理工程(S3)が開始される。成膜処理工程(S3)では、マイクロ波供給部14より所定パワーでマイクロ波が誘電体窓18を介してチャンバ12内に導入される。ガス系統においては、天井ガスライン82より導入される第1の処理ガス(TSA/N2/Ar/H2)の流量が上記のように正規流量に切り換えられる外は、下部側壁ガスライン84より導入される第2の処理ガス(TSA/N2/Ar/H2)および上部側壁ガスライン86より導入される第5の処理ガス(Ar)の流量はいずれもそれまでと同じ値を維持する。
 成膜処理工程(S3)において、マイクロ波供給部14よりマイクロ波が誘電体窓18を介してチャンバ12内に導入されると、誘電体窓18の内側表面に沿ってラジアル方向に伝搬する表面波の電界(マイクロ波電界)により付近のガスが電離して、高密度で電子温度の低いプラズマが生成される。この場合、上部側壁ガスライン86の上部側壁ガス噴出口110より誘電体窓18の下面(内側面)に沿って噴射される第5の処理ガス(Ar)のガス分子は、マイクロ波電界により加速される電子との衝突で効率よく電離して、高密度で電子温度の低いプラズマの生成に支配的に寄与する。
 一方、天井ガスライン82の天井ガス噴出口94よりステージ20の中心部に向かって噴射される第1の処理ガス(TSA/N2/Ar/H2)のガス分子、特にTSAガス分子は、天井ガス噴出口94から出た直後にその一部がマイクロ波電界により加速される電子との衝突で電離するものの、その多くは第5の処理ガス(Ar)から生成された高密度プラズマ内の高速電子との衝突で解離し、それによって様々なラジカル活性種を生成する。
 同様に、下部側壁ガスライン84の下部側壁ガス噴出口102よりステージ20の周辺部に向かって噴射される第1の処理ガス(TSA/N2/Ar/H2)のガス分子、特にTSAガス分子の多くは、第5の処理ガス(Ar)から生成された高密度プラズマ内の高速電子との衝突で解離し、それによって様々なラジカル活性種を生成する。
 より詳細には、天井ガスライン82および下部側壁ガスライン84を介してチャンバ12内に供給されたTSAガスは、上記のようなマイクロ波電界の下であるいは高密度プラズマの中で電子との衝突で解離し、SiN膜の成膜に寄与する種種のフリーラジカル、すなわち(SiH32N-SiH2、SiH3NH-SiH2、NH2-SiH2、(SiH32N、SiH3-HN、H2N等を生成する。その中でも、特に(SiH32N-SiH2、SiH3NH-SiH2、NH2-SiH2が、シリコン基板に対する吸着確率が低く、主たる成膜前駆体となって被処理体W上に堆積し、SiN含有絶縁膜を形成する。
 さらに、この実施形態では、第1および第2の処理ガスの中でTSAにH2を添加しているので、被処理体W上に対する成膜前駆体の吸着確率がさらに低下し、SiN含有絶縁膜のカバレッジが一層向上している。
 この点に関して、本発明者は、下記のような成膜処理条件により、第1および第2の処理ガスに含まれるH2ガスの全流量を35sccm、70sccm、87sccmの3通りに選んで実験を行った。その結果、図10に示すように、SiN含有絶縁膜146のカバレッジはそれぞれ83%、88%、91%であった。なお、カバレッジは、図11に示すように、MRAM素子130の側壁に形成されたSiN含有絶縁膜146の膜厚Tsと、MRAM素子130の頂面に形成されたSiN含有絶縁膜146の膜厚Ttとの比Ts/Ttで表わされる。
[実施例の成膜処理条件]
 マイクロ波のパワー:4000W
 チャンバ内圧力:0.95Torr
 処理温度:300℃
 第1および第2の処理ガスの全流量
  TSAガス:2.2sccm
  N2ガス:2.8sccm
  Arガス:2850sccm
  H2ガス:35sccm、70sccm、87sccm(3通り)
 このように、成膜処理工程(S3)においてTSAにH2を添加した第1および第2の処理ガスを用いることにより、良好なカバレッジ特性を有するSiN含有絶縁膜146を形成できることが確認されている。また、添加されるH2ガスの組成比(流量比)または流量が大きいほどSiN含有絶縁膜146のカバレッジが向上することも確認されている。
 もっとも、図12に示すように、TSAに添加されるH2ガスの流量が大きいほど、SiN含有絶縁膜146内でSiHが増えて電気的絶縁特性が低下するというトレードオフの問題があることも同様の実験で判った。なお、図12は、SiN含有絶縁膜146に1MV/cmの電界を印加したときにSiN含有絶縁膜146内に生じた電流の電流密度のH2流量依存性を示すグラフであり、横軸はH2流量(sccm)、縦軸は電流密度(A/cm2)である。図示のように、H2の流量が増えるほど、電流密度が増加すること、つまり電気的絶縁特性が低下することがわかる。これは、H2の流量が増えるほど、SiN含有絶縁膜146内でSiHが増えるためである。
 この点、この実施形態では、図13に示されるように成膜処理工程(S3)の後に行われる窒化処理工程(S6)によってSiN絶縁膜146内のSiHを低減して電気的絶縁特性を改善できるので、上記トレードオフの問題は解決されている。なお、図13は、SiN含有絶縁膜146に1MV/cmの電界を印加したときにSiN含有絶縁膜146内に生じた電流の電流密度の窒化処理時間依存性を示すグラフであり、横軸は窒化処理時間(secm)、縦軸は電流密度(A/cm2)である。図示のように、窒化処理時間が10秒以内では、窒化処理時間が長くなるほど、電流密度が減少し、電気的絶縁特性が向上する。しかし、窒化処理時間が10秒を超えると、電流密度は殆ど変わらず、電気的絶縁特性が飽和することがわかる。
 マイクロ波供給部14からのマイクロ波の供給が停止すると、成膜処理工程(S3)は終了する。ガス系統においては、処理ガス供給部80からのガス供給が停止し、天井ガスライン82、下部側壁ガスライン84および上部側壁ガスライン86において電磁弁91,106,114がそれまでのオン状態からオフ状態に切り換えられる。そして、第1パージング工程(S4)が開始される。
 第1パージング工程(S4)では、圧力調整器55のバルブがそれまでのオフ状態からオン状態に切り換わり、排気装置56によりチャンバ12内が基底値の圧力に達するまで排気またはパージングされる。この場合、チャンバ12内に残っていた未反応のガスや反応生成物のガスが排気孔12hから圧力調整器55を通って排気装置56へ排出される。
 一方、第1パージング工程(S4)では、バイパス排気ライン116の電磁弁118がオン状態に切り換えられる。これにより、天井ガスライン82において電磁弁91の下流側のガス流路(90,88,92a,96)が、基底値の圧力に達するまでバイパス排気ライン116を介して排気装置56により排気またはパージングされる。上記のように、誘電体窓ガス流路96の出口側つまり天井ガス噴出口94は口径が非常に小さくてコンダクタンスが低い。このため、電磁弁91の下流側のガス流路(90,88,92a,96)に残留していたガス、特に誘電体窓ガス流路96内に残留していたガスの多くは、誘電体窓ガス流路96→コネクタ部92のガス流路92a→同軸導波管16のガス流路88→第1ガス供給管90→バイパス排気ライン116→排気装置56の外部排気ルートを介して速やかに排気装置56側へ排出される。
 本発明者は、パージング工程において誘電体窓ガス流路96内の残留ガスを基底圧力(1Torr以下)になるまで排出するのに要する時間を、上記のようにバイパス排気ライン116を使用して上記の外部排気ルートで排出する場合(実施例)と、バイパス排気ライン116を使用せずに誘電体窓ガス流路96→天井ガス噴出口94→チャンバ12の内部→排気孔12h→排気装置56の内部排気ルートで排気する場合(比較例)とで、それぞれ実験によって測定した。その結果、図9に示すように、比較例では約100秒を要するのに対して、実施例では約5秒程度で済み、パージングの所要時間を著しく短縮できることがわかった。
 図15に、参考例(比較例)として、第1前置ガス導入工程(S2)において前置流量設定値を正規流量設定値FBと同じにし、第1パージング工程(S4)において上記外部排気ルートを使用しない場合の各部の時間的な変化を示す。
 上記のような第1パージング工程(S4)が終了すると、第2前置ガス導入工程(S5)が開始される。この第2前置ガス導入工程(S5)では、図7に示すように、チャンバ12内の圧力および天井ガスライン82内の圧力がそれぞれ基底値から設定値PC',PS'に達するまで、窒化処理用の処理ガスがチャンバ12内に導入される。
 より詳細には、処理ガス供給部80より、N2ガス、ArガスおよびH2ガスの混合ガスからなる第3および第4の処理ガスがそれぞれ天井ガスライン82および下部側壁ガスライン84を介してチャンバ12内に独立した組成比(流量比)および流量で導入されるとともに、Arガスの単ガスからなる第6の処理ガスが上部側壁ガスライン86を介してチャンバ12内に独立した流量で導入される。
 ここで、チャンバ12内の圧力設定値PC'は、窒化処理工程(S6)に適した値(たとえば400~500mTorr)に選ばれる。また、天井ガスライン82内の圧力設定値PS'は、誘電体窓ガス流路90内のガス放電を防止できる値つまりパッシェンの放電領域から大きく外れる高い領域内の値たとえば100Torrに選ばれる。
 この第2前置ガス導入工程(S5)においても、天井ガスライン82を介して導入される第3の処理ガス(N2/Ar/H2)の流量設定値FA'が窒化処理工程(S6)における正規流量設定値FB'よりも格段に(好ましくは2~3倍)高いことが特徴になっている。これにより、所要時間tS5が著しく短くなっている。
 第2前置ガス導入工程(S5)が終了すると、窒化処理工程(S6)が開始される。窒化処理工程(S6)においても、マイクロ波供給部14より所定のパワーでマイクロ波が誘電体窓18を介してチャンバ12内に導入される。ガス系統においては、天井ガスライン82より導入される第3の処理ガス(N2/Ar/H2)の流量が前置流量から正規流量に切り換えられる外は、下部側壁ガスライン84より導入される第4の処理ガス(N2/Ar/H2)の流量および上部側壁ガスライン86より導入される第6の処理ガス(Ar)の流量のいずれもそれまでと同じ値を維持する。
 窒化処理工程(S6)においても、3系統の天井ガスライン82、下部側壁ガスライン84および上部側壁ガスライン86より上記所要のガスがチャンバ12内に導入されるとともに、マイクロ波供給部14よりマイクロ波が誘電体窓18を介してチャンバ12内に導入されることにより、各処理ガスのガス分子がマイクロ波電界の下であるいはプラズマの中で高速電子との衝突により電離ないし解離し、様々な活性種を生成する。それらの活性種の中で、窒素を含むイオンまたはラジカルが被処理体W上のSiN含有絶縁層に浸み込んで、SiHをSiNに置き換える。この窒化処理により、SiN含有絶縁層内でSiHの量が減少して、電気的絶縁特性が向上する。
 本発明者が、窒化処理工程(S6)の処理時間(tS6)とSiN含有絶縁膜における電気的絶縁特性の改善度との相関関係を実験によって調べたところ、図13に示すように、窒化処理を施すとすぐに(つまり短い時間で)絶縁特性の改善効果が現れ、窒化処理時間(tS5)に比例して絶縁特性は改善されるが、窒化処理時間(tS5)が10秒を超えると、絶縁特性はそれ以上向上しないことが判った。なお、図13は、SiN含有絶縁膜146に1MV/cmの電界を与えたときの絶縁膜146内に生じる電流の電流密度を窒化処理工程(S6)の処理時間(tS6)毎に示したグラフである。
 窒化処理工程(S6)は、マイクロ波供給部14からのマイクロ波の供給が停止することによって終了する。ガス系統においては、処理ガス供給部80からのガス供給が停止し、天井ガスライン82、下部側壁ガスライン84および上部側壁ガスライン86において電磁弁91,106,114がそれまでのオン状態からオフ状態に切り換えられる。次いで、第2パージング工程(S7)が開始される。
 第2パージング工程(S7)では、圧力調整器55のバルブがそれまでのオフ状態からオン状態に切り換わり、排気装置56によりチャンバ12内が基底値の圧力に達するまで排気またはパージングされる。この場合、チャンバ12内に残っていた未反応のガスや反応生成物のガスが排気孔12hから圧力調整器55を通って排気装置56へ排出される。
 一方、第2パージング工程(S7)でも、チャンバ12内に残っていた未反応ガスや反応生成物のガスが排気孔12hから圧力調整器55を介して排気装置56へ送られる。そして、バイパス排気ライン116の電磁弁118がオン状態に切り換えられる。これにより、天井ガスライン82において電磁弁91の下流側のガス流路(90,88,92a,96)が、バイパス排気ライン116を介して排気またはパージングされる。これにより、誘電体窓ガス流路96内に残留していたガスの多くは、誘電体窓ガス流路96→コネクタ部92のガス流路92a→同軸導波管16のガス流路88→第1ガス供給管90→バイパス排気ライン116→排気装置56の外部ルートで排気装置56側へ排出される。こうして、第2パージング工程(S4)の所要時間tS7は、バイパス排気ライン116を含む外部排気ルートを用いない場合に比して大幅に短くなっている。
 第2パージング工程(S7)が終了すると、次のSiN成膜サイクルに移行し、上記と同じ工程(S2~S7)が繰り返される。この実施例では、SiN含有絶縁膜146の膜厚が目標値に達するまでSiN成膜サイクルが繰り返される。しかし、別の実施例として、SiN成膜サイクルの繰り返し回数が設定値に達した時点で、SiN含有絶縁膜146の膜厚が目標値に達したものとみなして、そこで全プロセスを終了してもよい。
 本発明者の行った実験によれば、図14Aおよび図14Bに示すようなフーリエ変換赤外分光法(FT-IR分光法)のスペクトル波形から、上記実施形態の成膜方法においては、同一の膜厚を得るのにSiN成膜サイクル(S2~S7)の繰り返し数を多くするほど、別言すれば1サイクル当たりの膜厚を小さくするほど、SiN含有絶縁膜146に含まれるSiHの量が減少すること、つまり電気的絶縁特性が向上することが判った。
 この実施形態では、上記のようにSiN成膜サイクルの中で第1および第2前置ガス導入工程(S2,S5)の所要時間(tS2,tS5)および第1および第2パージング工程(S4,S7)の所要時間(tS4,tS7)をそれぞれ著しく短縮することができるので、SiN成膜サイクルの繰り返し数を任意に増やして、SiN含有絶縁膜146の電気的絶縁特性を十分に改善することができる。
 上述したように、この実施形態におけるプラズマ処理装置およびプラズマ処理方法(成膜方法)によれば、被処理体W上にSiN含有絶縁層を一定の膜厚で成膜する成膜処理工程(S3)とSiN含有絶縁層を窒化処理する窒化処理工程(S6)とを交互に繰り返し行うSiN成膜プロセスにおいて、天井ガスライン82の一部を構成する誘電体窓ガス流路96内の異常放電を防止しつつSiN成膜サイクルの短縮化を図り、高レベルのカバレッジ特性および電気的絶縁特性を有するMRAM用のSiN含有絶縁膜146を得ることができる。
 また、この実施形態においては、ALD法によりSiN含有絶縁膜を形成する場合と異なり、ジクロロシラン等のハロゲン物質を用いることなく、かつMRAM素子130が備えるメタル部分を腐食することなく、良好な膜質のSiN含有絶縁膜146を形成することができる。
 さらに、この実施形態のプラズマ処理装置は、処理ガス供給部80より提供される処理ガスをチャンバ12内に導入するためのガス導入機構として、上記のように誘電体窓18にガス流路96およびガス噴出口94を設ける天井ガスライン(第1のガス導入部)82と、誘電体窓18とステージ20との中間の高さ位置にガス流路またはバッファ室100およびガス噴出口102を設ける下部側壁ガスライン(第2のガス導入部)84と、誘電体窓18に近い高さ位置にガス流路またはバッファ室108およびガス噴出口110を設ける上部側壁ガスライン(第2のガス導入部)86とを有している。
 このプラズマ処理装置を用いて上記実施形態のような成膜プロセスを実施する場合は、天井ガスライン82および下部側壁ガスライン84より原料系の処理ガス(第1、第2、第3および第4の処理ガス)を導入し、上部側壁ガスライン86よりプラズマ生成用の処理ガス(第5および第6の処理ガス)を導入するようにしている。このようなガス導入機構によれば、プラズマ生成用のガスがマイクロ波放電によって高密度のプラズマを生成し、この高密度プラズマによって原料系の処理ガスがプラズマ生成空間Sの中心部および周辺部で均一に効率よく励起され、ラジカル活性種や成膜前駆体が被処理体W上で均一な密度で生成され拡散する。このことによって、SiN含有絶縁膜146の成膜特性(膜質および膜厚)の面内均一性を向上させることができる。
 また、この実施形態のプラズマ処理装置によれば、次に述べるように、被処理体W上にSiN含有絶縁膜を形成する成膜方法においてプロセス条件の1つである処理温度を広い範囲で設定することができる。
 上記実施例の実験では、処理温度300℃の下で高レベルのカバレッジ特性および電気的絶縁特性を有するMRAM用のSiN含有絶縁膜を得ることができた。本発明者等が、処理温度をパラメータとして100℃~300℃の範囲内で段階的に複数の設定値を選び、上記実施例と同様のSiN成膜プロセスの実験(追加実験)を行ったところ、図16~図19に示すような結果が得られた。
 この追加実験は、処理ガスの種類は上記実施例と同じであるが、他の条件(マイクロ波のパワー、チャンバ内圧力、ガス流量等)の設定値は上記実施例と多少異なる。この追加実験の目的は、SiN含有絶縁膜の特性(特にカバレッジ特性および電気的絶縁特性)の処理温度依存性を一定の温度範囲内で定性的に調べることにある。他の条件の設定値を多少変えても、一定の温度範囲内での処理温度依存性の定性的な傾向またはプロファイルは基本的には同じである。なお、厳密にはステージ温度は被処理体(半導体ウエハ)Wの温度より幾らか高いが、通常は被処理体Wの温度(処理温度)と同視してよい。
 図16は、上記追加実験で得られたSiN含有絶縁膜についてカバレッジ(図11のTS/Tt)の処理温度依存性を示す。図示のように、すべてのプロットが比較的緩やかな傾きを有する近似直線L1に沿って分布し、ステージ温度(処理温度)を高くするほど、カバレッジが高くなる。
 図17は、上記SiN含有絶縁膜に2MV/cmの電界を印加したときにSiN含有絶縁膜内に生じた電流の電流密度の処理温度依存性を示す。図示のように、大まかな傾向として、ステージ温度(処理温度)を高くするほど、電流密度が低くなり、電気的絶縁特性が良くなる。
 より精確には、100℃~200℃の温度領域における電流密度/温度の減少率(直線L2の負の傾き)よりも、200℃~300℃の温度領域における電流密度/温度の減少率(近似直線L3の負の傾き)が一段と大きい。図17は縦軸の電流密度を指数表記で表しているので、実際(通常表記)の直線L2,L3の傾きの違いは相当大きい。
 図18は、上記SiN含有絶縁膜について反射率の処理温度依存性を示す。図示のように、すべてのプロットがほぼフラットな(傾きが零の)近似直線L4に沿って分布し、反射率はステージ温度(処理温度)に殆ど依存しない。なお、反射率は誘電率によって定まる。したがって、誘電率もステージ温度(処理温度)に殆ど依存しないといえる。
 図19A、図19Bおよび図19Cは、上記SiN含有絶縁膜の膜密度、N/Si比および水素濃度の処理温度依存性をそれぞれ示す。図示のように、大まかな傾向として、ステージ温度(処理温度)を高くするほど、膜密度およびN/Si比は高くなり、水素濃度は低くなる。ここで、膜密度およびN/Si比が高いほど、窒化処理工程においてSiN含有絶縁膜の窒化がより進んだことを意味する。また、水素濃度が低いほど、窒化処理工程においてSiN含有絶縁膜中の水素(H)がより低減したことを意味する。
 より精確には、図19Aに示すように、膜密度については、100℃~200℃の温度範囲における上昇率(近似直線L5の傾き)よりも、200℃~300℃の温度範囲における上昇率(近似直線L6の傾き)が一段と大きい。N/Si比についても、図19Bに示すように、100℃~200℃の温度範囲における上昇率(近似直線L7の傾き)よりも、200℃~300℃の温度範囲における上昇率(近似直線L8の傾き)が一段と大きい。また、図19Cに示すように、水素濃度については、100℃~200℃の温度範囲における減少率(近似直線L9の負の傾き)よりも、200℃~300℃の温度範囲における減少率(近似直線L10の負の傾き)が一段と大きい。
 このように、大まかな傾向として、処理温度100℃~300℃の範囲内では、処理温度を高くするほど、SiN含有絶縁膜のカバレッジ特性および電気的絶縁特性のいずれも向上する。電気特性が向上するのはSiN膜密度の増加および膜中水素濃度の減少が主な要因と考えられる。特に、処理温度200℃~300℃の範囲内では、SiN含有絶縁膜のカバレッジ特性および電気的絶縁特性の向上がより顕著になる。なお、一般に、300℃を超える処理温度は、MRAM素子130(図4)を構成する各層(特に磁性層136,140)の特性または機能を劣化させるおそれがあり、好ましくない。
 上記のように、図16~図19に示す追加実験の結果から、上記実施形態の成膜方法によれば、処理温度100℃~300℃の広い範囲で概ね良好なカバレッジ特性および電気的絶縁特性を有するSiN含有絶縁膜が得られ、特に処理温度200℃~300℃の範囲で頗る良好なカバレッジ特性および電気的絶縁特性を有するSiN含有絶縁膜が得られることがわかった。
 
[他の実施形態又は変形例]
 上記実施形態のプラズマ処理装置においては、誘電体窓ガス流路96内の異常放電を防止するために、図20に示すように、誘電体窓ガス流路96回りの構成を変形することができる。
 この変形例におけるコネクタ92は、本体部92bと、隆起部92cとを有する。本体部92bには、内側導体16b内の配管部材17側の表面から誘電体窓ガス流路96側の表面まで延在する貫通孔つまりガス流路92aが形成される。隆起部92cは、本体部92bから誘電体窓18の溝部18iに向けて隆起する。すなわち、誘電体窓ガス流路96を囲む誘電体窓18の溝部18iに向けて誘電体製の隆起部92cが形成されることによって、隆起部92cは、誘電体窓ガス流路96に向けて内部を伝搬するマイクロ波を遮蔽する電界遮蔽部材として機能する。
 コネクタ92の内部には、導波板95が設けられる。導波板95は、誘電体製であり、中心軸線Xを囲んで略円筒状に形成される。導波板95は、たとえば、アルミナまたは石英製である。導波板95は、誘電体窓18を構成する誘電体と同一の誘電体もしくは異なる誘電体により構成される。たとえば、誘電体窓18および導波板95をアルミナで構成することができる。あるいは、誘電体窓18を石英で構成し、導波板95をアルミナで構成することができる。
 導波板95は、誘電体窓18の誘電体窓ガス流路96を囲むようにコネクタ92の内部に配置される。詳細には、導波板95は、コネクタ92の隆起部92cに埋設されることによって、誘電体窓ガス流路96を囲むようにコネクタ92の内部に配置される。より詳細には、導波板95は、一端面が誘電体窓18の溝部18i側に露出された状態でコネクタ92の隆起部92cに埋設されることによって、誘電体窓ガス流路96を囲むようにコネクタ92の内部に配置される。導波板95の溝部18i側に露出された一端面は、誘電体窓18に接触するように配置されてもよい。
 導波板95は、誘電体窓ガス流路96に向けて誘電体窓18の内部を伝搬するマイクロ波を誘電体窓18の溝部18i側に露出された一端面からコネクタ92の内部側の他端面に導波する。導波板95によってマイクロ波がコネクタ92の内部側に導波されると、コネクタ92の内部においてマイクロ波の定在波が発生し、マイクロ波どうしが互いに相殺し合う。換言すれば、導波板95によってマイクロ波がコネクタ92の内部側に導波されることによって、マイクロ波が誘電体窓ガス流路96に到達し難くなる。
 導波板95の内部を伝搬するマイクロ波の波長をλとすると、導波板95の高さLは、λ/4である。導波板95の高さLは、誘電体窓18の溝部18i側に露出された導波板95の一端面から、コネクタ92の隆起部92cに埋め込まれた導波板95の他端面までの距離である。すなわち、導波板95の高さLをλ/4とすることによって、導波板95によってコネクタ92の内部側に導波されたマイクロ波の定在波の発生率が向上するので、マイクロ波どうしが相殺される。
 また、導波板95の内部を伝搬するマイクロ波の波長をλとすると、導波板95の厚みmは、λ/8以上λ/4以下である。すなわち、導波板95の厚みmをλ/8以上λ/4以下とすることよって、マイクロ波が導波板95を介してコネクタ92の内部側に導波されやすくなる。
 導波板95は、誘電体窓ガス流路96から離れる方向に沿ってコネクタ92の内部に1つまたは複数配置される。より詳細には、導波板95は、円板状のコネクタ92の径方向に沿ってコネクタ92の内部に1つまたは複数配置される。図示の構成例では、2個の導波板95が円板状のコネクタ92の径方向に沿ってコネクタ92の内部に配置される。各導波板95は、コネクタ92の径方向の内側に向けて誘電体窓18の内部を伝搬するマイクロ波をコネクタ92の内部側に導波する。これにより、コネクタ92の径方向の内側に向けて誘電体窓18の内部を伝搬するマイクロ波が誘電体窓ガス流路96に到達し難くなる。
 このように、この変形例においては、誘電体窓ガス流路96内の電界強度を低減することができるので、そのぶん誘電体窓ガス流路96内の圧力を高めに制御する手法の負担が軽減される。したがって、誘電体窓ガス流路96内の圧力設定値PSを相当低い値(たとえば10Torr以下)に選ぶことができる。その場合は、たとえば上記実施形態のSiN成膜サイクルの中で、第1および第2前置ガス導入工程(S2,S5)の所要時間(tS2,tS5)および第1および第2パージング工程(S4,S7)の所要時間(tS4,tS7)を一層顕著に短縮化することができる。
 また、上述した実施形態から理解されるように、たとえば上記実施形態のSiN成膜サイクルにおいて、少なくとも第1および第2パージング工程(S4,S7)のいずれか一方で上記のようなバイパス排気路116ないし外部排気ラインを用いたパージングを行っても一定の時間短縮効果を得ることができる。
 また、処理ガス供給部80より提供される処理ガスをチャンバ12内に導入するためのガス導入機構においても、種種の変形が可能である。たとえば、チャンバ12の側壁12aにガス流路およびガス噴出口を設ける側壁ガスラインを1系統に減らす構成や、反対に3系統以上に増やす構成も可能である。天井ガスラインより導入される処理ガスと、側壁ガスラインより導入される処理ガスのガス種が一部または全部異なっていてもよい。
 上記実施形態のプラズマ処理装置(図1)は、RFバイアス用の高周波電源58を備えている。しかし、高周波電源58、マッチングユニット60および給電棒62を省いた装置構成も可能である。
 本発明のプラズマ処理装置は、プラズマCVDに限定されず、プラズマエッチングやプラズマALD等の他のプラズマプロセスにも適用可能である。さらに、本発明は、マイクロ波プラズマ処理装置に限定されず、プラズマ生成用の電磁波として高周波を用いる誘導結合プラズマ処理装置にも適用可能である。
  10  プラズマ処理装置
  12  チャンバ(処理容器)
  14  マイクロ波供給部
  15  アンテナ
  18  誘電体窓 
  20  ステージ
  20a  サセプタ
  56  排気装置
  80  処理ガス供給部
  82  天井ガスライン(第1のガス導入部)
  84  下部側壁ガスライン(第2のガス導入部)
  86  上部側壁ガスライン(第3のガス導入部)
  90  第1のガス供給管
  94  天井ガス噴出口
  96  誘電体窓ガス流路
 116  バイパス排気ライン
 118  電磁弁(開閉弁)
 122  制御部

Claims (11)

  1.  第1および第2の処理ガスを用いる第1のプラズマ処理工程と第3および第4の処理ガスを用いる第2のプラズマ処理工程とを交互に繰り返し行うプラズマ処理装置であって、
     天井部に誘電体窓を有し、被処理体を出し入れ可能に収容する処理容器と、
     前記処理容器内を真空排気するための排気部と、
     前記第1、第2、第3および第4の処理ガスを前記処理容器内に供給するための処理ガス供給部と、
     前記処理容器内のプラズマ生成空間に臨んで前記誘電体窓に設けられている天板ガス噴出口と、前記誘電体窓を外側から貫通して前記天板ガス噴出口に至る誘電体窓ガス流路と、前記処理ガス供給部から前記誘電体窓ガス流路までのガス流路を形成する第1の外部ガス流路とを有する第1のガス導入部と、
     前記処理容器内のプラズマ生成空間に臨んで前記処理容器の側壁に設けられている側壁ガス噴出口と、前記処理容器の側壁の中を周回方向に延びて、前記側壁ガス噴出口と連通する側壁ガス流路と、前記処理ガス供給部から前記側壁ガス流路までのガス流路を形成する第2の外部ガス流路とを有する第2のガス導入部と、
     前記誘電体窓を介して前記処理容器内の前記プラズマ生成空間にプラズマ生成用の電磁波を供給するための電磁波供給部と、
     前記第1の外部ガス供給路と前記排気部とを繋ぐバイパス排気路と、
     前記バイパス排気路に設けられる開閉弁と
     を有し、
     前記第1のプラズマ処理工程において、前記処理ガス供給部より前記第1および第2のガス導入部を介してそれぞれ前記第1および第2の処理ガスを前記処理容器内に導入するとともに、前記電磁波供給部より前記プラズマ生成用の電磁波を前記処理容器内に導入し、
     前記第2のプラズマ処理工程において、前記処理ガス供給部により前記第1および第2のガス導入部を介してそれぞれ前記第3および第4の処理ガスを前記処理容器内に導入するとともに、前記電磁波供給部より前記プラズマ生成用の電磁波を前記処理容器内に導入し、
     前記第1または第2のプラズマ処理工程の終了後に、前記開閉弁を開けて、前記第1のガス導入部の前記誘電体窓ガス流路内に残留しているガスを前記バイパス排気路を経由して前記排気部側へ排出する、
     プラズマ処理装置。
  2.  前記処理ガス供給部は、前記第1または第3の処理ガスの流量を制御する流量制御部を有し、前記第1または第2のプラズマ処理工程を開始する前に、一定時間にわたり、前記処理ガス供給部より前記第1のガス導入部を介して前記処理容器内に導入する前記第1または第3の処理ガスの流量を、当該工程用の正規流量設定値よりも高い前置流量設定値に制御する、請求項1に記載のプラズマ処理装置。
  3.  前記前置流量設定値は、前記正規流量設定値の2~3倍である、請求項2に記載のプラズマ処理装置。
  4.  前記第1および第2の処理ガスは、同じ種類のガスを独立した組成比および流量で含む混合ガスである、請求項1に記載のプラズマ処理装置。
  5.  前記第3および第4の処理ガスは、同じ種類のガスを独立した組成比および流量で含む混合ガスである、請求項1に記載のプラズマ処理装置。
  6.  前記天板ガス噴出口は、前記誘電体窓の中心部に設けられている、請求項1に記載のプラズマ処理装置。
  7.  天井部に誘電体窓を有し、被処理体を出し入れ可能に収容する処理容器と、前記処理容器内を真空排気するための排気部と、所定の処理ガスを前記処理容器内に供給するための処理ガス供給部と、前記処理容器内のプラズマ生成空間に臨んで前記誘電体窓に設けられている天板ガス噴出口と、前記誘電体窓を外側から貫通して前記天板ガス噴出口に至る誘電体窓ガス流路と、前記処理ガス供給部から前記誘電体窓ガス流路までのガス流路を形成する第1の外部ガス流路とを有する第1のガス導入部と、前記処理容器内のプラズマ生成空間に臨んで前記処理容器の側壁に設けられている側壁ガス噴出口と、前記処理容器の側壁の中を周回方向に延びて、前記側壁ガス噴出口と連通する側壁ガス流路と、前記処理ガス供給部から前記側壁ガス流路までのガス流路を形成する第2の外部ガス流路とを有する第2のガス導入部と、前記誘電体窓を介して前記処理容器内の前記プラズマ生成空間にプラズマ生成用の電磁波を供給するための電磁波供給部と、前記第1の外部ガス供給路と前記排気部とを繋ぐバイパス排気路と、前記バイパス排気路に設けられる開閉弁とを有するプラズマ処理を用いて、前記処理容器内に配置される被処理体上に絶縁膜を形成する成膜方法であって、
     前記処理ガス供給部より前記第1および第2のガス導入部を介してそれぞれトリシリルアミン(TSA)ガスとN2ガスとArガスとH2ガスとを含む第1および第2の処理ガスを前記処理容器内に導入しながら前記排気部により前記処理容器内を減圧するとともに、前記電磁波供給部より前記プラズマ生成用の電磁波を前記処理容器内に導入して、前記処理容器内で生成される前記第1および第2の処理ガスのプラズマの下で前記被処理体上にSiNを含むSiN含有絶縁膜を形成する第1の工程と、
     前記処理ガス供給部より前記第1および第2のガス導入部を介してそれぞれN2ガスとArガスとH2ガスとを含む第3および第4の処理ガスを前記処理容器内に導入しながら前記排気部により前記処理容器内を減圧するとともに、前記電磁波供給部より前記プラズマ生成用の電磁波を前記処理容器内に導入して、前記処理容器内で生成される前記第3および第4の処理ガスのプラズマの下で前記被処理体上の前記SiN含有絶縁膜を窒化処理する第2の工程と、
     前記第1または第2の工程の終了後に、前記開閉弁を開けて、前記第1のガス導入部の前記誘電体窓ガス流路内に残留しているガスを前記バイパス排気路を経由して前記排気部側へ排出する第3の工程と
     を有し、
     前記第1の工程と前記第2の工程とを前記第3の工程を挟んで交互に繰り返し行う、成膜方法。
  8.  前記第1または第2の工程を開始する前に、一定時間にわたり、前記処理ガス供給部より前記第1のガス導入部を介して前記処理容器内に導入する前記第1または第3の処理ガスの流量を、当該工程用の正規流量設定値よりも高い前置流量設定値に制御する、請求項7に記載の成膜方法。
  9.  前記前置流量設定値は、前記正規流量設定値の2~3倍である、請求項8に記載の成膜方法。
  10.  前記第1の工程における前記被処理体の処理温度は100℃~300℃である、請求項7に記載の成膜方法。
  11.  前記第1の工程における前記被処理体の処理温度は200℃~300℃である、請求項7に記載の成膜方法。
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