WO2015102457A1 - 고흡수성 수지 제조 방법 - Google Patents

고흡수성 수지 제조 방법 Download PDF

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WO2015102457A1
WO2015102457A1 PCT/KR2015/000080 KR2015000080W WO2015102457A1 WO 2015102457 A1 WO2015102457 A1 WO 2015102457A1 KR 2015000080 W KR2015000080 W KR 2015000080W WO 2015102457 A1 WO2015102457 A1 WO 2015102457A1
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polymer
super absorbent
absorbent polymer
monomer
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심유진
김의덕
김지연
백충훈
오석헌
이민호
최대건
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한화케미칼 주식회사
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/001—Multistage polymerisation processes characterised by a change in reactor conditions without deactivating the intermediate polymer
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/075—Macromolecular gels

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a super absorbent polymer.
  • Super Absorbent Polymer is a synthetic polymer material capable of absorbing water of 500 to 1,000 times its own weight.As a developer, super absorbent material (SAM) and absorbent gel material (AGM) They are named differently. Such super absorbent polymers have been put into practical use as physiological tools, and nowadays, in addition to hygiene products such as children's paper diapers, horticultural soil repair agents, civil engineering, building index materials, seedling sheets, freshness-retaining agents, and steaming in the food distribution sector. It is widely used as a material for articles.
  • a method for producing such a super absorbent polymer a method by reverse phase suspension polymerization or a method by aqueous solution polymerization is known.
  • Reverse phase suspension polymerization is disclosed in, for example, Japanese Patent Laid-Open Nos. 56-161408, 57-158209, and 57-198714.
  • a thermal polymerization method for applying polymerization to an aqueous solution and polymerizing it again, and a photopolymerization method for irradiating and polymerizing ultraviolet rays or the like are known.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a super absorbent polymer having excellent physical properties.
  • Method for preparing a super absorbent polymer according to an embodiment of the present invention for solving the above problems is a step of polymerizing a monomer composition in at least two polymerization reactors, grinding the polymer polymerized in the polymerization step, drying the polymer And mixing the polymer.
  • the mixing step may be after the polymerization step.
  • the polymerization reaction may be performed using a belt reactor or a kneader reactor.
  • Each of the at least two polymerization reactors may differ in composition of the monomer composition.
  • Each of the at least two polymerization reactors may differ in the kind, content, or kind and content of the crosslinking agent in the monomer composition.
  • the polymerization reactor may be a continuous polymerization reactor.
  • the manufacturing method of this invention can provide the superabsorbent polymer which has the outstanding physical property, and can improve the yield.
  • first, second, etc. are used to describe various components, these components are of course not limited by these terms. These terms are only used to distinguish one component from another. Therefore, of course, the first component mentioned below may be a second component within the technical spirit of the present invention.
  • Method for producing a super absorbent polymer comprises the steps of polymerizing in at least two polymerization reactors, grinding the polymer polymerized in the polymerization step, drying the polymer, and mixing the polymer Steps.
  • the monomer composition may be injected into the polymerizer and polymerized.
  • the polymerization can be carried out continuously using a continuous polymerization reactor.
  • the monomer composition in order to form a superabsorbent resin, may be injected by polymerization onto a belt, and may be polymerized using a kneader reactor, but is not limited thereto.
  • the water-soluble ethylenically unsaturated monomer can be used without limitation as long as it is a monomer generally used in the production of superabsorbent polymers.
  • the monomer can be used at least one selected from the group consisting of anionic monomers and salts thereof, nonionic hydrophilic containing monomers, amino group-containing unsaturated monomers and quaternized compounds thereof.
  • the concentration of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer in the monomer composition depends on the polymerization time and reaction conditions (feed rate of the monomer composition, irradiation time of heat and / or light, irradiation range, and irradiation strength, belt width, length and moving speed, etc.). Although appropriately selected and used in consideration, in an exemplary embodiment, it may range from 40 to 60% by weight. In this case, it may be efficient in terms of solubility and economics of the monomer.
  • the monomer composition may further include one or more additives selected from the group consisting of a photopolymerization initiator, a thermal polymerization initiator and a crosslinking agent.
  • a polymerization initiator can be used, selecting the kind appropriately according to whether thermal polymerization, photopolymerization, or thermal polymerization and photopolymerization are selected in a process process.
  • the photopolymerization initiator is not particularly limited, but for example, diethoxy acetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 4- (2-hydroxy ethoxy) phenyl- (2 Acetophenone derivatives such as -hydroxy) -2-propyl ketone and 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone; Benzoin alkyl ether compounds such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether; benzophenone derivatives such as methyl o-benzoyl benzoate, 4-phenyl benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenyl sulfide, and (4-benzoyl benzyl) trimethylammonium chloride; Thioxanthone compounds; Bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenyl phosphine oxide, dipheny
  • the thermal polymerization initiator is not particularly limited, but for example, an azo initiator, a peroxide initiator, a redox initiator or an organic halide initiator may be used alone or in combination of two or more thereof. .
  • sodium persulfate (Na 2 S 2 O 8 ) or potassium persulfate (Potassium persulfate, K 2 S 2 O 8 ) among the thermal polymerization initiators may be mentioned, but is not limited thereto.
  • the content of the photopolymerization initiator and the thermal polymerization initiator can be selected as long as it can exhibit the polymerization initiation effect.
  • the photopolymerization initiator may be included in the range of 0.005 to 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer
  • the thermal polymerization initiator may be included in the range of 0.01 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer, but is not limited thereto. no.
  • the crosslinking agent in the monomer composition, if the crosslinking agent can exhibit a crosslinking effect, its content can be selected and used.
  • the crosslinking agent may be included in the range of 0.01 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer, but is not limited thereto.
  • Each of the at least two polymerization reactors may differ from each other in the composition of the monomer composition.
  • each of the at least two polymerization reactors may differ in type, content, or type and content of crosslinking agent in the monomer composition.
  • a dryer and a heating furnace can be used normally.
  • hot air dryers fluidized bed dryers, airflow dryers, infrared dryers, dielectric heating dryers, and the like may be mentioned, but are not limited thereto.
  • the drying temperature is not particularly limited, but may be in the range of 100 to 200 ° C. for preventing thermal degradation and for efficient drying.
  • the drying time may be, for example, in the range of 40 minutes to 80 minutes, but is not limited thereto.
  • the method of making the superabsorbent polymer may further comprise crosslinking the surface of the superabsorbent polymer.
  • Surface crosslinking can be accomplished using, for example, ethylene glycol diglycidyl ether, water and ethanol, but is not limited thereto.
  • surface crosslinking can be performed after forming particle
  • Mixing the polymer can go into any step after polymerization. That is, immediately after the polymerization step, immediately after the cutting step, immediately after the grinding step, immediately after the drying step, or immediately after the surface crosslinking step.
  • a superabsorbent polymer was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that 0.1 g of trimethylolpropane triacrylate was used as a crosslinking agent.

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Abstract

본 발명은 고흡수성 수지의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명의 고흡수성 수지의 제조 방법은 적어도 2개의 중합 반응기에서 모노머 조성물을 중합하는 단계, 상기 중합 단계에서 중합된 중합체를 분쇄하는 단계, 상기 중합체를 건조하는 단계, 및 상기 중합체를 혼합하는 단계를 포함한다.

Description

고흡수성 수지 제조 방법
본 발명은 고흡수성 수지의 제조 방법에 관한 것이다.
고흡수성 수지(Super Absorbent Polymer, SAP)란 자체 무게의 500 내지 1,000 배 정도의 수분을 흡수할 수 있는 기능을 가진 합성 고분자 물질로서, 개발업체마다 SAM(Super Absorbency Material), AGM(Absorbent Gel Material) 등 각기 다른 이름으로 명명하고 있다. 상기와 같은 고흡수성 수지는 생리용구로 실용화되기 시작해서, 현재는 어린이용 종이 기저귀 등 위생 용품 이외에 원예용 토양 보수제, 토목, 건축용 지수재, 육묘용 시트, 식품 유통 분야에서의 신선도 유지제, 찜질 용품 등의 재료로 널리 사용되고 있다.
상기와 같은 고흡수성 수지를 제조하는 방법으로는 역상현탁중합에 의한 방법 또는 수용액 중합에 의한 방법 등이 알려져 있다. 역상현탁중합에 대해서는 예를 들면 일본 특개소 56-161408, 특개소 57-158209, 및 특개소 57-198714 등에 개시되어 있다. 수용액 중합에 의한 방법으로는 또 다시, 수용액에 열을 가하여 중합하는 열중합 방법, 및 자외선 등을 조사하여 중합하는 광중합 방법 등이 알려져 있다.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 물성이 뛰어난 고흡수성 수지를 제공하는 것이다.
본 발명의 과제들은 이상에서 언급한 기술적 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 기술적 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 일 실시예에 따른 고흡수성 수지의 제조 방법은 적어도 2개의 중합 반응기에서 모노머 조성물을 중합하는 단계, 상기 중합 단계에서 중합된 중합체를 분쇄하는 단계, 상기 중합체를 건조하는 단계, 및 상기 중합체를 혼합하는 단계를 포함할 수 있다.
상기 혼합 단계는 중합 단계 이후에 이루어질 수 있다.
상기 중합 반응은 벨트형 반응기 또는 니더 반응기를 사용하여 이루어질 수 있다.
상기 분쇄 단계 이전에 상기 중합체를 절단하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.
상기 적어도 2개의 중합 반응기 각각은 모노머 조성물의 조성이 상이할 수 있다.
상기 적어도 2개의 중합 반응기 각각은 모노머 조성물에서 가교제의 종류, 함량, 또는 종류 및 함량이 상이할 수 있다.
상기 중합 반응기는 연속적인 중합 반응기일 수 있다.
고흡수성 수지의 제조방법은 고흡수성 수지의 표면을 가교하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.
기타 실시예들의 구체적인 사항들은 상세한 설명 및 도면들에 포함되어 있다.
본 발명의 실시예들에 의하면 적어도 다음과 같은 효과가 있다.
본 발명의 제조 방법으로 뛰어난 물성을 가지는 고흡수성 수지를 제공할 수 있고, 생산량을 향상시킬 수 있다.
본 발명에 따른 효과는 이상에서 예시된 내용에 의해 제한되지 않으며, 더욱 다양한 효과들이 본 명세서 내에 포함되어 있다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성 요소를 지칭한다. 도면에서 층 및 영역들의 크기 및 상대적인 크기는 설명의 명료성을 위해 과장된 것일 수 있다.
비록 제1, 제2 등이 다양한 구성요소들을 서술하기 위해서 사용되나, 이들 구성요소들은 이들 용어에 의해 제한되지 않음은 물론이다. 이들 용어들은 단지 하나의 구성요소를 다른 구성요소와 구별하기 위하여 사용하는 것이다. 따라서, 이하에서 언급되는 제1 구성요소는 본 발명의 기술적 사상 내에서 제2 구성요소일 수도 있음은 물론이다.
고흡수성 수지의 제조 방법
본 발명의 일 실시예에 따른 고흡수성 수지의 제조 방법은 적어도 2개의 중합 반응기에서 중합하는 단계, 상기 중합 단계에서 중합된 중합체를 분쇄하는 단계, 상기 중합체를 건조하는 단계, 및 상기 중합체를 혼합하는 단계를 포함한다.
고흡수성 수지를 중합하는 단계는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 모노머 조성물을 중합기에 주입하여 중합할 수 있다. 효율적인 공정을 위하여, 연속적인 중합 반응기를 사용하여 연속식으로 중합할 수 있다. 이 경우, 고흡수성 수지를 형성하기 위하여, 벨트 상에 상기 모노머 조성물을 주입하여 중합할 수 있고, 니더(kneader) 반응기를 사용하여 중합할 수도 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
모노머 조성물에 포함되는 모노머로 수용성 에틸렌계 불포화 단량체는 고흡수성 수지의 제조에 일반적으로 사용되는 단량체이면 어느 것이나 한정 없이 사용이 가능하다. 모노머는 크게 음이온성 단량체와 그 염, 비이온계 친수성 함유 단량체, 및 아미노기 함유 불포화 단량체 및 그의 4급화물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 사용할 수 있다.
예시적인 실시예에서, 아크릴산, 메타아크릴산, 무수말레인산, 푸말산, 크로톤산, 이타콘산, 2-아크릴로일에탄 술폰산, 2-메타아크릴로일에탄술폰산, 2-(메타)아크릴로일프로판술폰산 및 2-(메타)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 음이온성 단량체 또는 그 염; (메타)아크릴아미드, N-치환(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 및 폴리에틸렌 글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 비이온계 친수성 함유 단량체; 또는 (N,N)-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 및 (N,N)-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 아미노기 함유 불포화 단량체 또는 그 4급화물 등을 포함할 수 있다.
모노머 조성물 중 수용성 에틸렌계 불포화 단량체의 농도는 중합 시간 및 반응 조건(모노머 조성물의 공급 속도, 열 및/또는 빛의 조사 시간, 조사 범위, 및 조사 강도, 벨트의 너비, 길이 및 이동 속도 등)을 고려하여 적절하게 선택하여 사용할 수 있으나, 예시적인 실시예에서, 40 내지 60 중량% 범위일 수 있다. 이 경우, 모노머의 용해도 및 경제적인 면에서 효율적일 수 있다.
모노머 조성물은 광중합 개시제, 열중합 개시제 및 가교제로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 중합 개시제는 공정 과정에서 열중합, 광중합, 또는 열중합 및 광중합을 선택할지에 따라 그 종류를 적절히 선택하여 사용할 수 있다.
광중합 개시제는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 예를 들어, 디에톡시 아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 4-(2-히드록시 에톡시)페닐-(2-히드록시)-2-프로필 케톤, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 등의 아세토페논 유도체; 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인알킬에테르류 화합물; o-벤조일 안식향산 메틸, 4-페닐 벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸-디페닐 황화물, (4-벤조일 벤질)트리메틸암모늄 염화물 등의 벤조페논 유도체; 티옥산톤(thioxanthone)계 화합물; 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐 포스핀 옥사이드, 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀 옥사이드, 디페닐 (2,4,5-트리메틸벤조일)-포스핀 옥사이드 등의 아실 포스핀 옥사이드 유도체; 또는 2-히드록시 메틸 프로피온니트릴, 2,2'-(아조비스(2-메틸-N-(1,1'-비스(히드록시메틸)-2-히드록시에틸)프로피온 아미드) 등의 아조계 화합물 등을 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
열중합 개시제는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 예를 들어, 아조계(azo) 개시제, 과산화물계 개시제, 레독시(redox)계 개시제 또는 유기 할로겐화물 개시제 등을 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 그리고, 상기 열중합 개시제 중 소디움퍼설페이트(Sodium persulfate, Na2S2O8) 또는 포타시움 퍼설페이트(Potassium persulfate, K2S2O8)를 들 수 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
모노머 조성물에서, 광중합 개시제 및 열중합 개시제는 중합 개시 효과를 나타낼 수 있으면 그 함량은 선택하여 사용할 수 있다. 예시적인 실시예에서, 광중합 개시제는 단량체 100 중량부 대비 0.005 내지 0.1 중량부 범위로 포함될 수 있고, 열중합 개시제는 단량체 100 중량부 대비 0.01 내지 0.5 중량부 범위로 포함될 수 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
가교제는 단량체의 치환기와 반응할 수 있는 관능기 및 에틸렌성 불포화기를 각각 1개 이상 포함하는 가교제, 또는 단량체의 치환기 및/또는 상기 단량체를 가수분해하여 형성된 치환기와 반응할 수 있는 관능기를 2 이상 포함하는 가교제를 사용할 수 있다.
예시적인 실시예에서, 가교제는 탄소수 8 내지 12의 비스아크릴아미드, 탄소수 8 내지 12의 비스메타아크릴아미드, 탄소수 2 내지 10의 폴리올의 폴리(메타)아크릴레이트 또는 탄소수 2 내지 10의 폴리올의 폴리(메타)알릴에테르 등을 들 수 있고, 보다 구체적인 예로는, N,N'-메틸렌비스(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌옥시(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시(메타)아크릴레이트, 글리세린 디아크릴레이트, 글리세린 트리아크릴레이트, 트리메티롤 트리아크릴레이트, 트리알릴아민, 트리아릴시아누레이트, 트리알릴이소시아네이트, 폴리에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜로, 폴리에틸렌글리콜 다이아크릴레이트, 트리메티롤프로판 트리아크릴레이트 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 들 수 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
모노머 조성물에서, 가교제는 가교 효과를 나타낼 수 있으면 그 함량은 선택하여 사용할 수 있다. 예시적인 실시예에서, 가교제는 단량체 100 중량부 대비 0.01 내지 0.5 중량부 범위로 포함될 수 있지만, 이것만으로 한정되는 것은 아니다.
적어도 2개의 중합 반응기 각각은 모노머 조성물의 조성이 서로 상이할 수 있다. 예시적인 실시예에서, 적어도 2개의 중합 반응기 각각은 모노머 조성물에서 가교제의 종류, 함량, 또는 종류 및 함량이 상이할 수 있다.
중합이 완료된 고흡수성 수지는 절단 장치에 투입되어, 커터로 고흡수성 수지를 절단하는 단계를 거칠 수 있다.
절단이 완료된 고흡수성 수지는 분쇄, 건조 및 건조된 중합체를 추가 분쇄하는 단계를 추가로 더 포함할 수 있다. 경우에 따라서는 분쇄 공정 전에, 가건조 단계를 추가로 포함하여 분쇄 공정에서 뭉침 등을 방지할 수 있다.
분쇄 방법으로는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어, 고무상 탄성체를 절단, 압출하는 장치를 이용할 수 있다. 예시적인 실시예에서, 커터형 절단기, 쵸퍼형 절단기, 니더형 절단기, 진동식 분쇄기, 충격식 분쇄기, 마찰형 분쇄기 등을 들 수 있지만 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
건조 방법으로는 통상 건조기와 가열로를 이용할 수 있다. 예시적인 실시예에서, 열풍 건조기, 유동층 건조기, 기류 건조기, 적외선 건조기, 유전가열 건조기 등을 들 수 있지만 이들만으로 한정되는 것은 아니다. 건조 온도는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 열열화를 방지하고 효율적인 건조를 위하여 100 내지 200 ℃범위일 수 있다. 또한, 건조 시간으로는 예를 들어, 40분 내지 80분의 범위일 수 있으나, 이에 한정하는 것은 아니다.
예시적인 실시예에서, 고흡수성 수지의 제조 방법은 고흡수성 수지의 표면을 가교하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.
표면 가교는, 예를 들어, 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 물 및 에탄올을 이용하여 이루어질 수 있으나, 이것만으로 한정되는 것은 아니다.
표면 가교는, 예를 들어, 분쇄 및 건조를 통하여 입자를 형성한 후에 실시할 수 있지만, 이것만으로 한정되는 것은 아니고, 필요에 따라 여러 차례 실시할 수도 있다.
중합체를 혼합하는 단계는 중합 이후라면 어느 단계에도 들어갈 수 있다. 즉, 중합 단계 직후, 절단 단계 직후, 분쇄 단계 직후, 건조 단계 직후, 또는 표면 가교 단계 직후에 이루어질 수 있다.
비교예 1
반응 용기에 50% 가성소다(NaOH) 84g 및 물 98.3g 넣고 교반하며, 희석 시킨 후 107.7g의 아크릴산을 첨가하여 중화시켰다. 중화열로 인해 증가된 온도를 냉각시켜 40℃까지 내린 후 내부가교제인 폴리에틸렌글리콜 다이아크릴레이트 0.1g와 UV개시제인 디페닐 (2,4,5-트리메틸벤조일)-포스핀 옥사이드 3% 용액을 0.36g 첨가하여 혼합하고, 열개시제인 포타슘퍼설페이트 3% 용액을 1.08g 첨가한 후, UV lamp를 이용하여 8mW/cm2 세기로 3분간 중합 반응을 진행하였다. 중합이 끝난 겔 상태의 중합체를 초퍼(chopper)를 통해 절단한 후, 180℃ 열풍 오븐에 1시간 건조하였다. 이후에 건조하여 딱딱해진 중합체를 분쇄장비를 통해 분쇄 한 후 150~850㎛ 사이즈로 분급하여 고흡수성 수지를 제조하였다.
이후, 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 물 및 에탄올을 이용하여 고흡수성 수지를 표면 가교 후, 140 ℃에서 40분 반응시키고, 분쇄 후 시브(sieve)를 이용하여 입경이 150 내지 850㎛인 표면 처리된 고흡수성 수지를 제조하였다.
비교예 2
가교제로 트리메티롤프로판 트리아크릴레이트(Trimethylolpropane triacrylate) 0.1 g을 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 고흡수성 수지를 제조하였다.
제조예 1
하나의 vessel에는 비교예 1의 조성으로 준비하고, 다른 하나의 vessel에는 비교예 2의 조성으로 준비하여, 각각의 컨베이어 벨트 반응에서 중합을 진행하고, 각각 절단 후 열풍 벨트 건조기에서 혼합하여 그 뒤의 표면가교 공정을 하나로 진행하여 표면 처리된 고흡수성 수지를 제조하였다.
실험예 1
제조예 1, 비교예 1 및 비교예 2에서 제조된 고흡수성 수지의 CRC(Centrifuge Retention Capacity), AUP(Absorbency Under Pressure) 및 EC(Extractable Content)를 각각 EDANA WSP 241.2. R3, EDANA WSP 242.2. R3 및 EDANA WSP 270.2. R3 규격으로 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
표 1
CRC AUP (0.7 psi) EC (1h)
비교예 1 42 17 17.2
비교예 2 29 27 2.2
제조예 1 35 24 5.6
일반적으로 흡수능은 CRC가 높을수록 우수하고, gel blocking은 AUP가 높고 EC가 낮을수록 초래되지 않을 수 있다.
비교예 1의 경우, CRC가 높아 흡수능이 높지만, AUP가 낮고 EC가 높아 가압하의 흡수능이 떨어지고, gel blocking 현상을 초래할 수 있다. 비교예 2의 경우, AUP가 높고 EC가 낮아 gel blocking 현상은 초래하지 않을 수 있지만, CRC가 낮아 단독으로 사용하기에는 흡수능이 상당히 떨어진다. 제조예 1의 경우, 흡수능도 우수하면서, 가압하의 흡수능도 낮지 않을 뿐만 아니라, EC도 상대적으로 낮아져 gel blocking에 대한 우려가 해결된다.
이상 본 발명의 실시예들을 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.

Claims (8)

  1. 적어도 2개의 중합 반응기에서 모노머 조성물을 중합하는 단계;
    상기 중합 단계에서 중합된 중합체를 분쇄하는 단계;
    상기 중합체를 건조하는 단계; 및
    상기 중합체를 혼합하는 단계를 포함하는 고흡수성 수지의 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 혼합 단계는 중합 단계 이후에 이루어지는 고흡수성 수지의 제조 방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 중합 반응은 벨트형 반응기 또는 니더 반응기를 사용하여 이루어지는 고흡수성 수지의 제조 방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 분쇄 단계 이전에 상기 중합체를 절단하는 단계를 추가로 포함하는 고흡수성 수지의 제조 방법.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 적어도 2개의 중합 반응기 각각은 모노머 조성물의 조성이 상이한 고흡수성 수지의 제조 방법.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 적어도 2개의 중합 반응기 각각은 모노머 조성물에서 가교제의 종류, 함량, 또는 종류 및 함량이 상이한 고흡수성 수지의 제조 방법.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 중합 반응기는 연속적인 중합 반응기인 고흡수성 수지의 제조 방법.
  8. 제 1 항에 있어서,
    고흡수성 수지의 표면을 가교하는 단계를 추가로 포함하는 고흡수성 수지의 제조 방법.
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Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56161408A (en) 1980-05-19 1981-12-11 Kao Corp Production of water-absorbing resin
JPS57158209A (en) 1981-03-25 1982-09-30 Kao Corp Production of bead-form highly water-absorbing polymer
JPS57198714A (en) 1981-05-29 1982-12-06 Sumitomo Chem Co Ltd Production of hydrogel
US5853867A (en) * 1995-09-14 1998-12-29 Nippon Shokubai Co., Ltd. Absorbent composite, method for production thereof, and absorbent article
JPH11349625A (ja) * 1998-06-10 1999-12-21 Sanyo Chem Ind Ltd 吸水剤の製造法および吸水剤
KR20040034691A (ko) * 2001-09-04 2004-04-28 더블유.알.그레이스 앤드 캄파니-콘 초흡수성-소수성 중합체 2 상 조성물
JP2009084472A (ja) * 2007-10-01 2009-04-23 San-Dia Polymer Ltd 吸収性樹脂粒子、この製造方法及び吸収性物品
KR20110136597A (ko) * 2010-06-15 2011-12-21 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56161408A (en) 1980-05-19 1981-12-11 Kao Corp Production of water-absorbing resin
JPS57158209A (en) 1981-03-25 1982-09-30 Kao Corp Production of bead-form highly water-absorbing polymer
JPS57198714A (en) 1981-05-29 1982-12-06 Sumitomo Chem Co Ltd Production of hydrogel
US5853867A (en) * 1995-09-14 1998-12-29 Nippon Shokubai Co., Ltd. Absorbent composite, method for production thereof, and absorbent article
JPH11349625A (ja) * 1998-06-10 1999-12-21 Sanyo Chem Ind Ltd 吸水剤の製造法および吸水剤
KR20040034691A (ko) * 2001-09-04 2004-04-28 더블유.알.그레이스 앤드 캄파니-콘 초흡수성-소수성 중합체 2 상 조성물
JP2009084472A (ja) * 2007-10-01 2009-04-23 San-Dia Polymer Ltd 吸収性樹脂粒子、この製造方法及び吸収性物品
KR20110136597A (ko) * 2010-06-15 2011-12-21 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3093299A4 *

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