WO2015098690A1

WO2015098690A1 - 重合溶液の揮発成分除去装置、および重合溶液の揮発成分除去方法

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Publication number: WO2015098690A1
Application number: PCT/JP2014/083545
Authority: WO
Inventors: 英樹谷村; 宮本　真二
Original assignee: 出光興産株式会社
Priority date: 2013-12-25
Filing date: 2014-12-18
Publication date: 2015-07-02
Also published as: JP2015124247A

Abstract

　本発明の重合溶液の揮発成分除去装置は、溶媒を用いて単量体を重合した重合溶液を加圧する加圧手段（１１）と、この加圧手段（１１）にて加圧された前記重合溶液を加圧下で加熱する加熱手段（１２）と、前記加圧かつ加熱された前記重合溶液が流入される減圧された減圧空間を有した減圧手段（１３）と、前記重合溶液を流通可能な流路を有し、減圧手段（１３）の減圧空間内に流入された前記重合溶液を前記流路に流通させる状態に前記減圧空間内に配設された流通部材（１４）と、を備え、前記流路の平均長さが、所定値以上であることを特徴とするものである。

Description

重合溶液の揮発成分除去装置、および重合溶液の揮発成分除去方法

　本発明は、重合溶液の揮発成分除去装置、および重合溶液の揮発成分除去方法に関する。

　溶液重合や塊状重合によって単量体を重合させる場合、未反応の単量体や、溶液重合の場合では溶剤など、揮発成分が重合溶液中に残留する。これら揮発成分は、臭気などとして製品の品質を悪化する原因となることから、品質に影響しない程度まで除去する必要がある。そして、例えば、スチレン系重合体の重合溶液のように粘度が非常に高い重合溶液では、一般的に、いわゆる薄膜蒸発器を用いて、重合溶液から揮発成分を除去する方法が採用されている（例えば、特許文献１）。しかしながら、薄膜蒸発器は、設備コストが高価な点で問題があるため、薄膜蒸発器に代わる揮発成分除去装置が要求されていた。

　一方、薄膜蒸発器以外の揮発成分除去装置として、加圧手段、加熱手段、および前記加圧かつ加熱された前記重合溶液が流入される減圧された減圧空間を有した減圧手段とを備えるいわゆる予熱型のフラッシャーにおいて、重合溶液を流通可能な流路を複数有し、前記減圧手段の減圧空間内に流入された前記重合溶液を前記流路に流通させる状態に前記減圧空間内に配設された多孔部材を備える重合溶液の揮発成分除去装置が提案されている（例えば、特許文献２）。

特開昭５９－１２６４１２号公報特開２０１１－７４３７３号公報

　しかしながら、特許文献２に記載の重合溶液の揮発成分除去装置を用いた場合、比較的に低粘度の重合溶液では、良好に揮発成分を除去できるものの、例えば、スチレン系重合体の重合溶液のように高粘度の重合溶液では、揮発成分を十分に除去できないという問題があった。
　そこで、本発明は、高粘度の重合溶液においても、効率よく良好に揮発成分を除去できる重合溶液の揮発成分除去装置、および、それを用いた重合溶液の揮発成分除去方法を提供することを目的とする。

　前記した課題を解決すべく、本発明は、以下のような重合溶液の揮発成分除去装置、および重合溶液の揮発成分除去方法を提供するものである。
　本発明の重合溶液の揮発成分除去装置は、溶媒を用いて単量体を重合した重合溶液を加圧する加圧手段と、この加圧手段にて加圧された前記重合溶液を加圧下で加熱する加熱手段と、前記加圧かつ加熱された前記重合溶液が流入される減圧された減圧空間を有した減圧手段と、前記重合溶液を流通可能な流路を有し、前記減圧手段の減圧空間内に流入された前記重合溶液を前記流路に流通させる状態に前記減圧空間内に配設された流通部材と、を備え、前記流路の平均長さが、所定値以上であることを特徴とするものである。

　本発明により、高粘度の重合溶液においても、効率よく良好に揮発成分を除去できる理由について必ずしも明らかではないが、本発明者らは以下のように推定する。
　すなわち、本発明においては、減圧手段の減圧空間内に流入された重合溶液が、この減圧空間内に配設された流通部材の流路を流通する。このとき、流路を流通する重合溶液は、流路の壁面に沿って流れるために、薄膜の状態となる。このように薄膜の状態では、重合溶液中の揮発成分が揮発しやすくなる。つまり、減圧空間内に流入された重合溶液を、可能な限りこのような薄膜の状態にすれば、揮発成分を良好に除去できる。なお、揮発成分の除去は流路の流通中のみならず、流路の流通後においても、重合溶液が泡の状態の間は、薄膜の状態が継続しており、すなわち揮発成分の除去が継続されると推定している。ただし、高粘度の重合溶液の場合には、流路を流通することにより一度薄膜を形成しても、流路通過後に揮発成分の除去が不十分な重合溶液が合一しやすく、それ以上の揮発成分の除去が困難となる傾向がある。そこで、本発明のように、流路の長さを所定値以上とすれば、減圧空間内に流入された重合溶液の薄膜の状態が安定し、流路内での揮発成分の除去率が向上することに加え、流路流通後においても揮発成分の除去が可能となる。このため、本発明により、高粘度の重合溶液においても、効率よく良好に揮発成分を除去できるものと本発明者らは推定する。

　本発明の重合溶液の揮発成分除去装置においては、前記流路の平均直径が、０．００１ｍ（１ｍｍ）以上０．０２ｍ（２０ｍｍ）以下であることが好ましい。
　本発明の重合溶液の揮発成分除去装置においては、前記流路の下限数は重合溶液の流入量により決定され、流入量が少ない場合には流路の数は１でもよい。より詳しくは、前記重合溶液の流量（Ｆ）と、前記流路の平均直径（Ｄ）と、前記流路の数（Ｎ）とが、下記数式（Ｆ１）で表される条件を満たすことが好ましい。
Ｆ／（πＤ×Ｎ）　≦　３００ｋｇ／（ｈ・ｍ）　　　・・・（Ｆ１）

　本発明の重合溶液の揮発成分除去装置においては、前記流路の平均長さ（Ｌ）と、前記流路の平均直径（Ｄ）と、前記流路の数（Ｎ）とが、下記数式（Ｆ２）で表される条件を満たすことが好ましい。
Ｌ　≧　πＤ×Ｎ／８　　　・・・（Ｆ２）

　本発明の重合溶液の揮発成分除去装置においては、前記流通部材は、複数の孔を有しかつ平板状の多孔板と、前記孔に連通する複数の管状部材とを、備えることが好ましい。ただし、前記数式（Ｆ２）を満たす範囲であれば、前記多孔板の孔の数、および管状部材は複数である必要はなく、ともに単数としてもよい。
　多孔板の孔に管状部材を連通する構成とすることで、多孔板の厚みだけでなく、管状部材の長さにより、流通部材の流路の長さを調整できる。それ故、流通部材の設計の自由度が高まり、流路の平均長さが前記下限以上となるような流通部材をより容易に作製できる。

　本発明の重合溶液の揮発成分除去方法は、前記重合溶液の揮発成分除去装置を用いる重合溶液の揮発成分除去方法であって、前記加圧手段および前記加熱手段により、前記重合溶液を加圧下で加熱する加圧加熱工程と、前記加圧加熱工程で加圧かつ加熱された重合溶液を、前記減圧手段の減圧空間内にて前記流通部材に設けられた流路を流通させて、前記重合溶液から揮発成分を除去する揮発成分除去工程と、を備えることを特徴とする方法である。
　本発明によれば、高粘度の重合溶液においても、効率よく良好に揮発成分を除去できる。

　本発明の重合溶液の揮発成分除去方法においては、前記重合溶液のＪＩＳ　Ｚ８８０３に記載の方法により測定した揮発成分除去装置の温度における粘度が、１．０Ｐａ・ｓ以上であってもよい。
　本発明の重合溶液の揮発成分除去方法においては、前記重合溶液は、スチレン系重合体の重合溶液であってもよい。
　本発明によれば、高粘度の重合溶液においても、効率よく良好に揮発成分を除去できる。そのため、重合溶液の粘度は、前記下限以上であってもよい。また、重合溶液は、高粘度の重合溶液であるスチレン系重合体の重合溶液であってもよい。

本実施形態における揮発成分除去装置の概略構成を示すブロック図である。本実施形態における流通部材を示す斜視図である。本実施形態における流通部材の一部を拡大して示す上面図である。図３におけるIV－IV断面を示す断面図である。

　以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。
　図１は、本実施形態における揮発成分除去装置の概略構成を示すブロック図である。
　［揮発成分除去装置］
　まず、本実施形態の揮発成分除去装置１０について説明する。
　揮発成分除去装置１０は、溶媒を用いて単量体を重合した重合溶液を加圧する加圧手段１１と、この加圧手段１１にて加圧された重合溶液を加圧下で加熱する加熱手段１２と、加圧かつ加熱された重合溶液が流入される減圧された減圧空間を有した減圧手段１３と、重合溶液を流通可能な流路１４Ａを有し、減圧手段１３の減圧空間内に流入された重合溶液を流路１４Ａに流通させる状態に前記減圧空間内に配設された流通部材１４と、を備え、流路１４Ａの平均長さが、前記数式（Ｆ２）を満たす長さ以上であるものである。

　溶媒を用いて単量体を重合した重合溶液は、重合溶液流入路１５から揮発成分除去装置１０に流入する。
　この重合溶液流入路１５には、図１に示すように、重合溶液を減圧手段１３へ送り出す図示しない送出ポンプと、加熱手段１２としての熱交換手段と、この加熱手段１２の下流側となる減圧手段１３側に加圧手段１１としての圧力調整バルブが設けられている。
　加圧手段１１としての圧力調整バルブは、重合溶液流入路１５内を流過する重合溶液が、加熱手段１２で加熱された際に発泡しない圧力で流通する状態に圧力調整する。すなわち、重合溶液の組成により蒸気圧が異なるので、重合溶液の発泡しない圧力も蒸気圧に応じて設定すればよく、蒸気圧より高い圧力に調整することで発泡を防止できる。

　加熱手段１２としての熱交換手段は、例えば、重合反応時に除去した熱を利用して重合溶液を加熱する。すなわち、重合樹脂が変質せず、かつ後段での減圧時に揮発成分が十分に発泡できる蒸気圧が得られる高い温度に加熱すればよい。具体的には、残留する揮発成分量は、温度と圧力との条件による重合樹脂と揮発成分との気液平衡値により決まるため、温度が低くなるほど処理する槽内での真空度を高くする必要がある。

　減圧手段１３は、減圧空間１３Ａを有し、耐減圧構造の脱溶剤槽と、この減圧空間１３Ａを減圧する図示しない減圧装置と、を備えている。この脱溶剤槽には、図１に示すように、重合溶液流入路１５を介して、重合溶液が流入される。また、この減圧装置は、揮発成分ガス回収手段（図示しない）の減圧装置との共用としてプラント設備の簡略化を図ることが好ましい。

　また、減圧手段１３の脱溶剤槽における重合溶液流入路１５が接続する上部には、ドーム部１３Ｂが設けられている。このドーム部１３Ｂにおける減圧空間１３Ａに臨む底面には、流通部材１４が設けられている。この流通部材１４は、図２、図３および図４に示すように、複数の孔を有しかつ円板状の多孔板１４１と、前記孔に連通する複数の管状部材１４２とを、備えている。そして、この流通部材１４には、複数の孔および複数の管状部材１４２により、多孔板１４１の厚さ方向に沿った軸方向を有する複数の流路１４Ａが形成されている。
　そして、流路１４Ａの平均長さは、前記数式（Ｆ２）を満たす長さ以上であることが必要である。流路１４Ａの平均長さが前記下限値未満では、例えば、スチレン系重合体の重合溶液のように高粘度の重合溶液では、揮発成分を十分に除去できない。

　流路１４Ａの平均直径（Ｄ）は、０．００１ｍ（１ｍｍ）以上０．０２ｍ（２０ｍｍ）以下であることが好ましく、０．００５ｍ（５ｍｍ）以上０．０１ｍ（１０ｍｍ）以下であることがより好ましい。平均直径（Ｄ）が前記下限未満では、重合溶液が流通しにくくなり、圧力損失が増大して製造効率の向上が得られにくくなる傾向がある。他方、平均直径（Ｄ）が前記上限を超えると、処理量の上限が著しく低くなり、もしくは流路１４Ａの数（Ｎ）を著しく増加させることとなり、同様に製造効率の向上が得られにくくなる傾向がある。
　流路１４Ａの数（Ｎ）は、流量２０００ｋｇ／ｈ、平均直径（Ｄ）が０．００５ｍ（５ｍｍ）の条件においては４００以上であることが好ましく、１２００以上２３０００以下であることがより好ましい。数（Ｎ）が前記下限未満では、重合溶液の薄膜化が不足する傾向にある。他方、数（Ｎ）が前記上限を超えると、偏流がおこりやすくなる傾向がある。

　流路１４Ａの平均長さ（Ｌ）と、流路１４Ａの平均直径（Ｄ）と、流路１４Ａの数（Ｎ）とは、下記数式（Ｆ２）で表される条件を満たすことが好ましい。
Ｌ　≧　πＤ×Ｎ／８　　　・・・（Ｆ２）

　そして、減圧手段１３の脱溶剤槽の底部には、揮発成分が高度に除去された重合溶液を次工程（造粒工程など）へ送る移送ポンプ１６Ａを備える流出路１６が接続されている。

　［揮発成分除去方法］
　次に、本実施形態の重合溶液の揮発成分除去方法について説明する。本実施形態の重合溶液の揮発成分除去方法は、揮発成分除去装置１０を用いる重合溶液の揮発成分除去方法であって、以下説明する加圧加熱工程および揮発成分除去工程を備える方法である。
　なお、本実施形態の重合溶液の揮発成分除去方法においては、重合溶液の種類は特に限定されない。重合溶液としては、溶媒を用いて単量体を重合した公知のものを適宜採用できる。また、揮発成分除去装置１０は、高粘度の重合溶液においても、効率よく良好に揮発成分を除去できるものであることから、ここでは、高粘度の重合溶液であるスチレン系重合体の重合溶液の揮発成分除去方法を例に挙げて説明する。

　加圧加熱工程においては、加圧手段１１および加熱手段１２により、スチレン系重合体の重合溶液を加圧下で加熱する。
　このスチレン系重合体は、主にシンジオタクチック構造を有するものである。シンジオタクチック構造とは、立体構造がシンジオタクチック構造、すなわち炭素－炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものである。そのタクティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法（^１３Ｃ－ＮＭＲ法）により定量される。
　このスチレン系重合体の重合溶液の粘度は、比較的に高粘度であってもよい。具体的には、ＪＩＳ　Ｚ８８０３に記載の方法により測定した揮発成分除去装置の温度における粘度が、１．０Ｐａ・ｓ以上であってもよい。

　加圧手段１１は、ゲージ圧で、０．３ＭＰａＧ以上に加圧することが好ましく、０．６４ＭＰａＧ以上に加圧することがより好ましい。加圧手段１１での圧力が、前記下限未満では、減圧前に発泡してしまい、加熱手段１２の伝熱性能が悪くなる傾向がある。
　加熱手段１２は、１５０℃以上３５０℃以下に加熱することが好ましく、２００℃以上３００℃以下に加熱することがより好ましい。加熱手段１２での加熱温度が、前記下限未満では、後段での減圧時に揮発成分が発泡しにくくなる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、重合樹脂が変質しやすくなる傾向にある。

　揮発成分除去工程においては、前記加圧加熱工程で加圧かつ加熱された重合溶液を、減圧手段１３の減圧空間内にて流通部材１４に設けられた流路１４Ａを流通させて、この重合溶液から揮発成分を除去する。
　減圧手段１３は、絶対圧力で、８０ｋＰａＡｂｓ以下（６００ｔｏｒｒ以下）に減圧することが好ましく、１．３３ｋＰａＡｂｓ以下（１０ｔｏｒｒ以下）に減圧することがより好ましい。かかる減圧空間での圧力が前記範囲内であれば、スチレン系重合体を変質させずに、溶媒を除去できる。すなわち、揮発成分の臭気による製品の品質悪化を防止すべく残留する揮発成分量を４００質量ｐｐｍ以下（より好ましくは３００質量ｐｐｍ以下）とすることが好ましい。このことにより、スチレン系重合体と揮発成分との気液平衡値に基づき、スチレン系重合体が変質しない温度条件である２３０℃に設定した場合、前記範囲内に設定することが好ましい。

　そして、この重合溶液の流量（Ｆ）と、流路１４Ａの平均直径（Ｄ）と、流路１４Ａの数（Ｎ）とが、下記数式（Ｆ３）で表される条件を満たすことが好ましい。かかる条件を満たす場合には、揮発成分をより効率よく除去できる。
Ｆ／（πＤ×Ｎ）　≦　３００ｋｇ／（ｈ・ｍ）　　　・・・（Ｆ１）
　以上のようにして、スチレン系重合体の重合溶液から揮発成分を除去することができる。そして、揮発成分が十分に除去されたスチレン系重合体を製造することができる。

　［実施形態の変形例］
　なお、以上説明した態様は、本発明の一態様を示したものであって、本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的および効果を達成できる範囲内での変形や改良が、本発明の内容に含まれるものであることはいうまでもない。また、本発明を実施する際における具体的な構造および形状などは、本発明の目的および効果を達成できる範囲内において、他の構造や形状などとしても適用できる。
　本実施形態では、流通部材１４として、多孔板１４１および管状部材１４２を備える構成としたが、これに限定されない。例えば、流通部材１４が多孔板１４１のみから構成されていてもよく、その場合、多孔板１４１を厚くすればよい。
　また、流通部材１４は、例えば軽石などのように、流路が直線状ではなく屈曲したり枝分かれ状であったりする多孔質部材、或いはメッシュ状部材などでもよい。また、流量が少ない条件においては、多孔板１４１の孔数は複数でなくてよく、つまり単孔板でもよく、さらには、管状部材１４２の数も単数でよい。
　さらに、本実施形態では、スチレン系重合体の重合溶液における揮発成分を除去したが、これに限定されない。重合溶液としては、ポリオレフィン重合体、水素添加石油樹脂などが挙げられる。

　次に、本発明を実施例および比較例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。

　［実施例１］
　濃縮槽を用いて、スチレン系重合体を、樹脂濃度が２５質量％となるように、エチルベンゼン中に溶解させて、スチレン系重合体溶液を得た。
　図１に示す揮発成分除去装置１０を用いて、下記の条件にて、得られたスチレン系重合体溶液から揮発成分を除去した。具体的には、先ず、減圧空間内の圧力を所定値に調整し、濃縮槽での温度を１８５℃に調整した後に、窒素にて濃縮槽の圧力を所定値に調整した。その後、揮発成分除去装置１０の圧力調整バルブを僅かに開いて、流量計（図示しない）を確認して所定の圧力に調整しながら、揮発成分除去装置１０の減圧空間内にスチレン系重合体溶液を流入させ、揮発成分を除去した。揮発成分除去後のスチレン系重合体を回収し、得られたスチレン系重合体における残留揮発成分量（エチルベンゼン量）を、ガスクロマトグラムによる分析をすることにより測定したところ、残留揮発成分量は、２９０質量ｐｐｍであった。また、得られたスチレン系重合体の粘度をＪＩＳ　Ｚ８８０３に記載の方法により測定したところ、２３０℃における粘度は、約１００００Ｐａ・ｓであった。
加圧手段のゲージ圧：０．６ＭＰａＧ
加熱手段の加熱温度：２４５℃
減圧空間内の圧力：１．２０ｋＰａＡｂｓ（９ｔｏｒｒ）
流量（Ｆ）：５ｋｇ／ｈ
流通部材の流路の平均長さ（Ｌ）：０．２ｍ（２００ｍｍ）
流通部材の流路の平均直径（Ｄ）：０．００５ｍ（５ｍｍ）
流通部材の流路の数（Ｎ）：３３
πＤ×Ｎ／８の値：０．０６５ｍ（６５ｍｍ）
Ｆ／（πＤ×Ｎ）の値：９．６

　［実施例２］
　揮発成分除去装置１０における流量（Ｆ）を５０ｋｇ／ｈに、減圧空間内の圧力を１．２０ｋＰａＡｂｓ（１５ｔｏｒｒ）に、変更した以外は、実施例１と同様にして、スチレン系重合体溶液から揮発成分を除去した。
　揮発成分除去後のスチレン系重合体における残留揮発成分量は、４８０質量ｐｐｍであった。

　上記の実施例で示す結果からも明らかなように、流路の平均長さが前記数式（Ｆ２）を満たす長さ以上である場合（実施例１～２）には、高粘度の重合溶液においても、効率よく良好に揮発成分を除去できることが確認された。
　なお、通常のスチレン系重合体を重合した重合溶液では、溶媒であるエチルベンゼンの他に、スチレンモノマーなどの揮発成分も含まれている。このスチレンモノマーについても、エチルベンゼンと同等の拡散係数を有する。そのため、スチレン系重合体、スチレンモノマーおよびエチルベンゼンを含有する重合溶液でも、上記の実施例および比較例と同様の結果が得られるものと推定される。

　本発明の重合溶液の揮発成分除去装置は、特に高粘度の重合溶液からの揮発成分を除去する場合に、好適に利用できる。

　　１０…揮発成分除去装置
　　１１…加圧手段
　　１２…加熱手段
　　１３…減圧手段
　　１３Ａ…減圧空間
　　１４…流通部材
　　１４Ａ…流路
　　１４１…多孔板
　　１４２…管状部材

Claims

　溶媒を用いて単量体を重合した重合溶液を加圧する加圧手段と、この加圧手段にて加圧された前記重合溶液を加圧下で加熱する加熱手段と、前記加圧かつ加熱された前記重合溶液が流入される減圧された減圧空間を有した減圧手段と、前記重合溶液を流通可能な流路を有し、前記減圧手段の減圧空間内に流入された前記重合溶液を前記流路に流通させる状態に前記減圧空間内に配設された流通部材と、を備え、前記流路の平均長さが、所定値以上であることを特徴とする重合溶液の揮発成分除去装置。
　請求項１に記載の重合溶液の揮発成分除去装置において、前記流路の平均直径が、０．００１ｍ（１ｍｍ）以上０．０２ｍ（２０ｍｍ）であることを特徴とする重合溶液の揮発成分除去装置。
　請求項１または請求項２に記載の重合溶液の揮発成分除去装置において、
　前記重合溶液の流量（Ｆ）と、前記流路の平均直径（Ｄ）と、前記流路の数（Ｎ）とが、下記数式（Ｆ１）で表される条件を満たすことを特徴とする重合溶液の揮発成分除去装置。
Ｆ／（πＤ×Ｎ）　≦　３００ｋｇ／（ｈ・ｍ）　　　・・・（Ｆ１）
　請求項１から請求項３までのいずれか一項に記載の重合溶液の揮発成分除去装置において、前記流路の平均長さ（Ｌ）と、前記流路の平均直径（Ｄ）と、前記流路の数（Ｎ）とが、下記数式（Ｆ２）で表される条件を満たす
Ｌ　≧　πＤ×Ｎ／８　　　・・・（Ｆ２）
　ことを特徴とする重合溶液の揮発成分除去装置。
　請求項１から請求項４までのいずれか一項に記載の重合溶液の揮発成分除去装置を用いる重合溶液の揮発成分除去方法であって、前記加圧手段および前記加熱手段により、前記重合溶液を加圧下で加熱する加圧加熱工程と、前記加圧加熱工程で加圧かつ加熱された重合溶液を、前記減圧手段の減圧空間内にて前記流通部材に設けられた流路を流通させて、前記重合溶液から揮発成分を除去する揮発成分除去工程と、を備えることを特徴とする重合溶液の揮発成分除去方法。
　請求項５に記載の重合溶液の揮発成分除去方法において、
　前記重合溶液のＪＩＳ　Ｚ８８０３に記載の方法により測定した揮発成分除去装置の温度における粘度が、１．０Ｐａ・ｓ以上であることを特徴とする重合溶液の揮発成分除去方法。
　請求項５または請求項６に記載の重合溶液の揮発成分除去方法において、前記重合溶液は、スチレン系重合体の重合溶液であることを特徴とする重合溶液の揮発成分除去方法。
　請求項５から請求項７までのいずれか一項に記載の重合溶液の揮発成分除去方法において、前記加熱手段は、１５０℃以上３５０℃以下に加熱することを特徴とする重合溶液の揮発成分除去方法。
　請求項５から請求項８までのいずれか一項に記載の重合溶液の揮発成分除去方法において、前記加圧手段は、０．３ＭＰａＧ以上に加圧することを特徴とする重合溶液の揮発成分除去方法。
　請求項５から請求項９までのいずれか一項に記載の重合溶液の揮発成分除去方法において、前記減圧手段は、８０ｋＰａＡｂｓ以下に減圧することを特徴とする重合溶液の揮発成分除去方法。