WO2015068684A1 - 吸収性物品用複合化材料及びその製造方法 - Google Patents

吸収性物品用複合化材料及びその製造方法 Download PDF

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明寛 木村
浩行 武藤
教雄 羽切
英世 吉川
松田　厚範
剛 河村
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ユニ・チャーム株式会社
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    • C08J2439/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Derivatives of such polymers
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    • D06M2101/32—Polyesters

Definitions

  • the present invention relates to a composite material for absorbent articles and a method for producing the same.
  • Patent Document 1 a method of fixing the particles with an adhesive (binder) on the surface of the thermoplastic resin fiber (Patent Document 1), the particle is heated to a temperature higher than the melting point of the thermoplastic resin fiber.
  • Patent Document 2 a method in which particles are brought into contact with thermoplastic resin fibers and the particles are fused to the surface of the thermoplastic resin fibers.
  • Patent Document 3 As a method for adsorbing the child particles to the mother particles, the surfaces of the mother particles and the child particles are coated with a polymer electrolyte (cationic polymer or anionic polymer) that is charged with opposite charges, and electrostatic mutual A method (Patent Document 3) is known in which child particles are adsorbed to mother particles by action.
  • a polymer electrolyte cationic polymer or anionic polymer
  • the surface of the particle is covered with an adhesive (binder) more than necessary, and the particle may not be able to effectively perform a desired function.
  • the particles include a material whose properties change by heating
  • the method described in Patent Document 2 is not suitable.
  • the particles are highly water-absorbing resin particles, if the highly water-absorbing resin particles are crosslinked by heating, the expansion of the highly water-absorbing resin particles due to water absorption is inhibited by the crosslinking, so the water absorption of the highly water-absorbing resin particles Performance may be reduced.
  • the method described in Patent Document 2 since the particles are buried in the fiber, the method described in Patent Document 2 is unsuitable when the particles exhibit a function by expansion.
  • the particles are highly water-absorbing resin particles, if the highly water-absorbing resin particles are buried in the fiber, the swelling of the highly water-absorbing resin particles due to water absorption is inhibited by the embedding, so that the water absorbing performance of the highly water-absorbing resin particles May decrease.
  • the present invention provides an absorbent article in which the base material and the water-absorbing material are combined without depending on the adhesive, without being heated, and without being buried in the base material. It is an object to provide a composite material for use.
  • the present invention can further combine the base material and the water-absorbing material without using an adhesive, without heating, and without burying the water-absorbing material in the base material. It aims at providing the manufacturing method of the composite material for absorbent articles.
  • the present invention provides a substrate material whose surface is positively or negatively charged in a predetermined solvent selected from a nonpolar organic solvent, a polar organic solvent, and a mixed solvent of a polar organic solvent and water.
  • a composite material for absorbent articles wherein a water-absorbing material whose surface is charged to a charge opposite to the surface of the base material in the predetermined solvent is adsorbed by electrostatic interaction,
  • the substrate material has a fiber substrate or a resin substrate and a polymer electrolyte layer provided on the surface layer, and / or the water absorbent material is provided on the surface layer of the water absorbent particle substrate or the water absorbent fiber substrate.
  • the composite material having a polymer electrolyte layer is provided.
  • the present invention further provides a substrate whose surface is positively or negatively charged in a predetermined solvent selected from a nonpolar organic solvent, a polar organic solvent, and a mixed solvent of a polar organic solvent and water.
  • a composite material for an absorbent article wherein the substrate material has a fiber substrate or a resin substrate, and a polymer electrolyte layer provided on a surface layer, and / or the water-absorbing material Provides a water-absorbing particle substrate or a water-absorbing fiber substrate, and a polymer electrolyte layer provided on a surface layer.
  • the base material and / or the water-absorbing material has a plurality of laminated polymer electrolyte layers, and in the plurality of polymer electrolyte layers, Adjacent are polymer electrolyte layers that are charged to opposite charges in the predetermined solvent.
  • the absolute values of the zeta potentials of the base material and the water-absorbing material in the predetermined solvent are 20 mV or more and are balanced in charge. ing.
  • Aspect 2 can be combined with Aspect 1.
  • the base material comprises the following steps (a 1 ) to (c 1 ):
  • (A 1 ) A fiber whose surface is positively or negatively charged in a predetermined solvent selected from water, a nonpolar organic solvent, a polar organic solvent, and a mixed solvent of a polar organic solvent and water.
  • a base or resin base is brought into contact with a polymer electrolyte charged with a charge opposite to the surface of the fiber base or the resin base in the predetermined solvent, and a first polymer electrolyte layer is provided as a surface layer.
  • step (B 1 ) In a predetermined solvent selected from water, a nonpolar organic solvent, a polar organic solvent, and a mixed solvent of a polar organic solvent and water, the k 1 th charged positively or negatively in the predetermined solvent
  • the absolute value of the zeta potential of the second or (m + 1) th covering is 20 mV or more.
  • the water-absorbing material comprises the following steps (a 2 ) to (c 2 ): (A 2 ) Water-absorbing particles whose surface is positively or negatively charged in a predetermined solvent selected from a non-polar organic solvent, a polar organic solvent, and a mixed solvent of a polar organic solvent and water A substrate or a water-absorbing fiber substrate is brought into contact with a polymer electrolyte charged to a charge opposite to the surface of the water-absorbing particle substrate or the water-absorbing fiber substrate in the predetermined solvent, and a first polymer electrolyte layer is formed.
  • a predetermined solvent selected from a non-polar organic solvent, a polar organic solvent, and a mixed solvent of a polar organic solvent and water
  • the absolute value of the zeta potential of the second or (n + 1) th covering is 20 mV or more.
  • the extreme organic solvent is a monohydric alcohol having 1 to 3 carbon atoms.
  • Aspect 7 can be combined with one or more aspects of Aspects 1-6.
  • the fiber substrate of the substrate material is a thermoplastic resin fiber or an aggregate thereof.
  • Aspect 8 can be combined with one or more aspects of Aspects 1-7.
  • the fiber substrate or the resin substrate of the substrate material is a nonwoven fabric sheet or a resin sheet.
  • Aspect 9 can be combined with one or more aspects of Aspects 1-8.
  • the base material and / or the water-absorbing material has a plurality of polymer electrolyte layers laminated, and in the plurality of polymer electrolyte layers, Adjacent are polyelectrolyte layers that are charged to opposite charges in a given solvent.
  • the absolute values of the zeta potentials of the base material and the water-absorbent material in the predetermined solvent are 20 mV or more and are balanced in charge. Yes.
  • Aspect 2 can be combined with Aspect 1.
  • a preferred embodiment (embodiment 3) of the production method of the present invention is the following steps (a 1 ) to (c 1 ):
  • (A 1 ) A fiber whose surface is positively or negatively charged in a predetermined solvent selected from water, a nonpolar organic solvent, a polar organic solvent, and a mixed solvent of a polar organic solvent and water.
  • a base or resin base is brought into contact with a polymer electrolyte charged with a charge opposite to the surface of the fiber base or the resin base in the predetermined solvent, and a first polymer electrolyte layer is provided as a surface layer.
  • step (B 1 ) In a predetermined solvent selected from water, a nonpolar organic solvent, a polar organic solvent, and a mixed solvent of a polar organic solvent and water, the k 1 th charged positively or negatively in the predetermined solvent
  • the absolute value of the zeta potential of the second or (m + 1) th covering is 20 mV or more.
  • a preferred embodiment (embodiment 5) of the production method of the present invention is the following steps (a 2 ) to (c 2 ):
  • (A 2 ) Water-absorbing particles whose surface is positively or negatively charged in a predetermined solvent selected from a non-polar organic solvent, a polar organic solvent, and a mixed solvent of a polar organic solvent and water
  • a substrate or a water-absorbing fiber substrate is brought into contact with a polymer electrolyte charged to a charge opposite to the surface of the water-absorbing particle substrate or the water-absorbing fiber substrate in the predetermined solvent, and a first polymer electrolyte layer is formed.
  • the absolute value of the zeta potential of the second or (n + 1) th covering is 20 mV or more.
  • the polar organic solvent is a monohydric alcohol having 1 to 3 carbon atoms.
  • Aspect 7 can be combined with one or more aspects of Aspects 1-6.
  • the fiber substrate of the substrate material is a thermoplastic resin fiber or an aggregate thereof.
  • Aspect 8 can be combined with one or more aspects of Aspects 1-7.
  • the fiber substrate or the resin substrate of the substrate material is a nonwoven fabric sheet or a resin sheet.
  • Aspect 9 can be combined with one or more aspects of Aspects 1-8.
  • an absorbent article in which the base material and the water-absorbing material are combined without depending on the adhesive, without being heated, and without being buried in the base material.
  • a composite material is provided.
  • the base material and the water-absorbing material can be further combined without using an adhesive, without heating, and without burying the water-absorbing material in the base material.
  • a method for producing a composite material for absorbent articles is provided.
  • 1 (A) and 1 (B) are electron micrographs (A is 300 times and B is 600 times) of the particle composite nonwoven fabric obtained in the examples.
  • the present invention relates to a base material whose surface is positively or negatively charged in a predetermined solvent selected from a nonpolar organic solvent, a polar organic solvent, and a mixed solvent of a polar organic solvent and water.
  • a composite material for absorbent articles wherein a water-absorbing material having a surface charged with a charge opposite to the surface of the substrate material is adsorbed by electrostatic interaction, wherein the substrate material is a fiber substrate or It has a resin substrate and a polymer electrolyte layer provided on the surface layer, and / or the water absorbent material has a water absorbent particle substrate or a water absorbent fiber substrate and a polymer electrolyte layer provided on the surface layer.
  • the present invention relates to the composite material.
  • the present invention further provides a substrate whose surface is positively or negatively charged in a predetermined solvent selected from a nonpolar organic solvent, a polar organic solvent, and a mixed solvent of a polar organic solvent and water.
  • a composite material for an absorbent article wherein the substrate material has a fiber substrate or a resin substrate, and a polymer electrolyte layer provided on a surface layer, and / or the water-absorbing material Relates to the above production method, comprising a water-absorbing particle substrate or a water-absorbing fiber substrate, and a polymer electrolyte layer provided on the surface layer.
  • the water-absorbing material can be effectively adsorbed to the base material through electrostatic interaction, and thereby the base material And a water-absorbing material can be effectively combined.
  • the base material and the water-absorbing material may or may not have the polymer electrolyte layer in the surface layer.
  • both the base material and the water-absorbing material have a polymer electrolyte in the surface layer.
  • the substrate material can include a fiber substrate or a resin substrate as a substrate.
  • the fiber base contained in the base material is preferably a fiber aggregate. Examples of the form of the fiber aggregate include a nonwoven fabric sheet.
  • the resin base contained in the base material is preferably a resin molded body, and examples of the form of the resin molded body include a resin sheet.
  • the base material of the base material is an aggregate of fibers, the base material may include fibers not having the polymer electrolyte layer in the surface layer in addition to the coated fibers having the polymer electrolyte layer in the surface layer.
  • the types of polymer electrolyte layers that each coated fiber has in the surface layer may be the same or different.
  • the water absorbent material can include a water absorbent particle substrate or a water absorbent fiber substrate as a substrate.
  • the water-absorbing particle base or the water-absorbing fiber base contained in the water-absorbing material is preferably a plurality of water-absorbing particles or water-absorbing fibers.
  • the substrate of the water-absorbing material is a plurality of water-absorbing particles or water-absorbing fibers
  • the water-absorbing material has a polymer electrolyte layer in the surface layer in addition to the coated particles or fibers having the polymer electrolyte layer in the surface layer. Particles or fibers that do not.
  • the types of the polymer electrolyte layers that each coated particle or each coated fiber has in the surface layer may be the same or different.
  • the surface of the base material and the surface of the water-absorbing material are charged to opposite charges in a predetermined solvent.
  • the charge on the surface of the material having the polymer electrolyte layer as the surface layer is determined by the charge of the polymer electrolyte layer located on the surface layer.
  • a material having a polymer electrolyte layer that is positively charged in a predetermined solvent as a surface layer is a material that has a positively charged surface in a predetermined solvent, and is negatively charged in a predetermined solvent. Is a material whose surface is negatively charged in a predetermined solvent.
  • the absolute value of the zeta potential of the base material and the water-absorbing material in the predetermined solvent is preferably 20 mV or more, more preferably 50 mV or more. That is, the zeta potential when positively charged is preferably +20 mV or higher, more preferably +50 mV or higher, and the zeta potential when negatively charged is preferably ⁇ 20 mV or lower, more preferably ⁇ 50 mV or lower. Moreover, it is preferable that the absolute values of the zeta potentials of the base material and the water-absorbing material in a predetermined solvent are in charge balance.
  • charge-balanced means that the absolute values of the zeta potentials of the base material and the water-absorbing material are equal or substantially equal, and “absolute values are substantially equal” means the zeta potential of the base material.
  • the difference between the absolute value and the absolute value of the zeta potential of the absorbent material is 20% or less, preferably 20% or less based on the larger absolute value Means 15% or less, more preferably 10% or less.
  • the upper limit value of the zeta potential is usually +100 mV, preferably +70 mV when positively charged, and is usually ⁇ 100 mV, preferably ⁇ 70 mV when negatively charged.
  • the zeta potential of the base material and the water-absorbing material is measured in an environmental atmosphere of 20 ° C. using a zeta potential measurement system ELSZ-1 manufactured by Otsuka Electronics.
  • the mode is measurement using a flow cell, and the measurement principle is based on the laser Doppler method (electrophoretic light scattering measurement method).
  • the mode is measurement using a flat sample cell, and the measurement principle is based on the electroosmotic flow generated in the liquid in contact with the sample surface.
  • a base material As a base material, a base body (fiber base or resin base) and one or more polymer electrolyte layers that cover the base are used, and a covering body in which one polymer electrolyte layer is located on the surface layer is used. be able to.
  • the covering used as a base material has a plurality of laminated polymer electrolyte layers, and in the plurality of polymer electrolyte layers, polymer electrolyte layers that are oppositely charged in a predetermined solvent are adjacent to each other. It is preferable.
  • the number of polymer electrolyte layers included in the covering is not particularly limited, but the absolute value of the zeta potential in a predetermined solvent is 20 mV or more (that is, +20 mV or more when positively charged).
  • the number of the polymer electrolyte layers that the covering body has is adjusted so that the absolute values of the zeta potentials of the base material and the water-absorbing material are in charge.
  • charge-balanced means that the absolute values of the zeta potentials of the base material and the water-absorbing material are equal or substantially equal, and “absolute values are substantially equal” means the zeta potential of the base material.
  • the difference between the absolute value and the absolute value of the zeta potential of the absorbent material is 20% or less, preferably 20% or less based on the larger absolute value Means 15% or less, more preferably 10% or less.
  • the upper limit value of the zeta potential of the covering is usually +100 mV, preferably +70 mV when charged positively, and is usually ⁇ 100 mV, preferably ⁇ 70 mV when charged negatively.
  • the water-absorbing material includes a water-absorbing substrate (water-absorbing particle substrate or water-absorbing fiber substrate) and one or more polymer electrolyte layers covering the substrate, and one of the polymer electrolyte layers includes A covering located on the surface layer can be used.
  • the covering used as the water-absorbing material has a plurality of laminated polymer electrolyte layers, and in the plurality of polymer electrolyte layers, polymer electrolyte layers that are charged to opposite charges in a predetermined solvent are adjacent to each other. It is preferable.
  • the number of polymer electrolyte layers included in the covering is not particularly limited, but the absolute value of the zeta potential in a predetermined solvent is 20 mV or more (that is, +20 mV or more when positively charged).
  • the number of the polymer electrolyte layers that the covering body has is adjusted so that the absolute values of the zeta potentials of the base material and the water-absorbing material are in charge.
  • charge-balanced means that the absolute values of the zeta potentials of the base material and the water-absorbing material are equal or substantially equal, and “absolute values are substantially equal” means the zeta potential of the base material.
  • the difference between the absolute value and the absolute value of the zeta potential of the absorbent material is 20% or less, preferably 20% or less based on the larger absolute value Means 15% or less, more preferably 10% or less.
  • the upper limit value of the zeta potential of the covering is usually +100 mV, preferably +70 mV when charged positively, and is usually ⁇ 100 mV, preferably ⁇ 70 mV when charged negatively.
  • the composite material of the present invention has a surface charged positively or negatively in a predetermined solvent selected from a nonpolar organic solvent, a polar organic solvent, and a mixed solvent of a polar organic solvent and water.
  • a predetermined solvent selected from a nonpolar organic solvent, a polar organic solvent, and a mixed solvent of a polar organic solvent and water.
  • An adsorbing step in which a base material to be contacted with a water-absorbing material whose surface is charged to a charge opposite to the surface of the base material in the predetermined solvent, and the base material is adsorbed by electrostatic interaction.
  • the base material and the water-absorbing material can be combined without depending on the adhesive, without being heated, and without being embedded in the base material. Can do.
  • a predetermined solvent selected from a nonpolar organic solvent, a polar organic solvent, and a mixed solvent of a polar organic solvent and water is used.
  • the kind of the nonpolar organic solvent and the polar organic solvent is not particularly limited as long as the ionization of the polymer electrolyte is possible. Common polyelectrolytes ionize in polar solvents, but there are also polyelectrolytes designed to ionize in nonpolar solvents (eg, ACS-Macro-Lett. 2012, 1, 1270-1273).
  • the solvent used in the adsorption process is a polar organic solvent or a mixed solvent of a polar solvent and water, and when the polyelectrolyte is ionized in a nonpolar solvent, it is adsorbed.
  • the solvent used in the process is a nonpolar organic solvent. Since the organic solvent can be easily volatilized, the composite material produced through the adsorption step can be easily dried by natural drying or with a small heating amount when a dryer is used. Therefore, it is possible to prevent changes in the structure and properties of the base material and the water-absorbing material that may occur in the drying process performed after the adsorption process.
  • the water-absorbing material is a particle containing a superabsorbent polymer (SAP)
  • SAP superabsorbent polymer
  • Examples of the polar organic solvent used for the polymer electrolyte ionized in the polar solvent include monohydric alcohols, polyhydric alcohols, and ketones.
  • Examples of the monohydric alcohol include methanol, ethanol, propyl alcohol, and isopropyl alcohol.
  • Examples of the ketone include acetone, ethyl methyl ketone, and diethyl ketone.
  • the polar organic solvent is preferably an alcohol, more preferably a monohydric alcohol having 1 to 3 carbon atoms.
  • the ratio of the polar organic solvent in the mixed solvent of the polar organic solvent and water is not particularly limited, but the water-absorbing material has a water-absorbing particle substrate or a water-absorbing fiber substrate and a polymer electrolyte layer provided on the surface layer
  • the higher the proportion of the organic solvent the smaller the amount of water absorption of the water-absorbing material in the adsorption step. Therefore, the time necessary for drying the composite material produced through the adsorption step, the amount of heating, etc. can be reduced. Therefore, the higher the ratio of the organic solvent in the mixed solvent, the better.
  • the ratio of the organic solvent in the mixed solvent is usually 95.0% by weight or more, preferably 97.0% by weight or more, and more preferably 99.5% by weight or more.
  • Examples of the water contained in the mixed solvent of the polar organic solvent and water include tap water, ion exchange water, and distilled water, and ion exchange water is preferable.
  • nonpolar organic solvent used for the polymer electrolyte ionized in the nonpolar solvent examples include methylene chloride, tetrahydrofuran, ethyl acetate, chloroform, diethyl ether, toluene, benzene, hexane, and the like.
  • the contact time is usually 1 to 60 minutes, preferably 3 to 20 minutes, more preferably 5 to 15 minutes
  • the temperature of the solvent is Usually, 0 to 50 ° C., preferably 10 to 40 ° C., more preferably 20 to 30 ° C.
  • the pH of the solvent is usually 4 to 10, preferably 5 to 9, and more preferably 6 to 8.
  • the water-absorbing material is a particle (that is, a coated particle having a water-absorbing particle substrate and a polymer electrolyte layer provided on the surface layer)
  • the substrate material and the water-absorbing material are brought into contact with each other in the solvent.
  • the concentration of the particles is usually 0.1 to 20 vol%, preferably 0.2 to 10 vol%, more preferably 0.5 to 5 vol%.
  • a composite material in which the base material and the water-absorbent material are combined can be manufactured by adsorbing the water-absorbent material to the base material by electrostatic interaction.
  • a drying process may be performed to dry the composite material.
  • the drying step is not particularly limited as long as the organic solvent can be volatilized, and may be natural drying or drying by a dryer.
  • the drying temperature needs to be lower than the melting points of the base material and the water-absorbing material.
  • the melting point of the base material and the water-absorbing material exceeds 100 ° C., it is usually 30 to 100 ° C., preferably 40 to 90 ° C., more preferably 50 to 80 ° C.
  • the drying time can be appropriately adjusted according to the drying temperature, but is usually 1 to 30 minutes, preferably 5 to 25 minutes, and more preferably 10 to 20 minutes.
  • a coated body having a substrate (fiber substrate or resin substrate) and one polymer electrolyte layer that coats the substrate can be produced by the following step (a 1 ). It can be used in the adsorption process as material or substrate material.
  • a coated body having a substrate (fiber substrate or resin substrate) and two or more polymer electrolyte layers covering the substrate can be produced by the following steps (a 1 ) to (c 1 ), and thus produced.
  • the coated body (second or (m + 1) th coated body) can be used as a substrate material in the adsorption step.
  • a fiber whose surface is positively or negatively charged in a predetermined solvent selected from water, a nonpolar organic solvent, a polar organic solvent, and a mixed solvent of a polar organic solvent and water.
  • a first covering body having a first polymer electrolyte layer as a surface layer by contacting a substrate or a resin substrate with a polymer electrolyte charged with a charge opposite to the surface of the fiber substrate or the resin substrate in the predetermined solvent.
  • (B 1 ) The k 1 th charged positively or negatively in a predetermined solvent selected from water, a nonpolar organic solvent, a polar organic solvent, and a mixed solvent of a polar organic solvent and water.
  • a predetermined solvent selected from water, a nonpolar organic solvent, a polar organic solvent, and a mixed solvent of a polar organic solvent and water.
  • the polyelectrolyte layer coating of the k 1 having the surface layer here, k 1 is an integer of 1 or more.
  • the charge opposite to the polyelectrolyte layer of the k 1 in the predetermined solvent contacting the polymer electrolyte charged, the (k 1 +1) process for producing coated body of the first (k 1 +1) with the polymer electrolyte layer on the surface layer of
  • k 1 m (where m is an integer equal to or greater than 2), and a (m + 1) th covering body having a (m + 1) th polymer electrolyte layer as a surface layer is manufactured.
  • the substrate (fiber substrate or resin substrate) whose surface is positively charged in a predetermined solvent is not particularly limited as long as it has a cationic group on the surface.
  • the cationic group is a group that is positively charged by ionization in a predetermined solvent.
  • a phosphonium group, a sulfonium group, a pyridinium group, etc. are mentioned.
  • the cationic group may be a group that the substrate originally has, or may be a group introduced artificially.
  • a substrate whose surface is positively charged in a predetermined solvent may have some anionic groups on the surface as long as the surface is positively charged as a whole.
  • the substrate (fiber substrate or resin substrate) whose surface is negatively charged in a predetermined solvent is not particularly limited as long as it has an anionic group on the surface.
  • the anionic group is a group that is negatively charged by ionization in a predetermined solvent, and examples thereof include a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfinic acid group, and a phosphoric acid group.
  • the anionic group may be a group that the substrate originally has, or may be a group introduced artificially.
  • the substrate whose surface is negatively charged in a predetermined solvent may have some cationic groups on the surface as long as the surface is negatively charged as a whole.
  • the surface modification (introduction of a cationic group or an anionic group) of the substrate (fiber substrate or resin substrate) can be performed according to a conventional method.
  • the type of fiber constituting the fiber substrate is not particularly limited, and specific examples thereof include natural fibers (wool, cotton, etc.), regenerated fibers (rayon, acetate, etc.), inorganic fibers (glass fibers, carbon fibers, etc.) ), Thermoplastic resin fibers (polyethylene, polypropylene, polybutylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ionomer resin, and other polyolefins; polyethylene terephthalate, polybutylene terf Examples thereof include polyesters such as tarate, polytrimethylene terephthalate, and polylactic acid; polyamides such as nylon), surface modified products thereof, and the like, and thermoplastic resin fibers or surface modified products thereof are preferable.
  • natural fibers wool, cotton, etc.
  • regenerated fibers rayon, acetate, etc.
  • inorganic fibers glass
  • the fibers constituting the fiber substrate are: single-component fibers; core-sheath fibers, side-by-side fibers, island / sea fibers, etc .; hollow fibers; flat, Y-shaped, C-shaped, etc. Atypical fibers; three-dimensional crimp fibers of latent crimp or actual crimp; split fibers that are split by a physical load such as water flow, heat, embossing, and the like.
  • the average fiber diameter of the fiber substrate is usually 10 to 40 ⁇ m, preferably 12 to 38 ⁇ m, and more preferably 14 to 36 ⁇ m.
  • the average fiber diameter described here is an average fiber diameter when measured by the following method.
  • n 30.
  • the type of resin constituting the resin substrate is not particularly limited, and specific examples thereof include polyolefin, polyester, polyamide, and the like.
  • the polyolefin include, for example, linear low density polyethylene (LLDPE), low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), polypropylene, polybutylene, and copolymers based on these (for example, Ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ionomer resin) and the like.
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • LDPE low density polyethylene
  • MDPE medium density polyethylene
  • HDPE high density polyethylene
  • EVA Ethylene-vinyl acetate copolymer
  • EAA ethylene-ethyl acrylate copolymer
  • EAA ethylene-acrylic acid copolymer
  • polyesters examples include linear or branched carbon atoms of up to 20 including polyethylene terephthalate (PET), polytrimethyl terephthalate (PTT), polybutylene terephthalate (PBT), polylactic acid, and polyglycolic acid. And polyesters such as polyhydroxyalkanoic acid, copolymers based on these, and copolymerized polyesters obtained by copolymerizing alkylene terephthalate as a main component with a small amount of other components.
  • polyamide examples include 6-nylon and 6,6-nylon.
  • As the resin substrate a resin molded body molded according to a conventional method can be used.
  • a polymer electrolyte that is negatively charged in the predetermined solvent when a substrate whose surface is positively charged in a predetermined solvent is used, a polymer electrolyte that is negatively charged in the predetermined solvent is used.
  • the polymer electrolyte that is negatively charged in a predetermined solvent include polystyrene sulfonic acid (PSS), polyvinyl sulfate (PVS), polyacrylic acid (PAA), polymethacrylic acid (PMA), and polycarboxylic acid (PCA).
  • PSS polystyrene sulfonic acid
  • PVVS polyvinyl sulfate
  • PAA polyacrylic acid
  • PMA polymethacrylic acid
  • PCA polycarboxylic acid
  • a polymer electrolyte that is positively charged in the predetermined solvent is used.
  • the polymer electrolyte positively charged in a predetermined solvent include poly (diallyldimethylammonium chloride) (PDDA), polyethyleneimine (PEI), polyvinylamine (PVAm), and poly (vinylpyrrolidone N, N-dimethyl).
  • cationic polymers such as aminoethylacrylic acid) copolymerization.
  • the predetermined solvent selected from water, a nonpolar organic solvent, a polar organic solvent, and a mixed solvent of a polar organic solvent and water is not particularly limited as long as the ionization of the polymer electrolyte is possible.
  • the solvent used in the step (a 1 ) is water, a polar organic solvent or a mixed solvent of a polar organic solvent and water, and the polymer electrolyte is in a nonpolar solvent.
  • the solvent used in step (a 1 ) is a nonpolar organic solvent.
  • water include tap water, ion exchange water, and distilled water, and ion exchange water is preferable.
  • Specific examples of the polar organic solvent and the nonpolar organic solvent are the same as those in the adsorption step.
  • the concentration of the polymer electrolyte in the solvent is usually 0.05 to 10 wt%, preferably 0.1 to 5 wt%, more preferably 0.2 to 1 wt.
  • the contact time is usually 1 to 60 minutes, preferably 3 to 20 minutes, more preferably 5 to 15 minutes, and the solvent temperature is usually 0 to 50 ° C., preferably 10 to 40 ° C.
  • the temperature is preferably 20 to 30 ° C.
  • the pH of the solvent is usually 4 to 10, preferably 5 to 9, and more preferably 6 to 8.
  • a substrate whose surface is positively charged in the predetermined solvent is contacted with a polymer electrolyte that is negatively charged in the predetermined solvent.
  • a first covering body in which a positively charged substrate is coated with a negatively charged polymer electrolyte layer can be manufactured.
  • a substrate whose surface is negatively charged in the predetermined solvent is contacted with a polymer electrolyte that is positively charged in the predetermined solvent.
  • the first covering body in which the negatively charged substrate is coated with the positively charged polymer electrolyte layer can be manufactured.
  • step (a 1 ) it is preferable to carry out a washing step and wash the first covering with an organic solvent to remove excess polymer electrolyte adhering to the first covering.
  • a drying process may be performed to dry the first covering.
  • the drying step is not particularly limited as long as the organic solvent can be volatilized, and may be natural drying or drying by a dryer.
  • step (b 1) in a given solvent, the said predetermined first k 1 which is positively charged in a solvent and coating of the k 1 having a polymer electrolyte layer on the surface layer, of the predetermined by contacting the polymer electrolyte negatively charged in a solvent, coating of the (k 1 +1) with the polymer electrolyte layer of the (k 1 +1) to negatively charged at the predetermined solvent in the surface layer
  • the body can be manufactured.
  • step (b 1) in a given solvent, a coating of the k 1 having a polymer electrolyte layer of the k 1 negatively charged at the predetermined solvent in the surface layer, the predetermined A polymer electrolyte that is positively charged in the solvent of (k 1 +1) and having a (k 1 +1) th polymer electrolyte layer that is positively charged in the predetermined solvent as a surface layer.
  • a covering can be produced.
  • step (a 1) the contact conditions between the covering body and the polyelectrolyte of the k 1 in a given solvent is the same as step (a 1).
  • the first to (m + 1) th polymer electrolyte layers are laminated such that polymer electrolyte layers charged to opposite charges in a predetermined solvent are adjacent to each other.
  • a substrate whose surface is positively charged in a predetermined solvent is used and m is 3, a first polymer electrolyte layer that is negatively charged and a second polymer electrolyte that is positively charged are formed on the substrate.
  • 4th body is manufactured by laminating a layer, a negatively charged third polymer electrolyte layer, and a positively charged fourth polymer electrolyte layer, and the fourth polymer electrolyte layer is located on the surface layer can do.
  • the first polymer electrolyte layer that is positively charged and the second polymer electrolyte that is negatively charged are formed on the substrate.
  • stacked, and is located in the surface layer can do.
  • M is not particularly limited as long as it is an integer of 2 or more, but is preferably 2 to 5, and more preferably 3 to 4. As a result, the charge density of the polymer electrolyte layer becomes constant and the strength increases, so that uniform surface coating is achieved.
  • m is such that the polymer electrolyte layer located on the surface layer of the (m + 1) th covering is charged to a charge opposite to the surface of the water-absorbing material that is brought into contact with the (m + 1) th covering in the adsorption step. Adjusted.
  • a substrate whose surface is positively charged in a predetermined solvent is alternately immersed in an anionic polymer solution and a cationic polymer solution.
  • a coated body in which an anionic polymer layer and a cationic polymer layer are laminated on a substrate can be produced.
  • a substrate whose surface is negatively charged in a predetermined solvent is alternately immersed in the cationic polymer solution and the anionic polymer solution.
  • a covering in which a cationic polymer layer and an anionic polymer layer are laminated on a substrate can be produced.
  • a coated body having a substrate (water absorbent particle substrate or water absorbent fiber substrate) and one polymer electrolyte layer covering the substrate can be produced by the following step (a 2 ), and the thus produced coating The body can be used as an absorbent material in the adsorption process.
  • a coated body having a substrate (water absorbent particle substrate or water absorbent fiber substrate) and two or more polymer electrolyte layers covering the substrate can be produced by the following steps (a 2 ) to (c 2 ).
  • the thus-produced covering (second or (n + 1) th covering) can be used as a water-absorbing material in the adsorption step.
  • a predetermined solvent selected from nonpolar organic solvents, polar organic solvents, and mixed solvents of polar organic solvents and water
  • the substrate or the water-absorbing fiber substrate is brought into contact with a polymer electrolyte that is charged to a charge opposite to the surface of the water-absorbing particle substrate or the water-absorbing fiber substrate in the predetermined solvent, and the first polymer electrolyte layer is used as a surface layer.
  • the step of repeatedly performing up to k 2 n (where n is an integer of 2 or more) to produce the (n + 1) th covering having the (n + 1) th polymer electrolyte layer as the surface layer
  • the substrate water absorbent particle substrate or water absorbent fiber substrate
  • the cationic group is a group that is positively charged by ionization in a predetermined solvent.
  • a primary amino group a secondary amino group, a tertiary amino group, a quaternary ammonium group, or a quaternary group.
  • a phosphonium group, a sulfonium group, a pyridinium group, etc. are mentioned.
  • the cationic group may be a group that the material of the substrate originally has, or may be a group introduced artificially.
  • a substrate whose surface is positively charged in a predetermined solvent may have some anionic groups on the surface as long as the surface is positively charged as a whole.
  • the substrate (water absorbent particle substrate or water absorbent fiber substrate) whose surface is negatively charged in a predetermined solvent is not particularly limited as long as it has an anionic group on the surface.
  • the anionic group is a group that is negatively charged by ionization in a predetermined solvent, and examples thereof include a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfinic acid group, and a phosphoric acid group.
  • the anionic group may be a group that the base material originally has, or may be a group introduced artificially.
  • the substrate whose surface is negatively charged in a predetermined solvent may have some cationic groups on the surface as long as the surface is negatively charged as a whole.
  • the surface modification (introduction of a cationic group or an anionic group) of the substrate can be performed according to a conventional method.
  • Examples of the water-absorbent particle substrate include particles containing a superabsorbent polymer (SAP) or a surface modified product thereof.
  • Examples of the superabsorbent resin include starch-based, cellulose-based and synthetic polymer-based superabsorbent resins.
  • Examples of the superabsorbent resin based on starch or cellulose include starch-acrylic acid (salt) grafts. Copolymers, saponified products of starch-acrylonitrile copolymers, cross-linked products of sodium carboxymethyl cellulose and the like.
  • Examples of synthetic polymer-based superabsorbent materials include polyacrylates, polysulfonates, anhydrous Maleate, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polyaspartate, polyglutamate, polyalginate, starch, cellulose, etc. Of these, polyacrylates (particularly sodium polyacrylates) Preferred superabsorbent polymer of.
  • the average particle diameter of the water-absorbing particle substrate is usually 200 nm to 20 ⁇ m, preferably 1 ⁇ m to 15 ⁇ m, more preferably 3 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the average particle diameter of the water-absorbing particle substrate is preferably about 5 ⁇ m from the viewpoint of solvent dispersibility in the surface charge imparting step.
  • the average particle diameter of the water-absorbent particle substrate is preferably smaller than the average fiber diameter of the fiber substrate included in the substrate material. The particle diameter is measured according to a screening test method described in JIS R 6002: 1998.
  • the fiber constituting the water-absorbing fiber substrate is not particularly limited as long as it has water-absorbing properties.
  • Specific examples thereof include wood pulp obtained from coniferous or hardwood as a raw material (for example, groundwood pulp, refiner ground pulp, thermomechanical) Pulp, mechanical pulp such as chemi-thermomechanical pulp; chemical pulp such as kraft pulp, sulfide pulp and alkali pulp; semi-chemical pulp etc.); mercerized pulp or crosslinked pulp obtained by subjecting wood pulp to chemical treatment; bagasse, kenaf Non-wood pulp such as bamboo, hemp and cotton (for example, cotton linter); regenerated cellulose such as rayon and fibrillar rayon; semi-synthetic cellulose such as acetate and triacetate.
  • Fibers constituting the water-absorbing fiber base are: single-component fibers; core-sheath fibers, side-by-side fibers, island / sea fibers, etc .; hollow fibers; flat, Y-shaped, C Any of atypical fibers such as molds, three-dimensional crimped fibers with latent crimps or actual crimps, split fibers divided by a physical load such as water flow, heat, embossing, etc. may be used.
  • the length of the water-absorbing fiber base is preferably shorter than the length of the fiber base included in the base material.
  • the average fiber diameter of the water-absorbing fiber base is usually 10 to 40 ⁇ m, preferably 12 to 38 ⁇ m, and more preferably 14 to 36 ⁇ m.
  • the average fiber diameter described here is an average fiber diameter when measured by the same method as described above.
  • the predetermined solvent used in the step (a 1 ) is selected from water, a nonpolar organic solvent, a polar organic solvent, and a mixed solvent of a polar organic solvent and water, whereas the predetermined solvent is used in the step (a 2).
  • the predetermined solvent used in (1) is selected from a nonpolar organic solvent, a polar organic solvent, and a mixed solvent of a polar organic solvent and water.
  • a substrate whose surface is positively charged in the predetermined solvent is contacted with a polymer electrolyte that is negatively charged in the predetermined solvent.
  • a first covering body in which a positively charged substrate is coated with a negatively charged polymer electrolyte layer can be manufactured.
  • a substrate whose surface is negatively charged in the predetermined solvent is contacted with a polymer electrolyte that is positively charged in the predetermined solvent.
  • the first covering body in which the negatively charged substrate is coated with the positively charged polymer electrolyte layer can be manufactured.
  • step (a 2 ) it is preferable to carry out a washing step and wash the first covering with an organic solvent to remove excess polymer electrolyte adhering to the first covering.
  • a drying process may be performed to dry the first covering.
  • the drying step is not particularly limited as long as the organic solvent can be volatilized, and may be natural drying or drying by a dryer.
  • the k 2 -th covering body having, as a surface layer, the k 1 -th polymer electrolyte layer that is positively charged in the predetermined solvent;
  • a (k 2 +1) -th coating having, as a surface layer, a negative (k 2 +1) -th polymer electrolyte layer that is negatively charged in the predetermined solvent by contacting a negatively-charged polymer electrolyte in the solvent.
  • the body can be manufactured.
  • step (b 2) in a given solvent, and the k 2 coating having a polymer electrolyte layer of the k 2 for negatively charged at the predetermined solvent in the surface layer, the predetermined A polymer electrolyte that is positively charged in the solvent of (k 2 +1) and having a (k 2 +1) th polymer electrolyte layer that is positively charged in the predetermined solvent as a surface layer.
  • a covering can be produced.
  • the contact conditions between the covering body and the polyelectrolyte of the k 2 in a given solvent is the same as step (a 1).
  • the predetermined solvent used in the step (a 1 ) is selected from water, a nonpolar organic solvent, a polar organic solvent, and a mixed solvent of a polar organic solvent and water, whereas the predetermined solvent is used in the step (b 2
  • the predetermined solvent used in (1) is selected from a nonpolar organic solvent, a polar organic solvent, and a mixed solvent of a polar organic solvent and water.
  • the first to (n + 1) th polymer electrolyte layers are laminated so that polymer electrolyte layers charged to opposite charges in a predetermined solvent are adjacent to each other.
  • a substrate whose surface is positively charged in a predetermined solvent is used and n is 3, the substrate is provided with a first polymer electrolyte layer that is negatively charged, and a second polymer electrolyte that is positively charged.
  • 4th body is manufactured by laminating a layer, a negatively charged third polymer electrolyte layer, and a positively charged fourth polymer electrolyte layer, and the fourth polymer electrolyte layer is located on the surface layer can do.
  • the substrate when a substrate whose surface is negatively charged in a predetermined solvent is used and n is 3, the substrate is provided with a first polymer electrolyte layer that is positively charged, and a second polymer electrolyte that is negatively charged.
  • N is not particularly limited as long as it is an integer of 2 or more, but is preferably 2 to 5, and more preferably 2 to 3. As a result, the charge density of the polymer electrolyte layer becomes constant and the strength increases, so that uniform surface coating is achieved.
  • n is adjusted so that the polymer electrolyte layer located on the surface layer of the covering body is charged with a charge opposite to the surface of the base material to be brought into contact with the covering body in the adsorption step.
  • a substrate whose surface is positively charged in a predetermined solvent is alternately immersed in an anionic polymer solution and a cationic polymer solution.
  • a coated body in which an anionic polymer layer and a cationic polymer layer are laminated on a substrate can be produced.
  • a substrate whose surface is negatively charged in a predetermined solvent is alternately immersed in the cationic polymer solution and the anionic polymer solution.
  • a covering in which a cationic polymer layer and an anionic polymer layer are laminated on a substrate can be produced.
  • the composite material of the present invention combines a base material and a water-absorbing material without using an adhesive, heating particles, and burying the water-absorbing material in the base material. Can be manufactured. Therefore, a wide range of materials can be applied as the base material and the water-absorbing material in the composite material of the present invention.
  • a nonwoven fabric-like fiber is used as the base material, and a plurality of SAP particles are used as the water-absorbing material (provided that one or both of the base material and the water-absorbing material are provided on the surface layer)
  • the composite material of the present invention is useful as a particle composite fiber sheet having excellent water absorption.
  • the base material and the water-absorbing material are embedded in the base material without using an adhesive and without heating.
  • the composite material for absorbent articles can be produced by combining without using the composite material. Therefore, the present invention is applicable to a wide range of materials.
  • a nonwoven fabric-like fiber is used as the base material, and a plurality of SAP particles are used as the water-absorbing material (provided that one or both of the base material and the water-absorbing material are provided on the surface layer) ), A particle composite fiber sheet having excellent water absorption can be produced.
  • the composite material of the present invention is used as a composite material for absorbent articles.
  • the kind and use of an absorbent article are not specifically limited.
  • the absorbent article include disposable diapers, sanitary napkins, panty liners, incontinence liners, urine pads, breast milk pads, sweat removal sheets, and other sanitary and sanitary products, which may be targeted at humans. Further, animals other than humans such as pets may be targeted.
  • the liquid to be absorbed by the absorbent article is not particularly limited, and examples thereof include liquid excrement (for example, menstrual blood, urine, body fluid, etc.) of the wearer.
  • the composite material of the present invention can be used as one type or two or more types of absorbent members included in an absorbent article.
  • the composite of the present invention when the absorbent article includes a liquid-permeable top sheet, a liquid-impermeable back sheet, and one or more absorbent members disposed therebetween, the composite of the present invention
  • the material can be used as one or more absorbent members disposed between a liquid-permeable top sheet and a liquid-impermeable back sheet.
  • the composite material of the present invention is a nonwoven fabric as a base material.
  • a plurality of SAP particles as a water-absorbing material (provided that one or both of the base material and the water-absorbing material have a polymer electrolyte layer provided on the surface layer). It is preferably in the form of a particle composite fiber sheet.
  • PDDA poly (diallyldimethylammonium chloride)
  • PDDA manufactured by Aldrich with a weight average molecular weight (Mw) of 100,000 to 200,000 was used.
  • PAA polyacrylic acid
  • SAP particles SAP particles (trade name: SA55SX-II) manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd. were used.
  • a through-air non-woven fabric (basis weight: 38 g / m 2 , thickness: 1.4 mm) composed of a core-sheath type composite fiber (4.4 dtex ⁇ 38 mm) having PET as a core component and PE as a sheath component used.
  • Step A 1 The nonwoven fabric was put in a container.
  • Step B 1 After Step A 1 , an ethanol solution of PAA in an amount sufficient to immerse the nonwoven fabric was added and left for 15 minutes, and then the ethanol solution of PAA was removed.
  • Step C 1 After step B 1 , ethanol was added in an amount sufficient to immerse the nonwoven fabric, and after sufficient shaking, the ethanol was removed. This washing was repeated twice.
  • Step D 1 After Step C 1 , an amount of PDDA ethanol solution in which the nonwoven fabric was sufficiently immersed was added and allowed to stand for 15 minutes, and then the PDDA ethanol solution was removed.
  • Step E 1 After step D 1 , ethanol was added in an amount sufficient to immerse the nonwoven fabric, and after sufficient shaking, the ethanol was removed. This washing was repeated twice.
  • a nonwoven fabric as a substrate was coated with a PAA layer and a PDDA layer, and a coated nonwoven fabric in which the PDDA layer was located on the surface layer was produced.
  • the zeta potential of the coated nonwoven fabric in ethanol was measured using the zeta potential measurement system ELSZ-1 manufactured by Otsuka Electronics in an ambient atmosphere of 20 ° C.
  • the zeta potential of the coated nonwoven fabric was +40 mV.
  • the mode is measurement using a flat sample cell, and the measurement principle is based on the electroosmotic flow generated in the liquid in contact with the sample surface.
  • Step A 2 10 mL of ethanol and 0.5 g of SAP particles were added to a centrifuge tube attached to a centrifuge, centrifuged, and the centrifuged supernatant was removed.
  • Step B 2 10 mL of a PDDA ethanol solution (PDDA concentration: 5 mg / mL) was added to the centrifuge tube, allowed to stand for 15 minutes, and then centrifuged to remove the centrifugal supernatant.
  • Step C 2 After Step B 2 , 10 mL of ethanol was added to the centrifuge tube, and after sufficient stirring, the mixture was centrifuged and the supernatant was removed.
  • Step D 2 After Step C 2 , 10 mL of an ethanol solution of PAA (PAA concentration: 5 mg / mL) was added to the centrifuge tube, allowed to stand for 15 minutes, and then centrifuged to remove the centrifugal supernatant.
  • Step E 2 After Step D 2 , 10 mL of ethanol was added to the centrifuge tube, stirred well, and then centrifuged to remove the centrifugal supernatant. This washing was repeated twice.
  • the SAP particles as the substrate were coated with the PDDA layer and the PAA layer, and coated SAP particles in which the PAA layer was located on the surface layer were produced.
  • the zeta potential of the coated SAP particles in ethanol was measured in an environmental atmosphere of 20 ° C. using a zeta potential measurement system ELSZ-1 manufactured by Otsuka Electronics, the zeta potential of the coated SAP particles was ⁇ 40 mV.
  • the mode is measurement using a flow cell, and the measurement principle is based on the laser Doppler method (electrophoretic light scattering measurement method).
  • the water absorption ratio and the water retention ratio increased due to the composite of the SAP particles with the nonwoven fabric.
  • the water absorption ratio and water retention ratio with respect to ion-exchanged water significantly increased due to the composite of SAP particles with the nonwoven fabric.
  • FIG. 1 it was confirmed by observation (secondary electron image observation, acceleration voltage 10 kV) with an electron microscope (manufactured by JEOL, JCM-5000) that the SAP particles were complexed with the nonwoven fabric.
  • 1A is a 300 ⁇ electron micrograph
  • FIG. 1B is a 600 ⁇ electron micrograph.

Abstract

　無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒中で表面が正又は負に帯電する基体材料に対して、前記所定の溶媒中で表面が前記基体材料の表面と反対の電荷に帯電する吸水性材料が静電的相互作用により吸着してなる、吸収性物品用複合化材料であって、前記基体材料が、繊維基体又は樹脂基体と、表層に設けられた高分子電解質層とを有する、及び／又は、前記吸水性材料が、吸水性粒子基体又は吸水性繊維基体と、表層に設けられた高分子電解質層とを有する、前記複合化材料、及びその製造方法を提供する。

Description

吸収性物品用複合化材料及びその製造方法
　本発明は、吸収性物品用複合化材料及びその製造方法に関する。
　熱可塑性樹脂繊維の表面に粒子を担持させる方法として、熱可塑性樹脂繊維の表面に接着剤（バインダ）によって粒子を固定させる方法（特許文献１）、熱可塑性樹脂繊維の融点より高い温度に加熱された粒子を、熱可塑性樹脂繊維と接触させ、熱可塑性樹脂繊維の表面に粒子を融着させる方法（特許文献２）等が知られている。
　一方、母粒子に子粒子を吸着させる方法として、母粒子及び子粒子の表面を互いに反対の電荷に帯電する高分子電解質（カチオン性高分子又はアニオン性高分子）で被覆し、静電的相互作用により母粒子に子粒子を吸着させる方法（特許文献３）が知られている。
特開平６－３４１０４４号公報 特開２００９－１７４１１４号公報 特開２０１０－６４９４５号公報
　しかしながら、特許文献１に記載の方法では、粒子の表面が必要以上に接着剤（バインダ）によって覆われてしまい、粒子が所望の機能を有効に発揮できないおそれがある。
　また、粒子が、加熱によって性質が変化する材料を含む場合、特許文献２に記載の方法は不適である。例えば、粒子が高吸水性樹脂粒子である場合、高吸水性樹脂粒子が加熱によって架橋されると、吸水による高吸水性樹脂粒子の膨張が架橋によって阻害されるため、高吸水性樹脂粒子の吸水性能が低下するおそれがある。
　また、特許文献２に記載の方法では、粒子が繊維に埋没するため、粒子が膨張によって機能を発揮する場合、特許文献２に記載の方法は不適である。例えば、粒子が高吸水性樹脂粒子である場合、高吸水性樹脂粒子が繊維に埋没すると、吸水による高吸水性樹脂粒子の膨張が埋没によって阻害されるため、高吸水性樹脂粒子の吸水性能が低下するおそれがある。
　そこで、本発明は、基体材料及び吸水性材料が、接着剤によらず、かつ、加熱されることなく、かつ、吸水性材料が基体材料に埋没されることなく複合化してなる、吸収性物品用複合化材料を提供することを目的とする。本発明は、さらに、基体材料及び吸水性材料を、接着剤を使用することなく、かつ、加熱することなく、かつ、吸水性材料を基体材料に埋没させることなく、複合化することができる、吸収性物品用複合化材料の製造方法を提供することを目的とする。
　上記課題を解決するために、本発明は、無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒中で表面が正又は負に帯電する基体材料に対して、前記所定の溶媒中で表面が前記基体材料の表面と反対の電荷に帯電する吸水性材料が静電的相互作用により吸着してなる、吸収性物品用複合化材料であって、前記基体材料が、繊維基体又は樹脂基体と、表層に設けられた高分子電解質層とを有する、及び／又は、前記吸水性材料が、吸水性粒子基体又は吸水性繊維基体と、表層に設けられた高分子電解質層とを有する、前記複合化材料を提供する。本発明は、さらに、無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒中において、前記所定の溶媒中で表面が正又は負に帯電する基体材料と、前記所定の溶媒中で表面が前記基体材料の表面と反対の電荷に帯電する吸水性材料とを接触させ、静電的相互作用により前記基体材料に前記吸水性材料を吸着させる吸着工程を含む、吸収性物品用複合化材料の製造方法であって、前記基体材料が、繊維基体又は樹脂基体と、表層に設けられた高分子電解質層とを有する、及び／又は、前記吸水性材料が、吸水性粒子基体又は吸水性繊維基体と、表層に設けられた高分子電解質層とを有する、前記製造方法を提供する。
　本発明の複合化材料の好ましい一態様（態様１）では、前記基体材料及び／又は前記吸水性材料が、積層された複数の高分子電解質層を有し、前記複数の高分子電解質層において、前記所定の溶媒中で互いに反対の荷電に帯電する高分子電解質層が隣接している。
　本発明の複合化材料の好ましい一態様（態様２）では、前記所定の溶媒中における前記基体材料及び前記吸水性材料のゼータ電位の絶対値が、２０ｍＶ以上であって、かつ、電荷的に釣り合っている。態様２は、態様１と組み合わせることができる。
　本発明の複合化材料の好ましい一態様（態様３）では、前記基体材料が、下記工程（ａ1）～（ｃ1）：
（ａ1）水、無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒中において、前記所定の溶媒中で表面が正又は負に帯電する繊維基体又は樹脂基体と、前記所定の溶媒中で前記繊維基体又は前記樹脂基体の表面と反対の電荷に帯電する高分子電解質とを接触させ、第１の高分子電解質層を表層に有する第１の被覆体を製造する工程；
（ｂ1）水、無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒中において、前記所定の溶媒中で正又は負に帯電する第ｋ1の高分子電解質層を表層に有する第ｋ1の被覆体（ここで、ｋ1は１以上の整数である。）と、前記所定の溶媒中で前記第ｋ1の高分子電解質層と反対の電荷に帯電する高分子電解質とを接触させ、第（ｋ1＋１）の高分子電解質層を表層に有する第（ｋ1＋１）の被覆体を製造する工程；及び
（ｃ1）工程（ｂ1）をｋ1＝１で実施し、第２の高分子電解質層を表層に有する第２の被覆体を製造する、又は、工程（ｂ1）をｋ1＝１からｋ1＝ｍ（ここで、ｍは２以上の整数である。）まで繰り返して実施し、第（ｍ＋１）の高分子電解質層を表層に有する第（ｍ＋１）の被覆体を製造する工程
を含む方法によって製造された前記第２又は前記第（ｍ＋１）の被覆体である。態様３は、態様１及び／又は態様２と組み合わせることができる。
　態様３の好ましい一態様（態様４）では、前記第２又は前記第（ｍ＋１）の被覆体のゼータ電位の絶対値が２０ｍＶ以上である。
　本発明の複合化材料の好ましい一態様（態様５）では、前記吸水性材料が、下記工程（ａ2）～（ｃ2）：
（ａ2）無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒中において、前記所定の溶媒中で表面が正又は負に帯電する吸水性粒子基体又は吸水性繊維基体と、前記所定の溶媒中で前記吸水性粒子基体又は前記吸水性繊維基体の表面と反対の電荷に帯電する高分子電解質とを接触させ、第１の高分子電解質層を表層に有する第１の被覆体を製造する工程；
（ｂ2）無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒中において、前記所定の溶媒中で正又は負に帯電する第ｋ2の高分子電解質層を表層に有する第ｋ2の被覆体（ここで、ｋ2は１以上の整数である。）と、前記所定の溶媒中で前記第ｋ2の高分子電解質層と反対の電荷に帯電する高分子電解質とを接触させ、第（ｋ2＋１）の高分子電解質層を表層に有する第（ｋ2＋１）の被覆体を製造する工程；及び
（ｃ2）工程（ｂ2）をｋ2＝１で実施し、第２の高分子電解質層を表層に有する第２の被覆体を製造する、又は工程（ｂ2）をｋ2＝１からｋ2＝ｎ（ここで、ｎは２以上の整数である。）まで繰り返して実施し、第（ｎ＋１）の高分子電解質層を表層に有する第（ｎ＋１）の被覆体を製造する工程
を含む方法によって製造された前記第２又は前記第（ｎ＋１）の被覆体である。態様５は、態様１～４のうちの１又は２以上の態様と組み合わせることができる。
　態様５の好ましい一態様（態様６）では、前記第２又は前記第（ｎ＋１）の被覆体のゼータ電位の絶対値が２０ｍＶ以上である。
　本発明の複合化材料の好ましい一態様（態様７）では、前記極有機溶媒が、炭素数１～３の一価アルコールである。態様７は、態様１～６のうちの１又は２以上の態様と組み合わせることができる。
　本発明の複合化材料の好ましい一態様（態様８）では、前記基体材料の前記繊維基体が、熱可塑性樹脂繊維又はその集合体である。態様８は、態様１～７のうちの１又は２以上の態様と組み合わせることができる。
　本発明の複合化材料の好ましい一態様（態様９）では、前記基体材料の前記繊維基体又は前記樹脂基体が、不織布シート又は樹脂シートである。態様９は、態様１～８のうちの１又は２以上の態様と組み合わせることができる。
　本発明の製造方法の好ましい一態様（態様１）では、前記基体材料及び／又は前記吸水性材料が、積層された複数の高分子電解質層を有し、前記複数の高分子電解質層において、前記所定の溶媒中で互いに反対の荷電に帯電する高分子電解質層が隣接している。
　本発明の製造方法の好ましい一態様（態様２）では、前記所定の溶媒中における前記基体材料及び前記吸水性材料のゼータ電位の絶対値が、２０ｍＶ以上であって、かつ、電荷的に釣り合っている。態様２は、態様１と組み合わせることができる。
　本発明の製造方法の好ましい一態様（態様３）は、下記工程（ａ1）～（ｃ1）：
（ａ1）水、無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒中において、前記所定の溶媒中で表面が正又は負に帯電する繊維基体又は樹脂基体と、前記所定の溶媒中で前記繊維基体又は前記樹脂基体の表面と反対の電荷に帯電する高分子電解質とを接触させ、第１の高分子電解質層を表層に有する第１の被覆体を製造する工程；
（ｂ1）水、無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒中において、前記所定の溶媒中で正又は負に帯電する第ｋ1の高分子電解質層を表層に有する第ｋ1の被覆体（ここで、ｋ1は１以上の整数である。）と、前記所定の溶媒中で前記第ｋ1の高分子電解質層と反対の電荷に帯電する高分子電解質とを接触させ、第（ｋ1＋１）の高分子電解質層を表層に有する第（ｋ1＋１）の被覆体を製造する工程；及び
（ｃ1）工程（ｂ1）をｋ1＝１で実施し、第２の高分子電解質層を表層に有する第２の被覆体を製造する、又は、工程（ｂ1）をｋ1＝１からｋ1＝ｍ（ここで、ｍは２以上の整数である。）まで繰り返して実施し、第（ｍ＋１）の高分子電解質層を表層に有する第（ｍ＋１）の被覆体を製造する工程
を含み、前記基体材料として、前記第２又は前記第（ｍ＋１）の被覆体を使用する。態様３は、態様１及び／又は態様２と組み合わせることができる。
　態様３の好ましい一態様（態様４）では、前記第２又は前記第（ｍ＋１）の被覆体のゼータ電位の絶対値が２０ｍＶ以上である。
　本発明の製造方法の好ましい一態様（態様５）は、下記工程（ａ2）～（ｃ2）：
（ａ2）無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒中において、前記所定の溶媒中で表面が正又は負に帯電する吸水性粒子基体又は吸水性繊維基体と、前記所定の溶媒中で前記吸水性粒子基体又は前記吸水性繊維基体の表面と反対の電荷に帯電する高分子電解質とを接触させ、第１の高分子電解質層を表層に有する第１の被覆体を製造する工程；
（ｂ2）無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒中において、前記所定の溶媒中で正又は負に帯電する第ｋ2の高分子電解質層を表層に有する第ｋ2の被覆体（ここで、ｋ2は１以上の整数である。）と、前記所定の溶媒中で前記第ｋ2の高分子電解質層と反対の電荷に帯電する高分子電解質とを接触させ、第（ｋ2＋１）の高分子電解質層を表層に有する第（ｋ2＋１）の被覆体を製造する工程；及び
（ｃ2）工程（ｂ2）をｋ2＝１で実施し、第２の高分子電解質層を表層に有する第２の被覆体を製造する、又は工程（ｂ2）をｋ2＝１からｋ2＝ｎ（ここで、ｎは２以上の整数である。）まで繰り返して実施し、第（ｎ＋１）の高分子電解質層を表層に有する第（ｎ＋１）の被覆体を製造する工程
を含み、前記吸水性材料として、前記第２又は前記第（ｎ＋１）の被覆体を使用する。態様５は、態様１～４のうちの１又は２以上の態様と組み合わせることができる。
　態様５の好ましい一態様（態様６）では、前記第２又は前記第（ｎ＋１）の被覆体のゼータ電位の絶対値が２０ｍＶ以上である。
　本発明の製造方法の好ましい一態様（態様７）では、前記極性有機溶媒が、炭素数１～３の一価アルコールである。態様７は、態様１～６のうちの１又は２以上の態様と組み合わせることができる。
　本発明の製造方法の好ましい一態様（態様８）では、前記基体材料の前記繊維基体が、熱可塑性樹脂繊維又はその集合体である。態様８は、態様１～７のうちの１又は２以上の態様と組み合わせることができる。
　本発明の製造方法の好ましい一態様（態様９）では、前記基体材料の前記繊維基体又は前記樹脂基体が、不織布シート又は樹脂シートである。態様９は、態様１～８のうちの１又は２以上の態様と組み合わせることができる。
　本発明によれば、基体材料及び吸水性材料が、接着剤によらず、かつ、加熱されることなく、かつ、吸水性材料が基体材料に埋没されることなく複合化してなる、吸収性物品用複合化材料が提供される。本発明によれば、さらに、基体材料及び吸水性材料を、接着剤を使用することなく、かつ、加熱することなく、かつ、吸水性材料を基体材料に埋没させることなく、複合化することができる、吸収性物品用複合化材料の製造方法が提供される。
図１（Ａ）及び（Ｂ）は、実施例で得られた粒子複合化不織布の電子顕微鏡写真（Ａは３００倍、Ｂは６００倍）である。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　本発明は、無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒中で表面が正又は負に帯電する基体材料に対して、前記所定の溶媒中で表面が前記基体材料の表面と反対の電荷に帯電する吸水性材料が静電的相互作用により吸着してなる、吸収性物品用複合化材料であって、前記基体材料が、繊維基体又は樹脂基体と、表層に設けられた高分子電解質層とを有する、及び／又は、前記吸水性材料が、吸水性粒子基体又は吸水性繊維基体と、表層に設けられた高分子電解質層とを有する、前記複合化材料に関する。
　本発明は、さらに、無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒中において、前記所定の溶媒中で表面が正又は負に帯電する基体材料と、前記所定の溶媒中で表面が前記基体材料の表面と反対の電荷に帯電する吸水性材料とを接触させ、静電的相互作用により前記基体材料に前記吸水性材料を吸着させる吸着工程を含む、吸収性物品用複合化材料の製造方法であって、前記基体材料が、繊維基体又は樹脂基体と、表層に設けられた高分子電解質層とを有する、及び／又は、前記吸水性材料が、吸水性粒子基体又は吸水性繊維基体と、表層に設けられた高分子電解質層とを有する、前記製造方法に関する。
　基体材料及び吸水性材料のうちの少なくとも一方が高分子電解質層を表層に有することにより、静電的相互作用を通じて基体材料に吸水性材料を効果的に吸着させることができ、これにより、基体材料と吸水性材料とを効果的に複合化することができる。基体材料及び吸水性材料のうちの一方が高分子電解質層を表層に有する限り、他方は高分子電解質層を表層に有していてもよいし、有していなくてもよいが、静電的相互作用によって基体材料に吸水性材料を効果的に吸着させる点から、基体材料及び吸水性材料の両方が、高分子電解質を表層に有することが好ましい。
　基体材料は、基体として繊維基体又は樹脂基体を含むことができる。基体材料に含まれる繊維基体は、繊維の集合体であることが好ましく、繊維の集合体の形態としては、例えば、不織布シートが挙げられる。基体材料に含まれる樹脂基体は、樹脂成形体であることが好ましく、樹脂成形体の形態としては、例えば、樹脂シートが挙げられる。基体材料の基体が繊維の集合体である場合、基体材料には、高分子電解質層を表層に有する被覆繊維に加えて、高分子電解質層を表層に有しない繊維が含まれていてもよい。また、基体材料に含まれる複数の被覆繊維において、各被覆繊維が表層に有する高分子電解質層の種類は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
　吸水性材料は、基体として吸水性粒子基体又は吸水性繊維基体を含むことができる。吸水性材料に含まれる吸水性粒子基体又は吸水性繊維基体は、複数の吸水性粒子又は吸水性繊維であることが好ましい。吸水性材料の基体が複数の吸水性粒子又は吸水性繊維である場合、吸水性材料には、高分子電解質層を表層に有する被覆粒子又は被覆繊維に加えて、高分子電解質層を表層に有しない粒子又は繊維が含まれていてもよい。また、吸水性材料に含まれる複数の被覆粒子又は被覆繊維において、各被覆粒子又は各被覆繊維が表層に有する高分子電解質層の種類は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
　基体材料の表面と吸水性材料の表面とは、所定の溶媒中で互いに反対の電荷に帯電する。高分子電解質層を表層に有する材料の表面の電荷は、表層に位置する高分子電解質層の電荷で判断される。例えば、所定の溶媒中で正に帯電する高分子電解質層を表層に有する材料は、所定の溶媒中で表面が正に帯電する材料であり、所定の溶媒中で負に帯電する高分子電解質層を表層に有する材料は、所定の溶媒中で表面が負に帯電する材料である。
　所定の溶媒中における基体材料及び吸水性材料のゼータ電位の絶対値は、好ましくは２０ｍＶ以上、さらに好ましくは５０ｍＶ以上である。すなわち、正に帯電する場合のゼータ電位は、好ましくは＋２０ｍＶ以上、さらに好ましくは＋５０ｍＶ以上であり、負に帯電する場合のゼータ電位は、好ましくは－２０ｍＶ以下、さらに好ましくは－５０ｍＶ以下である。また、所定の溶媒中における基体材料及び吸水性材料のゼータ電位の絶対値は、電荷的に釣り合っていることが好ましい。ここで、「電荷的に釣り合う」とは、基体材料及び吸水性材料のゼータ電位の絶対値が等しい又はほぼ等しいことを意味し、「絶対値がほぼ等しい」とは、基体材料のゼータ電位の絶対値と吸収性材料のゼータ電位の絶対値との差（大きい方の絶対値から小さい方の絶対値を引くことにより求められる差）が、大きい方の絶対値を基準として２０％以下、好ましくは１５％以下、さらに好ましくは１０％以下であることを意味する。なお、ゼータ電位の上限値は、正に帯電する場合、通常＋１００ｍＶ、好ましくは＋７０ｍＶであり、負に帯電する場合、通常－１００ｍＶ、好ましくは－７０ｍＶである。
　基体材料及び吸水性材料のゼータ電位は、大塚電子製のゼータ電位測定システムＥＬＳＺ－１を使用して２０℃の環境雰囲気下で測定される。この際、粒子のゼータ電位の測定において、モードはフローセルを使用しての測定であり、測定原理はレーザードップラー法（電気泳動光散乱測定法）を利用したものである。また、繊維のゼータ電位の測定において、モードは平板試料用セルを使用しての測定であり、測定原理は試料表面に接する液体に生じる電気浸透流を利用したものである。
　基体材料としては、基体（繊維基体又は樹脂基体）と、該基体を被覆する１以上の高分子電解質層とを有し、そのうちの１の高分子電解質層が表層に位置する被覆体を使用することができる。基体材料として使用される被覆体は、積層された複数の高分子電解質層を有し、複数の高分子電解質層において、所定の溶媒中で互いに反対の荷電に帯電する高分子電解質層が隣接していることが好ましい。被覆体が有する高分子電解質層の数は、特に限定されるものではないが、所定の溶媒中でのゼータ電位の絶対値が２０ｍＶ以上となるように（すなわち、正に帯電する場合、＋２０ｍＶ以上となるように、負に帯電する場合、－２０ｍＶ以下となるように）調節されることが好ましく、５０ｍＶ以上となるように（すなわち、正に帯電する場合、＋５０ｍＶ以上となるように、負に帯電する場合、－５０ｍＶ以下となるように）調節されることがさらに好ましい。また、被覆体が有する高分子電解質層の数は、基体材料及び吸水性材料のゼータ電位の絶対値が電荷的に釣り合うように調節されることが好ましい。ここで、「電荷的に釣り合う」とは、基体材料及び吸水性材料のゼータ電位の絶対値が等しい又はほぼ等しいことを意味し、「絶対値がほぼ等しい」とは、基体材料のゼータ電位の絶対値と吸収性材料のゼータ電位の絶対値との差（大きい方の絶対値から小さい方の絶対値を引くことにより求められる差）が、大きい方の絶対値を基準として２０％以下、好ましくは１５％以下、さらに好ましくは１０％以下であることを意味する。なお、被覆体のゼータ電位の上限値は、正に帯電する場合、通常＋１００ｍＶ、好ましくは＋７０ｍＶであり、負に帯電する場合、通常－１００ｍＶ、好ましくは－７０ｍＶである。
　吸水性材料としては、吸水性を有する基体（吸水性粒子基体又は吸水性繊維基体）と、該基体を被覆する１以上の高分子電解質層とを有し、そのうちの１の高分子電解質層が表層に位置する被覆体を使用することができる。吸水性材料として使用される被覆体は、積層された複数の高分子電解質層を有し、複数の高分子電解質層において、所定の溶媒中で互いに反対の荷電に帯電する高分子電解質層が隣接していることが好ましい。被覆体が有する高分子電解質層の数は、特に限定されるものではないが、所定の溶媒中でのゼータ電位の絶対値が２０ｍＶ以上となるように（すなわち、正に帯電する場合、＋２０ｍＶ以上となるように、負に帯電する場合、－２０ｍＶ以下となるように）調節されることが好ましく、５０ｍＶ以上となるように（すなわち、正に帯電する場合、＋５０ｍＶ以上となるように、負に帯電する場合、－５０ｍＶ以下となるように）調節されることがさらに好ましい。また、被覆体が有する高分子電解質層の数は、基体材料及び吸水性材料のゼータ電位の絶対値が電荷的に釣り合うように調節されることが好ましい。ここで、「電荷的に釣り合う」とは、基体材料及び吸水性材料のゼータ電位の絶対値が等しい又はほぼ等しいことを意味し、「絶対値がほぼ等しい」とは、基体材料のゼータ電位の絶対値と吸収性材料のゼータ電位の絶対値との差（大きい方の絶対値から小さい方の絶対値を引くことにより求められる差）が、大きい方の絶対値を基準として２０％以下、好ましくは１５％以下、さらに好ましくは１０％以下であることを意味する。なお、被覆体のゼータ電位の上限値は、正に帯電する場合、通常＋１００ｍＶ、好ましくは＋７０ｍＶであり、負に帯電する場合、通常－１００ｍＶ、好ましくは－７０ｍＶである。
　本発明の複合化材料は、無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒中において、該所定の溶媒中で表面が正又は負に帯電する基体材料と、該所定の溶媒中で表面が基体材料の表面と反対の電荷に帯電する吸水性材料とを接触させ、静電的相互作用により基体材料に吸水性材料を吸着させる吸着工程を含む方法により製造することができるので、基体材料及び吸水性材料を、接着剤によらず、かつ、加熱されることなく、かつ、吸水性材料が基体材料に埋没されることなく複合化することができる。
　吸着工程では、無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒が使用される。無極性有機溶媒及び極性有機溶媒の種類は、高分子電解質のイオン化が可能である限り特に限定されない。一般的な高分子電解質は、極性溶媒中でイオン化するが、無極性溶媒中でイオン化するように設計された高分子電解質も存在する（例えば、ACS Macro Lett. 2012, 1, 1270-1273）。高分子電解質が極性溶媒中でイオン化する場合、吸着工程で使用される溶媒は、極性有機溶媒又は極性溶媒と水との混合溶媒であり、高分子電解質が無極性溶媒中でイオン化する場合、吸着工程で使用される溶媒は、無極性有機溶媒である。有機溶媒は容易に揮発させることができるので、吸着工程を経て製造された複合化材料は、自然乾燥により、又は乾燥機を使用する場合には少ない加熱量で、容易に乾燥させることができる。したがって、吸着工程の後に行われる乾燥工程で生じるおそれがある基体材料及び吸水性材料の構造及び性質の変化を防止することができる。例えば、吸水性材料が高吸水性樹脂（Superabsorbent Polymer：ＳＡＰ）を含む粒子である場合、加熱によるＳＡＰの架橋及びそれに伴うＳＡＰの吸水性能の低下を防止することができるとともに、加熱による吸水性材料の基体材料への埋没及びそれに伴うＳＡＰの吸水性能の低下を防止することができる。
　極性溶媒中でイオン化する高分子電解質に対して使用される極性有機溶媒としては、例えば、一価アルコール、多価アルコール、ケトン等が挙げられる。一価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等が挙げられ、ケトンとしては、例えば、アセトン、エチルメチルケトン、ジエチルケトン等が挙げられる。
　極性有機溶媒は、好ましくはアルコールであり、さらに好ましくは炭素数１～３の一価アルコールである。
　極性有機溶媒と水との混合溶媒における極性有機溶媒の割合は特に限定されないが、吸水性材料が、吸水性粒子基体又は吸水性繊維基体と、表層に設けられた高分子電解質層とを有する場合、有機溶媒の割合が高くなるほど、吸着工程における吸水性材料の吸水量が小さくなるので、吸着工程を経て製造された複合化材料の乾燥に必要な時間、加熱量等を減少させることができる。したがって、混合溶媒における有機溶媒の割合は、高いほど好ましい。混合溶媒における有機溶媒の割合は、通常９５．０重量％以上、好ましくは、９７．０重量％以上、さらに好ましくは９９．５重量％以上である。極性有機溶媒と水との混合溶媒中に含まれる水としては、例えば、水道水、イオン交換水、蒸留水等が挙げられるが、好ましくは、イオン交換水である。
　無極性溶媒中でイオン化する高分子電解質に対して使用される無極性有機溶媒としては、例えば、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、クロロホルム、ジエチルエーテル、トルエン、ベンゼン、ヘキサン等が挙げられる。
　吸着工程において、基体材料及び吸水性材料を溶媒中で接触させる際、接触時間は、通常１～６０分、好ましくは３～２０分、さらに好ましくは５～１５分であり、溶媒の温度は、通常０～５０℃、好ましくは１０～４０℃、さらに好ましくは２０～３０℃であり、溶媒のｐＨは、通常４～１０、好ましくは５～９、さらに好ましくは６～８である。吸水性材料が粒子（すなわち、吸水性粒子基体と、表層に設けられた高分子電解質層とを有する被覆粒子）である場合、基体材料及び吸水性材料を溶媒中で接触させる際の溶媒中の粒子の濃度は、通常０．１～２０ｖｏｌ％、好ましくは０．２～１０ｖｏｌ％、さらに好ましくは０．５～５ｖｏｌ％である。
　吸着工程において、静電的相互作用により基体材料に吸水性材料を吸着させることにより、基体材料と吸水性材料とが複合化した複合化材料を製造することができる。吸着工程の後、乾燥工程を実施し、複合化材料を乾燥してもよい。乾燥工程は、有機溶媒が揮発可能である限り特に限定されるものではなく、自然乾燥であってもよいし、乾燥機による乾燥であってもよい。乾燥機による乾燥の場合、乾燥温度は、基体材料及び吸水性材料の融点よりも低いことが必要である。基体材料及び吸水性材料の融点が１００℃を超える場合、通常３０～１００℃、好ましくは４０～９０℃、さらに好ましくは５０～８０℃である。乾燥時間は、乾燥温度に応じて適宜調節することができるが、通常１～３０分、好ましくは５～２５分、さらに好ましくは１０～２０分である。
　基体（繊維基体又は樹脂基体）と、該基体を被覆する１の高分子電解質層とを有する被覆体は、下記工程（ａ1）により製造することができ、こうして製造された被覆体を、基体材料又は基体材料の材料として、吸着工程で使用することができる。基体（繊維基体又は樹脂基体）と、該基体を被覆する２以上の高分子電解質層とを有する被覆体は、下記工程（ａ1）～（ｃ1）により製造することができ、こうして製造された被覆体（第２又は第（ｍ＋１）の被覆体）を、基体材料として、吸着工程で使用することができる。
（ａ1）水、無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒中で、該所定の溶媒中で表面が正又は負に帯電する繊維基体又は樹脂基体と、該所定の溶媒中で繊維基体又は樹脂基体の表面と反対の電荷に帯電する高分子電解質とを接触させ、第１の高分子電解質層を表層に有する第１の被覆体を製造する工程
（ｂ1）水、無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒中で、該所定の溶媒中で正又は負に帯電する第ｋ1の高分子電解質層を表層に有する第ｋ1の被覆体（ここで、ｋ1は１以上の整数である。）と、該所定の溶媒中で第ｋ1の高分子電解質層と反対の電荷に帯電する高分子電解質とを接触させ、第（ｋ1＋１）の高分子電解質層を表層に有する第（ｋ1＋１）の被覆体を製造する工程
（ｃ1）工程（ｂ1）をｋ1＝１で実施し、第２の高分子電解質層を表層に有する第２の被覆体を製造する、又は、工程（ｂ1）をｋ1＝１からｋ1＝ｍ（ここで、ｍは２以上の整数である。）まで繰り返して実施し、第（ｍ＋１）の高分子電解質層を表層に有する第（ｍ＋１）の被覆体を製造する工程
　以下、工程（ａ1）～（ｃ1）について説明する。
＜工程（ａ1）＞
　所定の溶媒中で表面が正に帯電する基体（繊維基体又は樹脂基体）は、表面にカチオン性基を有する限り特に限定されない。カチオン性基は、所定の溶媒中で電離して正に帯電する基であり、例えば、第１級アミノ基、第２級アミノ基、第３級アミノ基、第４級アンモニウム基、第４級ホスホニウム基、スルホニウム基、ピリジニウム基等が挙げられる。カチオン性基は、基体が元来有する基であってもよいし、人為的に導入された基であってもよい。所定の溶媒中で表面が正に帯電する基体は、表面が全体として正に帯電する限り、表面に若干のアニオン性基を有していてもよい。
　所定の溶媒中で表面が負に帯電する基体（繊維基体又は樹脂基体）は、表面にアニオン性基を有する限り特に限定されない。アニオン性基は、所定の溶媒中で電離して負に帯電する基であり、例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホン酸基、スルフィン酸基、リン酸基等が挙げられる。アニオン性基は、基体が元来有する基であってもよいし、人為的に導入された基であってもよい。所定の溶媒中で表面が負に帯電する基体は、表面が全体として負に帯電する限り、表面に若干のカチオン性基を有していてもよい。
　基体（繊維基体又は樹脂基体）の表面修飾（カチオン性基又はアニオン性基の導入）は、常法に従って行うことができる。
　繊維基体を構成する繊維の種類は特に限定されるものではなく、その具体例としては、天然繊維（羊毛，コットン等）、再生繊維（レーヨン，アセテート等）、無機繊維（ガラス繊維，炭素繊維等）、熱可塑性樹脂繊維（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、アイオノマー樹脂等のポリオレフィン；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタラート、ポリトリメチレンテレフタラート、ポリ乳酸等のポリエステル；ナイロン等のポリアミド）、これらの表面修飾体等が挙げられるが、熱可塑性樹脂繊維又はその表面修飾体であることが好ましい。
　繊維基体を構成する繊維は、単一成分の繊維；芯鞘型繊維、サイド・バイ・サイド型繊維、島／海型繊維等の複合繊維；中空タイプの繊維；扁平、Ｙ型、Ｃ型等の異型繊維；潜在捲縮又は顕在捲縮の立体捲縮繊維；水流、熱、エンボス加工等の物理的負荷により分割する分割繊維等のいずれであってもよい。
　繊維基体の平均繊維径は、通常１０～４０μｍ、好ましくは１２～３８μｍ、さらに好ましくは１４～３６μｍである。なお、ここで記載した平均繊維径は、次の方法により測定したときの平均繊維径である。基体繊維を電子顕微鏡（株式会社キーエンス社製，ＶＥ－８８００）で３００倍に拡大し、拡大画像中の繊維について２点間距離を計測する。任意の３０本の繊維について同様の計測を行い（ｎ＝３０）、その平均値を平均繊維径とする。１つの拡大画像に数本（例えば、３～５本程度）の繊維しか映らない場合、電子顕微鏡で拡大する繊維基体の部位を変えて、拡大画像を複数回撮影し、ｎ＝３０とする。
　樹脂基体を構成する樹脂の種類は特に限定されるものではなく、その具体例としては、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド等が挙げられる。ポリオレフィンとしては、例えば、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン、ポリブチレン、これらを主体とした共重合体（例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、アイオノマー樹脂）等が挙げられる。ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンタレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリブチレンテレタレート（ＰＢＴ）、ポリ乳酸、ポリグリコール酸をはじめとする直鎖状又は分岐状の炭素数２０までのポリヒドロキシアルカン酸等のポリエステル、これらを主体とした共重合体、アルキレンテレフタレートを主成分として他の成分を少量共重合してなる共重合ポリエステル等が挙げられる。ポリアミドとしては、例えば、６－ナイロン、６，６－ナイロン等が挙げられる。樹脂基体としては、常法に従って成形した樹脂成形体を使用することができる。
　工程（ａ1）において、所定の溶媒中で表面が正に帯電する基体が使用される場合、該所定の溶媒中で負に帯電する高分子電解質が使用される。所定の溶媒中で負に帯電する高分子電解質としては、例えば、ポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）、ポリビニル硫酸（ＰＶＳ）、ポリアクリル酸（ＰＡＡ）、ポリメタクリル酸（ＰＭＡ）、ポリカルボン酸（ＰＣＡ）等のアニオン性高分子が挙げられる。
　工程（ａ1）において、所定の溶媒中で表面が負に帯電する基体が使用される場合、該所定の溶媒中で正に帯電する高分子電解質が使用される。所定の溶媒中で正に帯電する高分子電解質としては、例えば、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）（ＰＤＤＡ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリビニルアミン（ＰＶＡｍ）、ポリ（ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルアクリル酸）共重合等のカチオン性高分子が挙げられる。
　水、無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒は、高分子電解質のイオン化が可能である限り特に限定されない。高分子電解質が極性溶媒中でイオン化する場合、工程（ａ1）で使用される溶媒は、水、極性有機溶媒又は極性有機溶媒と水との混合溶媒であり、高分子電解質が無極性溶媒中でイオン化する場合、工程（ａ1）で使用される溶媒は、無極性有機溶媒である。水としては、例えば、水道水、イオン交換水、蒸留水等が挙げられるが、好ましくは、イオン交換水である。極性有機溶媒及び無極性有機溶媒の具体例は、吸着工程と同様である。
　基体及び高分子電解質を所定の溶媒中で接触させる際、溶媒中の高分子電解質の濃度は、通常０．０５～１０ｗｔ％、好ましくは０．１～５ｗｔ％、さらに好ましくは０．２～１ｗｔ％であり、接触時間は、通常１～６０分、好ましくは３～２０分、さらに好ましくは５～１５分であり、溶媒の温度は、通常０～５０℃、好ましくは１０～４０℃、さらに好ましくは２０～３０℃であり、溶媒のｐＨは、通常４～１０、好ましくは５～９、さらに好ましくは６～８である。
　工程（ａ1）の一実施形態では、所定の溶媒中において、該所定の溶媒中で表面が正に帯電する基体と、該所定の溶媒中で負に帯電する高分子電解質とを接触させることにより、正に帯電する基体が負に帯電する高分子電解質層で被覆された第１の被覆体を製造することができる。工程（ａ1）の別の実施形態では、所定の溶媒中において、該所定の溶媒中で表面が負に帯電する基体と、該所定の溶媒中で正に帯電する高分子電解質とを接触させることにより、負に帯電する基体が正に帯電する高分子電解質層で被覆された第１の被覆体を製造することができる。
　工程（ａ1）の後、洗浄工程を実施し、第１の被覆体を有機溶媒で洗浄して第１の被覆体に付着する余剰の高分子電解質を除去することが好ましい。洗浄工程の後、乾燥工程を実施し、第１の被覆体を乾燥してもよい。乾燥工程は、有機溶媒が揮発可能である限り特に限定されるものではなく、自然乾燥であってもよいし、乾燥機による乾燥であってもよい。
＜工程（ｂ1）＞
　工程（ｂ1）の一実施形態では、所定の溶媒中において、該所定の溶媒中で正に帯電する第ｋ1の高分子電解質層を表層に有する第ｋ1の被覆体と、該所定の溶媒中で負に帯電する高分子電解質とを接触させることにより、該所定の溶媒中で負に帯電する第（ｋ1＋１）の高分子電解質層を表層に有する第（ｋ1＋１）の被覆体を製造することができる。
　工程（ｂ1）の別の実施形態では、所定の溶媒中において、該所定の溶媒中で負に帯電する第ｋ1の高分子電解質層を表層に有する第ｋ1の被覆体と、該所定の溶媒中で正に帯電する高分子電解質とを接触させることにより、該所定の溶媒中で正に帯電する第（ｋ1＋１）の高分子電解質層を表層に有する第（ｋ1＋１）の被覆体を製造することができる。
　高分子電解質の具体例、所定の溶媒の具体例、所定の溶媒中での第ｋ1の被覆体と高分子電解質との接触条件等は、工程（ａ1）と同様である。
＜工程（ｃ1）＞
　工程（ｂ1）をｋ1＝１で実施することにより、基体と該基体を被覆する第１及び第２の高分子電解質層とを有し、第２の高分子電解質層が表層に位置する第２の被覆体を製造することができる。また、工程（ｂ1）をｋ1＝１からｋ1＝ｍ（ここで、ｍは２以上の整数である。）まで繰り返して実施することにより、基体と該基体を被覆する第１～第（ｍ＋１）の高分子電解質層とを有し、第（ｍ＋１）の高分子電解質層が表層に位置する第（ｍ＋１）の被覆体を製造することができる。第１～第（ｍ＋１）の高分子電解質層は、所定の溶媒中で互いに反対の荷電に帯電する高分子電解質層が隣接するように積層される。例えば、所定の溶媒中で表面が正に帯電する基体が使用され、ｍが３である場合、基体に、負に帯電する第１の高分子電解質層、正に帯電する第２の高分子電解質層、負に帯電する第３の高分子電解質層、及び正に帯電する第４の高分子電解質層が積層され、第４の高分子電解質層が表層に位置する、第４の被覆体を製造することができる。また、所定の溶媒中で表面が負に帯電する基体が使用され、ｍが３である場合、基体に、正に帯電する第１の高分子電解質層、負に帯電する第２の高分子電解質層、正に帯電する第３の高分子電解質層、及び負に帯電する第４の高分子電解質層が積層され、第４の高分子電解質層が表層に位置する、第４の被覆体を製造することができる。
　ｍは２以上の整数である限り特に限定されないが、２～５であることが好ましく、３～４であることがさらに好ましい。これにより、高分子電解質層の電荷密度が一定となり、その強度も増加するため、均一な表面被覆が達成される。
　なお、ｍは、第（ｍ＋１）の被覆体の表層に位置する高分子電解質層が、吸着工程において第（ｍ＋１）の被覆体と接触させる吸水性材料の表面と反対の電荷に帯電するように調整される。
　工程（ａ1）～（ｃ1）の一実施形態では、所定の溶媒中で表面が正に帯電する基体を、アニオン性高分子溶液と、カチオン性高分子溶液とに交互に浸漬することにより、基体に、アニオン性高分子層及びカチオン性高分子層が積層された被覆体を製造することができる。
　工程（ａ1）～（ｃ1）の別の実施形態では、所定の溶媒中で表面が負に帯電する基体を、カチオン性高分子溶液と、アニオン性高分子溶液とに交互に浸漬することにより、基体に、カチオン性高分子層及びアニオン性高分子層が積層された被覆体を製造することができる。
　基体（吸水性粒子基体又は吸水性繊維基体）と、該基体を被覆する１の高分子電解質層とを有する被覆体は、下記工程（ａ2）により製造することができ、こうして製造された被覆体を、吸水性材料として、吸着工程で使用することができる。基体（吸水性粒子基体又は吸水性繊維基体）と、該基体を被覆する２以上の高分子電解質層とを有する被覆体は、下記工程（ａ2）～（ｃ2）により製造することができ、こうして製造された被覆体（第２又は第（ｎ＋１）の被覆体）を、吸水性材料として、吸着工程で使用することができる。
（ａ2）無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒中で、該所定の溶媒中で表面が正又は負に帯電する吸水性粒子基体又は吸水性繊維基体と、該所定の溶媒中で吸水性粒子基体又は吸水性繊維基体の表面と反対の電荷に帯電する高分子電解質とを接触させ、第１の高分子電解質層を表層に有する第１の被覆体を製造する工程
（ｂ2）無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒中で、該所定の溶媒中で正又は負に帯電する第ｋ2の高分子電解質層を表層に有する第ｋ2の被覆体（ここで、ｋ2は１以上の整数である。）と、該所定の溶媒中で第ｋ2の高分子電解質層と反対の電荷に帯電する高分子電解質とを接触させ、第（ｋ2＋１）の高分子電解質層を表層に有する第（ｋ2＋１）の被覆体を製造する工程
（ｃ2）工程（ｂ2）をｋ2＝１で実施し、第２の高分子電解質層を表層に有する第２の被覆体を製造する、又は工程（ｂ2）をｋ2＝１からｋ2＝ｎ（ここで、ｎは２以上の整数である。）まで繰り返して実施し、第（ｎ＋１）の高分子電解質層を表層に有する第（ｎ＋１）の被覆体を製造する工程
　以下、工程（ａ2）～（ｃ2）について説明する。
＜工程（ａ2）＞
　所定の溶媒中で表面が正に帯電する基体（吸水性粒子基体又は吸水性繊維基体）は、表面にカチオン性基を有する限り特に限定されない。カチオン性基は、所定の溶媒中で電離して正に帯電する基であり、例えば、第１級アミノ基、第２級アミノ基、第３級アミノ基、第４級アンモニウム基、第４級ホスホニウム基、スルホニウム基、ピリジニウム基等が挙げられる。カチオン性基は、基体の材料が元来有する基であってもよいし、人為的に導入された基であってもよい。所定の溶媒中で表面が正に帯電する基体は、表面が全体として正に帯電する限り、表面に若干のアニオン性基を有していてもよい。
　所定の溶媒中で表面が負に帯電する基体（吸水性粒子基体又は吸水性繊維基体）は、表面にアニオン性基を有する限り特に限定されない。アニオン性基は、所定の溶媒中で電離して負に帯電する基であり、例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホン酸基、スルフィン酸基、リン酸基等が挙げられる。アニオン性基は、基体の材料が元来有する基であってもよいし、人為的に導入された基であってもよい。所定の溶媒中で表面が負に帯電する基体は、表面が全体として負に帯電する限り、表面に若干のカチオン性基を有していてもよい。
　基体（吸水性粒子基体又は吸水性繊維基体）の表面修飾（カチオン性基又はアニオン性基の導入）は、常法に従って行うことができる。
　吸水性粒子基体としては、例えば、高吸水性樹脂（Superabsorbent Polymer：ＳＡＰ）を含む粒子又はその表面修飾体が挙げられる。高吸水性樹脂としては、例えば、デンプン系、セルロース系、合成ポリマー系の高吸水性樹脂が挙げられ、デンプン系又はセルロース系の高吸水性樹脂としては、例えば、デンプン－アクリル酸（塩）グラフト共重合体、デンプン－アクリロニトリル共重合体のケン化物、ナトリウムカルボキシメチルセルロースの架橋物等が挙げられ、合成ポリマー系の高吸水性材料としては、例えば、ポリアクリル酸塩系、ポリスルホン酸塩系、無水マレイン酸塩系、ポリアクリルアミド系、ポリビニルアルコール系、ポリエチレンオキシド系、ポリアスパラギン酸塩系、ポリグルタミン酸塩系、ポリアルギン酸塩系、デンプン系、セルロース系等の高吸水性樹脂等が挙げられるが、これらのうちポリアクリル酸塩系（特に、ポリアクリル酸ナトリウム系）の高吸水性樹脂が好ましい。
　吸水性粒子基体の平均粒子径は、通常２００ｎｍ～２０μｍ、好ましくは１μｍ～１５μｍ、さらに好ましくは３μｍ～１０μｍである。また、吸水性粒子基体の平均粒子径は、表面電荷付与工程における溶媒分散性の観点から、５μｍ程度が好ましい。また、基体材料が繊維基体を含む場合、吸水性粒子基体の平均粒子径は、基体材料に含まれる繊維基体の平均繊維径よりも小さいことが好ましい。粒子径の測定は、ＪＩＳ　Ｒ　６００２：１９９８に記載のふるい分け試験方法に準拠して実施する。
　吸水性繊維基体を構成する繊維は吸水性を有する限り特に限定されるものではなく、その具体例としては、針葉樹又は広葉樹を原料として得られる木材パルプ（例えば、砕木パルプ、リファイナーグランドパルプ、サーモメカニカルパルプ、ケミサーモメカニカルパルプ等の機械パルプ；クラフトパルプ、サルファイドパルプ、アルカリパルプ等の化学パルプ；半化学パルプ等）；木材パルプに化学処理を施して得られるマーセル化パルプ又は架橋パルプ；バガス、ケナフ、竹、麻、綿（例えばコットンリンター）等の非木材パルプ；レーヨン、フィブリルレーヨン等の再生セルロース；アセテート、トリアセテート等の半合成セルロース等が挙げられる。
　吸水性繊維基体を構成する繊維は、単一成分の繊維；芯鞘型繊維、サイド・バイ・サイド型繊維、島／海型繊維等の複合繊維；中空タイプの繊維；扁平、Ｙ型、Ｃ型等の異型繊維；潜在捲縮又は顕在捲縮の立体捲縮繊維；水流、熱、エンボス加工等の物理的負荷により分割する分割繊維等のいずれであってもよい。
　基体材料が繊維基体を含む場合、吸水性繊維基体の長さは、基体材料に含まれる繊維基体の長さよりも短いことが好ましい。吸水性繊維基体の平均繊維径は、通常１０～４０μｍ、好ましくは１２～３８μｍ、さらに好ましくは１４～３６μｍである。なお、ここで記載した平均繊維径は、上記と同様の方法により測定したときの平均繊維径である。
　高分子電解質の具体例、所定の溶媒の具体例、所定の溶媒中での基体粒子と高分子電解質との接触条件等は、工程（ａ1）と同様である。なお、工程（ａ1）で使用される所定の溶媒は、水、無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択されるのに対して、工程（ａ2）で使用される所定の溶媒は、無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される。
　工程（ａ2）の一実施形態では、所定の溶媒中において、該所定の溶媒中で表面が正に帯電する基体と、該所定の溶媒中で負に帯電する高分子電解質とを接触させることにより、正に帯電する基体が負に帯電する高分子電解質層で被覆された第１の被覆体を製造することができる。工程（ａ2）の別の実施形態では、所定の溶媒中において、該所定の溶媒中で表面が負に帯電する基体と、該所定の溶媒中で正に帯電する高分子電解質とを接触させることにより、負に帯電する基体が正に帯電する高分子電解質層で被覆された第１の被覆体を製造することができる。
　工程（ａ2）の後、洗浄工程を実施し、第１の被覆体を有機溶媒で洗浄して第１の被覆体に付着する余剰の高分子電解質を除去することが好ましい。洗浄工程の後、乾燥工程を実施し、第１の被覆体を乾燥してもよい。乾燥工程は、有機溶媒が揮発可能である限り特に限定されるものではなく、自然乾燥であってもよいし、乾燥機による乾燥であってもよい。
＜工程（ｂ2）＞
　工程（ｂ2）の一実施形態では、所定の溶媒中において、該所定の溶媒中で正に帯電する第ｋ1の高分子電解質層を表層に有する第ｋ2の被覆体と、該所定の溶媒中で負に帯電する高分子電解質とを接触させることにより、該所定の溶媒中で負に帯電する第（ｋ2＋１）の高分子電解質層を表層に有する第（ｋ2＋１）の被覆体を製造することができる。
　工程（ｂ2）の別の実施形態では、所定の溶媒中において、該所定の溶媒中で負に帯電する第ｋ2の高分子電解質層を表層に有する第ｋ2の被覆体と、該所定の溶媒中で正に帯電する高分子電解質とを接触させることにより、該所定の溶媒中で正に帯電する第（ｋ2＋１）の高分子電解質層を表層に有する第（ｋ2＋１）の被覆体を製造することができる。
　高分子電解質の具体例、所定の溶媒の具体例、所定の溶媒中での第ｋ2の被覆体と高分子電解質との接触条件等は、工程（ａ1）と同様である。なお、工程（ａ1）で使用される所定の溶媒は、水、無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択されるのに対して、工程（ｂ2）で使用される所定の溶媒は、無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される。
＜工程（ｃ2）＞
　工程（ｂ2）をｋ2＝１で実施することにより、基体と該基体を被覆する第１及び第２の高分子電解質層とを有し、第２の高分子電解質層が表層に位置する第２の被覆体を製造することができる。また、工程（ｂ2）をｋ2＝１からｋ2＝ｎ（ここで、ｎは２以上の整数である。）まで繰り返して実施することにより、基体と該基体を被覆する第１～第（ｎ＋１）の高分子電解質層とを有し、第（ｎ＋１）の高分子電解質層が表層に位置する第（ｎ＋１）の被覆体を製造することができる。第１～第（ｎ＋１）の高分子電解質層は、所定の溶媒中で互いに反対の荷電に帯電する高分子電解質層が隣接するように積層される。例えば、所定の溶媒中で表面が正に帯電する基体が使用され、ｎが３である場合、基体に、負に帯電する第１の高分子電解質層、正に帯電する第２の高分子電解質層、負に帯電する第３の高分子電解質層、及び正に帯電する第４の高分子電解質層が積層され、第４の高分子電解質層が表層に位置する、第４の被覆体を製造することができる。また、所定の溶媒中で表面が負に帯電する基体が使用され、ｎが３である場合、基体に、正に帯電する第１の高分子電解質層、負に帯電する第２の高分子電解質層、正に帯電する第３の高分子電解質層、及び負に帯電する第４の高分子電解質層が積層され、第４の高分子電解質層が表層に位置する、第４の被覆体を製造することができる。
　ｎは２以上の整数である限り特に限定されないが、２～５であることが好ましく、２～３であることがさらに好ましい。これにより、高分子電解質層の電荷密度が一定となり、その強度も増加するため、均一な表面被覆が達成される。
　なお、ｎは、被覆体の表層に位置する高分子電解質層が、吸着工程において被覆体と接触させる基体材料の表面と反対の電荷に帯電するように調整される。
　工程（ａ2）～（ｃ2）の一実施形態では、所定の溶媒中で表面が正に帯電する基体を、アニオン性高分子溶液と、カチオン性高分子溶液とに交互に浸漬することにより、基体に、アニオン性高分子層及びカチオン性高分子層が積層された被覆体を製造することができる。
　工程（ａ2）～（ｃ2）の別の実施形態では、所定の溶媒中で表面が負に帯電する基体を、カチオン性高分子溶液と、アニオン性高分子溶液とに交互に浸漬することにより、基体に、カチオン性高分子層及びアニオン性高分子層が積層された被覆体を製造することができる。
　本発明の複合化材料は、基体材料及び吸水性材料を、接着剤を使用することなく、かつ、粒子を加熱することなく、かつ、吸水性材料を基体材料に埋没させることなく、複合化して製造することができる。したがって、本発明の複合化材料における基体材料及び吸水性材料として、広範な材料を適用可能である。例えば、基体材料として不織布の形態の繊維を使用し、吸水性材料として複数のＳＡＰ粒子を使用する（但し、基体材料及び吸水性材料のうち一方又は両方が、表層に設けられた高分子電解質層を有する）場合、本発明の複合化材料は、吸水性に優れた粒子複合化繊維シートとして有用である。
　本発明の吸収性物品用複合化材料の製造方法によれば、基体材料及び吸水性材料を、接着剤を使用することなく、かつ、加熱することなく、かつ、吸水性材料を基体材料に埋没させることなく、複合化して、吸収性物品用複合化材料を製造することができる。したがって、本発明は、広範な材料に対して適用可能である。例えば、基体材料として不織布の形態の繊維を使用し、吸水性材料として複数のＳＡＰ粒子を使用する（但し、基体材料及び吸水性材料のうち一方又は両方が、表層に設けられた高分子電解質層を有する）場合、吸水性に優れた粒子複合化繊維シートを製造することができる。
　本発明の複合化材料は、吸収性物品用複合化材料として使用される。吸収性物品の種類及び用途は特に限定されるものではない。吸収性物品としては、例えば、使い捨てオムツ、生理用ナプキン、パンティーライナー、失禁ライナー、尿用パッド、母乳パッド、汗取りシート等の衛生用品・生理用品が挙げられ、これらはヒトを対象としてもよいし、ペット等のヒト以外の動物を対象としてもよい。吸収性物品が吸収対象とする液体は特に限定されるものではなく、例えば、着用者の液状排泄物（例えば、経血、尿、体液等）が挙げられる。本発明の複合化材料は、吸収性物品が具備する１種又は２種以上の吸収性部材として使用することができる。例えば、吸収性物品が、液透過性のトップシートと、液不透過性のバックシートと、それらの間に配置された１又は２種以上の吸収性部材とを備える場合、本発明の複合化材料は、液透過性のトップシートと液不透過性のバックシートとの間に配置された１又は２種以上の吸収性部材として使用することができる。本発明の複合化材料が、液透過性のトップシートと液不透過性のバックシートとの間に配置された吸収性部材として使用される場合、本発明の複合化材料は、基体材料として不織布の形態の繊維を使用し、吸水性材料として複数のＳＡＰ粒子を使用する（但し、基体材料及び吸水性材料のうち一方又は両方が、表層に設けられた高分子電解質層を有する）ことにより得られる粒子複合化繊維シートの形態であることが好ましい。これにより、従来の吸収性物品よりも薄く、柔軟性及び通気性に富んだ吸収性物品の製造が可能となる。
［製造例１］粒子複合化繊不織布の製造
　本実施例において、別段規定しない限り、以下の材料、試薬、条件等を採用した。
　遠心分離は、遠心分離機（製造元：株式会社久保田製作所，販売元：久保田商事株式会社，型式：ユニバーサル冷却遠心機５９２２）を使用して実施し、遠心分離の条件は、８．５×ｇで５分間とした。
　エタノールとして、和光純薬社製の純度９９．５％のエタノールを使用した。
　ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）（以下「ＰＤＤＡ」という）として、アルドリッチ社製の重量平均分子量（Ｍｗ）１０万～２０万のＰＤＤＡを使用した。
　ポリアクリル酸（以下「ＰＡＡ」という）として、アルドリッチ社製の重量平均分子量（Ｍｗ）２．５万～５万のＰＡＡを使用した。
　ＳＡＰ粒子として、住友精化株式会社製のＳＡＰ粒子（商品名：ＳＡ５５ＳＸ－II）を使用した。
　不織布として、ＰＥＴを芯成分とし、ＰＥを鞘成分とする芯鞘型複合繊維（４．４ｄｔｅｘ×３８ｍｍ）で構成されたスルーエアー不織布（坪量：３８ｇ／ｍ2，厚み：１．４ｍｍ）を使用した。
（１）高分子電解質層で被覆された被覆不織布の製造
　工程Ａ1：不織布を容器に入れた。
　工程Ｂ1：工程Ａ1の後、不織布が十分に浸漬する量のＰＡＡのエタノール溶液を加え、１５分間放置した後、ＰＡＡのエタノール溶液を除去した。
　工程Ｃ1：工程Ｂ1の後、不織布が十分に浸漬する量のエタノールを加え、十分に振盪した後、エタノールを除去した。この洗浄を２回繰り返した。
　工程Ｄ1：工程Ｃ1の後、不織布が十分に浸漬する量のＰＤＤＡのエタノール溶液を加え、１５分間放置した後、ＰＤＤＡのエタノール溶液を除去した。
　工程Ｅ1：工程Ｄ1の後、不織布が十分に浸漬する量のエタノールを加え、十分に振盪した後、エタノールを除去した。この洗浄を２回繰り返した。
　工程Ａ1～工程Ｅ1により、基体である不織布がＰＡＡ層及びＰＤＤＡ層で被覆され、表層にＰＤＤＡ層が位置する被覆不織布を製造した。
　２０℃の環境雰囲気下、大塚電子製のゼータ電位測定システムＥＬＳＺ－１を使用して、エタノール中における被覆不織布のゼータ電位を測定したところ、被覆不織布のゼータ電位は＋４０ｍＶであった。なお、被覆不織布のゼータ電位の測定に関し、モードは平板試料用セルを使用しての測定であり、測定原理は試料表面に接する液体に生じる電気浸透流を利用したものである。
（２）高分子電解質層で被覆された被覆ＳＡＰ粒子の製造
　工程Ａ2：エタノール１０ｍＬ及びＳＡＰ粒子０．５ｇを遠心分離機付属の遠沈管に加え、遠心分離し、遠心上清を除去した。
　工程Ｂ2：工程Ａ2の後、遠沈管にＰＤＤＡのエタノール溶液（ＰＤＤＡ濃度：５ｍｇ／ｍＬ）を１０ｍＬ加え、１５分間放置した後、遠心分離し、遠心上清を除去した。
　工程Ｃ2：工程Ｂ2の後、遠沈管にエタノールを１０ｍＬ加え、十分に撹拌した後、遠心分離し、遠心上清を除去した。この洗浄を２回繰り返した。
　工程Ｄ2：工程Ｃ2の後、遠沈管にＰＡＡのエタノール溶液（ＰＡＡ濃度：５ｍｇ／ｍＬ）を１０ｍＬ加え、１５分間放置した後、遠心分離し、遠心上清を除去した。
　工程Ｅ2：工程Ｄ2の後、遠沈管にエタノールを１０ｍＬ加え、十分に撹拌した後、遠心分離し、遠心上清を除去した。この洗浄を２回繰り返した。
　工程Ａ2～工程Ｅ2により、基体であるＳＡＰ粒子がＰＤＤＡ層及びＰＡＡ層で被覆され、表層にＰＡＡ層が位置する被覆ＳＡＰ粒子を製造した。
　２０℃の環境雰囲気下、大塚電子製のゼータ電位測定システムＥＬＳＺ－１を使用して、エタノール中における被覆ＳＡＰ粒子のゼータ電位を測定したところ、被覆ＳＡＰ粒子のゼータ電位は－４０ｍＶであった。なお、被覆ＳＡＰ粒子のゼータ電位の測定に関し、モードはフローセルを使用しての測定であり、測定原理はレーザードップラー法（電気泳動光散乱測定法）を利用したものである。
（３）複合化材料の製造
　被覆不織布及び被覆ＳＡＰ粒子をエタノール中で混合し、静電的相互作用により被覆不織布に被覆ＳＡＰ粒子を吸着させ、不織布とＳＡＰ粒子との複合化材料（サンプル１～１２）を製造した。
　サンプル１～１２に関して、ＳＡＰ粒子複合化前後の不織布シートの重量から算出したＳＡＰ粒子の複合化量を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
［試験例１］ＳＡＰ粒子複合化不織布の吸水倍率及び保水倍率の測定
　２５０メッシュナイロン（ＮＢＣ工業製，Ｎ－ＮＯ．２５０ＨＤ）からなる上端が開口する袋（ｘ（ｇ））に、予め重量を測定しておいたサンプル（ｙ（ｇ））を入れ、開口上端をヒートシールした。サンプル入りの袋を０．９％生理食塩水又はイオン交換水に完全浸漬させ、６０分間放置した。放置後、サンプル入りの袋を引き上げ、２５分間、自然放置にて水切りを行った後、サンプル入りの袋の重量（ｚ1（ｇ））を測定した。次式に基づいて吸水倍率（ｇ／ｇ）を算出した。
　吸水倍率（ｇ／ｇ）＝（ｚ1－ｘ－ｙ）／ｙ
　自然放置による水切りの後、遠心分離機を使用して１５０Ｇで９０秒間脱水し、脱水後のサンプル入りの袋の質量（ｚ2（ｇ））を測定し、次式に基づいて保水量（ｇ／ｇ）を算出した。
　保水倍率（ｇ／ｇ）＝（ｚ2－ｘ－ｙ）／ｙ
　結果を表２に示す。なお、表２に示す吸水倍率及び保水倍率は、サンプルとして表１のサンプル２及び３を使用して算出された吸水倍率及び保水倍率の平均値である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２に示すように、吸水倍率及び保水倍率は、不織布に対するＳＡＰ粒子の複合化により増加した。特に、イオン交換水に対する吸水倍率及び保水倍率は、不織布に対するＳＡＰ粒子の複合化により顕著に増加した。
　また、図１に示すように、不織布に対してＳＡＰ粒子が複合化していることを、電子顕微鏡（ＪＥＯＬ製，ＪＣＭ－５０００）による観察（二次電子像観察，加速電圧１０ｋＶ）で確認した。なお、図１（Ａ）は３００倍の電子顕微鏡写真、図１（Ｂ）は６００倍の電子顕微鏡写真である。

Claims (20)

  1. 　無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒中で表面が正又は負に帯電する基体材料に対して、前記所定の溶媒中で表面が前記基体材料の表面と反対の電荷に帯電する吸水性材料が静電的相互作用により吸着してなる、吸収性物品用複合化材料であって、
    　前記基体材料が、繊維基体又は樹脂基体と、表層に設けられた高分子電解質層とを有する、及び／又は、前記吸水性材料が、吸水性粒子基体又は吸水性繊維基体と、表層に設けられた高分子電解質層とを有する、前記複合化材料。
  2. 　前記基体材料及び／又は前記吸水性材料が、積層された複数の高分子電解質層を有し、前記複数の高分子電解質層において、前記所定の溶媒中で互いに反対の荷電に帯電する高分子電解質層が隣接している、請求項１に記載の複合化材料。
  3. 　前記所定の溶媒中における前記基体材料及び前記吸水性材料のゼータ電位の絶対値が、２０ｍＶ以上であって、かつ、電荷的に釣り合っている、請求項１又は２に記載の複合化材料。
  4. 　前記基体材料が、下記工程（ａ1）～（ｃ1）：
    （ａ1）水、無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒中において、前記所定の溶媒中で表面が正又は負に帯電する繊維基体又は樹脂基体と、前記所定の溶媒中で前記繊維基体又は前記樹脂基体の表面と反対の電荷に帯電する高分子電解質とを接触させ、第１の高分子電解質層を表層に有する第１の被覆体を製造する工程；
    （ｂ1）水、無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒中において、前記所定の溶媒中で正又は負に帯電する第ｋ1の高分子電解質層を表層に有する第ｋ1の被覆体（ここで、ｋ1は１以上の整数である。）と、前記所定の溶媒中で前記第ｋ1の高分子電解質層と反対の電荷に帯電する高分子電解質とを接触させ、第（ｋ1＋１）の高分子電解質層を表層に有する第（ｋ1＋１）の被覆体を製造する工程；及び
    （ｃ1）工程（ｂ1）をｋ1＝１で実施し、第２の高分子電解質層を表層に有する第２の被覆体を製造する、又は、工程（ｂ1）をｋ1＝１からｋ1＝ｍ（ここで、ｍは２以上の整数である。）まで繰り返して実施し、第（ｍ＋１）の高分子電解質層を表層に有する第（ｍ＋１）の被覆体を製造する工程
    を含む方法によって製造された前記第２又は前記第（ｍ＋１）の被覆体である、請求項１～３のいずれか１項に記載の複合化材料。
  5. 　前記第２又は前記第（ｍ＋１）の被覆体のゼータ電位の絶対値が２０ｍＶ以上である、請求項４に記載の複合化材料。
  6. 　前記吸水性材料が、下記工程（ａ2）～（ｃ2）：
    （ａ2）無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒中において、前記所定の溶媒中で表面が正又は負に帯電する吸水性粒子基体又は吸水性繊維基体と、前記所定の溶媒中で前記吸水性粒子基体又は前記吸水性繊維基体の表面と反対の電荷に帯電する高分子電解質とを接触させ、第１の高分子電解質層を表層に有する第１の被覆体を製造する工程；
    （ｂ2）無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒中において、前記所定の溶媒中で正又は負に帯電する第ｋ2の高分子電解質層を表層に有する第ｋ2の被覆体（ここで、ｋ2は１以上の整数である。）と、前記所定の溶媒中で前記第ｋ2の高分子電解質層と反対の電荷に帯電する高分子電解質とを接触させ、第（ｋ2＋１）の高分子電解質層を表層に有する第（ｋ2＋１）の被覆体を製造する工程；及び
    （ｃ2）工程（ｂ2）をｋ2＝１で実施し、第２の高分子電解質層を表層に有する第２の被覆体を製造する、又は工程（ｂ2）をｋ2＝１からｋ2＝ｎ（ここで、ｎは２以上の整数である。）まで繰り返して実施し、第（ｎ＋１）の高分子電解質層を表層に有する第（ｎ＋１）の被覆体を製造する工程
    を含む方法によって製造された前記第２又は前記第（ｎ＋１）の被覆体である、請求項１～５のいずれか１項に記載の複合化材料。
  7. 　前記第２又は前記第（ｎ＋１）の被覆体のゼータ電位の絶対値が２０ｍＶ以上である、請求項６に記載の複合化材料。
  8. 　前記極性有機溶媒が、炭素数１～３の一価アルコールである、請求項１～７のいずれか１項に記載の複合化材料。
  9. 　前記基体材料の前記繊維基体が、熱可塑性樹脂繊維又はその集合体である、請求項１～８のいずれか１項に記載の複合化材料。
  10. 　前記基体材料の前記繊維基体又は前記樹脂基体が、不織布シート又は樹脂シートである、請求項１～９のいずれか１項に記載の複合化材料。
  11. 　無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒中において、前記所定の溶媒中で表面が正又は負に帯電する基体材料と、前記所定の溶媒中で表面が前記基体材料の表面と反対の電荷に帯電する吸水性材料とを接触させ、静電的相互作用により前記基体材料に前記吸水性材料を吸着させる吸着工程を含む、吸収性物品用複合化材料の製造方法であって、
    　前記基体材料が、繊維基体又は樹脂基体と、表層に設けられた高分子電解質層とを有する、及び／又は、前記吸水性材料が、吸水性粒子基体又は吸水性繊維基体と、表層に設けられた高分子電解質層とを有する、前記製造方法。
  12. 　前記基体材料及び／又は前記吸水性材料が、積層された複数の高分子電解質層を有し、前記複数の高分子電解質層において、前記所定の溶媒中で互いに反対の荷電に帯電する高分子電解質層が隣接している、請求項１１に記載の製造方法。
  13. 　前記所定の溶媒中における前記基体材料及び前記吸水性材料のゼータ電位の絶対値が、２０ｍＶ以上であって、かつ、電荷的に釣り合っている、請求項１１又は１２に記載の製造方法。
  14. 　下記工程（ａ1）～（ｃ1）：
    （ａ1）水、無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒中において、前記所定の溶媒中で表面が正又は負に帯電する繊維基体又は樹脂基体と、前記所定の溶媒中で前記繊維基体又は前記樹脂基体の表面と反対の電荷に帯電する高分子電解質とを接触させ、第１の高分子電解質層を表層に有する第１の被覆体を製造する工程；
    （ｂ1）水、無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒中において、前記所定の溶媒中で正又は負に帯電する第ｋ1の高分子電解質層を表層に有する第ｋ1の被覆体（ここで、ｋ1は１以上の整数である。）と、前記所定の溶媒中で前記第ｋ1の高分子電解質層と反対の電荷に帯電する高分子電解質とを接触させ、第（ｋ1＋１）の高分子電解質層を表層に有する第（ｋ1＋１）の被覆体を製造する工程；及び
    （ｃ1）工程（ｂ1）をｋ1＝１で実施し、第２の高分子電解質層を表層に有する第２の被覆体を製造する、又は、工程（ｂ1）をｋ1＝１からｋ1＝ｍ（ここで、ｍは２以上の整数である。）まで繰り返して実施し、第（ｍ＋１）の高分子電解質層を表層に有する第（ｍ＋１）の被覆体を製造する工程
    を含み、前記基体材料として、前記第２又は前記第（ｍ＋１）の被覆体を使用する、請求項１１～１３のいずれか１項に記載の製造方法。
  15. 　前記第２又は前記第（ｍ＋１）の被覆体のゼータ電位の絶対値が２０ｍＶ以上である、請求項１４に記載の製造方法。
  16. 　下記工程（ａ2）～（ｃ2）：
    （ａ2）無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒中において、前記所定の溶媒中で表面が正又は負に帯電する吸水性粒子基体又は吸水性繊維基体と、前記所定の溶媒中で前記吸水性粒子基体又は前記吸水性繊維基体の表面と反対の電荷に帯電する高分子電解質とを接触させ、第１の高分子電解質層を表層に有する第１の被覆体を製造する工程；
    （ｂ2）無極性有機溶媒、極性有機溶媒、及び極性有機溶媒と水との混合溶媒から選択される所定の溶媒中において、前記所定の溶媒中で正又は負に帯電する第ｋ2の高分子電解質層を表層に有する第ｋ2の被覆体（ここで、ｋ2は１以上の整数である。）と、前記所定の溶媒中で前記第ｋ2の高分子電解質層と反対の電荷に帯電する高分子電解質とを接触させ、第（ｋ2＋１）の高分子電解質層を表層に有する第（ｋ2＋１）の被覆体を製造する工程；及び
    （ｃ2）工程（ｂ2）をｋ2＝１で実施し、第２の高分子電解質層を表層に有する第２の被覆体を製造する、又は工程（ｂ2）をｋ2＝１からｋ2＝ｎ（ここで、ｎは２以上の整数である。）まで繰り返して実施し、第（ｎ＋１）の高分子電解質層を表層に有する第（ｎ＋１）の被覆体を製造する工程
    を含み、前記吸水性材料として、前記第２又は前記第（ｎ＋１）の被覆体を使用する、請求項１１～１５のいずれか１項に記載の製造方法。
  17. 　前記第２又は前記第（ｎ＋１）の被覆体のゼータ電位の絶対値が２０ｍＶ以上である、請求項１６に記載の製造方法。
  18. 　前記極性有機溶媒が、炭素数１～３の一価アルコールである、請求項１１～１７のいずれか１項に記載の製造方法。
  19. 　前記基体材料の前記繊維基体が、熱可塑性樹脂繊維又はその集合体である、請求項１１～１８のいずれか１項に記載の製造方法。
  20. 　前記基体材料の前記繊維基体又は前記樹脂基体が、不織布シート又は樹脂シートである、請求項１１～１９のいずれか１項に記載の製造方法。
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