WO2015004368A1 - Copolymere pour revetement hydrophobe a durabilite amelioree - Google Patents

Copolymere pour revetement hydrophobe a durabilite amelioree Download PDF

Info

Publication number
WO2015004368A1
WO2015004368A1 PCT/FR2014/051702 FR2014051702W WO2015004368A1 WO 2015004368 A1 WO2015004368 A1 WO 2015004368A1 FR 2014051702 W FR2014051702 W FR 2014051702W WO 2015004368 A1 WO2015004368 A1 WO 2015004368A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
glass substrate
copolymer
hydrophobic
substrate according
Prior art date
Application number
PCT/FR2014/051702
Other languages
English (en)
Inventor
François GUILLEMOT
Cédric LOUBAT
Original Assignee
Saint-Gobain Glass France
Specific Polymers
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint-Gobain Glass France, Specific Polymers filed Critical Saint-Gobain Glass France
Priority to CA2914824A priority Critical patent/CA2914824A1/fr
Priority to JP2016524866A priority patent/JP2016529352A/ja
Priority to CN201480039380.8A priority patent/CN105705535A/zh
Priority to US14/903,436 priority patent/US9714308B2/en
Priority to MX2016000002A priority patent/MX2016000002A/es
Priority to KR1020167000456A priority patent/KR20160037158A/ko
Priority to EA201690175A priority patent/EA201690175A1/ru
Priority to EP14747076.9A priority patent/EP3019539A1/fr
Publication of WO2015004368A1 publication Critical patent/WO2015004368A1/fr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3405—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of organic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C09D133/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/30—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/70—Properties of coatings
    • C03C2217/76—Hydrophobic and oleophobic coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/22—Esters containing halogen
    • C08F220/24—Esters containing halogen containing perhaloalkyl radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/38—Esters containing sulfur
    • C08F220/382—Esters containing sulfur and containing oxygen, e.g. 2-sulfoethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds

Definitions

  • the present invention relates to the production of a hydrophobic coating on glass using a polymer layer whose composition is adjusted to obtain good durability: hydrolytic, UV, mechanical.
  • This coating can be applied to automotive glazing on the exposed side to improve visibility in rainy weather and thus improve safety.
  • the hydrophobic layer is a molecular monolayer of a fluorinated silane, mainly (1 H, 1 H, 2H, 2H) perfluorodecylsilane.
  • a first avenue of improvement was to develop a coating of the same type that can be applied to a windshield.
  • the main problem in this case was to improve the mechanical and hydrolytic durability so as to be able to withstand the additional stresses on a windshield compared to the side windows.
  • Hydrophobic treatment based on fluorinated silane molecular layer has two major drawbacks that cause sustainability problems:
  • the treatment is based on a single layer of molecule (monomolecular layer); it is easy to understand that during aging, if a molecule comes off the surface, the released site is no longer functional; thus, any minor degradation of the surface (scratching, hydrolysis, etc.) induces a total loss of functionality at the level of the defect.
  • the invention proposes to address the problem of the hydrophobic coating differently by developing a polymer material providing this hydrophobic functionality. Its molecular architecture is adjusted to obtain optimal properties in terms of hydrophobic functionality, ease of implementation, hydrolytic durability, stability under UV irradiation and finally mechanical stability.
  • the subject of the invention is a copolymer of formula (I)
  • the group R 1 is hydrophobic
  • the group R 2 is crosslinkable
  • n is an integer.
  • the backbone of the polymer according to the invention is composed of four types of units resulting from four types of monomers:
  • PMMA polymethylmethacrylate
  • the functionality is present on the surface of the coating but also in its volume.
  • the coating retains its hydrophobic functionality.
  • the invention also relates to a glass substrate comprising a copolymer coating described above, with the interposition of a functional silane layer capable of reacting with the crosslinkable group R 2 .
  • the silane function is in a known manner able to bind to the glass.
  • the mechanical properties of the copolymer coating can be improved by incorporating mineral fillers.
  • mineral fillers are most often silica nanoparticles. Their size is less than 50 nm in order not to make the coating diffusing optically.
  • the surface of these mineral fillers can be functionalized in order to be able to react with the crosslinkable R 2 function of the copolymer.
  • the invention also relates to the application of the glass substrate described above as
  • a glass substrate is previously activated by Cerox polishing.
  • an aqueous solution sold by the company Evonik was used, the concentration of which was adjusted to 1% by weight.
  • the solution is applied to the glass by ragging, the coating is dried for 15min at 110.degree. C., and the excess is removed by rubbing the glass with a cloth soaked in isopropanol.
  • the co-polymer is used
  • HEMA hydroxyethyl methacrylate Mesylate: SO 2 CH 3
  • This copolymer is solubilized at 3% by weight in methyl ethyl ketone, and deposited by spin-coating (2000 rpm) on the functionalized substrate.
  • the coating is crosslinked in an oven at 130 ° C for 1 hour.
  • the water contact angle measured on the functionalized substrate is measured at 11 °.
  • the measured contact angle is 103 °.
  • the measured contact angle is 105 °.
  • a dispersion of silica nanoparticles in the methyl ethyl ketone could have been added to the formulation to enhance the mechanical properties.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

L'invention concerne -un copolymère de formule (I) dans laquelle le groupe R1 est hydrophobe, le groupe R2 est réticulable, x, z et t>0 et y≥0 et x + y + z + t= 1, n est un nombre entier; un substrat verrier comprenant un revêtement de ce copolymère, avec interposition d'une couche de silane à fonction apte à réagir avec le groupe R2 réticulable; et l'application de ce substrat verrier comme vitrage hydrophobe de véhicule de transport, paroi de cabine de douche ou vitrage intérieur facile à nettoyer.

Description

COPOLYMERE POUR REVETEMENT HYDROPHOBE
A DURABILITE AMELIOREE
La présente invention concerne la réalisation d'un revêtement hydrophobe sur du verre à l'aide d'une couche polymère dont la composition est ajustée pour obtenir une bonne durabilité : hydrolytique, UV, mécanique. Ce revêtement peut être appliqué sur un vitrage automobile sur la face exposée à l'extérieur pour améliorer la visibilité par temps de pluie, et ainsi améliorer la sécurité.
La société Saint-Gobain Sekurit produit actuellement des vitres latérales pour automobile revêtues d'un traitement hydrophobe sous la marque enregistrée Aquacontrol®. Ce revêtement est appliqué par voie liquide sous la forme d'un système en deux couches : sous-couche à base de silice pour améliorer la durabilité, et couche hydrophobe. La couche hydrophobe est une monocouche moléculaire d'un silane fluoré, principalement le (1 H,1 H,2H,2H)perfluorodecylsilane.
Une première voie d'amélioration a eu pour objectif de développer un revêtement du même type pouvant être appliqué sur un pare-brise. La problématique principale dans ce cas était d'améliorer la durabilité mécanique et hydrolytique de manière à pouvoir supporter les contraintes supplémentaires sur un pare-brise par rapport aux vitres latérales.
Un traitement hydrophobe à base de couche moléculaire de silane fluoré présente deux inconvénients majeurs à l'origine des problèmes de durabilité :
- les molécules sont liées à la surface du verre via une liaison Si-O- Si. Ce type de liaison présente l'inconvénient d'être hydrolysable en milieu salin ou basique. Ceci arrive fréquemment sur un pare- brise sur lequel des gouttes d'eau peuvent stagner ;
- le traitement repose sur une seule couche de molécule (couche monomoléculaire) ; on comprend aisément qu'au cours du vieillissement, si une molécule vient à se décrocher de la surface, le site libéré n'est plus fonctionnel ; ainsi, toute dégradation mineure de la surface (rayure, hydrolyse, etc.) induit une perte de fonctionnalité totale au niveau du défaut.
L'invention se propose d'adresser différemment la problématique du revêtement hydrophobe en développant un matériau polymère apportant cette fonctionnalité hydrophobe. Son architecture moléculaire est ajustée afin d'obtenir des propriétés optimales en terme de fonctionnalité hydrophobe, de facilité de mise en œuvre, de durabilité hydrolytique, de stabilité sous irradiation UV et enfin de stabilité mécanique.
A cet effet, l'invention a pour objet un copolymère de formule (I)
Figure imgf000003_0001
dans laquelle
le groupe R1 est hydrophobe,
le groupe R2 est réticulable,
x, z et t > 0 et y > 0 et x + y + z + t = l
n est un nombre entier.
Le squelette du polymère selon l'invention est composé de quatre types d'unités issues de quatre types de monomères :
- une base polyméthacrylate de méthyle (PMMA) dont la fraction molaire est x ;
- des éléments méthacrylate avec un groupement méthyle fluoré, apportant une partie de la fonctionnalité hydrophobe (fraction molaire y) ; - des maillons méthacrylate portant la fonctionnalité hydrophobe dont la fraction molaire est z ; cette fonction peut être de la forme -(CF2)mCF3 (m=5,7,9,1 1 ) ou de la forme -OC(=O)CF(CF3)-(OCF2CF(CF3))p-F (p nombre entier compris entre 2 et 10) ;
- des maillons méthacrylate portant un groupement réticulable, dont la fraction molaire est t ; ce groupement peut porter une fonction époxyde, mésyle, tosyle, isocyanate.
Selon l'invention, la fonctionnalité est présente en surface du revêtement mais aussi dans son volume. Ainsi, l'on peut s'attendre à ce qu'en cas de dégradation modérée, le revêtement conserve sa fonctionnalité hydrophobe.
L'invention a également pour objet un substrat verrier comprenant un revêtement de copolymère décrit précédemment, avec interposition d'une couche de silane à fonction apte à réagir avec le groupe R2 réticulable. La fonction silane est de manière connue apte à se lier au verre.
Enfin, les propriétés mécaniques du revêtement de copolymère peuvent être améliorées en y incorporant des charges minérales. Ces charges minérales sont le plus souvent des nanoparticules de silice. Leur taille est inférieure à 50 nm afin de ne pas rendre le revêtement diffusant optiquement. D'autre part, la surface de ces charges minérales peut être fonctionnalisée afin de pouvoir réagir avec la fonction R2 réticulable du copolymère.
L'invention a aussi pour objet l'application du substrat verrier décrit précédemment comme
- vitrage hydrophobe de véhicule de transport (terrestre, aérien, aquatique, en particulier automobile) ;
- paroi de cabine de douche ; et
- vitrage intérieur facile à nettoyer.
L'invention est maintenant illustrée par l'exemple de réalisation suivant. Exemple
a. Préparation du substrat
Un substrat de verre est préalablement activé par un polissage au Cerox.
Puis il est fonctionnalisé avec de l'aminopropyl triéthoxysilane. Pour cela, on utilise une solution aqueuse commercialisée par la société Evonik, dont on a ajusté la concentration à 1 % en poids. La solution est appliquée sur le verre par chiffonnage, le revêtement est séché 15min à 1 10°C, puis l'excès éliminé en frottant le verre avec un chiffon imbibé d'isopropanol.
b. Couche fonctionnelle
On utilise le co olymère
Figure imgf000005_0001
Composition (%mol) MMA : 60%
HEMA Mésylate : 20% Zonyl : 20%
Composition (% en poids) MMA : 29%
HEMA Mésylate ; 20%
Zonyl : 51 %
% en poids Fluor 31 % Poids moléculaire Mn 16500 g/mol Poids moléculaire Mw 60100 g/mol Indice de Polydispersité 3,7
MMA : méthacrylate de méthyle
HEMA : méthacrylate d'hydroxyéthyle Mésylate : SO2CH3
Zonyl : motif fluoré du copolymère
Ce copolymère est solubilisé à 3 % en poids dans la méthyle éthyle cétone, et déposé par spin-coating (2000 tours par minute) sur le substrat fonctionnalisé. Le revêtement est réticulé en étuve à 130°C pendant 1 heure.
c. Propriétés
L'angle de contact à l'eau mesuré sur le substrat fonctionnalisé est mesuré à 1 14°.
Après un test de Brouillard Salin Neutre pendant 72 heures, l'angle de contact mesuré est de 103°.
Après un test d'exposition aux UV (WOM) pendant 400 heures, l'angle de contact mesuré est de 105°.
On aurait pu ajouter à la formulation une dispersion de nanoparticules de silice dans la méthyle éthyle cétone afin de renforcer les propriétés mécaniques.

Claims

REVENDICATIONS
1 . Copolymère de formule (I)
Figure imgf000007_0001
dans laquelle le groupe R1 est hydrophobe, le groupe R2 est réticulable, x, z et t > 0 et y≥0 et x + y + z + t = 1 , n est un nombre entier.
Copolymère selon la revendication 1 , caractérisé en ce que le groupe R1 est un groupe -(CF2)mCF3 avec m = 5, 7, 9 ou 1 1 , ou un groupe
-OC(=O)CF(CF3)(OCF2CF(CF3))pF, p étant un nombre entier compris entre 2 et 10.
3. Copolymère selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le groupe R2 porte une fonction époxyde, mésyle, tosyle ou isocyanate.
Substrat verrier comprenant un revêtement de copolymère selon la revendication 1 , avec interposition d'une couche de silane à fonction apte à réagir avec le groupe R2 réticulable.
5. Substrat verrier selon la revendication 4, caractérisé en ce que le revêtement de copolymère comprend des charges minérales.
6. Substrat verrier selon la revendication 5, caractérisé en ce que lesdites charges minérales sont des nanoparticules de silice.
7. Substrat verrier selon l'une des revendications 5 ou 6, caractérisé en ce que la surface desdites charges minérales présente une fonction apte à réagir avec le groupe R2 réticulable.
8. Application d'un substrat verrier selon l'une des revendications 4 à 7 comme vitrage hydrophobe de véhicule de transport.
9. Application d'un substrat verrier selon l'une des revendications 4 à 7 comme paroi de cabine de douche.
10. Application d'un substrat verrier selon l'une des revendications 4 à 7 comme vitrage intérieur facile à nettoyer.
PCT/FR2014/051702 2013-07-08 2014-07-03 Copolymere pour revetement hydrophobe a durabilite amelioree WO2015004368A1 (fr)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CA2914824A CA2914824A1 (fr) 2013-07-08 2014-07-03 Copolymere pour revetement hydrophobe a durabilite amelioree
JP2016524866A JP2016529352A (ja) 2013-07-08 2014-07-03 向上した耐久性を有する疎水性コーティング用のコポリマー
CN201480039380.8A CN105705535A (zh) 2013-07-08 2014-07-03 用于具有改进的耐久性的疏水性涂层的共聚物
US14/903,436 US9714308B2 (en) 2013-07-08 2014-07-03 Copolymer for a hydrophobic coating having an improved durability
MX2016000002A MX2016000002A (es) 2013-07-08 2014-07-03 Copolimero para un revestimiento hidrofobico que tiene una durabilidad mejorada.
KR1020167000456A KR20160037158A (ko) 2013-07-08 2014-07-03 개선된 내구성을 갖는 소수성 코팅을 위한 공중합체
EA201690175A EA201690175A1 (ru) 2013-07-08 2014-07-03 Сополимер для гидрофобного покрытия, характеризующегося улучшенной долговечностью
EP14747076.9A EP3019539A1 (fr) 2013-07-08 2014-07-03 Copolymere pour revetement hydrophobe a durabilite amelioree

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1356694A FR3008100B1 (fr) 2013-07-08 2013-07-08 Copolymere pour revetement hydrophobe a durabilite amelioree
FR1356694 2013-07-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2015004368A1 true WO2015004368A1 (fr) 2015-01-15

Family

ID=49237404

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/FR2014/051702 WO2015004368A1 (fr) 2013-07-08 2014-07-03 Copolymere pour revetement hydrophobe a durabilite amelioree

Country Status (10)

Country Link
US (1) US9714308B2 (fr)
EP (1) EP3019539A1 (fr)
JP (1) JP2016529352A (fr)
KR (1) KR20160037158A (fr)
CN (1) CN105705535A (fr)
CA (1) CA2914824A1 (fr)
EA (1) EA201690175A1 (fr)
FR (1) FR3008100B1 (fr)
MX (1) MX2016000002A (fr)
WO (1) WO2015004368A1 (fr)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3063288B1 (fr) * 2017-02-28 2019-03-22 Saint-Gobain Glass France Article pour piece humide comprenant un vitrage hydrophobe
US11059990B2 (en) * 2018-10-15 2021-07-13 Metashield Llc Anti-fouling coatings
WO2020190441A1 (fr) 2019-03-19 2020-09-24 Applied Materials, Inc. Revêtement hydrophobe et glaciophobe

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0849283A2 (fr) * 1996-12-18 1998-06-24 Kansai Paint Co., Ltd. Dispersion polymère non-aqueuse et composition durcissable

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2595678B2 (ja) * 1988-04-15 1997-04-02 ダイキン工業株式会社 防汚塗料組成物及び被覆品
US5914384A (en) * 1997-11-21 1999-06-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating compositions containing a highly fluorinated hydroxyl containing additive
CN1389489A (zh) * 2001-06-05 2003-01-08 上海绿纳化工材料技术有限公司 水分散含氟杂化树脂的制备方法
JP2004250517A (ja) * 2003-02-19 2004-09-09 Sentan Gijutsu Incubation Systems:Kk コーティング組成物および被コーティング材
EP1571165B1 (fr) * 2004-03-01 2009-01-07 Lorenzo Toffano Compositions pour la prépapation de revêtements hydrophobes
CN103408709B (zh) * 2013-08-08 2016-01-20 中科院广州化学有限公司 水性含氟聚合物和二氧化硅杂化材料及其制备而成的透明超双疏涂层

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0849283A2 (fr) * 1996-12-18 1998-06-24 Kansai Paint Co., Ltd. Dispersion polymère non-aqueuse et composition durcissable

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3019539A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
MX2016000002A (es) 2016-06-07
CA2914824A1 (fr) 2015-01-15
CN105705535A (zh) 2016-06-22
US9714308B2 (en) 2017-07-25
US20160159952A1 (en) 2016-06-09
KR20160037158A (ko) 2016-04-05
EP3019539A1 (fr) 2016-05-18
EA201690175A1 (ru) 2016-05-31
FR3008100B1 (fr) 2015-06-26
FR3008100A1 (fr) 2015-01-09
JP2016529352A (ja) 2016-09-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0759413B1 (fr) Substrat avec surface traitée
US9376593B2 (en) Multi-layer coatings
EP0944687B2 (fr) Revetement hydrophobe notamment pour vitrage
US20100304163A1 (en) Coatings
US20100028694A1 (en) Nanoengineered composite defog coating
WO2015004368A1 (fr) Copolymere pour revetement hydrophobe a durabilite amelioree
JPH0853650A (ja) 非湿潤性コーティング用組成物
GB2428427A (en) Activation of a glass surface
US11292920B2 (en) Water repellant surface treatment for aircraft transparencies and methods of treating aircraft transparencies
WO2016064494A2 (fr) Revêtements multicouches
CN106085203A (zh) Uv光固化防雾涂料组合物
JP3883366B2 (ja) 高滑水性基板およびその製造方法
JP2017039906A (ja) 防曇性被膜、防曇性被膜形成物品及び防曇性被膜形成物品の製造方法
WO2010001813A1 (fr) Élément hydrophile
WO2017042469A1 (fr) Vitrage de véhicule de transport a revêtement deperlant et anti-poussiere associe a un appareil de détection
US10138383B2 (en) Anti-fogging coating composition, and anti-fogging film and transparent article using the same
WO2011090156A1 (fr) Article anti-buée
WO2011118073A1 (fr) Corps enduit de photo-catalyseur
CN209906691U (zh) 一种新型防雨防雾膜
CN104926148A (zh) 一种防雾抗划涂层及其制备方法
JP6578479B2 (ja) 防曇性被膜形成用塗布剤、防曇性被膜形成物品及び防曇性被膜形成物品の製造方法
JP3210045B2 (ja) 表面処理された基材
CA2856186A1 (fr) Article optique comprenant un revetement antibuee temporaire a base de tensioactifs de sorbitan
JP2007177196A (ja) 防曇防汚性物品
KR101952074B1 (ko) 도로 변 콘크리트 구조물의 염해 방지, 반사성능 및 시인성 강화 도장용 도료 조성물 및 시공방법

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14747076

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2014747076

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2914824

Country of ref document: CA

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2016524866

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: IDP00201600057

Country of ref document: ID

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14903436

Country of ref document: US

Ref document number: MX/A/2016/000002

Country of ref document: MX

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20167000456

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

REG Reference to national code

Ref country code: BR

Ref legal event code: B01A

Ref document number: 112016000330

Country of ref document: BR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201690175

Country of ref document: EA

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 112016000330

Country of ref document: BR

Kind code of ref document: A2

Effective date: 20160107