WO2014207277A1 - Composición en base acuosa, procedimiento de obtención de la misma y uso de la composición como bioadhesivo - Google Patents

Composición en base acuosa, procedimiento de obtención de la misma y uso de la composición como bioadhesivo Download PDF

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WO2014207277A1
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Luis Alberto OTERO VAZQUEZ
Felipe VIZ RODRIGUEZ
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Foresa, Industrias Quimicas Del Noroeste, S.A.U.
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Definitions

  • the present invention relates to an aqueous-based composition for use as a bioadhesive, as well as to the process for obtaining it.
  • the composite that contains: the composition of the invention and a lignocellulosic material or rock wool or paper or fiberglass or plastic or cork; and to products such as boards made with the composite of the invention.
  • PAE styrene
  • glyoxal glyoxal
  • phenoplasts etc.
  • US Patent US2007064970 “Water-resistant vegetable protein powder adhesive compositions”, describes modified soybean meal compositions with different crosslinkers (phenoplast, isocyanate, glyoxal resins, polyamidoepichlorohydrin, etc.).
  • Chinese patent CN 102399515 "Curing agent of protein adhesive and its preparation method and application” refers to the preparation of a polymer of an acid and an amine of a certain molecular weight under conditions that require a pressurized reactor. Once the polymer was obtained, it would be mixed with a protein flour.
  • the international application with publication number WO2013079680 describes an aqueous based adhesive composition.
  • the adhesive component is obtained by reacting an alkanolamine with at least one high temperature polycarboxylic acid or anhydride. Subsequently to the adhesive component of the reaction of the alkanolamine and the acid or anhydrous a soy protein is added and optionally a sugar or urea is added.
  • the proportion of the adhesive component, ie the aqueous composition of the alkanolamine and polycarboxylic acid represents at least 38% of the final composition.
  • an aqueous-based composition is developed in the present invention, which can be used as an adhesive, in which the main component is a raw material of vegetable origin, in particular vegetable flour with a protein content 30% to 80%, and the other components are respectful from the point of view of environment and human health.
  • the main component is a raw material of vegetable origin, in particular vegetable flour with a protein content 30% to 80%, and the other components are respectful from the point of view of environment and human health.
  • the aqueous composition of the invention avoids the use of crosslinkers such as isocyanate polymers, polyamide epichlorohydrin (PAE), styrene, glyoxal, phenoplasts and other products that have been considered unsuitable as metals. heavy, halogen and derivatives, etc., so that the aqueous composition of the invention does not emit formaldehyde.
  • crosslinkers such as isocyanate polymers, polyamide epichlorohydrin (PAE), styrene, glyoxal, phenoplasts and other products that have been considered unsuitable as metals. heavy, halogen and derivatives, etc.
  • composition of the invention is an aqueous-based dispersion having the following components: an agent that provides amino acid functional groups, such as vegetable flours, a co-reactive agent (dicarboxylic acids and / or their anhydrides; tricarboxylic acids), a plasticizing agent and co-reactant, carbamide and an amino-derived pH modifying agent of a leaching nature.
  • an agent that provides amino acid functional groups such as vegetable flours, a co-reactive agent (dicarboxylic acids and / or their anhydrides; tricarboxylic acids), a plasticizing agent and co-reactant, carbamide and an amino-derived pH modifying agent of a leaching nature.
  • aqueous-based composition comprising:
  • a pH correction compound comprising an amino group in a weight percentage between 1% and 5% with respect to the total weight of the composition.
  • compositions of the invention exhibit the following advantageous characteristics over the prior art compositions such as: the use of a vegetable flour with a protein content of 30% to 80% instead of its concentrates, for example protein concentrate 70% soybean (SPC) or 90% soy flour isolate (SPI) that avoids additional transformations that increase the economic and environmental costs; It is a composition with a rheological behavior that allows a high mechanical and storage stability of the product; The composition is very easy to apply; in the composition it is not necessary to use crosslinkers, catalysts, resins, biocides, etc. Due to its composition, the adhesive shows excellent binding properties.
  • a second aspect of the invention is the process for obtaining the composition of the invention. It is a simple procedure. It consists of a dispersion in a temperature range between 4 ° C and 100 ° C. The temperature has no influence on the degree of condensation of the bioadhesive or its mechanical properties (see FIG. 4).
  • a second aspect of the invention relates to a process for obtaining the composition of the invention comprising the dispersion in water of the different components of the composition according to the first aspect of the invention at a temperature between 4 ° C and 100 ° C.
  • composition of the invention is an adhesive composition without the need to include components that can damage the environment.
  • a third aspect of the invention refers to the use of the composition according to the invention as a bioadhesive.
  • the composition of the invention for its adhesive characteristics is mixed with lignocellulosic material, or with rock wool or paper or plastic or with fiberglass or cork to form a composite that allows to reduce the environmental footprint and at the same time said composite shows good physical-chemical properties
  • the lignocellulosic material may be in the form of fibers, particles, chips, or the like.
  • a fourth aspect of the invention relates to a composite comprising a composition according to the invention and lignocellulosic material or rock wool or paper or plastic or fiberglass or cork.
  • any product derived from wood such as boards or laminate floors can be obtained.
  • laminated products can be obtained as from the high pressure laminate class (HPL High Pressure Laminate), from the product class laminated in continuous press (in English CPL, Continuous Pressure Lam ⁇ nate), or in the class of laminated products of direct pressure (in English DPL Direct Pressure Lam ⁇ nate).
  • HPL High Pressure Laminate high pressure laminate class
  • product class laminated in continuous press in English CPL, Continuous Pressure Lam ⁇ nate
  • class of laminated products of direct pressure in English DPL Direct Pressure Lam ⁇ nate
  • the composition of the invention shows a high resistance to pre-curing, for example, during the drying phase of the composite in the manufacture of a board.
  • high pressure laminated products refers to a laminated product formed by layers of cellulosic fiber material impregnated with thermosetting resins and joined together by a high pressure process.
  • a high pressure process is defined as the simultaneous application of heat (temperature greater than or equal to 120 ° C) and high specific pressure (greater than or equal to 5MPa), which allows thermosetting resins to flow and subsequently cure to give rise to a homogeneous non-porous material of higher density (greater than or equal to 1.35 g / cm 3 ), and with the required surface finish.
  • rolled products in continuous press refers to a Laminated product that consists of layers of cellulosic fiber material impregnated with thermosetting resins and joined together by a pressure process applied in continuous press.
  • direct pressure laminated products refers to a laminated product that is formed by at least one layer of cellulosic fiber material impregnated with thermosetting resins and a core or base layer, joined together by a process of Pressed in short cycle press (plate press or direct press).
  • a fifth aspect of the invention relates to a board comprising the composite defined in the invention comprising a composition according to the invention and the lignocellulosic material.
  • a sixth aspect of the invention relates to a laminate floor comprising the composite defined in the invention comprising a composition according to the invention and the lignocellulosic material.
  • a seventh aspect of the invention relates to an insulating material comprising the composite defined in the invention.
  • the composite comprises a composition according to the invention and the lignocellulosic material.
  • FIG. 1 shows the FT-IR spectrum (Fourier transform Infrared Spectroscopy) of a vegetable flour with a protein content of 30 to 80%. % T (transmittance) is represented against cm "1 .
  • FIG. 2 shows the UV CPG spectrum (Gel-Ultraviolet Chromatography) of soybean meal (Ref. Soy Flour) in a broken line and of the final composition (Ref E-22 of Example 3) in a continuous line.
  • the figure represents the mV signal in front At the time in minutes.
  • FIG. 3 shows the CPG IR spectrum (Gel Phase Chromatography - Refractive Index) of soybean meal (Ref. Soy Flour) in a broken line and of the final composition (Ref E-22 of Example 3) in a continuous line.
  • the figure represents the mV signal versus time in minutes.
  • FIG. 4 shows that the change in temperature of the manufacturing process of the composition of the invention does not influence the characteristics of the composition.
  • Figure 4 shows the signal in mV, versus time in minutes.
  • the dashed line represents the E-22 test of Example 3, carried out at 20 ° C, the solid line represents the E-21 test, carried out at 95 ° C.
  • the first aspect of the invention relates to an aqueous-based composition
  • an aqueous-based composition comprising:
  • a pH correction compound comprising an amino group in a weight percentage between 1% and 5% with respect to the total weight of the composition.
  • the weight percentage of component b) is between 1% and 3% of the total weight of the composition and the weight percentage of component d) is between 1% and 4%.
  • vegetable flours that can be used in the present invention refer to soy flour, bean, wheat, corn.
  • vegetable flour is soy flour. More preferably it is desalted soybean meal with a protein content of 40% to 50%.
  • the dicarboxylic or tricarboxylic acid referred to in the invention is aromatic, aliphatic or cyclic and the carbon number of the dicarboxylic or tricarboxylic acid is between 4 and 36.
  • the dicarboxylic acid anhydride is maleic anhydride.
  • Non-limiting examples of pH corrective compounds comprising an amino group refer to monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine. Relatively, the pH correction compound is monoethanolamine.
  • the process of the invention refers to a dispersion in water of the different components of the composition according to the first aspect of the invention at a temperature between 4 ° C and 100 ° C. In a preferred embodiment, the process is carried out at a temperature between 20 ° C and 60 ° C.
  • the process of the invention comprises the following steps:
  • the percentages that are added are between 10% and 24% of vegetable flour; between 1% and 4% of the dicarboxylic acid or its corresponding anhydrous or a tricarboxylic acid; between a
  • the present invention also describes the product obtained in the process of the invention and in the described embodiments of the process of the invention.
  • the composition further comprises a pH control agent selected from: an alkali metal hydroxide, or an alkali metal carbonate, or an alkaline earth metal hydroxide, or a carbonate of an alkaline earth metal.
  • a pH control agent selected from: an alkali metal hydroxide, or an alkali metal carbonate, or an alkaline earth metal hydroxide, or a carbonate of an alkaline earth metal.
  • alkali metal hydroxides are sodium hydroxide, potassium hydroxide, and lithium hydroxide.
  • Non-limiting examples of alkali metal carbonates are potassium carbonate and sodium carbonate.
  • Non-limiting examples of alkaline earth hydroxides are calcium hydroxide or alkaline earth carbonates such as calcium carbonate.
  • alkali metal hydroxides are used. More preferably sodium hydroxide.
  • Vegetable flour with a protein content of 30% to 80%, in a weight percentage between 10% and 24% with respect to the total weight of the composition;
  • a pH correction compound comprising an amino group in a weight percentage between 1% and 5% with respect to the total weight of the composition
  • a pH control agent selected from: an alkali metal hydroxide, or an alkali metal carbonate, or an alkaline earth metal hydroxide, or an alkaline earth metal carbonate, in a weight percentage between 0.1% and 0.5% with respect to the total weight of the composition.
  • composition of the invention may further include an additive selected from the group of: water-repellent, flame retardant, colorant, crosslinker and catalyst additives or mixture thereof.
  • the composition of the invention may comprise also different resins.
  • Mixing resins with the composition of the invention is intended to reduce the presence of formaldehyde in the resins of origin.
  • the resins with which the composition of the invention can be mixed are for example: urea-formol, melanin-formol, melanin-urea-formol, phenol-formalin, polyvinyl acetate, vinylveova, acrylic resins, acrylic styrene resins resins or combinations of the above.
  • the composite of the invention is a composite comprising a composition according to the invention and lignocellulosic material.
  • the composition according to the invention is in a percentage between 5% and 35% in dry weight with respect to the lignocellulosic material in dry weight.
  • the fifth aspect of the invention relates to a board comprising the composite defined in the invention.
  • this board is of the low density fiber, medium density fiber or high density fiber board or oriented chip board or particle board or plywood board or high density board or combinations thereof.
  • the board is of medium density fiber.
  • the composite of the invention comprises a composition according to the invention and plastic or fiberglass or combinations thereof.
  • the composite of this preferred materialization is extruded, or injected, or molded.
  • the elements obtained after extrusion, injection or molding of the composite of this materialization of the invention can be, for example, elements of the automobile industry such as trim, dashboard, flooring, among others.
  • Example 1 Characterization of flour Characterization of vegetable flour with a protein content of 30% to 80%.
  • the result of the CG-MS analysis is the following Table 1.
  • CG-MS analysis extracts of the oil phase of vegetable flour with a protein content of 30% to 80%.
  • Fig. 1 shows the FT-IR spectrum (Fourier transform Infrared Spectroscopy) of vegetable flour with a protein content of 30 to
  • Example 2 Procedure for obtaining the composition The procedure was carried out in a disperser under conditions of temperature and atmospheric pressure.
  • the amounts added in the process are as follows: water in stage a) 57%, maleic anhydride in stage b) 1.0%, urea in stage d) 4.0%, soybean meal in stage e) 20.0%, MEA, in stage f) 4%; water in stage g) 14%.
  • composition that is obtained is the composition that is reflected in Example 3 as Test 20 (E-20).
  • Test 20 The rest of the compositions were carried out in the same manner with the proviso that each of them used the components described in Table 2 of Example 3.
  • compositions made in Example 2 are those shown in Table 2.
  • E-1 1 9.2 1900 748 0.23 1 1, 6 40.2 0.2
  • the formaldehyde emission values (EN-120 standard) of boards made from vegetable flour with a protein content of 30% to 80% correspond to the typical emission values of natural wood.
  • the increase in molecular weight is also evaluated by CPG chromatography (Gel Phase Chromatography) (FIG, 2 and 3). See the chromatograms for the increase in soybean meal (Ref. Soy Flour) to the final resin (the final composition (Ref E-22).
  • composition Ref E-22 10 Tons
  • the new composition based on vegetable flour with a protein content of 30 to 80% is less reactive than a urea-formaldehyde resin, so the curing factor is increased (slowing down the speed of the press).
  • Table 4 Examples of application of soy resin in the manufacture of medium density fibreboard.

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Abstract

La invención se refiere a una composición en base acuosa para su uso como bioadhesivo, así como al procedimiento de obtención de la misma, asimismose refiere al composite que contiene la composición de la invención y un material lignocelulósico o lana de roca o papel o fibra de vidrio o plástico o corcho, y a los productos como por ejemplo tableros realizados con el composite de la invención. Estas composiciones han demostrado una buena estabilidad de la dispersión, un excelente comportamiento reológico, una alta resistencia al precurado (como ejemplo, durante la fase de secado de la fibra encolada en la fabricación de tablero MDF) y todo ello sin utilizar productos no adecuados desde punto de vista ambiental como aminoepiclorhidrinas, isocianatos, fenolatos, biocidas, etc.

Description

COMPOSICIÓN EN BASE ACUOSA, PROCEDIMIENTO DE OBTENCIÓN DE LA MISMA Y USO DE LA COMPOSICIÓN COMO BIOADHESIVO
OBJETO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a una composición en base acuosa para su uso como bioadhesivo, así como al procedimiento de obtención de la misma.
Asimismo se refiere al composite que contiene: la composición de la invención y un material lignocelulósico o lana de roca o papel o fibra de vidrio o plástico o corcho; y a los productos como por ejemplo tableros realizados con el composite de la invención.
ANTECEDENTES DE LA INVENCION
En un contexto donde las resinas de aminoplasto han evolucionado hasta el punto de permitir la fabricación de un tablero con baja emisión de formol existe un creciente interés en disponer de un adhesivo libre de formaldehido y libres de otros productos que generen dudas desde un punto de vista de salud o de medioambiente (tales como metilen difenil diisocianato, poliamida epiclorhidrina
(PAE), estireno, glioxal, fenoplastos, etc.).
Por ejemplo, la solicitud de patente estadounidense US7785440: "Formaldehyde- Free Lignocellulosic Adhesives and Composites made from the adhesives", describe composiciones de proteína de soja aislada con un agente reticulante basado en poliamida epiclorhidrina. Esta composición adhesiva consigue no incluir formaldehido en su composición pero comportan la utilización de derivados de la epiclorhidrina, producto poco adecuado desde los puntos de vista de salud y medioambiente.
Relacionado con la solicitud de patente anterior, el artículo "Development and characterization of adhesives from soy protein for bonding wood', de Liu, Yuan; Li, Kaichang, publicado en International Journal of Adhesión and Adhesives (2006), Volume Date 2007, 27(1), 59-67, describe de manera general la utilización de Proteína de Soja Aislada junto con anhídrido maleico y Polietilenimina (PEI).
El documento "Adhesive Properties of Soy Proteins Modified by Urea and Guanidine Hydrochloride" de Huang y Sun describe la modificación de un aislado de proteína soja (Soy Protein Isolate, SPI) con urea e hidrocloruro de guanidina.
En el documento patente estadounidense US20100069534 :"Sta ble soy/urea adhesives and methods of making same", por otro lado, describe composiciones para producir un adhesivo desnaturalizado soja/urea calentando la harina de soja.
También, la patente estadounidense US2007064970: "Water-resistant vegetable protein powder adhesive compositions", describe composiciones de harina de soja modificada con diferentes crosslinkers (resinas de fenoplasto, isocianato, glioxal, poliamidoepiclorhidrina, etc.).
La patente china CN 102399515: "Curing agent of protein adhesive and its preparation method and application" se refiere a la preparación de un polímero de un ácido y una amina de un cierto peso molecular en condiciones que exigen un reactor presurizado. Una vez obtenido el polímero se mezclaría con una harina proteica.
Finalmente la solicitud internacional con número de publicación WO2013079680 describe una composición adhesiva en base acuosa. El componente adhesivo se obtiene al hacer reaccionar una alcanolamina con al menos un ácido o anhídrido policarboxílico a alta temperatura. Posteriormente al componente adhesivo de la reacción de la alcanolamina y el ácido o anhidro se adiciona una proteína de soja y de manera opcional se adiciona un azúcar o urea. En los ensayos de la invención se describe que la proporción del componente adhesivo, es decir la composición acuosa del alcanolamina y ácido policarboxílico representa al menos el 38% de la composición final.
Por lo tanto por lo que se encuentra en el estado de la técnica, hay una necesidad de una composición que pueda ser utilizada como biadhesivo, sin componentes que perjudiquen el medio ambiente, y sin la necesidad del uso de componentes crosslinkeren la composición y que se obtenga de una manera sencilla.
DESCRIPCION DE LA INVENCIÓN Con este objetivo, en la presente invención se desarrolla una composición en base acuosa, que se puede utilizar como adhesivo, en la que el componente principal es una materia prima de origen vegetal, en concreto harina vegetal con un contenido en proteína del 30% al 80%, y los otros componentes son respetuosos desde los puntos de vista de medioambiente y salud humana.
A diferencia de otros productos del estado de la técnica, la composición acuosa de la invención evita el uso de crosslinkers tales como polímeros de isocianato, poliamida epiclorhidrina (PAE), estireno, glioxal, fenoplastos y otros productos que se han considerado no adecuados como metales pesados, halógenos y derivados, etc, de manera que la composición acuosa de la invención no emite formaldehído.
La composición de la invención es una dispersión en base acuosa que tiene los siguientes componentes: un agente que aporta grupos funcionales aminoácidos, como harinas vegetales, un agente co-reaccionante (ácidos dicarboxílicos y/o sus anhídridos; ácidos tricarboxílicos), un agente plastificante y co-reaccionante, carbamida y un agente modificador de pH amino-derivado de naturaleza correactante.
Por lo tanto un primer aspecto de la invención se refiere a una composición en base acuosa que comprende:
a) harina vegetal con un contenido en proteína del 30% al 80%, en un porcentaje en peso entre un 10% y un 24% respecto al peso total de la composición;
b) un ácido dicarboxílico o su correspondiente anhidro o un ácido tricarboxílico en un porcentaje en peso entre un 1 % y 4% respecto al peso total de la composición; c) carbamida en un porcentaje en peso entre un 4% y un 20% respecto al peso total de la composición y
d) un compuesto corrector del pH que comprende un grupo amino en un porcentaje en peso entre un 1 % y 5% respecto al peso total de la composición.
En la presente invención de manera sorprendente se obtiene buenas propiedades ligantes con una proporción muy baja de ácido o su correspondiente anhidro.
Las composiciones de la invención exhiben las siguientes características ventajosas frente a las composiciones de la técnica anterior como son: la utilización de una harina vegetal con un contenido en proteína del 30% al 80% en lugar de sus concentrados, por ejemplo concentrado de proteína de soja al 70% (SPC) o aislado de harina de soja al 90% (SPI) que evita las transformaciones adicionales que incrementan el coste económico y mediambiental; es una composición con un comportamiento reológico tal que permite una alta estabilidad mecánica y de almacenamiento del producto; la composición es de muy fácil aplicación; en la composición no es necesario el uso de crosslinkers, catalizadores, resinas, biocidas, etc. Debido a su composición el adhesivo muestra unas excelentes propiedades ligantes. Un segundo aspecto de la invención es el procedimiento de obtención de la composición de la invención. Es un procedimiento sencillo. Consiste en una dispersión en un rango de temperatura entre 4°C y 100°C. La temperatura no tiene influencia en el grado de condensación del bioadhesivo ni en sus propiedades mecánicas (véase FIG. 4).
Por lo tanto un segundo aspecto de la invención se refiere a un procedimiento de obtención de la composición de la invención que comprende la dispersión en agua de los diferentes componentes de la composición según el primer aspecto de la invención a una temperatura comprendida entre 4°C y 100°C.
Igualmente se describe el producto obtenido por el procedimiento descrito en el segundo aspecto de la invención.
La composición de la invención es una composición adhesiva sin necesidad de incluir en la misma, componentes que puedan dañar el medioambiente.
Por lo tanto un tercer aspecto de la invención se refiere al uso de la composición según la invención como bioadhesivo. La composición de la invención por sus características adhesivas se mezcla con material lignocelulósico, o con lana de roca o papel o plástico o con fibra de vidrio o corcho para formar un composite que permita reducir la huella medioambiental y al mismo tiempo dicho composite muestra unas buenas propiedades físico-químicas. El material lignocelulósico puede estar en forma de fibras, partículas, virutas, o similar.
Por lo tanto un cuarto aspecto de la invención se refiere a un composite que comprende una composición según la invención y material lignocelulósico o lana de roca o papel o plástico o fibra de vidrio o corcho.
Con el composite de la invención que comprende la composición de la invención y el material lignocelulósico se puede obtener cualquier producto derivado de la madera como tableros o suelos laminados.
Con el composite de la invención que comprende la composición de la invención y material lignocelulósico y/o papel se puede obtener productos laminados como de la clase de los productos laminados de alta presión (en inglés HPL High Pressure Lamínate), de la clase de productos laminados en prensa continua (en inglés CPL, Continuous Pressure Lamínate), o de la clase de productos laminados de presión directa (en inglés DPL Direct Pressure Lamínate). De manera ventajosa, la composición de la invención muestra una alta resistencia al precurado por ejemplo, durante la fase de secado del composite en la fabricación de un tablero. En la presente invención "productos laminados de alta presión" se refiere a un producto laminado formado por capas de material de fibra celulósica impregnada con resinas termoestables y unidas entre sí mediante un proceso de alta presión. Un proceso de alta presión se define como la aplicación simultanea de calor (temperatura mayor o igual a 120°C) y de presión específica elevada (mayor o igual a 5MPa), que permite que las resinas termoestables fluyan y posteriormente curen para dar lugar a un material homogéneo no poroso de mayor densidad (mayor o igual a 1 ,35 g/cm3), y con el acabado superficial requerido.
En la presente invención "productos laminados en prensa continua" se refiere a un producto laminado que está formado por capas de material de fibra celulósica impregnada con resinas termoestables y unidas entre sí mediante un proceso de presión aplicada en prensa continua.
En la presente invención "productos laminados de presión directa" se refiere a un producto laminado que está formado por, al menos, una capa de material de fibra celulósica impregnada con resinas termoestables y un núcleo o capa base, unidas entre sí mediante un proceso de prensado en prensa de ciclo corto (prensa de platos o prensa directa).
Un quinto aspecto de la invención se refiere a un tablero que comprende el composite definido en la invención que comprende una composición según la invención y el material lignocelulósico.
Un sexto aspecto de la invención se refiere a un suelo laminado que comprende el composite definido en la invención que comprende una composición según la invención y el material lignocelulósico.
Otros elementos que pueden comprender el composite de la invención son muebles, derivados de la madera para interiores, molduras o perfiles.
Un séptimo aspecto de la invención se refiere a un material aislante que comprende el composite definido en la invención. Preferentemente el composite comprende una composición según la invención y el material lignocelulósico.
DESCRIPCION DE LAS FIGURAS
La FIG. 1 se muestra el espectro FT-IR (Espectroscopia de Infrarrojos por transformada de Fourier) de una harina vegetal con un contenido en proteína del 30 a 80%. Se representa %T (transmitancia) frente a cm"1.
La FIG. 2 muestra el espectro CPG UV (Cromatografía Fase Gel- Ultravioleta) de la harina de soja (Ref. Harina Soja) en línea discontinua y de la composición final (Ref E-22 del Ejemplo 3) en línea continua. En la figura se representa la señal mV frente al tiempo en minutos.
La FIG. 3 muestra el espectro CPG IR (Cromatografía Fase Gel- índice de Refracción) de la harina de soja (Ref. Harina Soja) en línea discontinua y de la composición final (Ref E-22 del Ejemplo 3) en línea continua. En la figura se representa la señal mV frente al tiempo en minutos.
La FIG. 4 muestra que el cambio de temperatura del proceso de fabricación de la composición de la invención no influye en las características de la composición. En la figura 4 se representa la señal en mV, frente al tiempo en minutos. La línea discontinua representa el ensayo E-22 del Ejemplo 3, llevado a cabo a 20°C, la línea continua representa el ensayo E-21 , llevado a cabo a 95°C.
EXPOSICIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Como se ha mencionado arriba el primer aspecto de la invención se refiere a una composición en base acuosa que comprende:
a) harina vegetal con un contenido en proteína del 30% al 80%, en un porcentaje en peso entre un 10% y un 24% respecto al peso total de la composición;
b) un ácido dicarboxílico o su correspondiente anhidro o un ácido tricarboxílico en un porcentaje en peso entre un 1 % y 4% respecto al peso total de la composición; c) carbamida en un porcentaje en peso entre un 4% y un 20% respecto al peso total de la composición y
d) un compuesto corrector del pH que comprende un grupo amino en un porcentaje en peso entre un 1 % y 5% respecto al peso total de la composición.
En una materialización preferente el porcentaje en peso del componente b) se encuentra entre un 1 % y un 3% del peso total en de la composición y el porcentaje en peso de componente d) se encuentra entre el 1 % y el 4%.
Ejemplos de harinas vegetales que pueden ser utilizados en la presente invención se refieren a harinas de soja, haba, trigo, maíz. De manera particular la harina vegetal es harina de soja. Más preferentemente es harina de soja desaceitada con un contenido en proteína del 40% al 50%. El ácido dicarboxílico o tricarboxílico referido en la invención es aromático, alifático o cíclico y el número de carbonos del ácido dicarboxílico o tricarboxílico está comprendido entre 4 y 36. Preferentemente el anhídrido del ácido dicarboxílico es anhídrido maleico.
Ejemplos no limitantes de compuestos correctores del pH que comprenden un grupo amino, se refieren a monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina. De manera referente el compuesto corrector del pH es monoetanolamina. Como se ha dicho el procedimiento de la invención se refiere a una dispersión en agua de los diferentes componentes de la composición según el primer aspecto de la invención a una temperatura comprendida entre 4°C y 100°C. En una materialización preferente el procedimiento se lleva a cabo a una temperatura comprendida entre los 20°C y los 60°C.
En una materialización preferente el procedimiento de la invención comprende las siguientes etapas:
a) Adicionar agua en un reactor, un ácido dicarboxílico o su correspondiente anhidro o un ácido tricarboxílico y carbamida;
b) Agitar;
c) Adicionar la harina vegetal con un contenido en proteína del 30% al 80%; d) Adicionar el compuesto corrector del pH que comprende un grupo amino; e) Agitar. En una materialización del procedimiento la viscosidad se ajusta a 1000-3000 cP mediante la adición de agua.
En una materialización del procedimiento de la invención los porcentajes que se adicionan son entre un 10% y un 24% de harina vegetal; entre un 1 % y un 4% del ácido dicarboxílico o su correspondiente anhidro o un ácido tricarboxílico; entre un
4% y un 20% de carbamida; entre un 1 % y un 5% del compuesto corrector del pH que comprende un grupo amino y entre un 40% y 75% de agua.
En la presente invención también se describe el producto obtenido en el procedimiento de la invención y en las materializaciones descritas del procedimiento de la invención.
En una realización preferente la composición además comprende un agente de control de pH seleccionado entre: un hidróxido de metal alcalino, o un carbonato de metal alcalino, o un hidróxido de metal alcalinotérreo, o un carbonato de un metal alcalinotérreo. Ejemplos no limitantes de hidróxidos de metales alcalinos son el hidróxido de sodio, el hidróxido de potasio, y el hidróxido de litio. Ejemplos no limitantes de carbonatos de metales alcalinos son el carbonato de potasio y el carbonato de sodio. Ejemplos no limitantes de hidróxidos de alcalinotérreos son el hidróxido de cálcico o carbonatos de alcalinotérreos como el carbonato cálcico. Preferentemente se utilizan hidróxidos de metales alcalinos. Más preferentemente hidróxido de sodio.
En una realización preferente la composición según la invención comprenden:
a) Harina vegetal con un contenido en proteína del 30% al 80%, en un porcentaje en peso entre un 10% y un 24% respecto al peso total de la composición;
b) Un ácido dicarboxílico o su correspondiente anhidro o un ácido tricarboxílico, en un porcentaje en peso entre un 1 % y un 4% respecto al peso total de la composición;
c) Carbamida en un porcentaje en peso entre un 4% y un 20% respecto al peso total de la composición;
d) Un compuesto corrector del pH que comprende un grupo amino en un porcentaje en peso entre un 1 % y un 5% respecto al peso total de la composición;
e) un agente de control de pH seleccionado entre: un hidróxido de metal alcalino, o un carbonato de metal alcalino, o un hidróxido de metal alcalinotérreo, o un carbonato de un metal alcalinotérreo, en un porcentaje en peso entre un 0, 1 % y un 0,5% respecto al peso total de la composición.
La composición de la invención puede incluir además un aditivo seleccionado del grupo de: aditivos hidrófugos, ignífugos, colorantes, reticulantes y catalizadores o mezcla de ellos.
En una materialización particular la composición de la invención puede comprender además diferentes resinas. Mezclar resinas con la composición de la invención tiene como objeto disminuir la presencia de formaldehido en las resinas de origen. Las resinas con las que se puede mezclar la composición de la invención son por ejemplo: resinas de urea-formol, melanina-formol, melanina-urea-formol, fenol- formol, acetato de polivinilo, vinilveova, resinas acrílicas, resinas de estireno acrílicas o combinaciones de las anteriores.
Preferentemente el composite de la invención es un composite que comprende una composición según la invención y material lignocelulósico.
Preferentemente la composición según la invención se encuentra en un porcentaje entre el 5% y el 35% en peso seco respecto al material lignocelulósico en peso seco. El quinto aspecto de la invención se refiere a un tablero que comprende el composite definido en la invención. Preferentemente este tablero es del tipo tablero de fibra de baja densidad, de fibra de densidad media o de fibra de alta densidad o tablero de virutas orientadas o tableros de partículas o tablero contrachapado o tablero de alta densidad o combinaciones de los mismos. Particularmente el tablero es de fibra de densidad media.
En otra materialización preferente el composite de la invención comprende una composición según la invención y plástico o fibra de vidrio o combinaciones de ellas. El composite de esta materialización preferente se extrusiona, o se inyecta, o se moldea.
Los elementos que se obtienen tras la extrusión, inyección o moldeo del composite de esta materialización de la invención pueden ser por ejemplos elementos de la industria del automóvil como embellecedores, salpicaderos, suelos entre otros.
EJEMPLOS
Ejemplo 1. Caracterización de la harina Caracterización harina vegetal con un contenido en proteína del 30% a 80%. El resultado del análisis CG-MS (Cromatografo de gases-Espectrómetro de masas) es el siguiente Tabla 1. Análisis CG-MS extractos de la fase oleosa de la harina vegetal con un contenido en proteína del 30% a 80%.
Figure imgf000012_0001
En la Fig. 1 se muestra el espectro FT-IR (Espectroscopia de Infrarrojos por transformada de Fourier) de la harina vegetal con un contenido en proteína del 30 a
80%.
Ejemplo 2. Procedimiento de obtención de la composición El procedimiento se llevó a cabo en un dispersor en condiciones de temperatura y presión atmosférica.
Las etapas que se siguieron son las siguientes:
a) se cargó agua en el dispersor;
b) se añadió el anhídrido maleíco
c) se mantuvo 20 minutos en agitación moderada hasta la completa disolución d) se añadió carbamida, se mantuvo 20 minutos con agitación moderada hasta completa disolución
e) Se añadió harina de soja lentamente con agitación intensa
f) Se añadió MEA y se mantuvo diez minutos con agitación intensa; g) Se añadió agua
Las cantidades añadidas en el procedimiento son las siguientes: agua en la etapa a) 57%, anhídrido maleico en la etapa b) 1 ,0%, urea en la etapa d) 4,0%, harina de soja en la etapa e) 20,0%, MEA, en la etapa f) 4%; agua en la etapa g) 14%.
La composición que se obtiene es la composición que se refleja en el Ejemplo 3 como Ensayo 20 (E-20). El resto de las composiciones se llevaron a cabo de la misma manera con la salvedad de que cada una de ellas se utilizó los componentes descritos en la Tabla 2 del Ejemplo 3.
Ejemplo 3
Las composiciones realizadas en el Ejemplo 2 son las mostradas en la Tabla 2.
Tabla 2 Composiciones ensayadas
Ensayos Composición
Derivado caseína + Harina proteica soja + anhídrido maleico +
E-01
carbamida + monoetanolamina (MEA)
Derivado polisacárido +Harina proteica soja + anhídrido maleico +
E-02
carbamida + MEA
Harina proteica soja menor N + anhídrido maleico + carbamida +
E-03
MEA
E-04 Harina proteica haba soja + anhídrido maleico + carbamida + MEA
E-05 Almidón de maíz + anhídrido maleico + carbamida + MEA
E-06 Carga mineral + anhídrido maleico + carbamida + MEA
Harina contenido proteico 35% + anhídrido maleico + carbamida +
E-07
MEA
E-08 Harina proteica soja + ácido tricarboxílico + carbamida + MEA
Harina proteica soja + anhídrido maleico + carbamida + MEA +
E-09
ácido graso poliinsaturado
Harina proteica soja + anhídrido maleico + carbamida + MEA+
E-10
alcohol furfurílico Harina proteica soja + anhídrido maleico + carbamida + MEA+
E-1 1
furfuraldehído
Harina proteica soja + anhídrido maleico + carbamida + MEA
E-12
+derivado polisacárido
Harina proteica soja + anhídrido maleico + carbamida + MEA+
E-13
caprolactama
Harina proteica soja + anhídrido maleico + carbamida + MEA+
E-14
reticulante glutaraldehido
Harina proteica soja + anhídrido maleico + carbamida + MEA+
E-15
tensoactivo
Harina proteica soja + anhídrido maleico + carbamida +
E-16
trietanolamina
E-17 Harina proteica soja + anhídrido maleico + carbamida + MEA
Harina proteica soja + anhídrido maleico + carbamida +
E-18
dietanolamina
Harina proteica soja + anhídrido maleico + carbamida +
E-19
dietanolamina
E-20 Harina proteica soja + anhídrido maleico + carbamida + MEA
E-21 Harina proteica soja + anhídrido maleico + carbamida + MEA
E-22 Harina proteica soja + anhídrido maleico + carbamida + MEA
Se efectuaron distintos ensayos de laboratorio de cara a conseguir un producto estable, de características físico-químicas adecuadas y de coste razonable (Véase Tabla 3).
Tabla 3: Ensayos distintas composiciones.
Tracción %
Viscosidad Densidad: % Formol
Ensayos PH (N/mmA2 Hincha- (cp) kg/mA3 Absorción EN-120
) miento
10,
E-01 4370 763 0,35 8,5 54, 1 0,2
5
E-02 9,5 3900 604 0,06 >200 >200 0,2 E-03 9,5 3900 738 0,28 17, 1 45,5 0,2
E-04 9,6 2600 754 0,47 1 1 ,6 49,7 0,2
E-05 9,9 Muy baja* 716 <0,03 29, 1 124 0,3
Se
E-06 9,8 Baja* 708 <0,03 Se deshace
deshace
E-07 9,5 60 739 <0,12 42,0 108,7 0,2
E-08 8,7 2020 753 0,33 51 , 1 129, 1 0,3
E-09 9,2 1905 745 0,23 12, 1 40,5 0,2
E-10 9,2 1934 751 0,26 12 42,7 0,2
E-1 1 9,2 1900 748 0,23 1 1 ,6 40,2 0,2
E-12 9,7 520 761 0,23 30,9 74,8 0,2
E-13 9,0 610 776 0,20 17,2 62,6 0,2 pésima sprayabilidad: no se fabrica un
E-14 6,2 400
tablero de fibra de densidad media
E-15 9,5 1360 798 0,25 22 67,3 0,2
E-16 9,5 1400 724 0,21 31 ,7 115 0,2
1 1 ,
E-17 1300 750 0,34 19,6 71 0, 1
0
E-18 9,5 1400 796 0,25 17,8 54,4 0,2
10,
E-19 2200 789 0,29 16,4 60,5 0,2
6
1 1 ,
E-20 1300 810 0,32 13,7 54,4 0,2
0
E-21 9,2 2940 734 0,46 10, 1 32,2 0,2
E-22 9,2 2410 730 0,46 8,8 28,4 0,2
En los ensayos E-01-07 se estudian las diferencias entre las distintas harinas, entre las que la harina de soja es la más adecuada. Se ve que el ensayo E07 que una carga mineral no daría lugar a una composición adhesiva. Adicionalmente en los ensayos E-09-16 se evalúa el efecto de distintos aditivos, los cuales no aportan mejoras en las propiedades del bioadhesivo. En otro estudio comparativo (E-16-20) se evalúan las diferencias entre los distintos modificadores de pH correactantes. Finalmente (E-21 -22) se constata que la temperatura de de fabricación del bioadhesivo no tiene influencia en las propiedades mecánicas. En el ensayo E-22 la dispersión de los diferentes componentes se realiza a 20°C mientras que en el ensayo E-21 la dispersión de los diferentes componentes se realiza a 95°C.
Los valores de emisión de formaldehido (norma EN-120) de los tableros fabricados con harina vegetal con un contenido en proteína del 30% al 80% se corresponde con los valores típicos de emisión de la madera natural.
También se evalúa el incremento de peso molecular mediante cromatografía CPG (Cromatografía Fase Gel) (FIG, 2 y 3). Véase en los cromatogramas el incremento del pico de la harina de soja (Ref. Harina Soja) a la resina final (la composición final (Ref E-22).
A partir de estos datos se concluye que mediante un proceso de fabricación sencillo, económico y respetuoso desde el punto de vista medioambiental se logra pasar de un producto de bajo peso molecular (Harina de Soja) a otro de alto peso molecular (bioadhesivo de la composición final).
Ejemplo 3. Fabricación de un tablero MDF (Tablero de fibra de media densidad)
El 14/12/2012 se efectúa prueba a escala industrial de la composición de la invención, (composición Ref E-22) [10 Toneladas].
La aplicación del producto se llevó a cabo de la misma forma que un proceso con resina de aminoplasto (Urea Formol), que consiste en:
Encolado en húmedo de la fibra a la salida del digestor en encoladora Blow
Line,
Secado de fibra en colada en dos etapas,
Formación de manta en formadora,
Preprensado en frío,
Prensado en prensa continua.
La nueva composición en base a harina vegetal con un contenido en proteína del 30 a 80% es menos reactiva que una resina de urea-formol por lo que se aumenta el factor de curado (ralentizando la velocidad de la prensa).
Los resultados obtenidos en estos ejemplos de aplicación se muestran en la tabla siguiente:
Tabla 4: Ejemplos de aplicación resina de soja en fabricación de tablero de fibra de densidad media.
Figure imgf000017_0001
Estas características físico-químicas hasta el momento no se han conseguido por medio de los productos existentes en el mercado (resinas de aminoplasto).

Claims

REIVINDICACIONES
1. Composición en base acuosa que comprende:
a) harina vegetal con un contenido en proteína del 30% al 80%, en un porcentaje en peso entre un 10% y un 24% respecto al peso total de la composición;
b) un ácido dicarboxílico o su correspondiente anhidro o un ácido tricarboxílico en un porcentaje en peso entre un 1 % y 4% respecto al peso total de la composición; c) carbamida en un porcentaje en peso entre un 4% y un 20% respecto al peso total de la composición y
d) un compuesto corrector del pH que comprende un grupo amino en un porcentaje en peso entre un 1 % y 5% respecto al peso total de la composición.
2. Composición según las reivindicaciones 1 que comprende además un agente de control de pH seleccionado entre: un hidróxido de metal alcalino, o un carbonato de metal alcalino, o un hidróxido de metal alcalinotérreo, o un carbonato de un metal alcalinotérreo.
3. Composición según las reivindicaciones 1-2 que comprenden:
a) Harina vegetal con un contenido en proteína del 30% al 80%, en un porcentaje en peso entre un 10% y un 24% respecto al peso total de la composición;
b) Un ácido dicarboxílico o su correspondiente anhidro o un ácido tricarboxílico, en un porcentaje en peso entre un 1 % y un 4% respecto al peso total de la composición;
c) Carbamida en un porcentaje en peso entre un 4% y un 20% respecto al peso total de la composición;
d) Un compuesto corrector del pH que comprende un grupo amino en un porcentaje en peso entre un 1 % y un 5% respecto al peso total de la composición;
e) un agente de control de pH seleccionado entre: un hidróxido de metal alcalino, o un carbonato de metal alcalino, o un hidróxido de metal alcalinotérreo, o un carbonato de un metal alcalinotérreo, en un porcentaje en peso entre un 0, 1 % y un
0,5% respecto al peso total de la composición.
4. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1-3 donde el ácido dicarboxílico o tricarboxílico es aromático, alifático o cíclico y el número de carbonos del ácido dicarboxílico o tricarboxílico está comprendido entre 4 y 36.
5. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 -4 donde el anhídrido del ácido dicarboxílico es anhídrido maleico.
6. Composición según las reivindicaciones 1-5 donde la harina vegetal es harina de soja desaceitada con un contenido en proteína del 40% al 50%.
7. Composición según las reivindicaciones 1-6 donde el compuesto corrector del pH que presenta un grupo amino es monoetanolamina.
8. Composición según las reivindicaciones 1-7 que comprende además un aditivo seleccionado del grupo de: aditivos hidrófugos, ignífugos, colorantes, reticulantes y catalizadores o mezcla de ellos.
9. Procedimiento de obtención de la composición según reivindicaciones 1-8 que comprende la dispersión en agua de los diferentes componentes a una temperatura comprendida entre 4°C y 100°C.
10. Uso de la composición según se ha definido en las reivindicaciones 1-8 como bioadhesivo.
1 1. Composite que comprende una composición según las reivindicaciones 1-8 y material lignocelulósico o lana de roca o papel o plástico o fibra de vidrio o corcho.
12. Composite según reivindicación 11 que comprende una composición según las reivindicaciones 1-8 y material lignocelulósico.
13. Composite según la reivindicación 12 donde la composición según las reivindicaciones 1-7 está comprendido en un porcentaje entre el 5 y el 35% en peso seco respecto al material lignocelulósico en peso seco.
14. Un tablero que comprende el composite definido en las reivindicaciones 12-13.
15. Un tablero según la reivindicación 14 donde el tablero es de fibra de baja densidad o de fibra de media densidad o de fibra de alta densidad o tablero de virutas orientadas o tableros de partículas o tablero contrachapado o tablero de alta densidad o combinaciones de los mismos.
16. Un producto laminado que comprende la composición de la invención y material lignocelulósico y/o papel, seleccionado entre: de la clase de los productos laminados de alta presión y/o de la clase de los productos laminados de prensa continua, y/o de la clase de los productos laminados de presión directa.
17. Un material aislante que comprende el composite definido en las reivindicaciones 12-13.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108979013A (zh) * 2017-06-01 2018-12-11 江苏振威新材料科技有限公司 屋面岩棉板生产方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108865056A (zh) * 2018-07-05 2018-11-23 常州五荣化工有限公司 一种用于木材加工的无醛胶黏剂的制备方法
CN111675998B (zh) * 2020-07-03 2021-07-30 德华兔宝宝装饰新材股份有限公司 一种细木工板用豆粕胶黏剂及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070064970A1 (en) 2005-09-21 2007-03-22 Quanta Computer Inc. Telescopic speaker box, and audio player and electronic apparatus using the same
US20100069534A1 (en) 2006-07-18 2010-03-18 Wescott James M Stable Soy/Urea Adhesives and Methods of Making Same
US7785440B2 (en) 2002-05-13 2010-08-31 State Of Oregon Acting By And Through The Oregon State Board Of Higher Education On Behalf Of Oregon State University Formaldehyde-free lignocellulosic adhesives and composites made from the adhesives
US20110048280A1 (en) * 2009-08-28 2011-03-03 Wescott James M Stable Acid Denatured Soy/Urea Adhesives and Methods of Making Same
CN102399515A (zh) 2011-12-07 2012-04-04 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种蛋白质胶黏剂的固化剂及其制备方法和应用
WO2013079680A1 (en) 2011-12-02 2013-06-06 Rockwool International A/S Aqueous binder composition

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7785440B2 (en) 2002-05-13 2010-08-31 State Of Oregon Acting By And Through The Oregon State Board Of Higher Education On Behalf Of Oregon State University Formaldehyde-free lignocellulosic adhesives and composites made from the adhesives
US20070064970A1 (en) 2005-09-21 2007-03-22 Quanta Computer Inc. Telescopic speaker box, and audio player and electronic apparatus using the same
US20100069534A1 (en) 2006-07-18 2010-03-18 Wescott James M Stable Soy/Urea Adhesives and Methods of Making Same
US20110048280A1 (en) * 2009-08-28 2011-03-03 Wescott James M Stable Acid Denatured Soy/Urea Adhesives and Methods of Making Same
WO2013079680A1 (en) 2011-12-02 2013-06-06 Rockwool International A/S Aqueous binder composition
CN102399515A (zh) 2011-12-07 2012-04-04 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种蛋白质胶黏剂的固化剂及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHENG, E. ET AL.: "Adhesive properties of modified soybean flour in wheat straw particleboard.", COMPOSITES: PART. A., vol. 35, 2004, pages 297 - 302, XP027112866 *
HUANG; SUN, ADHESIVE PROPERTIES OF SOY PROTEINS MODIFIED BY UREA AND GUANIDINE HYDROCHLORIDE
LIU, YUAN; LI, KAICHANG: "Development and characterization of adhesives from soy protein for bonding wood", INTERNATIONAL JOURNAL OF ADHESION AND ADHESIVES (2006, vol. 27, no. 1, 2007, pages 59 - 67

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108979013A (zh) * 2017-06-01 2018-12-11 江苏振威新材料科技有限公司 屋面岩棉板生产方法

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