WO2014119392A1 - ポリアセタール樹脂組成物、及びこのポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体 - Google Patents

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Definitions

  • polyacetal resin composition having high acid resistance As a polyacetal resin composition having high acid resistance, (A) 100 parts by weight of a polyacetal resin, (B) 0.1 to 3.0 parts by weight of a hindered phenol antioxidant, and (C) a nitrogen-containing compound A polyacetal resin composition containing 001 to 3.0 parts by weight, (D) 0.1 to 3.0 parts by weight of a fatty acid calcium salt, and (E) a lubricant 0.1 to 3.0 parts by weight is proposed. (See Patent Document 1).
  • the present inventors have determined that the composition of the polyacetal resin composition is a specific composition, and even if a high-sulfur fuel is brought into contact with the molded product, The inventors have found that the occurrence of this can be suppressed, and have completed the present invention. Specifically, the present invention provides the following.
  • the present invention comprises (A) 100 parts by weight of a polyacetal resin, (B) 0.1 to 1.0 part by weight of a hindered phenol antioxidant, and (C) an alkaline earth metal oxide 0.1 A polyacetal resin containing -2.0 parts by weight, (D) 0.01-0.3 parts by weight of a formaldehyde-reactive nitrogen compound, and (E) 0.01-0.5 parts by weight of a phosphorus-based antioxidant It is a composition.
  • the (A) polyacetal resin used in the present invention refers to a polymer compound having an oxymethylene group (—CH 2 O—) as a main constituent unit, and a polyacetal polymer consisting essentially only of repeating units of an oxymethylene group, Examples include polyacetal copolymers containing a small amount of other structural units in addition to the oxymethylene group. Any of these can be used, but from the viewpoint of acid resistance, which is the object of the present invention, it is preferable to use a polyacetal copolymer as a base resin.
  • the polyacetal copolymer is preferably a polyacetal copolymer obtained by copolymerizing a comonomer component in an amount of 0.5 to 30% by weight, particularly preferably a comonomer component in an amount of 0.5 to 10% by weight. Polymerized.
  • a polyacetal copolymer obtained by copolymerizing a comonomer component is excellent in acid resistance and can retain excellent thermal stability, mechanical strength, and the like.
  • the polyacetal copolymer may have not only a molecule having a linear structure but also a branched structure or a crosslinked structure.
  • the polyacetal resin (A) as described above, particularly the polyacetal copolymer, is not particularly limited as to the degree of polymerization, and the degree of polymerization can be adjusted according to the purpose of use and molding means.
  • the melt index (MI) measured at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg is preferably 1 to 100 g / 10 min, particularly preferably 5 to 30 g / 10 min. .
  • Examples of the (B) hindered phenol antioxidant used in the present invention include 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), hexamethylene glycol-bis (3,5-di-t). -Butyl-4-hydroxyhydrocinnamate), tetrakis [methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)] methane, triethylene glycol-bis-3- (3-t-butyl- 4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzyl) benzene, n-octadecyl-3 -(4'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenol) propionate, 4,4'-methylenebis (2,6-di-tert-butyl) Ruphenol), 4,4′-butylidene-bis- (6-tert
  • At least one or two or more selected from these antioxidants can be used.
  • Examples of the (C) alkaline earth metal oxide used in the present invention include magnesium oxide, calcium oxide, barium oxide and the like. Among these metal oxides, magnesium oxide is preferred because it has the best balance between improvement in fuel resistance and performance such as mechanical properties and moldability.
  • melamine and its derivatives include melamine (2,4,6-triamino-sym-triazine), melem, melam, melon, N-butylmelamine, N-phenylmelamine, N, N-diphenylmelamine, N, N Diallyl melamine, N, N ′′, N ′′ -trimethylolmelamine, benzoguanamine (2,4-diamino-6-phenyl-sym-triazine), 2,4-diamino-6-methyl-sym-triazine, 2, , 4-diamino-6-butyl-sym-triazine, 2,4-diamino-6-benzyloxy-sym-triazine, 2,4-diamino-6-butoxy-sym-triazine, 2,4-diamino-6- Cyclohexyl-sym-triazine, 2,4-diamino-6-ch
  • melamine formaldehyde resin a water-insoluble melamine-formaldehyde polycondensate produced from melamine and formaldehyde in a molar ratio of 1: 0.8 to 1: 10.0 is used.
  • hydrazide compound examples include adipic acid hydrazide and sebacic acid hydrazide.
  • the content of (E) phosphorus antioxidant in the present invention is 0.01 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of (A) polyacetal resin.
  • the fatty acid constituting the calcium organic acid salt may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid. Also, those in which some hydrogen atoms are substituted with a substituent such as a hydroxyl group can be used.
  • fatty acids include monovalent or divalent fatty acids having 10 or more carbon atoms, such as monovalent saturated fatty acids having 10 or more carbon atoms [capric acid, lauric acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, stearic acid.

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Abstract

　成形品にした際、高硫黄燃料を接触させたとしてもクラックの発生を抑え、良好な成形品表面外観を保持することの可能なポリアセタール樹脂組成物を提供する。　本発明のポリアセタール樹脂組成物は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部と、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１～１．０重量部と、（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物０．１～２．０重量部と、（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物０．０１～０．３重量部と、（Ｅ）リン系酸化防止剤０．０１～０．５重量部とを含有する。また、ポリアセタール樹脂組成物は、さらに（Ｆ）カルシウム有機酸塩０．１～１．０重量部を含有することが好ましい。本発明のポリアセタール樹脂組成物によると、成形品を高硫黄燃料に浸漬後であっても、クラックの発生数を図の"０"，"１"，"２"のいずれかに抑えることができるため、高硫黄燃料の漏れを抑えることができる。

Description

ポリアセタール樹脂組成物、及びこのポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体
　本発明はポリアセタール樹脂組成物、及びこのポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体に関する。
　ポリアセタール樹脂は耐薬品性に優れることから、ポリアセタール樹脂を原料とする成形品は自動車部品として広く使用されている。例えば、燃料油と直接接触する燃料ポンプモジュール等に代表される燃料搬送ユニット等の大型部品として用いられる。
　近年、各国の環境規制に対応するため、燃料の低硫黄化が進められている。しかしながら、脱硫設備には多大な費用がかかることから、一部の国では未だ高硫黄燃料が流通している。これらの高硫黄燃料は、低硫黄燃料に比べてポリアセタール樹脂を劣化させやすい傾向がある。
　ところで、ポリアセタール樹脂から製造される射出成形品は、射出成形時の冷却により、成形品内部で残留応力を有している。この射出成形品に高硫黄燃料等が接触すると、残留応力の大きな箇所でクラックが発生し、燃料漏れ等のトラブルの原因となり得る。したがって、高硫黄燃料が流通している国々に対しては、高硫黄燃料に対して高い耐性を有する樹脂材料を原料にする必要がある。
　高い酸耐性を有するポリアセタール樹脂組成物として、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部と、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１～３．０重量部と、（Ｃ）含窒素化合物０．００１～３．０重量部と、（Ｄ）脂肪酸カルシウム塩０．１～３．０重量部と、（Ｅ）滑剤０．１～３．０重量部とを含有するポリアセタール樹脂組成物が提案されている（特許文献１参照）。
特開２０１０－０３１２００号公報
　しかしながら、より高い酸耐性を有するポリアセタール樹脂組成物を提供することが好ましい。
　本発明は、成形品にした際、低硫黄燃料に限らず、高硫黄燃料を接触させたとしてもクラックの発生を抑え、良好な成形品表面外観を保持することの可能なポリアセタール樹脂組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、ポリアセタール樹脂組成物の組成を特定の組成にすることで、成形品にした際、高硫黄燃料を接触させたとしてもクラックの発生を抑えられることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的に、本発明は以下のものを提供する。
　（１）本発明は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部と、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１～１．０重量部と、（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物０．１～２．０重量部と、（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物０．０１～０．３重量部と、（Ｅ）リン系酸化防止剤０．０１～０．５重量部とを含有するポリアセタール樹脂組成物である。
　（２）また、本発明は、前記（Ａ）ポリアセタール樹脂がポリアセタールコポリマー樹脂である、（１）に記載のポリアセタール樹脂組成物である。
　（３）また、本発明は、前記ポリアセタールコポリマー樹脂が、ホルムアルデヒドの環状オリゴマーを主モノマーとし、少なくとも１つの炭素－炭素結合を有する環状エーテル及び／又は環状ホルマールから選択される化合物をコモノマーとする共重合体である、（２）に記載のポリアセタール樹脂組成物である。
　（４）また、本発明は、前記（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物が酸化マグネシウムである、（１）から（３）のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物である。
　（５）また、本発明は、（Ｆ）カルシウム有機酸塩０．１～１．０重量部をさらに含有する、（１）から（４）のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物である。
　（６）また、本発明は、（１）から（５）のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体である。
　本発明によると、成形品にした際、低硫黄燃料に限らず、高硫黄燃料を接触させたとしてもクラックの発生を抑え、良好な成形品表面外観を保持することができる。
実施例及び比較例に係る試験片を高硫黄燃料に浸漬した後、試験片の表面状態を評価するときの評価基準を示す図である。
　以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
＜ポリアセタール樹脂組成物＞
　本発明のポリアセタール樹脂組成物は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部と、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１～１．０重量部と、（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物０．１～２．０重量部と、（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物０．０１～０．３重量部と、（Ｅ）リン系酸化防止剤０．０１～０．５重量部とを含有する。以下、（Ａ）ポリアセタール樹脂を（Ａ）成分ともいい、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤を（Ｂ）成分ともいい、（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物を（Ｃ）成分ともいい、（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物を（Ｄ）成分ともいい、（Ｅ）リン系酸化防止剤を（Ｅ）成分ともいう。
［（Ａ）ポリアセタール樹脂］
　本発明で用いられる（Ａ）ポリアセタール樹脂とは、オキシメチレン基（－ＣＨ２Ｏ－）を主たる構成単位とする高分子化合物をいい、実質的にオキシメチレン基の繰り返し単位のみからなるポリアセタールポリマー、オキシメチレン基以外に他の構成単位を少量含有するポリアセタールコポリマー等が挙げられる。これらは何れも使用可能であるが、本発明の目的である耐酸性の観点から、ポリアセタールコポリマーを基体樹脂とするのが好ましい。
　（Ａ）成分がポリアセタールコポリマーである場合、ポリアセタールコポリマーとしては、コモノマー成分を０．５～３０重量％共重合させてなるポリアセタールコポリマーが好ましく、特に好ましくはコモノマー成分を０．５～１０重量％共重合させてなるものである。コモノマー成分を共重合させてなるポリアセタールコポリマーは、耐酸性に優れると共に、優れた熱安定性、機械的強度等を保持できる。また、ポリアセタールコポリマーは、分子が線状構造を有するものだけでなく、分岐構造、架橋構造を有するものであっても良い。
　このようなポリアセタールコポリマーを製造するにあたり、主モノマーとしては、トリオキサンに代表されるホルムアルデヒドの環状オリゴマーが用いられる。また、コモノマー成分としては、少なくとも１つの炭素－炭素結合を有する環状エーテル及び／又は環状ホルマールから選ばれた化合物が用いられる。このようなコモノマーとしては、例えばエチレンオキシド、１，３－ジオキソラン、ジエチレングリコールホルマール、１，４－ブタンジオールホルマール、１，３－ジオキサン、プロピレンオキシド等が挙げられる。
　上記のような（Ａ）ポリアセタール樹脂、特にポリアセタール共重合体において、その重合度等については特に制約はなく、その使用目的や成形手段に応じた重合度等の調整が可能であるが、耐酸性と成形性の両立の観点から、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおいて測定されるメルトインデックス（ＭＩ）が１～１００ｇ／１０分であることが好ましく、特に好ましくは５～３０ｇ／１０分である。
［（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤］
　本発明において使用される（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、ヘキサメチレングリコール－ビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナメート）、テトラキス〔メチレン（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナメート）〕メタン、トリエチレングリコール－ビス－３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジル）ベンゼン、ｎ－オクタデシル－３－（４’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェノール）プロピオネート、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデン－ビス－（６－ｔ－ブチル－３－メチル－フェノール）、ジ－ステアリル－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネート、２－ｔ－ブチル－６－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、３，９－ビス｛２－〔３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン等が例示される。
　本発明においては、これらの酸化防止剤から選ばれた少なくとも一種又は二種以上を使用することができる。
　本発明における（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、０．１～１．０重量部である。（Ｂ）酸化防止剤の配合量が少ないと、本来の目的である酸化防止特性が不十分になるだけでなく、本発明の目的である耐燃料性も劣るものとなる。（Ｂ）酸化防止剤の配合量が過剰の場合は、樹脂組成物の機械特性や成形性等の好ましくない影響が生じる。
［（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物］
　本発明において使用される（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物としては、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化バリウム等が挙げられる。これらの金属酸化物の中では酸化マグネシウムが最も耐燃料性の改善と機械物性や成形性等の性能のバランスが優れており好ましい。
　本発明における（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物の含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、０．１～２．０重量部である。（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物の配合量が少ないと、本発明の目的である耐燃料性が劣るものとなる。（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物の配合量が過剰の場合は、ポリアセタール樹脂中の不安定末端の分解を促進し、機械特性や成形性等の好ましくない影響が生じる。
［（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物］
　本発明において使用される（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物としては、メラミン及びその誘導体（グアナミン及びその誘導体も含む）、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ヒドラジド化合物、ポリアミド及びポリアクリルアミド等が挙げられる。
　まず、メラミン及びその誘導体としては、メラミン（２，４，６－トリアミノ－ｓｙｍ－トリアジン）、メレム、メラム、メロン、Ｎ－ブチルメラミン、Ｎ－フェニルメラミン、Ｎ，Ｎ－ジフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ－ジアリルメラミン、Ｎ，Ｎ’’，Ｎ’’－トリメチロールメラミン、ベンゾグアナミン（２，４－ジアミノ－６－フェニル－ｓｙｍ－トリアジン）、２，４－ジアミノ－６－メチル－ｓｙｍ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－ブチル－ｓｙｍ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－ベンジルオキシ－ｓｙｍ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－ブトキシ－ｓｙｍ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－シクロヘキシル－ｓｙｍ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－クロロ－ｓｙｍ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－メルカプト－ｓｙｍ－トリアジン、２，４－ジオキシ－６－メルカプト－ｓｙｍ－トリアジン、２，４－ジオキシ－６－アミノ－ｓｙｍ－トリアジン（アメライド）、２－オキシ－４，６－ジアミノ－ｓｙｍ－トリアジン（アメリン）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラシアノエチルベンゾグアナミン等が使用される。
　メラミンホルムアルデヒド樹脂としては、メラミンとホルムアルデヒドとから１：０．８～１：１０．０のモル比で製造され、水に不溶性のメラミン－ホルムアルデヒド重縮合物が使用される。
　ヒドラジド化合物としては、アジピン酸ヒドラジド、セバシン酸ヒドラジド等が挙げられる。
　本発明における（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物の含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、０．０１～０．３重量部である。（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物の配合量が少ないと、本発明の目的である耐燃料性が劣るものとなる。（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物の配合量が過剰の場合は、ホルムアルデヒドと未反応の窒素化合物が成形品から表面に染み出す等好ましくない影響が生じる。
［（Ｅ）リン系酸化防止剤］
　本発明において使用される（Ｅ）リン系酸化防止剤としては、トリス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等が挙げられる。
　本発明における（Ｅ）リン系酸化防止剤の含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、０．０１～０．５重量部である。（Ｅ）リン系酸化防止剤の配合量が少ないと、本発明の目的である耐燃料性が劣るものとなる。（Ｅ）リン系酸化防止剤の配合量が過剰の場合は、ホルムアルデヒド樹脂の分解を促進し、発生ガスが増加する等好ましくない影響が生じる。
［（Ｆ）カルシウム有機酸塩］
　本発明において必須の成分ではないが、耐酸性を飛躍的に向上させるために（Ｆ）カルシウム有機酸塩をさらに含有することがより好ましい。（Ｆ）カルシウム有機酸塩を構成する脂肪酸は、飽和脂肪酸であってもよく、不飽和脂肪酸であってもよい。また、一部の水素原子がヒドロキシル基等の置換基で置換されたものも使用できる。このような脂肪酸としては、炭素数１０以上の１価又は２価の脂肪酸、例えば、炭素数１０以上の１価の飽和脂肪酸［カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、べヘン酸、モンタン酸等のＣ１０－３４飽和脂肪酸等］、炭素数１０以上の１価の不飽和脂肪酸［オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エルカ酸等のＣ１０－３４不飽和脂肪酸等］、炭素数１０以上の２価の脂肪酸（二塩基性脂肪酸）［セバシン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、タプシア酸等の２価のＣ１０－３０飽和脂肪酸、デセン二酸、ドデセン二酸等の２価のＣ１０－３０不飽和脂肪酸等］を例示できる。前記脂肪酸には、１つ又は複数のヒドロキシル基を分子内に有する脂肪酸（例えぱ、１２－ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシ飽和Ｃ１０－２６脂肪酸等）も含まれる。
　本発明では、耐酸性、耐燃料性及び機械的特性の観点から、（Ｆ）カルシウム有機酸塩の含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対して０．１～１．０重量部であることが好ましい。（Ｆ）成分の含有量の下限は耐燃料性に影響し、（Ｆ）成分の含有量の上限は機械的特性等に影響する。
＜硫黄燃料接触体＞
　本発明の硫黄燃料接触体は、上記ポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える。この成形品は、上記ポリアセタール樹脂組成物を用いて、慣用の成形方法、例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、真空成形、発泡成形、回転成形等の方法で成形することにより得ることができる。
　本発明の硫黄燃料接触体は、低硫黄燃料に限らず、高硫黄燃料を接触させてもよい。高硫黄燃料を接触させたとしても、クラックの発生を抑え、良好な成形品表面外観を保持できるため、燃料の漏出を抑えることができる。なお、本明細書において、「低硫黄燃料」とは、硫黄の濃度が５０ｐｐｍ以下の燃料をいい、例えば、日本のＪＩＳ２号軽油、欧州のＥＮ５９０軽油等が挙げられる。一方、「高硫黄燃料」とは、硫黄の濃度が５０ｐｐｍを超える燃料をいい、中国、インド等で流通している高硫黄ディーゼル燃料等が挙げられる。
　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１における各種成分は次のとおりである。
（Ａ）ポリアセタール樹脂
　トリオキサン９６．７重量％と１，３－ジオキソラン３．３重量％とを共重合させてなるポリアセタール共重合体（メルトインデックス（１９０℃，荷重２１６０ｇで測定）：９ｇ／１０ｍｉｎ）
（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤
　トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（製品名：Ｉｒｇａｎｏｘ２４５，ＢＡＳＦ社製）
（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物
　酸化マグネシウム（製品名：ＭＦ－１５０，キョーワマグ社製）
（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物
　メラミン（三井化学社製）
（Ｅ）リン系酸化防止剤
　トリス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）フォスファイト（製品名：Ｉｒｇａｆｏｓ１６８，ＢＡＳＦ社製）
（Ｆ）カルシウム有機酸塩
　ステアリン酸カルシウム（製品名：ＳＡＫ－ＣＳ－Ｇ，品川化工社製）
 
　また、比較成分として（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物の代わりにステアリン酸マグネシウム（製品名：マグネシウムステアレ－トＧ，日油社製）を用いた。
 
＜実施例及び比較例＞
　（Ａ）ポリアセタール樹脂に、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤、（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物、（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物、（Ｅ）リン系酸化防止剤、（Ｆ）カルシウム有機酸塩、及びステアリン酸マグネシウムを表１に示す割合で添加混合し、二軸の押出機で溶融混練してペレット状の組成物を調製した。
　次いで、このペレットを用いて射出成形により厚さ１ｍｍのＡＳＴＭ　４号ダンベル試験片を作製した。
＜評価＞
　ポリアセタール樹脂組成物の耐燃料性を評価するため、上記ダンベル試験片を高硫黄燃料に浸漬し、その後の表面状態、引張強さ及び引張伸びを評価した。
［表面状態］
　上記ダンベル試験片を１１０℃の軽油（硫黄含有量：３００ｐｐｍ、酸価：０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ）中に浸漬し、５００時間経過後に試験片を取り出し、試験片の表面の外観を目視観察した。評価基準は次のとおりとした。
　クラックが認められなかった場合：“０”
　周辺にわずかにクラックが認められた場合：“１”
　周辺にくまなくクラックが認められた場合：“２”
　試験片内部にまでクラックが認められた場合：“３”
　試験片の全面にクラックが認められるが、試験片の光沢が残っていた場合：“４”
　試験片の全面にクラックが認められるが、試験片の光沢が残っていない場合：“５”
 
　結果を表２に示す。なお、図１は、評価基準を図示したものである。
［引張強さ及び引張伸び］
　表面状態を観察した後の試験片について、２３℃、５０％ＲＨの条件下で４８時間放置し、ＡＳＴＭ　Ｄ６３８に準じた引張試験を行い、引張強さ、引張伸びを測定した。引張試験機としてテンシロンＲＴＭ－１００（オリエンテック社製）を用い、引張速度は５０ｍｍ／ｍｉｎとした。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部と、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１～１．０重量部と、（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物０．１～２．０重量部と、（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物０．０１～０．３重量部と、（Ｅ）リン系酸化防止剤０．０１～０．５重量部とを含有するポリアセタール樹脂組成物を原料とする樹脂成形品は、高硫黄燃料に対する耐性に優れ、クラックの発生を抑えられることが確認された（実施例１～５）。また、クラックが少ないため、高硫黄燃料に浸漬した後であっても、引張強さ及び引張強さに優れることが確認された（同）。
　特に、（Ｆ）カルシウム有機酸塩をさらに含有する場合、高硫黄燃料浸漬後の引張強さ及び引張強さが有意に優れることが確認された（実施例５）。このことから、（Ｆ）カルシウム有機酸塩をさらに含有する場合、クラックの発生を好適に抑えられると考えられる。
　一方、上記（Ｂ）成分から（Ｅ）成分のいずれか一種でも含まない場合、高硫黄燃料の浸漬により試験片表層から劣化が始まり、表面に多数のクラックが発生することが確認された（比較例１～５）。クラックが多い場合、引張伸び及び引張強さについても良好な結果が得られなかった。

Claims (6)

  1. 　（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部と、
    　（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１～１．０重量部と、
    　（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物０．１～２．０重量部と、
    　（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素化合物０．０１～０．３重量部と、
    　（Ｅ）リン系酸化防止剤０．０１～０．５重量部とを含有するポリアセタール樹脂組成物。
  2. 　前記（Ａ）ポリアセタール樹脂がポリアセタールコポリマー樹脂である、請求項１に記載のポリアセタール樹脂組成物。
  3. 　前記ポリアセタールコポリマー樹脂は、ホルムアルデヒドの環状オリゴマーを主モノマーとし、少なくとも１つの炭素－炭素結合を有する環状エーテル及び／又は環状ホルマールから選択される化合物をコモノマーとする共重合体である、請求項２に記載のポリアセタール樹脂組成物。
  4. 　前記（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物が酸化マグネシウムである、請求項１から３のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物。
  5. 　（Ｆ）カルシウム有機酸塩０．１～１．０重量部をさらに含有する、請求項１から４のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物。
  6. 　請求項１から５のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体。
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