WO2014115485A1 - Packaging bag - Google Patents

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WO2014115485A1
WO2014115485A1 PCT/JP2013/085241 JP2013085241W WO2014115485A1 WO 2014115485 A1 WO2014115485 A1 WO 2014115485A1 JP 2013085241 W JP2013085241 W JP 2013085241W WO 2014115485 A1 WO2014115485 A1 WO 2014115485A1
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maleic anhydride
modified polyolefin
weight
resin
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渕田 泰司
広泰 飯塚
恭平 高橋
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共同印刷株式会社
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/24Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants

Definitions

  • the present invention relates to a packaging bag in which the sides of two films having different functions are bonded together by heat sealing.
  • the packaging bag of the present invention is a non-adsorbing film having thermal adhesiveness comprising 82% by weight to 90% by weight of an ethylene-vinyl alcohol copolymer and 10% by weight to 18% by weight of a maleic anhydride-modified polyolefin polymer.
  • a functional film including a thermal adhesive layer made of 80 wt% to 20 wt% polyolefin and 20 wt% to 80 wt% maleic anhydride-modified polyolefin polymer, a non-adsorbing film and a functional film The heat adhesive layer is heat sealed and formed into a bag shape.
  • the non-adsorbing film has a structure in which a maleic anhydride-modified polyolefin polymer is dispersed in islands, and the aspect ratio of the acid-modified polyolefin polymer dispersed and distributed in islands is 2.0 to 9. A range of 5 is preferable.
  • the non-adsorbing film is preferably formed from a mixed resin obtained by polymer-alloying an ethylene-vinyl alcohol copolymer and a maleic anhydride-modified polyolefin polymer.
  • the thermal adhesive layer may be a film formed from a mixed resin including a polyolefin resin and a maleic anhydride-modified polyolefin resin.
  • the maleic anhydride-modified polyolefin resin is preferably 80% by weight or less based on the polyolefin resin.
  • the packaging bag of the present invention since the non-adsorptive film and the functional film are heat-sealed, it is difficult for the scent component and the medicinal component contained in the non-package to be adsorbed to the packaging bag, and the functional film is In the case of a film having a hygroscopic function or an oxygen adsorbing function, it is not necessary to enclose a hygroscopic agent or an oxygen adsorbent in the packaging bag, and the packaging bag can be configured simply.
  • the specific energy refers to the energy given from the melt-kneading equipment to the resin per unit weight (1 kg) during melt-kneading, and is a value obtained by the following formula. The larger the value, the higher the kneading effect. It will be.
  • the torque, the kneader rotation speed, and the resin extrusion amount mean the following.
  • Torque Force required to rotate the kneader screw Kneader rotation speed: Kneader motor rotation speed required to rotate the kneader screw per unit time
  • Resin extrusion rate Kneader per unit time Amount of resin extruded from
  • the screw shape and the resin extrusion amount affect the specific energy.
  • the screw shape is a combination of a kneading part, a reverse flight part and / or a mixing part in the flight part, compared to the one using a general purpose screw only for the flight part (hereinafter referred to as a full flight type). It is desirable to use a material (hereinafter referred to as a high shear type).
  • the film 2 having thermal adhesiveness can be obtained.
  • An aspect ratio outside this range is not preferable because the thermal adhesiveness of the film is lowered.
  • the functional film 3 has a characteristic of adsorbing gas components and moisture.
  • the film 32 of the functional film 3 is a hygroscopic film, for example, a mixed resin containing a mixture of a desiccant such as zeolite and polyolefin, a polyethylene resin, and a maleic anhydride-modified polyolefin polymer.
  • the functional film 3 having hygroscopicity can be obtained by laminating layers by a multilayer film forming method.
  • polyethylene is used suitably.
  • the non-adsorbing film and the thermal adhesive layer of the functional film were faced to each other, and the four sides were heat sealed at 160 ° C., 180 ° C. and 200 ° C., and the thermal adhesiveness (seal strength) of the resulting packaging bag was measured. .
  • the thermal adhesiveness was measured with a T-type peel tester (STROGRAPE VE10D manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) based on JIS Z 0238 for the seal strength of 15 mm width of the seal part.
  • the measurement conditions are as follows. Distance between chucks: 10 mm, tensile speed: 300 mm / min
  • the results of heat seal strength are shown in Table 2.
  • the evaluation is “ ⁇ ” for 5N / 15mm or more, “ ⁇ ” for 2N / 15mm to less than 5N / 15mm, “ ⁇ ” for 1N / 15mm to less than 2N / 15mm, “ ⁇ ” for less than 1N / 15mm. Is shown.
  • Examples 9 to 17, Comparative Examples 10 to 12 The resin composition and blending ratio of the thermal adhesive layer of the functional film were changed to the ratios shown in Table 3, and the sealing strength and blocking of the packaging bag were evaluated. The results are shown in Table 3.
  • Evolu SP2520 (manufactured by Prime Polymer) is LLDPE, and Mersen MX02 (manufactured by Tosoh) is an ethylene-vinyl acetate copolymer compound resin.
  • Modic DL2400 Mitsubishi Chemical
  • Modic DU6400 Mitsubishi Chemical
  • PET thickness 12 ⁇ m
  • AL vapor deposition film thickness 9 ⁇ m
  • non-adsorbing film laminated on the thermal adhesive layer of the functional film are the same as in Examples 1-8.

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Abstract

A packaging bag which is composed of: a non-adsorptive film (2) that is thermally bondable and is formed of 82-90% by weight of an ethylene-vinyl alcohol copolymer and 10-18% by weight of a maleic acid anhydride-modified polyolefin polymer; and a functional film (3) that comprises a heat bonding layer (31) that is formed of a polyolefin and a maleic acid anhydride-modified polyolefin polymer. The non-adsorptive film (2) and the heat bonding layer (31) of the functional film (3) are heat sealed to each other to form a bag.

Description

包装袋Packaging bag
 本発明は、異なる機能を備える二枚のフィルムの辺をヒートシールで張り合わせた包装袋に関する。 The present invention relates to a packaging bag in which the sides of two films having different functions are bonded together by heat sealing.
 薬効成分を含有する貼付材を生体に貼付することで、薬効成分を皮膚より経皮吸収させる薬効成分貼付材が知られている。薬効成分貼付材は、ポリエステルやポリエチレンなどのプラスチックフィルム製または不織布製の支持体の片面に、経皮吸収剤等の薬効成分を含有させた粘着剤層が積層され、粘着剤層は、プラスチック製の被覆材で被覆されている。薬効成分貼付材は、薬効成分の揮散を防止するため、薬効成分を吸着しない非吸着性フィルムで形成された包装袋に保存することが知られている(特許文献1)。 A medicinal component adhesive material that percutaneously absorbs a medicinal component from the skin by affixing a patch containing the medicinal component to a living body is known. The medicinal component patch is made by laminating a pressure-sensitive adhesive layer containing a medicinal component such as a transdermal absorbent on one side of a support made of a plastic film such as polyester or polyethylene or a nonwoven fabric, and the pressure-sensitive adhesive layer is made of plastic. It is covered with a coating material. It is known that a medicinal component patch is stored in a packaging bag formed of a non-adsorbing film that does not adsorb medicinal components in order to prevent volatilization of medicinal components (Patent Document 1).
 ところで、非吸着性フィルムを使用した包装袋は、非吸着性フィルムの熱接着層を向かい合わせに配置し、熱接着層同士の三辺又は四辺をヒートシールすることで袋状に形成されている。しかし、包装袋内部に存在する酸素又は水分が、香り成分を含む被包装体や経皮吸収剤等の薬剤の品質劣化に悪影響を与える。そのため、保存にあたっては、吸湿剤や酸素吸着剤を経皮吸収剤と共に包装袋に同封することが行われている。しかし、吸湿剤や酸素吸着剤を同封することにより、包装袋が嵩張ってしまうという問題があった。 By the way, the packaging bag using a non-adsorptive film is formed in a bag shape by arranging the thermal adhesive layers of the non-adsorptive film facing each other and heat-sealing three sides or four sides of the thermal adhesive layers. . However, oxygen or moisture present inside the packaging bag adversely affects the quality deterioration of the packaged body containing a scented component or a transdermal absorbent. Therefore, in storage, a hygroscopic agent or an oxygen adsorbent is enclosed in a packaging bag together with a transdermal absorbent. However, there is a problem that the packaging bag becomes bulky by enclosing the hygroscopic agent and the oxygen adsorbent.
 また、吸湿フィルムや酸素吸着機能フィルム及びそれらを使用した包装袋が知られている(特許文献2及び特許文献3)。 Also known are hygroscopic films, oxygen-adsorbing functional films, and packaging bags using them (Patent Document 2 and Patent Document 3).
特開2012-166849号公報JP 2012-166849 A 特開平8-26348号公報JP-A-8-26348 特開2005-280188号公報JP-A-2005-280188
 機能性フィルムと非吸着性フィルムとを用いることにより、吸湿機能又は酸素吸着機能を併せ持った包装袋を形成することが可能である。しかし、機能性フィルムと非吸着性フィルムとの接着は、ヒートシールではなく、接着剤を用いて行われる。これは、非吸着性フィルムの熱接着層の樹脂成分と機能性フィルムの熱接着層の樹脂成分とが異なるため、ヒートシールでは接着性が良くないためである。
 しかし、接着剤は、香り成分や薬効成分を吸着しやすいため、接着剤を用いた包装袋は、香り成分を含む被包装体や薬効成分貼付材等の保存には適していない。
By using a functional film and a non-adsorptive film, it is possible to form a packaging bag having a hygroscopic function or an oxygen adsorption function. However, adhesion between the functional film and the non-adsorptive film is performed using an adhesive, not heat sealing. This is because the resin component of the heat-adhesive layer of the non-adsorptive film is different from the resin component of the heat-adhesive layer of the functional film, so that the adhesiveness is not good in heat sealing.
However, since adhesives easily adsorb scent components and medicinal components, packaging bags using adhesives are not suitable for storing packages to be packaged containing scent components, medicinal component patch materials, and the like.
 本発明は、前述した問題点を鑑み、非吸着性フィルムと機能性フィルムとの三辺又は四辺がヒートシールされた包装袋を提供することを目的とする。 In view of the above-described problems, an object of the present invention is to provide a packaging bag in which three or four sides of a non-adsorbing film and a functional film are heat sealed.
 本発明者らは、非吸着性フィルムの熱接着層の樹脂成分と機能性フィルムの熱接着層の接着性について研究を重ねたところ、エチレン-ビニルアルコール共重合体及び無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体からなる非吸着性フィルムが熱接着性を備えていること、及びこのフィルムがポリオレフィン及び無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体からなる熱接着層とヒートシールによって接着しやすく、かつ接着力が強いことを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have conducted research on the adhesiveness of the resin component of the heat-adhesive layer of the non-adsorptive film and the heat-adhesive layer of the functional film. The non-adsorptive film made of coalescence has thermal adhesiveness, and the film is easy to adhere to the heat-adhesive layer made of polyolefin and maleic anhydride-modified polyolefin polymer by heat sealing, and has strong adhesion. As a result, the present invention has been completed.
 本発明の包装袋は、82重量%~90重量%のエチレン-ビニルアルコール共重合体及び10重量%~18重量%の無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体からなる熱接着性を備える非吸着性フィルムと、80重量%~20重量%のポリオレフィン及び20重量%~80重量%の無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体からなる熱接着層を含む機能性フィルムとからなり、非吸着性フィルムと機能性フィルムの熱接着層とがヒートシールされて袋状に形成してなる。 The packaging bag of the present invention is a non-adsorbing film having thermal adhesiveness comprising 82% by weight to 90% by weight of an ethylene-vinyl alcohol copolymer and 10% by weight to 18% by weight of a maleic anhydride-modified polyolefin polymer. And a functional film including a thermal adhesive layer made of 80 wt% to 20 wt% polyolefin and 20 wt% to 80 wt% maleic anhydride-modified polyolefin polymer, a non-adsorbing film and a functional film The heat adhesive layer is heat sealed and formed into a bag shape.
 非吸着性フィルムは、無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体が島状に分散した構造を有し、島状に分散して分布する酸変性ポリオレフィン系重合体のアスペクト比が、2.0~9.5の範囲にあることが好ましい。
 上記非吸着性フィルムは、好ましくは、エチレン-ビニルアルコール共重合体及び無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体をポリマーアロイ化して得られた混合樹脂から形成される。
 上記熱接着層は、ポリオレフィン系樹脂と無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂とを含む混合樹脂から形成されたフィルムであってよい。この無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂は、好ましくは、ポリオレフィン系樹脂に対し80重量%以下である。
The non-adsorbing film has a structure in which a maleic anhydride-modified polyolefin polymer is dispersed in islands, and the aspect ratio of the acid-modified polyolefin polymer dispersed and distributed in islands is 2.0 to 9. A range of 5 is preferable.
The non-adsorbing film is preferably formed from a mixed resin obtained by polymer-alloying an ethylene-vinyl alcohol copolymer and a maleic anhydride-modified polyolefin polymer.
The thermal adhesive layer may be a film formed from a mixed resin including a polyolefin resin and a maleic anhydride-modified polyolefin resin. The maleic anhydride-modified polyolefin resin is preferably 80% by weight or less based on the polyolefin resin.
 本発明の包装袋は、非吸着性フィルムと機能性フィルムとがヒートシールされているため、非包装体に含まれる香り成分や薬効成分が包装袋に吸着され難く、また、機能性フィルムが、吸湿機能又は酸素吸着機能を有するフィルムである場合には、包装袋に吸湿剤や酸素吸着剤を同封する必要がなく、包装袋が簡素に構成できるという効果を奏する。 In the packaging bag of the present invention, since the non-adsorptive film and the functional film are heat-sealed, it is difficult for the scent component and the medicinal component contained in the non-package to be adsorbed to the packaging bag, and the functional film is In the case of a film having a hygroscopic function or an oxygen adsorbing function, it is not necessary to enclose a hygroscopic agent or an oxygen adsorbent in the packaging bag, and the packaging bag can be configured simply.
実施形態1の包装袋の断面概略図である。2 is a schematic cross-sectional view of the packaging bag of Embodiment 1. FIG. 実施形態2の包装袋の断面概略図である。6 is a schematic cross-sectional view of a packaging bag according to Embodiment 2. FIG. 薬効成分貼付材を収納した本発明の包装袋の断面図である。It is sectional drawing of the packaging bag of this invention which accommodated the medicinal ingredient patch. 機能性フィルムの吸湿性試験結果を示すグラフである。It is a graph which shows the hygroscopicity test result of a functional film.
 以下、本発明を幾つかの実施の形態について詳細に説明する。
[実施形態1]
 本実施形態の包装袋1は、図1に示すように、82重量%~90重量%のエチレン-ビニルアルコール共重合体(以下、EVOHという。)及び10重量%~18重量%の無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体からなる熱接着性を有する非吸着性フィルム2と、ポリオレフィン及び無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体からなる熱接着層31を含む機能性フィルム3とからなる包装袋であり、非吸着性フィルム2と機能性フィルム3の熱接着層31の四辺がヒートシールにより接着されている。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with respect to several embodiments.
[Embodiment 1]
As shown in FIG. 1, the packaging bag 1 of the present embodiment comprises 82 wt% to 90 wt% ethylene-vinyl alcohol copolymer (hereinafter referred to as EVOH) and 10 wt% to 18 wt% maleic anhydride. A non-adsorptive film 2 having a thermal adhesive property comprising a modified polyolefin polymer and a functional film 3 comprising a thermal adhesive layer 31 comprising a polyolefin and a maleic anhydride modified polyolefin polymer. The four sides of the heat bonding layer 31 of the adsorptive film 2 and the functional film 3 are bonded by heat sealing.
 なお、図中の機能性フィルム3を構成する層32は、二酸化炭素、エチレン、悪臭物質、揮発性有機化合物等の気体成分や水分を吸収する樹脂成分から形成される層である。気体成分や水分を吸着する層は、気体成分や水分を吸着するフィラー又はパウダー等の材料を樹脂に混練して製膜して得ることができる。このような層32としては、例えば、モイストキャッチ(登録商標、共同印刷株式会社)、オキシキャッチ(登録商標、共同印刷株式会社)等のフィルムを用いることができる。 In addition, the layer 32 which comprises the functional film 3 in a figure is a layer formed from the resin component which absorbs gas components, such as a carbon dioxide, ethylene, a malodorous substance, and a volatile organic compound, and a water | moisture content. The layer that adsorbs the gas component and moisture can be obtained by kneading a material such as a filler or powder that adsorbs the gas component or moisture into a resin to form a film. As such a layer 32, for example, a film such as Moist Catch (registered trademark, Kyodo Printing Co., Ltd.) or Oxy Catch (registered trademark, Kyodo Printing Co., Ltd.) can be used.
 EVOHは、エチレン-ビニルエステル共重合体ケン化物であり、エチレン単位の含有量は特に制限はないが、10モル%~70モル%の範囲で選ばれ、好ましくは15モル%~60モル%、さらに20モル%~60モル%が好ましく、最適には25モル%~55モル%である。また、EVOHのビニルエステル単位のケン化度としては90モル%~100モル%の範囲から選ばれ、95モル%~100モル%が好ましく、99モル%~100モル%がより好ましい。ケン化度が低いと、結晶化が低下し、ガスバリア性が低下し、また溶融時の熱安定性が悪化する場合があるので、ケン化度は高い方が好ましい。ここでビニルエステルとしては酢酸ビニルが代表例として挙げられるが、その他にプロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステルも挙げられる。これらのビニルエステルは一種あるいは二種以上混合して使用してもよい。またEVOHはエチレン含有量、ケン化度、重合度の内の少なくとも一つが異なるEVOHを混合して使用してもよい。EVOHには本発明の目的が阻害されない範囲で他の共重合成分を含有させてもよい。 EVOH is a saponified ethylene-vinyl ester copolymer, and the content of ethylene units is not particularly limited, but is selected in the range of 10 mol% to 70 mol%, preferably 15 mol% to 60 mol%, Furthermore, 20 mol% to 60 mol% is preferable, and most preferably 25 mol% to 55 mol%. The saponification degree of the vinyl ester unit of EVOH is selected from the range of 90 mol% to 100 mol%, preferably 95 mol% to 100 mol%, more preferably 99 mol% to 100 mol%. When the degree of saponification is low, crystallization is lowered, gas barrier properties are lowered, and thermal stability at the time of melting may be deteriorated. Therefore, a higher degree of saponification is preferable. Here, vinyl acetate is a typical example of the vinyl ester, but other vinyl esters such as vinyl propionate, vinyl pivalate, vinyl valerate, vinyl caprate, vinyl benzoate and the like are also included. These vinyl esters may be used alone or in combination. EVOH may be used by mixing EVOH having at least one of ethylene content, saponification degree, and polymerization degree. EVOH may contain other copolymerization components as long as the object of the present invention is not impaired.
 非吸着性フィルム2は、EVOH82重量%~90重量%及び無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体10重量%~18重量%をポリマーアロイ化して得られた混合樹脂から形成したフィルムである。
 なお、フィルムの組成割合において、EVOHの配合量が82重量%より少ないと、フィルムの非吸着性が悪くなり、EVOHの配合量が90重量%を超えるとフィルムのヒートシール性が悪くなるので好ましくない。
The non-adsorbing film 2 is a film formed from a mixed resin obtained by polymer alloying EVOH 82 wt% to 90 wt% and maleic anhydride-modified polyolefin polymer 10 wt% to 18 wt%.
In the composition ratio of the film, when the EVOH content is less than 82% by weight, the non-adsorption property of the film is deteriorated, and when the EVOH content exceeds 90% by weight, the heat sealability of the film is deteriorated. Absent.
 無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体は、無水マレイン酸をオレフィン系重合体または共重合体にグラフトしたものである。オレフィン系重合体または共重合体(本明細書中では、ポリオレフィン又はポリオレフィン系樹脂という。)として、ポリエチレン{低密度ポリエチレン(LDPE)、直線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、超低密度ポリエチレン(ULDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)}、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸エステル(メチルエステルまたはエチルエステル)共重合体、ポリプロピレンが好適に用いられ、ポリエチレンが好ましい。 The maleic anhydride-modified polyolefin polymer is obtained by grafting maleic anhydride onto an olefin polymer or copolymer. As an olefin polymer or copolymer (referred to herein as polyolefin or polyolefin resin), polyethylene {low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), ultra low density polyethylene (ULDPE) , High density polyethylene (HDPE)}, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester (methyl ester or ethyl ester) copolymer, and polypropylene are suitable. Polyethylene is preferred.
 EVOH82重量%~90重量%及び無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体10重量%~18重量%をポリマーアロイ化して得られた混合樹脂から形成したフィルム2は、熱接着性を有し、香り成分や薬効成分を吸着し難い特性を有する。 Film 2 formed from a mixed resin obtained by polymer alloying EVOH 82 wt% to 90 wt% and maleic anhydride-modified polyolefin polymer 10 wt% to 18 wt% has thermal adhesiveness, It has the characteristic that it is difficult to adsorb medicinal ingredients.
 EVOH82重量%~90重量%及び無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体10重量%~18重量%をポリマーアロイ化して得られた混合樹脂から形成したフィルム2は、例えば、以下に述べる方法で製造することができる。 A film 2 formed from a mixed resin obtained by polymer alloying EVOH 82 wt% to 90 wt% and maleic anhydride-modified polyolefin polymer 10 wt% to 18 wt% can be produced, for example, by the method described below. Can do.
 82重量%~90重量%のエチレン-ビニルアルコール共重合体と10重量%~18重量%の無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体とを2.2MJ/Kg以上の比エネルギーで溶融混合した後、製膜する。なお、溶融混合時の比エネルギーの範囲は、好ましくは、2.7MJ/Kg以上12.1MJ/Kg以下である。82重量%~90重量%のエチレン-ビニルアルコール共重合体と10重量%~18重量%の無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体とを2.2MJ/Kg未満の比エネルギーで溶融混合した場合、それぞれの樹脂が均一に混ざらない。比エネルギーが、12.5MJ/Kgを超える場合、剪断強度が高すぎ、用いる樹脂の種類によっては、分解する虞があるため好ましくない。 82% by weight to 90% by weight of ethylene-vinyl alcohol copolymer and 10% by weight to 18% by weight of maleic anhydride-modified polyolefin polymer are melt-mixed at a specific energy of 2.2 MJ / Kg or more, and then manufactured. Film. The range of specific energy at the time of melt mixing is preferably 2.7 MJ / Kg or more and 12.1 MJ / Kg or less. When 82 wt% to 90 wt% of ethylene-vinyl alcohol copolymer and 10 wt% to 18 wt% of maleic anhydride-modified polyolefin polymer are melt-mixed at a specific energy of less than 2.2 MJ / Kg, The resin does not mix evenly. If the specific energy exceeds 12.5 MJ / Kg, the shear strength is too high, and depending on the type of resin used, it may be decomposed, which is not preferable.
 比エネルギーとは、溶融混練する際に、単位重量当り(1kg)の樹脂に溶融混練設備から与えられるエネルギーをいい、以下の式により求められる値であり、数値が大きいほど、練りの効果が高いことになる。 The specific energy refers to the energy given from the melt-kneading equipment to the resin per unit weight (1 kg) during melt-kneading, and is a value obtained by the following formula. The larger the value, the higher the kneading effect. It will be.
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 ここで、トルク、混練機回転数、樹脂押出量は、以下を意味する。
  トルク:混練機のスクリューを回転させるのに必要な力
  混練機回転数:単位時間当たりの混練機のスクリューを回転させるのに必要な混練機モータの回転数
  樹脂押出量:単位時間当たりに混練機から押し出される樹脂の量
Here, the torque, the kneader rotation speed, and the resin extrusion amount mean the following.
Torque: Force required to rotate the kneader screw Kneader rotation speed: Kneader motor rotation speed required to rotate the kneader screw per unit time Resin extrusion rate: Kneader per unit time Amount of resin extruded from
 二軸以上のスクリュー混練機において、スクリュー形状と樹脂押出量が比エネルギーに影響する。スクリュー形状は、フライト部のみの汎用のスクリューを用いたもの(以下、フルフライト型という。)より、フライト部にニーディング部、逆フライト部及び/又はミキシング部を組み合わせて練りの効果を大きくしたもの(以下、高剪断型という。)を用いることが望ましい。 In a screw kneader with two or more axes, the screw shape and the resin extrusion amount affect the specific energy. The screw shape is a combination of a kneading part, a reverse flight part and / or a mixing part in the flight part, compared to the one using a general purpose screw only for the flight part (hereinafter referred to as a full flight type). It is desirable to use a material (hereinafter referred to as a high shear type).
 スクリューは、形状がフライトスクリューとパイナップル、ニーディングディスクからなるスクリューを単独又は組み合わせて使用することができる。 The screw can be used alone or in combination with a screw consisting of a flight screw, a pineapple, and a kneading disk.
 EVOH及び酸変性ポリオレフィン以外に、通常使用する程度の耐熱安定剤、耐候安定剤、滑剤、帯電防止剤、核剤、充填剤、顔料、染料、難燃剤、ブロッキング防止剤等の添加物を含有させてもよい。 In addition to EVOH and acid-modified polyolefins, additives such as heat stabilizers, weathering stabilizers, lubricants, antistatic agents, nucleating agents, fillers, pigments, dyes, flame retardants, antiblocking agents, etc., that are usually used are included. May be.
 溶融混合して得られたポリマーアロイをTダイ又はインフレーション等の成形機でフィルムに成形する。フィルムの厚さは、10μm~100μm位とすることができるが、シール強度の観点から40μm以上が好ましい。 The polymer alloy obtained by melt mixing is formed into a film using a molding machine such as a T-die or inflation. The thickness of the film can be about 10 μm to 100 μm, but 40 μm or more is preferable from the viewpoint of sealing strength.
 一般に、非相溶性の樹脂成分を溶融混合し、製膜して得られるフィルムは、混合比率の高い樹脂成分、すなわち、ベース樹脂が海状に、配合比率の低い樹脂成分が島状に分散した構造を有することが知られている。 In general, a film obtained by melt-mixing incompatible resin components and forming a film has a resin component with a high mixing ratio, that is, a base resin is dispersed in a sea state, and a resin component with a low compounding ratio is dispersed in an island shape. It is known to have a structure.
 EVOH82重量%~90重量%及び無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体10重量%~18重量%をポリマーアロイ化して得られた混合樹脂から形成したフィルム2は、EVOHが海状に、無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体が島状に分散した構造を有し、島状に分散して分布する酸変性ポリオレフィン系重合体のアスペクト比が、2.0~9.5の範囲にある。好ましくは、2.2以上9.3以下の範囲である。 A film 2 formed from a mixed resin obtained by polymer alloying EVOH 82 wt% to 90 wt% and maleic anhydride modified polyolefin polymer 10 wt% to 18 wt% is composed of EVOH in a sea state and modified with maleic anhydride. The aspect ratio of the acid-modified polyolefin polymer having a structure in which a polyolefin polymer is dispersed in an island shape and dispersed in an island shape is in the range of 2.0 to 9.5. Preferably, it is the range of 2.2 or more and 9.3 or less.
 島状に形成された無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体のアスペクト比が2.0~9.5の条件を満たす場合に、熱接着性を有するフィルム2が得られる。アスペクト比がこの範囲外となると、フィルムの熱接着性が低くなるので好ましくない。 When the aspect ratio of the maleic anhydride-modified polyolefin polymer formed in an island shape satisfies the condition of 2.0 to 9.5, the film 2 having thermal adhesiveness can be obtained. An aspect ratio outside this range is not preferable because the thermal adhesiveness of the film is lowered.
 「熱接着性がある」とは、当該フィルム同士を130℃、0.2MPa、0.7秒の条件で接着した時の当該フィルム間の接着強度が1.5N/15mm以上有することを意味する。この強度未満では、当該フィルム同士の十分な接着ができない。 “Has thermal adhesiveness” means that the adhesive strength between the films is 1.5 N / 15 mm or more when the films are bonded at 130 ° C., 0.2 MPa, and 0.7 seconds. . If it is less than this intensity | strength, the said film cannot fully adhere | attach.
 また、EVOH82重量%~90重量%及び無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体10重量%~18重量%をポリマーアロイ化して得られた混合樹脂から形成したフィルムであって、EVOHが海状に、無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体が島状に分散した構造を有し、島状に分散して分布する酸変性ポリオレフィン系重合体のアスペクト比が、2.0~9.5に範囲にあるフィルムは、熱接着性に加え、香気等の非吸着性を備える(以下、非吸着性と略記する)。
 本発明において、非吸着性とは、メントール、リモネン、サルチル酸メチル、カンファー、トコフェロール等の揮発成分やわさび、からし、マスタード等の食品の香気成分を吸着しない性質を意味し、包装容器内部の香気成分を維持することができる性質をいう。なお、本明細書において、非吸着性とは、メントール蒸気中に1週間暴露したフィルムが吸着するメントール重量値(mg)が、測定限界以下であることを意味する。
Also, a film formed from a mixed resin obtained by polymer alloying EVOH 82 wt% to 90 wt% and maleic anhydride-modified polyolefin polymer 10 wt% to 18 wt%, wherein EVOH is seawater, anhydrous A film having a structure in which a maleic acid-modified polyolefin polymer is dispersed in islands and the aspect ratio of the acid-modified polyolefin polymer dispersed and distributed in islands is in the range of 2.0 to 9.5. In addition to thermal adhesiveness, it has non-adsorptive properties such as aroma (hereinafter abbreviated as non-adsorptive).
In the present invention, non-adsorptive means the property of not adsorbing volatile components such as menthol, limonene, methyl salicylate, camphor, tocopherol, wasabi, mustard, and other fragrance components of food such as mustard. The property which can maintain an aroma component. In the present specification, non-adsorptive means that the menthol weight value (mg) adsorbed by the film exposed to menthol vapor for 1 week is below the measurement limit.
 以上述べたように、EVOH82重量%~90重量%及び無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体10重量%~18重量%をポリマーアロイ化して得られた混合樹脂から形成したフィルムは、熱接着性を有する非吸着性フィルムである。 As described above, the film formed from the mixed resin obtained by polymerizing EVOH 82 wt% to 90 wt% and maleic anhydride-modified polyolefin polymer 10 wt% to 18 wt% has thermal adhesiveness. It is a non-adsorbing film.
 熱接着層31は、ポリオレフィン系樹脂と無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体とを含む樹脂からなるフィルムであり、ポリオレフィン系樹脂は、ポリエチレンが好ましい。無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体の配合割合は、ポリオレフィン系樹脂に対し、80重量%以下が好ましい。ポリオレフィン系樹脂に対し、無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体の配合割合が80重量%を超過すると、機能性フィルムのブロッキングが生ずるので好ましくない。熱接着層31は、上記配合割合のポリオレフィン系樹脂と無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体とをドライブレンドして製膜することで得ることができる。 The thermal adhesive layer 31 is a film made of a resin containing a polyolefin resin and a maleic anhydride-modified polyolefin polymer, and the polyolefin resin is preferably polyethylene. The blending ratio of the maleic anhydride-modified polyolefin polymer is preferably 80% by weight or less based on the polyolefin resin. When the blending ratio of the maleic anhydride-modified polyolefin polymer exceeds 80% by weight with respect to the polyolefin resin, it is not preferable because blocking of the functional film occurs. The thermal adhesive layer 31 can be obtained by dry blending the polyolefin resin having the above blending ratio and the maleic anhydride-modified polyolefin polymer to form a film.
 機能性フィルム3は、前述したように、気体成分や水分を吸着する特性を備える。機能性フィルム3のフィルム32を、吸湿性を備えたフィルムとする場合、例えば、ゼオライトのような乾燥剤とポリオレフィンとの混合物と、ポリエチレン樹脂と無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体とを含む混合樹脂を多層製膜法により積層することで吸湿性を備えた機能性フィルム3を得ることができる。なお、ポリオレフィンは、上述した種類の樹脂を使用することができるが、ポリエチレンが好適に用いられる。
 酸素吸収性フィルムとする場合、例えば、没食子酸及び遷移金属化合物の混合物からなる酸素吸収剤と、ポリエチレン樹脂と無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体とを含む混合樹脂を多層製膜法により積層することで酸素吸収性を備えた機能性フィルム3を得ることができる。
As described above, the functional film 3 has a characteristic of adsorbing gas components and moisture. When the film 32 of the functional film 3 is a hygroscopic film, for example, a mixed resin containing a mixture of a desiccant such as zeolite and polyolefin, a polyethylene resin, and a maleic anhydride-modified polyolefin polymer. The functional film 3 having hygroscopicity can be obtained by laminating layers by a multilayer film forming method. In addition, although the kind of resin mentioned above can be used for polyolefin, polyethylene is used suitably.
In the case of an oxygen-absorbing film, for example, an oxygen absorbent composed of a mixture of gallic acid and a transition metal compound, and a mixed resin containing a polyethylene resin and a maleic anhydride-modified polyolefin polymer are laminated by a multilayer film forming method. Thus, the functional film 3 having oxygen absorbability can be obtained.
 熱接着層31と吸着層32を含む機能性フィルム3は多層製膜法により積層して製造すればよい。 The functional film 3 including the heat bonding layer 31 and the adsorption layer 32 may be laminated by a multilayer film forming method.
 また、フィルム32上には、さらにアルミニウム蒸着PETフィルム等を押出ラミネート法やドライラミネート法により積層してもよい。 Further, an aluminum-deposited PET film or the like may be further laminated on the film 32 by an extrusion laminating method or a dry laminating method.
 熱接着性を有する非吸着性フィルム2及び機能性フィルム3の熱接着層31を向かい合わせて、それぞれの三辺又は四辺をヒートシールし、三方袋、四方袋、ガゼット袋等の形態に形成する。 The non-adsorbable film 2 having thermal adhesiveness and the thermal adhesive layer 31 of the functional film 3 are faced to each other and heat-sealed on each side or four sides to form a three-sided bag, a four-sided bag, a gusseted bag, or the like. .
[実施形態2]
 実施形態1で説明した熱接着性を有する非吸着性フィルム2は、単層フィルムであるが、多層フィルム2’としてもよい。多層フィルム2’は、図2に示すように熱接着性を有する非吸着性フィルム2に金属箔ラミネートPETフィルム2aがラミネート法により積層されている。
[Embodiment 2]
The non-adsorptive film 2 having thermal adhesiveness described in the first embodiment is a single layer film, but may be a multilayer film 2 ′. As shown in FIG. 2, the multilayer film 2 ′ is obtained by laminating a metal foil laminated PET film 2 a on a non-adsorbing film 2 having thermal adhesiveness by a laminating method.
[実施形態3]
 本実施形態では、実施形態1及び実施形態2の包装袋に薬効成分貼付材を収納した例を説明する(図3参照)。
 一般に、薬効成分貼付材は、支持体Aに塗布された薬効成分層Bがプラスチック製のフィルムのような被覆材Cで被覆されている。このような薬効成分貼付材において、薬効成分は薬効成分貼付材の支持体A側から揮散しやすい。したがって非吸着性フィルム2を基材A側に配置し、機能性フィルム3を被覆材C側に配置して薬効成分貼付材を本発明の包装袋に同封すれば、薬効成分の揮散を防止することができ、また、包装袋内の水分量又は酸素量をフィルム32により一定に保つことが可能となる。
[Embodiment 3]
In the present embodiment, an example will be described in which the medicinal component patch is housed in the packaging bags of the first and second embodiments (see FIG. 3).
Generally, in the medicinal component patch, the medicinal component layer B applied to the support A is coated with a coating material C such as a plastic film. In such a medicinal component patch, the medicinal component tends to volatilize from the support A side of the medicinal component patch. Therefore, if the non-adsorptive film 2 is disposed on the base material A side, the functional film 3 is disposed on the covering material C side, and the medicinal component patch is enclosed in the packaging bag of the present invention, the volatilization of the medicinal component is prevented. In addition, the film 32 can keep the water content or oxygen content in the packaging bag constant.
[接着性を有する非吸着性フィルムの製造及び評価] [Production and evaluation of non-adsorptive film having adhesive properties]
 表1に熱接着性を有する非吸着性フィルム(実施例においては、非吸着フィルムと記載)と比較フィルム(比較フィルム1~9)の製造条件とその評価結果を示す。 Table 1 shows the production conditions and evaluation results of non-adsorbable films having thermal adhesiveness (in the examples, described as non-adsorbable films) and comparative films (comparative films 1 to 9).
 EVOHと無水マレイン酸変性ポリオレフィンとを表1に示す割合でブレンドし、L/D=30の二軸押出機(ラボブラストミル、(株)東洋精機製作所)を用いて、表1に示す比エネルギーを与え、二軸押出機で溶融混合した。 EVOH and maleic anhydride-modified polyolefin are blended in the proportions shown in Table 1, and the specific energy shown in Table 1 is obtained using a L / D = 30 twin screw extruder (lab blast mill, Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.). And melt mixed in a twin screw extruder.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
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 EVOHは、エバールF104BとエバールE105B(共に、(株)クラレ製の樹脂)を用い、非吸着フィルム1~9、12及び比較フィルム1~8では、それぞれを4:6で配合した混合物を用い、非吸着フィルム10,11及び比較フィルム9は、エバールE105Bを単独で用いた。 EVOH uses Eval F104B and Eval E105B (both made by Kuraray Co., Ltd.), and in non-adsorbing films 1 to 9 and 12 and comparative films 1 to 8, a mixture of 4: 6 is used. As the non-adsorbing films 10 and 11 and the comparative film 9, Eval E105B was used alone.
 無水マレイン酸変性ポリオレフィンとして、無水マレイン酸変性ポリエチレンを用いた。表中のLDPE系はモディックDL2400(MFRは、3.0g/10min)、HDPE系はモディックDH4200(MFRは、0.6g/10min)又はLLDPE系はモディックDU6400(MFRは、1.7g/10min)(それぞれ、三菱化学株式会社製)を用いた。 Maleic anhydride-modified polyethylene was used as the maleic anhydride-modified polyolefin. The LDPE system in the table is modic DL2400 (MFR is 3.0 g / 10 min), the HDPE system is modic DH4200 (MFR is 0.6 g / 10 min), or the LLDPE system is modic DU6400 (MFR is 1.7 g / 10 min). (Each manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was used.
 溶融混合は、フライトスクリューとパイナップル、ニーディングディスクからなるスクリューを備え、L/D=30の二軸押出機(ラボプラストミル、株式会社東洋精機製作所)を用いて行った。なお、Lはスクリューの有効長さ、Dはスクリューの直径を意味する。 Melting and mixing was performed using a twin screw extruder (Labplast Mill, Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) having an L / D = 30 screw equipped with a flight screw, pineapple, and a kneading disk. In addition, L means the effective length of a screw and D means the diameter of a screw.
 溶融混合して得られたポリマーアロイをTダイで成膜し、厚み40μmのシーラントフィルムを作製した。シーラントフィルムは、EVOHが海状に形成され、配合比率の低い酸変性ポリオレフィン系重合体が島状に分散した構造を有していた。 A polymer alloy obtained by melt mixing was formed into a film with a T-die to produce a sealant film having a thickness of 40 μm. The sealant film had a structure in which EVOH was formed in a sea state and an acid-modified polyolefin polymer having a low blending ratio was dispersed in an island shape.
 非吸着フィルムおよび比較フィルムにより得られたフィルムについて、アスペクト比、熱接着性及びメントール吸着量を以下の方法で測定した。結果を上述の表1に示す。 The aspect ratio, thermal adhesiveness and menthol adsorption amount of the non-adsorbed film and the film obtained from the comparative film were measured by the following methods. The results are shown in Table 1 above.
 [アスペクト比の測定法]
 原子間力顕微鏡の画像を解析し、島を形成して分布する無水マレイン酸変性ポリオレフィン粒子の長径と短径の比の平均値をアスペクト比とした。画像解析はMOUNTECH社製画像解析式粒度分布測定ソフト Mac-View ver.4.0を用いて測定した。アスペクト比や面積などは自動計測される。画像中の粒子100個以上の平均値として算出される。但し、0.2平方マイクロメートル未満の粒子はノイズとして除外した。
[Aspect ratio measurement method]
An atomic force microscope image was analyzed, and an average value of the ratio of the major axis to the minor axis of the maleic anhydride-modified polyolefin particles forming and distributing islands was defined as the aspect ratio. Image analysis was performed by MOUNTECH, an image analysis type particle size distribution measurement software Mac-View ver. Measured using 4.0. The aspect ratio and area are automatically measured. Calculated as the average value of 100 or more particles in the image. However, particles smaller than 0.2 square micrometers were excluded as noise.
 [熱接着性(シール強度)の測定法]
 補強フィルムとして、二軸延伸PETフィルム(厚さ25μm)を各非吸着フィルム及び各比較フィルムのフィルムにドライラミネートし、各非吸着フィルム及び各比較フィルムのフィルム面同士を合わせて130℃、0.2MPa、0.7secの条件でヒートシールした。ヒートシール部分の15mm幅の接着強度をJIS Z 0238に基づきT型剥離試験で測定した。剥離試験用試料作製時に軽微な強度で剥離してしまうものは、測定不能(N.D.)とした。
[Measurement method of thermal adhesiveness (seal strength)]
As a reinforcing film, a biaxially stretched PET film (thickness 25 μm) is dry laminated on each non-adsorbing film and each comparative film, and the film surfaces of each non-adsorbing film and each comparative film are combined at 130 ° C. Heat sealing was performed under the conditions of 2 MPa and 0.7 sec. The adhesive strength of 15 mm width of the heat seal part was measured by a T-type peel test based on JIS Z 0238. Those that peeled off with a slight strength during the preparation of a peel test sample were considered to be unmeasurable (ND).
 [メントール吸着量の測定法]
 各非吸着フィルムと各比較フィルムのフィルム(100mm×100mm)を40℃で発生させたメントール蒸気に一週間曝露した。フィルムに吸着したメントールをメチルエチルケトンで抽出し、ガスクロマトグラフィーにより吸着量を定量した。微量(0.05mg未満)で定量できないものを検出不能(N.D.)とした。
[Measurement method of menthol adsorption]
Each non-adsorbed film and each comparative film (100 mm × 100 mm) was exposed to menthol vapor generated at 40 ° C. for one week. Menthol adsorbed on the film was extracted with methyl ethyl ketone, and the amount of adsorption was quantified by gas chromatography. A trace amount (less than 0.05 mg) that could not be quantified was regarded as undetectable (ND).
 比較フィルム1~6及び9から、無水マレイン酸変性ポリオレフィンの配合比率が10重量%未満又は18重量%を超えるフィルムの熱接着性は、実用に耐えるレベルといわれる1.5N/15mm以下であることがわかる。 From the comparative films 1 to 6 and 9, the thermal adhesiveness of the film in which the blending ratio of maleic anhydride-modified polyolefin is less than 10% by weight or more than 18% by weight is 1.5 N / 15 mm or less, which is said to be a practical level. I understand.
 ところが、比較フィルム7、8のように、無水マレイン酸変性ポリオレフィンの配合比率が15重量%であっても、シール強度が0.67N/15mm以下と、1.5N/15mmより低くなる場合があった。比較フィルム7、8のフィルムは、非吸着フィルム1~12と比べると、無水マレイン酸変性ポリオレフィンのアスペクト比が低くなっていることがわかる。 However, as in Comparative Films 7 and 8, even when the blending ratio of the maleic anhydride-modified polyolefin is 15% by weight, the seal strength may be 0.67 N / 15 mm or less and lower than 1.5 N / 15 mm. It was. It can be seen that the films of the comparative films 7 and 8 have a lower aspect ratio of the maleic anhydride-modified polyolefin than the non-adsorbed films 1 to 12.
 以上のことから、EVOHと無水マレイン酸変性ポリオレフィンとを溶融混合して得られるポリマーアロイから成形されたシーラントフィルムのヒートシール性は、EVOHと無水マレイン酸変性ポリオレフィンの配合割合並びに無水マレイン酸変性ポリオレフィンのアスペクト比とが共に影響していることがわかった。 From the above, the heat sealability of the sealant film formed from a polymer alloy obtained by melt-mixing EVOH and maleic anhydride-modified polyolefin is as follows: blending ratio of EVOH and maleic anhydride-modified polyolefin and maleic anhydride-modified polyolefin It was found that the aspect ratio of both had an effect.
 すなわち、EVOHと無水マレイン酸変性ポリオレフィンとを溶融混合して得られるポリマーアロイから成形されるシーラントフィルムは、以下の条件を満たす必要があることがわかる。
(1)82重量%~90重量%のエチレン-ビニルアルコール共重合体と10重量%~18重量%の無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体とを含む樹脂組成物とからなること。
(2)海構造を形成する上記エチレン-ビニルアルコール共重合体中で島を形成して分布する無水マレイン酸変性ポリオレフィン粒子のアスペクト比が2.0~9.5の範囲であること。
That is, it can be seen that a sealant film formed from a polymer alloy obtained by melt-mixing EVOH and maleic anhydride-modified polyolefin must satisfy the following conditions.
(1) A resin composition comprising 82% by weight to 90% by weight of an ethylene-vinyl alcohol copolymer and 10% by weight to 18% by weight of a maleic anhydride-modified polyolefin polymer.
(2) The aspect ratio of the maleic anhydride-modified polyolefin particles distributed in the form of islands in the ethylene-vinyl alcohol copolymer forming the sea structure is in the range of 2.0 to 9.5.
 無水マレイン酸変性ポリオレフィン粒子のアスペクト比は、エチレン-ビニルアルコール共重合体と無水マレイン酸変性ポリオレフィンの配合量を上述の範囲とした場合、EVOHと無水マレイン酸変性ポリオレフィンを溶融混合するときに与える比エネルギーにより制御することが可能である。また、無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体のMFR(メルトフローレート)、溶融混合時間、フィルム押出し後の巻き取り速度等によりアスペクト比を制御することができる。 The aspect ratio of the maleic anhydride modified polyolefin particles is the ratio given when melt mixing EVOH and maleic anhydride modified polyolefin when the blending amount of the ethylene-vinyl alcohol copolymer and the maleic anhydride modified polyolefin is within the above range. It can be controlled by energy. The aspect ratio can be controlled by MFR (melt flow rate), melt mixing time, winding speed after film extrusion, etc. of the maleic anhydride-modified polyolefin polymer.
 表1から、比エネルギーを2.2MJ/Kg以上、好ましくは、2.7MJ/Kg以上12.1MJ/Kg以下として樹脂を溶融混合し、得られたフィルムの無水マレイン酸変性ポリオレフィン粒子のアスペクト比を2.0~9.5の範囲にすれば、実用レベルにあるヒートシール性が得られることがわかる。 From Table 1, the resin was melt mixed with a specific energy of 2.2 MJ / Kg or more, preferably 2.7 MJ / Kg or more and 12.1 MJ / Kg or less, and the aspect ratio of the maleic anhydride-modified polyolefin particles of the obtained film It can be seen that heat sealability at a practical level can be obtained by setting the value in a range of 2.0 to 9.5.
 香気の非吸着性は、酸変性ポリオレフィン系重合体の配合割合を高めると、悪くなる傾向があるが、非吸着フィルム1~12のフィルムにおいては、メントールの吸収は、検出できなかった(N.D.)。すなわち、メントールの吸収量は、EVOH単体フィルムに匹敵するものである。 The non-adsorptive property of the aroma tends to worsen when the blending ratio of the acid-modified polyolefin polymer is increased, but no menthol absorption was detected in the non-adsorbed films 1 to 12 (N. D.). That is, the amount of menthol absorbed is comparable to the EVOH single film.
[包装袋の製造及び評価]
 (実施例1~8、比較例1~3)
 エバールE171B(クラレ)88部及びモディックDU6400(三菱化学)12部を比エネルギー5.6MJ/kgで溶融混合して得られたポリマーアロイをTダイで成膜し、厚み20μmのフィルムとした(アスペクト比2.59、メントール吸着量N.D)。このフィルムに、さらに、PET(厚さ12μm)/AL箔(厚さ9μm)をラミネートして非吸着性フィルムとした。
 LLDPE(エボリューSP2520、プライムポリマー製)と無水マレイン酸変性LLDPE(モディックDU6400、三菱化学製)を表2に示す割合で混合した樹脂と、LDPE(ペトロセン204、東ソー製)及びゼオライトを重量比1:1で配合した樹脂混合物とを多層インフレーション製膜装置で積層し(LLDPEと無水マレイン酸変性LLDPE層の厚み10μm/ゼオライトを含むLDPE層の厚み50μm)、さらにPET(厚さ12μm)/AL箔(厚さ9μm)をラミネートして機能性フィルムとした。
[Manufacture and evaluation of packaging bags]
(Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 3)
A polymer alloy obtained by melting and mixing 88 parts of Eval E171B (Kuraray) and 12 parts of Modic DU6400 (Mitsubishi Chemical) at a specific energy of 5.6 MJ / kg was formed into a film having a thickness of 20 μm by using a T die (Aspect) Ratio 2.59, menthol adsorption ND). This film was further laminated with PET (thickness 12 μm) / AL foil (thickness 9 μm) to obtain a non-adsorbing film.
LLDPE (Evolue SP2520, manufactured by Prime Polymer) and maleic anhydride-modified LLDPE (Modic DU6400, manufactured by Mitsubishi Chemical) at a ratio shown in Table 2, LDPE (Petrocene 204, manufactured by Tosoh) and zeolite in a weight ratio of 1: The resin mixture blended in 1 was laminated with a multilayer inflation film forming apparatus (LLDPE and maleic anhydride modified LLDPE layer thickness 10 μm / LDPE layer thickness including zeolite 50 μm), and PET (thickness 12 μm) / AL foil ( A functional film was obtained by laminating a thickness of 9 μm).
 (比較例4~6)
 実施例1~8の非吸着性フィルムに代えて、クラレ製ヒートシール用EVOHフィルム(エバールE30、クラレ製、厚さ30μm)と、PET(厚さ12μm)/AL箔(厚さ9μm)をラミネートして非吸着性フィルムとした。 LLDPE(エボリューSP2520、プライムポリマー製)と無水マレイン酸変性LLDPE(モディックDU6400三菱化学製)を表2に示す割合で混合した樹脂と、LDPE(ペトロセン204、東ソー製)及びゼオライトを重量比1:1で配合した樹脂混合物とを多層インフレーション製膜装置で積層し、さらにPET(厚さ12μm)/AL箔(厚さ9μm)をラミネートして機能性フィルムとした。
(Comparative Examples 4 to 6)
Instead of the non-adsorptive films of Examples 1 to 8, Kuraray heat seal EVOH film (Eval E30, Kuraray, thickness 30 μm) and PET (thickness 12 μm) / AL foil (thickness 9 μm) are laminated. Thus, a non-adsorbing film was obtained. LLDPE (Evolue SP2520, manufactured by Prime Polymer) and maleic anhydride-modified LLDPE (Modic DU6400 manufactured by Mitsubishi Chemical) at a ratio shown in Table 2, LDPE (Petrocene 204, manufactured by Tosoh) and zeolite in a weight ratio of 1: 1. The resin mixture blended in (1) was laminated with a multilayer inflation film forming apparatus, and further a PET (thickness 12 μm) / AL foil (thickness 9 μm) was laminated to obtain a functional film.
 (比較例7~9)
 実施例1~8の非吸着性フィルムに代えて、アクリロニトリル樹脂フィルム(ハイトロンBX、タマポリ)と、PET(厚さ12μm)/AL箔(厚さ9μm)をラミネートして非吸着性フィルムとした。LLDPE(エボリューSP2520、プライムポリマー製)と無水マレイン酸変性LLDPE(モディックDU6400、三菱化学製)を表2に示す割合で混合した樹脂と、LDPE(ペトロセン204、東ソー製)及びゼオライトを重量比1:1で配合した樹脂混合物とを多層インフレーション製膜装置で積層し、さらにPET(厚さ12μm)/AL箔(厚さ9μm)をラミネートして機能性フィルムとした。
(Comparative Examples 7 to 9)
Instead of the non-adsorptive films of Examples 1 to 8, an acrylonitrile resin film (Hitron BX, Tamapoly) and PET (thickness 12 μm) / AL foil (thickness 9 μm) were laminated to form a non-adsorptive film. LLDPE (Evolue SP2520, manufactured by Prime Polymer) and maleic anhydride-modified LLDPE (Modic DU6400, manufactured by Mitsubishi Chemical) at a ratio shown in Table 2, LDPE (Petrocene 204, manufactured by Tosoh) and zeolite in a weight ratio of 1: The resin mixture blended in 1 was laminated with a multilayer inflation film forming apparatus, and further a PET (thickness 12 μm) / AL foil (thickness 9 μm) was laminated to obtain a functional film.
 上述した非吸着性フィルムと機能性フィルムの熱接着層とを向かい合わせ、四方を160℃、180℃及び200℃でヒートシールし、得られた包装袋の熱接着性(シール強度)を測定した。熱接着性は、シール部分の15mm幅のシール強度をJIS Z 0238に基づきT型剥離試験機(東洋精機製STROGRAPH VE10D)で測定した。測定条件は、以下のとおりである。
 チャック間距離:10mm、引張速度:300mm/min
 ヒートシール強度の結果を表2に示す。なお、評価は、5N/15mm以上を「○」、2N/15mm以上~5N/15mm未満を「△」、1N/15mm以上~2N/15mm未満を「▲」、1N/15mm未満を「×」で示している。
The non-adsorbing film and the thermal adhesive layer of the functional film were faced to each other, and the four sides were heat sealed at 160 ° C., 180 ° C. and 200 ° C., and the thermal adhesiveness (seal strength) of the resulting packaging bag was measured. . The thermal adhesiveness was measured with a T-type peel tester (STROGRAPE VE10D manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) based on JIS Z 0238 for the seal strength of 15 mm width of the seal part. The measurement conditions are as follows.
Distance between chucks: 10 mm, tensile speed: 300 mm / min
The results of heat seal strength are shown in Table 2. The evaluation is “◯” for 5N / 15mm or more, “△” for 2N / 15mm to less than 5N / 15mm, “▲” for 1N / 15mm to less than 2N / 15mm, “×” for less than 1N / 15mm. Is shown.
 上述したように、機能性フィルムは、その熱接着層の反対面に、金属蒸着フィルムが積層されたものを使用してもよい。金属蒸着フィルムを積層する場合、まず、機能性フィルムの熱接着層の反対面にポリエチレン(PE)層を積層したものをロールに巻き取り、次いで、PE層にPET/金属箔ラミネートフィルムをラミネートすることが行われる。しかし、巻き取った際に、熱接着層とPE層とが重なり、お互いが接着してしまうブロッキングが発生しやすくなる。 As described above, a functional film in which a metal vapor deposition film is laminated on the opposite surface of the thermal adhesive layer may be used. When laminating a metal vapor-deposited film, first, a polyethylene (PE) layer laminated on the opposite side of the thermal adhesive layer of the functional film is wound on a roll, and then a PET / metal foil laminate film is laminated on the PE layer. Is done. However, when the film is wound, the thermal bonding layer and the PE layer are overlapped, and blocking is likely to occur.
 LLDPE(エボリューSP2520、プライムポリマー製)と無水マレイン酸変性LLDPE(モディックDU6400、三菱化学製)を表2に示す割合で混合した樹脂と、LDPE(ペトロセン204、東ソー製)及びゼオライトを重量比1:1で配合した樹脂混合物とを多層インフレーション製膜装置で積層した。
 上述の機能性フィルム(LLDPEと無水マレイン酸変性LLDP層の厚み10μm/ゼオライトを含むLDPE層の厚み50μm)にPE層(10μm)を積層し、PE層と熱接着層とを合わせて1kgf/cmの荷重をかけ、23℃、相対湿度Rhが50%の環境で24時間静置した後、ブロッキングテスターを用いブロッキング性の評価を行った。結果を表2に示した。完全に剥離した場合を「○」、一部が接着したままの状態を「△」、全面が接着した場合を「×」で表す。
LLDPE (Evolue SP2520, manufactured by Prime Polymer) and maleic anhydride-modified LLDPE (Modic DU6400, manufactured by Mitsubishi Chemical) at a ratio shown in Table 2, LDPE (Petrocene 204, manufactured by Tosoh) and zeolite in a weight ratio of 1: The resin mixture blended in 1 was laminated with a multilayer inflation film forming apparatus.
A PE layer (10 μm) is laminated on the above functional film (LLDPE and maleic anhydride modified LLDP layer thickness 10 μm / LDPE layer thickness 50 μm containing zeolite), and the PE layer and the thermal adhesive layer are combined to 1 kgf / cm. A load of 2 was applied, and the mixture was allowed to stand for 24 hours in an environment of 23 ° C. and a relative humidity Rh of 50%, and then the blocking property was evaluated using a blocking tester. The results are shown in Table 2. A case where the film is completely peeled is represented by “◯”, a state where a part is adhered is represented by “Δ”, and a case where the entire surface is adhered is represented by “X”.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 機能性フィルムの熱接着層にポリエチレンと無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂との混合樹脂からなるフィルムを使用した場合、非吸着性フィルムがEVOHと無水マレイン酸変性ポリエチレンの混合樹脂以外の素材では、シール強度が弱く、非吸着性フィルムの熱接着性が生じていないことがわかる。また、機能性フィルムの熱接着層に含まれる酸変性樹脂量が増えると、製膜時およびフィルム巻取時にブロッキングが発生しやすくなることがわかる。特に、無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂が90重量%以上ポリエチレンに含まれていると、機能性フィルムのブロッキングが生じやすくなることがわかる。 When a film made of a mixed resin of polyethylene and maleic anhydride modified polyethylene resin is used for the thermal adhesive layer of the functional film, if the non-adsorbing film is a material other than the mixed resin of EVOH and maleic anhydride modified polyethylene, the sealing strength It can be seen that the thermal adhesiveness of the non-adsorptive film does not occur. Moreover, it turns out that it will become easy to generate | occur | produce blocking at the time of film forming and film winding, if the amount of acid-modified resin contained in the heat bonding layer of a functional film increases. In particular, it can be seen that when the maleic anhydride-modified polyethylene resin is contained in 90% by weight or more of polyethylene, the functional film is likely to be blocked.
 (実施例9~実施例17、比較例10~12)
 機能性フィルムの熱接着層の樹脂組成及び配合割合を表3に示す割合に変更して、包装袋のシール強度及びブロッキングを評価した。結果を表3に示す。 なお、エボリューSP2520(プライムポリマー製)は、LLDPEであり、メルセンMX02(東ソー製)は、エチレン-酢酸ビニル共重合体コンパウンド樹脂である。モディックDL2400(三菱化学製)及びモディックDU6400(三菱化学製)は、無水マレイン酸変性PEである。
 機能性フィルムの熱接着層に積層したPET(厚さ12μm)/AL蒸着フィルム(厚さ9μm)及び非吸着性フィルムは実施例1~8と同じである。
(Examples 9 to 17, Comparative Examples 10 to 12)
The resin composition and blending ratio of the thermal adhesive layer of the functional film were changed to the ratios shown in Table 3, and the sealing strength and blocking of the packaging bag were evaluated. The results are shown in Table 3. Evolu SP2520 (manufactured by Prime Polymer) is LLDPE, and Mersen MX02 (manufactured by Tosoh) is an ethylene-vinyl acetate copolymer compound resin. Modic DL2400 (Mitsubishi Chemical) and Modic DU6400 (Mitsubishi Chemical) are maleic anhydride-modified PE.
PET (thickness 12 μm) / AL vapor deposition film (thickness 9 μm) and non-adsorbing film laminated on the thermal adhesive layer of the functional film are the same as in Examples 1-8.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 表2に示す結果と同様、ポリエチレンと無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂との混合割合が機能性フィルムのブロッキングに影響していることがわかる。 As with the results shown in Table 2, it can be seen that the mixing ratio of polyethylene and maleic anhydride-modified polyethylene resin affects the blocking of the functional film.
(機能性フィルムの吸湿性試験)
 比較例1~3、実施例8の機能性フィルムを100mm×100mm角にカットし、40℃、相対湿度Rhが90%の環境下の恒温恒湿槽で吸湿させ、重量変化を経時で測定し、吸湿量を求めた。結果を図4に示す。無水マレイン酸変性ポリエチレンを添加したもの(比較例1,2及び実施例8)は、無添加の吸湿フィルム(比較例3)と同等の吸湿性能であり、無水マレイン酸変性ポリエチレンを添加しても吸湿特性を阻害しないことがわかる。
(Hygroscopicity test of functional film)
The functional films of Comparative Examples 1 to 3 and Example 8 were cut into 100 mm × 100 mm squares, absorbed in a constant temperature and humidity chamber in an environment of 40 ° C. and relative humidity Rh of 90%, and the change in weight was measured over time. The amount of moisture absorption was determined. The results are shown in FIG. The ones added with maleic anhydride-modified polyethylene (Comparative Examples 1 and 2 and Example 8) have the same hygroscopic performance as the additive-free hygroscopic film (Comparative Example 3), and even when maleic anhydride-modified polyethylene is added. It can be seen that the moisture absorption characteristics are not impaired.
 1、1’:包装袋
 2:熱接着性を有する非吸着性フィルム
 2’:熱接着性を有する非吸着性多層フィルム
 2a:金属箔ラミネートPETフィルム
 3:機能性フィルム
 31:機能性フィルムの熱接着層
 32:機能性フィルムの吸着層
 A:薬効成分貼付材の支持体
 B:薬効成分貼付材の薬効成分層
 C:薬効成分貼付材の被覆材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1, 1 ': Packaging bag 2: Nonadsorbent film which has heat adhesiveness 2': Nonadsorbable multilayer film which has heat adhesiveness 2a: Metal foil laminated PET film 3: Functional film 31: Heat of functional film Adhesive layer 32: Adsorbing layer of functional film A: Support for medicinal component patch B: Medicinal component layer of medicinal component patch C: Coating material for medicinal component patch

Claims (5)

  1.  82重量%~90重量%のエチレン-ビニルアルコール共重合体及び10重量%~18重量%の無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体からなる熱接着性を備える非吸着性フィルムと、80重量%~20重量%のポリオレフィン及び20重量%~80重量%の無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体からなる熱接着層を含む機能性フィルムとからなり、上記非吸着性フィルムと上記機能性フィルムの熱接着層とがヒートシールされて袋状に形成してなる、包装袋。 A non-adsorptive film having thermal adhesiveness comprising 82% by weight to 90% by weight of an ethylene-vinyl alcohol copolymer and 10% by weight to 18% by weight of a maleic anhydride-modified polyolefin polymer; and 80% by weight to 20% A functional film including a thermal adhesive layer made of 20% by weight to 80% by weight of a maleic anhydride-modified polyolefin polymer, the non-adsorbing film, and the thermal adhesive layer of the functional film, Is a packaging bag that is heat sealed and formed into a bag shape.
  2.  前記非吸着性フィルムは、無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体が島状に分散した構造を有し、島状に分散して分布する酸変性ポリオレフィン系重合体のアスペクト比が、2.0~9.5の範囲にある、請求項1記載の包装袋。 The non-adsorptive film has a structure in which a maleic anhydride-modified polyolefin polymer is dispersed in islands, and the aspect ratio of the acid-modified polyolefin polymer dispersed and distributed in islands is 2.0-9. The packaging bag of claim 1 in the range of .5.
  3.  前記非吸着性フィルムは、エチレン-ビニルアルコール共重合体及び無水マレイン酸変性ポリオレフィン系重合体をポリマーアロイ化して得られた混合樹脂から形成されたフィルムである、請求項2記載の包装袋。 The packaging bag according to claim 2, wherein the non-adsorbing film is a film formed from a mixed resin obtained by polymer-alloying an ethylene-vinyl alcohol copolymer and a maleic anhydride-modified polyolefin polymer.
  4.  前記熱接着層は、ポリオレフィン系樹脂と無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂とを含む混合樹脂から形成されたフィルムである、請求項1記載の包装袋。 The packaging bag according to claim 1, wherein the thermal adhesive layer is a film formed of a mixed resin containing a polyolefin resin and a maleic anhydride-modified polyolefin resin.
  5.  前記無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂は、ポリオレフィン系樹脂に対し80重量%以下である、請求項4記載の包装袋。 The packaging bag according to claim 4, wherein the maleic anhydride-modified polyolefin resin is 80% by weight or less based on the polyolefin resin.
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