JP2019177919A - Odor adsorption sealant film and package bag and packaging material and package formed of the odor adsorption sealant film - Google Patents

Odor adsorption sealant film and package bag and packaging material and package formed of the odor adsorption sealant film Download PDF

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Abstract

To provide a packaging material, a package, and a BIB liquid content package formed of an odor adsorption sealant film which can exhibit high adsorption effect to odor generated by decomposition of a resin forming a sealant film for deodorization, in which odor adsorption ability is not deteriorated, which can exhibit high adsorption effect for long term, and which is excellent in odor change resistance to a content, excellent in pinhole resistance to rubbing in transport, and excellent in leakage resistance of the content.SOLUTION: An odor adsorption sealant film 1 comprises an outer layer film 3 and an inner layer film 4, the outer and inner layer films are partially adhered mutually, a sealant layer of the inner layer film includes an odor adsorption layer, the odor adsorption layer includes a low elution polyethylene and an odor adsorption body, the odor adsorption body includes a hydrophobic zeolite, and a content of the hydrophobic zeolite in the sealant layer is 0.1 mass% or more and 13 mass% or less.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、耐ピンホール性に優れ、包装材料が元から含有している溶出性の有機物と、殺菌・滅菌処理の際にシーラントフィルムから発生する臭気成分とが、包装体内の液体内容物に移って内容物に変味や変臭を与えてしまうことを防ぐ、耐臭味変化性に優れた、シーラントフィルムと、該臭気吸着シーラントフィルムから作製された包装材料、包装体、特にBIB(Bag In Box)用液体内容物包装体に関する。   The present invention is excellent in pinhole resistance, an elution organic substance originally contained in the packaging material, and an odor component generated from the sealant film during the sterilization and sterilization treatment in the liquid content in the package. Prevents the contents from changing and giving odors to the contents. Excellent sealant film with excellent odor resistance, and packaging materials and packages made from the odor-adsorbing sealant film, especially BIB (Bag In Box) liquid content packaging.

包装材料において、臭気を吸着する臭気吸着剤を内包した包装材料が提案されている(特許文献1)。このような包装材料においては、合成ゼオライトや活性炭といった臭気吸着剤が、樹脂材料中に練り込まれている。
しかしながら、このような包装材料は、臭気だけでなく、大気中の湿気をも吸着し、且つ、一度吸着した臭気を、脱離させてしまうという問題があるため、十分な臭気吸着効果が得られていない。
As a packaging material, a packaging material containing an odor adsorbent that adsorbs an odor has been proposed (Patent Document 1). In such a packaging material, an odor adsorbent such as synthetic zeolite or activated carbon is kneaded into the resin material.
However, since such a packaging material has a problem of adsorbing not only odor but also moisture in the atmosphere and desorbing the odor once adsorbed, a sufficient odor adsorption effect can be obtained. Not.

無機多孔体上に化学吸着剤を担持させてなる臭気吸着剤を含有した包装材料も知られているが(特許文献2)、主な吸着対象物は特定の官能基を有する臭気成分を吸着するのみであって、樹脂材料を選定しない状況では、官能基を有さない有機物の発生量を抑制できず、臭気成分を十分に吸着し得るものではない。   Although a packaging material containing an odor adsorbent obtained by supporting a chemical adsorbent on an inorganic porous material is also known (Patent Document 2), the main adsorption object adsorbs an odor component having a specific functional group. However, in the situation where no resin material is selected, the generation amount of organic substances having no functional group cannot be suppressed, and the odor component cannot be sufficiently adsorbed.

更に、液体内容物を充填したBIB液体内容物用包装袋充填物は、輸送中の擦れ等によって包装体にピンホールを生じて内容物の漏洩等を生じ易く、ピンホール発生を防ぐために丈夫な基材フィルムまたは分厚い基材フィルムを含む包装材料が用いられて来たが、包装材料が硬くなったりコストが上昇したりする傾向にあり、使い勝手とのバランスを採ることが困難であった。   Furthermore, the BIB liquid contents packing bag filled with liquid contents is easy to cause pinholes in the package due to rubbing during transportation, etc., and is durable to prevent the occurrence of pinholes. A packaging material including a base film or a thick base film has been used, but the packaging material tends to be hard and cost increases, and it has been difficult to balance usability.

特許第2538487号公報Japanese Patent No. 2538487 特開2014−233408公報JP 2014-233408 A

本発明は、上述の問題を解決し、製造適正に優れ、シーラントフィルムが元から含有している溶出性の有機物と、UV照射、ホットパック、ボイル、γ線照射、EB照射等の殺菌・滅菌処理の際に、シーラントフィルムを構成する樹脂の分解等により発生する臭気に対して高い吸着効果を発揮して消臭し、且つ、一度吸着した臭気を脱離し難く効率的に臭気吸着を行うことが可能であるため臭気吸着能が低下せず、長期にわたって高い吸着効果を発揮して、液体内容物への耐臭味変化性に優れ、更には、輸送中の擦れ等に対する耐ピンホール性に優れ、液体内容物の耐漏洩性に優れた包装材料、該包装材料からなるBIB用液体内容物包装体を提供することを課題とする。   The present invention solves the above-mentioned problems, is excellent in production suitability, and has an elution organic substance originally contained in the sealant film, and sterilization and sterilization such as UV irradiation, hot pack, boiling, γ-ray irradiation, and EB irradiation. Deodorize by exerting a high adsorbing effect on odors generated by decomposition of the resin that constitutes the sealant film during processing, and odor adsorption that is difficult to desorb once adsorbed odors is performed efficiently Odor adsorption capacity does not decrease, and it exhibits a high adsorption effect over a long period of time, excellent in odor resistance to liquid contents, and pinhole resistance against rubs during transportation. It is an object of the present invention to provide a packaging material excellent in leakage resistance of liquid contents and a liquid content packaging body for BIB made of the packaging material.

本発明者らは、種々検討の結果、少なくとも外層フィルムと内層フィルムとからなり、外層フィルムと内層フィルムは、相互に部分的にのみ接着されており、外層フィルムと内層フィルムのそれぞれはシーラント層を含み、内層フィルムのシーラント層は臭気吸着層
を含み、臭気吸着層は、低溶出性ポリエチレンと臭気吸着体としての特定の疎水性ゼオライトとを含有するシーラントフィルムが、上記の目的を達成することを見出した。
As a result of various studies, the present inventors have at least an outer layer film and an inner layer film, and the outer layer film and the inner layer film are only partially bonded to each other, and each of the outer layer film and the inner layer film has a sealant layer. The sealant layer of the inner layer film includes an odor adsorbing layer, and the odor adsorbing layer is a sealant film containing low-elution polyethylene and a specific hydrophobic zeolite as an odor adsorbing body. I found it.

本発明は、以下の点を特徴とする。
1.少なくとも外層フィルムと内層フィルムとからなる臭気吸着シーラントフィルムであって、
前記外層フィルムと前記内層フィルムは、相互に部分的にのみ接着されており、
前記外層フィルムと前記内層フィルムのそれぞれは、低溶出性ポリエチレンを含有するシーラント層を含み、
前記内層フィルムの前記シーラント層は、臭気吸着層を含み、
前記臭気吸着層は、低溶出性ポリエチレンと臭気吸着体とを含有し、
前記臭気吸着体は、疎水性ゼオライトを含むものであり、
前記疎水性ゼオライトは、SiO2/Al23モル比が30/1〜8000/1であり、
前記シーラント層中の前記疎水性ゼオライトの含有量は、0.1質量%以上、13質量%以下である、臭気吸着シーラントフィルム。
2.更に、前記外層フィルムの前記シーラント層が、前記臭気吸着層を含む、上記1に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
3.前記臭気吸着体が、さらに、化学吸着剤担持無機多孔体を含み、
前記シーラント層中の前記化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、0.1質量%以上、10質量%以下である、上記1に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
4.前記低溶出性ポリエチレンの密度は、0.90g/cm3以上、0.94g/cm3以下である、上記1〜3の何れかに記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
5.前記低溶出性ポリエチレンが、LLDPEである、上記1〜4の何れかに記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
6.前記低溶出性ポリエチレンが、C4−LLDPE、C6−LLDPE、C8−LLDPEなる群から選ばれる1種または2種以上である、上記1〜5の何れかに記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
7.前記低溶出性ポリエチレンは、前記低溶出性ポリエチレンのみから作製された50μm厚のフィルムの、23℃における5000回のゲルボフレックス後のピンホール発生個数が、0個、または、1個以上、160個以下である、上記1〜6の何れかに記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
8.前記低溶出性ポリエチレンは、前記低溶出性ポリエチレンのみから作製されたフィルムに含まれる溶出性TOCの濃度が、1.5ppm以上、250ppm以下である、上記1〜7の何れかに記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
9.前記疎水性ゼオライトは、予め、熱可塑性樹脂と、疎水性ゼオライト/熱可塑性樹脂の質量比が、0.5/99.5〜40/60の割合で溶融混練されている、上記1〜8の何れかに記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
10.前記化学吸着剤担持無機多孔体は、予め、熱可塑性樹脂と、化学吸着剤担持無機多孔体/熱可塑性樹脂、0.5/99.5〜40/60の割合で溶融混練されている、上記2〜9の何れかに記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
11.前記熱可塑性樹脂のメルトフローレートは、0.2〜10.0g/10分である、上記9または10に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
12.前記化学吸着剤担持無機多孔体を構成する化学吸着剤が、アルデヒド類、ケトン類、及びカルボン酸類なる群から選択される1種または2種以上との反応性がある官能基を有する、上記2〜11の何れかに記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
13.前記化学吸着剤担持無機多孔体を構成する化学吸着剤が、アミノ基を有する、上記2〜12の何れかに記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
14.前記臭気吸着層は、片面または両面に、非臭気吸着層を含み、
前記非臭気吸着層は、低溶出性ポリエチレンを含み、前記臭気吸着体を含まない層である、
上記1〜13の何れかに記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
15.前記外層フィルムが、更に、基材層を含む、上記1〜14の何れかに記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
16.上記1〜15の何れかに記載の臭気吸着シーラントフィルムからなる、臭気吸着包装材料。
17.上記16に記載の臭気吸着包装材料から作製された、BIB用液体内容物包装袋。
The present invention is characterized by the following points.
1. An odor adsorption sealant film comprising at least an outer layer film and an inner layer film,
The outer layer film and the inner layer film are only partially bonded to each other,
Each of the outer layer film and the inner layer film includes a sealant layer containing low-elution polyethylene,
The sealant layer of the inner layer film includes an odor adsorbing layer,
The odor adsorbing layer contains a low-elution polyethylene and an odor adsorbent,
The odor adsorbent contains hydrophobic zeolite,
The hydrophobic zeolite, SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio is 30 / 1-8000 / 1,
The odor adsorbing sealant film, wherein the content of the hydrophobic zeolite in the sealant layer is 0.1% by mass or more and 13% by mass or less.
2. Furthermore, the said odor adsorption sealant film of said 1 with which the said sealant layer of the said outer layer film contains the said odor adsorption layer.
3. The odor adsorbent further includes a chemical adsorbent-supporting inorganic porous material,
2. The odor adsorbing sealant film according to 1 above, wherein the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material in the sealant layer is 0.1% by mass or more and 10% by mass or less.
4). The density of the said low elution polyethylene is an odor adsorption sealant film in any one of said 1-3 which is 0.90 g / cm < 3 > or more and 0.94 g / cm < 3 > or less.
5. The odor adsorbing sealant film according to any one of the above 1 to 4, wherein the low-eluting polyethylene is LLDPE.
6). The odor adsorbing sealant film according to any one of 1 to 5 above, wherein the low-eluting polyethylene is one or more selected from the group consisting of C4-LLDPE, C6-LLDPE, and C8-LLDPE.
7). The low-eluting polyethylene has 0, 1 or more pinholes generated after 5000 gelboflexes at 23 ° C. in a 50 μm-thick film made only from the low-eluting polyethylene. The odor-adsorbing sealant film according to any one of 1 to 6 above, wherein
8). The low leaching polyethylene has an odor according to any one of 1 to 7 above, wherein the concentration of the leaching TOC contained in a film made from only the low leaching polyethylene is 1.5 ppm or more and 250 ppm or less. Adsorption sealant film.
9. The hydrophobic zeolite is previously melt-kneaded with a thermoplastic resin and a hydrophobic zeolite / thermoplastic resin in a mass ratio of 0.5 / 99.5 to 40/60. The odor adsorption sealant film according to any one of the above.
10. The chemical adsorbent-supporting inorganic porous material is previously melt-kneaded with a thermoplastic resin and a chemical adsorbent-supporting inorganic porous material / thermoplastic resin at a ratio of 0.5 / 99.5 to 40/60, The odor adsorption sealant film according to any one of 2 to 9.
11. The odor adsorption sealant film according to 9 or 10 above, wherein the thermoplastic resin has a melt flow rate of 0.2 to 10.0 g / 10 min.
12 2. The chemical adsorbent constituting the chemical adsorbent-supporting inorganic porous body has a functional group having reactivity with one or more selected from the group consisting of aldehydes, ketones, and carboxylic acids The odor adsorption sealant film according to any one of to 11.
13. The odor adsorption sealant film according to any one of 2 to 12, wherein the chemical adsorbent constituting the chemical adsorbent-supporting inorganic porous body has an amino group.
14 The odor adsorbing layer includes a non-odor adsorbing layer on one side or both sides,
The non-odor adsorbing layer is a layer containing low-elution polyethylene and not containing the odor adsorbing body.
The odor adsorption sealant film according to any one of 1 to 13 above.
15. 15. The odor adsorbing sealant film according to any one of 1 to 14, wherein the outer layer film further includes a base material layer.
16. The odor adsorption packaging material which consists of the odor adsorption sealant film in any one of said 1-15.
17. A liquid content packaging bag for BIB produced from the odor adsorption packaging material described in 16 above.

本発明の臭気吸着シーラントフィルムは、特定の構成の臭気吸着層を有し、且つ特定の低溶出性ポリエチレンを含有しているため、包装材料が元から含有している溶出性の有機物や臭気が低減され、UV照射、γ線照射、EB照射、ホットパック、ボイル、等の殺菌・滅菌処理の際にシーラントフィルムを構成する樹脂の分解等により発生する臭気を長期にわたり効率的に吸着する効果を有する。   The odor-adsorbing sealant film of the present invention has an odor-adsorbing layer having a specific configuration and contains a specific low-elution polyethylene, so that the leaching organic substances and odors originally contained in the packaging material are not present. Reduced and effective adsorption of odor generated by decomposition of the resin that constitutes the sealant film during long-term sterilization / sterilization treatment such as UV irradiation, γ-ray irradiation, EB irradiation, hot pack, boil, etc. Have.

これらの効果によって、本発明の臭気吸着シーラントフィルムを用いて液体内容物包装体を作製した場合に、充填された液体内容物中に溶出する有機物の量を低減し、臭味変化を抑制することができる。
したがって、本発明の臭気吸着シーラントフィルムは、殺菌・滅菌処理に付される、液体の食品や医薬品、医療品の包装袋として好適である。
更に、本発明の臭気吸着シーラントフィルムは、相互に部分的にのみ接着された、外層フィルムと内層フィルムとからなる為、輸送時等の擦れによるピンホール発生が抑制され、液漏れ等を抑制できる。
By these effects, when a liquid content package is produced using the odor adsorbing sealant film of the present invention, the amount of organic matter eluted in the filled liquid content is reduced, and the odor change is suppressed. Can do.
Therefore, the odor-adsorbing sealant film of the present invention is suitable as a packaging bag for liquid foods, pharmaceuticals, and medical products that are subjected to sterilization and sterilization.
Furthermore, since the odor adsorbing sealant film of the present invention consists of an outer layer film and an inner layer film that are only partially bonded to each other, pinhole generation due to rubbing during transportation is suppressed, and liquid leakage and the like can be suppressed. .

本発明の臭気吸着シーラントフィルムの一例を示す概略的俯瞰図である。It is a schematic overhead view which shows an example of the odor adsorption sealant film of this invention. 図1の臭気吸着シーラントフィルムの断面線Aによる概略的断面図の一例である。It is an example of the schematic sectional drawing by the sectional line A of the odor adsorption sealant film of FIG. 外層フィルムまたは内層フィルムの層構成の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of a layer structure of an outer layer film or an inner layer film. 外層フィルムまたは内層フィルムの層構成の、別態様の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of another aspect of the layer structure of an outer layer film or an inner layer film. 外層フィルムまたは内層フィルムの層構成の、更に別態様の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of another aspect of the layer structure of an outer layer film or an inner layer film. 外層フィルムまたは内層フィルムの層構成の、更にまた別態様の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of another aspect of the layer structure of an outer layer film or an inner layer film. 外層フィルムの層構成の、別態様の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of another aspect of the layer structure of an outer layer film. 化学吸着剤担持無機多孔体の臭気物質に対する吸着機構を示す図である。It is a figure which shows the adsorption mechanism with respect to the odorous substance of a chemical adsorbent carrying | support inorganic porous body. BIB用液体内容物包装袋の一例を示す概略的俯瞰図である。It is a schematic overhead view which shows an example of the liquid content packaging bag for BIB. 図9のBIB用液体内容物包装袋の断面線Aによる概略的断面図の一例である。It is an example of the schematic sectional drawing by the sectional line A of the liquid content packaging bag for BIB of FIG.

本発明の臭気吸着シーラントフィルム、臭気吸着包装材料、臭気吸着包装体について、以下に更に詳しく説明する。具体例を示しながら説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。   The odor adsorbing sealant film, odor adsorbing packaging material, and odor adsorbing packaging body of the present invention will be described in more detail below. This will be described with reference to specific examples, but the present invention is not limited to this.

<臭気吸着シーラントフィルム>
本発明の臭気吸着シーラントフィルムは、図1、2に示されたように、少なくとも、外層フィルムと内層フィルムとからなり、外層フィルムと内層フィルムは、相互に部分的にのみ接着されている。
外層フィルムと内層フィルムとの部分的な接着部分は、少なくとも臭気吸着シーラントフィルムの周縁部にあることが好ましく、連続した線による格子形状であっても、不連続な線による形状であっても、点形状であってもよい。
<Odor adsorption sealant film>
As shown in FIGS. 1 and 2, the odor-adsorbing sealant film of the present invention comprises at least an outer layer film and an inner layer film, and the outer layer film and the inner layer film are only partially bonded to each other.
The partial adhesion part between the outer layer film and the inner layer film is preferably at least at the peripheral edge of the odor adsorbing sealant film, whether it is a lattice shape with continuous lines or a shape with discontinuous lines, It may be a point shape.

本発明の臭気吸着シーラントフィルムは、包装材料として用いた際の、包装工程中や輸送中の振動による局所的繰り返し屈曲や、内容物抽出口等の包装体部品の接触によって疲労破壊が進行して、BIB用液体内容物包装体として用いている場合には、液体内容物を漏洩させるピンホールを発生することがある為、特に食品・医療用品等用の包装材料は耐ピンホール性が重要である。
無菌充填に使用する場合は、包装体を電子線、γ線、又はエチレンオキサイドガス等で殺菌した後、次工程またはユーザーに供給される。
The odor-adsorbing sealant film of the present invention, when used as a packaging material, undergoes fatigue breakage due to local repeated bending due to vibration during the packaging process or transportation, or contact with packaging parts such as the contents extraction port. When used as a BIB liquid contents package, pinholes that leak liquid contents may be generated, so pinhole resistance is especially important for packaging materials for food and medical supplies. is there.
When used for aseptic filling, the package is sterilized with an electron beam, gamma rays, ethylene oxide gas, or the like, and then supplied to the next step or the user.

<外層フィルムと内層フィルムの層構成>
外層フィルムと内層フィルムのそれぞれは、少なくとも、低溶出性ポリエチレンを含有するシーラント層を有するフィルムである。
そして、内層フィルムのシーラント層は臭気吸着層を含む。さらに、必要に応じて、外層フィルムのシーラント層も臭気吸着層を含むことができる。
<Layer structure of outer layer film and inner layer film>
Each of the outer layer film and the inner layer film is a film having a sealant layer containing at least low-elution polyethylene.
And the sealant layer of an inner layer film contains an odor adsorption layer. Further, if necessary, the sealant layer of the outer film can also include an odor adsorbing layer.

臭気吸着層を有するシーラント層は、図3に示したように臭気吸着層のみからなる層であってもよく、図4、図5に示したように、シール強度及び層間接着強度を向上させる為に、低溶出性ポリエチレンは含有するが臭気吸着体を含有しない非臭気吸着層との多層構造でもよい。   The sealant layer having an odor adsorbing layer may be a layer composed only of the odor adsorbing layer as shown in FIG. 3, in order to improve the seal strength and interlayer adhesion strength as shown in FIGS. 4 and 5. Furthermore, it may have a multilayer structure with a non-odor adsorbing layer that contains low-elution polyethylene but does not contain an odor adsorbent.

また、図6に示されるように、臭気吸着層は、主体となる低溶出性ポリエチレンの種類や、臭気吸着体の種類や含有量が同一または異なる多層構造であってもよい。   As shown in FIG. 6, the odor adsorbing layer may have a multilayer structure in which the kind of low-elution polyethylene as the main component, the kind and content of the odor adsorbing substance are the same or different.

本発明の臭気吸着シーラントフィルムを用いた包装袋において、液体内容物と接する最内層は、臭気吸着層であっても、非臭気吸着層であってもよい。非臭気吸着層が最内層の場合は包装袋のシール強度を向上させることができ、臭気吸着層が最内層の場合は包装袋内の層間接着強度を向上させることができる。   In the packaging bag using the odor adsorbing sealant film of the present invention, the innermost layer in contact with the liquid content may be an odor adsorbing layer or a non-odor adsorbing layer. When the non-odor adsorbing layer is the innermost layer, the sealing strength of the packaging bag can be improved, and when the odor adsorbing layer is the innermost layer, the interlayer adhesion strength in the packaging bag can be improved.

また、外層フィルムと内層フィルムのそれぞれは、フィルムの強度を向上させるためや様々な機能を付与する為に、図7に示されるように、基材層や、補強層等の機能層、接着層等を含むことができ、特に外層フィルムが基材層を含むことが好ましい。基材層、機能層、接着剤層には、公知のものを公知の方法で積層して用いることができる。   Each of the outer layer film and the inner layer film has a base layer, a functional layer such as a reinforcing layer, and an adhesive layer as shown in FIG. 7 in order to improve the strength of the film and to give various functions. In particular, the outer layer film preferably includes a base material layer. A well-known thing can be laminated | stacked and used for a base material layer, a functional layer, and an adhesive bond layer by a well-known method.

<外層フィルムと内層フィルムのシーラント層>
内層フィルムのシーラント層は、臭気吸着層を含み、さらに、非臭気吸着層を含むこともできる。
外層フィルムのシーラント層は、非臭気吸着層および/または臭気吸着層を含むことができる。
<Outer layer film and inner layer film sealant layer>
The sealant layer of the inner layer film includes an odor adsorbing layer, and may further include a non-odor adsorbing layer.
The sealant layer of the outer layer film may include a non-odor adsorption layer and / or an odor adsorption layer.

[臭気吸着層]
本発明における臭気吸着層は、低溶出性ポリエチレンと、臭気吸着体とを含む樹脂組成物を含む。
更には、汎用のポリエチレンや、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂、及びこれらの熱可塑性樹脂の混合物等を、シーラントフィルムの低溶出性やヒートシール性を阻害しない範囲内で含むことが可能であるが、これらの樹脂に限定されない。
[Odor adsorption layer]
The odor adsorbing layer in the present invention includes a resin composition containing low-eluting polyethylene and an odor adsorbing body.
Furthermore, it may contain general-purpose polyethylene, polypropylene, methylpentene polymer, acid-modified polyolefin resin, and a mixture of these thermoplastic resins within a range that does not impair the low elution property and heat sealability of the sealant film. Although possible, it is not limited to these resins.

本発明の一態様において、臭気吸着層は、臭気吸着体と低溶出性ポリエチレンとを混練して得られた樹脂組成物を用いて形成された単層構成である。ここで、臭気吸着体は、層中に均一に分散していてもよく、濃度勾配を持って分散していてもよい。
例えば、包装体形成時の内側表面から外側表面に向かって、増加傾向の濃度勾配をもっ
て分散していてもよく、この構成により、ヒートシール性が向上する。これとは逆に、包装体形成時の内側表面から外側表面に向かって、減少傾向の濃度勾配をもって分散していてもよく、この構成により、層間接着強度が向上する。
更に、臭気吸着層の厚み方向中心部から両表面に向かって、減少傾向の濃度勾配をもって分散していてもよく、この構成により、ヒートシール性と層間接着強度とが向上する。
In one embodiment of the present invention, the odor adsorbing layer has a single layer structure formed using a resin composition obtained by kneading an odor adsorbing body and low-elution polyethylene. Here, the odor adsorbent may be uniformly dispersed in the layer, or may be dispersed with a concentration gradient.
For example, you may disperse | distribute with the density | concentration gradient of an increasing tendency toward the outer surface from the inner surface at the time of package formation, and heat seal property improves by this structure. On the contrary, it may be dispersed with a decreasing concentration gradient from the inner surface to the outer surface when the package is formed, and this configuration improves the interlayer adhesion strength.
Furthermore, it may be dispersed with a decreasing concentration gradient from the center in the thickness direction of the odor adsorbing layer toward the both surfaces, and this configuration improves heat sealability and interlayer adhesion strength.

また別の態様において、臭気吸着層は、2またはそれ以上の層が積層された多層構成であってもよく、ここで、各層は、主体となる低溶出性ポリエチレンの種類や、臭気吸着体の種類や含有量がそれぞれ異なる樹脂組成物からなっていてもよい。
臭気吸着層全体の層厚は、5μm以上あれば製膜は可能であるが、良好な製膜性とヒートシール性、層間接着強度及び臭気吸着性を得るためには、10μm〜200μmが好ましい。
臭気吸着体は、疎水性ゼオライトを含むものであり、さらには化学吸着剤担持無機多孔体を含むことができる。
In another embodiment, the odor adsorbing layer may have a multilayer structure in which two or more layers are laminated, wherein each layer is a kind of a low-elution polyethylene as a main component or an odor adsorbing body. You may consist of a resin composition from which a kind and content differ, respectively.
Film formation is possible if the total thickness of the odor adsorbing layer is 5 μm or more, but 10 μm to 200 μm is preferable in order to obtain good film forming properties, heat sealability, interlayer adhesion strength, and odor adsorbing properties.
The odor adsorbent includes a hydrophobic zeolite, and may further include a chemical adsorbent-supporting inorganic porous body.

疎水性ゼオライトや化学吸着剤担持無機多孔体を直接、低溶出性ポリエチレンと混合して混練することも可能であり、或いは、疎水性ゼオライトや化学吸着剤担持無機多孔体を高濃度で熱可塑性樹脂と混合した後に溶融混練してマスターバッチを作製し、これを、目標含有率に応じた比率で低溶出性ポリエチレンと混合、溶融混練する、いわゆるマスターバッチ方式によっても可能である。   Hydrophobic zeolite and chemical adsorbent-supporting inorganic porous material can be directly mixed with low-elution polyethylene and kneaded, or hydrophobic zeolite and chemical adsorbent-supporting inorganic porous material can be thermoplastic resin at high concentration. It is also possible to prepare a master batch by melting and kneading the mixture, and mixing this with a low-elution polyethylene at a ratio corresponding to the target content, followed by melt kneading.

本発明において、疎水性ゼオライトの添加量は、臭気吸着層を含むシーラント層中に、0.05質量%以上含有されていれば十分な臭気吸着効果を発揮することが可能であるが、包装体として良好な臭気吸着効果を得るためには、0.1質量%以上であることが好ましく、0.25質量%以上であることがより好ましい。一方、積層体作製時に良好な製膜性を得るため、加えて、良好なヒートシール性を達成するためには、疎水性ゼオライトの含有量は13質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましい。   In the present invention, if the amount of the hydrophobic zeolite added is 0.05% by mass or more in the sealant layer including the odor adsorbing layer, a sufficient odor adsorbing effect can be exhibited. In order to obtain a good odor adsorption effect, it is preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 0.25% by mass or more. On the other hand, in order to obtain a good film forming property at the time of producing the laminate, in addition, in order to achieve a good heat sealability, the content of the hydrophobic zeolite is preferably 13% by mass or less, and 10% by mass. The following is more preferable.

化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、臭気吸着層を含むシーラント層中に、0.05質量%以上含有されていれば十分な吸着効果を発揮することが可能であるが、包装体として良好な吸着効果を得るためには、0.1質量%以上であることが好ましく、0.25質量%以上であることがより好ましい。   If the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material is 0.05% by mass or more in the sealant layer including the odor adsorbing layer, a sufficient adsorbing effect can be exhibited. In order to obtain a good adsorption effect, the content is preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 0.25% by mass or more.

一方、積層体作製時に良好な製膜性を得るため、加えて、良好なヒートシール性を達成するためには、化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、臭気吸着層を含むシーラント層中に、10質量%以下であることが好ましく、9質量%以下であることがより好ましい。   On the other hand, in order to obtain a good film-forming property at the time of producing the laminate, and in addition to achieve a good heat-sealability, the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material is contained in the sealant layer including the odor adsorbing layer. In addition, the content is preferably 10% by mass or less, and more preferably 9% by mass or less.

[低溶出性ポリエチレン]
本発明において、外層フィルムと内層フィルムのシーラント層は、ヒートシール性を有し、有機物の溶出量が少ない、低溶出性ポリエチレンを含有する。
有機物の溶出量が少ないことによって、本発明の包装体に充填された液体内容物中に溶出する有機物の濃度を低減して、臭味変化を抑制することができる。
ここで、液体内容物中の有機物の濃度は、本発明においては、全有機体炭素(TOC=Total Organic Carbon)の濃度によって示される。
TOCは、水中の酸化され得る有機物(有機炭素体)全量の濃度を炭素量の濃度で示したものであり、代表的な水質指標の一つとして用いられているものであって、JIS K0805(有機体炭素(TOC)自動計測器)等で規格化されている。
[Low-eluting polyethylene]
In the present invention, the sealant layer of the outer layer film and the inner layer film has a heat-sealability and contains a low-elution polyethylene having a small organic substance elution amount.
By reducing the elution amount of the organic substance, the concentration of the organic substance eluted in the liquid content filled in the package of the present invention can be reduced, and the odor change can be suppressed.
Here, the concentration of the organic substance in the liquid content is indicated by the concentration of total organic carbon (TOC = Total Organic Carbon) in the present invention.
The TOC indicates the concentration of the total amount of organic matter (organic carbon body) that can be oxidized in water as the concentration of carbon, and is used as one of the representative water quality indicators. TOC K0805 ( (Organic carbon (TOC) automatic measuring instrument)).

前記低溶出性ポリエチレンからなるフィルムに含まれる溶出性TOCの濃度は、1.5
ppm以上、250ppm以下である。
ここで、単体原料としての前記低溶出性ポリエチレンに関する溶出性TOCの濃度を、原料ペレット等の状態ではなく、フィルム化された状態で測定する理由は、低溶出性ポリエチレンは、シーラント層形成等のフィルム化される際に、様々な熱履歴等を与えられてTOCの溶出量を増加させてしまうことがあるからである。
The concentration of the elution TOC contained in the film made of the low elution polyethylene is 1.5.
It is ppm or more and 250 ppm or less.
Here, the reason for measuring the concentration of the elution TOC related to the low elution polyethylene as a single raw material in a filmed state, not in the state of raw material pellets, is that the low elution polyethylene is used for forming a sealant layer, etc. This is because when the film is formed, various heat histories and the like are given to increase the TOC elution amount.

本発明における低溶出性ポリエチレンから作製された、15cm×44cm×50μm厚のパウチ包装袋内に、充填水として蒸留水を1kg充填して溶出させた後の、前記充填水中のTOCの増加濃度は、0.01ppm以上、1.5ppm以下であることが好ましく、0.02ppm以上、1.45ppm以下であることがより好ましく、0.025ppm以上、1.4ppm以下であることが更に好ましい。
充填水中のTOCの増加濃度が1.5ppmよりも大きいと、充填水の臭味の変化を抑制することが困難であり、0.01ppmよりも小さいものを得る為には費用が高くなる一方で効果は限定的である。コストと性能の両立の観点から、上記の範囲であることが好ましい。
The increased concentration of TOC in the filled water after 1 kg of distilled water as a filling water was dissolved in a 15 cm × 44 cm × 50 μm thick pouch packaging bag made from the low-elution polyethylene in the present invention. 0.01 ppm or more and 1.5 ppm or less, more preferably 0.02 ppm or more and 1.45 ppm or less, and further preferably 0.025 ppm or more and 1.4 ppm or less.
If the increasing concentration of TOC in the filling water is larger than 1.5 ppm, it is difficult to suppress the change in the odor of the filling water, while the cost becomes high to obtain a smaller one than 0.01 ppm. The effect is limited. From the viewpoint of achieving both cost and performance, the above range is preferable.

具体的なTOCの増加濃度の求め方としては、例えば、上記のパウチ包装袋内に、充填水として40℃〜80℃の蒸留水を1000g充填し、25℃〜50℃、数日〜4週間保管後の該充填水のTOC濃度を全有機体炭素計や、HS−GCで測定して、ブランクとして該蒸留水のTOC濃度を差し引いて求めることができる。   As a specific method for determining the increased concentration of TOC, for example, 1000 g of distilled water at 40 ° C. to 80 ° C. is filled as filling water in the above pouch packaging bag, and 25 ° C. to 50 ° C. for several days to 4 weeks. The TOC concentration of the filled water after storage can be determined by measuring the total organic carbon meter or HS-GC, and subtracting the TOC concentration of the distilled water as a blank.

本発明においては、外層フィルム、内層フィルム、臭気吸着シーラントフィルムを用いて、パウチ袋(15cm×44cm)の包装体を作製し、65℃の水(高速液体クロマトグラフィー用蒸留水、純正化学)1000gを充填して包装体液体充填物を作製し、35℃、2週間保管後に、(株)島津製作所社製TOC-L全有機体炭素計により充填水のTOC濃度を測定することを標準方法として、TOCの増加濃度を求める。
そして、得られた充填水のTOC増加濃度と、充填水質量部とシーラントフィルム質量部から、シーラントフィルムに含有されていた溶出性TOC濃度を算出する。
In the present invention, a packaging body of a pouch bag (15 cm × 44 cm) is prepared using an outer layer film, an inner layer film, and an odor-adsorbing sealant film, and water at 65 ° C. (distilled water for high-performance liquid chromatography, Pure Chemical) 1000 g The standard method is to measure the TOC concentration of the filling water with a TOC-L total organic carbon meter manufactured by Shimadzu Corporation after storage for 2 weeks at 35 ° C. Determine the increasing concentration of TOC.
And the elution TOC density | concentration contained in the sealant film is computed from the TOC increase density | concentration of the obtained filling water, a filling water mass part, and a sealant film mass part.

低溶出性ポリエチレンの具体例としては、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン(LLDPE)、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メチルメタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体等の低溶出化されたもの及びそれらの樹脂の混合物が挙げられるが、これらの樹脂に限定されない。
低溶出性ポリエチレンフィルムからの有機物の溶出量を低くする為には、下記の方法が挙げられるが、これらに限定されない。
Specific examples of low-elution polyethylene include low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), linear (linear) low density polyethylene (LLDPE), and ethylene-vinyl acetate. Low elution of polymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, etc. And mixtures of these resins, but are not limited to these resins.
In order to reduce the elution amount of the organic substance from the low-elution polyethylene film, the following methods are exemplified, but the present invention is not limited thereto.

ポリエチレンを製造する際に、未反応原料残存量や低分子量生成物や副生成物の量を低減したり、重合触媒を除去したりすることが効果的である。具体的には、原料純度を向上したり、反応温度や圧力等の条件を精密に制御したり、蒸留や洗浄によって未反応原料や低分子量生成物や副生成物や重合触媒を除去したり、高温のままで空気中の酸素に触れることによる酸化を防止したりする方法が挙げられる。   When producing polyethylene, it is effective to reduce the amount of unreacted raw material remaining, low molecular weight products and by-products, and to remove the polymerization catalyst. Specifically, improving raw material purity, precisely controlling conditions such as reaction temperature and pressure, removing unreacted raw materials, low molecular weight products, by-products and polymerization catalysts by distillation or washing, Examples include a method of preventing oxidation due to contact with oxygen in the air at a high temperature.

製造されたポリエチレンをペレット化する際には、有機物の溶出量を上昇させてしまいそうな、滑剤、酸化防止剤、その他、の添加剤の使用を制限する方法が挙げられる。
ポリエチレンをフィルム化する際には、有機物の溶出量を上昇させてしまいそうな、滑剤、酸化防止剤、溶剤、その他、の添加剤の使用を制限し、高温による酸化を防止したりする方法が挙げられる。
When pelletizing the manufactured polyethylene, there is a method of restricting the use of lubricants, antioxidants, and other additives that are likely to increase the elution amount of organic matter.
When filming polyethylene, there is a method to limit the use of lubricants, antioxidants, solvents, and other additives that may increase the elution amount of organic substances, and to prevent oxidation at high temperatures. Can be mentioned.

本発明において、シーラント層が、ヒートシール性を有し、低溶出性ポリエチレンを含有することによって、臭気吸着シーラントフィルムから作製された包装材料は、優れたヒートシール性を有し、有機物の溶出量が少なく、包装体内の液体内容物のTOCの濃度増加を低くすることができる。   In the present invention, the sealant layer has heat sealability and contains low elution polyethylene, so that the packaging material produced from the odor adsorbing sealant film has excellent heat sealability and the amount of organic matter eluted. Therefore, the increase in the TOC concentration of the liquid content in the package can be reduced.

また、ポリエチレンは、UV等の滅菌・殺菌処理に対して耐性があって分解され難い性質があるという点で、好適である。
これらの低溶出性ポリエチレンの中でも、タイプとしては、LLDPEが好ましく、また更には、C4、C6、C8の側鎖を有するLLDPEは、有機物の溶出量を低くし得る傾向にある為、C4−LLDPE、C6−LLDPE、C8−LLDPE等が更に好ましい。
Polyethylene is preferable in that it has a property of being resistant to sterilization and sterilization treatment such as UV rays and hardly decomposed.
Among these low-elution polyethylenes, LLDPE is preferred as the type, and furthermore, LLDPE having side chains of C4, C6, and C8 tends to reduce the elution amount of organic matter, so C4-LLDPE C6-LLDPE, C8-LLDPE and the like are more preferable.

ここで、C4、C6、C8とは、LLDPEと一部共重合して、記載数値数の炭素数のモノマーが側鎖に存在することを示している。例えば、C4はブテン-1、C6はヘキセン−1、または4メチルペンテン−1、C8はオクテン-1の構造の側鎖を表す。
あるいは、密度が0.90g/cm3以上、0.94g/cm3以下である低溶出性ポリエチレンが好ましく、0.905g/cm3以上、0.933g/cm3以下である低溶出性ポリエチレンがより好ましい。密度がこの範囲である低溶出性ポリエチレンは、有機物の溶出量を低くし得る傾向にある。
また、低溶出性ポリエチレンは、酸化防止剤やアンチブロック剤等の添加剤を少量含むこともできる。
また更に、本発明における低溶出性ポリエチレンは、単体でフィルムにした際に、屈曲に起因する耐ピンホール性に優れていることが好ましい。
Here, C4, C6, and C8 are partially copolymerized with LLDPE to indicate that a monomer having the described numerical value of carbon number is present in the side chain. For example, C4 represents butene-1, C6 represents hexene-1, or 4 methylpentene-1, and C8 represents a side chain of the structure of octene-1.
Alternatively, a low-elution polyethylene having a density of 0.90 g / cm 3 or more and 0.94 g / cm 3 or less is preferable, and a low-elution polyethylene having a density of 0.905 g / cm 3 or more and 0.933 g / cm 3 or less. More preferred. Low-elution polyethylene having a density in this range tends to reduce the elution amount of organic matter.
The low-elution polyethylene can also contain a small amount of additives such as antioxidants and antiblocking agents.
Furthermore, it is preferable that the low-elution polyethylene in the present invention is excellent in resistance to pinholes due to bending when formed into a single film.

本発明における低溶出性ポリエチレンの耐ピンホ−ル性は、例えば、低溶出性ポリエチレン単体からなる50μm厚のフィルムの、23℃における5000回のゲルボフレックス後のピンホール発生個数が、0個、または1個以上、160個以下であることが好ましい。
シーラントフィルムのピンホール発生個数が上記範囲であれば、ピンホール耐性が必要な用途の場合に、実用に耐え得る包装材料を作製することができる。
The pinhole resistance of the low-elution polyethylene in the present invention is, for example, that the number of pinholes generated after 5,000 gelboflexes at 23 ° C. in a 50 μm-thick film made of low-elution polyethylene alone is 0, Or it is preferable that they are 1 or more and 160 or less.
When the number of pinholes generated in the sealant film is within the above range, a packaging material that can withstand practical use can be produced for applications that require pinhole resistance.

[臭気吸着体]
本発明において、臭気吸着体は、特定の疎水性ゼオライトを含むものであり、更には、化学吸着剤担持無機多孔体を含むことができる。
[Odor adsorbent]
In the present invention, the odor adsorbent contains a specific hydrophobic zeolite, and can further contain a chemical adsorbent-supporting inorganic porous material.

(疎水性ゼオライト)
ゼオライトは、一般的にSiO2/Al23のモル比が高い程、疎水性が高くなり、本発明において臭気吸着層に含有される疎水性ゼオライトは、SiO2/Al23のモル比が、30/1〜8000/1であることが好ましい。
疎水性ゼオライトは、包装体または包装材料が230℃以上に晒された場合であっても、臭気吸着能を喪失することは無く、臭気成分の吸着による消臭効果を発揮することができる。
疎水性ゼオライトは、球状、棒状、楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、臭気吸着層の製膜性や、ポリエチレンへの均一な分散や混練特性等の観点から、粉体状が好ましい。
(Hydrophobic zeolite)
Generally, the higher the molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 is, the higher the hydrophobicity of the zeolite, and the hydrophobic zeolite contained in the odor adsorbing layer in the present invention is the molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 . The ratio is preferably 30/1 to 8000/1.
Hydrophobic zeolite does not lose its odor adsorbing ability even when the package or the packaging material is exposed to 230 ° C. or higher, and can exert a deodorizing effect due to adsorption of odor components.
Hydrophobic zeolite may have any outer shape such as a spherical shape, a rod shape, an elliptic shape, etc., and may have any shape such as a powder shape, a lump shape, and a granular shape. From the viewpoint of uniform dispersion and kneading characteristics, powder form is preferable.

本発明において、疎水性ゼオライトの平均粒子径は、用途に応じて、任意の平均粒子径のものを適宜選択することができるが、平均粒子径0.01μm〜10μmのものが好ましい。ここで、平均粒子径は、動的光散乱法により測定された値である。   In the present invention, the average particle size of the hydrophobic zeolite can be appropriately selected from those having an average particle size depending on the application, but those having an average particle size of 0.01 μm to 10 μm are preferable. Here, the average particle diameter is a value measured by a dynamic light scattering method.

平均粒子径が0.01μmよりも小さい場合には疎水性ゼオライトの凝集が生じ易く、低溶出性ポリエチレン中での分散性が低下する傾向にある。また、平均粒子径が10μmよりも大きい場合には臭気吸着層の製膜性が劣る傾向になる為に、疎水性ゼオライトを多くは添加し難い傾向となり、更に表面積も減少する為、十分な消臭効果が得られない可能性が生じる。   When the average particle size is smaller than 0.01 μm, aggregation of the hydrophobic zeolite tends to occur, and the dispersibility in the low-elution polyethylene tends to decrease. In addition, when the average particle size is larger than 10 μm, the film forming property of the odor adsorbing layer tends to be inferior, so that it is difficult to add a large amount of hydrophobic zeolite and the surface area is further reduced. There is a possibility that the odor effect cannot be obtained.

疎水性ゼオライトは、疎水性である為に、極性の高い水分子等は吸着し難く、逆に極性の低い、臭い分子、疎水性ガス、親油性ガス(溶剤系ガスも含む)との親和性が高く、これらを吸着し易い。更に、ゼオライト表面に存在する、Ca、Na、K等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の効果によりゼオライト表面は塩基性を示し、酸性ガスを中和反応によって吸着し易い。   Hydrophobic zeolite is hydrophobic, so it is difficult to adsorb highly polar water molecules etc. Conversely, it has low affinity for odor molecules, hydrophobic gas, lipophilic gas (including solvent-based gas). These are high and are easy to adsorb these. Furthermore, due to the effects of alkali metals such as Ca, Na, K, and alkaline earth metals present on the zeolite surface, the zeolite surface exhibits basicity, and acid gases are easily adsorbed by a neutralization reaction.

(化学吸着剤担持無機多孔体)
本発明において、化学吸着剤担持無機多孔体とは、無機多孔体に化学吸着剤を担持させたものであり、溶出性の有機物や、UV照射、γ線照射、EB照射や、ホットパック、ボイル等の殺菌・滅菌処理時に包装体から発生する臭気物質を吸着する機能を有するものである。
(Chemical adsorbent-supporting inorganic porous material)
In the present invention, the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material is a material in which a chemical adsorbent is supported on an inorganic porous material, such as an elution organic substance, UV irradiation, γ-ray irradiation, EB irradiation, hot pack, boil It has a function of adsorbing odorous substances generated from the package during sterilization and sterilization treatment.

担持方法としては、公知または慣用の担持方法を適用することができ、例えば、下記で説明する化学吸着剤を含有する溶液を、無機多孔体に含浸させて、乾燥することにより、担持させることができる。   As the loading method, a known or conventional loading method can be applied. For example, the inorganic porous body is impregnated with a solution containing a chemical adsorbent described below and dried. it can.

本発明において、化学吸着剤を無機多孔体に担持させた臭気吸着体を臭気吸着層に含有することにより、化学吸着剤の単位質量当たりの吸着能を大幅に高めることができ、臭気吸着層中の化学吸着剤担持無機多孔体の含有量を減らすことができる。また無機多孔体の孔部分に対する物理吸着特性も期待できる。   In the present invention, by containing the odor adsorbent in which the chemical adsorbent is supported on the inorganic porous body in the odor adsorbing layer, the adsorbing capacity per unit mass of the chemical adsorbent can be greatly increased, The content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material can be reduced. In addition, physical adsorption characteristics for the pores of the inorganic porous material can be expected.

含有量を減らせることにより、高いシール強度が得られ、シーラントフィルムとして求められる優れたヒートシール性及び製膜性を保持することができる。
また、化学吸着剤担持無機多孔体は、球状、棒状、楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、臭気吸着層の製膜性や、熱可塑性樹脂への均一な分散や混練特性等の観点から、粉体状が好ましい。
By reducing the content, high sealing strength can be obtained, and excellent heat sealability and film forming properties required as a sealant film can be maintained.
In addition, the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material may have an arbitrary outer shape such as a spherical shape, a rod shape, an elliptical shape, and may have any shape such as a powder shape, a lump shape, and a granular shape. From the viewpoint of film properties, uniform dispersion in a thermoplastic resin, kneading characteristics, and the like, a powder form is preferable.

化学吸着剤担持無機多孔体は、用途に応じて、任意の平均粒子径のものを適宜選択することができるが、本発明においては特に、平均粒子径0.01μm〜10μmのものが好ましく、0.1μm〜8μmのものがより好ましく、1μm〜7μmのものが更に好ましい。ここで、平均粒子径は、動的光散乱法により測定された値である。
平均粒子径が0.01μmよりも小さい場合には化学吸着剤担持無機多孔体の凝集が生じ易く、低溶出性ポリエチレン内での化学吸着剤担持無機多孔体の分散性が低下する傾向にある。
また、平均粒子径が10μmよりも大きい場合には臭気吸着層の製膜性が劣るために、化学吸着剤担持無機多孔体を多くは含有し難い傾向となり、十分な吸着効果が得られない可能性が生じる。
As the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material, those having an arbitrary average particle size can be appropriately selected according to the use, but in the present invention, those having an average particle size of 0.01 μm to 10 μm are particularly preferable. More preferably, the thickness is 1 μm to 8 μm, and more preferably 1 μm to 7 μm. Here, the average particle diameter is a value measured by a dynamic light scattering method.
When the average particle size is smaller than 0.01 μm, the chemical adsorbent-carrying inorganic porous body tends to aggregate, and the dispersibility of the chemical adsorbent-carrying inorganic porous body in the low-elution polyethylene tends to be lowered.
In addition, when the average particle size is larger than 10 μm, the film formation of the odor adsorbing layer is inferior, so that it is difficult to contain a large amount of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material, and a sufficient adsorption effect may not be obtained. Sex occurs.

(無機多孔体)
本発明において、無機多孔体としては、その表面に多数の細孔を有する任意の無機化合物を用いることができ、例えば、ゼオライト、二酸化ケイ素、ケイ酸塩、活性炭、チタニア、燐酸カルシウム等の無機燐酸塩、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及びこれらの混合物が挙げられる。
(Inorganic porous material)
In the present invention, as the inorganic porous material, any inorganic compound having a large number of pores on its surface can be used. For example, inorganic phosphoric acid such as zeolite, silicon dioxide, silicate, activated carbon, titania, calcium phosphate, etc. Examples include salts, alumina, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and mixtures thereof.

特に、吸着対象物質の分子サイズやクラスターサイズに対して有効な孔サイズの多孔状態を有することや安全面の観点から、水酸化アルミニウム、ゼオライト、ケイ酸塩を適用することが好ましい。
また、これらは、球状、棒状、楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、化学吸着剤を担持して臭気吸着体とした後で、臭気吸着層の製膜性や、熱可塑性樹脂への均一な分散や混練特性等の観点から、粉体状が好ましい。
In particular, it is preferable to apply aluminum hydroxide, zeolite, or silicate from the viewpoint of having a porous state having an effective pore size with respect to the molecular size or cluster size of the substance to be adsorbed and from the viewpoint of safety.
In addition, these may be any external shape such as a spherical shape, a rod shape, an elliptical shape, and may be any shape such as a powder shape, a lump shape, and a granular shape. After that, the powder form is preferable from the viewpoint of the film forming property of the odor adsorbing layer, the uniform dispersion in the thermoplastic resin, the kneading characteristics, and the like.

無機多孔体は、用途に応じて、任意の平均粒子径のものを適宜選択することができるが、本発明においては特に、上記の平均粒子径の化学吸着剤担持無機多孔体を得る為に、平均粒子径0.01μm〜10μmのものが好ましく、0.1μm〜8μmのものがより好ましく、1μm〜7μmのものが更に好ましい。   The inorganic porous material can be appropriately selected from those having any average particle size depending on the application, but in the present invention, in particular, in order to obtain the chemical adsorbent-carrying inorganic porous material having the above average particle size, Those having an average particle diameter of 0.01 μm to 10 μm are preferable, those having an average particle diameter of 0.1 μm to 8 μm are more preferable, and those having an average particle diameter of 1 μm to 7 μm are still more preferable.

(化学吸着剤)
本発明において、化学吸着剤とは、溶出性の有機物や、殺菌・滅菌処理時に樹脂の分解等により発生する臭気物質と化学反応を起こして結合する反応性官能基を有し、且つ、上記の無機多孔体上に担持され得る化合物である。
より具体的には、UV照射、γ線照射、EB照射や、ホットパック、ボイル等の殺菌・滅菌処理時に生じる種々のアルデヒド類、ケトン類、カルボン酸類等と結合する反応性を有する官能基を有する化合物である。
(Chemical adsorbent)
In the present invention, the chemical adsorbent has a reactive functional group that causes a chemical reaction with and binds to an eluting organic substance or an odorous substance generated by decomposition of a resin during sterilization / sterilization treatment, and It is a compound that can be supported on an inorganic porous material.
More specifically, reactive functional groups that bind to various aldehydes, ketones, carboxylic acids and the like generated during UV irradiation, γ-ray irradiation, EB irradiation, sterilization / sterilization treatment of hot packs, boil, etc. It is a compound that has.

このような化合物としては、アミノ基やヒドロキシル基等の塩基性官能基を有する化合物、金属炭酸塩、金属炭酸水素塩、アミド基含有化合物等が挙げられる、それぞれの具体的化合物としては下記が挙げられるが、これらに限定されない。   Examples of such compounds include compounds having basic functional groups such as amino groups and hydroxyl groups, metal carbonates, metal hydrogen carbonates, amide group-containing compounds, and the like. However, it is not limited to these.

アミノ基を含有する化合物としては、例えば、アルキルアミン、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ピペラジン、メタフェニレンジアミン、ポリアミン等が挙げられる。
ヒドロキシル基を有する化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化鉄等の金属水酸化物が挙げられる。
金属炭酸塩としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。
炭酸水素塩としては、例えば、炭酸水素ナトリウムが挙げられる。
アミド基含有化合物としては、例えば、2‐アクリルアミド‐2‐メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。
Examples of the compound containing an amino group include alkylamine, ethylenediamine, tetramethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetriamine, tetraethylenepentamine, piperazine, metaphenylenediamine, and polyamine.
Examples of the compound having a hydroxyl group include metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, and iron hydroxide.
Examples of the metal carbonate include sodium carbonate and calcium carbonate.
Examples of the hydrogen carbonate include sodium hydrogen carbonate.
Examples of the amide group-containing compound include 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.

本発明において、特に優れた吸着効果を発揮する化学吸着剤としては、アミノ基を有する化合物が好ましい。
化学吸着剤の、溶出する有機物や臭気物質等の吸着対象物質に対する吸着機構を、図8(a)〜(b)の具体例を用いてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されない。
In the present invention, a compound having an amino group is preferable as the chemical adsorbent exhibiting a particularly excellent adsorption effect.
Although the adsorption mechanism with respect to adsorption | suction object substances, such as an eluting organic substance and an odor substance, of a chemical adsorbent is demonstrated in more detail using the specific example of Fig.8 (a)-(b), this invention is not limited to these.

例えば、吸着対象物質(臭気物質)が酸系臭気物質である場合は、図8(a)に示すように、化学吸着剤として、例えばヒドロキシル基を有する化合物を選択して、無機多孔体上に担持して化学吸着剤担持無機多孔体となして用いることができる。これにより、カルボキシル基とヒドロキシル基とが化学反応を起こして結合し、吸着対象物質が吸着される。
また、吸着対象物質がアルデヒド類である場合は、図8(b)に示すように、化学吸着剤として、例えばアミノ基を有する化合物を選択して、無機多孔体上に担持して化学吸着剤担持無機多孔体となして用いることができる。これにより、アルデヒド基とアミノ基とが化学反応を起こして結合し、吸着対象物質が吸着される。
For example, when the adsorption target substance (odor substance) is an acid odor substance, as shown in FIG. 8 (a), as the chemical adsorbent, for example, a compound having a hydroxyl group is selected on the inorganic porous body. It can be used as a chemically adsorbent-supported inorganic porous material. Thereby, a carboxyl group and a hydroxyl group cause a chemical reaction and combine to adsorb the substance to be adsorbed.
When the adsorption target substance is an aldehyde, as shown in FIG. 8 (b), for example, a compound having an amino group is selected as the chemical adsorbent and is supported on the inorganic porous body and is adsorbed on the chemical adsorbent. It can be used as a supported inorganic porous material. Thereby, an aldehyde group and an amino group cause a chemical reaction and combine to adsorb the substance to be adsorbed.

この際、化学吸着であることにより、一旦吸着された吸着対象物質(臭気物質)は脱離することがなく、効率的に臭気吸着を行うことができる。
さらに、吸着対象物質(臭気物質)と水蒸気とが同一の吸着部位に吸着される物理吸着剤とは異なり、本発明における化学吸着剤は、吸着対象物質を化学吸着剤の特定の官能基に結合させるため、臭気吸着能を低下させる種々の物質、例えば水蒸気等の影響を受けにくい。
At this time, by the chemical adsorption, the adsorption target substance (odor substance) once adsorbed is not desorbed, and the odor adsorption can be performed efficiently.
Furthermore, unlike the physical adsorbent in which the adsorption target substance (odor substance) and water vapor are adsorbed at the same adsorption site, the chemical adsorbent in the present invention binds the adsorption target substance to a specific functional group of the chemical adsorbent. Therefore, it is difficult to be affected by various substances that reduce the odor adsorption ability, such as water vapor.

<非臭気吸着層>
本発明における非臭気吸着層は、低溶出性ポリエチレンを含有し、臭気吸着体を含有しない層である。
更には、高溶出性のポリエチレンや、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂、及びこれらの熱可塑性樹脂の混合物等を、シーラントフィルムの低溶出性やヒートシール性を阻害しない範囲内で含むことが可能であるが、これらの樹脂に限定されない。
<Non-odor adsorption layer>
The non-odor adsorbing layer in the present invention is a layer containing low-elution polyethylene and not containing an odor adsorbing body.
Furthermore, high-elution polyethylene, polypropylene, methylpentene polymer, acid-modified polyolefin resins, and mixtures of these thermoplastic resins are included within a range that does not impair the low-elution property and heat sealability of the sealant film. It is possible, but not limited to these resins.

<外層フィルムまたは内層フィルムの作製方法>
(臭気吸着体の分散方法)
臭気吸着体と低溶出性ポリエチレンとを混練する方法としては、公知または慣用の混練方法を適用することができる。
臭気吸着体を直接、低溶出性ポリエチレンと混合して混練することも可能であり、或いは、臭気吸着体を高濃度で熱可塑性樹脂と混合した後に溶融混練してマスターバッチを作製し、これを、目標含有率に応じた比率で低溶出性ポリエチレンと混合、溶融混練する、いわゆるマスターバッチ方式によっても可能である。
<Method for producing outer layer film or inner layer film>
(Odor adsorbent dispersion method)
As a method for kneading the odor adsorbent and the low-elution polyethylene, a known or conventional kneading method can be applied.
It is also possible to mix the odor adsorbent directly with low-elution polyethylene and knead, or mix the odor adsorbent with a thermoplastic resin at a high concentration and then melt-knead to prepare a master batch. It is also possible to use a so-called masterbatch method in which the low-elution polyethylene is mixed, melted and kneaded at a ratio corresponding to the target content.

マスターバッチ中の、疎水性ゼオライトの含有率は、0.5質量%以上、40質量%以下が好ましく、1質量%以上、20質量%以下がより好ましい。
マスターバッチ中の、化学吸着剤担持無機多孔体の含有率は、0.5質量%以上、40質量%以下が好ましく、1質量%以上、20質量%以下がより好ましい。
The content of the hydrophobic zeolite in the master batch is preferably 0.5% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less.
The content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material in the master batch is preferably 0.5% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less.

マスターバッチ方式の場合には、凝集が発生し易い臭気吸着体と低溶出性ポリエチレンの組み合わせであっても、低溶出性ポリエチレン中に臭気吸着体を均質に分散させることができる。
この際、マスターバッチ中の熱可塑性樹脂が、臭気吸着層中の低溶出性ポリエチレンと同一であってもよく、同一でなくてもよい。目的に応じて同一の低溶出性ポリエチレンや他の熱可塑性樹脂の種類を組み合わせることが可能である。
In the case of the master batch method, even if the combination of an odor adsorbent and low-elution polyethylene that are likely to agglomerate, the odor adsorbent can be uniformly dispersed in the low-elution polyethylene.
At this time, the thermoplastic resin in the master batch may or may not be the same as the low-elution polyethylene in the odor adsorbing layer. Depending on the purpose, it is possible to combine the same low-elution polyethylene and other types of thermoplastic resins.

例えば、予め臭気吸着体と低溶出性ポリエチレンを溶融混合しておけば、再度、低溶出性ポリエチレンと混合または溶融混練した際に、均質で、良好な製膜性、ヒートシール性、層間接着強度及び臭気吸着性を得ることが可能である。   For example, if the odor adsorbent and low-elution polyethylene are melt-mixed in advance, they are homogeneous and have good film-forming properties, heat-sealability, and interlayer adhesion strength when mixed or melt-kneaded with low-elution polyethylene again. And odor adsorption.

臭気吸着層中の低溶出性ポリエチレン以外の熱可塑性樹脂としては、汎用の非低溶出性のポリエチレン、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、及びこれらの樹脂の混合物等が挙げられるが、これらの樹脂に限定されない。   Examples of thermoplastic resins other than the low-elution polyethylene in the odor adsorbing layer include general-purpose non-elution polyethylene, polypropylene, methylpentene polymer, polyolefin resins such as acid-modified polyolefin resins, and mixtures of these resins. However, it is not limited to these resins.

該熱可塑性樹脂は、本発明における低溶出性ポリエチレンと同等程度の低溶出性を有するものが好ましいが、シーラント層全体からの有機物の溶出量に大きな悪影響を与えない範囲内で、汎用のものを用いることができる。   The thermoplastic resin preferably has a low elution property comparable to that of the low elution polyethylene in the present invention, but a general-purpose resin is used within a range that does not greatly affect the elution amount of organic matter from the entire sealant layer. Can be used.

(製膜・積層方法)
本発明において、外層フィルムまたは内層フィルムの各層の製膜、積層方法は特に限定されず、公知または慣用の製膜方法、積層方法を適用することができる。
臭気吸着層や非臭気吸着層を、場合により接着層を介して、他の層上にエクストルージョンコーティングすることにより積層することや、例えば、複数の、臭気吸着層と非臭気吸着層とを、インフレーション法やキャスト法により共押出しにより形成することもできる。
(Film forming / laminating method)
In the present invention, the method for forming and laminating each layer of the outer layer film or the inner layer film is not particularly limited, and a known or conventional film forming method or laminating method can be applied.
Laminating an odor adsorbing layer or a non-odor adsorbing layer by extrusion coating on another layer, optionally via an adhesive layer, for example, a plurality of odor adsorbing layers and non-odor adsorbing layers, It can also be formed by coextrusion by an inflation method or a casting method.

エクストルージョンコーティングにより積層する場合においては、まず、臭気吸着層を形成する樹脂組成物や非臭気吸着層を形成する樹脂組成物を加熱して溶融させて、Tダイスで必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に押出し、該溶融樹脂を被積層面上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、臭気吸着層や非臭気吸着層の形成と被積層面への接着と積層を同時に行う。   When laminating by extrusion coating, first, the resin composition forming the odor adsorbing layer and the resin composition forming the non-odor adsorbing layer are heated and melted, and then expanded and expanded in the width direction required by the T-die. Extruded into a curtain shape, the molten resin is allowed to flow down on the surface to be laminated, and sandwiched between a rubber roll and a cooled metal roll, thereby forming an odor adsorbing layer and a non-odor adsorbing layer and bonding to the layer to be laminated And laminating at the same time.

エクストルージョンコーティングにより積層する場合の、臭気吸着層に含まれる低溶出性ポリエチレンや非臭気吸着層に含まれる熱可塑性樹脂のメルトフローレート(MFR)は、0.2〜50g/10分であることが好ましく、より好ましくは0.5〜30g/10分である。なお、本明細書において、MFRとはJIS K7210に準拠した手法から測定された値である。
MFRが0.2g/分未満、又は50g/分以上では加工適正の面で有効になり難い。
インフレーション法を用いる場合においては、臭気吸着層に含まれる低溶出性ポリエチレンや非臭気吸着層に含まれる熱可塑性樹脂のメルトフローレート(MFR)は、0.2〜10.0g/10分であることが好ましく、より好ましくは0.2〜9.5g/10分である。
MFRが0.2g/10分未満、又は10.0g/10分以上では加工適正の面で劣る傾向にある。
The melt flow rate (MFR) of the low-elution polyethylene contained in the odor adsorbing layer and the thermoplastic resin contained in the non-odor adsorbing layer when laminated by extrusion coating is 0.2 to 50 g / 10 min. Is more preferable, and 0.5 to 30 g / 10 min is more preferable. In addition, in this specification, MFR is a value measured from the method based on JISK7210.
When the MFR is less than 0.2 g / min, or 50 g / min or more, it is difficult to be effective in terms of proper processing.
When the inflation method is used, the melt flow rate (MFR) of the low-elution polyethylene contained in the odor adsorbing layer or the thermoplastic resin contained in the non-odor adsorbing layer is 0.2 to 10.0 g / 10 min. It is preferably 0.2 to 9.5 g / 10 min.
When the MFR is less than 0.2 g / 10 minutes, or 10.0 g / 10 minutes or more, the processing suitability tends to be inferior.

または、予め製膜された臭気吸着層と非臭気吸着層とを、ドライラミネーション、ノンソルベントラミネーション、サンドラミネーション等により、接着層を介してラミネートしてもよい。   Alternatively, an odor adsorbing layer and a non-odor adsorbing layer formed in advance may be laminated via an adhesive layer by dry lamination, non-solvent lamination, sand lamination, or the like.

<接着層>
本発明では、シーラント層中の各層間、シーラント層−基材層間等の各層間に、接着層を設けて積層することも可能である。
接着層は、接着剤または任意のアンカーコート剤からなってよい。
接着剤は、熱硬化型、紫外線硬化型、電子線硬化型等であってよく、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの形態でもよく、また、その性状は、フィルム/シート状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよい。
<Adhesive layer>
In the present invention, an adhesive layer may be provided and laminated between each layer in the sealant layer, and between each layer such as the sealant layer-base material layer.
The adhesive layer may consist of an adhesive or any anchor coating agent.
The adhesive may be a thermosetting type, an ultraviolet curable type, an electron beam curable type, or the like, and may be in any form such as an aqueous type, a solution type, an emulsion type, and a dispersion type. The bonding mechanism may be any form such as a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat melting type, and a hot pressure type.

また、接着層は、EC(エクストルージョンコート)層、ドライラミネート用接着剤、ノンソルベントラミネート用接着剤等からなる層であってよい。   The adhesive layer may be a layer formed of an EC (extrusion coat) layer, an adhesive for dry lamination, an adhesive for non-solvent lamination, or the like.

このような接着層を形成する成分としては、ポリ酢酸ビニルや酢酸ビニル−エチレン共重合体等のポリ酢酸ビニル系接着剤、ポリアクリル酸とポリスチレン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル等との共重合体からなるポリアクリル酸系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマーとの共重合体からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロース系接着剤、ポリウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、LDPE等のポリオレフィン系接着剤、尿素樹脂又はメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤
、フェノール樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、反応型(メタ)アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等からなるエラストマー系接着剤、シリコーン系接着剤、アルカリ金属シリケート、低融点ガラス等からなる無機系接着剤等が挙げられる。
Examples of components that form such an adhesive layer include polyvinyl acetate adhesives such as polyvinyl acetate and vinyl acetate-ethylene copolymers, and copolymers of polyacrylic acid and polystyrene, polyester, polyvinyl acetate, and the like. A polyacrylic acid adhesive, a cyanoacrylate adhesive, an ethylene copolymer adhesive composed of a copolymer of ethylene and a monomer such as vinyl acetate, ethyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, a cellulose adhesive, Polyurethane adhesive, polyester adhesive, polyamide adhesive, polyimide adhesive, polyolefin adhesive such as LDPE, amino resin adhesive made of urea resin or melamine resin, phenol resin adhesive, epoxy Adhesive, reactive (meth) acrylic adhesive, chloroprene rubber, nitrile rubber, Styrene - butadiene made of rubber or the like elastomeric adhesive, a silicone adhesive, an alkali metal silicate, inorganic adhesive or the like made of a low-melting glass.

アンカーコート剤としては、例えば、有機チタン系、イソシアネート系、ポリエチレンイミン系、酸変性ポリエチレン系、ポリブタジエン系等のアンカーコート剤を使用することができる。
接着層をエクストルージョンコーティングでラミネートする場合は、特に限定されないが、接着剤を、接着対象層上にエクストルージョンコーティングすることにより形成することができる。
Examples of the anchor coating agent that can be used include organic titanium-based, isocyanate-based, polyethyleneimine-based, acid-modified polyethylene-based, and polybutadiene-based anchor coating agents.
When the adhesive layer is laminated by extrusion coating, it is not particularly limited, but the adhesive can be formed by extrusion coating on the adhesion target layer.

エクストルージョンコーティングにおいては、まず、接着剤を加熱し溶融させて、Tダイスで必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に押出し、該溶融物を接着対象層上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、接着層の形成と接着対象層への接着と積層を同時に行う。   In extrusion coating, the adhesive is first heated and melted, expanded and stretched in the necessary width direction with a T-die and extruded into a curtain shape, and the melt is allowed to flow down onto the layer to be bonded, cooling with a rubber roll. By sandwiching between the metal rolls, the formation of the adhesive layer, the adhesion to the adhesion target layer, and the lamination are performed simultaneously.

接着層としてドライラミネート用接着剤を用いる場合は、溶媒へ分散または溶解した接着剤を一方の層上に塗布し乾燥させて、もう一方の接着対象層を重ねて積層した後に、30〜120℃で数時間〜数日間エージングすることで、接着剤を硬化させて積層する。
ノンソルベントラミネート用接着剤を用いる場合は、溶媒へ分散または溶解せずに接着剤自身を層上に塗布し乾燥させて、もう一方の接着対象層を重ねて積層した後に、30〜120℃で数時間〜数日間エージングすることで、接着剤を硬化させて積層する。
When using an adhesive for dry laminating as an adhesive layer, an adhesive dispersed or dissolved in a solvent is applied on one layer and dried, and the other adhesion target layer is laminated and laminated, and then 30 to 120 ° C. The adhesive is cured and laminated by aging for several hours to several days.
When using a non-solvent laminating adhesive, the adhesive itself is applied onto the layer without being dispersed or dissolved in a solvent and dried, and the other layer to be bonded is stacked and laminated at 30 to 120 ° C. The adhesive is cured and laminated by aging for several hours to several days.

接着層は、上記接着剤を、例えばロールコート、グラビアロールコート、キスコート等で施すことにより形成され、そのコーティング量としては、0.1〜10g/m2(乾燥状態)位が望ましい。接着剤のコーティング量を上記範囲とすることで、良好な接着性が得られる。 The adhesive layer is formed by applying the above-mentioned adhesive by, for example, roll coating, gravure roll coating, kiss coating or the like, and the coating amount is preferably about 0.1 to 10 g / m 2 (dry state). By setting the coating amount of the adhesive within the above range, good adhesiveness can be obtained.

サンドラミネーションにより積層する場合に、接着層は、加熱溶融させて押出機で適用可能な任意の樹脂を用いることができる。具体的には、上記の非臭気吸着層に用いられる熱可塑性樹脂を好ましく使用できる。   In the case of laminating by sand lamination, any resin that can be heated and melted and applied by an extruder can be used for the adhesive layer. Specifically, the thermoplastic resin used for the non-odor adsorbing layer can be preferably used.

<包装材料>
本発明の臭気吸着シーラントフィルムをそのまま、あるいは必要に応じて基材層や機能層を積層して、包装材料を作製することができる。特に、BIB用液体内容物用包装材料としても適している。
<Packaging materials>
The odor adsorbing sealant film of the present invention can be produced as it is or by laminating a base material layer and a functional layer as necessary. In particular, it is also suitable as a packaging material for BIB liquid contents.

<包装体、BIB用液体内容物包装袋>
本発明の包装体は、例えば、BIB用液体内容物包装袋として用いられ、内容物抽出口にキャップをして密封した状態で内容物の充填用に供される。即ち、通常の用途に使用する場合は、密封したBIB用液体内容物包装体は段ボール箱に入れられてユーザーに供給されるが、無菌充填に使用する場合は、密封したBIB用液体内容物包装体は電子線、γ線、又はエチレンオキサイドガス等で殺菌した後、ユーザーに供給される。
<Packaging body, BIB liquid content packaging bag>
The package of the present invention is used, for example, as a BIB liquid contents packaging bag, and is used for filling contents in a state where the contents extraction port is sealed with a cap. That is, when used for normal applications, the sealed BIB liquid contents package is supplied to the user in a cardboard box, but when used for aseptic filling, the sealed BIB liquid contents package is used. The body is sterilized with an electron beam, gamma rays, ethylene oxide gas or the like and then supplied to the user.

本発明のBIB用液体内容物包装袋は、例えば図9に示すように、少なくとも、本発明の臭気吸着シーラントフィルムから作製された包装材料を用いた二重袋部と、樹脂成形品からなる内容物抽出口とから構成されている。
二重袋部は、図9、10に示されたように上側フィルムと下側フィルムから構成され、内容物抽出口は上側フィルムに取り付けられている。
As shown in FIG. 9, for example, the BIB liquid contents packaging bag of the present invention includes at least a double bag portion using a packaging material produced from the odor adsorbing sealant film of the present invention and a resin molded product. It consists of an object extraction port.
As shown in FIGS. 9 and 10, the double bag portion is composed of an upper film and a lower film, and the content extraction port is attached to the upper film.

<液体内容物>
本発明において、液体内容物とは、飲料水、ジュース類、点滴用輸液、醤油、ソース、等の調味液体、つゆ、はちみつ、タレ、ドレッシング等の液体全般を指すものである。
[包装体の作製方法]
本発明の包装体は、例えば図10に示したように、内容物抽出口を取り付けた上側フィルムのシーラント層と、下側フィルムのシーラント層とを対向するように、包装材料を折り曲げるかまたは2枚を重ね合せ、その周辺端部を例えば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型(ピローシール型)、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールすることにより作製することができる。
ヒートシールの方法としては、例えばバーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知方法を適用することができる。
<Liquid contents>
In the present invention, the liquid content refers to all liquids such as seasoning liquids such as drinking water, juices, drip infusions, soy sauce, sauces, soy sauce, honey, sauce and dressings.
[Production method of package]
For example, as shown in FIG. 10, the package of the present invention is formed by folding the packaging material so that the sealant layer of the upper film to which the content extraction port is attached and the sealant layer of the lower film face each other. Overlapping sheets, for example, side seal type, two-side seal type, three-side seal type, four-side seal type, envelope-attached seal type, joint-attached seal type (pillow seal type), pleated seal type, flat bottom It can be manufactured by heat-sealing in a heat-sealing form such as a sealing type, a square bottom sealing type, a gusset type.
As a heat sealing method, known methods such as a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, and an ultrasonic seal can be applied.

内容物抽出口を上側フィルムに取り付ける方法としては、上側フィルムの内容物抽出口の取り付け位置に孔を開け、その孔に内容物抽出口を上側フィルムの内側から挿入して、内容物抽出口のフランジの外側に上側フィルムの内面をヒートシールして固定し、更にその内容物抽出口にキャップを被せて密封状態にする。   As a method of attaching the content extraction port to the upper film, a hole is made at the attachment position of the content extraction port of the upper film, the content extraction port is inserted into the hole from the inside of the upper film, and The inner surface of the upper film is heat-sealed and fixed to the outside of the flange, and a cap is put on the content extraction port to make it sealed.

<内容物抽出口>
内容物抽出口は、内容物の充填及び/または取り出しを行う為の入出口であり、1個の内容物抽出口で内容物の充填と取り出しを行ってもよく、2個以上を設けて、内容物の充填と取り出しを別々の内容物抽出口で行ってもよい。
<Content extraction port>
The content extraction port is an inlet / outlet for filling and / or taking out the content. The content extraction port may be filled and taken out with one content extraction port. The filling and unloading of the contents may be performed at separate contents extraction ports.

内容物抽出口の取り付け位置に特に制限は無いが、包装体の四辺近傍に取り付けられることが好ましい。
内容物抽出口は、ポリオレフィン系樹脂を含有する。
Although there is no restriction | limiting in particular in the attachment position of a content extraction port, It is preferable to attach to the four side vicinity of a package.
The content extraction port contains a polyolefin resin.

ポリオレフィン系樹脂の具体例としては、ポリエチレン系樹脂(LDPE、MDPE、HDPE、LLDPE等)、各種エチレン共重合体、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、メチルペンテンポリマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂等が挙げられるが、これらには限定されない。   Specific examples of polyolefin resins include polyethylene resins (LDPE, MDPE, HDPE, LLDPE, etc.), various ethylene copolymers, polypropylene resins, cyclic polyolefin resins, methylpentene polymers, acid-modified polyolefin resins, and the like. However, it is not limited to these.

ポリオレフィン系樹脂のメルトフローレートは、5g/分以上、100g/分以下であることが、成形性の観点で好ましい。   The melt flow rate of the polyolefin resin is preferably 5 g / min or more and 100 g / min or less from the viewpoint of moldability.

また、内容物抽出口は、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を含有することができる。
さらに、内容物抽出口は、必要に応じて、低溶出性ポリエチレンや臭気吸着体を含有することもできる。
内容物抽出口は、上記の各種原料を公知の方法で混合、混錬して樹脂組成物を調製し、該樹脂組成物を公知の方法で成型して得ることができる。
In addition, the content extraction port has processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, releasability, flame retardancy, antifungal properties, electrical properties, strength, etc. Various plastic compounding agents, additives and the like can be contained for the purpose of improving and modifying the above.
Furthermore, the content extraction port can also contain a low-elution polyethylene or an odor adsorbent as required.
The content extraction port can be obtained by mixing and kneading the above various raw materials by a known method to prepare a resin composition, and molding the resin composition by a known method.

実施例に用いた原料の詳細は下記の通りである。
[内層フィルム・外層フィルム用の低溶出性ポリエチレン及び汎用ポリエチレン]
表1に記載のポリエチレン、および下記のポリエチレンを用いた。
・UMERIT0520F:宇部興産(株)社製、LLDPE。
・ノバテックLC520:日本ポリエチレン(株)社製、LDPE樹脂。
Details of the raw materials used in the examples are as follows.
[Low-eluting polyethylene and general-purpose polyethylene for inner and outer film]
The polyethylene listed in Table 1 and the following polyethylene were used.
UMERIT0520F: LLDPE manufactured by Ube Industries, Ltd.
Novatec LC520: manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., LDPE resin.

Figure 2019177919
Figure 2019177919

[内容物抽出口用の樹脂と成形]
・表に記載された樹脂成形品用の低溶出性ポリエチレンを用いて、200℃の射出成形によって、内容物抽出口A〜Eを得た。
[Resin and molding for content extraction port]
-The content extraction ports A-E were obtained by 200 degreeC injection molding using the low elution polyethylene for resin molded products described in the table | surface.

Figure 2019177919
Figure 2019177919

[臭気吸着体]
(化学吸着剤担持無機多孔体)
・ケスモンNS−241:東亞合成(株)社製、アミノ基含有化合物担持無機多孔体。平均粒子径3.5μm。
(疎水性ゼオライト)
・ミズカシーブスEX−122:水澤化学工業(株)製。SiO2/AL23モル比=32/1、平均粒子径2.5〜5.5μm。
・シルトンMT400:水澤化学工業(株)社製。SiO2/AL23モル比=400/1、平均粒子径5〜7μm。
・シルトンMT2000:水澤化学工業(株)社製。SiO2/AL23モル比=2000/1、平均粒子径2〜4μm。
・シルトンMT−8000:水澤化学工業(株)製。SiO2/AL23モル比=8000/1、平均粒子径0.8μm。
(親水性ゼオライト)
・ミズカシーブスY−420:水澤化学工業(株)製。SiO2/AL23モル比=5/1、平均粒子径5μm。
[Odor adsorbent]
(Chemical adsorbent-supporting inorganic porous material)
-Kesmon NS-241: Toagosei Co., Ltd., an amino group-containing compound-carrying inorganic porous material. Average particle size 3.5 μm.
(Hydrophobic zeolite)
・ Mizuka Sieves EX-122: Made by Mizusawa Chemical Co., Ltd. SiO 2 / AL 2 O 3 molar ratio = 32/1, average particle size 2.5 to 5.5 μm.
-Shilton MT400: manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd. SiO 2 / AL 2 O 3 molar ratio = 400/1, average particle diameter 5 to 7 μm.
-Shilton MT2000: manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd. SiO 2 / AL 2 O 3 molar ratio = 2000/1, average particle diameter of 2 to 4 μm.
-Shilton MT-8000: manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd. SiO 2 / AL 2 O 3 molar ratio = 8000/1, average particle diameter 0.8 μm.
(Hydrophilic zeolite)
・ Mizuka Sieves Y-420: manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd. SiO 2 / AL 2 O 3 molar ratio = 5/1, average particle diameter 5 μm.

[基材フィルム]
ボニールRX:興人フィルム&ケミカルズ(株)社製、2軸延伸ナイロンフィルム。15μm厚。
IB-ONY:大日本印刷(株)社製、ガスバリア性2軸延伸ナイロンフィルム。15μm厚。
[Base film]
Bonil RX: biaxially stretched nylon film manufactured by Kojin Film & Chemicals Co., Ltd. 15 μm thick.
IB-ONY: a gas barrier biaxially stretched nylon film manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd. 15 μm thick.

[その他]
・EMB−21:住友化学(株)製、アンチブロッキング剤。
・PEX ABT−16:日本ポリエチレン(株)、アンチブロッキング剤。
・EMB−10:住友化学(株)、スリップ剤。
[Others]
-EMB-21: Sumitomo Chemical Co., Ltd. antiblocking agent.
-PEX ABT-16: Nippon Polyethylene Corporation, an anti-blocking agent.
EMB-10: Sumitomo Chemical Co., Ltd., slip agent.

[マスターバッチの調整]
外層フィルム、内層フィルムのMB(マスターバッチ)を、下記のように調整して作製した。
(MB1の調整)
低溶出性ポリエチレンのLLDPEであるウルトゼックス1520Lと、疎水性ゼオライトであるミズカシーブスEX−122とを下記の割合でメルトブレンドし、マスターバッチ1(MB1)を得た。
ウルトゼックス1520L 90質量部
ミズカシーブスEX−122 10質量部
(MB2〜13の調整)
表3、4の配合に従って、MB1と同様に、原料をメルトブレンドし、マスターバッチ2〜13(MB2〜13)を得た。
[Master batch adjustment]
MB (master batch) of the outer layer film and inner layer film was prepared by adjusting as follows.
(Adjustment of MB1)
Ultrazex 1520L, which is LLDPE of low-elution polyethylene, and Mizuka Sieves EX-122, which is a hydrophobic zeolite, were melt blended at the following ratio to obtain Master Batch 1 (MB1).
ULTZEX 1520L 90 parts by mass Mizuka Sieves EX-122 10 parts by mass (adjustment of MB2-13)
The raw materials were melt blended in the same manner as MB1 according to the formulations shown in Tables 3 and 4, and master batches 2 to 13 (MB2 to 13) were obtained.

Figure 2019177919
Figure 2019177919

[外層フィルムの作製]
表4に記載された外層フィルムA〜Iを作製した。
(外層フィルムAの作製)
ウルトゼックス1520Lを160℃でインフレーション製膜して、80μmのシーラントフィルムを作製し、外層フィルムAとした。層構成と評価結果を表4に示した。
(外層フィルムBの作製)
まず、ウルトゼックス1520Lを160℃でインフレーション製膜により積層して、40μmのシーラントフィルムを作製し、外層フィルムAとした。層構成と評価結果を表4に示した。
次に、320℃のエクストリュージョンコーティング法によりノバテックLC520を接着層として用いて、2軸延伸ナイロンフィルムのボニールRXと、上記で得たシーラントフィルムとを積層して、外層フィルムBを得た。層構成と評価結果を表4に示した。
[Production of outer layer film]
Outer layer films A to I described in Table 4 were produced.
(Preparation of outer layer film A)
Ultrathex 1520L was formed by inflation at 160 ° C. to prepare an 80 μm sealant film, which was designated as outer layer film A. The layer configuration and evaluation results are shown in Table 4.
(Preparation of outer layer film B)
First, Ultrazex 1520L was laminated at 160 ° C. by inflation film formation to produce a 40 μm sealant film, which was designated as outer layer film A. The layer configuration and evaluation results are shown in Table 4.
Next, the outer layer film B was obtained by laminating the biaxially stretched nylon film Bonil RX and the sealant film obtained above using Novatec LC520 as an adhesive layer by an extrusion coating method at 320 ° C. The layer configuration and evaluation results are shown in Table 4.

(外層フィルムCの作製)
まず、ウルトゼックス1520Lと、 UMERIT0520F/MB2=質量比50/50の混合物と、ウルトゼックス1520L/EMB−21=質量比97/3の混合物とを、160℃でインフレーション製膜により積層して、シーラントフィルムを作製した。
次に、320℃のエクストリュージョンコーティング法によりノバテックLC520を接着層として用いて、2軸延伸ナイロンフィルムのボニールRXと、上記で得たシーラントフィルムのウルトゼックス1520L面とを積層して、外層フィルムAを得た。
層構成と評価結果を表4に示した。
(Preparation of outer layer film C)
First, the Ultzex 1520L, a mixture of UMERIT0520F / MB2 = mass ratio 50/50, and an Ultzex 1520L / EMB-21 = mass ratio 97/3 mixture were laminated at 160 ° C. by inflation film formation, and the sealant. A film was prepared.
Next, using Novatec LC520 as an adhesive layer by an extrusion coating method at 320 ° C., the biaxially stretched nylon film Bonil RX and the above-obtained sealant film, the Ultzex 1520L surface, are laminated to form an outer layer film. A was obtained.
The layer configuration and evaluation results are shown in Table 4.

(外層フィルムD、F、Hの作製)
表4に記載の構成で、外層フィルムCと同様に操作して、外層フィルムD、F、Hを得た。層構成と評価結果を表4に示した。
(外層フィルムE、G、Iの作製)
表4に記載の構成で、外層フィルムAと同様に操作して、外層フィルムE、G、Iを得た。層構成と評価結果を表4に示した。

Figure 2019177919
(Preparation of outer layer films D, F, H)
The outer layer films D, F, and H were obtained in the same manner as the outer layer film C with the configuration shown in Table 4. The layer configuration and evaluation results are shown in Table 4.
(Production of outer layer films E, G, I)
The outer layer films E, G, and I were obtained in the same manner as the outer layer film A with the configuration shown in Table 4. The layer configuration and evaluation results are shown in Table 4.
Figure 2019177919

<実施例1>
[内層フィルムの作製]
まず、下記の、臭気吸着層用に混合物1、非臭気吸着層用に混合物2を調製した。
<Example 1>
[Production of inner layer film]
First, the following mixture 1 was prepared for the odor adsorption layer, and mixture 2 was prepared for the non-odor adsorption layer.

混合物1:
UMERIT0520F 50質量部
MB2 50質量部
混合物2:
ウルトゼックス1520L 97質量部
EMB−21 3質量部
そして、ウルトゼックス1520Lと、上記混合物1と、上記混合物2とを、160℃でインフレーション製膜により積層して、3層構成の内層フィルムAを作製した。詳細は表5に示した。
Mixture 1:
UMERIT0520F 50 parts by mass MB2 50 parts by mass Mixture 2:
Woltzex 1520L 97 parts by weight EMB-21 3 parts by weight And then, Woltzex 1520L, the mixture 1 and the mixture 2 are laminated at 160 ° C. by inflation film formation to produce a three-layer inner film A did. Details are shown in Table 5.

[包装体の作製と評価]
上記で得た外層フィルムAと内層フィルムAと内容物抽出口Aを用いて、図1に示された包装体(二重袋部のサイズは450mm×450mm、内容物抽出口Aの直径は31m
m)を作製し、ヒートシール性、破袋特性、耐ピンホール性(内層フィルム)、充填水TOC増加濃度を評価した。
積層体の詳細構成及び評価結果を表5に示す。
[Production and evaluation of packaging]
Using the outer layer film A, the inner layer film A and the content extraction port A obtained above, the package shown in FIG. 1 (the size of the double bag portion is 450 mm × 450 mm, and the diameter of the content extraction port A is 31 m.
m) was prepared, and heat sealability, bag-breaking characteristics, pinhole resistance (inner layer film), and increased concentration of filling water TOC were evaluated.
Table 5 shows the detailed configuration and evaluation results of the laminate.

<実施例2〜19、比較例1〜5>
表5〜8の記載の配合に従って、実施例1と同様に、臭気吸着層用及び/または非臭気吸着層用の混合物を得て、内層フィルムを作成した。
そして、表5〜8の記載に従って、外層フィルム、内容物抽出口を組み合わせて包装体を作製し、同様に評価した。包装体の詳細構成及び評価結果を表5〜8に示す。
<Examples 2 to 19 and Comparative Examples 1 to 5>
According to the composition described in Tables 5 to 8, a mixture for an odor adsorbing layer and / or a non-odor adsorbing layer was obtained in the same manner as in Example 1 to prepare an inner layer film.
And according to the description of Tables 5-8, the outer layer film and the content extraction port were combined, the package was produced, and it evaluated similarly. The detailed structure and evaluation result of a package are shown in Tables 5-8.

<評価>
[製膜性]
の外観を観察し、官能的に評価した。評価基準は以下の通りである。
○:フィルムに皺やぶつが生じることなく製膜が可能。
×:フィルムに皺やぶつが多数生じ、製膜が困難。
<Evaluation>
[Film forming properties]
The appearance of was observed and sensorially evaluated. The evaluation criteria are as follows.
○: Film can be formed without wrinkles or bumps on the film.
X: Many wrinkles and bumps occur in the film, making film formation difficult.

[耐破袋特性]
実施例及び比較例で作製した包装体の内部に10Lの水を充填し、水充填後の包装体を1mの高さから落下させる操作を合計3回繰り返し、破袋の有無を評価した。
合否判定
◎:3回の落下評価で破袋無し。合格
○:3回の落下評価で1袋が破袋。合格
×:3回の落下評価で全てが破袋。不合格
[Breaking resistance]
The operation of filling 10 L of water into the packages prepared in Examples and Comparative Examples, and dropping the package after water filling from a height of 1 m was repeated three times in total, and the presence or absence of broken bags was evaluated.
Pass / fail judgment A: No bag breakage after 3 drop evaluations. Pass ○: One bag is broken after three drop evaluations. Pass ×: All bags are broken by three drop evaluations. failure

[内層フィルム単体の耐ピンホール性]
作製した内層フィルムをA4サイズ(30cm×21cm)に断裁し、ゲルボフレックステスター(テスター産業(株)社製、BE−1005)で、屈曲後、各サンプルの30cm×21cmの面内に発生したピンホールの数をカウントした。160個以下を合格とした。
温度:23℃
ゲルボ屈曲回数:5000回
[Pinhole resistance of the inner layer film alone]
The produced inner layer film was cut into an A4 size (30 cm × 21 cm), and after bending with a gelboflex tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., BE-1005), it occurred in a 30 cm × 21 cm plane of each sample. The number of pinholes was counted. 160 or less were accepted.
Temperature: 23 ° C
Gelbo flexion: 5000 times

[包装体の耐ピンホール性]
作製した包装体を、BIB用液体内容物包装体として輸送用に梱包した状態で実際の輸送経路で搬送して、袋部の内層フィルムに発生したピンホールの数をカウントした。160個以下を合格とした。
[Pin-hole resistance of package]
The produced package was transported by an actual transportation route in a state of being packaged for transportation as a liquid content package for BIB, and the number of pinholes generated in the inner layer film of the bag portion was counted. 160 or less were accepted.

[充填水TOC増加濃度]
実施例及び比較例で包装体を作製する前に、包装体を構成する包装材料の内面フィルム側には予めUV照射殺菌処理を施した。
実施例及び比較例で得られた包装体に、65℃の水(高速液体クロマトグラフィー用蒸留水、純正化学)1000gをホットパック充填して包装体液体充填物を作製し、35℃、2週間保管後に、(株)島津製作所社製TOC-L全有機体炭素計により充填水のTOC濃度を測定した。
[Filled water TOC increase concentration]
Before producing a package in Examples and Comparative Examples, UV irradiation sterilization treatment was performed on the inner surface film side of the packaging material constituting the package in advance.
The packaging obtained in the examples and comparative examples was hot-packed with 1000 g of water at 65 ° C. (distilled water for high-performance liquid chromatography, Junsei Kagaku) to produce a packaging liquid filling at 35 ° C. for 2 weeks. After storage, the TOC concentration of the filling water was measured with a TOC-L total organic carbon meter manufactured by Shimadzu Corporation.

次いで、充填前の水についても同様にTOC濃度を測定した。
各包装体におけるTOC増加濃度を下記式から求めた。
TOC増加濃度=保管後の充填水TOC濃度−充填前の水のTOC濃度
充填前の水のTOC濃度:0.02ppm
UV照射殺菌処理条件
UV波長:253.7nm
照射時間:10秒
温度:25℃
Next, the TOC concentration was similarly measured for water before filling.
The TOC increase concentration in each package was determined from the following formula.
TOC increase concentration = filled water TOC concentration after storage-TOC concentration of water before filling TOC concentration of water before filling: 0.02 ppm
UV irradiation sterilization conditions UV wavelength: 253.7 nm
Irradiation time: 10 seconds
Temperature: 25 ° C

Figure 2019177919
Figure 2019177919

Figure 2019177919
Figure 2019177919

Figure 2019177919
Figure 2019177919

Figure 2019177919
Figure 2019177919

<結果まとめ>
全実施例の包装体は良好な製膜性、耐破袋特性、ヒートシール性、耐ピンホール性を示し、TOC増加濃度も小さかった。
外層フィルムに臭気吸着剤を含まず、内層フィルムに低溶出性ポリエチレンも臭気吸着剤も含まない比較例1と、内層フィルムに低溶出性ポリエチレンを含まず、疎水性ゼオライトの代わりに親水性ゼオライトを含む比較例2はTOC増加濃度が高い傾向を示した。また、外層フィルムまたは内層フィルムに疎水性ゼオライトを多く含み過ぎる比較例3、4、5では、TOC濃度の軽減は大きいが、外層フィルムまたは内層フィルムの製膜性が劣り、ヒートシール性と耐破袋特性が劣る結果を示した。
<Summary of results>
The packaging bodies of all the examples exhibited good film-forming properties, resistance to bag breaking, heat sealability, and pinhole resistance, and the TOC increase concentration was small.
Comparative example 1 in which the outer layer film does not contain an odor adsorbent, the inner layer film contains neither low-elution polyethylene nor odor adsorbent, and the inner layer film contains no low-elution polyethylene, and hydrophilic zeolite is used instead of hydrophobic zeolite. Including Comparative Example 2 tended to have a high TOC increase concentration. Further, in Comparative Examples 3, 4, and 5 in which the outer layer film or the inner layer film contains too much hydrophobic zeolite, the reduction in the TOC concentration is large, but the film forming property of the outer layer film or the inner layer film is inferior, and heat sealability and breakage resistance are reduced. The results showed poor bag characteristics.

1.臭気吸着シーラントフィルム
2.外層フィルムと内層フィルムの接着部
3.外層フィルム
4.内層フィルム
5.シーラント層
6.臭気吸着層
6a.臭気吸着層
6b.臭気吸着層
7.非臭気吸着層
8.基材層
9.接着層
11.包装体、BIB用液体内容物包装体
12.二重袋部
13.内容物抽出口
14.二重袋部のヒートシール部
15.上側フィルム
16.下側フィルム
20.化学吸着剤担持無機多孔体
A、B.断面線
1. Odor adsorption sealant film2. 2. Adhesion between outer layer film and inner layer film 3. outer layer film Inner layer film5. Sealant layer6. Odor adsorption layer 6a. Odor adsorbing layer 6b. 6. Odor adsorption layer Non-odor adsorbing layer8. Base material layer 9. Adhesive layer 11. Packaging, liquid content packaging for BIB
12 Double bag
13. Contents extraction port
14 Double bag heat seal
15. Upper film
16. Lower film 20. Chemical adsorbent-supporting inorganic porous material
A, B. Section line

Claims (17)

少なくとも外層フィルムと内層フィルムとからなる臭気吸着シーラントフィルムであって、
前記外層フィルムと前記内層フィルムは、相互に部分的にのみ接着されており、
前記外層フィルムと前記内層フィルムのそれぞれは、低溶出性ポリエチレンを含有するシーラント層を含み、
前記内層フィルムの前記シーラント層は、臭気吸着層を含み、
前記臭気吸着層は、低溶出性ポリエチレンと臭気吸着体とを含有し、
前記臭気吸着体は、疎水性ゼオライトを含むものであり、
前記疎水性ゼオライトは、SiO2/Al23モル比が30/1〜8000/1であり、
前記シーラント層中の前記疎水性ゼオライトの含有量は、0.1質量%以上、13質量%以下である、臭気吸着シーラントフィルム。
An odor adsorption sealant film comprising at least an outer layer film and an inner layer film,
The outer layer film and the inner layer film are only partially bonded to each other,
Each of the outer layer film and the inner layer film includes a sealant layer containing low-elution polyethylene,
The sealant layer of the inner layer film includes an odor adsorbing layer,
The odor adsorbing layer contains a low-elution polyethylene and an odor adsorbent,
The odor adsorbent contains hydrophobic zeolite,
The hydrophobic zeolite has a SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of 30/1 to 8000/1,
The odor adsorbing sealant film, wherein the content of the hydrophobic zeolite in the sealant layer is 0.1% by mass or more and 13% by mass or less.
更に、前記外層フィルムの前記シーラント層が、前記臭気吸着層を含む、請求項1に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。   Furthermore, the said odor adsorption sealant film of Claim 1 in which the said sealant layer of the said outer layer film contains the said odor adsorption layer. 前記臭気吸着体が、さらに、化学吸着剤担持無機多孔体を含み、
前記シーラント層中の前記化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、0.1質量%以上、10質量%以下である、請求項1に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
The odor adsorbent further includes a chemical adsorbent-supporting inorganic porous material,
2. The odor adsorbing sealant film according to claim 1, wherein the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material in the sealant layer is 0.1% by mass or more and 10% by mass or less.
前記低溶出性ポリエチレンの密度は、0.90g/cm3以上、0.94g/cm3以下である、請求項1〜3の何れか1項に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。 The odor adsorption sealant film according to any one of claims 1 to 3, wherein the density of the low-elution polyethylene is 0.90 g / cm 3 or more and 0.94 g / cm 3 or less. 前記低溶出性ポリエチレンが、LLDPEである、請求項1〜4の何れか1項に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。   The odor adsorption sealant film according to any one of claims 1 to 4, wherein the low-elution polyethylene is LLDPE. 前記低溶出性ポリエチレンが、C4−LLDPE、C6−LLDPE、C8−LLDPEなる群から選ばれる1種または2種以上である、請求項1〜5の何れか1項に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。   The odor-adsorbing sealant film according to any one of claims 1 to 5, wherein the low-elution polyethylene is one or more selected from the group consisting of C4-LLDPE, C6-LLDPE, and C8-LLDPE. . 前記低溶出性ポリエチレンは、前記低溶出性ポリエチレンのみから作製された50μm厚のフィルムの、23℃における5000回のゲルボフレックス後のピンホール発生個数が、0個、または、1個以上、160個以下である、請求項1〜6の何れか1項に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。   The low-eluting polyethylene has 0, 1 or more pinholes generated after 5000 gelboflexes at 23 ° C. in a 50 μm-thick film made only from the low-eluting polyethylene. The odor adsorption sealant film according to any one of claims 1 to 6, wherein the odor adsorption sealant film is one or less. 前記低溶出性ポリエチレンは、前記低溶出性ポリエチレンのみから作製されたフィルムに含まれる溶出性TOCの濃度が、1.5ppm以上、250ppm以下である、請求項1〜7の何れか1項に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。   8. The low-elution polyethylene according to claim 1, wherein the concentration of the elution TOC contained in a film made from only the low-elution polyethylene is 1.5 ppm or more and 250 ppm or less. Odor adsorption sealant film. 前記疎水性ゼオライトは、予め、熱可塑性樹脂と、疎水性ゼオライト/熱可塑性樹脂の質量比が、0.5/99.5〜40/60の割合で溶融混練されている、請求項1〜8の何れか1項に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。   The hydrophobic zeolite is melt-kneaded in advance at a mass ratio of thermoplastic resin and hydrophobic zeolite / thermoplastic resin of 0.5 / 99.5 to 40/60. The odor adsorbing sealant film according to any one of the above. 前記化学吸着剤担持無機多孔体は、予め、熱可塑性樹脂と、化学吸着剤担持無機多孔体/熱可塑性樹脂、0.5/99.5〜40/60の割合で溶融混練されている、請求項2〜9の何れか1項に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。   The chemical adsorbent-supporting inorganic porous material is melt-kneaded in advance at a ratio of 0.5 / 99.5 to 40/60, a thermoplastic resin and a chemical adsorbent-supporting inorganic porous material / thermoplastic resin. Item 10. The odor adsorption sealant film according to any one of Items 2 to 9. 前記熱可塑性樹脂のメルトフローレートは、0.2〜10.0g/10分である、請求項9または10に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。   The odor adsorption sealant film according to claim 9 or 10, wherein a melt flow rate of the thermoplastic resin is 0.2 to 10.0 g / 10 min. 前記化学吸着剤担持無機多孔体を構成する化学吸着剤が、アルデヒド類、ケトン類、及びカルボン酸類なる群から選択される1種または2種以上との反応性がある官能基を有する、請求項2〜11の何れか1項に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。   The chemical adsorbent constituting the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material has a functional group reactive with one or more selected from the group consisting of aldehydes, ketones, and carboxylic acids. The odor adsorption sealant film according to any one of 2 to 11. 前記化学吸着剤担持無機多孔体を構成する化学吸着剤が、アミノ基を有する、請求項2〜12の何れか1項に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。   The odor adsorption sealant film according to any one of claims 2 to 12, wherein the chemical adsorbent constituting the chemical adsorbent-supporting inorganic porous body has an amino group. 前記臭気吸着層は、片面または両面に、非臭気吸着層を含み、
前記非臭気吸着層は、低溶出性ポリエチレンを含み、前記臭気吸着体を含まない層である、
請求項1〜13の何れか1項に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
The odor adsorbing layer includes a non-odor adsorbing layer on one side or both sides,
The non-odor adsorbing layer is a layer containing low-elution polyethylene and not containing the odor adsorbing body.
The odor adsorption sealant film according to any one of claims 1 to 13.
前記外層フィルムが、更に、基材層を含む、請求項1〜14の何れか1項に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。   The odor adsorption sealant film according to any one of claims 1 to 14, wherein the outer layer film further includes a base material layer. 請求項1〜15の何れか1項に記載の臭気吸着シーラントフィルムからなる、臭気吸着包装材料。   The odor adsorption packaging material which consists of an odor adsorption sealant film of any one of Claims 1-15. 請求項16に記載の臭気吸着包装材料から作製された、BIB用液体内容物包装袋。   A liquid content packaging bag for BIB made from the odor adsorbing packaging material according to claim 16.
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