JP7035420B2 - Sealant film for packaging liquid contents, packaging materials for liquid contents, packaging for liquid contents - Google Patents

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Description

本発明は、包装材料が元から含有している溶出性の有機物と、殺菌・滅菌処理の際に包装材料から発生する臭気成分とが、包装体内の液体内容物に移って内容物に変味や変臭を与えてしまうことを防ぐ、耐臭味変化性に優れた、液体内容物包装用のシーラントフィルム、及び該シーラントフィルムを用いて作製した、液体内容物用包装材料と液体内容物用包装体に関する。 In the present invention, the elution organic substance originally contained in the packaging material and the odorous component generated from the packaging material during the sterilization / sterilization process are transferred to the liquid content in the packaging and transformed into the content. A sealant film for packaging liquid contents, which has excellent odor resistance and taste changeability, and a packaging material for liquid contents and a liquid content, which are produced by using the sealant film. Regarding the packaging.

包装材料において、臭気を吸着する臭気吸着剤を内包した包装材料が提案されている(特許文献1)。このような包装材料においては、合成ゼオライトや活性炭といった臭気吸着剤が、樹脂材料中に練り込まれている。 As a packaging material, a packaging material containing an odor adsorbent that adsorbs an odor has been proposed (Patent Document 1). In such a packaging material, an odor adsorbent such as synthetic zeolite or activated carbon is kneaded into the resin material.

しかしながら、このような包装材料は、臭気だけでなく、大気中の湿気をも吸着し、且つ、一度吸着した臭気を、脱離させてしまうという問題があるため、十分な臭気吸着効果が得られていない。 However, such a packaging material has a problem that it adsorbs not only odor but also moisture in the atmosphere and desorbs the odor once adsorbed, so that a sufficient odor adsorption effect can be obtained. Not.

無機多孔体上に化学吸着剤を担持させてなる臭気吸着剤を含有した包装材料も知られているが(特許文献2)、主な吸着対象物は特定の官能基を有する臭気成分を吸着するのみであって、樹脂材料を選定しない状況では、官能基を有さない有機物の発生量を抑制できず、臭気成分を十分に吸着し得るものではない。 A packaging material containing an odor adsorbent obtained by supporting a chemical adsorbent on an inorganic porous body is also known (Patent Document 2), but the main adsorbed object adsorbs an odor component having a specific functional group. However, in the situation where the resin material is not selected, the amount of organic substances having no functional group cannot be suppressed, and the odorous component cannot be sufficiently adsorbed.

特許第2538487号公報Japanese Patent No. 2538487 特開2014-233408号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-233408

本発明は、上述の問題を解決し、製造適正に優れ、包装材料が元から含有している溶出性の有機物を低減することによって、UV照射、ホットパック、ボイル、γ線照射、EB照射等の殺菌・滅菌処理の際に、包装体を構成する樹脂の分解等により発生する臭気物質を低減して、液体内容物への耐臭味変化性に優れた液体内容物包装用のシーラントフィルム及び該シーラントフィルムを用いて作製した液体内容物用包装材料と液体内容物用包装体を提供することを目的とする。 The present invention solves the above-mentioned problems, is excellent in manufacturing suitability, and reduces elution organic substances originally contained in the packaging material, thereby causing UV irradiation, hot pack, boil, γ-ray irradiation, EB irradiation, etc. A sealant film for packaging liquid contents that has excellent odor resistance to liquid contents by reducing odorous substances generated by decomposition of the resin that constitutes the package during sterilization and sterilization. It is an object of the present invention to provide a packaging material for liquid contents and a packaging body for liquid contents produced by using the sealant film.

本発明者らは、種々検討の結果、少なくとも、特定の低溶出性ポリエチレンを含有する樹脂組成物から形成された低溶出性ポリエチレン含有層を有する、液体内容物包装用のシーラントフィルム及び該シーラントフィルムを用いて作製した液体内容物用包装材料、更には該液体内容物用包装材料を用いて作製した液体内容物用包装体が、上記の目的を達成することを見出した。 As a result of various studies, the present inventors have found a sealant film for packaging liquid contents and a sealant film having a low-eluting polyethylene-containing layer formed from a resin composition containing at least a specific low-eluting polyethylene. It has been found that the packaging material for liquid contents produced by using the above method, and further, the packaging material for liquid contents produced by using the packaging material for liquid contents achieves the above-mentioned object.

本発明は、以下の点を特徴とする。
1.少なくとも、低溶出性ポリエチレン含有層を有する、液体内容物包装用のシーラントフィルムであって、
前記低溶出性ポリエチレン含有層は、低溶出性ポリエチレンを含有する樹脂組成物から形
成され、
前記低溶出性ポリエチレンからなるフィルムに含まれる溶出性TOCの濃度は、1.5ppm以上、250ppm以下である、
液体内容物包装用のシーラントフィルム。
2.前記低溶出性ポリエチレンの密度が、0.90g/cm3以上、0.94g/cm3以下である、上記1に記載の、液体内容物包装用のシーラントフィルム。
3.前記低溶出性ポリエチレンが、LLDPEである、上記1または2に記載の、液体内容物包装用のシーラントフィルム。
4.前記低溶出性ポリエチレンが、C4-LLDPE、C6-LLDPE、C8-LLDPEなる群から選ばれる1種または2種以上である、上記1~3の何れかに記載の、液体内容物包装用のシーラントフィルム。
5.前記低溶出性ポリエチレン単体からなる50μm厚のフィルムの、23℃における5000回のゲルボフレックス後のピンホール発生個数が、0個、または1個以上、160個以下である、上記1~4の何れかに記載の、液体内容物包装用のシーラントフィルム。6.上記1~5の何れかに記載の液体内容物包装用のシーラントフィルムを用いて作製された、液体内容物用包装材料。
7.上記6に記載の液体内容物用包装材料から形成された、液体内容物用包装体。
The present invention is characterized by the following points.
1. 1. A sealant film for packaging liquid contents, which has at least a low-eluting polyethylene-containing layer.
The low-eluting polyethylene-containing layer is formed from a resin composition containing low-eluting polyethylene.
The concentration of the elution TOC contained in the film made of the low-eluting polyethylene is 1.5 ppm or more and 250 ppm or less.
Sealant film for packaging liquid contents.
2. 2. The sealant film for packaging liquid contents according to 1 above, wherein the density of the low-eluting polyethylene is 0.90 g / cm 3 or more and 0.94 g / cm 3 or less.
3. 3. The sealant film for packaging liquid contents according to 1 or 2 above, wherein the low-eluting polyethylene is LLDPE.
4. The sealant for packaging liquid contents according to any one of 1 to 3 above, wherein the low-eluting polyethylene is one or more selected from the group of C4-LLDPE, C6-LLDPE, and C8-LLDPE. the film.
5. The number of pinholes generated after 5000 times of gelboflex at 23 ° C. in a 50 μm thick film made of the low-elution polyethylene simple substance is 0, or 1 or more, and 160 or less. The sealant film for packaging liquid contents described in any of the above. 6. A packaging material for liquid contents, which is produced by using the sealant film for packaging liquid contents according to any one of 1 to 5 above.
7. A package for liquid contents formed from the packaging material for liquid contents according to 6 above.

本発明の液体内容物包装用のシーラントフィルムは、特定の低溶出性ポリエチレンを含有する樹脂組成物から形成された低溶出性ポリエチレン含有層を有しているため、包装材料が元から含有している溶出性の有機物や臭気が低減され、UV照射、γ線照射、EB照射、ホットパック、ボイル、等の殺菌・滅菌処理の際に積層体を構成する樹脂の分解等により発生する臭気も低減される。
本発明の液体内容物用包装材料を用いて液体内容物用包装体を作製した場合に、充填された液体内容物中に溶出する有機物の量を低減し、臭味変化を抑制することができる。
したがって、本発明の液体内容物用包装材料は、殺菌・滅菌処理に付される、液体の食品や医薬品、医療品の包装材料として好適である。
Since the sealant film for packaging the liquid contents of the present invention has a low-eluting polyethylene-containing layer formed from a resin composition containing a specific low-eluting polyethylene, the packaging material is originally contained in the sealant film. Eliminating organic substances and odors are reduced, and odors generated by decomposition of the resin constituting the laminate during sterilization and sterilization of UV irradiation, γ-ray irradiation, EB irradiation, hot packs, boil, etc. are also reduced. Will be done.
When a package for liquid contents is produced using the packaging material for liquid contents of the present invention, the amount of organic substances eluted in the filled liquid contents can be reduced and the change in odor can be suppressed. ..
Therefore, the packaging material for liquid contents of the present invention is suitable as a packaging material for liquid foods, pharmaceuticals, and medical products to be sterilized and sterilized.

本発明の液体内容物包装用のシーラントフィルムの層構成について、その一例を示す概略的断面図である。It is the schematic sectional drawing which shows an example about the layer structure of the sealant film for packaging a liquid content of this invention. 本発明の液体内容物包装用のシーラントフィルムの層構成について、その一例を示す概略的断面図である。It is the schematic sectional drawing which shows an example about the layer structure of the sealant film for packaging a liquid content of this invention. 本発明の液体内容物包装用のシーラントフィルムの層構成について、その一例を示す概略的断面図である。It is the schematic sectional drawing which shows an example about the layer structure of the sealant film for packaging a liquid content of this invention.

本発明の液体内容物包装用のシーラントフィルム及び該シーラントフィルムを用いて作製した液体内容物用包装体について、以下に更に詳しく説明する。具体例を示しながら説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
<本発明の液体内容物包装用のシーラントフィルムの層構成>
本発明の液体内容物包装用のシーラントフィルムは、少なくとも、低溶出性ポリエチレンを含有する樹脂組成物から形成された低溶出性ポリエチレン含有層を有する液体内容物包装用のシーラントフィルムであって、シーラントとして機能する層のみであってもよく、低溶出性ポリエチレン含有層3のみからなる層であってもよく、基材層や接着剤層を含んでいてもよい。
The sealant film for packaging the liquid contents of the present invention and the package for the liquid contents produced by using the sealant film will be described in more detail below. The present invention will be described with reference to specific examples, but the present invention is not limited thereto.
<Layer structure of sealant film for packaging liquid contents of the present invention>
The sealant film for packaging liquid contents of the present invention is at least a sealant film for packaging liquid contents having a low-eluting polyethylene-containing layer formed from a resin composition containing low-eluting polyethylene, and is a sealant. It may be a layer consisting only of a layer having a low elution polyethylene-containing layer 3, or may include a base material layer or an adhesive layer.

更に、シーラントフィルム1は、図1、2のように、低溶出性ポリエチレン含有層3と、低溶出性ポリエチレンを含有しない非低溶出性ポリエチレン含有層2との多層構造でも
よい。
また、図3に示されるように、低溶出性ポリエチレン含有層3は、主体となる低溶出性ポリエチレンの種類や含有量が同一または異なる3a、3b等の多層構造であってもよい。
本発明の液体内容物包装用のシーラントフィルムを用いた包装材料によって液体内容物用包装体を作製した際は、該包装体の液体内容物と接する最内層は、低溶出性ポリエチレン含有層3であっても、非低溶出性ポリエチレン含有層2であってもよい。
さらに、図示しないが、低溶出性ポリエチレン含有層3は、主体となる低溶出性ポリエチレンの種類や含有量が同一または異なる3層またはそれ以上からなっていてもよい。
Further, the sealant film 1 may have a multilayer structure of a low-eluting polyethylene-containing layer 3 and a non-low-eluting polyethylene-containing layer 2 not containing low-eluting polyethylene, as shown in FIGS. 1 and 2.
Further, as shown in FIG. 3, the low-eluting polyethylene-containing layer 3 may have a multilayer structure such as 3a and 3b having the same or different types and contents of the main low-eluting polyethylene.
When a package for liquid contents is produced by a packaging material using the sealant film for packaging liquid contents of the present invention, the innermost layer in contact with the liquid contents of the package is a low-elution polyethylene-containing layer 3. Alternatively, it may be the non-low elution polyethylene-containing layer 2.
Further, although not shown, the low-eluting polyethylene-containing layer 3 may consist of three or more layers having the same or different types and contents of the main low-eluting polyethylene.

<低溶出性ポリエチレン>
本発明のシーラントフィルムは、ヒートシール性を有し、有機物の溶出量が少ない、低溶出性ポリエチレンを含有する樹脂組成物から形成された低溶出性ポリエチレン含有層を有する。
有機物の溶出量が少ないことによって、本発明のシーラントフィルムを用いた液体内容物用包装体に充填された液体内容物中に溶出する有機物の濃度を低減して、臭味変化を抑制することができる。
<Low elution polyethylene>
The sealant film of the present invention has a low-eluting polyethylene-containing layer formed from a resin composition containing low-eluting polyethylene, which has heat-sealing properties and a small amount of organic substances eluted.
By reducing the amount of organic matter eluted, it is possible to reduce the concentration of organic matter eluted in the liquid content packed in the package for liquid content using the sealant film of the present invention and suppress the change in odor. can.

ここで、液体内容物中の有機物の濃度は、本発明においては、全有機体炭素(TOC=Total Organic Carbon)の濃度によって示される。
TOCは、水中の酸化され得る有機物(有機炭素体)全量の濃度を炭素量の濃度で示したものであり、代表的な水質指標の一つとして用いられているものであって、JIS K0805(有機体炭素(TOC)自動計測器)等で規格化されている。
前記低溶出性ポリエチレンからなるフィルムに含まれる溶出性TOCの濃度は、1.5ppm以上、250ppm以下である。
Here, the concentration of the organic substance in the liquid content is indicated by the concentration of total organic carbon (TOC) in the present invention.
TOC indicates the concentration of the total amount of organic substances (organic carbon bodies) that can be oxidized in water by the concentration of carbon content, and is used as one of the typical water quality indicators. It is standardized by organic carbon (TOC) automatic measuring instrument) and the like.
The concentration of the elution TOC contained in the film made of the low-elution polyethylene is 1.5 ppm or more and 250 ppm or less.

ここで、単体原料としての前記低溶出性ポリエチレンに関する溶出性TOCの濃度を、原料ペレット等の状態ではなく、フィルム化された状態で測定する理由は、低溶出性ポリエチレンは、シーラント層形成等のフィルム化される際に、様々な熱履歴等を与えられてTOCの溶出量を増加させてしまうことがあるからである。
本発明における低溶出性ポリエチレンからなる、15cm×44cm×50μm厚のパウチ包装袋内に、充填水として蒸留水を1kg充填して溶出させた後の、前記充填水中のTOCの増加濃度は、0.01ppm以上、1.5ppm以下であることが好ましく、0.02ppm以上、1.45ppm以下であることがより好ましく、0.025ppm以上、1.4ppm以下であることが更に好ましい。
充填水中のTOCの増加濃度が1.5ppmよりも大きいと、充填水の臭味の変化を抑制することが困難であり、0.01ppmよりも小さいものを得る為には費用が高くなる一方で効果は限定的である。コストと性能の両立の観点から、上記の範囲であることが好ましい。
Here, the reason why the concentration of the elution TOC related to the low-eluting polyethylene as a single raw material is measured not in the state of the raw material pellets or the like but in the filmed state is that the low-eluting polyethylene is used for forming a sealant layer or the like. This is because when the film is formed, various thermal histories and the like may be given to increase the elution amount of TOC.
After filling 1 kg of distilled water as filling water in a pouch packaging bag having a thickness of 15 cm × 44 cm × 50 μm made of low-elution polyethylene in the present invention and eluting, the increased concentration of TOC in the filled water is 0. It is preferably 0.01 ppm or more and 1.5 ppm or less, more preferably 0.02 ppm or more and 1.45 ppm or less, and further preferably 0.025 ppm or more and 1.4 ppm or less.
When the increased concentration of TOC in the filling water is larger than 1.5 ppm, it is difficult to suppress the change in the odor of the filled water, and the cost is high to obtain the one smaller than 0.01 ppm. The effect is limited. From the viewpoint of achieving both cost and performance, the above range is preferable.

ここで、上記のパウチ袋に含有されている溶出性成分の全量が充填水1000gに溶出した場合の、充填水中のTOCの増加濃度は、下記のように算出される。
パウチ袋比重:S[g/cm3
パウチ袋サイズ:15cm×44cm×50μm厚
パウチ袋重量:W=15×44×50×10-4×2×S=6.6×S[g]
パウチ袋中に含まれる溶出性TOCの濃度:C[ppm]
とすると、
パウチ袋中に含まれる溶出性TOCの全重量=C×W[g]
これが水1000gに溶出するので、
充填水中のTOCの増加濃度=C×W/1000=C×6.6×S×10-3[ppm

例えば、パウチ袋を構成する低溶出性ポリエチレンフィルムの比重が0.92、含有される溶出性TOCの濃度が1.7ppmの場合は、
充填水中のTOCの増加濃度=1.7×6.6×0.92×10-3=0.01[ppm]
のように算出される。
Here, the increased concentration of TOC in the filling water when the entire amount of the elution component contained in the pouch bag is eluted in 1000 g of the filling water is calculated as follows.
Pouch bag specific density: S [g / cm 3 ]
Pouch bag size: 15 cm x 44 cm x 50 μm thickness Pouch bag weight: W = 15 x 44 x 50 x 10 -4 x 2 x S = 6.6 x S [g]
Concentration of elution TOC contained in pouch bag: C [ppm]
Then
Total weight of elution TOC contained in the pouch bag = C × W [g]
Since this elutes in 1000 g of water,
Increased concentration of TOC in filled water = C × W / 1000 = C × 6.6 × S × 10 -3 [ppm]
]
For example, when the specific gravity of the low-eluting polyethylene film constituting the pouch bag is 0.92 and the concentration of the eluted TOC contained is 1.7 ppm,
Increased concentration of TOC in filled water = 1.7 x 6.6 x 0.92 x 10 -3 = 0.01 [ppm]
It is calculated as.

具体的なTOCの増加濃度の求め方としては、例えば、上記のパウチ包装袋内に、充填水として40℃~80℃の蒸留水を1000g充填し、25℃~50℃、数日~4週間保管後の該充填水のTOC濃度を全有機体炭素計や、HS-GCで測定して、ブランクとして該蒸留水のTOC濃度を差し引いて求めることができる。 As a specific method for determining the increased concentration of TOC, for example, 1000 g of distilled water at 40 ° C to 80 ° C is filled in the above pouch packaging bag, and the temperature is 25 ° C to 50 ° C for several days to 4 weeks. The TOC concentration of the filled water after storage can be measured with a total organic carbon meter or HS-GC, and the TOC concentration of the distilled water can be subtracted as a blank.

本発明においては、シーラントフィルムを用いて、パウチ袋(15cm×44cm)の包装体を作製し、65℃の水(高速液体クロマトグラフィー用蒸留水、純正化学)1000gを充填して包装体液体充填物を作製し、35℃、2週間保管後に、(株)島津製作所社製TOC-L全有機体炭素計により充填水のTOC濃度を測定することを標準方法として、TOCの増加濃度を求める。
そして、得られた充填水のTOC増加濃度と、充填水質量部とシーラントフィルム質量部から、シーラントフィルムに含有されていた溶出性TOC濃度を算出する。
In the present invention, a pouch bag (15 cm × 44 cm) package is prepared using a sealant film, and 1000 g of water (distilled water for high performance liquid chromatography, genuine chemicals) at 65 ° C. is filled and the package is liquid-filled. After preparing the product and storing it at 35 ° C. for 2 weeks, the increased concentration of TOC is determined by measuring the TOC concentration of the filled water with a TOC-L total organic carbon meter manufactured by Shimadzu Corporation as a standard method.
Then, the elution TOC concentration contained in the sealant film is calculated from the obtained TOC increase concentration of the filled water and the mass part of the filled water and the mass part of the sealant film.

低溶出性ポリエチレンの具体例としては、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン(LLDPE)、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-アクリル酸エチル共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-メタクリル酸共重合体、エチレン-メチルメタクリル酸共重合体、エチレン-プロピレン共重合体等の低溶出化されたもの及びそれらの樹脂の混合物が挙げられるが、これらの樹脂に限定されない。 Specific examples of the low-eluting polyethylene include low-density polyethylene (LDPE), medium-density polyethylene (MDPE), high-density polyethylene (HDPE), linear (linear) low-density polyethylene (LLDPE), and ethylene-vinyl acetate. Low elution of polymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, ethylene-acrylic acid copolymers, ethylene-methacrylic acid copolymers, ethylene-methylmethacrylic acid copolymers, ethylene-propylene copolymers, etc. Things and mixtures of their resins include, but are not limited to these resins.

低溶出性ポリエチレンフィルムからの有機物の溶出量を低くする為には、下記の方法が挙げられるが、これらに限定されない。 In order to reduce the amount of organic matter eluted from the low-eluting polyethylene film, the following methods can be mentioned, but the method is not limited thereto.

ポリエチレンを製造する際に、未反応原料残存量や低分子量生成物や副生成物の量を低減したり、重合触媒を除去することが効果的である。具体的には、原料純度を向上したり、反応温度や圧力等の条件を精密に制御したり、蒸留や洗浄によって未反応原料や低分子量生成物や副生成物や重合触媒を除去したり、高温のままで空気中の酸素に触れることによる酸化を防止したりする方法が挙げられる。 When producing polyethylene, it is effective to reduce the residual amount of unreacted raw materials, the amount of low molecular weight products and by-products, and to remove the polymerization catalyst. Specifically, it improves the purity of raw materials, precisely controls conditions such as reaction temperature and pressure, and removes unreacted raw materials, low molecular weight products, by-products, and polymerization catalysts by distillation and washing. Examples thereof include a method of preventing oxidation due to contact with oxygen in the air at a high temperature.

製造されたポリエチレンをペレット化する際には、有機物の溶出量を上昇させてしまいそうな、滑剤、酸化防止剤、その他、の添加剤の使用を制限する方法が挙げられる。
ポリエチレンをフィルム化する際には、有機物の溶出量を上昇させてしまいそうな、滑剤、酸化防止剤、溶剤、その他、の添加剤の使用を制限し、高温による酸化を防止したりする方法が挙げられる。
本発明のシーラントフィルムが、ヒートシール性を有し、低溶出性ポリエチレンを含有することによって、該シーラントフィルムを含む包装材料は、優れたヒートシール性を有し、有機物の溶出量が少なく、包装体内の液体内容物のTOCの濃度増加を低くすることができる。
When pelletizing the produced polyethylene, there is a method of limiting the use of lubricants, antioxidants, and other additives that are likely to increase the elution amount of organic substances.
When forming polyethylene into a film, there is a method of limiting the use of lubricants, antioxidants, solvents, and other additives that are likely to increase the amount of organic matter elution to prevent oxidation due to high temperatures. Can be mentioned.
Since the sealant film of the present invention has heat-sealing properties and contains low-eluting polyethylene, the packaging material containing the sealant film has excellent heat-sealing properties, the amount of organic matter eluted is small, and packaging. It is possible to reduce the increase in the concentration of TOC in the liquid contents in the body.

また、ポリエチレンは、UV等の滅菌・殺菌処理に対して耐性があって分解され難い性質があるという点で、好適である。
これらの低溶出性ポリエチレンの中でも、タイプとしては、LLDPEが好ましく、また更には、C4、C6、C8の側鎖を有するLLDPEは、有機物の溶出量を低くし得る
傾向にある為、C4-LLDPE、C6-LLDPE、C8-LLDPE等が更に好ましい。
ここで、C4、C6、C8とは、LLDPEと一部共重合して、記載数値数の炭素数のモノマーが側鎖に存在することを示している。例えば、C4はブテン-1、C6はヘキセン-1、または4メチルペンテン-1、C8はオクテン-1の構造の側鎖を表す。
Further, polyethylene is suitable in that it is resistant to sterilization and sterilization treatments such as UV and has a property of being hard to be decomposed.
Among these low-eluting polyethylenes, LLDPE is preferable as the type, and further, LLDPE having side chains of C4, C6, and C8 tends to reduce the elution amount of organic substances, and therefore C4-LLDPE. , C6-LLDPE, C8-LLDPE and the like are more preferable.
Here, C4, C6, and C8 are partially copolymerized with LLDPE, indicating that the monomer having the number of carbon atoms described is present in the side chain. For example, C4 represents butene-1, C6 represents hexene-1, or 4-methylpentene-1, and C8 represents the side chain of the structure of octene-1.

あるいは、密度が0.90g/cm3以上、0.94g/cm3以下である低溶出性ポリエチレンが好ましく、0.905g/cm3以上、0.933g/cm3以下である低溶出性ポリエチレンがより好ましい。密度がこの範囲である低溶出性ポリエチレンは、有機物の溶出量を低くし得る傾向にある。 Alternatively, low-eluting polyethylene having a density of 0.90 g / cm 3 or more and 0.94 g / cm 3 or less is preferable, and low-eluting polyethylene having a density of 0.905 g / cm 3 or more and 0.933 g / cm 3 or less is preferable. More preferred. Low-eluting polyethylene with a density in this range tends to reduce the amount of organic matter eluted.

また、低溶出性ポリエチレンは、酸化防止剤やアンチブロック剤等の添加剤を少量含むこともできる。
また更に、本発明における低溶出性ポリエチレンは、単体でフィルムにした際に、屈曲に起因する耐ピンホール性に優れていることが好ましい。
包装体は、包装工程中や輸送中の振動による局所的繰り返し屈曲によって疲労破壊が進行してピンホールを発生することがある為、特に食品・医療用品等用の包装材料は耐ピンホール性が重要である。
Further, the low-eluting polyethylene can also contain a small amount of additives such as an antioxidant and an anti-blocking agent.
Furthermore, it is preferable that the low-eluting polyethylene in the present invention is excellent in pinhole resistance due to bending when it is formed into a film by itself.
Fatigue fracture may progress and pinholes may occur in the packaging due to local repeated bending due to vibration during the packaging process or transportation. Therefore, packaging materials for foods and medical supplies are particularly resistant to pinholes. is important.

本発明における低溶出性ポリエチレンの耐ピンホ-ル性は、例えば、低溶出性ポリエチレン単体からなる50μm厚のフィルムの、23℃における5000回のゲルボフレックス後のピンホール発生個数が、0個、または1個以上、160個以下であることが好ましい。 The pinhole resistance of the low-eluting polyethylene in the present invention is, for example, that the number of pinholes generated in a 50 μm-thick film made of a low-eluting polyethylene alone after 5000 gelboflexes at 23 ° C. is 0. Alternatively, the number is preferably 1 or more and 160 or less.

シーラントフィルムのピンホール発生個数が上記範囲であれば、ピンホール耐性が必要な用途の場合に、実用に耐え得る包装材料を作製することができる。
<低溶出性ポリエチレン含有層>
本発明における低溶出性ポリエチレン含有層は、上記の低溶出性ポリエチレンを含む樹脂組成物から形成される。
更には、高溶出性のポリエチレンや、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂、及びこれらの熱可塑性樹脂の混合物等を、シーラントフィルムの低溶出性やヒートシール性を阻害しない範囲内で含むことが可能であるが、これらの樹脂に限定されない。
When the number of pinholes generated in the sealant film is within the above range, it is possible to produce a packaging material that can withstand practical use in applications that require pinhole resistance.
<Low elution polyethylene-containing layer>
The low-eluting polyethylene-containing layer in the present invention is formed from the resin composition containing the above-mentioned low-eluting polyethylene.
Further, it contains highly elution polyethylene, polypropylene, methylpentene polymer, acid-modified polyolefin resin, and a mixture of these thermoplastic resins within a range that does not impair the low elution property and heat sealability of the sealant film. It is possible, but not limited to these resins.

<非低溶出性ポリエチレン含有層>
本発明における非低溶出性ポリエチレン含有層は、低溶出性ポリエチレンを含有しない層であり、必要に応じて有する層である。
汎用のポリエチレンや、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂、及びこれらの熱可塑性樹脂の混合物等を、シーラントフィルムの低溶出性やヒートシール性を阻害しない範囲内で含むことが可能であるが、これらの樹脂に限定されない。
<Non-low elution polyethylene-containing layer>
The non-low-eluting polyethylene-containing layer in the present invention is a layer that does not contain low-eluting polyethylene and has, if necessary.
It is possible to include general-purpose polyethylene, polypropylene, methylpentene polymer, acid-modified polyolefin-based resin, and a mixture of these thermoplastic resins within a range that does not impair the low elution property and heat-sealing property of the sealant film. However, it is not limited to these resins.

<低溶出性ポリエチレン含有層及び非低溶出性ポリエチレン含有層の形成>
(製膜・積層方法)
本発明において、シーラントフィルムの各層の製膜、積層方法は特に限定されず、公知または慣用の製膜方法、積層方法を適用することができる。
低溶出性ポリエチレン含有層や非低溶出性ポリエチレン含有層を、場合により接着層を介して、他の層上にエクストルージョンコーティングすることにより積層することや、例えば、複数の、低溶出性ポリエチレン含有層と非低溶出性ポリエチレン含有層とを、インフレーション法やキャスト法により共押出しにより形成することもできる。
<Formation of low-eluting polyethylene-containing layer and non-low-eluting polyethylene-containing layer>
(Film formation / lamination method)
In the present invention, the film forming and laminating method of each layer of the sealant film is not particularly limited, and known or conventional film forming methods and laminating methods can be applied.
A low-eluting polyethylene-containing layer or a non-low-eluting polyethylene-containing layer may be laminated by an extrusion coating on another layer, optionally via an adhesive layer, or, for example, a plurality of low-eluting polyethylene-containing layers may be contained. The layer and the non-low elution polyethylene-containing layer can also be formed by coextrusion by an inflation method or a casting method.

エクストルージョンコーティングにより積層する場合においては、まず、低溶出性ポリエチレン含有層を形成する樹脂組成物や非低溶出性ポリエチレン含有層を形成する樹脂組成物を加熱して溶融させて、Tダイスで必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に押出し、該溶融樹脂を被積層面上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、低溶出性ポリエチレン含有層や非低溶出性ポリエチレン含有層の形成と被積層面への接着と積層を同時に行う。 When laminating by extrusion coating, first, the resin composition forming the low-eluting polyethylene-containing layer and the resin composition forming the non-low-eluting polyethylene-containing layer are heated and melted, and are required with a T-die. The molten resin is expanded and stretched in a wide width direction and extruded into a curtain shape, and the molten resin is allowed to flow down onto the surface to be laminated and sandwiched between a rubber roll and a cooled metal roll to form a low-eluting polyethylene-containing layer or non-low-eluting. The polyethylene-containing layer is formed, adhered to the surface to be laminated, and laminated at the same time.

エクストルージョンコーティングにより積層する場合の、低溶出性ポリエチレン含有層に含まれる低溶出性ポリエチレンや非低溶出性ポリエチレン含有層に含まれる熱可塑性樹脂のメルトフローレート(MFR)は、0.2~50g/10分であることが好ましく、より好ましくは0.5~30g/10分である。なお、本明細書において、MFRとはJIS K7210に準拠した手法から測定された値である。
MFRが0.2g/分未満、又は50g/分以上では加工適正の面で有効になり難い。
インフレーション法を用いる場合においては、低溶出性ポリエチレン含有層に含まれる低溶出性ポリエチレンや非低溶出性ポリエチレン含有層に含まれる熱可塑性樹脂のメルトフローレート(MFR)は、0.2~10.0g/10分であることが好ましく、より好ましくは0.2~9.5g/10分である。
MFRが0.2g/10min未満、又は10.0g/10分以上では加工適正の面で劣る傾向にある。
The melt flow rate (MFR) of the low-eluting polyethylene contained in the low-eluting polyethylene-containing layer and the thermoplastic resin contained in the non-low-eluting polyethylene-containing layer when laminated by the extrusion coating is 0.2 to 50 g. It is preferably / 10 minutes, more preferably 0.5 to 30 g / 10 minutes. In this specification, MFR is a value measured by a method based on JIS K7210.
If the MFR is less than 0.2 g / min or 50 g / min or more, it is difficult to be effective in terms of processing suitability.
When the inflation method is used, the melt flow rate (MFR) of the low-eluting polyethylene contained in the low-eluting polyethylene-containing layer and the thermoplastic resin contained in the non-low-eluting polyethylene-containing layer is 0.2 to 10. It is preferably 0 g / 10 minutes, more preferably 0.2 to 9.5 g / 10 minutes.
If the MFR is less than 0.2 g / 10 min or 10.0 g / 10 minutes or more, it tends to be inferior in terms of processing suitability.

または、予め製膜された低溶出性ポリエチレン含有層と非低溶出性ポリエチレン含有層とを、ドライラミネーション、ノンソルベントラミネーション、サンドラミネーション等により、接着層を介してラミネートしてもよい。 Alternatively, the pre-formed low-eluting polyethylene-containing layer and the non-low-eluting polyethylene-containing layer may be laminated via an adhesive layer by dry lamination, non-solvent lamination, sand lamination or the like.

<接着層>
本発明では、シーラントフィルム-基材フィルム間、並びにシーラントフィルムの各層間に、接着層を設けて積層することも可能である。
接着層は、接着剤または任意のアンカーコート剤からなってよい。
接着剤は、熱硬化型、紫外線硬化型、電子線硬化型等であってよく、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの形態でもよく、また、その性状は、フィルム/シート状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよい。
また、接着層は、EC(エクストルージョンコート)層、ドライラミネート用接着剤、ノンソルベントラミネート用接着剤等からなる層であってよい。
<Adhesive layer>
In the present invention, it is also possible to provide an adhesive layer between the sealant film and the base film and between the layers of the sealant film for laminating.
The adhesive layer may consist of an adhesive or any anchor coating agent.
The adhesive may be a thermosetting type, an ultraviolet curing type, an electron beam curing type, or the like, and may be in any form such as an aqueous type, a solution type, an emulsion type, a dispersed type, and the properties thereof are film / sheet. It may be in any form such as a form, a powder form, a solid form, and the like, and the bonding mechanism may be any form such as a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a thermosetting type, and a thermosetting type.
The adhesive layer may be an EC (extrusion coat) layer, a dry laminating adhesive, a non-solvent laminating adhesive, or the like.

このような接着層を形成する成分としては、ポリ酢酸ビニルや酢酸ビニル-エチレン共重合体等のポリ酢酸ビニル系接着剤、ポリアクリル酸とポリスチレン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル等との共重合体からなるポリアクリル酸系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマーとの共重合体からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロース系接着剤、ポリウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、LDPE等のポリオレフィン系接着剤、尿素樹脂又はメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、反応型(メタ)アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン-ブタジエンゴム等からなるエラストマー系接着剤、シリコーン系接着剤、アルカリ金属シリケート、低融点ガラス等からなる無機系接着剤等が挙げられる。 The components forming such an adhesive layer include polyvinyl acetate adhesives such as polyvinyl acetate and vinyl acetate-ethylene copolymers, and copolymers of polyacrylic acid with polystyrene, polyester, polyvinyl acetate and the like. Polyacrylic acid adhesive, cyanoacrylate adhesive, ethylene copolymer adhesive consisting of a copolymer of ethylene and monomers such as vinyl acetate, ethyl acrylate, acrylic acid, and methacrylic acid, cellulose adhesive, Polyurethane adhesive, polyester adhesive, polyamide adhesive, polyimide adhesive, polyolefin adhesive such as LDPE, amino resin adhesive composed of urea resin or melamine resin, phenol resin adhesive, epoxy adhesive Adhesives, reactive (meth) acrylic adhesives, chloroprene rubbers, nitrile rubbers, elastomeric adhesives made of styrene-butadiene rubbers, silicone adhesives, alkali metal silicates, inorganic adhesives made of low melting point glass, etc. And so on.

アンカーコート剤としては、例えば、有機チタン系、イソシアネート系、ポリエチレンイミン系、酸変性ポリエチレン系、ポリブタジエン系等のアンカーコート剤を使用するこ
とができる。
As the anchor coating agent, for example, an organic titanium-based, isocyanate-based, polyethyleneimine-based, acid-modified polyethylene-based, polybutadiene-based anchor coating agent can be used.

接着層をエクストルージョンコーティングでラミネートする場合は、特に限定されないが、接着剤を、接着対象層上にエクストルージョンコーティングすることにより形成することができる。
エクストルージョンコーティングにおいては、まず、接着剤を加熱し溶融させて、Tダイスで必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に押出し、該溶融物を接着対象層上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、接着層の形成と接着対象層への接着と積層を同時に行う。
When the adhesive layer is laminated with an extrusion coating, the adhesive can be formed by an extrusion coating on the layer to be adhered, without particular limitation.
In the extrusion coating, first, the adhesive is heated and melted, expanded and stretched in the required width direction with a T-die, extruded into a curtain shape, and the melt is allowed to flow down onto the layer to be bonded to be cooled with a rubber roll. By sandwiching it with the metal roll, the adhesive layer is formed, and the adhesive layer is adhered to and laminated at the same time.

接着層としてドライラミネート用接着剤を用いる場合は、溶媒へ分散または溶解した接着剤を一方の層上に塗布し乾燥させて、もう一方の接着対象層を重ねて積層した後に、30~120℃で数時間~数日間エージングすることで、接着剤を硬化させて積層する。
ノンソルベントラミネート用接着剤を用いる場合は、溶媒へ分散または溶解せずに接着剤自身を層上に塗布し乾燥させて、もう一方の接着対象層を重ねて積層した後に、30~120℃で数時間~数日間エージングすることで、接着剤を硬化させて積層する。
When an adhesive for dry laminating is used as the adhesive layer, an adhesive dispersed or dissolved in a solvent is applied onto one layer, dried, and the other layer to be adhered is laminated and then laminated at 30 to 120 ° C. By aging for several hours to several days, the adhesive is cured and laminated.
When using a non-solvent laminating adhesive, the adhesive itself is applied onto the layer without being dispersed or dissolved in a solvent, dried, and the other layer to be bonded is laminated and then laminated at 30 to 120 ° C. By aging for several hours to several days, the adhesive is cured and laminated.

接着層は、上記接着剤を、例えばロールコート、グラビアロールコート、キスコート等で施すことにより形成され、そのコーティング量としては、0.1~10g/m2(乾燥状態)位が望ましい。接着剤のコーティング量を上記範囲とすることで、良好な接着性が得られる。
シーラントフィルムの各層間をサンドラミネーションにより積層する場合に、接着層は、加熱溶融させて押出機で適用可能な任意の樹脂を用いることができる。具体的には、上記の非臭気吸着層に用いられる熱可塑性樹脂を好ましく使用できる。
The adhesive layer is formed by applying the above adhesive with, for example, a roll coat, a gravure roll coat, a kiss coat, or the like, and the coating amount thereof is preferably about 0.1 to 10 g / m 2 (dry state). Good adhesiveness can be obtained by setting the coating amount of the adhesive within the above range.
When laminating each layer of the sealant film by sand lamination, any resin that can be heated and melted and applied by an extruder can be used as the adhesive layer. Specifically, the thermoplastic resin used for the above-mentioned non-odor adsorbing layer can be preferably used.

<包装材料>
本発明の液体内容物包装用包装材料は、本発明の液体内容物包装用のシーラントフィルムからなる層を含むものであり、シーラントフィルムのみからなるものであってもよく、必要に応じて、基材層、機能材層、接着層等を有することもできる。基材層、機能層、接着剤層には、公知のものを公知の方法で積層して用いることができる。
<Packaging material>
The packaging material for packaging the liquid contents of the present invention contains a layer composed of a sealant film for packaging the liquid contents of the present invention, and may be composed only of the sealant film, and may be based on the present invention, if necessary. It may also have a material layer, a functional material layer, an adhesive layer and the like. As the base material layer, the functional layer, and the adhesive layer, known ones can be laminated and used by a known method.

<包装体>
本発明の液体内容物包装体は、例えば、本発明の液体内容物包装用包装材料を製袋してなるものであり、ヒートシール性が良好な面が対向するように、包装材料を折り曲げるかまたは2枚を重ね合せ、その周辺端部を例えば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型(ピローシール型)、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールすることにより作製することができる。
ヒートシールの方法としては、例えばバーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知方法を適用することができる。
<Packaging>
The liquid content packaging of the present invention is, for example, a bag made of the packaging material for packaging the liquid content of the present invention, and the packaging material is bent so that the surfaces having good heat sealability face each other. Alternatively, two sheets are overlapped, and the peripheral ends thereof are, for example, a side seal type, a two-way seal type, a three-way seal type, a four-way seal type, an envelope sticker seal type, a gassho sticker sticker type (pillow seal type), and a fold seal type. , Flat-bottomed seal type, square-bottomed seal type, gusset type, etc. can be manufactured by heat-sealing.
As a heat sealing method, for example, a known method such as a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, or an ultrasonic seal can be applied.

<液体内容物>
本発明において、液体内容物とは、飲料水、ジュース類、点滴用輸液、醤油、ソース、等の調味液体、つゆ、はちみつ、タレ、ドレッシング等の液体全般を指すものである。
<Liquid contents>
In the present invention, the liquid content refers to all seasoning liquids such as drinking water, juices, infusions for drip, soy sauce, sauces, and liquids such as soups, honeys, sauces, and dressings.

実施例に用いた原料の詳細は下記の通りである。
[低溶出性ポリエチレン及び高溶出性ポリエチレン]
The details of the raw materials used in the examples are as follows.
[Low-eluting polyethylene and high-eluting polyethylene]

Figure 0007035420000001
Figure 0007035420000001

<実施例1>
表1記載のウルトゼックス1520Lを用いて、製膜温度160℃のインフレーション製膜により、膜厚50μmの単層のシーラントフィルムを得た。
次いで、このシーラントフィルムによる、耐ピンホール性、TOC増加濃度、臭味変化について評価した。評価結果は表2に示す。
<Example 1>
Using the Ultozex 1520L shown in Table 1, a single-layer sealant film having a film thickness of 50 μm was obtained by inflation film formation at a film formation temperature of 160 ° C.
Next, the pinhole resistance, TOC increase concentration, and odor change due to this sealant film were evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.

<実施例2~8、比較例1>
表1の記載に従ってポリエチレンを選択して用いて、実施例1と同様に製膜して、膜厚50μmの単層のシーラントフィルムを得て、同様に評価した。
<Examples 2 to 8, Comparative Example 1>
Polyethylene was selected and used according to the description in Table 1, and a film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a single-layer sealant film having a film thickness of 50 μm, which was evaluated in the same manner.

<実施例9>
表1記載の、エボリューSP2020とウルトゼックス3500ZAとを用いて、製膜温度160℃のインフレーション製膜によって積層して、非臭気吸着層3μm/臭気吸着層44μm/非臭気吸着層3μmなる3層構成のシーラントフィルムを得た。
次いで、実施例1と同様に評価した。積層体の構成及び評価結果を表2に示す。
<Example 9>
Using Evolu SP2020 and Ultozex 3500ZA shown in Table 1, they are laminated by inflation film formation at a film formation temperature of 160 ° C., and have a three-layer structure consisting of a non-odor adsorption layer 3 μm / odor adsorption layer 44 μm / non-odor adsorption layer 3 μm. Obtained a sealant film.
Then, it was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the structure of the laminated body and the evaluation results.

<評価>
[製膜性]
シーラントフィルムの外観を観察し、官能的に評価した。評価基準は以下の通りである。
○:フィルムに皺やぶつが生じることなく製膜が可能。
×:フィルムに皺やぶつが多数生じ、製膜が困難。
<Evaluation>
[Film formation]
The appearance of the sealant film was observed and sensually evaluated. The evaluation criteria are as follows.
◯: Film formation is possible without wrinkles or bumps on the film.
X: Many wrinkles and bumps occur on the film, making it difficult to form a film.

[ヒートシール性]
実施例及び比較例で作製したシーラントフィルムと、PETフィルムとを、接着層材料のEC(エクストリュージョンコーティング)により下記条件でラミネートし、フィルム状の積層体を得て、このフィルム積層体を10cm×10cmに切り分け、半分に折って重ね合せ、ヒートシールテスター(テスター産業社製:TP-701-A)を用いて、1cm×10cmの領域をヒートシールして、端部はヒートシールされずに接着しておらず、二股に分かれている状態のサンプルを作製した。
このサンプルを、15mm幅で短冊状に切り、二股に分かれている各端部を引張試験機に装着して引張強度(N/15mm)を測定して、合否判定した。
[Heat sealability]
The sealant film produced in Examples and Comparative Examples and the PET film are laminated under the following conditions by EC (extraction coating) of the adhesive layer material to obtain a film-like laminate, and the film laminate is 10 cm. Cut into x10 cm, fold in half and stack, and heat-seal the 1 cm x 10 cm area using a heat-seal tester (Tester Sangyo Co., Ltd .: TP-701-A), without heat-sealing the edges. A sample was prepared in a state where it was not adhered and was divided into two parts.
This sample was cut into strips with a width of 15 mm, and each of the bifurcated ends was mounted on a tensile tester to measure the tensile strength (N / 15 mm), and a pass / fail judgment was made.

(積層体の概略層構成)
PETフィルム(12μm)/EC層(15μm)/シーラント層(50μm)
(ラミネート条件)
押出し温度:330℃
接着層材料:LDPE(ノバテックLC520)
接着層厚:15μm
(ヒートシール条件)
温度:160℃
圧力:1kgf/cm2
時間:1秒
(引張強度試験条件)
試験速度:300mm/分
荷重レンジ:50N
(合否判定基準)
○:30N/15mm以上であり、合格。
×:30N/15mm未満であり、不合格。
(Approximate layer structure of the laminated body)
PET film (12 μm) / EC layer (15 μm) / Sealant layer (50 μm)
(Laminating condition)
Extrusion temperature: 330 ° C
Adhesive layer material: LDPE (Novatec LC520)
Adhesive layer thickness: 15 μm
(Heat seal condition)
Temperature: 160 ° C
Pressure: 1kgf / cm 2
Time: 1 second (tensile strength test conditions)
Test speed: 300 mm / min Load range: 50 N
(Pass / Fail Judgment Criteria)
◯: 30N / 15mm or more, passed.
×: Less than 30N / 15mm and failed.

[TOC増加濃度]
実施例及び比較例で得られた各シーラントフィルムを用いて、パウチ袋(15cm×44cm)を作製し、シーラントフィルムには予めUV照射殺菌処理を施した。
そして、得られた各包装体に、65℃の水(高速液体クロマトグラフィー用蒸留水、純正化学)1000gをホットパック充填して包装体液体充填物を作製し、35℃、2週間保管後に、(株)島津製作所社製TOC-L全有機体炭素計により充填水のTOC濃度を測定した。
[TOC increase concentration]
Using each of the sealant films obtained in Examples and Comparative Examples, a pouch bag (15 cm × 44 cm) was prepared, and the sealant film was subjected to UV irradiation sterilization treatment in advance.
Then, 1000 g of water at 65 ° C. (distilled water for high performance liquid chromatography, genuine chemistry) was hot-packed in each of the obtained packages to prepare a package liquid filler, and after storage at 35 ° C. for 2 weeks, The TOC concentration of the filled water was measured by a TOC-L total organic carbon meter manufactured by Shimadzu Corporation.

次いで、充填前の水についても同様にTOC濃度を測定した。
各包装体におけるTOC増加濃度を下記式から求めた。
TOC増加濃度=保管後の充填水TOC濃度-充填前の水のTOC濃度
充填前の水のTOC濃度:0.02ppm
UV照射殺菌処理条件
UV波長:253.7nm
照射時間:10秒
温度:25℃
Next, the TOC concentration of the water before filling was measured in the same manner.
The TOC increase concentration in each package was calculated from the following formula.
TOC increase concentration = TOC concentration of filled water after storage-TOC concentration of water before filling TOC concentration of water before filling: 0.02 ppm
UV irradiation sterilization treatment conditions UV wavelength: 253.7 nm
Irradiation time: 10 seconds
Temperature: 25 ° C

[耐ピンホール性]
実施例及び比較例で作製したシーラントフィルムをA4サイズ(30cm×21cm)に断裁し、ゲルボフレックステスター(テスター産業(株)社製、BE-1005)で、屈曲後、各サンプルの30cm×21cmの面内に発生したピンホールの数をカウントした。
温度:23℃
ゲルボ屈曲回数:5000回
[Pinhole resistance]
The sealant films produced in Examples and Comparative Examples were cut into A4 size (30 cm × 21 cm), bent with a gelboflex tester (BE-1005 manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.), and then each sample was 30 cm × 21 cm. The number of pinholes generated in the plane of was counted.
Temperature: 23 ° C
Gerbo bending frequency: 5000 times

[臭味変化]
実施例及び比較例で得られた各シーラントフィルムを用いて、パウチ袋(13cm×17cm)を作製した。シーラントフィルムには予めUV照射殺菌処理を施した。UV照射殺菌処理条件は下記の通り。
UV照射殺菌処理条件
UV波長:253.7nm
照射時間:10秒
温度:25℃
ここで得られたパウチ袋に、65℃に加熱した水(サントリー(株)社製、日本の天然水)100gをホットパック充填して包装体液体充填物を作製し、その後、10℃、1週間保管後に官能評価を実施した。
[Taste change]
A pouch bag (13 cm × 17 cm) was prepared using each of the sealant films obtained in Examples and Comparative Examples. The sealant film was previously subjected to UV irradiation sterilization treatment. The UV irradiation sterilization treatment conditions are as follows.
UV irradiation sterilization treatment conditions UV wavelength: 253.7 nm
Irradiation time: 10 seconds
Temperature: 25 ° C
The pouch bag obtained here is filled with 100 g of water heated to 65 ° C (manufactured by Suntory Ltd., natural water in Japan) in a hot pack to prepare a package liquid filling, and then at 10 ° C, 1 A sensory evaluation was performed after weekly storage.

評価指標は下記の通り。官能評価実験の参加者は5人であり、平均値を算出して評価結果とした。
1:臭味がきつい
2:臭味が多少軽減している
3:臭味が大幅に軽減している
4:充填前の水と同等
The evaluation indicators are as follows. There were 5 participants in the sensory evaluation experiment, and the average value was calculated and used as the evaluation result.
1: Strong odor 2: Slightly reduced odor 3: Significantly reduced odor 4: Equivalent to water before filling

Figure 0007035420000002
Figure 0007035420000002

<結果まとめ>
低溶出性ポリエチレンを用いた全実施例の包装体は良好な製膜性とシール強度を示し、TOC増加濃度も小さく、良好な臭味変化を示した。
更に、実施例1~6と9は、実施例7、8よりも、優れた耐ピンホール性を示した。
低溶出性ポリエチレンを含まない比較例1は、良好な製膜性とシール強度を示したが、TOC増加濃度が大き、きつい臭味変化を示した。
<Summary of results>
The packages of all the examples using low-eluting polyethylene showed good film-forming property and sealing strength, the TOC increase concentration was small, and the odor change was good.
Furthermore, Examples 1 to 6 and 9 showed better pinhole resistance than Examples 7 and 8.
Comparative Example 1 containing no low-eluting polyethylene showed good film-forming property and seal strength, but showed a large increase in TOC concentration and a severe odor change.

1.シーラントフィルム
2.非低溶出性ポリエチレン含有層
3.低溶出性ポリエチレン含有層
3a.低溶出性ポリエチレン含有層(濃度a)
3b.低溶出性ポリエチレン含有層(濃度b)
1. 1. Sealant film 2. Non-low elution polyethylene-containing layer 3. Low-eluting polyethylene-containing layer 3a. Low-eluting polyethylene-containing layer (concentration a)
3b. Low-eluting polyethylene-containing layer (concentration b)

Claims (6)

少なくとも、低溶出性ポリエチレン含有層を有する、液体内容物包装用のシーラントフィルムであって、
前記低溶出性ポリエチレン含有層は、殺菌・滅菌処理の際に包装材料を構成する樹脂から発生する臭気物質を低減するための層であり、
前記低溶出性ポリエチレン含有層は、低溶出性ポリエチレンを含有する樹脂組成物から形成され、
前記低溶出性ポリエチレンの密度は、0.90g/cm 3 以上、0.94g/cm 3 以下であり、
前記低溶出性ポリエチレンからなるフィルムに含まれる溶出性TOCの濃度は、47.8ppm以上、119.4ppm以下であり、
前記シーラントフィルムは、前記低溶出性ポリエチレン含有層のみからなる1層、または、前記低溶出性ポリエチレン含有層と非低溶出性ポリエチレン含有層からなる2層、または、非低溶出性ポリエチレン含有層と前記低溶出性ポリエチレン含有層と非低溶出性ポリエチレン含有層がこの順に配置された3層のいずれかの層構成である、
液体内容物包装用のシーラントフィルム。
A sealant film for packaging liquid contents, which has at least a low-eluting polyethylene-containing layer.
The low-eluting polyethylene-containing layer is a layer for reducing odorous substances generated from a resin constituting a packaging material during sterilization / sterilization treatment.
The low-eluting polyethylene-containing layer is formed from a resin composition containing low-eluting polyethylene.
The density of the low-eluting polyethylene is 0.90 g / cm 3 or more and 0.94 g / cm 3 or less.
The concentration of elution TOC contained in the film made of low-eluting polyethylene is 47.8 ppm or more and 119.4 ppm or less.
The sealant film includes one layer composed of only the low-eluting polyethylene-containing layer, two layers composed of the low-eluting polyethylene-containing layer and the non-low-eluting polyethylene-containing layer, or a non-low-eluting polyethylene-containing layer. It is one of three layers in which the low-eluting polyethylene-containing layer and the non-low-eluting polyethylene-containing layer are arranged in this order.
Sealant film for packaging liquid contents.
前記低溶出性ポリエチレンが、LLDPEである、請求項1に記載の、液体内容物包装用のシーラントフィルム。 The sealant film for packaging liquid contents according to claim 1 , wherein the low-eluting polyethylene is LLDPE. 前記低溶出性ポリエチレンが、C4-LLDPE、C6-LLDPE、C8-LLDPEなる群から選ばれる1種または2種以上である、請求項1または2に記載の、液体内容物包装用のシーラントフィルム。 The sealant film for packaging liquid contents according to claim 1 or 2 , wherein the low-eluting polyethylene is one or more selected from the group of C4-LLDPE, C6-LLDPE, and C8-LLDPE. 前記低溶出性ポリエチレン単体からなる50μm厚のフィルムの、23℃における5000回のゲルボフレックス後のピンホール発生個数が、0個、または1個以上、160個以下である、請求項1~の何れか1項に記載の、液体内容物包装用のシーラントフィルム。 Claims 1 to 3 in which the number of pinholes generated after 5000 times of gelboflex at 23 ° C. in a 50 μm-thick film made of the low-eluting polyethylene alone is 0, or 1 or more and 160 or less. The sealant film for packaging liquid contents according to any one of the above items. 請求項1~の何れか1項に記載の液体内容物包装用のシーラントフィルムを用いて作
製された、液体内容物用包装材料。
A packaging material for liquid contents, which is produced by using the sealant film for packaging liquid contents according to any one of claims 1 to 4 .
請求項に記載の液体内容物用包装材料から形成された、液体内容物用包装体。 A package for liquid contents formed from the packaging material for liquid contents according to claim 5 .
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