JP5754688B2 - Sealant film, laminate using the sealant film, packaging container using the laminate, and method for producing the sealant film - Google Patents
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Description
本発明は、エチレン−ビニルアルコール共重合体と無水マレイン酸変性ポリオレフィンの溶融混合樹脂から成形されるシーラントフィルム、このシーラントフィルムを用いた積層体、この積層体を用いた包装容器及び上記シーラントフィルムの製造方法に関する。より詳しくは、香気の吸着が少ないシーラントフィルムに関する。 The present invention relates to a sealant film formed from a melt-mixed resin of an ethylene-vinyl alcohol copolymer and a maleic anhydride-modified polyolefin, a laminate using the sealant film, a packaging container using the laminate, and the above sealant film. It relates to a manufacturing method. More specifically, the present invention relates to a sealant film with little fragrance adsorption.
エチレン−ビニルアルコール共重合体(以下、EVOHという。)から成形されるフィルムは、透明性、ガスバリア性、耐油性、耐有機溶剤性、香気の非吸着性に優れる。 A film formed from an ethylene-vinyl alcohol copolymer (hereinafter referred to as EVOH) is excellent in transparency, gas barrier properties, oil resistance, organic solvent resistance, and aroma non-adsorption.
しかし、EVOHフィルムは、柔軟性、耐衝撃性、ヒートシール性が乏しいため、柔軟性、耐衝撃性、ヒートシール性のあるポリオレフィン系重合体フィルム等を積層した積層フィルムとして一般的に使用されている。 However, since EVOH film has poor flexibility, impact resistance, and heat sealability, it is generally used as a laminated film in which polyolefin polymer films with flexibility, impact resistance, and heat sealability are laminated. Yes.
また、EVOHフィルムの柔軟性、耐衝撃性を改善するため、EVOHに酸変性ポリオレフィン系重合体を配合することが提案されている(特許文献1〜4参照)。 Moreover, in order to improve the softness | flexibility and impact resistance of EVOH film, mix | blending an acid-modified polyolefin polymer with EVOH is proposed (refer patent documents 1-4).
なお、ポリオレフィン系重合体フィルムの物性を改善するため、酸変性ポリオレフィン系重合体にEVOHを配合した混合樹脂及びフィルムが開示されている(特許文献5)。 In addition, in order to improve the physical property of a polyolefin-type polymer film, the mixed resin and film which mix | blended EVOH with the acid modification polyolefin-type polymer are disclosed (patent document 5).
前述したように、EVOHフィルムは、ポリオレフィン系重合体フィルム等の柔軟性、耐衝撃性のあるフィルムと組み合わせた積層フィルムとして使用されている。しかし、EVOHフィルムにはヒートシール性がないため、この積層フィルムを用いた場合、EVOHフィルムを最内層とする包装容器は、実用化できなかった。 As described above, the EVOH film is used as a laminated film in combination with a flexible and impact resistant film such as a polyolefin polymer film. However, since the EVOH film does not have heat sealability, when this laminated film is used, a packaging container having the EVOH film as the innermost layer cannot be put into practical use.
特許文献1〜3は、EVOHに酸変性ポリオレフィン系重合体を配合した混合樹脂組成物又は混合樹脂組成物から成形されたフィルムを開示する。 Patent Documents 1 to 3 disclose a mixed resin composition in which an acid-modified polyolefin polymer is blended with EVOH or a film formed from a mixed resin composition.
特許文献4は、樹脂のゲル化を防止するために、EVOHと官能基を重合体の末端だけに導入したポリオレフィン系重合体とを融合混合することを開示する。 Patent Document 4 discloses fusion mixing of EVOH and a polyolefin polymer having a functional group introduced only at the end of the polymer in order to prevent resin gelation.
特許文献1〜4に記載されたフィルムがヒートシール性を備え、かつEVOHの優れた特性を備えているのであれば、EVOHの特性を備えるフィルムを最内層にした包装容器をヒートシールで製造することが可能となる。EVOHの特性とヒートシール性を備えるフィルムを最内層とする包装容器は、香気成分を有する内容物の包装容器として有用である。しかしながら、特許文献1〜4には、フィルムのヒートシール性、香気の非吸着性等については、何の記載もない。また、特許文献5にもフィルムのヒートシール性、香気の非吸着性の記載はない。 If the films described in Patent Documents 1 to 4 have heat sealing properties and have excellent EVOH properties, a packaging container having the EVOH properties as the innermost layer is manufactured by heat sealing. It becomes possible. A packaging container having a film having EVOH characteristics and heat sealability as the innermost layer is useful as a packaging container for contents having an aroma component. However, Patent Documents 1 to 4 do not describe anything about the heat sealability of the film and the non-adsorption property of the fragrance. Patent Document 5 also does not describe the heat sealability of the film and the non-adsorption property of the fragrance.
なお、特許文献1〜3には、EVOHと酸変性ポリオレフィン重合体を溶融混合する際に、樹脂のゲル化が起こり易くなることが記載されている。 Patent Documents 1 to 3 describe that resin gelation is likely to occur when EVOH and an acid-modified polyolefin polymer are melt-mixed.
本発明者らが、EVOHをベース樹脂とし、これに酸変性ポリオレフィン系重合体を溶融混合して得られたフィルムの、ヒートシール性と香気の非吸着性について調査したところ、酸変性ポリオレフィン系重合体の配合割合を高めることにより、フィルムのヒートシール性を改善可能であるが、樹脂のゲル化が起こり易く、香気の非吸着性も悪くなることが判明した。 The inventors of the present invention have investigated the heat sealability and non-adsorbing property of the fragrance of a film obtained by melt-mixing an acid-modified polyolefin polymer with EVOH as a base resin. It has been found that by increasing the blending ratio of the coalesced film, the heat sealability of the film can be improved, but the gelation of the resin is likely to occur and the non-adsorption property of the aroma is also deteriorated.
本発明者らは、さらに、EVOHをベース樹脂として、酸変性ポリオレフィン系重合体を含むフィルムのヒートシール性について研究を進めたところ、島状に分布する酸変性ポリオレフィン系重合体のアスペクト比、すなわち、島状粒子の長径と短径の比率を制御することにより、フィルムのヒートシール性が改善され、香気の非吸着性にも悪影響を与えないフィルムが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors further studied the heat sealability of a film containing an acid-modified polyolefin polymer using EVOH as a base resin. As a result, the aspect ratio of the acid-modified polyolefin polymer distributed in islands, that is, The inventors have found that by controlling the ratio of the long and short diameters of the island-like particles, the heat sealability of the film is improved, and a film that does not adversely affect the non-adsorbing property of the fragrance can be obtained, and the present invention is completed It came to.
アスペクト比は、原則的に、(1)酸変性ポリオレフィン系重合体のMFR(メルトフローレート)を大きくする、(2)溶融混合時の比エネルギーを大きくする、(3)溶融混合時間を長くする、又は(4)フィルム形状に押出した後の巻き取りスピードを早くするほど、大きくなる傾向にある。 The aspect ratio is basically (1) increasing the MFR (melt flow rate) of the acid-modified polyolefin polymer, (2) increasing the specific energy during melt mixing, and (3) increasing the melt mixing time. Or (4) The higher the winding speed after extrusion into a film shape, the larger the tendency.
本発明は、香気の非吸着性を備えるシーラントフィルムを提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the sealant film provided with the non-adsorption property of a fragrance.
本発明のシーラントフィルムは、82〜90重量%のエチレン−ビニルアルコール共重合体と10〜18重量%の無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂とからなり、海構造を形成するエチレン−ビニルアルコール共重合体中で島構造を形成して分布する無水マレイン酸変性ポリオレフィン粒子のアスペクト比が、2.0〜9.5の範囲にあることを特徴とする。 The sealant film of the present invention comprises an ethylene-vinyl alcohol copolymer comprising 82 to 90% by weight of an ethylene-vinyl alcohol copolymer and 10 to 18% by weight of a maleic anhydride-modified polyolefin resin and forming a sea structure. The aspect ratio of the maleic anhydride-modified polyolefin particles distributed by forming an island structure is in the range of 2.0 to 9.5.
本発明のシーラントフィルムは、82〜90重量%のエチレン−ビニルアルコール共重合体と10〜18重量%の無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂とを、2.2MJ/Kg以上の比エネルギーで溶融混合した後、製膜することにより製造することができる。 The sealant film of the present invention is obtained by melt-mixing 82 to 90% by weight of ethylene-vinyl alcohol copolymer and 10 to 18% by weight of maleic anhydride-modified polyolefin resin with a specific energy of 2.2 MJ / Kg or more. It can be manufactured by forming a film.
本発明のシーラントフィルムは、香気の非吸着性を有するので、内容物が香気成分を含む物品(例えば、メントール、リモネン、サルチル酸メチル、カンファー、トコフェロール等の揮発成分を含む医薬品又は食品、若しくは、わさび、からし、マスタード等、香気成分を含む食品)の包装容器、チューブ容器として非常に便利である。 Since the sealant film of the present invention has a non-adsorbing property of a fragrance, an article containing a fragrance component (for example, a pharmaceutical or food containing a volatile component such as menthol, limonene, methyl salicylate, camphor, and tocopherol, or It is very convenient as a packaging container or a tube container for wasabi, mustard, mustard and other foods containing aroma components.
すなわち、本発明のシーラントフィルムは、ヒートシール性が良好であることから、包装容器、チューブ容器の成形を可能とする最内層に用いることができ、かつ、香気の非吸着性を有効に利用することができる。また、本発明のシーラントフィルムの片面に、例えば、酸素バリアフィルム、中間層又は表面層を積層し、包装用のシーラント積層体とすることができる。このシーラント積層体を包装容器とする場合には、シーラントフィルムを最内層としてヒートシールにより、各種の包装形態に応じた包装容器を提供できる。なお、中間層には、積層フィルムの靭性、腰の強さが求められ、表面層は平滑性、遮光性、印刷適性などが求められることが一般的であるので、求められる用途又は機能に応じた層材を選択すればよい。 That is, since the sealant film of the present invention has good heat sealability, it can be used for the innermost layer that enables molding of packaging containers and tube containers, and effectively utilizes the non-adsorbing property of fragrance. be able to. Further, for example, an oxygen barrier film, an intermediate layer or a surface layer can be laminated on one side of the sealant film of the present invention to form a sealant laminate for packaging. When this sealant laminate is used as a packaging container, packaging containers according to various packaging forms can be provided by heat sealing with the sealant film as the innermost layer. The intermediate layer is generally required to have toughness and elasticity of the laminated film, and the surface layer is generally required to have smoothness, light-shielding properties, printability, etc. The layer material may be selected.
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
[実施形態1]
本実施形態は、82〜90重量%のEVOHと10〜18重量%の無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂とを含む樹脂組成物とからなり、海構造を形成するエチレン−ビニルアルコール共重合体中で島構造を形成して分布する無水マレイン酸変性ポリオレフィンのアスペクト比が、2.0〜9.5の範囲にあるシーラントフィルムである。
[Embodiment 1]
The present embodiment comprises a resin composition comprising 82 to 90% by weight of EVOH and 10 to 18% by weight of a maleic anhydride-modified polyolefin resin, and is used in an ethylene-vinyl alcohol copolymer forming a sea structure. It is a sealant film in which the aspect ratio of the maleic anhydride-modified polyolefin that forms and distributes the structure is in the range of 2.0 to 9.5.
EVOHは、エチレン−ビニルエステル共重合体ケン化物であり、エチレン単位の含有量は特に制限はないが、10〜70モル%の範囲で選ばれ、好ましくは15〜60モル%、さらに20〜60モル%が好ましく、最適には25〜55モル%である。また、EVOHのビニルエステル単位のケン化度としては90〜100モル%の範囲から選ばれ、95〜100モル%が好ましく、99〜100モル%がより好ましい。ケン化度が低いと結晶化が低下し、ガスバリア性が低下し、また溶融時の熱安定性が悪化する場合があるので、ケン化度は高い方が好ましい。ここで、ビニルエステルとしては酢酸ビニルが代表例として挙げられるが、その他にプロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステルも挙げられる。これらのビニルエステルは、一種あるいは二種以上混合して使用してもよい。またEVOHは、エチレン含有量、ケン化度、重合度の内の少なくとも一つが異なるEVOHを混合して使用してもよい。EVOHには本発明の目的が阻害されない範囲で他の共重合成分を含有させてもよい。 EVOH is a saponified ethylene-vinyl ester copolymer, and the content of ethylene units is not particularly limited, but is selected in the range of 10 to 70 mol%, preferably 15 to 60 mol%, and more preferably 20 to 60 mol%. Mole% is preferred, optimally 25-55 mol%. The degree of saponification of the vinyl ester unit of EVOH is selected from the range of 90 to 100 mol%, preferably 95 to 100 mol%, more preferably 99 to 100 mol%. When the degree of saponification is low, crystallization is lowered, gas barrier properties are lowered, and thermal stability at the time of melting may be deteriorated. Therefore, a higher saponification degree is preferable. Here, vinyl acetate is a typical example of the vinyl ester, but also vinyl esters such as vinyl propionate, vinyl pivalate, vinyl valelate, vinyl caprate, vinyl benzoate, and the like. These vinyl esters may be used alone or in combination. EVOH may be used by mixing EVOH having at least one of ethylene content, saponification degree, and polymerization degree. EVOH may contain other copolymerization components as long as the object of the present invention is not impaired.
無水マレイン酸変性ポリオレフィンは、無水マレイン酸をオレフィン系重合体または共重合体にグラフトしたものである。オレフィン系重合体または共重合体として、ポリエチレン{低密度ポリエチレン(LDPE)、直線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、超低密度ポリエチレン(ULDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)}、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル(メチルエステルまたはエチルエステル)共重合体、ポリプロピレンが好適に用いられる。 The maleic anhydride-modified polyolefin is obtained by grafting maleic anhydride onto an olefin polymer or copolymer. As the olefin polymer or copolymer, polyethylene {low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), ultra low density polyethylene (ULDPE), high density polyethylene (HDPE)}, ethylene-vinyl acetate copolymer Polymers, ethylene- (meth) acrylic acid copolymers, ethylene- (meth) acrylic acid ester (methyl ester or ethyl ester) copolymers, and polypropylene are preferably used.
本実施形態のシーラントフィルムは、82〜90重量%のEVOHと10〜18重量%の無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂とから形成される。 The sealant film of this embodiment is formed from 82 to 90% by weight of EVOH and 10 to 18% by weight of maleic anhydride-modified polyolefin resin.
一般に、非相溶性の樹脂成分を溶融混合し、製膜して得られるフィルムは、混合比率の高い樹脂成分、すなわち、ベース樹脂が海状に、配合比率の低い樹脂成分が島状に分散した構造を有することが知られている。 In general, a film obtained by melt-mixing incompatible resin components and forming a film has a resin component with a high mixing ratio, that is, a base resin is dispersed in a sea state, and a resin component with a low compounding ratio is dispersed in an island shape. It is known to have a structure.
本実施形態のフィルムは、EVOHが海状に、酸変性ポリオレフィン系重合体が島状に分散した構造を有し、島状に分散して分布する酸変性ポリオレフィン系重合体のアスペクト比が、2.0〜9.5に範囲にある。好ましくは、2.2以上9.3以下の範囲である。 The film of this embodiment has a structure in which EVOH is in a sea state and an acid-modified polyolefin polymer is dispersed in islands, and the aspect ratio of the acid-modified polyolefin polymer dispersed and distributed in islands is 2 It is in the range of 0.0 to 9.5. Preferably, it is the range of 2.2 or more and 9.3 or less.
すなわち、82〜90重量%のエチレン−ビニルアルコール共重合体と10〜18重量%の無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂とを含む樹脂組成物からなり、島状に形成された酸変性ポリオレフィン系重合体のアスペクト比が2.0〜9.5の条件を満たす場合に、ヒートシール性のあるフィルムが得られる。アスペクト比がこの範囲外となると、フィルムのヒートシール性が低くなるので好ましくない。 That is, an acid-modified polyolefin polymer comprising a resin composition containing 82 to 90% by weight of an ethylene-vinyl alcohol copolymer and 10 to 18% by weight of a maleic anhydride-modified polyolefin resin. When the aspect ratio satisfies the condition of 2.0 to 9.5, a film having heat sealability can be obtained. If the aspect ratio is outside this range, the heat sealability of the film is lowered, which is not preferable.
「ヒートシール性がある」とは、当該フィルム同士を130℃、0.2MPa、0.7秒の条件で接着した時の当該フィルム間の接着強度が1.5N/15mm以上有することを意味する。この強度未満では、当該フィルム同士の十分な接着ができない。本発明でいう「シーラントフィルム」とは、このヒートシール性があるフィルムのことを意味する。 “Heat sealability” means that the films have an adhesive strength of 1.5 N / 15 mm or more when bonded to each other under the conditions of 130 ° C., 0.2 MPa, and 0.7 seconds. . If it is less than this intensity | strength, the said film cannot fully adhere | attach. The “sealant film” in the present invention means a film having this heat sealability.
本実施形態のフィルムは、ヒートシール性に加え、香気の非吸着性を備える。本発明において、香気の非吸着性とは、メントール、リモネン、サルチル酸メチル、カンファー、トコフェロール等の揮発成分やわさび、からし、マスタード等の食品の香気成分を吸着しない性質を意味し、包装容器内部の香気成分を維持することができる性質をいう。本明細書において、香気の非吸着性とは、メントール蒸気中に1週間暴露したフィルムが吸着するメントール重量値(mg)が、測定限界以下であることを意味する。 The film of the present embodiment has a non-adsorbing property of fragrance in addition to heat sealability. In the present invention, the non-adsorbing property of fragrance means a property that does not adsorb volatile components such as menthol, limonene, methyl salicylate, camphor, tocopherol, wasabi, mustard, and other fragrant components of food such as mustard. The property which can maintain an internal fragrance component. In the present specification, the non-adsorbing property of a fragrance means that the weight value (mg) of menthol adsorbed by a film exposed for 1 week in menthol vapor is below the measurement limit.
香気成分を含む内容物用の包装容器の最内層は、香気成分と接触するため、最内層には、香気成分を吸着しないフィルムを用いることが重要である。また、最内層同士を接着して包装容器を製造する際に、接着剤を使用しないことが望ましい。これは、接着剤が香気成分を吸着することを防止するためである。香気の非吸着性とヒートシール性とを備える本発明のシーラントフィルムは、最内層用のフィルムとして非常に有用なフィルムである。 Since the innermost layer of the packaging container for contents containing an aroma component is in contact with the aroma component, it is important to use a film that does not adsorb the aroma component for the innermost layer. Moreover, when manufacturing a packaging container by bonding innermost layers, it is desirable not to use an adhesive. This is to prevent the adhesive from adsorbing the aromatic component. The sealant film of the present invention having a non-adsorbing property and heat sealing property is a very useful film as a film for the innermost layer.
[実施形態2]
本実施形態は、実施形態1のフィルムの製造方法である。
すなわち、82〜90重量%のエチレン−ビニルアルコール共重合体と10〜18重量%の無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂とを2.2MJ/Kg以上の比エネルギーで溶融混合した後、製膜することを特徴とする製造方法である。ここで、溶融混合時の比エネルギーの範囲は、好ましくは、2.7MJ/Kg以上12.1MJ/Kg以下である。
[Embodiment 2]
The present embodiment is a method for producing the film of the first embodiment.
That is, 82 to 90% by weight of ethylene-vinyl alcohol copolymer and 10 to 18% by weight of maleic anhydride-modified polyolefin resin are melt-mixed at a specific energy of 2.2 MJ / Kg or more, and then formed into a film. This is a featured manufacturing method. Here, the range of specific energy at the time of melt mixing is preferably 2.7 MJ / Kg or more and 12.1 MJ / Kg or less.
82〜90重量%のエチレン−ビニルアルコール共重合体と10〜18重量%の無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂とを2.2MJ/Kg未満の比エネルギーで溶融混合した場合、それぞれの樹脂が均一に溶融されない。比エネルギーが、12.5MJ/Kgを超える場合、剪断強度が高すぎ、用いる樹脂の種類によっては、分解する虞があるため好ましくない。 When 82 to 90% by weight of ethylene-vinyl alcohol copolymer and 10 to 18% by weight of maleic anhydride-modified polyolefin resin are melt-mixed at a specific energy of less than 2.2 MJ / Kg, the respective resins are uniformly melted. Not. If the specific energy exceeds 12.5 MJ / Kg, the shear strength is too high, and depending on the type of resin used, it may be decomposed, which is not preferable.
EVOHと無水マレイン酸変性ポリオレフィンとの溶融混合は、二軸以上のスクリュー押出機で行えばよい。 The melt mixing of EVOH and maleic anhydride-modified polyolefin may be performed by a twin screw or more screw extruder.
押出成形機のスクリューは、形状がフライトスクリューとパイナップル、ニーディングディスクからなるスクリューを単独又は組み合わせて使用することができる。 As the screw of the extruder, a screw consisting of a flight screw, a pineapple, and a kneading disk can be used alone or in combination.
比エネルギーとは、溶融混合する際に、単位重量当り(1kg)の樹脂に溶融混合設備から与えられるエネルギーをいい、数値が大きいほど、練りの効果が高いことになる。例えば押出機の場合、1kgの樹脂を押し出すのに必要なスクリュー駆動用モーターの消費電力で近似的に表わされる。計算式の詳細は、後述する。 The specific energy refers to the energy given from the melt mixing equipment to the resin per unit weight (1 kg) during melt mixing. The larger the value, the higher the kneading effect. For example, in the case of an extruder, it is approximately represented by the power consumption of a screw driving motor required to extrude 1 kg of resin. Details of the calculation formula will be described later.
EVOH及び酸変性ポリオレフィン以外に、通常使用する程度の耐熱安定剤、耐候安定剤、滑剤、帯電防止剤、核剤、充填剤、顔料、染料、難燃剤、ブロッキング防止剤等の添加物を含有させてもよい。 In addition to EVOH and acid-modified polyolefins, additives such as heat stabilizers, weathering stabilizers, lubricants, antistatic agents, nucleating agents, fillers, pigments, dyes, flame retardants, antiblocking agents, etc., that are usually used are included. May be.
溶融混合して得られたポリマーアロイをTダイ又はインフレーション等の成形機でフィルムに成形する。フィルムの厚さは、10μm〜100μm位とすることができるが、ヒートシール強度の観点から40μm以上が好ましい。 A polymer alloy obtained by melt mixing is formed into a film by a molding machine such as a T-die or inflation. The thickness of the film can be about 10 μm to 100 μm, but 40 μm or more is preferable from the viewpoint of heat seal strength.
[実施形態3]
本実施形態は、実施形態1のシーラントフィルムの片面に、他の材料からなる層、例えば、酸素バリア性フィルム、中間層あるいは表面層を積層したシーラント積層体である。酸素バリア性フィルムとしては、例えば、アルミ箔又はアルミ蒸着フィルムを挙げることができる。この積層体は、包装材として用いることができる。
[Embodiment 3]
The present embodiment is a sealant laminate in which a layer made of another material, for example, an oxygen barrier film, an intermediate layer, or a surface layer is laminated on one side of the sealant film of the first embodiment. As an oxygen barrier film, an aluminum foil or an aluminum vapor deposition film can be mentioned, for example. This laminate can be used as a packaging material.
[実施形態4]
本実施形態は、側面シール型、三方シール型、四方シール型の形態から分類される包装袋、又は注出口、開封用ジッパー等を取り付けた包装袋並びにチューブ形態の包装容器である。
[Embodiment 4]
This embodiment is a packaging bag classified from a side seal type, a three-side seal type, and a four-side seal type, or a packaging bag with a spout, an opening zipper, and the like, and a tube type packaging container.
本実施形態の包装袋は、実施形態3のシーラント積層体を用い、シーラントフィルムを最内層として、製袋機を用いヒートシールによって包装袋とする、あるいはチューブ成形機によりチューブ容器とすればよい。 The packaging bag of the present embodiment may be formed by using the sealant laminated body of the third embodiment, using the sealant film as the innermost layer, forming a packaging bag by heat sealing using a bag making machine, or using a tube forming machine as a tube container.
実施形態1に説明したように、シーラントフィルムが香りを吸着しないので、被包装体である内容物の香り成分吸着が容器内に保持される。 As described in the first embodiment, since the sealant film does not adsorb the scent, the scent component adsorption of the contents as the package is held in the container.
表1に本発明のシーラントフィルム(実施例1〜12)と比較フィルム(比較例1〜9)の製造条件とその評価結果を示す。 Table 1 shows the production conditions and evaluation results of the sealant films (Examples 1 to 12) and comparative films (Comparative Examples 1 to 9) of the present invention.
EVOHと無水マレイン酸変性ポリオレフィンとを表1に示す割合でブレンドし、L/D=30の二軸押出機(ラボブラストミル、(株)東洋精機製作所)を用いて、表1に示す比エネルギーを与え、二軸押出機で溶融混合した。 EVOH and maleic anhydride-modified polyolefin are blended in the proportions shown in Table 1, and the specific energy shown in Table 1 is obtained using a L / D = 30 twin screw extruder (lab blast mill, Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.). And melt mixed in a twin screw extruder.
EVOHは、エバールF104BとエバールE105B(共に、(株)クラレ製の樹脂)を用い、実施例1〜9、12及び比較例1〜8では、それぞれを4:6で配合した混合物を用い、実施例10,11及び比較例9は、エバールE105Bを単独で用いた。 EVOH uses Eval F104B and Eval E105B (both made by Kuraray Co., Ltd.), and in Examples 1-9 and 12 and Comparative Examples 1-8, each was used in a mixture of 4: 6. Examples 10 and 11 and Comparative Example 9 used Eval E105B alone.
無水マレイン酸変性ポリオレフィンとして、無水マレイン酸変性ポリエチレンを用いた。表中のLDPE系はアドテックスDL2400(MFRは、3.0g/10min)、HDPE系はDH4200(MFRは、0.6g/10min)又はLLDPE系はDU6400(MFRは、1.7g/10min)(それぞれは、日本ポリエチレン株式会社製)を用いた。 Maleic anhydride-modified polyethylene was used as the maleic anhydride-modified polyolefin. The LDPE system in the table is Adtex DL2400 (MFR is 3.0 g / 10 min), the HDPE system is DH4200 (MFR is 0.6 g / 10 min), or the LLDPE system is DU6400 (MFR is 1.7 g / 10 min) ( Each used Nippon Polyethylene Co., Ltd.).
溶融混合は、フライトスクリューとパイナップル、ニーディングディスクからなるスクリューを備え、L/D=30の二軸押出機(ラボプラストミル、株式会社東洋精機製作所)を用いて行った。なお、Lは、スクリューの有効長さ、Dは、スクリューの直径を意味する。 The melt mixing was carried out using a twin screw extruder (Laboplast Mill, Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) equipped with a flight screw, a pineapple, and a kneading disk. L represents the effective length of the screw, and D represents the diameter of the screw.
比エネルギーは以下の式から算出できる。 The specific energy can be calculated from the following equation.
ここで、トルク、スクリュー回転数、樹脂押出量は、以下を意味する。
トルク:押出機のスクリューを回転させるのに必要な力
スクリュー回転数:単位時間当たりのスクリューの回転数
樹脂押出量:単位時間当たりに押出機から押し出される樹脂の量
Here, the torque, the screw rotation speed, and the resin extrusion amount mean the following.
Torque: Force required to rotate the screw of the extruder Screw rotation speed: Screw rotation speed per unit time Resin extrusion amount: Amount of resin extruded from the extruder per unit time
溶融混合して得られたポリマーアロイをTダイで成膜し、厚み40μmのシーラントフィルムを作製した。シーラントフィルムは、EVOHが海状に形成され、配合比率の低い酸変性ポリオレフィン系重合体が島状に分散した構造を有していた。 A polymer alloy obtained by melt mixing was formed into a film with a T-die to produce a sealant film having a thickness of 40 μm. The sealant film had a structure in which EVOH was formed in a sea state and an acid-modified polyolefin polymer having a low blending ratio was dispersed in an island shape.
実施例および比較例により得られたフィルムについて、アスペクト比、ヒートシール強度及びメントール吸着量を以下の方法で測定した。結果を上述の表1に示す。 About the film obtained by the Example and the comparative example, the aspect-ratio, the heat seal intensity | strength, and the menthol adsorption amount were measured with the following method. The results are shown in Table 1 above.
[アスペクト比]
原子間力顕微鏡の画像を解析し、島を形成して分布する無水マレイン酸変性ポリオレフィン粒子の長径と短径の比の平均値をアスペクト比とした。画像解析はMOUNTECH社製画像解析式粒度分布測定ソフト Mac−View ver.4.0を用いて測定した。アスペクト比や面積などは自動計測される。画像中の粒子100個以上の平均値として算出される。但し、0.2平方マイクロメートル未満の粒子はノイズとして除外した。
[aspect ratio]
An atomic force microscope image was analyzed, and an average value of the ratio of the major axis to the minor axis of the maleic anhydride-modified polyolefin particles forming and distributing islands was defined as the aspect ratio. Image analysis was performed by MOUNTECH Co., Ltd. Image analysis type particle size distribution measurement software Mac-View ver. Measurement was performed using 4.0. The aspect ratio and area are automatically measured. Calculated as the average value of 100 or more particles in the image. However, particles smaller than 0.2 square micrometers were excluded as noise.
[ヒートシール強度]
補強フィルムとして、二軸延伸PETフィルム(厚さ25μm)を各実施例及び各比較例のフィルムにドライラミネートし、各実施例及び各比較例のフィルム面同士を合わせて130℃、0.2MPa、0.7secの条件でヒートシールした。ヒートシール部分の15mm幅の接着強度をJIS Z 0238に基づきT型剥離試験で測定した。剥離試験用試料作製時に軽微な強度で剥離してしまうものは、測定不能(N.D.)とした。
[Heat seal strength]
As a reinforcing film, a biaxially stretched PET film (thickness 25 μm) was dry laminated on the film of each example and each comparative example, and the film surfaces of each example and each comparative example were combined at 130 ° C., 0.2 MPa, Heat sealing was performed under the condition of 0.7 sec. The adhesive strength of 15 mm width of the heat seal part was measured by a T-type peel test based on JIS Z 0238. Those that peeled off with a slight strength during the preparation of a peel test sample were considered to be unmeasurable (ND).
[メントール吸着量]
各実施例と各比較例のフィルム(100mm×100mm)を40℃で発生させたメントール蒸気に一週間曝露した。フィルムに吸着したメントールをメチルエチルケトンで抽出し、ガスクロマトグラフィーにより吸着量を定量した。微量(0.05mg未満)で定量できないものを検出不能(N.D.)とした。
[Menthol adsorption]
The film of each example and each comparative example (100 mm × 100 mm) was exposed to menthol vapor generated at 40 ° C. for one week. Menthol adsorbed on the film was extracted with methyl ethyl ketone, and the amount of adsorption was quantified by gas chromatography. A trace amount (less than 0.05 mg) that could not be quantified was regarded as undetectable (ND).
比較例1〜6及び9から、無水マレイン酸変性ポリオレフィンの配合比率が10重量%未満又は18重量%を超えるフィルムのヒートシール強度は、実用に耐えるレベルといわれる1.5N/15mm以下であることがわかる。 From Comparative Examples 1 to 6 and 9, the heat seal strength of the film in which the blending ratio of the maleic anhydride-modified polyolefin is less than 10% by weight or more than 18% by weight is 1.5 N / 15 mm or less, which is said to be a practical level. I understand.
ところが、比較例7、8のように、無水マレイン酸変性ポリオレフィンの配合比率が15重量%であっても、ヒートシール強度が0.67N/15mm以下と、1.5N/15mmより低くなる場合があった。比較例7、8のフィルムは、実施例1〜12と比べると、無水マレイン酸変性ポリオレフィンのアスペクト比が低くなっていることがわかる。 However, as in Comparative Examples 7 and 8, even when the blending ratio of the maleic anhydride-modified polyolefin is 15% by weight, the heat seal strength may be 0.67 N / 15 mm or less and lower than 1.5 N / 15 mm. there were. It can be seen that the films of Comparative Examples 7 and 8 have a lower aspect ratio of maleic anhydride-modified polyolefin than Examples 1-12.
以上のことから、EVOHと無水マレイン酸変性ポリオレフィンとを溶融混合して得られるポリマーアロイから成形されたシーラントフィルムのヒートシール性は、EVOHと無水マレイン酸変性ポリオレフィンの配合割合並びに無水マレイン酸変性ポリオレフィンのアスペクト比とが共に影響していることがわかった。 From the above, the heat sealability of the sealant film formed from a polymer alloy obtained by melt-mixing EVOH and maleic anhydride-modified polyolefin is as follows: blending ratio of EVOH and maleic anhydride-modified polyolefin and maleic anhydride-modified polyolefin It was found that the aspect ratio of both had an effect.
すなわち、EVOHと無水マレイン酸変性ポリオレフィンとを溶融混合して得られるポリマーアロイから成形されるシーラントフィルムは、以下の条件を満たす必要があることがわかる。
(1)82〜90重量%のエチレン−ビニルアルコール共重合体と10〜18重量%の無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂とを含む樹脂組成物とからなること。
(2)海構造を形成する上記エチレン−ビニルアルコール共重合体中で島を形成して分布する無水マレイン酸変性ポリオレフィン粒子のアスペクト比が2.0〜9.5の範囲であること。
That is, it can be seen that a sealant film formed from a polymer alloy obtained by melt-mixing EVOH and maleic anhydride-modified polyolefin must satisfy the following conditions.
(1) A resin composition comprising 82 to 90% by weight of an ethylene-vinyl alcohol copolymer and 10 to 18% by weight of a maleic anhydride-modified polyolefin resin.
(2) The aspect ratio of the maleic anhydride-modified polyolefin particles distributed by forming islands in the ethylene-vinyl alcohol copolymer forming the sea structure is in the range of 2.0 to 9.5.
無水マレイン酸変性ポリオレフィン粒子のアスペクト比は、エチレン−ビニルアルコール共重合体と無水マレイン酸変性ポリオレフィンの配合量を上述の範囲とした場合、EVOHと無水マレイン酸変性ポリオレフィンを溶融混合するときに与える比エネルギーにより制御することが可能である。また、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂のMFR(メルトフローレート)、溶融混合時間、フィルム押出し後の巻き取り速度等によりアスペクト比を制御することができる。 The aspect ratio of the maleic anhydride-modified polyolefin particles is a ratio given when EVOH and maleic anhydride-modified polyolefin are melt-mixed when the blending amount of the ethylene-vinyl alcohol copolymer and the maleic anhydride-modified polyolefin is within the above range. It can be controlled by energy. Further, the aspect ratio can be controlled by the MFR (melt flow rate) of the maleic anhydride-modified polyolefin resin, the melt mixing time, the winding speed after film extrusion, and the like.
表1から、比エネルギーを2.2MJ/Kg以上、好ましくは、2.7MJ/Kg以上12.1MJ/Kg以下として樹脂を溶融混合し、得られたフィルムの無水マレイン酸変性ポリオレフィン粒子のアスペクト比を2.0〜9.5の範囲にすれば、実用レベルにあるヒートシール性が得られることがわかる。 From Table 1, the resin was melt mixed with a specific energy of 2.2 MJ / Kg or more, preferably 2.7 MJ / Kg or more and 12.1 MJ / Kg or less, and the aspect ratio of the maleic anhydride-modified polyolefin particles of the obtained film It can be seen that heat sealability at a practical level can be obtained by setting the value in a range of 2.0 to 9.5.
香気の非吸着性は、酸変性ポリオレフィン系重合体の配合割合を高めると、悪くなる傾向があるが、実施例1〜12のフィルムにおいては、メントールの吸収は、検出できなかった(N.D.)。すなわち、メントールの吸収量は、EVOH単体フィルムに匹敵するものである。 The non-adsorbing property of the aroma tends to be worse when the blending ratio of the acid-modified polyolefin polymer is increased, but in the films of Examples 1 to 12, no menthol absorption was detected (ND). .). That is, the amount of menthol absorbed is comparable to the EVOH single film.
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2963329B1 (en) * | 2013-02-26 | 2022-03-30 | Mag-Isover K.K. | Vacuum thermal insulation material |
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JP2003063543A (en) * | 2001-08-23 | 2003-03-05 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Squeezing-out multi-layer container |
-
2011
- 2011-07-28 JP JP2011166093A patent/JP5754688B2/en active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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