JP2004143310A - Resin composition having drying ability, and laminate and packaging form using the same - Google Patents

Resin composition having drying ability, and laminate and packaging form using the same Download PDF

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JP2004143310A
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Akio Kurosawa
Masayoshi Suzuta
Kiyoshi Wada
和田 潔
鈴田 昌由
黒澤 明男
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Toppan Printing Co Ltd
凸版印刷株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition having drying ability, capable of reducing the effects of processability and contents even if compounded with a basic or acidic compound by moisture absorption and also capable of maintaining the sustainability of the drying ability or the mechanical strength of the container therefrom while maintaining its drying ability, and to provide laminates and packaging forms using the resin composition.
SOLUTION: The resin composition having drying ability is obtained by compounding 100 pts. wt. of a thermoplastic resin (resin A) with 1-100 pts. wt. of a surface-treated inorganic desiccant prepared by surface treatment of an inorganic compound. The laminates and packaging forms are obtained using the resin composition respectively.
COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】 [0001]
【発明の属する技術分野】 BACKGROUND OF THE INVENTION
本発明は乾燥能力を有する樹脂組成物およびそれを用いた積層体、包装体に関し、さらに詳細には、本樹脂組成物を乾燥機能の有する包装体として用いた場合の、内容物への影響、吸湿機能の向上、それに伴う成形加工性の向上、さらには包装体としての物理的強度を維持することが可能な乾燥能力を有する樹脂組成物およびそれを用いた積層体および各種包装体に関する。 The present invention is a resin composition having a drying capacity and laminate using the same relates to packaging, and more particularly, in the case of using the present resin composition as a package having a drying function, the influence of the content, improvement of moisture absorption function, moldability improving with it, further relates to physical strength resin composition having a drying capacity capable of maintaining and laminates and various packaging body using the same as a package.
【0002】 [0002]
【従来の技術】 BACKGROUND OF THE INVENTION
各種内容物を包装するパッケージ事業という分野において、「パッケージ」あるいは「包装」のキーワードとしては大きく以下の内容が挙げられる。 In the field of package business for packaging a variety of contents, it includes the large following of content as a keyword of "package" or "packaging".
【0003】 [0003]
(1)消費者に対する購買意識の付与、危険性の提示といった「表示効果」 (1) grant of purchasing awareness of consumers, "the display effect," such as the presentation of risk
(2)充填した内容物自体に包装体が侵されないための「内容物耐性」 (2) "content resistance" to package the filled contents itself not attacked
(3)外部刺激に対する「内容物の保護」 (3) "protection of contents" to external stimuli
これらのキーワードは更に細分化され、細かい要求品質へと展開される。 These keywords are further subdivided, is developed into a fine quality requirements.
【0004】 [0004]
そのうち、「内容物の保護」という点で特に注目を浴びているのが、酸素や水分からの内容物の保護が挙げられる。 Among them, what attracted particular attention in terms of "protection of the contents" is, like the protection of the contents from oxygen and moisture.
【0005】 [0005]
特に最近では、食品分野、工業製品分野、医療・医薬品分野等の各分野において、酸素や水分に対する内容物の保護性が重要視されるようになってきた。 In particular, in recent years, the food sector, industrial product areas, in fields such as medical and pharmaceutical field, the protection of the contents against oxygen and moisture has come to be regarded as important.
【0006】 [0006]
その背景として、酸素については酸化による内容物の分解、変質、水分については吸湿や加水分解に伴う内容物の変質が挙げられる。 As a background, the decomposition of the contents due to oxidation for oxygen, alteration, for water include alteration of the contents due to moisture absorption or hydrolysis.
【0007】 [0007]
このように酸素あるいは水分による内容物の変質を防ぐ為、様々な方法が検討されてきた。 To prevent this manner the alteration of the contents due to oxygen or moisture, have various methods have been studied.
【0008】 [0008]
その一つが、酸素バリアあるいは水分バリア性を有する材料を用いた包装体を設計することが挙げられる。 One may be mentioned is possible to design a package using a material having an oxygen barrier or moisture barrier properties.
【0009】 [0009]
水分バリアという点で例を挙げると、防湿性のあるポリオレフィン系樹脂を用いる、あるいは、これらのポリオレフィンやポリエステルやポリアミドフィルムにポリビニリデンクロライド系コーティング層を設けることで防湿性を付与したフィルムが最も一般的である。 By way of example in terms of moisture barrier, using a polyolefin resin with a moisture-proof, or the most common film provided with moisture-proof by providing a polyvinylidene chloride-based coating layer in these polyolefin or polyester or polyamide film is a basis.
【0010】 [0010]
これらの水分バリア性基材を用いた包装体は、その高い水分バリア性から各種用途に展開が広がっている。 Package using these moisture barrier substrate is spread is deployed from its high water barrier property to various applications.
【0011】 [0011]
しかしながら、これらの水分バリア性基材は塩素系ポリマーを用いていることからその代替案が検討されている状態である。 However, these moisture barrier substrate is a state in which the alternatives from the fact that using a chlorine-based polymers have been studied.
【0012】 [0012]
また、一部の内容物によっては、ヘッドスペース中のわずかな湿度や水分によって劣化を伴う場合もあり、包装容器外側からの水分バリア性だけでなく、ヘッドスペース中の湿度や水分も除去したいというニーズが出てきている。 Also, that some portion of the contents, sometimes accompanied by degradation by slight moisture or water in the headspace not only water barrier property from the packaging container outside, humidity and moisture in the headspace also desired to remove It is coming out needs.
【0013】 [0013]
これらの問題点を解決する為に、各種容器に乾燥剤を練り込むことで、吸湿性を付与した技術が開発されている。 To solve these problems, that the various containers kneading a desiccant, techniques impart hygroscopicity has been developed.
【0014】 [0014]
これらの技術はすでに公知の技術である。 These techniques are already known in the art.
【0015】 [0015]
そのうち、用いる乾燥剤としては各種公報より様々な提案がされており、ゼオライトや硫酸マグネシウムやシリカや酸化カルシウムや塩化カルシウムのような無機系乾燥剤、ポリアクリル酸誘導体やセルロース誘導体のような吸水性ポリマーが挙げられている。 Among them are the various proposals from various publications as a drying agent to be used, inorganic desiccants, such as zeolites, magnesium, silica and calcium oxide and calcium chloride sulfate, water absorption, such as polyacrylic acid derivatives or cellulose derivatives polymer is mentioned.
【0016】 [0016]
吸水性ポリマーについては吸湿はするが水分を放出しやすいといった課題を有することから、無機系の乾燥剤が良く用いられる。 The water-absorbing polymer moisture is but since it has a problem that tends to release the water, inorganic desiccant is often used.
【0017】 [0017]
無機系の乾燥剤は吸湿能力という点から好ましいが、酸化カルシウムや酸化マグネシウムなどは、吸湿により塩基性の化合物を形成する。 Inorganic drying agent, from the viewpoint of hygroscopic capacity, but like calcium oxide or magnesium oxide, to form a basic compound moisture absorption.
【0018】 [0018]
また硫酸マグネシウムなどは酸性である事から、これらの乾燥剤を練り込んだ樹脂組成物を容器とした際に、内容物への影響が懸念される。 From The thing such as magnesium sulfate is acidic, these desiccant kneaded resin composition upon the container, the influence of the contents are concerned.
【0019】 [0019]
また、後述するがコンパウンド工程において、熱及び塩基性または酸性化合物との接触により分解を伴う化合物を添加する事が出来ないといった問題も有する。 Also has the later-described but compounding step, a problem can not be added a compound with a decomposition by contact with heat and basic or acidic compound.
【0020】 [0020]
一方で、乾燥剤を練り込んだ熱可塑性樹脂組成物の改善が必要な事項として、吸湿速度が挙げられる。 On the other hand, as an improvement is required matters desiccant thermoplastic resin composition kneaded, and moisture absorption rate.
【0021】 [0021]
これは、ポリオレフィンなどの防湿性樹脂に乾燥剤を配合すると、せっかくの吸湿剤の効果が薄れてしまうという問題がある。 This is because when blended desiccant resin such as polyolefin, there is a problem that faded effect of precious moisture absorbent.
【0022】 [0022]
この内容は、吸湿剤を練り込む樹脂層の水分バリア性が比較的良い為、吸湿剤のもつ吸湿速度に影響を与えることを意味する。 This content, because a relatively good water barrier property of the resin layer of kneading the moisture absorbent means affecting the rate of moisture absorption with hygroscopic agent.
【0023】 [0023]
また、ポリエステルまたはポリアミドのように吸湿性を有する樹脂をベースに用いると、上述したように熱と塩基性化合物の影響により分解を伴う。 Further, when a resin having hygroscopicity as polyester or polyamide based, with decomposition by the effect of heat and the basic compound as described above.
【0024】 [0024]
【特許文献1】米国特許第6,214,255号公報【0025】 [Patent Document 1] US Patent No. 6,214,255 [0025]
ポリマーに乾燥剤を配合することで発生する吸湿速度の低下を克服する試みとして、特許文献1に記載されている乾燥容器があげられる。 In an attempt to overcome the decrease in the rate of moisture absorption occurring by blending a desiccant polymer, drying vessel it can be mentioned as described in Patent Document 1.
【0026】 [0026]
本内容では、熱可塑性樹脂に吸湿剤およびチャンネル構造形成剤を配合することで、射出成形容器を成形しいる。 In this context, by blending a desiccant and channel formers in the thermoplastic resin, and molding the injection molded container.
【0027】 [0027]
機構としては、乾燥剤が選択的にチャンネル構造形成剤からなる相に分散し、その局所的な濃度分布と吸湿を利用して、徐々にチャンネルユニット部分を起点に微細クラックを発生させ、そのクラックを水分の通り道とすることで乾燥性を向上させている。 As mechanisms, and dispersed phase desiccant made from the selected dynamic channel assignment formers, by utilizing the local concentration distribution and moisture to generate microcracks gradually starting from the channel unit portion thereof Kurakku the thereby improving the drying property by a passage of moisture.
【0028】 [0028]
しかしながら、クラックの発生は容器の物理的強度物性への影響が懸念されるところである。 However, generation of cracks is where the influence of the physical strength properties of the container is concerned.
【0029】 [0029]
また、成形方法が限定されているという点も課題事項としてあげられる。 Also, it mentioned as another problem matter that molding methods are limited.
【0030】 [0030]
また、乾燥機能を向上させる為に高含量の乾燥剤を配合すると、樹脂と乾燥剤の密着性が低い為、物理的強度物性が低下する。 Further, when blending a high content of the desiccant in order to improve the drying function, since a low adhesion between the resin and drying agent, physical strength properties are reduced.
【0031】 [0031]
乾燥能力を有する樹脂組成物の登場は、今後のパッケージの内容物保存効果という点で期待される分野であるが、現状としては上述した改善事項が多く残されている。 Appearance of the resin composition having a drying capability is a field that is expected in terms of the contents of storage effect of the future package, which retains many improvements matters described above as the present condition.
【0032】 [0032]
【発明が解決しようとする課題】 [Problems that the Invention is to Solve
本発明の課題は上記の実情を考慮したものであり、吸湿により塩基性や酸性を呈する化合物を配合しても、加工性や内容物の影響を低減させる事が可能であり、乾燥能力を維持しながらも、能力の持続性または容器の物理的強度物性の維持を保つことが可能な、乾燥能力を有する樹脂組成物およびそれを用いた積層体、包装体を得ることが挙げられる。 The object of the present invention has taken into consideration the above circumstances, be blended compounds exhibiting basic or acidic due to moisture absorption, it is possible to reduce the influence of processability and contents, maintaining the drying capacity while, capable to keep the maintenance of physical strength properties of persistent or container capacity, the resin composition having a drying capacity and laminate using the same, and to obtain a package.
【0033】 [0033]
【課題を解決するための手段】 In order to solve the problems]
本発明は上記課題を克服するために考え出されたものであり、 The present invention has been devised to overcome the above problems,
請求項1記載の発明は、無機化合物に表面処理を施した表面処理無機系乾燥剤を、熱可塑性樹脂(樹脂A)100重量部に対し、1〜100重量部配合した事を特徴とする、乾燥能力を有する樹脂組成物、としたものである。 First aspect of the present invention, the surface-treated inorganic desiccant surface-treated inorganic compound, of the thermoplastic resin (resin A) 100 parts by weight of a, characterized in that blended 1-100 parts by weight, resin composition having a drying capability is obtained by the.
【0034】 [0034]
請求項2記載の発明は、無機化合物に表面処理を施した表面処理無機系乾燥剤を、熱可塑性樹脂(樹脂A)50〜99wt%、エチレン−α,β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物を含むブレンド樹脂(樹脂B)を1〜50wt%からなるブレンド樹脂(樹脂A+樹脂B)100重量部に対し、1〜100重量部配合した事を特徴とする、乾燥能力を有する樹脂組成物、としたものである。 According to a second aspect of the invention, the surface-treated inorganic desiccant surface-treated inorganic compound, a thermoplastic resin (resin A) 50~99wt%, ethylene-.alpha., beta-unsaturated carboxylic acid or its ion crosslinked product to blend the resin (resin a + resin B) 100 parts by weight consisting of 1 to 50 wt% of the blend resin (resin B) containing, characterized in that blended 1-100 parts by weight, the resin composition having a drying capacity, it is obtained by the.
【0035】 [0035]
請求項3記載の発明は、無機化合物を、飽和あるいは不飽和脂肪酸あるいはこれらの金属塩、酸変性ポリオレフィン系ワックス、軽質油やマシン油に代表される潤滑油、シリコンオイルやシリコングリースに代表されるミネラルオイル、シリカやアルミナなどの無機化合物で表面処理した事を特徴とする、請求項1または2記載の、乾燥能力を有する樹脂組成物、としたものである。 According to a third aspect of the invention, an inorganic compound, represented by a saturated or unsaturated fatty acids or their metal salts, acid-modified polyolefin wax, lubricating oils, typified by light oil or machine oil, silicone oil and silicone grease and wherein the surface treated with inorganic compounds such as mineral oil, silica and alumina, according to claim 1 or 2, wherein the resin composition having a drying capability is obtained by the.
【0036】 [0036]
請求項4記載の発明は、相対湿度90%雰囲気における無機化合物の飽和吸水量が、自重に対し少なくとも10%以上であることを特徴とする、請求項1、2または3記載の乾燥能力を有する樹脂組成物、としたものである。 The invention of claim 4, wherein the saturated water amount of the inorganic compound in 90% RH atmosphere, characterized in that at least 10% or more relative to its own weight, with a drying capacity of claim 1, wherein resin composition is obtained by the.
【0037】 [0037]
請求項5記載の発明は、無機化合物が酸化カルシウム、酸化マグネシウムなどのアルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物、硫酸マグネシウム、塩化カルシウムに代表される吸湿性無機化合物である事を特徴とする、請求項1、2、3または4記載の乾燥能力を有する樹脂組成物、としたものである。 According to a fifth aspect of the invention, calcium inorganic compound oxide, an alkali metal or alkaline earth metal oxides such as magnesium oxide, and wherein the hygroscopic inorganic compounds typified magnesium sulfate, calcium chloride, resin composition having a drying capacity of claims 1 to 4, wherein is obtained by the.
【0038】 [0038]
請求項6記載の発明は、熱可塑性樹脂(樹脂A)が、ポリオレフィン樹脂、グラフト変性ポリオレフィン樹脂、エチレン系共重合樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂から1種以上選択される単体あるいはブレンド物である事を特徴とする、請求項1、2、3、4、または5記載の乾燥能力を有する樹脂組成物、としたものである。 Invention of claim 6, wherein the thermoplastic resin (resin A) is a polyolefin resin, graft-modified polyolefin resin, ethylene copolymer resin, a polystyrene resin, polyacrylonitrile resins, acrylic resins, polyester resins, one or more of a polyamide resin characterized in that it is a simple substance or a blend of choice is obtained by claim 1, 2, 3, 4 or 5 resin composition having a drying capacity according, and.
【0039】 [0039]
請求項7記載の発明は、熱可塑性樹脂(樹脂A)がポリオレフィン樹脂であり、そのポリオレフィン樹脂中にはシクロペンタジエニル誘導体の周期律表第III、IV、V、VI、IX、X族遷移金属原子からなる錯体もしくは、上記金属錯体に必要に応じてメチルアルミノキサンからなる、シングルサイト触媒を用いて、プロピレン、ブテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1、4−メチルペンテン−1,からなるC3〜C8、あるいはC9以上の高級αオレフィン、あるいはシクロペンテン、ノルボルネンなどの環状オレフィンを共重合したエチレン−αオレフィン共重合体あるいはエチレン−環状オレフィン共重合体などのポリオレフィン系樹脂を少なくとも10wt%以上含む事を特徴とする、請求項1、2、3、4、または5記載の The invention of claim 7, wherein the thermoplastic resin (resin A) is a polyolefin resin, Periodic Table III cyclopentadienyl derivatives in its polyolefin resin, IV, V, VI, IX, X group transition complex comprising a metal atom or consists of methylaluminoxane as required to the metal complex, using a single site catalyst, propylene, consisting butene-1, hexene-1, octene-1,4-methylpentene-1, comprising more than at least 10 wt% of polyolefin resin such as cyclic olefin copolymer - C3 -C8, or C9 or higher α-olefins, or cyclopentene, copolymerizing cyclic olefins and ethylene -α-olefin copolymer or ethylene and norbornene things and wherein, according to claim 1, 2, 3, 4 or 5, wherein, 乾燥能力を有する樹脂組成物、としたものである。 Resin composition having a drying capability is obtained by the.
【0040】 [0040]
請求項8記載の発明は、エチレン−αオレフィン共重合体あるいはエチレン−環状オレフィン共重合体などのポリオレフィン系樹脂が、密度0.930g/cm 以下であり、曲げ弾性率が250MPa以下であることを特徴とする、請求項1、2、3、4、5または7記載の乾燥能力を有する樹脂組成物、としたものである。 Invention of claim 8, wherein the ethylene -α-olefin copolymer or ethylene - that polyolefin resins such as cyclic olefin copolymer, or less density 0.930 g / cm 3, flexural modulus of less than 250MPa characterized is obtained by claim 2, 3, 4, 5 or 7 resin composition having a drying capacity according, and.
【0041】 [0041]
請求項9記載の発明は、表面処理無機系乾燥剤を配合することによって発生した樹脂組成物中の空隙率が、1%以上50%以下であることを特徴とする、請求項1、2、3、4、5、6、7、または8記載の乾燥能力を有する樹脂組成物、としたものである。 Invention of claim 9, wherein the porosity of the resin composition caused by blending surface-treated inorganic drying agent is 50% or less than 1%, according to claim 1, 4, 5, 6, 7, or the resin composition having a drying capacity of 8 described, in which a.
【0042】 [0042]
請求項10記載の発明は、樹脂Bがエチレン−α,β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物1〜99wt%に対し、吸水または吸湿性有機化合物を99〜1wt%配合したことを特徴とする請求項2、3、4、5、6、7、8、または9記載の、乾燥能力を有する樹脂組成物、としたものである。 The invention of claim 10, wherein the resin B is an ethylene-.alpha., to β-unsaturated carboxylic acid or its ionic crosslinked products 1~99Wt%, characterized in that the water or hygroscopic organic compound blended 99~1Wt% of claim 2,3,4,5,6,7,8 or 9 wherein the resin composition having a drying capability is obtained by the.
【0043】 [0043]
請求項11記載の発明は、吸水または吸湿性有機化合物が、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸Naなどのポリα,β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物、エチレン−酢酸ビニル共重合体あるいはポリ酢酸ビニルの部分または完全けん化物、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース系誘導体、ポリエチレンオキサイドあるいはポリプロピレンオキサイドなどのポリアルキレンオキサイド誘導体、ポリエステル、ポリアミドであることを特徴とする、請求項2、3、4、5、6、7、8、9、または10記載の乾燥能力を有する樹脂組成物、としたものである。 Invention of claim 11, wherein water or hygroscopic organic compounds, polyacrylic acid, alpha, beta-unsaturated carboxylic acid or its ionic crosslinking product of polyacrylic acid Na, ethylene - vinyl acetate copolymer or polyvinyl acetate partial or complete saponification product of vinyl, characterized in that it is a carboxymethyl cellulose, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, polyalkylene oxide derivatives such as polyethylene oxide and polypropylene oxide, polyester, polyamide, claim 2,3,4, 5,6,7,8,9, or resin composition having a 10 drying capacity according, in which a.
【0044】 [0044]
請求項12記載の発明は、樹脂A中に少なくともアスペクト比1より大なる延伸された樹脂B相が分散されたことを特徴とする2、3、4、5、6、7、8、9、10、または11記載の乾燥能力を有する樹脂組成物、としたものである。 The invention of claim 12 wherein the 2,3,4,5,6,7,8,9 at least from the aspect ratio of 1 becomes large drawn resin B phase in the resin A is characterized in that it is dispersed, 10, or a resin composition having a drying capacity of 11, is obtained by the.
【0045】 [0045]
請求項13記載の発明は、請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、または11記載の乾燥能力を有する樹脂組成物を設けたことを特徴とする積層体、としたものである。 The invention of claim 13 wherein the laminate, characterized in that a resin composition having a drying capacity of claim 7, 8, 9, 10 or 11, wherein, body, in which a.
【0046】 [0046]
請求項14記載の発明は、乾燥能力を有する樹脂組成物からなる層のどちらか一方に、ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−αオレフィン共重合体、エチレン−環状オレフィン共重合体、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体あるいはポリ酢酸ビニルの部分あるいは完全けん化物、ポリ塩化ビニリデン樹脂、アルミ箔、アルミ蒸着フィルム、無機化合物蒸着フィルム、オーバーコート層を設けた無機化合物蒸着フィルムなどの防湿層あるいは高酸素バリア層を設けたことを特徴とする請求項13記載の積層体、としたものである。 Invention of claim 14, in either the layer of the resin composition having a drying capability, polyethylene, ethylene -α-olefin copolymer, polypropylene, propylene -α-olefin copolymer, ethylene - cyclic olefin copolymerization coalescence, polyester resins, polyamide resins, polyacrylonitrile resins, ethylene - vinyl acetate copolymer or a partial or complete saponification product of polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride resin, aluminum foil, aluminum deposition film, an inorganic compound evaporated film, an overcoat layer laminate according to claim 13, characterized in that a moisture-proof layer or a high oxygen barrier layer of an inorganic compound vapor deposited film provided with, in which a.
【0047】 [0047]
請求項15記載の発明は、請求項13、14記載の積層体から形成された包装体、としたものである。 The invention of claim 15 wherein is to package formed from the laminate of claim 13, wherein the the.
【0048】 [0048]
請求項16記載の発明は、軟包装体として用いられることを特徴とする、請求項15記載の包装体、としたものである。 The invention of claim 16 wherein is characterized by being used as a soft packaging, is obtained by package of claim 15 wherein, it said.
【0049】 [0049]
請求項17記載の発明は、中空容器として用いられることを特徴とする、請求項15記載の包装体、としたものである。 The invention of claim 17 wherein is characterized in that it is used as a hollow container, is obtained by package of claim 15 wherein, it said.
【0050】 [0050]
請求項18記載の発明は、トレーまたはカップとして用いられることを特徴とする、請求項15記載の包装体、としたものである。 The invention of claim 18 wherein is characterized by being used as a tray or cup, is obtained by package of claim 15 wherein, it said.
【0051】 [0051]
請求項19記載の発明は、複合紙容器として用いられることを特徴とする、請求項15記載の包装体、としたものである。 The invention of claim 19 wherein is characterized by being used as a composite paper container is obtained by package of claim 15 wherein, it said.
【0052】 [0052]
請求項20記載の発明は、キャップとして用いられることを特徴とする、請求項15記載の包装体、としたものである。 The invention of claim 20 wherein is characterized in that it is used as a cap, is obtained by package of claim 15 wherein, it said.
【0053】 [0053]
請求項21記載の発明は、請求項16、17、18、19、あるいは20記載の包装体を2種以上組み合わせることで用いられる包装体、としたものである。 The invention of claim 21, wherein is obtained by package used by combining claim 16, 17, 18, 19, or 20 package according to two or more, and.
【0054】 [0054]
【発明の実施の形態】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
以下、本発明を詳細に説明する。 The present invention will be described in detail.
【0055】 [0055]
本発明の乾燥能力を有する樹脂組成物としては、吸湿により塩基性または酸性を呈する無機化合物に表面処理を施した表面処理無機系乾燥剤を、熱可塑性樹脂(樹脂A)100重量部に対し、1〜100重量部配合した事を特徴とすた乾燥能力を有する樹脂組成物、そして、吸湿により塩基性または酸性を呈する無機化合物に表面処理を施した表面処理無機系乾燥剤を、熱可塑性樹脂(樹脂A)50〜99wt%、エチレン−α,β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物を含むブレンド樹脂(樹脂B)を1〜50wt%からなるブレンド樹脂(樹脂A+樹脂B)100重量部に対し、1〜100重量部配合した乾燥能力を有する樹脂組成物である。 The resin composition having a drying capacity of the present invention, the surface-treated inorganic desiccant surface-treated inorganic compound exhibiting basic or acidic, a thermoplastic resin (resin A) 100 parts by weight of a respect due to moisture absorption, the resin composition has a dry capability to characterized in that the 1 to 100 parts by weight blended, and a surface-treated inorganic desiccant surface-treated inorganic compound exhibiting basic or acidic due to moisture absorption, thermoplastic resin (resin a) 50~99wt%, ethylene-.alpha., beta-unsaturated carboxylic acid or a blend resin comprising a blend resin (resin B) from 1 to 50 wt% including the ionic crosslinked material (resin a + resin B) to 100 parts by weight against a resin composition having a drying capacity obtained by blending 1 to 100 parts by weight.
【0056】 [0056]
本発明で必須となるのは、吸湿により塩基性または酸性を呈する無機化合物に表面処理を施すことが挙げられる。 Become essential in the present invention include applying a surface treatment to the inorganic compound exhibiting basic or acidic due to moisture absorption.
【0057】 [0057]
本来であれば乾燥剤は、上述した硫酸マグネシウムなどを使用する事も可能であるが、相対湿度90%雰囲気下で飽和水分量が自重の10%という吸湿能力、水分保持力などを考慮して酸化カルシウムを用いた方が好ましい。 Would otherwise drying agents are also possible to use magnesium sulfate as described above, the saturation moisture content in the relative humidity of 90% moisture capacity of 10% of the own weight, in consideration of moisture retention preferable to use calcium oxide are preferred.
【0058】 [0058]
しかし、酸化カルシウムの吸湿機構は、水分と接する事で塩基性の水酸化カルシウムを形成することが問題として挙げられる。 However, moisture absorption mechanism of calcium oxide, to form a basic calcium hydroxide by contact with water can be cited as a problem.
【0059】 [0059]
その吸湿に伴う塩基性の影響を防ぐ為、酸化カルシウムの表面に表面処理を施した方が好ましい。 To prevent the influence of basic due to its hygroscopic, it is preferable that a surface treatment on the surface of the calcium oxide.
【0060】 [0060]
この内容は、塩基性だけでなく酸性を呈するものについても同様な事がいえる。 This content, it can be said is that the same applies to the one that exhibits the acidic as well as basic.
【0061】 [0061]
その表面処理の具体例としては、飽和あるいは不飽和脂肪酸あるいはこれらの塩、アクリル酸あるいは無水マレイン酸などの酸成分により変性されたポリオレフィン系ワックス、さらには、軽質油やマシン油に代表される潤滑油、シリコンオイルやシリコングリースに代表されるミネラルオイルで表面処理を施す事が挙げられ、誠意検討した結果、特にミネラルオイルが好ましいと判断された。 Specific examples of the surface treatment, the saturated or unsaturated fatty acids or their salts, modified polyolefin wax with an acid component such as acrylic acid or maleic anhydride, and further, lubricating typified by light oil or machine oil oil, it can be mentioned that the surface treatment with mineral oil typified by silicone oil or silicone grease, sincere study result, it is determined that the particular mineral oil are preferred.
【0062】 [0062]
しかしながら、これらは一例にすぎず、その他の表面処理、例えばシランカップリング剤などゾルゲル化剤を用いて形成されたシリカまたはアルミナ処理なども使用可能であり、種類を限定しない。 However, these are merely examples, and other surface treatment, it also can be used such as silica or alumina treatment formed using a sol-gel agents such as silane coupling agents, it does not limit the type.
【0063】 [0063]
表面処理を施す効果としては大きく3つ挙げられ、第1に、熱と塩基または酸により容易に分解しうる化合物の分解防御が挙げられる。 It includes three large as the effect of the surface treatment, first, decomposition defense compound capable of easily decomposed by heat and a base or acid.
【0064】 [0064]
第2に、乾燥剤を配合したコンパウンドを容器にした時の内容物への影響が低減される。 Second, the compound formulated with desiccant effect on the contents when the container is reduced.
【0065】 [0065]
そして第3には、表面処理を施す事でコンパウンド工程の乾燥剤の吸湿が抑制でき、ハンドリングが容易になるという事が挙げられる。 And third, the surface treatment can in possible moisture absorption is suppressed desiccant compounding step of applying, and the like that that handling is facilitated.
【0066】 [0066]
このような表面処理は、あらかじめ酸化カルシウムなどの乾燥剤に施しておいても構わないし、コンパウンド工程で押出機内で表面処理を施しても構わない。 Such surface treatment, to may be previously subjected to drying agent such as advance calcium oxide, it may be subjected to surface treatment in an extruder by compounding step.
【0067】 [0067]
上記乾燥剤を配合する熱可塑性樹脂(樹脂A)としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、αオレフィンがブテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1、4−メチルペンテン−1などのエチレン−αオレフィン共重合体、ポリプロピレン、ポリブテン−1、ポリ4−メチルペンテン−1などのポリαオレフィン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレンなどのαオレフィン−エチレン共重合体、あるいは2種以上のαオレフィンを共重合させたもの、例えばエチレン−プロピレン−ブテン共重合体、ブテン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン−ヘキセン共重合体、エチレン−環状オレフィン共重合体などのポリオレフィン樹脂、エチレン−α,β不飽和カルボン酸あるいはそのエステル化物ある The drying agent as the thermoplastic resin to be blended (resin A) is low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, alpha-olefin is butene-1, hexene-1, octene-1, 4-methylpentene-1, etc. ethylene -α-olefin copolymer, polypropylene, polybutene-1, poly-alpha-olefins, such as poly-4-methylpentene-1, a random polypropylene, alpha-olefin, such as block polypropylene - ethylene copolymer, or two or more alpha-olefins those obtained by copolymerizing, for example, ethylene - propylene - butene copolymer, butene - propylene copolymer, propylene - butene - hexene copolymer, ethylene - polyolefin resin such as cyclic olefin copolymers, ethylene-.alpha., beta there unsaturated carboxylic acid or its ester はイオン架橋物、特にエチレン−(メタ)アクリル酸、エチレン(メタ)アクリル酸メチル、エチレン−(メタ)アクリル酸エチル、エチレン−(メタ)アクリル酸n−ブチル、エチレン−(メタ)アクリル酸i−ブチル、エチレン−(メタ)アクリル酸t−ブチル等が挙げられ、さらにはポリスチレン樹脂やポリアクリロニトリル樹脂やポリ(メタ)アクリル酸メチルのようなアクリル樹脂やポリエステル樹脂やポリアミド樹脂も使用可能である。 Ionic crosslinked products, especially ethylene - (meth) acrylic acid, ethylene (meth) acrylate, ethylene - (meth) acrylate, ethylene - (meth) acrylic acid n- butyl, ethylene - (meth) acrylic acid i - butyl, ethylene - (meth) t-butyl acrylate and the like, more acrylic resins, polyester resins, polyamide resins such as polystyrene resins and polyacrylonitrile resins, poly (meth) acrylate can also be used .
【0068】 [0068]
つまり、表面処理を施した酸化カルシウムを用いる事で、従来まで表面処理無しでは分解の恐れが有った熱可塑性樹脂、特にポリエステル樹脂やポリアミド樹脂やエチレン−α,β不飽和カルボン酸のエステル化物にも展開が可能ということである。 That is, by using calcium oxide subjected to a surface treatment, prior to the thermoplastic resin fear of degradation there is without surface treatment, in particular polyester resins, polyamide resins and ethylene-.alpha., esters of β-unsaturated carboxylic acid also is that can be developed.
【0069】 [0069]
特に、熱可塑性樹脂(樹脂A)としてポリオレフィン樹脂を用いる場合には、その10wt%以上は、シクロペンタジエニル誘導体の周期律表第III、IV、V、VI、IX、X族遷移金属原子からなる錯体および、上記金属錯体に必要に応じてメチルアルミノキサンからなる、シングルサイト触媒を用いて得られた、ASTMのD1238に準ずるメルトインデックス(MI)が0.1〜200の範囲、好ましくは3〜50の範囲エチレン−αオレフィン共重合体あるいはエチレン−環状オレフィン共重合体などのポリオレフィン系樹脂を配合した方が好ましい。 In particular, in the case of using a polyolefin resin as the thermoplastic resin (resin A), the 10 wt% or more, the periodic table III cyclopentadienyl derivatives, IV, V, VI, IX, from X transition metal atom becomes complex and consists of methylaluminoxane as required the metal complex was obtained using a single site catalyst, a melt index pursuant to D1238 of ASTM (MI) is 0.1 to 200, preferably in the range of 3 to range ethylene -α-olefin copolymer of 50 or ethylene - better blended with polyolefin resins such as cyclic olefin copolymer preferred.
【0070】 [0070]
このような触媒の例として、ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムクロリドにメチルアミノキサンを加えて得られたシングルサイト触媒(カミンスキー触媒)やその誘導体が挙げられる。 Examples of such catalysts include bis single site catalysts (Kaminsky catalysts) obtained by adding the methylaluminoxane in (cyclopentadienyl) zirconium dichloride or a derivative thereof.
【0071】 [0071]
金属としては特に、チタニウムやジルコニウムやハフニウムなどの周期律第IV族の遷移金属が用いられるが、特にこれらに限定されるものでない。 Especially the metal is a transition metal of the Periodic the Group IV such as titanium or zirconium or hafnium is used, not particularly limited thereto.
【0072】 [0072]
また、上記触媒は、嵩高い2つのシクロペンタジエニル基に遷移金属が導入された構造を有するが、チタン系の幾何拘束触媒を用いることで、C6,C8、あるいはC9以上の高級αオレフィンや、シクロペンタジエンやノルボルネンなどの環状オレフィンをも導入することが可能であることから非常に好ましい。 Further, the catalyst has a bulky two transition metal to the cyclopentadienyl group is introduced structure, by using a constrained geometry catalyst of titanium-based, C6, C8 or C9 or higher α-olefins Ya, , highly preferred since it is possible to introduce also the cyclic olefins such as cyclopentadiene and norbornene.
【0073】 [0073]
ただし、コモノマーとしては柔軟性という点を考慮するとαオレフィンが好ましい。 However, alpha-olefin is preferable in consideration of the point that flexibility as comonomers.
【0074】 [0074]
このような、シングルサイト系触媒を用いる利点は以下の内容が上げられる。 Such advantage of using a single-site catalyst is raised following contents.
【0075】 [0075]
(1)分子量分布が狭い(2)コモノマーの導入位置が制御しやすい。 (1) a narrow molecular weight distribution (2) the position of the introduction of the comonomer is easily controlled.
【0076】 [0076]
(3)ラメラ間に存在するタイ分子が多いため、引裂きなどに対する強度に優れる。 (3) Because many tie molecules present between lamellae, excellent in strength against such tearing.
【0077】 [0077]
(4)柔軟性を付与することが可能(5)ストレスクラッキング耐性に優れるまた、密度が0.930g/cm 以下、特に密度領域が0.850〜0.925g/cm のものは、ポリオレフィンエラストマーあるいはプラストマーの領域に入り、強度物性という点で非常に好ましい。 (4) capable of imparting softness (5) excellent stress cracking resistance The density is 0.930 g / cm 3 or less, particularly those density area is 0.850~0.925g / cm 3, polyolefins It enters the area of ​​the elastomer or plastomer, highly preferred in terms of strength properties.
【0078】 [0078]
特に、チタン系の幾何拘束触媒を用いることで、コモノマーの分布位置だけでなく、C9以上の高級αオレフィン(イオン重合における生成物)をコモノマーとして導入させることが可能であり、シングルサイト系触媒でありながら、低密度ポリエチレンのような長鎖分岐を構造中に取り込むことが可能である。 In particular, by using a constrained geometry catalyst of titanium-based, not only the comonomer distribution position, it is possible to introduce a C9 or more higher α-olefins (product in ionic polymerization) as a comonomer, with a single site catalyst There will, it is possible to incorporate in the structure of long chain branching, such as low density polyethylene.
【0079】 [0079]
この内容は、エチレン−αオレフィン共重合体でありながら溶融張力が大きい、せん断速度に対する溶融粘度の変化が顕著(高せん断で低粘度)など、各種成形加工に展開が可能である意味でも好ましい。 This content, melt tension while an ethylene -α-olefin copolymer is large, such remarkable change of melt viscosity versus shear rate (low viscosity at high shear), preferably also means it is possible to expand the variety of molding.
【0080】 [0080]
また、詳細原理は不明であるが、シングルサイト系触媒によるエチレン−αオレフィン共重合体は無機化合物の分散性に優れる。 Although detailed principle is not known, ethylene -α-olefin copolymer with single site catalyst has excellent dispersibility of the inorganic compound.
【0081】 [0081]
特に上記密度範囲はなお有効である。 In particular the density range is still valid.
【0082】 [0082]
このような強度物性、柔軟性、無機化合物分散性、成形性と言った点で、本材料系を配合することは非常に好ましい。 Such strength properties, flexibility, inorganic dispersing property, in that said molding property, it is very desirable to blend this material system.
【0083】 [0083]
上述したエチレン−αオレフィン共重合体における曲げ弾性率も250MPa以下が好ましい。 Flexural modulus in the ethylene -α-olefin copolymer described above is also less preferred 250 MPa.
【0084】 [0084]
曲げ弾性率は高分子の柔軟性の指標ともなり、250MPa以上であると、応力を繰り返すことによりクラックや強度物性の低下を伴う恐れがある。 Flexural modulus also be indicative of the flexibility of the polymer, if it is more than 250 MPa, there is a possibility having decreased cracking and strength properties by repeating stress.
【0085】 [0085]
これらの樹脂組成物においては、基本的に非相溶系である樹脂と無機化合物の配合になるため、これらの界面接着性は非常に劣る。 In these resin compositions, to become essentially blending the resin and the inorganic compound is a fibrinolytic heterologous, these interfacial adhesion is very poor.
【0086】 [0086]
そのため、樹脂組成物中には空隙が多くなることを意味する。 Therefore, it means that becomes large voids in the resin composition.
【0087】 [0087]
この時、空隙率の定義として、樹脂A単体(あるいは樹脂A+樹脂B)で成形した成形品の比重と重量から成形品の体積を求め、その無機化合物と樹脂A(あるいは樹脂A+樹脂B)を配合した理論比重から求められる理論重量を計算し、100−(実際の樹脂組成物の重量)/(理論上の樹脂組成物の重量)×100で計算される値を空隙率として用いる。 At this time, as the definition of porosity, determined the volume of the molded product from the specific gravity and the weight of the molded shaped article of resin A alone (or resin A + Resin B), the inorganic compound and resin A (or a resin A + Resin B) the theoretical weight obtained from compounded theoretical density was calculated, 100- (weight of the actual resin composition) / use a value calculated by × 100 (weight of the resin composition of the theoretical) as porosity.
【0088】 [0088]
その値が1〜50wt%の範囲、さらに好ましくは、10〜40wt%の範囲が好ましい。 The value is 1 to 50 wt% range, more preferably in the range of 10 to 40 wt% is preferred.
【0089】 [0089]
空隙率はポリマーの強度物性を低下させる要因となりうる。 The porosity can be a factor of lowering the strength properties of the polymer.
【0090】 [0090]
つまり、50wt%以上の場合は、樹脂組成物の強度物性の低下を引き起こす可能性が高い。 In other words, in the case of more than 50 wt%, it is likely to cause a reduction in the strength properties of the resin composition.
【0091】 [0091]
また、吸水または吸湿性を付与するとなると、空隙は水分の通り道として機能を果たすことができる。 Also, when it comes to impart water or hygroscopic, voids may serve as passage of moisture.
【0092】 [0092]
つまり樹脂組成物中の無機化合物が吸湿性のものであれば、空隙を透過した水分を効率よく捕獲することが可能である。 That as long as the inorganic compound in the resin composition is hygroscopic, it is possible to capture water that passes through the air gap effectively.
【0093】 [0093]
そのような意味で、1%以上、好ましくは10%以上の空隙を有していた方が好ましい。 In this sense, at least 1%, preferably who had more than 10% of voids.
【0094】 [0094]
また、シングルサイト系触媒によるエチレン−αオレフィン共重合体を用いることで、上述した空隙率の範囲においても十分な物理的強度物性を維持する事が可能である。 Further, by using ethylene -α-olefin copolymer with single site catalyst, it is possible to maintain sufficient physical strength properties even in the range of the above-mentioned porosity.
【0095】 [0095]
表面処理を施した乾燥剤を用いる事で、加工性やハンドリングの向上は期待できるが、その反面、吸湿速度を犠牲にする。 By using a desiccant which has been subjected to surface treatment, the improvement of workability and handling can be expected, but on the other hand, at the expense of rate of moisture absorption.
【0096】 [0096]
表面処理の有無での飽和水分量は変わらないが、表面処理を施す事でその速度が低下する。 Saturated amount of water in the presence or absence of surface treatment does not change, but its velocity in that surface treatment is lowered.
【0097】 [0097]
更にそれを熱可塑性樹脂にコンパウンド処理する事で、さらに吸湿速度が低下する恐れが有る。 Furthermore it By compounding process the thermoplastic resin, there is a possibility that further moisture absorption rate decreases.
【0098】 [0098]
そこで、少なくとも熱可塑性樹脂に配合する事による吸湿速度の低下を改善させるという意味で、樹脂Bの配合は効果的である。 Therefore, in the sense that improve a reduction in rate of moisture absorption by blending at least a thermoplastic resin, blending resin B it is effective.
【0099】 [0099]
樹脂Bの成分である、エチレン−α,β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物と吸水または吸湿性有機化合物については、まずエチレン−α,β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物としては、エチレン−(メタ)アクリル酸が代表的なものとしてあげられ、さらに(メタ)アクリル酸エステルを含む三元共重合体でも構わない。 It is a component of the resin B, an ethylene-.alpha., for β-unsaturated carboxylic acid or its ion crosslinked product and water or hygroscopic organic compounds, first ethylene-.alpha., as β-unsaturated carboxylic acid or its ionic crosslinked products of ethylene - (meth) acrylic acid can be cited as a typical, further (meth) may be a terpolymer containing an acrylic acid ester.
【0100】 [0100]
さらに、これらのエチレン−α,β不飽和カルボン酸を、ナトリウム、カリウム、亜鉛などの各種陽イオンによりイオン架橋させたアイオノマー樹脂も使用することが可能である。 Moreover, these ethylene-.alpha., the β-unsaturated carboxylic acid, sodium, potassium, ionomer resin obtained by ionically cross-linked by various cations such as zinc also can be used.
【0101】 [0101]
特に、後述したアイオノマー樹脂は、以下に述べる吸水または吸湿性有機化合物との相溶性、分散性という点で好ましい。 In particular, below the ionomer resin, compatibility with water or hygroscopic organic compounds mentioned below, preferred in terms of dispersibility.
【0102】 [0102]
樹脂Bのもう一つの成分である吸水または吸湿性有機化合物としては、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチレン−酢酸ビニル共重合体あるいはポリ酢酸ビニルの部分または完全けん化物、ポリエチレンオキサイドあるいはポリプロピレンオキサイドなどのポリアルキレンオキサイド誘導体、ポリエステル、ポリアミドが挙げられる。 As another water or hygroscopic organic compound is a component of the resin B, polyacrylic acid, sodium polyacrylate, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethylene - vinyl acetate copolymer or a partial or complete saponification product of polyvinyl acetate polyalkylene oxide derivatives such as polyethylene oxide and polypropylene oxide, polyester, polyamides.
【0103】 [0103]
また、グリセロールあるいはその誘導体も使用することが可能である。 Further, it is possible to also use glycerol or derivatives thereof.
【0104】 [0104]
樹脂Bの配合組成としては、エチレン−α,β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物1〜99wt%に対し、吸水または吸湿性有機化合物を99〜1wt%配合したことを特徴とする。 As the composition of the resin B is ethylene-.alpha., beta to unsaturated carboxylic acid or its ionic crosslinked products 1~99Wt%, characterized in that the water or hygroscopic organic compound blended 99~1wt%.
【0105】 [0105]
この内容から、これらの材料の配合組成は任意に設定することが可能であり、乾燥能力を有する樹脂組成物として求められる乾燥速度に応じて設計することが可能である。 From this context, the composition of these materials it is possible to arbitrarily set, it is possible to design in accordance with the drying rate required as a resin composition having a drying capability.
【0106】 [0106]
エチレン−α,β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物1wt%以下に対し、吸水または吸湿性有機化合物を99wt%以上配合した場合は、エチレン−α,β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物配合の効果が十分に現れず、逆にエチレン−α,β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物99wt%以上に対し、吸水または吸湿性有機化合物を1wt%以下配合した場合は、吸水または吸湿性有機化合物配合の効果が十分に現れない。 Ethylene-.alpha., beta against the unsaturated carboxylic acid or following the ion crosslinked product 1 wt%, the case where the water absorption or hygroscopicity organic compound blended least 99 wt%, ethylene-.alpha., beta-unsaturated carboxylic acid or its ion crosslinked product formulation effect of not sufficiently appear, contrary ethylene-.alpha., beta against the unsaturated carboxylic acid or above its ionic crosslinked products 99 wt%, if the water or hygroscopic organic compound was formulated following 1 wt%, the water absorption or hygroscopicity organic effect of the compound blended is not sufficiently manifested.
【0107】 [0107]
また、材料組み合わせ的には加工性の低下等が伴う場合があるので、その場合は、加工性に応じて設定することも可能である。 Further, since the material combinatorial some cases such reduction in workability is accompanied, in that case, it is possible to set according to the workability.
【0108】 [0108]
エチレン−α,β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物の必要性は主に以下に挙げられる。 Ethylene-.alpha., need for β-unsaturated carboxylic acid or its ionic crosslinking was mentioned mainly below.
【0109】 [0109]
一つに吸水または吸湿性有機化合物の分散性の向上である。 One to a improvement of the dispersibility of the water or hygroscopic organic compound.
【0110】 [0110]
エチレン−α,β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物はイオン−双極子相互作用、イオン−イオン双極子作用などの分子間相互作用により、極性ポリマーとの相性に優れる材料である。 Ethylene-.alpha., beta-unsaturated carboxylic acid or its ion crosslinked product ion - dipole interactions, ion - by intermolecular interactions such as ion-dipole effect, a material excellent in compatibility with polar polymers.
【0111】 [0111]
また、エチレン系共重合体であることから、ポリオレフィン樹脂、特にポリエチレンとも相性が良い。 Further, since the ethylene-based copolymer, a polyolefin resin, in particular compatibility with both polyethylene it is good.
【0112】 [0112]
また、ポリアクリル酸やポリアクリル酸ナトリウムやセルロース誘導体、あるいは高けん化度(けん化度98%以上)のポリ酢酸ビニルけん化物は、融点と分解点とのギャップが狭いこと、熱可塑性を示さないことから、単純にこれらの材料を樹脂Aに配合したとしても、分散性が極めて低く、外観不良を伴うばかりでなく、樹脂中の分散状態によっては、効率よく乾燥機能を果たすことが困難になる恐れがある。 Moreover, polyacrylic acid and sodium polyacrylate and a cellulose derivative or polyvinyl acetate saponified high degree of saponification (degree of saponification 98% or more), may be a gap between the decomposition point and the melting point is small, it does not exhibit thermoplastic from simply even by blending these materials to the resin a, the dispersibility is extremely low, not only involves a poor appearance, the dispersion state of the resin, it is difficult to fulfill efficiently drying function fear there is.
【0113】 [0113]
そのような意味で、エチレン−α,β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物は必須成分としてあげられる。 In this sense, ethylene-.alpha., beta-unsaturated carboxylic acid or its ionic crosslinking was cited as an essential component.
【0114】 [0114]
第2に樹脂A中における分散状態の制御が挙げられる。 Control of the dispersion state in the resin A and the like in the second.
【0115】 [0115]
上述したようにエチレン−α,β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物は、樹脂Aと吸水または吸湿性有機化合物の相互間で作用するものである。 Ethylene -α As described above, beta-unsaturated carboxylic acid or its ion crosslinked product is one that acts between each other of the resin A and water, or hygroscopic organic compound.
【0116】 [0116]
以下の製法でも述べるが、これら3成分を単独でそれぞれ配合する(製法−1)ことも可能であるが、あらかじめ、エチレン−α,β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物と吸水または吸湿性有機化合物からなるコンパウンド(樹脂B)を作成し、さらに樹脂Aと配合した方が好ましい(製法−2)。 As will be described in the following process, blending each of these three components alone (Production Process 2-1), it is also possible, in advance, ethylene-.alpha., beta-unsaturated carboxylic acid or its ion crosslinked product and water or hygroscopic organic a compound compound prepared (resin B), preferably who was further blended with resin a (Production process 3-2).
【0117】 [0117]
この内容は、(製法−1)を用いた場合で図1に示すように樹脂A中においてエチレン−α,β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物と吸水または吸湿性有機化合物が独立して分散する可能性が有り、特に熱可塑性を示さない吸湿性有機化合物の場合は、ポリマー型フィラーとして分散されてしまう。 This content (Production Process 2-1) ethylene -α in the resin A as shown in FIG. 1 in case of using, beta-unsaturated carboxylic acid or its ion crosslinked product and water or hygroscopic organic compound independently dispersed for the possibilities there, hygroscopic organic compounds otherwise indicated thermoplastic which, would be distributed as a polymeric filler.
【0118】 [0118]
一方、(製法−2)を用いることで、エチレン−α,β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物と吸水または吸湿性有機化合物からなるコンパウンド(樹脂B)が効率よく分散することが可能である(図2)。 On the other hand, (Production Process 3-2) By using, it is possible ethylene-.alpha., beta-unsaturated carboxylic acid or the compound comprising from the ionic crosslinking product with water or hygroscopic organic compound (resin B) is efficiently dispersed (Figure 2).
【0119】 [0119]
また、図2の状態をさらに各種成形方法によりアスペクト比を1よりも大にすることで、より効率よく透湿度の制御を行うことが可能である。 Moreover, than the aspect ratio of 1 by addition various molding methods the state of FIG. 2 by the large, it is possible to perform more efficiently moisture permeability control.
【0120】 [0120]
ここで、また無機化合物の表面処理の効果について記載するが、上述した樹脂Bにおける吸水または吸湿性有機化合物のうち、エチレン−酢酸ビニル共重合体あるいはポリ酢酸ビニルの部分けん化物の場合、あるいはカルボキシメチルセルロース、あるいはポリエステル、ポリアミドについては表面処理を施した酸化カルシウムを用いないと分解してしまうため、樹脂Bの配合の点でも有効な手段である。 Here, also will be described the effect of the surface treatment of the inorganic compound, of water or hygroscopic organic compound in the above-mentioned resin B, an ethylene - For vinyl acetate copolymer or a partially saponified polyvinyl acetate, or carboxy methylcellulose, or polyester, since will decompose not to use calcium oxide subjected to a surface treatment for polyamide, it is also an effective means in terms of the formulation of the resin B.
【0121】 [0121]
上記樹脂A単体あるいは樹脂A+樹脂Bの合わせて100重量部に対し配合する吸湿性無機化合物としては1〜100重量部であることが好ましい。 It is preferred hygroscopic inorganic compound to be blended relative to 100 parts by weight combined of the resin A alone or a resin A + resin B is 1 to 100 parts by weight.
【0122】 [0122]
1重量部以下では吸湿性能に劣り、100重量部以上では成形加工性に問題が生じる。 Inferior in hygroscopic capacity in less than 1 part by weight, a problem in moldability occur in 100 parts by weight or more.
【0123】 [0123]
また、必要に応じては上記以外の各種添加剤、酸化防止剤、難燃剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、分散剤など各種添加剤を配合してもかまわない。 Also, if desired various additives other than the above, antioxidants, flame retardants, slip agents, antiblocking agents, may be blended with various additives such as dispersing agents.
【0124】 [0124]
これらの乾燥能力を有する樹脂組成物の製造方法とし最も好ましい製法を以下に記載する。 A method for producing a resin composition having these drying capacity describes the most preferred method below.
【0125】 [0125]
(1)樹脂A+乾燥剤のコンパウンドの作成最終製品の成形方法および必要とされる乾燥能力により設定した各種所定配合量の材料を、リボンミキサー、タンブラーミキサー、ヘンシェルミキサーなどを用いてドライブレンドし、単軸押出機、二軸押出機などの押出機、バンバリーなどの混練機を用いて、ベースとなる熱可塑性樹脂にもよるが、融点以上280℃以下、好ましくは260℃以下、さらに好ましくは240℃以下で混練することで得られる。 (1) The resin A + desiccant various predetermined amounts of material which is set by the molding process and The required drying capacity of creating the final product of the compound of, were dry blended using a ribbon mixer, a tumbler mixer, and the like Henschel mixer, single screw extruder, extruders such as twin-screw extruder, using a kneading machine such as Banbury mixer, depending on the thermoplastic resin as a base, melting point above 280 ° C. or less, preferably 260 ° C. or less, more preferably 240 ℃ obtained by kneading below.
【0126】 [0126]
その際、あらかじめ表面処理を施した無機化合物を用いても良く、さらには表面処理剤を押出機内に添加して、コンパウンド工程と同時に表面処理を施しても構わない。 At that time, it may be used an inorganic compound having been subjected to pre-surface treatment, further by adding a surface treatment agent into the extruder, may be subjected to simultaneous surface treatment with compounding step.
【0127】 [0127]
得られたストランドは空冷により冷却し、ペレタイズ後、アルミバッグなどの包装形態中で保管する。 The resulting strand was cooled by air cooling, after pelletizing, stored in packaged form, such as aluminum bags.
【0128】 [0128]
(2)樹脂Bの作成同様に、最終製品の成形方法および必要とされる乾燥能力により設定した各種所定配合量の材料を、リボンミキサー、タンブラーミキサー、ヘンシェルミキサーなどを用いてドライブレンドしたものを単軸押出機、二軸押出機などの押出機、バンバリーなどの混練機を用いて、220℃以下で混練することで得られる。 (2) Preparation of Resin B Similarly, various predetermined amounts of material which is set by the molding process and The required drying capacity of the final product, a ribbon mixer, a tumbler mixer, a material obtained by dry-blended by using a Henschel mixer single screw extruder, extruders such as twin-screw extruder, using a kneading machine such as Banbury mixer, obtained by kneading at 220 ° C. or less.
【0129】 [0129]
得られたストランドは空冷により冷却し、ペレタイズ後、アルミバッグなどの包装形態中で保管する。 The resulting strand was cooled by air cooling, after pelletizing, stored in packaged form, such as aluminum bags.
【0130】 [0130]
(3)樹脂組成物の作成(樹脂A+乾燥剤)と樹脂Bを同様に求める能力に応じて配合し、求める製品形態で必用な成形法の適切温度で、樹脂組成物を作成する。 (3) formulated according to the capability of obtaining similarly create the (resin A + desiccant) the resin B of the resin composition, at a suitable temperature, necessity of molding a product form for obtaining, creating a resin composition.
【0131】 [0131]
(樹脂A+乾燥剤)と樹脂Bを更にコンパウンドしても、直接成形品に成形しても構わない。 Be further compounded (resin A + desiccant) and the resin B, it may be molded directly to shaped articles.
【0132】 [0132]
当然のことながら(樹脂A+乾燥剤)だけを用いて成形品にしても構わない。 Naturally (Resin A + desiccant) may be a molded article using only.
【0133】 [0133]
本発明の乾燥能力を有する樹脂組成物は、押出ラミネーション成形、押出キャスト成形、インフレーション成形、インジェクション成形、ダイレクトブロー成形など各種成形法を用いて積層体とすることが可能である。 Resin composition having a drying capacity of the present invention, extrusion lamination molding, extrusion cast molding, inflation molding, injection molding, it is possible to laminate by using various molding methods such as direct blow molding.
【0134】 [0134]
また上述した成形法で得られたフィルム(インフレーションなど)については後工程でドライラミネーションやウエットラミネーション、ノンソルベントラミネーションにより積層体を得ることも可能であり、またインジェクション成形で得られたプリフォームを延伸ブロー成形により多層延伸ブローボトルにすることも可能であるが、これらの成形法に限られるものではない。 The dry lamination or wet lamination in a post-process for obtained by molding the above-mentioned films (such as inflation), it is also possible to obtain a laminate with non-solvent lamination and stretching the preform obtained in injection molding it is also possible to multi-layer stretch blow bottle by blow molding, but is not limited to these molding methods.
【0135】 [0135]
本発明の乾燥能力を有する樹脂組成物単体は、乾燥能力は有するが、吸湿性無機材料が吸湿し飽和してしまうと、機能を発現しなくなる恐れがある。 Resin composition alone with drying capacity of the present invention have dry capability, the hygroscopic inorganic material will be moisture saturated, there may not express functional.
【0136】 [0136]
そのような意味で、本樹脂組成物を用いた積層体は少なくとも一層は、水分バリア性を有する材料を設けた方が好ましい。 In this sense, the laminate using the present resin composition is at least one layer, who provided the material has a moisture barrier property is preferred.
【0137】 [0137]
これらの材料としては、ポリオレフィン樹脂やポリビニリデンクロライドのようなバリアコート層を設けた基材を用いた方が良い。 These materials, it is better to use a polyolefin resin or a polyvinylidene chloride barrier coat layer provided substrate, such as chloride.
【0138】 [0138]
これらのバリア層を用いることで、これらのバリア層を僅かに透過した水分を吸収するだけでなく、包装体のヘッドスペースの湿度を低下させることが可能になる。 By using these barrier layers, not only absorb these barrier layers slightly permeated water, it is possible to reduce the humidity in the headspace of the package.
【0139】 [0139]
また、高酸素バリア性の基材たとえばアルミ箔、アルミ蒸着フィルム、シリカやアルミナの蒸着フィルム、ポリビニルアルコール系コーティング層を設けたシリカやアルミナの蒸着フィルムを用いる事で、水分吸収だけでなく酸素バリア性も付与する事が可能である。 The high oxygen barrier properties of the substrate for example, aluminum foil, aluminum deposition film, the vapor deposition film of silica and alumina, by using a deposited film of silica or alumina having a polyvinyl alcohol-based coating layer, the oxygen barrier not only moisture absorption sex is also possible to grant.
【0140】 [0140]
また当然の事ながら、エチレン−ビニルアルコール共重合体などを設ける事で、軟包装やボトル用途にも展開可能である。 The matter of course, the ethylene - By providing the vinyl alcohol copolymer can also be deployed in flexible packaging or bottle applications.
【0141】 [0141]
積層体の例を以下に記載する。 Examples of the laminate are described below.
【0142】 [0142]
積層体の例に記載されている記号は、以下に記載する。 The symbols given in Examples of the laminate are described below.
【0143】 [0143]
A:ポリオレフィン樹脂、B:ポリエステルフィルム、C:ポリビニリデンクロライドコート、D:アルミ箔【0144】 A: a polyolefin resin, B: a polyester film, C: polyvinylidene chloride-coated, D: Aluminum foil [0144]
構成例−1: Configuration Example 1:
構成:A/乾燥能力を有する樹脂組成物成形法:押出成形、射出成形、ブロー成形、など用途:シート、中空容器、カップ、トレーなど【0145】 Configuration: A / drying capacity resin composition molding having: extrusion, injection molding, blow molding, etc. Use: sheet, hollow container, cup, etc. trays [0145]
構成例−2: Configuration Example -2:
構成:B/C/接着剤/A/乾燥能力を有する樹脂組成物成形法:押出/ドライラミネートなど用途:軟包装体、蓋材【0146】 Configuration: B / C / adhesive / A / has a drying capacity resin composition molding: Extrusion / dry lamination such applications: soft packaging, lid [0146]
構成例−3: Configuration example -3:
構成:B/接着剤/D/接着剤/A/乾燥能力を有する樹脂組成物成形法:同上用途:同上【0147】 Configuration: B / adhesive / D / adhesive / A / has a drying capacity resin composition molding: Same as above application: Same as above [0147]
構成例−4: Configuration Example -4:
構成:紙/A/D/接着剤/A/乾燥能力を有する樹脂組成物成形法:押出ラミネートなど用途:複合紙容器などBのポリエステルフィルムについては、Cのコート層ではなく、アルミ蒸着やシリカ、アルミナ蒸着あるいはさらにバリア性を付与する為にポリビニルアルコール系オーバーコート層を設けた高酸素ガスバリアフィルムでも構わない。 Configuration: Paper / A / D / adhesive / A / resin composition having a drying capacity molding: extrusion laminating such applications: for polyester films, such as composite paper container B is not the coat layer and C, aluminum deposition or a silica , it may be a high oxygen gas barrier film having a polyvinyl alcohol-based overcoat layer to impart the alumina deposition or further barrier property.
【0148】 [0148]
上述したように、様々な構成で得られた積層体は、そのまま各種用途の包装体へ展開することが可能である。 As described above, the laminated body obtained in a variety of configurations, it is possible to directly expand the package for various applications.
【0149】 [0149]
これらの例は上述した内容にかぎられないで、様々な包装形態へ展開が可能になる。 These examples are not be limited to the contents described above, it is possible to expand into a variety of packaging forms.
【0150】 [0150]
また、これらの包装形態を組み合わせることで、水分を吸収し、乾燥能力を有する包装体を形成することが可能になる。 By combining these packaged forms, it absorbs moisture, it is possible to form a package having a drying capability.
【0151】 [0151]
【実施例】 【Example】
以下に本発明の実施例を示すが、それに限定されるものではない。 Examples of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
【0152】 [0152]
[樹脂A+無機系吸湿剤の作成:材料] Create Resin A + inorganic hygroscopic agent: material]
以下の材料を用いた。 The following materials were used.
【0153】 [0153]
<樹脂A> <Resin A>
・A−1:シングルサイト エチレン−ヘキセン−1共重合体(MI=25、曲げ弾性率80MPa、密度0.901g/cm · A-1: single-site ethylene - hexene copolymer (MI = 25, flexural modulus 80 MPa, density 0.901 g / cm 3)
・A−2:低密度ポリエチレン(MI=20、曲げ弾性率160MPa、密度0.915g/cm · A-2: low-density polyethylene (MI = 20, flexural modulus 160 MPa, density 0.915 g / cm 2)
・A−3:ホモポリプロピレン(MI=30、曲げ弾性率1750MPa、密度0.900g/cm · A-3: homopolypropylene (MI = 30, flexural modulus 1750MPa, density 0.900 g / cm 3)
・A−4:マルチサイト エチレン−オクテン−1共重合体(MI=20、曲げ弾性率420MPa、密度0.925g/cm · A-4: Multisite ethylene - octene-1 copolymer (MI = 20, flexural modulus 420 MPa, density 0.925 g / cm 3)
・A−5:ホモポリエチレンテレフタレート樹脂【0154】 · A-5: homo polyethylene terephthalate resin [0154]
<乾燥剤> <Drying agent>
・B−1:酸化カルシウム(ミネラルオイル表面処理品) · B-1: calcium oxide (mineral oil surface treated products)
・B−2:酸化カルシウム(未処理) · B-2: Calcium oxide (untreated)
【0155】 [0155]
[樹脂A+乾燥剤の作成:製造] Create Resin A + desiccant: Production]
あらかじめ、樹脂60wt%に対し、酸化カルシウム40wt%になるように調整した混合物を2軸押出機(φ=30,L/D=49)により吐出9kg、200℃(ポリオレフィン樹脂)あるいは265℃(ポリエステル樹脂)、50rpmでコンパウンドを行った(この時点では重量比で換算しておく)。 Previously, the resin 60 wt% relative to the mixture which was adjusted to calcium oxide 40 wt% of the biaxial extruder (φ = 30, L / D = 49) by the discharge 9 kg, 200 ° C. (polyolefin resin), or 265 ° C. (Polyester resin), was compounded with 50 rpm (kept with the weight ratio at this point).
【0156】 [0156]
この高濃度分散体をマスターバッチとして以下の成形に使用した。 Using this high concentration dispersion on the following molded as a master batch.
【0157】 [0157]
得られたマスターバッチは、空冷ペレタイズを行い、アルミ包装体に保管した(不活性ガス置換済み)。 The resulting master batch performs air cooling pelletized and stored in an aluminum package (inert gas already substituted).
【0158】 [0158]
[樹脂Bの作成:材料] Create resin B: material]
<エチレン−α,β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物> <Ethylene-.alpha., beta-unsaturated carboxylic acid or its ion crosslinked product>
C−1:Na−アイオノマー<吸水または吸湿性有機化合物> C-1: Na-ionomer <water or hygroscopic organic compound>
D−1:ポリビニルアルコール(けん化度50〜70%) D-1: Polyvinyl alcohol (saponification degree 50% to 70%)
D−2:エチレン−ビニルアルコール共重合体(エチレン含量32mol%) D-2: ethylene - vinyl alcohol copolymer (ethylene content 32 mol%)
[樹脂Bの作成:製造] Create resin B: production]
以下の実施例に示す配合組成になるように調整したエチレン−α,β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物と吸水または吸湿性有機化合物の混合物を2軸押出機(φ=30,L/D=49)により吐出9kg、200℃、50rpmでコンパウンドを行った。 The following exemplary adjustment ethylene -α such that the blending composition shown in Example, beta-unsaturated carboxylic acid or a mixture of two-shaft extruder of the ion cross-linked product with water or hygroscopic organic compound (φ = 30, L / D = 49) by the discharge 9 kg, 200 ° C., was compounded at 50 rpm.
【0159】 [0159]
得られたコンパウンドは空冷ペレタイズを行い、アルミ包装体に保管した(不活性ガス置換済み)。 The resulting compound is subjected to air cooling pelletized and stored in an aluminum package (already inert gas substitution).
【0160】 [0160]
[評価サンプルの作成:製造] [Evaluation Create Sample: production]
本発明の樹脂組成物の能力確認については、射出成形および押出キャスト成形により得られたサンプルを用いた。 The capability confirmation of the resin composition of the present invention, using a sample obtained by injection molding and extrusion casting.
【0161】 [0161]
射出成形容器については、図4に示すスクリューネジ式中空容器の外側容器と内側容器(乾燥剤練り込み)を別々に射出成形を行う事で作成した。 The injection molded container was prepared by performing the injection molding separately outer container and an inner container (kneaded desiccant) of the screw threaded hollow container shown in FIG.
【0162】 [0162]
その時の外側容器はポリプロピレン樹脂を用い、外側容器と内側容器を別工程で一体化させる事で乾燥容器を得た。 Outer container at that time using the polypropylene resin to obtain a dry container with it to integrate the outer container and inner container in a separate step.
【0163】 [0163]
押出キャスト成形は2層共押出機による共押出フィルムを用い、サポート樹脂層/本発明の樹脂組成物層=30μm/30μmの膜厚比で製膜を行った。 Extrusion cast molding using a coextruded film with two layer co-extruders, film was formed with a film thickness ratio of the resin composition layer = 30 [mu] m / 30 [mu] m support resin layer / the present invention.
【0164】 [0164]
得られたフィルムサンプルを、スクリューネジ式中空容器用キャップのインナーキャップとして用い、インサート射出成形法によりキャップを製造した。 The resulting film samples used as an inner cap of the screw threaded hollow container cap, to produce a cap by insert injection molding method.
【0165】 [0165]
外側容器に用いた樹脂および共押出キャストによる支持層については、その成形法に応じた樹脂で、本発明の樹脂組成物層のベース樹脂と同じ材質のものを用いた。 For by the support layer is a resin and co-extrusion cast using the outer container, a resin in accordance with the molding method, using the same material as the base resin of the resin composition layer of the present invention.
【0166】 [0166]
容器形状は、高さ60mm、底面積約1250mm (75000mm )の円柱状容器であり、樹脂組成物層の目付けは約10gである。 Container shape, height 60 mm, a cylindrical container bottom area of about 1250mm 2 (75000mm 3), the basis weight of the resin composition layer is about 10g.
【0167】 [0167]
また、外層の容器の目付けも10gであり、厚さは1.5mmである。 Also, the basis weight of the container of the outer layer is also 10 g, a thickness of 1.5 mm.
【0168】 [0168]
インナーキャップにおける樹脂組成物層の面積は700mm2であり、それに相当する樹脂組成物の重量は0.02〜0.03gである。 Area of ​​the resin composition layer in the inner cap is 700Mm2, the weight of the resin composition corresponding to it is 0.02~0.03G.
【0169】 [0169]
また、内側容器を用いて算出された空隙率は25〜40%であった。 Further, the porosity was calculated using the inner container was 25% to 40%.
【0170】 [0170]
[評価サンプルの作成:評価法−分解性評価] [Evaluation Create Sample: evaluation method - degradable Evaluation]
小型ミキシング装置を用いて、ポリオレフィンについては220℃、ポリエステルについては265℃でコンパウンドを行った時の分解挙動を観察した。 Using a small mixing apparatus, 220 ° C. for polyolefin, it was observed decomposition behavior when subjected to compound at 265 ° C. for polyester.
【0171】 [0171]
ミキシングスクリュー回転数は50rpmで5min. Mixing screw rpm 5min at 50 rpm. 混練を行った。 And kneaded.
【0172】 [0172]
その際の材料は、上述したコンパウンド工程を用いずに、小型ミキシング装置にあらかじめ樹脂Aを溶融可塑化させた後に、乾燥剤を配合し、必要に応じて樹脂Bの原料を投入した。 Material at that time, without using the above-described compounding step, the pre-resin A small mixing apparatus was melted plasticized, the desiccant was blended, the material of the resin B was charged as needed.
【0173】 [0173]
混練時間は最終材料投入時点から計測を始めた。 Kneading time began measuring the final material input point.
【0174】 [0174]
[評価サンプルの作成:評価法−柔軟性評価] [Evaluation Create Sample: evaluation method - Flexibility Evaluation]
図3より、スクリューネジ式キャップを開閉する事で、内側容器の変形が生じる事が確認される。 Than 3, by opening and closing the screw cap, it is confirmed that the deformation of the inner container takes place.
【0175】 [0175]
この変形は、内側容器の内径をスクリューキャップの内側中央部に添えられた壁面で密閉する事で、容器密封性の向上を図ったものである。 This deformation, by sealing the inner diameter of the inner container wall affixed to the inner central portion of the screw cap, but with improved vessel sealing performance.
【0176】 [0176]
そこで、このスクリュー容器を100回開け閉めした時の繰り返しひずみによるクラックの発生状況を観察した。 Therefore, to observe the occurrence of repeated distortion due to cracks when the screw vessel to open and close 100 times.
【0177】 [0177]
以下に示す実施例のサンプルを40℃−90%相対湿度下における、容器開放状態の吸湿量を確認し、その吸湿挙動から吸湿速度について評価した。 In the sample of 40 ° C. -90% relative humidity embodiments described below, check the moisture absorption of the container open, were evaluated for moisture absorption rate from its hygroscopic behavior.
【0178】 [0178]
結果を図4に示す。 The results are shown in Figure 4.
【0179】 [0179]
また各実施例、比較例の組成表を表1に示す。 The respective examples are shown in Table 1 the composition table of the comparative example.
【0180】 [0180]
【表1】 [Table 1]
【0181】 [0181]
[分解性評価] [Degradable Evaluation]
<実施例1> <Example 1>
A−5、B−1を用いた。 Using A-5, B-1.
【0182】 [0182]
それぞれの配合組成は、A−5/B−1=60/40であり、樹脂Aの100重量部に対し乾燥剤が66重量部に相当する。 Each formulation composition is A-5 / B-1 = 60/40, desiccant per 100 parts by weight of the resin A is equivalent to 66 parts by weight.
【0183】 [0183]
<比較例1> <Comparative Example 1>
A−5、B−2を用いた。 Using A-5, B-2.
【0184】 [0184]
それぞれの配合組成は、A−5/B−1=60/40であり、樹脂Aの100重量部に対し乾燥剤が66重量部に相当する。 Each formulation composition is A-5 / B-1 = 60/40, desiccant per 100 parts by weight of the resin A is equivalent to 66 parts by weight.
【0185】 [0185]
<実施例2> <Example 2>
A−1、A−2、B−1、C−1、D−1を用いた。 Using A-1, A-2, B-1, C-1, D-1.
【0186】 [0186]
それぞれの配合組成は、A−1/A−2/B−1/C−1/D−1=24/24/32/8/12であり、樹脂A+樹脂Bの100重量部に対し乾燥剤が47重量部に相当する。 Each formulation composition, A-1 / A-2 / B-1 / C-1 / D-1 = 24/24/32/8 / is 12, desiccant per 100 parts by weight of the resin A + Resin B There corresponds to 47 parts by weight.
【0187】 [0187]
<比較例2> <Comparative Example 2>
A−1、A−2、B−2、C−1、D−1を用いた。 Using A-1, A-2, B-2, C-1, D-1.
【0188】 [0188]
それぞれの配合組成は、A−1/A−2/B−1/C−1/D−1=24/24/32/8/12であり、樹脂A+樹脂Bの100重量部に対し乾燥剤が47重量部に相当する。 Each formulation composition, A-1 / A-2 / B-1 / C-1 / D-1 = 24/24/32/8 / is 12, desiccant per 100 parts by weight of the resin A + Resin B There corresponds to 47 parts by weight.
【0189】 [0189]
分解性評価の結果を表2に示す。 The results of the decomposition evaluation are shown in Table 2.
【0190】 [0190]
実施例1/比較例1では熱と塩基による加水分解するポリエステルを、実施例2/比較例2では、同様に未けん化部分を起点にして加水分解する、低けん化度エチレン−ビニルアルコール共重合体を用いたが、未処理酸化カルシウムを用いると分解による変色、臭気発生を伴うのに対し、表面処理酸化カルシウムを用いる事で、分解抑制効果が高い事が確認された。 Example 1 / Comparative Example 1, the heat and the base by hydrolyzing polyester, exemplary in Example 2 / Comparative Example 2, similarly hydrolyzed to the unsaponified portion origin, low saponification degree ethylene - vinyl alcohol copolymer was used, discoloration due to decomposition and use of untreated calcium oxide, while accompanied by odor, by using the surface-treated calcium oxide, it has been confirmed that high decomposition inhibiting effect.
【0191】 [0191]
【表2】 [Table 2]
【0192】 [0192]
[柔軟性評価] [Flexibility Evaluation]
<実施例3> <Example 3>
A−1、A−2、B−1を用いた。 Using A-1, A-2, B-1.
【0193】 [0193]
それぞれの配合組成は、A−1/A−2/B−1=30/30/40であり、樹脂Aの100重量部に対し乾燥剤が66重量部に相当する。 Each formulation composition, A-1 / A-2 / B-1 = a 30/30/40, desiccant per 100 parts by weight of the resin A is equivalent to 66 parts by weight.
【0194】 [0194]
<実施例4> <Example 4>
A−2、A−3、B−1を用いた。 A-2, A-3, was used B-1.
【0195】 [0195]
それぞれの配合組成は、A−2/A−3/B−1/C−1=35/25/40であり、樹脂A+樹脂Bの100重量部に対し乾燥剤が66重量部に相当する。 Each formulation composition, A-2 / A-3 / B-1 / C-1 = a 35/25/40, desiccant per 100 parts by weight of the resin A + resin B corresponds to 66 parts by weight.
【0196】 [0196]
<実施例5> <Example 5>
A−1、A−2、B−1、C−1、D−1を用いた。 Using A-1, A-2, B-1, C-1, D-1.
【0197】 [0197]
それぞれの配合組成は、A−1/A−2/B−1/C−1/D−1=24/24/32/8/12であり、樹脂A+樹脂Bの100重量部に対し乾燥剤が47重量部に相当する。 Each formulation composition, A-1 / A-2 / B-1 / C-1 / D-1 = 24/24/32/8 / is 12, desiccant per 100 parts by weight of the resin A + Resin B There corresponds to 47 parts by weight.
【0198】 [0198]
<比較例3〜5> <Comparative Example 3-5>
実施例3〜5においてA−2を用いずA−4を用いた。 Using A-4 without using A-2 in Example 3-5.
【0199】 [0199]
結果を表3に示す。 The results are shown in Table 3.
【0200】 [0200]
シングルサイト系エチレン−αオレフィン共重合体を用いる事で容器のクラックが発生しないのに対し、対象となるマルチサイト系エチレン−αオレフィン共重合体では物理的強度の改良には至らない事が確認される。 To crack container by using a single-site ethylene -α-olefin copolymer is not generated, it does not lead to improvement of physical strength confirmed in multisite systems ethylene -α-olefin copolymer of interest It is.
【0201】 [0201]
また、官能的では有るがシングルサイト系を用いたものは容器が柔軟であり、応力を加えた時のクラックが発生しないのに対し、マルチサイト系では柔軟性が認められず、少々の応力でも容易にクラックが発生した。 Further, sensual and are there but those using single-site container is flexible, whereas crack when the stress was added does not occur, no flexibility allowed in multisite system, even slight stress crack occurs easily.
【0202】 [0202]
また、以下に示す吸湿能力用に押出キャストフィルムを製膜したが、柔軟性が認められず容易にクラックが発生する。 Although was formed extrusion cast film for moisture absorption capability below, easily cracks not observed flexibility.
【0203】 [0203]
【表3】 [Table 3]
【0204】 [0204]
[吸湿能力評価] [Moisture absorption capacity evaluation]
<実施例6> <Example 6>
A−1、A−2、B−1を用いた。 Using A-1, A-2, B-1.
【0205】 [0205]
それぞれの配合組成は、A−1/A−2/B−1=30/30/40であり、樹脂Aの100重量部に対し乾燥剤が66重量部に相当する。 Each formulation composition, A-1 / A-2 / B-1 = a 30/30/40, desiccant per 100 parts by weight of the resin A is equivalent to 66 parts by weight.
【0206】 [0206]
<実施例7> <Example 7>
A−1、A−2、B−1、C−1、D−1を用いた。 Using A-1, A-2, B-1, C-1, D-1.
【0207】 [0207]
それぞれの配合組成は、A−1/A−2/B−1/C−1/D−1=24/24/32/8/12であり、樹脂Aの100重量部に対し乾燥剤が47重量部に相当する。 Each formulation composition, A-1 / A-2 / B-1 / C-1 / D-1 = 24/24/32/8 / is 12, desiccant per 100 parts by weight of the resin A is 47 corresponding to the parts by weight.
【0208】 [0208]
<実施例8> <Example 8>
A−1、A−2、B−1、C−1、D−2を用いた。 Using A-1, A-2, B-1, C-1, D-2.
【0209】 [0209]
それぞれの配合組成は、A−1/A−2/B−1/C−1/D−2=24/24/32/8/12であり、樹脂Aの100重量部に対し乾燥剤が47重量部に相当する。 Each formulation composition, A-1 / A-2 / B-1 / C-1 / D-2 = 24/24/32/8 / is 12, desiccant per 100 parts by weight of the resin A is 47 corresponding to the parts by weight.
【0210】 [0210]
図5に示すように、実施例6でも十分な吸湿能力を有するが、樹脂Bを配合する事で酸化カルシウムのコンテントが低いにもかかわらず、吸湿の初期速度が上昇する事が確認された。 As shown in FIG. 5 has a sufficient moisture absorption capability in Embodiment 6, even though a low content of calcium oxide in that blending of the resin B, it was confirmed that the initial rate of moisture absorption is increased.
【0211】 [0211]
【発明の効果】 【Effect of the invention】
本発明の結果から、表面処理を施した乾燥剤を用いる事で、組成物として配合する樹脂の分解を抑制する事が可能であり、乾燥容器の材質を問わない事から、各種用途への展開が期待される。 The results of the present invention, by using a desiccant which has been subjected to a surface treatment, it is possible to suppress decomposition of the resin to be blended as a composition, since it does not matter the material of the drying vessel, expansion into various applications There is expected.
【0212】 [0212]
また、本実施例でいうと、酸化カルシウムの表面を被覆する事は、吸湿により塩基性を呈した無機化合物も直接内容物に影響を与える事が少なくなる事から、内容物への影響も低減する事が可能である。 Further, when in the present embodiment, it covers the surface of the calcium oxide, from that affecting the inorganic compound be directly contents which exhibited basic decreases due to moisture absorption, the impact on the contents of reduced it is possible to be.
【0213】 [0213]
また、機能として柔軟性が要求される場合には、上記パラメーターに属するシングルサイト系エチレン−αオレフィン共重合体を用いる事で、著しく柔軟性を付与する事が可能であり、この内容はリジッドな容器だけでなく、軟包装体への展開も可能である事を示している。 Also, if the flexibility required as a function, by using a single-site ethylene -α-olefin copolymer belonging to the parameter, it is possible to impart significantly flexibility, the contents of a rigid not only container, shows that the deployment is also possible to soft packaging.
【0214】 [0214]
さらに、吸湿速度を向上させたい場合には、上述した樹脂Bの配合が効果的である事が確認され、樹脂Aの成分比率、樹脂Bの成分比率、樹脂Aと樹脂Bと乾燥剤の配合比を調整する事で、あらゆるニーズに対応可能な樹脂組成物を得る事が可能である。 Further, when it is desired to increase the rate of moisture absorption, the mixing of the above-mentioned resin B is confirmed to be effective, the component ratio of the resin A, the formulation of the component ratio of the resin B, the resin A and the resin B desiccant by adjusting the ratio, it is possible to obtain a compatible resin composition every need.
【0215】 [0215]
この樹脂組成物は各種積層構成を経て、各種包装形態にも展開が可能である。 The resin composition through various lamination structure, it is also possible to expand the various packaging forms.
【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
【図1】製法1で得られた樹脂組成物中の配合物の分散状態の模式図である。 1 is a schematic diagram of the distributed state of the formulation of the resin composition obtained in Production Method 1.
【図2】製法2で得られた樹脂組成物中の配合物の分散状態の模式図である。 2 is a schematic diagram of the distributed state of the formulation of the resin composition obtained in Preparation 2.
【図3】実施例で用いた容器の模式図である。 3 is a schematic view of a container used in Example.
【図4】実施例のグラフである。 4 is a graph of examples.
【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS
a:樹脂A a: resin A
b:乾燥剤c:エチレン−α,β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物d:吸水または吸湿性有機化合物e:中空容器外側f:中空容器外側g:キャップh:インナーキャップi:キャップと内側容器との接点部j:空隙部 b: Desiccant c: ethylene-.alpha., beta-unsaturated carboxylic acid or its ion crosslinked product d: water or hygroscopic organic compound e: hollow container outer f: hollow container outer g: Cap h: inner cap i: cap and inner contact portions of the container j: void portion

Claims (21)

  1. 無機化合物に表面処理を施した表面処理無機系乾燥剤を、熱可塑性樹脂(樹脂A)100重量部に対し、1〜100重量部配合した事を特徴とする、乾燥能力を有する樹脂組成物。 The surface-treated inorganic desiccant surface-treated inorganic compound, of the thermoplastic resin (resin A) 100 parts by weight of a, characterized in that blended 1-100 parts by weight, the resin composition having a drying capability.
  2. 無機化合物に表面処理を施した表面処理無機系乾燥剤を、熱可塑性樹脂(樹脂A)50〜99wt%、エチレン−α,β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物を含むブレンド樹脂(樹脂B)を1〜50wt%からなるブレンド樹脂(樹脂A+樹脂B)100重量部に対し、1〜100重量部配合した事を特徴とする、乾燥能力を有する樹脂組成物。 The surface-treated inorganic desiccant surface-treated inorganic compound, a thermoplastic resin (resin A) 50~99wt%, ethylene-.alpha., beta-unsaturated carboxylic acid or a blend resin containing the ionic crosslinked product (Resin B) the relative blend resin (resin a + resin B) 100 parts by weight consisting of 1 to 50 wt%, and wherein the blended 1-100 parts by weight, the resin composition having a drying capability.
  3. 無機化合物を、飽和あるいは不飽和脂肪酸あるいはこれらの金属塩、酸変性ポリオレフィン系ワックス、軽質油やマシン油に代表される潤滑油、シリコンオイルやシリコングリースに代表されるミネラルオイル、シリカやアルミナなどの無機化合物で表面処理した事を特徴とする、請求項1または2記載の、乾燥能力を有する樹脂組成物。 Inorganic compounds, such as saturated or unsaturated fatty acids or their metal salts, acid-modified polyolefin wax, lubricating oils, typified by light oil or machine oil, mineral oil typified by silicone oil or silicone grease, silica or alumina and wherein the surface treated with an inorganic compound, according to claim 1 or according 2, the resin composition having a drying capability.
  4. 相対湿度90%雰囲気における無機化合物の飽和吸水量が、自重に対し少なくとも10%以上であることを特徴とする、請求項1、2または3記載の乾燥能力を有する樹脂組成物。 Saturated water absorption amount of the inorganic compound in 90% RH atmosphere, characterized in that to its own weight at least 10% or more, the resin composition having a drying capacity of claim 1, 2 or 3 wherein.
  5. 無機化合物が酸化カルシウム、酸化マグネシウムなどのアルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物、硫酸マグネシウム、塩化カルシウムに代表される吸湿性無機化合物である事を特徴とする、請求項1、2、3または4記載の乾燥能力を有する樹脂組成物。 Calcium inorganic compound oxide, oxides of alkali metals or alkaline earth metals such as magnesium oxide, magnesium sulphate, and wherein the hygroscopic inorganic compounds such as calcium chloride, according to claim 1, 2, 3 or 4 resin composition having a drying capacity according.
  6. 熱可塑性樹脂(樹脂A)が、ポリオレフィン樹脂、グラフト変性ポリオレフィン樹脂、エチレン系共重合樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂から1種以上選択される単体あるいはブレンド物である事を特徴とする、請求項1、2、3、4、または5記載の乾燥能力を有する樹脂組成物。 Thermoplastic resin (resin A) is a polyolefin resin, graft-modified polyolefin resin, ethylene copolymer resin, a polystyrene resin, polyacrylonitrile resins, acrylic resins, polyester resins, alone or blend selected from polyamide resin 1 or more characterized in that certain, claims 1, 2, 3, 4 or 5 resin composition having a drying capacity of described.
  7. 熱可塑性樹脂(樹脂A)がポリオレフィン樹脂であり、そのポリオレフィン樹脂中にはシクロペンタジエニル誘導体の周期律表第III、IV、V、VI、IX、X族遷移金属原子からなる錯体もしくは、上記金属錯体に必要に応じてメチルアルミノキサンからなる、シングルサイト触媒を用いて、プロピレン、ブテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1、4−メチルペンテン−1,からなるC3〜C8、あるいはC9以上の高級αオレフィン、あるいはシクロペンテン、ノルボルネンなどの環状オレフィンを共重合したエチレン−αオレフィン共重合体あるいはエチレン−環状オレフィン共重合体などのポリオレフィン系樹脂を少なくとも10wt%以上含む事を特徴とする、請求項1、2、3、4、または5記載の乾燥能力を有する樹脂組 Thermoplastic resin (resin A) is a polyolefin resin, Periodic Table III cyclopentadienyl derivatives in its polyolefin resin, IV, V, VI, IX, or complex composed of X transition metal atom, the consisting of methyl aluminoxane as needed by metal complexes, using a single site catalyst, propylene, butene-1, hexene-1, octene-1,4-methylpentene-1, C3 -C8, or C9 or more consisting of higher α-olefins, or cyclopentene, ethylene -α-olefin copolymer or ethylene obtained by copolymerizing cyclic olefins such as norbornene - characterized in that it comprises a polyolefin resin such as cyclic olefin copolymer least 10 wt% or more, claim 1, 2, 3, 4 or 5 resin sets with drying capacity according, 成物。 Narubutsu.
  8. エチレン−αオレフィン共重合体あるいはエチレン−環状オレフィン共重合体などのポリオレフィン系樹脂が、密度0.930g/cm 以下であり、曲げ弾性率が250MPa以下であることを特徴とする、請求項1、2、3、4、5または7記載の乾燥能力を有する樹脂組成物。 Ethylene -α-olefin copolymer or ethylene - polyolefin resins such as cyclic olefin copolymer, or less density 0.930 g / cm 3, wherein the flexural modulus is less than 250 MPa, claim 1 , the resin composition having a drying capacity of 2, 3, 4, 5 or 7, wherein.
  9. 表面処理無機系乾燥剤を配合することによって発生した樹脂組成物中の空隙率が、1%以上50%以下であることを特徴とする、請求項1、2、3、4、5、6、7、または8記載の乾燥能力を有する樹脂組成物。 Wherein the surface treated inorganic desiccant porosity of the resin composition caused by blending is less than 50% 1% claim 1,2,3,4,5,6, 7 or 8 resin composition having a drying capacity of described.
  10. 樹脂Bがエチレン−α,β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物1〜99wt%に対し、吸水または吸湿性有機化合物を99〜1wt%配合したことを特徴とする請求項2、3、4、5、6、7、8、または9記載の、乾燥能力を有する樹脂組成物。 Claim 2,3,4 resin B is to ethylene-.alpha., to β-unsaturated carboxylic acid or its ionic crosslinked products 1~99wt%, characterized in that the water or hygroscopic organic compound blended 99~1wt%, 5, 6, 7, 8 or according 9, the resin composition having a drying capability.
  11. 吸水または吸湿性有機化合物が、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸Naなどのポリα,β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物、エチレン−酢酸ビニル共重合体あるいはポリ酢酸ビニルの部分または完全けん化物、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース系誘導体、ポリエチレンオキサイドあるいはポリプロピレンオキサイドなどのポリアルキレンオキサイド誘導体、ポリエステル、ポリアミドであることを特徴とする、請求項2、3、4、5、6、7、8、9、または10記載の乾燥能力を有する樹脂組成物。 Water or hygroscopic organic compounds, polyacrylic acid, alpha, beta-unsaturated carboxylic acid or its ionic crosslinking product of polyacrylic acid Na, ethylene - vinyl acetate copolymer or a partial or complete saponification product of polyvinyl acetate, carboxymethyl cellulose, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, and wherein the polyalkylene oxide derivatives such as polyethylene oxide and polypropylene oxide, polyester, polyamide, claim 2,3,4,5,6,7,8, 9 or resin composition having a drying capacity according 10,.
  12. 樹脂A中に少なくともアスペクト比1より大なる延伸された樹脂B相が分散されたことを特徴とする2、3、4、5、6、7、8、9、10、または11記載の乾燥能力を有する樹脂組成物。 At least from the aspect ratio of 1 becomes large drawn resin B phase in the resin A is equal to or dispersed 2,3,4,5,6,7,8,9,10 or 11 drying capacity according, resin composition having.
  13. 請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、または11記載の乾燥能力を有する樹脂組成物を設けたことを特徴とする積層体。 Laminate, characterized in that claim 7, 8, 9, or 11 provided with a resin composition having a drying capacity according.
  14. 乾燥能力を有する樹脂組成物からなる層のどちらか一方に、ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−αオレフィン共重合体、エチレン−環状オレフィン共重合体、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体あるいはポリ酢酸ビニルの部分あるいは完全けん化物、ポリ塩化ビニリデン樹脂、アルミ箔、アルミ蒸着フィルム、無機化合物蒸着フィルム、オーバーコート層を設けた無機化合物蒸着フィルムなどの防湿層あるいは高酸素バリア層を設けたことを特徴とする請求項13記載の積層体。 To either of the layer of the resin composition having a drying capability, polyethylene, ethylene -α-olefin copolymer, polypropylene, propylene -α-olefin copolymer, ethylene - cyclic olefin copolymers, polyester resins, polyamide resins, polyacrylonitrile resins, ethylene - vinyl acetate copolymer or a partial or complete saponification product of polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride resin, aluminum foil, aluminum deposition film, an inorganic compound evaporated film, an overcoat layer provided inorganic compound deposited films such as laminate according to claim 13, characterized in that a moisture-proof layer or a high oxygen barrier layer.
  15. 請求項13、14記載の積層体から形成された包装体。 Package formed from the laminate of claim 13 wherein.
  16. 軟包装体として用いられることを特徴とする、請求項15記載の包装体。 Characterized in that it is used as a soft packaging, according to claim 15 package according.
  17. 中空容器として用いられることを特徴とする、請求項15記載の包装体。 Characterized in that it is used as a hollow container, according to claim 15 package according.
  18. トレーまたはカップとして用いられることを特徴とする、請求項15記載の包装体。 Characterized in that it is used as a tray or cup, it claims 15 package according.
  19. 複合紙容器として用いられることを特徴とする、請求項15記載の包装体。 It characterized in that it is used as the composite paper container according to claim 15 package according.
  20. キャップとして用いられることを特徴とする、請求項15記載の包装体。 Characterized in that it is used as a cap, according to claim 15 package according.
  21. 請求項16、17、18、19、あるいは20記載の包装体を2種以上組み合わせることで用いられる包装体。 Claim 16, 17, 18, 19, or package to be used by combining package of 20, wherein two or more.
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Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006001622A (en) * 2004-06-21 2006-01-05 Toppan Printing Co Ltd Recyclable multi-layer structure and recycled multi-layer structure
JP2007138090A (en) * 2005-11-22 2007-06-07 Toppan Printing Co Ltd Desiccant-containing resin molded form with highly instantaneously desiccating power
WO2007080872A1 (en) * 2006-01-10 2007-07-19 Chukyo Shoji. Co., Ltd. Masterbatch for elimination of moisture in plastics and method for producing masterbatch for elimination of moisture in plastics
JP2008001783A (en) * 2006-06-21 2008-01-10 Toppan Printing Co Ltd Resin composition having moisture indicator function and package
JP2009057420A (en) * 2007-08-30 2009-03-19 Toppan Printing Co Ltd Resin composition having moisture absorption ability and laminate using the same
EP2058372A1 (en) * 2006-08-30 2009-05-13 Sasaki Chemicals Co., Ltd. Desiccant composition, molded desiccant, method of controlling equilibrium humidity for the same, and method of controlling equilibrium humidity retention time
JP2009196920A (en) * 2008-02-20 2009-09-03 Nippon Soda Co Ltd Method for preserving microbial agrochemical formulation
JP2009298427A (en) * 2008-06-11 2009-12-24 Dainippon Printing Co Ltd Container with lid
JP2012017353A (en) * 2010-07-06 2012-01-26 Toppan Printing Co Ltd Resin molded article having moisture absorption capacity and drying container using the same
JP2013075726A (en) * 2013-01-31 2013-04-25 Dainippon Printing Co Ltd Lidded container
WO2013147156A1 (en) * 2012-03-30 2013-10-03 古河電気工業株式会社 Resin composition for sealing organic electro-luminescence element, method for manufacturing same, adhesive film in which same resin composition is used, gas-barrier film, organic electro-luminescence element, and organic electro-luminescence panel
WO2013153469A1 (en) * 2012-04-13 2013-10-17 Saes Getters S.P.A. Desiccant composition for moisture-sensitive electronic devices
WO2013182917A1 (en) * 2012-06-08 2013-12-12 Saes Getters S.P.A. Desiccant composition containing surface-modified powders of metal oxides useful for manufacture and protection of moisture-sensitive devices
JP2014073496A (en) * 2013-12-18 2014-04-24 Toppan Printing Co Ltd Resin molded article having moisture absorption capability and drying container using the same

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006001622A (en) * 2004-06-21 2006-01-05 Toppan Printing Co Ltd Recyclable multi-layer structure and recycled multi-layer structure
JP4708742B2 (en) * 2004-06-21 2011-06-22 凸版印刷株式会社 Play multi-layer structure
JP2007138090A (en) * 2005-11-22 2007-06-07 Toppan Printing Co Ltd Desiccant-containing resin molded form with highly instantaneously desiccating power
WO2007080872A1 (en) * 2006-01-10 2007-07-19 Chukyo Shoji. Co., Ltd. Masterbatch for elimination of moisture in plastics and method for producing masterbatch for elimination of moisture in plastics
JP2008001783A (en) * 2006-06-21 2008-01-10 Toppan Printing Co Ltd Resin composition having moisture indicator function and package
EP2058372A1 (en) * 2006-08-30 2009-05-13 Sasaki Chemicals Co., Ltd. Desiccant composition, molded desiccant, method of controlling equilibrium humidity for the same, and method of controlling equilibrium humidity retention time
EP2058372A4 (en) * 2006-08-30 2010-09-15 Sasaki Chemicals Co Ltd Desiccant composition, molded desiccant, method of controlling equilibrium humidity for the same, and method of controlling equilibrium humidity retention time
JP2009057420A (en) * 2007-08-30 2009-03-19 Toppan Printing Co Ltd Resin composition having moisture absorption ability and laminate using the same
JP2009196920A (en) * 2008-02-20 2009-09-03 Nippon Soda Co Ltd Method for preserving microbial agrochemical formulation
JP2009298427A (en) * 2008-06-11 2009-12-24 Dainippon Printing Co Ltd Container with lid
JP2012017353A (en) * 2010-07-06 2012-01-26 Toppan Printing Co Ltd Resin molded article having moisture absorption capacity and drying container using the same
JPWO2013147156A1 (en) * 2012-03-30 2015-12-14 古河電気工業株式会社 The organic electroluminescence element encapsulation resin composition, manufacturing method thereof, the adhesive film using the resin composition, gas barrier film, an organic electroluminescence device and an organic electroluminescence panel
WO2013147156A1 (en) * 2012-03-30 2013-10-03 古河電気工業株式会社 Resin composition for sealing organic electro-luminescence element, method for manufacturing same, adhesive film in which same resin composition is used, gas-barrier film, organic electro-luminescence element, and organic electro-luminescence panel
US9257671B2 (en) 2012-03-30 2016-02-09 Furukawa Electric Co., Ltd. Resin composition for sealing organic electroluminescent device; method of producing the same; and adhesive film, gas-barrier film, organic electroluminescent device and organic electroluminescent panel using the resin composition
WO2013153469A1 (en) * 2012-04-13 2013-10-17 Saes Getters S.P.A. Desiccant composition for moisture-sensitive electronic devices
WO2013182917A1 (en) * 2012-06-08 2013-12-12 Saes Getters S.P.A. Desiccant composition containing surface-modified powders of metal oxides useful for manufacture and protection of moisture-sensitive devices
CN104364200A (en) * 2012-06-08 2015-02-18 工程吸气公司 Desiccant composition containing surface-modified powders of metal oxides useful for manufacture and protection of moisture-sensitive devices
US9662631B2 (en) 2012-06-08 2017-05-30 Saes Getters S.P.A. Desiccant composition containing surface-modified powders of metal oxides useful for manufacture and protection of moisture-sensitive devices
JP2013075726A (en) * 2013-01-31 2013-04-25 Dainippon Printing Co Ltd Lidded container
JP2014073496A (en) * 2013-12-18 2014-04-24 Toppan Printing Co Ltd Resin molded article having moisture absorption capability and drying container using the same

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