WO2014073624A1 - 除草用組成物 - Google Patents

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    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
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    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
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    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Definitions

  • the present invention relates to a herbicide composition and the like.
  • Non-Patent Document 1 Currently, many herbicides are sold and used. (For example, see Non-Patent Document 1)
  • Pesticide Manual Fiftainent Edition (2009), British Crop Production Council (ISBN: 978-1-901396-18-8)
  • An object of the present invention is to provide a herbicidal composition having an excellent weed control effect.
  • a herbicidal composition containing a cyclohexanone compound represented by the following formula (I) and a specific compound has an excellent weed control effect. That is, the present invention is as follows. [1] Formula (I) [Where: m represents 1, 2 or 3; n represents an integer of 1 to 5, X represents CH 2 , O, NR 9 , S, S (O) or S (O) 2 ; R 1 represents hydrogen or a methyl group, R 2 and R 3 each independently represent hydrogen, a C 1-6 alkyl group, a C 1-6 haloalkyl group, a C 3-8 cycloalkyl group, a C 3-8 halocycloalkyl group, (C 1-6 alkyl) ) C 3-8 cycloalkyl group, (C 3-8 cycloalkyl) C 1-6 alkyl group, (C 3-8 cycloalkyl) C 3-8 cycloalkyl group, (C 3-8 halocyclocyclooooal
  • the (C 6-10 aryl) C 1-6 alkoxy group may have one or more halogen or C 1-3 haloalkyl groups, and have two or more halogen or C 1-3 haloalkyl groups
  • G is hydrogen or the following formula ⁇ Wherein L represents oxygen or sulfur; R 5 represents a C 1-6 alkyl group, a C 3-8 cycloalkyl group, a C 2-6 alkenyl group, a C 2-6 alkynyl group, a C 6-10 aryl group, (C 6-10 aryl) C 1-6.
  • R 6 represents a C 1-6 alkyl group, a C 6-10 aryl group or a (C 1-6 alkyl) (C 1-6 alkyl) amino group (provided that each of these has one or more halogens).
  • the halogens may be the same or different
  • the C 6-10 aryl group has one or more C 1-6 alkyl groups.
  • the alkyl groups may be the same or different).
  • R 7 represents hydrogen or a C 1-6 alkyl group
  • W represents a C 1-6 alkoxy group, a C 1-6 alkylthio group, a C 1-6 alkylsulfinyl group, or a C 1-6 alkylsulfonyl group (provided that any of these may have one or more halogens)
  • R 9 represents hydrogen, a C 1-6 alkyl group, a C 6-10 aryl group, a C 6-10 arylthio group, a C 6-10 arylsulfinyl group, a C 6-10 arylsulfonyl group (provided that the C 1 -6 alkyl group may have one or more halogen atoms, and when two or more halogens, the halogens may be the same or different.
  • the C 6-10 aryl group, The C 6-10 arylthio group, the C 6-10 arylsulfinyl group, and the C 6-10 arylsulfonyl group may have one or more substituents selected from the group consisting of halogen, cyano group, nitro group, and amino group.
  • Z is halogen, cyano group, nitro group, C 1-6 alkyl group, C 2-6 alkenyl group, C 2-6 alkynyl group, C 1-6 alkoxy group, (C 1-6 alkyl) carbonyl group, C 1 A -6 alkylthio group, a C 6-10 aryloxy group, a 5-6 membered heteroaryloxy group, a C 3-8 cycloalkyl group, a C 6-10 aryl group or a 5-6 membered heteroaryl group;
  • the C 1-6 alkyl group, C 2-6 alkenyl group, C 2-6 alkynyl group, C 1-6 alkoxy group, (C 1-6 alkyl) carbonyl group, and C 1-6 alkylthio group are 1 It may have the above halogens, and when it has two or more halogens, the halogens may be the same or different.
  • a herbicidal composition comprising a cyclohexanone compound represented by the formula: and at least one compound selected from the following group A.
  • Group A Benoxacol, croquintoset mexil, ciomethrinyl, dichlormide, fenchlorazole ethyl, fenchlorim, flurazole, flirazole, mefenpyrdiethyl, oxabetrinyl, isoxadifenethyl, cyprosulfamide, flxophenim, 1,8-naphthalic anhydride And the group consisting of AD-67.
  • n is an integer of 1 to 3
  • R 1 is hydrogen
  • R 2 and R 3 are independently of each other hydrogen, a C 1-3 alkyl group, or R 2 and R 3 are combined to form a C 2-5 alkylene chain (provided that when m is 2 or 3, 2 or 3 R 2 may be the same or different, and 2 or 3 R 3 may be the same or different.)
  • R 4 is phenyl, 2-pyridyl, 3-pyridyl, 4-pyridyl, 2-pyrimidinyl, 2-pyrazinyl, 3-pyridazinyl, 3-furyl, 2-thienyl, 2-thiazolyl 1,2,3-triazolyl group or 1-pyrazolyl group (provided that the phenyl group, 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 2-pyrimidinyl group, 2-pyrazinyl group, 3- The pyridazinyl group, 3-furyl group, 2-thieny
  • the C 1-3 alkyl group and the C 6-10 aryl group may have one or more halogens or one or more C 1-3 haloalkyl groups, and may have two or more groups. In the case of having halogen or two or more C 1-3 haloalkyl groups, the halogen or C 1-3 haloalkyl groups may be the same or different).
  • G is hydrogen or the following formula ⁇ Wherein, R 5a represents a C 1-6 alkyl group, a C 1-6 alkoxy group, a C 3-6 alkenyloxy group, or a C 6-10 aryloxy group, R 6a represents a C 1-6 alkyl group, W a represents a C 1-3 alkoxy group.
  • Any of the groups represented by R 9 is hydrogen, a C 1-6 alkyl group or a C 6-10 arylsulfonyl group (provided that the C 1-6 alkyl group may have one or more halogen atoms, and And the halogen may be the same or different, and the C 6-10 arylsulfonyl group has one or more substituents selected from the group consisting of halogen and nitro group. And when it has two or more substituents, the substituents may be the same or different).
  • Z is halogen, C 1-3 alkyl group, C 2-6 alkenyl group, C 2-6 alkynyl group, C 1-3 alkoxy group, C 3-8 cycloalkyl group, nitro group, phenyl group or 5- to 6-membered (Wherein the C 1-3 alkyl group, C 2-6 alkenyl group, C 2-6 alkynyl group, C 1-3 alkoxy group, phenyl group and 5- to 6-membered heteroaryloxy group are 1 or more halogens, and when 2 or more halogens are present, the halogens may be the same or different.) Composition.
  • R 2 and R 3 are independently of each other hydrogen, methyl group, ethyl group, or R 2 and R 3 are combined to form an ethylene chain (provided that two R 2 may be the same) They may be different, and two R 3 may be the same or different.)
  • R 4 is phenyl, 2-pyridyl, 3-pyridyl, 4-pyridyl, 2-pyrimidinyl, 2-pyrazinyl, 3-pyridazinyl, 3-furyl, 2-thienyl, 2-thiazolyl 1,2,3-triazolyl group or 1-pyrazolyl group (provided that the phenyl group, 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 2-pyrimidinyl group, 2-pyrazinyl group, 3- The pyridazinyl group, 3-furyl group, 2-thienyl group and 2-thiazolyl group are chlorine, bromine, iodine, fluorine, methyl group,
  • the group may have one or more substituents selected from the group consisting of a methyl group and a phenyl group, and the phenyl group is selected from the group consisting of chlorine, bromine, iodine, fluorine and trifluoromethyl groups.
  • G is hydrogen, acetyl group, propionyl group, butylcarbonyl group, benzoyl group, methylsulfonyl group, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, allyloxycarbonyl group, phenoxycarbonyl group, methoxymethyl group or ethoxymethyl group
  • R 9 is hydrogen, 2-nitrophenylsulfonyl group or methyl group
  • Z is methyl, ethyl, phenyl, vinyl, cyclopropyl, nitro, fluorine, chlorine, bromine, methoxy, trifluoromethyl, 5-trifluoromethyl-2-chloropyridyloxy or ethynyl
  • the herbicidal composition of the present invention (hereinafter referred to as the present herbicidal composition) has the formula (I) [Wherein, m, n, X, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , G and Z represent the same meaning as in the above [1]. ] Group A is the same group as [1].
  • the substituent of the cyclohexanone compound represented by the formula (I), which is an active ingredient of the composition of the present invention, will be described.
  • the C 1-6 alkyl group means an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a normal propyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group.
  • Examples include a butyl group, a normal pentyl group, a sec-pentyl group, an isopentyl group, a neopentyl group, a normal hexyl group, and an isohexyl group.
  • the C 1-6 haloalkyl group means a C 1-6 alkyl group substituted with a halogen such as fluorine, chlorine, bromine or iodine, and includes, for example, a trifluoromethyl group, a chloromethyl group, 2,2,2- Examples include trichloroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, and 2,2,2-trifluoro-1,1-dichloroethyl group.
  • the C 3-8 cycloalkyl group means a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, and examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group.
  • the C 3-8 halocycloalkyl group means a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms substituted with a halogen such as fluorine, chlorine, bromine or iodine, and examples thereof include a 2-chlorocyclopropyl group and 4,4 -A difluoro cyclohexyl group is mentioned.
  • (C 1-6 alkyl) C 3-8 cycloalkyl group means a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms substituted by an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as ethylcyclopropyl group, isobutyl A cyclopropyl group, 3-methylcyclopentyl group, and 4-methylcyclohexyl group are mentioned.
  • (C 3-8 cycloalkyl) C 1-6 alkyl group means an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms substituted with a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, such as cyclopropylmethyl group and cyclopentyl. A methyl group is mentioned.
  • the C 3-8 cycloalkyl group means a C 3-8 cycloalkyl group substituted by a C 3-8 cycloalkyl group, for example, 2-cyclopropylcyclo Examples include a propyl group and a 3-cyclopropylcyclopentyl group.
  • C 3-8 halocycloalkyl) C 1-6 alkyl group is a C 1-6 alkyl group substituted with a C 3-8 cycloalkyl group substituted with a halogen such as fluorine, chlorine, bromine or iodine. And includes, for example, a 2-chlorocyclopropylmethyl group and a 3-chlorocyclopentylethyl group.
  • C 3-8 cycloalkyl ⁇ C 1-6 alkyl group is substituted with (a C 3-8 cycloalkyl group substituted with a C 1-6 alkyl).
  • An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms means, for example, a 2-methylcyclopropylmethyl group and a 3-methylcyclopentylmethyl group.
  • C 2-5 alkylene chain means an alkylene chain having 2 to 5 carbon atoms, and examples thereof include ethylene chain, propylene chain (trimethylene chain), butylene chain (tetramethylene chain), and pentylene chain (pentamethylene chain). .
  • R 2 and R 3 When R 2 and R 3 are bonded to an alkylene having 2 to 6 carbon atoms, R 2 and R 3, together with the carbon to which R 2 and R 3 are attached, represent a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms .
  • R 2 and R 3 when R 2 and R 3 are combined to represent ethylene, it means cyclopropyl together with the carbon to which R 2 and R 3 are bonded.
  • R 2b and R 3b is an alkylene having 2 to 6 carbon atoms
  • the R 2b and R 3b together with the carbon to which the R 2b and R 3b are attached, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms To express.
  • R 2b and R 3b when R 2b and R 3b are combined to represent ethylene, it means cyclopropyl together with the carbon to which R 2b and R 3b are bonded.
  • the C 1-3 alkylidene group means an alkylidene group having 1 to 3 carbon atoms, and examples thereof include methylidene, ethylidene, and isopropylidene.
  • the halogen include fluorine, chlorine, bromine and iodine.
  • the C 2-6 alkenyl group means an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a vinyl group, an allyl group, a 1-buten-3-yl group, and a 3-buten-1-yl group.
  • the C 2-6 alkynyl group means an alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms, and examples thereof include an ethynyl group, a propargyl group, and a 2-butynyl group.
  • the C 1-6 alkoxy group means an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, such as a methoxy group, an ethoxy group, a normal propyloxy group, an isopropyloxy group, a normal butoxy group, an isobutoxy group, a sec-butoxy group, Examples thereof include a tert-butoxy group, a normal pentyloxy group, a sec-pentyloxy group, an isopentyloxy group, a neopentyloxy group, a normal hexyloxy group, and an isohexyloxy group.
  • the C 1-6 alkylthio group means an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methylthio group, an ethylthio group, and an isopropylthio group.
  • the C 3-6 alkenyloxy group means an alkenyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, and examples thereof include an allyloxy group and a 2-butenyloxy group.
  • the C 3-6 alkynyloxy group means an alkynyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a propargyloxy group and a 2-butynyloxy group.
  • (C 6-10 aryl) C 1-6 alkoxy group means an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms substituted with an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, such as a benzyloxy group and a phenethyloxy group. Is mentioned.
  • (C 6-10 aryl) C 1-6 alkyl group means an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms substituted with an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a benzyl group and a phenethyl group. It is done.
  • the C 3-8 cycloalkoxy group means a cycloalkoxy group having 3 to 8 carbon atoms, and examples thereof include a cyclopropyloxy group, a cyclopentyloxy group, and a cyclohexyloxy group.
  • (C 1-6 alkyl) (C 1-6 alkyl) amino group means an amino group substituted with two identical or different alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, such as dimethylamino group, diethylamino group And an ethylmethylamino group.
  • the (C 3-6 alkenyl) (C 3-6 alkenyl) amino group means an amino group substituted with the same or different two alkenyl groups having 3 to 6 carbon atoms, such as diallylamino group and di ( 3-butenyl) amino group.
  • (C 1-6 alkyl) (C 6-10 aryl) amino group means an amino group substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and a C 6-10 aryl group. For example, a methylphenylamino group And an ethylphenylamino group.
  • the C 1-6 alkylsulfinyl group means an alkylsulfinyl group having 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methylsulfinyl group, an ethylsulfinyl group, and an isopropylsulfinyl group.
  • the C 1-6 alkylsulfonyl group means an alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, and an isopropylsulfonyl group.
  • the C 6-10 aryl group means an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a phenyl group and a naphthyl group.
  • the 5- to 6-membered heteroaryl group means an aromatic 5- or 6-membered heterocyclic group containing 1 to 3 heteroatoms selected from nitrogen, oxygen and sulfur, such as a 2-pyridyl group, Examples include 4-pyridyl group, 3-furyl group, pyrimidinyl group, 3-thienyl group and 1-pyrazolyl group.
  • the C 6-10 aryloxy group means an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a phenoxy group and a naphthyloxy group.
  • the 5- to 6-membered heteroaryloxy group means an aromatic 5- or 6-membered heterocyclic oxy group containing 1 to 3 heteroatoms selected from nitrogen, oxygen and sulfur.
  • 2-pyridyloxy Group 3-pyridylroxy group.
  • the (C 1-6 alkoxy) carbonyl group means a carbonyl group substituted with an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group.
  • the (C 1-6 alkyl) amino group means an amino group substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a monomethylamino group and a monoethylamino group.
  • the (C 1-6 alkyl) aminocarbonyl group means an aminocarbonyl group substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a monomethylaminocarbonyl group and a monoethylaminocarbonyl group.
  • (C 1-6 alkyl) (C 1-6 alkyl) aminocarbonyl group means an aminocarbonyl group substituted with two identical or different alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, for example, dimethylaminocarbonyl group , Diethylaminocarbonyl group and ethylmethylaminocarbonyl group.
  • the (C 1-6 alkyl) carbonyl group means a carbonyl group substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methylcarbonyl group, an ethylcarbonyl group, and an isopropylcarbonyl group.
  • the C 6-10 arylthio group means an arylthio group having 6 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a phenylthio group and a naphthylthio group.
  • the C 1-3 alkyl group means an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a normal propyl group, and an isopropyl group.
  • the C 1-3 alkoxy group means an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, and examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, a normal propyloxy group, and an isopropyloxy group.
  • the C 1-3 haloalkyl group means a C 1-3 alkyl group substituted with a halogen such as fluorine, chlorine, bromine or iodine, and examples thereof include a trifluoromethyl group, a chloromethyl group, and 2,2,2- Examples include trichloroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, and 2,2,2-trifluoro-1,1-dichloroethyl group.
  • the C 1-3 haloalkoxy group means an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms substituted with a halogen such as fluorine, chlorine, bromine or iodine, and includes, for example, a trifluoromethoxy group, 2,2,2-trichloro Examples include an ethoxy group, a 3,3-difluoropropyloxy group, and a 2,2,2-trifluoroethoxy group.
  • the C 1-3 haloalkylthio group means a C 1-3 alkylthio group substituted with a halogen such as fluorine, chlorine, bromine or iodine, and examples thereof include a trifluoromethylthio group, a chloromethylthio group, and 2,2,2 -A trichloroethylthio group, a 2,2,2-trifluoroethylthio group and a 2,2,2-trifluoro-1,1-dichloroethylthio group are mentioned.
  • a halogen such as fluorine, chlorine, bromine or iodine
  • the cyclohexanone compound represented by formula (I) may take the form of an agriculturally acceptable salt with an inorganic base or an organic base, but the present invention also includes a cyclohexanone compound in the form of the salt. Is done.
  • salts include inorganic bases (eg, alkali metal (lithium, sodium, potassium, etc.) hydroxides, carbonates, hydrogen carbonates, acetates, hydrides, alkaline earth metals (magnesium, calcium, Hydroxide), hydride, etc., ammonia), organic bases (eg, dimethylamine, triethylamine, piperazine, pyrrolidine, piperidine, 2-phenylethylamine, benzylamine, ethanolamine, diethanolamine, pyridine, collidine, etc.), Examples thereof include salts formed by mixing with metal alkoxides (for example, sodium methoxide, potassium tert-butoxide, magnesium methoxide and the like).
  • metal alkoxides for example, sodium methoxide, potassium tert-butoxide, magnesium methoxide and the like.
  • the compound has two or more stereoisomers (eg, enantiomers, diastereomers, etc.).
  • the compound includes all of these stereoisomers and a mixture of any two or more thereof.
  • the compound has geometric isomerism based on a double bond or the like, the compound contains two or more geometric isomers (for example, E / Z or trans / cis isomers, S-trans / S-cis isomers). Each isomer etc.).
  • the compounds include all of these geometric isomers and mixtures of any two or more thereof.
  • Examples of the cyclohexanone compound represented by the formula (I) which is an active ingredient of the herbicidal composition of the present invention include the compounds shown below. a compound wherein m is 2; a compound wherein n is 3; a compound wherein m is 2 and n is 3; A compound wherein X is S; The compound wherein R 2 is hydrogen; The compound wherein R 3 is hydrogen; In formula (I) In shown in part is -S-CH 2 CH 2 -, - S-CH 2 CH (CH 3) -, - S-CH (CH 3) CH 2 -, - O-CH 2 CH 2 -, - CH 2 -CH 2 CH 2 -, - S (O) -CH 2 CH 2 -, - S (O) -CH 2 CH (CH 3) -, - S (O) 2 -CH 2 CH (CH 3) -, - S (O) 2 -CH 2 CH 2 -, - S (O) 2 -CH 2
  • R 1 is hydrogen; R 2 and R 3 are independently of each other hydrogen or C 1-6 alkyl group, or R 2 and R 3 are bonded to form a C 2-6 alkenylene chain; R 4 represents a C 6-10 aryl group or a 5-6 membered heteroaryl group (provided that the C 6-10 aryl group and the 5-6 membered heteroaryl group are halogen, cyano group, nitro group, pentafluoro It may have one or more substituents selected from the group consisting of a thio group, a C 1-6 alkyl group, and a C 1-6 alkoxy group, and when it has two or more substituents, the substitution The groups may be the same or different, and the C 1-6 alkyl group and the C 1-6 alkoxy group may have one or more halogens).
  • G is hydrogen or the following formula ⁇ Wherein L is oxygen, R 5 is a C 1-6 alkyl group, a C 1-6 alkoxy group, a C 3-6 alkenyloxy group, or a C 6-10 aryloxy group, R 6 is a C 1-6 alkyl group, R 7 is hydrogen; W is a C 1-6 alkoxy group.
  • any of the groups represented by Z is a halogen, a phenyl group, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, a C 2-6 alkynyl group, or a 6-membered heteroaryloxy group (provided that the phenyl group and 6-membered heteroaryl group)
  • the aryloxy group may have one or more substituents selected from the group consisting of halogen and C 1-6 haloalkyl groups, and when having two or more substituents, the substituents are the same. Or it may be different.)
  • This compound A is known as a drug relieving agent, and was described in the Pesticide Manual, Fifteenth Edition (2009), and the British Crop Production Council (ISBN: 978-1-901396-18-8). A compound or a compound specified by a CAS number.
  • Cyprosulfamide is a known compound and can be produced, for example, by the method described in US Pat. No. 6,251,827. Benoxacol, croquintoset mexil, ciomethrinyl, dichlormid, fenchlorazole ethyl, fenchlorim, flurazole, flirazole, mefenpyrdiethyl, oxabetrinyl, isoxadifenethyl, floxophenim, 1,8-naphthalic anhydride, and AD -67 is a known compound and is commercially available. Moreover, it can manufacture by the literature etc. which were described in the pestiside manual (The Pesticide Manual) Fifteenth Edition (2009) and British Crop Production Council (ISBN: 978-1-901396-18-8).
  • herbicidal composition comprising a compound of formula (I) wherein n is 1 to 3 and at least one compound selected from group A;
  • a herbicidal composition comprising a compound of the formula (I), wherein m is 1 or 2, and n is 3, and cloquintoset mexil, mefenpyr diethyl, or fenchlorazole ethyl;
  • a herbicidal composition containing diethyl or fenchlorazole ethyl;
  • a herbicidal composition comprising a compound of formula (I), wherein R 2 is hydrogen or a C 1-3 alkyl group, and cloquintoset mexyl, mefenpyr
  • n is an integer of 1 to 3
  • R 1 is hydrogen
  • R 2 and R 3 are independently of each other hydrogen, a C 1-3 alkyl group, or R 2 and R 3 are combined to form a C 2-5 alkylene chain (provided that when m is 2 or 3, 2 or 3 R 2 may be the same or different, and 2 or 3 R 3 may be the same or different.)
  • R 4 is phenyl, 2-pyridyl, 3-pyridyl, 4-pyridyl, 2-pyrimidinyl, 2-pyrazinyl, 3-pyridazinyl, 3-furyl, 2-thienyl, 2-thiazolyl 1,2,3-triazolyl group or 1-pyrazolyl group (provided that the phenyl group, 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 2-pyrimidinyl group, 2-pyrazinyl group, 3- The pyridazinyl group, 3-furyl group
  • the C 1-3 alkyl group and the C 6-10 aryl group may have one or more halogens or one or more C 1-3 haloalkyl groups, and may have two or more groups. In the case of having halogen or two or more C 1-3 haloalkyl groups, the halogen or C 1-3 haloalkyl groups may be the same or different).
  • G is hydrogen or the following formula ⁇ In the formula, R 5a is a C 1-6 alkyl group, a C 6-10 aryl group, a C 1-6 alkoxy group, a C 3-6 alkenyloxy group, a C 3-6 alkynyloxy group or a C 6-10 aryloxy group.
  • R 6a represents a C 1-6 alkyl group
  • W a represents a C 1-3 alkoxy group.
  • Any of the groups represented by R 9 is hydrogen, a C 1-6 alkyl group or a C 6-10 arylsulfonyl group (provided that the C 1-6 alkyl group may have one or more halogen atoms, and And the halogen may be the same or different, and the C 6-10 arylsulfonyl group has one or more substituents selected from the group consisting of halogen and nitro group. And when it has two or more substituents, the substituents may be the same or different).
  • Z is halogen, C 1-3 alkyl group, C 2-6 alkenyl group, C 2-6 alkynyl group, C 1-3 alkoxy group, C 3-8 cycloalkyl group, nitro group, phenyl group or 5- to 6-membered (Wherein the C 1-3 alkyl group, C 2-6 alkenyl group, C 2-6 alkynyl group, C 1-3 alkoxy group, phenyl group and 5- to 6-membered heteroaryloxy group are A cyclohexanone compound which may have one or more halogens, and in the case of having two or more halogens, the halogens may be the same or different. And a herbicidal composition.
  • n is an integer of 1 to 3
  • R 1 is hydrogen
  • R 2 and R 3 are independently of each other hydrogen, a C 1-3 alkyl group, or R 2 and R 3 are combined to form a C 2-5 alkylene chain (provided that when m is 2 or 3, 2 or 3 R 2 may be the same or different, and 2 or 3 R 3 may be the same or different.)
  • R 4 is phenyl, 2-pyridyl, 3-pyridyl, 4-pyridyl, 2-pyrimidinyl, 2-pyrazinyl, 3-pyridazinyl, 3-furyl, 2-thienyl, 2-thiazolyl 1,2,3-triazolyl group or 1-pyrazolyl group (provided that the phenyl group, 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 2-pyrimidinyl group, 2-pyrazinyl group, 3- The pyridazinyl group, 3-furyl group
  • the C 1-3 alkyl group and the C 6-10 aryl group may have one or more halogens or one or more C 1-3 haloalkyl groups, and may have two or more groups. In the case of having halogen or two or more C 1-3 haloalkyl groups, the halogen or C 1-3 haloalkyl groups may be the same or different).
  • G is hydrogen or the following formula ⁇ In the formula, R 5a is a C 1-6 alkyl group, a C 6-10 aryl group, a C 1-6 alkoxy group, a C 3-6 alkenyloxy group, a C 3-6 alkynyloxy group or a C 6-10 aryloxy group.
  • R 6a represents a C 1-6 alkyl group
  • W a represents a C 1-3 alkoxy group.
  • Any of the groups represented by R 9 is hydrogen, a C 1-6 alkyl group or a C 6-10 arylsulfonyl group (provided that the C 1-6 alkyl group may have one or more halogen atoms, and And the halogen may be the same or different, and the C 6-10 arylsulfonyl group has one or more substituents selected from the group consisting of halogen and nitro group. And when it has two or more substituents, the substituents may be the same or different).
  • a herbicidal composition comprising: [Aspect 4] In formula (I): n is an integer of 1 to 3, R 1 is hydrogen; R 2 and R 3 are independently of each other hydrogen, a C 1-3 alkyl group, or R 2 and R 3 are combined to form a C 2-5 alkylene chain (provided that when m is 2 or 3, 2 or 3 R 2 may be the same
  • the C 1-3 alkyl group and the C 6-10 aryl group may have one or more halogens or one or more C 1-3 haloalkyl groups, and may have two or more groups. In the case of having halogen or two or more C 1-3 haloalkyl groups, the halogen or C 1-3 haloalkyl groups may be the same or different).
  • G is hydrogen or the following formula ⁇ In the formula, R 5a is a C 1-6 alkyl group, a C 6-10 aryl group, a C 1-6 alkoxy group, a C 3-6 alkenyloxy group, a C 3-6 alkynyloxy group or a C 6-10 aryloxy group.
  • R 6a represents a C 1-6 alkyl group
  • W a represents a C 1-3 alkoxy group.
  • Any of the groups represented by R 9 is hydrogen, a C 1-6 alkyl group or a C 6-10 arylsulfonyl group (provided that the C 1-6 alkyl group may have one or more halogen atoms, and And the halogen may be the same or different, and the C 6-10 arylsulfonyl group has one or more substituents selected from the group consisting of halogen and nitro group. And when it has two or more substituents, the substituents may be the same or different).
  • Z is halogen, C 1-3 alkyl group, C 2-6 alkenyl group, C 2-6 alkynyl group, C 1-3 alkoxy group, C 3-8 cycloalkyl group, nitro group, phenyl group or 5- to 6-membered (Wherein the C 1-3 alkyl group, C 2-6 alkenyl group, C 2-6 alkynyl group, C 1-3 alkoxy group, phenyl group and 5- to 6-membered heteroaryloxy group are One or more halogens, and in the case of having two or more halogens, the halogens may be the same or different.) And a phenchlorazole ethyl A herbicidal composition comprising: [Aspect 5] In formula (I): R 2 and R 3 are independently of each other hydrogen, methyl group, ethyl group, or R 2 and R 3 are combined to form an ethylene chain (provided that two R 2 s are the same or different.
  • R 4 is phenyl, 2-pyridyl, 3-pyridyl, 4-pyridyl, 2-pyrimidinyl, 2-pyrazinyl, 3-pyridazinyl, 3-furyl, 2-thienyl, 2-thiazolyl 1,2,3-triazolyl group or 1-pyrazolyl group (provided that the phenyl group, 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 2-pyrimidinyl group, 2-pyrazinyl group, 3-
  • the pyridazinyl group, 3-furyl group, 2-thienyl group and 2-thiazolyl group are chlorine, bromine, iodine, fluorine, methyl group, ethyl group, isopropyl group, t-butyl group, methoxy group, nitro group, amino group, cyano group.
  • the group may have one or more substituents selected from the group consisting of a methyl group and a phenyl group, and the phenyl group is selected from the group consisting of chlorine, bromine, iodine, fluorine and trifluoromethyl groups.
  • G is hydrogen, acetyl group, propionyl group, butylcarbonyl group, benzoyl group, methylsulfonyl group, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, allyloxycarbonyl group, phenoxycarbonyl group, methoxymethyl group or ethoxymethyl group
  • R 9 is hydrogen, 2-nitrophenylsulfonyl group or methyl group
  • Z is methyl, ethyl, phenyl, vinyl, cyclopropyl, nitro, fluorine, chlorine, bromine, methoxy, trifluoromethyl, 5-trifluoromethyl-2-chloropyridyloxy or ethynyl
  • a herbicidal composition containing the cyclohexanone compound and cloquintoset mexil.
  • R 2 and R 3 are independently of each other hydrogen, methyl group, ethyl group, or R 2 and R 3 are combined to form an ethylene chain (provided that two R 2 s are the same or different. And two R 3 s may be the same or different.)
  • R 4 is phenyl, 2-pyridyl, 3-pyridyl, 4-pyridyl, 2-pyrimidinyl, 2-pyrazinyl, 3-pyridazinyl, 3-furyl, 2-thienyl, 2-thiazolyl 1,2,3-triazolyl group or 1-pyrazolyl group (provided that the phenyl group, 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 2-pyrimidinyl group, 2-pyrazinyl group, 3- The pyridazinyl group, 3-furyl group, 2-thienyl group and 2-thiazolyl group are chlorine, bromine, iodine,
  • the group may have one or more substituents selected from the group consisting of a methyl group and a phenyl group, and the phenyl group is selected from the group consisting of chlorine, bromine, iodine, fluorine and trifluoromethyl groups.
  • G is hydrogen, acetyl group, propionyl group, butylcarbonyl group, benzoyl group, methylsulfonyl group, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, allyloxycarbonyl group, phenoxycarbonyl group, methoxymethyl group or ethoxymethyl group
  • R 9 is hydrogen, 2-nitrophenylsulfonyl group or methyl group
  • Z is methyl, ethyl, phenyl, vinyl, cyclopropyl, nitro, fluorine, chlorine, bromine, methoxy, trifluoromethyl, 5-trifluoromethyl-2-chloropyridyloxy or ethynyl
  • R 2 and R 3 are independently of each other hydrogen, methyl group, ethyl group, or R 2 and R 3 are combined to form an ethylene chain (provided that two R 2 s are the same or different. And two R 3 s may be the same or different.)
  • R 4 is phenyl, 2-pyridyl, 3-pyridyl, 4-pyridyl, 2-pyrimidinyl, 2-pyrazinyl, 3-pyridazinyl, 3-furyl, 2-thienyl, 2-thiazolyl 1,2,3-triazolyl group or 1-pyrazolyl group (provided that the phenyl group, 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 2-pyrimidinyl group, 2-pyrazinyl group, 3- The pyridazinyl group, 3-furyl group, 2-thienyl group and 2-thiazolyl group are chlorine, bromine, iodine,
  • the group may have one or more substituents selected from the group consisting of a methyl group and a phenyl group, and the phenyl group is selected from the group consisting of chlorine, bromine, iodine, fluorine and trifluoromethyl groups.
  • G is hydrogen, acetyl group, propionyl group, butylcarbonyl group, benzoyl group, methylsulfonyl group, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, allyloxycarbonyl group, phenoxycarbonyl group, methoxymethyl group or ethoxymethyl group
  • R 9 is hydrogen, 2-nitrophenylsulfonyl group or methyl group
  • Z is methyl, ethyl, phenyl, vinyl, cyclopropyl, nitro, fluorine, chlorine, bromine, methoxy, trifluoromethyl, 5-trifluoromethyl-2-chloropyridyloxy or ethynyl
  • a herbicidal composition containing the cyclohexanone compound and fenchlorazole ethyl.
  • R 2 and R 3 are each independently hydrogen or a methyl group (provided that two R 2 may be the same or different, and two R 3 are the same and May be different. ), R 4 is a phenyl group or a 2-pyridyl group (provided that the phenyl group and the 2-pyridyl group are chlorine, bromine, iodine, fluorine, methyl group, ethyl group, isopropyl group, t-butyl group, penta And may have one or more substituents selected from the group consisting of a fluoroethyl group, a heptafluoroisopropyl group, and a trifluoromethyl group).
  • G is hydrogen, X is O, S, or S (O);
  • R 2 and R 3 are each independently hydrogen or a methyl group (provided that two R 2 may be the same or different, and two R 3 are the same and May be different.
  • R 4 is a phenyl group or a 2-pyridyl group (provided that the phenyl group and the 2-pyridyl group are chlorine, bromine, iodine, fluorine, methyl group, ethyl group, isopropyl group, t-butyl group, penta And may have one or more substituents selected from the group consisting of a fluoroethyl group, a heptafluoroisopropyl group, and a trifluoromethyl group).
  • G is hydrogen, X is O, S, or S (O);
  • R 2 and R 3 are each independently hydrogen or a methyl group (provided that two R 2 may be the same or different, and two R 3 are the same and May be different.
  • R 4 is a phenyl group or a 2-pyridyl group (provided that the phenyl group and the 2-pyridyl group are chlorine, bromine, iodine, fluorine, methyl group, ethyl group, isopropyl group, t-butyl group, penta And may have one or more substituents selected from the group consisting of a fluoroethyl group, a heptafluoroisopropyl group, and a trifluoromethyl group).
  • G is hydrogen, X is O, S, or S (O);
  • the herbicidal composition of the present invention has herbicidal activity against a wide range of weeds, and is effectively effective in a wide range of crop fields, vegetable fields, orchards, or non-agricultural lands where normal plowing and non-plowing cultivation is performed. Can control weeds.
  • Examples of the control target of the herbicidal composition of the present invention include the following. Crabgrass (Digitaria ciliaris), goosegrass (Eleusine indica), green foxtail (Setaria viridis), giant foxtail (Setaria faberi), Kin green foxtail (Setaria glauca), barnyardgrass (Echinochloa crus-galli), creeping bentgrass (Agrostis alba), fall panicum (Panicum dichotomiflorum) , Texas panicum, Panchumia pterphylla, Alexander glass, Brachiaria decumbens, Sorban sorghum um halepense), shutter Kane (Andropogon sorghum), bermudagrass (Cynodon dactylon), oats (Avena fatua), darnel (Lolium multiflorum), black grass (Alopecurus myosuroides), downy brome (Bromus tectorum), Arechinochahiki (Bromus
  • Potamogeton Pectinatus Water meal (Wolffia genus), water mills foil such (Myriophyllum spicatum, Myriophyllum heterophyllum etc.), water hyacinth (Eichhornia crassipes) or the like aquatic plants.
  • the herbicide of the present invention contains the herbicidal composition of the present invention.
  • the herbicide of the present invention is used as a herbicide in agricultural fields such as fields, paddy fields, lawns, orchards, or non-agricultural land.
  • the herbicide of the present invention can control weeds in the cultivated land in the cultivated lands where the “plants” and the like listed below are cultivated. "plant”; Agricultural crops: corn, rice, wheat, barley, rye, sorghum, cotton, soybean, peanut, buckwheat, sugar beet, rapeseed, sunflower, sugarcane, tobacco, hop, etc.
  • Vegetables Solanum vegetables (eggplants, tomatoes, peppers, peppers, potatoes, etc.), cucurbits (cucumbers, pumpkins, zucchini, watermelons, melons, cucumbers, etc.), cruciferous vegetables (radish, turnip, horseradish, kohlrabi, Chinese cabbage) , Cabbage, mustard, broccoli, cauliflower, etc.), asteraceae vegetables (burdock, garlic, artichoke, lettuce, etc.), liliaceae vegetables (leek, onion, garlic, asparagus, etc.), celery family vegetables (carrot, parsley, celery, American Bow Fu etc.), Rubiaceae vegetables (spinach, chard, etc.), Lamiaceae vegetables (shiso, mint, basil, etc.), Legumes (peas, kidney beans, azuki bean, broad beans, chickpeas, etc.), strawberries, sweet potatoes, yam, taro , Konjac, ginger, ok Etc..
  • Fruit trees fruits (apples, pears, pears, quince, quince, etc.), nuclear fruits (peaches, plums, nectarines, umes, sweet cherry, apricots, prunes, etc.), citrus (citrus oranges, oranges, lemons, limes, grapefruits) ), Nuts (chestnut, walnut, hazel, almond, pistachio, cashew nut, macadamia nut, etc.), berries (blueberry, cranberry, blackberry, raspberry, etc.), grape, oyster, olive, loquat, banana, coffee, Date palm, coconut palm, oil palm etc.
  • Trees other than fruit trees tea, mulberry, flowering trees (Satsuki, camellia, hydrangea, sasanqua, shikimi, sakura, yurinoki, crape myrtle, eustoma, etc.), roadside trees (ash, birch, dogwood, eucalyptus, ginkgo, lilac, maple, oak) , Poplar, redwood, fu, sycamore, zelkova, blackfish, Japanese amberjack, moths, pine, pine, spruce, yew, elm, Japanese cypress, etc.), coral jug, dogwood, cedar, cypress, croton, masaki, kanamochi, etc.
  • plants include genetically modified crops.
  • the present herbicide contains the present herbicidal composition, that is, the present compound and the present compound A.
  • the herbicide of the present invention is usually further added with an inert carrier and a surfactant such as a surfactant, a sticking agent, a dispersing agent, a stabilizer, and the like. It is formulated into flowables, emulsions, aqueous solutions, oils, aerosols, microcapsules and the like.
  • the total weight of the present compound and the present compound A is usually 0.1 to 80%.
  • Inert carriers include solid carriers and liquid carriers.
  • the solid carrier include clays (for example, kaolin, diatomaceous earth, synthetic hydrous silicon oxide, fusami clay, bentonite, acidic clay), talc, and other inorganic minerals (for example, sericite, quartz powder, sulfur powder, activated carbon
  • the liquid carrier include water, alcohols (for example, methanol, ethanol), ketones (for example, acetone, methyl ethyl ketone), aromatic carbonization, and the like.
  • Hydrogens eg, benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, methylnaphthalene
  • aliphatic hydrocarbons eg, n-hexane, cyclohexane, kerosene
  • esters eg, ethyl acetate, butyl acetate
  • nitriles eg, , Acetonitrile, isobutylnitrile
  • ethers eg Dioxane, diisopropyl ether
  • acid amides e.g., N, N- dimethylformamide, dimethylacetamide
  • halogenated hydrocarbons e.g., dichloroethane, trichlorethylene, and carbon tetrachloride
  • surfactant examples include alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkyl aryl sulfonates, alkyl aryl ethers and polyoxyethylene compounds thereof, polyoxyethylene glycol ethers, polyhydric alcohol esters, sugar alcohol derivatives. Etc.
  • formulation adjuvants include, for example, fixing agents and dispersants, specifically casein, gelatin, polysaccharides (eg starch, arabic gum, cellulose derivatives, alginic acid), lignin derivatives, bentonite, saccharides, synthetic water-soluble high Molecules (for example, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acids), PAP (isopropyl acid phosphate), BHT (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol), BHA (2-tert-butyl-4) -Mixtures of methoxyphenol and 3-tert-butyl-4-methoxyphenol), vegetable oils, mineral oils, fatty acids or esters thereof.
  • fixing agents and dispersants specifically casein, gelatin, polysaccharides (eg starch, arabic gum, cellulose derivatives, alginic acid), lignin derivatives, bentonite, saccharides, synthetic water-soluble high Molecules (for
  • an adjuvant When spraying a solution obtained by diluting the herbicide of the present invention with water, an adjuvant may be added to the spray solution.
  • auxiliary agents include surfactants (nonionic surfactants such as fatty acid alkyl esters and alkylpolyoxyethylene ethers, ionic surfactants such as alkylbenzene sulfonates and dialkyldimethylammonium salts), crop, and the like.
  • surfactants nonionic surfactants such as fatty acid alkyl esters and alkylpolyoxyethylene ethers, ionic surfactants such as alkylbenzene sulfonates and dialkyldimethylammonium salts
  • These adjuvants may be used alone or in combination of two or more.
  • the weed control method using the herbicidal composition of the present invention is a method in which an effective amount of the present compound and the present compound A is applied to weed or soil where weed grows.
  • the method of applying the herbicide of the present invention includes, for example, a method of treating the herbicide of the present invention with foliage treatment, a method of treating the herbicide of the present invention on the soil surface where the weed grows, and a method of growing the herbicide of the present invention on the weeds.
  • the method of mixing with soil is mentioned.
  • the total amount of the present compound and the present compound A per 10,000 m 2 area for controlling weeds is usually 1 to 5000 g, more preferably 1 to 3000 g, and further preferably 1 to 500 g. .
  • the mixing ratio of the present compound and benoxacol is 1: 0.001 to 1:30, preferably 1: 0.002 to 1:20 by weight. Range.
  • the mixing ratio of the present compound and croquintoset mexil is 1: 0.001 to 1:30, more preferably, by weight.
  • the range is from 1: 0.002 to 1:20, more preferably from 1: 0.05 to 1: 2.
  • the mixing ratio of the present compound and ciomethrinyl is 1: 0.001 to 1:30, preferably 1: 0.002 to 1:20 by weight. Range.
  • the present compound A is dichlormide in the herbicidal composition of the present invention, the mixing ratio of the present compound and dichlormide is 1: 0.001 to 1:30, preferably 1: 0.002 to 1:20 by weight. Range.
  • the mixing ratio of the present compound and fenchlorazole ethyl is from 1: 0.001 to 1:30, preferably 1: 0, in weight ratio. The range is 0.002 to 1:20.
  • the mixing ratio of the present compound and fencrolim is from 1: 0.001 to 1:30, preferably from 1: 0.002 to 1:20 by weight. Range.
  • the mixing ratio of the present compound and flurazole is in a weight ratio of 1: 0.001 to 1:30, preferably 1: 0.002 to 1:20. Range.
  • the mixing ratio of the present compound and flirazole is, by weight, 1: 0.001 to 1:30, preferably 1: 0.002 to 1:20. Range.
  • the mixing ratio of the present compound and mefenpyrdiethyl is 1: 0.001 to 1:30 in weight ratio, more preferably 1: The range is 0.002 to 1:20, more preferably 1: 0.01 to 1: 5.
  • the mixing ratio of the present compound and oxabetrinil is 1: 0.001 to 1:30, preferably 1: 0.002 to 1:20 by weight. Range.
  • the mixing ratio of the present compound and isoxadifen is from 1: 0.001 to 1:30, preferably from 1: 0.002 to 1:20 by weight. Range.
  • the mixing ratio of the present compound and cyprosulfamide is in the weight ratio of 1: 0.001 to 1:30, preferably 1: 0. The range is 0.002 to 1:20.
  • the mixing ratio of the present compound and flxophenim is 1: 0.001 to 1:30, preferably 1: 0.002 to 1:20 by weight. Range.
  • the mixing ratio of the present compound and 1,8-naphthalic anhydride is 1: 0.001-1 to 1 by weight. : 30, preferably in the range of 1: 0.002 to 1:20.
  • the mixing ratio of the present compound and AD-67 is 1: 0.001 to 1:30, preferably 1: 0.002 by weight. It is in the range of ⁇ 1: 20.
  • the herbicide of the present invention can also be prepared by formulating each active ingredient and then mixing them.
  • the herbicide of the present invention can be mixed or used in combination with insecticides, acaricides, nematicides, fungicides, plant growth regulators, fertilizers, soil conditioners and the like.
  • This compound used for this invention herbicidal composition can be manufactured, for example with the following manufacturing methods.
  • Manufacturing method 1 The compound represented by formula (1a) in which G is hydrogen among the present compounds is produced by reacting the compound represented by formula (2) with the compound represented by formula (3) in the presence of a base. Can do. [Wherein, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , X, n, m, Z represent the same meaning as described above. ] This reaction is usually performed in a solvent.
  • solvents examples include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran and dimethoxyethane; halogens such as dichloromethane, chloroform and 1,2-dichloroethane. Hydrocarbons; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; sulfones such as sulfolane, or a mixed solvent thereof.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene
  • ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran and dimethoxyethane
  • halogens such as dichloromethane, chloroform and 1,2-dichloroethane.
  • Hydrocarbons amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide
  • Examples of the base used in this reaction include organic bases such as triethylamine, tripropylamine, pyridine, dimethylaminopyridine, and 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene.
  • the amount of the base to be used is generally 1 to 10 molar equivalents, preferably 2 to 5 molar equivalents, relative to the compound represented by the formula (2).
  • the amount of the compound represented by formula (3) used in this reaction is usually 1 to 3 molar equivalents relative to the compound represented by formula (2).
  • the reaction temperature of this reaction is usually ⁇ 60 to 180 ° C., preferably ⁇ 10 to 100 ° C.
  • the reaction time for this reaction is usually 10 minutes to 30 hours.
  • the completion of this reaction can be confirmed by sampling a part of the reaction mixture and analyzing means such as thin layer chromatography or high performance liquid chromatography. After the completion of this reaction, for example, an acid is added to the reaction mixture to make it acidic, mixed with water, extracted with an organic solvent, and the resulting organic layer is dried, concentrated, and the like, The compound represented by 1a) can be obtained.
  • X 1 is a halogen or a C 1-3 alkylsulfonyloxy group which may be substituted with a halogen.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , X, n, m and Z have the same meaning as described above.
  • This reaction can be carried out in a solvent.
  • solvent examples include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, and dimethoxyethane; halogenated carbonization such as dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, and the like.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene
  • ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, and dimethoxyethane
  • halogenated carbonization such as dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, and the like.
  • examples thereof include hydrogens; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide; sulfones such as sulfolane, and mixed solvents thereof
  • Examples of the compound represented by the formula (4) used in this reaction include halides of carboxylic acids such as acetyl chloride, propionyl chloride, isobutyryl chloride, pivaloyl chloride, benzoyl chloride, and cyclohexanecarboxylic acid chloride; Carboxylic acid anhydrides such as fluoroacetic acid; halides of carbonic acid half esters such as methyl chloroformate, ethyl chloroformate and phenyl chloroformate; halides of carbamic acid such as dimethylcarbamoyl chloride; methanesulfonyl chloride, p-toluenesulfonyl chloride Sulfonic acid halides such as methanesulfonic acid anhydride, trifluoromethanesulfonic acid anhydride, and the like; alkyl halogenoalkyl ethers such as chloromethyl methyl ether and ethyl chloro
  • the amount of the compound represented by formula (4) used in this reaction is usually 1 molar equivalent or more, preferably 1 to 3 molar equivalents relative to the compound represented by formula (1a).
  • This reaction is usually performed in the presence of a base.
  • the base used in this reaction include organic bases such as triethylamine, tripropylamine, pyridine, dimethylaminopyridine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene; sodium hydroxide, hydroxide
  • examples include inorganic bases such as potassium, calcium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, calcium carbonate, sodium hydride.
  • the amount of the base to be used is generally 0.5 to 10 molar equivalents, preferably 1 to 5 molar equivalents, relative to the compound represented by the formula (1a).
  • the reaction temperature of this reaction is usually ⁇ 30 to 180 ° C., preferably ⁇ 10 to 50 ° C.
  • the reaction time for this reaction is usually 10 minutes to 30 hours.
  • the completion of this reaction can be confirmed by sampling a part of the reaction mixture and analyzing means such as thin layer chromatography or high performance liquid chromatography. After the completion of this reaction, for example, the reaction mixture and water are mixed, extracted with an organic solvent, and the resulting organic layer is dried and concentrated, whereby the compound represented by the formula (1b) is obtained.
  • the compound represented by the formula (4) is a known compound or can be produced from a known compound.
  • a compound in which X is represented by S (O) can be produced by oxidizing a compound in which X is represented by S.
  • an alkylthio group, an alkylsulfinyl group, a haloalkylthio group and / or a haloalkylsulfinyl group is contained in a portion other than X of the compound represented by the formula (1c), these groups may be oxidized.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , G, n, m, Z represent the same meaning as described above.
  • An oxidizing agent is used for the reaction.
  • the oxidizing agent examples include hydrogen peroxide; peracids such as peracetic acid, perbenzoic acid, and m-chloroperbenzoic acid; sodium metaperiodate, ozone, selenium dioxide, chromic acid, dinitrogen tetroxide, and nitric acid. Acetyl, iodine, bromine, N-bromosuccinimide, and iodosylbenzene.
  • the oxidizing agent is usually used in an amount of 0.8 to 1.2 mol per 1 mol of the compound represented by the formula (1c). The reaction is performed in a solvent.
  • Examples of the solvent used in the reaction include saturated hydrocarbons such as hexane, heptane, octane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, chlorobenzene and dichlorobenzene; dichloromethane, chloroform, 1 and 2 -Halogenated saturated hydrocarbons such as dichloroethane and carbon tetrachloride; Alcohols such as methanol, ethanol and propanol; Nitriles such as acetonitrile; Amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; Sulfones such as sulfolane; Acetic acid and propion Organic acids such as acids; water, and mixtures thereof.
  • saturated hydrocarbons such as hexane, heptane, octane and cyclohexane
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, chloro
  • the reaction temperature of the reaction is usually ⁇ 50 to 100 ° C., preferably 0 to 50 ° C.
  • the reaction time is usually 10 minutes to 10 hours.
  • the completion of the reaction can be confirmed by analyzing a part of the reaction mixture by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography or the like. After completion of the reaction, for example, the reaction mixture and water are mixed, extracted with an organic solvent, and the resulting organic layer is dried, concentrated, and the like, whereby the compound represented by the formula (1d) is obtained. Can be obtained.
  • a compound in which X is represented by SO 2 can be produced by oxidizing a compound in which X is represented by S or a compound represented by SO.
  • a group other than X of the compound represented by the formula (1e) contains an alkylthio group, an alkylsulfinyl group, a haloalkylthio group and / or a haloalkylsulfinyl group, these groups may be oxidized.
  • r represents 0 or 1
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , G, n, m, and Z represent the same meaning as described above.
  • An oxidizing agent is used for the reaction.
  • oxidizing agent examples include hydrogen peroxide; peracids such as peracetic acid, perbenzoic acid, and m-chloroperbenzoic acid; sodium metaperiodate, ozone, selenium dioxide, chromic acid, dinitrogen tetroxide, and nitric acid.
  • peracids such as peracetic acid, perbenzoic acid, and m-chloroperbenzoic acid
  • sodium metaperiodate sodium metaperiodate, ozone, selenium dioxide, chromic acid, dinitrogen tetroxide, and nitric acid.
  • examples include acetyl, iodine, bromine, N-bromosuccinimide, iodosylbenzene, a combination of hydrogen peroxide and a tungsten catalyst, a combination of hydrogen peroxide and a vanadium catalyst, and potassium permanganate.
  • the amount of the oxidizing agent used is usually 2 to 10 mol, preferably 2 to 4 mol, relative to 1 mol of the compound.
  • the amount of the oxidizing agent used is usually 1 to 10 mol, preferably 1 to 3 mol, relative to 1 mol of the compound.
  • the reaction is performed in a solvent.
  • Examples of the solvent used in the reaction include saturated hydrocarbons such as hexane, heptane, octane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, chlorobenzene and dichlorobenzene; dichloromethane, chloroform, 1 and 2 -Halogenated saturated hydrocarbons such as dichloroethane and carbon tetrachloride; Alcohols such as methanol, ethanol and propanol; Nitriles such as acetonitrile; Amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; Sulfones such as sulfolane; Acetic acid and propion Organic acids such as acids; water, and mixtures thereof.
  • saturated hydrocarbons such as hexane, heptane, octane and cyclohexane
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, chloro
  • the reaction temperature of the reaction is usually 0 to 200 ° C., preferably 20 to 150 ° C.
  • the reaction time is usually 30 minutes to 10 hours.
  • the completion of the reaction can be confirmed by analyzing a part of the reaction mixture by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography or the like. After completion of the reaction, for example, the reaction mixture and water are mixed, extracted with an organic solvent, and the resulting organic layer is dried, concentrated, and the like, thereby performing the compound represented by the formula (1f). Can be obtained.
  • solvents examples include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran and dimethoxyethane; halogens such as dichloromethane, chloroform and 1,2-dichloroethane. Hydrocarbons; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; sulfones such as sulfolane, or a mixed solvent thereof.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene
  • ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran and dimethoxyethane
  • halogens such as dichloromethane, chloroform and 1,2-dichloroethane.
  • Hydrocarbons amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide
  • Examples of the base used in the reaction include organic bases such as triethylamine, tripropylamine, pyridine, dimethylaminopyridine, and 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene.
  • the amount of the base to be used is generally 1 to 10 mol, preferably 1 to 5 mol, per 1 mol of the compound represented by the formula (2).
  • the amount of the compound represented by the formula (31) used in this reaction is usually 1 to 3 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (2).
  • the reaction temperature is usually ⁇ 60 to 180 ° C., preferably ⁇ 10 to 100 ° C.
  • the reaction time is usually 10 minutes to 30 hours.
  • the completion of the reaction can be confirmed by analyzing a part of the reaction mixture by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography or the like. After completion of the reaction, for example, by adding an acid to the reaction mixture, mixing with water, extracting with an organic solvent, and drying and concentrating the obtained organic layer, the formula (1a) The compounds shown can be obtained.
  • the compound represented by the formula (1g) can be produced by reacting the compound represented by the formula (22) with the compound represented by the formula (21) in the presence of phosphine.
  • G 3 is a formula (In the formula, L and R 5 have the same meaning as described above.)
  • G 4 represents hydrogen or a formula (In the formula, L and R 5 have the same meaning as described above.)
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , n, m, and Z have the same meaning as described above.
  • the reaction is usually performed in a solvent.
  • Examples of the solvent include ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, and dimethoxyethane; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, and mixtures thereof.
  • Examples of phosphine include trinormal butyl phosphine and triphenyl phosphine. The amount of the phosphine used is usually 1 molar equivalent or more, preferably 1 to 3 molar equivalents, relative to the compound represented by the formula (22).
  • the amount of the compound represented by the formula (21) used in this reaction is usually 1 molar equivalent or more, preferably 1 to 3 molar equivalents relative to the compound represented by the formula (22).
  • the reaction temperature is usually ⁇ 60 to 180 ° C., preferably ⁇ 10 to 100 ° C.
  • the reaction time is usually 10 minutes to 30 hours.
  • the completion of the reaction can be confirmed by analyzing a part of the reaction mixture by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography or the like. After completion of the reaction, for example, by adding an acid to the reaction mixture, mixing with water, extracting with an organic solvent, and drying and concentrating the obtained organic layer, the formula (1 g) is obtained.
  • the compounds shown can be obtained.
  • the compound represented by the formula (1g) can be produced by reacting the compound represented by the formula (34) with the compound represented by the formula (10).
  • R 10 represents a C 1-6 alkyl group or a C 6-10 aryl group (provided that the C 1-6 alkyl group or the C 6-10 aryl group may have one or more halogen atoms, and And the halogen may be the same or different, and the C 6-10 aryl group may have one or more C 1-6 alkyl groups, and two or more When it has a C 1-6 alkyl group, the alkyl groups may be the same or different).
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , n, m, Z, G 3 , G 4 represent the same meaning as described above.
  • the reaction is usually performed in a solvent.
  • solvents include ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, and dimethoxyethane; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, and 1,2-dichloroethane; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide. , And mixtures thereof.
  • the amount of the compound represented by the formula (10) used in this reaction is usually 1 molar equivalent or more, preferably 1 to 5 molar equivalents relative to the compound represented by the formula (34).
  • the reaction temperature is usually ⁇ 60 to 180 ° C., preferably ⁇ 10 to 100 ° C.
  • the reaction time is usually 10 minutes to 30 hours.
  • the completion of the reaction can be confirmed by analyzing a part of the reaction mixture by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography or the like. After completion of the reaction, for example, by adding an acid to the reaction mixture, mixing with water, extracting with an organic solvent, and drying and concentrating the obtained organic layer, the formula (1 g) is obtained. Can be obtained.
  • the compound represented by the formula (1h) can be produced by hydrolyzing the compound represented by the formula (1g) in the presence of a base.
  • a base e.g., a base
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , n, m, Z, G 4 represent the same meaning as described above.
  • the reaction is usually performed in a solvent.
  • the solvent include ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, and dimethoxyethane; alcohols such as methanol and ethanol; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide, and mixtures thereof.
  • Examples of the base used for the reaction include lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium methoxide, sodium ethoxide and the like.
  • the amount of the base to be used is generally 1 to 10 mol, preferably 1 to 5 mol, per 1 mol of the compound represented by the formula (1 g).
  • the reaction temperature is usually ⁇ 60 to 180 ° C., preferably ⁇ 10 to 100 ° C.
  • the reaction time is usually 10 minutes to 30 hours.
  • the completion of the reaction can be confirmed by analyzing a part of the reaction mixture by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography or the like. After completion of the reaction, for example, by adding an acid to the reaction mixture, mixing with water, extracting with an organic solvent, and drying and concentrating the obtained organic layer, formula (1h) Can be obtained.
  • the compound represented by the formula (1i) is produced by reacting the compound represented by the formula (35) with the compound represented by the formula (11) in the presence of copper sulfate and sodium ascorbate. be able to.
  • R 11 is a C 6-10 aryl group (provided that the C 6-10 aryl group may have one or more halogens or one or more C 1-3 haloalkyl groups, two or more halogens, or two or more If a C 1-3 haloalkyl group, the halogen or C 1-3 haloalkyl group represents a good.) even though the same or different and R 1 , R 2 , R 3 , n, m, and Z represent the same meaning as described above.
  • the reaction is usually performed in a solvent.
  • solvents include nitriles such as acetonitrile; amides such as dimethylformamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, and mixtures thereof.
  • the amount of the compound represented by formula (11) used in this reaction is usually 1 to 10 molar equivalents, preferably 1 to 3 molar equivalents, relative to the compound represented by formula (35).
  • the amount of copper sulfate used in this reaction is usually 0.02 to 0.2 molar equivalents relative to the compound represented by formula (35).
  • the amount of sodium ascorbate used in this reaction is usually 0.05 to 0.5 molar equivalents relative to the compound represented by formula (35).
  • the reaction temperature of the reaction is usually 20 to 100 ° C.
  • the reaction time is usually 10 minutes to 30 hours.
  • the completion of the reaction can be confirmed by analyzing a part of the reaction mixture by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography or the like. After completion of the reaction, for example, by adding an acid to the reaction mixture, mixing with water, extracting with an organic solvent, and drying and concentrating the obtained organic layer, formula (1i) Can be obtained.
  • Each compound produced by the above production methods 1 to 9 can be isolated and isolated by other known means such as concentration, vacuum concentration, extraction, phase transfer, crystallization, recrystallization, chromatography and the like. It may be possible to purify.
  • the compound represented by the formula (3) is described in, for example, Marie-Luise Huber and John T. et al. According to the method described in Pinhey, Journal of Chemical Society Perkin Transition 1 (1990) 721, it can be produced by reacting the compound represented by the formula (5) with lead tetraacetate in the presence of a base. [Wherein, Z and n represent the same meaning as described above. ]
  • the compound represented by the formula (5) is a known compound or can be produced from a known compound. For example, it can be produced according to the method described in JP-A-2008-133252 or a method analogous thereto.
  • the compound represented by the formula (2) can be produced, for example, according to the following reaction scheme. [Wherein R 8 represents a C 1-3 alkyl group, and X, m, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and n represent the same meaning as described above. ]
  • the compound represented by the formula (2) can be produced, for example, according to the method described in JP-A No. 63-146856.
  • Step 1 the compound represented by the formula (7) can be produced by a Wittig reaction between the compound represented by the formula (9) and 1-triphenylphosphoranylidene-2-propanone.
  • the compound represented by the formula (6) can be produced by reacting the compound represented by the formula (7) with the compound represented by the formula (8) under basic conditions.
  • the compounds represented by the formula (8) dimethyl malonate or diethyl malonate is preferable.
  • the reaction is carried out in a suitable solvent such as tetrahydrofuran, methanol, ethanol or toluene.
  • the compound represented by the formula (6) can be produced by hydrolyzing and then decarboxylating the compound represented by the formula (6).
  • the compound represented by the formula (9) is a known compound or can be produced from a known compound.
  • Tetrahedron letter 28 (1987) 2893-2894 Tetrahedron letter 47 (2006) 5869-5873
  • Tetrahedron 42 (1986) 6071-6095 JP-A 63-146856, or a method analogous thereto.
  • the compound represented by the formula (31) can be produced, for example, by the following method.
  • the compound represented by the formula (31) is described in, for example, Bull. Chem. Soc. Jpn. , 65, 3504-3506 (1992), from the compound represented by formula (32).
  • the compound represented by the formula (32) is a known compound, or can be produced from a known compound. For example, it can be produced according to the method described in WO2010102761, WO2006084643, or a method analogous thereto. .
  • the compound represented by the formula (22) can be produced, for example, by the following method. [Wherein, G 2 represents a benzyl group or a paramethoxybenzyl group, and G 3 , m, R 1 , R 2 , R 3 , R 8 , Z, X 1 and n represent the same meaning as described above. ]
  • the compound represented by the formula (25) can be produced, for example, according to the method described in JP-A No. 63-146856.
  • Process 1 The compound represented by the formula (27) can be produced by a Wittig reaction between the compound represented by the formula (29) and 1-triphenylphosphoranylidene-2-propanone.
  • Process 2 The compound represented by the formula (26) can be produced by reacting the compound represented by the formula (27) with the compound represented by the formula (8) under basic conditions.
  • Examples of the compound represented by the formula (8) include dimethyl malonate and diethyl malonate.
  • Examples of the solvent used for the reaction include tetrahydrofuran, methanol, ethanol, and toluene.
  • Process 3 The compound represented by the formula (25) can be produced by decarboxylation after hydrolysis of the compound represented by the formula (26).
  • the compound represented by the formula (24) can be produced by reacting the compound represented by the formula (25) with the compound represented by the formula (3) in the presence of a base.
  • the reaction is usually performed in a solvent.
  • solvents include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, and dimethoxyethane; halogenation such as dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, and the like.
  • Examples thereof include hydrocarbons; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; sulfones such as sulfolane, and mixtures thereof.
  • Examples of the base used in the reaction include organic bases such as triethylamine, tripropylamine, pyridine, dimethylaminopyridine, and 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene.
  • the amount of the base to be used is generally 1 to 10 mol, preferably 2 to 5 mol, per 1 mol of the compound represented by the formula (25).
  • the amount of the compound represented by the formula (3) used in this reaction is usually 1 to 3 mol per 1 mol of the compound represented by the formula (25).
  • the reaction temperature of the reaction is usually ⁇ 60 to 180 ° C, preferably -10 to 100 ° C.
  • the reaction time is usually 10 minutes to 30 hours.
  • the completion of the reaction can be confirmed by analyzing a part of the reaction mixture by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography or the like. After completion of the reaction, for example, by adding an acid to the reaction mixture, mixing with water, extracting with an organic solvent, and drying and concentrating the obtained organic layer, formula (24) is performed. Can be obtained.
  • the compound represented by the formula (23) can be produced by reacting the compound represented by the formula (24) with the compound represented by G 3 -X 1 in the presence of a base.
  • the reaction is usually performed in a solvent.
  • the solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, and dimethoxyethane; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, and the like.
  • Amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide; sulfones such as sulfolane, and mixtures thereof.
  • Examples of the compound represented by the formula G 3 -X 1 used in the reaction include halides of carboxylic acids such as acetyl chloride, propionyl chloride, isobutyryl chloride, pivaloyl chloride, benzoyl chloride, and cyclohexanecarboxylic acid chloride; acetic anhydride, Carboxylic acid anhydrides such as trifluoroacetic anhydride; carbonates such as methyl chloroformate, ethyl chloroformate and phenyl chloroformate; halides of carbamic acid such as dimethylcarbamoyl chloride; methanesulfonyl chloride, p-toluene chloride Sulfonic acid halides such as sulfonyl;
  • the amount of the compound represented by the formula G 3 -X 1 used in the reaction is usually 1 mol or more, preferably 1 to 3 mol per 1 mol of the compound represented by the formula (24).
  • the base used in the reaction include organic bases such as triethylamine, tripropylamine, pyridine, dimethylaminopyridine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene; sodium hydroxide, potassium hydroxide And inorganic bases such as calcium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, calcium carbonate, sodium hydride.
  • the amount of the base to be used is generally 0.5 to 10 mol, preferably 1 to 5 mol, per 1 mol of the compound represented by the formula (24).
  • the reaction temperature is usually ⁇ 30 to 180 ° C., preferably ⁇ 10 to 50 ° C.
  • the reaction time is usually 10 minutes to 30 hours.
  • the completion of the reaction can be confirmed by analyzing a part of the reaction mixture by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography or the like. After completion of the reaction, for example, the reaction mixture and water are mixed, extracted with an organic solvent, and the resulting organic layer is dried, concentrated, and the like, whereby the compound represented by the formula (23) is obtained. Can be obtained.
  • the compound represented by the formula G 3 -X 1 is a known compound or can be prepared from a known compound.
  • the compound represented by the formula (22) can be produced by reacting the compound represented by the formula (23) in the presence of a metal.
  • the reaction is usually performed in a solvent.
  • the solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, and dimethoxyethane; alcohols such as methanol and ethanol; esters such as ethyl acetate and the like.
  • the metal used in the reaction include palladium and platinum.
  • the amount of metal used in the reaction is usually 0.01 mol or more, preferably 0.01 to 0.5 mol, relative to 1 mol of the compound represented by the formula (23).
  • the reaction temperature is usually ⁇ 30 to 180 ° C., preferably ⁇ 10 to 50 ° C.
  • the reaction time is usually 10 minutes to 30 hours.
  • the completion of the reaction can be confirmed by analyzing a part of the reaction mixture by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography or the like. After completion of the reaction, for example, the reaction mixture is filtered through Celite (registered trademark), and the resulting liquid is concentrated under reduced pressure, whereby the compound represented by the formula (22) can be obtained.
  • the compound represented by the formula (34) can be produced by reacting the compound represented by the formula (22) with the compound represented by the formula (35).
  • the reaction is usually performed in a solvent.
  • the solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, and dimethoxyethane; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, and the like.
  • Amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide; sulfones such as sulfolane, and mixtures thereof.
  • Examples of the compound represented by the formula (35) used in the reaction include halides of sulfonic acids such as methanesulfonyl chloride and p-toluenesulfonyl chloride; sulfones such as methanesulfonic anhydride and trifluoromethanesulfonic anhydride. An acid anhydride is mentioned.
  • the amount of the compound represented by the formula (35) used in the reaction is usually 1 mol or more, preferably 1 to 3 mol per 1 mol of the compound represented by the formula (22).
  • the reaction is usually performed in the presence of a base.
  • a base examples of the base used in this reaction include organic bases such as triethylamine, tripropylamine, pyridine, dimethylaminopyridine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene; sodium hydroxide, hydroxide
  • examples include inorganic bases such as potassium, calcium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, calcium carbonate, sodium hydride.
  • the amount of the base to be used is generally 0.5 to 10 mol, preferably 1 to 5 mol, per 1 mol of the compound represented by the formula (22).
  • the reaction temperature is usually ⁇ 30 to 180 ° C., preferably ⁇ 10 to 50 ° C.
  • the reaction time is usually 10 minutes to 30 hours.
  • the completion of the reaction can be confirmed by analyzing a part of the reaction mixture by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography or the like. After completion of the reaction, for example, the reaction mixture and water are mixed, extracted with an organic solvent, and the resulting organic layer is dried, concentrated, and the like, whereby the compound represented by the formula (34) is obtained. Can be obtained.
  • the compound represented by the formula (35) is a known compound, or can be produced from a known compound.
  • the compound represented by the formula (35) can be produced by reacting the compound represented by the formula (34-a) with sodium azide in the presence of 15-crown 5-ether.
  • R 10 , R 1 , R 2 , R 3 , G 3 , n, m, Z represent the same meaning as described above.
  • the reaction is usually performed in a solvent.
  • the solvent include amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide and mixtures thereof.
  • the amount of sodium azide used in this reaction is usually 1 to 20 molar equivalents, preferably 2 to 10 molar equivalents, relative to 1 mol of the compound represented by the formula (34-a).
  • the amount of 15-crown 5-ether used in this reaction is usually 0.02 to 0.2 molar equivalents relative to 1 mol of the compound represented by the formula (34-a).
  • the reaction temperature of the reaction is preferably ⁇ 10 to 120 ° C.
  • the reaction time is usually 10 minutes to 30 hours.
  • the completion of the reaction can be confirmed by analyzing a part of the reaction mixture by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography or the like. After completion of the reaction, for example, the compound represented by the formula (35) can be obtained by concentrating the reaction mixture.
  • the compound represented by the formula (34-a) can be produced, for example, by the method described in Reference Production Example 5.
  • Production Example 1-1 Production of compound represented by formula (1-1) ⁇ Production of compound represented by formula 9-1>
  • 10 g of the compound represented by the formula (10-1) and 15 ml of tetrahydrofuran were mixed and stirred, and the resulting mixture was cooled to 0 ° C.
  • 4.0 g of 95% acrolein and 0.1 g of triethylamine were added thereto. It was dripped.
  • the resulting mixture was stirred for 1.5 hours under ice cooling.
  • the resulting mixture was then added to water.
  • the resulting mixture was extracted with tert-butyl methyl ether.
  • Production Example 1-2 Production of compound represented by formula (1-2) ⁇ Production of compound represented by formula 3-2> Under a nitrogen atmosphere, at room temperature, 6.2 g of lead tetraacetate, 194 mg of mercury acetate and 2 g of the compound represented by the formula (5-2) were dissolved in 25 ml of chloroform. The resulting solution was stirred at room temperature for 15 minutes under a nitrogen atmosphere. Thereafter, the reaction solution was stirred at 40 ° C. for 4 hours under a nitrogen atmosphere. The reaction solution was cooled to room temperature and filtered through Celite (registered trademark). The obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a yellow oily substance.
  • Celite registered trademark
  • the obtained chloroform layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and filtered. The obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a yellow oily substance.
  • Production Example 1-3 Production of compound represented by formula (1-3) ⁇ Production of compound represented by formula 3-3> Under a nitrogen atmosphere, at room temperature, 8.4 g of lead tetraacetate, 263 mg of mercury acetate and 4.2 g of the compound represented by the formula (5-3) were dissolved in 35 ml of chloroform. The resulting solution was stirred at room temperature for 15 minutes under a nitrogen atmosphere. Thereafter, the reaction solution was stirred at 40 ° C. for 4 hours under a nitrogen atmosphere. The reaction solution was cooled to room temperature and filtered through Celite (registered trademark). The obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a yellow oily substance.
  • Celite registered trademark
  • the obtained chloroform layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and filtered. The obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a yellow oily substance.
  • Production Example 1-4 Production of compound represented by formula (1-4) ⁇ Production of compound represented by formula 9-2> The mixture was stirred at room temperature with 10 g of the compound represented by formula (10-2) and 30 ml of tetrahydrofuran, and the resulting mixture was cooled to 0 ° C., and then 4.0 g of 95% acrolein and 0.1 g of triethylamine were mixed therewith. Was dripped. The resulting mixture was stirred for 1.5 hours under ice cooling. The resulting mixture was then added to water. The resulting mixture was extracted with tert-butyl methyl ether.
  • the obtained filtrate was extracted with chloroform.
  • the obtained chloroform layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and filtered.
  • the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a yellow oily substance.
  • Production Example 1-5 Production of compound represented by formula (1-5) ⁇ Production of compound represented by formula 1-5> Under a nitrogen atmosphere, at room temperature, 570 mg of the compound represented by formula (2-2) and 1.1 g of dimethylaminopyridine were dissolved in a mixture of 4.8 ml of chloroform and 1.2 ml of toluene. The resulting solution was stirred at room temperature for 15 minutes under a nitrogen atmosphere. Thereafter, 1.0 g of the compound represented by the formula (3-2) was added to the obtained solution under a nitrogen atmosphere. The resulting mixture was stirred at 75 ° C. for 1 hour under a nitrogen atmosphere.
  • the resulting reaction solution was cooled to room temperature, adjusted to pH 1 with 2N hydrochloric acid, and filtered through Celite (registered trademark).
  • the obtained filtrate was extracted with chloroform.
  • the obtained chloroform layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and filtered.
  • the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a yellow oily substance.
  • Production Example 1-6 Production of compound represented by formula (1-6) ⁇ Production of compound represented by formula 9-3>
  • 10 g of the compound represented by the formula (10-3) and 30 ml of tetrahydrofuran were mixed and stirred, and the resulting mixture was cooled to 0 ° C.
  • 6.6 g of 95% acrolein and 0.2 g of triethylamine were added thereto. It was dripped.
  • the resulting mixture was stirred for 1.5 hours under ice cooling.
  • the resulting mixture was then added to water.
  • the resulting mixture was extracted with tert-butyl methyl ether.
  • the obtained filtrate was extracted with chloroform.
  • the obtained chloroform layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and filtered.
  • the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a yellow oily substance.
  • Production Example 1-7 Production of compound represented by formula (1-7) ⁇ Production of compound represented by formula 9-4>
  • 5 g of the compound represented by the formula (10-4) and 15 ml of tetrahydrofuran were mixed and stirred, and the resulting mixture was cooled to 0 ° C. It was dripped. The resulting mixture was stirred for 1.5 hours under ice cooling. The resulting mixture was then added to water. The resulting mixture was extracted with tert-butyl methyl ether. The organic layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain 7.4 g of a compound represented by the formula (9-4).
  • Production Example 1-8 Production of compound represented by formula (1-8) ⁇ Production of compound represented by formula 9-5>
  • 4 g of the compound represented by the formula (10-5) and 15 ml of tetrahydrofuran were mixed and stirred, and the resulting mixture was cooled to 0 ° C.
  • 2.5 g of 95% acrolein and 0.1 g of triethylamine were added thereto. It was dripped.
  • the resulting mixture was stirred for 1.5 hours under ice cooling.
  • the resulting mixture was then added to water.
  • the resulting mixture was extracted with tert-butyl methyl ether.
  • the resulting mixture was stirred at 75 ° C. for 1 hour under a nitrogen atmosphere.
  • the resulting reaction solution was cooled to room temperature, adjusted to pH 1 with 2N hydrochloric acid, and filtered through Celite (registered trademark).
  • the obtained filtrate was extracted with chloroform.
  • the obtained chloroform layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and filtered.
  • the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a yellow oily substance.
  • Production Example 1-9 Production of compound represented by formula (1-9) ⁇ Production of compound represented by formula 9-6>
  • 10 g of the compound represented by the formula (10-6) and 20 ml of tetrahydrofuran were mixed and stirred, and the resulting mixture was cooled to 0 ° C.
  • 5.6 g of 95% acrolein and 0.2 g of triethylamine were added thereto. It was dripped.
  • the resulting mixture was stirred for 1.5 hours under ice cooling.
  • the resulting mixture was then added to water.
  • the resulting mixture was extracted with tert-butyl methyl ether.
  • the obtained filtrate was extracted with chloroform.
  • the obtained chloroform layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and filtered.
  • the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a yellow oily substance.
  • Production Example 1-10 Production of compound represented by formula (1-10) ⁇ Production of compound represented by formula 6-7> At room temperature, 10 g of the compound represented by the formula (10-7) and 25 ml of tetrahydrofuran were mixed and stirred, and the resulting mixture was cooled to 0 ° C. Then, 6.7 g of 95% acrolein and 0.2 g of triethylamine were added thereto. It was dripped. The resulting mixture was stirred for 1.5 hours under ice cooling. The resulting mixture was then added to water. The resulting mixture was extracted with tert-butyl methyl ether.
  • the obtained filtrate was extracted with chloroform.
  • the obtained chloroform layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and filtered.
  • the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a yellow oily substance.
  • Production Example 1-11 Production of compound represented by formula (1-11) ⁇ Production of compound represented by formula 9-8>
  • 5 g of the compound represented by the formula (10-1) and 15 ml of tetrahydrofuran were mixed and stirred.
  • the resulting mixture was cooled to 0 ° C., and then 2.6 g of methacrolein and 0.1 g of triethylamine were added dropwise thereto. did.
  • the resulting mixture was stirred for 1.5 hours under ice cooling.
  • the resulting mixture was then added to water.
  • the resulting mixture was extracted with tert-butyl methyl ether.
  • reaction solution was ice-cooled, and the precipitated crystals were collected by filtration and washed thoroughly with hexane to obtain 4.4 g of a compound represented by the formula (6-8).
  • 1.6 g of the compound represented by the formula (6-8) was dissolved in 30 ml of water at room temperature.
  • anhydrous sodium carbonate 1.3g.
  • the resulting solution was heated to reflux for 5 hours.
  • the reaction solution was cooled to room temperature, washed with tert-butyl methyl ether to remove impurities, and then the aqueous layer made acidic by adding 2N hydrochloric acid was extracted with ethyl acetate.
  • the obtained filtrate was extracted with chloroform.
  • the obtained chloroform layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and filtered.
  • the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a yellow oily substance.
  • Production Example 1-12 Production of compound represented by formula (1-12) ⁇ Production of compound represented by formula 1-12>
  • 600 mg of the compound represented by the formula (2-8) and 1.1 g of dimethylaminopyridine were dissolved in a mixture of 4.8 ml of chloroform and 1.2 ml of toluene.
  • the resulting solution was stirred at room temperature for 15 minutes under a nitrogen atmosphere.
  • 1.0 g of the compound represented by the formula (3-2) was added to the obtained solution under a nitrogen atmosphere.
  • the resulting mixture was stirred at 75 ° C. for 1 hour under a nitrogen atmosphere.
  • the resulting reaction solution was cooled to room temperature, adjusted to pH 1 with 2N hydrochloric acid, and filtered through Celite (registered trademark).
  • the obtained filtrate was extracted with chloroform.
  • the obtained chloroform layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and filtered.
  • the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a yellow oily substance.
  • Production Example 1-13 Production of compound represented by formula (1-13) ⁇ Production of compound represented by formula 9-9>
  • 5 g of the compound represented by the formula (10-2) and 15 ml of tetrahydrofuran were mixed and stirred, and the resulting mixture was cooled to 0 ° C., and then 2.6 g of methacrolein and 0.1 g of triethylamine were added dropwise thereto. did.
  • the resulting mixture was stirred for 1.5 hours under ice cooling.
  • the resulting mixture was then added to water.
  • the resulting mixture was extracted with tert-butyl methyl ether.
  • the obtained filtrate was extracted with chloroform.
  • the obtained chloroform layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and filtered.
  • the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a yellow oily substance.
  • Production Example 1-14 Production of compound represented by formula (1-14) ⁇ Production of compound represented by formula 1-14> Under a nitrogen atmosphere, at room temperature, 450 mg of the compound represented by formula (2-9) and 600 mg of dimethylaminopyridine were dissolved in a mixture of 2.5 ml of chloroform and 0.5 ml of toluene. The resulting solution was stirred at room temperature for 15 minutes under a nitrogen atmosphere. Thereafter, 500 mg of the compound represented by the formula (3-2) was added to the obtained solution under a nitrogen atmosphere. The resulting mixture was stirred at 75 ° C. for 1 hour under a nitrogen atmosphere.
  • the resulting reaction solution was cooled to room temperature, adjusted to pH 1 with 2N hydrochloric acid, and filtered through Celite (registered trademark).
  • the obtained filtrate was extracted with chloroform.
  • the obtained chloroform layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and filtered.
  • the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a yellow oily substance.
  • Production Example 1-15 Production of compound represented by formula (1-15) ⁇ Production of compound represented by formula 7-10>
  • 3 g of the compound represented by the formula (10-1) and 10 ml of tetrahydrofuran were mixed and stirred.
  • the resulting mixture was cooled to 0 ° C., and then 1.5 g of crotonaldehyde and 0.1 g of triethylamine were added dropwise thereto. did.
  • the resulting mixture was stirred for 1.5 hours under ice cooling.
  • the resulting mixture was then added to water.
  • the resulting mixture was extracted with tert-butyl methyl ether.
  • reaction solution was ice-cooled, and the precipitated crystals were collected by filtration and washed thoroughly with hexane to obtain 2.9 g of a compound represented by the formula (6-10).
  • 2.9 g of the compound represented by the formula (6-10) was dissolved in 40 ml of water at room temperature.
  • anhydrous sodium carbonate 2.3 g.
  • the resulting solution was heated to reflux for 5 hours.
  • the reaction solution was cooled to room temperature, washed with tert-butyl methyl ether to remove impurities, and then the aqueous layer made acidic by adding 2N hydrochloric acid was extracted with ethyl acetate.
  • the obtained filtrate was extracted with chloroform.
  • the obtained chloroform layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and filtered.
  • the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a yellow oily substance.
  • Production Example 1-16 Production of compound represented by formula (1-16) ⁇ Production of compound represented by formula 9-11>
  • 2 g of the compound represented by the formula (10-8) and 10 ml of tetrahydrofuran were mixed and stirred, and the resulting mixture was cooled to 0 ° C. It was dripped. The resulting mixture was stirred for 1.5 hours under ice cooling. The resulting mixture was then added to water. The resulting mixture was extracted with tert-butyl methyl ether. The organic layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain 2.5 g of the compound represented by formula (9-11).
  • Production Example 1-17 Production of compound represented by formula (1-17) ⁇ Production of compound represented by formula 7-12> At room temperature, 9.3 g of the compound represented by the formula (9-12) and 22 g of triphenylphosphine acetylmethylene were dissolved in 90 ml of chloroform. The resulting solution was stirred at 0 ° C. for 8 hours. Thereafter, chloroform was removed from the resulting reaction solution under reduced pressure. To the obtained residue, tert-butyl methyl ether and hexane were added. The obtained mixture was filtered, and the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure.
  • the obtained filtrate was extracted with chloroform.
  • the obtained chloroform layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and filtered.
  • the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a yellow oily substance.
  • Production Example 1-18 Production of compound represented by formula (1-18) ⁇ Production of compound represented by formula 7-13>
  • 3.5 g of the compound represented by the formula (9-13) and 7.5 g of triphenylphosphine acetylmethylene were dissolved in 30 ml of chloroform.
  • the resulting solution was stirred at 0 ° C. for 8 hours. Thereafter, chloroform was removed from the resulting reaction solution under reduced pressure.
  • tert-butyl methyl ether and hexane were added. The obtained mixture was filtered, and the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure.
  • the obtained filtrate was extracted with chloroform.
  • the obtained chloroform layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and filtered.
  • the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a yellow oily substance.
  • Production Example 1-19 Production of compound represented by formula (1-69) ⁇ Production of compound represented by formula 7-14>
  • 9.0 g of the compound represented by the formula (10-14) and 30 ml of tetrahydrofuran were mixed and stirred, and the obtained mixture was cooled to 0 ° C. 1 g was added dropwise.
  • the resulting mixture was stirred for 1.5 hours under ice cooling.
  • the resulting mixture was then added to water.
  • the resulting mixture was extracted with tert-butyl methyl ether.
  • the organic layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain 11 g of a compound represented by the formula (9-14).
  • Production Example 1-20 Production of compound represented by formula (1-31) ⁇ Production of compound represented by formula 9-15>
  • 3.3 g of the compound represented by the formula (10-15) and 15 ml of tetrahydrofuran were mixed and stirred, and the resulting mixture was cooled to 0 ° C. 1 g was added dropwise. The resulting mixture was stirred for 1.5 hours under ice cooling. The resulting mixture was then added to water. The resulting mixture was extracted with tert-butyl methyl ether. The organic layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain 4.2 g of a compound represented by the formula (9-15).
  • Production Example 1-21 Production of compound represented by formula (1-73) ⁇ Production of compound represented by formula 7-16>
  • 5.0 g of the compound represented by the formula (10-16) and 30 ml of tetrahydrofuran were mixed and stirred.
  • the resulting mixture was cooled to 0 ° C., and then 2.8 g of 95% acrolein and 0.81 of triethylamine were added thereto. 1 g was added dropwise.
  • the resulting mixture was stirred for 1.5 hours under ice cooling.
  • the resulting mixture was then added to water.
  • the resulting mixture was extracted with tert-butyl methyl ether.
  • the resulting reaction solution was cooled to room temperature, adjusted to pH 1 with 2N hydrochloric acid, and filtered through Celite (registered trademark).
  • the obtained filtrate was extracted with chloroform.
  • the obtained chloroform layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and filtered.
  • the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain an oily substance.
  • Production Example 1-22 Production of compound represented by formula (1-74) ⁇ Production of compound represented by formula 7-17>
  • 3.0 g of the compound represented by the formula (10-2) and 15 ml of tetrahydrofuran were mixed and stirred, and the resulting mixture was cooled to 0 ° C.
  • 1.85 g of 2-ethylacrolein and triethylamine 0 0.1 g was added dropwise.
  • the resulting mixture was stirred for 1.5 hours under ice cooling.
  • the resulting mixture was then added to water.
  • the resulting mixture was extracted with tert-butyl methyl ether.
  • Production Example 1-23 Production of compound represented by formula (1-21) ⁇ Production of compound represented by formula 12-1> 31 g of the compound represented by the formula (11-1), 17 ml of pyridine and 100 ml of methylene chloride were mixed and stirred at room temperature. The resulting mixture was cooled to 0 ° C. It was dripped at the liquid mixture obtained by melt
  • Production Example 1-24 Production of compound represented by formula (1-22) ⁇ Production of compound represented by formula 13-2> Under a nitrogen atmosphere, 30 ml of anhydrous N, N-dimethylformamide was added to 1.55 g of 60% sodium hydride. To the obtained mixture, 7.2 g of a compound represented by the formula (10-2) was added dropwise under ice cooling. The resulting mixture was stirred for 25 minutes under ice-cooling, and then a solution of 8 g of the compound represented by formula (12-1) in 15 ml of anhydrous N, N-dimethylformamide was added dropwise, and the resulting mixture was allowed to stand at room temperature for 1 hour. After stirring, the reaction temperature was raised to 90 ° C. and stirred for 8 hours.
  • Production Example 1-25 Production of compound represented by formula (1-40) ⁇ Production of compound represented by formula 3-3> Under a nitrogen atmosphere, at room temperature, 10 g of lead tetraacetate, 310 mg of mercury acetate and 5 g of the compound represented by the formula (5-3) were dissolved in 40 ml of chloroform. The resulting solution was stirred at room temperature for 15 minutes under a nitrogen atmosphere. Thereafter, the reaction solution was stirred at 40 ° C. for 4 hours under a nitrogen atmosphere. The reaction solution was cooled to room temperature and filtered through Celite (registered trademark). The obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a red oily substance.
  • Celite registered trademark
  • the obtained filtrate was extracted with chloroform.
  • the obtained chloroform layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and filtered.
  • the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain an oily substance.
  • Production Example 1-26 Production of compound represented by formula (1-75) ⁇ Production of compound represented by formula 7-20> At room temperature, 10 g of the compound represented by the formula (7-20) was dissolved in 33 ml of acetic acid. 100 ml of 35% sulfuric acid was added to the resulting mixture. Then, after cooling the obtained reaction liquid mixture to 0 degreeC, the mixture of 3.3 g of sodium nitrite and 25 ml of water was dripped, and it stirred at 0 degreeC for 10 minutes.
  • reaction solution was added dropwise to a mixture of 15 g of sodium sulfide, 2 g of sulfur, and 3.3 g of sodium hydroxide dissolved in 100 ml of water at 60 ° C., and stirred for 30 minutes.
  • the reaction solution was cooled to room temperature, extracted with tert-butyl methyl ether, washed with 10% aqueous hydrochloric acid, dried over anhydrous sodium sulfate, and filtered.
  • the obtained filtrate was dried under reduced pressure, dissolved in 300 ml of diethyl ether, added with 1.8 g of lithium aluminum hydride at 0 ° C. in a nitrogen atmosphere, and then stirred at room temperature for 1 hour.
  • reaction solution was cooled to 0 ° C., hexane was added, and the precipitated crystals were collected by filtration and washed successively with tert-butyl methyl ether and hexane to obtain 460 mg of the compound represented by the formula (6-20). It was.
  • the obtained chloroform layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and filtered. The obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a yellow oily substance.
  • Production Example 1-27 Production of compound represented by formula (1-23) ⁇ Production of compound represented by formula 21-1>
  • 10 g of the compound represented by the formula (10-1) was dissolved in 50 ml of dimethylformamide.
  • 5.7 g of triethylamine was added at room temperature, and the mixture was stirred for 6 hours while applying ultrasonic waves.
  • the resulting reaction mixture was extracted with tert-methyl ethyl ether, and the resulting organic layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and then filtered.
  • the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain 9.3 g of a compound represented by the formula (21-1).
  • the resulting reaction solution was poured into 60 ml of 1N aqueous hydrochloric acid and extracted with chloroform. The obtained organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate and then filtered. The obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain 4.5 g of a crude product of the compound represented by the formula (9-21). Subsequently, 4.5 g of a crude product of the compound represented by the formula (9-21) and 6.1 g of triphenylphosphine acetylmethylene were dissolved in 45 ml of xylene at room temperature. The resulting reaction mixture was heated to reflux for 8 hours. Thereafter, xylene was removed from the resulting reaction solution under reduced pressure.
  • Production Example 1-28 Production of compound represented by formula (1-36) ⁇ Production of compound represented by formula 27-1> Under a nitrogen atmosphere, a mixed solution of 8.6 g of oxalyl chloride and 150 ml of methylene chloride was cooled to ⁇ 78 ° C., and then a solution of 9.4 g of dimethyl sulfoxide in 60 ml of methylene chloride was added dropwise to the obtained mixed solution and stirred for 10 minutes. . Thereafter, a solution of 10 g of the compound represented by the formula (28-1) in 20 ml of methylene chloride was added dropwise to the obtained mixture, and the mixture was stirred for 30 minutes.
  • the obtained chloroform layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and filtered. The obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain an oily substance.
  • Production Example 1-30 Production of compound represented by formula (1-76) ⁇ Production of compound represented by formula 1-76> 172 mg of the compound represented by the formula (22-1) and 124 mg of the compound represented by the formula (21-4) were dissolved in 2.5 ml of tetrahydrofuran. Under a nitrogen atmosphere, at room temperature, 0.14 ml of tributylphosphine was added dropwise to the resulting mixture, and the mixture was stirred for 2 hours.
  • Production Example 1-33 Production of compound represented by formula (1-97) ⁇ Production of compound represented by formula 31-1> Under a nitrogen atmosphere, at 0 ° C., 16 ml of n-butyllithium (1.6M hexane solution) was added to 3.2 ml of tetramethylenediamine and stirred for 10 minutes. Thereafter, 5 g of the compound represented by the formula (32-1) was added under ice-cooling at 0 ° C. Then, after cooling the obtained solution to -78 degreeC, the tetrahydrofuran 15 ml suspension of 2.3 g of trichlorobismuth was added, and it stirred for 1 hour, heating up to room temperature.
  • n-butyllithium 1.6M hexane solution
  • the obtained diluted solution was washed with aqueous hydrochloric acid adjusted to pH 1-2, and then washed with saturated saline. Thereafter, the obtained organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate and then filtered, and the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain an oily substance.
  • Production Example 1-34 Production of compound represented by formula (1-19) ⁇ Production of compound represented by formula 1-19> At room temperature, 3 ml of chloroform was added to 250 mg of the compound represented by the formula (1-1). The obtained mixture was cooled to 0 ° C. with stirring, and a mixture obtained by dissolving 120 mg of metachloroperbenzoic acid in 2 ml of chloroform was added dropwise thereto. The resulting mixture was stirred for 1 hour. The resulting mixture was then warmed to room temperature and stirred at room temperature overnight. The reaction solution was diluted with chloroform and washed with a 10% aqueous sodium sulfite solution.
  • the obtained chloroform layer was washed with saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and then filtered. The obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain an oily substance.
  • Production Example 1-35 Production of compound represented by formula (1-20) ⁇ Production of compound represented by formula 1-20> At room temperature, 3 ml of chloroform was added to 250 mg of the compound represented by the formula (1-1). The obtained mixture was cooled to 0 ° C. with stirring, and a mixture obtained by dissolving 440 mg of metachloroperbenzoic acid in 2 ml of chloroform was added dropwise thereto. The resulting mixture was stirred for 1 hour. The resulting mixture was then warmed to room temperature and stirred at room temperature overnight. The reaction solution was diluted with chloroform, and the resulting diluted solution was washed with a 10% aqueous sodium sulfite solution.
  • the obtained chloroform layer was washed with saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and then filtered. The obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain an oily substance.
  • Production Example 1-36 Production of compound represented by formula (1-59) ⁇ Production of compound represented by formula 1-59> A solution of 175 mg of triethylamine in 3 ml of anhydrous tetrahydrofuran was added to 500 mg of the compound represented by the formula (1-4). A solution of 170 mg of acetyl chloride in 1 ml of anhydrous tetrahydrofuran was added to the resulting mixture under ice cooling. The resulting mixture was stirred at room temperature for 12 hours. 5 ml of water was added to the reaction mixture and it was extracted with chloroform.
  • Production Example 1-37 Production of compound represented by formula (1-64) ⁇ Production of compound represented by formula 1-64> 1 ml of anhydrous N, N-dimethylformamide was added to 110 mg of 60% sodium hydride. A solution of 500 mg of the compound represented by formula (1-4) in 3 ml of anhydrous N, N-dimethylformamide was added dropwise to the resulting mixture under ice cooling. The resulting mixture was stirred for 10 minutes under ice-cooling, 200 ml of anhydrous N, N-dimethylformamide in 200 mg of chloromethyl methyl ether was added dropwise thereto, and the resulting mixture was stirred at room temperature for 2 hours.
  • Production Example 1-38 Production of compound represented by formula (1-30) ⁇ Production of compound represented by formula 9-30> At room temperature, 7.10 g of the compound represented by the formula (10-30) and 60 ml of tetrahydrofuran were mixed and stirred, and 3.64 g of 95% acrolein and 1.21 g of triethylamine were added dropwise to the resulting mixture. The resulting mixture was stirred at room temperature for 5.5 hours. Then, the obtained reaction liquid was concentrated under reduced pressure to obtain 9.32 g of a compound represented by the formula (9-30).
  • the resulting solution was stirred at room temperature for 15 minutes under a nitrogen atmosphere. Thereafter, 1.00 g of the compound represented by the formula (3-1) was added to the obtained solution under a nitrogen atmosphere. The resulting mixture was stirred at 75 ° C. for 1.5 hours under a nitrogen atmosphere.
  • the resulting reaction solution was cooled to room temperature, adjusted to pH 1 with 2N hydrochloric acid, and filtered through Celite (registered trademark). The obtained filtrate was extracted with chloroform. The obtained chloroform layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and filtered. The obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a yellow oily substance.
  • Production Example 1-39 Production of compound represented by formula (1-29) ⁇ Production of compound represented by formula 7-29> At room temperature, 5.0 g of the compound represented by the formula (10-29) and 56 ml of tetrahydrofuran were mixed and stirred, and 2.56 g of 95% acrolein and 852 mg of triethylamine were added dropwise to the resulting mixture. The resulting mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Then, the obtained reaction liquid was concentrated under reduced pressure to obtain 6.61 g of a compound represented by the formula (9-29).
  • the obtained chloroform layer was washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and filtered. The obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a yellow oily substance.
  • Production Example 1-40 Production of compound represented by formula (1-41) ⁇ Production of compound represented by formula 3-1> 1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene-palladium (II) dichloride-dichloromethane complex 2.04 g, cesium carbonate 48.8 g, and a compound represented by formula (5-1) at room temperature under a nitrogen atmosphere 10 g was dissolved in 125 ml of N, N-dimethylformamide. To the obtained solution, 32.5 ml of triethylborane (1.0 M hexane solution) was added dropwise and stirred at room temperature for 16 hours under a nitrogen atmosphere.
  • triethylborane 1.0 M hexane solution
  • the reaction mixture was filtered through Celite (registered trademark), water was added to the filtrate, and the mixture was extracted with tert-butyl methyl ether.
  • the organic layer was washed with saturated brine, and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • the obtained mixture was added dropwise to a mixture obtained by adding 26.6 ml of 48% hydrobromic acid to 3.19 g of copper (II) sulfate pentahydrate and 1.27 g of copper (powder) and cooling to 0 ° C.
  • the resulting solution was stirred at room temperature for 3.5 hours.
  • the obtained reaction solution was filtered through Celite (registered trademark), and the obtained filtrate was extracted with ethyl acetate.
  • the organic layer was washed with saturated brine and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • the obtained organic layer was concentrated under reduced pressure and subjected to silica gel column chromatography (eluent, hexane) to obtain 1.91 g of a compound represented by the formula (11-4).
  • the obtained solid was dissolved in 16 ml of chloroform at room temperature under a nitrogen atmosphere.
  • 6.09 g of potassium carbonate was added and stirred for 15 minutes.
  • the reaction solution was filtered through Celite (registered trademark).
  • the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain 21 g of a compound represented by the formula (3-4).
  • 332 mg of the compound represented by formula (2-1) and 644 mg of dimethylaminopyridine were dissolved in a mixture of 3 ml of chloroform and 1 ml of toluene. The resulting solution was stirred at room temperature for 15 minutes under a nitrogen atmosphere.
  • Production Example 1-41 Production of compound represented by formula (1-105) ⁇ Production of compound represented by formula 31-2>
  • 2.52 g of the compound represented by the formula (32-2) was dissolved in 15 ml of tetrahydrofuran at room temperature.
  • the obtained solution was cooled to ⁇ 78 ° C., 10 ml of n-butyllithium (1.6 M hexane solution) was added, and the mixture was stirred for 1 hour. Thereafter, a suspension of 1.44 g of trichlorobismuth in 10 ml of tetrahydrofuran was added, and the mixture was stirred for about 1 hour while raising the temperature to room temperature.
  • Production Example 1-42 Production of compound represented by formula (1-96) ⁇ Production of compound represented by formula 31-3> Under a nitrogen atmosphere, 3.20 g of the compound represented by the formula (32-3) was dissolved in 15 ml of tetrahydrofuran at room temperature. The obtained solution was cooled to ⁇ 78 ° C., 10 ml of n-butyllithium (1.6 M hexane solution) was added, and the mixture was stirred for 1 hour. Thereafter, a solution of 1.44 g of trichlorobismuth suspended in 10 ml of tetrahydrofuran was added, followed by stirring for 1 hour while raising the temperature to room temperature.
  • Production Example 1-43 Production of compound represented by formula (1-102) ⁇ Production of compound represented by 32-4> Under a nitrogen atmosphere, 20 ml of diethylzinc (1.0 M hexane solution) was dissolved in 20 ml of dichloromethane under ice cooling, and a solution of 2.28 g of trifluoroacetic acid in 20 ml of dichloromethane was added. The resulting mixture was stirred for 20 minutes under ice cooling, then a solution of 5.36 g of diiodomethane in 20 ml of dichloromethane was added and stirred for 20 minutes.
  • diethylzinc 1.0 M hexane solution
  • the obtained chloroform layer was washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate and filtered.
  • the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain 2.27 g of a crude product of the compound represented by the formula (33-4).
  • 2.27 g of the obtained crude product of the compound represented by the formula (33-4) was dissolved in 5 ml of dehydrated chloroform at room temperature, cooled to 0 ° C., and 0.36 ml of sulfuryl chloride was added. Thereafter, the mixture was warmed to room temperature and stirred for 1 hour.
  • To the resulting reaction solution was added tert-butyl methyl ether to precipitate crystals, which were then concentrated under reduced pressure.
  • Production Example 1-44 Production of compound represented by formula (1-71) ⁇ Production of compound represented by formula 23-2> 6.60 g of the compound represented by the formula (24-1) and 5.43 g of diisopropylethylamine were dissolved in 50 ml of anhydrous N, N-dimethylformamide. Pivaloyl chloride was added dropwise to the resulting mixture under ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Water was added to the reaction mixture, and the mixture was extracted with tert-butyl methyl ether. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure to obtain a crude product.
  • Production Example 1-45 Production of compound represented by formula (1-132) ⁇ Production of compound represented by formula 1-132> 193 mg of the compound represented by the formula (22-2) and 258 mg of diisopropylethylamine were dissolved in 5 ml of N, N-dimethylformamide. Under ice cooling, 68.7 mg of methanesulfonyl chloride was added dropwise to the resulting mixture, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. To the obtained mixture, 123 mg of 2-mercaptopyrimidine was added and stirred at 80 ° C. for 9 hours. 2N Hydrochloric acid was added to the obtained reaction solution to adjust to pH 1, followed by extraction with tert-butyl methyl ether.
  • Production Example 1-47 Production of compound represented by formula (1-104) ⁇ Production of compound represented by formula 1-104> 178 mg of the compound represented by the formula (22-2) and 238 mg of diisopropylethylamine were dissolved in 5 ml of N, N-dimethylformamide. Under ice cooling, 63.3 mg of methanesulfonyl chloride was added dropwise to the obtained mixture, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. To the resulting solution, 158 mg of para (methylthio) thiophenol was added and stirred at room temperature for 1.5 hours. 2N hydrochloric acid was added to the resulting reaction solution to adjust the pH to 1, followed by extraction with tert-butyl methyl ether.
  • Production Example 1-48 Production of compound represented by formula (1-133) ⁇ Production of compound represented by formula 1-133> 387 mg of the compound represented by the formula (22-2) and 516 mg of diisopropylethylamine were dissolved in 10 ml of N, N-dimethylformamide. To the obtained mixture, 137 mg of methanesulfonyl chloride was added dropwise under ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. To the obtained mixture, 396 mg of 4-trifluoromethyl-2-pyrimidinethiol was added and stirred at 80 ° C. for 30 minutes. 2N Hydrochloric acid was added to the reaction solution to adjust to pH 1, followed by extraction with tert-butyl methyl ether.
  • Production Example 1-49 Production of compound represented by formula (1-35) ⁇ Production of compound represented by formula 1-35> 546 mg of the compound represented by the formula (1-133) was dissolved in a mixed solution of 10 ml of tetrahydrofuran, 10 ml of methanol and 10 ml of water. 126 mg of lithium hydroxide monohydrate was added to the resulting solution, and the mixture was stirred at room temperature for 20 minutes. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, adjusted to pH 1 with 2N hydrochloric acid, and extracted with tert-butyl methyl ether. The obtained organic layer was washed with water, washed, dried over anhydrous magnesium sulfate, and filtered.
  • Production Example 1-50 Production of compound represented by formula (1-134) ⁇ Production of compound represented by formula 35-1>
  • 360 mg of the compound represented by the formula (21-1) was dissolved in 4 ml of N, N-dimethylformamide, and 500 mg of sodium azide and 0.015 ml of 15 crown 5 ether were added.
  • the resulting mixture was heated to 100 ° C. and stirred for about 4 hours.
  • Formulation Example 1 Compound (1-1) 30% by weight Benoxacol 1% by weight Polyoxyethylene sorbitan monooleate 3% by weight Carboxymethylcellulose 3% by weight 63% by weight of water And wet mill until the particle size is 5 microns or less to obtain a formulation.
  • Each preparation is obtained in the same manner by replacing the compound (1-1) with the compound (1-2) to the compound (1-156) or the compound (1-158) to the compound (1-200).
  • Formulation Example 2 Compound (1-1) 20% by weight Croquinto set mexil 5% by weight Sodium lignin sulfonate 5% by weight Polyoxyethylene alkyl ether 5% by weight 5% white carbon 60% by weight of clay To obtain a wettable powder. The prepared preparation is used after appropriately diluted with water. Each preparation is obtained in the same manner by replacing the compound (1-1) with the compound (1-2) to the compound (1-156) or the compound (1-158) to the compound (1-200).
  • Formulation Example 3 Compound (1-1) 20% by weight Shiometrinil 4% by weight Polyoxyethylene sorbitan monooleate 3% by weight Carboxymethylcellulose 3% by weight 70% water And wet mill until the particle size is 5 microns or less to obtain a formulation. Each preparation is obtained in the same manner by replacing the compound (1-1) with the compound (1-2) to the compound (1-156) or the compound (1-158) to the compound (1-200).
  • Formulation Example 4 Compound (1-1) 12% by weight Dichlormide 2% by weight Sodium lignin sulfonate 5% by weight Polyoxyethylene alkyl ether 5% by weight 5% white carbon Clay 71 wt% Are mixed and pulverized to obtain a preparation. The prepared preparation is used after appropriately diluted with water. Each preparation is obtained in the same manner by replacing the compound (1-1) with the compound (1-2) to the compound (1-156) or the compound (1-158) to the compound (1-200).
  • Formulation Example 5 Compound (1-1) 20% by weight Fenchlorazole ethyl 5% by weight Polyoxyethylene sorbitan monooleate 3% by weight Carboxymethylcellulose 3% by weight 69% by weight of water And wet mill until the particle size is 5 microns or less to obtain a formulation.
  • Each preparation is obtained in the same manner by replacing the compound (1-1) with the compound (1-2) to the compound (1-156) or the compound (1-158) to the compound (1-200).
  • Formulation Example 6 Compound (1-1) 12% by weight Fencrolim 4% by weight Sodium lignin sulfonate 5% by weight Polyoxyethylene alkyl ether 5% by weight 5% white carbon Clay 69% by weight Are mixed and pulverized to obtain a preparation. The prepared preparation is used after appropriately diluted with water. Each preparation is obtained in the same manner by replacing the compound (1-1) with the compound (1-2) to the compound (1-156) or the compound (1-158) to the compound (1-200).
  • Formulation Example 7 Compound (1-1) 15% by weight Flurazole 5% by weight Polyoxyethylene sorbitan monooleate 3% by weight Carboxymethylcellulose 3% by weight 74% by weight of water And wet mill until the particle size is 5 microns or less to obtain a formulation.
  • Each preparation is obtained in the same manner by replacing the compound (1-1) with the compound (1-2) to the compound (1-156) or the compound (1-158) to the compound (1-200).
  • Formulation Example 8 Compound (1-1) 30% by weight 1% by weight of flirazole Sodium lignin sulfonate 5% by weight Polyoxyethylene alkyl ether 5% by weight 5% white carbon 54% by weight of clay Are mixed and pulverized to obtain a preparation. The prepared preparation is used after appropriately diluted with water. Each preparation is obtained in the same manner by replacing the compound (1-1) with the compound (1-2) to the compound (1-156) or the compound (1-158) to the compound (1-200).
  • Formulation Example 9 Compound (1-1) 16% by weight Mefenpyr diethyl 4% by weight Polyoxyethylene sorbitan monooleate 3% by weight Carboxymethylcellulose 3% by weight 74% by weight of water And wet mill until the particle size is 5 microns or less to obtain a formulation.
  • Each preparation is obtained in the same manner by replacing the compound (1-1) with the compound (1-2) to the compound (1-156) or the compound (1-158) to the compound (1-200).
  • Formulation Example 10 Compound (1-1) 10% by weight Oxabetrilin 5% by weight Sodium lignin sulfonate 5% by weight Polyoxyethylene alkyl ether 5% by weight 5% white carbon Clay 70 wt% Are mixed and pulverized to obtain a preparation. The prepared preparation is used after appropriately diluted with water. Each preparation is obtained in the same manner by replacing the compound (1-1) with the compound (1-2) to the compound (1-156) or the compound (1-158) to the compound (1-200).
  • Formulation Example 11 Compound (1-1) 10% by weight Isoxadifen 1% by weight 5% polyoxyethylene sorbitan monooleate Carboxymethylcellulose 5% by weight 79% by weight of water And wet mill until the particle size is 5 microns or less to obtain a formulation.
  • Each preparation is obtained in the same manner by replacing the compound (1-1) with the compound (1-2) to the compound (1-156) or the compound (1-158) to the compound (1-200).
  • Formulation Example 12 Compound (1-1) 10% by weight Cyprosulfamide 10% by weight Sodium lignin sulfonate 5% by weight Polyoxyethylene alkyl ether 5% by weight 5% white carbon 65% by weight of clay Are mixed and pulverized to obtain a preparation. The prepared preparation is used after appropriately diluted with water. Each preparation is obtained in the same manner by replacing the compound (1-1) with the compound (1-2) to the compound (1-156) or the compound (1-158) to the compound (1-200).
  • Formulation Example 13 Compound (1-1) 10% by weight Fluxophenim 3% by weight 4% polyoxyethylene sorbitan monooleate Carboxymethyl cellulose 6% by weight 77% by weight of water And wet mill until the particle size is 5 microns or less to obtain a formulation. Each preparation is obtained in the same manner by replacing the compound (1-1) with the compound (1-2) to the compound (1-156) or the compound (1-158) to the compound (1-200).
  • Formulation Example 14 Compound (1-1) 14% by weight 1,8-Naphthalic anhydride 6% by weight Sodium lignin sulfonate 6% by weight 3% polyoxyethylene alkyl ether White carbon 6% by weight 65% by weight of clay Are mixed and pulverized to obtain a preparation. The prepared preparation is used after appropriately diluted with water. Each preparation is obtained in the same manner by replacing the compound (1-1) with the compound (1-2) to the compound (1-156) or the compound (1-158) to the compound (1-200).
  • Formulation Example 15 Compound (1-1) 20% by weight AD-67 2% by weight 4% polyoxyethylene sorbitan monooleate Carboxymethyl cellulose 6% by weight 68% by weight of water And wet mill until the particle size is 5 microns or less to obtain a formulation. Each preparation is obtained in the same manner by replacing the compound (1-1) with the compound (1-2) to the compound (1-156) or the compound (1-158) to the compound (1-200).
  • Test Example 1 Foliage application test to weeds A commercially available soil was filled in a plastic cup, seeded with Echinochloa crus-galli or Avena fatua, covered with about 0.5 cm of soil, and then placed in a greenhouse. Cultivated in When the plant grew to the 1st to 2nd leaf stage, the spray solution of the herbicidal composition of the present invention was uniformly sprayed over the whole plant so as to have a predetermined dosage.
  • the spray solution was prepared by dissolving a predetermined amount of each compound in a dimethylformamide solution (2%) of Tween 20 (polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, manufactured by MP Biomedicals, Inc.) and diluting with water. After drug treatment, the plants were placed in a greenhouse for 3 weeks. The herbicidal effect was evaluated in 101 steps from 0 (no action) to 100 (complete death). The results are shown in Tables 2 to 78.
  • a herbicidal composition having an excellent weed control effect can be provided.
  • the herbicidal composition of the present invention is useful for controlling weeds.

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Abstract

式（Ｉ）で示されるシクロヘキサノン化合物と、下記Ａ群から選ばれる少なくとも１種の化合物とを含有する除草用組成物。 Ａ群： ベノキサコール、クロキントセットメキシル、シオメトリニル、ジクロルミド、フェンクロラゾールエチル、フェンクロリム、フルラゾール、フリラゾール、メフェンピルジエチル、オキサベトリニル、イソキサジフェンエチル、シプロスルファミド、フルクソフェニム、１，８－ナフタル酸無水物、および、ＡＤ－６７からなる群。

Description

除草用組成物
　本発明は、除草剤組成物等に関する。
　現在、数多くの除草剤が販売され、使用されている。（例えば、非特許文献１参照）
ペスティサイドマニュアル（Ｔｈｅ　Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ　Ｍａｎｕａｌ）Ｆｉｆｔｅｅｎｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ（２００９）、Ｂｒｉｔｉｓｈ　Ｃｒｏｐ　Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　Ｃｏｕｎｃｉｌ（ＩＳＢＮ：９７８−１−９０１３９６−１８−８）
　本発明は、優れた雑草防除効果を有する除草用組成物を提供することを課題とする。
　本発明者らは、下記式（Ｉ）で表されるシクロヘキサノン化合物と特定の化合物とを含有する除草用組成物が、優れた雑草防除効力を有することを見出した。
　すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］　式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
［式中、
　ｍは１、２又は３を表し、
　ｎは１~５いずれかの整数を表し、
　ＸはＣＨ２、Ｏ、ＮＲ９、Ｓ、Ｓ（Ｏ）又はＳ（Ｏ）２を表し、
　Ｒ１は水素またはメチル基を表し、
　Ｒ２及びＲ３は、互いに独立に、水素、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ３−８ハロシクロアルキル基、（Ｃ１−６アルキル）Ｃ３−８シクロアルキル基、（Ｃ３−８シクロアルキル）Ｃ１−６アルキル基、（Ｃ３−８シクロアルキル）Ｃ３−８シクロアルキル基、（Ｃ３−８ハロシクロアルキル）Ｃ１−６アルキル基、｛（Ｃ１−６アルキル）Ｃ３−８シクロアルキル｝Ｃ１−６アルキル基を表すか、Ｒ２とＲ３とが結合してＣ２−５アルキレン鎖を表すか、又はＲ２とＲ３とが一緒になってハロゲンを有していてもよいＣ１−３アルキリデン基を表し（但し、ｍが２又は３である場合、２又は３個のＲ２は同一であっても異なっていてもよく、２又は３個のＲ３は同一であっても異なっていてもよい。）、
　Ｒ４はＣ６−１０アリール基又は５~６員のヘテロアリール基を表し（但し、該Ｃ６−１０アリール基及び５~６員のヘテロアリール基はハロゲン、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、（Ｃ１−６アルキル）アミノ基、（Ｃ１−６アルキル）（Ｃ１−６アルキル）アミノ基、ベンゾイルアミノ基、アミノカルボニル基、（Ｃ１−６アルキル）アミノカルボニル基、（Ｃ１−６アルキル）（Ｃ１−６アルキル）アミノカルボニル基、ペンタフルオロチオ基、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ３−６アルケニルオキシ基、Ｃ３−６アルキニルオキシ基、Ｃ６−１０アリール基、Ｃ６−１０アリールオキシ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、ヒドロキシル基、（Ｃ１−６アルキル）カルボニル基、ヒドロキシカルボニル基、（Ｃ１−６アルコキシ）カルボニル基及び（Ｃ６−１０アリール）Ｃ１−６アルコキシ基からなる群から選ばれる１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。また、該（Ｃ１−６アルキル）アミノ基、（Ｃ１−６アルキル）（Ｃ１−６アルキル）アミノ基、ベンゾイルアミノ基、（Ｃ１−６アルキル）アミノカルボニル基、（Ｃ１−６アルキル）（Ｃ１−６アルキル）アミノカルボニル基、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ３−６アルケニルオキシ基、Ｃ３−６アルキニルオキシ基、Ｃ６−１０アリール基、Ｃ６−１０アリールオキシ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、（Ｃ１−６アルコキシ）カルボニル基及び（Ｃ６−１０アリール）Ｃ１−６アルコキシ基は１以上のハロゲンまたはＣ１−３ハロアルキル基を有していてもよく、２以上のハロゲンまたはＣ１−３ハロアルキル基を有している場合、該ハロゲンまたはＣ１−３ハロアルキル基は同一であっても異なっていてもよい）、
　Ｇは水素又は下記式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
｛式中、Ｌは酸素または硫黄を表し、
　Ｒ５はＣ１−６アルキル基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ６−１０アリール基、（Ｃ６−１０アリール）Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ３−８シクロアルコキシ基、Ｃ３−６アルケニルオキシ基、Ｃ３−６アルキニルオキシ基、Ｃ６−１０アリールオキシ基、（Ｃ６−１０アリール）Ｃ１−６アルコキシ基、（Ｃ１−６アルキル）（Ｃ１−６アルキル）アミノ基、（Ｃ３−６アルケニル）（Ｃ３−６アルケニル）アミノ基、（Ｃ１−６アルキル）（Ｃ６−１０アリール）アミノ基又は５~６員のヘテロアリール基を表し（但し、これらはいずれも１以上のハロゲンを有していてもよく、２以上のハロゲンを有している場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ６−１０アリール基、（Ｃ６−１０アリール）Ｃ１−６アルキル基のアリール部分、Ｃ３−８シクロアルコキシ基、Ｃ６−１０アリールオキシ基、（Ｃ６−１０アリール）Ｃ１−６アルコキシ基のアリール部分、（Ｃ１−６アルキル）（Ｃ６−１０アリール）アミノ基のアリール部分及び５~６員のヘテロアリール基はいずれも１以上のＣ１−６アルキル基を有していてもよく、２以上のＣ１−６アルキル基を有している場合、該アルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）、
　Ｒ６はＣ１−６アルキル基、Ｃ６−１０アリール基又は（Ｃ１−６アルキル）（Ｃ１−６アルキル）アミノ基を表し（但し、これらはいずれも１以上のハロゲンを有していてもよく、２以上のハロゲンを有している場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該Ｃ６−１０アリール基は１以上のＣ１−６アルキル基を有していてもよく、２以上のＣ１−６アルキル基を有している場合、該アルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）、
　Ｒ７は水素又はＣ１−６アルキル基を表し、
　ＷはＣ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基を表す（但し、これらはいずれも１以上のハロゲンを有していてもよく、２以上のハロゲンを有している場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい）｝で表されるいずれかの基を表し、
　Ｒ９は、水素、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ６−１０アリール基、Ｃ６−１０アリールチオ基、Ｃ６−１０アリールスルフィニル基、Ｃ６−１０アリールスルホニル基を表し（但し、該Ｃ１−６アルキル基は１以上のハロゲンを有していてもよく、２以上のハロゲンを有している場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。該Ｃ６−１０アリール基、Ｃ６−１０アリールチオ基、Ｃ６−１０アリールスルフィニル基、Ｃ６−１０アリールスルホニル基はハロゲン、シアノ基、ニトロ基、アミノ基からなる群から選ばれる１以上の置換基を有していてもよい。）
　Ｚはハロゲン、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６アルコキシ基、（Ｃ１−６アルキル）カルボニル基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ６−１０アリールオキシ基、５~６員のヘテロアリールオキシ基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ６−１０アリール基又は５~６員のヘテロアリール基を表し、（但し、該Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６アルコキシ基、（Ｃ１−６アルキル）カルボニル基、及びＣ１−６アルキルチオ基は１以上のハロゲンを有していてもよく、２以上のハロゲンを有している場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。該Ｃ６−１０アリール基、５~６員のヘテロアリール基、Ｃ６−１０アリールオキシ基、及び５~６員のヘテロアリールオキシ基はハロゲン、Ｃ１−６アルキル基及びＣ１−６ハロアルキル基からなる群より選ばれる１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。該Ｃ３−８シクロアルキル基はハロゲン及びＣ１−６アルキル基からなる群より選ばれる１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。さらに、ｎが２以上の整数を表わす場合、Ｚは同一であっても異なっていてもよい。）〕
で示されるシクロヘキサノン化合物と、下記Ａ群から選ばれる少なくとも１種の化合物とを含有する除草用組成物。
Ａ群：
ベノキサコール、クロキントセットメキシル、シオメトリニル、ジクロルミド、フェンクロラゾールエチル、フェンクロリム、フルラゾール、フリラゾール、メフェンピルジエチル、オキサベトリニル、イソキサジフェンエチル、シプロスルファミド、フルクソフェニム、１，８−ナフタル酸無水物、および、ＡＤ−６７からなる群。
［２］　ｎが１~３いずれかの整数であり、
　Ｒ１が水素であり、
　Ｒ２及びＲ３が、互いに独立に、水素、Ｃ１−３アルキル基又はＲ２とＲ３とが結合してＣ２−５アルキレン鎖であり（但し、ｍが２又は３である場合、２又は３個のＲ２は同一であっても異なっていてもよく、２又は３個のＲ３は同一であっても異なっていてもよい。）、
　Ｒ４がフェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、３−ピリダジニル基、３−フリル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、１，２，３−トリアゾリル基又は１−ピラゾリル基であり（但し、該フェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、３−ピリダジニル基、３−フリル基、２−チエニル基及び２−チアゾリル基はハロゲン、Ｃ１−３アルキル基、ヒドロキシル基、（Ｃ１−３アルキル）カルボニル基、（Ｃ１−３アルコキシ）カルボニル基、Ｃ１−３アルコキシ基、Ｃ１−３ハロアルキル基、Ｃ１−３アルキルチオ基、Ｃ１−３ハロアルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ペンタフルオロチオ基、ベンゾイルアミノ基及びＣ１−３ハロアルコキシ基からなる群から選ばれる１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。また該１，２，３−トリアゾリル基及び１−ピラゾリル基は、Ｃ１−３アルキル基及びＣ６−１０アリール基からなる群より選ばれる１以上の置換基を有していてもよく、該Ｃ１−３アルキル基及びＣ６−１０アリール基は、１以上のハロゲンまたは１以上のＣ１−３ハロアルキル基を有していてもよく、２以上のハロゲンまたは２以上のＣ１−３ハロアルキル基を有している場合、該ハロゲンまたはＣ１−３ハロアルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）、
　Ｇが水素又は下記式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
｛式中、Ｒ５ａはＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ３−６アルケニルオキシ基、又はＣ６−１０アリールオキシ基を表し、
　Ｒ６ａはＣ１−６アルキル基を表し、
　ＷａはＣ１−３アルコキシ基を表す。｝
で表されるいずれかの基であり、
　Ｒ９が、水素、Ｃ１−６アルキル基又はＣ６−１０アリールスルホニル基であり（但し、該Ｃ１−６アルキル基は１以上のハロゲンを有していてもよく、２以上のハロゲンを有している場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。該Ｃ６−１０アリールスルホニル基は、ハロゲン及びニトロ基からなる群から選ばれる１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）、
　Ｚがハロゲン、Ｃ１−３アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−３アルコキシ基、Ｃ３−８シクロアルキル基、ニトロ基、フェニル基又は５~６員のヘテロアリールオキシ基（但し、該Ｃ１−３アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−３アルコキシ基、フェニル基及び５~６員のヘテロアリールオキシ基は、１以上のハロゲンを有していてもよく。２以上のハロゲンを有している場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）である、［１］に記載の除草用組成物。
［３］　Ｒ２及びＲ３は、互いに独立に、水素、メチル基、エチル基又はＲ２とＲ３とが結合してエチレン鎖であり（但し、２個のＲ２は同一であっても異なっていてもよく、また、２個のＲ３は同一であっても異なっていてもよい。）、
　Ｒ４がフェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、３−ピリダジニル基、３−フリル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、１，２，３−トリアゾリル基又は１−ピラゾリル基であり（但し、該フェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、３−ピリダジニル基、３−フリル基、２−チエニル基及び２−チアゾリル基は塩素、臭素、ヨウ素、フッ素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、メトキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、ヒドロキシル基、アセチル基、メトキシカルボニル基、ペンタフルオロチオ基、ペンタフルオロエチル基、ジフルオロエチル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、トリフルオロメチルチオ基、ベンゾイルアミノ基、トリフルオロメトキシ基及びトリフルオロメチル基からなる群より選ばれる１以上の置換基を有している。また該１，２，３−トリアゾリル基及び１−ピラゾリル基は、メチル基及びフェニル基からなる群より選ばれる１以上の置換基を有していてもよい。また、該フェニル基は塩素、臭素、ヨウ素、フッ素及びトリフルオロメチル基からなる群より選ばれる１以上の置換基を有していてもよい。）、
　Ｇが水素、アセチル基、プロピオニル基、ブチルカルボニル基、ベンゾイル基、メチルスルホニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、メトキシメチル基又はエトキシメチル基であり、
　Ｒ９が水素、２−ニトロフェニルスルホニル基又はメチル基であり、
　Ｚがメチル基、エチル基、フェニル基、ビニル基、シクロプロピル基、ニトロ基、フッ素、塩素、臭素、メトキシ基、トリフルオロメチル基、５−トリフルオロメチル−２−クロロピリジルオキシ基又はエチニル基である、［２］に記載の除草用組成物。
［４］　Ｇが水素である［１］~［３］のいずれか１つに記載の除草用組成物。
［５］　［１］~［４］のいずれか１つに記載の除草用組成物を含有する除草剤。
［６］　式（Ｉ）で示されるシクロヘキサノン化合物と、下記Ａ群から選ばれる少なくとも１種の化合物の有効量を、雑草または雑草の生育する土壌に施用する雑草の防除方法。
式（Ｉ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
［式中、ｍ、ｎ、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＧおよびＺは、前記［１］と同じ意味を表す。］
Ａ群は、前記［１］と同じ群である。
［７］　雑草を防除するための、式（Ｉ）で示される化合物、およびＡ群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する除草用組成物の使用。
式（Ｉ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
［式中、ｍ、ｎ、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＧおよびＺは、前記［１］と同じ意味を表す。］
Ａ群は、前記［１］と同じ群である。
　本発明の除草用組成物（以下、本発明除草用組成物と記す。）は、式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
［式中、ｍ、ｎ、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＧおよびＺは、前記［１］と同じ意味を表す。］
Ａ群は、前記［１］と同じ群である。
　本発明組成物の有効成分である式（Ｉ）で示されるシクロヘキサノン化合物の置換基について説明する。
　Ｃ１−６アルキル基とは、炭素数１~６のアルキル基を意味し、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ノルマルペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ノルマルヘキシル基及びイソヘキシル基が挙げられる。
　Ｃ１−６ハロアルキル基とは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲンで置換されたＣ１−６アルキル基を意味し、例えば、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、２，２，２−
トリクロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基及び２，２，２−トリフルオロ−１，１−ジクロロエチル基が挙げられる。
　Ｃ３−８シクロアルキル基とは、炭素数３~８のシクロアルキル基を意味し、例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基が挙げられる。
　Ｃ３−８ハロシクロアルキル基とは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲンで置換された炭素数３~８のシクロアルキル基を意味し、例えば、２−クロロシクロプロピル基及び４，４−ジフルオロシクロヘキシル基が挙げられる。
　（Ｃ１−６アルキル）Ｃ３−８シクロアルキル基とは、炭素数１~６のアルキル基で置換された炭素数３~８のシクロアルキル基を意味し、例えば、エチルシクロプロピル基、イソブチルシクロプロピル基、３−メチルシクロペンチル基及び４−メチルシクロヘキシル基が挙げられる。
（Ｃ３−８シクロアルキル）Ｃ１−６アルキル基とは、炭素数３~８のシクロアルキル基で置換された炭素数１~６のアルキル基を意味し、例えば、シクロプロピルメチル基及びシクロペンチルメチル基が挙げられる。
　（Ｃ３−８シクロアルキル）Ｃ３−８シクロアルキル基とは、炭素数３~８のシクロアルキル基で置換された炭素数３~８シクロアルキル基を意味し、例えば、２−シクロプロピルシクロプロピル基及び３−シクロプロピルシクロペンチル基が挙げられる。
（Ｃ３−８ハロシクロアルキル）Ｃ１−６アルキル基とは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲンで置換された炭素数３~８のシクロアルキル基で置換された炭素数１~６のアルキル基を意味し、例えば、２−クロロシクロプロピルメチル基及び３−クロロシクロペンチルエチル基が挙げられる。
　｛（Ｃ１−６アルキル）Ｃ３−８シクロアルキル｝Ｃ１−６アルキル基とは、（炭素数１~６のアルキルで置換された炭素数３~８のシクロアルキル基）で置換された炭素数１~６のアルキル基を意味し、例えば、２−メチルシクロプロピルメチル基及び３−メチルシクロペンチルメチル基が挙げられる。
　Ｃ２−５アルキレン鎖とは、炭素数２~５のアルキレン鎖を意味し、例えばエチレン鎖、プロピレン鎖（トリメチレン鎖）、ブチレン鎖（テトラメチレン鎖）、ペンチレン鎖（ペンタメチレン鎖）が挙げられる。
　Ｒ２とＲ３が結合して炭素数２~６のアルキレンであるとき、Ｒ２とＲ３は、Ｒ２とＲ３とが結合する炭素と共に、炭素数３~６のシクロアルキル基を表す。例えば、Ｒ２とＲ３が結合してエチレンを示す時、Ｒ２とＲ３とが結合する炭素と共にシクロプロピルであることを意味する。
　Ｒ２ｂとＲ３ｂが結合して炭素数２~６のアルキレンであるとき、Ｒ２ｂとＲ３ｂとは、Ｒ２ｂとＲ３ｂとが結合する炭素と共に、炭素数３~６のシクロアルキル基を表す。例えば、Ｒ２ｂとＲ３ｂが結合してエチレンを示す時、Ｒ２ｂとＲ３ｂとが結合する炭素と共にシクロプロピルであることを意味する。
　Ｃ１−３アルキリデン基とは、炭素数１~３のアルキリデン基を意味し、例えばメチリデン、エチリデン、イソプロピリデンが挙げられる。
　ハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素が挙げられる。
　Ｃ２−６アルケニル基とは、炭素数２~６のアルケニル基を意味し、例えばビニル基、アリル基、１−ブテン−３−イル基及び３−ブテン−１−イル基が挙げられる。
　Ｃ２−６アルキニル基とは、炭素数２~６のアルキニル基を意味し、例えば、エチニル基、プロパルギル基及び２−ブチニル基が挙げられる。
　Ｃ１−６アルコキシ基とは、炭素数１~６のアルコキシ基を意味し、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ノルマルプロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ノルマルブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ノルマルペンチルオキシ基、ｓｅｃ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ノルマルヘキシルオキシ基及びイソヘキシルオキシ基が挙げられる。
　Ｃ１−６アルキルチオ基とは、炭素数１~６のアルキルチオ基を意味し、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基及びイソプロピルチオ基が挙げられる。
　Ｃ３−６アルケニルオキシ基とは、炭素原子数３~６のアルケニルオキシ基を意味し、例えば、アリルオキシ基及び２−ブテニルオキシ基が挙げられる。
　Ｃ３−６アルキニルオキシ基とは、炭素原子数３~６のアルキニルオキシ基を意味し、例えば、プロパルギルオキシ基及び２−ブチニルオキシ基が挙げられる。
　（Ｃ６−１０アリール）Ｃ１−６アルコキシ基とは、炭素原子数６~１０のアリール基で置換された炭素数１~６のアルコキシ基を意味し、例えば、ベンジルオキシ基及びフェネチルオキシ基が挙げられる。
　（Ｃ６−１０アリール）Ｃ１−６アルキル基とは、炭素原子数６~１０のアリール基で置換された炭素数１~６のアルキル基を意味し、例えば、ベンジル基及びフェネチル基が挙げられる。
　Ｃ３−８シクロアルコキシ基とは、炭素数３~８のシクロアルコキシ基を意味し、例えば、シクロプロピルオキシ基、シクロペンチルオキシ基及びシクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
　（Ｃ１−６アルキル）（Ｃ１−６アルキル）アミノ基とは、同一又は異なる２つの炭素数１~６のアルキル基で置換されたアミノ基を意味し、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基及びエチルメチルアミノ基が挙げられる。
　（Ｃ３−６アルケニル）（Ｃ３−６アルケニル）アミノ基とは、同一又は異なる２つの炭素数３~６のアルケニル基で置換されたアミノ基を意味し、例えば、ジアリルアミノ基及びジ（３−ブテニル）アミノ基が挙げられる。
　（Ｃ１−６アルキル）（Ｃ６−１０アリール）アミノ基とは、炭素数１~６のアルキル基及びＣ６−１０アリール基で置換されたアミノ基を意味し、例えば、メチルフェニルアミノ基及びエ
チルフェニルアミノ基が挙げられる。
　Ｃ１−６アルキルスルフィニル基とは、炭素数１~６のアルキルスルフィニル基を意味し、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基及びイソプロピルスルフィニル基が挙げられる。
　Ｃ１−６アルキルスルホニル基とは、炭素数１~６のアルキルスルホニル基を意味し、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基及びイソプロピルスルホニル基が挙げられる。
　Ｃ６−１０アリール基とは，炭素原子数６~１０のアリール基を意味し、例えば、フェニル基及びナフチル基が挙げられる。
　５~６員のヘテロアリール基とは、窒素、酸素、硫黄から選ばれるヘテロ原子を１~３個含む、芳香族の５もしくは６員の複素環基を意味し、例えば、２—ピリジル基、４−ピリジル基、３−フリル基、ピリミジニル基、３−チエニル基及び１−ピラゾリル基が挙げられる。
　Ｃ６−１０アリールオキシ基とは、炭素原子数６~１０のアリールオキシ基を意味し、例えば、フェノキシ基及びナフチルオキシ基が挙げられる。
　５~６員のヘテロアリールオキシ基とは、窒素、酸素、硫黄から選ばれるヘテロ原子を１~３個含む、芳香族の５もしくは６員の複素環オキシ基を意味し、例えば、２−ピリジロキシ基、３−ピリジルロキシ基が挙げられる。
　（Ｃ１−６アルコキシ）カルボニル基とは、炭素原子数１~６のアルコキシ基で置換されたカルボニル基を意味し、例えば、メトキシカルボニル基及びエトキシカルボニル基が挙げられる。
　（Ｃ１−６アルキル）アミノ基とは、炭素原子数１~６のアルキル基で置換されたアミノ基を意味し、例えば、モノメチルアミノ基及びモノエチルアミノ基が挙げられる。
　（Ｃ１−６アルキル）アミノカルボニル基とは、炭素原子数１~６のアルキル基で置換されたアミノカルボニル基を意味し、例えば、モノメチルアミノカルボニル基及びモノエチルアミノカルボニル基が挙げられる。
　（Ｃ１−６アルキル）（Ｃ１−６アルキル）アミノカルボニル基とは、同一又は異なる２つの炭素数１~６のアルキル基で置換されたアミノカルボニル基を意味し、例えば、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基及びエチルメチルアミノカルボニル基が挙げられる。
　（Ｃ１−６アルキル）カルボニル基とは、炭素数１~６のアルキル基で置換されたカルボニル基を意味し、例えば、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基及びイソプロピルカルボニル基が挙げられる。
　Ｃ６−１０アリールチオ基とは、炭素原子数６~１０のアリールチオ基を意味し、例えば、フェニルチオ基及びナフチルチオ基が挙げられる。
　Ｃ１−３アルキル基とは、炭素数１~３のアルキル基を意味し、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基及びイソプロピル基が挙げられる。
　Ｃ１−３アルコキシ基とは、炭素数１~３のアルコキシ基を意味し、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ノルマルプロピルオキシ基及びイソプロピルオキシ基が挙げられる。
　Ｃ１−３ハロアルキル基とは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲンで置換されたＣ１−３アルキル基を意味し、例えば、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、２，２，２−
トリクロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基及び２，２，２−トリフルオロ−１，１−ジクロロエチル基が挙げられる。
　Ｃ１−３ハロアルコキシ基とは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲンで置換された炭素数１~３のアルコキシ基を意味し、例えば、トリフルオロメトキシ基、２，２，２−トリクロロエトキシ基、３，３−ジフルオロプロピルオキシ基及び２，２，２−トリフルオロエトキシ基が挙げられる。
　Ｃ１−３ハロアルキルチオ基とは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲンで置換されたＣ１−３アルキルチオ基を意味し、例えば、トリフルオロメチルチオ基、クロロメチルチオ基、２，２，２−トリクロロエチルチオ基、２，２，２−トリフルオロエチルチオ基及び２，２，２−トリフルオロ−１，１−ジクロロエチルチオ基が挙げられる。
　本化合物は、式（Ｉ）で示されるシクロヘキサノン化合物が無機塩基又は有機塩基等と農学的に許容される塩の形態をとる場合もあるが、本発明には該塩の形態のシクロヘキサノン化合物も包含される。このような塩としては例えば無機塩基（例えば、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム等）の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、酢酸塩、水素化物等、アルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウム、バリウム等）の水酸化物、水素化物等、アンモニア）、有機塩基（例えば、ジメチルアミン、トリエチルアミン、ピペラジン、ピロリジン、ピペリジン、２−フェニルエチルアミン、ベンジルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、ピリジン、コリジン等）、金属アルコキシド（例えば、ナトリウムメトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、マグネシウムメトキシド等）等との混合により生成する塩が挙げられる。
　本化合物が１個以上の不斉中心を有する場合、該化合物には２個以上の立体異性体（例えば、エナンチオマー、ジアステレオマー等）が存在する。本化合物には、これらの立体異性体のすべて及びそれらのうちの任意の２個以上からなる混合物が包含される。
　また本化合物が二重結合等に基づく幾何異性を有する場合、該化合物には２個以上の幾何異性体（例えば、Ｅ／Ｚ又はトランス／シスの各異性体、Ｓ−トランス／Ｓ−シスの各異性体等）が存在する。本化合物には、これらの幾何異性体のすべて及びそれらのうちの任意の２個以上からなる混合物が包含される。
　本発明除草用組成物の有効成分である式（Ｉ）で示されるシクロヘキサノン化合物としては、例えば、以下に示される化合物が挙げられる。
　ｍが２である化合物；
　ｎが３である化合物；
　ｍが２であり、ｎが３である化合物；
　ＸがＳである化合物；
　Ｒ２が水素である化合物；
　Ｒ３が水素である化合物；
　式（Ｉ）における
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
で示される部分が−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｓ−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｓ（Ｏ）−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｓ（Ｏ）−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｓ（Ｏ）２−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｓ（Ｏ）２−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｓ−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｓ−ＣＨ２Ｃ（シクロプロピル）−、−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−、−Ｓ−ＣＨ２−、−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、又は−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２ＣＨ２−である化合物；
　Ｒ４がフェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、３−ピリダジニル基又は３−フリル基である化合物；
　Ｚがフェニル基、又は、ハロゲンを有していてもよいＣ１−６アルキル基である化合物；
　ｍが１、２又は３であり、
　ｎが１、２又は３の整数であり、
　ＸがＣＨ２、Ｏ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）、Ｓ（Ｏ）２又はＮ（ＣＨ３）であり、
　Ｒ１が水素であり、
　Ｒ２及びＲ３は、互いに独立に、水素、またはＣ１−６アルキル基であるか、又は、Ｒ２とＲ３とが結合してＣ２−６アルケニレン鎖であり、
　Ｒ４はＣ６−１０アリール基又は５~６員のヘテロアリール基を表わし（但し、該Ｃ６−１０アリール基および５~６員のヘテロアリール基はハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ペンタフルオロチオ基、Ｃ１−６アルキル基、及びＣ１−６アルコキシ基からなる群から選ばれる１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。また、該Ｃ１−６アルキル基、及びＣ１−６アルコキシ基は１以上のハロゲンを有していてもよい。）、
　Ｇは水素又は下記式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
｛式中、Ｌが酸素であり、
　Ｒ５がＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ３−６アルケニルオキシ基、またはＣ６−１０アリールオキシ基であり、
　Ｒ６がＣ１−６アルキル基であり、
　Ｒ７が水素であり、
　ＷがＣ１−６アルコキシ基である。｝
で表されるいずれかの基であり、
　Ｚがハロゲン、フェニル基、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、又は６員のヘテロアリールオキシ基であり（但し、該フェニル基、及び６員のヘテロアリールオキシ基はハロゲン、及びＣ１−６ハロアルキル基からなる群より選ばれる１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）。〕
で示されるシクロヘキサノン化合物。
本化合物Ａは、薬剤軽減剤として知られており、ペスティサイドマニュアル（Ｔｈｅ　Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ　Ｍａｎｕａｌ）Ｆｉｆｔｅｅｎｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ（２００９）、Ｂｒｉｔｉｓｈ　Ｃｒｏｐ　Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　Ｃｏｕｎｃｉｌ（ＩＳＢＮ：９７８−１−９０１３９６−１８−８）に記載された化合物、または、ＣＡＳ番号で特定された化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
　シプロスルファミドは、公知の化合物であり、例えば、米国特許６２５１８２７号に記載の方法により製造することができる。
　ベノキサコール、クロキントセットメキシル、シオメトリニル、ジクロルミッド、フェンクロラゾールエチル、フェンクロリム、フルラゾール、フリラゾール、メフェンピルジエチル、オキサベトリニル、イソキサジフェンエチル、フルクソフェニム、１，８−ナフタル酸無水物、および、ＡＤ−６７は公知の化合物であり，市販されている。また、ペスティサイドマニュアル（Ｔｈｅ　Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ　Ｍａｎｕａｌ）Ｆｉｆｔｅｅｎｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ（２００９）、Ｂｒｉｔｉｓｈ　Ｃｒｏｐ　Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　Ｃｏｕｎｃｉｌ（ＩＳＢＮ：９７８−１−９０１３９６−１８−８）に記載された文献等により製造することができる。
　本発明除草用組成物としては、例えば、以下のような組成物が挙げられる。
［態様１］
　式（Ｉ）において、ｎが１~３である化合物と、Ａ群から選ばれる少なくとも１個の化合物とを含有する除草用組成物；
　式（Ｉ）において、ｍが１または２であり、ｎが３である化合物と、クロキントセットメキシル、メフェンピルジエチル、またはフェンクロラゾールエチルとを含有する除草用組成物；
　式（Ｉ）において、ＸがＣＨ２、Ｏ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）、Ｓ（Ｏ）２、Ｎ（Ｈ）又はＮ（ＣＨ３）である化合物と、クロキントセットメキシル、メフェンピルジエチル、またはフェンクロラゾールエチルとを含有する除草用組成物；
　式（Ｉ）において、Ｒ２が水素またはＣ１−３アルキル基である化合物と、クロキントセットメキシル、メフェンピルジエチル、またはフェンクロラゾールエチルとを含有する除草用組成物；
　式（Ｉ）において、Ｒ３が水素またはＣ１−３アルキル基である化合物と、クロキントセットメキシル、メフェンピルジエチル、またはフェンクロラゾールエチルとを含有する除草用組成物；
　式（Ｉ）における
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
で示される部分が−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｓ−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｓ（Ｏ）−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｓ（Ｏ）−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｓ（Ｏ）２−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｓ（Ｏ）２−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｓ−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｓ−ＣＨ２Ｃ（シクロプロピル）−、−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−、−Ｓ−ＣＨ２−、−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、又は−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２ＣＨ２−である化合物と、クロキントセットメキシル、メフェンピルジエチル、またはフェンクロラゾールエチルとを含有する除草用組成物；
　式（Ｉ）において、Ｒ４がフェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、３−ピリダジニル基又は３−フリル基である化合物と、クロキントセットメキシル、メフェンピルジエチル、またはフェンクロラゾールエチルとを含有する除草用組成物；
　式（Ｉ）において、Ｚがハロゲン、Ｃ１−３アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−３アルコキシ基、Ｃ３−８シクロアルキル基、ニトロ基、フェニル基又は５~６員のヘテロアリールオキシ基である化合物と、クロキントセットメキシル、メフェンピルジエチル、またはフェンクロラゾールエチルとを含有する除草用組成物；
　式（Ｉ）において、
ｎが１~３であり、
ＸがＣＨ２、Ｏ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）、Ｓ（Ｏ）２、Ｎ（Ｈ）又はＮ（ＣＨ３）であり、
Ｒ２が水素またはＣ１−３アルキル基であり、
Ｒ３が水素またはＣ１−３アルキル基であり、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
で示される部分が−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｓ−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｓ（Ｏ）−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｓ（Ｏ）−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｓ（Ｏ）２−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｓ（Ｏ）２−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｓ−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｓ−ＣＨ２Ｃ（シクロプロピル）−、−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−、−Ｓ−ＣＨ２−、−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、又は−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２ＣＨ２−であり、
　Ｒ４がフェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、３−ピリダジニル基又は３−フリル基であり、
　Ｚがハロゲン、Ｃ１−３アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−３アルコキシ基、Ｃ３−８シクロアルキル基、ニトロ基、フェニル基又は５~６員のヘテロアリールオキシ基であるシクロヘキサノン化合物と、
クロキントセットメキシル、メフェンピルジエチル、またはフェンクロラゾールエチルとを含有する除草用組成物。
［態様２］
　式（Ｉ）において、
　ｎが１~３いずれかの整数であり、
　Ｒ１が水素であり、
　Ｒ２及びＲ３は、互いに独立に、水素、Ｃ１−３アルキル基又はＲ２とＲ３とが結合してＣ２−５アルキレン鎖であり（但し、ｍが２又は３である場合、２又は３個のＲ２は同一であっても異なっていてもよく、２又は３個のＲ３は同一であっても異なっていてもよい。）、
　Ｒ４がフェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、３−ピリダジニル基、３−フリル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、１，２，３−トリアゾリル基又は１−ピラゾリル基であり（但し、該フェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、３−ピリダジニル基、３−フリル基、２−チエニル基及び２−チアゾリル基はハロゲン、Ｃ１−３アルキル基、ヒドロキシル基、（Ｃ１−３アルキル）カルボニル基、（Ｃ１−３アルコキシ）カルボニル基、Ｃ１−３アルコキシ基、Ｃ１−３ハロアルキル基、Ｃ１−３アルキルチオ基、Ｃ１−３ハロアルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ペンタフルオロチオ基、ベンゾイルアミノ基及びＣ１−３ハロアルコキシ基からなる群から選ばれる１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。また該１，２，３−トリアゾリル基及び１−ピラゾリル基は、Ｃ１−３アルキル基及びＣ６−１０アリール基からなる群より選ばれる１以上の置換基を有していてもよく、該Ｃ１−３アルキル基及びＣ６−１０アリール基は、１以上のハロゲンまたは１以上のＣ１−３ハロアルキル基を有していてもよく、２以上のハロゲンまたは２以上のＣ１−３ハロアルキル基を有している場合、該ハロゲンまたはＣ１−３ハロアルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）、
　Ｇが水素又は下記式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
｛式中、Ｒ５ａはＣ１−６アルキル基、Ｃ６−１０アリール基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ３−６アルケニルオキシ基、Ｃ３−６アルキニルオキシ基又はＣ６−１０アリールオキシ基を表し、
　Ｒ６ａはＣ１−６アルキル基を表し、
　ＷａはＣ１−３アルコキシ基を表す。｝
で表されるいずれかの基であり、
　Ｒ９が、水素、Ｃ１−６アルキル基又はＣ６−１０アリールスルホニル基であり（但し、該Ｃ１−６アルキル基は１以上のハロゲンを有していてもよく、２以上のハロゲンを有している場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。該Ｃ６−１０アリールスルホニル基は、ハロゲン及びニトロ基からなる群から選ばれる１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）、
　Ｚがハロゲン、Ｃ１−３アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−３アルコキシ基、Ｃ３−８シクロアルキル基、ニトロ基、フェニル基又は５~６員のヘテロアリールオキシ基（但し、該Ｃ１−３アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−３アルコキシ基、フェニル基及び５~６員のヘテロアリールオキシ基は、１以上のハロゲンを有していてもよく。２以上のハロゲンを有している場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）であるシクロヘキサノン化合物と、クロキントセットメキシルとを含有する除草用組成物。
［態様３］
　式（Ｉ）において、
　ｎが１~３いずれかの整数であり、
　Ｒ１が水素であり、
　Ｒ２及びＲ３は、互いに独立に、水素、Ｃ１−３アルキル基又はＲ２とＲ３とが結合してＣ２−５アルキレン鎖であり（但し、ｍが２又は３である場合、２又は３個のＲ２は同一であっても異なっていてもよく、２又は３個のＲ３は同一であっても異なっていてもよい。）、
　Ｒ４がフェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、３−ピリダジニル基、３−フリル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、１，２，３−トリアゾリル基又は１−ピラゾリル基であり（但し、該フェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、３−ピリダジニル基、３−フリル基、２−チエニル基及び２−チアゾリル基はハロゲン、Ｃ１−３アルキル基、ヒドロキシル基、（Ｃ１−３アルキル）カルボニル基、（Ｃ１−３アルコキシ）カルボニル基、Ｃ１−３アルコキシ基、Ｃ１−３ハロアルキル基、Ｃ１−３アルキルチオ基、Ｃ１−３ハロアルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ペンタフルオロチオ基、ベンゾイルアミノ基及びＣ１−３ハロアルコキシ基からなる群から選ばれる１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。また該１，２，３−トリアゾリル基及び１−ピラゾリル基は、Ｃ１−３アルキル基及びＣ６−１０アリール基からなる群より選ばれる１以上の置換基を有していてもよく、該Ｃ１−３アルキル基及びＣ６−１０アリール基は、１以上のハロゲンまたは１以上のＣ１−３ハロアルキル基を有していてもよく、２以上のハロゲンまたは２以上のＣ１−３ハロアルキル基を有している場合、該ハロゲンまたはＣ１−３ハロアルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）、
　Ｇが水素又は下記式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
｛式中、Ｒ５ａはＣ１−６アルキル基、Ｃ６−１０アリール基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ３−６アルケニルオキシ基、Ｃ３−６アルキニルオキシ基又はＣ６−１０アリールオキシ基を表し、
　Ｒ６ａはＣ１−６アルキル基を表し、
　ＷａはＣ１−３アルコキシ基を表す。｝
で表されるいずれかの基であり、
　Ｒ９が、水素、Ｃ１−６アルキル基又はＣ６−１０アリールスルホニル基であり（但し、該Ｃ１−６アルキル基は１以上のハロゲンを有していてもよく、２以上のハロゲンを有している場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。該Ｃ６−１０アリールスルホニル基は、ハロゲン及びニトロ基からなる群から選ばれる１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）、
　Ｚがハロゲン、Ｃ１−３アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−３アルコキシ基、Ｃ３−８シクロアルキル基、ニトロ基、フェニル基又は５~６員のヘテロアリールオキシ基（但し、該Ｃ１−３アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−３アルコキシ基、フェニル基及び５~６員のヘテロアリールオキシ基は、１以上のハロゲンを有していてもよく。２以上のハロゲンを有している場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）であるシクロヘキサノン化合物と、メフェンピルジエチルとを含有する除草用組成物。
［態様４］
　式（Ｉ）において、
　ｎが１~３いずれかの整数であり、
　Ｒ１が水素であり、
　Ｒ２及びＲ３は、互いに独立に、水素、Ｃ１−３アルキル基又はＲ２とＲ３とが結合してＣ２−５アルキレン鎖であり（但し、ｍが２又は３である場合、２又は３個のＲ２は同一であっても異なっていてもよく、２又は３個のＲ３は同一であっても異なっていてもよい。）、
　Ｒ４がフェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、３−ピリダジニル基、３−フリル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、１，２，３−トリアゾリル基又は１−ピラゾリル基であり（但し、該フェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、３−ピリダジニル基、３−フリル基、２−チエニル基及び２−チアゾリル基はハロゲン、Ｃ１−３アルキル基、ヒドロキシル基、（Ｃ１−３アルキル）カルボニル基、（Ｃ１−３アルコキシ）カルボニル基、Ｃ１−３アルコキシ基、Ｃ１−３ハロアルキル基、Ｃ１−３アルキルチオ基、Ｃ１−３ハロアルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ペンタフルオロチオ基、ベンゾイルアミノ基及びＣ１−３ハロアルコキシ基からなる群から選ばれる１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。また該１，２，３−トリアゾリル基及び１−ピラゾリル基は、Ｃ１−３アルキル基及びＣ６−１０アリール基からなる群より選ばれる１以上の置換基を有していてもよく、該Ｃ１−３アルキル基及びＣ６−１０アリール基は、１以上のハロゲンまたは１以上のＣ１−３ハロアルキル基を有していてもよく、２以上のハロゲンまたは２以上のＣ１−３ハロアルキル基を有している場合、該ハロゲンまたはＣ１−３ハロアルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）、
　Ｇが水素又は下記式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
｛式中、Ｒ５ａはＣ１−６アルキル基、Ｃ６−１０アリール基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ３−６アルケニルオキシ基、Ｃ３−６アルキニルオキシ基又はＣ６−１０アリールオキシ基を表し、
　Ｒ６ａはＣ１−６アルキル基を表し、
　ＷａはＣ１−３アルコキシ基を表す。｝
で表されるいずれかの基であり、
　Ｒ９が、水素、Ｃ１−６アルキル基又はＣ６−１０アリールスルホニル基であり（但し、該Ｃ１−６アルキル基は１以上のハロゲンを有していてもよく、２以上のハロゲンを有している場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。該Ｃ６−１０アリールスルホニル基は、ハロゲン及びニトロ基からなる群から選ばれる１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）、
　Ｚがハロゲン、Ｃ１−３アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−３アルコキシ基、Ｃ３−８シクロアルキル基、ニトロ基、フェニル基又は５~６員のヘテロアリールオキシ基（但し、該Ｃ１−３アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−３アルコキシ基、フェニル基及び５~６員のヘテロアリールオキシ基は、１以上のハロゲンを有していてもよく。２以上のハロゲンを有している場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）であるシクロヘキサノン化合物と、フェンクロラゾールエチルとを含有する除草用組成物。
［態様５］
　式（Ｉ）において、
　Ｒ２及びＲ３は、互いに独立に、水素、メチル基、エチル基又はＲ２とＲ３とが結合してエチレン鎖であり（但し、２個のＲ２は同一であっても異なっていてもよく、また、２個のＲ３は同一であっても異なっていてもよい。）、
　Ｒ４がフェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、３−ピリダジニル基、３−フリル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、１，２，３−トリアゾリル基又は１−ピラゾリル基であり（但し、該フェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、３−ピリダジニル基、３−フリル基、２−チエニル基及び２−チアゾリル基は塩素、臭素、ヨウ素、フッ素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、メトキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、ヒドロキシル基、アセチル基、メトキシカルボニル基、ペンタフルオロチオ基、ペンタフルオロエチル基、ジフルオロエチル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、トリフルオロメチルチオ基、ベンゾイルアミノ基、トリフルオロメトキシ基及びトリフルオロメチル基からなる群より選ばれる１以上の置換基を有している。また該１，２，３−トリアゾリル基及び１−ピラゾリル基は、メチル基及びフェニル基からなる群より選ばれる１以上の置換基を有していてもよい。また、該フェニル基は塩素、臭素、ヨウ素、フッ素及びトリフルオロメチル基からなる群より選ばれる１以上の置換基を有していてもよい。）、
　Ｇが水素、アセチル基、プロピオニル基、ブチルカルボニル基、ベンゾイル基、メチルスルホニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、メトキシメチル基又はエトキシメチル基であり、
　Ｒ９が水素、２−ニトロフェニルスルホニル基又はメチル基であり、
　Ｚがメチル基、エチル基、フェニル基、ビニル基、シクロプロピル基、ニトロ基、フッ素、塩素、臭素、メトキシ基、トリフルオロメチル基、５−トリフルオロメチル−２−クロロピリジルオキシ基又はエチニル基であるシクロヘキサノン化合物と、クロキントセットメキシルとを含有する除草用組成物。
［態様６］
　式（Ｉ）において、
　Ｒ２及びＲ３は、互いに独立に、水素、メチル基、エチル基又はＲ２とＲ３とが結合してエチレン鎖であり（但し、２個のＲ２は同一であっても異なっていてもよく、また、２個のＲ３は同一であっても異なっていてもよい。）、
　Ｒ４がフェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、３−ピリダジニル基、３−フリル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、１，２，３−トリアゾリル基又は１−ピラゾリル基であり（但し、該フェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、３−ピリダジニル基、３−フリル基、２−チエニル基及び２−チアゾリル基は塩素、臭素、ヨウ素、フッ素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、メトキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、ヒドロキシル基、アセチル基、メトキシカルボニル基、ペンタフルオロチオ基、ペンタフルオロエチル基、ジフルオロエチル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、トリフルオロメチルチオ基、ベンゾイルアミノ基、トリフルオロメトキシ基及びトリフルオロメチル基からなる群より選ばれる１以上の置換基を有している。また該１，２，３−トリアゾリル基及び１−ピラゾリル基は、メチル基及びフェニル基からなる群より選ばれる１以上の置換基を有していてもよい。また、該フェニル基は塩素、臭素、ヨウ素、フッ素及びトリフルオロメチル基からなる群より選ばれる１以上の置換基を有していてもよい。）、
　Ｇが水素、アセチル基、プロピオニル基、ブチルカルボニル基、ベンゾイル基、メチルスルホニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、メトキシメチル基又はエトキシメチル基であり、
　Ｒ９が水素、２−ニトロフェニルスルホニル基又はメチル基であり、
　Ｚがメチル基、エチル基、フェニル基、ビニル基、シクロプロピル基、ニトロ基、フッ素、塩素、臭素、メトキシ基、トリフルオロメチル基、５−トリフルオロメチル−２−クロロピリジルオキシ基又はエチニル基であるシクロヘキサノン化合物と、メフェンピルジエチルとを含有する除草用組成物。
［態様７］
　式（Ｉ）において、
　Ｒ２及びＲ３は、互いに独立に、水素、メチル基、エチル基又はＲ２とＲ３とが結合してエチレン鎖であり（但し、２個のＲ２は同一であっても異なっていてもよく、また、２個のＲ３は同一であっても異なっていてもよい。）、
　Ｒ４がフェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、３−ピリダジニル基、３−フリル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、１，２，３−トリアゾリル基又は１−ピラゾリル基であり（但し、該フェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、３−ピリダジニル基、３−フリル基、２−チエニル基及び２−チアゾリル基は塩素、臭素、ヨウ素、フッ素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、メトキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、ヒドロキシル基、アセチル基、メトキシカルボニル基、ペンタフルオロチオ基、ペンタフルオロエチル基、ジフルオロエチル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、トリフルオロメチルチオ基、ベンゾイルアミノ基、トリフルオロメトキシ基及びトリフルオロメチル基からなる群より選ばれる１以上の置換基を有している。また該１，２，３−トリアゾリル基及び１−ピラゾリル基は、メチル基及びフェニル基からなる群より選ばれる１以上の置換基を有していてもよい。また、該フェニル基は塩素、臭素、ヨウ素、フッ素及びトリフルオロメチル基からなる群より選ばれる１以上の置換基を有していてもよい。）、
　Ｇが水素、アセチル基、プロピオニル基、ブチルカルボニル基、ベンゾイル基、メチルスルホニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、メトキシメチル基又はエトキシメチル基であり、
　Ｒ９が水素、２−ニトロフェニルスルホニル基又はメチル基であり、
　Ｚがメチル基、エチル基、フェニル基、ビニル基、シクロプロピル基、ニトロ基、フッ素、塩素、臭素、メトキシ基、トリフルオロメチル基、５−トリフルオロメチル−２−クロロピリジルオキシ基又はエチニル基であるシクロヘキサノン化合物と、フェンクロラゾールエチルとを含有する除草用組成物。
［態様８］
　式（Ｉ）において、
　Ｒ２及びＲ３は、互いに独立に、水素、又はメチル基であり（但し、２個のＲ２は同一であっても異なっていてもよく、また、２個のＲ３は同一であっても異なっていてもよい。
）、
　Ｒ４がフェニル基、又は２−ピリジル基であり（但し、該フェニル基、及び２−ピリジル基は、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、及びトリフルオロメチル基からなる群より選ばれる１以上の置換基を有していてもよい。）、
　Ｇが水素であり、
　ＸがＯ、Ｓ、又はＳ（Ｏ）であり、
　Ｚがメチル基、エチル基、又はフェニル基であるシクロヘキサノン化合物と、クロキントセットメキシルとを含有する除草用組成物。
［態様９］
　式（Ｉ）において、
　Ｒ２及びＲ３は、互いに独立に、水素、又はメチル基であり（但し、２個のＲ２は同一であっても異なっていてもよく、また、２個のＲ３は同一であっても異なっていてもよい。
）、
　Ｒ４がフェニル基、又は２−ピリジル基であり（但し、該フェニル基、及び２−ピリジル基は、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、及びトリフルオロメチル基からなる群より選ばれる１以上の置換基を有していてもよい。）、
　Ｇが水素であり、
　ＸがＯ、Ｓ、又はＳ（Ｏ）であり、
　Ｚがメチル基、エチル基、又はフェニル基であるシクロヘキサノン化合物と、メフェンピルジエチルとを含有する除草用組成物。
［態様１０］
　式（Ｉ）において、
　Ｒ２及びＲ３は、互いに独立に、水素、又はメチル基であり（但し、２個のＲ２は同一であっても異なっていてもよく、また、２個のＲ３は同一であっても異なっていてもよい。
）、
　Ｒ４がフェニル基、又は２−ピリジル基であり（但し、該フェニル基、及び２−ピリジル基は、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、及びトリフルオロメチル基からなる群より選ばれる１以上の置換基を有していてもよい。）、
　Ｇが水素であり、
　ＸがＯ、Ｓ、又はＳ（Ｏ）であり、
　Ｚがメチル基、エチル基、又はフェニル基であるシクロヘキサノン化合物と、フェンクロラゾールエチルとを含有する除草用組成物。
　本発明除草用組成物は、広範囲の雑草に対し除草活性を有し、通常の耕起栽培・不耕起栽培が行われる農作物畑、野菜畑、樹園地または非農耕地において、効果的に広範囲の雑草を防除することができる。
　本発明除草用組成物の防除対象としては、例えば次のものが挙げられる。
　メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ｃｉｌｉａｒｉｓ）、オヒシバ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ　ｉｎｄｉｃａ）、エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ　ｖｉｒｉｄｉｓ）、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ　ｆａｂｅｒｉ）、キンエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ　ｇｌａｕｃａ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）、コヌカグサ（Ａｇｒｏｓｔｉｓ　ａｌｂａ）、オオクサキビ（Ｐａｎｉｃｕｍ　ｄｉｃｈｏｔｏｍｉｆｌｏｒｕｍ）、テキサスパニカム（Ｐａｎｉｃｕｍ　ｔｅｘａｎｕｍ）、メリケンニクキビ（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ　ｐｌａｔｙｐｈｙｌｌａ）、アレキサンダーグラス（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ　ｐｌａｎｔａｇｉｎｅａ）、スリナムグラス（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ　ｄｅｃｕｍｂｅｎｓ）、セイバンモロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｈａｌｅｐｅｎｓｅ）、シャッターケーン（Ａｎｄｒｏｐｏｇｏｎ　ｓｏｒｇｈｕｍ）、ギョウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ　ｄａｃｔｙｌｏｎ）、カラスムギ（Ａｖｅｎａ　ｆａｔｕａ）、ネズミムギ（Ｌｏｌｉｕｍ　ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ）、ブラックグラス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ　ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）、ウマノチャヒキ（Ｂｒｏｍｕｓ　ｔｅｃｔｏｒｕｍ）、アレチノチャヒキ（Ｂｒｏｍｕｓ　ｓｔｅｒｉｌｉｓ）、ヒメカナリークサヨシ（Ｐｈａｌａｒｉｓ　ｍｉｎｏｒ）、セイヨウヌカボ（Ａｐｅｒａ　ｓｐｉｃａ−ｖｅｎｔｉ）、スズメノカタビラ（Ｐｏａ　ａｎｎｕａ）、シバムギ（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ　ｒｅｐｅｎｓ）、コゴメガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｉｒｉａ）、ハマスゲ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｒｏｔｕｎｄｕｓ）、キハマスゲ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ）、スベリヒユ（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ　ｏｌｅｒａｃｅａ）、アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）、ホナガアオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｈｙｂｒｉｄｕｓ）、オオホナガアオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｐａｌｍｅｒｉ）、ウォーターヘンプ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｒｕｄｉｓ）、イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ　ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、アメリカキンゴジカ（Ｓｉｄａ　ｓｐｉｎｏｓａ）、ソバカズラ（Ｆａｌｌｏｐｉａ　ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、サナエタデ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ　ｓｃａｂｒｕｍ）、アメリカサナエタデ（Ｐｅｒｓｉｃａｒｉａ　ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉｃａ）、ハルタデ（Ｐｅｒｓｉｃａｒｉａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ）、ナガバギシギシ（Ｒｕｍｅｘ　ｃｒｉｓｐｕｓ）、エゾノギシギシ（Ｒｕｍｅｘ　ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉｕｓ）、イタドリ（Ｆａｌｌｏｐｉａ　ｊａｐｏｎｉｃａ）、シロザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ　ａｌｂｕｍ）、ホウキギ（Ｋｏｃｈｉａ　ｓｃｏｐａｒｉａ）、イヌタデ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ　ｌｏｎｇｉｓｅｔｕｍ）、イヌホオズキ（Ｓｏｌａｎｕｍ　ｎｉｇｒｕｍ）、シロバナチョウセンアサガオ（Ｄａｔｕｒａ　ｓｔｒａｍｏｎｉｕｍ）、マルバアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ　ｐｕｒｐｕｒｅａ）、アメリカアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ　ｈｅｄｅｒａｃｅａ）、マルバアメリカアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ　ｈｅｄｅｒａｃｅａ　ｖａｒ．　ｉｎｔｅｇｒｉｕｓｃｕｌａ）、マメアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ　ｌａｃｕｎｏｓａ）、セイヨウヒルガオ（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ　ａｒｖｅｎｓｉｓ）、ヒメオドリコソウ（Ｌａｍｉｕｍ　ｐｕｒｐｕｒｅｕｍ）、ホトケノザ（Ｌａｍｉｕｍ　ａｍｐｌｅｘｉｃａｕｌｅ）、オナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ　ｐｅｎｓｙｌｖａｎｉｃｕｍ）、野生ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ　ａｎｎｕｕｓ）、イヌカミツレ（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ　ｐｅｒｆｏｒａｔａ　ｏｒ　ｉｎｏｄｏｒａ）、カミツレ（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ　ｃｈａｍｏｍｉｌｌａ）、コーンマリーゴールド（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ　ｓｅｇｅｔｕｍ）、オロシャギク（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ　ｍａｔｒｉｃａｒｉｏｉｄｅｓ）、ブタクサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ　ａｒｔｅｍｉｓｉｉｆｏｌｉａ）、オオブタクサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ　ｔｒｉｆｉｄａ）、ヒメムカシヨモギ（Ｅｒｉｇｅｒｏｎ　ｃａｎａｄｅｎｓｉｓ）、ヨモギ（Ａｒｔｅｍｉｓｉａ　ｐｒｉｎｃｅｐｓ）、セイタカアワダチソウ（Ｓｏｌｉｄａｇｏ　ａｌｔｉｓｓｉｍａ）、アレチノギク（Ｃｏｎｙｚａ　ｂｏｎａｒｉｅｎｓｉｓ）、アメリカツノクサネム（Ｓｅｓｂａｎｉａ　ｅｘａｌｔａｔａ）、エビスグサ（Ｃａｓｓｉａ　ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａ）、フロリダベガーウィード（Ｄｅｓｍｏｄｉｕｍ　ｔｏｒｔｕｏｓｕｍ）、シロツメクサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ　ｒｅｐｅｎｓ）、クズ（Ｐｕｅｒａｒｉａ　ｌｏｂａｔａ）、カラスノエンドウ（Ｖｉｃｉａ　ａｎｇｕｓｔｉｆｏｌｉａ）、ツユクサ（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａ　ｃｏｍｍｕｎｉｓ）、マルバツユクサ（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａ　ｂｅｎｇｈａｌｅｎｓｉｓ）、ヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ　ａｐａｒｉｎｅ）、ハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ　ｍｅｄｉａ）、ワイルドラディッシュ（Ｒａｐｈａｎｕｓ　ｒａｐｈａｎｉｓｔｒｕｍ）、ノハラガラシ（Ｓｉｎａｐｉｓ　ａｒｖｅｎｓｉｓ）、ナズナ（Ｃａｐｓｅｌｌａ　ｂｕｒｓａ−ｐａｓｔｏｒｉｓ）、オオイヌノフグリ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ　ｐｅｒｓｉｃａ）、フラサバソウ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ　ｈｅｄｅｒｉｆｏｌｉａ）、フィールドパンジー（Ｖｉｏｌａ　ａｒｖｅｎｓｉｓ）、ワイルドパンジー（Ｖｉｏｌａ　ｔｒｉｃｏｌｏｒ）、ヒナゲシ（Ｐａｐａｖｅｒ　ｒｈｏｅａｓ）、ワスレナグサ（Ｍｙｏｓｏｔｉｓ　ｓｃｏｒｐｉｏｉｄｅｓ）、オオトウワタ（Ａｓｃｌｅｐｉａｓ　ｓｙｒｉａｃａ）、トウダイグサ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ　ｈｅｌｉｏｓｃｏｐｉａ）、オオニシキソウ（Ｃｈａｍａｅｓｙｃｅ　ｎｕｔａｎｓ）、アメリカフウロ（Ｇｅｒａｎｉｕｍ　ｃａｒｏｌｉｎｉａｎｕｍ）、オランダフウロ（Ｅｒｏｄｉｕｍ　ｃｉｃｕｔａｒｉｕｍ）、スギナ（Ｅｑｕｉｓｅｔｕｍ　ａｒｖｅｎｓｅ）、アシカキ（Ｌｅｅｒｓｉａ　ｊａｐｏｎｉｃａ）、タイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｏｒｙｚｉｃｏｌａ）、ヒメタイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ　ｖａｒ．　ｆｏｒｍｏｓｅｎｓｉｓ）、アゼガヤ（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ　ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、タマガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｄｉｆｆｏｒｍｉｓ）、ヒデリコ（Ｆｉｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ　ｍｉｌｉａｃｅａ）、マツバイ（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ　ａｃｉｃｕｌａｒｉｓ）、イヌホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ　ｊｕｎｃｏｉｄｅｓ）、タイワンヤマイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ　ｗａｌｌｉｃｈｉｉ）、ミズガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｓｅｒｏｔｉｎｕｓ）、クログワイ（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ　ｋｕｒｏｇｕｗａｉ）、コウキヤガラ（Ｂｏｌｂｏｓｃｈｏｅｎｕｓ　ｋｏｓｈｅｖｎｉｋｏｖｉｉ）、シズイ（Ｓｃｈｏｅｎｏｐｌｅｃｔｕｓ　ｎｉｐｐｏｎｉｃｕｓ）、コナギ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ　ｖａｇｉｎａｌｉｓ）、アゼナ（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ　ｐｒｏｃｕｍｂｅｎｓ）、アブノメ（Ｄｏｐａｔｒｉｕｍ　ｊｕｎｃｅｕｍ）、キカシグサ（Ｒｏｔａｌａ　ｉｎｄｉｃａ）、ヒメミソハギ（Ａｍｍａｎｎｉａ　ｍｕｌｔｉｆｌｏｒａ）、ミゾハコベ（Ｅｌａｔｉｎｅ　ｔｒｉａｎｄｒａ）、チョウジタデ（Ｌｕｄｗｉｇｉａ　ｅｐｉｌｏｂｉｏｉｄｅｓ）、ウリカワ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ　ｐｙｇｍａｅａ）、ヘラオモダカ（Ａｌｉｓｍａ　ｃａｎａｌｉｃｕｌａｔｕｍ）、オモダカ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ　ｔｒｉｆｏｌｉａ）、ヒルムシロ（Ｐｏｔａｍｏｇｅｔｏｎ　ｄｉｓｔｉｎｃｔｕｓ）、セリ（Ｏｅｎａｎｔｈｅ　ｊａｖａｎｉｃａ）、ミズハコベ（Ｃａｌｌｉｔｒｉｃｈｅ　ｐａｌｕｓｔｒｉｓ）、アゼトウガラシ（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ　ｍｉｃｒａｎｔｈａ）、アメリカアゼナ（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ　ｄｕｂｉａ）、タカサブロウ（Ｅｃｌｉｐｔａ　ｐｒｏｓｔｒａｔａ）、イボクサ（Ｍｕｒｄａｎｎｉａ　ｋｅｉｓａｋ）、キシュウスズメノヒエ（Ｐａｓｐａｌｕｍ　ｄｉｓｔｉｃｈｕｍ）、エゾノサヤヌカグサ（Ｌｅｅｒｓｉａ　ｏｒｙｚｏｉｄｅｓ）等の雑草。ナガエツルノゲイトウ（Ａｌｔｅｒｎａｎｔｈｅｒａ　ｐｈｉｌｏｘｅｒｏｉｄｅｓ）、フロッグスビット（Ｌｉｍｎｏｂｉｕｍ　ｓｐｏｎｇｉａ）、ウォーターファーン（Ｓａｌｖｉｎｉａ属）、ボタンウキクサ（Ｐｉｓｔｉａ　ｓｔｒａｔｉｏｔｅｓ）、ウォーターペニーウォート（Ｈｙｄｒｏｃｏｔｙｌｅ属）、糸状藻類（Ｐｉｔｈｏｐｈｏｒａ属、Ｃｌａｄｏｐｈｏｒａ属）、クーンテイル（Ｃｅｒａｔｏｐｈｙｌｌｕｍ　ｄｅｍｅｒｓｕｍ）、ウキクサ（Ｌｅｍｎａ属）、ハゴロモモ（Ｃａｂｏｍｂａ　ｃａｒｏｌｉｎｉａｎａ）、クロモ（Ｈｙｄｒｉｌｌａ　ｖｅｒｔｉｃｉｌｌａｔａ）、サザンネイアド（Ｎａｊａｓ　ｇｕａｄａｌｕｐｅｎｓｉｓ）、ポンドウィード類（Ｐｏｔａｍｏｇｅｔｏｎ　ｃｒｉｓｐｕｓ、Ｐｏｔａｍｏｇｅｔｏｎ　ｉｌｌｉｎｏｅｎｓｉｓ、Ｐｏｔａｍｏｇｅｔｏｎ　ｐｅｃｔｉｎａｔｕｓ等）、ウォーターミール（Ｗｏｌｆｆｉａ属）、ウォーターミルフォイル類（Ｍｙｒｉｏｐｈｙｌｌｕｍ　ｓｐｉｃａｔｕｍ、Ｍｙｒｉｏｐｈｙｌｌｕｍ　ｈｅｔｅｒｏｐｈｙｌｌｕｍ等）、ホテイアオイ（Ｅｉｃｈｈｏｒｎｉａ　ｃｒａｓｓｉｐｅｓ）等の水生植物。蘚類、苔類、ツノゴケ類。シアノバクテリア。シダ類。永年性作物（仁果類、石果類、液果類、堅果類、カンキツ類、ホップ、ブドウ等）の吸枝（ｓｕｃｋｅｒ）。
　本発明の除草剤（以下、本発明除草剤と記す）は、本発明除草用組成物を含有する。本発明除草剤は、畑、水田、芝生、果樹園等の農耕地または非農耕地における除草剤として使用される。本発明除草剤は、以下に挙げられる「植物」等を栽培する農耕地等において、当該農耕地の雑草を防除することができる。
「植物」；
　農作物：トウモロコシ、イネ、コムギ、オオムギ、ライムギ、ソルガム、ワタ、ダイズ、ラッカセイ、ソバ、テンサイ、ナタネ、ヒマワリ、サトウキビ、タバコ、ホップ等。
　野菜：ナス科野菜（ナス、トマト、ピーマン、トウガラシ、ジャガイモ等）、ウリ科野菜（キュウリ、カボチャ、ズッキーニ、スイカ、メロン、マクワウリ等）、アブラナ科野菜（ダイコン、カブ、セイヨウワサビ、コールラビ、ハクサイ、キャベツ、カラシナ、ブロッコリー、カリフラワー等）、キク科野菜（ゴボウ、シュンギク、アーティチョーク、レタス等）、ユリ科野菜（ネギ、タマネギ、ニンニク、アスパラガス等）、セリ科野菜（ニンジン、パセリ、セロリ、アメリカボウフウ等）、アカザ科野菜（ホウレンソウ、フダンソウ等）、シソ科野菜（シソ、ミント、バジル等）、マメ科作物（エンドウ、インゲンマメ、アズキ、ソラマメ、ヒヨコマメ等）、イチゴ、サツマイモ、ヤマノイモ、サトイモ、コンニャク、ショウガ、オクラ等。
　果樹：仁果類（リンゴ、ナシ、セイヨウナシ、カリン、マルメロ等）、核果類（モモ、スモモ、ネクタリン、ウメ、オウトウ、アンズ、プルーン等）、カンキツ類（ウンシュウミカン、オレンジ、レモン、ライム、グレープフルーツ等）、堅果類（クリ、クルミ、ハシバミ、アーモンド、ピスタチオ、カシューナッツ、マカダミアナッツ等）、液果類（ブルーベリー、クランベリー、ブラックベリー、ラズベリー等）、ブドウ、カキ、オリーブ、ビワ、バナナ、コーヒー、ナツメヤシ、ココヤシ、アブラヤシ等。
　果樹以外の樹木：チャ、クワ、花木類（サツキ、ツバキ、アジサイ、サザンカ、シキミ、サクラ、ユリノキ、サルスベリ、キンモクセイ等）、街路樹（トネリコ、カバノキ、ハナミズキ、ユーカリ、イチョウ、ライラック、カエデ、カシ、ポプラ、ハナズオウ、フウ、プラタナス、ケヤキ、クロベ、モミノキ、ツガ、ネズ、マツ、トウヒ、イチイ、ニレ、トチノキ等）、サンゴジュ、イヌマキ、スギ、ヒノキ、クロトン、マサキ、カナメモチ、等。
　その他：花卉類（バラ、カーネーション、キク、トルコギキョウ、カスミソウ、ガーベラ、マリーゴールド、サルビア、ペチュニア、バーベナ、チューリップ、アスター、リンドウ、ユリ、パンジー、シクラメン、ラン、スズラン、ラベンダー、ストック、ハボタン、プリムラ、ポインセチア、グラジオラス、カトレア、デージー、シンビジューム、ベゴニア等）、バイオ燃料植物（ヤトロファ、ベニバナ、アマナズナ類、スイッチグラス、ミスカンサス、ダンチク、ケナフ、キャッサバ、ヤナギ等）、観葉植物等。
　上記「植物」には、遺伝子組み換え作物も含まれる。
　本発明除草剤は、本発明除草用組成物、すなわち、本化合物と本化合物Ａとを含有する。本発明除草剤は、通常さらに不活性担体及び界面活性剤、固着剤、分散剤、安定剤等の製剤用補助剤が加えられ、水和剤、顆粒水和剤、フロアブル剤、粒剤、ドライフロアブル剤、乳剤、水性液剤、油剤、エアゾール剤、マイクロカプセル剤等に製剤化される。本発明除草剤において、本化合物と本化合物Ａとの合計の重量は、通常０．１~８０％である。
不活性担体としては、固体担体及び液体担体が挙げられる。
　固体担体としては、例えば、粘土類（例えば、カオリン、珪藻土、合成含水酸化珪素、フバサミクレー、ベントナイト、酸性白土）、タルク類、その他の無機鉱物（例えば、セリサイト、石英粉末、硫黄粉末、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ）等の微粉末もしくは粒状物が挙げられ、液体担体としては、例えば、水、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン）、芳香族炭化水素類（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン）、脂肪族炭化水素類（例えば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、灯油）、エステル類（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル）、ニトリル類（例えば、アセトニトリル、イソブチルニトリル）、エーテル類（例えば、ジオキサン、ジイソプロピルエーテル）、酸アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド）、ハロゲン化炭化水素類（例えば、ジクロロエタン、トリクロロエチレン、四塩化炭素）等が挙げられる。
　界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル類、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類及びそのポリオキシエチレン化物、ポリオキシエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導体等が挙げられる。
　その他の製剤用補助剤としては、例えば固着剤や分散剤、具体的にはカゼイン、ゼラチン、多糖類（例えば、デンプン、アラビヤガム、セルロース誘導体、アルギン酸）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類）、ＰＡＰ（酸性りん酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）、植物油、鉱物油、脂肪酸又はそのエステル等が挙げられる。
　本発明除草剤を水等で希釈した溶液を散布する際には、その散布液に補助剤（ａｄｊｕｖａｎｔ）を添加しても良い。添加できる補助剤としては、例えば、界面活性剤（脂肪酸アルキルエステル、アルキルポリオキシエチレンエーテル等の非イオン系界
面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩等のイオン系界面活性剤）、ｃｒｏｐ　ｏｉｌ、ｖｅｇｉｔａｔｉｖｅ　ｏｉｌ、ｃｒｏｐ　ｏｉｌ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ、ｍｅｔｈｙｌａｔｅｄ　ｓｅｅｄ　ｏｉｌ、有機シリコン系展着剤、液肥（硫酸アンモニウム、ｕｒｅａ　ａｍｍｏｎｉｕｍ　ｎｉｔｒａｔｅ等）等が挙げられる。これらの補助剤は、単独で用いられてもよく、あるいは、２種以上を組み合わせて用いても良い。
　本発明除草用組成物を用いた雑草の防除方法は、本化合物と本化合物Ａとの有効量を雑草または雑草が生育する土壌に施用する方法である。本発明除草剤の施用方法としては、例えば本発明除草剤を雑草に茎葉処理する方法、本発明除草剤を雑草が生育する土壌表面に処理する方法、および、本発明除草剤を雑草が生育する土壌に混和処理する方法が挙げられる。本発明の雑草の防除方法において、雑草を防除する面積１００００ｍ２あたりの本化合物と本化合物Ａとの合計量は、通常１~５０００ｇ、より好ましくは１~３０００ｇ、さらに好ましくは１~５００ｇである。
　本発明除草用組成物において本化合物Ａがベノキサコールの場合、本化合物とベノキサコールとの混合割合は、重量比で、１：０．００１~１：３０、好ましくは１：０．００２~１：２０の範囲である。
　本発明除草用組成物において本化合物Ａがクロキントセットメキシルの場合、本化合物とクロキントセットメキシルとの混合割合は、重量比で、１：０．００１~１：３０、より好ましくは１：０．００２~１：２０、さらに好ましくは１：０．０５~１：２の範囲である。
　本発明除草用組成物において本化合物Ａがシオメトリニルの場合、本化合物とシオメトリニルとの混合割合は、重量比で、１：０．００１~１：３０、好ましくは１：０．００２~１：２０の範囲である。
　本発明除草用組成物において本化合物Ａがジクロルミドの場合、本化合物とジクロルミドとの混合割合は、重量比で、１：０．００１~１：３０、好ましくは１：０．００２~１：２０の範囲である。
　本発明除草用組成物において本化合物Ａがフェンクロラゾールエチルの場合、本化合物とフェンクロラゾールエチルとの混合割合は、重量比で、１：０．００１~１：３０、好ましくは１：０．００２~１：２０の範囲である。
　本発明除草用組成物において本化合物Ａがフェンクロリムの場合、本化合物とフェンクロリムとの混合割合は、重量比で、１：０．００１~１：３０、好ましくは１：０．００２~１：２０の範囲である。
　本発明除草用組成物において本化合物Ａがフルラゾールの場合、本化合物とフルラゾールとの混合割合は、重量比で、１：０．００１~１：３０、好ましくは１：０．００２~１：２０の範囲である。
　本発明除草用組成物において本化合物Ａがフリラゾールの場合、本化合物とフリラゾールとの混合割合は、重量比で、１：０．００１~１：３０、好ましくは１：０．００２~１：２０の範囲である。
　本発明除草用組成物において本化合物Ａがメフェンピルジエチルの場合、本化合物とメフェンピルジエチルとの混合割合は、重量比で、１：０．００１~１：３０、より好ましくは１：０．００２~１：２０、さらに好ましくは１：０．０１~１：５の範囲である。
　本発明除草用組成物において本化合物Ａがオキサベトリニルの場合、本化合物とオキサベトリニルとの混合割合は、重量比で、１：０．００１~１：３０、好ましくは１：０．００２~１：２０の範囲である。
　本発明除草用組成物において本化合物Ａがイソキサジフェンの場合、本化合物とイソキサジフェンとの混合割合は、重量比で、１：０．００１~１：３０、好ましくは１：０．００２~１：２０の範囲である。
　本発明除草用組成物において本化合物Ａがシプロスルファミドの場合、本化合物とシプロスルファミドとの混合割合は、重量比で、１：０．００１~１：３０、好ましくは１：０．００２~１：２０の範囲である。
　本発明除草用組成物において本化合物Ａがフルクソフェニムの場合、本化合物とフルクソフェニムとの混合割合は、重量比で、１：０．００１~１：３０、好ましくは１：０．００２~１：２０の範囲である。
　本発明除草用組成物において本化合物Ａが１，８−ナフタル酸無水物の場合、本化合物と１，８−ナフタル酸無水物との混合割合は、重量比で、１：０．００１~１：３０、好ましくは１：０．００２~１：２０の範囲である。
　本発明除草用組成物において本化合物ＡがＡＤ−６７の場合、本化合物とＡＤ−６７との混合割合は、重量比で、１：０．００１~１：３０、好ましくは１：０．００２~１：２０の範囲である。
　本発明除草剤は、夫々の有効成分を製剤化した後、これらを混合することにより調製することもできる。
　本発明除草剤は、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物成長調節剤、肥料、土壌改良剤等と混合または併用することもできる。
　本発明除草用組成物に用いられる本化合物は、例えば以下の製造法により製造することができる。
製造法１
　本化合物のうちＧが水素である、式（１ａ）で示される化合物は、式（２）で示される化合物と式（３）で示される化合物とを塩基の存在下反応させることによって製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、ｎ、ｍ、Ｚは前記と同じ意味を表す。〕
　本反応は通常溶媒中で行われる。使用できる溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類；ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；スルホラン等のスルホン類、又はこれらの混合溶媒が挙げられる。
　本反応において用いられる塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基が挙げられる。該塩基の使用量は、式（２）で示される化合物に対して、通常１~１０モル当量、好ましくは２~５モル当量である。本反応に用いられる式（３）で示される化合物の使用量は、式（２）で示される化合物に対して、通常１~３モル当量である。
　本反応の反応温度は通常−６０~１８０℃、好ましくは−１０~１００℃である。本反応の反応時間は通常１０分~３０時間である。
　本反応の終了は、反応混合物の一部をサンプリングして、薄層クロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー等の分析手段により確認することができる。本反応の終了後、例えば反応混合物に酸を添加して酸性とし、水と混合し、有機溶媒にて抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（１ａ）で示される化合物を得ることができる。
製造法２
　本化合物のうちＧが水素以外の基である、式（１ｂ）で示される化合物は、式（１ａ）で示される化合物と式Ｇ１−Ｘ１で示される化合物から製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
〔式中、Ｇ１は式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
（式中、Ｌ、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＷは前記と同じ意味を表す。）
で表されるいずれかの基を表し、
Ｘ１はハロゲン（例えば、塩素、臭素、ヨウ素等）又はハロゲンで置換されていてもよいＣ１−３アルキルスルホニルオキシ基（例えば、メチルスルホニルオキシ基、トリフルオロメチルスルホニルオキシ基等）を表すか、式ＯＧ１で表
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
で表される基である場合、Ｘ１はハロゲン又はハロゲンで置換されていてもよいＣ１−３アルキルスルホニルオキシ基である。）、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、ｎ、ｍ、Ｚは前記と同じ意味を表す。〕
　本反応は溶媒中で行うことができる。使用できる溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類；ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；スルホラン等のスルホン類、又はこれらの混合溶媒が挙げられる。
　本反応に用いられる式（４）で示される化合物としては、例えば、塩化アセチル、塩化プロピオニル、塩化イソブチリル、塩化ピバロイル、塩化ベンゾイル、シクロヘキサンカルボン酸クロリド等のカルボン酸のハロゲン化物；無水酢酸、無水トリフルオロ酢酸等のカルボン酸の無水物；クロロギ酸メチル、クロロギ酸エチル、クロロギ酸フェニル等の炭酸半エステルのハロゲン化物；塩化ジメチルカルバモイル等のカルバミン酸のハロゲン化物；塩化メタンスルホニル、塩化ｐ−トルエンスルホニル等のスルホン酸のハロゲン化物；メタンスルホン酸無水物、トリフルオロメタンスルホン酸無水物等のスルホン酸の無水物；クロロメチル　メチル　エーテル、エチル　クロロメチル　エーテル等のアルキル　ハロゲノアルキル　エーテル等が挙げられる。本反応に用いられる式（４）で示される化合物の使用量は、式（１ａ）で示される化合物に対して、通常１モル当量以上、好ましくは１~３モル当量である。
　本反応は通常、塩基の存在下に行われる。本反応において用いられる塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カルシウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。該塩基の使用量は、式（１ａ）で示される化合物に対して、通常０．５~１０モル当量、好ましくは１~５モル当量である。
　本反応の反応温度は通常、−３０~１８０℃、好ましくは−１０~５０℃である。本反応の反応時間は通常、１０分~３０時間である。
　本反応の終了は、反応混合物の一部をサンプリングして、薄層クロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー等の分析手段により確認することができる。本反応の終了後、例えば反応混合物と水とを混合し、有機溶媒にて抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（１ｂ）で示される化合物を得ることができる。
　式（４）で示される化合物は公知の化合物であるか、あるいは公知の化合物から製造することができる。
製造法３
　本化合物のうちＸがＳ（Ｏ）で示される化合物は、ＸがＳで示される化合物を酸化することにより製造することができる。式（１ｃ）で示される化合物のＸ以外の部分にアルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、ハロアルキルチオ基及び／又はハロアルキルスルフィニル基を含む場合これらの基も酸化される場合がある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｇ、ｎ、ｍ、Ｚは前記と同じ意味を表す。〕
　該反応には酸化剤が用いられる。かかる酸化剤としては、例えば、過酸化水素；過酢酸、過安息香酸、ｍ−クロロ過安息香酸等の過酸類；メタ過ヨウ素酸ナトリウム、オゾン、二酸化セレン、クロム酸、四酸化二窒素、硝酸アセチル、ヨウ素、臭素、Ｎ−ブロモスクシンイミド、及びヨードシルベンゼンが挙げられる。酸化剤は式（１ｃ）で示される化合物１モルに対して通常０．８~１．２モル用いられる。
　該反応は、溶媒中で行われる。該反応に用いられる溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の飽和炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、四塩化炭素等のハロゲン化飽和炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類；アセトニトリル等のニトリル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；スルホラン等のスルホン類；酢酸、プロピオン酸等の有機酸類；水、及びこれらの混合物が挙げられる。
　該反応の反応温度は、通常−５０~１００℃、好ましくは０~５０℃である。該反応の反応時間は通常１０分~１０時間である。該反応の終了は、反応混合物の一部を薄層クロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー等で分析することにより確認できる。該反応の終了後は、例えば反応混合物と水とを混合し、有機溶媒にて抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（１ｄ）で示される化合物を得ることができる。
製造法４
　本化合物のうちＸがＳＯ２で示される化合物は、ＸがＳで示される化合物もしくはＳＯで示される化合物を酸化することにより製造することができる。式（１ｅ）で示される化合物のＸ以外の基がアルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、ハロアルキルチオ基及び／又はハロアルキルスルフィニル基を含む場合これらの基も酸化される場合がある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
〔式中、ｒは０または１を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｇ、ｎ、ｍ、Ｚは前記と同じ意味を表す。〕
　該反応には酸化剤が用いられる。かかる酸化剤としては、例えば、過酸化水素；過酢酸、過安息香酸、ｍ−クロロ過安息香酸等の過酸類；メタ過ヨウ素酸ナトリウム、オゾン、二酸化セレン、クロム酸、四酸化二窒素、硝酸アセチル、ヨウ素、臭素、Ｎ−ブロモスクシンイミド、ヨードシルベンゼン、過酸化水素とタングステン触媒との組み合わせ、過酸化水素とバナジウム触媒との組み合わせ、及び過マンガン酸カリウムが挙げられる。、ｒが０である式（１ｅ）で示される化合物が用いられる場合、該酸化剤の使用量は該化合物１モル対して通常２~１０モル、好ましくは２~４モルである。また、ｒが１である式（１ｅ）で示される化合物が用いられる場合、該酸化剤の使用量は、該化合物１モルに対して通常１~１０モル、好ましくは１~３モルである。
　該反応は、溶媒中で行われる。該反応に用いられる溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の飽和炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、四塩化炭素等のハロゲン化飽和炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類；アセトニトリル等のニトリル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；スルホラン等のスルホン類；酢酸、プロピオン酸等の有機酸類；水、及びこれらの混合物が挙げられる。
　該反応の反応温度は、通常０~２００℃、好ましくは２０~１５０℃、である。該反応の反応時間は通常３０分~１０時間である。該反応の終了は、反応混合物の一部を薄層クロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー等で分析することにより確認できる。該反応の終了後は、例えば反応混合物と水とを混合し、有機溶媒にて抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（１ｆ）で示される化合物を得ることができる。
製造法５
　本化合物のうちＧが水素である、式（１ａ）で示される化合物は、式（２）で示される化合物と式（３１）で示される化合物とを塩基の存在下反応させることによって製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、ｎ、ｍ、Ｚは前記と同じ意味を表す。〕
　該反応は通常溶媒中で行われる。使用できる溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類；ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；スルホラン等のスルホン類、又はこれらの混合溶媒が挙げられる。
　反応に用いられる塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基が挙げられる。該塩基の使用量は、式（２）で示される化合物１モルに対して、通常１~１０モル、好ましくは１~５モルである。本反応で用いられる式（３１）で示される化合物の使用量は、式（２）で示される化合物１モルに対して、通常１~３モルである。
該反応の反応温度は通常−６０~１８０℃、好ましくは−１０~１００℃である。該反応の反応時間は通常１０分~３０時間である。
　該反応の終了は、反応混合物の一部を薄層クロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー等で分析することにより確認することができる。該反応終了後は、例えば反応混合物に酸を添加した後水と混合し、有機溶媒にて抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（１ａ）で示される化合物を得ることができる。
製造法６
　本化合物のうち式（１ｇ）で示される化合物は、式（２２）で示される化合物と式（２１）で示される化合物とをホスフィン存在下に反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
［式中、Ｇ３は式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
（式中、Ｌ、Ｒ５は前記と同じ意味を表す。）
で表される基を表し、Ｇ４は水素もしくは式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
（式中、Ｌ、Ｒ５は前記と同じ意味を表す。）
で表される基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎ、ｍ、Ｚは前記と同じ意味を表す。〕
　該反応は通常溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類；ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、及びこれらの混合物が挙げられる。
　ホスフィンとしては、例えばトリノルマルブチルホスフィン、トリフェニルホスフィンが挙げられる。該ホスフィンの使用量は、式（２２）で示される化合物に対して、通常１モル当量以上、好ましくは１~３モル当量である。本反応で用いられる式（２１）で示される化合物の使用量は、式（２２）で示される化合物に対して、通常１モル当量以上、好ましくは１~３モル当量である。
　該反応の反応温度は通常−６０~１８０℃、好ましくは−１０~１００℃である。該反応の反応時間は通常１０分~３０時間である。
　該反応の終了は、反応混合物の一部を薄層クロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー等で分析することにより確認することができる。該反応終了後は、例えば反応混合物に酸を添加した後水と混合し、有機溶媒にて抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（１ｇ）で示される化合物を得ることができる。
製造法７
　本化合物のうち式（１ｇ）で示される化合物は、式（３４）で示される化合物と式（１０）で示される化合物とを反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
〔式中、
　Ｒ１０はＣ１−６アルキル基、Ｃ６−１０アリール基（但し、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ６−１０アリール基は１以上のハロゲンを有していてもよく、２以上のハロゲンを有している場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該Ｃ６−１０アリール基は１以上のＣ１−６アルキル基を有していてもよく、２以上のＣ１−６アルキル基を有している場合、該アルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎ、ｍ、Ｚ、Ｇ３、Ｇ４は前記と同じ意味を表す。〕
　該反応は通常溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類；ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、及びこれらの混合物が挙げられる。本反応で用いられる式（１０）で示される化合物の使用量は、式（３４）で示される化合物に対して、通常１モル当量以上、好ましくは１~５モル当量である。
　該反応の反応温度は通常−６０~１８０℃、好ましくは−１０~１００℃である。該反応の反応時間は通常１０分~３０時間である。
　該反応の終了は、反応混合物の一部を薄層クロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー等で分析することにより確認することができる。該反応の終了後は、例えば反応混合物に酸を添加した後水と混合し、有機溶媒にて抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（１ｇ）で示される化合物を得ることができる。
製造法８
　本化合物のうち式（１ｈ）で示される化合物は、式（１ｇ）で示される化合物を塩基の存在下加水分解することにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎ、ｍ、Ｚ、Ｇ４は前記と同じ意味を表す。〕
　該反応は通常溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類；メタノール、エタノール等のアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等が挙げられる。該塩基の使用量は、式（１ｇ）で示される化合物１モルに対して、通常１~１０モル、好ましくは１~５モルである。
　該反応の反応温度は通常−６０~１８０℃、好ましくは−１０~１００℃である。該反応の反応時間は通常１０分~３０時間である。
　該反応の終了は、反応混合物の一部を薄層クロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー等で分析することにより確認することができる。該反応の終了後は、例えば反応混合物に酸を添加した後水と混合し、有機溶媒にて抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（１ｈ）で示される化合物を得ることができる。
製造法９
　本化合物のうち式（１ｉ）で示される化合物は、式（３５）で示される化合物と式（１１）で示される化合物とを、硫酸銅およびアスコルビン酸ナトリウムの存在下、反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032
〔式中、
　Ｒ１１はＣ６−１０アリール基（但し、該Ｃ６−１０アリール基は、１以上のハロゲンまたは１以上のＣ１−３ハロアルキル基を有していてもよく、２以上のハロゲンまたは２以上のＣ１−３ハロアルキル基を有している場合、該ハロゲンまたはＣ１−３ハロアルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎ、ｍ、Ｚは前記と同じ意味を表す。〕
　該反応は通常溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えば、アセトニトリル等のニトリル類；ジメチルホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。本反応で用いられる式（１１）で示される化合物の使用量は、式（３５）で示される化合物に対して、通常１~１０モル当量であり、好ましくは１~３モル当量である。本反応で用いられる硫酸銅の使用量は、式（３５）で示される化合物に対して、通常０．０２~０．２モル当量である。本反応で用いられるアスコルビン酸ナトリウムの使用量は、式（３５）で示される化合物に対して、通常０．０５~０．５モル当量である。
　該反応の反応温度は通常、２０~１００℃である。該反応の反応時間は通常１０分~３０時間である。
　該反応の終了は、反応混合物の一部を薄層クロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー等で分析することにより確認することができる。該反応の終了後は、例えば反応混合物に酸を添加した後水と混合し、有機溶媒にて抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（１ｉ）で示される化合物を得ることができる。
　上記の製造法１~９により製造される各化合物は、その他の公知の手段、例えば濃縮、減圧濃縮、抽出、転溶、結晶化、再結晶化、クロマトグラフィー等の方法によっても、単離・精製することができる場合がある。
参考製造法１
　式（３）で示される化合物は、例えば、Ｍａｒｉｅ−Ｌｕｉｓｅ　Ｈｕｂｅｒ　ａｎｄ　Ｊｏｈｎ　Ｔ．　Ｐｉｎｈｅｙ，　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　Ｐｅｒｋｉｎ　Ｔｒａｎｓｉｏｎ　１（１９９０）　７２１に記載の方法に従って、式（５）で示される化合物と四酢酸鉛とを塩基の存在下反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033
　〔式中、Ｚ及びｎは前記と同じ意味を表す。〕
式（５）で示される化合物は公知の化合物であるか、あるいは公知の化合物から製造することができる。例えば、特開２００８−１３３２５２に記載されている方法、又はそれらに準じる方法に従い製造することができる。
参考製造法２
　式（２）で示される化合物は、例えば以下の反応スキームにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034
〔式中、Ｒ８はＣ１−３アルキル基を示し、Ｘ、ｍ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びｎは前記と同じ意味を表す。〕
　式（２）で示される化合物は、例えば特開昭６３−１４６８５６に記載の方法に準じて製造することができる。
　工程１において、式（９）で示される化合物と１−トリフェニルホスホラニリデン−２−プロパノンとのウィティッヒ反応により式（７）で示される化合物を製造することができる。
　工程２において、式（７）で示される化合物を塩基性条件下、式（８）で示される化合物と反応させることにより式（６）で示される化合物を製造することができる。式（８）で示される化合物の中ではジメチルマロネート又はジエチルマロネートが好ましい。、本反応は適当な溶媒、例えばテトラヒドロフラン、メタノール、エタノール又はトルエンの中で実施される。
　工程３において、式（６）で示される化合物を加水分解し、次に脱カルボン酸化することにより式（２）で示される化合物を製造することができる。
　式（９）で示される化合物は公知の化合物であるか、あるいは公知の化合物から製造することができ、例えば、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　ｌｅｔｔｅｒ　２８（１９８７）２８９３−２８９４、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　ｌｅｔｔｅｒ　４７（２００６）５８６９−５８７３、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　４２（１９８６）６０７１−６０９５、特開昭６３−１４６８５６に記載されている方法、又はそれらに準じる方法に従い製造することができる。
参考製造法３
　式（３１）で示される化合物は例えば、以下の方法で製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035
〔式中、Ｑはハロゲンを示し、Ｚ及びｎは前記と同じ意味を表す。〕
　式（３１）で示される化合物は例えば、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，６５，３５０４−３５０６（１９９２）に記載の方法に従って、式（３２）で示される化合物から製造することができる。
　式（３２）で示される化合物は公知の化合物であるか、あるいは公知の化合物から製造することができ、例えば、ＷＯ２０１０１０２７６１、ＷＯ２００６０８４６６３に記載されている方法、又はそれらに準じる方法に従い製造することができる。
参考製造例４
　式（２２）で示される化合物は例えば、以下の方法で製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000036
〔式中、Ｇ２はベンジル基もしくはパラメトキシベンジル基を示し、Ｇ３、ｍ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ８、Ｚ、Ｘ１及びｎは前記と同じ意味を表す。〕
　式（２５）で示される化合物は、例えば特開昭６３−１４６８５６に記載の方法に準じて製造することができる。
　工程１
　式（２７）で示される化合物は、式（２９）で示される化合物と１−トリフェニルホスホラニリデン−２−プロパノンとのウィティッヒ反応により製造することができる。
　工程２
　式（２６）で示される化合物は、式（２７）で示される化合物と式（８）で示される化合物とを塩基性条件下で反応させることにより製造することができる。
　式（８）で示される化合物としては、例えばジメチルマロネート又はジエチルマロネートが挙げられる。反応に用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、メタノール、エタノール及びトルエンが挙げられる。
　工程３
　式（２５）で示される化合物は、式（２６）で示される化合物を加水分解した後脱炭酸により製造することができる。
　工程４
　式（２４）で示される化合物は、式（２５）で示される化合物と式（３）で示される化合物とを塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
該反応は通常溶媒中で行われる。
　かかる溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類；ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；スルホラン等のスルホン類、及びこれらの混合物が挙げられる。
　該反応において用いられる塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基が挙げられる。該塩基の使用量は、式（２５）で示される化合物１モルに対して、通常１~１０モル、好ましくは２~５モルである。本反応で用いられる式（３）で示される化合物の使用量は、式（２５）で示される化合物１モルに対して、通常１~３モルである
　該反応の反応温度は通常−６０~１８０℃、好ましくは−１０~１００℃である。該反応の反応時間は通常１０分~３０時間である。
　該反応の終了は、反応混合物の一部を薄層クロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー等で分析することにより確認することができる。該反応の終了後は、例えば反応混合物に酸を添加した後水と混合し、有機溶媒にて抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（２４）で示される化合物を得ることができる。
　工程５
　式（２３）で示される化合物は、式（２４）で示される化合物とＧ３−Ｘ１で示される化合物とを塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。　該反応は通常溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類；ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；スルホラン等のスルホン類、及びこれらの混合物が挙げられる。
　該反応に用いられる式Ｇ３−Ｘ１で示される化合物としては、例えば、塩化アセチル、塩化プロピオニル、塩化イソブチリル、塩化ピバロイル、塩化ベンゾイル、シクロヘキサンカルボン酸クロリド等のカルボン酸のハロゲン化物；無水酢酸、無水トリフルオロ酢酸等のカルボン酸の無水物；クロロギ酸メチル、クロロギ酸エチル、クロロギ酸フェニル等の炭酸エステルのハロゲン化物；塩化ジメチルカルバモイル等のカルバミン酸のハロゲン化物；塩化メタンスルホニル、塩化ｐ−トルエンスルホニル等のスルホン酸のハロゲン化物；メタンスルホン酸無水物、トリフルオロメタンスルホン酸無水物等のスルホン酸の無水物；クロロメチル　メチル　エーテル、エチル　クロロメチル　エーテル等のアルキル　ハロゲノアルキル　エーテル等が挙げられる。
　該反応に用いられる式Ｇ３−Ｘ１で示される化合物の使用量は、式（２４）で示される化合物１モルに対して、通常１モル以上、好ましくは１~３モルである。
　反応に用いられる塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カルシウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。
　該塩基の使用量は、式（２４）で示される化合物１モルに対して、通常０．５~１０モル、好ましくは１~５モルである。
　該反応の反応温度は通常、−３０~１８０℃、好ましくは−１０~５０℃である。該反応の反応時間は通常、１０分~３０時間である。
　該反応の終了は、反応混合物の一部を薄層クロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー等で分析することにより確認することができる。該反応の終了後は、例えば反応混合物と水とを混合し、有機溶媒にて抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（２３）で示される化合物を得ることができる。
　式Ｇ３−Ｘ１で示される化合物は公知の化合物であるか、あるいは公知の化合物から製造することができる。
　工程６
　式（２２）で示される化合物は、式（２３）で示される化合物を金属の存在下に反応させることにより製造することができる。
　該反応は通常溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類；メタノール、エタノールのアルコール類；酢酸エチル等のエステル類及びこれらの混合物が挙げられる。
　該反応に用いられる金属としては、例えば、パラジウム、白金が挙げられる。該反応に用いられる金属の使用量は、式（２３）で示される化合物１モルに対して、通常０．０１モル以上、好ましくは０．０１~０．５モルである。
　該反応の反応温度は通常、−３０~１８０℃、好ましくは−１０~５０℃である。該反応の反応時間は通常、１０分~３０時間である。
　該反応の終了は、反応混合物の一部を薄層クロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー等で分析することにより確認することができる。該反応の終了後は、例えば反応混合物をセライト（登録商標）ろ過し、得られた液を減圧濃縮する等の操作を行うことにより、式（２２）で示される化合物を得ることができる。
参考製造例５
　式（３４）で示される化合物は、式（２２）で示される化合物と式（３５）で示される化合物とを反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000037
〔式中、Ｒ１０、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎ、ｍ、Ｇ３、Ｚは前記と同じ意味を表す。〕
　該反応は通常溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類；ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；スルホラン等のスルホン類、及びこれらの混合物が挙げられる。
　該反応に用いられる式（３５）で示される化合物としては、例えば、塩化メタンスルホニル、塩化ｐ−トルエンスルホニル等のスルホン酸のハロゲン化物；メタンスルホン酸無水物、トリフルオロメタンスルホン酸無水物等のスルホン酸無水物が挙げれる。該反応に用いられる式（３５）で示される化合物の使用量は、式（２２）で示される化合物１モルに対して、通常１モル以上、好ましくは１~３モルである。
　該反応は通常、塩基の存在下に行われる。本反応で用いられる塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カルシウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。該塩基の使用量は、式（２２）で示される化合物１モルに対して、通常０．５~１０モル、好ましくは１~５モルである。
　該反応の反応温度は通常、−３０~１８０℃、好ましくは−１０~５０℃である。該反応の反応時間は通常、１０分~３０時間である。
　該反応の終了は、反応混合物の一部を薄層クロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー等で分析することにより確認することができる。
　該反応の終了後は、例えば反応混合物と水とを混合し、有機溶媒にて抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（３４）で示される化合物を得ることができる。
　式（３５）で示される化合物は公知の化合物であるか、あるいは公知の化合物から製造することができる。
参考製造例６
　式（３５）で示される化合物は、式（３４−ａ）で示される化合物とアジ化ナトリウムとを１５−クラウン５−エーテルの存在下で反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038
〔式中、Ｒ１０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｇ３、ｎ、ｍ、Ｚは前記と同じ意味を表す。〕
　該反応は通常溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。本反応で用いられるアジ化ナトリウムの使用量は、式（３４−ａ）で示される化合物１モルに対して、通常１~２０モル当量であり、好ましくは２~１０モル当量である。本反応で用いられる１５−クラウン５−エーテルの使用量は、式（３４−ａ）で示される化合物１モルに対して、通常０．０２~０．２モル当量である。
　該反応の反応温度は好ましくは−１０~１２０℃である。該反応の反応時間は通常、１０分~３０時間である。
　該反応の終了は、反応混合物の一部を薄層クロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー等で分析することにより確認することができる。
　該反応の終了後は、例えば反応混合物を濃縮することにより式（３５）で示される化合物を得ることができる。
　式（３４−ａ）で示される化合物は例えば参考製造例５に記載の方法で製造することができる。
　上記製造法で製造できる本化合物のいくつかを以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000056
　以下に製造例、参考例、製剤例及び試験例を示して、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。
　製造例及び参考例中、室温とは通常１０~３０℃を示す。１Ｈ　ＮＭＲとはプロトン核磁気共鳴スペクトルを示し、内部標準としてテトラメチルシランを用い、ケミカルシフト（δ）をｐｐｍで表記した。
　製造例及び参考例中で用いられている記号は次のような意味を有するものである。
ＣＤＣｌ３：重クロロホルム、ｓ：シングレット、ｄ：ダブレット、ｔ：トリプレット、ｑ：カルテット、ｂｒｓ：幅広いシングレット、ｍ：マルチプレット、Ｊ：カップリング定数、Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｐｈｅ：フェニル基、ＯＭｅ：メトキシ基、ＯＡｃ：アセトキシ基、Ｐｙｒ：ピリジル基、Ｂｎ：ベンジル基、Ｔｓ：ｐ−トルエンスルホニル基。
製造例１−１：式（１−１）で示される化合物の製造
＜式９−１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000057
　室温にて、式（１０−１）で示される化合物１０ｇおよびテトラヒドロフラン１５ｍｌを混合、攪拌し、得られた混合物を０℃まで冷却した後、そこに９５％アクロレイン４．０ｇとトリエチルアミン０．１ｇを滴下した。得られた混合物を氷冷下１．５時間攪拌した。その後、得られた混合物を水に加えた。得られた混合物をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルにて抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮して、式（９−１）で示される化合物１８．１ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：９．７７（１Ｈ，ｓ），７．５１（２Ｈ，ｄ），７．３６（２Ｈ，ｄ），３．２８−３．２０（２Ｈ，ｍ），２．８７−２．８０（２Ｈ，ｍ）
＜式７−１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000058
　室温にて、式（９−１）で示される化合物６５．７ｇおよびトリフェニルホスフィンアセチルメチレン１００ｇをクロロホルム３３０ｍｌに溶解した。得られた溶液を０℃で、８時間攪拌した。その後、減圧下、得られた反応液からクロロホルムを除去した。得られた残渣にｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンを加えた。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（７−１）で示される化合物２８．６ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５２（２Ｈ，ｄ），７．３９（２Ｈ，ｄ），６．８２−６．７４（１Ｈ，ｍ），６．１３（１Ｈ，ｄｄ），３．１１（２Ｈ，ｍ），２．６３−２．５６（２Ｈ，ｍ），２．２３（３Ｈ，ｓ）
＜式６−１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000059
　室温にて、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液２２ｇおよび式（８−１）で示される化合物７．６ｇをテトラヒドロフラン２５０ｍｌに溶解した。得られた溶液を１５分間加熱還流した。その後、加熱をやめ、得られた反応混合物に式（７−１）で示される化合物２８．６ｇを加えた。その後、得られた混合液を３０分間加熱還流した。得られた反応液を室温まで冷却し、析出した結晶をろ過により集め、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルとヘキサンとで順次よく洗浄し、式（６−１）で示される化合物２４．５ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ｄ−ＤＭＳＯ）
δ　ｐｐｍ：７．６３（２Ｈ，ｄ），７．４５（２Ｈ，ｄ），４．３９（１Ｈ，ｓ），３．４６（３Ｈ，ｓ），３．１１（１Ｈ，ｍ），２．９５（１Ｈ，ｍ），２．８３（１Ｈ，ｄ），２．３４−２．２６（１Ｈ，ｍ），２．１２（１Ｈ，ｄｄ），１．７８（１Ｈ，ｄｄ），１．５３−１．４７（２Ｈ，ｍ）
＜式２−１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000060
　室温にて、式（６−１）で示される化合物１２ｇを水１８０ｍｌに溶解した。得られた溶液に無水炭酸ナトリウム１０ｇを加えた。得られた溶液を５時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄して不純物を除去した後、２Ｎ塩酸を加えて酸性にした水層を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を減圧濃縮し、得られた結晶をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンで順次洗浄して式（２−１）で示される化合物１８ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ　（ｄ−ＤＭＳＯ）
δ　ｐｐｍ：１１．０７（１Ｈ，ｓ），７．６３（２Ｈ，ｄ），７．４８（２Ｈ，ｄ），５．２２（１Ｈ，ｓ），３．１６−３．０５（２Ｈ，ｍ），２．３３−１．６９（７Ｈ，ｍ）
＜式３−１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000061
　窒素雰囲気下、室温にて、四酢酸鉛２６．５ｇ、酢酸水銀０．８３ｇおよび式（５−１）で示される化合物１０ｇをクロロホルム１１０ｍｌに溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、反応液を４０℃で４時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して黄色油状物質を得た。得られた油状物質にヘキサンを加え、得られたものを減圧濃縮して黄色固体を得た。窒素雰囲気下、室温にて、得られた固体をクロロホルム２６０ｍｌに溶解した。得られた溶液に炭酸カリウム８６．２ｇを加え、得られたものを１０分間すばやく攪拌した。その後、反応液をセライト（登録商標）濾過した。得られたろ液を減圧濃縮し、式（３−１）で示される化合物２１ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．０５（２Ｈ，ｓ），２．９０（４Ｈ，ｍ），２．３５（３Ｈ，ｓ），２．０６（９Ｈ，ｓ），１．３３−１．２７（６Ｈ，ｍ）
＜式１−１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000062
　窒素雰囲気下、室温にて、式（２−１）で示される化合物２４０ｍｇおよびジメチルアミノピリジン４６０ｍｇをクロロホルム２．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−１）で示される化合物４４０ｍｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して黄色油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）に付し、式（１−１）で示される化合物１２０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５４（２Ｈ，ｄ），７．３８（２Ｈ，ｄ），６．９８（２Ｈ，ｓ），５．５０（１Ｈ，ｓ），３．０７（２Ｈ，ｄｄｄ），２．７１（２Ｈ，ｔｄ），２．４７−２．２４（１０Ｈ，ｍ），１．８８（２Ｈ，ｑ），１．１０−１．０３（６Ｈ，ｍ）
製造例１−２：式（１−２）で示される化合物の製造
＜式３−２で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000063
　窒素雰囲気下、室温にて、四酢酸鉛６．２ｇ、酢酸水銀１９４ｍｇおよび式（５−２）で示される化合物２ｇをクロロホルム２５ｍｌに溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、反応液を４０℃で４時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して黄色油状物質を得た。得られた油状物質にヘキサンを加え、得られたものを減圧濃縮して黄色固体を得た。窒素雰囲気下、室温にて、得られた固体をクロロホルム５０ｍｌに溶解した。得られた溶液に炭酸カリウム２０ｇを加え、得られたものを１０分間すばやく攪拌した。その後、反応液をセライト（登録商標）濾過した。得られたろ液を減圧濃縮し、式（３−２）で示される化合物４ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：６．９９（２Ｈ，ｓ），２．５７（６Ｈ，ｓ），２．３０（３Ｈ，ｓ），２．０６（９Ｈ，ｓ）
＜式１−２で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000064
　窒素雰囲気下、室温にて、式（２−１）で示される化合物２４０ｍｇおよびジメチルアミノピリジン４６０ｍｇをクロロホルム２．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−２）で示される化合物４２０ｍｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して黄色油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）に付し、式（１−２）で示される化合物１２５ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５４（２Ｈ，ｄ），７．３７（２Ｈ，ｄ），６．９４（２Ｈ，ｓ），５．７２（１Ｈ，ｓ），３．１１−３．０１（２Ｈ，ｍ），２．７０（２Ｈ，ｔｄ），２．４４−２．０１（１２Ｈ，ｍ），１．８７（２Ｈ，ｑ）
製造例１−３：式（１−３）で示される化合物の製造
＜式３−３で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000065
　窒素雰囲気下、室温にて、四酢酸鉛８．４ｇ、酢酸水銀２６３ｍｇおよび式（５−３）で示される化合物４．２ｇをクロロホルム３５ｍｌに溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、反応液を４０℃で４時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して黄色油状物質を得た。得られた油状物質にヘキサンを加え、得られたものを減圧濃縮して黄色固体を得た。窒素雰囲気下、室温にて、得られた固体をクロロホルム８０ｍｌに溶解した。得られた溶液に炭酸カリウム２７．４ｇを加え、得られたものを１０分間すばやく攪拌した。その後、反応液をセライト（登録商標）濾過した。得られたろ液を減圧濃縮し、式（３−３）で示される化合物６．４ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．６０−７．３１（７Ｈ，ｍ），３．０６−２．９３（４Ｈ，ｍ），２．０７（９Ｈ，ｓ），１．３９−１．３２（６Ｈ，ｍ）
＜式１−３で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000066
　窒素雰囲気下、室温にて、式（２−１）で示される化合物２４０ｍｇおよびジメチルアミノピリジン４６０ｍｇをクロロホルム２．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−３）で示される化合物５００ｍｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して黄色油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）に付し、式（１−３）で示される化合物１９０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５７（４Ｈ，ｔｄ），７．４５（２Ｈ，ｄｄ），７．４０−７．３４（５Ｈ，ｍ），５．５６（１Ｈ，ｓ），３．１０（２Ｈ，ｄｔ），２．７８−２．７１（２Ｈ，ｍ），２．５３−２．３０（７Ｈ，ｍ），１．９０（２Ｈ，ｑ），１．１７−１．０９（６Ｈ，ｍ）
製造例１−４：式（１−４）で示される化合物の製造
＜式９−２で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000067
　室温にて、式（１０−２）で示される化合物１０ｇおよびテトラヒドロフラン３０ｍｌを混合、を攪拌し、得られた混合物を０℃まで冷却した後、そこに９５％アクロレイン４．０ｇとトリエチルアミン０．１ｇを滴下した。得られた混合物を氷冷下１．５時間攪拌した。その後、得られた混合物を水に加えた。得られた混合物をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルにて抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮して、式（９−２）で示される化合物１３ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：９．８０（１Ｈ，ｓ），８，６７−８．６６（１Ｈ，ｍ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ），７．２６（１Ｈ，ｄｄ），３．４８（２Ｈ，ｄｄｄ），２．９８−２．９５（２Ｈ，ｍ）
＜式７−２で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000068
　室温にて、式（９−２）で示される化合物１３ｇおよびトリフェニルホスフィンアセチルメチレン２０ｇをクロロホルム６５ｍｌに溶解した。得られた溶液を０℃で、８時間攪拌した。その後、減圧下、得られた反応液からクロロホルムを除去した。得られた残渣にｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンを加えた。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（７−２）で示される化合物１３ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６７（１Ｈ，ｄｄ），７．６９−７．６６（１Ｈ，ｍ），７．２９（１Ｈ，ｄ），６．８８−６．８０（１Ｈ，ｍ），６．１６（１Ｈ，ｄｔ），３．３６（２Ｈ，ｔ），２．６７（２Ｈ，ｔｔ），２．２４（３Ｈ，ｓ）
＜式６−２で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000069
　室温にて、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液１０ｇおよび式（８−１）で示される化合物６．７ｇをテトラヒドロフラン１３０ｍｌに溶解した。得られた溶液を１５分間加熱還流した。その後、加熱をやめ、得られた反応混合物に式（７−２）で示される化合物１３ｇを加えた。その後、得られた混合液を３０分間加熱還流した。得られた反応液を室温まで冷却し、析出した結晶をろ過により集め、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルとヘキサンとで順次よく洗浄し、式（６−２）で示される化合物１５．４ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ｄ−ＤＭＳＯ）
δ　ｐｐｍ：８．７８（１Ｈ，ｄ），７．９８（１Ｈ，ｄｄ），７．５０（１Ｈ，ｄ），４．４０（１Ｈ，ｓ），３．４９（３Ｈ，ｓ），３．２６（１Ｈ，ｄｑ），３．０６（１Ｈ，ｄｔ），２．８３（１Ｈ，ｄ），２．３４−２．２４（１Ｈ，ｍ），２．１３（１Ｈ，ｄｄ），１．７９（１Ｈ，ｄｔ），１．６３−１．４９（２Ｈ，ｍ）
＜式２−２で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000070
　室温にて、式（６−２）で示される化合物５ｇを水７０ｍｌに溶解した。得られた溶液に無水炭酸ナトリウム４ｇを加えた。得られた溶液を５時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄して不純物を除去した後、２Ｎ塩酸を加えて酸性にした水層を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を減圧濃縮し、得られた結晶を順次、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンで洗浄して式（２−２）で示される化合物３．１ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ　（ｄ−ＤＭＳＯ）
δ　ｐｐｍ：１１．０７（１Ｈ，ｓ），８．８０（１Ｈ，ｄ），７．９８（１Ｈ，ｄｄ），７．５２（１Ｈ，ｄ），５．２１（１Ｈ，ｓ），３．２３（２Ｈ，ｔ），２．３４（２Ｈ，ｄ），２．１３（３Ｈ，ｍ），１．７３（２Ｈ，ｍ）
＜式１−４で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000071
　窒素雰囲気下、室温にて、式（２−２）で示される化合物５４０ｍｇおよびジメチルアミノピリジン１．０５ｇをクロロホルム４．８ｍｌとトルエン１．２ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−１）で示される化合物１．０ｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して黄色油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）に付し、式（１−４）で示される化合物３２０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６８−８．６７（１Ｈ，ｍ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ），７．２７（１Ｈ，ｄ），６．９８（２Ｈ，ｓ），５．５２（１Ｈ，ｓ），３．３１（２Ｈ，ｔｔ），２．７５（２Ｈ，ｄｄｄ），２．５１−２．２３（１０Ｈ，ｍ），１．９２（２Ｈ，ｄｄｄ），１．５（６Ｈ，ｄｔ）
製造例１−５：式（１−５）で示される化合物の製造
＜式１−５で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000072
　窒素雰囲気下、室温にて、式（２−２）で示される化合物５７０ｍｇおよびジメチルアミノピリジン１．１ｇをクロロホルム４．８ｍｌとトルエン１．２ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−２）で示される化合物１．０ｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して黄色油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）に付し、式（１−５）で示される化合物４１０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６６（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ），７．２６（１Ｈ，ｄ），６．９３（２Ｈ，ｓ），５．６６（１Ｈ，ｓ），３．３２−３．２８（２Ｈ，ｍ），２．７４（２Ｈ，ｔ），２．４６−２．０４（１２Ｈ，ｍ），１．９１（２Ｈ，ｍ）
製造例１−６：式（１−６）で示される化合物の製造
＜式９−３で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000073
　室温にて、式（１０−３）で示される化合物１０ｇおよびテトラヒドロフラン３０ｍｌを混合、攪拌し、得られた混合物を０℃まで冷却した後、そこに９５％アクロレイン６．６ｇとトリエチルアミン０．２ｇを滴下した。得られた混合物を氷冷下１．５時間攪拌した。その後、得られた混合物を水に加えた。得られた混合物をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルにて抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮して、式（９−３）で示される化合物１５ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：９．７４（１Ｈ，ｓ），７．３６−７．１７（５Ｈ，ｍ），３．１７（２Ｈ，ｔ），２．７５（２Ｈ，ｔ）
＜式７−３で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000074
　室温にて、式（９−３）で示される化合物１０ｇおよびトリフェニルホスフィンアセチルメチレン２１ｇをクロロホルム７０ｍｌに溶解した。得られた溶液を０℃で、８時間攪拌した。その後、減圧下、得られた反応液からクロロホルムを除去した。得られた残渣にｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンを加えた。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（７−３）で示される化合物７．２ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．３５−７．２５（４Ｈ，ｍ），７．１８（１Ｈ，ｍ），６．８０−６．７１（１Ｈ，ｍ），６．０７（１Ｈ，ｄｔ），３．０１（２Ｈ，ｔｔ），２．５１（２Ｈ，ｄｄｄ），２．２３（３Ｈ，ｓ）
＜式６−３で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000075
　室温にて、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液７．５ｇおよび式（８−１）で示される化合物５ｇをテトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解した。得られた溶液を１５分間加熱還流した。その後、加熱をやめ、得られた反応混合物に式（７−３）で示される化合物７．２ｇを加えた。その後、得られた混合液を３０分間加熱還流した。得られた反応液を室温まで冷却し、析出した結晶をろ過により集め、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルとヘキサンとで順次よく洗浄し、式（６−３）で示される化合物１０ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ｄ−ＤＭＳＯ）
δ　ｐｐｍ：７．３３−７．２７（４Ｈ，ｍ），７．１７（１Ｈ，ｄｑ），４．３７（１Ｈ，ｓ），３．４８（３Ｈ，ｓ），３．０２−２．９６（１Ｈ，ｍ），２．８７−２．７８（２Ｈ，ｍ），２．３３−２．２３（１Ｈ，ｍ），２．０８（１Ｈ，ｄｄ），１．７４（１Ｈ，ｄｄ），１．４４（２Ｈ，ｍ）
＜式２−３で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000076
　室温にて、式（６−３）で示される化合物５ｇを水８０ｍｌに溶解した。得られた溶液に無水炭酸ナトリウム４．８ｇを加えた。得られた溶液を５時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄して不純物を除去した後、２Ｎ塩酸を加えて酸性にした水層を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を減圧濃縮し、得られた結晶をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンで順次洗浄して式（２−３）で示される化合物３．４ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ　（ｄ−ＤＭＳＯ）
δ　ｐｐｍ：１１．０５（１Ｈ，ｓ），７．３１（４Ｈ，ｍ），７．１８（１Ｈ，ｍ），５．１９（１Ｈ，ｓ），３．００（２Ｈ，ｔ），２．３３−１．９９（５Ｈ，ｍ），１．６３（２Ｈ，ｍ）
＜式１−６で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000077
　窒素雰囲気下、室温にて、式（２−３）で示される化合物４３０ｍｇおよびジメチルアミノピリジン１．０５ｇをクロロホルム４．８ｍｌとトルエン１．２ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−１）で示される化合物１．０ｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して黄色油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（１−６）で示される化合物３１０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．３６−７．２０（５Ｈ，ｍ），６．９７（２Ｈ，ｓ），５．５９（１Ｈ，ｓ），３．００（２Ｈ，ｄｄｄ），２．６７（２Ｈ，ｄｄｔ），２．４７−２．２０（１０Ｈ，ｍ），１．８２（２Ｈ，ｑ），１．１０−１．０２（６Ｈ，ｍ）
製造例１−７：式（１−７）で示される化合物の製造
＜式９−４で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000078
　室温にて、式（１０−４）で示される化合物５ｇおよびテトラヒドロフラン１５ｍｌを混合、攪拌し、得られた混合物を０℃まで冷却した後、そこに９５％アクロレイン３．０ｇとトリエチルアミン０．１ｇを滴下した。得られた混合物を氷冷下１．５時間攪拌した。その後、得られた混合物を水に加えた。得られた混合物をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルにて抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮して、式（９−４）で示される化合物７．４ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：９．７２（１Ｈ，ｓ），７．２４（２Ｈ，ｄ），７．１８（２Ｈ，ｄ），３．１２（２Ｈ，ｔ），２．７１（２Ｈ，ｔ），２．３１（３Ｈ，ｓ）
＜式６−４で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000079
　室温にて、式（９−４）で示される化合物７．４ｇおよびトリフェニルホスフィンアセチルメチレン１４．４ｇをクロロホルム５０ｍｌに溶解した。得られた溶液を０℃で、８時間攪拌した。その後、減圧下、得られた反応液からクロロホルムを除去した。得られた残渣にｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンを加えた。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（７−４）で示される化合物６．０ｇを得た。
　引き続き、室温にて、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液５．８ｇおよび式（８−１）で示される化合物４．０ｇをテトラヒドロフラン８０ｍｌに溶解した。得られた溶液を１５分間加熱還流した。その後、加熱をやめ、得られた反応混合物に式（７−４）で示される化合物６．０ｇを加えた。その後、得られた混合液を３０分間加熱還流した。
得られた反応液を室温まで冷却し、析出した結晶をろ過により集め、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルとヘキサンとで順次よく洗浄し、式（６−４）で示される化合物６．７ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ｄ−ＤＭＳＯ）
δ　ｐｐｍ：７．１９（２Ｈ，ｄ），７．１２（２Ｈ，ｄ），４．３９（１Ｈ，ｓ），３．４８（３Ｈ，ｓ），２．９７−２．９０（１Ｈ，ｍ），２．８２−２．７５（２Ｈ，ｍ），２．２４（３Ｈ，ｓ），２．１０−２．０４（１Ｈ，ｍ），１．７２（１Ｈ，ｄｄ），１．４９−１．３５（２Ｈ，ｍ）
＜式２−４で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000080
　室温にて、式（６−４）で示される化合物５ｇを水８０ｍｌに溶解した。得られた溶液に無水炭酸ナトリウム４．６ｇを加えた。得られた溶液を５時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄して不純物を除去した後、２Ｎ塩酸を加えて酸性にした水層を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を減圧濃縮し、得られた結晶をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンとで順次洗浄して式（２−４）で示される化合物２．９ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ　（ｄ−ＤＭＳＯ）
δ　ｐｐｍ：１１．０４（１Ｈ，ｓ），７．２３（２Ｈ，ｄ），７．１３（２Ｈ，ｄ），５．１９（１Ｈ，ｓ），２．９５（２Ｈ，ｔ），２．４２−１．９９（８Ｈ，ｍ），１．６０−１．５８（２Ｈ，ｍ）
＜式１−７で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000081
　窒素雰囲気下、室温にて、式（２−４）で示される化合物４５０ｍｇおよびジメチルアミノピリジン１．０５ｇをクロロホルム４．８ｍｌとトルエン１．２ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−１）で示される化合物１．０ｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して黄色油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（１−７）で示される化合物３４０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．２７（２Ｈ，ｄ），７．１２（２Ｈ，ｄ），６．９８（２Ｈ，ｓ），５．４７（１Ｈ，ｓ），２．９６（２Ｈ，ｄｔ），２．６７（２Ｈ，ｄｄｄ），２．４５−２．２１（１３Ｈ，ｍ），１．８０（２Ｈ，ｑ），１．０６（６Ｈ，ｄｔ）
製造例１−８：式（１−８）で示される化合物の製造
＜式９−５で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000082
　室温にて、式（１０−５）で示される化合物４ｇおよびテトラヒドロフラン１５ｍｌを混合、攪拌し、得られた混合物を０℃まで冷却した後、そこに９５％アクロレイン２．５ｇとトリエチルアミン０．１ｇを滴下した。得られた混合物を氷冷下１．５時間攪拌した。その後、得られた混合物を水に加えた。得られた混合物をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルにて抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮して、式（９−５）で示される化合物５．５ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：９．７３（１Ｈ，ｓ），７．３６（２Ｈ，ｄ），６．８５（２Ｈ，ｄ），３．８０（３Ｈ，ｓ），３．０６（２Ｈ，ｔ），２．６８（２Ｈ，ｔ）
＜式６−５で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000083
　室温にて、式（９−５）で示される化合物５．５ｇおよびトリフェニルホスフィンアセチルメチレン１０ｇをクロロホルム４０ｍｌに溶解した。得られた溶液を０℃で、８時間攪拌した。その後、減圧下、得られた反応液からクロロホルムを除去した。得られた残渣にｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンを加えた。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（７−５）で示される化合物５．４ｇを得た。
　引き続き、室温にて、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液４．８ｇおよび式（８−１）で示される化合物３．３ｇをテトラヒドロフラン７０ｍｌに溶解した。得られた溶液を１５分間加熱還流した。その後、加熱をやめ、得られた反応混合物に式（７−５）で示される化合物５．４ｇを加えた。その後、得られた混合液を３０分間加熱還流した。
得られた反応液を室温まで冷却し、析出した結晶をろ過により集め、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルとヘキサンとで順次よく洗浄し、式（６−５）で示される化合物５．７ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ｄ−ＤＭＳＯ）
δ　ｐｐｍ：７．２８（２Ｈ，ｄ），６．９０（２Ｈ，ｄ），４．３８（１Ｈ，ｓ），３．７５（３Ｈ，ｓ），３．４７（３Ｈ，ｓ），２．９０−２．６９（３Ｈ，ｍ），２．３０−２．２２（１Ｈ，ｍ），２．０４（１Ｈ，ｄｄ），１．７４−１．６６（１Ｈ，ｍ），１．４５−１．３３（２Ｈ，ｍ）
＜式１−８で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000084
　室温にて、式（６−５）で示される化合物５ｇを水８０ｍｌに溶解した。得られた溶液に無水炭酸ナトリウム４．４ｇを加えた。得られた溶液を５時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄して不純物を除去した後、２Ｎ塩酸を加えて酸性にした水層を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を減圧濃縮し、得られた結晶をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンで順次洗浄して式（２−５）で示される化合物３．８ｇを得た。
　引き続き、窒素雰囲気下、室温にて、式（２−５）で示される化合物４８０ｍｇおよびジメチルアミノピリジン１．０５ｇをクロロホルム４．８ｍｌとトルエン１．２ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−１）で示される化合物１．０ｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して黄色油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）に付し、式（１−８）で示される化合物１７４ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．３６（２Ｈ，ｄｄ），６．９７（２Ｈ，ｄ），６．８６（２Ｈ，ｄｄ），５．５７（１Ｈ，ｓ），３．８０（３Ｈ，３Ｈ），２．９２−２．８８（２Ｈ，ｍ），２．６９—２．６０（２Ｈ，ｍ），２．４４−２．１９（１０Ｈ，ｍ），１．７５（２Ｈ，ｄｄ），１．０６（６Ｈ，ｄｔ）
製造例１−９：式（１−９）で示される化合物の製造
＜式９−６で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000085
　室温にて、式（１０−６）で示される化合物１０ｇおよびテトラヒドロフラン２０ｍｌを混合、攪拌し、得られた混合物を０℃まで冷却した後、そこに９５％アクロレイン５．６ｇとトリエチルアミン０．２ｇを滴下した。得られた混合物を氷冷下１．５時間攪拌した。その後、得られた混合物を水に加えた。得られた混合物をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルにて抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮して、式（９−６）で示される化合物１３ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：９．７３（１Ｈ，ｓ），７．２９—７．２０（４Ｈ，ｍ），３．１４（２Ｈ，ｔ），２．７５（２Ｈ，ｔ）
＜式７−６で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000086
　室温にて、式（９−６）で示される化合物１０ｇおよびトリフェニルホスフィンアセチルメチレン１７．４ｇをクロロホルム６０ｍｌに溶解した。得られた溶液を０℃で、８時間攪拌した。その後、減圧下、得られた反応液からクロロホルムを除去した。得られた残渣にｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンを加えた。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（７−６）で示される化合物９．４ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．３１−７．２２（４Ｈ，ｍ），６．８０−６．７０（１Ｈ，ｍ），６．０８（１Ｈ，ｄ），３．００（２Ｈ，ｍ），２．５２（２Ｈ，ｍ），２．２３（３Ｈ，ｓ）
＜式６−６で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000087
　室温にて、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液８．３ｇおよび式（８−１）で示される化合物５．７ｇをテトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解した。得られた溶液を１５分間加熱還流した。その後、加熱をやめ、得られた反応混合物に式（７−６）で示される化合物９．４ｇを加えた。その後、得られた混合液を３０分間加熱還流した。得られた反応液を室温まで冷却し、析出した結晶をろ過により集め、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルとヘキサンとで順次よく洗浄し、式（６−６）で示される化合物１０ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ｄ−ＤＭＳＯ）
δ　ｐｐｍ：７．３６（２Ｈ，ｄ），７．３０（２Ｈ，ｄ），４．３８（１Ｈ，ｓ），３．４８（３Ｈ，ｓ），３．００（１Ｈ，ｍ），２．８４（２Ｈ，ｍ），２．３２−２．２２（１Ｈ，ｍ），２．０９（１Ｈ，ｍ），１．７８—１．７１（１Ｈ，ｍ），１．４４（２Ｈ，ｍ）
＜式２−６で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000088
　室温にて、式（６−６）で示される化合物５ｇを水８０ｍｌに溶解した。得られた溶液に無水炭酸ナトリウム４．４ｇを加えた。得られた溶液を５時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄して不純物を除去した後、２Ｎ塩酸を加えて酸性にした水層を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を減圧濃縮し、得られた結晶をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンで順次洗浄して式（２−６）で示される化合物２．９ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ　（ｄ−ＤＭＳＯ）
δ　ｐｐｍ：１１．０６（１Ｈ，ｓ），７．３６（４Ｈ，ｍ），５．１９（１Ｈ，ｓ），３．０１（２Ｈ，ｔ），２．３２−１．９９（５Ｈ，ｍ），１．６２（２Ｈ，ｍ）
＜式１−９で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000089
　窒素雰囲気下、室温にて、式（２−６）で示される化合物４９０ｍｇおよびジメチルアミノピリジン１．０５ｇをクロロホルム４．８ｍｌとトルエン１．２ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−１）で示される化合物１．０ｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して黄色油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（１−９）で示される化合物３５０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．２９−７．２４（４Ｈ，ｍ），６．９７（２Ｈ，ｓ），５．６６（１Ｈ，ｓ），３．０２−２．９３（２Ｈ，ｍ），２．６６（２Ｈ，ｔｔ），２．４５−２．２１（１０Ｈ，ｍ），１．８０（２Ｈ，ｑ），１．１０−１．０１（６Ｈ，ｍ）
製造例１−１０：式（１−１０）で示される化合物の製造
＜式６−７で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000090
　室温にて、式（１０−７）で示される化合物１０ｇおよびテトラヒドロフラン２５ｍｌを混合、攪拌し、得られた混合物を０℃まで冷却した後、そこに９５％アクロレイン６．７ｇとトリエチルアミン０．２ｇを滴下した。得られた混合物を氷冷下１．５時間攪拌した。その後、得られた混合物を水に加えた。得られた混合物をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルにて抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮して、式（９−７）で示される化合物１４ｇを得た。
　引き続き、室温にて、式（９−７）で示される化合物１４ｇおよびトリフェニルホスフィンアセチルメチレン３０ｇをクロロホルム１００ｍｌに溶解した。得られた溶液を０℃で、８時間攪拌した。その後、減圧下、得られた反応液からクロロホルムを除去した。得られた残渣にｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンを加えた。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（７−７）で示される化合物１３ｇを得た。
　引き続き、室温にて、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液１２ｇおよび式（８−１）で示される化合物８．４ｇをテトラヒドロフラン１５０ｍｌに溶解した。得られた溶液を１５分間加熱還流した。その後、加熱をやめ、得られた反応混合物に式（７−７）で示される化合物１３ｇを加えた。その後、得られた混合液を３０分間加熱還流した。得られた反応液を室温まで冷却し、析出した結晶をろ過により集め、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルとヘキサンとで順次よく洗浄し、式（６−７）で示される化合物１４．２ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ｄ−ＤＭＳＯ）
δ　ｐｐｍ：７．３６（２Ｈ，ｄｄｄ），７．１７（２Ｈ，ｔｔ），４．３７（１Ｈ，ｓ），３．４９（３Ｈ，ｓ），３．００−２．９３（１Ｈ，ｍ），２．８５—２．７７（２Ｈ，ｍ），２．２７（１Ｈ，ｔｄｄ），２．０６（１Ｈ，ｄｄ），１．７３（１Ｈ，ｄｔ），１．４２（２Ｈ，ｔｔ）
＜式２−７で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000091
　室温にて、式（６−７）で示される化合物５ｇを水８０ｍｌに溶解した。得られた溶液に無水炭酸ナトリウム４．６ｇを加えた。得られた溶液を５時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄して不純物を除去した後、２Ｎ塩酸を加えて酸性にした水層を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を減圧濃縮し、得られた結晶をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンで順次洗浄して式（２−７）で示される化合物２．４ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ　（ｄ−ＤＭＳＯ）
δ　ｐｐｍ：１１．０４（１Ｈ，ｓ），７．４０（２Ｈ，ｄｄｄ），７．１７（２Ｈ，ｔｔ），５．１９（１Ｈ，ｓ），２．９８（２Ｈ，ｔ），２．２８−１．９１（５Ｈ，ｍ），１．６０（２Ｈ，ｄｄ）
＜式１−１０で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000092
　窒素雰囲気下、室温にて、式（２−７）で示される化合物４６０ｍｇおよびジメチルアミノピリジン１．０５ｇをクロロホルム４．８ｍｌとトルエン１．２ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−１）で示される化合物１．０ｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して黄色油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（１−１０）で示される化合物３３０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．３９−７．３３（２Ｈ，ｍ），７．０４−６．９８（２Ｈ，ｍ），６．９７（２Ｈ，ｓ），５．６２（１Ｈ，ｓ），２．９５（２Ｈ，ｄｄｄ），２．６５（２Ｈ，ｄｄ），２．４５−２．２１（１０Ｈ，ｍ），１．７８（２Ｈ，ｑ），１．０６（６Ｈ，ｄｄｄ）
製造例１−１１：式（１−１１）で示される化合物の製造
＜式９−８で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000093
　室温にて、式（１０−１）で示される化合物５ｇおよびテトラヒドロフラン１５ｍｌを混合、攪拌し、得られた混合物を０℃まで冷却した後、そこにメタクロレイン２．６ｇとトリエチルアミン０．１ｇを滴下した。得られた混合物を氷冷下１．５時間攪拌した。その後、得られた混合物を水に加えた。得られた混合物をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルにて抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮して、式（９−８）で示される化合物６．９ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：９．６９（１Ｈ，ｓ），７．５３（２Ｈ，ｄ），７．４０（２Ｈ，ｄ），３．４２−３．３５（１Ｈ，ｍ），３．００−２．９５（１Ｈ，ｍ），２．６７（１Ｈ，ｄｄ），１．２８（３Ｈ，ｄｄ）
＜式７−８で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000094
　室温にて、式（９−８）で示される化合物６．９ｇおよびトリフェニルホスフィンアセチルメチレン１０ｇをクロロホルム５０ｍｌに溶解した。得られた溶液を０℃で、８時間攪拌した。その後、減圧下、得られた反応液からクロロホルムを除去した。得られた残渣にｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンを加えた。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（７−８）で示される化合物５．３ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５２（２Ｈ，ｄ），７．３６（２Ｈ，ｄ），６．７２（１Ｈ，ｄｄ），６．０９（１Ｈ，ｄｄ），３．０３（２Ｈ，ｄｄｄ），２．６７（１Ｈ，ｄｔ），２．２４（３Ｈ，ｓ），１．２５（３Ｈ，ｄ）
＜式２−８で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000095
　室温にて、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液３．９ｇおよび式（８−１）で示される化合物２．７ｇをテトラヒドロフラン６０ｍｌに溶解した。得られた溶液を１５分間加熱還流した。その後、加熱をやめ、得られた反応混合物に式（７−８）で示される化合物５．３ｇを加えた。その後、得られた混合液を３０分間加熱還流した。得られた反応液を室温まで冷却し、ヘキサンを加えた。その後、反応液を氷冷し、析出した結晶をろ過により集め、ヘキサンでよく洗浄し、式（６−８）で示される化合物４．４ｇを得た。
　引き続き、室温にて、式（６−８）で示される化合物１．６ｇを水３０ｍｌに溶解した。得られた溶液に無水炭酸ナトリウム１．３ｇを加えた。得られた溶液を５時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄して不純物を除去した後、２Ｎ塩酸を加えて酸性にした水層を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を減圧濃縮し、（２−８）で示される化合物１．３ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ　（ｄ−ＤＭＳＯ）
δ　ｐｐｍ：７．５２（２Ｈ，ｔ），７．３５（２Ｈ，ｄ），５．５１（１Ｈ，ｓ），３．４２（１Ｈ，ｓ），３．０９−２．８２（２Ｈ，ｍ），２．６７（１Ｈ，ｄ），２．４６（２Ｈ，ｄｔ），２．２５（２Ｈ，ｄｄｄ），１．９０−１．８４（１Ｈ，ｍ），１．０９（３Ｈ，ｄｄ）
＜式１−１１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000096
　窒素雰囲気下、室温にて、式（２−８）で示される化合物５７０ｍｇおよびジメチルアミノピリジン１．０５ｇをクロロホルム４．８ｍｌとトルエン１．２ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−１）で示される化合物１．０ｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して黄色油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（１−１１）で示される化合物４８０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５３（２Ｈ，ｄ），７．３８（２Ｈ，ｄ），６．９８（２Ｈ，ｓ），５．５４（１Ｈ，ｓ），３．２２−３．１４（１Ｈ，ｍ），２．８７（１Ｈ，ｄｄｄ），２．６７−２．２３（１２Ｈ，ｍ），１．９５−１．８８（１Ｈ，ｍ），１．１６（３Ｈ，ｄｄ），１．１１−１．０４（６Ｈ，ｍ）
製造例１−１２：式（１−１２）で示される化合物の製造
＜式１−１２で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000097
　フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、式（２−８）で示される化合物６００ｍｇおよびジメチルアミノピリジン１．１ｇをクロロホルム４．８ｍｌとトルエン１．２ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−２）で示される化合物１．０ｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して黄色油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（１−１２）で示される化合物５４０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５３（２Ｈ，ｄ），７．３８（２Ｈ，ｄ），６．９４（２Ｈ，ｓ），５．５６（１Ｈ，ｓ），３．１６（１Ｈ，ｄｄｄ），２．８７（１Ｈ，ｄｄｄ），２．６５−２．２５（８Ｈ，ｍ），２．０８（３Ｈ，ｄ），２．０１（３Ｈ，ｓ），１．９０（１Ｈ，ｔｄ），１．１５（３Ｈ，ｄｄ）
製造例１−１２に準じて製造した本化合物を、以下に示す。
＜式１−１６２で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．２８−７．２２（１Ｈ，ｍ），７．０９（１Ｈ，ｄ），７．０３（１Ｈ，ｄｔ），６．９３（２Ｈ，ｓ），６．９０−６．８５（１Ｈ，ｍ），５．７３（１Ｈ，ｓ），３．１０（１Ｈ，ｓ），２．８３（１Ｈ，ｄｔ），２．６０−２．２２（８Ｈ，ｍ），２．０６−１．９７（６Ｈ，ｍ），１．８６（１Ｈ，ｓ），１．１３（３Ｈ，ｄ）
製造例１−１３：式（１−１３）で示される化合物の製造
＜式９−９で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000098
　室温にて、式（１０−２）で示される化合物５ｇおよびテトラヒドロフラン１５ｍｌを混合、攪拌し、得られた混合物を０℃まで冷却した後、そこにメタクロレイン２．６ｇとトリエチルアミン０．１ｇを滴下した。得られた混合物を氷冷下１．５時間攪拌した。その後、得られた混合物を水に加えた。得られた混合物をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルにて抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮して、式（９−９）で示される化合物６．３ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：９．７２（１Ｈ，ｓ），８．６６（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄ），７．２７（１Ｈ，ｄ），３．５６（１Ｈ，ｄｄｄ），３．３８−３．３１（１Ｈ，ｍ），２．８４（１Ｈ，ｄｄ），１．２７−１．２５（３Ｈ，ｍ）
＜式７−９で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000099
　室温にて、式（９−９）で示される化合物６．６ｇおよびトリフェニルホスフィンアセチルメチレン９ｇをクロロホルム４０ｍｌに溶解した。得られた溶液を０℃で、８時間攪拌した。その後、減圧下、得られた反応液からクロロホルムを除去した。得られた残渣にｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンを加えた。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（７−９）で示される化合物２．８ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６６（１Ｈ，ｓ），７．６７−７．６５（１Ｈ，ｍ），７．２８（１Ｈ，ｄ），６．７７（１Ｈ，ｄｄ），６．１０（１Ｈ，ｄｄ），３．３２（２Ｈ，ｄｄｄ），２．７９−２．７２（１Ｈ，ｍ），２．２２（３Ｈ，ｓ），１．２５（３Ｈ，ｄ）
＜式２−９で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000100
　室温にて、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液２．１ｇおよび式（８−１）で示される化合物１．４ｇをテトラヒドロフラン４０ｍｌに溶解した。得られた溶液を１５分間加熱還流した。その後、加熱をやめ、得られた反応混合物に式（７−９）で示される化合物２．８ｇを加えた。その後、得られた混合液を３０分間加熱還流した。得られた反応液を室温まで冷却し、ヘキサンを加えた。その後、反応液を氷冷し、析出した結晶をろ過により集め、ヘキサンでよく洗浄し、式（６−９）で示される化合物２．０ｇを得た。
　引き続き、フラスコに室温にて、式（６−９）で示される化合物１．８ｇを水２５ｍｌに溶解した。得られた溶液に無水炭酸ナトリウム１．５ｇを加えた。得られた溶液を５時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄して不純物を除去した後、２Ｎ塩酸を加えて酸性にした水層を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を減圧濃縮し、式（２−９）で示される化合物１．３ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６６（１Ｈ，ｓ），７．６７−７．６４（１Ｈ，ｍ），７．２５−７．１９（１Ｈ，ｍ），５．５２（１Ｈ，ｓ），３．４９−３．４１（１Ｈ，ｍ），３．０５−２．９６（１Ｈ，ｍ），２．７５（１Ｈ，ｄｄ），２．５８−２．４５（２Ｈ，ｍ），２．３７−２．１８（２Ｈ，ｍ），１．９８−１．８８（１Ｈ，ｍ），１．０６（３Ｈ，ｄｄ）
＜式１−１３で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000101
　窒素雰囲気下、室温にて、式（２−９）で示される化合物５７０ｍｇおよびジメチルアミノピリジン１．０５ｇをクロロホルム４．８ｍｌとトルエン１．２ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−１）で示される化合物１．０ｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して黄色油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（１−１３）で示される化合物５７０ｍｇを得た。得られた式（１−１３）で示される化合物をキラルカラム（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ（登録商標）　ＩＣ−３（ダイセル社製）、４．６ｘ２５０ｍｍ、３μｍ、検出器：２５４ｎｍ）を用い、カラム温度４０度、移動相の流速：ＣＯ２　２．０ｍｌ／ｍｉｎ、ＭｅＯＨ０．１５ｍｌ／ｍｉｎ、背圧：１５ＭＰａの条件に付し、保持時間１３　ｍｉｎのピーク（以下１−１３−Ａとする。）と１６　ｍｉｎ（以下１−１３−Ｂとする。）のピークに分離した。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６７（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ），７．２８（１Ｈ，ｄ），６．９８（２Ｈ，ｓ），５．５４（１Ｈ，ｓ），３．５９（１Ｈ，ｄｄｄ），３．０２（１Ｈ，ｄｄｄｄ），２．７６−２．２６（１２Ｈ，ｍ），１．９５（１Ｈ，ｔ），１．１５（３Ｈ，ｄｔ），１．０９−１．０２（６Ｈ，ｍ）
製造例１−１４：式（１−１４）で示される化合物の製造
＜式１−１４で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000102
　窒素雰囲気下、室温にて、式（２−９）で示される化合物４５０ｍｇおよびジメチルアミノピリジン６００ｍｇをクロロホルム２．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−２）で示される化合物５００ｍｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して黄色油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）に付し、式（１−１４）で示される化合物３２０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６６（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ），７．２７（１Ｈ，ｄ），６．９３（２Ｈ，ｓ），５．６５（１Ｈ，ｓ），３．５７（１Ｈ，ｄｄｄ），３．０７−２．９６（１Ｈ，ｍ），２．７４−２．２７（６Ｈ，ｍ），２．０７−１．９４（９Ｈ，ｍ），１．１７−１．１０（３Ｈ，ｍ）
製造例１−１５：式（１−１５）で示される化合物の製造
＜式７−１０で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000103
　室温にて、式（１０−１）で示される化合物３ｇおよびテトラヒドロフラン１０ｍｌを混合、攪拌し、得られた混合物を０℃まで冷却した後、そこにクロトンアルデヒド１．５ｇとトリエチルアミン０．１ｇを滴下した。得られた混合物を氷冷下１．５時間攪拌した。その後、得られた混合物を水に加えた。得られた混合物をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルにて抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮して、式（９−１０）で示される化合物４．４ｇを得た。
　引き続き、室温にて、式（９−１０）で示される化合物４．４ｇおよびトリフェニルホスフィンアセチルメチレン６．２ｇをクロロホルム２５ｍｌに溶解した。得られた溶液を０℃で、８時間攪拌した。その後、減圧下、得られた反応液からクロロホルムを除去した。得られた残渣にｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンを加えた。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（７−１０）で示される化合物３．７ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５４（２Ｈ，ｄ），７．４５（２Ｈ，ｄ），６．７９（１Ｈ，ｄｔ），６．１４−６．１０（１Ｈ，ｍ），３．５１（１Ｈ，ｑ），２．６０−２．４５（２Ｈ，ｍ），２．２４（３Ｈ，ｓ），１．３６（３Ｈ，ｄ）
＜式２−１０で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000104
　室温にて、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液２．７ｇおよび式（８−１）で示される化合物１．８ｇをテトラヒドロフラン４０ｍｌに溶解した。得られた溶液を１５分間加熱還流した。その後、加熱をやめ、得られた反応混合物に式（７−１０）で示される化合物３．７ｇを加えた。その後、得られた混合液を３０分間加熱還流した。得られた反応液を室温まで冷却し、ヘキサンを加えた。その後、反応液を氷冷し、析出した結晶をろ過により集め、ヘキサンでよく洗浄し、式（６−１０）で示される化合物２．９ｇを得た。
　引き続き、室温にて、式（６−１０）で示される化合物２．９ｇを水４０ｍｌに溶解した。得られた溶液に無水炭酸ナトリウム２．３ｇを加えた。得られた溶液を５時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄して不純物を除去した後、２Ｎ塩酸を加えて酸性にした水層を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を減圧濃縮し、式（２−１０）で示される化合物２．１ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５４（２Ｈ，ｔ），７．４２（２Ｈ，ｄｄ），５．４８（１Ｈ，ｓ），３．３６（２Ｈ，ｔｔ），２．７８（２Ｈ，ｄ），２．５３−２．３４（２Ｈ，ｍ），２．１３（１Ｈ，ｄｄ），１．７５−１．５３（２Ｈ，ｍ），１．３４−１．２９（３Ｈ，ｍ）
＜式１−１５で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000105
　窒素雰囲気下、室温にて、式（２−１０）で示される化合物５７０ｍｇおよびジメチルアミノピリジン１．０５ｇをクロロホルム４．８ｍｌとトルエン１．２ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−１）で示される化合物１．０ｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して黄色油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（１−１５）で示される化合物３６０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５６−７．５２（２Ｈ，ｍ），７．４６−７．４１（２Ｈ，ｍ），６．９８（２Ｈ，ｓ），５．５３（１Ｈ，ｓ），３．４９−３．４２（１Ｈ，ｍ），２．７６−２．２３（１２Ｈ，ｍ），１．８３−１．７１（２Ｈ，ｍ），１．３８（３Ｈ，ｄｄ），１．０６（６Ｈ，ｔｔ）
製造例１−１６：式（１−１６）で示される化合物の製造
＜式９−１１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000106
　室温にて、式（１０−８）で示される化合物２ｇおよびテトラヒドロフラン１０ｍｌを混合、攪拌し、得られた混合物を０℃まで冷却した後、そこに９５％アクロレイン０．８ｇとトリエチルアミン０．１ｇを滴下した。得られた混合物を氷冷下１．５時間攪拌した。その後、得られた混合物を水に加えた。得られた混合物をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルにて抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮して、式（９−１１）で示される化合物２．５ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：９．８４（１Ｈ，ｓ），８．５９（１Ｈ，ｓ），７．７６（１Ｈ，ｓ），３．４９（２Ｈ，ｔ），２．９６（２Ｈ，ｔ）
＜式７−１１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000107
　室温にて、式（９−１１）で示される化合物２．５ｇおよびトリフェニルホスフィンアセチルメチレン３．４ｇをクロロホルム１５ｍｌに溶解した。得られた溶液を０℃で、８時間攪拌した。その後、減圧下、得られた反応液からクロロホルムを除去した。得られた残渣にｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンを加えた。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（７−１１）で示される化合物１．２ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６０（１Ｈ，ｓ），７．７６（１Ｈ，ｓ），６．８４（１Ｈ，ｄｔ），６．１６（１Ｈ，ｄｔ），３．３６（２Ｈ，ｔ），２．６８（２Ｈ，ｄｄｄ），２．２６（３Ｈ，ｓ）
＜式６−１１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000108
　室温にて、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．８ｇおよび式（８−１）で示される化合物０．５６ｇをテトラヒドロフラン１５ｍｌに溶解した。得られた溶液を１５分間加熱還流した。その後、加熱をやめ、得られた反応混合物に式（７−１１）で示される化合物１．２ｇを加えた。その後、得られた混合液を３０分間加熱還流した。得られた反応液を室温まで冷却し、析出した結晶をろ過により集め、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルとヘキサンとで順次よく洗浄し、式（６−１１）で示される化合物０．８ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ｄ−ＤＭＳＯ）
δ　ｐｐｍ：８．８１（１Ｈ，ｓ），８．３４（１Ｈ，ｓ），４．３８（１Ｈ，ｓ），３．５０（３Ｈ，ｓ），３．４２−３．２５（１Ｈ，ｍ），３．１５−３．０７（１Ｈ，ｍ），２．８２（１Ｈ，ｄ），２．３３−２．２３（１Ｈ，ｍ），２．１２（１Ｈ，ｄｄ），１．７９（１Ｈ，ｄｔ），１．６３−１．５０（２Ｈ，ｍ）
＜式２−１１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000109
　フラスコに室温にて、式（６−１１）で示される化合物０．８ｇを水１０ｍｌに溶解した。得られた溶液に無水炭酸ナトリウム０．６ｇを加えた。得られた溶液を５時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄して不純物を除去した後、２Ｎ塩酸を加えて酸性にした水層を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を減圧濃縮し、得られた結晶をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンで順次洗浄して式（２−１１）で示される化合物０．６ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ　（ｄ−ＤＭＳＯ）
δ　ｐｐｍ：１１．０６（１Ｈ，ｓ），８．８１（１Ｈ，ｄ），８．３５（１Ｈ，ｄ），５．２０（１Ｈ，ｓ），３．２７（２Ｈ，ｔ），２．５１−１．９１（５Ｈ，ｍ），１．７４（２Ｈ，ｄ）
＜式１−１６で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000110
　窒素雰囲気下、室温にて、式（２−１１）で示される化合物６００ｍｇおよびジメチルアミノピリジン１．０５ｇをクロロホルム４．８ｍｌとトルエン１．２ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−１）で示される化合物１．０ｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して黄色油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（１−１６）で示される化合物３６０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６０（１Ｈ，ｓ），７．７５（１Ｈ，ｄ），６．９７（２Ｈ，ｓ），５．７１（１Ｈ，ｓ），３．３１（２Ｈ，ｄｄｄ），２．７５（２Ｈ，ｔ），２．５１−２．２３（１０Ｈ，ｍ），１．９４−１．８８（２Ｈ，ｍ），１．０９−１．００（６Ｈ，ｍ）
製造例１−１７：式（１−１７）で示される化合物の製造
＜式７−１２で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000111
　室温にて、式（９−１２）で示される化合物９．３ｇおよびトリフェニルホスフィンアセチルメチレン２２ｇをクロロホルム９０ｍｌに溶解した。得られた溶液を０℃で、８時間攪拌した。その後、減圧下、得られた反応液からクロロホルムを除去した。得られた残渣にｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンを加えた。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（７−１２）で示される化合物２．１ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．３１−７．２３（２Ｈ，ｍ），６．９５（１Ｈ，ｔｔ），６．９２−６．８２（３Ｈ，ｍ），６．２１−６．１４（１Ｈ，ｍ），４．０９（２Ｈ，ｔ），２．６９（２Ｈ，ｑ），２．２４（３Ｈ，ｓ）
＜式６−１２で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000112
　室温にて、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液２．３ｇおよび式（８−１）で示される化合物１．６ｇをテトラヒドロフラン４０ｍｌに溶解した。得られた溶液を１５分間加熱還流した。その後、加熱をやめ、得られた反応混合物に式（７−１２）で示される化合物２．１ｇを加えた。その後、得られた混合液を３０分間加熱還流した。得られた反応液を室温まで冷却し、析出した結晶をろ過により集め、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルとヘキサンとで順次よく洗浄し、式（６−１２）で示される化合物２．６ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ｄ−ＤＭＳＯ）
δ　ｐｐｍ：７．２７（２Ｈ，ｔ），６．９２−６．８９（３Ｈ，ｍ），４．４０（１Ｈ，ｓ），４．３８−３．８９（２Ｈ，ｍ），３．５４（３Ｈ，ｓ），２．８７（１Ｈ，ｄ），２．４０−２．３０（１Ｈ，ｍ），２．０８（１Ｈ，ｄｄ），１．８１（１Ｈ，ｄｄ），１．７２−１．６４（１Ｈ，ｍ），１．６０−１．５１（１Ｈ，ｍ）
＜式２−１２で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000113
　室温にて、式（６−１２）で示される化合物２．０ｇを水４０ｍｌに溶解した。得られた溶液に無水炭酸ナトリウム２．０ｇを加えた。得られた溶液を５時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで不純物を洗浄した後、２Ｎ塩酸を加えて酸性にした水層を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を減圧濃縮し、得られた結晶を順次、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンで洗浄して式（２−１２）で示される化合物１．２ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ　（ｄ−ＤＭＳＯ）
δ　ｐｐｍ：１１．０６（１Ｈ，ｓ），７．２８（２Ｈ，ｔ），６．９２（２Ｈ，ｄｄ），５．２０（１Ｈ，ｓ），４．０２（２Ｈ，ｔ），２．５０−１．９９（５Ｈ，ｍ），１．７９（２Ｈ，ｄ）
＜式１−１７で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000114
　窒素雰囲気下、室温にて、式（２−１２）で示される化合物４００ｍｇおよびジメチルアミノピリジン１．０５ｇをクロロホルム４．８ｍｌとトルエン１．２ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−１）で示される化合物１．０ｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して黄色油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）に付し、式（１−１７）で示される化合物３８０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．３２−７．２７（２Ｈ，ｍ），６．９７−６．８９（５Ｈ，ｍ），５．６８（１Ｈ，ｓ），４．１１−４．０６（２Ｈ，ｍ），２．７８−２．６９（２Ｈ，ｍ），２．６０−２．２５（１０Ｈ，ｍ），１．９７（２Ｈ，ｄｄｄ），１．１１−１．０５（６Ｈ，ｍ）
製造例１−１８：式（１−１８）で示される化合物の製造
＜式７−１３で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000115
　室温にて、式（９−１３）で示される化合物３．５ｇおよびトリフェニルホスフィンアセチルメチレン７．５ｇをクロロホルム３０ｍｌに溶解した。得られた溶液を０℃で、８時間攪拌した。その後、減圧下、得られた反応液からクロロホルムを除去した。得られた残渣にｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンを加えた。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（７−１３）で示される化合物１．１ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．１４−７．０９（２Ｈ，ｍ），６．９９−６．９３（２Ｈ，ｍ），６．７９（１Ｈ，ｄｔ），６．０８（１Ｈ，ｄｔ），２．６２（２Ｈ，ｔ），２．２７−２．２０（５Ｈ，ｍ），１．８２−１．７４（２Ｈ，ｍ）
＜式２−１３で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000116
　室温にて、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液１．１ｇおよび式（８−１）で示される化合物０．８ｇをテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解した。得られた溶液を１５分間加熱還流した。その後、加熱をやめ、得られた反応混合物に式（７−１３）で示される化合物１．１ｇを加えた。その後、得られた混合液を３０分間加熱還流した。得られた反応液を室温まで冷却し、析出した結晶をろ過により集め、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルとヘキサンとで順次よく洗浄し、式（６−１３）で示される化合物１．０ｇを得た。
　引き続き、室温にて、式（６−１３）で示される化合物１．０ｇを水２０ｍｌに溶解した。得られた溶液に無水炭酸ナトリウム１．０ｇを加えた。得られた溶液を５時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄して不純物を除去した後、２Ｎ塩酸を加えて酸性にした水層を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を減圧濃縮し、得られた結晶をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンで順次洗浄して式（２−１３）で示される化合物６５０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ　（ｄ−ＤＭＳＯ）
δ　ｐｐｍ：１０．９９（１Ｈ，ｓ），７．２５−７．２１（２Ｈ，ｍ），７．１１−７．０５（２Ｈ，ｍ），５．１８（１Ｈ，ｓ），２．５５（２Ｈ，ｔ），２．４３−１．９１（５Ｈ，ｍ），１．６１−１．５３（２Ｈ，ｍ），１．３５−１．３２（２Ｈ，ｍ）
＜式１−１８で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000117
　窒素雰囲気下、室温にて、式（２−１３）で示される化合物４３０ｍｇおよびジメチルアミノピリジン１．０５ｇをクロロホルム４．８ｍｌとトルエン１．２ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−１）で示される化合物１．０ｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して黄色油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（１−１８）で示される化合物４４０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．１５−７．１１（２Ｈ，ｍ），６．９９−６．９３（４Ｈ，ｍ），５．６０（１Ｈ，ｓ），２．６７−２．６１（４Ｈ，ｍ），２．４０−２．１９（１０Ｈ，ｍ），１．７４−１．６６（２Ｈ，ｍ），１．５２−１．４６（２Ｈ，ｍ），１．０８−１．００（６Ｈ，ｍ）
製造例１−１９：式（１−６９）で示される化合物の製造
＜式７−１４で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000118
　室温にて、式（１０−１４）で示される化合物９．０ｇおよびテトラヒドロフラン３０ｍｌを混合、攪拌し、得られた混合物を０℃まで冷却した後、そこに９５％アクロレイン３．６ｇとトリエチルアミン０．１ｇを滴下した。得られた混合物を氷冷下１．５時間攪拌した。その後、得られた混合物を水に加えた。得られた混合物をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルにて抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮して、式（９−１４）で示される化合物１１ｇを得た。
　引き続き、室温にて、式（９−１４）で示される化合物１１ｇおよびトリフェニルホスフィンアセチルメチレン１５．８ｇをクロロホルム５０ｍｌに溶解した。得られた溶液を０℃で、８時間攪拌した。その後、減圧下、得られた反応液からクロロホルムを除去した。得られた残渣にｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンを加えた。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：５）に付し、式（７−１４）で示される化合物２．６５ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：６．７９−６．７１（１Ｈ，ｍ），６．１１（１Ｈ，ｄｔ），３．０２（２Ｈ，ｔｄ），２．５１（２Ｈ，ｄｔ），２．２５（３Ｈ，ｄｄ）
＜式６−１４で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000119
　室温にて、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液１．９ｇおよび式（８−１）で示される化合物１．３ｇをテトラヒドロフラン３５ｍｌに溶解した。得られた溶液を１５分間加熱還流した。その後、加熱をやめ、得られた反応混合物に式（７−１４）で示される化合物２．６５ｇを加えた。その後、得られた混合液を３０分間加熱還流した。得られた反応液を室温まで冷却し、析出した結晶をろ過により集め、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルとヘキサンとで順次よく洗浄し、式（６−１４）で示される化合物１．１ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ｄ−ＤＭＳＯ）
δ　ｐｐｍ：４．３９（１Ｈ，ｓ），３．４９（３Ｈ，ｓ），２．９９−２．９２（１Ｈ，ｍ）、２．８６−２．７６（２Ｈ，ｍ），２．２８−２．１９（１Ｈ，ｍ），２．０５−１．９９（１Ｈ，ｍ），１．７６−１．６５（１Ｈ，ｍ），１．４４−１．３３（２Ｈ，ｍ）
＜式１−６９で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000120
　室温にて、式（６−１４）で示される化合物１．１ｇを水２０ｍｌに溶解した。得られた溶液に無水炭酸ナトリウム８４０ｍｇを加えた。得られた溶液を５時間加熱還流した。
反応液を室温まで冷却し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄して不純物を除去した後、２Ｎ塩酸を加えて酸性にし、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を減圧濃縮し、得られた結晶をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンで順次洗浄して式（２−１４）で示される化合物８００ｍｇを得た。
　続いて、窒素雰囲気下、室温にて、式（２−１４）で示される化合物５８０ｍｇおよびジメチルアミピリジン１．０５ｇをクロロホルム４．８ｍｌとトルエン１．２ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−１）で示される化合物１．０ｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して黄色油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（１−６９）で示される化合物１５０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：６．９９（２Ｈ，ｓ），５．５６（１Ｈ，ｓ），３．００−２．９５（２Ｈ，ｍ），２．７１−２．６２（２Ｈ，ｍ），２．４７−２．２２（１０Ｈ，ｍ），１．７５（２Ｈ，ｄｄ），１．１０−１．０４（６Ｈ，ｍ）
製造例１−２０：式（１−３１）で示される化合物の製造
＜式９−１５で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000121
　室温にて、式（１０−１５）で示される化合物３．３ｇおよびテトラヒドロフラン１５ｍｌを混合、攪拌し、得られた混合物を０℃まで冷却した後、そこに９５％アクロレイン１．４ｇとトリエチルアミン０．１ｇを滴下した。得られた混合物を氷冷下１．５時間攪拌した。その後、得られた混合物を水に加えた。得られた混合物をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルにて抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮して、式（９−１５）で示される化合物４．２ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：９．７６（１Ｈ，ｓ），７．５２（２Ｈ，ｄ），７．３７（２Ｈ，ｄ），３．２１−３．１６（２Ｈ，ｍ），２．８０−２．７６（２Ｈ，ｍ）
＜式７−１５で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000122
　室温にて、式（９−１５）で示される化合物４．２ｇおよびトリフェニルホスフィンアセチルメチレン６．０ｇをクロロホルム２０ｍｌに溶解した。得られた溶液を０℃で、８時間攪拌した。その後、減圧下、得られた反応液からクロロホルムを除去した。得られた残渣にｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンを加えた。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（７−１５）で示される化合物２．７ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．３７（２Ｈ，ｄ），７．１６（２Ｈ，ｄ），６．７７（１Ｈ，ｄｔ），６．０９（１Ｈ，ｄ），３．０４（２Ｈ，ｔ），２．５８−２．５２（２Ｈ，ｍ），２．２３（３Ｈ，ｓ）
＜式６−１５で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000123
　室温にて、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液２ｇおよび式（８−１）で示される化合物１．４ｇをテトラヒドロフラン４０ｍｌに溶解した。得られた溶液を１５分間加熱還流した。その後、加熱をやめ、得られた反応混合物に式（７−１５）で示される化合物２．７ｇを加えた。その後、得られた混合液を３０分間加熱還流した。得られた反応液を室温まで冷却し、析出した結晶をろ過により集め、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルとヘキサンとで順次よく洗浄し、式（６−１５）で示される化合物１．８ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ｄ−ＤＭＳＯ）
δ　ｐｐｍ：７．３９（２Ｈ，ｄ），７．３１（２Ｈ，ｄ），４．４０（１Ｈ，ｓ），３．４７（３Ｈ，ｓ），３．０７−３．０１（１Ｈ，ｍ），２．９２−２．８０（２Ｈ，ｍ），２．３４−２．２４（１Ｈ，ｍ），２．０９（１Ｈ，ｄｄ），１．７５（１Ｈ，ｄｄ），１．５１−１．４０（２Ｈ，ｍ）
＜式１−３１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000124
　室温にて、式（６−１５）で示される化合物１．８ｇを水３５ｍｌに溶解した。得られた溶液に無水炭酸ナトリウム１．４ｇを加えた。得られた溶液を５時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄して不純物を除去した後、２Ｎ塩酸を加えて酸性にし、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を減圧濃縮し、得られた結晶をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンで順次洗浄して式（２−１５）で示される化合物１．６ｇを得た。
　続いて、窒素雰囲気下、室温にて、式（２−１５）で示される化合物５７０ｍｇおよびジメチルアミノピリジン１．０５ｇをクロロホルム４．８ｍｌとトルエン１．２ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−１）で示される化合物１．０ｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（１−３１）で示される化合物２９０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．３６（２Ｈ，ｄ），７．１５（２Ｈ，ｄ），６．９８（２Ｈ，ｓ），５．５９（１Ｈ，ｓ），３．００（２Ｈ，ｄｄｄ），２．７１−２．６５（２Ｈ，ｍ），２．４８−２．２２（１０Ｈ，ｍ），１．８３（２Ｈ，ｑ），１．１０−１．０３（６Ｈ，ｍ）
製造例１−２１：式（１−７３）で示される化合物の製造
＜式７−１６で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000125
　室温にて、式（１０−１６）で示される化合物５．０ｇおよびテトラヒドロフラン３０ｍｌを混合、攪拌し、得られた混合物を０℃まで冷却した後、そこに９５％アクロレイン２．８ｇとトリエチルアミン０．１ｇを滴下した。得られた混合物を氷冷下１．５時間攪拌した。その後、得られた混合物を水に加えた。得られた混合物をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルにて抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮して、式（９−１６）で示される化合物６．７ｇを得た。
　引き続き、室温にて、式（９−１６）で示される化合物６．７ｇおよびトリフェニルホスフィンアセチルメチレン１１．２ｇをクロロホルム４０ｍｌに溶解した。得られた溶液を０℃で、８時間攪拌した。その後、減圧下、得られた反応液からクロロホルムを除去した。得られた残渣にｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンを加えた。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）に付し、式（７−１６）で示される化合物５．０ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：９．２３（１Ｈ，ｄ），８．２５−８．２１（１Ｈ，ｍ），７．３２−７．２８（１Ｈ，ｍ），６．８３（１Ｈ，ｄｔ），６．１６（１Ｈ，ｄ），３．４１（２Ｈ，ｔ），２．７２−２．６７（２Ｈ，ｍ），２．２４（３Ｈ，ｓ）
＜式６−１４で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000126
　室温にて、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液４．２ｇおよび式（８−１）で示される化合物２．９ｇをテトラヒドロフラン８０ｍｌに溶解した。得られた溶液を１５分間加熱還流した。その後、加熱をやめ、得られた反応混合物に式（７−１６）で示される化合物５．０ｇを加えた。その後、得られた混合液を３０分間加熱還流した。得られた反応液を室温まで冷却し、析出した結晶をろ過により集め、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルとヘキサンとで順次よく洗浄し、式（６−１６）で示される化合物４．９ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ｄ−ＤＭＳＯ）
δ　ｐｐｍ：９．２１（１Ｈ，ｄ），８．３６（１Ｈ，ｄｄ），７．５４（１Ｈ，ｄｄ），４．３８（１Ｈ，ｓ），３．５２（３Ｈ，ｓ），３．３４−２．８２（３Ｈ，ｍ）、２．３３−２．２４（１Ｈ，ｍ），２．１６−２．１１（１Ｈ，ｍ），１．８３−１．７４（１Ｈ，ｍ），１．６１−１．５３（２Ｈ，ｍ）
＜式１−７３で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000127
　室温にて、式（６−１６）で示される化合物３．０ｇを水６５ｍｌに溶解した。得られた溶液に無水炭酸ナトリウム２．７ｇを加えた。得られた溶液を５時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄して不純物を除去した後、２Ｎ塩酸を加えて酸性にした水層を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を減圧濃縮し、得られた結晶をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンで順次洗浄して式（２−１６）で示される化合物１．１ｇを得た。
　続いて、窒素雰囲気下、室温にて、式（２−１６）で示される化合物５００ｍｇおよびジメチルアミピリジン１．０５ｇをクロロホルム４．８ｍｌとトルエン１．２ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−１）で示される化合物１．０ｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝２：３）に付し、式（１−７３）で示される化合物５０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：９．２５（１Ｈ，ｄ），８．２３（１Ｈ，ｄｔ），７．３０（１Ｈ，ｄ），６．９８（２Ｈ，ｓ），５．５８（１Ｈ，ｓ），３．３６（２Ｈ，ｔ），２．８０−２．７１（２Ｈ，ｍ），２．５２−２．２５（１０Ｈ，ｍ），１．９６−１．９０（２Ｈ，ｍ），１．０９−１．０３（６Ｈ，ｍ）
製造例１−２２：式（１−７４）で示される化合物の製造
＜式７−１７で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000128
　室温にて、式（１０−２）で示される化合物３．０ｇおよびテトラヒドロフラン１５ｍｌを混合、攪拌し、得られた混合物を０℃まで冷却した後、そこに２−エチルアクロレイン１．８５ｇとトリエチルアミン０．１ｇを滴下した。得られた混合物を氷冷下１．５時間攪拌した。その後、得られた混合物を水に加えた。得られた混合物をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルにて抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮して、式（９−１７）で示される化合物４．３ｇを得た。
　引き続き、室温にて、式（９−１７）で示される化合物４．３ｇおよびトリフェニルホスフィンアセチルメチレン５．８ｇをクロロホルム２０ｍｌに溶解した。得られた溶液を０℃で、８時間攪拌した。その後、減圧下、得られた反応液からクロロホルムを除去した。得られた残渣にｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンを加えた。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（７−１７）で示される化合物１．１ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６６（１Ｈ，ｓ），７．６７−７．６４（１Ｈ，ｍ），７．２８−７．２４（１Ｈ，ｍ），６．６６−６．５９（１Ｈ，ｍ），６．１０（１Ｈ，ｄｄ），３．４５−３．２４（２Ｈ，ｍ），２．５３−２．４７（１Ｈ，ｍ），２．２０（３Ｈ，ｓ），１．７９−１．４６（２Ｈ，ｍ）、０．９６−０．９２（３Ｈ，ｍ）
＜式１−７４で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000129
　室温にて、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液８１０ｍｇおよび式（８−１）で示される化合物５６０ｍｇをテトラヒドロフラン１５ｍｌに溶解した。得られた溶液を１５分間加熱還流した。その後、加熱をやめ、得られた反応混合物に式（７−１７）で示される化合物１．１ｇを加えた。その後、得られた混合液を３０分間加熱還流した。得られた反応液を室温まで冷却し、析出した結晶をろ過により集め、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルとヘキサンとで順次よく洗浄し、式（６−１７）で示される化合物１．６ｇを得た。
　引き続き、室温にて、式（６−１７）で示される化合物１．６ｇを水３０ｍｌに溶解した。得られた溶液に無水炭酸ナトリウム１．２ｇを加えた。得られた溶液を５時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄して不純物を除去した後、２Ｎ塩酸を加えて酸性にし、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を減圧濃縮し、得られた結晶をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンで順次洗浄して式（２−１７）で示される化合物１．２ｇを得た。
　続いて、窒素雰囲気下、室温にて、式（２−１７）で示される化合物６００ｍｇおよびジメチルアミピリジン１．０５ｇをクロロホルム４．８ｍｌとトルエン１．２ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−１）で示される化合物１．０ｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：５）に付し、式（１−７４）で示される化合物２００ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６７（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ），７．２７（１Ｈ，ｄ），６．９８（２Ｈ，ｓ），５．５２（１Ｈ，ｓ），３．５７−３．４６（１Ｈ，ｍ），３．３１−３．１７（１Ｈ，ｍ），２．７１−２．５８（３Ｈ，ｍ），２．４４−２．２５（１０Ｈ，ｍ），１．７５−１．６２（２Ｈ，ｍ），１．０８−１．００（９Ｈ，ｍ）
製造例１−２３：式（１−２１）で示される化合物の製造
＜式１２−１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000130
　室温にて式（１１−１）で示される化合物３１ｇ、ピリジン１７ｍｌおよび塩化メチレン１００ｍｌを混合、攪拌し、得られた混合物を０℃まで冷却した後、パラトルエンスルホニルクロライド１１．４ｇを塩化メチレン６０ｍｌに溶解して得られた混合液へ滴下した。得られた混合液を０℃氷冷下、３時間攪拌した。得られた反応混合液を酢酸エチルで希釈して、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した。得られた酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝３：２）に付し、式（１２−１）で示される化合物１６ｇ（無色油状物質）を得た。
１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ　：７．８０−７．７８（２Ｈ，ｍ），７．３４−７．３０（２Ｈ，ｍ），３．８２（２Ｈ，ｓ），３．３７（２Ｈ，ｓ），２．４５（３Ｈ，ｓ），０．８８（６Ｈ，ｓ）
＜式１３−１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000131
　窒素雰囲気下、６０％水素化ナトリウム１．５５ｇに無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍｌを添加した。得られた混合物に氷冷下、式（１０−１）で示される化合物７．２ｇを滴下した。得られた混合物を氷冷下２５分間攪拌した後、そこに式（１２−１）で示される化合物８ｇの無水ＤＭＦ１５ｍｌ溶液を滴下し、得られた混合物を室温下１時間攪拌した後、反応温度を９０℃まで昇温し８時間攪拌した。得られた反応混合液をｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を合し、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮し、粗生成物を得た。この粗製生物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４→２：３）に付し、式（１３−１）で示される化合物７．６ｇを得た（油状物質）。
１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ　：７．４８（２Ｈ，ｄ），７．３９（２Ｈ，ｄ），３．４５（２Ｈ，ｓ），３．０２（２Ｈ，ｓ），２．０３（１Ｈ，ｓ），１．０１（６Ｈ，ｓ）
＜式９−１８で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000132
　窒素雰囲気下、塩化オキサリル３．４ｍｌと塩化メチレン１２０ｍｌの混合液を−７８℃まで冷却した後、ジメチルスルホキシド５．７ｍｌをゆっくりと滴下し、１０分間攪拌した。その後、得られた混合液に式（１３−１）で示される化合物７．６ｇの塩化メチレン５０ｍｌ溶液を滴下し、３０分間攪拌した。その後、得られた混合液にトリエチルアミン１１．６ｇを加え、−７８℃で１時間攪拌した後、０℃氷冷下でさらに６時間攪拌した。
得られた反応液をクロロホルムで希釈して、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られたクロロホルム層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して式（９−１８）で示される化合物６．７ｇ（油状物質）を得た。
１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ　：９．５０（１Ｈ，ｓ），７．５１（２Ｈ，ｄ），７．４０（２Ｈ，ｄ），３．１６（２Ｈ，ｓ），１．２４（６Ｈ，ｓ）
＜式７−１８で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000133
　室温にて、式（９−１８）で示される化合物４．２ｇおよびトリフェニルホスフィンアセチルメチレン５．６ｇをキシレン２０ｍｌに溶解した。得られた溶液を８時間加熱還流した。その後、減圧下、得られた反応液からキシレンを除去した。得られた残渣にｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンを加えた。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（７−１８）で示される化合物４．１ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５０（２Ｈ，ｄ），７．３８（２Ｈ，ｄ），６．７３（１Ｈ，ｄｄ），６．０５（１Ｈ，ｄｄ），３．０６（２Ｈ，ｓ），２．１７（３Ｈ，ｓ），１．２３（６Ｈ，ｓ）
＜式１−２１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000134
　室温にて、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液２．９ｇおよび式（８−１）で示される化合物２．０ｇを１，４−ジオキサン３５ｍｌに溶解した。得られた溶液を１５分間加熱還流した。その後、加熱をやめ、得られた反応混合物に式（７−１８）で示される化合物４．１ｇを加えた。その後、得られた混合液を１時間加熱還流した。得られた反応液を室温まで冷却し、減圧濃縮し、析出した粗結晶をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルとヘキサンとで順次よく洗浄し、式（６−１８）で示される化合物５．７ｇを得た。
　引き続き、室温にて、式（６−１８）で示される化合物５．７ｇを水２５ｍｌに溶解した。得られた溶液に無水炭酸ナトリウム１．０５ｇを加えた。得られた溶液を５時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄して不純物を除去した後、２Ｎ塩酸を加えて酸性にした水層を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を減圧濃縮し、得られた結晶をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンで順次洗浄して式（２−１８）で示される化合物９７０ｍｇを得た。
　続いて、窒素雰囲気下、室温にて、式（２−１８）で示される化合物９７０ｍｇおよびジメチルアミピリジン１．７ｇをクロロホルム７．５ｍｌとトルエン２ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−１）で示される化合物１．５ｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（１−２１）で示される化合物３００ｍｇ（白色固体）を得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５２（２Ｈ，ｄ），７．４１（２Ｈ，ｄ），６．９９（２Ｈ，ｓ），５．５４（１Ｈ，ｓ），３．０４（２Ｈ，ｄｄ），２．６７−２．２４（１２Ｈ，ｍ），１．１３−１．０６（１２Ｈ，ｍ）
製造例１−２４：式（１−２２）で示される化合物の製造
＜式１３−２で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000135
　窒素雰囲気下、６０％水素化ナトリウム１．５５ｇに無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍｌを添加した。得られた混合物に氷冷下、式（１０−２）で示される化合物７．２ｇを滴下した。得られた混合物を氷冷下２５分間攪拌した後、そこに式（１２−１）で示される化合物８ｇの無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌ溶液を滴下し、得られた混合物を室温下１時間攪拌した後、反応温度を９０℃まで昇温し８時間攪拌した。得られた反応混合液をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を合し、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮し、粗生成物を得た。この粗製生物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）に付し、式（１３−２）で示される化合物６．７ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ　：８．６１（１Ｈ，ｓ），７．７０−７．６７（１Ｈ，ｍ），７．３６−７．３２（２Ｈ，ｍ），３．３０（２Ｈ，ｄ），３．２３（２Ｈ，ｄ），１．０４（６Ｈ，ｓ）
＜式９−１９で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000136
　窒素雰囲気下、塩化オキサリル３．１ｍｌと塩化メチレン１２０ｍｌの混合液を−７８℃まで冷却した後、ジメチルスルホキシド５．０ｍｌをゆっくりと滴下し、１０分間攪拌した。その後、得られた混合液に式（１３−２）で示される化合物６．７ｇの塩化メチレン５０ｍｌ溶液を滴下し、３０分間攪拌した。その後、得られた混合液にトリエチルアミン１０．３ｇを加え、−７８℃で１時間攪拌した後、０℃氷冷下で６時間攪拌した。得られた反応液をクロロホルムで希釈して、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られたクロロホルム層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して式（９−１９）で示される化合物６．２ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ　：９．５１（１Ｈ，ｓ），８．６４（１Ｈ，ｓ），７．６５（１Ｈ，ｄ），７．２７（１Ｈ，ｄ），３．５２（２Ｈ，ｓ），１．２４（６Ｈ，ｓ）
＜式７−１９で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000137
　室温にて、式（９−１９）で示される化合物４．６ｇおよびトリフェニルホスフィンアセチルメチレン６．２ｇをキシレン２５ｍｌに溶解した。得られた溶液を８時間加熱還流した。その後、得られた反応液を減圧下、キシレンを除去した。得られた残渣にｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンを加えた。続いて、得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（７−１９）で示される化合物３．８ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６４（１Ｈ，ｓ），７．６４（１Ｈ，ｄｄ），７．２７（１Ｈ，ｄ），６．０４（１Ｈ，ｄ），６．０４（１Ｈ，ｄ），３．４３（２Ｈ，ｓ），２．１７（３Ｈ，ｓ），１．２２（６Ｈ，ｓ）
＜式１−２２で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000138
　室温にて、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液２．７ｇおよび式（８−１）で示される化合物１．８ｇを１，４−ジオキサン３５ｍｌに溶解した。得られた溶液を１５分間加熱還流した。その後、加熱をやめ、得られた反応混合物に式（７−１９）で示される化合物３．８ｇを加えた。その後、得られた混合液を１時間加熱還流した。得られた反応液を室温まで冷却し、減圧濃縮し、析出した粗結晶をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルとヘキサンとで順次よく洗浄し、式（６−１９）で示される化合物５．３ｇを得た。
　引き続き、室温にて、式（６−１９）で示される化合物５．３ｇを水９５ｍｌに溶解した。得られた溶液に無水炭酸ナトリウム４．０ｇを加えた。得られた溶液を５時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄して不純物を除去した後、２Ｎ塩酸を加えて酸性にした水層を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を減圧濃縮し、得られた結晶をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンで順次洗浄して式（２−１９）で示される化合物２．８ｇを得た。
　続いて、窒素雰囲気下、室温にて、式（２−１９）で示される化合物６００ｍｇおよびジメチルアミピリジン１．０５ｇをクロロホルム４．８ｍｌとトルエン１．２ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−１）で示される化合物１．０ｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：５）に付し、式（１−２２）で示される化合物２９０ｍｇ（白色固体）を得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６５（１Ｈ，ｓ），７．６５（１Ｈ，ｄｄ），７．３０（１Ｈ，ｄ），６．９８（２Ｈ，ｓ），５．５４（１Ｈ，ｓ），３．４１（２Ｈ，ｄｄ），２．７８−２．５１（３Ｈ，ｍ），２．４８−２．２６（９Ｈ，ｍ），１．１８−１．００（１２Ｈ，ｍ）
製造例１−２５：式（１−４０）で示される化合物の製造
＜式３−３で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000139
　窒素雰囲気下、室温にて、四酢酸鉛１０ｇ、酢酸水銀３１０ｍｇおよび式（５−３）で示される化合物５ｇをクロロホルム４０ｍｌに溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、反応液を４０℃で４時間攪拌した。
反応液を室温まで冷却し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して赤色油状物質を得た。得られた油状物質にヘキサンを加え、得られたものを減圧濃縮して式（３−３）で示される化合物１０．２ｇ（赤色固体）を得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．６１−７．５９（１Ｈ，ｍ）、７．４１−７．３４（５Ｈ，ｍ），７．００−６．９７（２Ｈ，ｍ）、５．０８（２Ｈ，ｓ）、２．８３（２Ｈ，ｑ）、２．０９（９Ｈ，ｓ），１．２９（３Ｈ，ｔ）
＜式３４−１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000140
　窒素雰囲気下、室温にて、式（２−２）で示される化合物５４０ｍｇおよびジメチルアミノピリジン１．０５ｇをクロロホルム４．８ｍｌとトルエン１．２ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−３）で示される化合物１．１ｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：２）に付し、式（３４−１）で示される化合物３８６ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６７（１Ｈ，ｓ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ），７．４６−７．２６（６Ｈ，ｍ），６．９８−６．９２（２Ｈ，ｍ），６．８６（１Ｈ，ｄｔ），５．７４（１Ｈ，ｓ），５．０８（２Ｈ，ｓ），３．３０（２Ｈ，ｔ），２．７９−２．６７（２Ｈ，ｍ），２．５０−２．２４（５Ｈ，ｍ），１．９３−１．８７（２Ｈ，ｍ），１．０８（３Ｈ，ｄｔ）
＜式１−４０で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000141
　室温下、式（３４−１）で示される化合物３００ｍｇを酢酸２．２ｍｌに溶解し、得られた混合液に４７％臭化水素酸０．７ｍｌを滴下した。得られた反応液を１００℃まで加熱し、３０分間攪拌した。反応液に氷水１０ｍｌを加え、酢酸エチルで抽出した。得られた酢酸エチル層を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮し、式（３５−１）で示される化合物２４０ｍｇを得た。
　引き続いて、室温にて式（３５−１）で示される化合物２４０ｍｇ、炭酸セシウム２００ｍｇと２，３−ジクロロー５−トリフルオロメチルピリジン１１８ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２ｍｌに溶解した。得られた反応液を７０℃まで加熱して、２時間攪拌した。得られた反応液を酢酸エチルで抽出し、得られた酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：２）に付し、式（１−４０）で示される化合物８０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６８（１Ｈ，ｓ），８．２４（１Ｈ，ｄｄ），８．００（１Ｈ，ｄ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ），７．２８−７．２６（１Ｈ，ｍ），７．１４−７．０３（３Ｈ，ｍ）、６．３３（１Ｈ，ｓ），３．３１（２Ｈ，ｔ），２．７９−２．６８（２Ｈ，ｍ），２．５２−２．２６（５Ｈ，ｍ），１．９４−１．８９（２Ｈ，ｍ），１．１０（３Ｈ，ｄｔ）
製造例１−２６：式（１−７５）で示される化合物の製造
＜式７−２０で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000142
　室温にて、式（７−２０）で示される化合物１０ｇを酢酸３３ｍｌに溶解した。得られた混合液に３５％硫酸１００ｍｌを加えた。その後、得られた反応混合液を０℃まで冷却した後、亜硝酸ナトリウム３．３ｇと水２５ｍｌとの混合物を滴下し、０℃にて１０分間攪拌した。
　その後、得られた反応液を、硫化ナトリウム１５ｇと硫黄２ｇと水酸化ナトリウム３．３ｇとを６０℃にて水１００ｍｌに溶解した混合物に滴下し、３０分間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで抽出、１０％塩酸水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過した。得られたろ液を減圧乾燥し、ジエチルエーテル３００ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃にてリチウムアルミニウムハイドライド１．８ｇを加え、その後、室温下、１時間攪拌した。得られた反応混合液へ１０％塩酸水を５００ｍｌ加え、ジエチルエーテルで抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して、式（１０−１７）で示される化合物の粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（１０−１７）で示される化合物３．１ｇを得た。
　その後、室温にて、式（１０−１７）で示される化合物３．０ｇおよびテトラヒドロフラン１０ｍｌを混合、攪拌し、得られた混合物を０℃まで冷却した後、そこにアクロレイン１．０５ｇとトリエチルアミン０．１ｇを滴下した。得られた混合物を氷冷下２時間攪拌した。その後、得られた混合物に水を加え、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルにて抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮して、式（９−２０）で示される化合物１．２ｇを得た。
　引き続き、室温にて、式（９−２０）で示される化合物１．２ｇおよびトリフェニルホスフィンアセチルメチレン１．４ｇをクロロホルム５ｍｌに溶解した。得られた溶液を０℃で、８時間攪拌した。その後、減圧下、得られた反応液からクロロホルムを除去した。
得られた残渣にｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンを加えた。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（７−２０）で示される化合物３４０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．６６（２Ｈ，ｄ），７．３２（２Ｈ，ｄ），６．７８（１Ｈ，ｄｔ），６．１４（１Ｈ，ｄ），３．１２（２Ｈ，ｔ），２．６１（２Ｈ，ｑ），２．２５（３Ｈ，ｓ）
＜式６−２０で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000143
　室温にて、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液２２０ｇおよび式（８−１）で示される化合物１５０ｍｇをテトラヒドロフラン４ｍｌに溶解した。得られた溶液を１５分間加熱還流した。その後、加熱をやめ、得られた反応混合物に式（７−２０）で示される化合物３４０ｍｇを加えた。その後、得られた混合液を３０分間加熱還流した。得られた反応液を０℃まで冷却し、ヘキサンを加え、析出した結晶をろ過により集め、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルとヘキサンとで順次洗浄し、式（６−２０）で示される化合物４６０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ｄ−ＤＭＳＯ）
δ　ｐｐｍ：７．８０（２Ｈ，ｄ），７．４４（２Ｈ，ｄ），４．３９（１Ｈ，ｓ），３．６５−３．４８（４Ｈ，ｍ），３．１７−３．１０（１Ｈ，ｍ），２．９９−２．９１（１Ｈ，ｍ），２．８３（１Ｈ，ｄ），２．３２−２．２５（１Ｈ，ｍ），２．１５−２．０３（１Ｈ，ｍ），１．８５−１．７４（１Ｈ，ｍ），１．５３−１．４７（１Ｈ，ｍ）
＜式１−７５で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000144
　室温にて、式（６−２０）で示される化合物４６０ｍｇを水１０ｍｌに溶解した。得られた溶液に無水炭酸ナトリウム３２３ｍｇを加えた。得られた溶液を５時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄した後、水層に２Ｎ塩酸を加えて酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を減圧濃縮し、得られた結晶をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンで順次洗浄して式（２−２０）で示される化合物４００ｍｇを得た。
　続いて、窒素雰囲気下、室温にて、式（２−２０）で示される化合物４００ｍｇおよびジメチルアミピリジン６２０ｍｇをクロロホルム３ｍｌとトルエン１ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−１）で示される化合物６００ｍｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して黄色油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）に付し、式（１−７５）で示される化合物１５０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．６６（２Ｈ，ｄ），７．３２（２Ｈ，ｄ），６．９８（２Ｈ，ｓ），５．５７（１Ｈ，ｓ），３．１３−３．０１（２Ｈ，ｍ），２．７７−２．６８（２Ｈ，ｍ），２．４９−２．２２（１０Ｈ，ｍ），１．８８（２Ｈ，ｑ），１．０６（６Ｈ，ｄｄｄ）
製造例１−２７：式（１−２３）で示される化合物の製造
＜式２１−１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000145
　室温にて式（１０−１）で示される化合物１０ｇをジメチルホルムアミド５０ｍｌに溶解した。得られた混合液に室温にてトリエチルアミン５．７ｇを加え、超音波をかけながら６時間攪拌した。得られた反応混合液をｔｅｒｔ−メチルエチルエーテルで抽出し、得られた有機層を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮し、式（２１−１）で示される化合物９．３ｇを得た。（無色固体）
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．６０−７．５３（８Ｈ，ｍ）
＜式１３−３で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000146
　式（１１−２）で示される化合物５ｇと式（２１−１）で示される化合物９．３ｇとをテトラヒドロフラン２５０ｍｌに溶解した。窒素雰囲気下、室温にて、得られた混合液にトリブチルホスフィン５．８ｇを滴下し、２時間攪拌した。得られた反応混合液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（１３−３）で示される化合物４．５ｇを得た。（無色固体）
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５０（２Ｈ，ｄ）、７．４１（２Ｈ，ｄ）、３．５８（２Ｈ，ｓ），３．１７（２Ｈ，ｓ），０．５８（４Ｈ，ｓ）
＜式７−２１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000147
　窒素雰囲気下、塩化オキサリル２．５ｇと塩化メチレン４５ｍｌとの混合液を−７８℃まで冷却した後、ジメチルスルホキシド２．７ｇの塩化メチレン２０ｍｌ溶液を滴下し、１０分間攪拌した。その後、得られた混合液に式（１３−３）で示される化合物４．５ｇの塩化メチレン５ｍｌ溶液を滴下し、３０分間攪拌した。その後、得られた混合液にトリエチルアミン８．８ｇを加え、室温まで昇温し、３時間攪拌した。得られた反応液を１Ｎ塩酸水６０ｍｌに注ぎ、クロロホルムで抽出した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して式（９−２１）で示される化合物の粗生成物４．５ｇを得た。
　引き続き、室温にて、式（９−２１）で示される化合物の粗生成物４．５ｇおよびトリフェニルホスフィンアセチルメチレン６．１ｇをキシレン４５ｍｌに溶解した。得られた反応混合溶液を８時間加熱還流した。その後、得られた反応液を減圧下、キシレンを除去した。得られた残渣にｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンを加えた。続いて、得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（７−２１）で示される化合物３．８ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５２（２Ｈ，ｄ），７．３５（２Ｈ，ｄ），６．４９（１Ｈ，ｄ），６．１７（１Ｈ，ｄ），３．１９（２Ｈ，ｓ），２．２２（３Ｈ，ｓ），１．１０−１．００（４Ｈ，ｍ）
＜式６−２１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000148
　室温にて、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液２．７ｇおよび式（８−１）で示される化合物１．８ｇを１，４−ジオキサン３０ｍｌに溶解した。得られた溶液を１５分間加熱還流した。その後、加熱をやめ、得られた反応混合物に式（７−２１）で示される化合物３．８ｇを加えた。その後、得られた混合液を１時間加熱還流した。得られた反応液を０℃まで冷却し、ヘキサンを加え、析出した結晶をろ過して、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルとヘキサンとで順次洗浄し、式（６−２１）で示される化合物４．５ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．６２（２Ｈ，ｄ），７．４５（２Ｈ，ｄ），４．４２（１Ｈ，ｓ），３．５７（３Ｈ，ｓ），３．３９−３．３５（１Ｈ，ｍ），３．２３（１Ｈ，ｄ），３．０７（１Ｈ，ｄ），２．３２（１Ｈ，ｔ），１．９３（１Ｈ，ｄｄ），１．７６（１Ｈ，ｔｄ），０．４６−０．３４（４Ｈ，ｍ）
＜式１−２３で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000149
　室温にて、式（６−２１）で示される化合物４．５ｇを水１００ｍｌに溶解した。得られた溶液に無水炭酸ナトリウム３．３７ｇを加えた。得られた溶液を５時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄した後、水層に２Ｎ塩酸を加えて酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧濃縮し、式（２−２１）で示される化合物の粗生成物３．４ｇを得た。
　続いて、窒素雰囲気下、室温にて、式（２−２１）で示される化合物の粗生成物１．７５ｇおよびジメチルアミピリジン３．１３ｇをクロロホルム１４ｍｌとトルエン４ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−１）で示される化合物３ｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して黄色油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（１−２３）で示される化合物１．９ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５２（２Ｈ，ｄ）、７．３５（２Ｈ，ｄ）、６．９７（２Ｈ，ｓ），５．９９（１Ｈ，ｓ），３．１２（２Ｈ，ｄｄ），２．６５−２．５８（３Ｈ，ｍ），２．４６−２．１３（９Ｈ，ｍ），１．０７（６Ｈ，ｔ），０．６４（４Ｈ，ｓ）
製造例１−２８：式（１−３６）で示される化合物の製造
＜式２７−１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000150
　窒素雰囲気下、塩化オキサリル８．６ｇと塩化メチレン１５０ｍｌとの混合液を−７８℃まで冷却した後、得られた混合液にジメチルスルホキシド９．４ｇの塩化メチレン６０ｍｌ溶液を滴下し、１０分間攪拌した。その後、得られた混合液に式（２８−１）で示される化合物１０ｇの塩化メチレン２０ｍｌ溶液を滴下し、３０分間攪拌した。その後、得られた混合液にトリエチルアミン３０．４ｇを加え、室温まで昇温し、１時間攪拌した。得られた反応液を１Ｎ塩酸水２００ｍｌに注ぎ、クロロホルムで抽出した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して式（２９−１）で示される化合物の粗生成物９．８ｇを得た。
　引き続き、室温にて、式（２９−１）で示される化合物の粗生成物９．８ｇおよび１−トリフェニルホスホラニリデン−２−プロパノン２２．６ｇをクロロホルム８０ｍｌに溶解した。得られた反応混合溶液を８時間加熱還流した。その後、得られた反応液を減圧下、クロロホルムを除去した。得られた残渣にｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンを加えた。続いて、得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（２７−１）で示される化合物７．４ｇを得た（無色油状物質）。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．３８−７．２６（５Ｈ，ｍ），６．８２（１Ｈ，ｄｔ），６．１３（１Ｈ，ｄｔ），４．５１（２Ｈ，ｓ），３．６３−３．５７（２Ｈ，ｍ），２．５３（２Ｈ，ｄｄｄ），２．２４（３Ｈ，ｓ）
＜式２５−１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000151
　室温にて、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液７．７ｇおよび式（８−１）で示される化合物５．３ｇをテトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解した。得られた溶液を１５分間加熱還流した。その後、加熱をやめ、得られた反応混合物に式（２７−１）で示される化合物７．４ｇを加えた。その後、得られた混合液を１時間加熱還流した。得られた反応液を０℃まで冷却し、ヘキサンを加え、析出した結晶をろ過して、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルとヘキサンとで順次洗浄し、式（２５−１）で示される化合物７．２ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．３７−７．２６（５Ｈ，ｍ），４．５０−４．３８（３Ｈ，ｍ），３．５９（３Ｈ，ｓ），３．４３−３．４０（３Ｈ，ｍ），２．８４（１Ｈ，ｄ），２．３２−２．２４（１Ｈ，ｍ），２．０８（１Ｈ，ｄｄ），１．７６（１Ｈ，ｄｄ），１．５７−１．３６（２Ｈ，ｍ）
＜式２４−１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000152
　室温にて、式（２５−１）で示される化合物３ｇを水９０ｍｌに溶解した。得られた溶液に無水炭酸ナトリウム２．９ｇを加えた。得られた溶液を５時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄した後、水層に２Ｎ塩酸を加えて酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧濃縮し、式（２６−１）で示される化合物の粗生成物２ｇを得た（黄色固体）。
　続いて、窒素雰囲気下、室温にて、式（２６−１）で示される化合物の粗生成物７３０ｍｇおよびジメチルアミピリジン１．８ｇをクロロホルム８ｍｌとトルエン２ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−１）で示される化合物１．７ｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：２）に付し、式（２４−１）で示される化合物８９０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．３９−７．２７（５Ｈ，ｍ），６．９７（２Ｈ，ｓ），５．７０（１Ｈ，ｓ），４．５３（２Ｈ，ｓ）、３．６２−３．５３（２Ｈ，ｍ），２．６９−２．６２（２Ｈ，ｍ），２．５２−２．２２（１０Ｈ，ｍ），１．８３−１．７４（２Ｈ，ｍ），１．０８（６Ｈ，ｄｄｄ）
＜式２３−１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000153
　式（２４−１）で示される化合物４．５ｇにトリエチルアミン１．８ｇの無水テトラヒドロフラン３０ｍｌ溶液を添加した。得られた混合物に氷冷下アセチルクロライド１．８ｇの無水テトラヒドロフラン１０ｍｌ溶液を添加した。得られた混合物を室温下１２時間攪拌した。反応混合物に水を加え、それをクロロホルムで抽出した。抽出したクロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（２３−１）で示される化合物３．７ｇを得た（無色油状物質）。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．３５−７．２４（５Ｈ，ｍ），６．８８（２Ｈ，ｓ），４．５０（２Ｈ，ｄｄ），３．５６（２Ｈ，ｔ），２．７２−２．２８（１２Ｈ，ｍ），１．８６−１．７３（５Ｈ，ｍ），１．１２−１．０３（６Ｈ，ｍ）
＜式２３−１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000154
　式（２３−１）で示される化合物３．７ｇを酢酸エチル１５０ｍｌに溶解した。得られた混合液へ１０％パラジウム炭素１．５ｇを加え、水素下、３５℃で４時間攪拌した。
得られた反応混合液をセライト（登録商標）ろ過し、得られたろ液を減圧濃縮し、式（２２−１）で示される化合物２．４ｇを得た（無色固体）。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：６．８９（２Ｈ，ｓ），３．７９（２Ｈ，ｄ），２．７９−２．６９（３Ｈ，ｍ），２．６０−２．５３（１Ｈ，ｍ），２．４２−２．２５（７Ｈ，ｍ），１．８８（３Ｈ，ｓ），１．８２−１．７３（２Ｈ，ｍ），１．６３−１．６１（２Ｈ，ｍ），１．０７（６Ｈ，ｑ）
＜式１−３６で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000155
　式（２２−１）で示される化合物３４４ｍｇと式（２１−２）で示される化合物２２７ｍｇをテトラヒドロフラン５ｍｌに溶解した。窒素雰囲気下、室温にて、得られた混合液にトリブチルホフィン２２３ｍｇを滴下し、２時間攪拌した。得られた反応混合液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（１−３６）で示される化合物４００ｍｇを得た。（無色油状物質）
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．２９（１Ｈ，ｄ），６．９６（２Ｈ，ｓ），６．３４（１Ｈ，ｄ），５．８８（１Ｈ，ｓ），２．７１−２．６０（４Ｈ，ｍ），２．４４−２．１６（１３Ｈ，ｍ），１．７０（２Ｈ，ｄｄ），１．１０−１．０１（６Ｈ，ｍ）
製造例１−２９：式（１−３３）で示される化合物の製造
＜式１−３３で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000156
　式（２２−１）で示される化合物３４４ｍｇと式（２１−３）で示される化合物１２１ｍｇとをテトラヒドロフラン５ｍｌに溶解した。窒素雰囲気下、室温にて、得られた混合液にトリブチルホフィン１２１ｍｇを滴下し、２時間攪拌した。得られた反応混合液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：２）に付し、式（１−３３）で示される化合物８０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．４１（２Ｈ，ｄｄ），７．１３（２Ｈ，ｄｄ），６．９０（１Ｈ，ｓ）、３．０８（２Ｈ，ｔ），２．８２−２．６７（３Ｈ，ｍ），２．５８−２．２４（９Ｈ，ｍ），１．９５−１．８４（３Ｈ，ｍ），１．１３−１．０３（６Ｈ，ｍ）
製造例１−３０：式（１−７６）で示される化合物の製造
＜式１−７６で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000157
　式（２２−１）で示される化合物１７２ｍｇと式（２１−４）で示される化合物１２４ｍｇをテトラヒドロフラン２．５ｍｌに溶解した。窒素雰囲気下、室温にて、得られた混合液にトリブチルホスフィン０．１４ｍｌを滴下し、２時間攪拌した。得られた反応混合液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：３→１：２→１：１）に付し、式（１−７６）で示される化合物１６０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．２６−７．２２（２Ｈ，ｍ）、６．９７（２Ｈ，ｓ）、６．６１（２Ｈ，ｄｔ），２．８６−２．８２（２Ｈ，ｍ），２．６７−２．５９（２Ｈ，ｍ），２．４４−２．１８（１０Ｈ，ｍ），１．７３（２Ｈ，ｄｄ），１．１１−１．０２（６Ｈ，ｍ）
製造例１−３１：式（１−７７）で示される化合物の製造
＜式１−７７で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000158
　式（２２−１）で示される化合物３４４ｍｇと式（２１−５）で示される化合物４５６ｍｇとをテトラヒドロフラン５ｍｌに溶解した。窒素雰囲気下、室温にて、得られた混合液にトリブチルホフィン１１１ｍｇを滴下し、２時間攪拌した。得られた反応混合液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４→１：２）に付し、式（１−７７）で示される化合物２１０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：９．４０（１Ｈ，ｓ），８．６１（１Ｈ，ｄｄ），７．９８−７．９５（２Ｈ，ｍ），７．６１−７．５１（４Ｈ，ｍ），７．４２（１Ｈ，ｔｄ），７．１１（１Ｈ，ｔｄ）、６．８７（２Ｈ，ｓ），２．８７−２．８３（２Ｈ，ｍ），２．６８−２．５４（３Ｈ，ｍ），２．４６−２．２２（９Ｈ，ｍ），１．８５（３Ｈ，ｓ），１．７９−１．７３（２Ｈ，ｍ），１．０４（６Ｈ，ｄｔ）
製造例１−３２：式（１−７８）で示される化合物の製造
＜式１−７８で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000159
　室温下、式（１−７７）で示される化合物１５０ｍｇをメタノール２０ｍｌに溶解し、炭酸カリウム１００ｍｇを加え、１時間攪拌した。得られた反応液を減圧濃縮して、式（１−７８）で示される化合物の粗生成物を得た。その後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（１−７８）で示される化合物１６０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：９．３９（１Ｈ，ｓ），８．５９（１Ｈ，ｄｄ，７．９５（２Ｈ、ｍ），７．６０−７．５１（４Ｈ、ｍ），７．４４−７．３９（１Ｈ，ｍ），７．１１（１Ｈ，ｔｄ），６．９４（２Ｈ，ｓ），５．９１（１Ｈ，ｓ），２．８８−２．８３（２Ｈ，ｍ），２．６０−２．５７（２Ｈ，ｍ），２．３２−２．１５（９Ｈ，ｍ），１．７６−１．７１（２Ｈ，ｍ），１．０６−０．９７（６Ｈ，ｄｔ）
製造例１−３３：式（１−９７）で示される化合物の製造
＜式３１−１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000160
　窒素雰囲気下、０℃にて、テトラメチレンジアミン３．２ｍｌにｎ−ブチルリチウム１６ｍｌ（１．６Ｍヘキサン溶液）を加え、１０分間攪拌した。その後、０℃氷冷下、式（３２−１）で示される化合物５ｇを加えた。その後、得られた溶液を−７８℃まで冷却した後、トリクロロビスマス２．３ｇのテトラヒドロフラン１５ｍｌ懸濁液を加え、室温まで昇温しながら１時間攪拌した。その後、得られた反応液に水２０ｍｌを加え、水層をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、ろ過し、得られたろ液を減圧濃縮して、式（３３−１）で示される化合物の粗生成物２．６ｇを得た。
　続いて、室温下、得られた式（３３−１）の粗生成物２．６ｇを脱水クロロホルム２５ｍｌに溶解し、０℃へ冷却した後、塩化スルフリル０．４ｍｌを加えた。その後室温まで昇温し、１時間攪拌した。得られた反応液を減圧濃縮し、得られた油状物質にヘキサンを加え、結晶を析出させ、ろ過することにより、式（３１−１）で示される化合物１．３ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．００（１Ｈ，ｄｄ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ），７．５４−７．４６（２Ｈ，ｍ），３．０３（２Ｈ，ｑ），１．３８（３Ｈ，ｔ）
＜１−９７で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000161
　窒素雰囲気下、室温にて、式（３１−１）で示される化合物５５０ｍｇおよび式（２−９）で示される化合物２９０ｍｇをクロロホルム１ｍｌとトルエン４ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液にジアザビシクロウンデセン０．１７ｍｌを加えた。窒素雰囲気下、室温にて得られた混合物を１２時間攪拌した。得られた反応液をクロロホルムで希釈した。
得られた希釈液を、ｐＨ１~２に調整した塩酸水で洗浄し、続いて飽和食塩水で洗浄した。その後、得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、ろ過して、得られたろ液を減圧濃縮し、油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）に付し、式（１−９７）で示される化合物２４０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６７（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ），７．３６−７．２３（４Ｈ，ｍ），７．０４−７．０１（１Ｈ，ｍ），５．９１−５．８７（１Ｈ，ｍ），３．６１−３．５１（１Ｈ，ｍ），３．０８−２．９８（１Ｈ，ｍ），２．７４−２．２８（７Ｈ，ｍ），２．０４−１．９５（１Ｈ，ｍ），１．１７−１．０３（６Ｈ，ｍ）
製造例１−３４：式（１−１９）で示される化合物の製造
＜式１−１９で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000162
　室温にて、式（１−１）で示される化合物２５０ｍｇにクロロホルム３ｍｌを加えた。
得られた混合物を攪拌しながら０℃まで冷却し、そこにメタクロロ過安息香酸１２０ｍｇをクロロホルム２ｍｌに溶解して得られた混合液を滴下した。得られた混合物を１時間攪拌した。その後、得られた混合物を室温まで加温し、室温で終夜攪拌した。反応液をクロロホルムで希釈して、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液で洗浄した。得られたクロロホルム層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝９：１）に付し、式（１−１９）で示される化合物１５４ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ　：７．８３−７．７５（４Ｈ，ｍ），６．９７（２Ｈ，ｓ），５．５３（１Ｈ，ｓ），３．０３−２．９４（１Ｈ，ｍ），２．８９−２．６２（３Ｈ，ｍ），２．４６−２．１９（１０Ｈ，ｍ），２．１３−１．７８（２Ｈ，ｍ），１．０８−１．００（６Ｈ，ｍ）
製造例１−３４に準じて製造した本化合物を、以下に示す。
＜式１−７９で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：１１．５１（１Ｈ，ｓ），８．７２（１Ｈ，ｄ），８．０５（２Ｈ，ｄ），７．６０−７．５０（４Ｈ，ｍ），７．３１（１Ｈ，ｄ），７．１９（１Ｈ，ｔ），６．９４（２Ｈ，ｓ），５．８２（１Ｈ，ｓ），３．３４−３．２４（１Ｈ，ｍ），３．０９−３．０１（１Ｈ，ｍ），２．６２−２．５５（２Ｈ，ｍ），２．３６−２．１４（１０Ｈ，ｍ），１．９６−１．８０（２Ｈ，ｍ），１．０５−１．０１（６Ｈ，ｍ）
＜１−８１で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ　：７．８３−７．７７（４Ｈ，ｍ），６．９０−６．８８（２Ｈ，ｍ），２．９９−２．１９（１５Ｈ，ｍ），１．３５−１．０２（９Ｈ，ｍ）
＜１−８３で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ　：８．８９（１Ｈ，ｓ），８．２３−８．１６（２Ｈ，ｍ），６．９６（２Ｈ，ｄ），３．３６−３．２８（１Ｈ、ｍ）、３．０１−２．８４（１Ｈ、ｍ）、２．７０−２．２１（１３Ｈ，ｍ），１．３７−１．１７（３Ｈ，ｍ），１．１１−１．０３（６Ｈ，ｍ）
＜１−８５で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ　：８．９９（１Ｈ，ｓ），８．０４（１Ｈ，ｓ），６．９７（２Ｈ，ｓ），５．７８（１Ｈ，ｓ），３．２１−３．１３（２Ｈ，ｍ），２．７６−２．６５（２Ｈ，ｍ），２．４８−１．８２（１２Ｈ，ｍ），１．０６−１．０２（６Ｈ，ｍ）
＜１−８７で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ　：７．８０（４Ｈ，ｄｄ），６．９８（２Ｈ，ｓ），３．００−２．９２（１Ｈ，ｍ），２．７６−２．２２（１３Ｈ，ｍ），１．３６−１．３３（６Ｈ，ｍ）、１．１１−１．０５（６Ｈ，ｍ）
＜１−８９で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ　：８．９０（１Ｈ，ｓ），８．２４−８．１８（２Ｈ，ｍ），６．９８（２Ｈ，ｓ），３．２４（１Ｈ，ｄｄ）、２．８９（１Ｈ，ｄｄ），２．７６−２．６７（２Ｈ、ｍ），２．５７−２．２３（１０Ｈ，ｍ），１．４０−１．３５（６Ｈ，ｍ），１．１１−１．０５（６Ｈ，ｍ）
＜１−９１で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ　：７．８４−７．７６（４Ｈ，ｍ），６．９８（１Ｈ，ｓ），５．８６（１Ｈ，ｓ），２．９５−２．２５（１４Ｈ，ｍ），１．１１−１．０６（６Ｈ，ｍ），１．００−０．９４（１Ｈ，ｍ），０．８６−０．７４（２Ｈ，ｓ），０．６４−０．５９（１Ｈ，ｓ）
＜１−９８で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ　：７．９６−７．９３（４Ｈ，ｍ），６．９２（１Ｈ，ｄ），３．０１−２．８４（２Ｈ，ｍ），２．６６−２．２６（１０Ｈ，ｍ），２．０９−１．９７（６Ｈ，ｍ），１．４０−１．１５（３Ｈ，ｍ）
＜式１−１５４で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．９０（１Ｈ，ｓ），８．２４（１Ｈ，ｄｔ），８．１８（１Ｈ，ｄｄ），６．９８（２Ｈ，ｓ），５．５０（１Ｈ，ｄ），３．３５−３．１９（１Ｈ，ｍ），３．１１−２．９９（１Ｈ，ｍ），２．７３−２．６４（２Ｈ，ｍ），２．４４−２．２３（１２Ｈ，ｍ），１．０８−１．０３（６Ｈ，ｍ）
＜式１−１５６で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：９．２１（１Ｈ，ｓ），８．５５（１Ｈ，ｄ），８．１２（１Ｈ，ｄｄ），６．９７（２Ｈ，ｓ），５．４８（１Ｈ，ｄ），４．００（３Ｈ，ｓ），３．３４−３．２４（１Ｈ，ｍ），３．１１−３．００（１Ｈ，ｍ），２．６８−２．６３（２Ｈ，ｍ），２．３８−２．０６（１２Ｈ，ｍ），１．０８−１．０１（６Ｈ，ｍ）
＜式１−１５８で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．７６（１Ｈ，ｄ），７．７９（１Ｈ，ｄ），７．４５（１Ｈ，ｄｄ），６．９７（２Ｈ，ｓ），５．５０（１Ｈ，ｄ），３．１８−３．１４（２Ｈ，ｍ），２．７２−２．６５（２Ｈ，ｍ），２．４７−２．２４（１１Ｈ，ｍ），２．０５−２．０１（１Ｈ，ｍ），１．０９−１．０２（６Ｈ，ｍ）
＜式１−１５９で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：９．３３（１Ｈ，ｄ），８．９８（１Ｈ，ｓ），６．９８（２Ｈ，ｓ），５．５３（１Ｈ，ｄ），３．３６−３．２８（１Ｈ，ｍ），３．２０−３．１１（１Ｈ，ｍ），２．７５−２．６６（２Ｈ，ｍ），２．４９−２．２０（１１Ｈ，ｍ），１．８４−１．６３（１Ｈ，ｍ），１．０８−１．０１（６Ｈ，ｍ）
＜式１−１６５で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．３９（１Ｈ，ｄｄ），８．１２（１Ｈ，ｄｄ），６．９７（２Ｈ，ｓ），５．５２（１Ｈ，ｄ），３．４９−３．４２（１Ｈ，ｍ），３．２７−３．２０（１Ｈ，ｍ），２．７４−２．６４（２Ｈ，ｍ），２．４６−２．１４（１１Ｈ，ｍ），１．７６−１．６６（１Ｈ，ｍ），１．０８−１．０２（６Ｈ，ｍ）
製造例１−３５：式（１−２０）で示される化合物の製造
＜式１−２０で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000163
　室温にて、式（１−１）で示される化合物２５０ｍｇにクロロホルム３ｍｌを加えた。
得られた混合物を撹拌しながら０℃まで冷却し、そこにメタクロロ過安息香酸４４０ｍｇをクロロホルム２ｍｌに溶解して得られた混合液を滴下した。得られた混合物を１時間攪拌した。その後、得られた混合物を室温まで加温し、室温で終夜攪拌した。反応液をクロロホルムで希釈して、得られた希釈液を１０％亜硫酸ナトリウム水溶液で洗浄した。得られたクロロホルム層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：２）に付し、式（１−２０）で示される化合物１５４ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δｐｐｍ：８．０８（２Ｈ，ｄ），７．８８（２Ｈ，ｄ），６．９７（２Ｈ，ｓ），５．５２（１Ｈ，ｓ），３．２７−３．１５（２Ｈ，ｍ），２．７３−２．６０（２Ｈ，ｍ），２．４５−２．２１（１０Ｈ，ｍ），２．０２−１．９０（２Ｈ，ｍ），１．０８—１．００（６Ｈ，ｍ）
製造例１−３５に準じて製造した本化合物を、以下に示す。
＜式１−８０で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：１０．４６（１Ｈ，ｓ），８．６９（１Ｈ，ｄ），８．０５−７．９１（２Ｈ，ｍ），７．７３（１Ｈ，ｔｄ），７．６４−７．５２（４Ｈ，ｍ），７．３４（１Ｈ，ｔｄ），６．９５（２Ｈ，ｓ），３．２６−３．１６（２Ｈ，ｍ），２．６１−２．５２（２Ｈ，ｍ），２．３５−２．１１（１０Ｈ，ｍ），１．９３−１．８７（２Ｈ，ｍ），１．０３（６Ｈ，ｄｄ）
＜式１−８２で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δｐｐｍ：８．０９（２Ｈ，ｄ），７．８８（２Ｈ，ｄ），６．９８（２Ｈ，ｓ），３．２８−２．９９（２Ｈ，ｍ），２．６１−２．２１（１３Ｈ，ｍ），１．２８−１．２２（３Ｈ，ｍ），１．０８—１．０４（６Ｈ，ｍ）
＜式１−８４で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δｐｐｍ：９．０２（１Ｈ，ｓ），８．２７（２Ｈ，ｓ），６．９８（２Ｈ，ｓ），５．６７（１Ｈ，ｓ），３．６９（１Ｈ，ｄｔ），３．３２（１Ｈ，ｄｄｄ），２．６６−２．２１（１３Ｈ，ｍ），１．２８−１．２４（３Ｈ，ｍ），１．１０—１．０２（６Ｈ，ｍ）
＜式１−８６で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δｐｐｍ：８．７９（１Ｈ，ｓ），８．１８（１Ｈ，ｓ），６．９９（２Ｈ，ｓ），３．８６−３．６６（２Ｈ，ｍ），２．８６−２．７２（２Ｈ，ｍ），２．５４−２．０９（１２Ｈ，ｍ），１．１０—１．０１（６Ｈ，ｍ）
＜式１−８８で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δｐｐｍ：８．０９（２Ｈ，ｄ），７．８６（２Ｈ，ｄ），６．９９（２Ｈ，ｄ），３．１１（２Ｈ，ｄｄ），２．６８−２．２４（１２Ｈ，ｍ），１．３５（６Ｈ，ｄ）、１．０８（６Ｈ，ｄｔ）
＜式１−９０で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δｐｐｍ：９．０１（１Ｈ，ｓ）、８．２７−８．２２（２Ｈ，ｍ），６．９８（２Ｈ，ｓ），３．５９−３．４９（２Ｈ，ｍ），２．５９−２．４８（２Ｈ，ｍ），２．５９−２．４８（２Ｈ，ｍ），２．４２−２．２７（８Ｈ，ｍ）、１．３３−１．２７（６Ｈ、ｍ）、１．０８（６Ｈ，ｔｄ）
＜式１−９２で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δｐｐｍ：８．０８（２Ｈ，ｄ）、７．８６（２Ｈ，ｄ），６．９８（２Ｈ，ｄ），５．８６（１Ｈ，ｓ）、３．２６−３．０８（２Ｈ，ｍ），２．８８−２．７３（１Ｈ，ｍ），２．６８−２．５２（２Ｈ，ｍ），２．４７−２．１７（９Ｈ，ｍ）、１．１２−１．０５（６Ｈ、ｍ）、０．８３−０．５３（４Ｈ，ｍ）
＜式１−９９で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δｐｐｍ：８．０９（２Ｈ，ｄ）、７．８８（２Ｈ，ｄ），６．９３（２Ｈ，ｓ），５．５９（１Ｈ，ｓ）、３．２３（１Ｈ，ｔｄ），３．０５−２．９８（１Ｈ，ｍ），２．５９−２．２３（９Ｈ，ｍ），２．０６−１．９７（６Ｈ，ｍ）、１．２１（３Ｈ，ｄｔ）
製造例１−３６：式（１−５９）で示される化合物の製造
＜式１−５９で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000164
　式（１−４）で示される化合物５００ｍｇにトリエチルアミン１７５ｍｇの無水テトラヒドロフラン３ｍｌ溶液を添加した。得られた混合物に氷冷下アセチルクロライド１７０ｍｇの無水テトラヒドロフラン１ｍｌ溶液を添加した。得られた混合物を室温下１２時間攪拌した。反応混合物に水５ｍｌを加え、それをクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：６）に付し、式（１−５９）で示される化合物５３０ｍｇを得た（無色油状物質）。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６７（１Ｈ，ｍ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ），７．２７（１Ｈ，ｄ），６．８９（２Ｈ，ｓ），３．３０（２Ｈ，ｔ），２．８４−２．２５（１２Ｈ，ｍ），１．９８−１．８９（５Ｈ，ｍ），１．０９−１．０２（６Ｈ，ｍ）
製造例１−３６に準じて製造した本化合物を、以下に示す。
＜式１−６０で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６７（１Ｈ，ｍ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ），７．２７（１Ｈ，ｄ），６．８８（２Ｈ，ｓ），３．３１（２Ｈ，ｔ），２．７７−２．２３（１２Ｈ，ｍ），２．１７−２．１１（２Ｈ，ｍ），１．９８−１．８８（２Ｈ，ｍ），１．０５（６Ｈ，ｄｄｄ）、０．８４（３Ｈ，ｔ）
＜式１−６１で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６７（１Ｈ，ｍ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ），７．２７（１Ｈ，ｄ），６．８７（２Ｈ，ｓ），３．３１（２Ｈ，ｔｄ），２．８４−２．２５（１２Ｈ，ｍ），１．９４（２Ｈ，ｄｔ），１．０５（６Ｈ，ｄｔ），０．８８（９Ｈ，ｓ）
＜式１−６２で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６７（１Ｈ，ｄｄ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ），７．２７（１Ｈ，ｄ），６．９０（２Ｈ，ｓ），３．７０（３Ｈ，ｓ），３．３１（２Ｈ，ｔ），２．９２−２．２６（１２Ｈ，ｍ），１．９９−１．８９（２Ｈ，ｍ），１．０９−１．０２（６Ｈ，ｍ）
＜式１−６３で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６７（１Ｈ，ｄｄ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ），７．２７（１Ｈ，ｄ），６．９０（２Ｈ，ｓ），４．１２−４．０７（２Ｈ，ｍ），３．３４−３．２７（２Ｈ，ｍ），２．９１−２．２７（１２Ｈ，ｍ），１．９９−１．８８（２Ｈ，ｍ），１．１８（３Ｈ，ｔ），１．０９−１．００（６Ｈ，ｍ）
＜式１−６６で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６７（１Ｈ，ｄｄ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ），７．２６（１Ｈ，ｄ），６．９０（２Ｈ，ｓ），５．８０−５．７１（１Ｈ，ｍ），５．２１−５．１５（２Ｈ，ｍ），４．５２−４．５０（２Ｈ，ｍ），３．３０（２Ｈ，ｔ），２．８２−２．２６（１２Ｈ，ｍ），１．９７−１．８８（２Ｈ，ｍ），１．０９−１．００（６Ｈ，ｍ）
＜式１−６７で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６７（１Ｈ，ｔ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ），７．３５−７．１８（４Ｈ，ｍ），６．９５（２Ｈ，ｓ），６．８７−６．８３（２Ｈ，ｍ），３．３１（２Ｈ，ｔ），２．９９−２．２９（１２Ｈ，ｍ），２．００−１．９０（２Ｈ，ｍ），１．０８−１．０３（６Ｈ，ｍ）
＜式１−６８で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６９（１Ｈ，ｔ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ），７．２７（１Ｈ，ｄ），６．９３（２Ｈ，ｓ），３．６６−３．２７（２Ｈ，ｍ），３．０６（１Ｈ，ｄｄ），２．８４−２．７６（２Ｈ，ｍ），２．５６−２．２６（１２Ｈ，ｍ），１．９９−１．８８（２Ｈ，ｍ），１．１４−１．０４（６Ｈ，ｍ）
＜式１−９３で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．９１（１Ｈ，ｓ），８．２４−８．１８（２Ｈ，ｍ），６．９０（２Ｈ，ｄ），４．１３−４．０５（２Ｈ，ｍ），３．３３（１Ｈ，ｄｄｄ），３．０７−２．２４（１４Ｈ，ｍ），１．３９−１．０２（１２Ｈ，ｍ）
製造例１−３７：式（１−６４）で示される化合物の製造
＜式１−６４で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000165
　６０％水素化ナトリウム１１０ｍｇに無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１ｍｌを添加した。得られた混合物に氷冷下、式（１−４）で示される化合物５００ｍｇの無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ溶液を滴下した。得られた混合物を氷冷下１０分間攪拌した後、そこにクロロメチル　メチル　エーテル２００ｍｇの無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１ｍｌ溶液を滴下し、得られた混合物を室温下２時間攪拌した。反応混合物に水５ｍｌを加え、それを酢酸エチルで抽出した。得られた酢酸エチル層を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（１−６４）で示される化合物２０８ｍｇを得た（黄色油状物質）。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６７（１Ｈ，ｍ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ），７．２７（１Ｈ，ｄ），６．９０（２Ｈ，ｓ），４．９８（２Ｈ，ｓ），３．３９−３．２２（５Ｈ，ｍ）、３．０３−２．２５（１２Ｈ，ｍ），１．９９−１．８９（２Ｈ，ｍ），１．０８−１．０２（６Ｈ，ｍ）
製造例１−３７に準じて製造した本化合物を、以下に示す。
＜式１−６５で示される化合物＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６７（１Ｈ，ｍ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ），７．２７（１Ｈ，ｄ），６．９１（２Ｈ，ｓ），５．０５−４．９９（２Ｈ，ｍ）、３．５６−３．５１（２Ｈ，ｍ），３．３７−３．２８（２Ｈ，ｍ），３．０４−２．２３（１２Ｈ，ｍ），１．９７−１．９０（２Ｈ、ｍ）、１．１７−０．９９（９Ｈ，ｍ）
製造例１−３８：式（１−３０）で示される化合物の製造
＜式９−３０で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000166
　室温にて、式（１０−３０）で示される化合物７．１０ｇおよびテトラヒドロフラン６０ｍｌを混合、攪拌し、得られた混合物に９５％アクロレイン３．６４ｇとトリエチルアミン１．２１ｇを滴下した。得られた混合物を室温にて５．５時間攪拌した。その後、得られた反応液を減圧濃縮して、式（９−３０）で示される化合物９．３２ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：９．７８（１Ｈ，ｓ），７．６７（１Ｈ，ｄ），７．５４−７．４６（２Ｈ，ｍ），７．３５−７．３１（１Ｈ，ｍ），３．２４（２Ｈ，ｔ），２．８０（２Ｈ，ｄｔ）
＜式７−３０で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000167
　室温にて、式（９−３０）で示される化合物９．３２ｇをクロロホルム４０ｍｌに溶解した。得られた溶液に氷冷下トリフェニルホスフィンアセチルメチレン１６．５ｇを加えた。得られた溶液を室温にて、１７時間攪拌した。その後、減圧下、得られた反応液からクロロホルムを除去した。得られた残渣にｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンを加えた。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（７−３０）で示される化合物９．７６ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．６７（１Ｈ，ｄ），７．５２−７．４３（２Ｈ，ｍ），７．３４−７．３０（１Ｈ，ｍ）６．７９（１Ｈ，ｄｔ），６．１１（１Ｈ，ｄｔ），３．１０（２Ｈ，ｔ），２．５７（２Ｈ，ｑｄ），２．２４（３Ｈ，ｓ）
＜式６−３０で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000168
　室温にて、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液７．５５ｇおよび式（８−１）で示される化合物５．１７ｇをテトラヒドロフラン７０ｍｌに溶解した。得られた溶液を１０分間加熱還流した。その後、加熱をやめ、得られた反応混合物に式（７−３０）で示される化合物９．７６ｇを加えた。その後、得られた混合液を２時間加熱還流した。得られた反応液を室温まで冷却し、析出した結晶をろ過により集め、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ヘキサンで順次洗浄し、式（６−３０）で示される化合物６．８０ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ｄ−ＤＭＳＯ）
δ　ｐｐｍ：７．７０（１Ｈ，ｄ），７．６１（２Ｈ，ｄｄ），７．３６（１Ｈ，ｑ），４．３９（１Ｈ，ｓ），３．４７（３Ｈ，ｓ），３．１５−３．０８（１Ｈ，ｍ），３．００−２．９３（１Ｈ，ｍ），２．８３（１Ｈ，ｄ），２．３３−２．２３（１Ｈ，ｍ），２．１１（１Ｈ，ｄｄ），１．７７（１Ｈ，ｄｄ），１．５３−１．４４（２Ｈ，ｍ）
＜式１−３０で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000169
　室温にて、式（６−３０）で示される化合物６．８０ｇを水９０ｍｌに溶解した。得られた溶液に無水炭酸ナトリウム５．７８ｇを加えた。得られた溶液を５時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸を加えて酸性にした。得られた反応液を酢酸エチルで抽出して、式（２−３０）で示される化合物６．０１ｇを得た。
　窒素雰囲気下、室温にて、式（２−３０）で示される化合物５４１ｍｇおよびジメチルアミノピリジン１．０４ｇをクロロホルム５．０ｍｌとトルエン２．０ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−１）で示される化合物１．００ｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を７５℃で１．５時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して黄色油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（１−３０）で示される化合物３８７ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．６７（１Ｈ，ｄ），７．４９（２Ｈ，ｔ），７．３２−７．２８（１Ｈ，ｍ），６．９８（２Ｈ，ｓ），５．５４（１Ｈ，ｓ），３．０７（２Ｈ，ｄｄｄ），２．６９（２Ｈ，ｔｄ），２．４８−２．２４（１０Ｈ，ｍ），１．８５（２Ｈ，ｑ），１．０８（３Ｈ，ｔ），１．０５（３Ｈ，ｔ）
製造例１−３９：式（１−２９）で示される化合物の製造
＜式７−２９で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000170
　室温にて、式（１０−２９）で示される化合物５．０ｇおよびテトラヒドロフラン５６ｍｌを混合、攪拌し、得られた混合物に９５％アクロレイン２．５６ｇとトリエチルアミン８５２ｍｇを滴下した。得られた混合物を室温にて２時間攪拌した。その後、得られた反応液を減圧濃縮して、式（９−２９）で示される化合物６．６１ｇを得た。
　室温にて、式（９−２９）で示される化合物６．６１ｇおよびトリフェニルホスフィンアセチルメチレン１１．６ｇをテトラヒドロフラン２８ｍｌに溶解した。得られた溶液を室温で、５時間攪拌した。その後、減圧下、得られた反応液からテトラヒドロフランを除去した。得られた残渣にｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンを加えた。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）に付し、式（７−２９）で示される化合物１．０１ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５６（１Ｈ，ｓ），７．５１−７．４０（３Ｈ，ｍ），６．７８（１Ｈ，ｄｔ），６．１３（１Ｈ，ｄｔ），３．１０（２Ｈ，ｔ），２．５９（２Ｈ，ｑｄ），２．２５（３Ｈ，ｓ）
＜式６−２９で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000171
　室温にて、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液７８１ｍｇおよび式（８−１）で示される化合物４６４ｍｇをテトラヒドロフラン７ｍｌに溶解した。得られた溶液を１０分間加熱還流した。その後、加熱をやめ、得られた反応混合物に式（７−２９）で示される化合物１．０１ｇを加えた。その後、得られた混合液を１時間加熱還流した。得られた反応液を室温まで冷却し、析出した結晶をろ過により集め、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ヘキサンで順次洗浄し、式（６−２９）で示される化合物８７３ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５７−７．５１（４Ｈ，ｍ），４．３８（１Ｈ，ｓ），３．４５（３Ｈ，ｓ），３．１０（１Ｈ，ｍ），２．９６（１Ｈ，ｍ），２．８１（１Ｈ，ｄ），２．２８（１Ｈ，ｍ），２．１１（１Ｈ，ｄ），１．７５（１Ｈ，ｔ），１．４７（２Ｈ，ｍ）
＜式１−２９で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000172
　室温にて、式（６−２９）で示される化合物８７３ｍｇを水１２ｍｌに溶解した。得られた溶液に無水炭酸ナトリウム７４１ｍｇを加えた。得られた溶液を６．５時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸を加えて酸性にした。得られた反応液を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を減圧濃縮し、得られた結晶をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンで順次洗浄して式（２−２９）で示される化合物４３４ｍｇを得た。
　窒素雰囲気下、室温にて、式（２−２９）で示される化合物４３０ｍｇおよびジメチルアミノピリジン８３１ｍｇをクロロホルム４ｍｌとトルエン１ｍｌとの混合物に溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−１）で示される化合物７９５ｍｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を８０℃で１時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して黄色油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１５：８５）に付し、式（１−２９）で示される化合物１４４ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５６（１Ｈ，ｓ），７．５０−７．４０（３Ｈ，ｍ），６．９８（２Ｈ，ｓ），５．５４（１Ｈ，ｓ），３．１０−３．０１（２Ｈ，ｍ），２．７０（２Ｈ，ｔ），２．４７−２．２４（１０Ｈ，ｍ），１．８６（２Ｈ，ｑ），１．１０−１．０３（６Ｈ，ｍ）
製造例１−４０：式（１−４１）で示される化合物の製造
＜式３−１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000173
　窒素雰囲気下、室温にて、１，１′−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン−パラジウム（ＩＩ）ジクロリド−ジクロロメタン錯体２．０４ｇ、炭酸セシウム４８．８ｇ、および式（５−１）で示される化合物１０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１２５ｍｌに溶解した。得られた溶液に、トリエチルボラン３２．５ｍｌ（１．０Ｍ　ヘキサン溶液）を滴下し、窒素雰囲気下、室温にて１６時間攪拌した。反応液をセライト（登録商標）濾過した後、ろ液に水を加え、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルにて抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた有機層を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：１９→１：９）に付し、式（３−１）で示される化合物３．１８ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：６．７８（２Ｈ，ｓ），３．４９（２Ｈ，ｓ），２．５１（２Ｈ，ｑ），２．２３（３Ｈ，ｓ），２．１６（３Ｈ，ｓ），１．２４（３Ｈ，ｔ）
＜式１１−４で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000174
　室温にて、式（１２−４）で示される化合物３．１８ｇを水２５ｍｌに溶解した。得られた溶液に４８％　臭化水素酸２６．６ｍｌ加え、４０℃で１５分間攪拌した。得られた反応液に、０℃で２．３４Ｍ　亜硝酸ナトリウム水溶液１０ｍｌを滴下し、氷冷下２０分間攪拌した。得られた混合物を、硫酸銅（ＩＩ）五水和物３．１９ｇと銅（粉末）１．２７ｇとに４８％臭化水素酸２６．６ｍｌを加え０℃に冷却した混合物に、滴下した。得られた溶液を室温にて、３．５時間攪拌した。得られた反応液をセライト（登録商標）濾過し、得られたろ液を酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた有機層を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、ヘキサン）に付し、式（１１−４）で示される化合物１．９１ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：６．９０（１Ｈ，ｓ），６．８８（１Ｈ，ｓ），２．７４（２Ｈ，ｑ），２．３８（３Ｈ，ｓ），２．２５（３Ｈ，ｓ），１．２１（３Ｈ，ｔ）
＜式３−４で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000175
　窒素雰囲気下、室温にて、式（１１−４）で示される化合物１．９１ｇをテトラヒドロフラン２３ｍｌに溶解した。得られた溶液を−７８℃まで冷却し窒素雰囲気下、ｎ−ブチルリチウム（１．６３Ｍ　ヘキサン溶液）を滴下した。その後、窒素雰囲気下、反応液を４０℃で４時間攪拌した。得られた溶液を−７８℃まで冷却し、窒素雰囲気下トリメトキシボラン１．１２ｇを滴下し、室温にて２３時間攪拌した。得られた溶液を０℃まで冷却し、１Ｎ　塩酸を加えて酸性にした。得られた反応液をクロロホルムで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。有機層を減圧濃縮後、濾過し残渣をヘキサンで洗浄することで、式（３−４）で示される化合物６５４ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：６．８６（１Ｈ，ｓ），６．８５（１Ｈ，ｓ），４．５８（２Ｈ，ｄ），２．６３（２Ｈ，ｑ），２．３５（３Ｈ，ｓ），２．２９（３Ｈ，ｓ），１．２３（３Ｈ，ｔ）
＜式１−４１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000176
　窒素雰囲気下、室温にて、四酢酸鉛１．８７ｇ、酢酸水銀５８．５ｍｇおよび式（５−４）で示される化合物６５４ｍｇをクロロホルム７ｍｌに溶解した。得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、反応液を４５℃で４時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液を減圧濃縮して黄色油状物質を得た。得られた油状物質にヘキサンを加え、得られた混合物を減圧濃縮して黄色固体を得た。窒素雰囲気下、室温にて、得られた固体をクロロホルム１６ｍｌに溶解した。得られた溶液に炭酸カリウム６．０９ｇを加え、１５分間攪拌した。その後、反応液をセライト（登録商標）濾過した。得られたろ液を減圧濃縮し、式（３−４）で示される化合物２１ｇを得た。
　窒素雰囲気下、室温にて、式（２−１）で示される化合物３３２ｍｇおよびジメチルアミノピリジン６４４ｍｇをクロロホルム３ｍｌとトルエン１ｍｌとの混合物に溶解した。
得られた溶液を窒素雰囲気下、室温にて１５分間攪拌した。その後、窒素雰囲気下、得られた溶液に式（３−４）で示される化合物６００ｍｇを加えた。窒素雰囲気下、得られた混合物を２時間加熱還流した。得られた反応液を室温まで冷却し、２Ｎ塩酸でｐＨ１になるように調整し、セライト（登録商標）濾過した。得られたろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。
得られたろ液を減圧濃縮して黄色油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：９→３：１７）に付し、式（１−４１）で示される化合物３６１ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５４（２Ｈ，ｄ），７．３７（２Ｈ，ｄ），６．９６（２Ｈ，ｓ），５．５０（１Ｈ，ｓ），３．１３−３．０３（２Ｈ，ｍ），２．７１（２Ｈ，ｔ），２．４７−２．２５（８Ｈ，ｍ），２．０６−２．００（３Ｈ，ｍ），１．９０−１．８５（２Ｈ，ｍ），１．１０−１．０２（３Ｈ，ｍ）
製造例１−４０に準じて製造した本化合物を、以下に示す。
＜式１−１２８で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５３（２Ｈ，ｄ），７．３７（３Ｈ，ｄ），７．２３−７．１２（３Ｈ，ｍ），３．０５（２Ｈ，ｔｄ），２．６９（２Ｈ，ｄ），２．４７−２．３０（３Ｈ，ｍ），１．８７−１．８１（２Ｈ，ｍ）
＜式１−１６７で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５５−７．４９（３Ｈ，ｍ），７．３８−７．２６（３Ｈ，ｍ），７．１９−７．１４（１Ｈ，ｍ），５．６２（１Ｈ，ｓ），３．０７−３．０６（２Ｈ，ｍ），２．７２−２．６３（２Ｈ，ｍ），２．４８−２．２１（３Ｈ，ｍ），１．８７（２Ｈ，ｄｔ）
＜式１−１６８で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６７（１Ｈ，ｓ），７．７０−７．６５（２Ｈ，ｍ），７．３８（１Ｈ，ｔｔ），７．２９−７．２３（２Ｈ，ｍ），７．１６（１Ｈ，ｄｄｄ），５．５８（１Ｈ，ｄ），３．３１（２Ｈ，ｔ），２．８１−２．６７（２Ｈ，ｍ），２．５５−２．２４（３Ｈ，ｍ），１．９７−１．８８（２Ｈ，ｍ）
＜式１−１７０で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６３（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ），７．２５（１Ｈ，ｄ），６．６１（２Ｈ，ｓ），３．２５−３．２１（２Ｈ，ｍ），２．６９（２Ｈ，ｄ），２．３７−２．３１（３Ｈ，ｍ），１．８６−１．８３（２Ｈ，ｍ）
＜式１−１７１で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．６９（１Ｈ，ｄｄｄ），７．５４（２Ｈ，ｄ），７．３８（３Ｈ，ｄ），７．２８−７．１３（２Ｈ，ｍ），５．５８（１Ｈ，ｓ），３．０７（２Ｈ，ｑ），２．７７−２．２５（５Ｈ，ｍ），１．９１−１．８５（２Ｈ，ｍ）
＜式１−１７５で示される化合物の製造＞
δ　ｐｐｍ：７．５３（２Ｈ，ｄ），７．３９（２Ｈ，ｄ），７．２９（１Ｈ，ｓ），７．１１（１Ｈ，ｓ），５．５７（１Ｈ，ｓ），３．２１−３．１２（１Ｈ，ｍ），２．９２−２．８２（１Ｈ，ｍ），２．６６−１．９１（１３Ｈ，ｍ），１．１９−１．１４（３Ｈ，ｍ）
＜式１−１７６で示される化合物の製造＞
δ　ｐｐｍ：７．５２（２Ｈ，ｄ），７．３６（２Ｈ，ｄ），６．７１（１Ｈ，ｄ），６．５９（１Ｈ，ｓ），６．１３（１Ｈ，ｓ），３．７０−３．６３（３Ｈ，ｍ），３．１５（１Ｈ，ｄｄ），２．８４（１Ｈ，ｔｄ），２．５９−１．８８（１２Ｈ，ｍ），１．１３（３Ｈ，ｄ）
＜式１−１７９で示される化合物の製造＞
δ　ｐｐｍ：７．５８−７．３５（５Ｈ，ｍ），６．６７（２Ｈ，ｄｄ），６．００（１Ｈ，ｓ），３．８１（３Ｈ，ｓ），３．７９（３Ｈ，ｓ），３．２４（１Ｈ，ｄ），２．８８（１Ｈ，ｔ），２．６４−１．９５（６Ｈ，ｍ），１．１９（３Ｈ，ｄ）
＜式１−１８０で示される化合物の製造＞
δ　ｐｐｍ：７．５３—７．０４（６Ｈ，ｍ），５．８７（１Ｈ，ｓ），３．７８−１．９３（１４Ｈ，ｍ），１．１４（３Ｈ，ｄｄｄ）
＜式１−１８１で示される化合物の製造＞
δ　ｐｐｍ：７．５３（２Ｈ，ｄ），７．３８（２Ｈ，ｄ），７．３０（１Ｈ，ｄ），７．０４（１Ｈ，ｄ），６．４９（１Ｈ，ｄｄｄ），５．７１−５．６２（２Ｈ，ｍ），５．２２−５．１６（１Ｈ，ｍ），３．２１−３．１２（１Ｈ，ｍ），２．８７（１Ｈ，ｍ），２．６３−１．９０（１２Ｈ，ｍ），１．１９−１．１４（３Ｈ，ｍ）
＜式１−１８２で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５５（２Ｈ，ｄ），７．４０（２Ｈ，ｄ），７．３１−７．２６（２Ｈ，ｍ），３．１８−２．０８（１７Ｈ，ｍ），１．１５（３Ｈ，ｓ）
製造例１−４１：式（１−１０５）で示される化合物の製造
＜式３１−２で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000177
　窒素雰囲気下、室温にて式（３２−２）で示される化合物２．５２ｇをテトラヒドロフラン１５ｍｌに溶解した。得られた溶液を−７８℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム１０ｍｌ（１．６Ｍヘキサン溶液）を加え、１時間攪拌した。その後、トリクロロビスマス１．４４ｇのテトラヒドロフラン１０ｍｌ懸濁液を加え、室温まで昇温しながら約１時間攪拌した。得られた反応液へ水２０ｍｌを加え、セライト（登録商標）濾過した。ろ液をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、ろ過し、得られたろ液を減圧濃縮して、式（３３−２）で示される化合物の粗生成物２．１８ｇを得た。
　続いて、室温下、得られた式（３３−２）で示される化合物の粗生成物２．１８ｇを脱水クロロホルム５ｍｌに溶解し、０℃まで冷却した後、塩化スルフリル０．５５ｍｌを加えた。その後室温まで昇温し、３０分間攪拌した。得られた反応液にｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルを加え結晶を析出させた後、減圧濃縮し、ろ過することにより、式（３１−２）で示される化合物１．８６ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ｄ‐ＤＭＳＯ）
δ　ｐｐｍ：８．０３（３Ｈ，ｄｄ）、７．６２（３Ｈ，ｔ）、７．５１（３Ｈ，ｄ）、７．３４（３Ｈ，ｔ）、３．８２（９Ｈ，ｓ）
＜１−１０５で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000178
　窒素雰囲気下、室温にて、式（２−９）で示される化合物４７５ｍｇ、１，８‐ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ‐７‐エン２７４ｍｇ、および式（３１−２）で示される化合物１，０８ｇをクロロホルム１ｍｌとトルエン５ｍｌとの混合物に溶解し、窒素雰囲気下、室温にて２４時間攪拌した。得られた反応液をクロロホルムで希釈し、ｐＨ１~２に調整した塩酸水で洗浄し、続いて飽和食塩水で洗浄した。その後、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、ろ過して、得られたろ液を減圧濃縮し、油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：９→３：７）に付し、式（１−１０５）で示される化合物７２．４ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５３（２Ｈ，ｄ），７．３８−７．３４（３Ｈ，ｍ），７．１４−６．９８（３Ｈ，ｍ），６．３０（１Ｈ，ｓ），３．８０（３Ｈ，ｓ），３．１０−３．０２（２Ｈ，ｍ），２．７３−２．６５（２Ｈ，ｍ），２．４７−２．３９（２Ｈ，ｍ），２．３１−２．２４（１Ｈ，ｍ），１．８８−１．８２（２Ｈ，ｍ）
製造例１−４２：式（１−９６）で示される化合物の製造
＜式３１−３で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000179
　窒素雰囲気下、室温にて式（３２−３）で示される化合物３．２０ｇをテトラヒドロフラン１５ｍｌに溶解した。得られた溶液を−７８℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム１０ｍｌ（１．６Ｍヘキサン溶液）を加え、１時間攪拌した。その後、テトラヒドロフラン１０ｍｌに懸濁したトリクロロビスマス１．４４ｇ溶液を加え、室温まで昇温しながら１時間攪拌した。得られた反応液へ水２０ｍｌを加え、水層をクロロホルムで抽出した。得られたクロロホルム層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、ろ過し、得られたろ液を減圧濃縮して、式（３３−３）で示される化合物の粗生成物３．０７ｇを得た。
　続いて、室温下、得られた式（３３−３）で示される化合物の粗生成物３．０７ｇを脱水クロロホルム５ｍｌに溶解し、０℃に冷却した後、塩化スルフリル０．５５ｍｌを加えた。その後室温まで昇温し、３０分間攪拌した。得られた反応液を減圧濃縮し、得られた油状物質にヘキサンを加え、結晶を析出させた。得られた結晶をろ過することにより、式（３１−３）で示される化合物１．２５ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．１１（３Ｈ，ｄ）、７．５１−７．４５（９Ｈ，ｍ）、７．３０（６Ｈ、ｄ）、７．１９−７．１５（３Ｈ、ｍ）、７．０５（６Ｈ，ｔ）
＜１−９６で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000180
　窒素雰囲気下、室温にて、式（２−９）で示される化合物３．１６ｍｇ、１，８‐ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ‐７‐エン１８３ｍｇ、および式（３１−３）で示される化合物８８７ｍｇをクロロホルム１ｍｌとトルエン４ｍｌとの混合物に溶解し、窒素雰囲気下、室温にて２４時間攪拌した。得られた反応液をクロロホルムで希釈し、得られた希釈液を、ｐＨ１~２に調整した塩酸水で洗浄し、続いて飽和食塩水で洗浄した。その後、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、ろ過して、得られたろ液を減圧濃縮し、油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝３：７）に付し、式（１−９６）で示される化合物９９ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５４−７．１７（１３Ｈ，ｍ），５．６６（１Ｈ，ｓ），３．０２（２Ｈ，ｍ），２，７３（２Ｈ，ｍ），２．５９−２．１７（３Ｈ，ｍ），１．８２−１．７７（２Ｈ，ｍ）
製造例１−４２に準じて製造した本化合物を、以下に示す。
＜式１−４２で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．７９（１Ｈ，ｄ），７．６３−７．５３（４Ｈ，ｍ），７．３８（２Ｈ，ｄ），７．２０（１Ｈ，ｄｄ），５．４０（１Ｈ，ｓ），３．０６（２Ｈ，ｔ），２．７５−２．２５（５Ｈ，ｍ），１．８６（２Ｈ，ｄｔ）
＜式１−１６６で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５４（２Ｈ，ｄ），７．３８（２Ｈ，ｄ），７．３１−７．０６（２Ｈ，ｍ），７．０４（１Ｈ，ｍ），５．６５（１Ｈ，ｄ），３．１１−３．０３（２Ｈ，ｍ），２．７５−２．６５（２Ｈ，ｍ），２．４９−２．３９（２Ｈ，ｍ），２．３２−２．２３（１Ｈ，ｍ），２．１１（３Ｈ，ｄ），１．８７（２Ｈ，ｑ）
製造例１−４３：式（１−１０２）で示される化合物の製造
＜３２−４で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000181
　窒素雰囲気下、氷冷下にてジエチル亜鉛２０ｍｌ（１．０Ｍヘキサン溶液）をジクロロメタン２０ｍｌに溶解させ、トリフルオロ酢酸２．２８ｇのジクロロメタン２０ｍｌ溶液を添加した。得られた混合液を氷冷下、２０分間攪拌した後、ジヨードメタン５．３６ｇのジクロロメタン２０ｍｌ溶液を添加し、２０分間攪拌した。得られた溶液に氷冷下、２−ブロモスチレン１．８３ｇのジクロロメタン１０ｍｌ溶液を加え、室温にて６時間攪拌した。得られた反応液に２Ｎ塩酸水を加えｐＨ１~２とした後、ヘキサンで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、ろ過し、得られたろ液を減圧濃縮して、式（３２−４）で示される化合物の粗生成物１．７６ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５４（１Ｈ，ｄｄ）、７．２０（１Ｈ，ｔｄ）、７．０２（１Ｈ、ｔｄ）、６．９３（１Ｈ、ｄｄ）、２．１６（１Ｈ，ｔｔ）、１．０１（２Ｈ，ｄｄｄ）、０．６８（２Ｈ，ｄｔ）
＜３１−４で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000182
　窒素雰囲気下、室温にて式（３２−４）で示される化合物１．７６ｇをテトラヒドロフラン９ｍｌへ溶解した。得られた溶液を−７８℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム６．６ｍｌ（１．６Ｍヘキサン溶液）を加え、３０分間攪拌した。その後、得られた混合物に、トリクロロビスマス９３９ｍｇのテトラヒドロフラン５ｍｌ懸濁液を加え、室温まで昇温しながら１時間攪拌した。得られた反応液に水２０ｍｌを加え、クロロホルムで抽出した。
得られたクロロホルム層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後ろ過し、得られたろ液を減圧濃縮して、式（３３−４）で示される化合物の粗生成物２．２７ｇを得た。
　続いて、室温下、得られた式（３３−４）で示される化合物の粗生成物２．２７ｇを脱水クロロホルム５ｍｌに溶解し、０℃に冷却した後、塩化スルフリル０．３６ｍｌを加えた。その後室温まで昇温し、１時間攪拌した。得られた反応液にｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルを加え結晶を析出させた後、減圧濃縮した。得られた結晶をろ過することにより、式（３１−４）で示される化合物１．０５ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ｄ−ＤＭＳＯ）
δ　ｐｐｍ：７．９２（３Ｈ，ｔ）、７．５８−７．５２（６Ｈ，ｍ）、７．２６（３Ｈ、ｔ）、２．３６−２．２８（３Ｈ、ｍ）、１．０３−０．９４（１２Ｈ，ｍ）
＜１−１０２で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000183
　窒素雰囲気下、室温にて、式（２−９）で示される化合物３．１６ｍｇ、１，８‐ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ‐７‐エン１８３ｍｇ、および式（３１−４）で示される化合物８８７ｍｇをクロロホルム１ｍｌとトルエン４ｍｌとの混合物に溶解した。窒素雰囲気下、室温にて得られた混合物を約２４時間攪拌した。得られた反応液をクロロホルムで希釈し、ｐＨ１~２に調整した塩酸水で洗浄し、続いて飽和食塩水で洗浄した。その後、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、ろ過して、得られたろ液を減圧濃縮し、油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝３：７）に付し、式（１−１０２）で示される化合物５６ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５４（２Ｈ，ｄ），７．３８−７．２２（４Ｈ，ｍ），７．０６−７．００（２Ｈ，ｍ），５．７６（１Ｈ，ｄ），３．０８−３．０２（２Ｈ，ｍ），２．７５−２．６８（２Ｈ，ｍ），２．５５−２．１０（４Ｈ，ｍ），１．９０−１．８６（２Ｈ，ｍ），０．８７−０．６５（３Ｈ，ｍ）、０．５７−０．４７（１Ｈ，ｍ）
製造例１−４４：式（１−７１）で示される化合物の製造
＜式２３−２で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000184
　式（２４−１）で示される化合物６．６０ｇおよびジイソプロピルエチルアミン５．４３ｇを無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌに溶解させた。得られた混合物に氷冷下、ピバロイルクロライドを滴下し、室温で３０分間攪拌した。反応混合物に水を加え、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝３：１７）に付し、式（２３−２）で示される化合物７．１４ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．３８−７．２６（５Ｈ，ｍ），６．８７（２Ｈ，ｓ），４．５３（２Ｈ，ｄｄ）、３．６３−３．５４（２Ｈ，ｍ），２．７５−２．２２（１２Ｈ，ｍ），１．８６−１．７６（２Ｈ，ｍ），１．１０−１．０３（６Ｈ，ｍ），０．８７（９Ｈ，ｓ）
＜式２２−２で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000185
　式（２３−２）で示される化合物７．１４ｇを酢酸エチル４５ｍｌに溶解した。得られた混合液に１０％パラジウム炭素３．５７ｇを加え、水素雰囲気下、３５℃で１８時間攪拌した。反応混合液をセライト（登録商標）ろ過し、得られたろ液を減圧濃縮し、式（２２−２）で示される化合物５．１０ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：６．８７（２Ｈ，ｓ），３．８１（２Ｈ，ｄ），２．７８−２．２４（１２Ｈ，ｍ），１．８３−１．７３（２Ｈ、ｍ）、１．３９−１．３６（１Ｈ，ｍ）、１．１０−１．０４（６Ｈ，ｍ）、０．８７（９Ｈ，ｓ）
＜式２１−１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000186
　式（２１−２）で示される化合物１９３ｍｇおよびジイソプロピルエチルアミン１６２ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ溶液に溶解させた。得られた混合物に氷冷下、メタンスルホニルクロライド６８．７ｍｇを滴下し、室温下１時間攪拌した。反応混合物に水を加え、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。残渣にヘキサンを加え、濾過することにより、式（２１−１）で示される化合物２０８ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：６．８７（２Ｈ，ｓ），４．３７（２Ｈ，ｄｄ）、３．０５（３Ｈ，ｓ），２．７４−２．２５（１２Ｈ，ｍ），２．００−１．９７（２Ｈ，ｍ），１．１０−１．０４（６Ｈ，ｍ），０．８８（９Ｈ，ｓ）
＜式１−７１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000187
　式（２１−１）で示される化合物２００ｍｇおよびジイソプロピルエチルアミン１６７ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌに溶解した。得られた混合液にパラブロモチオフェノール１９５ｍｇを加え、室温下、１６時間攪拌した。得られた混合物を８０℃に加熱し２時間攪拌した後、水を加えｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。得られた有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝０：１００→１：４）に付し、式（１−７１）で示される化合物１９３ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．４２（２Ｈ，ｄｔ），７．２１（２Ｈ，ｄｔ），６．９８（２Ｈ，ｓ），５．６１（１Ｈ，ｓ），３．０５−２．９３（２Ｈ，ｍ），２．７３−２．６４（２Ｈ，ｍ）、２．４８−２．２１（１０Ｈ，ｍ），１．８１（２Ｈ，ｑ），１．１０−１．０３（６Ｈ，ｍ）
製造例１−４５：式（１−１３２）で示される化合物の製造
＜式１−１３２で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000188
　式（２２−２）で示される化合物１９３ｍｇおよびジイソプロピルエチルアミン２５８ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ溶液に溶解した。得られた混合物に氷冷下、メタンスルホニルクロライド６８．７ｍｇを滴下し、室温下３０分間攪拌した。得られた混合液に２−メルカプトピリミジン１２３ｍｇを加え、８０℃で９時間攪拌した。得られた反応液に２Ｎ塩酸を加え、ｐＨ１に調整した後、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。得られた有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝７：１３）に付し、式（１−１３２）で示される化合物１７１ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．５２（２Ｈ，ｄｄ），６．９８（１Ｈ，ｄｔ），６．８７（２Ｈ，ｄ），３．３０−３．１８（２Ｈ，ｍ），２．８５−２．６７（２Ｈ，ｍ），２．５７−２．２３（１０Ｈ，ｍ），１．９６（２Ｈ，ｑ），１．０９−１．０２（６Ｈ，ｍ），０．８７（９Ｈ，ｓ）
製造例１−４６：式（１−３４）で示される化合物の製造
＜式１−３４で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000189
　式（１−１３２）で示される化合物１７０ｍｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌ、メタノール１０ｍｌ、水１０ｍｌの混合溶液に溶解させた。得られた溶液に水酸化リチウム一水和物４４．５ｍｇを添加し、室温にて１０分間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、２Ｎ塩酸を加えｐＨ１とした後、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。得られた有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝２：３）に付し、式（１−３４）で示される化合物１２６ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．５３（２Ｈ，ｄ），７．００−６．９６（３Ｈ，ｍ），５．５７（１Ｈ，ｓ），３．２９−３．２１（２Ｈ，ｍ），２．８１−２．７３（２Ｈ，ｍ），２．５１−２．４３（２Ｈ，ｍ），２．４１−２．２５（８Ｈ，ｍ），１．９５（２Ｈ，ｓ），１．０９−１．０３（６Ｈ，ｍ）
製造例１−４７：式（１−１０４）で示される化合物の製造
＜式１−１０４で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000190
　式（２２−２）で示される化合物１７８ｍｇおよびジイソプロピルエチルアミン２３８ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ溶液に溶解させた。得られた混合物に氷冷下、メタンスルホニルクロライド６３．３ｍｇを滴下し、室温下３０分間攪拌した。得られた溶液にパラ（メチルチオ）チオフェノール１５８ｍｇを加え、室温下、１．５時間攪拌した。得られた反応液に２Ｎ塩酸を加えｐＨ１とし、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。得られた有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。ろ液を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：９→７：１３）に付し、式（１−１０４）で示される化合物１００ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．３０（２Ｈ，ｄｔ），７．２０（２Ｈ，ｄｔ），６．９８（２Ｈ，ｓ），５．５８（１Ｈ，ｓ），２．９７（２Ｈ，ｔｄ），２．７０−２．６４（２Ｈ，ｍ），２．４７（３Ｈ，ｓ），２．４５−２．２２（１０Ｈ，ｍ），１．８０（２Ｈ，ｑ），１．１０−１．０３（６Ｈ，ｍ）
製造例１−４８：式（１−１３３）で示される化合物の製造
＜式１−１３３で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000191
　式（２２−２）で示される化合物３８７ｍｇおよびジイソプロピルエチルアミン５１６ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌ溶液に溶解させた。得られた混合物に氷冷下、メタンスルホニルクロライド１３７ｍｇを滴下し、室温下１時間攪拌した。得られた混合液に４−トリフルオロメチル−２−ピリミジンチオール３９６ｍｇを加え、８０℃で３０分間攪拌した。反応液に２Ｎ塩酸を加え、ｐＨ１になるように調整した後、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。得られた有機層を水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）に付し、式（１−１３３）で示される化合物５４６ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．７６（１Ｈ，ｄ），７．２９（１Ｈ，ｄ），６．８７（２Ｈ，ｄ），３．３３−３．２３（２Ｈ，ｍ），２．８２−２．６８（３Ｈ，ｍ），２．５９−２．２４（９Ｈ，ｍ），１．９７（２Ｈ，ｑ），１．１０−１．０３（６Ｈ，ｍ），０．８８（９Ｈ，ｓ）
製造例１−４９：式（１−３５）で示される化合物の製造
＜式１−３５で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000192
　式（１−１３３）で示される化合物５４６ｍｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌ、メタノール１０ｍｌと水１０ｍｌとの混合溶液に溶解した。得られた溶液に水酸化リチウム一水和物１２６ｍｇを添加し、室温にて２０分間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、２Ｎ塩酸を加えｐＨ１とした後、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。得られた有機層を水で洗い洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。得られたろ液を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）に付し、式（１−３５）で示される化合物４３５ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．７６（１Ｈ，ｄ），７．２９（１Ｈ，ｄ），６．９９（２Ｈ，ｄ），５．６２（１Ｈ，ｓ），３．２７（２Ｈ，ｔｄ），２．７８−２．７１（２Ｈ，ｍ），２．５１−１．９３（１２Ｈ，ｍ），１．０７（６Ｈ，ｍ）
製造例１−４９に準じて製造した本化合物を、以下に示す。
＜式１−１３６で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．３８（１Ｈ，ｔ），７．２６（１Ｈ，ｍ），７．１０（２Ｈ，ｍ），６．９８（２Ｈ，ｓ），５．５１（１Ｈ，ｓ），３．００（２Ｈ，ｔ），２．７７（２Ｈ，ｔ），２．５０−２．２０（１０Ｈ，ｍ），１．７９（２Ｈ，ｑ），１．０６（６Ｈ，ｑ）
＜式１−１３７で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．３７（１Ｈ，ｄ），７．３０−７．２０（２Ｈ，ｍ），７．１５−７．０６（１Ｈ，ｍ），６．９８（２Ｈ，ｓ），５．５１（１Ｈ，ｓ），３．０２（２Ｈ，ｑ），２．７１（２Ｈ，ｔ），２．５１−２．２２（１０Ｈ，ｍ），１．８７（２Ｈ，ｑ），１．０６（６Ｈ，ｑ）
＜式１−１３８で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５７（１Ｈ，ｄ），７．５５−７．２５（２Ｈ，ｍ），７．０７−７．０４（１Ｈ，ｍ），６．９８（２Ｈ，ｓ），５．５１（１Ｈ，ｓ），３．０４−３．００（２Ｈ，ｍ），２．７１（２Ｈ，ｔ），２．５０−２．２８（１０Ｈ，ｍ），１．８９（２Ｈ，ｑ），１．０６（６Ｈ，ｑ）
＜式１−１３９で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．２８−７．２６（１Ｈ，ｄ），７．１９−７．０５（３Ｈ，ｍ），６．９７（２Ｈ，ｓ），５．５１（１Ｈ，ｓ），２．９８（２Ｈ，ｔ），２．７０（２Ｈ，ｔ），２．５０−２．２０（１３Ｈ，ｍ），１．８５（２Ｈ，ｑ），１．０６（６Ｈ，ｑ）＜式１−１４０で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．３０−７．１８（４Ｈ，ｍ），６．９７（２Ｈ，ｓ），５．４６（１Ｈ，ｓ），３．００（２Ｈ，ｔ），２．７８（２Ｈ，ｑ），２．６５（２Ｈ，ｔ），２．５０−２．２１（１０Ｈ，ｍ），１．８４（２Ｈ，ｑ），１．２３（３Ｈ，ｔ），１．０６（６Ｈ，ｑ）
＜式１−１４１で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．３４−７．１０（４Ｈ，ｍ），６．９７（２Ｈ，ｓ），５．５３（１Ｈ，ｓ），３．５５−３．４５（１Ｈ，ｍ），２．９８（２Ｈ，ｔ），２．７０（２Ｈ，ｔ），２．５０−２．２２（１０Ｈ，ｍ），１．８５（２Ｈ，ｑ），１．２４（６Ｈ，ｄ），１．０６（６Ｈ，ｑ）
＜式１−１４２で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．３２−７．１９（２Ｈ，ｍ），６．９８−６．８４（４Ｈ，ｍ），５．５３（１Ｈ，ｓ），３．９１（３Ｈ，ｓ），３．０８−２．９４（２Ｈ，ｍ），２．６９（２Ｈ，ｔ），２．４８−２．２０（１０Ｈ，ｍ），１．８０（２Ｈ，ｑ），１．０６（６Ｈ，ｑ）
＜式１−１４３で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．３０−７．２０（１Ｈ，ｍ），７．１０−６．９８（４Ｈ，ｍ），６．９０−６．８０（１Ｈ，ｔ），５．５２（１Ｈ，ｓ），３．０５−３．００（２Ｈ，ｍ），２．７０（２Ｈ，ｔ），２．４９−２．２３（１０Ｈ，ｍ），１．８３（２Ｈ，ｑ），１．０６（６Ｈ，ｑ）
＜式１−１４４で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．３０−７．１５（４Ｈ，ｍ），６．９７（２Ｈ，ｓ），５．５４（１Ｈ，ｓ），３．０５−３．００（２Ｈ，ｍ），２．７０（２Ｈ，ｔ），２．４８−２．２２（１０Ｈ，ｍ），１．８５（２Ｈ，ｑ），１．０６（６Ｈ，ｑ）
＜式１−１４５で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．４８（１Ｈ，ｓ），７．３１−７．１１（３Ｈ，ｍ），６．９５（２Ｈ，ｓ），５．５３（１Ｈ，ｓ），３．０９−３．００（２Ｈ，ｍ），２．７０（２Ｈ，ｔ），２．４７−２．２５（１０Ｈ，ｍ），１．８５（２Ｈ，ｑ），１．０６（６Ｈ，ｑ）＜式１−１４６で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．２０−７．１０（３Ｈ，ｍ），７．１２−６．９８（３Ｈ，ｍ），５．５１（１Ｈ，ｓ），３．０１−２．９５（２Ｈ，ｍ），２．６５（２Ｈ，ｔ），２．４５−２．２０（１３Ｈ，ｍ），１．８２（２Ｈ，ｑ），１．０６（６Ｈ，ｑ）
＜式１−１４７で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．３０−７．１２（３Ｈ，ｍ），６．９８（２Ｈ，ｓ），５．４８（１Ｈ，ｓ），３．１０−３．００（２Ｈ，ｍ），２．７２（２Ｈ，ｔ），２．５２−２．２２（１０Ｈ，ｍ），１．８９（２Ｈ，ｑ），１．０６（６Ｈ，ｑ）
＜式１−１４８で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．１２−７．０５（３Ｈ，ｍ），６．９２（２Ｈ，ｓ），５．５０（１Ｈ，ｓ），２．７１（２Ｈ，ｔ），２．５５（６Ｈ，ｓ），２．６１（２Ｈ，ｔ），２．４２−２．１７（１０Ｈ，ｍ），１．８０（２Ｈ，ｑ），１．０６（６Ｈ，ｑ）
＜式１−１４９で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．３６（１Ｈ，ｄｄ），７．１４（１Ｈ，ｄｄ），６．９９（１Ｈ，ｄｄ），６．９６（２Ｈ，ｓ），５．８０（１Ｈ，ｓ），２．８６（２Ｈ，ｔ），２．６７−２．５９（２Ｈ，ｍ），２．４７−２．１８（１０Ｈ，ｍ），１．７８（２Ｈ，ｑ），１．０７（３Ｈ，ｔ），１．０５（３Ｈ，ｔ）
＜式１−１５０で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．６８（１Ｈ，ｄ），７．２４（１Ｈ，ｄ），６．９９（２Ｈ，ｓ），５．４９（１Ｈ，ｓ），３．３２（２Ｈ，ｔ），２．７６−２．６８（２Ｈ，ｍ），２．４６−２．２５（１０Ｈ，ｍ），１．９７（２Ｈ，ｑ），１．０８（３Ｈ，ｔ），１．０５（３Ｈ，ｔ）
＜式１−１５１で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．８８（２Ｈ，ｄ），７．３３（２Ｈ，ｄ），６．９９（２Ｈ，ｓ），５．５２（１Ｈ，ｓ），３．１０（２Ｈ，ｄｔ），２．７５−２．６９（２Ｈ，ｍ），２．５８（３Ｈ，ｓ），２．４７−２．２４（１０Ｈ，ｍ），１．９０（２Ｈ，ｑ），１．０９（３Ｈ，ｔ），１．０５（３Ｈ，ｔ）
＜式１−１５２で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．３１（２Ｈ，ｄ），６．９７（２Ｈ，ｓ），６．７８（２Ｈ，ｄ），５．５７（１Ｈ，ｓ），５．１８（１Ｈ，ｓ），２．８９（２Ｈ，ｔ），２．６８−２．６１（２Ｈ，ｍ），２．４３−２．１８（１０Ｈ，ｍ），１．７６（２Ｈ，ｑ），１．０８（３Ｈ，ｔ），１．０４（３Ｈ，ｔ）
＜式１−１５３で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６７（１Ｈ，ｄｄ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ），７．２７−７．２５（１Ｈ，ｍ），６．９９（２Ｈ，ｓ），５．５０（１Ｈ，ｓ），３．３３−３．２９（２Ｈ，ｍ），２．７９−２．７１（２Ｈ，ｍ），２．５１−２．２４（１０Ｈ，ｍ），１．９４−１．８９（２Ｈ，ｍ），１．０７（３Ｈ，ｔ），１．０４（３Ｈ，ｔ）
＜式１−１５５で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：９．０２−９．０１（１Ｈ，ｍ），８．０４（１Ｈ，ｄｄ），７．２３（１Ｈ，ｄｄ），６．９８（２Ｈ，ｓ），５．５３（１Ｈ，ｓ），３．９３（３Ｈ，ｓ），３．３２（２Ｈ，ｔ），２．７６（２Ｈ，ｔ），２．５１−２．２３（１０Ｈ，ｍ），１．９２（２Ｈ，ｑ），１．０５（６Ｈ，ｑ）
＜式１−１２７で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．３６（１Ｈ，ｄｄ），７．５５（１Ｈ，ｄｄ），６．９８−６．９５（３Ｈ，ｍ），５．４６（１Ｈ，ｓ），３．３０（２Ｈ，ｄｔ），２．８０−２．７３（２Ｈ，ｍ），２．５２−２．２５（１０Ｈ，ｍ），１．９２（２Ｈ，ｑ），１．０７（３Ｈ，ｔ），１．０４（３Ｈ，ｔ）
＜式１−１６０で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：６．９８（２Ｈ，ｓ），５．７５（１Ｈ，ｓ），５．５５（１Ｈ，ｓ），３．９４（６Ｈ，ｓ），３．２９−３．１８（２Ｈ，ｍ），２．７６−２．６９（２Ｈ，ｍ），２．４７−２．２６（１０Ｈ，ｍ），１．９６（２Ｈ，ｑ），１．０７（６Ｈ，ｑ）＜式１−１６１で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：６．９８（２Ｈ，ｓ），６．８４−６．７８（２Ｈ，ｍ），６．６２（１Ｈ，ｔｔ）、５．５２（１Ｈ，ｓ），３．０３（２Ｈ，ｄｄｄ），２．７２（２Ｈ，ｄｔ），２．４８−２．２５（１０Ｈ，ｍ），１．８７（２Ｈ，ｄｄ），１．０７（６Ｈ，ｄｔ）
＜式１−７０で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．６１（２Ｈ，ｄ），７．０７（２Ｈ，ｄ），６．９７（２Ｈ，ｓ），５．７２（１Ｈ，ｓ），３．０４−２．９２（２Ｈ，ｍ），２．７２−２．６３（２Ｈ，ｍ），２．４５−２．２１（１０Ｈ，ｍ），１．８１（２Ｈ，ｑ），１．０８（３Ｈ，ｔ），１．０４（３Ｈ，ｔ）
＜式１−７５で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．３４−７．２８（４Ｈ，ｍ），６．９８（２Ｈ，ｓ），５．４６（１Ｈ，ｓ），２．９９（２Ｈ，ｄｔ），２．７１−２．６４（２Ｈ，ｍ），２．４３−２．２３（１０Ｈ，ｍ），１．８２（２Ｈ，ｑ），１．３１（９Ｈ，ｓ），１．０８（３Ｈ，ｔ），１．０４（３Ｈ，ｔ）
＜式１−１０９で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．７４（２Ｈ，ｄ），６．９８（２Ｈ，ｓ），５．５０（１Ｈ，ｓ），３．２８（２Ｈ，ｄｔ），２．７９−２．７３（２Ｈ，ｍ），２．５２−２．２５（１０Ｈ，ｍ），１．９６（２Ｈ，ｑ），１．０９−１．０３（６Ｈ，ｍ）
＜式１−１１２で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６２（１Ｈ，ｄ），７．７４（１Ｈ，ｄｄ），７．６０（１Ｈ，ｄ），６．９８（２Ｈ，ｓ），５．５１（１Ｈ，ｓ），３．１５−３．０７（２Ｈ，ｍ），２．７５−２．６８（２Ｈ，ｍ），２．４７−２．２４（１０Ｈ，ｍ），１．８９（２Ｈ，ｑ），１．０９（３Ｈ，ｔ），１．０５（３Ｈ，ｔ）
＜式１−１１５で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．７０（１Ｈ，ｓ），８．５１（１Ｈ，ｓ），６．９８（２Ｈ，ｓ），５．４９（１Ｈ，ｓ），３．３３（２Ｈ，ｄｔ），２．７９−２．７２（２Ｈ，ｍ），２．５１−２．２４（１０Ｈ，ｍ），１．９３（２Ｈ，ｑ），１．０７（３Ｈ，ｔ），１．０４（３Ｈ，ｔ）
＜式１−１１８で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．５６（１Ｈ，ｄ），７．４９（１Ｈ，ｄ），６．９８（２Ｈ，ｓ），５．４８（１Ｈ，ｓ），３．５４−３．４６（２Ｈ，ｍ），２．７９−２．７０（２Ｈ，ｍ），２．５３−２．２７（１０Ｈ，ｍ），２．０６−１．９９（２Ｈ，ｍ），１．０８（３Ｈ，ｔ），１．０６（３Ｈ，ｔ）
＜式１−１２１で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：８．６１（１Ｈ，ｄ），７．７２（１Ｈ，ｄｄ），７．２３（１Ｈ，ｄｄ），６．９８（２Ｈ，ｓ），３．２９（２Ｈ，ｄｄｄ），２．７６（２Ｈ，ｄｄｄ），２．５２−２．２３（１０Ｈ，ｍ），１．９５−１．８９（２Ｈ，ｍ），１．０６（６Ｈ，ｄｔ）
＜式１−１６９で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．２１−７．０６（３Ｈ，ｍ），６．９５（２Ｈ，ｓ），５．６４（１Ｈ，ｓ），２．９７（２Ｈ，ｄｄｄ），２．６８（２Ｈ，ｄｔ），２．４８−２．２２（１０Ｈ，ｍ），１．８３−１．７４（２Ｈ，ｍ），１．１２−０．９９（６Ｈ，ｍ）
＜式１−１７２で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：６．９５（２Ｈ，ｓ），５．７９（１Ｈ，ｓ），４．０７（２Ｈ，ｔ），２．６８（２Ｈ，ｄ），２．３７−２．１６（１６Ｈ，ｍ），１．９５（２Ｈ，ｄ），１．０９−０．９８（６Ｈ，ｍ）
＜式１−１７３で示される化合物の製造＞
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．６７（２Ｈ，ｄ），７．３２（２Ｈ，ｄ），６．９７（２Ｈ，ｓ），６．３０（１Ｈ，ｓ），４．１９−４．１４（２Ｈ，ｍ）、２．７９−２．６６（２Ｈ，ｍ）、２．４８−２．２８（１３Ｈ，ｍ），２．０８−１．９８（２Ｈ，ｍ），１．０３（６Ｈ，ｔｄ）
製造例１−５０：式（１−１３４）で示される化合物の製造
＜式３５−１で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000193
　室温下、式（２１−１）で示される化合物３６０ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌに溶解し、アジ化ナトリウム５００ｍｇと１５クラウン５エーテル０．０１５ｍｌを加えた。得られた混合液を１００℃まで加熱して約４時間攪拌した。その後、得られた反応混合液を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝３４：６６）に付し、式（３５−１）で示される化合物１８０ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：６．９８（２Ｈ，ｓ），５．７９（１Ｈ，ｓ），３．４４−３．４０（２Ｈ，ｍ），２．７１−２．６４（２Ｈ，ｍ），２．４４−２．２４（１０Ｈ，ｍ），１．７７（２Ｈ，ｑ）、１．０７（６Ｈ，ｔｄ）
＜式１−１３４で示される化合物の製造＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000194
室温下、式（３５−１）で示される化合物１００ｍｇと１−エチニル−４−フルオロベンゼン４０ｍｇをアセトニトリル４ｍｌとジメチルスルホキシド１ｍｌに溶解し、得られた混合液にアスコルビン酸ナトリウムを７ｍｇと硫酸銅３ｍｇを加え、約５時間加熱還流を行った。その後、得られた反応混合液を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、酢酸エチル：ヘキサン＝６６：３４）に付し、式（１−１３４）で示される化合物５４．１ｍｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．８３−７．７８（２Ｈ，ｍ），７．７５（１Ｈ，ｓ），７．１３（２Ｈ，ｔ），６．９８（２Ｈ，ｓ）、５．７７（１Ｈ，ｓ）、４．５７−４．４６（２Ｈ，ｍ），２．８０−２．６７（２Ｈ，ｍ），２．５２−２．１２（１２Ｈ，ｍ）、１．０４（６Ｈ，ｑ）
製造例１−５０に準じて製造した本化合物を、以下に示す。
式（１−１３５）で示される化合物の製造
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ　ｐｐｍ：７．９５（２Ｈ，ｄ），７．８８（１Ｈ，ｓ），７．６９（２Ｈ，ｄ），６．９７（２Ｈ，ｓ）、５．７９（１Ｈ，ｓ）、４．６０−４．４８（２Ｈ，ｍ），２．８０−２．６８（２Ｈ，ｍ），２．５３−２．１２（１２Ｈ，ｍ）、１．０４（６Ｈ，ｑ）
　次に製剤例を示す。なお、本化合物は構造式の番号で示す。
製剤例１
　化合物（１−１）　　　　　　　　　　　　　　　　３０重量％
　ベノキサコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　１重量％
　ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート　　　　３重量％
　カルボキシメチルセルロース　　　　　　　　　　　　３重量％
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６３重量％
を混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して、製剤を得る。
　化合物（１−１）を化合物（１−２）~化合物（１−１５６）または化合物（１−１５８）~化合物（１−２００）に代えて、同様の方法で各々の製剤を得る。
製剤例２
　化合物（１−１）　　　　　　　　　　　　２０重量％
　クロキントセットメキシル　　　　　　　　　５重量％
　リグニンスルホン酸ナトリウム　　　　　　　５重量％
　ポリオキシエチレンアルキルエーテル　　　　５重量％
　ホワイトカーボン　　　　　　　　　　　　　５重量％
　クレイ　　　　　　　　　　　　　　　　　６０重量％
を混合粉砕して水和剤を得る。調製した製剤は水で適宜希釈して使用する。
　化合物（１−１）を化合物（１−２）~化合物（１−１５６）または化合物（１−１５８）~化合物（１−２００）に代えて、同様の方法で各々の製剤を得る。
製剤例３
　化合物（１−１）　　　　　　　　　　　　　　　　２０重量％
　シオメトリニル　　　　　　　　　　　　　　　　　　４重量％
　ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート　　　　３重量％
　カルボキシメチルセルロース　　　　　　　　　　　　３重量％
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０重量％
を混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して、製剤を得る。
　化合物（１−１）を化合物（１−２）~化合物（１−１５６）または化合物（１−１５８）~化合物（１−２００）に代えて、同様の方法で各々の製剤を得る。
製剤例４
　化合物（１−１）　　　　　　　　　　　１２重量％
　ジクロルミド　　　　　　　　　　　　　　２重量％
　リグニンスルホン酸ナトリウム　　　　　　５重量％
　ポリオキシエチレンアルキルエーテル　　　５重量％
　ホワイトカーボン　　　　　　　　　　　　５重量％
　クレイ　　　　　　　　　　　　　　　　７１重量％
を混合粉砕して製剤を得る。調製した製剤は水で適宜希釈して使用する。
　化合物（１−１）を化合物（１−２）~化合物（１−１５６）または化合物（１−１５８）~化合物（１−２００）に代えて、同様の方法で各々の製剤を得る。
製剤例５
　化合物（１−１）　　　　　　　　　　　　　　　２０重量％
　フェンクロラゾールエチル　　　　　　　　　　　　５重量％
　ポリオキシエチレンソルビタンモノオレェート　　　３重量％
　カルボキシメチルセルロース　　　　　　　　　　　３重量％
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６９重量％
を混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して、製剤を得る。
　化合物（１−１）を化合物（１−２）~化合物（１−１５６）または化合物（１−１５８）~化合物（１−２００）に代えて、同様の方法で各々の製剤を得る。
製剤例６
　化合物（１−１）　　　　　　　　　　　１２重量％
　フェンクロリム　　　　　　　　　　　　　４重量％
　リグニンスルホン酸ナトリウム　　　　　　５重量％
　ポリオキシエチレンアルキルエーテル　　　５重量％
　ホワイトカーボン　　　　　　　　　　　　５重量％
　クレイ　　　　　　　　　　　　　　　　６９重量％
を混合粉砕して製剤を得る。調製した製剤は水で適宜希釈して使用する。
　化合物（１−１）を化合物（１−２）~化合物（１−１５６）または化合物（１−１５８）~化合物（１−２００）に代えて、同様の方法で各々の製剤を得る。
製剤例７
　化合物（１−１）　　　　　　　　　　　　　　　１５重量％
　フルラゾール　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量％
　ポリオキシエチレンソルビタンモノオレェート　　　３重量％
　カルボキシメチルセルロース　　　　　　　　　　　３重量％
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７４重量％
を混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して、製剤を得る。
　化合物（１−１）を化合物（１−２）~化合物（１−１５６）または化合物（１−１５８）~化合物（１−２００）に代えて、同様の方法で各々の製剤を得る。
製剤例８
　化合物（１−１）　　　　　　　　　　　　３０重量％
　フリラゾール　　　　　　　　　　　　　　　１重量％
　リグニンスルホン酸ナトリウム　　　　　　　５重量％
　ポリオキシエチレンアルキルエーテル　　　　５重量％
　ホワイトカーボン　　　　　　　　　　　　　５重量％
　クレイ　　　　　　　　　　　　　　　　　５４重量％
を混合粉砕して製剤を得る。調製した製剤は水で適宜希釈して使用する。
　化合物（１−１）を化合物（１−２）~化合物（１−１５６）または化合物（１−１５８）~化合物（１−２００）に代えて、同様の方法で各々の製剤を得る。
製剤例９
　化合物（１−１）　　　　　　　　　　　　　　１６重量％
　メフェンピルジエチル　　　　　　　　　　　　　４重量％
　ポリオキシエチレンソルビタンモノオレェート　　３重量％
　カルボキシメチルセルロース　　　　　　　　　　３重量％
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７４重量％
を混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して、製剤を得る。
　化合物（１−１）を化合物（１−２）~化合物（１−１５６）または化合物（１−１５８）~化合物（１−２００）に代えて、同様の方法で各々の製剤を得る。
製剤例１０
　化合物（１−１）　　　　　　　　　　　　１０重量％
　オキサベトリニル　　　　　　　　　　　　　５重量％
リグニンスルホン酸ナトリウム　　　　　　　５重量％
　ポリオキシエチレンアルキルエーテル　　　　５重量％
　ホワイトカーボン　　　　　　　　　　　　　５重量％
　クレイ　　　　　　　　　　　　　　　　　７０重量％
を混合粉砕して製剤を得る。調製した製剤は水で適宜希釈して使用する。
　化合物（１−１）を化合物（１−２）~化合物（１−１５６）または化合物（１−１５８）~化合物（１−２００）に代えて、同様の方法で各々の製剤を得る。
製剤例１１
　化合物（１−１）　　　　　　　　　　　　　　　１０重量％
　イソキサジフェン　　　　　　　　　　　　　　　　１重量％
　ポリオキシエチレンソルビタンモノオレェート　　　５重量％
　カルボキシメチルセルロース　　　　　　　　　　　５重量％
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７９重量％
を混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して、製剤を得る。
　化合物（１−１）を化合物（１−２）~化合物（１−１５６）または化合物（１−１５８）~化合物（１−２００）に代えて、同様の方法で各々の製剤を得る。
製剤例１２
　化合物（１−１）　　　　　　　　　　　　１０重量％
　シプロスルファミド　　　　　　　　　　　１０重量％
リグニンスルホン酸ナトリウム　　　　　　５重量％
　ポリオキシエチレンアルキルエーテル　　　　５重量％
　ホワイトカーボン　　　　　　　　　　　　　５重量％
　クレイ　　　　　　　　　　　　　　　　　６５重量％
を混合粉砕して製剤を得る。調製した製剤は水で適宜希釈して使用する。
　化合物（１−１）を化合物（１−２）~化合物（１−１５６）または化合物（１−１５８）~化合物（１−２００）に代えて、同様の方法で各々の製剤を得る。
製剤例１３
　化合物（１−１）　　　　　　　　　　　　　　　１０重量％
　フルクソフェニム　　　　　　　　　　　　　　　　３重量％
　ポリオキシエチレンソルビタンモノオレェート　　　４重量％
　カルボキシメチルセルロース　　　　　　　　　　　６重量％
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７７重量％
を混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して、製剤を得る。
　化合物（１−１）を化合物（１−２）~化合物（１−１５６）または化合物（１−１５８）~化合物（１−２００）に代えて、同様の方法で各々の製剤を得る。
製剤例１４
　化合物（１−１）　　　　　　　　　　　　１４重量％
　１，８−ナフタル酸無水物　　　　　　　　　６重量％
リグニンスルホン酸ナトリウム　　　　　　６重量％
　ポリオキシエチレンアルキルエーテル　　　　３重量％
　ホワイトカーボン　　　　　　　　　　　　　６重量％
　クレイ　　　　　　　　　　　　　　　　　６５重量％
を混合粉砕して製剤を得る。調製した製剤は水で適宜希釈して使用する。
　化合物（１−１）を化合物（１−２）~化合物（１−１５６）または化合物（１−１５８）~化合物（１−２００）に代えて、同様の方法で各々の製剤を得る。
製剤例１５
　化合物（１−１）　　　　　　　　　　　　　　　２０重量％
　ＡＤ−６７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２重量％
　ポリオキシエチレンソルビタンモノオレェート　　　４重量％
　カルボキシメチルセルロース　　　　　　　　　　　６重量％
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６８重量％
を混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して、製剤を得る。
　化合物（１−１）を化合物（１−２）~化合物（１−１５６）または化合物（１−１５８）~化合物（１−２００）に代えて、同様の方法で各々の製剤を得る。
　次に試験例を示す。
　試験例１　雑草への茎葉散布試験
　市販培土をプラスチックカップに充填し、これにイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）またはカラスムギ（Ａｖｅｎａ　ｆａｔｕａ）の種子をまき、約０．５ｃｍの覆土をした後、温室内で栽培した。植物が１~２葉期まで生育した時、本発明除草用組成物の散布液を所定の薬量になるように植物全体に均一に散布した。散布液は夫々の化合物の所定量をトゥイーン２０（ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ＭＰバイオメディカルズ・インク製）のジメチルホルムアミド溶液（２％）に溶解し、水で希釈することにより調製した。薬剤処理後、植物を温室内に３週間置いた。除草効果を０（無作用）~１００（完全枯死）の１０１段階で評価した。
　結果を表２~表７８に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000195
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000196
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000197
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000198
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000199
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000200
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000201
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000202
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000203
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000204
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000205
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000206
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000207
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000208
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000209
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000210
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000211
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000212
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000213
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000214
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000215
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000216
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000217
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000218
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000219
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000220
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000221
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000222
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000223
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000224
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000225
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000226
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000227
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000228
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000229
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000230
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000231
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000232
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000233
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000234
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000235
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000236
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000237
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000238
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000239
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000240
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000241
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000242
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000243
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000244
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000245
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000246
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000247
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000248
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000249
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000250
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000251
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000252
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000253
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000254
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000255
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000256
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000257
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000258
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000259
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000260
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000261
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000262
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000263
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000264
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000265
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000266
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000267
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000268
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000269
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000270
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000271
　本発明によれば、優れた雑草防除効果を有する除草用組成物が提供可能である。
　本発明除草用組成物は、雑草防除に有用である。

Claims (7)

  1. 　式（Ｉ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    ［式中、
    　ｍは１、２又は３を表し、
    　ｎは１~５いずれかの整数を表し、
    　ＸはＣＨ２、Ｏ、ＮＲ９、Ｓ、Ｓ（Ｏ）又はＳ（Ｏ）２を表し、
    　Ｒ１は水素またはメチル基を表し、
    　Ｒ２及びＲ３は、互いに独立に、水素、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ３−８ハロシクロアルキル基、（Ｃ１−６アルキル）Ｃ３−８シクロアルキル基、（Ｃ３−８シクロアルキル）Ｃ１−６アルキル基、（Ｃ３−８シクロアルキル）Ｃ３−８シクロアルキル基、（Ｃ３−８ハロシクロアルキル）Ｃ１−６アルキル基、｛（Ｃ１−６アルキル）Ｃ３−８シクロアルキル｝Ｃ１−６アルキル基を表すか、Ｒ２とＲ３とが結合してＣ２−５アルキレン鎖を表すか、又はＲ２とＲ３とが一緒になってハロゲンを有していてもよいＣ１−３アルキリデン基を表し（但し、ｍが２又は３である場合、２又は３個のＲ２は同一であっても異なっていてもよく、２又は３個のＲ３は同一であっても異なっていてもよい。）、
    　Ｒ４はＣ６−１０アリール基又は５~６員のヘテロアリール基を表し（但し、該Ｃ６−１０アリール基及び５~６員のヘテロアリール基はハロゲン、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、（Ｃ１−６アルキル）アミノ基、（Ｃ１−６アルキル）（Ｃ１−６アルキル）アミノ基、ベンゾイルアミノ基、アミノカルボニル基、（Ｃ１−６アルキル）アミノカルボニル基、（Ｃ１−６アルキル）（Ｃ１−６アルキル）アミノカルボニル基、ペンタフルオロチオ基、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ３−６アルケニルオキシ基、Ｃ３−６アルキニルオキシ基、Ｃ６−１０アリール基、Ｃ６−１０アリールオキシ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、ヒドロキシル基、（Ｃ１−６アルキル）カルボニル基、ヒドロキシカルボニル基、（Ｃ１−６アルコキシ）カルボニル基及び（Ｃ６−１０アリール）Ｃ１−６アルコキシ基からなる群から選ばれる１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。また、該（Ｃ１−６アルキル）アミノ基、（Ｃ１−６アルキル）（Ｃ１−６アルキル）アミノ基、ベンゾイルアミノ基、（Ｃ１−６アルキル）アミノカルボニル基、（Ｃ１−６アルキル）（Ｃ１−６アルキル）アミノカルボニル基、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ３−６アルケニルオキシ基、Ｃ３−６アルキニルオキシ基、Ｃ６−１０アリール基、Ｃ６−１０アリールオキシ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、（Ｃ１−６アルコキシ）カルボニル基及び（Ｃ６−１０アリール）Ｃ１−６アルコキシ基は１以上のハロゲンまたはＣ１−３ハロアルキル基を有していてもよく、２以上のハロゲンまたはＣ１−３ハロアルキル基を有している場合、該ハロゲンまたはＣ１−３ハロアルキル基は同一であっても異なっていてもよい）、
    　Ｇは水素又は下記式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    ｛式中、Ｌは酸素または硫黄を表し、
    　Ｒ５はＣ１−６アルキル基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ６−１０アリール基、（Ｃ６−１０アリール）Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ３−８シクロアルコキシ基、Ｃ３−６アルケニルオキシ基、Ｃ３−６アルキニルオキシ基、Ｃ６−１０アリールオキシ基、（Ｃ６−１０アリール）Ｃ１−６アルコキシ基、（Ｃ１−６アルキル）（Ｃ１−６アルキル）アミノ基、（Ｃ３−６アルケニル）（Ｃ３−６アルケニル）アミノ基、（Ｃ１−６アルキル）（Ｃ６−１０アリール）アミノ基又は５~６員のヘテロアリール基を表し（但し、これらはいずれも１以上のハロゲンを有していてもよく、２以上のハロゲンを有している場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ６−１０アリール基、（Ｃ６−１０アリール）Ｃ１−６アルキル基のアリール部分、Ｃ３−８シクロアルコキシ基、Ｃ６−１０アリールオキシ基、（Ｃ６−１０アリール）Ｃ１−６アルコキシ基のアリール部分、（Ｃ１−６アルキル）（Ｃ６−１０アリール）アミノ基のアリール部分及び５~６員のヘテロアリール基はいずれも１以上のＣ１−６アルキル基を有していてもよく、２以上のＣ１−６アルキル基を有している場合、該アルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）、
    　Ｒ６はＣ１−６アルキル基、Ｃ６−１０アリール基又は（Ｃ１−６アルキル）（Ｃ１−６アルキル）アミノ基を表し（但し、これらはいずれも１以上のハロゲンを有していてもよく、２以上のハロゲンを有している場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該Ｃ６−１０アリール基は１以上のＣ１−６アルキル基を有していてもよく、２以上のＣ１−６アルキル基を有している場合、該アルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）、
    　Ｒ７は水素又はＣ１−６アルキル基を表し、
    　ＷはＣ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基を表す（但し、これらはいずれも１以上のハロゲンを有していてもよく、２以上のハロゲンを有している場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）。｝で表されるいずれかの基を表し、
    　Ｒ９は、水素、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ６−１０アリール基、Ｃ６−１０アリールチオ基、Ｃ６−１０アリールスルフィニル基、Ｃ６−１０アリールスルホニル基を表し（但し、該Ｃ１−６アルキル基は１以上のハロゲンを有していてもよく、２以上のハロゲンを有している場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。該Ｃ６−１０アリール基、Ｃ６−１０アリールチオ基、Ｃ６−１０アリールスルフィニル基、Ｃ６−１０アリールスルホニル基はハロゲン、シアノ基、ニトロ基、アミノ基からなる群から選ばれる１以上の置換基を有していてもよい。）
    　Ｚはハロゲン、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６アルコキシ基、（Ｃ１−６アルキル）カルボニル基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ６−１０アリールオキシ基、５~６員のヘテロアリールオキシ基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ６−１０アリール基又は５~６員のヘテロアリール基を表し、（但し、該Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６アルコキシ基、（Ｃ１−６アルキル）カルボニル基、及びＣ１−６アルキルチオ基は１以上のハロゲンを有していてもよく、２以上のハロゲンを有している場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。該Ｃ６−１０アリール基、５~６員のヘテロアリール基、Ｃ６−１０アリールオキシ基、及び５~６員のヘテロアリールオキシ基はハロゲン、Ｃ１−６アルキル基及びＣ１−６ハロアルキル基からなる群より選ばれる１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。該Ｃ３−８シクロアルキル基はハロゲン及びＣ１−６アルキル基からなる群より選ばれる１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。さらに、ｎが２以上の整数を表わす場合、Ｚは同一であっても異なっていてもよい。）。〕
    で示されるシクロヘキサノン化合物と、下記Ａ群から選ばれる少なくとも１種の化合物とを含有する除草用組成物。
    Ａ群：
    ベノキサコール、クロキントセットメキシル、シオメトリニル、ジクロルミド、フェンクロラゾールエチル、フェンクロリム、フルラゾール、フリラゾール、メフェンピルジエチル、オキサベトリニル、イソキサジフェンエチル、シプロスルファミド、フルクソフェニム、１，８−ナフタル酸無水物、および、ＡＤ−６７からなる群。
  2. 　ｎが１~３いずれかの整数であり、
    　Ｒ１が水素であり、
    　Ｒ２及びＲ３が、互いに独立に、水素、Ｃ１−３アルキル基又はＲ２とＲ３とが結合してＣ２−５アルキレン鎖であり（但し、ｍが２又は３である場合、２又は３個のＲ２は同一であっても異なっていてもよく、２又は３個のＲ３は同一であっても異なっていてもよい。）、
    　Ｒ４がフェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、３−ピリダジニル基、３−フリル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、１，２，３−トリアゾリル基又は１−ピラゾリル基であり（但し、該フェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、３−ピリダジニル基、３−フリル基、２−チエニル基及び２−チアゾリル基はハロゲン、Ｃ１−３アルキル基、ヒドロキシル基、（Ｃ１−３アルキル）カルボニル基、（Ｃ１−３アルコキシ）カルボニル基、Ｃ１−３アルコキシ基、Ｃ１−３ハロアルキル基、Ｃ１−３アルキルチオ基、Ｃ１−３ハロアルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ペンタフルオロチオ基、ベンゾイルアミノ基及びＣ１−３ハロアルコキシ基からなる群から選ばれる１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。また該１，２，３−トリアゾリル基及び１−ピラゾリル基は、Ｃ１−３アルキル基及びＣ６−１０アリール基からなる群より選ばれる１以上の置換基を有していてもよく、該Ｃ１−３アルキル基及びＣ６−１０アリール基は、１以上のハロゲンまたは１以上のＣ１−３ハロアルキル基を有していてもよく、２以上のハロゲンまたは２以上のＣ１−３ハロアルキル基を有している場合、該ハロゲンまたはＣ１−３ハロアルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）、
    　Ｇが水素又は下記式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
    ｛式中、Ｒ５ａはＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ３−６アルケニルオキシ基、又はＣ６−１０アリールオキシ基を表し、
    　Ｒ６ａはＣ１−６アルキル基を表し、
    　ＷａはＣ１−３アルコキシ基を表す。｝で表されるいずれかの基であり、
    　Ｒ９が、水素、Ｃ１−６アルキル基又はＣ６−１０アリールスルホニル基であり（但し、該Ｃ１−６アルキル基は１以上のハロゲンを有していてもよく、２以上のハロゲンを有している場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。該Ｃ６−１０アリールスルホニル基は、ハロゲン及びニトロ基からなる群から選ばれる１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）、
    　Ｚがハロゲン、Ｃ１−３アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−３アルコキシ基、Ｃ３−８シクロアルキル基、ニトロ基、フェニル基又は５~６員のヘテロアリールオキシ基（但し、該Ｃ１−３アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−３アルコキシ基、フェニル基及び５~６員のヘテロアリールオキシ基は、１以上のハロゲンを有していてもよく。２以上のハロゲンを有している場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）である、請求項１に記載の除草用組成物。
  3. 　Ｒ２及びＲ３は、互いに独立に、水素、メチル基、エチル基又はＲ２とＲ３とが結合してエチレン鎖であり（但し、２個のＲ２は同一であっても異なっていてもよく、また、２個のＲ３は同一であっても異なっていてもよい。）、
    　Ｒ４がフェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、３−ピリダジニル基、３−フリル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、１，２，３−トリアゾリル基又は１−ピラゾリル基であり（但し、該フェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、３−ピリダジニル基、３−フリル基、２−チエニル基及び２−チアゾリル基は塩素、臭素、ヨウ素、フッ素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、メトキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、ヒドロキシル基、アセチル基、メトキシカルボニル基、ペンタフルオロチオ基、ペンタフルオロエチル基、ジフルオロエチル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、トリフルオロメチルチオ基、ベンゾイルアミノ基、トリフルオロメトキシ基及びトリフルオロメチル基からなる群より選ばれる１以上の置換基を有している。また該１，２，３−トリアゾリル基及び１−ピラゾリル基は、メチル基及びフェニル基からなる群より選ばれる１以上の置換基を有していてもよい。また、該フェニル基は塩素、臭素、ヨウ素、フッ素及びトリフルオロメチル基からなる群より選ばれる１以上の置換基を有していてもよい。）、
    　Ｇが水素、アセチル基、プロピオニル基、ブチルカルボニル基、ベンゾイル基、メチルスルホニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、メトキシメチル基又はエトキシメチル基であり、
    　Ｒ９が水素、２−ニトロフェニルスルホニル基又はメチル基であり、
    　Ｚがメチル基、エチル基、フェニル基、ビニル基、シクロプロピル基、ニトロ基、フッ素、塩素、臭素、メトキシ基、トリフルオロメチル基、５−トリフルオロメチル−２−クロロピリジルオキシ基又はエチニル基である、請求項２に記載の除草用組成物。
  4. 　Ｇが水素である請求項１~請求項３のいずれか１つに記載の除草用組成物。
  5. 　請求項１~請求項４のいずれか１つに記載の除草用組成物を含有する除草剤。
  6. 　式（Ｉ）で示されるシクロヘキサノン化合物と、下記Ａ群から選ばれる少なくとも１種の化合物の有効量を、雑草または雑草の生育する土壌に施用する雑草の防除方法。
    式（Ｉ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
    ［式中、ｍ、ｎ、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＧおよびＺは、請求項１と同じ意味を表す。］
    Ａ群は、請求項１と同じ群である。
  7. 　雑草を防除するための、式（Ｉ）で示される化合物、およびＡ群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する除草用組成物の使用。
    式（Ｉ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
    ［式中、ｍ、ｎ、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＧおよびＺは、請求項１と同じ意味を表す。］
    Ａ群は、請求項１と同じ群である。
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