WO2014060253A1 - Mischungen auf der basis von silazanen - Google Patents

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    • C07F9/409—Compounds containing the structure P(=X)-X-acyl, P(=X) -X-heteroatom, P(=X)-X-CN (X = O, S, Se)

Definitions

  • the invention relates to mixtures based on silazanes, their preparation and their use, in particular in methods for silylation and neutralization.
  • Silazane-containing mixtures are already known.
  • HMD hexamethyldisilazane
  • TMCS trimethylchlorosilane
  • DE-A 26 49 536 proposed the use of a mixture of HMDZ or silylamine with bis (trimethylsilyl) sulfate for the silylation of organic compounds.
  • the invention relates to mixtures based on silazanes produced using
  • R 1 may be the same or different and represents hydrogen atom or Sic-bonded, optionally substituted hydrocarbon radical,
  • a is 0 or 1
  • x is an integer from 3 to 8, preferably 3 to 5, and
  • R 2 has the meaning of hydrogen atom or optionally substituted hydrocarbon radical
  • R 3 may be identical or different and is hydrogen atom or SiC-bonded, optionally substituted hydrocarbon radical or alkoxy radical,
  • R 4 has the meaning of hydrogen atom or optionally substituted hydrocarbon radical
  • b is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1
  • c is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1, with the proviso that the sum of b + c is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1.
  • hydrocarbon radicals R are alkyl radicals, such as the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, 1-n-butyl, 2-n-butyl, isobutyl, tert. Butyl, n-pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl, tert. -Pentyl radical hexyl radicals, such as the n-hexyl radical;
  • Heptyl radicals such as n-heptylrene
  • Octyl radicals such as the n-octyl radical and iso-octyl radicals, such as the 2, 2, 4-trimethylpentyl radical nylreste, such as the n-nonyl radical
  • Decyl radicals such as the n-decyl radical
  • Dodecyl radicals such as the n-dodecyl radical
  • Octadecyl radicals such as the n-octadecyl radical, cycloalkyl radicals, such as the cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl radical and methylcyclohexyl radicals
  • Alkenyl radicals such as the vinyl, 1-propenyl and 2-propenyl res
  • Aryl radicals such as the phenyl, naphthyl, anthryl and phenanthryl radicals
  • substituted radicals R are the trifluoropropyl radical, the aminopropyl radical, the aminoethylaminopropyl radical and the glycidoxypropyl radical.
  • Radical R is preferably hydrogen and optionally halogen, amino or glycidoxy substituted hydrocarbon radicals having 1 to 18 carbon atoms, more preferably hydrogen or hydrocarbon radicals having 1 to 6 carbon atoms, in particular hydrogen or hydrocarbon radicals having 1 up to 2 carbon atoms.
  • R 1 are optionally substituted hydrocarbon radicals are the examples given above for R.
  • Radical R 1 is preferably hydrogen atom or SiC-bonded hydrocarbon radicals having 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably hydrocarbon radicals having 1 to 8 carbon atoms, in particular the methyl and the vinyl radical, In formula (I), a is preferably 1.
  • silazanes (A) used according to the invention are preferably those of the formula ⁇ I).
  • silazanes (A) used according to the invention are ⁇ Me 3 Si ⁇ 2 NH, (ViMe 2 Si) 2 NH, ⁇ e 3 Si) 3 N, (HMe 2 Si) 2 NH,
  • the silazane component (A) is a commercially available compound or can be prepared by methods commonly used in chemistry.
  • R 2 are optionally substituted hydrocarbon radicals are the examples given above for R.
  • Radicals R 2 are preferably hydrocarbon radicals having 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably hydrocarbon radicals having 1 to 12 carbon atoms, in particular octyl radicals.
  • R 3 examples are the examples given above for R 1 and alkoxy radicals, such as, for example, the methoxy, ethoxy or isopropyl radical.
  • Radical R 3 is preferably hydrogen atom or optionally substituted hydrocarbon radicals having 1 to 12 carbon atoms or alkoxy radicals, particularly preferably hydrocarbon radicals having 1 to 6 carbon atoms and alkoxy radicals having 1 to 2 carbon atoms, in particular the methyl or vinyl radical. and ethoxylate.
  • R 4 are the same optionally substituted hydrocarbon radicals are the examples given for R above.
  • Radicals R 4 are preferably hydrocarbon radicals having 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably octyl
  • the phosphorus compounds (B) used according to the invention are preferably those having an OH group content of less than 1% by weight, more preferably less than 0.1% by weight.
  • Phosphorus compounds (B) are commercially available compounds or they can be prepared by methods commonly used in chemistry.
  • the preparation of the mixtures according to the invention is carried out according to known methods. Usually, the preparation is carried out by simply stirring the ingredients.
  • Another object of the present invention is a process for the preparation of the mixtures according to the invention by stirring the ingredients.
  • the process according to the invention is carried out at temperatures of preferably from 1 to 50.degree. C., more preferably from 20 to 25.degree.
  • the process of the invention is preferably carried out at the pressure of the surrounding atmosphere, that is about 900 to 1100 hPa.
  • the process according to the invention is preferably carried out with the greatest possible exclusion of atmospheric moisture.
  • the process according to the invention is particularly preferably used in the presence of a maximum of 0.1% by weight of water, based on the oil total weight of the composition according to the invention carried out.
  • component (A) to component (B) are used in a molar ratio of preferably 10: 1 to 1:10, particularly preferably 1: 2 to 2: 1.
  • the components used in the process according to the invention may each be a type of such a component as well as a mixture of at least two types of a respective component.
  • the mixtures according to the invention are preferably clear liquids.
  • the mixtures according to the invention can now also contain reaction products of (A) and (B) and, if appropriate, with atmospheric moisture, such as, for example, Silo-
  • mixtures according to the invention can now be used for all purposes for which hitherto silazane-containing compositions or sparingly soluble ammonium hydrogenphosphates have also been used.
  • the mixtures according to the invention are preferably used in processes for silylation, preferably equimolar or in excess, in relation to the compound to be silylated and in processes for neutralization, preferably in an excess, based on the compound to be neutralized.
  • Another object of the invention is a process for the silylation of compounds having at least one active water hydrogen atom, characterized in that the mixture according to the invention is used.
  • Examples of compounds having at least one active hydrogen atom are n-butanol and benzoic acid.
  • the conditions of the silylation according to the invention may be the same as described in the previously known silylation process. Reference may be made, for example, to DE-A 26 49 536, in particular to Examples 2 and 3, which is to be included in the disclosure of the present invention.
  • Another object of the invention is a method for buffering acid or base traces in organic or organosilicon compositions, characterized in that the mixture according to the invention, preferably in deficit, is used.
  • compositions which can be buffered according to the invention are alkylalkoxysilanes, siloxane resin mixtures and silicone oils. It is preferred to use between 0.1 and 0.001 parts by weight of the compositions of the invention per 100 parts by weight of the substance to be buffered, e.g. Glycidoxypropyltrimethoxysilane.
  • the inventive buffering mixtures according to the invention are preferably used, in which the molar ratio of (A) to (B) in the range of 1.4: 1 to 1.6: 1.
  • the mixtures according to the invention have the advantage that they are stable on storage and remain a clear liquid for a longer period of time, even in the presence of atmospheric moisture in the removal of portions.
  • the mixtures according to the invention also have the advantage that when they are used neither chloride nor sulfate ions are formed.
  • Another advantage is that when used in the presence of water or OH groups only after some time, such. B. after at least 30 seconds, forms a poorly soluble in organic medium ammonium hydrogen phosphate. This time is generally sufficient to achieve a homogeneous mixture without the formation of insoluble reaction products at the metering point where concentration gradients are unavoidable.
  • mixtures according to the invention have the advantage that they can be used as an easily handled silylating agent with variably adjustable properties.
  • the mixture according to the invention even in small amounts added to organic or organosilicon substances, effects an optimal neutralization of both acid and base, which is very advantageous.
  • the mixtures according to the invention have the advantage that they can be produced inexpensively.
  • the mixtures according to the invention have the advantage that they are easy to handle.
  • the process for the preparation of the mixtures according to the invention has the advantage that it is easy to carry out.
  • all parts and percentages are by weight unless otherwise specified. Unless indicated otherwise, the following examples are at a pressure of the surrounding atmosphere, ie at about 1000 hPa, and at room temperature, ie about 20 ° C or a temperature which is adjusted when adding the reactants at room temperature without additional heating or cooling , carried out. All viscosity data given in the examples should refer to a temperature of 25 ° C.

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Abstract

Die Erfindung betrifft Mischungen auf der Basis von Silazanen herstellbar unter Verwendung von (A) Silazanen der Formel (I) (R1 3Si)3-aNRa und/oder Cyclosilazanen der allgemeinen Formel (II) [(R1 2Si)NR]x und (B) Phosphorverbindungen der Formel (III) (R3 3SiO)3-b-cR2 b(R4O) CP=O, wobei die Reste und Indizes die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, deren Herstellung sowie deren Verwendung.

Description

Mischungen auf der Basis von Silazanen
Die Erfindung betrifft Mischungen auf der Basis von Silazanen, deren Herstellung sowie deren Verwendung, insbesondere in Ver- fahren zur Silylierung und Neutralisierung.
Silazanhaltige Mischungen sind bereits bekannt. Bei dem im Stand der Technik üblichen Silylierungsmittelgemisch aus Hexa- methyldisilazan (HMD ; [ (Me3Si) 2NH] } und Trimethylchorsilan (TMCS; [Me3SiCl] ) bildet sich bereits beim Mischen durch Feuchtigkeitsspuren bzw. OH-Spuren augenblicklich ein zum Teil stark störender Niederschlag. Das sich spontan bildende in organischen und siliciumorganischen Verbindungen unlösliche Ammoniumchlorid reagiert in Kontakt mit Wasser sauer. Die unlöslichen Verbindungen führen zu Verstopfungen. Entstehende Chloridionen bewirken eine Korrosion. Um entstehendes Ammoniumchlorid zu umgehen wird in DE-A 26 49 536 die Verwendung eines Gemisches aus HMDZ bzw. Silylamin mit Bis (Trimethylsilyl ) sulfat zur Silylierung organischer Verbindungen vorgeschlagen.
Gegenstand der Erfindung sind Mischungen auf der Basis von Silazanen herstellbar unter Verwendung von
(A) Silazanen der Formel
Figure imgf000002_0001
und/oder
Cyclosilazanen der allgemeinen Formel
Figure imgf000002_0002
wobei R gleich oder verschieden sein kann und die Bedeutung von Wasserstoffatom oder gegebenenfalls substituiertem Kohlenwasserstoffrest hat,
R1 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstof atom oder Sic-gebundener, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest bedeutet,
a gleich 0 oder 1 ist und
x gleich eine ganze Zahl von 3 bis 8, bevorzugt 3 bis 5, bedeutet, und
(B) Phosphorverbindungen der Formel ( R3 3SiO} 3-b- cR2b ( R40}cP=0 (III), wobei
R2 die Bedeutung von Wasserstoffatom oder gegebenenfalls substituiertem Kohlenwasserstoffrest hat,
R3 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder SiC-gebundener, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest oder Alkoxyrest bedeutet,
R4 die Bedeutung von Wasserstoffatom oder gegebenenf lls substituiertem Kohlenwasserstoffrest hat,
b gleich 0, 1 oder 2, bevorzugt 0 oder 1, ist und
c gleich 0, 1 oder 2, bevorzugt 0 oder 1, ist, mit der Maßgabe, dass die Summe aus b+c 0, 1 oder 2, bevorzugt 0 oder 1, ist.
Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R sind Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, 1-n-Butyl-, 2~n~Bu- tyl~, iso-Butyl-, tert . -Butyl- , n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo- Pentyl-, tert . -Pentylrest Hexylreste, wie der n-Hexylrest;
Heptylreste, wie der n-Heptylre t ; Octylreste, wie der n-Octyl- rest und iso-Octylreste, wie der 2 , 2 , 4 -Trimethylpentylrest No- nylreste, wie der n-Nonylrest; Decylreste, wie der n-Decylrest ; Dodecylreste, wie der n-Dodecylrest ; Octadecylreste , wie der n- Octadecylrest Cycloalkylreste , wie der Cyclopentyl- , Cyclohe- xyl-, Cycloheptylrest und Methylcyclohexylreste ; Alkenylreste , wie der Vinyl-, 1-Propenyl- und der 2-Propenylres ; Arylreste, wie der Phenyl-, Naphthyl-, Anthryl- und Phenanthrylrest ; Alka- rylreste, wie o-, m-, p-Tolylreste; Xylylreste und Ethylphenyl- reste und Aralkylreste , wie der Benzylrest, der ot- und der ß- Phenylethylrest .
Beispiele für substituierte Reste R sind der Trifluorpropyl- rest, der Aminopropylrest , der Aminoethylaminopropylrest und der Glycidoxypropylrest .
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R um Wasserstoffatom und gegebenenfalls mit Halogen-, Amino- oder Glycidoxyreste substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um Wasserstoffatom oder um Kohlenwasser- Stoffreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere um Wasserstoffatom oder um Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen .
Beispiele für R1 gleich gegebenenfalls substituierte Kohlenwas- serstoffreste sind die oben für R angegebenen Beispiele.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R1 um Wasserstoffatom oder SiC-gebundene Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 8 Kohlensto fatomen, insbesondere um den Methyl- und den Vinyl- rest , In Formel (I) ist a vorzugsweise 1.
Bevorzugt handelt es sich bei den erfindungsgemäß eingesetzten Silazanen (A) um solche der Formel {I) .
Beispiele für die erfindungsgemäß eingesetzten Silazane (A) sind <Me3Si}2NH, (ViMe2Si ) 2NH, { e3Si)3N, (HMe2Si)2NH,
(PhMe2Si) 2NH, (Me3Si) 2NMe sowie (Me2SiNH) 3 und (Me2SiNH)4, wobei (Me3Si)2NH, {ViMe2Si)2NH und (Me3Si)3N bevorzugt und (Me3Si)2NH besonders bevorzugt sind, mit Me gleich Methylrest, Vi gleich Vinylrest und Ph gleich Phenylrest.
Bei der Silazan-Komponente (A) handelt es sich um handelsübli- che Verbindungen bzw. können diese nach in der Chemie gängigen Methoden hergestellt werden.
Beispiele für R2 gleich gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste sind die oben für R angegebenen Beispiele.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R2 um Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um Kohlenwassersto reste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, insbesondere um Octylreste.
Beispiele für R3 sind die oben für Rl angegebenen Beispiele sowie Alkoxyreste, wie beispielsweise der Methoxy-, Ethoxyrest oder iso-Propylrest . Bevorzugt handelt es sich bei Rest R3 um Wassersto fatom oder gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Alkoxyreste, besonders bevorzugt um Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und Alko- xyreste mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, insbesondere um den Methyl-, Vinyl- und ethoxyrest .
Beispiele für R4 gleich gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste sind die oben für R angegebenen Beispiele.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R4 um Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um Octyl-
,f. < o c£ .
Beispiele für die erfindungsgemäß eingesetzten Phosphorverbindungen (B) sind (Me3SiO) 3P=0, (Me3SiO) 2 (HO) P=Q , (Me3SiO) 2OctP=0, { (MeO) 2MeSiO) 3P=0, ( (MeO) 2 eSiO) 2 (OctO) P=0,
{ (MeO) 2MeSiO) (OctO) 2P=0, wobei (Me3SiO) 3P=0, (Me3SiO) 2OctP=0, ( (MeO) 2 eSiO} 3P^O und ( (MeO) 2MeSiO) 2 (OctO) P=0 bevorzugt und
(Me3SiO)3P=0 und { (MeO) 2MeSiO) 2 (OctO) P=0 besonders bevorzugt sind, mit Me gleich Methylrest und Oct gleich Octylrest.
Bei den erfindungsgemäß eingesetzten Phosphorverbindungen (B) handelt es sich bevorzugt um solche mit einem Gehalt an OH- Gruppen von kleiner 1 Gew.-%, besonders bevorzugt von kleiner 0,1 Gew. -%.
Phosphorverbindungen (B) sind handelsübliche Verbindungen bzw. können sie nach in der Chemie gängigen Methoden hergestellt werden. Beispielsweise kann ( (MeO) 2MeSiO) 2 (OctO) P=0 durch Umsetzung von Octylphosphorsäure mit MeSi(OMe)3 im Überschuss und Abdestillieren des entstandenen Methanols mit dem nicht reagierten überschuss MeSi (OMe) 3 hergestellt werden.
Zusätzlich zu den Komponenten (A) und (B) können zur Herstel- lung der erfindungsgemäßen Mischungen weitere Stoffe eingesetzt werden, was jedoch nicht bevorzugt ist. Falls weitere Stoffe eingesetzt werden, weisen diese bevorzugt keine OH-Gruppen auf.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mischungen erfolgt nach an sich bekannten Verfahren. Üblicherweise erfolgt die Herstellung durch einfaches Verrühren der Bestandteile.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mischungen durch Verrühren der Bestandteile.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird bei Temperaturen von vorzugsweise 1 bis 50 °C, besonders bevorzugt 20 bis 25 °C, durchgeführt .
Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise beim Druck der umgebenden Atmosphäre, also ca. 900 bis 1100 hPa, durchgeführt.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird bevorzugt unter weitestge- hendem Ausschluss von Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Besonders bevorzugt wird das erfindungsgemäße Verfahren in Anwesenheit von maximal 0,1 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Ge~ samtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, durchgeführt .
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden Komponente (A) zu Komponente (B) in einem Molverhältnis von bevorzugt 10:1 bis 1:10, besonders bevorzugt von 1:2 bis 2:1, eingesetzt.
Bei den im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Komponenten kann es sich jeweils um eine Art einer solchen Komponente wie auch um ein Gemisch aus mindestens zwei Arten einer jeweiligen Komponente handeln.
Die erfindungsgemäßen Mischungen sind bevorzugt klare Flüssigkeiten.
Die er indungsgemäßen Mischungen können nun außer den eingesetzten Komponenten auch noch Reaktionsprodukte von (A) und (B) sowie gegebenenfalls mit Luftfeuchte enthalten, wie z.B. Silo-
Die erfindungsgemäßen Mischungen können nun für alle Zwecke eingesetzt werden, für die auch bisher silazanhaltige Zusammensetzungen bzw. schwerlösliche Ammoniumhydrogenphosphate eingesetzt wurden.
Bevorzugt werden die erfindungsgemäßen Mischungen in Verfahren zur Silylierung, vorzugsweise equimolar oder im Überschuss in Bezug auf die zu silylierende Verbindung sowie in Verfahren zur Neutralisierung, vorzugsweise im Unterschuss bezogen auf die zu neutralisierende Verbindung, eingesetzt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Silylierung von Verbindungen mit mindestens einem aktiven Was- serstoffatom, dadurch gekennzeichnet, dass die erfindungsgemäße Mischung eingesetzt wird.
Beispiele für Verbindungen mit mindestens einem aktiven Wasser- stoffatom sind n-Butanol und Benzoesäure.
Die Bedingungen der erfindungsgemäßen Silylierung können die gleichen sein wie in den bisher bekannten Silylierungsverfahren beschrieben. Hierzu sei beispielsweise auf DE-A 26 49 536, ins- besondere auf Beispiele 2 und 3, verwiesen, die zum Offenbarungsgehalt der vorliegenden Erfindung zu zählen ist.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Ab- puffern von Säure- oder Basespuren in organischen oder silici- umorganischen Zusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, dass die erfindungsgemäße Mischung, bevorzugt im Unterschuss, eingesetzt wird.
Beispiele für Zusammensetzungen, die erfindungsgemäß abgepuf- fert werden können, sind Alkylalkoxysilane , Siloxanharzmischun- gen und Siliconöle. Bevorzugt werden zwischen 0,1 und 0,001 Gewichtsteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen pro 100 Gewichtsteile der abzupuffernden Substanz, z.B. Glycidoxypropy- ltrimethoxysilan, zugesetzt.
Bei der erfindungsgemäßen Abpufferung werden bevorzugt erfindungsgemäße Mischungen eingesetzt, bei denen das Mol-Verhältnis von (A) zu (B) im Bereich von 1,4:1 bis 1,6:1 liegt. Die erfindungsgemäßen Mischungen haben den Vorteil, dass sie lagerstabil sind und über einen längeren Zeitraum eine klare Flüssigkeit bleiben, auch bei Zutritt von Luftfeuchtigkeit bei der Entnahme von Anteilen. Die erfindungsgemäßen Mischungen haben ferner den Vorteil, dass bei deren Einsatz weder Chlorid- noch Sulfationen entstehen. Ein weiterer Vorteil besteht darin, dass bei der Anwendung in Anwesenheit von Wasser bzw. OH-Gruppen sich erst nach gewisser Zeit, wie z. B. nach mindestens 30 Sekunden, ein in organischem Medium schlecht lösliches Ammoniumhydrogenphosphat bildet. Diese Zeit reicht im Allgemeinen aus um eine homogene Mischung zu erzielen ohne dass sich an der Dosierstelle, an der Konzentrationsgradienten unvermeidbar sind, schon unlösliche Reaktionsprodukte bilden.
Des Weiteren haben die erfindungsgemäßen Mischungen den Vor- teil, dass sie als ausgezeichnet handhabbares Silylierungsmit- tel mit variabel einstellbaren Eigenschaften eingesetzt werden können .
Außerdem bewirkt die erfindungsgemäße Mischung schon in gerin- gen Mengen zu organischen bzw. siliciumorganischen Substanzen zugesetzt eine optimale Neutralisation von sowohl Säure als auch Base, was sehr vorteilhaft ist.
Die erfindungsgemäßen Mischungen haben den Vorteil, dass sie kostengünstig herstellbar sind.
Die erfindungsgemäßen Mischungen haben den Vorteil, dass sie einfach in der Handhabung sind.
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mischungen hat den Vorteil, dass es einfach in der Durchführung ist. In den nachfolgenden Beispielen beziehen sich alle Angaben von Teilen und Prozentsätzen, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht. Sofern nicht anders angegeben, werden die folgenden Beispiele bei einem Druck der umgebenden Atmosphäre, also bei etwa 1000 hPa, und bei Raumtemperatur, also etwa 20 °C bzw. einer Temperatur, die sich beim Zusammengeben der Reaktanden bei Raumtemperatur ohne zusätzliche Heizung oder Kühlung einstellt, durchgeführt. Alle in den Beispielen angeführten Viskositätsangaben sollen sich auf eine Temperatur von 25 °C bezie- hen.
In den Beispielen werden die folgenden Abkürzungen verwendet: Me : Methyltrest
Vi: Vinylrest
Vergleichsbeispiel 1
16 ml (ViMe2Si)2NH werden mit 10 ml ViMe2SiCl gemischt. Das Gemisch wird sofort trüb. Kann so zur Silylierung eingesetzt werden, führt aber an engen Dosierstellen zu Verstopfungen.
Beispiel 1
31 ml Hexamethyldisilazan (Me3Si}2NH werden mit 33 ml (Tris- (trimethylsilyl) phosphat {TTP ; (Me3SiO) 3P=0) gemischt. Das Sily- lierungsgemisch ist auch nach einem Monat noch eine klare Lö- sung und kann problemlos durch Kanülen dosiert werden.
Beispiel 2
5,5 g Cyclosilazan, bestehend aus 70 Mol-% (Me2SiNH)3 und
30 Mol-% (Me2SiNH) , werden mit 21 g 2-Ethylhexylphosphorsäure- silylester, bestehend aus 50 Mol-% ( (MeO) 2MeSiO) 2 {OctO) P=0 und 50 Mol-% ( (MeO) 2MeSiO) (OctO) 2P=0 gemischt. Das so erhaltene Gemisch ist auch nach einem Monat noch eine klare Lösung und kann problemlos durch Kanülen dosiert werden. Beispiel 3
In einem 10 mm NMR-Röhrchen werden in 2 ml Deuterochloroform 0,5 ml n-Butanol mit 1 ml der nach Beispiel 1 hergestellten Flüssigkeit versetzt. Der Inhalt erwärmt sich ca. 10 Sekunden nach dem Mischen und kühlt sich dann auf Raumtemperatur ab. Der silylierte Alkohol wird über 29-Si-NMR nachgewiesen. Durch die nicht zu heftige Erwärmung bei der Umsetzung lässt sich diese auch in Gegenwart niedrigsiedender Lösungsmittel durchführen, wie z . B. in Deuterochloroform.

Claims

Patentansprüche
1. Mischungen auf der Basis von Silazanen herstellbar unter Verwendung von
(A) Silazanen der Formel
(RSSi -a Ra (I) und/oder
Cyclosilazanen der allgemeinen Formel
[ (R^Si ) NR] x (II), wobei
R gleich oder verschieden sein kann und die Bedeutung von Wasserstoffatom oder gegebenenfalls substituiertem Kohlenwasserstoffrest hat,
R1 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder Sic-gebundener, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest bedeutet,
a gleich 0 oder 1 ist und
x gleich eine ganze Zahl von 3 bis 8 bedeutet, und
(B) Phosphorverbindungen der Formel
(R3 3SiO)3-b-cR2 b{R40)cP=0 (III), wobei
R2 die Bedeutung von Wasserstoffatom oder gegebenenfalls substituiertem Kohlenwasserstoffrest hat, R3 gleic oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder Sic-gebundener, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest oder Alkoxyrest bedeutet,
R4 die Bedeutung von Wasserstoffatom oder gegebenenfalls sub~ stituiertem Kohlenwasserstoffrest hat,
b gleich 0, 1 oder 2 ist und
c gleich 0, 1 oder 2 ist, mit der Maßgabe, dass die Summe aus b+c 0, 1 oder 2 ist.
2. Mischungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass a gleich 1 ist,
3. Mischungen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei Komponente (A) um (Me3Si)2NH, (ViMe2Si) 2NH, (Me3Si)3N, (HMe2Si)2NH, ( PhMe2Si ) 2NH , (Me3Si)2NMe sowie (Me2SiNH}3 und (Me2SiNH) 4 mit Me gleich Methylrest, Vi gleich Vinylrest und Ph gleich Phenylrest handelt.
4. Mischungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei Komponente (A) um
(Me3Si) 2NH, (ViMe2Si)2NH und (Me3Si)3N handelt mit Me gleich Methylrest und Vi gleich Vinylrest.
5. Mischungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei Komponente (B) um
(Me3SiO) 3P=0, (Me3SiO) 2OctP=0, ( (MeO) 2MeSiO} 3P-0
und ( (MeO) 2MeSiO) z (OctO) P=0 handelt mit Me gleich Methylrest und Oct gleich Octylrest .
6. Verfahren zur Herstellung der Mischungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 durch Verrühren der Bestandtei-
7. Verfahren zur Silylierung von Verbindungen mit mindestens einem aktiven Wasserstoffatom, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 oder hergestellt nach Anspruch 6 eingesetzt wird.
8. Verfahren zum Abpuffern von Säure- oder Basespuren in organischen oder siliciumorganischen Zusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 oder hergestellt nach Anspruch 6 eingesetzt wird.
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