WO2014020964A1 - 銑鉄製造方法及びこれに使用する高炉設備 - Google Patents

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    • F27M2003/16Treatment involving a chemical reaction
    • F27M2003/165Reduction

Definitions

  • the present invention relates to a pig iron manufacturing method and a blast furnace facility used therefor.
  • the blast furnace equipment is charged with raw materials including iron ore and coke from the top of the blast furnace main body, and from the tuyere on the lower side of the blast furnace main body, hot air and auxiliary fuel are introduced into the blast furnace injection coal (fine powder).
  • fine powder By blowing in (charcoal), pig iron can be produced from iron ore.
  • Patent Document 2 it has been proposed to improve the combustibility of blast furnace-blown coal by enriching hot air with oxygen and blowing it from the tuyere into the blast furnace body.
  • JP-A-6-220510 JP 2003-286511 A Japanese Patent Laid-Open No. 10-060508 Japanese Patent Laid-Open No. 11-092809
  • Patent Document 1 adds an oxidizer as described above to the pulverized coal, which increases the running cost.
  • an object of the present invention is to provide a pig iron production method capable of reducing the production cost of pig iron, and a blast furnace facility used for the method.
  • the pig iron manufacturing method according to the first aspect of the invention for solving the above-mentioned problem is to charge a raw material containing iron ore and coke from the top of the blast furnace main body into the inside and from the tuyere of the blast furnace main body to the inside.
  • the blast furnace blow coal has an oxygen atom content rate (dry base) of 10 to 20% by weight and an average fine powder.
  • the pore diameter is 10 to 50 nm.
  • the pig iron production method according to the second invention is characterized in that, in the first invention, the blast furnace-blown coal has a pore volume of 0.05 to 0.5 cm 3 / g. .
  • the pig iron manufacturing method according to the third invention is characterized in that, in the first or second invention, the blast furnace blown coal has a specific surface area of 1 to 100 m 2 / g.
  • the blast furnace equipment according to the fourth invention for solving the above-mentioned problems is a blast furnace main body, and raw material charging means for charging a raw material containing iron ore and coke into the inside from the top of the blast furnace main body.
  • the blast furnace blown coal supply means is characterized in that blast furnace blown coal having an oxygen atom content (dry base) of 10 to 20% by weight and an average pore diameter of 10 to 50 nm is blown.
  • the blast furnace equipment according to a fifth invention is the blast furnace equipment according to the fourth invention, wherein the blast furnace injection coal supply means injects blast furnace injection coal having a pore volume of 0.05 to 0.5 cm 3 / g. It is characterized by being.
  • a blast furnace facility is the blast furnace equipment according to the fourth or fifth invention, wherein the blast furnace injection coal supplying means injects blast furnace injection coal having a specific surface area of 1 to 100 m 2 / g. It is characterized by being.
  • the blast furnace main body is made of blast furnace blown coal having an oxygen atom content (dry base) of 10 to 20% by weight and an average pore diameter of 10 to 50 nm.
  • a raw material quantitative supply device 111 that quantitatively supplies a raw material 1 containing iron ore and coke communicates with the upstream side in the transport direction of a charging conveyor 112 that transports the raw material 1.
  • the downstream side in the transport direction of the charging conveyor 112 is in communication with the top of the furnace top hopper 113 at the top of the blast furnace main body 110.
  • a hot air supply device 114 for supplying hot air 101 (1000 to 1300 ° C.) is connected to a blow pipe 115 provided at the tuyere of the blast furnace main body 110.
  • a supply hopper 120 for supplying the blast furnace blowing coal 11 is disposed in the vicinity of the blast furnace main body 110.
  • the lower part of the supply hopper 120 communicates with the base end side of the belt conveyor 121 that conveys the blast furnace blowing coal 11 from the supply hopper 120.
  • the front end side of the belt conveyor 121 communicates with an upper portion of a receiving hopper 122 that receives the blast furnace blowing charcoal 11.
  • the lower part of the receiving hopper 122 is connected to an upper inlet of a coal mill 123 that pulverizes the blast furnace blown coal 11 from the receiving hopper 122 into a predetermined diameter size (for example, 80 ⁇ m or less).
  • a nitrogen gas supply source 124 for supplying nitrogen gas 102 which is an inert gas is connected to the lower side of the side of the coal mill 123.
  • a base end side of a conveying line 125 for conveying the pulverized blast furnace blown coal 11 by air flow with the nitrogen gas 102 is connected.
  • the front end side of the transfer line 125 is connected to a cyclone separator 126 that separates the blast furnace blowing coal 11 and the nitrogen gas 102.
  • a lower part of the cyclone separator 126 communicates with an upper part of a storage hopper 127 that stores the blast furnace blowing coal 11.
  • the lower part of the storage hopper 127 is connected to the upper side of the injection tank 128.
  • the nitrogen gas supply source 124 is connected to the lower side of the side of the injection tank 128.
  • An upper portion of the injection tank 128 is connected to an injection lance 129 connected to the blow pipe 115.
  • the injection tank 128 is connected to the injection lance 129.
  • the blast furnace blown charcoal 11 supplied into the tank 128 can be conveyed and supplied from the injection lance 129 into the blow pipe 115.
  • reference numeral 110 a denotes a tap hole for taking out molten pig iron (molten metal) 2.
  • the raw material charging unit 111, the charging conveyor 112, the furnace top hopper 113, and the like constitute raw material charging means, and the hot air feeding device 114, the blow pipe 115, and the like generate heat. It constitutes a wind blowing means, the supply hopper 120, the belt conveyor 121, the receiving hopper 122, the coal mill 123, the nitrogen gas supply source 124, the transfer line 125, the cyclone separator 126, the storage hopper 127, the The injection tank 128, the injection lance 129, the blow pipe 115, and the like constitute a blast furnace blowing coal supply means.
  • the blast furnace-blown coal 11 has an oxygen atom content (dry base) of 10 to 18% by weight and an average pore diameter of 10 to 50 nm (preferably 20 to 50 nm).
  • the blast furnace injection coal 11 is a low-grade coal such as subbituminous coal or lignite (oxygen atom content (dry base): more than 18% by weight, average pore diameter: 3 to 4 nm) in a low oxygen atmosphere (oxygen concentration: 5 After removing moisture by heating (110 to 200 ° C. ⁇ 0.5 to 1 hour) and drying in a low oxygen atmosphere (oxygen concentration: 2 volume% or less) (460 to 590) At a temperature of 0 ° C. (preferably 500 to 550 ° C.) ⁇ 0.5 to 1 hour) to remove water, carbon dioxide, tar, etc. as dry distillation gas or dry distillation oil, and then in a low oxygen atmosphere ( It can be easily manufactured by cooling (50 ° C. or less) at an oxygen concentration of 2% by volume or less.
  • a low-grade coal such as subbituminous coal or lignite (oxygen atom content (dry base): more than 18% by weight, average pore diameter: 3 to 4 nm)
  • the raw material 1 is quantitatively supplied from the raw material quantitative supply device 111, the raw material 1 is supplied into the furnace top hopper 113 by the charging conveyor 112 and charged into the blast furnace main body 110.
  • the blast furnace blowing coal 11 is introduced into the supply hopper 120, the blast furnace blowing coal 11 is supplied to the receiving hopper 122 via the belt conveyor 121, It grind
  • the nitrogen gas 102 flows into the cyclone separator 126 via the transfer line 125 by air-transporting the pulverized blast furnace blowing charcoal 11. And the blast furnace blown coal 11 is separated and then discharged out of the system.
  • the blast furnace blown coal 11 separated by the cyclone separator 126 is stored in the storage hopper 127 and then supplied into the injection tank 128, and the nitrogen gas 102 from the nitrogen gas supply source 124 supplies the The air is conveyed to the injection lance 129 and supplied into the blow pipe 115.
  • the blast furnace blown charcoal 11 When the hot air 101 is supplied from the hot air supply device 114 to the blow pipe 115, the blast furnace blown charcoal 11 is preheated and ignited, and becomes a flame near the tip of the blow pipe 115 and becomes a raceway. In the blast furnace body 110 and react with coke in the raw material 1 in the blast furnace body 110 to generate a reducing gas. Thereby, the iron ore in the raw material 1 is reduced to become pig iron (molten metal) 2 and is taken out from the tap outlet 110a.
  • the blast furnace blown coal 11 has an average pore diameter of 10 to 50 nm, that is, a large amount of tar-generating groups such as oxygen-containing functional groups (carboxyl group, aldehyde group, ester group, hydroxyl group, etc.) are eliminated. Although it has decreased, the oxygen atom content rate (dry base) is 10 to 18% by weight, that is, the decomposition (reduction) of the main skeleton (combustion components centering on C, H, O) is greatly suppressed. Yes.
  • the main skeleton contains a large amount of oxygen atoms, and the oxygen in the hot air 101 is contained inside by pores having a large diameter.
  • the tar content is very unlikely to be generated, so that complete combustion can be performed with almost no unburned carbon (soot).
  • oxidizers such as KMnO 4 , H 2 O 2 , KClO 3 , K 2 Cr 2 O 4 to the blast furnace-blown coal, or to enrich the hot air with oxygen.
  • the combustion efficiency can be improved and the generation of unburned carbon (soot) can be suppressed.
  • the oxygen atom content ratio (10 to 18% by weight on a dry base) of the blast furnace blown coal 11 is much higher than the oxygen atom content ratio (several weight% on a dry base) of conventional expensive bituminous coal. Since the supply amount of the hot air 101 can be reduced as compared with the prior art (about 20%), the combustion temperature can be increased even if the calorific value is smaller than that of the conventional expensive bituminous coal (described later [ See ⁇ No. 5> in Examples].
  • the hot air supply pressure (blowing pressure) of the hot air supply device 114 can be reduced as compared with the conventional case, the power consumption of the hot air supply device 114 can be reduced as compared with the conventional case.
  • the supply amount of the blast furnace blown coal 11 can be increased (about 20%) than in the conventional case, so that the raw material 1 is put in the blast furnace main body 110. Since the amount of expensive coke to be charged can be reduced, the manufacturing cost of the pig iron 2 can be further reduced.
  • the average pore diameter needs to be 10 to 50 nm (preferably 20 to 50 nm). This is because if the thickness is less than 10 nm, the ease of diffusion of oxygen in the hot air 101 decreases, causing a decrease in combustibility. On the other hand, if it exceeds 50 nm, it becomes cracked and finer due to heat shock or the like. This is because if the gas is blown into the blast furnace main body 110 and cracks and becomes fine, it passes through the blast furnace main body 110 in a gas stream and is discharged without burning.
  • the oxygen atom content (dry base) needs to be 10% by weight or more. This is because if it is less than 10% by weight, it becomes difficult to completely burn without containing an oxidant and enriching hot air with oxygen.
  • the blast furnace blown coal 11 preferably has a pore volume of 0.05 to 0.5 cm 3 / g, and particularly preferably 0.1 to 0.2 cm 3 / g. This is because, if it is less than 0.05 cm 3 / g, the contact area (reaction area) with oxygen in the hot air 101 is small and may cause a decrease in combustibility, while it exceeds 0.5 cm 3 / g. This is because volatilization of many components results in too much porous components and too few combustion components.
  • the blast furnace blown coal 11 preferably has a specific surface area of 1 to 100 m 2 / g, particularly preferably 5 to 20 m 2 / g. Because, if it is less than 1 m 2 / g, the contact area (reaction area) with oxygen in the hot air 101 is small, which may cause a decrease in combustibility, while if it exceeds 100 m 2 / g, many This is because the volatilization of the component causes the combustion component to become too small due to being too porous.
  • the dry distillation temperature needs to be 460 to 590 ° C. (preferably 500 to 550 ° C.). This is because if the temperature is lower than 460 ° C., tar-generating groups such as oxygen-containing functional groups cannot be sufficiently removed from the low-grade coal, and it becomes very difficult to make the average pore diameter 10 to 50 nm. On the other hand, when the temperature exceeds 590 ° C., the decomposition of the main skeleton of the low-grade coal (combustion components centering on C, H, and O) starts to become remarkable, and the combustion components are excessively reduced by volatilization of many components. Because it will end up.
  • the average pore diameter is 10 to 50 nm, that is, the oxygen-containing functional group (carboxyl group, aldehyde group, ester group, hydroxyl group, etc.) as in the case of the above-described embodiment.
  • the oxygen atom content dry base
  • the main skeleton combustion component centering on C, H, O
  • Decomposition decrease
  • oxygen atoms are further chemically adsorbed. Therefore, when hot air 101 is blown into the blast furnace body 110, the main skeleton contains oxygen atoms more than in the above-described embodiment.
  • oxidizers such as KMnO 4 , H 2 O 2 , KClO 3 , K 2 Cr 2 O 4 to the blast furnace-blown coal, or to enrich the hot air with oxygen.
  • the combustion efficiency can be further improved and the generation of unburned carbon (soot) can be more reliably suppressed than in the case of the above-described embodiment.
  • the manufacturing cost of the pig iron 2 can be further reduced as compared with the case of the blast furnace injection coal 11 of the embodiment described above.
  • the oxygen atom content (dry base) needs to be 20% by weight or less. This is because if it exceeds 20% by weight, the oxygen content is too high and the calorific value becomes too low.
  • the temperature of the partial oxidation treatment is 50 to 150 ° C. This is because, if the temperature is less than 50 ° C., even in an air (oxygen concentration: 21% by volume) atmosphere, the partial oxidation treatment is difficult to proceed. If the temperature exceeds 150 ° C., the oxygen concentration is about 5% by volume. Even so, there is a possibility that a large amount of carbon monoxide and carbon dioxide may be generated by the combustion reaction.
  • ⁇ No. 1 Composition analysis of blast furnace injection coal> The composition analysis (elemental analysis) of the blast furnace blown coal 12 (invention coal) used in the main embodiment described above was performed. For comparison, a composition analysis of conventional blast furnace blown coal (PCI coal: conventional coal) and coal obtained by omitting the dry distillation step in the main embodiment described above (dry coal) was also performed. It was. The results are shown in Table 1 below. All values are on a dry basis.
  • the coal of the present invention has a proportion of oxygen (O) smaller than that of dry coal and is much larger than that of conventional coal, while a proportion of carbon (C) is larger than that of dry coal. It is smaller than conventional charcoal. For this reason, this invention charcoal has a calorific value larger than that of dry charcoal and smaller than that of conventional charcoal.
  • ⁇ No. 2 Surface condition of blast furnace injection coal> The surface state (average pore diameter, pore volume, specific surface area) of the above-described coal of the present invention was measured. For comparison, the surface states of the above-described conventional charcoal and dry charcoal were also measured. The results are shown in Table 2 below.
  • the coal of the present invention has an average pore diameter much larger than that of conventional coal and dry coal.
  • ⁇ No. 3 Amount of oxygen-containing functional group of subbituminous coal>
  • oxygen-containing functional groups hydroxyl group (OH), carboxyl group (COOH), aldehyde
  • the content ratio of each group (COH) and ester group (COO) at each temperature was determined.
  • the horizontal axis represents temperature
  • the vertical axis represents the ratio of the peak area of each oxygen-containing functional group to the total peak area of the oxygen-containing functional group at 110 ° C.
  • ⁇ No. 4 Combustibility of blast furnace injection coal> The relationship between the ratio of unburned carbon remaining when the above-described coal of the present invention was burned with air at 1500 ° C. and the supply flow rate of air was determined. Moreover, the case of the conventional charcoal and the dry charcoal mentioned above was also calculated for comparison. The result is shown in FIG. In FIG. 3, the horizontal axis represents the residual oxygen concentration in the combustion exhaust gas after burning the charcoal, in other words, the excess oxygen concentration, and the vertical axis represents the unrecovered amount recovered after burning the charcoal. Represents the proportion of fuel carbon.
  • the amount of unburned carbon in the conventional coal and the dry coal gradually increases as the excess oxygen concentration decreases.
  • the charcoal of the present invention can be burned substantially completely without increasing the amount of unburned carbon even when the excess oxygen concentration is lowered.
  • Os (Oa + Oc / 2) / (Cc + Hc / 4)
  • Oa is the molar flow rate of oxygen gas (molecules) in the supply air
  • Oc is the oxygen atomic molar flow rate in the supplied coal
  • Cc is the carbon atomic molar flow rate in the supplied coal
  • Hc is hydrogen in the supplied coal.
  • the heat generation amount of the present invention coal is smaller than that of the conventional coal, it was confirmed that the combustion temperature is higher than that of the conventional coal when the excess oxygen rate is the same as that of the conventional coal.
  • the present invention charcoal has a higher oxygen content than the conventional charcoal, and if the excess oxygen ratio is the same as that of the conventional charcoal, the supply air amount can be smaller than that of the conventional charcoal.
  • the pig iron manufacturing method according to the present invention and the blast furnace equipment used therefor can reduce the manufacturing cost of pig iron, it can be used extremely beneficially in the steel industry.

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Description

銑鉄製造方法及びこれに使用する高炉設備
 本発明は、銑鉄製造方法及びこれに使用する高炉設備に関する。
 高炉設備は、鉄鉱石及びコークスを含む原料を高炉本体の頂部から内部に装入すると共に、当該高炉本体の側部の下方寄りの羽口から内部に熱風及び補助燃料として高炉吹込み炭(微粉炭)を吹き込むことにより、鉄鉱石から銑鉄を製造することができるようになっている。
 高炉本体の羽口から内部に補助燃料として吹き込む高炉吹込み炭(微粉炭)は、未燃炭素を生じてしまうと、当該未燃炭素が燃焼ガスの流通を阻害してしまう可能性がある。このため、例えば、下記特許文献1においては、KMnO4,H22,KClO3,K2Cr24等の酸化剤を微粉炭に予め添加しておくことにより、燃焼効率を向上させて未燃炭素(煤)の発生を抑制できるようにすることを提案している。
 また、例えば、下記特許文献2においては、熱風に酸素を富化して高炉本体の内部に羽口から吹き込むようにすることにより、高炉吹込み炭の燃焼性を向上させることを提案している。
特開平6-220510号公報 特開2003-286511号公報 特開平10-060508号公報 特開平11-092809号公報
 しかしながら、前記特許文献1に記載されている高炉吹込み炭は、上述したような酸化剤を微粉炭にわざわざ添加するため、ランニングコストの増加を招くものとなっている。
 また、前記特許文献2に記載されている燃焼性向上方法では、熱風に多くの酸素を常に加えながら高炉を運転する必要があるため、やはりランニングコストの増加を招くものとなってしまう。
 このようなことから、本発明は、銑鉄の製造コストの低減を図ることができる銑鉄製造方法及びこれに使用する高炉設備を提供することを目的とする。
 前述した課題を解決するための、第一番目の発明に係る銑鉄製造方法は、鉄鉱石及びコークスを含む原料を高炉本体の頂部から内部に装入すると共に、当該高炉本体の羽口から内部に熱風及び高炉吹込み炭を吹き込むことにより、原料の鉄鉱石から銑鉄を製造する銑鉄製造方法において、前記高炉吹込み炭が、酸素原子含有割合(ドライベース)を10~20重量%とし、平均細孔径を10~50nmとしたものであることを特徴とする。
 第二番目の発明に係る銑鉄製造方法は、第一番目の発明において、前記高炉吹込み炭が、細孔容積を0.05~0.5cm3/gとしたものであることを特徴とする。
 第三番目の発明に係る銑鉄製造方法は、第一番目又は第二番目の発明において、前記高炉吹込み炭が、比表面積を1~100m2/gとしたものであることを特徴とする。
 また、前述した課題を解決するための、第四番目の発明に係る高炉設備は、高炉本体と、鉄鉱石及びコークスを含む原料を前記高炉本体の頂部から内部に装入する原料装入手段と、前記高炉本体の羽口から内部に熱風を吹き込む熱風吹込み手段と、前記高炉本体の前記羽口から内部に高炉吹込み炭を吹き込む高炉吹込み炭供給手段とを備えている高炉設備において、前記高炉吹込み炭供給手段が、酸素原子含有割合(ドライベース)を10~20重量%とし、平均細孔径を10~50nmとした高炉吹込み炭を吹き込むものであることを特徴とする。
 第五番目の発明に係る高炉設備は、第四番目の発明において、前記高炉吹込み炭供給手段が、細孔容積を0.05~0.5cm3/gとした高炉吹込み炭を吹き込むものであることを特徴とする。
 第六番目の発明に係る高炉設備は、第四番目又は第五番目の発明において、前記高炉吹込み炭供給手段が、比表面積を1~100m2/gとした高炉吹込み炭を吹き込むものであることを特徴とする。
 本発明に係る銑鉄製造方法及びこれに使用する高炉設備によれば、酸素原子含有割合(ドライベース)を10~20重量%とし、平均細孔径を10~50nmとした高炉吹込み炭を高炉本体に吹き込む、すなわち、含酸素官能基(カルボキシル基、アルデヒド基、エステル基、水酸基等)等のタール生成基が脱離して大きく減少しているものの、主骨格(C,H,Oを中心とする燃焼成分)の分解(減少)が大きく抑制されている高炉吹込み炭を高炉本体に吹き込むことから、高炉本体の内部に熱風と共に高炉吹込み炭が吹き込まれると、主骨格中に酸素原子を多く含むと共に、径の大きい細孔によって熱風の酸素が内部にまで拡散しやすいだけでなく、タール分が非常に生じにくくなっているため、未燃炭素(煤)をほとんど生じることなく完全燃焼することができるので、廉価な亜瀝青炭や褐炭等の低品位石炭を高炉吹込み炭として使用することができ、銑鉄の製造コストを低減することができる。
本発明に係る高炉設備の主な実施形態の要部の概略構成図である。 亜瀝青炭を窒素雰囲気下で昇温しながら赤外吸収スペクトルを計測したときの、温度と含酸素官能基の含有量割合との関係を表すグラフである。 本発明炭及び乾燥炭並びに従来炭を燃焼させた後に回収された未燃炭素の割合と、燃焼させた後の燃焼排ガス中の残存酸素濃度(過剰酸素濃度)との関係を表すグラフである。 本発明炭及び従来炭を完全燃焼させたときの過剰酸素率と燃焼温度との関係を表すグラフである。
 本発明に係る銑鉄製造方法及びこれに使用する高炉設備の実施形態を図面に基づいて説明するが、本発明は、図面に基づいて説明する以下の実施形態のみに限定されるものではない。
〈主な実施形態〉
 本発明に係る銑鉄製造方法及びこれに使用する高炉設備の主な実施形態を図1に基づいて説明する。
 図1に示すように、鉄鉱石及びコークスを含む原料1を定量供給する原料定量供給装置111は、当該原料1を搬送する装入コンベア112の搬送方向上流側に連絡している。この装入コンベア112の搬送方向下流側は、高炉本体110の頂部の炉頂ホッパ113の上方に連絡している。熱風101(1000~1300℃)を送給する熱風送給装置114は、前記高炉本体110の羽口に設けられたブローパイプ115に連結されている。
 また、前記高炉本体110の近傍には、高炉吹込み炭11を供給する供給ホッパ120が配設されている。前記供給ホッパ120の下部は、当該供給ホッパ120内からの前記高炉吹込み炭11を搬送するベルトコンベア121の基端側に連絡している。前記ベルトコンベア121の先端側は、前記高炉吹込み炭11を受け入れる受入ホッパ122の上部に連絡している。
 前記受入ホッパ122の下部は、当該受入ホッパ122からの前記高炉吹込み炭11を所定の径サイズ(例えば、80μm以下)に粉砕する石炭ミル123の上部の受入口に接続している。前記石炭ミル123の側方の下方寄りには、不活性ガスである窒素ガス102を供給する窒素ガス供給源124が接続されている。前記石炭ミル123の上方には、粉砕された前記高炉吹込み炭11を前記窒素ガス102で気流搬送する搬送ライン125の基端側が連結されている。
 前記搬送ライン125の先端側は、前記高炉吹込み炭11と前記窒素ガス102とを分離するサイクロンセパレータ126に連結している。前記サイクロンセパレータ126の下方は、前記高炉吹込み炭11を貯留する貯留ホッパ127の上方に連絡している。前記貯留ホッパ127の下部は、インジェクションタンク128の上方に接続している。
 前記インジェクションタンク128の側方の下方寄りには、前記窒素ガス供給源124が接続されている。前記インジェクションタンク128の上方は、前記ブローパイプ115に接続されたインジェクションランス129に接続されており、前記窒素ガス供給源124から当該インジェクションタンク128内に前記窒素ガス102を供給することにより、当該インジェクションタンク128の内部に供給された前記高炉吹込み炭11を気流搬送して上記インジェクションランス129から上記ブローパイプ115内に供給することができるようになっている。
 なお、図1中、110aは、溶融した銑鉄(溶銑)2を取り出す出銑口である。
 このような本実施形態においては、前記原料定量供給装置111、前記装入コンベア112、炉頂ホッパ113等により原料装入手段を構成し、前記熱風送給装置114、前記ブローパイプ115等により熱風吹込み手段を構成し、前記供給ホッパ120、前記ベルトコンベア121、前記受入ホッパ122、前記石炭ミル123、前記窒素ガス供給源124、前記搬送ライン125、前記サイクロンセパレータ126、前記貯留ホッパ127、前記インジェクションタンク128、前記インジェクションランス129、前記ブローパイプ115等により高炉吹込み炭供給手段を構成している。
 そして、前記高炉吹込み炭11は、酸素原子含有割合(ドライベース)が、10~18重量%、平均細孔径が、10~50nm(好ましくは、20~50nm)となっている。
 上記高炉吹込み炭11は、亜瀝青炭や褐炭等の低品位石炭(酸素原子含有割合(ドライベース):18重量%超、平均細孔径:3~4nm)を低酸素雰囲気中(酸素濃度:5体積%以下)で加熱(110~200℃×0.5~1時間)して乾燥することにより水分を除去した後、低酸素雰囲気中(酸素濃度:2体積%以下)で加熱(460~590℃(好ましくは、500~550℃)×0.5~1時間)して乾留することにより、水や二酸化炭素やタール分等を乾留ガスや乾留油として除去してから、低酸素雰囲気中(酸素濃度:2体積%以下)で冷却(50℃以下)することにより、容易に製造することができるものである。
 次に、上述した高炉設備100を使用する銑鉄製造方法を説明する。
 前記原料定量供給装置111から前記原料1を定量供給すると、当該原料1が、前記装入コンベア112で前記炉頂ホッパ113内に供給されて前記高炉本体110内に装入される。
 これと併せて、前記供給ホッパ120の内部に前記高炉吹込み炭11を投入すると、当該高炉吹込み炭11は、前記ベルトコンベア121を介して前記受入ホッパ122に供給され、前記石炭ミル123で所定の径サイズ(例えば、80μm以下)に粉砕される。
 そして、前記窒素ガス供給源124から前記窒素ガス102を送給すると、当該窒素ガス102は、粉砕された前記高炉吹込み炭11を気流搬送して前記搬送ライン125を介して前記サイクロンセパレータ126内へ搬送し、前記高炉吹込み炭11を分離された後、系外へ排出される。
 前記サイクロンセパレータ126で分離された前記高炉吹込み炭11は、前記貯留ホッパ127内に貯留された後、前記インジェクションタンク128内に供給され、前記窒素ガス供給源124からの前記窒素ガス102によって前記インジェクションランス129に気流搬送されて、前記ブローパイプ115の内部に供給される。
 そして、前記熱風送給装置114から前記ブローパイプ115に熱風101が供給されることにより、前記高炉吹込み炭11が予熱されて着火し、当該ブローパイプ115の先端近傍で火炎となってレースウェイ内で燃焼し、前記高炉本体110内の前記原料1中のコークス等と反応して還元ガスを生成させる。これにより、前記原料1中の鉄鉱石が還元されて銑鉄(溶銑)2となって前記出銑口110aから取り出される。
 ここで、上記高炉吹込み炭11は、平均細孔径が10~50nmである、すなわち、含酸素官能基(カルボキシル基、アルデヒド基、エステル基、水酸基等)等のタール生成基が脱離して大きく減少しているものの、酸素原子含有割合(ドライベース)が10~18重量%である、すなわち、主骨格(C,H,Oを中心とする燃焼成分)の分解(減少)が大きく抑制されている。
 これにより、上記高炉吹込み炭11は、前記高炉本体110の内部に前記熱風101と共に吹き込まれると、主骨格中に酸素原子を多く含むと共に、径の大きい細孔によって前記熱風101の酸素が内部にまで拡散しやすいだけでなく、タール分が非常に生じにくくなっているため、未燃炭素(煤)をほとんど生じることなく完全燃焼することができる。
 このため、KMnO4,H22,KClO3,K2Cr24等の酸化剤を高炉吹込み炭に含有させることや、熱風に酸素を富化するようなことをしなくても、燃焼効率を向上させて未燃炭素(煤)の発生を抑制することができる。
 したがって、本実施形態によれば、廉価な亜瀝青炭や褐炭等の低品位石炭を高炉吹込み炭11として使用することができるので、高価な瀝青炭等を高炉吹込み炭として使用しなくて済み、銑鉄2の製造コストを低減することができる。
 また、前記高炉吹込み炭11の酸素原子含有割合(ドライベースで10~18重量%)が従来の高価な瀝青炭等の酸素原子含有割合(ドライベースで数重量%)よりも非常に高いことから、前記熱風101の供給量を従来よりも削減することができるので(約20%)、従来の高価な瀝青炭等よりも、発熱量が小さくても燃焼温度を高くすることができる(後述する[実施例]の〈No.5〉を参照)。
 このため、前記熱風送給装置114の熱風送給圧力(吹込み圧)を従来よりも低減することができるので、当該熱風送給装置114の消費電力を従来よりも削減することができる。
 逆に、前記熱風101を従来と同じ量で供給する場合、前記高炉吹込み炭11の供給量を従来よりも多くすることができることから(約20%)、前記高炉本体110内に前記原料1として装入する高価なコークスの量を削減することができるので、銑鉄2の製造コストをさらに低減することができる。
 なお、前記高炉吹込み炭11においては、平均細孔径が、10~50nm(好ましくは、20~50nm)である必要がある。なぜなら、10nm未満であると、熱風101中の酸素の内部への拡散しやすさが低下して、燃焼性の低下を引き起こしてしまう一方、50nmを超えると、ヒートショック等で割れて微細になりやすく、高炉本体110の内部に吹き込んだときに、割れて微細になってしまうと、高炉本体110の内部をガス気流に乗ったまま通過して燃焼することなく排出されてしまうからである。
 また、前記高炉吹込み炭11においては、酸素原子含有割合(ドライベース)も10重量%以上である必要がある。なぜなら、10重量%未満であると、酸化剤の含有や、熱風の酸素富化をすることなく、完全燃焼させることが難しくなってしまうからである。
 さらに、前記高炉吹込み炭11は、細孔容積が、0.05~0.5cm3/gであると好ましく、特に0.1~0.2cm3/gであると非常に好ましい。なぜなら、0.05cm3/g未満であると、熱風101中の酸素との接触面積(反応面積)が小さく、燃焼性の低下を引き起こしてしまうおそれがある一方、0.5cm3/gを超えると、多くの成分の揮発によってポーラス過ぎて燃焼成分が少なくなり過ぎてしまうからである。
 くわえて、前記高炉吹込み炭11は、比表面積が、1~100m2/gであると好ましく、特に5~20m2/gであると非常に好ましい。なぜなら、1m2/g未満であると、熱風101中の酸素との接触面積(反応面積)が小さく、燃焼性の低下を引き起こしてしまうおそれがある一方、100m2/gを超えると、多くの成分の揮発によってポーラス過ぎて燃焼成分が少なくなり過ぎてしまうからである。
 ちなみに、前記高炉吹込み炭11を製造するにあたっては、乾留温度が、460~590℃(好ましくは、500~550℃)である必要がある。なぜなら、460℃未満であると、前記低品位石炭から含酸素官能基等のタール生成基を十分に脱離させることができないと共に、平均細孔径を10~50nmとすることが非常に困難になってしまう一方、590℃を超えると、前記低品位石炭の主骨格(C,H,Oを中心とする燃焼成分)の分解が顕著になり始め、多くの成分の揮発によって燃焼成分が減少し過ぎてしまうからである。
〈他の実施形態〉
 なお、前述した実施形態においては、亜瀝青炭や褐炭等の低品位石炭(酸素原子含有割合(ドライベース):18重量%超、平均細孔径:3~4nm)を低酸素雰囲気中で加熱した後、低酸素雰囲気中で加熱して乾留してから、低酸素雰囲気中で冷却することにより、酸素原子含有割合(ドライベース)が、10~18重量%、平均細孔径が、10~50nm(好ましくは、20~50nm)となる高炉吹込み炭11を利用した場合について説明したが、他の実施形態として、例えば、前記低品位石炭(酸素原子含有割合(ドライベース):18重量%超)11を前述した実施形態と同様にして乾燥し、前述した実施形態と同様にして乾留し、低酸素雰囲気中(酸素濃度:5体積%以下)で冷却(50~150℃)してから、酸素含有雰囲気中(酸素濃度:5~21体積%)に曝して(50~150℃×0.5~10時間)、酸素を化学吸着させて部分酸化させることにより、酸素原子含有割合(ドライベース)が、12~20重量%、平均細孔径が、10~50nm(好ましくは、20~50nm)となる高炉吹込み炭21を利用することも可能である。
 このような高炉吹込み炭21においては、前述した実施形態の場合と同様に、平均細孔径が10~50nmである、すなわち、含酸素官能基(カルボキシル基、アルデヒド基、エステル基、水酸基等)等のタール生成基が脱離して大きく減少しているものの、酸素原子含有割合(ドライベース)が12~20重量%である、すなわち、主骨格(C,H,Oを中心とする燃焼成分)の分解(減少)が大きく抑制されると共に、酸素原子がさらに化学吸着していることから、高炉本体110の内部に熱風101と共に吹き込むと、前述した実施形態の場合よりも主骨格が酸素原子をさらに多く含有すると共に、前述した実施形態の場合と同様に、径の大きい細孔によって熱風101の酸素が内部にまで拡散しやすいだけでなく、タール分が非常に生じにくくなっているので、前述した実施形態の場合よりも未燃炭素(煤)をさらに生じることなく完全燃焼することができる。
 このため、KMnO4,H22,KClO3,K2Cr24等の酸化剤を高炉吹込み炭に含有させることや、熱風に酸素を富化するようなことをしなくても、前述した実施形態の場合よりも、燃焼効率をさらに向上させて未燃炭素(煤)の発生をより確実に抑制することができる。
 したがって、上記高炉吹込み炭21によれば、前述した実施形態の高炉吹込み炭11の場合よりも、銑鉄2の製造コストをさらに低減することができる。
 このとき、上記高炉吹込み炭21においては、酸素原子含有割合(ドライベース)が、20重量%以下である必要がある。なぜなら、20重量%を超えると、酸素の含有量が多過ぎて、発熱量が低くなり過ぎてしまうからである。
 ちなみに、前記高炉吹込み炭21を製造するにあたっては、前記部分酸化処理の温度が、50~150℃であると好ましい。なぜなら、50℃未満であると、空気(酸素濃度:21体積%)雰囲気であっても、部分酸化処理が進行しにくくなってしまい、150℃を超えると、酸素濃度が5体積%程度の雰囲気であっても、燃焼反応によって一酸化炭素や二酸化炭素を多く発生させてしまうおそれがあるからである。
 本発明に係る銑鉄製造方法及びこれに使用する高炉設備の作用効果を確認するために行った実施例を以下に説明するが、本発明は、各種データに基づいて説明する以下の実施例のみに限定されるものではない。
〈No.1:高炉吹込み炭の組成分析〉
 前述した主な実施形態で用いた高炉吹込み炭12(本発明炭)の組成分析(元素分析)を行った。また、比較のため、従来の高炉吹込み炭(PCI炭:従来炭)と、前述した主な実施形態において乾留工程を省略して得られた石炭(乾燥炭)との組成分析も併せて行った。その結果を下記の表1に示す。なお、値は、すべてドライベースである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 上記表1からわかるように、本発明炭は、酸素(O)の割合が乾燥炭よりも小さく、従来炭よりも非常に大きくなっている一方、炭素(C)の割合が乾燥炭よりも大きく、従来炭よりも小さくなっている。このため、本発明炭は、発熱量が乾燥炭よりも大きく、従来炭よりも小さくなっている。
〈No.2:高炉吹込み炭の表面状態〉
 前述した本発明炭の表面状態(平均細孔径、細孔容積、比表面積)を測定した。また、比較のため、前述した従来炭及び乾燥炭の表面状態も併せて測定した。その結果を下記の表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 上記表2からわかるように、本発明炭は、平均細孔径が、従来炭及び乾燥炭よりも非常に大きくなっている。
〈No.3:亜瀝青炭の含酸素官能基量〉
 亜瀝青炭(米国PRB炭)を窒素雰囲気下で昇温(10℃/分)しながら赤外吸収スペクトルを計測することにより、含酸素官能基(ヒドロキシル基(OH)、カルボキシル基(COOH)、アルデヒド基(COH)、エステル基(COO))の温度毎の含有割合量を求めた。その結果を図2に示す。なお、横軸は、温度を表し、縦軸は、110℃のときの含酸素官能基の全ピーク面積に対する各含酸素官能基のピーク面積の割合を表す。
 図2からわかるように、上記含酸素官能基、すなわち、タール生成基は、460℃になると、ほとんどなくなり、500℃になると、すべてなくなることが確認された。
〈No.4:高炉吹込み炭の燃焼性〉
 前述した本発明炭を1500℃の空気で燃焼させたときに残存する未燃炭素の割合と空気の供給流量との関係を求めた。また、比較のため、前述した従来炭及び乾燥炭の場合も併せて求めた。その結果を図3に示す。なお、図3において、横軸は、前記炭を燃焼させた後の燃焼排ガス中の残存酸素濃度、言い換えれば、過剰酸素濃度を表し、縦軸は、前記炭を燃焼させた後に回収された未燃炭素の割合を表す。
 図3からわかるように、従来炭及び乾燥炭は、過剰酸素濃度が低下するにしたがって、未燃炭素量が次第に増加してしまう。これに対し、本発明炭は、過剰酸素濃度が低下しても、未燃炭素量が増加せず、略完全燃焼できることが確認された。
〈No.5:高炉吹込み炭の燃焼温度〉
 前述した本発明炭を下記の条件で100%完全燃焼させたときの過剰酸素率と燃焼温度との関係を求めた。また、比較のため、前述した従来炭の場合も併せて求めた。その結果を図4に示す。なお、過剰酸素率Osは、下記の式(1)で定義される値である。
*燃焼式
 C+O2→CO2
 H2+1/2O2→H2
*燃焼条件
・供給空気温度:1200℃
・空気酸素濃度:21vol.%
・石炭供給温度:25℃
・付着水:2%
 過剰酸素率Os=(Oa+Oc/2)/(Cc+Hc/4)   (1)
 ただし、Oaは、供給空気中の酸素ガス(分子)のモル流量、Ocは、供給炭中の酸素原子モル流量、Ccは、供給炭中の炭素原子モル流量、Hcは、供給炭中の水素原子モル流量である。
 図4からわかるように、本発明炭は、発熱量が従来炭よりも少ないものの、従来炭と同一の過剰酸素率の場合、燃焼温度が従来炭よりもむしろ高くなることが確認された。これは、本発明炭が従来炭よりも高い含有酸素割合であることから、従来炭と同一の過剰酸素率にすると、従来炭よりも少ない供給空気量で済ますことができるからである。
 本発明に係る銑鉄製造方法及びこれに使用する高炉設備は、銑鉄の製造コストを低減することができるので、製鉄産業において極めて有益に利用することができる。
 1 原料
 2 銑鉄(溶銑)
 11,21 高炉吹込み炭
 100 高炉設備
 101 熱風
 102 窒素ガス
 110 高炉本体
 110a 出銑口
 111 原料定量供給装置
 112 装入コンベア
 113 炉頂ホッパ
 114 熱風送給装置
 115 ブローパイプ
 120 供給ホッパ
 121 ベルトコンベア
 122 受入ホッパ
 123 石炭ミル
 124 窒素ガス供給源
 125 搬送ライン
 126 サイクロンセパレータ
 127 貯留ホッパ
 128 インジェクションタンク
 129 インジェクションランス

Claims (6)

  1.  鉄鉱石及びコークスを含む原料を高炉本体の頂部から内部に装入すると共に、当該高炉本体の羽口から内部に熱風及び高炉吹込み炭を吹き込むことにより、原料の鉄鉱石から銑鉄を製造する銑鉄製造方法において、
     前記高炉吹込み炭が、
     酸素原子含有割合(ドライベース)を10~20重量%とし、
     平均細孔径を10~50nmとしたものである
     ことを特徴とする銑鉄製造方法。
  2.  請求項1に記載の銑鉄製造方法において、
     前記高炉吹込み炭が、
     細孔容積を0.05~0.5cm3/gとしたものである
     ことを特徴とする銑鉄製造方法。
  3.  請求項1又は請求項2に記載の銑鉄製造方法において、
     前記高炉吹込み炭が、
     比表面積を1~100m2/gとしたものである
     ことを特徴とする銑鉄製造方法。
  4.  高炉本体と、
     鉄鉱石及びコークスを含む原料を前記高炉本体の頂部から内部に装入する原料装入手段と、
     前記高炉本体の羽口から内部に熱風を吹き込む熱風吹込み手段と、
     前記高炉本体の前記羽口から内部に高炉吹込み炭を吹き込む高炉吹込み炭供給手段と
     を備えている高炉設備において、
     前記高炉吹込み炭供給手段が、
     酸素原子含有割合(ドライベース)を10~20重量%とし、平均細孔径を10~50nmとした高炉吹込み炭を吹き込むものである
     ことを特徴とする高炉設備。
  5.  請求項4に記載の高炉設備において、
     前記高炉吹込み炭供給手段が、
     細孔容積を0.05~0.5cm3/gとした高炉吹込み炭を吹き込むものである
     ことを特徴とする高炉設備。
  6.  請求項4又は請求項5に記載の高炉設備において、
     前記高炉吹込み炭供給手段が、
     比表面積を1~100m2/gとした高炉吹込み炭を吹き込むものである
     ことを特徴とする高炉設備。
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