WO2014014199A1 - 내광성 및 내열성이 우수한 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법 - Google Patents

내광성 및 내열성이 우수한 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법 Download PDF

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WO2014014199A1
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organic pigment
silica coating
water
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양영선
양석원
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주식회사 퍼스트칼라
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/12—Treatment with organosilicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
    • C09B67/0004—Coated particulate pigments or dyes
    • C09B67/0007—Coated particulate pigments or dyes with inorganic coatings

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing an organic pigment, and more particularly, to a method for producing a silica coated organic pigment having excellent light resistance and heat resistance.
  • Pigments are classified into inorganic pigments and organic pigments according to the pigments.
  • organic pigments are pigments containing an organic compound as a main ingredient of a pigment.
  • Organic pigments generally have the advantages of vivid color and excellent coloring power. However, organic pigments have disadvantages such as poor light resistance and heat resistance.
  • An object of the present invention is to provide a method for producing an organic pigment having excellent light resistance and heat resistance by coating silica on an organic pigment through process control.
  • the subject may include 5 to 10 parts by weight of the first pigment intermediate, 0.5 to 3 parts by weight of hydrochloric acid and 2 to 8 parts by weight of sodium acetate based on 100 parts by weight of water.
  • the binder may include 0.5 to 3 parts by weight of sodium hydroxide, 2 to 6 parts by weight of the first pigment intermediate, and 1 to 5 parts by weight of acetic acid based on 100 parts by weight of water.
  • the first pigment intermediate may include an aniline derivative
  • the second pigment intermediate may include at least one of acetoacet anilide-based material, acetoacetanisiide-based material, and pyrazorone-based material.
  • the grain growth inhibitor may be further added to the resultant of step (a), 2 parts by weight or less, based on 1000 parts by weight of water contained in the resultant of step (a).
  • the alkali material of step (b) may be sodium hydroxide.
  • step (b) may further add an aggregation agent together with the alkaline substance, 10 parts by weight or less with respect to 1000 parts by weight of water contained in the result of the step (a).
  • the metal compound of step (c) may include at least one of metal sulfides, metal chlorides and metal nitrides.
  • the stirring of the step (g) is preferably carried out at 50 ⁇ 100 °C.
  • the metal compound may be further added.
  • the stirring of the step (g) is preferably carried out at pH 7 ⁇ 13.
  • the sodium silicate is preferably added in an amount of 40 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the resultant of the step (f).
  • the coupling agent is a silane-based material
  • the pH adjusting agent may be at least one of lactic acid, formic acid, acetic acid, nitric acid, sulfuric acid, and hydrochloric acid.
  • a method of preparing a silica coating organic pigment which comprises: (a) dispersing an organic pigment in water, adding a metal compound, and then stirring to form a metal layer on the surface of the organic pigment. ; (b) micronizing after adding an alkali metal salt to the product of step (a); (c) adding the resultant of step (b) and sodium silicate, a coupling agent and a pH adjuster to the reactor and stirring; And (d) neutralizing the resultant of step (c), followed by filtering and washing.
  • the organic pigment of step (a) may be formed by reacting a subject comprising an aniline derivative, and a binder comprising at least one of acetoacet anilide-based material, acetoacetanisiide-based material and pyrazorone-based material.
  • a binder comprising at least one of acetoacet anilide-based material, acetoacetanisiide-based material and pyrazorone-based material.
  • the stirring of the step (c) is preferably carried out at 50 ⁇ 100 °C.
  • the stirring of the step (c) is preferably carried out at pH 7 ⁇ 13.
  • the metal compound may be further added.
  • the sodium silicate is preferably added in an amount of 40 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the organic pigment of the step (a).
  • the coupling agent is a silane-based material
  • the pH adjusting agent may be at least one of lactic acid, formic acid, acetic acid, nitric acid, sulfuric acid and hydrochloric acid.
  • silica coating organic pigment production method it is possible to coat silica on an organic pigment known to be difficult to coat silica through process control.
  • Figure 1 schematically shows a method for producing a silica coated organic pigment according to an embodiment of the present invention.
  • Figure 2 schematically shows a silica coating organic pigment manufacturing method according to another embodiment of the present invention.
  • Figure 1 schematically shows a method for producing a silica coated organic pigment according to an embodiment of the present invention.
  • the main and the binder mixing and neutralization step (S110) (a) water, the first pigment intermediate, hydrochloric acid, strong acid, such as nitric acid, the subject containing sodium acetate, water, sodium hydroxide, second pigment intermediate, acetic acid
  • the binder including is mixed in a ratio of 1: 1 to 1: 3 by weight for about 1 to 3 hours to form a slurry and then neutralized.
  • the subject matter and the binder may be used without limitation as long as the subject matter and the binder used in the preparation of the organic pigment.
  • the main body can use the thing containing 5-10 weight part of 1st pigment intermediates, 0.5-3 weight part of hydrochloric acid, and 2-8 weight part of sodium acetate with respect to 100 weight part of water.
  • the binder can use the thing containing 0.5-3 weight part of sodium hydroxide, 2-6 weight part of 1st pigment intermediates, and 1-5 weight part of acetic acid with respect to 100 weight part of water.
  • the first pigment intermediate is an aniline derivative such as ⁇ -methoxy-4-nitro aniline, 2-methoxy-4-nitro aniline, or the like. It may include. Tetrazo fluid can be obtained by stirring the subject containing such an aniline derivative for approximately 1 hour.
  • the second pigment intermediate may be an acetoacetanilide-based material such as 2-methoxyacetoacetanilide, 4-methoxyacetoacetanilide, acetoacet-O-anisidide, acetoacet-2-chloranyl Acetoacet anhydride-based materials such as lide and acetoacet-2-toluidide, pyrazorone-based materials such as 1-phenyl-3-methyl-5pyrazorone and 1-phenyl-3-carboxy-5-pyrazorone The thing containing 1 or more types can be used.
  • acetoacetanilide-based material such as 2-methoxyacetoacetanilide, 4-methoxyacetoacetanilide, acetoacet-O-anisidide, acetoacet-2-chloranyl Acetoacet anhydride-based materials such as lide and acetoacet-2-toluidide, pyrazorone-based materials such as 1-phenyl-3-methyl
  • Diazo slurry can be obtained by mixing and stirring said tetrazo liquid and a binder.
  • the particle growth inhibitor may be further added to the neutralized slurry.
  • the particle growth inhibitor serves to prevent the particles from growing when the pigment is formed while the first pigment intermediate and the second pigment intermediate react.
  • particle growth inhibitors may present CA-167 (Rhone-Poulen. Inc), and other known materials may be used without limitation.
  • the particle growth inhibitor is preferably added in an amount of 2 parts by weight or less, more preferably 0.1 to 1 part by weight, based on 1000 parts by weight of water contained in the slurry.
  • the grain growth inhibitor is added in excess of 2 parts by weight, only solution stability may be lowered without any further grain growth preventing effect.
  • the alkaline material addition step (S120) the alkaline material is added to the formed slurry to increase the pH of the slurry.
  • metal ions were well bonded to the surface of the organic pigment to be synthesized.
  • silica coating can be easily made.
  • Such alkaline substance may use sodium hydroxide (NaOH).
  • the aggregation inhibitor may be further added together with the alkaline substance.
  • An anti-agglomeration agent can prevent a decrease in water dispersibility of the materials.
  • Such anti-agglomeration agent may use BYK-104 (manufactured by BYK).
  • weight part or less it is preferable to add 10 weight part or less with respect to 1000 weight part of water contained in a slurry, and 2-7 weight part is more preferable. Even if an aggregation agent is added in 10 weight part or less, sufficient aggregation prevention effect can be acquired.
  • the alkali compound is added to add the metal compound to the slurry of which the pH is increased.
  • the metal compound may include at least one of sulfides, chlorides and nitrides containing metals such as aluminum (Al), copper (cu), zirconium (Zr), titanium (Ti), and strontium (Sr).
  • metals such as aluminum (Al), copper (cu), zirconium (Zr), titanium (Ti), and strontium (Sr).
  • metal sulfides having strong acid characteristics such as aluminum sulfate, copper sulfate, zirconium sulfate, titanium sulfate and the like, so that neutralization can be omitted or minimized.
  • These metal compounds are ionized in the slurry and serve to bind the metal ions to the intermediate surface, so that silica coating can be easily performed.
  • the metal compound may be included in about 3 to 20 parts by weight with respect to 1000 parts by weight of water contained in the slurry, but is not necessarily limited thereto.
  • the resultant to which the metal compound is added is neutralized, and then filtered and washed to obtain an intermediate product.
  • the alkali metal salt is added to the resultant in which the intermediate product is dispersed, and then micronized.
  • Micronization can utilize a grinding / dispersing group such as a homogenizer.
  • micronization into the average particle diameter of 10-1000 nm of a resultant, and it is more preferable to micronize to 30-100 nm.
  • the micronization time and energy consumption may be excessively increased for the average particle size of the micronized result to be less than 10 nm.
  • the average particle diameter of the micronized resultant exceeds 1000 nm, the uncoated silica portion may be greatly increased when the organic pigment prepared is pulverized.
  • silica coating step (S170) the dispersed product, the sodium silicate, the coupling agent and the pH regulator are added to the reactor and stirred.
  • silica is bonded to and coated on the surface of the metal pigment, more specifically the metal ion bonded to the surface of the organic pigment.
  • the stirring temperature of the step (S170) may be 0 ⁇ 100 °C, 50 to 100 °C is preferred, 80 to 100 °C is more preferable because the silica coating reaction is better made in a state heated to 50 °C or more. . However, when stirring temperature exceeds 100 degreeC, particle growth may become large too much.
  • the stirring is preferably performed for about 3 to 5 hours at pH 7-13, more preferably pH 10-13, most preferably pH 10-11.
  • pH 7-13 more preferably pH 10-13, most preferably pH 10-11.
  • silica coating may not be performed properly.
  • the sodium silicate is preferably added in an amount of 40 to 500 parts by weight, more preferably 40 to 80 parts by weight, and most preferably 40 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the intermediate product.
  • the addition amount of sodium silicate is less than 40 parts by weight, the silica coating efficiency is insufficient.
  • the sodium silicate addition amount exceeds 500 parts by weight, the pH may be too low, which may also lower the silica coating efficiency.
  • the coupling agent may use a silane-based material, and the amount thereof may be approximately 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the intermediate product.
  • the pH adjusting agent may be used at least one of lactic acid, formic acid, acetic acid, nitric acid, sulfuric acid and hydrochloric acid, the amount of the use may be adjusted to the above-described pH 7 ⁇ 13.
  • metal compounds such as metal sulfides, metal chlorides, and metal nitrides may be further added. This is useful when the metal compound added in the metal compound addition step (S130) is insufficient. In this case, the metal ions of the additionally added metal compound are bonded to the pigment surface, thereby improving silica coating efficiency.
  • the process for mixing raw materials for preparing organic pigments such as a main ingredient and a binder is described in detail.
  • the present invention is not limited thereto, and may be applied to a general organic pigment as a raw material, which is shown in FIG. 2.
  • Figure 2 schematically shows a silica coating organic pigment manufacturing method according to another embodiment of the present invention.
  • the illustrated organic pigment manufacturing method includes a metal layer forming step (S210), an alkali metal salt addition / micronization step (S220), a silica layer forming step (S230), and a neutralization / filtering / washing step (S240). .
  • the organic pigment prepared in water is dispersed, a metal compound is added, and then stirred to form a metal layer on the surface of the organic pigment.
  • the organic pigment is a subject containing an aniline derivative (hereinafter referred to as the first pigment intermediate), and at least one of the acetoacet anilide-based material, acetoacet aniseide-based material and pyrazorone-based material (hereinafter referred to as the second pigment intermediate) It may be formed by the reaction of the binder containing.
  • the first pigment intermediate an aniline derivative
  • the second pigment intermediate pyrazorone-based material
  • the metal compound may include at least one of sulfides, chlorides, and nitrides of metals including at least one of aluminum (Al), copper (Cu), zirconium (Zr), titanium (Ti), and strontium (Sr).
  • These metal compounds are ionized in the water in which the organic pigment is dispersed, and the metal ions are bonded to the surface of the organic pigment to facilitate the formation of the silica layer.
  • the metal compound may be included in about 0.3 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of water, but is not necessarily limited thereto.
  • the alkali metal salt is added to the resultant of the metal layer forming step (S210) and then micronized.
  • the silica layer forming step (S230) the resultant of the alkali metal salt addition / micronization step (S220), sodium silicate, coupling agent and pH regulator are added to the reactor and stirred.
  • the organic pigment of step (a) may be formed by reacting a subject comprising an aniline derivative, and a binder comprising at least one of acetoacet anilide-based material, acetoacetanisiide-based material and pyrazorone-based material.
  • a binder comprising at least one of acetoacet anilide-based material, acetoacetanisiide-based material and pyrazorone-based material.
  • alkali metal salt addition / micronization step (S220) silica layer formation step (S230), neutralization / filtering / washing step (S240), alkali metal salt addition and micronization step (S160), alkali metal salt addition and Since the micronization step (S160), the silica coating step (S170) and the final product obtaining step (S180) are substantially the same, a detailed description thereof will be omitted.
  • aqueous solution containing 250 parts by weight of water, 20 parts by weight of Red B Base, and 27 parts by weight of 35% hydrochloric acid aqueous solution an aqueous solution containing 30 parts by weight of water and 9 parts by weight of sodium acetate was added and stirred for 1 hour to prepare a subject.
  • a binder was prepared by adding 50 parts by weight of water and 16 parts by weight of glacial acetic acid to an aqueous solution containing 600 parts by weight of water, 10 parts by weight of sodium hydroxide, and 26 parts by weight of acetoacet-O-anisidide.
  • the subject was added to the binder over 2 hours to form a slurry and neutralized to pH 7.
  • the intermediate product was obtained through neutralization, filtering, and washing.
  • micronized resultant was added to a reactor and heated to 90 ° C., followed by 50 parts by weight of sodium silicate and 7 parts by weight of lactic acid and stirred at pH 11 for 4 hours.
  • the resultant was then neutralized, filtered and washed, dried and triturated.
  • aqueous solution containing 250 parts by weight of water, 20 parts by weight of Red B Base, and 27 parts by weight of 35% hydrochloric acid aqueous solution an aqueous solution containing 30 parts by weight of water and 9 parts by weight of sodium acetate was added and stirred for 1 hour to prepare a subject.
  • a binder was prepared by adding 50 parts by weight of water and 16 parts by weight of glacial acetic acid to an aqueous solution containing 600 parts by weight of water, 10 parts by weight of sodium hydroxide, and 26 parts by weight of acetoacet-O-anisidide.
  • the subject was added to the binder over 2 hours to form a slurry and neutralized to pH 7.
  • organic pigment 100 parts by weight was redispersed in 500 parts by weight of water, and then 3 parts by weight of aluminum sulfate and 2 parts by weight of strontium nitrate were added, followed by stirring to form a metal layer on the surface of the organic pigment.
  • micronized product was added to a reactor and heated to 85 ° C., and then 50 parts by weight of sodium silicate and 7 parts by weight of lactic acid were added and stirred at pH 11 for 4 hours.
  • the resultant was then neutralized, filtered and washed, dried and triturated.
  • aqueous solution containing 250 parts by weight of water, 20 parts by weight of Red B Base, and 27 parts by weight of 35% hydrochloric acid aqueous solution an aqueous solution containing 30 parts by weight of water and 9 parts by weight of sodium acetate was added and stirred for 1 hour to prepare a subject.
  • a binder was prepared by adding an aqueous solution containing 50 parts by weight of water and 16 parts by weight of acetic acid to an aqueous solution containing 600 parts by weight of water, 10 parts by weight of sodium hydroxide, and 26 parts by weight of acetoacet-O-anisidide.
  • the subject was added to the binder over 2 hours to form a slurry and neutralized to pH 7.
  • the intermediate product was obtained through neutralization, heating, filtering and washing.
  • micronized resultant was added to the reactor, 200 parts by weight of sodium silicate and acetic acid were added to pH 8, followed by stirring at 25 ° C. and pH 8 for 2 hours.
  • the resultant was then neutralized and heated to 90 ° C. for 90 minutes for 2 hours, naturally cooled, filtered and washed, dried and ground.
  • aqueous solution containing 250 parts by weight of water, 20 parts by weight of Red B Base, and 27 parts by weight of 35% hydrochloric acid aqueous solution an aqueous solution containing 30 parts by weight of water and 9 parts by weight of sodium acetate was added and stirred for 1 hour to prepare a subject.
  • a binder was prepared by adding an aqueous solution containing 50 parts by weight of water and 16 parts by weight of acetic acid to an aqueous solution containing 600 parts by weight of water, 10 parts by weight of sodium hydroxide, and 26 parts by weight of acetoacet-O-anisidide.
  • the subject was added to the binder over 2 hours to form a slurry and neutralized to pH 7.
  • the resultant was then maintained at 90 ° C. for 4 hours, then neutralized, filtered and washed, dried and ground.

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Abstract

내광성 및 내열성이 우수한 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법에 대하여 개시한다. 본 발명에 따른 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법에 의하면, 주제와 결합제 혼합 및 중화 단계, 알칼리 물질 첨가 단계, 금속 화합물 첨가 단계, 중간 생성물 수득 단계, 중간 생성물 분산 단계, 알칼리금속염 첨가 및 미분화 단계, 실리카 코팅 단계 및 최종 생성물 수득 단계를 포함한다.

Description

내광성 및 내열성이 우수한 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법
본 발명은 유기 안료 제조 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 내광성 및 내열성이 우수한 실리카 코팅 유기 안료를 제조하는 방법에 관한 것이다.
안료는 색소의 주체에 따라 무기 안료와 유기 안료로 분류된다.
이중, 유기 안료는 유기 화합물을 색소의 주체로 하는 안료이다.
유기 안료는 일반적으로 색상이 선명하고, 착색력이 우수한 장점이 있다. 다만, 유기 안료는 내광성, 내열성 등이 좋지 못한 단점이 있다.
이러한 단점을 해결하기 위하여, 유기 안료에 실리카 등 각종 무기물을 혼합하는 등 많은 노력이 있어 왔으나, 내광성 및 내열성 등에 큰 효과를 얻지 못하였다.
본 발명과 관련된 배경기술로는 대한민국 공개특허공보 제10-2009-0101197호(2009.09.24. 공개)에 개시된 퓸드 실리카를 갖는 동시-밀링 유기 안료가 있다.
본 발명의 목적은 공정 제어를 통하여, 유기 안료에 실리카를 코팅함으로써 내광성 및 내열성이 우수한 유기 안료를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법은 (a) 물, 제1 안료 중간체, 강산, 아초산나트륨을 포함하는 주제와, 물, 수산화나트륨, 제2 안료 중간체, 아세트산을 포함하는 결합제를 중량비로 1:1 ~ 1:3의 비율로 혼합하여 슬러리를 형성한 후 중화하는 단계; (b) 상기 (a) 단계의 결과물에 알칼리 물질을 첨가하는 단계; (c) 상기 (b) 단계의 결과물에 금속 화합물을 첨가하는 단계; (d) 상기 (c) 단계의 결과물을 중화시킨 후, 필터링 및 세척하여 중간 생성물을 수득하는 단계; (e) 물에 상기 중간 생성물을 분산하는 단계; (f) 상기 (e) 단계의 결과물에 알칼리금속염을 첨가한 후 미분화하는 단계; (g) 상기 (f) 단계의 결과물과, 규산나트륨, 커플링 에이전트 및 pH 조절제를 반응기에 투입하고 교반하는 단계; 및 (h) 상기 (g) 단계의 결과물을 중화시킨 후, 필터링 및 세척하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
이때, 상기 주제는 물 100중량부에 대하여, 제1 안료 중간체 5~10중량부, 염산 0.5~3중량부 및 아초산나트륨 2~8중량부를 포함할 수 있다.
또한, 상기 결합제는 물 100중량부에 대하여, 수산화나트륨 0.5~3중량부, 제1 안료 중간체 2~6중량부, 아세트산 1~5중량부를 포함할 수 있다.
또한, 상기 제1 안료 중간체는 아닐린 유도체를 포함하고, 상기 제2 안료 중간체는 아세토아세트 아닐라이드계 물질, 아세토아세트 아니시라이드계 물질 및 피라조론계 물질 중에서 1종 이상 포함할 수 있다.
또한, 상기 (a) 단계의 결과물에 입자성장방지제를, 상기 (a) 단계의 결과물에 포함된 물 1000중량부에 대하여 2중량부 이하로 더 첨가할 수 있다.
또한, 상기 (b) 단계의 알칼리 물질은 수산화나트륨일 수 있다.
또한, 상기 (b) 단계는 상기 알칼리 물질과 함께 응집 방지제를, 상기 (a) 단계의 결과물에 포함된 물 1000중량부에 대하여, 10중량부 이하로 더 첨가할 수 있다.
또한, 상기 (c) 단계의 금속 화합물은 금속 황화물, 금속 염화물 및 금속 질화물 중에서 1종 이상 포함할 수 있다.
또한, 상기 (g) 단계의 교반은 50~100℃에서 수행되는 것이 바람직하다.
또한, 상기 (g) 단계에서, 금속 화합물을 더 투입할 수 있다.
또한, 상기 (g) 단계의 교반은 pH 7~13에서 수행되는 것이 바람직하다.
또한, 상기 (g) 단계에서, 상기 규산나트륨은 상기 (f) 단계의 결과물 100 중량부에 대하여, 40~500중량부로 첨가되는 것이 바람직하다.
또한, 상기 (g) 단계에서, 상기 커플링 에이전트는 실란계 물질이고, 상기 pH 조절제는 유산, 포름산, 아세트산, 질산, 황산 및 염산 중 1종 이상일 수 있다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 다른 실시예에 따른 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법은 (a) 물에 유기 안료를 분산하고, 금속 화합물을 첨가한 후, 교반하여 유기 안료 표면에 금속층을 형성하는 단계; (b) 상기 (a) 단계의 결과물에 알칼리금속염을 첨가한 후 미분화하는 단계; (c) 상기 (b) 단계의 결과물과, 규산나트륨, 커플링 에이전트 및 pH조절제를 반응기에 투입하고 교반하는 단계; 및 (d) 상기 (c) 단계의 결과물을 중화시킨 후, 필터링 및 세척하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
이때, 상기 (a) 단계의 유기 안료는 아닐린 유도체를 포함하는 주제와, 아세토아세트 아닐라이드계 물질, 아세토아세트 아니시라이드계 물질 및 피라조론계 물질 중에서 1종 이상을 포함하는 결합제를 반응시켜 형성할 수 있다.
또한, 상기 (c) 단계의 교반은 50~100℃에서 수행되는 것이 바람직하다.
또한, 상기 (c) 단계의 교반은 pH 7~13에서 수행되는 것이 바람직하다.
또한, 상기 (c) 단계에서, 금속 화합물을 더 투입할 수 있다.
또한, 상기 (c) 단계에서, 상기 규산나트륨은 상기 (a) 단계의 유기 안료 100 중량부에 대하여, 40~500중량부로 첨가되는 것이 바람직하다.
또한, 상기 (c) 단계에서, 상기 커플링 에이전트는 실란계 물질이고, 상기 pH 조절제는 유산, 포름산, 아세트산, 질산, 황산 및 염산 중 1종 이상일 수 있다.
본 발명에 따른 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법에 의하면, 공정 제어를 통하여 실리카 코팅이 어려운 것으로 알려진 유기 안료에 실리카를 코팅할 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 방법으로 제조된 실리카 코팅 유기 안료의 경우, 유기 안료 자체의 우수한 착색성 등과 함께, 내광성 및 내열성을 향상시킬 수 있는 장점이 있다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법을 개략적으로 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법을 개략적으로 나타낸 것이다.
이하, 본 발명에 따른 에 대하여 상세히 설명하기로 한다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법을 개략적으로 나타낸 것이다.
도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법은
주제와 결합제 혼합 및 중화 단계(S110), 알칼리 물질 첨가 단계(S120), 금속 화합물 첨가 단계(S130), 중간 생성물 수득 단계(S140), 중간 생성물 분산 단계(S150), 알칼리금속염 첨가 및 미분화 단계(S160), 실리카 코팅 단계(S170) 및 최종 생성물 수득 단계(S180)를 포함한다.
먼저, 주제와 결합제 혼합 및 중화 단계(S110)에서는 (a) 물, 제1 안료 중간체, 염산, 질산과 같은 강산, 아초산나트륨을 포함하는 주제와, 물, 수산화나트륨, 제2 안료 중간체, 아세트산을 포함하는 결합제를 중량비로 1:1 ~ 1:3의 비율로 대략 1~3시간 동안 혼합하여 슬러리를 형성한 후 중화한다.
이러한, 주제와 결합제는 유기 안료 제조시 이용되는 주제, 결합제라면 제한없이 이용될 수 있다.
예를 들어, 주제는 물 100중량부에 대하여, 제1 안료 중간체 5~10중량부, 염산 0.5~3중량부 및 아초산나트륨 2~8중량부를 포함하는 것을 이용할 수 있다.
그리고, 결합제는 물 100중량부에 대하여, 수산화나트륨 0.5~3중량부, 제1 안료 중간체 2~6중량부, 아세트산 1~5중량부를 포함하는 것을 이용할 수 있다.
그리고, 제1 안료 중간체는 α-메톡시-4-니트로아닐린(α-methoxy-4-nitro Aniline), 2-메톡시-4-니트로아닐린(2-methoxy-4-nitro Aniline) 등과 같은 아닐린 유도체를 포함할 수 있다. 이러한 아닐린 유도체를 포함하는 주제를 대략 1시간 동안 교반하면 테트라조 액을 얻을 수 있다.
또한, 상기 제2 안료 중간체는 2 -메톡시 아세토아세트 아닐라이드, 4 -메톡시 아세토아세트 아닐라이드 등과 같은 아세토아세트 아닐라이드계 물질, 아세토아세트-O-아니시다이드, 아세토아세트-2-클로라닐라이드, 아세토아세트-2-톨루이다이드 등과 같은 아세토아세트 아니시다이드계 물질, 1-페닐-3-메틸-5피라조론, 1-페닐-3-카르복시-5-피라조론 등과 같은 피라조론계 물질을 1종 이상 포함하는 것을 이용할 수 있다.
상기의 테트라조 액과 결합제를 혼합 교반하면 디아조 슬러리를 얻을 수 있다.
한편, 중화된 슬러리에 입자성장방지제를 더 첨가할 수 있다. 입자성장방지제는 제1 안료 중간체와 제2 안료 중간체가 반응하면서 안료가 형성될 때 입자가 성장하는 것을 방지해주는 역할을 한다. 이러한 입자성장방지제는 CA-167(Rhone-Poulen. Inc)을 제시할 수 있으며, 이외에도 공지된 물질들을 제한없이 이용할 수 있다.
이 경우, 입자성장방지제는 상기 슬러리에 포함된 물 1000중량부에 대하여, 2중량부 이하로 첨가되는 것이 바람직하고, 0.1~1중량부가 보다 바람직하다. 입자성장방지제가 2중량부를 초과하여 첨가되면 더 이상의 입자성장 방지 효과없이 용액안정성만 저하될 수 있다.
다음으로, 알칼리 물질 첨가 단계(S120)에서는 형성된 슬러리에 알칼리 물질을 첨가하여, 슬러리의 pH를 높인다. 알칼리 물질을 첨가하여 슬리러의 pH를 높인 결과, 합성되는 유기 안료 표면에 금속이온의 결합이 잘 이루어졌다. 또한, 이러한 금속이온의 결합이 잘 이루어진 결과, 실리카 코팅도 용이하게 이루어질 수 있다.
이러한 알칼리 물질은 수산화나트륨(NaOH)를 이용할 수 있다.
이때, 알칼리 물질과 함께 응집 방지제를 더 첨가할 수 있다. 응집 방지제를 통하여 물질들의 수분산성 저하를 방지할 수 있다. 이러한 응집 방지제는 BYK-104(BYK 제조) 등을 이용할 수 있다.
상기 응집 방지제는 슬러리에 포함된 물 1000중량부에 대하여, 10중량부 이하로 첨가되는 것이 바람직하고, 2~7중량부가 보다 바람직하다. 응집 방지제가 10중량부 이하로 첨가되어도 충분한 응집 방지 효과를 얻을 수 있다.
다음으로, 금속 화합물 첨가 단계(S130)에서는 알칼리 물질이 첨가되어 pH가 높아진 슬러리에 금속 화합물을 첨가한다.
금속 화합물은 알루미늄(Al), 구리(cu), 지르코늄(Zr), 티타늄(Ti), 스트론튬(Sr) 등의 금속을 함유하는 황화물, 염화물 및 질화물 중에서 1종 이상 포함할 수 있다. 이들 금속 화합물 중에서 알루미늄 설페이트, 구리 설페이트, 지르코늄 설페이트, 티타늄 설페이트 등과 같은 강산의 특성을 갖는 금속 황화물을 이용하는 것이 중화를 생략하거나 최소화할 수 있어 보다 바람직하다.
이러한 금속 화합물은 슬러리 내에서 이온화되고, 금속 이온이 중간 생성체 표면에 결합되어, 실리카 코팅이 용이하게 수행될 수 있도록 하는 역할을 한다.
상기 금속 화합물은 슬러리에 포함된 물 1000중량부에 대하여, 대략 3~20중량부로 포함될 수 있으나 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
다음으로, 중간 생성물 수득 단계(S140)에서는 금속 화합물이 첨가된 결과물을 중화시킨 후, 필터링 및 세척하여 중간 생성물을 수득한다.
다음으로, 중간 생성물 분산 단계(S150)에서는 물에 상기 중간 생성물을 분산한다.
다음으로, 알칼리금속염 첨가 및 미분화 단계(S160)에서는 중간 생성물이 분산된 결과물에 알칼리금속염을 첨가한 후 미분화한다.
미분화는 호모게나이저(homogenizer)와 같은 분쇄/분산기를 이용할 수 있다.
한편, 미분화는 결과물의 평균입경 10~1000nm가 되도록 하는 것이 바람직하고, 30~100nm로 미분화하는 것이 보다 바람직하다. 미분화된 결과물의 평균입경이 10nm 미만이 되기 위해서는 미분화 시간 및 에너지 소모량이 지나치게 증가할 수 있다. 반대로, 미분화된 결과물의 평균입경이 1000nm를 초과하는 경우, 제조된 유기 안료를 분쇄할 때 실리카 코팅되지 않은 부분이 크게 증대될 수 있다.
다음으로, 실리카 코팅 단계(S170)에서는 상기의 분산된 결과물과, 규산나트륨, 커플링 에이전트 및 pH 조절제를 반응기에 투입하고 교반한다. 본 단계에서 실리카가 유기 안료, 보다 구체적으로는 유기 안료 표면에 결합된 금속 이온 표면에 결합되어 코팅된다.
본 단계(S170)의 교반 온도는 0~100℃가 될 수 있으며, 50℃ 이상으로 가열한 상태에서 실리카 코팅 반응이 보다 잘 이루어지므로 50~100℃가 바람직하고, 80~100℃가 보다 바람직하다. 다만, 교반 온도가 100℃를 초과하는 경우, 입자 성장이 지나치게 커질 수 있다. 50℃ 이상으로 가열하지 않고 교반을 수행한 경우에는 충분한 실리카 코팅을 위하여, 후술하는 최종 생성물 수득 단계(S180)의 중화 후, 50~100℃에서 대략 1~2시간정도 가열 공정을 실시하는 것이 바람직하다.
이때, 교반은 pH 7~13, 보다 바람직하게는 pH 10~13, 가장 바람직하게는 pH 10~11에서 대략 3~5시간 정도 수행되는 것이 바람직하다. 교반시 pH가 7 미만일 때, 그리고 pH가 13을 초과하는 경우, 실리카 코팅이 제대로 이루어지지 않을 수 있다.
또한, 본 단계에서 규산나트륨은 중간 생성물 100 중량부에 대하여, 40~500중량부로 첨가되는 것이 바람직하고, 40~80중량부가 보다 바람직하며, 40~60중량부가 가장 바람직하다. 규산나트륨의 첨가량이 40중량부 미만일 경우, 실리카 코팅 효율이 불충분하다. 반대로, 규산나트륨 첨가량이 500중량부를 초과하는 경우, pH가 지나치게 낮아져 역시 실리카 코팅 효율이 저하될 수 있다.
또한, 본 단계에서, 커플링 에이전트는 실란계 물질을 이용할 수 있고, 그 사용량은 중간 생성물 100 중량부에 대하여 대략 1~30중량부가 될 수 있다. 상기 pH 조절제는 유산, 포름산, 아세트산, 질산, 황산 및 염산 중 1종 이상을 이용할 수 있으며, 전술한 pH 7~13이 되도록 그 사용량이 조절될 수 있다.
한편, 실리카 코팅 단계(S170)에서는 금속 황화물, 금속 염화물, 금속 질화물과 같은 금속 화합물을 더 투입할 수 있다. 이는 금속 화합물 첨가 단계(S130)에서 기 투입된 금속 화합물이 불충분할 때 유용하다. 이 경우, 추가로 첨가된 금속 화합물의 금속 이온이 안료 표면에 결합됨으로써 실리카 코팅 효율을 향상시킬 수 있다.
다음으로, 최종 생성물 수득 단계(S180)에서는 실리카 코팅이 이루어진 결과물을 중화시킨 후, 필터링 및 세척한다.
세척 이후에는 건조 및 분쇄 과정이 이루어질 수 있다.
상기 도 1에 도시된 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법의 경우, 주제, 결합제 등 유기 안료를 제조하기 위한 원료를 혼합하는 과정까지 상세하게 기술된 것이다. 본 발명은 이에 한정되지 않고, 일반적인 유기 안료를 원료로 하는 경우에도 적용될 수 있으며, 이를 도 2에 나타내었다.
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법을 개략적으로 나타낸 것이다.
도 2를 참조하면, 도시된 유기 안료 제조 방법은 금속층 형성 단계(S210), 알칼리금속염 첨가 / 미분화 단계(S220), 실리카층 형성 단계(S230) 및 중화/필터링/세척 단계(S240)를 포함한다.
우선, 금속층 형성 단계(S210)에서는 물에 준비된 유기 안료를 분산하고, 금속 화합물을 첨가한 후, 교반하여 유기 안료 표면에 금속층을 형성한다.
이때, 유기 안료는 아닐린 유도체(이하 제1 안료 중간체)를 포함하는 주제와, 아세토아세트 아닐라이드계 물질, 아세토아세트 아니시라이드계 물질 및 피라조론계 물질 중에서 1종 이상(이하 제2 안료 중간체)을 포함하는 결합제의 반응에 의해 형성된 것일 수 있다.
금속 화합물은 알루미늄(Al), 구리(Cu), 지르코늄(Zr), 티타늄(Ti) 및 스트론튬(Sr) 중에서 1종 이상을 포함하는 금속의 황화물, 염화물 및 질화물 중에서 1종 이상 포함할 수 있다.
이러한 금속 화합물은 유기 안료가 분산된 물 내에서 이온화되고, 금속 이온이 유기 안료 표면에 결합되어, 실리카층 형성이 용이하도록 한다.
상기 금속 화합물은 물 100중량부에 대하여, 대략 0.3~2중량부로 포함될 수 있으나 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
다음으로, 알칼리금속염 첨가 / 미분화 단계(S220)에서는 상기 금속층 형성 단계(S210)의 결과물에 알칼리금속염을 첨가한 후 미분화한다.
다음으로, 실리카층 형성 단계(S230)에서는 상기 알칼리금속염 첨가 / 미분화 단계(S220)의 결과물과, 규산나트륨, 커플링 에이전트 및 pH조절제를 반응기에 투입하고 교반한다.
다음으로, 중화/필터링/세척 단계(S240)에서는 상기 실리카층 형성 단계(S230)의 결과물을 중화시킨 후, 필터링 및 세척한다.
이때, 상기 (a) 단계의 유기 안료는 아닐린 유도체를 포함하는 주제와, 아세토아세트 아닐라이드계 물질, 아세토아세트 아니시라이드계 물질 및 피라조론계 물질 중에서 1종 이상을 포함하는 결합제를 반응시켜 형성할 수 있다.
상기 알칼리금속염 첨가 / 미분화 단계(S220), 실리카층 형성 단계(S230), 중화/필터링/세척 단계(S240)의 경우, 도 1에 도시된 알칼리금속염 첨가 및 미분화 단계(S160), 알칼리금속염 첨가 및 미분화 단계(S160), 실리카 코팅 단계(S170) 및 최종 생성물 수득 단계(S180)와 실질적으로 동일하므로 그 상세한 설명을 생략하기로 한다.
실시예
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다. 여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
1. 안료의 제조
(1) 실시예 1
물 250 중량부, Red B Base 20중량부, 35% 염산 수용액 27 중량부가 포함된 수용액에 물 30중량부와 아초산나트륨 9중량부가 포함된 수용액을 첨가하고 1시간동안 교반하여 주제를 제조하였다.
물 600중량부, 수산화나트륨 10중량부, 아세토아세트-O-아니시다이드 26중량부가 포함된 수용액에 물 50중량부, 빙초산 16중량부가 포함된 수용액을 첨가하여 결합제를 제조하였다.
상기 주제를 결합제에 2시간에 걸쳐 투입하여 슬러리를 형성하고, pH 7로 중화하였다.
이후, 슬러리에 알칼리 물질로서 수산화나트륨 0.5중량부를 첨가하였다. 이후, 결과물에 알루미늄 설페이트 3중량부 및 스트론튬 나이트레이트 1중량부를 첨가하였다.
이후, 중화, 필터링 및 세척을 통하여 중간 생성물을 수득하였다.
이후, 중간 생성물 100중량부를 물 500중량부에 재분산한 후 알칼리금속염으로서 규산나트륨 2.5중량부를 첨가한 후 호모게나이저를 이용하여 평균입경 50nm로 미분화하였다.
이후, 미분화된 결과물을 반응기에 투입하고 90℃로 가열한 후, 규산나트륨 50중량부 및 유산 7중량부를 투입하고 pH 11에서 4시간동안 교반하였다.
이후, 결과물을 중화시킨 후, 필터링 및 세척하고, 건조 및 분쇄하였다.
(2) 실시예 2
물 250 중량부, Red B Base 20중량부, 35% 염산 수용액 27 중량부가 포함된 수용액에 물 30중량부와 아초산나트륨 9중량부가 포함된 수용액을 첨가하고 1시간동안 교반하여 주제를 제조하였다.
물 600중량부, 수산화나트륨 10중량부, 아세토아세트-O-아니시다이드 26중량부가 포함된 수용액에 물 50중량부, 빙초산 16중량부가 포함된 수용액을 첨가하여 결합제를 제조하였다.
상기 주제를 결합제에 2시간에 걸쳐 투입하여 슬러리를 형성하고, pH 7로 중화하였다.
이후, 슬러리를 필터링, 세척, 건조 및 분쇄 과정을 통하여 유기 안료를 수득하였다.
이후, 유기 안료 100중량부를 물 500중량부에 재분산한 후, 알루미늄 설페이트 3중량부 및 스트론튬 나이트레이트 2중량부를 첨가한 후, 교반하여 유기 안료 표면에 금속층을 형성하였다.
이후, 알칼리금속염으로서 규산나트륨 2.5중량부를 첨가한 후 호모게나이저를 이용하여 평균입경 50nm로 미분화하였다.
이후, 미분화된 결과물을 반응기에 투입하고 85℃로 가열한 후, 규산나트륨 50중량부 및 유산 7중량부를 투입하고 pH 11에서 4시간동안 교반하였다.
이후, 결과물을 중화시킨 후, 필터링 및 세척하고, 건조 및 분쇄하였다.
(3) 실시예 3
물 250 중량부, Red B Base 20중량부, 35% 염산 수용액 27 중량부가 포함된 수용액에 물 30중량부와 아초산나트륨 9중량부가 포함된 수용액을 첨가하고 1시간동안 교반하여 주제를 제조하였다.
물 600중량부, 수산화나트륨 10중량부, 아세토아세트-O-아니시다이드 26중량부가 포함된 수용액에 물 50중량부, 아세트산 16중량부가 포함된 수용액을 첨가하여 결합제를 제조하였다.
상기 주제를 결합제에 2시간에 걸쳐 투입하여 슬러리를 형성하고, pH 7로 중화하였다.
이후, 슬러리에 알칼리 물질로서 수산화나트륨 0.5중량부를 첨가하였다. 이후, 결과물에 알루미늄 설페이트 3중량부 및 스트론튬 나이트레이트 1중량부를 첨가하였다.
이후, 중화, 가열, 필터링 및 세척을 통하여 중간 생성물을 수득하였다.
이후, 중간 생성물 100중량부를 물 500중량부에 재분산한 후 알칼리금속염으로서 규산나트륨 2.5중량부를 첨가한 후 호모게나이저를 이용하여 평균입경 500nm로 미분화하였다.
이후, 미분화된 결과물을 반응기에 투입하고, 규산나트륨 200중량부와 pH 8이 되도록 아세트산을 투입하고, 25℃, pH 8에서 2시간동안 교반하였다.
이후, 결과물을 중화시키고 90분동안 90℃로 2시간동안 가열하고 자연냉각한 후, 필터링 및 세척하고, 건조 및 분쇄하였다.
(4) 비교예
물 250 중량부, Red B Base 20중량부, 35% 염산 수용액 27 중량부가 포함된 수용액에 물 30중량부와 아초산나트륨 9중량부가 포함된 수용액을 첨가하고 1시간동안 교반하여 주제를 제조하였다.
물 600중량부, 수산화나트륨 10중량부, 아세토아세트-O-아니시다이드 26중량부가 포함된 수용액에 물 50중량부, 아세트산 16중량부가 포함된 수용액을 첨가하여 결합제를 제조하였다.
상기 주제를 결합제에 2시간에 걸쳐 투입하여 슬러리를 형성하고, pH 7로 중화하였다.
이후, 필터링 및 세척을 통하여 중간 생성물을 수득하였다.
이후, 중간 생성물 100중량부를 물 500중량부에 재분산한 후 알칼리금속염으로서 규산나트륨 2.5중량부를 첨가한 후 호모게나이저를 이용하여 평균입경 50nm로 미분화하였다.
이후, 결과물을 90℃에서 4시간동안 유지한 후, 중화시킨 후, 필터링 및 세척하고, 건조 및 분쇄하였다.
2. 물성 평가
(1)내열성 평가
내열성은 120℃, 140℃, 160℃, 180℃, 200℃ 및 220℃에서 광택도(delta E*)를 SP6X(X-RITE사 제조)로 측정하여 평가하였으며, 그 결과를 표 1에 나타내었다. 표 1에서 delta E*값의 절대치가 작을수록 해당 온도에서 광택도가 우수하다고 볼 수 있다.
[표 1]
Figure PCTKR2013005061-appb-I000001
(2) 내광성은 120℃에서 자외선 존재 하에서 광택도(delta E*)를 측정하여 평가하였으며, 그 결과를 표 2에 나타내었다. delta E*값의 절대치가 작을수록 해당 온도에서 광택도가 우수하다고 볼 수 있다.
[표 2]
Figure PCTKR2013005061-appb-I000002
표 2를 참조하면, 비교예의 경우, 광택도(delta E*)가 4.34를 나타내었으나, 실시예 1~3에 따른 시편의 경우, 비교예보다 현저히 낮은 2.1~2.6 정도의 광택도를 나타내어, 실시예 1~3에 따른 시편들의 내광성이 보다 우수함을 알 수 있었다.
상기와 같이, 실리카가 코팅된 실시예의 경우, 실리카가 코팅되지 않은 비교예에 비하여 내열성 및 내광성이 향상되었음을 알 수 있다.
본 발명은 실시예를 참고로 하여 설명되었으나, 이는 예시적인 것에 불과하며, 당해 기술이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호범위는 특허청구범위에 의해서 정하여져야 할 것이다.

Claims (20)

  1. (a) 물, 제1 안료 중간체, 강산, 아초산나트륨을 포함하는 주제와, 물, 수산화나트륨, 제2 안료 중간체, 아세트산을 포함하는 결합제를 중량비로 1:1 ~ 1:3의 비율로 혼합하여 슬러리를 형성한 후 중화하는 단계;
    (b) 상기 (a) 단계의 결과물에 알칼리 물질을 첨가하는 단계;
    (c) 상기 (b) 단계의 결과물에 금속 화합물을 첨가하는 단계;
    (d) 상기 (c) 단계의 결과물을 중화시킨 후, 필터링 및 세척하여 중간 생성물을 수득하는 단계;
    (e) 물에 상기 중간 생성물을 분산하는 단계;
    (f) 상기 (e) 단계의 결과물에 알칼리금속염을 첨가한 후 미분화하는 단계;
    (g) 상기 (f) 단계의 결과물과, 규산나트륨, 커플링 에이전트 및 pH 조절제를 반응기에 투입하고 교반하는 단계; 및
    (h) 상기 (g) 단계의 결과물을 중화시킨 후, 필터링 및 세척하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 주제는 물 100중량부에 대하여, 제1 안료 중간체 5~10중량부, 염산 0.5~3중량부 및 아초산나트륨 2~8중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 결합제는 물 100중량부에 대하여, 수산화나트륨 0.5~3중량부, 제1 안료 중간체 2~6중량부, 아세트산 1~5중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 제1 안료 중간체는 아닐린 유도체를 포함하고,
    상기 제2 안료 중간체는 아세토아세트 아닐라이드계 물질, 아세토아세트 아니시라이드계 물질 및 피라조론계 물질 중에서 1종 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 (a) 단계의 결과물에 입자성장방지제를 상기 (a) 단계의 결과물에 포함된 물 1000중량부에 대하여 2중량부 이하로 더 첨가하는 것을 특징으로 하는 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 (b) 단계의 알칼리 물질은 수산화나트륨인 것을 특징으로 하는 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 (b) 단계는, 상기 알칼리 물질과 함께 응집 방지제를 상기 (a) 단계의 결과물에 포함된 물 1000중량부에 대하여 10중량부 이하로 더 첨가하는 것을 특징으로 하는 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 (c) 단계의 금속 화합물은 금속 황화물, 금속 염화물 및 금속 질화물 중에서 1종 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 (g) 단계의 교반은 50~100℃에서 수행되는 것을 특징으로 하는 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 (g) 단계에서, 금속 화합물을 더 투입하는 것을 특징으로 하는 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 (g) 단계의 교반은 pH 7~13에서 수행되는 것을 특징으로 하는 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 (g) 단계에서, 상기 규산나트륨은 상기 (f) 단계의 결과물 100 중량부에 대하여, 40~500중량부로 첨가되는 것을 특징으로 하는 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 (g) 단계에서, 상기 커플링 에이전트는 실란계 물질이고, 상기 pH 조절제는 유산, 포름산, 아세트산, 질산, 황산 및 염산 중 1종 이상인 것을 특징으로 하는 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법.
  14. (a) 물에 유기 안료를 분산하고, 금속 화합물을 첨가한 후, 교반하여 유기 안료 표면에 금속층을 형성하는 단계;
    (b) 상기 (a) 단계의 결과물에 알칼리금속염을 첨가한 후 미분화하는 단계;
    (c) 상기 (b) 단계의 결과물과, 규산나트륨, 커플링 에이전트 및 pH 조절제를 반응기에 투입하고 교반하는 단계; 및
    (d) 상기 (c) 단계의 결과물을 중화시킨 후, 필터링 및 세척하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 내열성 유기 안료 제조 방법.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 (a) 단계의 유기 안료는 아닐린 유도체를 포함하는 주제와, 아세토아세트 아닐라이드계 물질, 아세토아세트 아니시라이드계 물질 및 피라조론계 물질 중에서 1종 이상을 포함하는 결합제를 반응시켜 형성하는 것을 특징으로 하는 내열성 유기 안료 제조 방법.
  16. 제14항에 있어서,
    상기 (c) 단계의 교반은 50~100℃에서 수행되는 것을 특징으로 하는 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법.
  17. 제14항에 있어서,
    상기 (c) 단계의 교반은 pH 7~13에서 수행되는 것을 특징으로 하는 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법.
  18. 제14항에 있어서,
    상기 (c) 단계에서, 금속 화합물을 더 투입하는 것을 특징으로 하는 내열성 유기 안료 제조 방법.
  19. 제14항에 있어서,
    상기 (c) 단계에서, 상기 규산나트륨은 상기 (a) 단계의 유기 안료 100 중량부에 대하여, 40~500중량부로 첨가되는 것을 특징으로 하는 내열성 유기 안료 제조 방법.
  20. 제14항에 있어서,
    상기 (c) 단계에서, 상기 커플링 에이전트는 실란계 물질이고, 상기 pH 조절제는 유산, 포름산, 아세트산, 질산, 황산 및 염산 중 1종 이상인 것을 특징으로 하는 실리카 코팅 유기 안료 제조 방법.
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