WO2013111418A1 - 固体撮像素子 - Google Patents

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WO2013111418A1
WO2013111418A1 PCT/JP2012/078977 JP2012078977W WO2013111418A1 WO 2013111418 A1 WO2013111418 A1 WO 2013111418A1 JP 2012078977 W JP2012078977 W JP 2012078977W WO 2013111418 A1 WO2013111418 A1 WO 2013111418A1
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insulating film
film
solid
state imaging
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大輔 舩尾
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シャープ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a solid-state imaging device typified by a CMOS (Complementary Metal Oxide Semiconductor) image sensor or a CCD (Charge Coupled Device) image sensor.
  • CMOS Complementary Metal Oxide Semiconductor
  • CCD Charge Coupled Device
  • solid-state imaging devices such as CCD image sensors and CMOS image sensors have been mounted on various electronic devices having imaging functions such as imaging devices such as digital video cameras and digital still cameras, and mobile phones with cameras.
  • the solid-state imaging device generates a charge by photoelectrically converting irradiated light and amplifies a potential due to the charge to generate a signal constituting an image.
  • a back-illuminated solid-state imaging device is provided with a circuit member such as a gate electrode and wiring on the surface of a silicon substrate having a photoelectric conversion portion formed therein, and a color filter, a micro lens, and the like on the back surface of the substrate.
  • the optical member is provided, and imaging is performed by making light incident on the substrate from the back surface.
  • a normal solid-state imaging device has a configuration in which a circuit member is provided on the surface of a substrate and an optical member is further provided thereon.
  • the backside illumination type solid-state imaging device no circuit member is provided between the optical member and the back surface of the substrate. Therefore, compared with a normal solid-state image sensor, the distance between the optical member and the photoelectric conversion unit can be shortened, and the structure on the back side of the substrate can be freely designed.
  • Patent Document 1 in a back-illuminated solid-state imaging device, a silicon oxide film is formed on the back surface of a substrate on which a photoelectric conversion unit is formed, and further, nitriding that holds electrons injected from the outside is further formed on the silicon oxide film.
  • a solid-state imaging device in which a silicon film is formed and holes are collected on the back surface of the substrate to suppress generation of dark current and reduction in quantum efficiency.
  • the film thickness of each of the silicon oxide film and the silicon nitride film is controlled to optimize multiple reflection, thereby improving the light transmittance and obtaining good sensitivity.
  • the thickness of the substrate is used to shorten the distance between the photoelectric conversion unit formed inside the substrate but on the front surface side and the optical member formed on the back surface of the substrate.
  • the substrate is processed by polishing or the like so that the thickness becomes 10 ⁇ m or less.
  • a strong (tensile) stress is generated on the processed substrate.
  • substrate since a dark current increases because a board
  • a light shielding film made of metal is often provided on the back side of the substrate.
  • the metal film can be a source of strong stress, dark current may increase. Further, the dark current may increase due to absorption of hydrogen present on the substrate surface by the metal film.
  • contamination of the metal originating from the metal film easily enters the substrate, and contamination is likely to occur, increasing the number of white point defect pixels (pixels that can only obtain white point signals in the image). Because there is a problem.
  • the back-illuminated solid-state imaging device can shorten the distance between the substrate and the light-shielding film (optical member) as compared with a normal solid-state imaging device. However, the shorter this distance is, the more likely metal contamination occurs on the substrate.
  • the thickness of the silicon oxide film is set to 15 nm to 40 nm and the thickness of the silicon nitride film is set to 20 nm to 50 nm.
  • this film thickness it is difficult to relieve stress generated in the substrate.
  • an object of the present invention is to provide a solid-state imaging device that suppresses dark current and white point defect pixels generated due to stress generated in a substrate and achieves high sensitivity.
  • the present invention is formed of silicon, and a photoelectric conversion unit that photoelectrically converts light incident from the first surface is formed therein, and the second surface on the opposite side of the first surface is A substrate provided with a circuit member for driving the photoelectric conversion unit; A first transparent insulating film formed over the first surface of the substrate and made of silicon nitride or silicon oxynitride; A second transparent insulating film formed above the first transparent insulating film, made of silicon oxynitride having a composition ratio of oxygen larger than that of silicon oxide or nitrogen and having a composition different from that of the first transparent insulating film; A solid-state imaging device comprising: a third transparent insulating film formed above the second transparent insulating film and made of silicon nitride or silicon oxynitride and having a composition different from that of the second transparent insulating film.
  • this solid-state imaging device by providing the first transparent insulating film, it is possible to optimize the multiple reflection and increase the transmittance of light incident on the first surface of the substrate. Further, since the first transparent insulating film and the third transparent insulating film are divided by providing the second transparent insulating film, even if the thickness of the third transparent insulating film is increased, the first transparent insulating film It is possible to maintain the state of multiple reflection that has been realized. Further, by providing the third transparent insulating film, it is possible to relieve stress generated in the substrate.
  • the solid-state imaging device having the above characteristics may further include a light shielding film made of metal, and the light shielding film may be formed above the first transparent insulating film.
  • the first transparent insulating film is provided between the light-shielding film and the substrate, which are likely to generate large stress due to being made of metal. Therefore, it is possible to mitigate the influence of the stress generated in the light shielding film on the substrate. In addition, since the distance between the light shielding film and the substrate can be shortened, it is possible to effectively shield the light.
  • the light shielding film may be formed above the second transparent insulating film.
  • the first transparent insulating film and the second transparent insulating film are provided between the light-shielding film and the substrate, which are likely to generate large stress due to being made of metal. Therefore, it is possible to mitigate the influence of the stress generated in the light shielding film on the substrate. In this case, the influence can be mitigated more effectively than in the case where a light shielding film is provided on the upper surface of the first transparent insulating film. Furthermore, the distance between the substrate and the light shielding film can be increased as compared with the case where the light shielding film is provided on the upper surface of the first transparent insulating film. Therefore, metal contamination on the substrate can be more effectively suppressed as compared with the case where a light shielding film is provided on the upper surface of the first transparent insulating film. Furthermore, it is possible to suppress the metal from absorbing hydrogen present on the substrate surface.
  • the solid-state imaging device having the above characteristics, a region that is directly above or immediately below the light shielding film in at least one of the first transparent insulating film, the second transparent insulating film, and the third transparent insulating film. It is preferable that the film thickness is different between the other regions.
  • the first transparent insulating film, the first transparent insulating film, the light-shielding film while maintaining the effects of providing the first transparent insulating film, the second transparent insulating film, and the third transparent insulating film, It becomes possible to optimize the film thickness of each of the second transparent insulating film and the third transparent insulating film.
  • the solid-state imaging device having the above characteristics, a region that is directly above or immediately below the light shielding film in at least one of the first transparent insulating film, the second transparent insulating film, and the third transparent insulating film.
  • the film thickness is preferably larger than the film thickness in other regions.
  • a light-receiving pixel having a structure in which light is incident on the photoelectric conversion unit, and a light-shielding pixel having a structure in which light incident on the photoelectric conversion unit is blocked by the light-shielding film The film thickness of the third transparent insulating film is The dark current in the shading pixel is minimized, The probability that the shading pixel is a white point defect pixel is minimized, The difference between the dark current in the light-shielding pixel and the dark current in the light-receiving pixel is minimized, and The difference between the probability that the light-shielding pixel becomes a white point defect pixel and the probability that the light receiving pixel becomes a white point defect is minimized, It is preferable that it is determined to satisfy at least one of the above.
  • this solid-state imaging device it is possible to effectively suppress the error output due to the occurrence of dark current or white point defect pixels in the signal output from the solid-state imaging device.
  • the solid-state imaging device is formed between the first surface of the substrate and the first transparent insulating film, and is made of silicon oxynitride having a composition ratio of oxygen larger than that of silicon oxide or nitrogen. It is preferable to further include a base film having a composition different from that of the first transparent insulating film.
  • this solid-state imaging device by providing the base film, it is possible to reduce the density of interface states existing at the interface of the first surface of the substrate and suppress dark current.
  • the thickness of the base film is 20 nm or less.
  • this solid-state imaging device it is possible to effectively suppress reflection of light incident on the first surface of the substrate and increase the transmittance of the light.
  • the film thickness of the first transparent insulating film is 25 nm or more and 100 nm or less.
  • this solid-state imaging device it is possible to effectively suppress reflection of light incident on the first surface of the substrate and increase the transmittance of the light.
  • the thickness of the second transparent insulating film is 20 nm or more and 500 nm or less.
  • the multiple reflection state realized by the first transparent insulating film can be effectively maintained. Moreover, it becomes possible to suppress the fall of a sensitivity and generation
  • the film thickness of the third transparent insulating film is 30 nm or more and 500 nm or less.
  • this solid-state imaging device it is possible to effectively relieve the stress generated on the substrate. Moreover, it becomes possible to suppress the fall of a sensitivity and generation
  • the thickness of the first transparent insulating film is determined so that the reflectance of green light is minimized.
  • the film thickness of the first transparent insulating film may be determined so that the reflectance of blue light is minimized, or the film thickness of the first transparent insulating film is The reflectance of red or infrared light may be determined to be minimum.
  • this solid-state imaging device it is possible to arbitrarily select the color (wavelength) of light that minimizes the reflectance (increases sensitivity) according to the use of the solid-state imaging device. For example, with this solid-state imaging device, it is possible to easily increase blue sensitivity, which is generally difficult to increase sensitivity.
  • the first transparent insulating film may be formed of hafnium oxide, zirconium oxide, tantalum oxide, titanium oxide, tungsten oxide, zinc oxide, yttrium oxide, oxide instead of silicon nitride or silicon oxynitride. You may consist of an oxide of aluminum or a lanthanoid.
  • the first transparent insulating film is formed of a material having a negative fixed charge. Therefore, when the substrate is p-type, it is possible to collect holes on the surface of the substrate and suppress dark current (electrons). In addition, since the refractive index of the first transparent insulating film can be made higher than that of silicon nitride or silicon oxynitride, reflection of light incident on the first surface of the substrate can be suppressed.
  • the solid-state imaging device having the above characteristics, by providing each of the first transparent insulating film, the second transparent insulating film, and the third transparent insulating film, the stress generated in the substrate is relieved and incident on the first surface of the substrate. It is possible to increase the transmittance of light. That is, it is possible to suppress dark current and white point defect pixels generated due to stress generated in the substrate, and to achieve high sensitivity.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the structure of a solid-state imaging device according to a first embodiment of the present invention.
  • Sectional drawing which shows the structural example of the solid-state image sensor which concerns on 3rd Embodiment of this invention.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an exemplary structure of a solid-state imaging device according to the first embodiment of the present invention.
  • the solid-state imaging device 1 includes a substrate 10 made of silicon, and a photoelectric element that is formed in the substrate 10 and photoelectrically converts light incident from the first surface 101 of the substrate 10 to generate charges.
  • an accumulation unit 111 for accumulating the generated charges is provided inside the photoelectric conversion unit 11. Further, in the wiring layer 12, a circuit member made of a gate electrode, wiring, or the like that drives the photoelectric conversion unit 11 (for example, accumulates charges in the accumulation unit 111 or moves charges accumulated in the accumulation unit 111). 121 is provided.
  • the microlens 20, the color filter 18, and the storage unit 111 are perpendicular to the first surface 101 and the second surface 102 of the substrate 10 (up and down direction in the drawing). Are arranged in a row, and each row constitutes a pixel. For example, these pixels are arranged in a matrix in a plane parallel to the first surface 101 and the second surface 102 of the substrate 10. Specifically, for example, these pixels are arranged in a Bayer array when focusing on the color transmitted by the color filter 18.
  • the region for each pixel in the substrate 10 is a photoelectric conversion unit 11 in each pixel, and in FIG. 1, the boundary of the photoelectric conversion unit 11 in the substrate 10 is indicated by a broken line.
  • the substrate 10 is made of p-type or n-type silicon.
  • the storage unit 111 is made of silicon having a conductivity type opposite to that of the substrate 10. That is, the photoelectric conversion unit 11 including the partial region of the substrate 10 and the storage unit 111 constitutes a photodiode. Further, the storage unit 111 is arranged in the substrate 10 with a predetermined periodicity in a direction parallel to the first surface 101 and the second surface 102. Specifically, for example, the storage unit 111 is located at the center of each pixel with a predetermined interval in a direction parallel to the first surface 101 and the second surface 102.
  • FIG. 1 illustrates the state in which the storage unit 111 is arranged with a predetermined periodicity in the left-right direction of the paper surface.
  • the storage unit 111 also has a predetermined cycle in the depth direction of the paper surface. It is arranged with sex. It should be noted that a region having the same conductivity type as that of the substrate 10 and having a higher impurity concentration than the surroundings is formed at the boundary portion of the photoelectric conversion unit 11 (broken line portion in the drawing and its vicinity), and photoelectric conversion of adjacent pixels is performed. It is preferable to suppress the flow of charge between the portions 11.
  • the light incident on the solid-state imaging device 1 is collected by the microlens 20, passes through the second coat film 19, and is transmitted to the color filter 18.
  • the color filter 18 selectively transmits light of a predetermined color (wavelength).
  • the light transmitted through the color filter 18 is transmitted through the first coat film 17, the third transparent insulating film 16, the second transparent insulating film 15, the first transparent insulating film 14, and the base film 13, and from the first surface 101.
  • electrons and holes are generated by photoelectric conversion of incident light, and one of them is stored in the storage unit 111.
  • the storage unit 111 For example, if the substrate 10 is p-type and the storage unit 111 is n-type, electrons generated by photoelectric conversion are stored in the storage unit 111. Conversely, if the substrate 10 is n-type and the storage unit 111 is p-type, holes generated by photoelectric conversion are stored in the storage unit 111.
  • the solid-state imaging device 1 can be manufactured by sequentially performing the following steps (1) to (4), for example.
  • Ion implantation is performed on one surface (second surface 102) of the silicon substrate to form the storage unit 111.
  • the wiring layer 12 is formed on one surface (second surface 102) of the silicon substrate.
  • the other surface side (first surface 101 side) of the silicon substrate is thinned by polishing (for example, 10 ⁇ m or less) to form the substrate 10.
  • a base film 13 is formed on the first surface 101 of the substrate 10, a first transparent insulating film 14 is further formed thereon, a second transparent insulating film 15 is further formed thereon, and A third transparent insulating film 16 is formed thereon, a first coat film 17 is further formed thereon, a color filter 18 is further formed thereon, a second coat film 19 is further formed thereon, and A microlens 20 is formed thereon.
  • the base film 13 is made of silicon oxynitride having a larger oxygen composition ratio than silicon oxide or nitrogen. By providing such a base film 13, it is possible to reduce the density of interface states existing at the interface of the first surface 101 of the substrate 10 and suppress dark current.
  • the film thickness of the base film 13 is 20 nm or less.
  • the base film 13 is preferably as small as possible. Therefore, if the generation of dark current and white point defective pixels is suppressed without any problem, the base film 13 may not be provided.
  • the base film 13 is made of silicon oxide
  • an SOI (Silicon On On Insulator) substrate may be used instead of the silicon substrate.
  • polishing may be performed until the buried oxide layer in the SOI substrate is exposed, and the exposed buried oxide layer may be used as the base film 13.
  • the base film 13 can also be formed using a general film forming method (for example, plasma CVD (Chemical Vapor Deposition), sputtering, etc., the same applies hereinafter).
  • the first transparent insulating film 14 is made of silicon nitride or silicon oxynitride. However, the compositions of the first transparent insulating film 14 and the base film 13 are different (particularly when the first transparent insulating film 14 and the base film 13 are both made of silicon oxynitride. For example, the first transparent insulating film 14 (The composition ratio of nitrogen becomes larger than the composition ratio of nitrogen in the base film 13).
  • the second transparent insulating film 15 is made of silicon oxynitride having a composition ratio of oxygen larger than that of silicon oxide or nitrogen.
  • the second transparent insulating film 15 and the first transparent insulating film 14 have different compositions (particularly when the second transparent insulating film 15 and the first transparent insulating film 14 are both made of silicon oxynitride.
  • the composition ratio of oxygen in the second transparent insulating film 15 is larger than the composition ratio of oxygen in the first transparent insulating film 14).
  • the third transparent insulating film 16 is made of silicon nitride or silicon oxynitride.
  • the third transparent insulating film 16 and the second transparent insulating film 15 have different compositions (particularly when the third transparent insulating film 16 and the second transparent insulating film 15 are both made of silicon oxynitride.
  • the composition ratio of nitrogen in the third transparent insulating film 16 becomes larger than the composition ratio of nitrogen in the second transparent insulating film 15).
  • the solid-state imaging device 1 by providing the first transparent insulating film 14, it is possible to optimize the multiple reflection and increase the transmittance of light incident on the first surface 101 of the substrate 10. Further, since the first transparent insulating film 14 and the third transparent insulating film 16 are divided by providing the second transparent insulating film 15, even if the film thickness of the third transparent insulating film 16 is increased, the first transparent insulating film 15 and the third transparent insulating film 16 are separated. The multiple reflection state realized by the transparent insulating film 14 can be maintained. Further, by providing the third transparent insulating film 16, it is possible to relieve stress generated in the substrate 10.
  • the first to third transparent insulating films 14 to 16 can be formed by using a general film forming method. Note that suitable film thicknesses of the first to third transparent insulating films 14 to 16 will be described later.
  • the first coat film 17 and the second coat film 19 are made of, for example, a resin, and are provided in order to improve the surface flatness and the adhesion between the third transparent insulating film 16, the color filter 18, and the microlens 20.
  • the color filter 18 is made of, for example, a resin containing a pigment, and the pigment has a property of selectively transmitting light of a predetermined color (wavelength).
  • the microlens 20 is made of, for example, resin, and has a convex shape to collect incident light on the color filter 18.
  • the solid-state imaging device 1 by providing each of the first transparent insulating film 14, the second transparent insulating film 15, and the third transparent insulating film 16, stress generated in the substrate 10 is relieved and the substrate 10 It is possible to increase the transmittance of light incident on the first surface 101. That is, it is possible to suppress dark current and white point defect pixels generated due to the stress generated in the substrate 10 and to increase the sensitivity.
  • FIG. 2 is a graph showing the relationship between the film thickness of the first transparent insulating film and the reflectance of light of each wavelength.
  • FIG. 3 is a graph showing the relationship between the film thickness of the third transparent insulating film and the reflectance of light of each wavelength.
  • the horizontal axis represents the film thickness of the first transparent insulating film 14
  • the vertical axis represents the light reflectance.
  • the horizontal axis indicates the film thickness of the third transparent insulating film 16
  • the vertical axis indicates the light reflectance.
  • each light reflectance is shown about the light of three wavelengths of 610 nm (red), 540 nm (green), and 450 nm (blue).
  • the graph shown in FIG. 2 shows that the base film 13 (made of silicon oxide, film thickness 10 nm) and the first transparent insulating film 14 (made of silicon oxynitride having a refractive index of 1.8) are formed on the substrate 10. This shows the reflectance of the sample on which the value of) was formed. Also, the graph shown in FIG.
  • the substrate 10 has a base film 13 (made of silicon oxide, film thickness 10 nm), a first transparent insulating film 14 (made of silicon oxynitride having a refractive index of 2.0, film thickness 60 nm), Reflection of the sample on which the second transparent insulating film 15 (made of silicon oxide, film thickness 70 nm) and the third transparent insulating film 16 (made of silicon oxynitride having a refractive index of 1.8, the film thickness is a value on the horizontal axis) is formed. Indicates the rate.
  • the thickness of the first transparent insulating film 14 is 25 nm or more and 100 nm or less. In particular, it is preferable to set the film thickness of the first transparent insulating film 14 to 40 nm or more and 80 nm or less because the reflectance of each of the three wavelengths can be reduced to the average value or less.
  • the film thickness of the first transparent insulating film 14 is around 65 nm, the reflectance of light of 540 nm (green), which has a large contribution to luminance, becomes a minimum value, and the other 610 nm (red) and 450 nm (blue). The light reflectance is also low, which is preferable.
  • the film thickness of the first transparent insulating film 14 when the film thickness of the first transparent insulating film 14 is outside the range of 25 nm to 100 nm (particularly, in order to relieve the stress generated in the substrate 10). If the thickness of the light source is larger than 100 nm), it becomes difficult to reduce the reflectance of light of all wavelengths. Specifically, for example, when the thickness of the first transparent insulating film 14 is 250 nm, the reflectance of light of 610 nm (red) becomes a minimum value, but the reflectance of light of 450 nm (blue) exceeds 30%. As a result, the sensitivity is significantly reduced.
  • the second transparent insulating film 15 is preferably divided into the first transparent insulating film 14 and the third transparent insulating film 16 to effectively maintain the multiple reflection state realized by the first transparent insulating film 14. Is required. For this reason, the thickness of the second transparent insulating film 15 is preferably 20 nm or more.
  • the film thickness of the second transparent insulating film 15 is large, the distance between the substrate 10 and the optical member (for example, the color filter 18 or the microlens 20) becomes unnecessarily long, and the sensitivity decreases or color mixing (for a certain pixel). There is a concern that incident light leaks to other pixels and is detected by the other pixels. Therefore, the film thickness of the second transparent insulating film 15 is preferably set to 500 nm or less.
  • the film thickness of the third transparent insulating film 16 can be set to any size.
  • the reflectance can be lowered (for example, 20% or less). Even if the film thickness of the third transparent insulating film 16 is increased by providing the second transparent insulating film 15 between the first transparent insulating film 14 and the third transparent insulating film 16 as described above. This is because the preferable multiple reflection state realized by the first transparent insulating film 14 is effectively maintained.
  • the third transparent insulating film 16 is required to effectively relieve stress generated in the substrate 10. For this reason, the thickness of the third transparent insulating film 16 is preferably 30 nm or more.
  • the thickness of the third transparent insulating film 16 is preferably set to 500 nm or less.
  • the reflectance graphs shown in FIGS. 2 and 3 are merely examples, and the reflectance graphs vary depending on the refractive index (composition, material) and film thickness of each film of the solid-state imaging device 1. obtain. However, as long as the structure including the first to third transparent insulating films 14 to 16 is adopted, the dark current and white point defect pixels generated due to the stress generated in the substrate 10 are suppressed based on the same concept as described above. In addition, it is possible to specify a suitable film thickness of the first to third transparent insulating films 14 to 16 that can achieve both high sensitivity and high sensitivity at the same time.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view showing a structural example of a solid-state imaging device according to the second embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 corresponds to FIG. 1 shown for the solid-state imaging device 1 according to the first embodiment of the present invention.
  • the solid-state imaging device 1A according to the second embodiment of the present invention shown in FIG. The parts that are the same as those of the solid-state imaging device 1 according to the first embodiment of the present invention shown in FIG.
  • the solid-state imaging device 1A includes a substrate 10, a photoelectric conversion unit 11 and a storage unit 111, a wiring layer 12 and a circuit member 121, a base film 13, and first to third transparent insulating films 14.
  • a first coat film 17 a color filter 18, a second coat film 19, and a microlens 20.
  • the solid-state imaging device 1 ⁇ / b> A includes a light receiving pixel in which light enters the photoelectric conversion unit 11 and a light shielding pixel in which the light incident on the photoelectric conversion unit 11 is blocked.
  • a light shielding film 30 that shields light incident on the photoelectric conversion unit 11 is provided between the second transparent insulating film 15 and the third transparent insulating film 16.
  • the light shielding film 30 is made of metal, and is formed, for example, so as to entirely cover the photoelectric conversion unit 11.
  • the solid-state imaging device 1A is different from the solid-state imaging device 1 shown in FIG. 1 in that it includes a light-shielding pixel having a light-shielding film 30, but the structure, operation, and effects obtained are the same. Therefore, in the following, differences between the solid-state imaging device 1A and the solid-state imaging device 1 will be described in detail, and the description of the points that are the same will be omitted because the description regarding the solid-state imaging device 1 is taken into consideration.
  • the light shielding pixel is a pixel for detecting dark current. For example, by subtracting a signal corresponding to the electric charge accumulated in the light-shielding pixel accumulation unit 111 from a signal corresponding to the electric charge accumulated in the light-receiving pixel accumulation unit 111, the dark current of the signal obtained from the light-receiving pixel is subtracted. Ingredients can be removed.
  • the first transparent insulating film and the second transparent insulating film are provided between the light-shielding film 30 and the substrate 10 that are likely to generate large stress due to being made of metal. Therefore, it is possible to mitigate the influence of the stress generated in the light shielding film 30 on the substrate 10.
  • FIG. 4 illustrates the case where the light shielding film 30 is formed on the upper surface of the second transparent insulating film 15, it may be formed on the upper surface of the first transparent insulating film 14. Also in this case, the influence of the stress generated in the light shielding film 30 on the substrate 10 can be reduced. In addition, since the distance between the light shielding film 30 and the substrate 10 can be shortened, the light can be effectively shielded.
  • the film thickness of the third transparent insulating film 30 may be optimized based on the light-shielding pixel. Specifically, for example, the film thickness of the third transparent insulating film 30 may be determined so as to satisfy at least one of the following conditions (1) to (4). (1) The dark current in the light-shielded pixel is minimized. (2) The probability that the light-shielded pixel is a white point defective pixel is minimized. (3) The difference between the dark current in the light shielding pixel and the dark current in the light receiving pixel is minimized. (4) The difference between the probability that the light-shielding pixel becomes a white point defect pixel and the probability that the light receiving pixel becomes a white point defect is minimized.
  • the film thickness of the third transparent insulating film 30 is determined as described above, it is effective that the signal output from the solid-state imaging device 1A includes errors due to the occurrence of dark current and white point defective pixels. It becomes possible to suppress.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view showing a structural example of a solid-state imaging device according to the third embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 corresponds to FIG. 1 shown for the solid-state imaging device 1 according to the first embodiment of the present invention.
  • the solid-state imaging device 1B according to the third embodiment of the present invention shown in FIG. The parts that are the same as those of the solid-state imaging device 1 according to the first embodiment of the present invention shown in FIG.
  • the solid-state imaging device 1B includes a substrate 10, a photoelectric conversion unit 11 and a storage unit 111, a wiring layer 12, a circuit member 121, a base film 13, and first to third transparent insulating films 14.
  • a first coat film 17 a color filter 18, a second coat film 19, and a microlens 20.
  • the solid-state imaging device 1B has light that enters the adjacent pixel beyond the pixel boundary between the second transparent insulating film 15 and the third transparent insulating film 16 at the boundary between adjacent pixels (that is, , A light shielding film 40 that shields light that causes color mixing).
  • the light shielding film 40 is made of metal, and is formed with a predetermined width at the boundary between adjacent pixels, for example.
  • the solid-state image pickup device 1B is different from the solid-state image pickup device 1 shown in FIG. 1 in that the light-shielding film 40 is provided at the boundary of the pixels, but the other structures, operations, and effects obtained are the same. Therefore, in the following, differences between the solid-state imaging device 1B and the solid-state imaging device 1 will be described in detail, and the description of the points that are the same will be omitted because the description regarding the solid-state imaging device 1 is taken into consideration.
  • the first transparent insulating film and the second transparent insulating film are provided between the light-shielding film 40 and the substrate 10 that are likely to generate large stress due to being made of metal. Therefore, it is possible to mitigate the influence of the stress generated in the light shielding film 40 on the substrate 10.
  • FIG. 5 illustrates the case where the light shielding film 40 is formed on the upper surface of the second transparent insulating film 15, it may be formed on the upper surface of the first transparent insulating film 14. Also in this case, the influence of the stress generated in the light shielding film 40 on the substrate 10 can be reduced. Further, since the distance between the light shielding film 40 and the substrate 10 is shortened, it is possible to effectively shield the light.
  • the light shielding film 40 is formed on the upper surface of the second transparent insulating film 15, it is more effective than the case where the light shielding film 40 is provided on the upper surface of the first transparent insulating film. This effect can be mitigated. Furthermore, the distance between the substrate 10 and the light shielding film 40 can be increased as compared with the case where the light shielding film 40 is provided on the upper surface of the first transparent insulating film 14. Therefore, metal contamination in the substrate 10 can be more effectively suppressed as compared with the case where the light shielding film 40 is provided on the upper surface of the first transparent insulating film 14.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view showing a structural example of a solid-state imaging device according to the fourth embodiment of the present invention. 6 corresponds to FIG. 5 shown for the solid-state imaging device 1B according to the third embodiment of the present invention.
  • the solid-state imaging device 1C according to the fourth embodiment of the present invention shown in FIG. The parts that are the same as those of the solid-state imaging device 1B according to the third embodiment of the present invention shown in FIG.
  • the solid-state imaging device 1 ⁇ / b> C includes a substrate 10, a photoelectric conversion unit 11 and a storage unit 111, a wiring layer 12 and a circuit member 121, a base film 13, and first to third transparent insulating films 14. , 15a, 16, a first coating film 17, a color filter 18, a second coating film 19, a microlens 20, and a light shielding film 40.
  • the film thickness of the second transparent insulating film 15a included in the solid-state imaging device 1C is different between the region immediately below the light shielding film 40 and the other regions. Specifically, in the second transparent insulating film 15a, the thickness of the region immediately below the light shielding film 40 is larger than the thickness of the other regions.
  • the solid-state imaging device 1C is different from the solid-state imaging device 1B shown in FIG. 5 in that the film thickness of the second transparent insulating film 15a differs from region to region. It is the same. Therefore, in the following, differences between the solid-state imaging device 1C and the solid-state imaging device 1B will be described in detail, and the description of the points that are the same will be omitted because the description regarding the solid-state imaging devices 1 and 1B is referred to.
  • the first transparent insulating film 14, the second transparent insulating film 15a, and the second transparent insulating film 15a are formed by making the film thickness of the second transparent insulating film 15a different between the region immediately below the light shielding film 40 and the other region.
  • the film thickness of the region immediately below the light shielding film 40 is made larger than the film thickness of the other regions, thereby generating the light shielding film 40. It is possible to effectively relieve stress.
  • the thickness of the second transparent insulating film 15 a is different for each region is illustrated, but not limited to the second transparent insulating film 15 a, the first transparent insulating film 14 and the third transparent insulating film 15 a.
  • the film thickness of the transparent insulating film 16 may be varied for each region. That is, the film thickness of at least one of the first to third transparent insulating films 14 to 16 may be different between the region immediately above or directly below the light shielding film 40 and the other regions. Good. Further, for at least one of the first to third transparent insulating films 14 to 16, the thickness of the region immediately above or directly below the light shielding film 40 is larger than the thickness of the other regions. It may be.
  • the film thickness of the first transparent insulating film 14 may be determined so that the reflectance of green light (for example, light having a wavelength of 540 nm) is minimized. In this case, since it is possible to optimize the transmittance of green light having a large contribution to luminance, it is possible to effectively improve the luminance SNR.
  • green light for example, light having a wavelength of 540 nm
  • the film thickness of the first transparent insulating film 14 may be determined so that the reflectance of blue light (for example, light having a wavelength of 450 nm) is minimized.
  • the film thickness of the first transparent insulating film 14 may be determined so that the reflectance of red or infrared light (for example, light having a wavelength of 610 nm) is minimized.
  • the film thickness of the third transparent insulating film 16 is generated not only on the stress generated in the substrate 10 but also on other films such as the first transparent insulating film 14, the second transparent insulating film 15, and the light shielding films 30 and 40. It is preferable to determine in consideration of stress and stress generated in the color filter 18 and the microlens 20. For example, it is preferable that the film thickness of the third transparent insulating film 16 is selected so that stress generated in these films does not become excessive.
  • the first to fourth embodiments of the present invention described above can be implemented in combination as long as there is no contradiction.
  • the light shielding film 30 (see FIG. 4)
  • a light shielding film 40 (see FIG. 5) may be provided at the boundary between adjacent pixels.
  • the light shielding film 30 (see FIG. 4) is provided, and the first The film thickness of at least one of the first to third transparent insulating films 14 to 16 may be different between a region immediately above or directly below the light shielding film 30 and other regions.
  • the first transparent insulating film 14 is described as being made of silicon nitride or silicon oxynitride. It is good also as what consists of these materials.
  • hafnium oxide, zirconium oxide, tantalum oxide, titanium oxide, tungsten oxide, zinc oxide, yttrium oxide, aluminum oxide, or a lanthanoid oxide may be used as the material forming the first transparent insulating film 14.
  • hafnium oxide, zirconium oxide, tantalum oxide, titanium oxide, tungsten oxide, zinc oxide, yttrium oxide, aluminum oxide, or a lanthanoid oxide may be used as the material forming the first transparent insulating film 14. Good. These materials have a negative fixed charge. Therefore, when the substrate 10 is p-type and the storage unit 111 is n-type, the first transparent insulating film 14 is made of these materials, so that holes are collected on the surface of the substrate 10 and dark current (electrons) is generated. It becomes possible to suppress.
  • the refractive index of silicon forming the substrate 10 is about 4 to 5. Therefore, when a material having a refractive index higher than that of silicon nitride having a refractive index of about 2 and silicon oxynitride having a refractive index lower than that is applied to the first transparent insulating film 14, it is incident on the first surface 101 of the substrate 10. This is preferable because reflection of light can be suppressed.
  • zirconium oxide, titanium oxide, tantalum oxide and tungsten oxide have a higher refractive index than silicon nitride.
  • hafnium oxide and zinc oxide have a refractive index comparable to that of silicon nitride.
  • Yttrium oxide and aluminum oxide have a refractive index of about 1.7 to 1.8 and are lower than silicon nitride, but may be higher than silicon oxynitride (composition of nitrogen and oxygen in silicon oxynitride) Depending on the ratio).
  • the first reflection of the first surface 101 of the substrate 10 is optimized by adjusting the film thicknesses of the first to third transparent insulation films 14 to 16 and 15a. It is preferable to increase the transmittance of light incident on. Even if the first transparent insulating film 14 is made of the above-described material, the stress generated on the substrate 10 by the third transparent insulating film 16 can be relieved.
  • the solid-state imaging device according to the present invention can be suitably used for, for example, a CMOS image sensor or a CCD image sensor mounted on various electronic devices having an imaging function.
  • Solid-state image sensor 10 Board

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Abstract

　基板に生じる応力に起因して発生する暗電流や白点欠陥画素を抑制するとともに、高感度化を図った固体撮像素子を提供する。固体撮像素子１は、シリコンから成り第１面１０１から入射する光を光電変換する光電変換部１１が内部に形成され第２面１０２に光電変換部１１を駆動する回路部材１２１が設けられる基板１０と、基板１０の第１面１０１の上方に形成され窒化シリコンまたは酸窒化シリコンから成る第１透明絶縁膜１４と、第１透明絶縁膜１４の上方に形成され酸化シリコンまたは窒素よりも酸素の組成比が大きい酸窒化シリコンから成るとともに第１透明絶縁膜１４とは組成が異なる第２透明絶縁膜１５と、第２透明絶縁膜１５の上方に形成され窒化シリコンまたは酸窒化シリコンから成るとともに第２透明絶縁膜１５とは組成が異なる第３透明絶縁膜１６と、を備える。

Description

固体撮像素子
　本発明は、ＣＭＯＳ（Complementary Metal Oxide Semiconductor）イメージセンサやＣＣＤ（Charge Coupled Device）イメージセンサなどに代表される固体撮像素子に関する。
　近年、ＣＣＤイメージセンサやＣＭＯＳイメージセンサなどの固体撮像素子が、デジタルビデオカメラやデジタルスチルカメラなどの撮像装置や、カメラ付き携帯電話機などの撮像機能を備えた様々な電子機器に搭載されている。固体撮像素子は、照射される光を光電変換することで電荷を生成し、当該電荷による電位を増幅することで、画像を構成する信号を生成する。
　このような固体撮像素子において、裏面照射型の固体撮像素子の開発が進められている。裏面照射型の固体撮像素子は、内部に光電変換部が形成されたシリコンから成る基板の表面上にゲート電極や配線等の回路部材を設けるとともに、当該基板の裏面上にカラーフィルタやマイクロレンズ等の光学部材を設け、裏面から基板に光を入射させて撮像を行うように構成したものである。なお、通常の固体撮像素子は、基板の表面上に回路部材を設け、さらにその上方に光学部材を設けた構成となる。
　裏面照射型の固体撮像素子では、光学部材と基板の裏面との間に回路部材が設けられない。そのため、通常の固体撮像素子と比較して、光学部材と光電変換部との距離を短くすることができるとともに、基板の裏面側の構造を自由に設計することができる。
　例えば、特許文献１では、裏面照射型の固体撮像素子において、光電変換部が形成された基板の裏面上に酸化シリコン膜を形成し、さらにその上に、外部から注入された電子を保持する窒化シリコン膜を形成して、基板の裏面に正孔を集めて暗電流の発生と量子効率の低下とを抑制した固体撮像素子が提案されている。さらに、この固体撮像素子では、酸化シリコン膜及び窒化シリコン膜のそれぞれの膜厚を制御して多重反射を最適化することにより、光の透過率を向上させて良好な感度を得ている。
特開２０１０－８７５３０号公報
　裏面照射型の固体撮像素子では、基板内部であるが表面側に形成されている光電変換部と、基板の裏面上に形成されている光学部材との距離を短くするために、基板の厚さが１０μｍ以下となるように基板を研磨等によって加工することが多い。しかしながら、このような加工を行うと、加工後の基板に強い（引張）応力が生じる。そして、基板に応力が生じると、基板が歪むことで暗電流が増大するため、問題となる。
　さらに、裏面照射型の固体撮像素子では、基板の裏面側に金属から成る遮光膜が設けられることが多いが、金属膜は強い応力の発生源となり得るため、暗電流が増大することがある。また、基板表面に存在する水素を金属膜が吸収することによって、暗電流が増大することもある。さらに、金属膜に由来する汚染源の金属が基板に侵入しやすくなることでコンタミネーションが生じやすくなり、白点欠陥画素（画像中で白点となる信号しか得られない画素）が増大することもあるため、問題となる。なお、上述のように、裏面照射型の固体撮像素子では、通常の固体撮像素子と比較して、基板と遮光膜（光学部材）との距離を短くすることができる。しかしながら、この距離を短くするほど、基板における金属のコンタミネーションが生じやすくなる。
　これらの問題は、特許文献１で提案されている固体撮像素子の構造を採用したとしても、解消することができない。特許文献１で提案されている固体撮像素子では、透過率を向上させて良好な感度を得るために、酸化シリコン膜の膜厚を１５ｎｍ以上４０ｎｍ以下、窒化シリコン膜の膜厚を２０ｎｍ以上５０ｎｍとしているが、この膜厚では基板に生じる応力を緩和することが困難である。
　なお、特許文献１で提案されている固体撮像素子において、窒化シリコン膜の膜厚を大きくすることで、基板に生じる応力を緩和することも考えられる。しかし、この場合、多重反射が最適化されている波長帯域が変動するため、得るべき波長の光の透過率が悪くなり、当該光の感度が低下する。例えば、窒化シリコン膜の膜厚を１００ｎｍよりも大きくすると、多重反射が最適化されて透過率が高くなる波長帯域が狭くなり、得るべき赤、緑及び青の全ての光の透過率が低下して、全体的に感度が低下する。
　以上のように、特許文献１で提案されている固体撮像素子のように、基板の裏面に対して酸化シリコン膜及び窒化シリコン膜を設けるだけでは、基板に生じる応力に起因して発生する暗電流及び白点欠陥画素の抑制と、高感度化と、の両方を同時に達成することが不可能である。
　そこで、本発明は、基板に生じる応力に起因して発生する暗電流や白点欠陥画素を抑制するとともに、高感度化を図った固体撮像素子を提供することを目的とする。
　上記目的を達成するため、本発明は、シリコンから成り、第１面から入射する光を光電変換する光電変換部が内部に形成されるとともに、前記第１面の反対側の第２面に前記光電変換部を駆動する回路部材が設けられる基板と、
　前記基板の前記第１面の上方に形成され、窒化シリコンまたは酸窒化シリコンから成る第１透明絶縁膜と、
　前記第１透明絶縁膜の上方に形成され、酸化シリコンまたは窒素よりも酸素の組成比が大きい酸窒化シリコンから成るとともに前記第１透明絶縁膜とは組成が異なる第２透明絶縁膜と、
　前記第２透明絶縁膜の上方に形成され、窒化シリコンまたは酸窒化シリコンから成るとともに前記第２透明絶縁膜とは組成が異なる第３透明絶縁膜と、を備えることを特徴とする固体撮像素子を提供する。
　この固体撮像素子によれば、第１透明絶縁膜を設けることで、多重反射を最適化して基板の第１面に入射する光の透過率を高めることが可能になる。また、第２透明絶縁膜を設けることで、第１透明絶縁膜及び第３透明絶縁膜が分断されるため、仮に第３透明絶縁膜の膜厚を大きくしたとしても、第１透明絶縁膜により実現されている多重反射の状態を維持することが可能になる。また、第３透明絶縁膜を設けることで、基板に生じる応力を緩和することが可能になる。
　さらに、上記特徴の固体撮像素子において、金属から成る遮光膜を、さらに備え、前記遮光膜が、前記第１透明絶縁膜の上方に形成されるようにしてもよい。
　この固体撮像素子によれば、金属から成るために大きな応力が生じやすい遮光膜と基板との間に、第１透明絶縁膜が設けられる。そのため、遮光膜に生じる応力が基板に与える影響を、緩和することが可能になる。また、遮光膜と基板との距離を短くすることができるため、効果的に遮光を行うことが可能になる。
　さらに、上記特徴の固体撮像素子において、前記遮光膜が、前記第２透明絶縁膜の上方に形成されるようにしてもよい。
　この固体撮像素子によれば、金属から成るために大きな応力が生じやすい遮光膜と基板との間に、第１透明絶縁膜及び第２透明絶縁膜が設けられる。そのため、遮光膜に生じる応力が基板に与える影響を、緩和することが可能になる。この場合、第１透明絶縁膜の上面に対して遮光膜を設ける場合と比較して、より効果的に当該影響を緩和することができる。さらに、第１透明絶縁膜の上面に対して遮光膜を設ける場合と比較して、基板と遮光膜との距離を長くすることができる。したがって、第１透明絶縁膜の上面に対して遮光膜を設ける場合と比較して、基板における金属のコンタミネーションを、より効果的に抑制することが可能になる。さらに、基板表面に存在する水素を金属が吸収することも、抑制することができる。
　さらに、上記特徴の固体撮像素子において、前記第１透明絶縁膜、前記第２透明絶縁膜及び前記第３透明絶縁膜の内の少なくともいずれか１つについて、前記遮光膜の直上または直下となる領域と、それ以外の領域と、で膜厚が異なると、好ましい。
　この固体撮像素子によれば、第１透明絶縁膜、第２透明絶縁膜及び第３透明絶縁膜のそれぞれを設けたことによる効果を維持しながら、遮光膜に対して、第１透明絶縁膜、第２透明絶縁膜及び第３透明絶縁膜のそれぞれの膜厚を最適化することが可能になる。
　さらに、上記特徴の固体撮像素子において、前記第１透明絶縁膜、前記第２透明絶縁膜及び前記第３透明絶縁膜の内の少なくともいずれか１つについて、前記遮光膜の直上または直下となる領域の膜厚が、それ以外の領域の膜厚よりも大きいと、好ましい。
　この固体撮像素子によれば、遮光膜に生じる応力を、効果的に緩和することが可能になる。
　さらに、上記特徴の固体撮像素子において、前記光電変換部に光が入射する構造の受光画素と、前記遮光膜によって前記光電変換部に入射する光が遮られる構造の遮光画素と、を備え、
　前記第３透明絶縁膜の膜厚が、
　前記遮光画素における暗電流が最小となる、
　前記遮光画素が白点欠陥画素になる確率が最小となる、
　前記遮光画素における暗電流と前記受光画素における暗電流との差が最小となる、及び、
　前記遮光画素が白点欠陥画素になる確率と前記受光画素が白点欠陥になる確率との差が最小となる、
　の内の少なくともいずれか１つを満たすように決定されていると、好ましい。
　この固体撮像素子によれば、固体撮像素子が出力する信号中に、暗電流や白点欠陥画素の発生に起因する誤差が含まれることを、効果的に抑制することが可能になる。
　さらに、上記特徴の固体撮像素子において、前記基板の前記第１面と前記第１透明絶縁膜との間に形成され、酸化シリコンまたは窒素よりも酸素の組成比が大きい酸窒化シリコンから成るとともに前記第１透明絶縁膜とは組成が異なる下地膜を、さらに備えると、好ましい。
　この固体撮像素子によれば、下地膜を設けることで、基板の第１面の界面に存在する界面準位の密度を低減して、暗電流を抑制することが可能になる。
　さらに、上記特徴の固体撮像素子において、前記下地膜の膜厚が、２０ｎｍ以下であると、好ましい。
　この固体撮像素子によれば、基板の第１面に入射する光の反射を効果的に抑制して、当該光の透過率を高めることが可能になる。
　さらに、上記特徴の固体撮像素子において、前記第１透明絶縁膜の膜厚が、２５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であると、好ましい。
　この固体撮像素子によれば、基板の第１面に入射する光の反射を効果的に抑制して、当該光の透過率を高めることが可能になる。
　さらに、上記特徴の固体撮像素子において、前記第２透明絶縁膜の膜厚が、２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であると、好ましい。
　この固体撮像素子によれば、第１透明絶縁膜により実現されている多重反射の状態を、効果的に維持することができる。また、基板と光学部材との距離が無用に長くなることを抑制することで、感度の低下や混色の発生を抑制することが可能になる。
　さらに、上記特徴の固体撮像素子において、前記第３透明絶縁膜の膜厚が、３０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であると、好ましい。
　この固体撮像素子によれば、基板に生じる応力を、効果的に緩和することが可能になる。また、基板と光学部材との距離が無用に長くなることを抑制することで、感度の低下や混色の発生を抑制することが可能になる。
　さらに、上記特徴の固体撮像素子において、前記第１透明絶縁膜の膜厚が、緑の光の反射率が最小となるように決定されていると、好ましい。
　この固体撮像素子によれば、輝度に対する寄与度が大きい緑の光（例えば、波長が５４０ｎｍの光）の透過率を最適化することができるため、輝度のＳＮＲ（Signal Noise Ratio）を効果的に改善することが可能になる。
　なお、上記特徴の固体撮像素子において、前記第１透明絶縁膜の膜厚が、青の光の反射率が最小となるように決定されてもよいし、前記第１透明絶縁膜の膜厚が、赤または赤外の光の反射率が最小となるように決定されてもよい。
　この固体撮像素子によれば、固体撮像素子の用途などに応じて、反射率を最小とする（感度を高くする）光の色（波長）を、任意に選択することが可能である。例えば、この固体撮像素子であれば、一般的に感度を高くすることが困難な青の感度を、容易に高くすることができる。
　さらに、上記特徴の固体撮像素子において、前記第１透明絶縁膜が、窒化シリコンまたは酸窒化シリコンに代えて、酸化ハフニウム、酸化ジルコニウム、酸化タンタル、酸化チタン、酸化タングステン、酸化亜鉛、酸化イットリウム、酸化アルミニウム、または、ランタノイドの酸化物から成ってもよい。
　この固体撮像素子によれば、第１透明絶縁膜が、負の固定電荷を有する材料で形成される。そのため、基板がｐ型である場合、基板の表面に正孔を集めて暗電流（電子）を抑制することが可能になる。また、第１透明絶縁膜の屈折率を窒化シリコンや酸窒化シリコンよりも高くすることができるため、基板の第１面に入射する光の反射を抑制することが可能になる。
　上記特徴の固体撮像素子によれば、第１透明絶縁膜、第２透明絶縁膜及び第３透明絶縁膜のそれぞれを設けることによって、基板に生じる応力を緩和するとともに、基板の第１面に入射する光の透過率を高めることが可能になる。即ち、基板に生じる応力に起因して発生する暗電流や白点欠陥画素を抑制するとともに、高感度化を図ることが可能になる。
本発明の第１実施形態に係る固体撮像素子の構造例を示す断面図。 第１透明絶縁膜の膜厚と、各波長の光の反射率との関係について示したグラフ。 第３透明絶縁膜の膜厚と、各波長の光の反射率との関係について示したグラフ。 本発明の第２実施形態に係る固体撮像素子の構造例を示す断面図。 本発明の第３実施形態に係る固体撮像素子の構造例を示す断面図。 本発明の第４実施形態に係る固体撮像素子の構造例を示す断面図。
＜＜第１実施形態＞＞
＜全体構造＞
　最初に、本発明の第１実施形態に係る固体撮像素子の構造例について、図１を参照して説明する。図１は、本発明の第１実施形態に係る固体撮像素子の構造例を示す断面図である。
　図１に示すように、固体撮像素子１は、シリコンから成る基板１０と、基板１０中に形成されるとともに基板１０の第１面１０１から入射される光を光電変換して電荷を生成する光電変換部１１と、基板１０の第２面１０２（第１面１０１の反対側の面）上に設けられ酸化シリコンなどの絶縁体から成る配線層１２と、基板１０の第１面１０１上に設けられる下地膜１３と、下地膜１３上に設けられる第１透明絶縁膜１４と、第１透明絶縁膜１４上に設けられる第２透明絶縁膜１５と、第２透明絶縁膜１５上に設けられる第３透明絶縁膜１６と、第３透明絶縁膜１６上に設けられる第１コート膜１７と、第１コート膜１７上に設けられ所定の色（波長）の光を選択的に透過させるカラーフィルタ１８と、カラーフィルタ１８上に設けられる第２コート膜１９と、第２コート膜１９上に設けられ入射する光を集光してカラーフィルタ１８に通じるマイクロレンズ２０と、を備える。
　さらに、光電変換部１１の内部には、生成された電荷を蓄積する蓄積部１１１が設けられている。また、配線層１２の内部には、光電変換部１１を駆動する（例えば、蓄積部１１１に電荷を蓄積させる、蓄積部１１１に蓄積させた電荷を移動させる）ゲート電極や配線などから成る回路部材１２１が設けられている。
　図１に示す固体撮像素子１において、マイクロレンズ２０、カラーフィルタ１８及び蓄積部１１１は、基板１０の第１面１０１及び第２面１０２に対して垂直な方向（図中の上下方向）に対して一列に並んでおり、それぞれの列がそれぞれの画素を構成している。これらの画素は、例えば基板１０の第１面１０１及び第２面１０２と平行な面内においてマトリクス状に配置される。具体的に例えば、これらの画素は、カラーフィルタ１８が透過させる色に着目すると、ベイヤ配列で配置される。また、図１では、基板１０における画素毎の領域を、それぞれの画素における光電変換部１１としており、図１では基板１０内における光電変換部１１の境界を、破線で示している。
　基板１０は、ｐ型またはｎ型のシリコンから成る。蓄積部１１１は、基板１０とは逆の導電型のシリコンから成る。即ち、基板１０の一部の領域と蓄積部１１１とから成る光電変換部１１は、フォトダイオードを構成する。また、蓄積部１１１は、基板１０内で、第１面１０１及び第２面１０２に平行な方向に対して所定の周期性を有して配列される。具体的に例えば、蓄積部１１１は、第１面１０１及び第２面１０２に平行な方向に対して、それぞれの画素の中央に位置するとともに所定の間隔を有して配置される。
　図１では、蓄積部１１１が紙面の左右方向に対して所定の周期性を有して配列される状態について例示しているが、蓄積部１１１は、紙面の奥行方向に対しても所定の周期性を有して配列される。なお、光電変換部１１の境界部分（図中の破線部分及びその近傍部分）に、基板１０の導電型と同じであり周囲よりも不純物濃度が高い領域を形成して、隣接する画素の光電変換部１１間における電荷の流出入を抑制すると、好ましい。
　固体撮像素子１に入射する光は、マイクロレンズ２０で集光され、第２コート膜１９を透過してカラーフィルタ１８に通じられる。カラーフィルタ１８は、所定の色（波長）の光を選択的に透過させる。カラーフィルタ１８を透過した光は、第１コート膜１７、第３透明絶縁膜１６、第２透明絶縁膜１５、第１透明絶縁膜１４及び下地膜１３をそれぞれ透過して、第１面１０１から基板１０内に入射する。そして、基板１０内で、入射した光の光電変換により電子及び正孔が生じ、その一方が蓄積部１１１に蓄積される。例えば、基板１０がｐ型であり、蓄積部１１１がｎ型であれば、光電変換によって生じた電子が蓄積部１１１に蓄積される。反対に、基板１０がｎ型であり、蓄積部１１１がｐ型であれば、光電変換によって生じた正孔が蓄積部１１１に蓄積される。
　また、固体撮像素子１は、例えば以下の（１）～（４）の工程を順に行うことで、製造することができる。
　（１）シリコン基板の一方の面（第２面１０２）に対してイオン注入を行い、蓄積部１１１を形成する。
　（２）シリコン基板の一方の面（第２面１０２）に配線層１２を形成する。
　（３）シリコン基板の他方の面側（第１面１０１側）を研磨することで薄くして（例えば、１０μｍ以下）、基板１０を形成する。
　（４）基板１０の第１面１０１に対して下地膜１３を形成し、さらにその上に第１透明絶縁膜１４を形成し、さらにその上に第２透明絶縁膜１５を形成し、さらにその上に第３透明絶縁膜１６を形成し、さらにその上に第１コート膜１７を形成し、さらにその上にカラーフィルタ１８を形成し、さらにその上に第２コート膜１９を形成し、さらにその上にマイクロレンズ２０を形成する。
　下地膜１３は、酸化シリコンまたは窒素よりも酸素の組成比が大きい酸窒化シリコンから成る。このような下地膜１３を設けることで、基板１０の第１面１０１の界面に存在する界面準位の密度を低減して、暗電流を抑制することが可能になる。
　また、下地膜１３の膜厚は、２０ｎｍ以下にすると、好ましい。下地膜１３を薄くすることで、基板１０の第１面１０１に入射する光の反射を効果的に抑制して、当該光の透過率を高めることが可能になる。なお、基板１０の第１面１０１に入射する光の透過率を高める観点では、下地膜１３の膜厚は小さいほど好ましい。そのため、暗電流や白点欠陥画素の発生が問題なく抑制されるのであれば、下地膜１３を備えなくてもよい。
　下地膜１３が酸化シリコンから成る場合、上述の（３）の工程において、シリコン基板の熱酸化によって下地膜１３を形成すると、効果的に界面準位の密度を低減することができるため、好ましい。また、上述の（１）及び（２）の工程において、シリコン基板の代わりにＳＯＩ（Silicon On Insulator）基板を利用してもよい。この場合、（３）の工程において、ＳＯＩ基板内の埋込酸化層が表出するまで研磨を行い、表出させた埋込酸化層を下地膜１３として利用してもよい。また、下地膜１３は、一般的な成膜方法（例えば、プラズマＣＶＤ（Chemical Vapor Deposition）やスパッタリングなど、以下同じ）を利用して形成することも可能である。
　第１透明絶縁膜１４は、窒化シリコンまたは酸窒化シリコンから成る。ただし、第１透明絶縁膜１４及び下地膜１３は、組成が異なっている（特に、第１透明絶縁膜１４及び下地膜１３が、共に酸窒化シリコンから成る場合。例えば、第１透明絶縁膜１４における窒素の組成比が、下地膜１３における窒素の組成比よりも大きくなる。）。
　第２透明絶縁膜１５は、酸化シリコンまたは窒素よりも酸素の組成比が大きい酸窒化シリコンから成る。ただし、第２透明絶縁膜１５及び第１透明絶縁膜１４は、組成が異なっている（特に、第２透明絶縁膜１５及び第１透明絶縁膜１４が、共に酸窒化シリコンから成る場合。例えば、第２透明絶縁膜１５における酸素の組成比が、第１透明絶縁膜１４における酸素の組成比よりも大きくなる。）。
　第３透明絶縁膜１６は、窒化シリコンまたは酸窒化シリコンから成る。ただし、第３透明絶縁膜１６及び第２透明絶縁膜１５は、組成が異なっている（特に、第３透明絶縁膜１６及び第２透明絶縁膜１５が、共に酸窒化シリコンから成る場合。例えば、第３透明絶縁膜１６における窒素の組成比が、第２透明絶縁膜１５における窒素の組成比よりも大きくなる。）。
　固体撮像素子１では、第１透明絶縁膜１４を設けることで、多重反射を最適化して基板１０の第１面１０１に入射する光の透過率を高めることが可能になる。また、第２透明絶縁膜１５を設けることで、第１透明絶縁膜１４及び第３透明絶縁膜１６が分断されるため、仮に第３透明絶縁膜１６の膜厚を大きくしたとしても、第１透明絶縁膜１４により実現されている多重反射の状態を維持することが可能になる。また、第３透明絶縁膜１６を設けることで、基板１０に生じる応力を緩和することが可能になる。
　第１～第３透明絶縁膜１４～１６は、それぞれ一般的な成膜方法を利用することで、形成可能である。なお、第１～第３透明絶縁膜１４～１６のそれぞれの好適な膜厚については、後述する。
　第１コート膜１７及び第２コート膜１９は、例えば樹脂から成り、表面の平坦化や、第３透明絶縁膜１６とカラーフィルタ１８及びマイクロレンズ２０との密着性を向上させるために設けられる。カラーフィルタ１８は、例えば顔料を含んだ樹脂から成り、当該顔料が所定の色（波長）の光を選択的に透過させる性質を有する。マイクロレンズ２０は、例えば樹脂から成り、入射した光をカラーフィルタ１８に対して集光するために、凸形状になっている。
　以上の通り、固体撮像素子１では、第１透明絶縁膜１４、第２透明絶縁膜１５及び第３透明絶縁膜１６のそれぞれを設けることによって、基板１０に生じる応力を緩和するとともに、基板１０の第１面１０１に入射する光の透過率を高めることが可能になる。即ち、基板１０に生じる応力に起因して発生する暗電流や白点欠陥画素を抑制するとともに、高感度化を図ることが可能になる。
＜第１～第３透明絶縁膜の好適な膜厚＞
　上述した第１～第３透明絶縁膜１４～１６の好適な膜厚について、図２及び図３を参照して説明する。図２は、第１透明絶縁膜の膜厚と、各波長の光の反射率との関係について示したグラフである。図３は、第３透明絶縁膜の膜厚と、各波長の光の反射率との関係について示したグラフである。なお、図２に示すグラフにおいて、横軸は第１透明絶縁膜１４の膜厚を示し、縦軸は光の反射率を示している。また、図３に示すグラフにおいて、横軸は第３透明絶縁膜１６の膜厚を示し、縦軸は光の反射率を示している。また、図２及び図３に示すそれぞれのグラフでは、６１０ｎｍ（赤）、５４０ｎｍ（緑）、４５０ｎｍ（青）の３つの波長の光について、それぞれの反射率を示している。
　また、図２に示すグラフは、基板１０に下地膜１３（酸化シリコンから成り、膜厚１０ｎｍ）及び第１透明絶縁膜１４（屈折率１．８の酸窒化シリコンから成り、膜厚は横軸の値）を形成した試料の反射率を示すものである。また、図３に示すグラフは、基板１０に下地膜１３（酸化シリコンから成り、膜厚１０ｎｍ）、第１透明絶縁膜１４（屈折率２．０の酸窒化シリコンから成り、膜厚６０ｎｍ）、第２透明絶縁膜１５（酸化シリコンから成り、膜厚７０ｎｍ）及び第３透明絶縁膜１６（屈折率１．８の酸窒化シリコンから成り、膜厚は横軸の値）を形成した試料の反射率を示すものである。
（第１透明絶縁膜）
　図２のグラフに示すように、基板１０に対して下地膜１３及び第１透明絶縁膜１４のみを形成する場合、第１透明絶縁膜１４の膜厚を変動させると、それぞれの波長の光の反射率が大幅に変動する。このグラフにおいて、３つの波長の光の反射率を効果的に低減するためには、第１透明絶縁膜１４の膜厚を、２５ｎｍ以上１００ｎｍ以下にすると、好ましい。特に、第１透明絶縁膜１４の膜厚を、４０ｎｍ以上８０ｎｍ以下にすると、３つの波長の光のそれぞれの反射率を、それぞれの平均値以下まで低減することができるため、好ましい。
　さらに、第１透明絶縁膜１４の膜厚を６５ｎｍ付近にすると、輝度に対する寄与度が大きい５４０ｎｍ（緑）の光の反射率が極小値になるとともに、他の６１０ｎｍ（赤）及び４５０ｎｍ（青）の光の反射率も低くなるため、好ましい。
　ところで、図２に示すように、第１透明絶縁膜１４の膜厚を、上記の２５ｎｍ以上１００ｎｍ以下の範囲外にすると（特に、基板１０に生じる応力を緩和するべく、第１透明絶縁膜１４の膜厚を１００ｎｍよりも大きくすると）、全ての波長の光の反射率を揃って低くすることが困難になる。具体的に例えば、第１透明絶縁膜１４の膜厚を２５０ｎｍにすると、６１０ｎｍ（赤）の光の反射率は極小値となるが、４５０ｎｍ（青）の光の反射率は３０％を超えてしまい、感度が著しく低下する。即ち、従来技術における課題として指摘したように、基板１０に対して酸化シリコン膜（下地膜１３に相当）及び窒化シリコン膜（第１透明絶縁膜１４に相当）を設けるだけでは、基板１０に生じる応力に起因して発生する暗電流及び白点欠陥画素の抑制と、高感度化と、の両方を同時に達成することが不可能である。
（第２透明絶縁膜）
　第２透明絶縁膜１５には、第１透明絶縁膜１４及び第３透明絶縁膜１６を好適に分断して、第１透明絶縁膜１４により実現されている多重反射の状態を効果的に維持することが求められる。そのため、第２透明絶縁膜１５の膜厚は、２０ｎｍ以上にすると、好ましい。
　また、第２透明絶縁膜１５の膜厚が大きいと、基板１０と光学部材（例えば、カラーフィルタ１８やマイクロレンズ２０など）との距離が無用に長くなり、感度の低下や混色（ある画素に入射した光が他の画素に漏れ出し、当該他の画素に検出されてしまうこと）の発生が懸念される。そのため、第２透明絶縁膜１５の膜厚は、５００ｎｍ以下にすると、好ましい。
（第３透明絶縁膜）
　図３のグラフに示すように、第１透明絶縁膜１４の膜厚を適正に選択すれば、第３透明絶縁膜１６の膜厚をどのような大きさにしても、それぞれの波長の光の反射率を低くする（例えば、２０％以下にする）ことができる。これは、上述のように、第１透明絶縁膜１４及び第３透明絶縁膜１６の間に第２透明絶縁膜１５を設けることで、仮に第３透明絶縁膜１６の膜厚を大きくしたとしても、第１透明絶縁膜１４により実現されている好適な多重反射の状態が効果的に維持されるからである。
　第３透明絶縁膜１６には、基板１０に生じる応力を効果的に緩和することが求められる。そのため、第３透明絶縁膜１６の膜厚は、３０ｎｍ以上にすると、好ましい。
　また、第３透明絶縁膜１６の膜厚が大きいと、基板１０と光学部材との距離が無用に長くなり、感度の低下や混色の発生が懸念される。そのため、第３透明絶縁膜１６の膜厚は、５００ｎｍ以下にすると、好ましい。
　なお、図２及び図３に示す反射率のグラフは一例に過ぎず、固体撮像素子１が有する各膜の屈折率（組成、材料）や膜厚に応じて、この反射率のグラフは変動し得る。しかしながら、第１～第３透明絶縁膜１４～１６を備える構造を採用する限り、上記と同様の考え方に基づいて、基板１０に生じる応力に起因して発生する暗電流及び白点欠陥画素の抑制と、高感度化と、の両方を同時に達成することが可能となる第１～第３透明絶縁膜１４～１６の好適な膜厚を、特定することが可能である。
＜＜第２実施形態＞＞
　次に、本発明の第２実施形態に係る固体撮像素子の構造例について、図面を参照して説明する。図４は、本発明の第２実施形態に係る固体撮像素子の構造例を示す断面図である。なお、図４は、本発明の第１実施形態に係る固体撮像素子１について示した図１と対応するものであり、図４に示す本発明の第２実施形態に係る固体撮像素子１Ａおいて、図１に示した本発明の第１実施形態に係る固体撮像素子１と同様である部分については、同じ符号を付している。
　図４に示すように、固体撮像素子１Ａは、基板１０と、光電変換部１１及び蓄積部１１１と、配線層１２及び回路部材１２１と、下地膜１３と、第１～第３透明絶縁膜１４～１６と、第１コート膜１７と、カラーフィルタ１８と、第２コート膜１９と、マイクロレンズ２０と、を備える。
　ただし、固体撮像素子１Ａは、光電変換部１１に光が入射する受光画素と、光電変換部１１に入射する光が遮られる遮光画素と、を備える。そして、遮光画素において、第２透明絶縁膜１５と第３透明絶縁膜１６との間に、光電変換部１１に入射する光を遮る遮光膜３０が設けられている。遮光膜３０は金属から成り、例えば光電変換部１１の直上を全体的に覆うように形成される。
　固体撮像素子１Ａは、遮光膜３０を有する遮光画素を備える点において、図１に示した固体撮像素子１と相違するが、これ以外の構造や動作、得られる効果などについては同様である。そのため、以下では、固体撮像素子１Ａ及び固体撮像素子１において異なる点について詳細に説明し、同様となる点については固体撮像素子１に関する説明を参酌するものとしてその説明を省略する。
　遮光画素は、暗電流を検出するための画素である。例えば、受光画素の蓄積部１１１に蓄積される電荷に応じた信号から、遮光画素の蓄積部１１１に蓄積される電荷に応じた信号を減算することで、受光画素から得られる信号から暗電流の成分を除くことができる。
　また、固体撮像素子１Ａでは、金属から成るために大きな応力が生じやすい遮光膜３０と基板１０との間に、第１透明絶縁膜及び第２透明絶縁膜を設けている。そのため、遮光膜３０に生じる応力が基板１０に与える影響を、緩和することが可能になる。
　なお、図４では、遮光膜３０を、第２透明絶縁膜１５の上面に対して形成する場合について例示しているが、第１透明絶縁膜１４の上面に対して形成してもよい。この場合も、遮光膜３０に生じる応力が基板１０に与える影響を、緩和することが可能になる。また、遮光膜３０と基板１０との距離を短くすることができるため、効果的に遮光を行うことが可能になる。
　ただし、図４に示すように、遮光膜３０を第２透明絶縁膜１５の上面に対して形成すると、第１透明絶縁膜１４の上面に対して遮光膜３０を設ける場合と比較して、より効果的に当該影響を緩和することができる。さらに、第１透明絶縁膜１４の上面に対して遮光膜３０を設ける場合と比較して、基板１０と遮光膜３０との距離を長くすることができる。したがって、第１透明絶縁膜１４の上面に対して遮光膜３０を設ける場合と比較して、基板１０における金属のコンタミネーションを、より効果的に抑制することが可能になる。さらに、基板１０の表面に存在する水素を金属が吸収することも、抑制することができる。
　また、第３透明絶縁膜３０の膜厚を、遮光画素を基準として最適化してもよい。具体的に例えば、以下の（１）～（４）の条件のうち、少なくともいずれか１つを満たすように、第３透明絶縁膜３０の膜厚を決定してもよい。
　（１）遮光画素における暗電流が最小となる。
　（２）遮光画素が白点欠陥画素になる確率が最小となる。
　（３）遮光画素における暗電流と受光画素における暗電流との差が最小となる。
　（４）遮光画素が白点欠陥画素になる確率と受光画素が白点欠陥になる確率との差が最小となる。
　上記のように第３透明絶縁膜３０の膜厚を決定すると、固体撮像素子１Ａが出力する信号中に、暗電流や白点欠陥画素の発生に起因する誤差が含まれることを、効果的に抑制することが可能になる。
＜＜第３実施形態＞＞
　次に、本発明の第３実施形態に係る固体撮像素子の構造例について、図面を参照して説明する。図５は、本発明の第３実施形態に係る固体撮像素子の構造例を示す断面図である。なお、図５は、本発明の第１実施形態に係る固体撮像素子１について示した図１と対応するものであり、図５に示す本発明の第３実施形態に係る固体撮像素子１Ｂおいて、図１に示した本発明の第１実施形態に係る固体撮像素子１と同様である部分については、同じ符号を付している。
　図５に示すように、固体撮像素子１Ｂは、基板１０と、光電変換部１１及び蓄積部１１１と、配線層１２及び回路部材１２１と、下地膜１３と、第１～第３透明絶縁膜１４～１６と、第１コート膜１７と、カラーフィルタ１８と、第２コート膜１９と、マイクロレンズ２０と、を備える。
　ただし、固体撮像素子１Ｂは、隣接する画素の境界において、第２透明絶縁膜１５と第３透明絶縁膜１６との間に、画素の境界を超えて隣接する画素に進入しようとする光（即ち、混色の原因になる光）を遮る遮光膜４０を備える。遮光膜４０は金属から成り、例えば隣接する画素の境界において所定の幅を有して形成される。
　固体撮像素子１Ｂは、画素の境界に遮光膜４０を備える点において、図１に示した固体撮像素子１と相違するが、これ以外の構造や動作、得られる効果などについては同様である。そのため、以下では、固体撮像素子１Ｂ及び固体撮像素子１において異なる点について詳細に説明し、同様となる点については固体撮像素子１に関する説明を参酌するものとしてその説明を省略する。
　固体撮像素子１Ｂでは、金属から成るために大きな応力が生じやすい遮光膜４０と基板１０との間に、第１透明絶縁膜及び第２透明絶縁膜を設けている。そのため、遮光膜４０に生じる応力が基板１０に与える影響を、緩和することが可能になる。
　なお、図５では、遮光膜４０を、第２透明絶縁膜１５の上面に対して形成する場合について例示しているが、第１透明絶縁膜１４の上面に対して形成してもよい。この場合も、遮光膜４０に生じる応力が基板１０に与える影響を、緩和することが可能になる。また、遮光膜４０と基板１０との距離が短くなるため、効果的に遮光を行うことが可能になる。
　ただし、図５に示すように、遮光膜４０を第２透明絶縁膜１５の上面に対して形成すると、第１透明絶縁膜の上面に対して遮光膜４０を設ける場合と比較して、より効果的に当該影響を緩和することができる。さらに、第１透明絶縁膜１４の上面に対して遮光膜４０を設ける場合と比較して、基板１０と遮光膜４０との距離を長くすることができる。したがって、第１透明絶縁膜１４の上面に対して遮光膜４０を設ける場合と比較して、基板１０における金属のコンタミネーションを、より効果的に抑制することが可能になる。
＜＜第４実施形態＞＞
　次に、本発明の第４実施形態に係る固体撮像素子の構造例について、図面を参照して説明する。図６は、本発明の第４実施形態に係る固体撮像素子の構造例を示す断面図である。なお、図６は、本発明の第３実施形態に係る固体撮像素子１Ｂについて示した図５と対応するものであり、図６に示す本発明の第４実施形態に係る固体撮像素子１Ｃおいて、図５に示した本発明の第３実施形態に係る固体撮像素子１Ｂと同様である部分については、同じ符号を付している。
　図６に示すように、固体撮像素子１Ｃは、基板１０と、光電変換部１１及び蓄積部１１１と、配線層１２及び回路部材１２１と、下地膜１３と、第１～第３透明絶縁膜１４，１５ａ，１６と、第１コート膜１７と、カラーフィルタ１８と、第２コート膜１９と、マイクロレンズ２０と、遮光膜４０と、を備える。
　ただし、固体撮像素子１Ｃが備える第２透明絶縁膜１５ａの膜厚が、遮光膜４０の直下となる領域と、それ以外の領域とで異なっている。具体的に、第２透明絶縁膜１５ａは、遮光膜４０の直下となる領域の膜厚が、それ以外の領域の膜厚よりも大きくなっている。
　固体撮像素子１Ｃは、第２透明絶縁膜１５ａの膜厚が領域毎に異なる点において、図５に示した固体撮像素子１Ｂと相違するが、これ以外の構造や動作、得られる効果などについては同様である。そのため、以下では、固体撮像素子１Ｃ及び固体撮像素子１Ｂにおいて異なる点について詳細に説明し、同様となる点については固体撮像素子１，１Ｂに関する説明を参酌するものとしてその説明を省略する。
　固体撮像素子１Ｃでは、遮光膜４０の直下となる領域とそれ以外の領域とで第２透明絶縁膜１５ａの膜厚を異ならせることによって、第１透明絶縁膜１４、第２透明絶縁膜１５ａ及び第３透明絶縁膜１６のそれぞれを設けたことによる効果を維持しながら、遮光膜４０に対して、第１透明絶縁膜１４、第２透明絶縁膜１５ａ及び第３透明絶縁膜１６のそれぞれの膜厚を最適化することが可能になる。具体的に、固体撮像素子１Ｃでは、第２透明絶縁膜１５ａにおいて、遮光膜４０の直下となる領域の膜厚を、それ以外の領域の膜厚よりも大きくすることによって、遮光膜４０に生じる応力を効果的に緩和することを可能にしている。
　なお、図６に示す例では、第２透明絶縁膜１５ａの膜厚が領域毎に異なる場合について例示しているが、第２透明絶縁膜１５ａに限らず、第１透明絶縁膜１４や第３透明絶縁膜１６の膜厚を領域毎に異ならせてもよい。即ち、第１～第３透明絶縁膜１４～１６の内の少なくともいずれか１つについて、遮光膜４０の直上または直下となる領域と、それ以外の領域と、で膜厚が異なるようにしてもよい。さらに、第１～第３透明絶縁膜１４～１６の内の少なくともいずれか１つについて、遮光膜４０の直上または直下となる領域の膜厚が、それ以外の領域の膜厚よりも大きくなるようにしてもよい。
＜＜変形等＞＞
　［１］　第１透明絶縁膜１４の膜厚を、緑の光（例えば、波長が５４０ｎｍの光）の反射率が最小となるように決定してもよい。この場合、輝度に対する寄与度が大きい緑の光の透過率を最適化することができるため、輝度のＳＮＲを効果的に改善することが可能になる。
　［２］　第１透明絶縁膜１４の膜厚を、青の光（例えば、波長が４５０ｎｍの光）の反射率が最小となるように決定してもよい。また、第１透明絶縁膜１４の膜厚を、赤または赤外の光（例えば、波長が６１０ｎｍの光）の反射率が最小となるように決定してもよい。このように、固体撮像素子の用途などに応じて、反射率を最小とする（感度を高くする）光の色（波長）を、任意に選択することが可能である。例えば、この固体撮像素子であれば、一般的に感度を高くすることが困難な青の感度を、容易に高くすることができる。
　［３］　第３透明絶縁膜１６の膜厚を、基板１０に生じる応力だけでなく、例えば第１透明絶縁膜１４や第２透明絶縁膜１５、遮光膜３０，４０などの他の膜に生じる応力や、カラーフィルタ１８やマイクロレンズ２０などに生じる応力をも考慮して決定すると、好ましい。例えば、第３透明絶縁膜１６の膜厚として、これらに生じる応力が過度にならないような膜厚を選択すると、好ましい。
　［４］　上述した本発明の第１～第４実施形態は、矛盾がない限り組み合わせて実施することが可能である。具体的に例えば、第２実施形態と第３実施形態とを組み合わせて、第１～第３透明絶縁膜１４～１６が設けられた固体撮像素子において、遮光画素に遮光膜３０（図４参照）を設け、隣接する画素の境界部分に遮光膜４０（図５参照）を設けてもよい。また例えば、第２実施形態と第４実施形態とを組み合わせて、第１～第３透明絶縁膜１４～１６が設けられた固体撮像素子において、遮光膜３０（図４参照）を設けるとともに、第１～第３透明絶縁膜１４～１６の内の少なくともいずれか１つについて、遮光膜３０の直上または直下となる領域と、それ以外の領域と、で膜厚が異なるようにしてもよい。
　［５］　上述した本発明の第１～第４実施形態に係る固体撮像素子１，１Ａ～１Ｃは、第１透明絶縁膜１４が窒化シリコンまたは酸窒化シリコンから成るものとして説明したが、これ以外の材料から成るものとしてもよい。
　具体的に例えば、第１透明絶縁膜１４を成す材料として、酸化ハフニウム、酸化ジルコニウム、酸化タンタル、酸化チタン、酸化タングステン、酸化亜鉛、酸化イットリウム、酸化アルミニウム、または、ランタノイドの酸化物を用いてもよい。これらの材料は負の固定電荷を有する。そのため、基板１０がｐ型であり蓄積部１１１がｎ型である場合、第１透明絶縁膜１４をこれらの材料で成すことで、基板１０の表面に正孔を集めて暗電流（電子）を抑制することが可能になる。
　また、可視光領域において、基板１０を成すシリコンの屈折率は、４から５程度である。そのため、屈折率が２程度である窒化シリコン及びそれ以下の屈折率である酸窒化シリコンよりも屈折率が高い材料を、第１透明絶縁膜１４に適用すると、基板１０の第１面１０１に入射する光の反射を抑制することができるため、好ましい。
　上記の材料の中で、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化タンタル及び酸化タングステンは、窒化シリコンよりも屈折率が高い。また、酸化ハフニウム及び酸化亜鉛は、窒化シリコンと同程度の屈折率である。酸化イットリウム及び酸化アルミニウムは、屈折率が１．７から１．８程度であり、窒化シリコンよりは低くなるが、酸窒化シリコンよりは高くなることがあり得る（酸窒化シリコンの窒素と酸素の組成比に依る）。
　第１透明絶縁１４を上記の材料で成す場合も、第１～第３透明絶縁膜１４～１６，１５ａの膜厚をそれぞれ調整することにより、多重反射を最適化して基板１０の第１面１０１に入射する光の透過率を高めると、好ましい。また、第１透明絶縁膜１４を上記の材料で成したとしても、第３透明絶縁膜１６によって基板１０に生じる応力を緩和することが可能である。
　本発明に係る固体撮像素子は、例えば撮像機能を有する各種電子機器に搭載されるＣＭＯＳイメージセンサやＣＣＤイメージセンサ等に、好適に利用され得る。
　１，１Ａ～１Ｃ　：　固体撮像素子
　１０　　：　基板
　１０１　：　第１面
　１０２　；　第２面
　１１　　：　光電変換部
　１１１　：　蓄積部
　１２　　：　配線層
　１２１　：　回路部材
　１３　　：　下地膜
　１４　　：　第１透明絶縁膜
　１５，１５ａ　：　第２透明絶縁膜
　１６　　：　第３透明絶縁膜
　１７　　：　第１コート膜
　１８　　：　カラーフィルタ
　１９　　：　第２コート膜
　２０　　：　マイクロレンズ
　３０　　：　遮光膜（遮光画素の遮光用）
　４０　　：　遮光膜（混色防止用）

Claims (15)

  1. 　シリコンから成り、第１面から入射する光を光電変換する光電変換部が内部に形成されるとともに、前記第１面の反対側の第２面に前記光電変換部を駆動する回路部材が設けられる基板と、
    　前記基板の前記第１面の上方に形成され、窒化シリコンまたは酸窒化シリコンから成る第１透明絶縁膜と、
    　前記第１透明絶縁膜の上方に形成され、酸化シリコンまたは窒素よりも酸素の組成比が大きい酸窒化シリコンから成るとともに前記第１透明絶縁膜とは組成が異なる第２透明絶縁膜と、
    　前記第２透明絶縁膜の上方に形成され、窒化シリコンまたは酸窒化シリコンから成るとともに前記第２透明絶縁膜とは組成が異なる第３透明絶縁膜と、を備えることを特徴とする固体撮像素子。
  2. 　金属から成る遮光膜を、さらに備え、
    　前記遮光膜が、前記第１透明絶縁膜の上方に形成されることを特徴とする請求項１に記載の固体撮像素子。
  3. 　前記遮光膜が、前記第２透明絶縁膜の上方に形成されることを特徴とする請求項２に記載の固体撮像素子。
  4. 　前記第１透明絶縁膜、前記第２透明絶縁膜及び前記第３透明絶縁膜の内の少なくともいずれか１つについて、
    　前記遮光膜の直上または直下となる領域と、それ以外の領域と、で膜厚が異なることを特徴とする請求項２または３に記載の固体撮像素子。
  5. 　前記第１透明絶縁膜、前記第２透明絶縁膜及び前記第３透明絶縁膜の内の少なくともいずれか１つについて、
    　前記遮光膜の直上または直下となる領域の膜厚が、それ以外の領域の膜厚よりも大きいことを特徴とする請求項４に記載の固体撮像素子。
  6. 　前記光電変換部に光が入射する構造の受光画素と、
    　前記遮光膜によって前記光電変換部に入射する光が遮られる構造の遮光画素と、を備え、
    　前記第３透明絶縁膜の膜厚が、
    　前記遮光画素における暗電流が最小となる、
    　前記遮光画素が白点欠陥画素になる確率が最小となる、
    　前記遮光画素における暗電流と前記受光画素における暗電流との差が最小となる、及び、
    　前記遮光画素が白点欠陥画素になる確率と前記受光画素が白点欠陥画素になる確率との差が最小となる、
    　の内の少なくともいずれか１つを満たすように決定されていることを特徴とする請求項２～５のいずれか１項に記載の固体撮像素子。
  7. 　前記基板の前記第１面と前記第１透明絶縁膜との間に形成され、酸化シリコンまたは窒素よりも酸素の組成比が大きい酸窒化シリコンから成るとともに前記第１透明絶縁膜とは組成が異なる下地膜を、
    　さらに備えることを特徴とする請求項１～６のいずれか１項に記載の固体撮像素子。
  8. 　前記下地膜の膜厚が、２０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項７に記載の固体撮像素子。
  9. 　前記第１透明絶縁膜の膜厚が、２５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１～８のいずれか１項に記載の固体撮像素子。
  10. 　前記第２透明絶縁膜の膜厚が、２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１～９のいずれか１項に記載の固体撮像素子。
  11. 　前記第３透明絶縁膜の膜厚が、３０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１～１０のいずれか１項に記載の固体撮像素子。
  12. 　前記第１透明絶縁膜の膜厚が、緑の光の反射率が最小となるように決定されていることを特徴とする請求項１～１１のいずれか１項に記載の固体撮像素子。
  13. 　前記第１透明絶縁膜の膜厚が、青の光の反射率が最小となるように決定されていることを特徴とする請求項１～１１のいずれか１項に記載の固体撮像素子。
  14. 　前記第１透明絶縁膜の膜厚が、赤または赤外の光の反射率が最小となるように決定されていることを特徴とする請求項１～１１のいずれか１項に記載の固体撮像素子。
  15. 　前記第１透明絶縁膜が、窒化シリコンまたは酸窒化シリコンに代えて、
    　酸化ハフニウム、酸化ジルコニウム、酸化タンタル、酸化チタン、酸化タングステン、酸化亜鉛、酸化イットリウム、酸化アルミニウム、または、ランタノイドの酸化物から成ることを特徴とする請求項１～１４のいずれか１項に記載の固体撮像素子。
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