WO2013085035A1 - 皮膚洗浄剤組成物 - Google Patents

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    • C11D10/042—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap based on anionic surface-active compounds and soap

Definitions

  • the present invention relates to a skin cleanser composition.
  • body cleansing agents are required to be gentle on the skin.
  • foam during washing some consumers think that continuing to wash with friction with rough, non-elastic foam will cause skin problems such as dry skin, spots and wrinkles.
  • a detergent that can provide more elastic foam.
  • Patent Document 1 discloses a combination of a fatty acid and a cationic polymer.
  • Patent Document 2 a combination of an anionic surfactant and a specific nonionic surfactant to strengthen the foam film (Patent Document 2), a specific fatty acid salt and another surfactant are combined.
  • Patent Document 3 attempts have been made to form a homogeneous and creamy foam.
  • JP 2011-20941 A JP 2008-150303 A JP 11-35972 A
  • the present invention includes the following components (A), (B), (C), (D) and (E): (A) General formula (1)
  • R 1 represents an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, and n represents a number of 0 to 20
  • B General formula (2)
  • R 2 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 9 to 21 carbon atoms
  • a fatty acid represented by (C) cationic polymer 0.1-5% by mass (D) a base, (E) It contains water, and components (A) and (B) are at least partially present as component (D) and salt, and component (D) is a molar ratio of components (A) and (B)
  • the present invention relates to a skin cleansing composition having a component (D) / (component (A) + component (B)) of 0.9 to 1.1.
  • the paste-like cleaning agent crystallized with fatty acid as in Patent Document 1 requires a large amount of fatty acid, and as a feeling of use after cleaning, it tends to give a feeling of tension and dryness, and may not be preferred by some people. is there.
  • a combination of an anionic surfactant and a specific nonionic surfactant as in Patent Document 2 or a combination of a fatty acid salt and another surfactant as in Patent Document 3 forms a creamy foam. There is a problem that the elasticity of bubbles is weakened.
  • the present invention relates to a skin cleanser composition having fine foam quality, excellent elasticity, and moisturized skin and a reduced feeling of tension.
  • the foam quality is fine and excellent in elasticity, and the washed-out skin is moist and the feeling of tension is suppressed. It was found that a skin cleansing composition was obtained.
  • the skin cleanser composition of the present invention is fine in foam quality and excellent in elasticity, and the washed-out skin is moist and the feeling of tension is suppressed.
  • the feeling of tension is a feeling that the surface of the skin is pulled after washing, for example, after towel drying.
  • the alkyl ether carboxylic acid of component (A) used in the present invention is represented by the general formula (1).
  • R 1 is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, preferably an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms.
  • An alkyl group of several tens to 16 is more preferable.
  • the alkyl chain of R 1 may be either a straight chain or a branched chain, but a straight chain alkyl group is preferable from the viewpoint of foamability.
  • the average carbon number of R 1 is 10.8 to 12.8, preferably 10.8 to 12.5, and more preferably 12.1 to 12.4.
  • R 1 preferably contains two or more alkyl groups, and the component having the largest alkyl chain length is preferably 55% by mass or more and less than 97% by mass, and 60 to 95% by mass. More preferably, it is more preferably 70 to 95% by mass since the foam amount and foam quality are excellent.
  • n represents a number from 0 to 20, and more preferably from 0 to 12.
  • n represents the number of moles of ethylene oxyoxide added, and the average number of moles added (average value of n) in the composition of component (A) is 1.5 to 10 in view of good foam quality.
  • R 1 is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, and the average carbon number of R 1 is 10.8 to 12.8.
  • the component having a large alkyl chain length is 55% by mass or more and less than 97% by mass
  • n represents a number of 0 to 20
  • the average value is 1.5 to 10
  • the component of n 0
  • R 1 is an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, and the average carbon number of R 1 is 10.8 to 12.8.
  • the component having a large alkyl chain length is 55% by mass or more and less than 97% by mass
  • n represents a number of 0 to 20
  • the average value is 2.5 to 4.5
  • n 0
  • R 1 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and the average carbon number of R 1 is 10.8 to 12.8.
  • the component having a large alkyl chain length is 55% by mass or more and less than 97% by mass
  • n represents a number of 0 to 20
  • the average value is 2.5 to 3.4
  • n 0
  • R 1 is an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, and the average carbon number of R 1 is 10.8 to 12.5.
  • the component having a large alkyl chain length is 60 to 95% by mass
  • n represents a number of 0 to 20
  • the average value is 2.8 to 3.4
  • R 1 is an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms, and the average carbon number of R 1 is 12.1 to 12.4.
  • the component having a large alkyl chain length is 60 to 95% by mass
  • n represents a number of 0 to 20
  • the average value is 2.8 to 3.1
  • the mass ratio of the components 3 and 4 is determined as follows by analyzing the alkyl ether carboxylic acid represented by the general formula (1) by gas chromatography.
  • the alkyl ether carboxylic acid of component (A) has the composition as described above. From the viewpoint of suppressing the feeling of sticking while obtaining a sufficient amount of foam during washing and good foam quality, 1 It is contained in an amount of not less than 5% by mass, preferably not less than 5% by mass, and more preferably not less than 6% by mass. Further, the content of the component (A) is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and further preferably 12% by mass or less in the entire composition. The component (A) is preferably contained in the total composition in an amount of 1 to 20% by mass, more preferably 2 to 15% by mass, and further preferably 4 to 12% by mass. In addition, a component (A) can express the above effect, when a part or all forms a salt by a component (D).
  • the fatty acid of component (B) used in the present invention is represented by the general formula (2).
  • R 2 is an alkyl group or alkenyl group having 9 to 21 carbon atoms, which may be linear or branched, more preferably an alkyl group having 11 to 21 carbon atoms, and further an alkyl group having 13 to 17 carbon atoms. Groups are preferred.
  • the component (B) myristic acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid is preferable.
  • a fatty acid having an alkyl group or alkenyl group having 15 to 21 carbon atoms in R 2 is preferably 40 to The content of 100% by mass, more preferably 50-80% by mass is preferable from the viewpoint of making the texture of the foam finer and suppressing the feeling of tension.
  • Component (B) can be used singly or in combination of two or more, and from the viewpoint of obtaining detergency and foamability, it is contained in an amount of 1% by mass or more, preferably 5% by mass or more, Is preferably 6% by mass or more.
  • the content of the component (B) in the total composition is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% from the viewpoint of coexistence of foam elasticity and suppression of the feeling of tension and ease of foaming due to the viscosity of the composition. It is not more than mass%, and more preferably 12 mass%.
  • the component (B) is preferably contained in the total composition in an amount of 1 to 20% by mass, more preferably 5 to 15% by mass, and further preferably 6 to 12% by mass.
  • the total content of components (A) and (B) is preferably 2 to 40% by mass in the total composition from the viewpoint of obtaining more elastic foam, It is more preferably 5 to 30% by mass, and further preferably 10 to 30% by mass.
  • Examples of the cationic polymer of component (C) used in the present invention include, for example, cationized cellulose, cationized starch, cationized guar gum, cationized cod gum, cationized locust bean gum, cationized fenugreek gum, cationized xanthan gum, diallyldialkyl tetra Polymer of quaternary ammonium salt, diallyldialkyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer, diallyldialkyl quaternary ammonium salt / acrylamide / acrylic acid copolymer, vinyl imidazolium trichloride / vinyl pyrrolidone copolymer, hydroxyethyl cellulose / dimethyl Diallylammonium chloride copolymer, vinylpyrrolidone / quaternized dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, polyvinylpyrrolidone / alkyla
  • diallyldialkyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer diallyldialkyl quaternary ammonium salt / acrylamide / acrylic acid copolymer, cationized guar gum, and cationized cellulose are selected.
  • One type or two or more types are preferred.
  • Component (C) can be used in one or more kinds, and from the viewpoint of obtaining more elastic foam, it is contained in an amount of 0.1% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, Preferably it contains 5 mass% or less, More preferably, it contains 2 mass% or less.
  • the content of component (C) is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 2% by mass in the total composition.
  • Examples of the base of component (D) used in the present invention include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; ammonia; organic amine compounds such as triethanolamine; and basic amino acids such as arginine. Can be mentioned. Among these, alkali metal hydroxides are preferable from the viewpoint of stability, and potassium hydroxide is preferable from the viewpoint of liquidity adjustment.
  • components (A) and (B) are at least partially present as component (D) and a salt.
  • Component (D) has a molar ratio (component (D) / (component (A) + component (B)) to components (A) and (B) of 0.9 to 1.1, preferably 0. It is contained so as to be in the range of .95 to 1.05.By using in this way, more elastic foam can be obtained.
  • the skin cleanser composition of the present invention can further contain component (E) water as a solvent.
  • Water is preferably contained in the total composition in an amount of 10% by mass or more, preferably 15% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, preferably 96% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, 87 mass% or less is still more preferable, and 85 mass% or less is still more preferable. Further, water can be contained in the total composition preferably in the range of 10 to 96% by mass, more preferably 15 to 90% by mass, and still more preferably 30 to 87% by mass. And the balance of other components.
  • the skin cleansing composition of the present invention contains components (A) to (E), the texture of the foam can be made finer and the elasticity of the foam can be improved, so that the skin is not easily damaged during washing. It is possible to enhance the feel and high cleaning feeling, and to suppress the feeling of tension.
  • the skin cleanser composition of the present invention can further contain (F) a polyol, and can further improve the feeling that the skin after washing is moist and not sticking.
  • a polyol examples include sorbitol, glycerin, butylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, erythritol, mannitol, xylitol and the like. Of these, glycerin and sorbitol are preferred from the viewpoint of the skin feel that the washed-up skin is moist and not sticky and the elasticity of the foam.
  • the total composition preferably contains 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, The content is preferably 40% by mass or less, and more preferably 30% by mass or less.
  • the component (F) is preferably contained in an amount of 1 to 40% by mass, more preferably 5 to 30% by mass in the total composition.
  • the skin cleanser composition of the present invention further comprises components used in ordinary cleansing agents, for example, surfactants other than components (A) and (B), moisturizers, oily components, bactericides, anti-inflammatory agents, Preservatives, chelating agents, thickeners, salts other than component (D), pearling agents, scrub agents, fragrances, cooling agents, dyes, ultraviolet absorbers, antioxidants, plant extracts, etc. can be contained. .
  • surfactants other than components (A) and (B) moisturizers, oily components, bactericides, anti-inflammatory agents, Preservatives, chelating agents, thickeners, salts other than component (D), pearling agents, scrub agents, fragrances, cooling agents, dyes, ultraviolet absorbers, antioxidants, plant extracts, etc.
  • the skin cleansing composition of the present invention is produced by mixing the compounding ingredients by a usual method.
  • the resulting cleaning composition may be either liquid or solid, but when it is liquid, the viscosity when measured with a B-type viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.) at 25 ° C. is 200 to 80,000 mPa ⁇ s. It is preferable that it can be adjusted by appropriately selecting the blending components.
  • the pH is preferably 3 to 12, more preferably 5 to 10.5, and still more preferably 5 to 7.
  • the measurement of pH is a value obtained by diluting each cleaning composition 20 times with ion-exchanged water at 25 ° C.
  • the skin cleansing composition of the present invention is suitable as, for example, a facial cleanser, body soap, hand soap, etc., and a facial cleanser and body soap are preferred.
  • the method for washing the skin using the skin cleansing composition of the present invention is, for example, as follows. That is, the skin cleansing composition of the present invention is a method of applying an appropriate amount to the body, that is, the body skin such as the face, limbs, and torso, washing with foaming, and then rinsing using warm water such as a shower. Moreover, it can also wash
  • the present invention further discloses the following compositions, methods and uses with respect to the above-described embodiments.
  • R 1 represents an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, and n represents a number of 0 to 20
  • B General formula (2)
  • R 2 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 9 to 21 carbon atoms
  • a fatty acid represented by (C) cationic polymer 0.1-5% by mass (D) a base, (E) It contains water, and components (A) and (B) are at least partially present as component (D) and salt, and component (D) is a molar ratio of components (A) and (B) ( A skin cleanser composition wherein component (D) / (component (A) + component (B)) is 0.9 to 1.1.
  • R 1 is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, Is preferably an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms, and the alkyl chain of R 1 may be either linear or branched, but is preferably a linear alkyl group
  • R 1 has an average carbon number of 10.8 to 12.8, preferably 10.8 to 12.5, more preferably 12.1.
  • R 1 contains two or more alkyl groups, and the component having the largest alkyl chain length is 55% by mass or more and less than 97% by mass.
  • the average value (average number of added moles) of n is preferably 1.5 to 10, more preferably 2.5 to 4.5, and more preferably 2.5 to
  • R 1 is an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, and the average carbon number of R 1 is 10.8 to 12.8.
  • the component having an alkyl chain length with a large number content is 55% by mass or more and less than 97% by mass
  • n represents a number of 0 to 20, and the average value of n is 2.5 to 4.5.
  • R 1 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, the average carbon number of R 1 is 10.8 to 12.8,
  • the component having an alkyl chain length with a large number content is 55% by mass or more and less than 97% by mass, n represents a number of 0 to 20, and the average value of n is 2.5 to 3.4.
  • R 1 is an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, and the average carbon number of R 1 is 10.8 to 12.5.
  • the component having an alkyl chain length with a large number content is 60 to 95% by mass
  • n is a number from 0 to 20
  • the average value of n is 2.8 to 3.4
  • n 0
  • R 1 is an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms, and the average carbon number of R 1 is 12.1 to 12.4.
  • the component having an alkyl chain length with a large number content is 60 to 95% by mass
  • n represents a number of 0 to 20
  • the average value of n is 2.8 to 3.1
  • n 0
  • the alkyl ether carboxylic acid of component (A) is preferably contained in an amount of 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and further preferably 6% by mass or more in the entire composition. Is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, still more preferably 12% by mass or less, and preferably 1 to 20% by mass in the total composition, more preferably 2 to 15% by mass,
  • the skin cleanser composition according to any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 11>, more preferably 12% by mass.
  • the skin cleanser composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 12>.
  • the skin cleansing composition according to any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 14>, preferably 0.79 to 1.18: 0.63 to 0.99.
  • R 1 is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, and the average carbon number of R 1 is 10.8 to 12.8.
  • the component having an alkyl chain length with a large number content is 55% by mass or more and less than 97% by mass
  • n represents a number of 0 to 20
  • an average value is 1.5 to 10
  • n 0
  • the skin cleansing composition as described.
  • R 2 is preferably an alkyl group or alkenyl group having 9 to 21 carbon atoms, which may be linear or branched, and has 11 to 21 carbon atoms.
  • the fatty acid of ⁇ 18> component (B) can use 1 type (s) or 2 or more types, It is preferable to contain 1 mass% or more in the whole composition, 5 mass% or more is more preferable, 6 mass% or more is preferable. More preferably, 20% by mass or less is preferable, 15% by mass or less is more preferable, 12% by mass is more preferable, 1 to 20% by mass is preferably contained in the total composition, and 5 to 15% by mass is more preferable.
  • the skin cleanser composition according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 17>, which is more preferably contained in an amount of ⁇ 12% by mass.
  • the total content of components (A) and (B) is preferably 2 to 40% by mass in the total composition, more preferably 5 to 30% by mass, and 10 to 30% by mass.
  • the component (B) preferably contains 40 to 100% by mass, more preferably 50 to 80% by mass, of the fatty acid having 15 to 21 carbon atoms in R 2 in the general formula (2).
  • (A) / (B-1) is preferably 0.2 to 5, more preferably 0.3 to 3.5, still more preferably 0.3 to 2, and still more preferably 0.4 to 2.
  • Component (C) is preferably cationized cellulose, cationized starch, cationized guar gum, cationized cod gum, cationized locust bean gum, cationized fenugreek gum, cationized xanthan gum, diallyldialkyl quaternary ammonium salt Polymer, diallyldialkyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer, diallyldialkyl quaternary ammonium salt / acrylamide / acrylic acid copolymer, vinylimidazolium trichloride / vinylpyrrolidone copolymer, hydroxyethylcellulose / dimethyldiallylammonium chloride Polymer, vinylpyrrolidone / quaternized dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, polyvinylpyrrolidone / alkylaminoacrylate copolymer, polyvinylpyrrolide / Alkyla
  • Component (C) can use 1 or more types, It is preferable to contain 0.1 mass% or more in all the compositions, 0.5 mass% or more is more preferable, and 5 mass% or less is contained. The content is preferably 2% by mass or less, more preferably 0.1 to 5% by mass in the total composition, and more preferably 0.5 to 2% by mass. 23> The skin cleansing composition of any one of 23>.
  • component (D) is preferably alkali metal hydroxide of sodium hydroxide or potassium hydroxide; ammonia; organic amine compound of triethanolamine; basic amino acid of arginine, more preferably potassium hydroxide.
  • Component (D) preferably has a molar ratio (component (D) / (component (A) + component (B)) to components (A) and (B) of 0.9 to 1.1, The skin cleanser composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 25>, more preferably from 95 to 1.05.
  • component (E) water is contained as a solvent, and the content is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, and 96% by mass or less in the total composition. 90% by mass or less is more preferable, 87% by mass or less is further preferable, 85% by mass or less is more preferable, 10 to 96% by mass is preferable in the total composition, and 15 to 90% by mass is more preferable.
  • the skin cleanser composition according to any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 26>, more preferably 30 to 87% by mass.
  • a polyol preferably further comprises (F) a polyol.
  • Component (F) As the polyol, sorbitol, glycerin, butylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, erythritol, mannitol, and xylitol are preferable, and glycerin and sorbitol are more preferable.
  • the polyol of ⁇ 30> component (F) one or more kinds can be used, and the total composition preferably contains 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and 40% by mass or less. Preferably, 30% by mass or less, more preferably 1 to 40% by mass in the total composition, and more preferably 5 to 30% by mass, the skin described in ⁇ 28> or ⁇ 29> Cleaning composition.
  • the skin cleanser composition of the present invention is produced by mixing the blending components by a usual method, and the resulting cleanser composition may be either liquid or solid, but is liquid. Preferably has a viscosity of 200 to 80,000 mPa ⁇ s as measured with a B-type viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.) at 25 ° C. ⁇ 1> to ⁇ 30> Composition.
  • the skin cleansing composition of the present invention preferably has a pH of 3 to 12, more preferably 5 to 10.5, still more preferably 5 to 7, ⁇ 1> to ⁇ 31. > The skin cleanser composition of any one of>.
  • the skin cleanser composition of the present invention is suitable as a facial cleanser, body soap, and hand soap, and is preferably a cleanser and body soap.
  • the skin cleanser according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 32> above Composition.
  • ⁇ 34> A method for rinsing the skin after applying the skin cleansing composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 33> to a body skin part and cleaning the body skin part.
  • ⁇ 35> Use of the skin cleanser composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 33> for the manufacture of a cleanser applied to the skin and washed with foam.
  • the alkyl composition, EO addition molar distribution, and ratio of each component of the alkyl ether carboxylic acid were measured by gas chromatography (GC) by the following analytical method.
  • Example pretreatment method 150 mg of alkyl ether carboxylic acid was dissolved in 50 mL of methanol. Moreover, about the cleaning composition, it extract
  • a strong anionic surfactant such as polyoxyethylene alkyl ether sulfate
  • the diazomethane-ether solution was prepared by the following procedure using a diazomethane generator (GM-50, manufactured by Miyamoto Riken Kogyo).
  • GM-50 manufactured by Miyamoto Riken Kogyo
  • the first and second receivers, and the second and third receivers are connected with a silicone rubber stopper and a Teflon (registered trademark) tube.
  • a second receiver In a second receiver, 0.8 g of N-methyl-N′-nitro-N-nitrosoguanidine was collected and 2.5 mL of ion exchange water was added.
  • a third receiver 10 mL of t-butyl methyl ether was collected. The first, second and third receivers were ice-cooled. Subsequently, a plastic syringe was attached to the second receiver, and 3 mL of a solution in which 20 g of sodium hydroxide was dissolved in 100 mL of ion-exchanged water was placed in this syringe.
  • This sodium hydroxide aqueous solution is slowly dropped to produce diazomethane gas, and nitrogen gas is gently blown from the first receiver side, dissolved in t-butyl methyl ether of the third receiver, and diazomethane-ether A solution was obtained.
  • the following reagents were used in the sample pretreatment.
  • Methanol manufactured by Kanto Chemical, for high performance liquid chromatography, 25183-1B
  • Formic acid manufactured by Wako Pure Chemical Industries, reagent special grade, 066-00461
  • Chloroform manufactured by Kanto Chemical, deer grade 1, 07278-01
  • N-methyl-N'-nitro-N-nitrosoguanidine manufactured by Kanto Chemical, deer grade 1, 25596-51
  • t-Butyl methyl ether manufactured by Kanto Chemical, deer special grade, 04418-00
  • Sodium hydroxide (Wako Pure Chemical Industries, special grade, 196-13761)
  • the component (A) alkyl ether carboxylic acid used in the skin cleansing composition of the present invention can be produced, for example, as follows. Unless otherwise indicated, “%” indicates mass%.
  • M H
  • average carbon number is 12.3
  • Production Example 4 Following Production Example 1, EO was reacted with decyl alcohol as a raw material to obtain an alkyl ethoxylate having 3.55 moles of EO added. This was subjected to an oxidation reaction as in Production Example 1, and the resulting alkyl ether carboxylate was treated with hydrochloric acid to obtain an alkyl ether carboxylic acid.
  • M H
  • R 1 is a decyl group
  • n 3.1
  • Production Example 5 Following Production Example 1, EO was reacted with lauryl alcohol as a raw material to obtain an alkyl ethoxylate having 3.55 moles of EO added. This was subjected to an oxidation reaction as in Production Example 1, and the resulting alkyl ether carboxylate was treated with hydrochloric acid to obtain an alkyl ether carboxylic acid.
  • M H
  • R 1 is a lauryl group
  • n 3.1
  • Production Example 6 According to Production Example 1, EO was reacted with myristyl alcohol as a raw material to obtain an alkyl ethoxylate having 3.55 moles of EO added. This was subjected to an oxidation reaction as in Production Example 1, and the resulting alkyl ether carboxylate was treated with hydrochloric acid to obtain an alkyl ether carboxylic acid.
  • M H
  • R 1 is a myristyl group
  • n has an average value of 3.1
  • n 0 contains 16% by mass
  • Production Example 7 Following Production Example 1, EO was added to a raw material in which lauryl alcohol and cetyl alcohol were mixed at a mass ratio of 20/80 to obtain an alkyl ethoxylate having 3.55 moles of EO added. This was subjected to an oxidation reaction as in Example 1, and the resulting alkyl ether carboxylate was treated with hydrochloric acid to obtain an alkyl ether carboxylic acid.
  • M H
  • n has an average value of 3.1
  • n 0 is 16% by mass.
  • Production Example 8 Following Production Example 1, lauryl alcohol was subjected to EO reaction as a raw material to obtain an alkyl ethoxylate having 4.05 moles of EO added. This was subjected to an oxidation reaction as in Production Example 1, and the resulting alkyl ether carboxylate was treated with hydrochloric acid to obtain an alkyl ether carboxylic acid.
  • M H
  • average carbon number 12.1
  • n average value is 3.1
  • Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 4 Skin cleansing compositions having the compositions shown in Tables 2 to 6 were produced, and the elasticity of the foam and the lack of a feeling of tension were evaluated. The results are also shown in Tables 2 to 6. In addition, the structure of the component (A) used in the Examples is as shown in Table 1.
  • Component (D) was added to component (E) purified water (excluding component (E) corresponding to 5 times the amount of component (C)), dissolved, and heated to 75 ° C.
  • Components (A) and (B) were dissolved in this aqueous solution at 70 ° C., and the mixed solution was added and stirred until uniform.
  • component (F) was added, stirred until uniform, and cooled to 25 ° C.
  • what mixed the component (E) and component (C) equivalent to 5 times the amount of a component (C) was added, it stirred until it became uniform, and the skin cleansing composition was obtained.
  • Bubble elasticity After the foaming net [manufactured by Hakugen Co., Ltd.] was moistened with water (about 8 g), 1 g of the cleaning agent was placed on the foaming net. The whipping net was wrapped in the palms of both hands, and the palms of both hands were rubbed together to draw a circle 40 times. The foamed foam was collected in a petri dish (diameter 6.6 cm, height 1.8 cm), and excess foam was removed with a ruler so that the liquid surface and the petri dish were flush with each other.
  • a FUDOH rheometer RTC manufactured by Fudo Kogyo Co., Ltd.
  • Install the adapter on the surface of the foam on the petri dish set the sampling direction to 0.1 seconds, the stroke 20 mm, the speed 30 cm / min, the display in g, the foam liquid temperature about 25 ° C, and the stroke direction up and down.
  • the stress applied to the adapter was measured.
  • the numerical value when the adapter is most loaded is the elasticity, and the numerical value displayed on the rheometer is shown in the table.
  • Example 16 Skin cleansing compositions having the following compositions were produced in the same manner as in Examples 1-15.
  • (Ingredient) (mass%) EC6 8 Myristic acid 2 Palmitic acid 4 Stearic acid 2 Behenic acid 2 Diallyldialkyl quaternary ammonium salt / acrylamide / Acrylic acid copolymer * 1 1 Lauryl hydroxysulfobetaine * 2 3 Glycerin 10 Potassium hydroxide 3.1 Water balance Total 100 * 1: Marcote Plus 3331 (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) * 2: Active ingredient of Amphital 20HD (Kao) The obtained skin cleanser composition had fine foam and excellent elasticity, and the washed-out skin was moist and did not feel a firm feeling.
  • Example 17 Skin cleansing compositions having the following compositions were produced in the same manner as in Examples 1-15.
  • (Ingredient) (mass%) EC1 8 Palmitic acid 4 Stearic acid 4 O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] chloride Guar gum * 3 0.5 Glycerin mono-2-ethylhexyl ether solution * 4 3 Sorbitol 20 Potassium hydroxide 2.4 Water balance Total 100 * 3: Jaguar C-17K (Rhodia Operations (Novecare)) * 4: Active ingredient of Penetol GE-EH (Kao) The obtained skin cleanser composition has fine foam and excellent elasticity, and the washed-out skin is moist and does not feel a firm feeling. .

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Abstract

　（Ａ）一般式（１） （式中、Ｒ１は炭素数４～２２のアルキル基を示し、ｎは０～２０の数を示す） で表されるアルキルエーテルカルボン酸であって、Ｒ１の平均炭素数が１０．８～１２．８であり、ｎ＝０の成分を４．３～３０質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２０質量％以上４０質量％未満であるアルキルエーテルカルボン酸　１～２０質量％、 （Ｂ）一般式（２） （式中、Ｒ２は炭素数９～２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す） で表される脂肪酸　１～２０質量％、 （Ｃ）カチオンポリマー　０．１～５質量％、 （Ｄ）塩基、 （Ｅ）水 を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）は、少なくとも一部が成分（Ｄ）と塩で存在し、成分（Ｄ）は、成分（Ａ）及び（Ｂ）に対するモル比（成分（Ｄ）／（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））が０．９～１．１である皮膚洗浄剤組成物。

Description

皮膚洗浄剤組成物
　本発明は、皮膚洗浄剤組成物に関する。
　近年、身体洗浄剤には、皮膚へのやさしさが求められている。特に、洗浄時の泡について、弾力性のないキメの粗い泡で摩擦のある洗浄を続けると、肌の乾燥や、しみ、しわなどといった肌トラブルを引き起こすと考える消費者もおり、アンチエイジング意識の高まりとともに、より弾力性のある泡が得られる洗浄剤が求められている。
　弾力性のある泡が得られると考えられている洗浄剤の１つに、脂肪酸を晶析させたペースト状の洗浄剤が挙げられる。特許文献１では、脂肪酸とカチオン性高分子の組み合わせが開示されている。
　また、泡に弾力性を出すために、アニオン界面活性剤と特定の非イオン界面活性剤を組み合わせ、泡膜を強化する方法（特許文献２）、特定の脂肪酸塩と他の界面活性剤を組み合わせことにより、均質でクリーミィーな泡質を形成させることが試みられている（特許文献３）。
特開２０１１－２０９４１号公報 特開２００８－１５０３０３号公報 特開平１１－３５９７２号公報
　本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
（Ａ）一般式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（式中、Ｒ１は炭素数４～２２のアルキル基を示し、ｎは０～２０の数を示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸であって、Ｒ１の平均炭素数が１０．８～１２．８であり、ｎ＝０の成分を４．３～３０質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２０質量％以上４０質量％未満であるアルキルエーテルカルボン酸　　１～２０質量％、
（Ｂ）一般式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（式中、Ｒ２は炭素数９～２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）
で表される脂肪酸　　１～２０質量％、
（Ｃ）カチオンポリマー　　０．１～５質量％、
（Ｄ）塩基、
（Ｅ）水
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）は、少なくとも一部が成分（Ｄ）と塩で存在し、成分（Ｄ）は、成分（Ａ）及び（Ｂ）に対するモル比（成分（Ｄ）／（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））が０．９～１．１である皮膚洗浄剤組成物に関する。
発明の詳細な説明
　特許文献１のように脂肪酸を晶析させたペースト状の洗浄剤は、多量の脂肪酸を必要とし、洗浄後の使用感として、つっぱり感、乾燥感が出やすく、人によっては好まれない場合がある。一方、特許文献２のようにアニオン界面活性剤と特定の非イオン界面活性剤の組み合わせや、特許文献３のように脂肪酸塩と他の界面活性剤の組み合わせでは、クリーミーな泡質を形成させるものの、泡の弾力性は弱くなってしまうという課題がある。
　本発明は、泡質がキメ細かく弾力性に優れ、洗い上がりの肌がしっとりしてつっぱり感が抑制された皮膚洗浄剤組成物に関する。
　本発明者は、特定のアルキルエーテルカルボン酸と、特定の脂肪酸、カチオンポリマーとを組み合わせて用いれば、泡質がキメ細かく弾力性に優れ、且つ洗い上がりの肌がしっとりして、つっぱり感が抑制された皮膚洗浄剤組成物が得られることを見出した。
　本発明の皮膚洗浄剤組成物は、泡質がキメ細かく弾力性に優れ、且つ洗い上がりの肌がしっとりしてつっぱり感が抑制されているものである。本発明において、つっぱり感とは、洗い上がりのとき、例えばタオルドライをした後に、皮膚の表面がひっぱられているような感覚である。
　本発明で用いる成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸は、一般式（１）で表されるものである。
　式中、Ｒ１は炭素数４～２２のアルキル基であり、炭素数６～２０のアルキル基、更に炭素数８～１８のアルキル基、更には炭素数８～１６のアルキル基が好ましく、炭素数１０～１６のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ１のアルキル鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良いが、起泡性の点から、直鎖アルキル基が好ましい。また、Ｒ１の平均炭素数は１０．８～１２．８であり、好ましくは１０．８～１２．５、より好ましくは１２．１～１２．４である。この範囲内であれば、起泡性及び泡質、さらに低温安定性の点で優れるので好ましい。
　また、Ｒ１は２種以上のアルキル基を含むことが好ましく、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であるのが好ましく、６０～９５質量％がより好ましく、さらに７０～９５質量％であるのが、泡量及び泡質に優れるので好ましい。
　また、式中、ｎは０～２０の数を示し、０～１２がより好ましい。なお、ｎは、エチレンオシキシドの付加モル数を示し、成分（Ａ）の組成中の平均付加モル数（ｎの平均値）は、泡質が良好である点から、１．５～１０が好ましく、２．５～４．５がより好ましく、さらに２．５～３．４が好ましく、２．８～３．４がより好ましく、さらに２．８～３．１がより好ましい。
　成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸は、一般式（１）において、ｎ＝０の成分を４．３～３０質量％含み、４．９～２７質量％が好ましく、９．６～２７質量％がより好ましく、９．９～１６質量％が更に好ましく、９．９～１５質量％含むのがより更に好ましい。この範囲内とすることにより、すすぎ時のきしみ感が向上する。
　さらに、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２０質量％以上４０質量％未満であり、泡質、泡量の観点から、好ましくは２０～３７質量％、より好ましくは２７～３６．５質量％、更に好ましくは３５～３６．１質量％である。
　成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸は、一般式（１）中、ｎ＝０、１、２、３、４の成分の質量割合が、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９～３．５０：０．８９～３．００：０．７６～３．００：０．６３～１．６であることが、起泡性、洗浄性、すすぎ時のきしみ感の両立性の点から好ましい。
　さらには、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．６質量％以上１２質量％未満含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３～１．８７：１．５９～２．２５：１．３３～２．１６：１．１４～１．５２となるか、又は、ｎ＝０の成分を１２質量％以上１７質量％以下含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９～１．３４：０．８９～１．４０：０．７６～１．２３：０．６３～０．９９となるのが、起泡性とすすぎ性の観点から好ましい。
　さらに、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．９～１１．５質量％含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５８～１．８４：１．７２～２．１７：１．４９～２．００：１．１４～１．５２となるか、又は、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を１３～１７質量％含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．００～１．３１：０．９３～１．３４：０．７９～１．１８：０．６３～０．９９となるのが、泡量、泡質とすすぎ性の観点から好ましい。
　成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ１は炭素数４～２２のアルキル基であり、Ｒ１の平均炭素数は１０．８～１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０～２０の数を示し、平均値は、１．５～１０であり、ｎ＝０の成分を４．９～２７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２０～３７質量％であることが好ましい。このようにすることで、起泡性を早めることができる。
　成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ１は炭素数６～２０のアルキル基であり、Ｒ１の平均炭素数は１０．８～１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０～２０の数を示し、平均値は、２．５～４．５であり、ｎ＝０の成分を９．６～２７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２７～３６．５質量％であることが好ましい。このようにすることで、起泡性を早めることができる。
　成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ１は炭素数８～１８のアルキル基であり、Ｒ１の平均炭素数は１０．８～１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０～２０の数を示し、平均値は、２．５～３．４であり、ｎ＝０の成分を９．６～２７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２７～３６．５質量％であることが好ましい。このようにすることで、すすぎ時のストップフィーリング性を強めることができる。
　成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ１は炭素数８～１６のアルキル基であり、Ｒ１の平均炭素数は１０．８～１２．５であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が６０～９５質量％であり、更に、ｎは０～２０の数を示し、平均値は、２．８～３．４であり、ｎ＝０の成分を９．６～２７質量％、好ましくは９．９～１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２７～３６．５質量％であるのが好ましい。このようにすることで、泡量、泡質を向上させることができる。
　成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ１は炭素数１０～１６のアルキル基であり、Ｒ１の平均炭素数は１２．１～１２．４であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が６０～９５質量％であり、更に、ｎは０～２０の数を示し、平均値は、２．８～３．１であり、ｎ＝０の成分を９．９～１５質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が３５～３６．１質量％であるのが好ましい。このようにすることで、泡量、泡質、および泡の垂れにくさを向上させることができる。
　なお、本発明の成分（Ａ）において、Ｒ１のアルキル鎖長の分布、Ｒ１の平均アルキル鎖長、ｎ＝０の成分量、ｎの平均付加モル数、ｎ＝０、１、２、３、４の成分の質量割合は、一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸をガスクロマトグラフィーによる分析を行い、以下のようにして求める。
〔Ｒ１のアルキル鎖長の分布〕
　ガスクロマトグラフィーより得られるピーク面積のうち、ｎ＝０モルに相当する各アルキル鎖長のピーク面積を求め、それらの総和を１００とし、各アルキル鎖長分布の百分率を求めた。ｎ＝１～３モルにおいても同様に計算し、ｎ＝０～３モルの各アルキル鎖長分布の百分率の値を平均し、Ｒ１のアルキル鎖長の分布を求めた（これより、Ｒ１の組成のうち最も多く含有するアルキル基成分を特定できる）。
〔Ｒ１の平均アルキル鎖長〕
　上記のようにして求めたＲ１のアルキル鎖長の分布より、各成分の割合を求め、得られた割合に対応するアルキル鎖長分の炭素数を各々掛け、これらの総和を得た。これを平均アルキル鎖長とした。
〔ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量〕
　Ｒ１の組成のうち、最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のｎ＝０～１０に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した。その合計量を１００％として、ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量を算出した。
〔ｎの平均付加モル数〕
　Ｒ１の組成のうち最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のｎ＝０～１０に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した（ｎが１１以上のものは微量であり、計算から除いた）。その合計量を１として、ｎ＝０～１０の各々の割合を求めた。この割合に、各々の付加モル数を掛け、これらの合計をｎの平均付加モル数とした。
〔ｎ＝０、ｎ＝１、ｎ＝２、ｎ＝３、ｎ＝４の成分の質量割合〕
　ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しては、ガスクロマトグラフィーにより得られるピーク面積から、上記に示した方法でＲ１のアルキル鎖長の分布を求め、Ｒ１の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分を特定し、その最大成分のｎ＝０、ｎ＝１、ｎ＝２、ｎ＝３、ｎ＝４の面積比から特定した。
　成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸は、前記のような組成を有するもので、洗浄時の十分な泡量、良好な泡質を得つつ、つっぱり感を抑制する点から、全組成中に１質量％以上含有し、好ましくは５質量％以上含有し、更には６質量％以上含有することが好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に２０質量％以下が好ましく、より好ましくは１５質量％以下であり、更には１２質量％以下が好ましい。また、成分（Ａ）は、全組成中に１～２０質量％含有するのが好ましく、２～１５質量％がより好ましく、更に、４～１２質量％含有されるのが好ましい。なお、成分（Ａ）は、成分（Ｄ）により、一部又は全部が塩を形成することにより、以上の効果を発現することができる。
　本発明で用いる成分（Ｂ）の脂肪酸は、前記一般式（２）で表されるものである。
　式中、Ｒ２は炭素数９～２１のアルキル基又はアルケニル基であり、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、炭素数１１～２１のアルキル基がより好ましく、更に炭素数１３～１７のアルキル基が好ましい。
　成分（Ｂ）としては、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸又はべヘン酸が好ましい。
　また、成分（Ｂ）の脂肪酸において、一般式（２）中、Ｒ２の炭素数が１５～２１のアルキル基又はアルケニル基である脂肪酸が、成分（Ｂ）の全脂肪酸中に好ましくは４０～１００質量％、更に好ましくは５０～８０質量％含まれているのが、泡のキメをより細かくし、つっぱり感を抑制する点から好ましい。
　成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、洗浄性と起泡性を得る観点から、全組成中に１質量％以上含有し、好ましくは５質量％以上であり、更には６質量％以上が好ましい。また、成分（Ｂ）の全組成中の含有量は、泡の弾力性とつっぱり感の抑制の両立及び組成物の粘度等による泡立てやすさの点から２０質量％以下が好ましく、より好ましくは１５質量％以下であり、更には１２質量％が好ましい。また、成分（Ｂ）は全組成中に１～２０質量％含有するのが好ましく、５～１５質量％がより好ましく、更に、６～１２質量％含有するのが好ましい。
　本発明の皮膚洗浄剤組成物において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量は、より弾力性のある泡を得る観点から、全組成中に２～４０質量％であるのが好ましく、５～３０質量％がより好ましく、更に１０～３０質量％であるのが好ましい。
　また、本発明の皮膚洗浄剤組成物において、成分（Ａ）及び（Ｂ）を混合することにより、成分（Ｂ）の溶解性が高まり、成分（Ａ）の作る泡膜に成分（Ｂ）の配向性が高めることができると考えられる。この結果、きめの細かい泡質を得ることができる。特に、成分（Ａ）及び（Ｂ）の酸としての質量割合は、泡の弾力性を向上しつっぱり感を抑制する点から、（Ａ）／（Ｂ）＝０．３～５が好ましく、０．５～２であるのがより好ましく、０．５～１．５であるのが更に好ましい。
　さらに、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）において、一般式（２）中、Ｒ２の炭素数が１５～２１のアルキル基である脂肪酸（成分（Ｂ－１））の酸としての質量割合は、泡の弾力性を向上しつつつっぱり感を抑制する点から、（Ａ）／（Ｂ－１）＝０．２～５が好ましく、０．３～３．５がより好ましく、０．３～２が更に好ましく、０．４～２がより更に好ましい。
　本発明で用いる成分（Ｃ）のカチオンポリマーとしては、例えば、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化キサンタンガム、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩の重合体、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド／アクリル酸共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社，カルタレチン）、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられる。
　これらのうち、弾力性のある泡を得る観点から、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド／アクリル酸共重合物、カチオン化グアーガム、カチオン化セルロースから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
　成分（Ｃ）は、１種以上を用いることができ、より弾力性のある泡を得る観点から、全組成中に０．１質量％以上含有し、好ましくは０．５質量％以上含有し、好ましくは５質量％以下含有し、より好ましくは２質量％以下含有する。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．１～５質量％であることが好ましく、更に０．５～２質量％であることが好ましい。
　本発明で用いる成分（Ｄ）の塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；アンモニア；トリエタノールアミン等の有機アミン化合物；アルギニン等の塩基性アミノ酸などが挙げられる。これらの中で、安定性の観点からアルカリ金属の水酸化物が好ましく、液性の調整の点から、水酸化カリウムが好ましい。
　本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）は、少なくとも一部が成分（Ｄ）と塩で存在する。
　成分（Ｄ）は、成分（Ａ）及び（Ｂ）に対するモル比（成分（Ｄ）／（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））が、０．９～１．１であって、好ましくは０．９５～１．０５となるように含有される。このように用いることにより、さらに弾力性のある泡を得ることができる。
　本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に溶媒として成分（Ｅ）水を含有することができる。水は、全組成中に１０質量％以上含有するのが好ましく、１５質量％以上が好ましく、３０質量％以上含有するのがより好ましく、９６質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８７質量％以下が更に好ましく、８５質量％以下がより更に好ましい。また、水は、全組成中に、好ましくは１０～９６質量％、より好ましくは１５～９０質量％、さらに好ましくは３０～８７質量％含有することができ、洗浄剤組成物を構成する前記成分及びその他成分の残部となる。
　本発明の皮膚洗浄剤組成物は、成分（Ａ）～（Ｅ）を含むことにより、泡のキメが細かくでき、泡の弾力性を向上させることができるため、洗浄時、肌を傷つけにくくなめらかな感触と高い洗浄実感を高めることが可能となり、つっぱり感を抑制することができる。
　本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに、（Ｆ）ポリオールを含有することができ、洗い上がりの肌がしっとりしてつっぱらない感触をより向上させることができる。
　かかるポリオールとしては、例えば、ソルビトール、グリセリン、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エリスリトール、マンニトール、キシリトール等が挙げられる。これらのうち、洗い上がりの肌がよりしっとりしてつっぱらないという肌感触と泡の弾力性の観点からグリセリン、ソルビトールが好ましい。
　成分（Ｆ）のポリオールは、１種以上を用いることができ、洗い上がりの肌感触の点から、全組成中に１質量％以上含有することが好ましく、より好ましくは５質量％以上含有し、４０質量％以下含有することが好ましく、より好ましくは３０質量％以下含有する。また、成分（Ｆ）は全組成中に、１～４０質量％含有するのが好ましく、５～３０質量％含有するのがより好ましい。
　本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に、通常の洗浄剤に用いられる成分、例えば、成分（Ａ）及び（Ｂ）以外の界面活性剤、保湿剤、油性成分、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、増粘剤、成分（Ｄ）以外の塩類、パール化剤、スクラブ剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物エキス等を含有することができる。
　本発明の皮膚洗浄剤組成物は、通常の方法により、配合成分を混合することにより製造される。得られる洗浄剤組成物は、液状又は固形状いずれでも良いが、液状である場合には、２５℃において、Ｂ型粘度計（東京計器社製）で測定したときの粘度が２００～８００００mPa・s であるのが好ましく、配合成分を適宜選択することにより調整することができる。
　また、ｐＨは、３～１２であることが好ましく、５～１０．５がより好ましく、５～７であるのが更に好ましい。なお、ｐＨの測定は、２５℃において、各洗浄剤組成物をイオン交換水で２０倍に希釈して行った値である。
　本発明の皮膚洗浄剤組成物は、例えば、洗顔料、ボディーソープ、ハンドソープ等として好適であり、洗顔料、ボディーソープが好ましい。
　本発明の皮膚洗浄剤組成物を用いて皮膚を洗浄する方法は、例えば、以下のとおりである。すなわち、本発明の皮膚洗浄剤組成物を身体、つまり顔、手足、胴体などの身体皮膚部に適量を適用し、泡立てて洗浄した後、シャワー等の温水を利用してすすぐ方法である。また、樹脂製のタオル、樹脂製のスポンジ、ブラシ等の洗浄補助具に適量を適用し、泡立てて使用することで、より効果的に洗浄することもできる。
　上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物、方法、使用を開示する。
＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
（Ａ）一般式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（式中、Ｒ１は炭素数４～２２のアルキル基を示し、ｎは０～２０の数を示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸であって、Ｒ１の平均炭素数が１０．８～１２．８であり、ｎ＝０の成分を４．３～３０質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２０質量％以上４０質量％未満であるアルキルエーテルカルボン酸　　１～２０質量％、
（Ｂ）一般式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
（式中、Ｒ２は炭素数９～２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）
で表される脂肪酸　　１～２０質量％、
（Ｃ）カチオンポリマー　　０．１～５質量％、
（Ｄ）塩基、
（Ｅ）水
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）は、少なくとも一部が成分（Ｄ）と塩で存在し、成分（Ｄ）は、成分（Ａ）及び（Ｂ）に対するモル比（成分（Ｄ）／（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））が０．９～１．１である皮膚洗浄剤組成物。
＜２＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ１は炭素数４～２２のアルキル基であり、炭素数６～２０のアルキル基、更に炭素数８～１８のアルキル基、更には炭素数８～１６のアルキル基が好ましく、炭素数１０～１６のアルキル基がより好ましく、また、Ｒ１のアルキル鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良いが、直鎖アルキル基が好ましい前記＜１＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜３＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ１の平均炭素数が、１０．８～１２．８であり、好ましくは１０．８～１２．５、より好ましくは１２．１～１２．４である前記＜１＞又は＜２＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜４＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ１は２種以上のアルキル基を含み、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であるのが好ましく、６０～９５質量％がより好ましく、７０～９５質量％が更に好ましい前記＜１＞～＜３＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜５＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎの平均値（平均付加モル数）が１．５～１０が好ましく、２．５～４．５がより好ましく、２．５～３．４が更に好ましく、２．８～３．４がより更に好ましく、２．８～３．１がより更に好ましい前記＜１＞～＜４＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜６＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を４．３～３０質量％含み、４．９～２７質量％が好ましく、９．６～２７質量％がより好ましく、９．９～１６質量％が更に好ましく、９．９～１５質量％含むのがより更に好ましい前記＜１＞～＜５＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜７＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が、２０～３７質量％が好ましく、２７～３６．６質量％がより好ましく、３５～３６．１質量％が更に好ましい前記＜１＞～＜６＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜８＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ１が炭素数６～２０のアルキル基であり、Ｒ１の平均炭素数は１０．８～１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０～２０の数を示し、ｎの平均値が２．５～４．５であり、ｎ＝０の成分を９．６～２７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２７～３６．５質量％であることが好ましい前記＜１＞～＜７＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜９＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ１が炭素数８～１８のアルキル基であり、Ｒ１の平均炭素数は１０．８～１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０～２０の数を示し、ｎの平均値が２．５～３．４であり、ｎ＝０の成分を９．６～２７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２７～３６．５質量％であることが好ましい前記＜１＞～＜８＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１０＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ１が炭素数８～１６のアルキル基であり、Ｒ１の平均炭素数は１０．８～１２．５であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が６０～９５質量％であり、更に、ｎは０～２０の数を示し、ｎの平均値が２．８～３．４であり、ｎ＝０の成分を９．６～２７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２７～３６．５質量％であることが好ましい前記＜１＞～＜９＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１１＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ１は炭素数１０～１６のアルキル基であり、Ｒ１の平均炭素数は１２．１～１２．４であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が６０～９５質量％であり、更に、ｎは０～２０の数を示し、ｎの平均値は２．８～３．１であり、ｎ＝０の成分を９．９～１５質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が３５～３６．１質量％であることが好ましい前記＜１＞～＜１０＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１２＞成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸は、全組成中に１質量％以上含有することが好ましく、５質量％以上がより好ましく、６質量％以上含有することがさらに好ましく、全組成中に２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１２質量％以下が更に好ましく、全組成中に１～２０質量％含有するのが好ましく、２～１５質量％がより好ましく、４～１２質量％含有されるのが更に好ましい前記＜１＞～＜１１＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１３＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９～３．５０：０．８９～３．００：０．７６～３．００：０．６３～１．６となることが好ましい前記＜１＞～＜１２＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１４＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．６質量％以上１２質量％未満含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３～１．８７：１．５９～２．２５：１．３３～２．１６：１．１４～１．５２となるか、又は、ｎ＝０の成分を１２質量％以上１７質量％以下含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９～１．３４：０．８９～１．４０：０．７６～１．２３：０．６３～０．９９となることが好ましい前記＜１＞～＜１３＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１５＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．９～１１．５質量％含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５８～１．８４：１．７２～２．１７：１．４９～２．００：１．１４～１．５２となるか、又は、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を１３～１７質量％含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．００～１．３１：０．９３～１．３４：０．７９～１．１８：０．６３～０．９９となることが好ましい前記＜１＞～＜１４＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１６＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ１は炭素数４～２２のアルキル基であり、Ｒ１の平均炭素数は１０．８～１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０～２０の数を示し、平均値は、１．５～１０であり、ｎ＝０の成分を４．９～２７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２０～３７質量％であることが好ましい前記＜１＞～＜１５＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１７＞成分（Ｂ）の脂肪酸において、一般式（２）中、Ｒ２は炭素数９～２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、炭素数１１～２１のアルキル基がより好ましく、更に炭素数１３～１７のアルキル基が好ましく、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸又はべヘン酸が更に好ましい前記＜１＞～＜１６＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１８＞成分（Ｂ）の脂肪酸は、１種又は２種以上を用いることができ、全組成中に１質量％以上含有することが好ましく、５質量％以上がより好ましく、６質量％以上が更に好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１２質量％が更に好ましく、全組成中に１～２０質量％含有するのが好ましく、５～１５質量％がより好ましく、６～１２質量％含有するのが更に好ましい前記＜１＞～＜１７＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１９＞成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量は、全組成中に２～４０質量％であるのが好ましく、５～３０質量％がより好ましく、１０～３０質量％であるのが更に好ましい前記＜１＞～＜１８＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２０＞成分（Ｂ）が、一般式（２）中、Ｒ２の炭素数が１５～２１の脂肪酸を４０～１００質量％含有することが好ましく、５０～８０質量％含有することがさらに好ましい前記＜１＞～＜１９＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２１＞成分（Ａ）及び（Ｂ）の酸としての質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．３～５であることが好ましく、０．５～２がより好ましく、０．５～１．５がさらに好ましい前記＜１＞～＜２０＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２２＞成分（Ａ）及び成分（Ｂ）において、一般式（２）中、Ｒ２の炭素数が１５～２１のアルキル基である脂肪酸（成分（Ｂ－１））の酸としての質量割合が、（Ａ）／（Ｂ－１）＝０．２～５が好ましく、０．３～３．５がより好ましく、０．３～２が更に好ましく、０．４～２がより更に好ましい前記＜１＞～＜２１＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２３＞成分（Ｃ）が、好ましくは、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化キサンタンガム、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩の重合体、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド／アクリル酸共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社，カルタレチン）、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマーであり、より好ましくは、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド／アクリル酸共重合物、カチオン化グアーガム及びカチオン化セルロースから選ばれる１種又は２種以上である前記＜１＞～＜２２＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２４＞成分（Ｃ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１質量％以上含有することが好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、５質量％以下含有することが好ましく、２質量％以下がより好ましく、また、全組成中に０．１～５質量％含有することが好ましく、０．５～２質量％であることがより好ましい前記＜１＞～＜２３＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２５＞成分（Ｄ）の塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのアルカリ金属の水酸化物；アンモニア；トリエタノールアミンの有機アミン化合物；アルギニンの塩基性アミノ酸が好ましく、水酸化カリウムがより好ましい前記＜１＞～＜２４＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２６＞成分（Ｄ）は、成分（Ａ）及び（Ｂ）に対するモル比（成分（Ｄ）／（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））が、０．９～１．１が好ましく、０．９５～１．０５がより好ましい前記＜１＞～＜２５＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２７＞更に溶媒として成分（Ｅ）水を含有し、含有量は、全組成中に１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、９６質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８７質量％以下が更に好ましく、８５質量％以下より更に好ましく、また、全組成中に１０～９６質量％が好ましく、１５～９０質量％がより好ましく、３０～８７質量％が更に好ましい前記＜１＞～＜２６＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２８＞さらに、（Ｆ）ポリオールを含有することが好ましい前記＜１＞～＜２７＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２９＞成分（Ｆ）ポリオールとしては、ソルビトール、グリセリン、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エリスリトール、マンニトール、キシリトールが好ましく、グリセリン、ソルビトールがより好ましい前記＜２８＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜３０＞成分（Ｆ）のポリオールは、１種以上を用いることができ、全組成中に１質量％以上含有することが好ましく、５質量％以上がより好ましく、４０質量％以下含有することが好ましく、３０質量％以下がより好ましく、また、全組成中に、１～４０質量％含有するのが好ましく、５～３０質量％含有するのがより好ましい前記＜２８＞又は＜２９＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜３１＞本発明の皮膚洗浄剤組成物は、通常の方法により、配合成分を混合することにより製造され、得られる洗浄剤組成物は、液状又は固形状いずれでも良いが、液状である場合には、２５℃において、Ｂ型粘度計（東京計器社製）で測定したときの粘度が２００～８００００mPa・s であることが好ましい前記＜１＞～＜３０＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜３２＞本発明の皮膚洗浄剤組成物は、ｐＨは、３～１２であることが好ましく、５～１０．５がより好ましく、５～７であるのが更に好ましい前記＜１＞～＜３１＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜３３＞本発明の皮膚洗浄剤組成物は、洗顔料、ボディーソープ、ハンドソープとして好適であり、洗顔料、ボディーソープが好ましい前記＜１＞～＜３２＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜３４＞前記＜１＞～＜３３＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物を、身体皮膚部に適用して洗浄した後、すすぐ皮膚洗浄方法。
＜３５＞肌に適用して泡で洗う洗浄剤製造のための、前記＜１＞～＜３３＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物の使用。
（測定方法）
　本発明において、アルキルエーテルカルボン酸のアルキル組成、ＥＯ付加モル分布及び各成分の比率は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により、以下の分析方法で測定した。
（ＧＣ分析条件）
ＧＣ機器；アジレントテクノロジー社製、７８９０Ａ
カラム；アジレントテクノロジー社製、ＤＢ－５
　　　　（３０ｍ、内径０．２５mm、膜厚０．２５μｍ）
検出器；ＦＩＤ
キャリア；ヘリウムガス、１mL／min
昇温条件；１００℃から３２５℃まで５℃／minで昇温。その後、３５分間３２５℃を保持。
（サンプルの前処理方法）
　アルキルエーテルカルボン酸１５０mgをメタノール５０mLで溶解した。また、洗浄剤組成物については、アルキルエーテルカルボン酸として１５０mgとなるよう採取し、メタノール５０mLで溶解した。なお、洗浄剤組成物がポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などの強アニオン性の界面活性剤を含む場合、それらが２５０mg以下となるように採取した。この溶液１mLを採取して、あらかじめメタノール４mLでコンディショニングを行った固相カートリッジ（Biotage製、Isolute　SAX、１g、３mL、500-0100-B）に適用し、１０mL丸底試験管に通過液を捕集した。その後、ギ酸４．６ｇに１００mLのメタノールを加えた溶液６mLで溶出し、溶出液についても同じ試験管に捕集した。捕集した溶液は、５０℃に加温したブロックヒーターに設置し、窒素ガスを吹き込み、１mL程度まで濃縮した後、さらに室温下で窒素ガスを吹き込み乾燥させた。そこに、ジアゾメタン－エーテル溶液２mLを加え、攪拌しながら室温下で１０分間放置し誘導体化を行った。その後、室温下で窒素ガスを吹き込み、５００μＬ以下になるまで濃縮した後、クロロホルムを加えて５００μＬとし、ＧＣ分析に供した。
　なお、ジアゾメタン－エーテル溶液は、ジアゾメタン生成装置（宮本理研工業製、ＧＭ－５０）を用い、以下の手順で調製した。第１と第２の受け器、第２と第３の受け器をシリコンゴム栓およびテフロン（登録商標）チューブで連結する。第２の受け器に、Ｎ－メチル－Ｎ’－ニトロ－Ｎ－ニトロソグアニジン０．８ｇを採取し、２．５mLのイオン交換水を加えた。第３の受け器に、ｔ－ブチルメチルエーテル１０mLを採取した。第１、第２、第３の受け器を氷冷した。続いて第２の受け器に、プラスチックシリンジを備え付け、このシリンジ中に水酸化ナトリウム２０ｇをイオン交換水１００mLに溶解させた溶液３mLを入れた。この水酸化ナトリウム水溶液をゆっくりと滴下してジアゾメタンガスを生成させ、第１の受け器側から静かに窒素ガスを吹き込み、第３の受け器のｔ－ブチルメチルエーテルに溶解させて、ジアゾメタン－エーテル溶液を得た。
　上記サンプルの前処理における試薬は以下のものを使用した。
メタノール（関東化学製、高速液体クロマトグラフィー用、25183-1B）
ギ酸（和光純薬工業製、試薬特級、066-00461）
クロロホルム（関東化学製、鹿１級、07278-01）
Ｎ－メチル－Ｎ’－ニトロ－Ｎ－ニトロソグアニジン（関東化学製、鹿１級、25596-51）
ｔ－ブチルメチルエーテル（関東化学製、鹿特級、04418-00）
水酸化ナトリウム（和光純薬工業製、特級、196-13761）
　本発明の皮膚洗浄剤組成物に用いる成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸は、例えば以下のようにして製造することができる。なお、断りのない限り「％」は質量％を示す。
製造例１
　攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］１１４４ｇ（６．１４モル）、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］６０．２ｇ（０．２８１モル）、水酸化カリウム２．６８ｇ（０．０４７８モル）を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド（ＥＯ）９９６ｇ（２２.６モル）を１５５℃にて導入し、反応温度１５５℃、反応圧力０.４ＭＰａで２時間反応を行った。反応終了後、８０℃、６kPaの減圧条件で３０分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、４.８２ｇ（０.０４８２モル）の９０％乳酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌し、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレート（以下、「生成ＡＥ」ともいう）を得た。
　攪拌機能、温度調節機能及び酸素ガス導入管を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物９０ｇ（０．２モル）と、４８％水酸化ナトリウム水溶液１６．７ｇ（水酸化ナトリウムとして０．２モル）、パラジウム－白金－ビスマス系触媒（活性炭にパラジウム４％、白金１％及びビスマス５％を担持、含水率５０％）０．９ｇ、水４９４．４ｇをそれぞれ仕込んだ。攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、酸素を２７モル％（対生成ＡＥ／時間）の割合で吹き込みながら、反応温度７０℃で３．５時間接触酸化反応を行った。反応率は８９％であった。
　反応終了後、反応液から触媒を濾別し、アルキルエーテルカルボン酸Ｎａ塩の水溶液を得た。続いて、３５％塩酸を加え、分液操作を実施し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ１とする。
　ガスクロマトグラフィーの分析の結果、ＥＣ１は、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ１はラウリル基／ミリスチル基＝９５／５、平均炭素数は１２．１、ｎの平均値は２．８、ｎ＝０の成分を１４．７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３６．１質量％であった。
　また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ１の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．２２：１．２３：１．０６：０．８３であった。
製造例２
　製造例１に倣い、デシルアルコール［商品名：カルコール１０９８、花王製］、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］、セチルアルコール［商品名：カルコール６０９８、花王製］を質量比１０／７０／１５／５に混合した原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３．５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを製造例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
　ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ１はデシル基／ラウリル基／ミリスチル基／パルミチル基＝１０／７０／１５／５、平均炭素数は１２．３、ｎの平均値は３．３、ｎ＝０の成分を１５．２質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３１．４質量％であった。
　また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ１の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．０７：１．００：０．８５：０．６７であった。
製造例３
　攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、ラウリルアルコール３７２ｇ（２．００モル）を仕込み、攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウム２５６ｇ（２．２０モル）及び水酸化ナトリウム８８ｇ（２．２０モル）を分割して加えながら、５時間反応を行った。反応終了後、析出物を濾別し、続いて３５％塩酸を加え、酸型化し、アルキルエーテルカルボン酸を得た（一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ１はラウリル基、ｎ＝０）。
製造例４
　製造例１に倣い、デシルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを製造例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
　ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ１はデシル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
製造例５
　製造例１に倣い、ラウリルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを製造例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
　ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ１はラウリル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
製造例６
　製造例１に倣い、ミリスチルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを製造例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
　ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ１はミリスチル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
製造例７
　製造例１に倣い、ラウリルアルコール、セチルアルコールを質量比２０／８０に混合した原料にＥＯ付加し、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
　ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ１はラウリル基／パルミチル基＝２０／８０、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
製造例８
　製造例１に倣い、ラウリルアルコールを原料にＥＯ反応させ、ＥＯ付加モル数４．０５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを製造例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
　ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ１はラウリル基、ｎの平均値は３．５、ｎ＝０の成分を１１．４質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３０．６質量％であった。
　また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ１の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．３１：１．３８：１．２５：１．０６であった。
製造例９
　攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］１１４４ｇ（６．１４モル）、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］６０．２ｇ（０．２８１モル）、水酸化カリウム２．６ｇ（０．０４７８モル）を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド（ＥＯ）７１８ｇ（１６．３モル）を１５５℃にて導入し、反応温度１５５℃、反応圧力０.４ＭＰａで２時間反応を行った。反応終了後、冷却し、８０℃、６kPaの減圧条件で３０分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、４.８２ｇ（０.０４８２モル）の９０％乳酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌し、ＥＯ付加モル数２.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。
　攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物６００ｇ（２．００モル）を仕込み、攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウム２５６ｇ（２．２０モル）及び水酸化ナトリウム８８ｇ（２．２０モル）を分割して加えながら、５時間反応を行った。反応終了後、３５％塩酸をｐＨが２．８になるまで加え、酸型化し油層を分取し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ６とする。
　ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ１はラウリル基／ミリスチル基＝９４／６、平均炭素数は１２．１、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を９．９質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３５．４質量％であった。
　また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ１の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．６５：１．９２：１．７４：１.３２であった。
　後述する実施例において、ＥＣ２に関しては、製造例５、製造例６、製造例７で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で７８．７５／１５／６．２５の比で混合し、ＥＣ２とした。
　後述する実施例において、ＥＣ３に関しては、製造例２、製造例３で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で９０／１０の比で混合し、ＥＣ３とした。
　後述する実施例において、ＥＣ４に関しては、製造例１で得られたＥＣ１と製造例４で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で４０／６０の比で混合し、ＥＣ４とした。
　後述する実施例において、ＥＣ５に関しては、製造例２、製造例８で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で４０／６０の比で混合し、ＥＣ５とした。
実施例１～１５、比較例１～４
　表２～６に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、泡の弾力性及びつっぱり感のなさを評価した。結果を表２～６に併せて示す。
　なお、実施例で使用した成分（Ａ）の構成は、表１に示すとおりである。
（製造方法）
　成分（Ｅ）精製水（成分（Ｃ）の５倍量に相当する成分（Ｅ）を除いたもの）に成分（Ｄ）を添加し、溶解した後７５℃に加温した。この水溶液に、成分（Ａ）および（Ｂ）を７０℃で溶解し、混合した液を添加し、均一になるまで攪拌した。その後、必要に応じて、成分（Ｆ）を加え、均一になるまで攪拌し、２５℃まで冷却した。次に、成分（Ｃ）の５倍量に相当する成分（Ｅ）と成分（Ｃ）を混合したものを添加し、均一になるまで攪拌して、皮膚洗浄剤組成物を得た。
（評価方法）
（１）泡の弾力性：
　泡立てネット［白元社製］を水（約８ｇ）で湿らせた後、洗浄剤１ｇを泡立てネット上に載せた。泡立てネットを両手のひらで包み込み、４０回円を描くように両手のひらをこすり合わせて泡立てた。
　泡立てた泡をシャーレ（直径６．６cm、高さ１．８cm）に集め、定規で液面とシャーレの高さが一致して平らになるように過剰な泡を取り除いた。泡の弾力性の測定には、ＦＵＤＯＨ　レオメーター　ＲＴＣ（不動工業社製）を用い、専用アダプター３（圧縮弾性測定アダプター　Ｄφ＝５）を用いた。シャーレ上の泡表面に、アダプターを設置し、サンプリング周期０．１秒、ストローク２０mm、スピード３０cm／分、表示をｇ単位とし、泡の液温約２５℃にて、ストローク方向を上下に設定して、アダプターにかかる応力を測定した。得られた測定値のうち、最もアダプターに負荷がかかったときの数値を、弾力とし、レオメーターに表示された数値を表に示す。
（２）つっぱり感のなさ：
　専門パネリスト５名に、各皮膚洗浄剤組成物１ｇを用いて洗顔させ、水ですすいだ後、タオルドライ直後のつっぱり感を、以下の基準で官能評価させ、その合計点を求めた。
３；つっぱらない。
２；ほとんどつっぱらない。
１；ややつっぱる。
０；つっぱる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
実施例１６
　以下に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を、実施例１～１５と同様にして製造した。
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（質量％）
ＥＣ６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
ミリスチン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
パルミチン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
ベヘニン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド／
アクリル酸共重合体＊１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
ラウリルヒドロキシスルホベタイン＊２　　　　　　　　　　　　３
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．１
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部　　
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
 
＊１：マーコート　プラス　３３３１（Lubrizol Advanced Materials, Inc.）
＊２：アンヒトール２０ＨＤ（花王）の有効成分
　得られた皮膚洗浄剤組成物は、泡質がキメ細かく弾力性に優れ、洗い上がりの肌がしっとりしてつっぱり感が感じられないものであった。
実施例１７
　以下に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を、実施例１～１５と同様にして製造した。
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（質量％）
ＥＣ１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
パルミチン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
塩化Ｏ－［２－ヒドロキシ－３－（トリメチルアンモニオ）プロピル］
グァーガム＊３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
グリセリンモノ－２－エチルヘキシルエーテル液＊４　　　　　　３
ソルビトール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部　　
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
 
＊３：ジャガー　Ｃ－１７Ｋ（Rhodia　Operations（Novecare））
＊４：ペネトール　ＧＥ-ＥＨ（花王）の有効成分
　得られた皮膚洗浄剤組成物は、泡質がキメ細かく弾力性に優れ、洗い上がりの肌がしっとりしてつっぱり感が感じられないものであった。

Claims (13)

  1. 　次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
    （Ａ）一般式（１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ１は炭素数４～２２のアルキル基を示し、ｎは０～２０の数を示す）
    で表されるアルキルエーテルカルボン酸であって、Ｒ１の平均炭素数が１０．８～１２．８であり、ｎ＝０の成分を４．３～３０質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２０質量％以上４０質量％未満であるアルキルエーテルカルボン酸　　１～２０質量％、
    （Ｂ）一般式（２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｒ２は炭素数９～２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）
    で表される脂肪酸　　１～２０質量％、
    （Ｃ）カチオンポリマー　　０．１～５質量％、
    （Ｄ）塩基、
    （Ｅ）水
    を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）は、少なくとも一部が成分（Ｄ）と塩で存在し、成分（Ｄ）は、成分（Ａ）及び（Ｂ）に対するモル比（成分（Ｄ）／（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））が０．９～１．１である皮膚洗浄剤組成物。
  2. 　さらに、（Ｆ）ポリオールを含有する請求項１記載の皮膚洗浄剤組成物。
  3. 　成分（Ｂ）が、一般式（２）中、Ｒ２の炭素数が１５～２１の脂肪酸を４０～１００質量％含むものである請求項１又は２記載の皮膚洗浄剤組成物。
  4. 　成分（Ａ）及び（Ｂ）の酸としての質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．３～５である請求項１～３のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
  5. 　成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎの平均値（平均付加モル数）が１．５～１０である請求項１～４のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
  6. 　成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ１が炭素数６～２０のアルキル基であり、ｎの平均値が２．５～４．５であり、ｎ＝０の成分を９．６～２７質量％含む請求項１～５のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
  7. 　成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ１が炭素数８～１８のアルキル基であり、ｎの平均値が２．５～３．４であり、ｎ＝０の成分を９．６～２７質量％含む請求項１～６のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
  8. 　成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ１が炭素数８～１６のアルキル基であり、ｎの平均値が２．８～３．４であり、ｎ＝０の成分を９．６～２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７～３６．５質量％含む請求項１～７のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
  9. 　成分（Ａ）において、一般式（１）中、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９～３．５０：０．８９～３．００：０．７６～３．００：０．６３～１．６となる請求項１～８のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
  10. 　成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ１が２種以上のアルキル基を含み、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満である請求項１～９のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
  11. 　成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を８質量％以上１２質量％未満含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３～１．８７：１．５９～２．２５：１．３３～２．１６：１．１４～１．５２となるか、又は、ｎ＝０の成分を１２質量％以上１７質量％以下含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９～１．３４：０．８９～１．４０：０．７６～１．２３：０．６３～０．９９となる請求項１～１０のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
  12. 　請求項１～１１のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物を、身体皮膚部に適用して洗浄した後、すすぐ皮膚洗浄方法。
  13. 　肌に適用して泡で洗う洗浄剤製造のための、請求項１～１１のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物の使用。
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