WO2013027633A1 - 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置 - Google Patents

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WO2013027633A1
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ring
organic
layer
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押山　智寛
片倉　利恵
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コニカミノルタホールディングス株式会社
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    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Definitions

  • the present invention relates to an organic electroluminescence element, an illuminating device, and a display device, and more particularly to a compound that can be preferably used for an organic electroluminescence element and an organic electroluminescence element.
  • ELD electroluminescence display
  • inorganic electroluminescent elements and organic electroluminescent elements (hereinafter also referred to as organic EL elements).
  • organic electroluminescent elements have been used as planar light sources, but an alternating high voltage is required to drive the light emitting elements.
  • an organic EL element has a configuration in which a light emitting layer containing a compound that emits light is sandwiched between a cathode and an anode, and injects electrons and holes into the light emitting layer to recombine excitons. It is an element that emits light by utilizing the emission of light (fluorescence / phosphorescence) when this exciton is deactivated, and can emit light at a voltage of several volts to several tens of volts. Therefore, it has a wide viewing angle, high visibility, and since it is a thin-film type completely solid element, it has attracted attention from the viewpoints of space saving and portability.
  • iridium complexes having ligands of phenylpyrazole, imidazophenanthridine, and phenylimidazole are known.
  • a major problem remains in satisfying wavelength emission and high durability at the same time.
  • a metal complex having imidazophenanthridine as a ligand is a light-emitting material having a short emission wavelength (see, for example, Patent Documents 2 and 3), but has low emission efficiency, low power consumption, and long power consumption. There is a big problem in the present situation where the lifetime is required.
  • a host material contained in the light emitting layer, a light emitting material, and an electron transport material laminated on the light emitting layer are used. From a practical point of view, currently known host materials and electron transport materials are still insufficient in terms of solvent solubility, solution stability, drive voltage, etc., and further improvement techniques are indispensable It turns out that it is.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide an organic electroluminescence device having a low driving voltage, high luminous efficiency, excellent durability, and excellent effects of preventing dark spots and uneven light emission.
  • organic electroluminescence device in which one or more organic layers each having at least a light emitting layer are sandwiched between an anode and a cathode, at least one layer of the organic layer is represented by the following general formula (1)
  • An organic electroluminescence device comprising an organometallic complex having a structure.
  • ring A represents a 5-membered or 6-membered aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocycle
  • Ar represents a 5-membered or 6-membered aromatic hydrocarbon ring, aromatic heterocycle, or non-aromatic hydrocarbon.
  • Ra, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group which may have a substituent, or an alkenyl group.
  • a 1 , A 2 , A 3 , A 4 , A 5 , A 6 represent CRd or a nitrogen atom
  • X 1 and X 2 represent a sulfur atom, NRe, C (RfRg) or Si (RhRi).
  • Rd, Re, Rf, Rg, Rh and Ri represent a hydrogen atom or a substituent
  • na represents an integer of 1 or 2.
  • an organic electroluminescence device in which an organic layer composed of one or more layers having at least a light emitting layer is sandwiched between an anode and a cathode, at least one layer of the organic layer is represented by the following general formula (1-1).
  • An organic electroluminescence device comprising an organometallic complex.
  • ring A represents a 5-membered or 6-membered aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocycle
  • Ar represents a 5-membered or 6-membered aromatic hydrocarbon ring, aromatic heterocycle, or non-aromatic hydrocarbon.
  • Ra, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group which may have a substituent, or an alkenyl group.
  • a 1 , A 2 , A 3 , A 4 , A 5 , A 6 represent CRd or a nitrogen atom
  • X 1 and X 2 represent a sulfur atom, NRe, C (RfRg), or Si (RhRi).
  • Rd, Re, Rf, Rg, Rh and Ri represent a hydrogen atom or a substituent
  • na represents an integer of 1 or 2.
  • L is one or more of monoanionic bidentate ligands coordinated to M
  • M represents a transition metal atom having an atomic number of 40 or more and 8-10 groups in the periodic table
  • n and m represents an integer of 1 to 3
  • m + n is 2 or 3
  • p and q represent an integer of 0 or 1, but 1 ⁇ p + q ⁇ 2.
  • 3. 3 The organic electroluminescent element according to 1 or 2, wherein at least one of R 1 and R 2 is an alkyl group.
  • ring A, Ar, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , Ra, na, A 1 , A 2 , A 3 , A 4 , X 1 , X 2 , p and q are represented by the general formula
  • Each of the ring A, Ar, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , Ra, na, A 1 , A 2 , A 3 , A 4 , X 4 , X 1 , X 2 , p and q in (1). is there.
  • Rb each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group, an amino group, a silyl group, an arylalkyl group, an aryl group, a hetero group, each of which may have a substituent.
  • An aryl group, a non-aromatic hydrocarbon ring group or a non-aromatic heterocyclic group is represented.
  • nb represents an integer of 0-2.
  • L is one or more of monoanionic bidentate ligands coordinated to M
  • M represents a transition metal atom having an atomic number of 40 or more and 8-10 groups in the periodic table
  • n and m represents an integer of 1 to 3.
  • m + n is 2 or 3. ] 7).
  • ring A, Ar, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , Ra, Rb, na, nb, X 1 , X 2 , p and q are the ring A in general formula (2), Ar, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , Ra, Rb, na, nb, X 1 , X 2 , p and q are synonymous.
  • R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group, an amino group, a silyl group, each of which may have a substituent.
  • L is one or more of monoanionic bidentate ligands coordinated to M
  • M represents a transition metal atom having an atomic number of 40 or more and 8-10 groups in the periodic table
  • n represents an integer of 1 to 3. However, m + n is 2 or 3. ] 8).
  • Ar, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , Rb, nb, R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , X 1 , X 2 , p and q are represented by the general formula (3)
  • Ar, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , Rb, nb, R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , X 1 , X 2 , p and q are represented by the general formula (3)
  • R 9 and R 10 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group, an amino group, a silyl group, an arylalkyl group, each of which may have a substituent,
  • An aryl group, a heteroaryl group, a non-aromatic hydrocarbon ring group or a non-aromatic heterocyclic group is represented.
  • L is one or more of monoanionic bidentate ligands coordinated to M
  • M represents a transition metal atom having an atomic number of 40 or more and 8-10 groups in the periodic table
  • n and Each m represents an integer of 1 to 3. However, m + n is 2 or 3. ] 9.
  • the organic electroluminescence device according to any one of 1 to 8, wherein Ar represents a benzene ring.
  • An illuminating device comprising the organic electroluminescence element as described in any one of 1 to 12 above.
  • a display device comprising the organic electroluminescence element according to any one of 1 to 12 above.
  • an organic electroluminescence device having a low driving voltage, high light emission efficiency, excellent durability, and excellent effects of preventing dark spots and light emission unevenness.
  • Schematic diagram showing an example of a display device composed of organic EL elements Schematic diagram of display part A Schematic diagram of pixels
  • Schematic diagram of passive matrix type full color display device Schematic of lighting device Cross section of the lighting device
  • the structure defined in any one of claims 1 to 14 can provide an organic EL element useful for an organic electroluminescence element, and a display device and an illumination device including the element.
  • the present inventors focused on the organic EL element material used for the light emitting layer of the organic EL element, and in particular, studied various metal complex compounds used as the light emitting dopant.
  • Organometallic complexes (also referred to as metal complexes and metal complex compounds) having a partial structure represented by the general formula (1) according to the present invention, general formulas (1-1), (2), (3) and (4)
  • the combination of the ligands coordinated to the transition metal element M and the introduction of a substituent to the ligand can reduce the emission wavelength of the compound to a desired region. Can be controlled.
  • the molecular design for imparting the function of controlling the emission wavelength of the metal complex to a long wave region is an organometallic complex having a partial structure represented by the general formula (1) according to the present invention, ( It is possible by using as a starting point for the basic skeleton design of the organometallic complex (metal complex) represented by 1-1), (2), (3) and (4).
  • the ligand is an organometallic complex having a partial structure represented by the general formula (1), an organometallic complex represented by (1-1), (2), (3) and (4) ( Each portion obtained by removing the transition metal element M from the metal complex is a ligand. Further, conventionally known ligands that can be used for forming the metal complex according to the present invention will be described in detail later.
  • the compounds (metal complexes) represented by the general formula (1-1) according to the present invention the compounds (metals) represented by the above general formula (2), (3) or (4) are preferable. Complex).
  • organic electroluminescence element capable of controlling light emission, an illumination device, and a display device can be provided.
  • Examples of the 5-membered or 6-membered aromatic hydrocarbon ring represented by the ring A include a benzene ring.
  • examples of the 5- or 6-membered aromatic heterocycle represented by ring A include a furan ring, a thiophene ring, an oxazole ring, a pyrrole ring, a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, and a pyrazine.
  • ring A is a benzene ring.
  • examples of the aromatic hydrocarbon ring represented by Ar include a benzene ring, biphenyl ring, naphthalene ring, azulene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, pyrene ring, chrysene ring, naphthacene ring, and triphenylene.
  • examples of the aromatic heterocycle represented by Ar include a silole ring, a furan ring, a thiophene ring, an oxazole ring, a pyrrole ring, a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, and a triazine ring.
  • Oxadiazole ring triazole ring, imidazole ring, pyrazole ring, thiazole ring, indole ring, benzimidazole ring, benzthiazole ring, benzoxazole ring, quinoxaline ring, quinazoline ring, phthalazine ring, thienothiophene ring, carbazole ring, aza Carbazole ring (represents any one or more of the carbon atoms constituting the carbazole ring replaced by a nitrogen atom), dibenzosilole ring, dibenzofuran ring, dibenzothiophene ring, benzothiophene ring or dibenzofuran ring Any one Rings substituted with nitrogen atom, benzodifuran ring, benzodithiophene ring, acridine ring, benzoquinoline ring, phenazine ring, phenanthridine ring, phenan
  • examples of the non-aromatic hydrocarbon ring represented by Ar include a cycloalkane (eg, cyclopentane ring, cyclohexane ring, etc.), a cycloalkoxy group (eg, cyclopentyloxy group, cyclohexyloxy group, etc.) ), Cycloalkylthio group (for example, cyclopentylthio group, cyclohexylthio group, etc.), cyclohexylaminosulfonyl group, tetrahydronaphthalene ring, 9,10-dihydroanthracene ring, biphenylene ring, and the like.
  • a cycloalkane eg, cyclopentane ring, cyclohexane ring, etc.
  • a cycloalkoxy group eg, cyclopentyloxy group, cyclohexyloxy group, etc.
  • examples of the non-aromatic heterocycle represented by Ar include an epoxy ring, an aziridine ring, a thiirane ring, an oxetane ring, an azetidine ring, a thietane ring, a tetrahydrofuran ring, a dioxolane ring, a pyrrolidine ring, and a pyrazolidine.
  • These rings represented by Ar in the general formula (1) may further have a substituent, and the substituents may be bonded to each other to form a ring.
  • substituents include an alkyl group (for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, etc.)
  • a cycloalkyl group eg, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc.
  • an alkenyl group eg, vinyl group, allyl group, etc.
  • alkynyl group eg, ethynyl group, propargyl group, etc.
  • aromatic hydrocarbon group aromatic hydrocarbon
  • cyclic group aromatic carbocyclic group, aryl group, etc.
  • aromatic carbocyclic group aromatic carbocyclic group, aryl group, etc.
  • aromatic compound A cyclic group for example, pyridyl group, pyrimidinyl group, furyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, benzoimidazolyl group, pyrazolyl group, pyrazinyl group, triazolyl group (for example, 1,2,4-triazol-1-yl group, 1,2 , 3-triazol-1-yl group, etc.), oxazolyl group, benzoxazolyl group, benzoxazolyl group, benzoxazolyl group, benzoxazolyl
  • substituents may be further substituted with the above substituents.
  • a plurality of these substituents may be bonded to each other to form a ring.
  • Ar is an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocyclic ring, more preferably an aromatic hydrocarbon ring, and still more preferably a benzene ring.
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, cyano group, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, alkoxy group, amino group, silyl group, arylalkyl group, aryl group Represents a heteroaryl group, a non-aromatic hydrocarbon ring group or a non-aromatic heterocyclic group, and may further have a substituent.
  • At least one of R 1 and R 2 is preferably an alkyl group. Furthermore, it is preferable that both R 1 and R 2 are alkyl groups. Further, at least one of R 1 and R 2 is preferably an alkyl group having 2 or more carbon atoms.
  • the aryl group and heteroaryl group represented by R 1 and R 2 are derived from the aromatic hydrocarbon ring and aromatic heterocycle represented by Ar in the general formula (1). And a monovalent group.
  • the non-aromatic hydrocarbon ring group and the non-aromatic heterocyclic group represented by R 1 and R 2 are the non-aromatic carbon groups represented by Ar in the general formula (1).
  • monovalent groups derived from a hydrogen ring and a non-aromatic heterocyclic ring are the non-aromatic hydrocarbon ring group and the non-aromatic heterocyclic group represented by R 1 and R 2.
  • Ra, R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, cyano group, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, alkoxy group, amino group, silyl group, arylalkyl group, An aryl group, a heteroaryl group, a non-aromatic hydrocarbon ring group, or a non-aromatic heterocyclic group, which may further have a substituent.
  • the aryl group and heteroaryl group represented by Ra, R 3 and R 4 are the aromatic hydrocarbon ring and aromatic heterocycle represented by Ar in the general formula (1). And a monovalent group derived from the above.
  • the non-aromatic hydrocarbon ring group and non-aromatic heterocyclic group represented by Ra, R 3 and R 4 the non-aromatic represented by Ar in the above general formula (1) And monovalent groups derived from an aromatic hydrocarbon ring and a non-aromatic heterocyclic ring.
  • a 1 , A 2 , A 3 , A 4 , A 5 and A 6 each independently represent CRd or a nitrogen atom
  • X 1 and X 2 each independently represent a sulfur atom
  • NRe, C (RfRg) or Si (RhRi) is represented.
  • Rd, Re, Rf, Rg, Rh and Ri each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • Specific examples of the substituent include those exemplified as the substituent for the ring represented by Ar in the general formula (1).
  • an alkyl group, an alkoxy group, an aromatic hydrocarbon ring, and an aromatic heterocyclic ring are mentioned.
  • na represents an integer of 1 or 2
  • p and q represent an integer of 0 or 1.
  • p + q 1 is preferred.
  • M represents a transition metal atom.
  • Rd ′, Rd ′′ and Rd ′′ ′ each independently represents a hydrogen atom or a substituent
  • the substituent represented by Rd ′, Rd ′′ and Rd ′′ ′ is Ar in the general formula (1). What was mentioned as a substituent to the ring represented is mentioned as an example.
  • M is an atomic number of 40 or more and a group 8-10 transition metal atom in the periodic table of elements. Among them, Os, Ir, and Pt are preferable, and Ir is more preferable.
  • n 3 and m is 0.
  • L is one or more of monoanionic bidentate ligands coordinated to M
  • M represents a transition metal atom having an atomic number of 40 or more and 8-10 groups in the periodic table
  • n and m represents an integer of 1 to 3.
  • m + n is 2 or 3.
  • Organic metal complex represented by the general formula (3) >>
  • the ring A, Ar, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , Ra, Rb, na, nb, X 1 , X 2 , p and q are each in the general formula (2).
  • Ring A, Ar, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , Ra, Rb, na, nb, X 1 , X 2 , p and q are synonymous.
  • R 5 , R 6 , R 7 and R 8 have the same meaning as Ra, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in the general formula (1).
  • L is one or more of monoanionic bidentate ligands coordinated to M
  • M represents a transition metal atom having an atomic number of 40 or more and 8-10 groups in the periodic table
  • n and Each m represents an integer of 1 to 3. However, m + n is 2 or 3.
  • L is one or more of monoanionic bidentate ligands coordinated to M
  • M represents a transition metal atom having an atomic number of 40 or more and 8-10 groups in the periodic table
  • n and Each m represents an integer of 1 to 3. However, m + n is 2 or 3.
  • organometallic complex having a partial structure represented by the general formula (1) and the organometallic complexes represented by the general formulas (1-1), (2), (3) and (4) are shown below.
  • the present invention is not limited to this.
  • organometallic complexes having a partial structure represented by the general formula (1) and organometallic complexes represented by the general formulas (1-1), (2), (3), and (4) will be described. .
  • Exemplified Compound 1 was synthesized according to the following steps.
  • Step 5 Synthesis of acac complex (3) Into a 50 ml four-necked flask, 0.7 g of ⁇ complex (2), 0.15 g of acetylacetone, 0.7 g of sodium carbonate, 20 ml of 2-ethoxyethanol was introduced, and nitrogen was blown into the flask. A tube, a thermometer and a condenser were attached and set on an oil bath stirrer.
  • the reaction was performed for 2 hours at an internal temperature of about 90 ° C. under nitrogen flow.
  • reaction mixture was cooled to room temperature and the crystals were filtered.
  • Exemplified Compound 41 was synthesized by the same synthesis method as in Exemplified Compound 1 except that Ligand (1) was replaced by Ligand (2-1).
  • Exemplified Compound 51 was synthesized by the same synthesis method as in Exemplified Compound 1 except that Ligand (1) was replaced with Ligand (3-1).
  • Exemplified Compound 81 was synthesized by the same synthesis method as in Exemplified Compound 1 except that Ligand (1) was replaced by Ligand (4-1).
  • the organic EL device of the present invention has a light emitting layer between an anode and a cathode, and has an organic layer containing the organometallic complex according to the present invention between the anode and the cathode.
  • An embodiment in which the layer containing is a light emitting layer is a preferred embodiment.
  • an embodiment in which the organometallic complex according to the present invention functions as a light-emitting dopant described later is a preferable embodiment.
  • a dopant that emits light having a complementary color to the emission color of the dopant may be provided, and may emit white light or blue light. Further, a dopant containing three light emission maximum wavelengths of three primary colors of green and blue may be contained.
  • the chromaticity in a wider range it is preferable to have a layer that emits green and red light in addition to the blue light emitting layer.
  • a non-light emitting intermediate layer may be provided between the light emitting layers.
  • the light emission maximum wavelength of the blue light emission color is preferably in the range of 430 to 480 nm
  • the green light emission color is the light emission maximum wavelength 510 to 550 nm
  • the red light emission color is the light emission maximum wavelength 600. It is preferably in the range of ⁇ 640 nm.
  • the light-emitting layer according to the present invention is a layer that emits light by recombination of injected electrons and holes, and the light-emitting portion is the interface between the light-emitting layer and the adjacent layer even in the layer of the light-emitting layer. May be.
  • the total thickness of the light emitting layer is not particularly limited, but from the viewpoint of preventing the application of a high voltage unnecessary for the film uniformity and light emission, and improving the stability of the emitted color with respect to the driving current. It is preferable to adjust to a range of 5 ⁇ m, more preferably to a range of 2 to 200 nm, and particularly preferably in a range of 10 to 20 nm.
  • a light-emitting dopant or a host compound which will be described later, is formed by a known thinning method such as a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method, an LB method, or an ink-jet method. it can.
  • the light emitting layer of the organic EL device of the present invention contains a host compound and a light emitting dopant (phosphorescent dopant (also referred to as phosphorescent dopant), fluorescent dopant, etc.).
  • a light emitting dopant phosphorescent dopant (also referred to as phosphorescent dopant), fluorescent dopant, etc.).
  • phosphorescent dopant also referred to as phosphorescent dopant
  • fluorescent dopant etc.
  • the host compound means a phosphorescent quantum yield of phosphorescence emission at a room temperature (25 ° C.) having a mass ratio of 20% or more in the compound contained in the light emitting layer. Is defined as a compound of less than 0.1.
  • the phosphorescence quantum yield is preferably less than 0.01.
  • the mass ratio in the layer is 20% or more among the compounds contained in a light emitting layer.
  • a known host compound may be used alone, or a plurality of types may be used in combination.
  • a plurality of types of host compounds it is possible to adjust the movement of charges, and the efficiency of the organic EL element can be increased.
  • the host compound used in the present invention may be a conventionally known low molecular compound or a high molecular compound having a repeating unit, and a low molecular compound having a polymerizable group such as a vinyl group or an epoxy group (deposition polymerization property). Light emitting host).
  • a compound that has a hole transporting ability and an electron transporting ability, prevents the emission of longer wavelengths, and has a high Tg (glass transition temperature) is preferable.
  • Luminescent dopant As the light-emitting dopant, a fluorescent dopant (also referred to as a fluorescent compound) or a phosphorescent dopant (also referred to as a phosphorescent emitter, a phosphorescent compound, a phosphorescent compound, or the like) can be used, but the emission efficiency is higher.
  • the light-emitting dopant used in the light-emitting layer or light-emitting unit of the organic EL device of the present invention (sometimes simply referred to as a light-emitting material) contains the above host compound and at the same time contains phosphorus. It is preferable to contain a light dopant.
  • the phosphorescent dopant is a compound in which light emission from an excited triplet is observed, specifically, a compound that emits phosphorescence at room temperature (25 ° C.), and a phosphorescence quantum yield of 0.01 or more at 25 ° C.
  • the preferred phosphorescence quantum yield is 0.1 or more.
  • the phosphorescent quantum yield can be measured by the method described in Spectroscopic II, page 398 (1992 edition, Maruzen) of Experimental Chemistry Course 4 of the 4th edition. Although the phosphorescence quantum yield in a solution can be measured using various solvents, the phosphorescence dopant according to the present invention achieves the phosphorescence quantum yield (0.01 or more) in any solvent. That's fine.
  • phosphorescent dopants There are two types of light emission of phosphorescent dopants in principle. One is the recombination of carriers on the host compound to which carriers are transported to generate an excited state of the host compound, and this energy is transferred to the phosphorescent dopant. Energy transfer type to obtain light emission from the phosphorescent dopant, another is that the phosphorescent dopant becomes a carrier trap, carrier recombination occurs on the phosphorescent dopant, and light emission from the phosphorescent dopant is obtained In any case, the excited state energy of the phosphorescent dopant is required to be lower than the excited state energy of the host compound.
  • the phosphorescent dopant can be appropriately selected from known materials used for the light emitting layer of the organic EL element. Specific examples include compounds described in the following patent publications.
  • WO 00/70655 pamphlet JP 2002-280178, JP 2001-181616, JP 2002-280179, JP 2001-181617, JP 2002-280180, JP 2001-247859, JP 2002-299060, JP 2001-313178, JP 2002-302671, JP 2001-345183, JP 2002-324679, International Publication No. 02/15645 pamphlet, JP 2002-332291 A, JP 2002-50484 A, JP 2002-332292 A, JP 2002-83684 A, JP 2002-540572 A, JP 2002-2002 A. No.
  • the phosphorescent dopant according to the present invention is preferably a complex compound containing an atomic number of 40 or more and a transition metal atom of Group 8 to 10 in the periodic table, more preferably an iridium compound, an osmium compound, or a platinum compound (Platinum complex compound), and most preferred is an iridium compound.
  • the compound used as the phosphorescent dopant is an organometallic complex having a partial structure represented by the general formula (1), any one of the general formulas (1-1), (2), (3) and (4).
  • the organometallic complex represented is preferred.
  • fluorescent dopant also called fluorescent compound
  • fluorescent dopants include coumarin dyes, pyran dyes, cyanine dyes, croconium dyes, squalium dyes, oxobenzanthracene dyes, fluorescein dyes, rhodamine dyes, pyrylium dyes, perylene dyes, stilbene dyes , Polythiophene dyes, rare earth complex phosphors, and the like.
  • Injection layer hole injection layer (anode buffer layer), electron injection layer (cathode buffer layer) >> The injection layer is provided as necessary, and there are an electron injection layer and a hole injection layer, and as described above, it exists between the anode and the light emitting layer or the hole transport layer, and between the cathode and the light emitting layer or the electron transport layer. May be.
  • An injection layer is a layer provided between an electrode and an organic layer in order to reduce drive voltage and improve light emission luminance.
  • Organic EL element and its forefront of industrialization (issued by NTT Corporation on November 30, 1998) ) ”, Chapter 2,“ Electrode Materials ”(pages 123 to 166), which has a hole injection layer (anode buffer layer) and an electron injection layer (cathode buffer layer).
  • anode buffer layer (hole injection layer) The details of the anode buffer layer (hole injection layer) are described in JP-A-9-45479, JP-A-9-260062, JP-A-8-288069 and the like.
  • copper phthalocyanine is used.
  • Representative phthalocyanine buffer layer oxide buffer layer typified by vanadium oxide, amorphous carbon buffer layer, polymer buffer layer using conductive polymer such as polyaniline (emeraldine) or polythiophene, tris (2-phenylpyridine) )
  • Orthometalated complex layers represented by iridium complexes and the like.
  • azatriphenylene derivatives such as those described in JP-T-2003-519432 and JP-A-2006-135145 can also be used as the hole injection material.
  • cathode buffer layer (electron injection layer) The details of the cathode buffer layer (electron injection layer) are described in JP-A-6-325871, JP-A-9-17574, JP-A-10-74586, and the like. Specifically, strontium, aluminum, etc.
  • Metal buffer layer typified by, alkali metal compound buffer layer typified by lithium fluoride, sodium fluoride and potassium fluoride, alkaline earth metal compound buffer layer typified by magnesium fluoride, and aluminum oxide And an oxide buffer layer.
  • the buffer layer (injection layer) is preferably a very thin film, and the film thickness is preferably in the range of 0.1 nm to 5 ⁇ m, although it depends on the material.
  • the materials used for the anode buffer layer and the cathode buffer layer can be used in combination with other materials.
  • they can be mixed in the hole transport layer or the electron transport layer.
  • the hole transport layer is made of a hole transport material having a function of transporting holes, and in a broad sense, a hole injection layer and an electron blocking layer are also included in the hole transport layer.
  • the hole transport layer can be provided as a single layer or a plurality of layers.
  • the hole transport material has any of hole injection or transport and electron barrier properties, and may be either organic or inorganic.
  • triazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives and pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, oxazole derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives examples thereof include stilbene derivatives, silazane derivatives, aniline copolymers, and conductive polymer oligomers, particularly thiophene oligomers.
  • azatriphenylene derivatives such as those described in JP-T-2003-519432 and JP-A-2006-135145 can also be used as hole transport materials.
  • the above-mentioned materials can be used as the hole transport material, but it is preferable to use a porphyrin compound, an aromatic tertiary amine compound and a styrylamine compound, particularly an aromatic tertiary amine compound.
  • aromatic tertiary amine compounds and styrylamine compounds include N, N, N ′, N′-tetraphenyl-4,4′-diaminophenyl; N, N′-diphenyl-N, N′— Bis (3-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4,4′-diamine (TPD); 2,2-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) propane; 1,1-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) cyclohexane; N, N, N ′, N′-tetra-p-tolyl-4,4′-diaminobiphenyl; 1,1-bis (4-di-p-tolyl) Aminophenyl) -4-phenylcyclohexane; bis (4-dimethylamino-2-methylphenyl) phenylmethane; bis (4-di-p-tolylaminoph
  • a polymer material in which these materials are introduced into a polymer chain or these materials are used as a polymer main chain can also be used.
  • inorganic compounds such as p-type-Si and p-type-SiC can be used as the hole injection material and the hole transport material.
  • cyclometalated complexes and orthometalated complexes such as copper phthalocyanine and tris (2-phenylpyridine) iridium complex can also be used as the hole transport material.
  • JP-A-11-251067 J. Org. Huang et. al.
  • a so-called p-type hole transport material described in a book (Applied Physics Letters 80 (2002), p. 139) can also be used.
  • these materials are preferably used because a light-emitting element with higher efficiency can be obtained.
  • the hole transport layer can be formed by thinning the hole transport material by a known method such as a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method, a printing method including an ink jet method, or an LB method. it can.
  • the film thickness of the hole transport layer is not particularly limited, but is usually about 5 nm to 5 ⁇ m, preferably 5 to 200 nm.
  • the hole transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the above materials.
  • a hole transport layer having a high p property doped with impurities examples thereof include JP-A-4-297076, JP-A-2000-196140, and JP-A-2001-102175. Appl. Phys. 95, 5773 (2004), and the like.
  • a hole transport layer having such a high p property because a device with lower power consumption can be produced.
  • ⁇ Blocking layer hole blocking layer, electron blocking layer>
  • the blocking layer is provided as necessary in addition to the basic constituent layer of the organic compound thin film as described above. For example, it is described in JP-A Nos. 11-204258 and 11-204359, and “Organic EL elements and the forefront of industrialization (published by NTT Corporation on November 30, 1998)” on page 237. There is a hole blocking (hole blocking) layer.
  • the hole blocking layer has a function of an electron transport layer in a broad sense, and is made of a hole blocking material that has a function of transporting electrons and has a remarkably small ability to transport holes. The probability of recombination of electrons and holes can be improved by blocking. Moreover, the structure of the electron carrying layer mentioned later can be used as a hole-blocking layer as needed.
  • the hole blocking layer preferably contains a carbazole derivative, a carboline derivative, or a diazacarbazole derivative (in which any one of carbon atoms constituting the carboline ring of the carboline derivative is replaced with a nitrogen atom).
  • the light emitting layer whose emission maximum wavelength is the shortest is the closest to the anode among all the light emitting layers.
  • a hole blocking layer is additionally provided between the shortest wave layer and the light emitting layer next to the anode next to the shortest wave layer.
  • 50% by mass or more of the compound contained in the hole blocking layer provided at the position has an ionization potential of 0.3 eV or more larger than the host compound of the shortest wave emitting layer.
  • the ionization potential is defined by the energy required to emit electrons at the HOMO (highest occupied molecular orbital) level of the compound to the vacuum level, and can be obtained by, for example, the following method.
  • a low energy electron spectrometer “Model AC-1” manufactured by Riken Keiki Co., Ltd. or a method known as ultraviolet photoelectron spectroscopy can be suitably used.
  • the electron blocking layer has a function of a hole transport layer in a broad sense, and is made of a material that has a function of transporting holes and has an extremely small ability to transport electrons, and transports electrons while transporting holes. By blocking, the recombination probability of electrons and holes can be improved.
  • the structure of the hole transport layer described later can be used as an electron blocking layer as necessary.
  • the film thickness of the hole blocking layer and the electron blocking layer is preferably in the range of 3 to 100 nm, more preferably in the range of 5 to 30 nm.
  • the electron transport layer is made of a material having a function of transporting electrons, and in a broad sense, an electron injection layer and a hole blocking layer are also included in the electron transport layer.
  • the electron transport layer can be provided as a single layer or a plurality of layers.
  • an electron transport material also serving as a hole blocking material used for an electron transport layer adjacent to the light emitting layer on the cathode side is injected from the cathode.
  • any material can be selected and used from among conventionally known compounds. For example, nitro-substituted fluorene derivatives, diphenylquinone derivatives Thiopyrandioxide derivatives, carbodiimides, fluorenylidenemethane derivatives, anthraquinodimethane and anthrone derivatives, oxadiazole derivatives and the like.
  • a thiadiazole derivative in which the oxygen atom of the oxadiazole ring is substituted with a sulfur atom, and a quinoxaline derivative having a quinoxaline ring known as an electron withdrawing group can also be used as an electron transport material.
  • a polymer material in which these materials are introduced into a polymer chain or these materials are used as a polymer main chain can also be used.
  • metal complexes of 8-quinolinol derivatives such as tris (8-quinolinol) aluminum (Alq), tris (5,7-dichloro-8-quinolinol) aluminum, tris (5,7-dibromo-8-quinolinol) aluminum Tris (2-methyl-8-quinolinol) aluminum, tris (5-methyl-8-quinolinol) aluminum, bis (8-quinolinol) zinc (Znq), and the like, and the central metals of these metal complexes are In, Mg, Metal complexes replaced with Cu, Ca, Sn, Ga, or Pb can also be used as the electron transport material.
  • metal-free or metal phthalocyanine or those having terminal ends substituted with an alkyl group or a sulfonic acid group can be preferably used as the electron transporting material.
  • the distyrylpyrazine derivative exemplified as the material for the light emitting layer can also be used as an electron transport material, and an inorganic semiconductor such as n-type-Si, n-type-SiC, etc. as in the case of the hole injection layer and the hole transport layer. Can also be used as an electron transporting material.
  • the electron transport layer can be formed by thinning the electron transport material by a known method such as a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method, a printing method including an ink jet method, or an LB method.
  • the thickness of the electron transport layer is not particularly limited, but is usually about 5 nm to 5 ⁇ m, preferably 5 to 200 nm.
  • the electron transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the above materials.
  • an electron transport layer having a high n property doped with impurities examples thereof include JP-A-4-297076, JP-A-10-270172, JP-A-2000-196140, 2001-102175, J.A. Appl. Phys. 95, 5773 (2004), and the like.
  • an electrode material made of a metal, an alloy, an electrically conductive compound, or a mixture thereof having a high work function (4 eV or more) is preferably used.
  • electrode materials include metals such as Au, and conductive transparent materials such as CuI, indium tin oxide (ITO), SnO 2 , and ZnO.
  • an amorphous material such as IDIXO (In 2 O 3 —ZnO) capable of forming a transparent conductive film may be used.
  • these electrode materials may be formed into a thin film by a method such as vapor deposition or sputtering, and a pattern having a desired shape may be formed by a photolithography method, or when pattern accuracy is not so high (about 100 ⁇ m or more)
  • a pattern may be formed through a mask having a desired shape at the time of vapor deposition or sputtering of the electrode material.
  • a wet film forming method such as a printing method or a coating method can be used.
  • the transmittance be greater than 10%, and the sheet resistance as the anode is preferably several hundred ⁇ / ⁇ or less.
  • the film thickness depends on the material, it is usually selected in the range of 10 to 1000 nm, preferably 10 to 200 nm.
  • cathode a material having a low work function (4 eV or less) metal (referred to as an electron injecting metal), an alloy, an electrically conductive compound, and a mixture thereof as an electrode material is used.
  • electrode materials include sodium, sodium-potassium alloy, magnesium, lithium, magnesium / copper mixture, magnesium / silver mixture, magnesium / aluminum mixture, magnesium / indium mixture, aluminum / aluminum oxide (Al 2 O 3 ) Mixtures, indium, lithium / aluminum mixtures, rare earth metals and the like.
  • a mixture of an electron injecting metal and a second metal which is a stable metal having a larger work function than this for example, a magnesium / silver mixture, Magnesium / aluminum mixtures, magnesium / indium mixtures, aluminum / aluminum oxide (Al 2 O 3 ) mixtures, lithium / aluminum mixtures, aluminum and the like are preferred.
  • the cathode can be produced by forming a thin film of these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering.
  • the sheet resistance as the cathode is preferably several hundred ⁇ / ⁇ or less, and the film thickness is usually selected in the range of 10 nm to 5 ⁇ m, preferably 50 to 200 nm.
  • the light emission luminance is improved, which is convenient.
  • a transparent or translucent cathode can be manufactured by forming the above metal on the cathode with a film thickness in the range of 1 to 20 nm and then forming the conductive transparent material mentioned in the description of the anode on the cathode.
  • a support substrate (hereinafter also referred to as a substrate, substrate, substrate, support, etc.) that can be used in the organic EL device of the present invention, there is no particular limitation on the type of glass, plastic, etc., and it is transparent. May be opaque. When extracting light from the support substrate side, the support substrate is preferably transparent. Examples of the transparent support substrate preferably used include glass, quartz, and a transparent resin film. A particularly preferable support substrate is a resin film capable of giving flexibility to the organic EL element.
  • polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene, polypropylene, cellophane, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate (CAP), Cellulose esters such as cellulose acetate phthalate (TAC) and cellulose nitrate or derivatives thereof, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyethylene vinyl alcohol, syndiotactic polystyrene, polycarbonate, norbornene resin, polymethylpentene, polyether ketone, polyimide , Polyethersulfone (PES), polyphenylene sulfide, polysulfones Polyetherimide, polyether ketone imide, polyamide, fluorine resin, nylon, polymethyl methacrylate, acrylic or polyarylates, and cycloolefin resins such as ARTON (manufactured by JSR)
  • the surface of the resin film may be formed with an inorganic film, an organic film, or a hybrid film of both, and the water vapor permeability (25 ⁇ 0.5 ° C.) measured by a method according to JIS K 7129-1992. And a relative humidity (90 ⁇ 2)% RH) of 0.01 g / (m 2 ⁇ 24 h) or less is preferable, and oxygen permeability measured by a method according to JIS K 7126-1987.
  • a high barrier film having a degree of 10 ⁇ 3 ml / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ atm) or less and a water vapor permeability of 10 ⁇ 5 g / (m 2 ⁇ 24 h) or less is preferable.
  • the material for forming the barrier film may be any material that has a function of suppressing intrusion of elements that cause deterioration of elements such as moisture and oxygen.
  • silicon oxide, silicon dioxide, silicon nitride, or the like can be used.
  • the method for forming the barrier film is not particularly limited.
  • vacuum deposition, sputtering, reactive sputtering, molecular beam epitaxy, cluster ion beam, ion plating, plasma polymerization, atmospheric pressure plasma polymerization A plasma CVD method, a laser CVD method, a thermal CVD method, a coating method, or the like can be used, but an atmospheric pressure plasma polymerization method as described in JP-A-2004-68143 is particularly preferable.
  • the opaque support substrate examples include metal plates such as aluminum and stainless steel, films, opaque resin substrates, ceramic substrates, and the like.
  • the external extraction quantum efficiency at room temperature of light emission of the organic EL device of the present invention is preferably 1% or more, more preferably 5% or more.
  • the external extraction quantum efficiency (%) the number of photons emitted to the outside of the organic EL element / the number of electrons sent to the organic EL element ⁇ 100.
  • a hue improvement filter such as a color filter may be used in combination, or a color conversion filter that converts the emission color from the organic EL element into multiple colors using a phosphor may be used in combination.
  • the ⁇ max of light emission of the organic EL element is preferably 480 nm or less.
  • the organic EL device of the present invention is preferably sealed by sealing with a sealing member in order to seal the anode, the cathode, and the layer between the cathode and the anode from the outside air.
  • sealing means used in the present invention include a method of bonding a sealing member, an electrode, and a support substrate with an adhesive.
  • the sealing member may be disposed so as to cover the display area of the organic EL element, and may be a concave plate shape or a flat plate shape. Further, transparency and electrical insulation are not particularly limited.
  • Specific examples include a glass plate, a polymer plate / film, and a metal plate / film.
  • the glass plate include soda-lime glass, barium / strontium-containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, and quartz.
  • the polymer plate include polycarbonate, acrylic, polyethylene terephthalate, polyether sulfide, and polysulfone.
  • the metal plate include those made of one or more metals or alloys selected from the group consisting of stainless steel, iron, copper, aluminum, magnesium, nickel, zinc, chromium, titanium, molybdenum, silicon, germanium, and tantalum.
  • a polymer film and a metal film can be preferably used because the element can be thinned.
  • the polymer film has an oxygen permeability measured by a method according to JIS K 7126-1987 of 1 ⁇ 10 ⁇ 3 ml / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ atm) or less, and a method according to JIS K 7129-1992.
  • the water vapor permeability (25 ⁇ 0.5 ° C., relative humidity (90 ⁇ 2)% RH) measured in (1) is preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 3 g / (m 2 ⁇ 24 h) or less.
  • sealing member For processing the sealing member into a concave shape, sandblasting, chemical etching, or the like is used.
  • the adhesive include photocuring and thermosetting adhesives having reactive vinyl groups of acrylic acid oligomers and methacrylic acid oligomers, and moisture curing adhesives such as 2-cyanoacrylates. be able to.
  • hot-melt type polyamide, polyester, and polyolefin can be mentioned.
  • a cationic curing type ultraviolet curing epoxy resin adhesive can be mentioned.
  • an organic EL element may deteriorate by heat processing, what can be adhesively cured from room temperature to 80 ° C. is preferable.
  • a desiccant may be dispersed in the adhesive.
  • Application of the adhesive to the sealing portion may be performed using a commercially available dispenser or may be printed like screen printing.
  • an inorganic or organic layer on the outer side of the electrode on the side facing the support substrate with the organic layer interposed therebetween, and form an inorganic or organic layer in contact with the support substrate to form a sealing film. it can.
  • the material for forming the film may be any material that has a function of suppressing intrusion of elements that cause deterioration of elements such as moisture and oxygen.
  • silicon oxide, silicon dioxide, silicon nitride, or the like may be used. it can.
  • a laminated structure of these inorganic layers and layers made of organic materials it is preferable to have a laminated structure of these inorganic layers and layers made of organic materials.
  • the method of forming these films There are no particular limitations on the method of forming these films. For example, vacuum deposition, sputtering, reactive sputtering, molecular beam epitaxy, cluster ion beam, ion plating, plasma polymerization, atmospheric pressure plasma A combination method, a plasma CVD method, a laser CVD method, a thermal CVD method, a coating method, or the like can be used.
  • an inert gas such as nitrogen or argon, or an inert liquid such as fluorinated hydrocarbon or silicon oil can be injected in the gas phase and liquid phase.
  • a vacuum can also be used.
  • a hygroscopic compound can also be enclosed inside.
  • hygroscopic compound examples include metal oxides (for example, sodium oxide, potassium oxide, calcium oxide, barium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide) and sulfates (for example, sodium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, cobalt sulfate).
  • metal oxides for example, sodium oxide, potassium oxide, calcium oxide, barium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide
  • sulfates for example, sodium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, cobalt sulfate.
  • metal halides eg calcium chloride, magnesium chloride, cesium fluoride, tantalum fluoride, cerium bromide, magnesium bromide, barium iodide, magnesium iodide etc.
  • perchloric acids eg perchloric acid Barium, magnesium perchlorate, and the like
  • anhydrous salts are preferably used in sulfates, metal halides, and perchloric acids.
  • a protective film or a protective plate may be provided on the outer side of the sealing film on the side facing the support substrate with the organic layer interposed therebetween or on the sealing film.
  • the mechanical strength is not necessarily high, and thus it is preferable to provide such a protective film and a protective plate.
  • the same glass plate, polymer plate / film, metal plate / film, and the like used for the sealing can be used. Is preferably used.
  • the organic EL element emits light inside a layer having a refractive index higher than that of air (refractive index is about 1.7 to 2.1) and can extract only about 15% to 20% of the light generated in the light emitting layer. It is generally said. This is because light incident on the interface (interface between the transparent substrate and air) at an angle ⁇ greater than the critical angle causes total reflection and cannot be taken out of the device, or between the transparent electrode or light emitting layer and the transparent substrate. This is because the light undergoes total reflection between the light and the light, and the light is guided through the transparent electrode or the light emitting layer.
  • a method of improving the light extraction efficiency for example, a method of forming irregularities on the surface of the transparent substrate and preventing total reflection at the transparent substrate and the air interface (US Pat. No. 4,774,435), A method for improving efficiency by giving light condensing property to a substrate (Japanese Patent Laid-Open No. 63-314795), a method of forming a reflective surface on the side surface of an element (Japanese Patent Laid-Open No. 1-220394), light emission from a substrate A method of forming an antireflection film by introducing a flat layer having an intermediate refractive index between the bodies (Japanese Patent Laid-Open No.
  • these methods can be used in combination with the organic EL device of the present invention.
  • a method of introducing a flat layer having a lower refractive index than the substrate between the substrate and the light emitter, or a substrate, transparent A method of forming a diffraction grating between any layers of the electrode layer and the light emitting layer (including between the substrate and the outside) can be suitably used.
  • the light extracted from the transparent electrode has a higher extraction efficiency to the outside as the refractive index of the medium is lower.
  • the low refractive index layer examples include aerogel, porous silica, magnesium fluoride, and a fluorine-based polymer. Since the refractive index of the transparent substrate is generally about 1.5 to 1.7, the low refractive index layer preferably has a refractive index of about 1.5 or less. Further, it is preferably 1.35 or less.
  • the thickness of the low refractive index medium is preferably at least twice the wavelength in the medium. This is because the effect of the low refractive index layer is diminished when the thickness of the low refractive index medium is about the wavelength of light and the electromagnetic wave that has exuded by evanescent enters the substrate.
  • the method of introducing a diffraction grating into an interface or any medium that causes total reflection is characterized by a high effect of improving light extraction efficiency.
  • This method uses the property that the diffraction grating can change the direction of light to a specific direction different from refraction by so-called Bragg diffraction such as first-order diffraction and second-order diffraction.
  • Bragg diffraction such as first-order diffraction and second-order diffraction.
  • light that cannot be emitted due to total reflection between layers, etc. is diffracted by introducing a diffraction grating into any layer or medium (inside a transparent substrate or transparent electrode), and the light is removed. I want to take it out.
  • the diffraction grating to be introduced has a two-dimensional periodic refractive index. This is because light emitted from the light-emitting layer is randomly generated in all directions, so in a general one-dimensional diffraction grating having a periodic refractive index distribution only in a certain direction, only light traveling in a specific direction is diffracted. Therefore, the light extraction efficiency does not increase so much.
  • the refractive index distribution a two-dimensional distribution
  • the light traveling in all directions is diffracted, and the light extraction efficiency is increased.
  • the position where the diffraction grating is introduced may be in any of the layers or in the medium (in the transparent substrate or the transparent electrode), but is preferably in the vicinity of the organic light emitting layer where light is generated.
  • the period of the diffraction grating is preferably about 1/2 to 3 times the wavelength of light in the medium.
  • the arrangement of the diffraction grating is preferably two-dimensionally repeated, such as a square lattice, a triangular lattice, or a honeycomb lattice.
  • the organic EL device of the present invention is processed on the light extraction side of the substrate so as to provide, for example, a microlens array structure, or combined with a so-called condensing sheet, for example, with respect to a specific direction, for example, the device light emitting surface.
  • a specific direction for example, the device light emitting surface.
  • quadrangular pyramids having a side of 30 ⁇ m and an apex angle of 90 degrees are arranged two-dimensionally on the light extraction side of the substrate.
  • One side is preferably within a range of 10 to 100 ⁇ m. If it becomes smaller than this, the effect of diffraction will generate
  • the condensing sheet it is possible to use, for example, a sheet that has been put to practical use in an LED backlight of a liquid crystal display device.
  • a sheet for example, Sumitomo 3M brightness enhancement film (BEF) can be used.
  • BEF Sumitomo 3M brightness enhancement film
  • the base material may be formed by forming a ⁇ -shaped stripe having a vertex angle of 90 degrees and a pitch of 50 ⁇ m, or the vertex angle is rounded and the pitch is changed randomly. Other shapes may be used.
  • a light diffusion plate / film may be used in combination with the light collecting sheet.
  • a diffusion film (light-up) manufactured by Kimoto Co., Ltd. can be used.
  • a desired electrode material for example, a thin film made of an anode material is formed on a suitable substrate so as to have a film thickness of 1 ⁇ m or less, preferably in the range of 10 to 200 nm, by vapor deposition or sputtering. Is made.
  • organic compound thin films such as a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, a hole blocking layer, and an electron transport layer, which are organic EL element materials, are formed thereon.
  • Methods for forming these layers include the vapor deposition method and the wet process (spin coating method, casting method, ink jet method, printing method, etc.) as described above, but it is easy to obtain a uniform film and pinholes are generated. In view of difficulty, etc., film formation by vapor deposition, spin coating, ink jet, or printing is preferred in the present invention.
  • a different film forming method may be applied for each layer.
  • the vapor deposition conditions vary depending on the type of compound used, but generally a boat heating temperature of 50 to 450 ° C., a vacuum of 10 ⁇ 6 to 10 ⁇ 2 Pa, and a vapor deposition rate of 0.01. It is desirable to select appropriately within the range of ⁇ 50 nm / second, substrate temperature ⁇ 50 to 300 ° C., and film thickness of 0.1 to 5 ⁇ m.
  • the layer containing the organometallic complex according to the present invention is preferably a layer manufactured through a process of forming and forming a film by a wet method (wet process).
  • a wet process examples of the liquid medium for dissolving or dispersing the organic EL material according to the present invention include ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone, fatty acid esters such as ethyl acetate, and halogens such as dichlorobenzene.
  • Hydrocarbons aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, mesitylene and cyclohexylbenzene, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, decalin and dodecane, and organic solvents such as DMF and DMSO can be used.
  • a dispersion method it can disperse
  • a thin film made of a cathode material is formed thereon by a method such as vapor deposition or sputtering so as to have a film thickness of 1 ⁇ m or less, preferably in the range of 50 to 200 nm, and a cathode is provided.
  • a desired organic EL element can be obtained.
  • the organic EL device is manufactured from the hole injection layer to the cathode consistently by a single vacuum, it may be taken out halfway and subjected to different film forming methods. At that time, it is necessary to consider that the work is performed in a dry inert gas atmosphere.
  • the organic EL element of the present invention can be used as a display device, a display, and various light emission sources.
  • lighting devices home lighting, interior lighting
  • clock and liquid crystal backlights billboard advertisements, traffic lights, light sources of optical storage media, light sources of electrophotographic copying machines, light sources of optical communication processors, light
  • the light source of a sensor etc. are mentioned, It is not limited to this, It can use effectively for the use as a backlight of a liquid crystal display device, and an illumination light source especially.
  • patterning may be performed by a metal mask, an ink jet printing method, or the like during film formation, if necessary.
  • patterning only the electrode may be patterned, the electrode and the light emitting layer may be patterned, or the entire layer of the element may be patterned, and a conventionally known method may be used in the fabrication of the element. it can.
  • the light emission color of the organic EL device of the present invention and the compound according to the present invention is shown in FIG. 4.16 on page 108 of “New Color Science Handbook” (edited by the Japan Color Society, University of Tokyo Press, 1985). It is preferable to determine the color when the result measured with the total CS-1000 (manufactured by Konica Minolta Sensing) is applied to the CIE chromaticity coordinates.
  • the display device of the present invention will be described.
  • the display device of the present invention has the organic EL element.
  • the display device of the present invention may be single color or multicolor, but here, the multicolor display device will be described.
  • a shadow mask is provided only at the time of forming a light emitting layer, and a film can be formed on one surface by vapor deposition, casting, spin coating, ink jet, printing, or the like.
  • the method is not limited, but is preferably a vapor deposition method, an inkjet method, or a printing method. In the case of using a vapor deposition method, patterning using a shadow mask is preferable.
  • the alternating current waveform to be applied may be arbitrary.
  • the multicolor display device can be used as a display device, a display, and various light sources.
  • a display device or display full-color display is possible by using three types of organic EL elements of blue, red, and green light emission.
  • Display devices and displays include televisions, personal computers, mobile devices, AV devices, teletext displays, information displays in automobiles, and the like. In particular, it may be used as a display device for reproducing still images and moving images, and the driving method when used as a display device for reproducing moving images may be either a simple matrix (passive matrix) method or an active matrix method.
  • Light sources include home lighting, interior lighting, clock and liquid crystal backlights, billboard advertisements, traffic lights, light sources for optical storage media, light sources for electrophotographic copying machines, light sources for optical communication processors, light sources for optical sensors, etc. For example, it is not limited to this.
  • the organic EL element of the present invention may be used as a kind of lamp for illumination or exposure light source, a projection device for projecting an image, or a display for directly viewing a still image or a moving image. It may be used as a device (display).
  • the drive method when used as a display device for moving image reproduction may be either a simple matrix (passive matrix) method or an active matrix method.
  • a full-color display device can be manufactured by using three or more organic EL elements of the present invention having different emission colors.
  • FIG. 1 is a schematic view showing an example of a display device composed of organic EL elements. It is a schematic diagram of a display such as a mobile phone that displays image information by light emission of an organic EL element.
  • the display 1 includes a display unit A having a plurality of pixels, a control unit B that performs image scanning of the display unit A based on image information, and the like.
  • the control unit B is electrically connected to the display unit A, and sends a scanning signal and an image data signal to each of a plurality of pixels based on image information from the outside, and the pixels for each scanning line respond to the image data signal by the scanning signal.
  • the image information is sequentially emitted to scan the image and display the image information on the display unit A.
  • FIG. 2 is a schematic diagram of the display unit A.
  • the display unit A has a wiring unit including a plurality of scanning lines 5 and data lines 6 and a plurality of pixels 3 on the substrate.
  • the main members of the display unit A will be described below.
  • the light emitted from the pixel 3 is extracted in the direction of the white arrow (downward).
  • the scanning line 5 and the plurality of data lines 6 in the wiring portion are each made of a conductive material, and the scanning lines 5 and the data lines 6 are orthogonal to each other in a grid pattern and are connected to the pixels 3 at the orthogonal positions (details are illustrated). Not)
  • the pixel 3 When the scanning signal is applied from the scanning line 5, the pixel 3 receives the image data signal from the data line 6 and emits light according to the received image data.
  • a full color display can be achieved by appropriately arranging pixels in the red region, the green region, and the blue region on the same substrate.
  • FIG. 3 is a schematic diagram of a pixel.
  • the pixel includes an organic EL element 10, a switching transistor 11, a driving transistor 12, a capacitor 13, and the like.
  • a full color display can be performed by using red, green, and blue light emitting organic EL elements as the organic EL elements 10 in a plurality of pixels, and juxtaposing them on the same substrate.
  • an image data signal is applied from the control unit B to the drain of the switching transistor 11 via the data line 6.
  • a scanning signal is applied from the control unit B to the gate of the switching transistor 11 via the scanning line 5
  • the driving of the switching transistor 11 is turned on, and the image data signal applied to the drain is supplied to the capacitor 13 and the driving transistor 12. Is transmitted to the gate.
  • the capacitor 13 is charged according to the potential of the image data signal, and the drive transistor 12 is turned on.
  • the drive transistor 12 has a drain connected to the power supply line 7 and a source connected to the electrode of the organic EL element 10, and the power supply line 7 connects to the organic EL element 10 according to the potential of the image data signal applied to the gate. Current is supplied.
  • the driving of the switching transistor 11 is turned off. However, even if the driving of the switching transistor 11 is turned off, the capacitor 13 maintains the potential of the charged image data signal, so that the driving of the driving transistor 12 is kept on and the next scanning signal is applied. Until then, the light emission of the organic EL element 10 continues.
  • the driving transistor 12 is driven according to the potential of the next image data signal synchronized with the scanning signal, and the organic EL element 10 emits light.
  • the light emission of the organic EL element 10 is performed by providing the switching transistor 11 and the drive transistor 12 which are active elements with respect to the organic EL element 10 of each of the plurality of pixels. It is carried out.
  • Such a light emitting method is called an active matrix method.
  • the light emission of the organic EL element 10 may be light emission of a plurality of gradations by a multi-value image data signal having a plurality of gradation potentials, or by turning on / off a predetermined light emission amount by a binary image data signal. Good.
  • the potential of the capacitor 13 may be maintained until the next scanning signal is applied, or may be discharged immediately before the next scanning signal is applied.
  • the present invention not only the active matrix method described above, but also a passive matrix light emission drive in which an organic EL element emits light according to a data signal only when a scanning signal is scanned.
  • FIG. 4 is a schematic view of a passive matrix display device.
  • a plurality of scanning lines 5 and a plurality of image data lines 6 are provided in a lattice shape so as to face each other with the pixel 3 interposed therebetween.
  • the pixel 3 connected to the applied scanning line 5 emits light according to the image data signal.
  • the organic EL material of the present invention can be applied to an organic EL element that emits substantially white light as a lighting device.
  • a plurality of light emitting colors are simultaneously emitted by a plurality of light emitting materials to obtain white light emission by color mixing.
  • the combination of a plurality of emission colors may include three emission maximum wavelengths of the three primary colors of blue, green, and blue, or two using the relationship of complementary colors such as blue and yellow, blue green and orange, etc. The thing containing the light emission maximum wavelength may be used.
  • a combination of light emitting materials for obtaining a plurality of emission colors is a combination of a plurality of phosphorescent or fluorescent materials, a light emitting material that emits fluorescence or phosphorescence, and light from the light emitting material as excitation light. Any of those combined with a dye material that emits light may be used, but in the white organic EL device according to the present invention, only a combination of a plurality of light-emitting dopants may be mixed.
  • an electrode film can be formed by a vapor deposition method, a cast method, a spin coating method, an ink jet method, a printing method, or the like, and productivity is also improved. According to this method, unlike a white organic EL device in which light emitting elements of a plurality of colors are arranged in parallel in an array, the elements themselves are luminescent white.
  • luminescent material used for a light emitting layer For example, if it is a backlight in a liquid crystal display element, the metal complex which concerns on this invention so that it may suit the wavelength range corresponding to CF (color filter) characteristic, Any one of known luminescent materials may be selected and combined to whiten.
  • CF color filter
  • the white light emitting organic EL element according to the present invention is used as a kind of lamp such as household illumination, interior lighting, and exposure light source as various light emitting light sources and lighting devices in addition to the display device and display. It is also useful for display devices such as backlights for liquid crystal display devices.
  • Example 1 Production of Organic EL Element 1-1 >> Transparent support provided with this ITO transparent electrode after patterning on a substrate (NH45 manufactured by NH Techno Glass Co., Ltd.) formed by depositing 100 nm of ITO (indium tin oxide) on a glass substrate of 100 mm ⁇ 100 mm ⁇ 1.1 mm as an anode The substrate was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas, and subjected to UV ozone cleaning for 5 minutes.
  • a substrate NH45 manufactured by NH Techno Glass Co., Ltd.
  • ITO indium tin oxide
  • This transparent support substrate is fixed to a substrate holder of a commercially available vacuum evaporation apparatus. Meanwhile, 200 mg of ⁇ -NPD (HT-2) is placed in a molybdenum resistance heating boat, and OC- 37 mg was added, 200 mg of BAlq (ET-8) was put in another resistance heating boat made of molybdenum, 100 mg of Comparative Compound 1 was put in another resistance heating boat made of molybdenum, and Alq 3 ( 200 mg of ET-7) was placed and attached to a vacuum deposition apparatus.
  • ⁇ -NPD ⁇ -NPD
  • OC- 37 mg was added
  • 200 mg of BAlq (ET-8) was put in another resistance heating boat made of molybdenum
  • 100 mg of Comparative Compound 1 was put in another resistance heating boat made of molybdenum
  • Alq 3 200 mg of ET-7 was placed and attached to a vacuum deposition apparatus.
  • the vacuum chamber was depressurized to 4 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa, heated by energizing the heating boat containing ⁇ -NPD, and deposited on the transparent support substrate at a deposition rate of 0.1 nm / sec.
  • the hole transport layer was provided.
  • the hole-transporting layer is heated by energizing the heating boat containing the host compound OC-37 and the dopant compound Comparative Compound 1 at a deposition rate of 0.2 nm / second and 0.012 nm / second, respectively.
  • a 40 nm-thick luminescent layer was provided by co-evaporation.
  • the substrate temperature at the time of vapor deposition was room temperature.
  • the heating boat containing BAlq was energized and heated, and deposited on the light emitting layer at a deposition rate of 0.1 nm / second to provide a 10 nm thick hole blocking layer.
  • the heating boat containing Alq 3 is further energized and heated, and deposited on the hole blocking layer at a deposition rate of 0.1 nm / second to further provide an electron transport layer having a thickness of 40 nm. It was.
  • the substrate temperature at the time of vapor deposition was room temperature.
  • lithium fluoride 0.5 nm and aluminum 110 nm were vapor-deposited to form a cathode, and an organic EL element 1-1 was produced.
  • each organic EL element after production is covered with a glass case, a 300 ⁇ m thick glass substrate is used as a sealing substrate, and an epoxy photocurable adhesive (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) is used as a sealing material around LUX TRACK LC0629B) is applied, and this is overlaid on the cathode and brought into close contact with the transparent support substrate, irradiated with UV light from the glass substrate side, cured, and sealed, as shown in FIGS. A lighting device as shown was formed and evaluated.
  • an epoxy photocurable adhesive manufactured by Toagosei Co., Ltd.
  • FIG. 5 shows a schematic diagram of a lighting device, in which the organic EL element 101 is covered with a glass cover 102 (note that the sealing operation with the glass cover is performed without bringing the organic EL element 101 into contact with the atmosphere. (It was performed in a glove box under an atmosphere (under an atmosphere of high-purity nitrogen gas having a purity of 99.999% or more)).
  • FIG. 6 shows a cross-sectional view of the lighting device.
  • 105 denotes a cathode
  • 106 denotes an organic EL layer
  • 107 denotes a glass substrate with a transparent electrode.
  • the glass cover 102 is filled with nitrogen gas 108 and a water catching agent 109 is provided.
  • Organic EL elements 1-2 to 1-40 were prepared in the same manner as in the production of the organic EL element 1-1 except that the host compound and the dopant compound were changed as shown in Table 1.
  • Luminescent efficiency also called external extraction quantum efficiency
  • a spectral radiance meter CS-1000 manufactured by Konica Minolta Sensing was used in the same manner.
  • the measurement results of the external extraction quantum efficiency in Table 1 are expressed as relative values when the measured value of the organic EL element 1-1 is 100.
  • the 50 ° C. driving life was evaluated according to the measurement method shown below.
  • Each organic EL element is driven at a constant current with a current that gives an initial luminance of 1000 cd / m 2 under a constant condition of 50 ° C., and a time that is 1 ⁇ 2 of the initial luminance (500 cd / m 2 ) is obtained. It was used as a measure of life and as an index of durability.
  • the 50 ° C. drive life is expressed as a relative value when the comparative organic EL element 1-1 is taken as 100.
  • ⁇ The number of people who confirmed dark spots was 5 or more. ⁇ : The number of people confirmed dark spots was 1 to 4. ⁇ : The number of people who confirmed dark spots was 0.
  • the organic EL device of the present invention has high luminous efficiency, little deterioration at high temperature, and the generation of dark spots is suppressed as compared with the comparative organic EL device.
  • Example 2 ⁇ Preparation of organic EL element 2-1 >> Patterning was performed on a substrate (NA-45, manufactured by AvanStrate Co., Ltd.) in which ITO (indium tin oxide) was formed to a thickness of 100 nm on a glass substrate of 100 mm ⁇ 100 mm ⁇ 1.1 mm as an anode. Thereafter, the transparent support substrate provided with the ITO transparent electrode was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas, and subjected to UV ozone cleaning for 5 minutes.
  • a substrate NA-45, manufactured by AvanStrate Co., Ltd.
  • ITO indium tin oxide
  • a solution obtained by diluting poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrene sulfonate (PEDOT / PSS, Bayer, Baytron P Al 4083) to 70% with pure water is spin-coated. After that, the film was dried at 200 ° C. for 1 hour to provide a first hole transport layer having a thickness of 30 nm.
  • a hole transport material Poly N, N′-bis (4-butylphenyl) -N, N′-bis (phenyl)) benzidine (manufactured by American Dye Source, ADS- The chlorobenzene solution of No. 254) was formed by spin coating. It heat-dried at 150 degreeC for 1 hour, and provided the 2nd hole transport layer with a film thickness of 40 nm.
  • a butyl acetate solution of the host compound OC-6 and the comparative compound 1 as a dopant compound was formed by spin coating, dried by heating at 120 ° C. for 1 hour, and emitted light having a thickness of 40 nm. A layer was provided.
  • a 1-butanol solution of the electron transport material OC-18 was formed by spin coating to provide an insolubilized electron transport layer having a thickness of 20 nm.
  • CS-1000 manufactured by Konica Minolta Sensing
  • the external extraction quantum efficiency was expressed as a relative value where the organic EL element 2-1 was 100.
  • initial deterioration (Initial deterioration) According to the measurement method shown below, initial deterioration was evaluated and used as an index of durability. When the half-life was measured, the time required for the luminance to reach 90% was measured and used as a measure of initial deterioration. The initial deterioration was 100 for the comparative organic EL element 2-1. The initial deterioration was calculated based on the following formula.
  • Initial degradation (luminance 90% arrival time of organic EL element 2-1) / (luminance 90% arrival time of each element) ⁇ 100 That is, the smaller the initial deterioration value, the smaller the initial deterioration.
  • the organic EL device of the present invention has higher luminous efficiency, less initial deterioration, and less uneven light emission than the comparative organic device.
  • Example 3 Preparation of organic EL element 3-1 >> Transparent support provided with this ITO transparent electrode after patterning on a substrate (NH45 manufactured by NH Techno Glass Co., Ltd.) formed by depositing 100 nm of ITO (indium tin oxide) on a glass substrate of 100 mm ⁇ 100 mm ⁇ 1.1 mm as an anode The substrate was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas, and subjected to UV ozone cleaning for 5 minutes.
  • a substrate NH45 manufactured by NH Techno Glass Co., Ltd.
  • ITO indium tin oxide
  • This transparent support substrate is fixed to a substrate holder of a commercially available vacuum evaporation apparatus, while 200 mg of HT-31 is put into a molybdenum resistance heating boat, and 200 mg of HT-1 is put into another molybdenum resistance heating boat.
  • 200 mg of OC-6 is put into a heating boat
  • 200 mg of Comparative Compound 1 is put into another molybdenum resistance heating boat
  • 200 mg of Ir-1 is put into another resistance heating boat made of molybdenum
  • Ir- 200 mg of 9 was put
  • 200 mg of ET-2 was put into another molybdenum resistance heating boat, which was attached to a vacuum deposition apparatus.
  • the vacuum chamber was then depressurized to 4 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa, heated by energizing the heating boat containing HT-31, and deposited on a transparent support substrate at a deposition rate of 0.1 nm / sec. An injection layer was provided.
  • the heating boat containing HT-1 was energized and heated, and deposited on the hole injection layer at a deposition rate of 0.1 nm / second to provide a 20 nm hole transport layer.
  • the heating boat containing the host compound OC-6 and the comparative compound 1 as a dopant compound, Ir-1 and Ir-9 was energized and heated, and the deposition rate was 0.1 nm / second, 0.025 nm / second, Co-deposited on the hole transport layer at 0.0007 nm / second and 0.0002 nm / second to provide a 60 nm light emitting layer.
  • the heating boat containing ET-2 was energized and heated, and deposited on the light emitting layer at a deposition rate of 0.1 nm / second to provide a 20 nm electron transport layer.
  • Organic EL devices 3-2 to 3-9 were prepared in the same manner as in the production of the organic EL device 3-1, except that OC-6 and comparative compound 1 were changed to the compounds shown in Table 3.
  • Stability over time (%) power efficiency after storage / power efficiency before storage x 100
  • a spectral radiance meter CS-1000 manufactured by Konica Minolta Sensing Co., Ltd. was used to measure the front luminance and luminance angle dependency of each organic EL element, and the power efficiency at a front luminance of 1000 cd / m 2 was measured. Asked.
  • Luminescent color The color of light emitted when continuous light emission was performed under a constant current condition of 2.5 mA / cm 2 was visually evaluated.
  • Example 4 Production of organic EL element 4-1 >> Transparent support provided with this ITO transparent electrode after patterning on a substrate (NH45 manufactured by NH Techno Glass Co., Ltd.) formed by depositing 100 nm of ITO (indium tin oxide) on a glass substrate of 100 mm ⁇ 100 mm ⁇ 1.1 mm as an anode The substrate was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas, and subjected to UV ozone cleaning for 5 minutes.
  • a substrate NH45 manufactured by NH Techno Glass Co., Ltd.
  • ITO indium tin oxide
  • PEDOT / PSS poly(3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrene sulfonate
  • a thin film was formed by spin coating under a condition of 30 seconds, and then dried at 200 ° C. for 1 hour to provide a first hole transport layer having a thickness of 20 nm.
  • the substrate was transferred to a nitrogen atmosphere, and a condition of 47 rpm HT-44 and 3 mg HT-45 dissolved in 10 ml toluene was used at 1500 rpm for 30 seconds on the first hole transport layer.
  • a thin film was formed by spin coating. Ultraviolet light was irradiated at 120 ° C. for 90 seconds to perform photopolymerization / crosslinking, and further vacuum dried at 60 ° C. for 1 hour to form a second hole transport layer having a thickness of about 20 nm.
  • a thin film was formed on the light emitting layer by spin coating under a condition of 1500 rpm and 30 seconds using a solution in which 50 mg of ET-13 was dissolved in 10 ml of hexafluoroisopropanol (HFIP). Furthermore, it vacuum-dried at 60 degreeC for 1 hour, and was set as the electron carrying layer with a film thickness of about 20 nm.
  • HFIP hexafluoroisopropanol
  • this substrate was fixed to a substrate holder of a vacuum deposition apparatus, the vacuum chamber was depressurized to 4 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa, potassium fluoride 0.4 nm was deposited as a cathode buffer layer, and aluminum 110 nm was further deposited. Thus, a cathode was formed to produce an organic EL element 4-1.
  • Organic EL elements 4-2 to 4-10 were prepared in the same manner as in the production of the organic EL element 4-1, except that OC-39 and Comparative Compound 1 were changed to the compounds shown in Table 4.
  • Stability over time (%) power efficiency after storage / power efficiency before storage x 100
  • a spectral radiance meter CS-1000 manufactured by Konica Minolta Sensing Co., Ltd. was used to measure the front luminance and luminance angle dependency of each organic EL element, and the power efficiency at a front luminance of 1000 cd / m 2 was measured. Asked.
  • the luminescent color was evaluated by the same method as in Example 3.
  • Example 5 Provide of full-color display device> (1) Production of Blue Light-Emitting Element In the organic EL element 1-1 of Example 1, the comparative compound 1 was changed to the exemplified compound 1. Otherwise, a blue light emitting organic EL element was produced in the same manner, and this was used as a blue light emitting element. (2) Production of green light-emitting device In the organic EL device 1-1 of Example 1, the comparative compound 1 was changed to Ir-1.
  • red light-emitting organic EL element was produced in the same manner, and this was used as a red light-emitting element.
  • (4) Production of Display Device The red, green, and blue light emitting organic EL elements produced above were arranged in parallel on the same substrate to produce an active matrix type full color display device having a form as shown in FIG.
  • FIG. 2 shows only a schematic view of the display portion A of the produced display device.
  • the display unit A includes a wiring unit including a plurality of scanning lines 5 and data lines 6 on the same substrate, and a plurality of juxtaposed pixels 3 (a light emitting color is a red region pixel, a green region pixel, Blue region pixels, etc.).
  • a light emitting color is a red region pixel, a green region pixel, Blue region pixels, etc.
  • Each of the scanning lines 5 and the plurality of data lines 6 in the wiring portion is made of a conductive material.
  • the scanning lines 5 and the data lines 6 are orthogonal to each other in a grid pattern, and are connected to the pixels 3 at the orthogonal positions (details are not shown).
  • the plurality of pixels 3 are driven by an active matrix system in which an organic EL element corresponding to each emission color, a switching transistor as an active element, and a driving transistor are provided.
  • an image data signal is received from the data line 6, and light is emitted in accordance with the received image data.
  • a full color display device was produced by juxtaposing the red, green, and blue pixels 3 appropriately.
  • a full-color display device can be constructed by arranging an organic EL element containing an iridium complex (Ir-9) as a light emitting source in parallel as the pixel 3.
  • the organic electroluminescence element of the present invention has a low driving voltage, high luminous efficiency, excellent durability, excellent dark spot and emission unevenness prevention effects, and can be suitably used for lighting devices and display devices.

Abstract

　本発明の課題は低駆動電圧であり発光効率が高く、耐久性に優れ、ダークスポット、発光ムラ発生防止効果に優れる有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することである。本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と陰極の間に少なくとも発光層を含む有機層が挟持された有機エレクトロルミネッセンス素子であって、該有機層に下記一般式（１）で表される部分構造を有する有機金属錯体を含有することを特徴とする。 〔式中、環Ａ；５員、６員芳香族炭化水素環又は芳香族複素環：Ａｒ；５員、６員の芳香族炭化水素環、芳香族複素環、非芳香族炭化水素環又は非芳香族複素環：Ｒａ、Ｒ１～Ｒ４；Ｈ又は置換基：Ａ１～Ａ６；ＣＲｄ、又は、Ｎ：Ｘ１、Ｘ２；Ｓ、ＮＲｅ、Ｃ（ＲｆＲｇ）、Ｓｉ（ＲｈＲｉ）：Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｉ；Ｈ又は置換基：ｎａ；１又は２：ｐ、ｑ；０又は１、但し１≦ｐ＋ｑ≦２　Ｍは遷移金属原子を表す。〕

Description

有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
　本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置に関し、更に詳しくは、有機エレクトロルミネッセンス素子及び有機エレクトロルミネッセンス素子に好ましく用いることのできる化合物に関する。
　従来、発光型の電子ディスプレイデバイスとして、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）がある。ＥＬＤの構成要素としては、無機エレクトロルミネッセンス素子や有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子ともいう）が挙げられる。無機エレクトロルミネッセンス素子は平面型光源として使用されてきたが、発光素子を駆動させるためには交流の高電圧が必要である。
　一方、有機ＥＬ素子は、発光する化合物を含有する発光層を陰極と陽極で挟んだ構成を有し、発光層に電子及び正孔を注入して、再結合させることにより励起子（エキシトン）を生成させ、このエキシトンが失活する際の光の放出（蛍光・燐光）を利用して発光する素子であり、数Ｖ～数十Ｖ程度の電圧で発光が可能であり、更に自己発光型であるために視野角に富み、視認性が高く、薄膜型の完全固体素子であるために省スペース、携帯性等の観点から注目されている。
　実用化に向けた有機ＥＬ素子の開発としては、例えば、プリンストン大より、Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ　ｅｔ　ａｌ．，ｎａｔｕｒｅ、３９５巻、１５１～１５４ページ（１９９８年）に記載のように、励起三重項からのリン光発光を用いる有機ＥＬ素子の報告がされ、以来、米国特許第６，０９７，１４７号明細書、Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ　ｅｔ　ａｌ．，ｎａｔｕｒｅ、４０３巻、１７号、７５０～７５３頁（２０００年）などに記載のように、室温で燐光を示す材料の研究が活発になってきている。
　更に、最近発見されたリン光発光を利用する有機ＥＬ素子では、以前の蛍光発光を利用する素子に比べ原理的に約４倍の発光効率が実現可能であることから、その材料開発を初めとし、発光素子の層構成や電極の研究開発が世界中で行われている。
　例えば多くの化合物がイリジウム錯体系等重金属錯体を中心に合成検討がなされており例えば、Ｓ．Ｌａｍａｎｓｋｙ　ｅｔ　ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２３巻、４３０４頁（２００１年）に記載のように、有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子ともいう）の発光層に使用されている。
　このように大変ポテンシャルの高い方式であるが、リン光発光を利用する有機ＥＬデバイスにおいては、発光中心の位置をコントロールする方法、とりわけ発光層の内部で再結合を行い、いかに発光を安定に行わせることができるかと共に、リン光発光材料自身の発光性を如何に向上させるが、素子の効率・寿命の面から、重要な技術的な問題となっている。
　有機ＥＬ素子に使用される青色リン光用の発光材料として、フェニルピラゾール系、イミダゾフェナンスリジン系、フェニルイミダゾール系、の配位子を有するイリジウム錯体が知られているが、その発光性、短波長発光、高耐久性を同時に満足させることには大きな問題が残っている。
　単純なフェニルピラゾールのイリジウム錯体は室温では全く発光せず、置換基としてベンゼン環のようなバンドギャップを小さくするような基を導入してはじめて発光するようになることが知られている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、発光性と発光寿命を同時に改善する為には、π共役系を拡張して発光波長を長波化する必要があり、青色リン光ドーパントの要件を満たすものではなかった。
　配位子としてイミダゾフェナンスリジンを有する金属錯体は発光波長が短波な発光材料であることが開示されている（例えば、特許文献２、３参照）が、発光効率が低く、低消費電力と長寿命化が求められる現状においては、大きな問題があった。
　フェニルイミダゾールの金属錯体は発光波長が比較的短波な発光材料であることが開示されているが（例えば、特許文献４、５、６参照）更なる長寿命化が求められる現状においては大きな問題があった。
　一方で、大面積化、低コスト化、高生産性に対する要求から、湿式法（ウエットプロセス等ともいう）に対する期待が大きく、真空プロセスでの成膜に比して低温で成膜可能であるため、下層の有機層のダメージを低減でき、発光効率や素子寿命の改善の面からも大きな期待が寄せられている。
　しかしながら、青色リン光発光を利用する有機ＥＬ素子において、ウエット成膜を実現するためには、とりわけ発光層に含有されるホスト材料、及び発光材料や、発光層上に積層される電子輸送材料が課題となり、実用上の観点から、現在知られているホスト材料や電子輸送材料では、溶剤に対する溶解性、溶液安定性、駆動電圧等の点で、まだ不十分であり、更なる改良技術が不可欠であることが判ってきた。
国際公開第２００４／０８５４５０号 国際公開第２００７／０９５１１８号 国際公開第２００８／１５６８７９号 国際公開第２００６／０４６９８０号 米国特許公報第２００６／０２５１９２３号明細書 米国特許公報第２０１１／００５７５５９号明細書
　本発明の解決課題は、低駆動電圧であり発光効率が高く、耐久性に優れ、ダークスポット、発光ムラ発生防止効果に優れる有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することにある。
　本発明の上記解決課題は、以下の手段により達成することができる。
　１．陽極と陰極の間に少なくとも発光層を有する１層又は複数層からなる有機層が挟持された有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機層の少なくとも１層が、下記一般式（１）で表される部分構造を有する有機金属錯体を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 〔式中、環Ａは５員又は６員の芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、Ａｒは５員又は６員の芳香族炭化水素環、芳香族複素環、非芳香族炭化水素環又は非芳香族複素環を表し、Ｒａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、それぞれ置換基を有してよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アミノ基、シリル基、アリールアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、非芳香族炭化水素環基又は非芳香族複素環基を表す。Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６は、ＣＲｄ、又は、窒素原子を表し、Ｘ１及びＸ２は硫黄原子、ＮＲｅ、Ｃ（ＲｆＲｇ）又はＳｉ（ＲｈＲｉ）を表す。Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒｇ、Ｒｈ及びＲｉは水素原子、又は、置換基を表し、ｎａは１又は２の整数を表す。ｐ及びｑは０又は１の整数を表す。ただし、１≦ｐ＋ｑ≦２である。Ｍは遷移金属原子を表す。〕
　２．陽極と陰極の間に少なくとも発光層を有する１層又は複数層からなる有機層が挟持された有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機層の少なくとも１層が、下記一般式（１－１）で表される有機金属錯体を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 〔式中、環Ａは５員又は６員の芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、Ａｒは５員又は６員の芳香族炭化水素環、芳香族複素環、非芳香族炭化水素環又は非芳香族複素環を表し、Ｒａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、それぞれ置換基を有してよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アミノ基、シリル基、アリールアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、非芳香族炭化水素環基又は非芳香族複素環基を表す。Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６はＣＲｄ、又は、窒素原子を表し、Ｘ１及びＸ２は硫黄原子、ＮＲｅ、Ｃ（ＲｆＲｇ）又はＳｉ（ＲｈＲｉ）を表す。Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒｇ、Ｒｈ及びＲｉは水素原子、又は、置換基を表し、ｎａは１又は２の整数を表す。ｐ及びｑは０又は１の整数を表す。ただし、１≦ｐ＋ｑ≦２である。〕
　ＬはＭに配位したモノアニオン性の二座配位子のうちの１つ又は複数であり、Ｍは原子番号４０以上且つ元素周期表における８～１０族の遷移金属原子を表し、ｎ及びｍは１～３の整数を表し、ｍ＋ｎは２又は３である。ｐ、ｑは０又は１の整数を表すが、１≦ｐ＋ｑ≦２である。〕
　３．前記Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方がアルキル基であることを特徴とする前記１又は２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　４．前記Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方が炭素原子数２以上のアルキル基であることを特徴とする前記１～３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　５．前記Ｒ１及びＲ２が共にアルキル基であることを特徴とする前記１～４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　６．前記一般式（１－１）が下記一般式（２）で表されることを特徴とする前記２～５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 〔式中、環Ａ、Ａｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、ｎａ、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ｘ１、Ｘ２、ｐ及びｑは、一般式（１）における各々環Ａ、Ａｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、ｎａ、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ｘ１、Ｘ２、ｐ及びｑと同義である。Ｒｂは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、それぞれ置換基を有してよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アミノ基、シリル基、アリールアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、非芳香族炭化水素環基又は非芳香族複素環基を表す。ｎｂは０～２の整数を表す。ＬはＭに配位したモノアニオン性の二座配位子のうちの１つ又は複数であり、Ｍは原子番号４０以上且つ元素周期表における８～１０族の遷移金属原子を表し、ｎ及びｍは１～３の整数を表す。ただし、ｍ＋ｎは２又は３である。〕
　７．前記一般式（２）が下記一般式（３）で表されることを特徴とする前記６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 〔式中、環Ａ、Ａｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、ｎａ、ｎｂ、Ｘ１、Ｘ２、ｐ及びｑは、一般式（２）における各々環Ａ、Ａｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、ｎａ、ｎｂ、Ｘ１、Ｘ２、ｐ及びｑと同義である。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、それぞれ置換基を有してよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アミノ基、シリル基、アリールアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、非芳香族炭化水素環基又は非芳香族複素環基を表す。ＬはＭに配位したモノアニオン性の二座配位子のうちの１つ又は複数であり、Ｍは原子番号４０以上且つ元素周期表における８～１０族の遷移金属原子を表し、ｎ及びｍは各々１～３の整数を表す。ただし、ｍ＋ｎは２又は３である。〕
　８．前記一般式（３）が下記一般式（４）で表されることを特徴とする前記７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 〔式中、Ａｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｂ、ｎｂ、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｘ１、Ｘ２、ｐ及びｑは、一般式（３）における各々Ａｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｂ、ｎｂ、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｘ１、Ｘ２、ｐ及びｑと同義である。Ｒ９、Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、それぞれ置換基を有してよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アミノ基、シリル基、アリールアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、非芳香族炭化水素環基又は非芳香族複素環基を表す。ＬはＭに配位したモノアニオン性の二座配位子のうちの１つ又は複数であり、Ｍは原子番号４０以上且つ元素周期表における８～１０族の遷移金属原子を表し、ｎ及びｍは各々１～３の整数を表す。ただし、ｍ＋ｎは２又は３である。〕
　９．前記Ａｒがベンゼン環を表すことを特徴とする前記１～８のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　１０．前記Ｍがイリジウムを表すことを特徴とする前記１～９のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　１１．前記有機金属錯体を含有した層が湿式法（ウェットプロセス）により成膜、形成される工程を経て製造されたことを特徴とする前記１～１０のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　１２．白色に発光することを特徴とする前記１～１１のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　１３．前記１～１２のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする照明装置。
　１４．前記１～１２のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする表示装置。
　本発明の上記手段により、低駆動電圧であり発光効率が高く、耐久性に優れ、ダークスポット、発光ムラ発生防止効果に優れる有機エレクトロルミネッセンス素子が提供できる。
有機ＥＬ素子から構成される表示装置の一例を示した模式図 表示部Ａの模式図 画素の模式図 パッシブマトリクス方式フルカラー表示装置の模式図 照明装置の概略図 照明装置の断面図
　本発明においては、請求項１～１４のいずれか１項に規定される構成により、有機エレクトロルミネッセンス素子に有用な有機ＥＬ素子、該素子を備えた表示装置及び照明装置を提供することができる。
　本発明者等は、有機ＥＬ素子の発光層に用いる有機ＥＬ素子材料に着目、特に発光ドーパントとして用いる金属錯体化合物について種々検討した。
　従来知られているフェニルピラゾールやイミダゾフェナンスリジンのような配位子骨格を有する金属錯体化合物は、短波な発光は観測されるが、その発光が非常に弱いかもしくは観測されないような場合が多く見られ、発光効率低下の原因になっていた。配位子の骨格をフェニルイミダゾールに改善することで、発光強度が各段に向上したが、実用化には不十分である上に、耐久性にも問題があった。
　本発明者らは、フェニルイミダゾール配位子を有する金属錯体の配位子の分子構造を最適化することにより、発光効率と耐久性のさらなる向上を目指し鋭意検討した結果、本発明に係る一般式（１）、（１－１）、（２）、（３）及び（４）の構造に至り、発光効率と素子寿命の改善効果を見出した。
　本発明に係る一般式（１）、（１－１）、（２）、（３）及び（４）では、配位子のフェニルイミダゾール部分で発光効率の向上効果、イミダゾール環の１位窒素原子上の置換基（置換基として５員又は６員の芳香族炭化水素環、芳香族複素環、非芳香族炭化水素環、非芳香族複素環を有するＡ環）部分でキャリア移動が担われるという機能分離効果により、材料の堅牢性が向上していると推定している。その結果、素子全体のキャリアバランスも調整され、発光層のより中心部位でのキャリアの再結合が実現できていると考えられる。
　本発明に係る一般式（１）で表される部分構造を有する有機金属錯体（金属錯体、金属錯体化合物ともいう）、一般式（１－１）、（２）、（３）及び（４）で表される有機金属錯体においては、遷移金属元素Ｍに配位している配位子の組み合わせや、また、配位子に置換基を導入することにより、化合物の発光波長を所望の領域に制御することができる。
　従って、金属錯体の発光波長を長波な領域（緑～赤）に制御する機能を付与するための分子設計は、本発明に係る一般式（１）であらわされる部分構造を有する有機金属錯体、（１－１）、（２）、（３）及び（４）で表される有機金属錯体（金属錯体）の基本骨格設計の出発点とすることにより可能である。
　ここで、配位子とは、一般式（１）であらわされる部分構造を有する有機金属錯体、（１－１）、（２）、（３）及び（４）で表される有機金属錯体（金属錯体）から遷移金属元素Ｍを除いた部分が、各々配位子である。また、本発明に係る金属錯体の形成に用いることのできる、従来公知の配位子については、後に詳細に説明する。
　また、本発明に係る一般式（１－１）で表される化合物（金属錯体）の中でも、好ましいのは、上記一般式（２）、（３）又は（４）で表される化合物（金属錯体）である。
　このような金属錯体を有機ＥＬ素子材料として用いることにより、初期駆動電圧が低く、半減寿命が長く、ダークスポットや発光ムラの生成がなく、外部取り出し量子効率が高く、且つ、所望の発光波長で発光をコントロール可能な有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）、照明装置及び表示装置を提供することができた。
　《一般式（１）で表される部分構造を有する有機金属錯体》
　一般式（１）において、環Ａで表される５員又は６員の芳香族炭化水素環としては、例えばベンゼン環が挙げられる。
　一般式（１）において、環Ａで表される５員又は６員の芳香族複素環としては、例えば、フラン環、チオフェン環、オキサゾール環、ピロール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、オキサジアゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、等が挙げられる。
　より好ましくは、環Ａは、ベンゼン環である。
　一般式（１）において、Ａｒで表される芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、アズレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、クリセン環、ナフタセン環、トリフェニレン環、ｏ－テルフェニル環、ｍ－テルフェニル環、ｐ－テルフェニル環、アセナフテン環、コロネン環、フルオレン環、フルオラントレン環、ナフタセン環、ペンタセン環、ペリレン環、ペンタフェン環、ピセン環、ピレン環、ピラントレン環、アンスラアントレン環等が挙げられる。
　一般式（１）において、Ａｒで表される芳香族複素環としては、例えば、シロール環、フラン環、チオフェン環、オキサゾール環、ピロール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、オキサジアゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、インドール環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズオキサゾール環、キノキサリン環、キナゾリン環、フタラジン環、チエノチオフェン環、カルバゾール環、アザカルバゾール環（カルバゾール環を構成する炭素原子の任意の一つ以上が窒素原子で置き換わったものを表す）、ジベンゾシロール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、ベンゾチオフェン環やジベンゾフラン環を構成する炭素原子の任意の一つ以上が窒素原子で置き換わった環、ベンゾジフラン環、ベンゾジチオフェン環、アクリジン環、ベンゾキノリン環、フェナジン環、フェナントリジン環、フェナントロリン環、サイクラジン環、キンドリン環、テペニジン環、キニンドリン環、トリフェノジチアジン環、トリフェノジオキサジン環、フェナントラジン環、アントラジン環、ペリミジン環、ナフトフラン環、ナフトチオフェン環、ナフトジフラン環、ナフトジチオフェン環、アントラフラン環、アントラジフラン環、アントラチオフェン環、アントラジチオフェン環、チアントレン環、フェノキサチイン環、ジベンゾカルバゾール環、インドロカルバゾール環、ジチエノベンゼン環等が挙げられる。
　一般式（１）において、Ａｒで表される非芳香族炭化水素環としては、例えば、シクロアルカン（例えばシクロペンタン環、シクロヘキサン環等）、シクロアルコキシ基（例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、シクロアルキルチオ基（例えば、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等）、シクロヘキシルアミノスルホニル基、テトラヒドロナフタレン環、９，１０－ジヒドロアントラセン環、ビフェニレン環等が挙げられる。
　一般式（１）において、Ａｒで表される非芳香族複素環としては、例えば、エポキシ環、アジリジン環、チイラン環、オキセタン環、アゼチジン環、チエタン環、テトラヒドロフラン環、ジオキソラン環、ピロリジン環、ピラゾリジン環、イミダゾリジン環、オキサゾリジン環、テトラヒドロチオフェン環、スルホラン環、チアゾリジン環、ε－カプロラクトン環、ε－カプロラクタム環、ピペリジン環、ヘキサヒドロピリダジン環、ヘキサヒドロピリミジン環、ピペラジン環、モルホリン環、テトラヒドロピラン環、１，３－ジオキサン環、１，４－ジオキサン環、トリオキサン環、テトラヒドロチオピラン環、チオモルホリン環、チオモルホリン－１，１－ジオキシド環、ピラノース環、ジアザビシクロ［２，２，２］－オクタン環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、オキサントレン環、チオキサンテン環、フェノキサチイン環等が挙げられる。
　一般式（１）においてＡｒで表されるこれらの環は、更に置換基を有していてもよく、さらに置換基同士が互いに結合して環を形成してもよい。置換基としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、エチニル基、プロパルギル基等）、芳香族炭化水素基（芳香族炭化水素環基、芳香族炭素環基、アリール基等ともいい、例えば、フェニル基、ｐ－クロロフェニル基、メシチル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ビフェニリル基等）、芳香族複素環基（例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、トリアゾリル基（例えば、１，２，４－トリアゾール－１－イル基、１，２，３－トリアゾール－１－イル基等）、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、フラザニル基、チエニル基、キノリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、カルボリニル基、ジアザカルバゾリル基（前記カルボリニル基のカルボリン環を構成する炭素原子の一つが窒素原子で置き換わったものを示す）、キノキサリニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キナゾリニル基、フタラジニル基等）、複素環基（例えば、ピロリジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、オキサゾリジル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、シクロアルコキシ基（例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等）、シクロアルキルチオ基（例えば、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２－ピリジルアミノスルホニル基等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２－エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等）、アミド基（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２－エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２－エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２－ピリジルアミノカルボニル基等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基ナフチルウレイド基、２－ピリジルアミノウレイド基等）、スルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、シクロヘキシルスルフィニル基、２－エチルヘキシルスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ナフチルスルフィニル基、２－ピリジルスルフィニル基等）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２－エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基等）、アリールスルホニル基又はヘテロアリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、２－ピリジルスルホニル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２－エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２－ピリジルアミノ基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、フッ化炭化水素基（例えば、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロフェニル基等）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、シリル基（例えば、トリメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリフェニルシリル基、フェニルジエチルシリル基等）、ホスホノ基等が挙げられる。好ましくは、アルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、アルコキシ基が挙げられる。
　また、これらの置換基は上記の置換基によって更に置換されていてもよい。また、これらの置換基は複数が互いに結合して環を形成していてもよい。
　好ましくは、Ａｒは芳香族炭化水素環又は芳香族複素環であり、より好ましくは芳香族炭化水素環であり、さらに好ましくはベンゼン環である。
　一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アミノ基、シリル基、アリールアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、非芳香族炭化水素環基又は非芳香族複素環基を表し、さらに置換基を有していてもよい。
　Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方はアルキル基であることが好ましい。さらに、Ｒ１及びＲ２が共にアルキル基であることが好ましい。また、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方は炭素原子数２以上のアルキル基であることが好ましい。
　一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２で表されるアリール基及びヘテロアリール基としては、前述の一般式（１）においてＡｒで表される芳香族炭化水素環及び芳香族複素環から導出される１価の基が挙げられる。
　一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２で表される非芳香族炭化水素環基及び非芳香族複素環基としては、前述の一般式（１）においてＡｒで表される非芳香族炭化水素環及び非芳香族複素環から導出される１価の基が挙げられる。
　一般式（１）において、Ｒａ、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アミノ基、シリル基、アリールアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、非芳香族炭化水素環基又は非芳香族複素環基を表し、さらに置換基を有していてもよい。
　一般式（１）において、Ｒａ、Ｒ３及びＲ４で表されるアリール基及びヘテロアリール基としては、前述の一般式（１）においてＡｒで表される芳香族炭化水素環及び芳香族複素環から導出される１価の基が挙げられる。
　一般式（１）において、Ｒａ、Ｒ３及びＲ４で表される非芳香族炭化水素環基及び非芳香族複素環基としては、前述の一般式（１）においてＡｒで表される非芳香族炭化水素環及び非芳香族複素環から導出される１価の基が挙げられる。
　Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６は各々独立にＣＲｄ、又は、窒素原子を表し、Ｘ１及びＸ２は各々独立に硫黄原子、ＮＲｅ、Ｃ（ＲｆＲｇ）又はＳｉ（ＲｈＲｉ）を表す。Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒｇ、Ｒｈ及びＲｉは各々独立に水素原子、又は、置換基を表す。置換基として具体的には、一般式（１）においてＡｒで表される環への置換基とした挙げたものが例として挙げられる。好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環が挙げられる。
　一般式（１）において、ｎａは１又は２の整数を表し、ｐ及びｑは０又は１の整数を表す。ただし、１≦ｐ＋ｑ≦２である。ｐ＋ｑ＝１が好ましい。
　一般式（１）において、Ｍは遷移金属原子を表す。
　《一般式（１－１）で表される有機金属錯体》
　一般式（１－１）において、環Ａ、Ａｒ、Ｒａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ｘ１、Ｘ２、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｉ、ｎａ、ｐ及びｑは、上記一般式（１）の環Ａ、Ａｒ、Ｒａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ｘ１、Ｘ２、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｉ、ｎａ、ｐ及びｑと同義である。
　一般式（１－１）において、Ｌで表されるＭに配位したモノアニオン性の二座配位子の具体例としては、下記式の配位子等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　式中、Ｒｄ′、Ｒｄ″及びＲｄ”’は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒｄ′、Ｒｄ″及びＲｄ”’で表される置換基としては、一般式（１）においてＡｒで表される環への置換基とした挙げたものが例として挙げられる。
　一般式（１－１）において、Ｍは原子番号４０以上且つ元素周期表における８～１０族遷移金属原子が用いられるが、中でもＯｓ、Ｉｒ、Ｐｔが好ましく、さらにＩｒが好ましい。
　一般式（１－１）において、ｎは３であり、ｍは０である場合が好ましい。
　《一般式（２）で表される有機金属錯体》
　一般式（２）において、環Ａ、Ａｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、ｎａ、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ｘ１、Ｘ２、ｐ及びｑは、一般式（１）における各々環Ａ、Ａｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、ｎａ、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ｘ１、Ｘ２、ｐ及びｑと同義である。Ｒｂは、上記一般式（１）のＲａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４と同義である。ｎｂは０～２の整数を表す。他の記号は一般式（１－１）と同義である。ＬはＭに配位したモノアニオン性の二座配位子のうちの１つ又は複数であり、Ｍは原子番号４０以上且つ元素周期表における８～１０族の遷移金属原子を表し、ｎ及びｍは１～３の整数を表す。ただし、ｍ＋ｎは２又は３である。
　《一般式（３）で表される有機金属錯体》
　一般式（３）において、環Ａ、Ａｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、ｎａ、ｎｂ、Ｘ１、Ｘ２、ｐ及びｑは、一般式（２）における各々環Ａ、Ａｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、ｎａ、ｎｂ、Ｘ１、Ｘ２、ｐ及びｑと同義である。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、上記一般式（１）のＲａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４と同義である。ＬはＭに配位したモノアニオン性の二座配位子のうちの１つ又は複数であり、Ｍは原子番号４０以上且つ元素周期表における８～１０族の遷移金属原子を表し、ｎ及びｍは各々１～３の整数を表す。ただし、ｍ＋ｎは２又は３である。〕
　《一般式（４）で表される有機金属錯体》
　一般式（４）において、Ａｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｂ、ｎｂ、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｘ１、Ｘ２、ｐ及びｑは、一般式（３）における各々Ａｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｂ、ｎｂ、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｘ１、Ｘ２、ｐ及びｑと同義である。Ｒ９及びＲ１０は、上記一般式（１）のＲａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４と同義である。ＬはＭに配位したモノアニオン性の二座配位子のうちの１つ又は複数であり、Ｍは原子番号４０以上且つ元素周期表における８～１０族の遷移金属原子を表し、ｎ及びｍは各々１～３の整数を表す。ただし、ｍ＋ｎは２又は３である。
　一般式（１）で表される部分構造を有する有機金属錯体、一般式（１－１）、（２）、（３）及び（４）で表される有機金属錯体の具体例を以下に示すが、本発明はこれに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　一般式（１）で表される部分構造を有する有機金属錯体、一般式（１－１）、（２）、（３）及び（４）で表される各有機金属錯体の合成例を説明する。
　《例示化合物１の合成》：上記例示化合物１を下記に示す工程により合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　（μ－錯体（２）の合成）
　１００ｍｌ四つ口フラスコに配位子（１）１．０ｇ、２－エトキシエタノール７．５ｍｌ、水２．５ｍｌを入れ、窒素吹き込み管、温度計、コンデンサーをつけて油浴スターラー上にセットした。
　これに、０．２５ｇのＩｒＣｌ３・３Ｈ２Ｏを添加し、内温１００℃付近で５時間煮沸還流して反応終了とした。
　反応終了後室温まで冷却して濾過し、メタノールで良く洗浄して乾燥して、μ錯体（２）０．７ｇを得た。
　工程５：ａｃａｃ錯体（３）の合成
　５０ｍｌ四つ口フラスコに、０．７ｇのμ錯体（２）、０．１５ｇのアセチルアセトン、０．７ｇの炭酸ナトリウム、２－エトキシエタノール２０ｍｌを入れ、窒素吹き込み管、温度計、コンデンサーをつけて油浴スターラー上にセットした。
　窒素気流化内温９０℃付近で２時間反応した。
　反応終了後室温まで冷却し、結晶を濾過した。この結晶を水３０ｍｌ、ＭｅＯＨ１０ｍｌで洗浄して乾燥し、０．５５ｇのａｃａｃ錯体（３）を得た。
　５０ｍｌ四つ口フラスコに、０．５ｇのａｃａｃ錯体（３）、０．４ｇの配位子（１）、グリセリン２０ｍｌを入れ、窒素吹き込み管、温度計、空冷管をつけて油浴スターラー上にセットした。窒素気流化内温１７０℃付近で１０時間加熱攪拌して反応終了とした。
　反応終了後、室温まで冷却し、結晶を濾過した。
　結晶をカラムクロマトグラフィーで精製して、例示化合物１を０．２８ｇ得た。
　《例示化合物４１の合成》
　配位子（１）を、配位子（２－１）に置き換えて、例示化合物１の場合と同様の合成法で例示化合物４１を合成した。
　《例示化合物５１の合成》
　配位子（１）を、配位子（３－１）に置き換えて、例示化合物１の場合と同様の合成法で例示化合物５１を合成した。
　《例示化合物８１の合成》
　配位子（１）を、配位子（４－１）に置き換えて、例示化合物１の場合と同様の合成法で例示化合物８１を合成した。
　得られた例示化合物構造は１Ｈ－ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）、マススペクトルを用いて構造を確認した。
　各合成に用いた配位子を下記に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　《有機ＥＬ素子の構成層》
　本発明の有機ＥＬ素子の構成層について説明する。
　本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と陰極の間に発光層を有し、上記本発明に係る有機金属錯体を含有する有機層を陽極と陰極の間に有するが、本発明に係る有機金属錯体を含有する層が、発光層である態様が好ましい態様である。
　即ち、本発明に係る有機金属錯体は、後述する発光ドーパントとして機能する態様が好ましい態様である。
　本発明において、有機ＥＬ素子の層構成の好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。
（ｉ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
（ii）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（iii）陽極／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極
（iv）陽極／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極バッファー層／陰極
（ｖ）陽極／陽極バッファー層／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極バッファー層／陰極
（vi）陽極／正孔輸送層／電子阻止層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極
　本発明の有機ＥＬ素子は白色に発光することが好ましく、これを用いた照明装置であることが好ましい。具体的には、本発明に係る少なくとも１種のドーパントに加えて、このドーパントの発光色に対して補色の関係にある光を放出するドーパントが備えられ、白色発光を呈してもよいし、青色、緑色、青色の３原色の３つの発光極大波長を有するドーパントを含有させたものでもよい。
　高演色性の白色発光が得られるという観点から、またより幅広い範囲の色度の調整が容易であることから、青色発光層に加え、緑及び赤色の発光を呈する層を有するものが好ましい。発光層間には非発光性の中間層を有していてもよい。さらに、それぞれ青色発光、緑色発光及び赤色発光するドーパントを１層中に含有させ白色発光を得ることも好ましい。
　本発明の有機ＥＬ素子においては、青色発光色の発光極大波長は４３０～４８０ｎｍの範囲内にあるものが好ましく、緑色発光色は発光極大波長が５１０～５５０ｎｍ、赤色発光色は発光極大波長が６００～６４０ｎｍの範囲内にあることが好ましい。
　本発明の有機ＥＬ素子を構成する各層について説明する。
　《発光層》
　本発明に係る発光層は、注入されてくる電子及び正孔が再結合して発光する層であり、発光する部分は発光層の層内であっても発光層と隣接層との界面であってもよい。
　発光層の膜厚の総和は特に制限はないが、膜の均質性や発光時に不必要な高電圧を印加するのを防止し、且つ駆動電流に対する発光色の安定性向上の観点から、２ｎｍ～５μｍの範囲に調整することが好ましく、更に好ましくは２～２００ｎｍの範囲に調整され、特に好ましくは１０～２０ｎｍの範囲である。
　発光層の作製には、後述する発光ドーパントやホスト化合物を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法、インクジェット法等の公知の薄膜化法により成膜して形成することができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の発光層には、ホスト化合物と発光ドーパント（リン光ドーパント（リン光発光性ドーパントとも言う）や蛍光ドーパント等）の少なくとも１種類とを含有する。発光ドーパントとしては、本発明に係る有機金属錯体を用いることが好ましいが、用いることができる他のドーパントについて説明する。
　（ホスト化合物（発光ホストとも言う））
　本発明に用いられるホスト化合物について説明する。
　ここで、本発明においてホスト化合物とは、発光層に含有される化合物の内でその層中での質量比が２０％以上であり、且つ室温（２５℃）においてリン光発光のリン光量子収率が、０．１未満の化合物と定義される。好ましくはリン光量子収率が０．０１未満である。また、発光層に含有される化合物の中で、その層中での質量比が２０％以上であることが好ましい。
　ホスト化合物としては公知のホスト化合物を単独で用いてもよく、又は複数種併用して用いてもよい。ホスト化合物を複数種用いることで電荷の移動を調整することが可能であり、有機ＥＬ素子を高効率化することができる。また、後述する発光ドーパントを複数種用いることで異なる発光を混ぜることが可能となり、これにより任意の発光色を得ることができる。
　また、本発明に用いられるホスト化合物としては、従来公知の低分子化合物でも、繰り返し単位を持つ高分子化合物でもよく、ビニル基やエポキシ基のような重合性基を有する低分子化合物（蒸着重合性発光ホスト）でもよい。
　以下に、本発明に好ましく用いられるホスト化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　併用してもよい公知のホスト化合物としては、正孔輸送能、電子輸送能を有しつつ、且つ発光の長波長化を防ぎ、且つ、高Ｔｇ（ガラス転移温度）である化合物が好ましい。
　公知のホスト化合物の具体例としては、以下の文献に記載されている化合物が挙げられる。
　特開２００１－２５７０７６号公報、同２００２－３０８８５５号公報、同２００１－３１３１７９号公報、同２００２－３１９４９１号公報、同２００１－３５７９７７号公報、同２００２－３３４７８６号公報、同２００２－８８６０号公報、同２００２－３３４７８７号公報、同２００２－１５８７１号公報、同２００２－３３４７８８号公報、同２００２－４３０５６号公報、同２００２－３３４７８９号公報、同２００２－７５６４５号公報、同２００２－３３８５７９号公報、同２００２－１０５４４５号公報、同２００２－３４３５６８号公報、同２００２－１４１１７３号公報、同２００２－３５２９５７号公報、同２００２－２０３６８３号公報、同２００２－３６３２２７号公報、同２００２－２３１４５３号公報、同２００３－３１６５号公報、同２００２－２３４８８８号公報、同２００３－２７０４８号公報、同２００２－２５５９３４号公報、同２００２－２６０８６１号公報、同２００２－２８０１８３号公報、同２００２－２９９０６０号公報、同２００２－３０２５１６号公報、同２００２－３０５０８３号公報、同２００２－３０５０８４号公報、同２００２－３０８８３７号公報等。
　（発光ドーパント）
　発光ドーパントとしては、蛍光ドーパント（蛍光性化合物とも言う）、リン光ドーパント（リン光発光体、リン光性化合物、リン光発光性化合物等とも言う）を用いることができるが、より発光効率の高い有機ＥＬ素子を得る観点からは、本発明の有機ＥＬ素子の発光層や発光ユニットに使用される発光ドーパント（単に、発光材料と言うこともある）としては、上記のホスト化合物を含有すると同時にリン光ドーパントを含有することが好ましい。
　（リン光ドーパント）
　リン光ドーパントは、励起三重項からの発光が観測される化合物であり、具体的には室温（２５℃）にてリン光発光する化合物であり、リン光量子収率が２５℃において０．０１以上の化合物であると定義されるが、好ましいリン光量子収率は０．１以上である。
　上記リン光量子収率は、第４版実験化学講座７の分光ＩＩの３９８頁（１９９２年版、丸善）に記載の方法により測定できる。溶液中でのリン光量子収率は種々の溶媒を用いて測定できるが、本発明に係るリン光ドーパントは、任意の溶媒のいずれかにおいて上記リン光量子収率（０．０１以上）が達成されればよい。
　リン光ドーパントの発光は原理としては２種挙げられ、一つはキャリアが輸送されるホスト化合物上でキャリアの再結合が起こってホスト化合物の励起状態が生成し、このエネルギーをリン光ドーパントに移動させることでリン光ドーパントからの発光を得るというエネルギー移動型、もう一つはリン光ドーパントがキャリアトラップとなり、リン光ドーパント上でキャリアの再結合が起こり、リン光ドーパントからの発光が得られるというキャリアトラップ型であるが、いずれの場合においても、リン光ドーパントの励起状態のエネルギーは、ホスト化合物の励起状態のエネルギーよりも低いことが条件である。
　リン光ドーパントは、有機ＥＬ素子の発光層に使用される公知のものの中から適宜選択して用いることができる。具体的には以下の特許公報に記載されている化合物などが挙げられる。
　国際公開第００／７０６５５号パンフレット、特開２００２－２８０１７８号公報、特開２００１－１８１６１６号公報、特開２００２－２８０１７９号公報、特開２００１－１８１６１７号公報、特開２００２－２８０１８０号公報、特開２００１－２４７８５９号公報、特開２００２－２９９０６０号公報、特開２００１－３１３１７８号公報、特開２００２－３０２６７１号公報、特開２００１－３４５１８３号公報、特開２００２－３２４６７９号公報、国際公開第０２／１５６４５号パンフレット、特開２００２－３３２２９１号公報、特開２００２－５０４８４号公報、特開２００２－３３２２９２号公報、特開２００２－８３６８４号公報、特表２００２－５４０５７２号公報、特開２００２－１１７９７８号公報、特開２００２－３３８５８８号公報、特開２００２－１７０６８４号公報、特開２００２－３５２９６０号公報、国際公開第０１／９３６４２号パンフレット、特開２００２－５０４８３号公報、特開２００２－１００４７６号公報、特開２００２－１７３６７４号公報、特開２００２－３５９０８２号公報、特開２００２－１７５８８４号公報、特開２００２－３６３５５２号公報、特開２００２－１８４５８２号公報、特開２００３－７４６９号公報、特表２００２－５２５８０８号公報、特開２００３－７４７１号公報、特表２００２－５２５８３３号公報、特開２００３－３１３６６号公報、特開２００２－２２６４９５号公報、特開２００２－２３４８９４号公報、特開２００２－２３５０７６号公報、特開２００２－２４１７５１号公報、特開２００１－３１９７７９号公報、特開２００１－３１９７８０号公報、特開２００２－６２８２４号公報、特開２００２－１００４７４号公報、特開２００２－２０３６７９号公報、特開２００２－３４３５７２号公報、特開２００２－２０３６７８号公報等。
　本発明に係るリン光ドーパントは、好ましくは、原子番号４０以上且つ元素周期表で８～１０族の遷移金属原子を含有する錯体系化合物であり、更に好ましくはイリジウム化合物、オスミウム化合物、又は白金化合物（白金錯体系化合物）であり、中でも最も好ましいのはイリジウム化合物である。
　リン光ドーパントとして用いられる化合物としては、一般式（１）で表される部分構造を有する有機金属錯体、一般式（１－１）、（２）、（３）及び（４）のいずれかで表される有機金属錯体が好ましい。
　また、以下に示すような従来公知の発光ドーパントを併用してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
　（蛍光ドーパント（蛍光性化合物とも言う））
　蛍光ドーパントとしては、クマリン系色素、ピラン系色素、シアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、フルオレセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェン系色素、又は希土類錯体系蛍光体等が挙げられる。
　次に、本発明の有機ＥＬ素子の構成層として用いられる、注入層、阻止層、正孔輸送層、電子輸送層等について説明する。
　《注入層：正孔注入層（陽極バッファー層）、電子注入層（陰極バッファー層）》
　注入層は必要に応じて設け、電子注入層と正孔注入層があり、上記の如く陽極と発光層又は正孔輸送層の間、及び陰極と発光層又は電子輸送層との間に存在させてもよい。
　注入層とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために電極と有機層間に設けられる層のことで、「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日エヌ・ティー・エス社発行）」の第２編第２章「電極材料」（１２３頁～１６６頁）に詳細に記載されており、正孔注入層（陽極バッファー層）と電子注入層（陰極バッファー層）とがある。
　陽極バッファー層（正孔注入層）は、特開平９－４５４７９号公報、同９－２６００６２号公報、同８－２８８０６９号公報等にもその詳細が記載されており、具体例として、銅フタロシアニンに代表されるフタロシアニンバッファー層、酸化バナジウムに代表される酸化物バッファー層、アモルファスカーボンバッファー層、ポリアニリン（エメラルディン）やポリチオフェン等の導電性高分子を用いた高分子バッファー層、トリス（２－フェニルピリジン）イリジウム錯体等に代表されるオルトメタル化錯体層等が挙げられる。また、特表２００３－５１９４３２号公報や特開２００６－１３５１４５号公報等に記載されているようなアザトリフェニレン誘導体も同様に正孔注入材料として用いることができる。
　陰極バッファー層（電子注入層）は、特開平６－３２５８７１号公報、同９－１７５７４号公報、同１０－７４５８６号公報等にもその詳細が記載されており、具体的にはストロンチウムやアルミニウム等に代表される金属バッファー層、フッ化リチウム、フッ化ナトリウムやフッ化カリウム等に代表されるアルカリ金属化合物バッファー層、フッ化マグネシウムに代表されるアルカリ土類金属化合物バッファー層、酸化アルミニウムに代表される酸化物バッファー層等が挙げられる。上記バッファー層（注入層）はごく薄い膜であることが望ましく、素材にもよるがその膜厚は０．１ｎｍ～５μｍの範囲が好ましい。
　また、陽極バッファー層及び陰極バッファー層に用いられる材料は、他の材料と併用して用いることも可能であり、例えば正孔輸送層や電子輸送層中に混合して用いることも可能である。
　《正孔輸送層》
　正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、広い意味で正孔注入層、電子阻止層も正孔輸送層に含まれる。正孔輸送層は単層又は複数層設けることができる。
　正孔輸送材料としては、正孔の注入又は輸送、電子の障壁性のいずれかを有するものであり、有機物、無機物のいずれであってもよい。例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、また導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられる。また、特表２００３－５１９４３２号公報や特開２００６－１３５１４５号公報等に記載されているようなアザトリフェニレン誘導体も同様に正孔輸送材料として用いることができる。
　正孔輸送材料としては上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物、芳香族第３級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第３級アミン化合物を用いることが好ましい。
　芳香族第３級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラフェニル－４，４′－ジアミノフェニル；Ｎ，Ｎ′－ジフェニル－Ｎ，Ｎ′－ビス（３－メチルフェニル）－〔１，１′－ビフェニル〕－４，４′－ジアミン（ＴＰＤ）；２，２－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）プロパン；１，１－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）シクロヘキサン；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラ－ｐ－トリル－４，４′－ジアミノビフェニル；１，１－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）－４－フェニルシクロヘキサン；ビス（４－ジメチルアミノ－２－メチルフェニル）フェニルメタン；ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）フェニルメタン；Ｎ，Ｎ′－ジフェニル－Ｎ，Ｎ′－ジ（４－メトキシフェニル）－４，４′－ジアミノビフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラフェニル－４，４′－ジアミノジフェニルエーテル；４，４′－ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリ（ｐ－トリル）アミン；４－（ジ－ｐ－トリルアミノ）－４′－〔４－（ジ－ｐ－トリルアミノ）スチリル〕スチルベン；４－Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノ－（２－ジフェニルビニル）ベンゼン；３－メトキシ－４′－Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノスチルベンゼン；Ｎ－フェニルカルバゾール、更には米国特許第５，０６１，５６９号明細書に記載されている２個の縮合芳香族環を分子内に有するもの、例えば、４，４′－ビス〔Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ〕ビフェニル（α－ＮＰＤ）、特開平４－３０８６８８号公報に記載されているトリフェニルアミンユニットが３つスターバースト型に連結された４，４′，４″－トリス〔Ｎ－（３－メチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）等が挙げられる。
　更にこれらの材料を高分子鎖に導入した、又はこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
　また、ｐ型－Ｓｉ、ｐ型－ＳｉＣ等の無機化合物も正孔注入材料、正孔輸送材料として使用することができる。
　また、銅フタロシアニンやトリス（２－フェニルピリジン）イリジウム錯体等に代表されるシクロメタル化錯体やオルトメタル化錯体等も正孔輸送材料として使用することができる。
　また、特開平１１－２５１０６７号公報、Ｊ．Ｈｕａｎｇ　ｅｔ．ａｌ．著文献（Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　８０（２００２），ｐ．１３９）に記載されているような、所謂ｐ型正孔輸送材料を用いることもできる。本発明においては、より高効率の発光素子が得られることからこれらの材料を用いることが好ましい。
　正孔輸送層は上記正孔輸送材料を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法を含む印刷法、ＬＢ法等の公知の方法により、薄膜化することにより形成することができる。
　正孔輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は５ｎｍ～５μｍ程度、好ましくは５～２００ｎｍの範囲内である。この正孔輸送層は上記材料の一種又は２種以上からなる一層構造であってもよい。
　また、不純物をドープしたｐ性の高い正孔輸送層を用いることもできる。その例としては、特開平４－２９７０７６号公報、特開２０００－１９６１４０号公報、同２００１－１０２１７５号公報の各公報、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，９５，５７７３（２００４）等に記載されたものが挙げられる。
　本発明においては、このようなｐ性の高い正孔輸送層を用いることが、より低消費電力の素子を作製することができるため好ましい。
　以下、本発明の有機ＥＬ素子の正孔注入層及び正孔輸送層の形成に好ましく用いられる化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
　《阻止層：正孔阻止層、電子阻止層》
　阻止層は、上記の如く有機化合物薄膜の基本構成層の他に必要に応じて設けられるものである。例えば、特開平１１－２０４２５８号公報、同１１－２０４３５９号公報、及び「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日エヌ・ティー・エス社発行）」の２３７頁等に記載されている正孔阻止（ホールブロック）層がある。
　正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層の機能を有し、電子を輸送する機能を有しつつ正孔を輸送する能力が著しく小さい正孔阻止材料からなり、電子を輸送しつつ正孔を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。また、後述する電子輸送層の構成を必要に応じて、正孔阻止層として用いることができる。
　正孔阻止層には、カルバゾール誘導体、カルボリン誘導体、ジアザカルバゾール誘導体（カルボリン誘導体のカルボリン環を構成する炭素原子のいずれか一つが窒素原子で置き換わったものを示す）を含有することが好ましい。
　また、本発明においては、複数の発光色の異なる複数の発光層を有する場合、その発光極大波長が最も短波にある発光層が全発光層中、最も陽極に近いことが好ましいが、このような場合、該最短波層と該層の次に陽極に近い発光層との間に正孔阻止層を追加して設けることが好ましい。更には、該位置に設けられる正孔阻止層に含有される化合物の５０質量％以上が、前記最短波発光層のホスト化合物に対しそのイオン化ポテンシャルが０．３ｅＶ以上大きいことが好ましい。
　イオン化ポテンシャルは化合物のＨＯＭＯ（最高被占分子軌道）レベルにある電子を真空準位に放出するのに必要なエネルギーで定義され、例えば、下記に示すような方法により求めることができる。
　理研計器製の低エネルギー電子分光装置「Ｍｏｄｅｌ　ＡＣ－１」を用いて、あるいは紫外光電子分光として知られている方法を好適に用いることができる。
　一方、電子阻止層とは広い意味では正孔輸送層の機能を有し、正孔を輸送する機能を有しつつ電子を輸送する能力が著しく小さい材料からなり、正孔を輸送しつつ電子を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。
　また、後述する正孔輸送層の構成を必要に応じて電子阻止層として用いることができる。上記正孔阻止層、電子阻止層の膜厚としては、好ましくは３～１００ｎｍの範囲内であり、更に好ましくは５～３０ｎｍの範囲内である。
　《電子輸送層》
　電子輸送層とは電子を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で電子注入層、正孔阻止層も電子輸送層に含まれる。電子輸送層は単層又は複数層設けることができる。
　従来、単層の電子輸送層、及び複数層とする場合は発光層に対して陰極側に隣接する電子輸送層に用いられる電子輸送材料（正孔阻止材料を兼ねる）としては、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよく、その材料としては従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができ、例えば、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体等が挙げられる。
　更に、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も、電子輸送材料として用いることができる。更にこれらの材料を高分子鎖に導入した、又はこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
　また、８－キノリノール誘導体の金属錯体、例えば、トリス（８－キノリノール）アルミニウム（Ａｌｑ）、トリス（５，７－ジクロロ－８－キノリノール）アルミニウム、トリス（５，７－ジブロモ－８－キノリノール）アルミニウム、トリス（２－メチル－８－キノリノール）アルミニウム、トリス（５－メチル－８－キノリノール）アルミニウム、ビス（８－キノリノール）亜鉛（Ｚｎｑ）等、及びこれらの金属錯体の中心金属がＩｎ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃａ、Ｓｎ、Ｇａ又はＰｂに置き替わった金属錯体も、電子輸送材料として用いることができる。
　その他、メタルフリーもしくはメタルフタロシアニン、又はそれらの末端がアルキル基やスルホン酸基等で置換されているものも、電子輸送材料として好ましく用いることができる。また、発光層の材料として例示したジスチリルピラジン誘導体も、電子輸送材料として用いることができるし、正孔注入層、正孔輸送層と同様にｎ型－Ｓｉ、ｎ型－ＳｉＣ等の無機半導体も電子輸送材料として用いることができる。
　電子輸送層は上記電子輸送材料を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法を含む印刷法、ＬＢ法等の公知の方法により、薄膜化することにより形成することができる。電子輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は５ｎｍ～５μｍ程度、好ましくは５～２００ｎｍの範囲内である。電子輸送層は上記材料の１種又は２種以上からなる一層構造であってもよい。
　また、不純物をドープしたｎ性の高い電子輸送層を用いることもできる。その例としては、特開平４－２９７０７６号公報、同１０－２７０１７２号公報、特開２０００－１９６１４０号公報、同２００１－１０２１７５号公報、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，９５，５７７３（２００４）等に記載されたものが挙げられる。
　このようなｎ性の高い電子輸送層を用いることは、より低消費電力の素子を作製することができるため好ましい。
　以下、本発明の白色有機ＥＬ素子の電子輸送層の形成に好ましく用いられる従来公知の化合物（電子輸送材料）の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
　《陽極》
　有機ＥＬ素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、Ａｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、ＳｎＯ２、ＺｎＯ等の導電性透明材料が挙げられる。
　また、ＩＤＩＸＯ（Ｉｎ２Ｏ３－ＺｎＯ）等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。陽極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度をあまり必要としない場合は（１００μｍ以上程度）、上記電極物質の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。
　あるいは、有機導電性化合物のように塗布可能な物質を用いる場合には、印刷方式、コーティング方式等湿式成膜法を用いることもできる。この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より大きくすることが望ましく、また陽極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましい。更に膜厚は材料にもよるが、通常１０～１０００ｎｍ、好ましくは１０～２００ｎｍの範囲で選ばれる。
　《陰極》
　一方、陰極としては仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム－カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。
　これらの中で、電子注入性及び酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えば、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、リチウム／アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。
　陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ～５μｍ、好ましくは５０～２００ｎｍの範囲で選ばれる。
　尚、発光した光を透過させるため、有機ＥＬ素子の陽極又は陰極のいずれか一方が透明又は半透明であれば、発光輝度が向上し好都合である。
　また、陰極に上記金属を１～２０ｎｍの範囲内の膜厚で作製した後に、陽極の説明で挙げた導電性透明材料をその上に作製することで透明又は半透明の陰極を作製でき、これを応用することで陽極と陰極の両方が透過性を有する素子を作製することができる。
　《支持基板》
　本発明の有機ＥＬ素子に用いることのできる支持基板（以下、基体、基板、基材、支持体等とも言う）としては、ガラス、プラスチック等の種類には特に限定はなく、また透明であっても不透明であってもよい。支持基板側から光を取り出す場合には、支持基板は透明であることが好ましい。好ましく用いられる透明な支持基板としては、ガラス、石英、透明樹脂フィルムを挙げることができる。特に好ましい支持基板は、有機ＥＬ素子にフレキシブル性を与えることが可能な樹脂フィルムである。
　樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、セルロースアセテートフタレート（ＴＡＣ）、セルロースナイトレート等のセルロースエステル類又はそれらの誘導体、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、シンジオタクティックポリスチレン、ポリカーボネート、ノルボルネン樹脂、ポリメチルペンテン、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン類、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトンイミド、ポリアミド、フッ素樹脂、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、アクリルあるいはポリアリレート類、アートン（ＪＳＲ製）あるいはアペル（三井化学製）といったシクロオレフィン系樹脂等を挙げられる。
　樹脂フィルムの表面には、無機物、有機物の被膜又はその両者のハイブリッド被膜が形成されていてもよく、ＪＩＳ　Ｋ　７１２９－１９９２に準拠した方法で測定された、水蒸気透過度（２５±０．５℃、相対湿度（９０±２）％ＲＨ）が０．０１ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下のバリア性フィルムであることが好ましく、更にはＪＩＳ　Ｋ　７１２６－１９８７に準拠した方法で測定された酸素透過度が１０－３ｍｌ／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下、水蒸気透過度が１０－５ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下の高バリア性フィルムであることが好ましい。
　バリア膜を形成する材料としては、水分や酸素等素子の劣化をもたらすものの浸入を抑制する機能を有する材料であればよく、例えば、酸化珪素、二酸化珪素、窒化珪素等を用いることができる。更に該膜の脆弱性を改良するために、これら無機層と有機材料からなる層の積層構造を持たせることがより好ましい。無機層と有機層の積層順については特に制限はないが、両者を交互に複数回積層させることが好ましい。
　バリア膜の形成方法については特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタキシー法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、大気圧プラズマ重合法、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、コーティング法等を用いることができるが、特開２００４－６８１４３号公報に記載されているような大気圧プラズマ重合法によるものが特に好ましい。
　不透明な支持基板としては、例えば、アルミ、ステンレス等の金属板、フィルムや不透明樹脂基板、セラミック製の基板等が挙げられる。
　本発明の有機ＥＬ素子の発光の室温における外部取り出し量子効率は、１％以上であることが好ましく、より好ましくは５％以上である。
　ここに、外部取り出し量子効率（％）＝有機ＥＬ素子外部に発光した光子数／有機ＥＬ素子に流した電子数×１００である。
　また、カラーフィルター等の色相改良フィルター等を併用しても、有機ＥＬ素子からの発光色を蛍光体を用いて多色へ変換する色変換フィルターを併用してもよい。色変換フィルターを用いる場合においては、有機ＥＬ素子の発光のλｍａｘは４８０ｎｍ以下が好ましい。
　《封止》
　本発明の有機ＥＬ素子は、陽極、陰極、及び陰極と陽極との間にある層を外気から密閉するために封止部材で遮断して封止しておくことが好ましい。
　本発明に用いられる封止手段としては、例えば、封止部材と電極、支持基板とを接着剤で接着する方法を挙げることができる。
　封止部材としては、有機ＥＬ素子の表示領域を覆うように配置されておればよく、凹板状でも平板状でもよい。また、透明性、電気絶縁性は特に問わない。
　具体的には、ガラス板、ポリマー板・フィルム、金属板・フィルム等が挙げられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等を挙げることができる。また、ポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を挙げることができる。金属板としては、ステンレス、鉄、銅、アルミニウム、マグネシウム、ニッケル、亜鉛、クロム、チタン、モリブテン、シリコン、ゲルマニウム及びタンタルからなる群から選ばれる１種以上の金属又は合金からなるものが挙げられる。
　本発明においては、素子を薄膜化できるということからポリマーフィルム、金属フィルムを好ましく使用することができる。更には、ポリマーフィルムは、ＪＩＳ　Ｋ　７１２６－１９８７に準拠した方法で測定された酸素透過度が１×１０－３ｍｌ／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下、ＪＩＳ　Ｋ　７１２９－１９９２に準拠した方法で測定された水蒸気透過度（２５±０．５℃、相対湿度（９０±２）％ＲＨ）が１×１０－３ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下のものであることが好ましい。
　封止部材を凹状に加工するのは、サンドブラスト加工、化学エッチング加工等が使われる。
　接着剤として具体的には、アクリル酸系オリゴマー、メタクリル酸系オリゴマーの反応性ビニル基を有する光硬化及び熱硬化型接着剤、２－シアノアクリル酸エステル等の湿気硬化型等の接着剤を挙げることができる。また、エポキシ系等の熱及び化学硬化型（二液混合）を挙げることができる。また、ホットメルト型のポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィンを挙げることができる。また、カチオン硬化タイプの紫外線硬化型エポキシ樹脂接着剤を挙げることができる。
　尚、有機ＥＬ素子が熱処理により劣化する場合があるので、室温から８０℃までに接着硬化できるものが好ましい。また、前記接着剤中に乾燥剤を分散させておいてもよい。
　封止部分への接着剤の塗布は市販のディスペンサーを使ってもよいし、スクリーン印刷のように印刷してもよい。
　また、有機層を挟み支持基板と対向する側の電極の外側に該電極と有機層を被覆し、支持基板と接する形で無機物、有機物の層を形成し、封止膜とすることも好適にできる。
　この場合、該膜を形成する材料としては、水分や酸素等素子の劣化をもたらすものの浸入を抑制する機能を有する材料であればよく、例えば、酸化珪素、二酸化珪素、窒化珪素等を用いることができる。
　更に該膜の脆弱性を改良するために、これら無機層と有機材料からなる層の積層構造を持たせることが好ましい。これらの膜の形成方法については特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタキシー法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、大気圧プラズマ重合法、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、コーティング法等を用いることができる。
　封止部材と有機ＥＬ素子の表示領域との間隙には、気相及び液相では、窒素、アルゴン等の不活性気体やフッ化炭化水素、シリコンオイルのような不活性液体を注入することが好ましい。また、真空とすることも可能である。また、内部に吸湿性化合物を封入することもできる。
　吸湿性化合物としては、例えば、金属酸化物（例えば、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等）、硫酸塩（例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸コバルト等）、金属ハロゲン化物（例えば、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、フッ化セシウム、フッ化タンタル、臭化セリウム、臭化マグネシウム、沃化バリウム、沃化マグネシウム等）、過塩素酸類（例えば、過塩素酸バリウム、過塩素酸マグネシウム等）等が挙げられ、硫酸塩、金属ハロゲン化物及び過塩素酸類においては無水塩が好適に用いられる。
　《保護膜、保護板》
　有機層を挟み支持基板と対向する側の前記封止膜、あるいは前記封止用フィルムの外側に、素子の機械的強度を高めるために保護膜、あるいは保護板を設けてもよい。特に封止が前記封止膜により行われている場合には、その機械的強度は必ずしも高くないため、このような保護膜、保護板を設けることが好ましい。これに使用することができる材料としては、前記封止に用いたのと同様なガラス板、ポリマー板・フィルム、金属板・フィルム等を用いることができるが、軽量且つ薄膜化ということからポリフィルムを用いることが好ましい。
　《光取り出し》
　有機ＥＬ素子は空気よりも屈折率の高い（屈折率が１．７～２．１程度）層の内部で発光し、発光層で発生した光のうち１５％から２０％程度の光しか取り出せないことが一般的に言われている。これは、臨界角以上の角度θで界面（透明基板と空気との界面）に入射する光は、全反射を起こし素子外部に取り出すことができないことや、透明電極ないし発光層と透明基板との間で光が全反射を起こし、光が透明電極ないし発光層を導波し、結果として光が素子側面方向に逃げるためである。
　この光の取り出しの効率を向上させる手法としては、例えば、透明基板表面に凹凸を形成し、透明基板と空気界面での全反射を防ぐ方法（米国特許第４，７７４，４３５号明細書）、基板に集光性を持たせることにより効率を向上させる方法（特開昭６３－３１４７９５号公報）、素子の側面等に反射面を形成する方法（特開平１－２２０３９４号公報）、基板と発光体の間に中間の屈折率を持つ平坦層を導入し、反射防止膜を形成する方法（特開昭６２－１７２６９１号公報）、基板と発光体の間に基板よりも低屈折率を持つ平坦層を導入する方法（特開２００１－２０２８２７号公報）、基板、透明電極層や発光層のいずれかの層間（含む、基板と外界間）に回折格子を形成する方法（特開平１１－２８３７５１号公報）等がある。
　本発明においては、これらの方法を本発明の有機ＥＬ素子と組み合わせて用いることができるが、基板と発光体の間に基板よりも低屈折率を持つ平坦層を導入する方法、あるいは基板、透明電極層や発光層のいずれかの層間（含む、基板と外界間）に回折格子を形成する方法を好適に用いることができる。
　本発明はこれらの手段を組み合わせることにより、更に高輝度あるいは耐久性に優れた素子を得ることができる。
　透明電極と透明基板の間に低屈折率の媒質を光の波長よりも長い厚さで形成すると、透明電極から出てきた光は、媒質の屈折率が低いほど外部への取り出し効率が高くなる。
　低屈折率層としては、例えば、エアロゲル、多孔質シリカ、フッ化マグネシウム、フッ素系ポリマー等が挙げられる。透明基板の屈折率は一般に１．５～１．７程度であるので、低屈折率層は屈折率がおよそ１．５以下であることが好ましい。また、更に１．３５以下であることが好ましい。
　また、低屈折率媒質の厚さは媒質中の波長の２倍以上となるのが望ましい。これは低屈折率媒質の厚さが、光の波長程度になってエバネッセントで染み出した電磁波が基板内に入り込む膜厚になると、低屈折率層の効果が薄れるからである。
　全反射を起こす界面もしくはいずれかの媒質中に回折格子を導入する方法は、光取り出し効率の向上効果が高いという特徴がある。この方法は回折格子が１次の回折や２次の回折といった所謂ブラッグ回折により、光の向きを屈折とは異なる特定の向きに変えることができる性質を利用して、発光層から発生した光のうち、層間での全反射等により外に出ることができない光を、いずれかの層間もしくは媒質中（透明基板内や透明電極内）に回折格子を導入することで光を回折させ、光を外に取り出そうとするものである。
　導入する回折格子は、二次元的な周期屈折率を持っていることが望ましい。これは発光層で発光する光はあらゆる方向にランダムに発生するので、ある方向にのみ周期的な屈折率分布を持っている一般的な１次元回折格子では、特定の方向に進む光しか回折されず、光の取り出し効率がさほど上がらない。
　しかしながら、屈折率分布を二次元的な分布にすることにより、あらゆる方向に進む光が回折され、光の取り出し効率が上がる。
　回折格子を導入する位置としては前述の通り、いずれかの層間もしくは媒質中（透明基板内や透明電極内）でもよいが、光が発生する場所である有機発光層の近傍が望ましい。
　このとき、回折格子の周期は媒質中の光の波長の約１／２～３倍程度が好ましい。回折格子の配列は正方形のラチス状、三角形のラチス状、ハニカムラチス状等、２次元的に配列が繰り返されることが好ましい。
　《集光シート》
　本発明の有機ＥＬ素子は基板の光取り出し側に、例えば、マイクロレンズアレイ状の構造を設けるように加工したり、あるいは所謂集光シートと組み合わせることにより、特定方向、例えば、素子発光面に対し正面方向に集光することにより、特定方向上の輝度を高めることができる。
　マイクロレンズアレイの例としては、基板の光取り出し側に一辺が３０μｍでその頂角が９０度となるような四角錐を２次元に配列する。一辺は１０～１００μｍの範囲内が好ましい。これより小さくなると回折の効果が発生して色付く、大きすぎると厚さが厚くなり好ましくない。
　集光シートとしては、例えば、液晶表示装置のＬＥＤバックライトで実用化されているものを用いることが可能である。このようなシートとして、例えば、住友スリーエム製輝度上昇フィルム（ＢＥＦ）等を用いることができる。プリズムシートの形状としては、例えば、基材に頂角９０度、ピッチ５０μｍの△状のストライプが形成されたものであってもよいし、頂角が丸みを帯びた形状、ピッチをランダムに変化させた形状、その他の形状であってもよい。
　また、発光素子からの光放射角を制御するために、光拡散板・フィルムを集光シートと併用してもよい。例えば、（株）きもと製拡散フィルム（ライトアップ）等を用いることができる。
　《有機ＥＬ素子の作製方法》
　本発明の有機ＥＬ素子の作製方法の一例として、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極からなる有機ＥＬ素子の作製法を説明する。
　まず、適当な基体上に所望の電極物質、例えば、陽極用物質からなる薄膜を１μｍ以下、好ましくは１０～２００ｎｍの範囲内の膜厚になるように、蒸着やスパッタリング等の方法により形成させ陽極を作製する。
　次に、この上に有機ＥＬ素子材料である正孔注入層、正孔輸送層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層等の有機化合物薄膜を形成させる。
　これら各層の形成方法としては、前記の如く蒸着法、ウェットプロセス（スピンコート法、キャスト法、インクジェット法、印刷法等）等があるが、均質な膜が得られやすく、且つピンホールが生成しにくい等の点から、本発明においては蒸着法、スピンコート法、インクジェット法、印刷法による成膜が好ましい。
　更に層ごとに異なる製膜法を適用してもよい。製膜に蒸着法を採用する場合、その蒸着条件は、使用する化合物の種類等により異なるが、一般にボート加熱温度５０～４５０℃、真空度１０－６～１０－２Ｐａ、蒸着速度０．０１～５０ｎｍ／秒、基板温度－５０～３００℃、膜厚０．１～５μｍの範囲で適宜選ぶことが望ましい。
　本発明に係る有機金属錯体を含有した層は湿式法（ウェットプロセス）により成膜、形成される工程を経て製造された層であることが好ましい。層をウェットプロセスで製膜する場合、本発明に係る有機ＥＬ材料を溶解又は分散する液媒体としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル等の脂肪酸エステル類、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン、メシチレン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素類、シクロヘキサン、デカリン、ドデカン等の脂肪族炭化水素類、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ等の有機溶媒を用いることができる。また、分散方法としては、超音波、高剪断力分散やメディア分散等の分散方法により分散することができる。
　これらの層を形成後、その上に陰極用物質からなる薄膜を１μｍ以下、好ましくは５０～２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、例えば、蒸着やスパッタリング等の方法により形成させ、陰極を設けることにより所望の有機ＥＬ素子が得られる。
　この有機ＥＬ素子の作製は一回の真空引きで一貫して正孔注入層から陰極まで作製するのが好ましいが、途中で取り出して異なる製膜法を施しても構わない。その際、作業を乾燥不活性ガス雰囲気下で行う等の配慮が必要となる。
　《用途》
　本発明の有機ＥＬ素子は、表示デバイス、ディスプレイ、各種発光光源として用いることができる。発光光源として、例えば、照明装置（家庭用照明、車内照明）、時計や液晶用バックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるがこれに限定するものではないが、特に液晶表示装置のバックライト、照明用光源としての用途に有効に用いることができる。
　本発明の有機ＥＬ素子においては、必要に応じ成膜時にメタルマスクやインクジェットプリンティング法等でパターニングを施してもよい。パターニングする場合は、電極のみをパターニングしてもよいし、電極と発光層をパターニングしてもよいし、素子全層をパターニングしてもよく、素子の作製においては従来公知の方法を用いることができる。
　本発明の有機ＥＬ素子や本発明に係る化合物の発光する色は、「新編色彩科学ハンドブック」（日本色彩学会編、東京大学出版会、１９８５）の１０８頁の図４．１６において、分光放射輝度計ＣＳ－１０００（コニカミノルタセンシング製）で測定した結果をＣＩＥ色度座標に当てはめたときの色で決定されることが好ましい。
　また、本発明の有機ＥＬ素子が白色素子の場合には、白色とは、２度視野角正面輝度を上記方法により測定した際に１０００ｃｄ／ｍ２でのＣＩＥ１９３１表色系における色度がＸ＝０．３３±０．０７、Ｙ＝０．３３±０．１の領域内にあることが好ましい。
　《表示装置》
　本発明の表示装置について説明する。本発明の表示装置は上記有機ＥＬ素子を有する。
　本発明の表示装置は、単色でも多色でもよいが、ここでは多色表示装置について説明する。多色表示装置の場合は発光層形成時のみシャドーマスクを設け、一面に蒸着法、キャスト法、スピンコート法、インクジェット法、印刷法等で膜を形成できる。
　発光層のみパターニングを行う場合、その方法に限定はないが、好ましくは蒸着法、インクジェット法、印刷法である。蒸着法を用いる場合においては、シャドーマスクを用いたパターニングが好ましい。
　また作製順序を逆にして、陰極、電子輸送層、正孔阻止層、発光層、正孔輸送層、陽極の順に作製することも可能である。
　このようにして得られた多色表示装置に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を－の極性として電圧２～４０Ｖ程度を印加すると発光が観測できる。また、逆の極性で電圧を印加しても電流は流れずに発光は全く生じない。
　更に交流電圧を印加する場合には、陽極が＋、陰極が－の状態になったときのみ発光する。尚、印加する交流の波形は任意でよい。
　多色表示装置は、表示デバイス、ディスプレイ、各種発光光源として用いることができる。表示デバイス、ディスプレイにおいて、青、赤、緑発光の３種の有機ＥＬ素子を用いることによりフルカラーの表示が可能となる。
　表示デバイス、ディスプレイとしては、テレビ、パソコン、モバイル機器、ＡＶ機器、文字放送表示、自動車内の情報表示等が挙げられる。特に静止画像や動画像を再生する表示装置として使用してもよく、動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は単純マトリクス（パッシブマトリクス）方式でもアクティブマトリクス方式でもどちらでもよい。
　発光光源としては家庭用照明、車内照明、時計や液晶用のバックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるが、これに限定するものではない。
　《照明装置》
　また、本発明の有機ＥＬ素子は照明用や露光光源のような一種のランプとして使用してもよいし、画像を投影するタイプのプロジェクション装置や、静止画像や動画像を直接視認するタイプの表示装置（ディスプレイ）として使用してもよい。
　動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は、単純マトリクス（パッシブマトリクス）方式でもアクティブマトリクス方式でもどちらでもよい。又は、異なる発光色を有する本発明の有機ＥＬ素子を３種以上使用することにより、フルカラー表示装置を作製することが可能である。
　以下、本発明の有機ＥＬ素子を有する表示装置の一例を図面に基づいて説明する。
　図１は有機ＥＬ素子から構成される表示装置の一例を示した模式図である。有機ＥＬ素子の発光により画像情報の表示を行う、例えば、携帯電話等のディスプレイの模式図である。
　ディスプレイ１は複数の画素を有する表示部Ａ、画像情報に基づいて表示部Ａの画像走査を行う制御部Ｂ等からなる。
　制御部Ｂは表示部Ａと電気的に接続され、複数の画素それぞれに外部からの画像情報に基づいて走査信号と画像データ信号を送り、走査信号により走査線毎の画素が画像データ信号に応じて順次発光して画像走査を行って画像情報を表示部Ａに表示する。
　図２は表示部Ａの模式図である。
　表示部Ａは基板上に、複数の走査線５及びデータ線６を含む配線部と複数の画素３等とを有する。表示部Ａの主要な部材の説明を以下に行う。
　図においては、画素３の発光した光が白矢印方向（下方向）へ取り出される場合を示している。
　配線部の走査線５及び複数のデータ線６はそれぞれ導電材料からなり、走査線５とデータ線６は格子状に直交して、直交する位置で画素３に接続している（詳細は図示していない）。
　画素３は走査線５から走査信号が印加されると、データ線６から画像データ信号を受け取り、受け取った画像データに応じて発光する。
　発光の色が赤領域の画素、緑領域の画素、青領域の画素を適宜同一基板上に並置することによって、フルカラー表示が可能となる。
　次に、画素の発光プロセスを説明する。
　図３は画素の模式図である。
　画素は有機ＥＬ素子１０、スイッチングトランジスタ１１、駆動トランジスタ１２、コンデンサ１３等を備えている。複数の画素に有機ＥＬ素子１０として、赤色、緑色、青色発光の有機ＥＬ素子を用い、これらを同一基板上に並置することでフルカラー表示を行うことができる。
　図３において、制御部Ｂからデータ線６を介してスイッチングトランジスタ１１のドレインに画像データ信号が印加される。そして、制御部Ｂから走査線５を介してスイッチングトランジスタ１１のゲートに走査信号が印加されると、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオンし、ドレインに印加された画像データ信号がコンデンサ１３と駆動トランジスタ１２のゲートに伝達される。
　画像データ信号の伝達により、コンデンサ１３が画像データ信号の電位に応じて充電されるとともに、駆動トランジスタ１２の駆動がオンする。駆動トランジスタ１２は、ドレインが電源ライン７に接続され、ソースが有機ＥＬ素子１０の電極に接続されており、ゲートに印加された画像データ信号の電位に応じて電源ライン７から有機ＥＬ素子１０に電流が供給される。
　制御部Ｂの順次走査により走査信号が次の走査線５に移ると、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオフする。しかし、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオフしてもコンデンサ１３は充電された画像データ信号の電位を保持するので、駆動トランジスタ１２の駆動はオン状態が保たれて、次の走査信号の印加が行われるまで有機ＥＬ素子１０の発光が継続する。順次走査により次に走査信号が印加されたとき、走査信号に同期した次の画像データ信号の電位に応じて駆動トランジスタ１２が駆動して有機ＥＬ素子１０が発光する。
　即ち、有機ＥＬ素子１０の発光は、複数の画素それぞれの有機ＥＬ素子１０に対して、アクティブ素子であるスイッチングトランジスタ１１と駆動トランジスタ１２を設けて、複数の画素３それぞれの有機ＥＬ素子１０の発光を行っている。このような発光方法をアクティブマトリクス方式と呼んでいる。
　ここで、有機ＥＬ素子１０の発光は複数の階調電位を持つ多値の画像データ信号による複数の階調の発光でもよいし、２値の画像データ信号による所定の発光量のオン、オフでもよい。また、コンデンサ１３の電位の保持は次の走査信号の印加まで継続して保持してもよいし、次の走査信号が印加される直前に放電させてもよい。
　本発明においては、上述したアクティブマトリクス方式に限らず、走査信号が走査されたときのみデータ信号に応じて有機ＥＬ素子を発光させるパッシブマトリクス方式の発光駆動でもよい。
　図４はパッシブマトリクス方式による表示装置の模式図である。図４において、複数の走査線５と複数の画像データ線６が画素３を挟んで対向して格子状に設けられている。
　順次走査により走査線５の走査信号が印加されたとき、印加された走査線５に接続している画素３が画像データ信号に応じて発光する。
　パッシブマトリクス方式では画素３にアクティブ素子が無く、製造コストの低減が計れる。
　また本発明の有機ＥＬ材料は照明装置として、実質白色の発光を生じる有機ＥＬ素子に適用できる。複数の発光材料により複数の発光色を同時に発光させて混色により白色発光を得る。複数の発光色の組み合わせとしては、青色、緑色、青色の３原色の３つの発光極大波長を含有させたものでもよいし、青色と黄色、青緑と橙色等の補色の関係を利用した２つの発光極大波長を含有したものでもよい。
　また複数の発光色を得るための発光材料の組み合わせは、複数のリン光又は蛍光で発光する材料を複数組み合わせたもの、蛍光又はリン光で発光する発光材料と、発光材料からの光を励起光として発光する色素材料との組み合わせたもののいずれでもよいが、本発明に係る白色有機ＥＬ素子においては、発光ドーパントを複数組み合わせ混合するだけでよい。
　発光層もしくは正孔輸送層あるいは電子輸送層等の形成時のみマスクを設け、マスクにより塗り分ける等単純に配置するだけでよく、他層は共通であるのでマスク等のパターニングは不要であり、一面に蒸着法、キャスト法、スピンコート法、インクジェット法、印刷法等で例えば電極膜を形成でき、生産性も向上する。この方法によれば、複数色の発光素子をアレー状に並列配置した白色有機ＥＬ装置と異なり、素子自体が発光白色である。
　発光層に用いる発光材料としては特に制限はなく、例えば、液晶表示素子におけるバックライトであれば、ＣＦ（カラーフィルター）特性に対応した波長範囲に適合するように、本発明に係る金属錯体、また公知の発光材料の中から任意のものを選択して組み合わせて白色化すればよい。
　このように、本発明に係る白色発光有機ＥＬ素子は、前記表示デバイス、ディスプレイに加えて、各種発光光源、照明装置として、家庭用照明、車内照明、また露光光源のような一種のランプとして、また液晶表示装置のバックライト等、表示装置にも有用に用いられる。
　その他、時計等のバックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体等の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等、更には表示装置を必要とする一般の家庭用電気器具等広い範囲の用途が挙げられる。
　以下の実施例に用いた化合物を下記に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
　実施例１
　《有機ＥＬ素子１－１の作製》
　陽極として１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１００ｎｍ成膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。
　この透明支持基板を市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、一方、モリブデン製抵抗加熱ボートにα－ＮＰＤ（ＨＴ－２）を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにホスト化合物としてＯＣ－３７を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＢＡｌｑ（ＥＴ－８）を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートに比較化合物１を１００ｍｇ入れ、更に別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＡｌｑ３（ＥＴ－７）を２００ｍｇ入れ、真空蒸着装置に取付けた。
　次いで、真空槽を４×１０－４Ｐａまで減圧した後、α－ＮＰＤの入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で透明支持基板に蒸着し、膜厚４０ｎｍの正孔輸送層を設けた。
　更に、ホスト化合物であるＯＣ－３７とドーパント化合物である比較化合物１の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、それぞれ蒸着速度０．２ｎｍ／秒、０．０１２ｎｍ／秒で前記正孔輸送層上に共蒸着して、膜厚４０ｎｍの発光層を設けた。尚、蒸着時の基板温度は室温であった。
　更に、ＢＡｌｑの入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で前記発光層の上に蒸着して膜厚１０ｎｍの正孔阻止層を設けた。
　その上に、更に、Ａｌｑ３の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で前記正孔阻止層の上に蒸着して更に膜厚４０ｎｍの電子輸送層を設けた。尚、蒸着時の基板温度は室温であった。
　引き続きフッ化リチウム０．５ｎｍ及びアルミニウム１１０ｎｍを蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子１－１を作製した。
　作製後の各有機ＥＬ素子の非発光面をガラスケースで覆い、厚さ３００μｍのガラス基板を封止用基板として用いて、周囲にシール材として、エポキシ系光硬化型接着剤（東亞合成社製ラックストラックＬＣ０６２９Ｂ）を適用し、これを上記陰極上に重ねて前記透明支持基板と密着させ、ガラス基板側からＵＶ光を照射して、硬化させて、封止して、図５、図６に示すような照明装置を形成して評価した。
　図５は、照明装置の概略図を示し、有機ＥＬ素子１０１は、ガラスカバー１０２で覆われている（尚、ガラスカバーでの封止作業は、有機ＥＬ素子１０１を大気に接触させることなく窒素雰囲気下のグローブボックス（純度９９．９９９％以上の高純度窒素ガスの雰囲気下）で行った）。
　図６は、照明装置の断面図を示し、図６において、１０５は陰極、１０６は有機ＥＬ層、１０７は透明電極付きガラス基板を示す。尚、ガラスカバー１０２内には窒素ガス１０８が充填され、捕水剤１０９が設けられている。
　《有機ＥＬ素子１－２～１－４０の作製》
　有機ＥＬ素子１－１の作製において、表１に記載のようにホスト化合物、ドーパント化合物を変更した以外は同様にして、有機ＥＬ素子１－２～１－４０を作製した。
　《有機ＥＬ素子１－１～１－４０の評価》
　以下のようにして作製した有機ＥＬ素子１－１～１－４０の評価を行い、その結果を表１に示す。
　（発光効率（外部取りだし量子効率ともいう））
　作製した有機ＥＬ素子について、２３℃、乾燥窒素ガス雰囲気下で２．５ｍＡ／ｃｍ２定電流を印加した時の外部取り出し量子効率（％）を測定し、発光効率の指標とした。尚測定には同様に分光放射輝度計ＣＳ－１０００（コニカミノルタセンシング社製）を用いた。
　表１の外部取りだし量子効率の測定結果は、有機ＥＬ素子１－１の測定値を１００とした時の相対値で表した。
　（５０℃駆動寿命（高温保存時の半減寿命））
　下記に示す測定法に従って、５０℃駆動寿命の評価を行った。
　各有機ＥＬ素子を５０℃の一定条件で初期輝度１０００ｃｄ／ｍ２を与える電流で定電流駆動して、初期輝度の１／２（５００ｃｄ／ｍ２）になる時間を求め、これを５０℃駆動寿命の尺度とし、耐久性の指標とした。なお、５０℃駆動寿命は比較の有機ＥＬ素子１－１を１００とした時の相対値で表示した。
　（ダークスポット）
　各有機ＥＬ素子を室温下、２．５ｍＡ／ｃｍ２の定電流条件下による連続点灯を行った際の発光面を目視で評価した。無作為に抽出した１０人による目視評価により下記のランク評価を行い、ダークスポット（発光欠陥点）発生防止効果の指標とした。
　×：ダークスポットを確認した人数が５人以上の場合
　△：ダークスポットを確認した人数が１～４人の場合
　○：ダークスポットを確認した人数が０人の場合
　とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000065
　表１から、比較の有機ＥＬ素子に比べて、本発明の有機ＥＬ素子は、発光効率が高く、高温での劣化が小さく、且つ、ダークスポットの生成も抑えられていることが明らかである。
　実施例２
　《有機ＥＬ素子２－１の作製》
　陽極として１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１００ｎｍ成膜した基板（ＡｖａｎＳｔｒａｔｅ株式会社製、ＮＡ－４５）にパターニングを行った。その後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥して、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。
　この透明支持基板上に、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）－ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ、Ｂａｙｅｒ株式会社製、Ｂａｙｔｒｏｎ　Ｐ　Ａｌ　４０８３）を純水で７０％に希釈した溶液をスピンコート法により成膜した後、２００℃にて１時間乾燥し、膜厚３０ｎｍの第１正孔輸送層を設けた。
　この第１正孔輸送層上に、正孔輸送材料Ｐｏｌｙ（Ｎ，Ｎ′－ビス（４－ブチルフェニル）－Ｎ，Ｎ′－ビス（フェニル））ベンジジン（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｄｙｅ　Ｓｏｕｒｃｅ株式会社製、ＡＤＳ－２５４）のクロロベンゼン溶液をスピンコート法により成膜した。１５０℃で１時間加熱乾燥し、膜厚４０ｎｍの第２正孔輸送層を設けた。
　この第２正孔輸送層上に、ホスト化合物ＯＣ－６及びドーパント化合物である比較化合物１の酢酸ブチル溶液をスピンコート法により成膜し、１２０℃で１時間加熱乾燥し、膜厚４０ｎｍの発光層を設けた。
　この発光層上に、電子輸送材料ＯＣ－１８の１－ブタノールの溶液をスピンコート法により成膜し、膜厚２０ｎｍの不溶化した電子輸送層を設けた。
　これを、真空蒸着装置に取付け、真空槽を４×１０－４Ｐａまで減圧した。次いで、電子注入層としてフッ化リチウム１．０ｎｍ、陰極としてアルミニウム１１０ｎｍを蒸着し、有機ＥＬ素子２－１を作製した。
　《有機ＥＬ素子２－２～２－２９の作製》
　有機ＥＬ素子２－１の作製において、発光層のホスト化合物ＯＣ－６、ドーパント化合物比較１を表１に示す化合物に置き換えた以外は同様にして、有機ＥＬ素子２－２～２－２９を各々作製した。
　《有機ＥＬ素子の評価》
　得られた有機ＥＬ素子２－１～２－２９を評価するに際しては、作製後の各有機ＥＬ素子の非発光面をガラスケースで覆い、厚さ３００μｍのガラス基板を封止用基板として用いて、周囲にシール材としてエポキシ系光硬化型接着剤（東亞合成社製ラックストラックＬＣ０６２９Ｂ）を適用し、これを上記陰極上に重ねて前記透明支持基板と密着させ、ガラス基板側からＵＶ光を照射して、硬化させて、封止して、図５、図６に示すような照明装置を形成して実施例１と同様に評価した。
　（外部取り出し量子効率）
　有機ＥＬ素子を室温（約２３～２５℃）、２．５ｍＡ／ｃｍ２の定電流条件下による点灯を行い、点灯開始直後の発光輝度（Ｌ）［ｃｄ／ｍ２］を測定することにより、外部取り出し量子効率（η）を算出し、発光効率の指標とした。
　ここで、発光輝度の測定はＣＳ－１０００（コニカミノルタセンシング製）を用いた。外部取り出し量子効率は有機ＥＬ素子２－１を１００とする相対値で表した。
　（初期劣化）
　下記に示す測定法に従って、初期劣化の評価を行い、耐久性の指標とした。前記半減寿命の測定時に、輝度が９０％に到達する時間を測定し、これを初期劣化の尺度とした。尚、初期劣化は比較の有機ＥＬ素子２－１を１００とした。初期劣化は以下の計算式を基に計算した。
　初期劣化＝（有機ＥＬ素子２－１の輝度９０％到達時間）／（各素子の輝度９０％到達時間）×１００
　即ち、初期劣化の値は、小さいほど初期の劣化が小さいことを示す。
　（連続駆動時の発光ムラ）
　初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２での定電流駆動において、１５０ｈｒ後の発光輝度を分光放射輝度計ＣＳ－１０００（コニカミノルタセンシング社製）を用いて測定した。
　発光面中の任意な点２０点を測定し、この際の測定値より、発光ムラ＝面内最低輝度／最高輝度として算出し、下記のように３段階のランク評価を行った。
○：発光ムラが０．９０以上
△：発光ムラが０．８６以上０．９０未満
×：発光ムラが０．８６未満
　評価の結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000066
　表２から、比較の有機素子に比べて、本発明の有機ＥＬ素子は、発光効率が高く、初期での劣化が小さく、且つ、発光ムラも抑えられていることが明らかである。
　実施例３
　≪有機ＥＬ素子３－１の作製≫
　陽極として１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１００ｎｍ成膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。
　この透明支持基板を市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、一方モリブデン製抵抗加熱ボートにＨＴ－３１を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン抵抗加熱ボートにＨＴ－１を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＯＣ－６を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートに比較化合物１を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＩｒ－１を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＩｒ－９を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＥＴ－２を２００ｍｇ入れ、真空蒸着装置に取り付けた。
　次いで真空槽を４×１０－４Ｐａまで減圧した後、ＨＴ－３１の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で、透明支持基板に蒸着し１０ｎｍの正孔注入層を設けた。
　更にＨＴ－１の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で、前記正孔注入層上に蒸着し２０ｎｍの正孔輸送層を設けた。
　更にホスト化合物ＯＣ－６とドーパント化合物である比較化合物１とＩｒ－１とＩｒ－９の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、それぞれ蒸着速度０．１ｎｍ／秒、０．０２５ｎｍ／秒、０．０００７ｎｍ／秒、０．０００２ｎｍ／秒で、前記正孔輸送層上に共蒸着し６０ｎｍの発光層を設けた。
　更にＥＴ－２の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で、前記発光層上に蒸着し２０ｎｍの電子輸送層を設けた。
　引き続き、陰極バッファー層としてフッ化カリウム０．５ｎｍを蒸着し、更にアルミニウム１１０ｎｍを蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子３－１を作製した。
　≪有機ＥＬ素子３－２～３－９の作製≫
　有機ＥＬ素子３－１の作製において、ＯＣ－６と比較化合物１を表３に記載の化合物に変えた以外は同様にして有機ＥＬ素子３－２～３－９を作製した。
　≪有機ＥＬ素子３－１～３－９の評価≫
　得られた有機ＥＬ素子を評価するに際しては、実施例１の有機ＥＬ素子１－１～１－４０と同様に封止し、図５、図６に示すような照明装置を形成して評価した。
　次いで、下記の評価を行った。
　（駆動電圧）
　有機ＥＬ素子を室温（約２３℃～２５℃）、２．５ｍＡ／ｃｍ２の定電流条件下で駆動したときの電圧を各々測定し、測定結果を下記に示すように、有機ＥＬ素子３－１を１００として各々相対値で示した。
　電圧＝（各素子の駆動電圧／有機ＥＬ素子３－１の駆動電圧）×１００
　尚、値が小さいほうが比較に対して駆動電圧が低いことを示す。
　（経時安定性）
　有機ＥＬ素子を８５℃で２４時間保存後、保存前後における各電力効率を求め、各々の電力効率比を下式に従って求め、これを経時安定性の尺度とした。
　　経時安定性（％）＝保存後の電力効率／保存前の電力効率×１００
　尚、電力効率については分光放射輝度計ＣＳ－１０００（コニカミノルタセンシング社製）を用いて、各有機ＥＬ素子の正面輝度及び輝度角度依存性を測定し、正面輝度１０００ｃｄ／ｍ２における電力効率を求めた。
　（発光色）
　２．５ｍＡ／ｃｍ２の定電流条件下における連続発光を行った際の発光色を目視で評価した。
　表３から明らかな通り、本発明のドーパント化合物とホスト化合物を併用した有機ＥＬ素子は、比較の有機ＥＬ素子に比べ、駆動電圧及び経時安定性に優れていることが明らかである。
　実施例４
　≪有機ＥＬ素子４－１の作製≫
　陽極として１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１００ｎｍ成膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。
　この透明支持基板上に、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）－ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ、Ｂａｙｅｒ社製、Ｂａｙｔｒｏｎ　Ｐ　Ａｌ　４０８３）を純水で７０％に希釈した溶液を用いて３０００ｒｐｍ、３０秒の条件下、スピンコート法により薄膜を形成した後、２００℃にて１時間乾燥し、膜厚２０ｎｍの第１正孔輸送層を設けた。
　この基板を窒素雰囲気下に移し、前記第１正孔輸送層上に、４７ｍｇのＨＴ－４４と３ｍｇのＨＴ－４５とを１０ｍｌのトルエンに溶解した溶液を用いて１５００ｒｐｍ、３０秒の条件の条件下、スピンコート法により薄膜を形成した。１２０℃、９０秒間紫外光を照射し、光重合・架橋を行い、更に６０℃で１時間真空乾燥し、膜厚約２０ｎｍの第２正孔輸送層を形成した。
　この第２正孔輸送層上に、１００ｍｇのホスト化合物ＯＣ－３９と２０ｍｇのドーパント化合物である比較化合物１、０．５ｍｇのＩｒ－１、０．２ｍｇのＩｒ－２１を１０ｍｌの酢酸ブチルに溶解した溶液を用いて６００ｒｐｍ、３０秒の条件下、スピンコート法により薄膜を形成した。更に６０℃で１時間真空乾燥し、膜厚約７０ｎｍの発光層とした。
　次に、この発光層上に、５０ｍｇのＥＴ－１３を１０ｍｌのヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）に溶解した溶液を用いて１５００ｒｐｍ、３０秒の条件下、スピンコート法により薄膜を形成した。更に６０℃で１時間真空乾燥し、膜厚約２０ｎｍの電子輸送層とした。
　続いて、この基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、真空槽を４×１０－４Ｐａまで減圧した後、陰極バッファー層としてフッ化カリウム０．４ｎｍを蒸着し、更にアルミニウム１１０ｎｍを蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子４－１を作製した。
　≪有機ＥＬ素子４－２～４－１０の作製≫
　有機ＥＬ素子４－１の作製において、ＯＣ－３９と比較化合物１を表４に記載の化合物に変えた以外は同様にして有機ＥＬ素子４－２～４－１０を作製した。
　≪有機ＥＬ素子４－１～４－１０の評価≫
　得られた有機ＥＬ素子を評価するに際しては、実施例１の有機ＥＬ素子１－１～１－１０と同様に封止し、図５、図６に示すような照明装置を形成して評価した。
　次いで、下記の評価を行った。
　（外部取り出し量子効率（ＥＱＥ））
　外部取り出し量子効率（ＥＱＥ）については実施例２と同様の方法で評価した。
　（経時安定性）
　有機ＥＬ素子を６０℃、７０％ＲＨの条件で一ヶ月保存後、保存前後における各電力効率を求め、各々の電力効率比を下式に従って求め、これを経時安定性の尺度とした。
　　経時安定性（％）＝保存後の電力効率／保存前の電力効率×１００
　尚、電力効率については分光放射輝度計ＣＳ－１０００（コニカミノルタセンシング社製）を用いて、各有機ＥＬ素子の正面輝度及び輝度角度依存性を測定し、正面輝度１０００ｃｄ／ｍ２における電力効率を求めた。
　（発光色）
　発光色については実施例３と同様の方法で評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000068
　表４から明らかな通り、本発明のドーパント化合物とホスト化合物を併用した有機ＥＬ素子は、比較の有機ＥＬ素子に比べ、外部取り出し量子効率及び経時安定性に優れていることが明らかである。
　実施例５
　《フルカラー表示装置の作製》
（１）青色発光素子の作製
　実施例１の有機ＥＬ素１－１において、比較化合物１を例示化合物１に変更した。それ以外は同様にして、青色発光有機ＥＬ素子を作製し、これを青色発光素子とした。
（２）緑色発光素子の作製
　実施例１の有機ＥＬ素子１－１において、比較化合物１をＩｒ－１に変更した。
　それ以外は同様にして、緑色発光有機ＥＬ素子を作製し、これを緑色発光素子とした。
（３）赤色発光素子の作製
　実施例１の有機ＥＬ素子１－１において、比較化合物１をＩｒ－９に変更した。
　それ以外は同様にして、赤色発光有機ＥＬ素子を作製し、これを赤色発光素子とした。
（４）表示装置の作製
　上記で作製した赤色、緑色、青色発光有機ＥＬ素子を同一基板上に並列配置し、図１に記載のような形態を有するアクティブマトリクス方式フルカラー表示装置を作製した。
　図２には、作製した前記表示装置の表示部Ａの模式図のみを示した。
　図２に示すとおり、表示部Ａは、同一基板上に複数の走査線５及びデータ線６を含む配線部と、並置した複数の画素３（発光色が赤領域の画素、緑領域の画素、青領域の画素等）とを有している。配線部の走査線５及び複数のデータ線６はそれぞれ導電材料から構成されている。走査線５とデータ線６は格子状に直交しており、直交する位置で画素３に接続している（詳細は図示せず）。
　前記複数画素３は、それぞれの発光色に対応した有機ＥＬ素子、アクティブ素子であるスイッチングトランジスタと駆動トランジスタそれぞれが設けられたアクティブマトリクス方式で駆動される。走査線５から走査信号が印加されると、データ線６から画像データ信号を受け取り、受け取った画像データに応じて発光するようになっている。このように、赤、緑、青の画素３を適宜、並置することによって、フルカラー表示装置を作製した。
　実際にこのフルカラー表示装置を駆動させると、輝度が高く、高耐久性を有し、且つ鮮明なフルカラー動画表示が得られることが分かった。
　以上の実施例５によれば、緑色発光源となるイリジウム錯体（Ｉｒ－１）を含有する有機ＥＬ素子と、青色発光源となるイリジウム錯体（例示化合物１）を含有する有機ＥＬ素子と、赤色発光源となるイリジウム錯体（Ｉｒ－９）を含有する有機ＥＬ素子とを、画素３として並列配置すればフルカラーの表示装置を構成しうることがわかる。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、低駆動電圧であり発光効率が高く、耐久性に優れ、ダークスポット、発光ムラ発生防止効果に優れ、照明装置及び表示装置に好適に使用できる。
　１　ディスプレイ
　３　画素
　５　走査線
　６　データ線
　７　電源ライン
　１０　有機ＥＬ素子
　１１　スイッチングトランジスタ
　１２　駆動トランジスタ
　１３　コンデンサ
　Ａ　表示部
　Ｂ　制御部
　１０２　ガラスカバー
　１０５　陰極
　１０６　有機ＥＬ層
　１０７　透明電極付きガラス基板
　１０８　窒素ガス
　１０９　捕水剤

Claims (14)

  1. 　陽極と陰極の間に少なくとも発光層を有する１層又は複数層からなる有機層が挟持された有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機層の少なくとも１層が、下記一般式（１）で表される部分構造を有する有機金属錯体を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     〔式中、環Ａは５員又は６員の芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、Ａｒは５員又は６員の芳香族炭化水素環、芳香族複素環、非芳香族炭化水素環又は非芳香族複素環を表し、Ｒａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、それぞれ置換基を有してよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アミノ基、シリル基、アリールアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、非芳香族炭化水素環基又は非芳香族複素環基を表す。Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６は、ＣＲｄ、又は、窒素原子を表し、Ｘ１及びＸ２は硫黄原子、ＮＲｅ、Ｃ（ＲｆＲｇ）又はＳｉ（ＲｈＲｉ）を表す。Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒｇ、Ｒｈ及びＲｉは水素原子、又は、置換基を表し、ｎａは１又は２の整数を表す。ｐ及びｑは０又は１の整数を表す。ただし、１≦ｐ＋ｑ≦２である。Ｍは遷移金属原子を表す。〕
  2. 　陽極と陰極の間に少なくとも発光層を有する１層又は複数層からなる有機層が挟持された有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機層の少なくとも１層が、下記一般式（１－１）で表される有機金属錯体を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     〔式中、環Ａは５員又は６員の芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、Ａｒは５員又は６員の芳香族炭化水素環、芳香族複素環、非芳香族炭化水素環又は非芳香族複素環を表し、Ｒａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、それぞれ置換基を有してよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アミノ基、シリル基、アリールアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、非芳香族炭化水素環基又は非芳香族複素環基を表す。Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６は、ＣＲｄ、又は、窒素原子を表し、Ｘ１及びＸ２は硫黄原子、ＮＲｅ、Ｃ（ＲｆＲｇ）又はＳｉ（ＲｈＲｉ）を表す。Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒｇ、Ｒｈ及びＲｉは水素原子、又は、置換基を表わし、ｎａは１又は２の整数を表す。ｐ及びｑは０又は１の整数を表す。ただし、１≦ｐ＋ｑ≦２である。〕
    　ＬはＭに配位したモノアニオン性の二座配位子のうちの１つ又は複数であり、Ｍは原子番号４０以上且つ元素周期表における８～１０族の遷移金属原子を表し、ｎ及びｍは１～３の整数を表し、ｍ＋ｎは２又は３である。ｐ、ｑは０又は１の整数を表すが、１≦ｐ＋ｑ≦２である。〕
  3. 　前記Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方がアルキル基であることを特徴とする請求項１又は２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  4. 　前記Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方が炭素原子数２以上のアルキル基であることを特徴とする請求項１～３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  5. 　前記Ｒ１及びＲ２が共にアルキル基であることを特徴とする請求項１～４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  6. 　前記一般式（１－１）が下記一般式（２）で表わされることを特徴とする請求項２～５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     〔式中、環Ａ、Ａｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、ｎａ、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ｘ１、Ｘ２、ｐ及びｑは、一般式（１）における各々環Ａ、Ａｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、ｎａ、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ｘ１、Ｘ２、ｐ及びｑと同義である。Ｒｂは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、それぞれ置換基を有してよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アミノ基、シリル基、アリールアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、非芳香族炭化水素環基又は非芳香族複素環基を表す。ｎｂは０～２の整数を表す。ＬはＭに配位したモノアニオン性の二座配位子のうちの１つ又は複数であり、Ｍは原子番号４０以上且つ元素周期表における８～１０族の遷移金属原子を表し、ｎ及びｍは１～３の整数を表す。ただし、ｍ＋ｎは２又は３である。〕
  7. 　前記一般式（２）が下記一般式（３）で表わされることを特徴とする請求項６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     〔式中、環Ａ、Ａｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、ｎａ、ｎｂ、Ｘ１、Ｘ２、ｐ及びｑは、一般式（２）における各々環Ａ、Ａｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、ｎａ、ｎｂ、Ｘ１、Ｘ２、ｐ及びｑと同義である。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、それぞれ置換基を有してよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アミノ基、シリル基、アリールアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、非芳香族炭化水素環基又は非芳香族複素環基を表す。ＬはＭに配位したモノアニオン性の二座配位子のうちの１つ又は複数であり、Ｍは原子番号４０以上且つ元素周期表における８～１０族の遷移金属原子を表し、ｎ及びｍは各々１～３の整数を表す。ただし、ｍ＋ｎは２又は３である。〕
  8. 　前記一般式（３）が下記一般式（４）で表わされることを特徴とする請求項７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     〔式中、Ａｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｂ、ｎｂ、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｘ１、Ｘ２、ｐ及びｑは、一般式（３）における各々Ａｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｂ、ｎｂ、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｘ１、Ｘ２、ｐ及びｑと同義である。Ｒ９、Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、それぞれ置換基を有してよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アミノ基、シリル基、アリールアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、非芳香族炭化水素環基又は非芳香族複素環基を表す。ＬはＭに配位したモノアニオン性の二座配位子のうちの１つ又は複数であり、Ｍは原子番号４０以上且つ元素周期表における８～１０族の遷移金属原子を表し、ｎ及びｍは各々１～３の整数を表す。ただし、ｍ＋ｎは２又は３である。〕
  9. 　前記Ａｒがベンゼン環を表すことを特徴とする請求項１～８のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  10. 　前記Ｍがイリジウムを表すことを特徴とする請求項１～９のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  11. 　前記有機金属錯体を含有した層が湿式法（ウェットプロセス）により成膜、形成される工程を経て製造されたことを特徴とする請求項１～１０のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  12. 　白色に発光することを特徴とする請求項１～１１のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  13. 　請求項１～１２のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする照明装置。
  14. 　請求項１～１２のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする表示装置。
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