JPWO2013027633A1 - 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置 - Google Patents
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Abstract
Description
2.陽極と陰極の間に少なくとも発光層を有する1層又は複数層からなる有機層が挟持された有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機層の少なくとも1層が、下記一般式(1−1)で表される有機金属錯体を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
LはMに配位したモノアニオン性の二座配位子のうちの1つ又は複数であり、Mは原子番号40以上且つ元素周期表における8〜10族の遷移金属原子を表し、n及びmは1〜3の整数を表し、m+nは2又は3である。p、qは0又は1の整数を表すが、1≦p+q≦2である。〕
3.前記R1及びR2の少なくとも一方がアルキル基であることを特徴とする前記1又は2に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
7.前記一般式(2)が下記一般式(3)で表されることを特徴とする前記6に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
8.前記一般式(3)が下記一般式(4)で表されることを特徴とする前記7に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
9.前記Arがベンゼン環を表すことを特徴とする前記1〜8のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
一般式(1)において、環Aで表される5員又は6員の芳香族炭化水素環としては、例えばベンゼン環が挙げられる。
一般式(1−1)において、環A、Ar、Ra、R1、R2、R3、R4、A1、A2、A3、A4、A5、A6、X1、X2、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、Ri、na、p及びqは、上記一般式(1)の環A、Ar、Ra、R1、R2、R3、R4、A1、A2、A3、A4、A5、A6、X1、X2、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、Ri、na、p及びqと同義である。
一般式(2)において、環A、Ar、R1、R2、R3、R4、Ra、na、A1、A2、A3、A4、X1、X2、p及びqは、一般式(1)における各々環A、Ar、R1、R2、R3、R4、Ra、na、A1、A2、A3、A4、X1、X2、p及びqと同義である。Rbは、上記一般式(1)のRa、R1、R2、R3及びR4と同義である。nbは0〜2の整数を表す。他の記号は一般式(1−1)と同義である。LはMに配位したモノアニオン性の二座配位子のうちの1つ又は複数であり、Mは原子番号40以上且つ元素周期表における8〜10族の遷移金属原子を表し、n及びmは1〜3の整数を表す。ただし、m+nは2又は3である。
一般式(3)において、環A、Ar、R1、R2、R3、R4、Ra、Rb、na、nb、X1、X2、p及びqは、一般式(2)における各々環A、Ar、R1、R2、R3、R4、Ra、Rb、na、nb、X1、X2、p及びqと同義である。R5、R6、R7及びR8は、上記一般式(1)のRa、R1、R2、R3及びR4と同義である。LはMに配位したモノアニオン性の二座配位子のうちの1つ又は複数であり、Mは原子番号40以上且つ元素周期表における8〜10族の遷移金属原子を表し、n及びmは各々1〜3の整数を表す。ただし、m+nは2又は3である。〕
《一般式(4)で表される有機金属錯体》
一般式(4)において、Ar、R1、R2、R3、R4、Rb、nb、R5、R6、R7、R8、X1、X2、p及びqは、一般式(3)における各々Ar、R1、R2、R3、R4、Rb、nb、R5、R6、R7、R8、X1、X2、p及びqと同義である。R9及びR10は、上記一般式(1)のRa、R1、R2、R3、及びR4と同義である。LはMに配位したモノアニオン性の二座配位子のうちの1つ又は複数であり、Mは原子番号40以上且つ元素周期表における8〜10族の遷移金属原子を表し、n及びmは各々1〜3の整数を表す。ただし、m+nは2又は3である。
100ml四つ口フラスコに配位子(1)1.0g、2−エトキシエタノール7.5ml、水2.5mlを入れ、窒素吹き込み管、温度計、コンデンサーをつけて油浴スターラー上にセットした。
50ml四つ口フラスコに、0.7gのμ錯体(2)、0.15gのアセチルアセトン、0.7gの炭酸ナトリウム、2−エトキシエタノール20mlを入れ、窒素吹き込み管、温度計、コンデンサーをつけて油浴スターラー上にセットした。
配位子(1)を、配位子(2−1)に置き換えて、例示化合物1の場合と同様の合成法で例示化合物41を合成した。
配位子(1)を、配位子(3−1)に置き換えて、例示化合物1の場合と同様の合成法で例示化合物51を合成した。
配位子(1)を、配位子(4−1)に置き換えて、例示化合物1の場合と同様の合成法で例示化合物81を合成した。
本発明の有機EL素子の構成層について説明する。
(i)陽極/発光層/電子輸送層/陰極
(ii)陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極
(iii)陽極/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/陰極
(iv)陽極/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/陰極バッファー層/陰極
(v)陽極/陽極バッファー層/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/陰極バッファー層/陰極
(vi)陽極/正孔輸送層/電子阻止層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/陰極
本発明の有機EL素子は白色に発光することが好ましく、これを用いた照明装置であることが好ましい。具体的には、本発明に係る少なくとも1種のドーパントに加えて、このドーパントの発光色に対して補色の関係にある光を放出するドーパントが備えられ、白色発光を呈してもよいし、青色、緑色、青色の3原色の3つの発光極大波長を有するドーパントを含有させたものでもよい。
本発明に係る発光層は、注入されてくる電子及び正孔が再結合して発光する層であり、発光する部分は発光層の層内であっても発光層と隣接層との界面であってもよい。
本発明に用いられるホスト化合物について説明する。
発光ドーパントとしては、蛍光ドーパント(蛍光性化合物とも言う)、リン光ドーパント(リン光発光体、リン光性化合物、リン光発光性化合物等とも言う)を用いることができるが、より発光効率の高い有機EL素子を得る観点からは、本発明の有機EL素子の発光層や発光ユニットに使用される発光ドーパント(単に、発光材料と言うこともある)としては、上記のホスト化合物を含有すると同時にリン光ドーパントを含有することが好ましい。
リン光ドーパントは、励起三重項からの発光が観測される化合物であり、具体的には室温(25℃)にてリン光発光する化合物であり、リン光量子収率が25℃において0.01以上の化合物であると定義されるが、好ましいリン光量子収率は0.1以上である。
蛍光ドーパントとしては、クマリン系色素、ピラン系色素、シアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、フルオレセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェン系色素、又は希土類錯体系蛍光体等が挙げられる。
注入層は必要に応じて設け、電子注入層と正孔注入層があり、上記の如く陽極と発光層又は正孔輸送層の間、及び陰極と発光層又は電子輸送層との間に存在させてもよい。
正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、広い意味で正孔注入層、電子阻止層も正孔輸送層に含まれる。正孔輸送層は単層又は複数層設けることができる。
阻止層は、上記の如く有機化合物薄膜の基本構成層の他に必要に応じて設けられるものである。例えば、特開平11−204258号公報、同11−204359号公報、及び「有機EL素子とその工業化最前線(1998年11月30日エヌ・ティー・エス社発行)」の237頁等に記載されている正孔阻止(ホールブロック)層がある。
電子輸送層とは電子を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で電子注入層、正孔阻止層も電子輸送層に含まれる。電子輸送層は単層又は複数層設けることができる。
有機EL素子における陽極としては、仕事関数の大きい(4eV以上)金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、Au等の金属、CuI、インジウムチンオキシド(ITO)、SnO2、ZnO等の導電性透明材料が挙げられる。
一方、陰極としては仕事関数の小さい(4eV以下)金属(電子注入性金属と称する)、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム/銅混合物、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al2O3)混合物、インジウム、リチウム/アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。
本発明の有機EL素子に用いることのできる支持基板(以下、基体、基板、基材、支持体等とも言う)としては、ガラス、プラスチック等の種類には特に限定はなく、また透明であっても不透明であってもよい。支持基板側から光を取り出す場合には、支持基板は透明であることが好ましい。好ましく用いられる透明な支持基板としては、ガラス、石英、透明樹脂フィルムを挙げることができる。特に好ましい支持基板は、有機EL素子にフレキシブル性を与えることが可能な樹脂フィルムである。
本発明の有機EL素子は、陽極、陰極、及び陰極と陽極との間にある層を外気から密閉するために封止部材で遮断して封止しておくことが好ましい。
有機層を挟み支持基板と対向する側の前記封止膜、あるいは前記封止用フィルムの外側に、素子の機械的強度を高めるために保護膜、あるいは保護板を設けてもよい。特に封止が前記封止膜により行われている場合には、その機械的強度は必ずしも高くないため、このような保護膜、保護板を設けることが好ましい。これに使用することができる材料としては、前記封止に用いたのと同様なガラス板、ポリマー板・フィルム、金属板・フィルム等を用いることができるが、軽量且つ薄膜化ということからポリフィルムを用いることが好ましい。
有機EL素子は空気よりも屈折率の高い(屈折率が1.7〜2.1程度)層の内部で発光し、発光層で発生した光のうち15%から20%程度の光しか取り出せないことが一般的に言われている。これは、臨界角以上の角度θで界面(透明基板と空気との界面)に入射する光は、全反射を起こし素子外部に取り出すことができないことや、透明電極ないし発光層と透明基板との間で光が全反射を起こし、光が透明電極ないし発光層を導波し、結果として光が素子側面方向に逃げるためである。
本発明の有機EL素子は基板の光取り出し側に、例えば、マイクロレンズアレイ状の構造を設けるように加工したり、あるいは所謂集光シートと組み合わせることにより、特定方向、例えば、素子発光面に対し正面方向に集光することにより、特定方向上の輝度を高めることができる。
本発明の有機EL素子の作製方法の一例として、陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/陰極からなる有機EL素子の作製法を説明する。
本発明の有機EL素子は、表示デバイス、ディスプレイ、各種発光光源として用いることができる。発光光源として、例えば、照明装置(家庭用照明、車内照明)、時計や液晶用バックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるがこれに限定するものではないが、特に液晶表示装置のバックライト、照明用光源としての用途に有効に用いることができる。
本発明の表示装置について説明する。本発明の表示装置は上記有機EL素子を有する。
また、本発明の有機EL素子は照明用や露光光源のような一種のランプとして使用してもよいし、画像を投影するタイプのプロジェクション装置や、静止画像や動画像を直接視認するタイプの表示装置(ディスプレイ)として使用してもよい。
《有機EL素子1−1の作製》
陽極として100mm×100mm×1.1mmのガラス基板上にITO(インジウムチンオキシド)を100nm成膜した基板(NHテクノグラス社製NA45)にパターニングを行った後、このITO透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UVオゾン洗浄を5分間行った。
有機EL素子1−1の作製において、表1に記載のようにホスト化合物、ドーパント化合物を変更した以外は同様にして、有機EL素子1−2〜1−40を作製した。
以下のようにして作製した有機EL素子1−1〜1−40の評価を行い、その結果を表1に示す。
作製した有機EL素子について、23℃、乾燥窒素ガス雰囲気下で2.5mA/cm2定電流を印加した時の外部取り出し量子効率(%)を測定し、発光効率の指標とした。尚測定には同様に分光放射輝度計CS−1000(コニカミノルタセンシング社製)を用いた。
下記に示す測定法に従って、50℃駆動寿命の評価を行った。
各有機EL素子を室温下、2.5mA/cm2の定電流条件下による連続点灯を行った際の発光面を目視で評価した。無作為に抽出した10人による目視評価により下記のランク評価を行い、ダークスポット(発光欠陥点)発生防止効果の指標とした。
△:ダークスポットを確認した人数が1〜4人の場合
○:ダークスポットを確認した人数が0人の場合
とした。
《有機EL素子2−1の作製》
陽極として100mm×100mm×1.1mmのガラス基板上にITO(インジウムチンオキシド)を100nm成膜した基板(AvanStrate株式会社製、NA−45)にパターニングを行った。その後、このITO透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥して、UVオゾン洗浄を5分間行った。
有機EL素子2−1の作製において、発光層のホスト化合物OC−6、ドーパント化合物比較1を表1に示す化合物に置き換えた以外は同様にして、有機EL素子2−2〜2−29を各々作製した。
得られた有機EL素子2−1〜2−29を評価するに際しては、作製後の各有機EL素子の非発光面をガラスケースで覆い、厚さ300μmのガラス基板を封止用基板として用いて、周囲にシール材としてエポキシ系光硬化型接着剤(東亞合成社製ラックストラックLC0629B)を適用し、これを上記陰極上に重ねて前記透明支持基板と密着させ、ガラス基板側からUV光を照射して、硬化させて、封止して、図5、図6に示すような照明装置を形成して実施例1と同様に評価した。
有機EL素子を室温(約23〜25℃)、2.5mA/cm2の定電流条件下による点灯を行い、点灯開始直後の発光輝度(L)[cd/m2]を測定することにより、外部取り出し量子効率(η)を算出し、発光効率の指標とした。
下記に示す測定法に従って、初期劣化の評価を行い、耐久性の指標とした。前記半減寿命の測定時に、輝度が90%に到達する時間を測定し、これを初期劣化の尺度とした。尚、初期劣化は比較の有機EL素子2−1を100とした。初期劣化は以下の計算式を基に計算した。
即ち、初期劣化の値は、小さいほど初期の劣化が小さいことを示す。
初期輝度2000cd/m2での定電流駆動において、150hr後の発光輝度を分光放射輝度計CS−1000(コニカミノルタセンシング社製)を用いて測定した。
○:発光ムラが0.90以上
△:発光ムラが0.86以上0.90未満
×:発光ムラが0.86未満
評価の結果を表2に示す。
≪有機EL素子3−1の作製≫
陽極として100mm×100mm×1.1mmのガラス基板上にITO(インジウムチンオキシド)を100nm成膜した基板(NHテクノグラス社製NA45)にパターニングを行った後、このITO透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UVオゾン洗浄を5分間行った。
有機EL素子3−1の作製において、OC−6と比較化合物1を表3に記載の化合物に変えた以外は同様にして有機EL素子3−2〜3−9を作製した。
得られた有機EL素子を評価するに際しては、実施例1の有機EL素子1−1〜1−40と同様に封止し、図5、図6に示すような照明装置を形成して評価した。
有機EL素子を室温(約23℃〜25℃)、2.5mA/cm2の定電流条件下で駆動したときの電圧を各々測定し、測定結果を下記に示すように、有機EL素子3−1を100として各々相対値で示した。
尚、値が小さいほうが比較に対して駆動電圧が低いことを示す。
有機EL素子を85℃で24時間保存後、保存前後における各電力効率を求め、各々の電力効率比を下式に従って求め、これを経時安定性の尺度とした。
尚、電力効率については分光放射輝度計CS−1000(コニカミノルタセンシング社製)を用いて、各有機EL素子の正面輝度及び輝度角度依存性を測定し、正面輝度1000cd/m2における電力効率を求めた。
2.5mA/cm2の定電流条件下における連続発光を行った際の発光色を目視で評価した。
≪有機EL素子4−1の作製≫
陽極として100mm×100mm×1.1mmのガラス基板上にITO(インジウムチンオキシド)を100nm成膜した基板(NHテクノグラス社製NA45)にパターニングを行った後、このITO透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UVオゾン洗浄を5分間行った。
有機EL素子4−1の作製において、OC−39と比較化合物1を表4に記載の化合物に変えた以外は同様にして有機EL素子4−2〜4−10を作製した。
得られた有機EL素子を評価するに際しては、実施例1の有機EL素子1−1〜1−10と同様に封止し、図5、図6に示すような照明装置を形成して評価した。
外部取り出し量子効率(EQE)については実施例2と同様の方法で評価した。
有機EL素子を60℃、70%RHの条件で一ヶ月保存後、保存前後における各電力効率を求め、各々の電力効率比を下式に従って求め、これを経時安定性の尺度とした。
尚、電力効率については分光放射輝度計CS−1000(コニカミノルタセンシング社製)を用いて、各有機EL素子の正面輝度及び輝度角度依存性を測定し、正面輝度1000cd/m2における電力効率を求めた。
発光色については実施例3と同様の方法で評価した。
《フルカラー表示装置の作製》
(1)青色発光素子の作製
実施例1の有機EL素1−1において、比較化合物1を例示化合物1に変更した。それ以外は同様にして、青色発光有機EL素子を作製し、これを青色発光素子とした。
(2)緑色発光素子の作製
実施例1の有機EL素子1−1において、比較化合物1をIr−1に変更した。
(3)赤色発光素子の作製
実施例1の有機EL素子1−1において、比較化合物1をIr−9に変更した。
(4)表示装置の作製
上記で作製した赤色、緑色、青色発光有機EL素子を同一基板上に並列配置し、図1に記載のような形態を有するアクティブマトリクス方式フルカラー表示装置を作製した。
3 画素
5 走査線
6 データ線
7 電源ライン
10 有機EL素子
11 スイッチングトランジスタ
12 駆動トランジスタ
13 コンデンサ
A 表示部
B 制御部
102 ガラスカバー
105 陰極
106 有機EL層
107 透明電極付きガラス基板
108 窒素ガス
109 捕水剤
Claims (14)
- 陽極と陰極の間に少なくとも発光層を有する1層又は複数層からなる有機層が挟持された有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機層の少なくとも1層が、下記一般式(1)で表される部分構造を有する有機金属錯体を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 陽極と陰極の間に少なくとも発光層を有する1層又は複数層からなる有機層が挟持された有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機層の少なくとも1層が、下記一般式(1−1)で表される有機金属錯体を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
LはMに配位したモノアニオン性の二座配位子のうちの1つ又は複数であり、Mは原子番号40以上且つ元素周期表における8〜10族の遷移金属原子を表し、n及びmは1〜3の整数を表し、m+nは2又は3である。p、qは0又は1の整数を表すが、1≦p+q≦2である。〕 - 前記R1及びR2の少なくとも一方がアルキル基であることを特徴とする請求項1又は2に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記R1及びR2の少なくとも一方が炭素原子数2以上のアルキル基であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記R1及びR2が共にアルキル基であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記一般式(1−1)が下記一般式(2)で表わされることを特徴とする請求項2〜5のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記一般式(2)が下記一般式(3)で表わされることを特徴とする請求項6に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記一般式(3)が下記一般式(4)で表わされることを特徴とする請求項7に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記Arがベンゼン環を表すことを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記Mがイリジウムを表すことを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記有機金属錯体を含有した層が湿式法(ウェットプロセス)により成膜、形成される工程を経て製造されたことを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 白色に発光することを特徴とする請求項1〜11のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 請求項1〜12のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする照明装置。
- 請求項1〜12のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする表示装置。
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