WO2012086462A1 - イソオキサゾリン化合物および有害生物防除剤 - Google Patents
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- 0 CC(C*c1cc(C(C2)=NOC2(c2ccccc2)I)ccc11)CC1N(*)C(*)=O Chemical compound CC(C*c1cc(C(C2)=NOC2(c2ccccc2)I)ccc11)CC1N(*)C(*)=O 0.000 description 4
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
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- C07D261/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
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- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
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- A—HUMAN NECESSITIES
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- A61P33/00—Antiparasitic agents
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Definitions
- the present invention relates to crystals of isoxazoline compounds consisting of a single diastereomer, optically active isoxazoline compounds, and pest control agents.
- This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2010-283357 filed in Japan on December 20, 2010 and Japanese Patent Application No. 2011-024462 filed on February 7, 2011 in Japan. , The contents of which are incorporated herein.
- Patent Document 1 describes a compound having the same skeleton as the compound of the present invention.
- the present invention consists of a single diastereomer that can be synthesized industrially advantageously, has a certain effect, can be an active ingredient of a pest control agent that can be used particularly safely, and can be stably formulated. It is an object of the present invention to provide a crystal of an isoxazoline compound, an optically active isoxazoline compound or a salt thereof, and a pest control agent containing these compounds as active ingredients.
- the inventors of the present invention have conducted an extensive search in order to solve the above problems. And the present inventors paid attention to the isoxazoline compound or its salt known in Patent Document 1 as an active ingredient of a drug for assisting the growth of agricultural crops, and repeated studies. As a result, it was found that the specific optically active isoxazoline compound or salt thereof obtained by optical resolution of the isoxazoline compound or salt thereof described in Patent Document 1 can achieve both efficacy and safety. Moreover, the crystal
- the present invention includes the following.
- Formula (I) (In the formula (I), X represents a halogen atom, an unsubstituted or substituted C1-6 alkyl group, a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted C1-6 alkoxy group, a nitro group, or a cyano group.
- n represents the number of substitutions of X and is an integer of 0 to 5. When n is 2 or more, Xs may be the same as or different from each other.
- X ′ represents a halogen atom, an unsubstituted or substituted C1-6 alkyl group, a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted C1-6 alkoxy group, a nitro group, or a cyano group.
- m represents the number of substitutions of X ′ and is an integer from 0 to 6. When m is 2 or more, X ′ may be the same as or different from each other.
- R 1 represents a C1-6 haloalkyl group.
- R 2 represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted C1-6 alkyl group, an unsubstituted or substituted C1-7 acyl group, or an unsubstituted or substituted C1-6 alkoxycarbonyl group Indicates.
- R 3 is a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted C1-6 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-6 alkenyl group, an unsubstituted or substituted C2-6 alkynyl group, A substituted or substituted C3-8 cycloalkyl group, an unsubstituted or substituted C1-6 alkoxy group, an unsubstituted or substituted C2-6 alkenyloxy group, an unsubstituted or substituted group; And a C2-6 alkynyloxy group having an unsubstituted or substituted C6-10 aryl group, or an unsubstituted or substituted heterocyclic group.
- a single diastereomer of the isoxazoline compound represented by the formula (I) is represented by the formula (I-1) (In the formula (I-1), X, n, X ′, m, R 1 , R 2 , R 3 , and p have the same meaning as in the formula (I)).
- n represents the number of substitutions of X and is an integer of 0 to 5. When n is 2 or more, Xs may be the same as or different from each other.
- X ′ represents a halogen atom, an unsubstituted or substituted C1-6 alkyl group, a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted C1-6 alkoxy group, a nitro group, or a cyano group.
- m represents the number of substitutions of X ′ and is an integer from 0 to 6. When m is 2 or more, X ′ may be the same as or different from each other.
- R 1 represents a C1-6 haloalkyl group.
- R 2 represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted C1-6 alkyl group, an unsubstituted or substituted C1-7 acyl group, or an unsubstituted or substituted C1-6 alkoxycarbonyl group Indicates.
- R 3 is a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted C1-6 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-6 alkenyl group, an unsubstituted or substituted C2-6 alkynyl group, A substituted or substituted C3-8 cycloalkyl group, an unsubstituted or substituted C1-6 alkoxy group, an unsubstituted or substituted C2-6 alkenyloxy group, an unsubstituted or substituted group; And a C2-6 alkynyloxy group having an unsubstituted or substituted C6-10 aryl group, or an unsubstituted or substituted heterocyclic group.
- the optically active isoxazoline compound represented by the formula (II) is represented by the formula (II-1) (In formula (II-1), X, n, X ′, m, R 1 , R 2 , R 3 , and p have the same meaning as in formula (II)).
- a pest control agent comprising the crystal according to [1] or [2] or the optically active isoxazoline compound or salt thereof according to [3] or [4] as an active ingredient.
- An insecticide containing, as an active ingredient, the crystal according to [1] or [2], or the optically active isoxazoline compound or salt thereof according to [3] or [4].
- An animal ectoparasite control agent comprising the crystal according to [1] or [2], or the optically active isoxazoline compound according to [3] or [4] or a salt thereof as an active ingredient.
- Formula (I) (In the formula (I), X represents a halogen atom, an unsubstituted or substituted C1-6 alkyl group, a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted C1-6 alkoxy group, a nitro group, or a cyano group. Show. n represents the number of substitutions of X and is an integer of 0 to 5. When n is 2 or more, Xs may be the same as or different from each other.
- X ′ represents a halogen atom, an unsubstituted or substituted C1-6 alkyl group, a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted C1-6 alkoxy group, a nitro group, or a cyano group.
- m represents the number of substitutions of X ′ and is an integer from 0 to 6. When m is 2 or more, X ′ may be the same as or different from each other.
- R 1 represents a C1-6 haloalkyl group.
- R 2 represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted C1-6 alkyl group, an unsubstituted or substituted C1-7 acyl group, or an unsubstituted or substituted C1-6 alkoxycarbonyl group Indicates.
- R 3 is a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted C1-6 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-6 alkenyl group, an unsubstituted or substituted C2-6 alkynyl group, A substituted or substituted C3-8 cycloalkyl group, an unsubstituted or substituted C1-6 alkoxy group, an unsubstituted or substituted C2-6 alkenyloxy group, an unsubstituted or substituted group; And a C2-6 alkynyloxy group having an unsubstituted or substituted C6-10 aryl group, or an unsubstituted or substituted heterocyclic group.
- p represents the number of repeating methylene groups in parentheses and is an integer of either 1 or 2.
- the diastereomer mixture of the isoxazoline compound represented by the above formula) is dissolved in a solvent in which any two or more of an ether solvent, an ester solvent, a halogen solvent, or a hydrocarbon solvent are mixed, and then crystallized.
- X represents a halogen atom, an unsubstituted or substituted C1-6 alkyl group, a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted C1-6 alkoxy group, a nitro group, or a cyano group.
- n represents the number of substitutions of X and is an integer of 0 to 5. When n is 2 or more, Xs may be the same as or different from each other.
- X ′ represents a halogen atom, an unsubstituted or substituted C1-6 alkyl group, a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted C1-6 alkoxy group, a nitro group, or a cyano group.
- m represents the number of substitutions of X ′ and is an integer from 0 to 6. When m is 2 or more, X ′ may be the same as or different from each other.
- R 1 represents a C1-6 haloalkyl group.
- R 2 represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted C1-6 alkyl group, an unsubstituted or substituted C1-7 acyl group, or an unsubstituted or substituted C1-6 alkoxycarbonyl group Indicates.
- R 3 is a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted C1-6 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-6 alkenyl group, an unsubstituted or substituted C2-6 alkynyl group, A substituted or substituted C3-8 cycloalkyl group, an unsubstituted or substituted C1-6 alkoxy group, an unsubstituted or substituted C2-6 alkenyloxy group, an unsubstituted or substituted group; And a C2-6 alkynyloxy group having an unsubstituted or substituted C6-10 aryl group, or an unsubstituted or substituted heterocyclic group.
- p represents the number of repeating methylene groups in parentheses and is an integer of either 1 or 2.
- the diastereomer mixture of the isoxazoline compound represented by the above formula) is dissolved in a solvent in which any two or more of an ether solvent, an ester solvent, a halogen solvent, or a hydrocarbon solvent are mixed, and then crystallized.
- a solvent in which any two or more of an ether solvent, an ester solvent, a halogen solvent, or a hydrocarbon solvent are mixed, and then crystallized.
- an optically active isoxazoline compound or a salt thereof that can be advantageously synthesized industrially, has a certain effect, and can be an active ingredient of a pest control agent that can be used particularly safely.
- crystallization of the isoxazoline compound which consists of a single diastereomer which can be stabilized, and its manufacturing method are provided.
- These isoxazoline compounds or salts thereof are effective as insecticides, acaricides, sanitary pest control agents, animal ectoparasite control agents, and the like.
- the crystal of the isoxazoline compound consisting of a single diastereomer of the isoxazoline compound represented by the formula has a relatively high melting point and a narrow temperature range at the start and end points of the melting, and exhibits stable properties as a substance. It is characterized by excellent stability during preparation and in preparation. This is because the mixture of diastereomers is often amorphous, has a low melting point, or is poor in reproducibility of crystallization even when obtained as crystals, and contains a lot of impurities. In contrast to being unsuitable for formulation.
- the term “unsubstituted” means that the group is only a parent nucleus. When there is no description of “having a substituent” and only the name of the group serving as a mother nucleus is used, it means “unsubstituted” unless otherwise specified.
- the term “having a substituent” means that any hydrogen atom of a group serving as a mother nucleus is substituted with a group having the same or different structure from the mother nucleus. Accordingly, the “substituent” is another group bonded to a group serving as a mother nucleus. The number of substituents may be one, or two or more.
- C1-6 indicate that the group serving as the mother nucleus has 1 to 6 carbon atoms. This number of carbon atoms does not include the number of carbon atoms present in the substituent.
- a butyl group having an ethoxy group as a substituent is classified as a C2 alkoxy C4 alkyl group.
- the “substituent” is not particularly limited as long as it is chemically acceptable and has the effects of the present invention.
- the group that can be a “substituent” include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom; methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, s-butyl C1-6 alkyl groups such as a group, i-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group; C3-8 such as cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group A cycloalkyl group; a vinyl group, a 1-propenyl group, a 2-propenyl group, a 1-butenyl group, a 2-
- C1-6 alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, t-butoxy group; vinyloxy group, allyloxy group, propenyl C2-6 alkenyloxy groups such as oxy and butenyloxy groups; C2-6 alkynyloxy groups such as ethynyloxy and propargyloxy groups; C6-10 aryl groups such as phenyl and naphthyl groups; phenoxy groups and 1-naphthoxy groups C7-10 aryloxy group such as benzyl group, phenethyl group, etc .; C7-11 aralkyloxy group such as benzyloxy group, phenethyloxy group; formyl group, acetyl group, propionyl group, benzoyl group, Such as cyclohexylcarbonyl group 1-7
- C1-6 alkylthio group such as methylthio group, ethylthio group, n-propylthio group, i-propylthio group, n-butylthio group, i-butylthio group, s-butylthio group, t-butylthio group; vinylthio group, allylthio C2-6 alkenylthio groups such as groups; C2-6 alkynylthio groups such as ethynylthio groups and propargylthio groups; C6-10 arylthio groups such as phenylthio groups and naphthylthio groups; heteroarylthio groups such as thiazolylthio groups and pyridylthio groups;
- C1-6 alkylsulfinyl groups such as methylsulfinyl group, ethylsulfinyl group, t-butylsulfinyl group; C2-6 alkenylsulfinyl groups such as allylsulfinyl group; C2-6 alkynylsulfinyl groups such as propargylsulfinyl group; phenylsulfinyl group, etc.
- a C6-10 arylsulfinyl group such as: thiazolylsulfinyl group, heteroarylsulfinyl group such as pyridylsulfinyl group; C7-11 aralkylsulfinyl group such as benzylsulfinyl group, phenethylsulfinyl group; methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, t- C1-6 alkylsulfonyl groups such as butylsulfonyl group; C2-6 alkenylsulfonyl groups such as allylsulfonyl group; propargylsulfonyl group C2-6 alkynylsulfonyl groups of C6-10 arylsulfonyl groups such as phenylsulfonyl groups; heteroarylsulfonyl groups such as thiazolylsulfonyl
- 5-membered heteroaryl groups such as pyrrolyl, furyl, thienyl, imidazolyl, pyrazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, triazolyl, oxadiazolyl, thiadiazolyl, tetrazolyl; pyridyl, pyrazinyl Groups, 6-membered heteroaryl groups such as pyrimidinyl group, pyridanidyl group, triazinyl group; saturated heterocyclyl groups such as aziridinyl group, epoxy group, pyrrolidinyl group, tetrahydrofuranyl group, piperidyl group, piperazinyl group, morpholinyl group; trimethylsilyl group, triethylsilyl And a tri-C1-6 alkyl-substituted silyl group such as a t-butyldimethylsilyl group;
- substituted may be those in which any hydrogen atom in the group is further substituted with another “substituent”.
- X in the formula (I) represents a halogen atom, an unsubstituted or substituted C1-6 alkyl group, a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted C1-6 alkoxy group, a nitro group, or a cyano group.
- n represents the number of substitutions of X and is an integer of 0 to 5. When n is 2 or more, Xs may be the same as or different from each other.
- the “C1-6 alkyl group” in X may be a straight chain or a branched chain.
- Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, i-propyl group, i-butyl group, s-butyl group and t-butyl group.
- Examples of the “C1-6 alkyl group having a substituent” in X include C3-8 cyclohexane such as cyclopropylmethyl group, 2-cyclopropylethyl group, cyclopentylmethyl group, 2-cyclohexylethyl group, 2-cyclooctylethyl group, etc.
- Alkyl C1-6 alkyl group fluoromethyl group, chloromethyl group, bromomethyl group, difluoromethyl group, dichloromethyl group, dibromomethyl group, trifluoromethyl group, trichloromethyl group, tribromomethyl group, 2,2,2- Trifluoroethyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, pentafluoroethyl group, 4-fluorobutyl group, 4-chlorobutyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, 2,2,2-trifluoro -1-trifluoromethylethyl group, perfluorohexyl group, perchlor Hexyl group, C1 ⁇ 6 haloalkyl group such as 2,4,6-trichloro-hexyl group;
- Hydroxy C1-6 alkyl groups such as hydroxymethyl group, 2-hydroxyethyl group; methoxymethyl group, ethoxymethyl group, methoxyethyl group, ethoxyethyl group, methoxy-n-propyl group, n-propoxymethyl group, i-propoxy group C1-6 alkoxy C1-6 alkyl groups such as ethyl group, s-butoxymethyl group, t-butoxyethyl group; methoxymethoxymethyl group, 1-methoxyethoxymethyl group, 2-methoxyethoxymethyl group, 2- (1- C1-6 alkoxy C1-6 alkoxy C1-6 alkyl groups such as methoxyethoxy) ethyl group, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl group; dimethoxymethyl group, diethoxymethyl group, 2,2-dimethoxyethyl group, 1 , 2-Dimethoxyethyl group, 3,3-dimethoxyn-propyl Di-C
- acyloxy C1-6 alkyl group C1-6 alkyl group substituted by imino group such as iminomethyl group, (1-imino) ethyl group, (1-imino) propyl group; hydroxyiminomethyl group, (1-hydroxyimino A C1-6 alkyl group substituted with a hydroxyimino group or an alkoxyimino group such as an ethyl group, a (1-hydroxyimino) -n-propyl group, a methoxyiminomethyl group, a (1-methoxyimino) ethyl group; Benzyl group having one or more substituents, unsubstituted or having substituents C7 ⁇ 11 aralkyl group having unsubstituted or substituted group, such that a phenethyl group; and the like.
- Examples of the “C1-6 alkoxy group” in X include a methoxy group, an ethoxy group, an i-propoxy group, an n-butoxy group, an i-butoxy group, an s-butoxy group, a t-butoxy group, an n-pentyloxy group, i -Pentyloxy group, n-hexyloxy group and the like can be mentioned.
- C1-6 alkoxy group having a substituent” in X examples include a fluoromethoxy group, a chloromethoxy group, a bromomethoxy group, a difluoromethoxy group, a dichloromethoxy group, a dibromomethoxy group, a trifluoromethoxy group, a trichloromethoxy group, Bromomethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 2,2,2-trichloroethoxy group, pentafluoroethoxy group, 4-fluorobutoxy group, 3,3,3-trifluoropropoxy group, 2,2 , 2-trifluoro-1-trifluoromethylethoxy group, perfluorohexyloxy group and other C1-6 haloalkoxy groups; methoxymethoxy group, 1-methoxyethoxy group, 2-methoxyethoxy group, ethoxymethoxy group, 1- Ethoxyethoxy group, 2-ethoxyethoxy group, 1-
- X is preferably a halogen atom or a C1-6 haloalkyl group.
- X ′ in the formula (I) represents a halogen atom, an unsubstituted or substituted C1-6 alkyl group, a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted C1-6 alkoxy group, a nitro group, or a cyano group.
- Show. m represents the number of substitutions of X ′ and is an integer from 0 to 6. When m is 2 or more, X ′ may be the same as or different from each other.
- R 1 ) R 1 in the formula (I) represents a C1-6 haloalkyl group.
- R 1 a fluoromethyl group, a chloromethyl group, a bromomethyl group, a difluoromethyl group, a dichloromethyl group, a dibromomethyl group, a trifluoromethyl group, a trichloromethyl group, a tribromomethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, pentafluoroethyl group, 4-fluorobutyl group, 4-chlorobutyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, 2, Examples include 2,2-trifluoro-1-trifluoromethylethyl group, perfluorohexyl group, perchlorohexyl group, 2,4,6-trichlorohexyl group, and the like. Of these, R 1 is preferably a trifluoromethyl group.
- R 2 ) R 2 in formula (I) has a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted C1-6 alkyl group, an unsubstituted or substituted C1-7 acyl group, or an unsubstituted or substituted group C1-6 alkoxycarbonyl group.
- Examples of the “C1-7 acyl group” in R 2 include formyl group, acetyl group, propionyl group, benzoyl group and the like.
- Examples of the “substituted C1-7 acyl group” in R 2 include halogen-substituted C1-7 acyl groups such as a chloroacetyl group, a trifluoroacetyl group, a trichloroacetyl group, and a 4-chlorobenzoyl group.
- C1 ⁇ 6 alkoxycarbonyl group in R 2 is a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, n- propoxycarbonyl group, and the like i- propoxycarbonyl group.
- Examples of the “substituted C1-6 alkoxycarbonyl group” in R 2 include a cyclopropylmethoxycarbonyl group, a cyclobutylmethoxycarbonyl group, a cyclopentylmethoxycarbonyl group, a cyclohexylmethoxycarbonyl group, a 2-methylcyclopropylmethoxycarbonyl group, 2 , 3-dimethylcyclopropylmethoxycarbonyl group, 2-chlorocyclopropylmethoxycarbonyl group, 2-cyclopropylethoxycarbonyl group and the like C3-8 cycloalkyl C1-6 alkoxycarbonyl group; fluoromethoxycarbonyl group, chloromethoxycarbonyl
- R 3 in formula (I) is a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted C1-6 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-6 alkenyl group, an unsubstituted or substituted C2 -6 alkynyl group, unsubstituted or substituted C3-8 cycloalkyl group, unsubstituted or substituted C1-6 alkoxy group, unsubstituted or substituted C2-6 alkenyloxy group, A substituted or substituted C2-6 alkynyloxy group, an unsubstituted or substituted C6-10 aryl group, or an unsubstituted or substituted heterocyclic group is shown.
- Examples of the “C1-6 alkyl group” and the “C1-6 alkoxy group” in R 3 include the same groups as those described above for X.
- C2-6 alkenyl group a vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-methyl-2-propenyl group, 2-methyl-2-propenyl group, 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group, 1-methyl-2-butenyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 1-hexenyl Group, 2-hexenyl group, 3-hexenyl group, 4-hexenyl group, 5-hexenyl group and the like.
- Examples of the “substituted C2-6 alkenyl group” for R 3 include C2-6 haloalkenyl groups such as 2-chloro-1-propenyl group and 2-fluoro-1-butenyl group;
- Examples of the “C2-6 alkynyl group” in R 3 include ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 1-methyl-2-propynyl group, 2-methyl-3-butynyl group, 1-pentynyl group, 2-pentynyl group, 3-pentynyl group, 4-pentynyl group, 1-methyl-2-butynyl group, 2-methyl-3-pentynyl group, 1-hexynyl And a 1,1-dimethyl-2-butynyl group.
- Examples of the “substituted C2-6 alkynyl group” in R 3 include C2-6 such as 4,4-dichloro-1-butynyl group, 4-fluoro-1-pentynyl group, 5-bromo-2-pentynyl group and the like. Haloalkynyl group; and the like.
- Examples of the “C3-8 cycloalkyl group” in R 3 include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group.
- Examples of the “cycloalkyl group having a substituent” for R 3 include a chlorocyclohexyl group, a bromocyclohexyl group, a 2-methylcyclopropyl group, and a 2,3-dimethylcyclopropyl group.
- Examples of the “C2-6 alkenyloxy group” in R 3 include a vinyloxy group, 1-propenyloxy group, 2-propenyloxy group, 1-butenyloxy group, 2-butenyloxy group, 3-butenyloxy group, 1-methyl-2- Propenyloxy group, 2-methyl-2-propenyloxy group, 1-pentenyloxy group, 2-pentenyloxy group, 1-methyl-2-butenyloxy group, 2-methyl-2-butenyloxy group, 1-hexenyloxy group, And 2-hexenyloxy group.
- Examples of the “substituted C2-6 alkenyloxy group” for R 3 include C2-6 haloalkenyloxy groups such as 2-chloro-1-propenyloxy group and 2-fluoro-1-butenyloxy group; Can do.
- Examples of the “C2-6 alkynyloxy group” in R 3 include ethynyloxy group, 1-propynyloxy group, 2-propynyloxy group, 1-butynyloxy group, 2-butynyloxy group, 3-butynyloxy group, 1-methyl-2 -Propynyloxy group, 2-methyl-3-butynyloxy group, 1-pentynyloxy group, 2-pentynyloxy group, 1-methyl-2-butynyloxy group, 2-methyl-3-pentynyloxy group, 1- A hexynyloxy group can be exemplified.
- Examples of the “substituted C2-6 alkynyloxy group” for R 3 include a 4,4-dichloro-1-butynyloxy group, a 4-fluoro-1-pentynyloxy group, and a 5-bromo-2-pentynyloxy group.
- a C2-6 haloalkynyloxy group such as;
- the “C6-10 aryl group” for R 3 may be monocyclic or polycyclic. In the polycyclic aryl group, if at least one ring is an aromatic ring, the remaining ring may be a saturated alicyclic ring, an unsaturated alicyclic ring, or an aromatic ring. Examples of the C6-10 aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, an azulenyl group, an indenyl group, an indanyl group, and a tetralinyl group.
- the “heterocyclic group” in R 3 includes 1 to 4 heteroatoms selected from a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom as atoms constituting the ring.
- the heterocyclic group may be monocyclic or polycyclic. Examples of the heterocyclic group include a 5-membered heteroaryl group, a 6-membered heteroaryl group, a condensed heteroaryl group, a saturated heterocyclic group, and a partially unsaturated heterocyclic group.
- 5-membered heteroaryl groups include: pyrrolyl groups such as pyrrol-1-yl, pyrrol-2-yl, and pyrrol-3-yl; furyl groups such as furan-2-yl and furan-3-yl ; Thienyl groups such as thiophen-2-yl group and thiophen-3-yl group; imidazolyl groups such as imidazol-1-yl group, imidazol-2-yl group, imidazol-4-yl group and imidazol-5-yl group A pyrazolyl group such as a pyrazol-1-yl group, a pyrazol-3-yl group, a pyrazol-4-yl group, a pyrazol-5-yl group; an oxazol-2-yl group, an oxazol-4-yl group, an oxazole-5 -Oxazolyl groups such as yl groups; isoxazol-3-yl groups, isox
- the 6-membered heteroaryl group includes pyridyl groups such as pyridin-2-yl group, pyridin-3-yl group and pyridin-4-yl group; pyrazinyl groups such as pyrazin-2-yl group and pyrazin-3-yl group A pyrimidinyl group such as a pyrimidin-2-yl group, a pyrimidin-4-yl group and a pyrimidin-5-yl group; a pyridazinyl group such as a pyridazin-3-yl group and a pyridazin-4-yl group; a triazinyl group; be able to.
- heterocyclic groups include: aziridin-1-yl group, aziridin-2-yl group, epoxy group; pyrrolidin-1-yl group, pyrrolidin-2-yl group, pyrrolidin-3-yl group, tetrahydrofuran-2- Yl group, tetrahydrofuran-3-yl group; piperidin-1-yl group, piperidin-2-yl group, piperidin-3-yl group, piperidin-4-yl group, piperazin-1-yl group, piperazin-2-yl Group, morpholin-2-yl group, morpholin-3-yl group, morpholin-4-yl group; 1,3-benzodioxol-4-yl group, 1,3-benzodioxol-5-yl group 1,4-benzodioxan-5-yl group, 1,4-benzodioxan-6-yl group, 3,4-dihydro-2H-1,5-benzodiox
- R 3 is preferably a C 1-6 alkyl group, a C 1-6 alkoxy C 1-6 alkyl group, or a C 1-6 alkoxy C 1-6 alkoxy C 1-6 alkyl group.
- (P) p represents the number of repeating methylene groups in parentheses and is an integer of either 1 or 2. p is preferably 1. The part of the ring containing p is a cyclopentane ring when p is 1 and a cyclohexane ring when p is 2. In the formula (I), it preferably has an indane ring.
- the carbon attached with * on the isoxazoline and the carbon attached with ** on the saturated ring in the following formula (1) are asymmetric carbons.
- X, n, X ′, m, R 1 , R 2 , R 3 , and p have the same meaning as in formula (I).
- the isoxazoline compound represented by the formula (I) has at least four stereoisomers.
- a single diastereomer is a crystal having a relatively high melting point and a narrow temperature range at the start and end points of the melting.
- a single diastereomer particularly includes an isoxazoline compound represented by the following formula (I-1) (hereinafter sometimes referred to as (S, S) form), and a formula (I It is preferably a combination of stereoisomers of the isoxazoline compound represented by -2) (hereinafter sometimes referred to as (R, R) form).
- (I-1) hereinafter sometimes referred to as (S, S) form
- (I It is preferably a combination of stereoisomers of the isoxazoline compound represented by -2) (hereinafter sometimes referred to as (R, R) form).
- the isoxazoline compound represented by the formula (I) As the isoxazoline compound represented by the formula (I), the isoxazoline compound described in WO2009 / 022746 is applicable. A mixture of diastereomers of the isoxazoline compound represented by the formula (I) can be produced by a production method described in WO2009 / 022746. Then, the obtained mixture of diastereomers of the isoxazoline compound is dissolved in a solvent obtained by mixing any two or more of an ether solvent, an ester solvent, a halogen solvent, or a hydrocarbon solvent, and then crystallized. Crystallization of an isoxazoline compound consisting of a single diastereomer can be produced by analyzing.
- ether solvents that can be used for the production include diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, methyl t-butyl ether, dimethoxyethane, and the like.
- ester solvent include ethyl acetate, n-propyl acetate, and t-butyl acetate.
- halogen solvent include methylene chloride, chloroform, 1,1,1-trichloroethane and the like.
- hydrocarbon solvent include hexane, heptane, cyclohexane, benzene, toluene and the like.
- a mixed solvent of an ester solvent and a hydrocarbon solvent is preferable.
- isooxazoline compound represented by the formula (I) include the following compounds.
- a combination of the (S, S) isomer and the corresponding (R, R) isomer constitutes a crystal of the isoxazoline compound comprising the single diastereomer of the present invention.
- the combination of the (S, S) body and the corresponding (R, R) body forms a crystal having a relatively high melting point and a narrow temperature range at the melting start point and end point, and the (S, S) body is included. Since it has the highest activity among the four stereoisomers, this crystal is effective as the main component of the pest control agent.
- optically active isoxazoline compound The optically active isoxazoline compound of the present invention is a compound represented by the formula (II).
- X, n, X ′, m, R 1 , R 2 , R 3 , and p have the same meanings as in the formula (I).
- (*, **) * And ** indicate that the attached carbon atom is optically active, meaning that the abundance of a specific isomer for that carbon atom is greater than 50%.
- the abundance of the one particular isomer is 90% or more, more preferably 95% or more, and even more preferably 98% or more.
- optically active isoxazoline compound in addition to the (S, S) isomer and (R, R) isomer described above, (S, R) isomer and (R, S) isomer which are diastereomers different from these are used. Can be mentioned.
- optically active isoxazoline compound represented by the formula (II) the optically active form of the isoxazoline compound described in WO2009 / 022746 is applicable.
- the optically active isoxazoline compound represented by the formula (II) can be obtained by obtaining an isoxazoline compound by a production method described in WO2009 / 022746 and dividing it by a known optical resolution method. Further, it can be obtained by synthesis by a known asymmetric synthesis method.
- optically active isoxazoline compound examples include the following compounds. N-((R) -5-((S) -5- (3,5-dichloro-phenyl) -5- (trifluoromethyl) -4,5- (dihydroisoxazol-3-yl) -2 , 3-Dihydro-1H-inden-1-yl) propanamide [English: N-((R) -5-((S) -5- (3,5-Dichloro-phenyl) -5- (trifluoromethyl)- 4,5-dihydroisoxazol-3-yl) -2,3-dihydro-1H-inden-1-yl) propanamide], N-((R) -5-((R) -5- (3,5-dichloro) -Phenyl) -5- (trifluoromethyl) -4,5- (dihydroisoxazol-3-yl) -2,3-dihydro-1H-in-y
- the salt of the compound represented by the formula (II) includes inorganic acid salts such as hydrochloride, nitrate, sulfate and phosphate; organic salts such as acetate, lactate, propionate and benzoate.
- inorganic acid salts such as hydrochloride, nitrate, sulfate and phosphate
- organic salts such as acetate, lactate, propionate and benzoate.
- the pest control agent of the present invention contains the optically active isoxazoline compound of the present invention or a salt thereof as an active ingredient.
- Control targets include pests such as pests and ticks on crops, fruit trees, flower buds, or trees. That is, the pest control agent of the present invention is effective as an insecticide and acaricide that protects the above-mentioned crops and the like. Examples of target pests and mites are shown below.
- Lepidoptera pests such as Spodoptera litura, Mamestra brassicae, Agrotis ypsilon, Autographa nigrisigna, Plutella xylostella, Adeno hon, mai, hon Homona magnanima), peach sigai (Carposina sasakii), pear tiger squirrel (Grapholitha molesta), mandarin moth (Phyllocnistis citrella), chanohosoga (Caloptilia theivora), kinmonhosoga (Phyllonorycter ringoniella), maiparigai (Lymanttis quaga) suppressalis, Cnaphalocrocis medinalis, European corn borer (Ostrinia nubilalis), Hyphantria cunea, Cadra cautella, Heliothis spp., Heliothis spp.
- Hemiptera pests for example, Myzus persicae, cotton aphids (Aphis gossypii), black-headed aphids (Lipaphis erysimi), barley beetles (Rhopalosiphum padi), Rasptortus clava Crocodile bug (Acrosternum hilare), billworm (Unaspis yanonensis), stag beetle (Pseudococcus comstocki), whitefly (Trialeurodes vaporariorum), tobacco whitefly (Bemisia tabaci), genti olila Nashigumbai (Stephanitis nashi), brown planthopper (Nilaparvata ⁇ lugens), brown planthopper (Laodelphax ⁇ stratella), white-tailed planthopper (Sogatella furcifera), leafhopper leafhopper (Nephotettix cincticeps), etc .;
- Coleoptera pests for example, Phyllotreta striolata, Aulacophora indica, Colorado potato beetle (Leptinotarsa decemlineata), rice weevil (Lissorhoptrus oryzophilus), Sweeophilus osooryza (Sitophilus osooryza) japonica, Anomala rufocuprea, Diabrotica spp., Tobacco beetle (Lasioderma serricorne), Lyctus brunneus, Monochamus alternatca (Monochamus alternatca), Monochamus alternatca Agriotes spp.), Epilachna vigintioctomaculata, Tenebroides mauritanicus, cotton weevil (Anthonomus grandis), etc .;
- Diptera pests for example, Bactrocera cucurbitae, Bactrocera dorsalis, Delia platura, Hydrellia griseola, Drosophila melanogaster, etc .; (5) Thripidae pests, for example, Thrips palmi, Scirtothrips dorsalis, etc .; (6) Hymenoptera pests, for example, Monomorium pharaonis, Vespa simillima, Athalia rosae, etc .; (7) Diptera pests, such as Locusta migratoria;
- Cockroach (Blattodea) pests such as German cockroach (Blattella germanica), Black cockroach (Periplaneta fuligginosa), Japanese cockroach (Periplaneta japonica), American cockroach (Periplaneta americana), Black cockroach (Periplaneta australasiae); (9) Termite pests such as termites (Coptotermes formosanus), termites (Reticulitermes speratus), (10) Plant parasitic nematodes, for example, sweet potato nematode (Meloidogyne incognita), Negusale nematodes, soybean cyst nematode (Heterodera glycines), rice scented nematode (Aphelenchoides besseyi), pine wood nematode (Bursaphelenchus xylophil;
- Astigmata (A) Acaridae mites, for example, Rhizoglyphus echinopus, Rhizoglyphus robini; Rhizoglyphus robini; Tyrophagus spp., Tyrophagus spp. Tyrophagus neiswanderi, Tyrophagus perniciosus, Tyrophagus similis; Others, Acarus siro, Mysticus (Aleuroglyphus cetus)
- Prostigmata mite (Actinedida) (A) mites of the Tetranychidae family, for example of the genus Bryobia spp., Clover spider mite (Bryobia praetiosa), fake clover spider mite (Bryobia rubrioculus); Aid spider mite (Eotetranychus sidani) (Eotetranychus seidu) (Eotetranychus shii) ), White spider mite (Eotetranychus asiaticus), Eotetranychus kankitus; eg Oligonychus mangiferus, Oligonychus perseae, ulosus Spider mite (Oligonychus karamatus), Sugino spider mite (Oligonychus hondoensis), Crimson spider mite (Oligonychus ununguis), Rice spider mite (Oligonychus shinkajii), sugarcane spider mite
- the green spider mite (Sasanychus spp.), The green spider mite (Sasanychus akitanus), the Japanese spider mite (Sasanychus pusillus); ), Spider spider mite (Shizotetranychus longus), Spider spider mite (Shizotetranychus schizopus), Shizotetranychus recki;
- Tenuipalpidae ticks for example, Brevipalpus spp., Brevipalpus lewsulus, Brevipalpus russulus, Brevipalpus obovatus, Penis phoeni );
- Tenuipalpus spp. Tenuipalpus pacificus, Tenuipalpus zhizhilashviliae; and others, Dolichotetranychus floridanus;
- C Eriophyidae mites such as Aceria spp., Aceria diospyri, Aceria ficus, Aceria japonica, Aceria kuko, Carnation mite (Aceria paradianthi), black spider mite (Aceria tiyingi), tulip spider mite (Aceria tulipae), Shibahamaki fushi mite (Aceria zoysiea); for example, Eriophyes spp., Eriophyes chibaensis, For example,
- the pest control agent of the present invention can be further used to control pests such as sanitary pests, storage shell pests, clothing pests, house pests, and parasites.
- pests such as sanitary pests, storage shell pests, clothing pests, house pests, and parasites.
- the ectoparasites that are subject to control include those that inhabit the back, underarms, lower abdomen, and inner crotch of the host animal and obtain nutrients such as blood and dandruff from the animal, and the back of the host animal. Including those that fly to the buttocks, etc., and inhabit by obtaining nutrients such as blood and dandruff from animals.
- ectoparasites include ticks, lice and fleas.
- Examples of host animals in which the control agent of the present invention is effective include dogs, cats, mice, rats, hamsters, guinea pigs, squirrels, rabbits, ferrets; Cattle, horses, pigs, sheep, goats; poultry (eg, ducks, chickens, quails, geese); bees (eg, honey bees, Japanese bees); That is, the pest control agent of the present invention is effective as an ectoparasite control agent for animals that protects the above animals.
- Acari The following pests are listed as target mites (Acari).
- mite (A) Dermanyssidae mites, for example, Dermanyssus gallinae from the genus Dermanyssus spp .; (B) mites of the family Mronyssidae, for example, Ornithonyssus spp., Ornithonyssus sylviarum, Ornithonyssus bursa, Ornithonyssus bacoti; (C) Mites from the family Laelapidae, such as Laelaps echidninus, Laelaps jettmari; Tropilaelaps clarae (D) Varroidae mites, for example, Varroa spp., Varroa destructor, Varroa jacobsoni, Varroa underwoodi;
- Astigmata (Acaridida)
- A Mites of the family Psoroptidae (Psoroptidae), for example Psoroptidae spp., Psoroptes ovis, rabbits Psoroptes cuniculi, Psoroptes equi; Psoroptes equi Chorioptes spp., Chorioptes bovis; Otodectes spp., Otodectes cynotis;
- B Scaroptidae mites, for example, Sarcoptes spabi., Sarcoptes canis, Sarcoptes bovis, Sarcoptes spis.
- Prostigmata mites Actinedida
- A Acaridaceae (Demodixidae) mites, for example, Demodex spp., Demodex canis, Demodex bovis, Demodex ovis, Demodex ovis, Demodex caprae, Democratic mites (Demodex equi), Demodex caballi (Demodex caballi), Scarlet mites (Demodex suis), Caterpillar mites (Demodex cati);
- B Trombiculidae ticks, for example, Troombicula spp., Trombicula alfreddugesi, Trombicula akamushi;
- Examples of lice include the following pests.
- Louse of Anoplura (A) lice of the family Haematopinidae, such as the Haematopinus asini, the Haematopinus eurysternus, the Haematopinus suis of the Haematopinus spp .; (B) Linognathidae lice, for example, Linognathus setosus, Linognathus vituli, Linognathus ovillus, Linognathus ovillus, Linognathus ovillus Linognathus pedalis, Linognathus stenopsis; for example, Solenopotes spp., Solenopotes capillatus;
- Ischnocera subs (biting louse)
- Philopteridae lice for example, Columbicola spp., Columbicola columbae; for example, Cuclotogaster spp., Cuclotogaster spp. heterographus
- Goniodes spp. Goniodes dissimilis
- Goniodes gigas Goniodes gallinae
- Lipeurus spp eg, Lipeurus spp.
- Trichodectidae such as Bovicola spp., Bovicola bovis, Bovicola ovis, Bovicola limbata, Bovicola e, Bovicola capra Bovicola equi; for example, Trichodectes spis., Trichodectes canis; for example, Felicola spp., Felicola subrostrata;
- the fleas include the following pests.
- A fleas from the family Tungidae, for example from the genus Tunga spp., Tunga penetrans
- B Pulicidae fleas, for example, Ctenocephalides canis, Fleas of Ctenocephalides felis; for example, Hedgehog );
- Xenopsylla spp. For example, Xenopsylla cheopis; for example, for Pulex irritans; Flea (Echidnophaga gallinacea);
- C fleas of the family Ceratophyllidae, for example Ceratophyllus gallinae, Ceratophyllus anisus, for example Ceratophyllus anisus; for example, Nosopsyllus spp. (Nosopsyllus fasciatus),
- D fleas of the family Leptopsyllidae, for example, Leptopsyllidae, for
- target ectoparasites include bugs of the order of stink bugs.
- insects of the order of the Hemiptera insects of the order of the Hemiptera.
- insects of the family Cimicidae for example Cimex lectularius, of the genus Cimex spp .
- Insects of Reduviidae and also of Triatominae, for example Panstrongylus spp .
- Rhodnius spp. Rhodnius prolixus
- Triatoma infestans from the genus Triatoma spp .
- A insects of the family Cimicidae, for example Cimex lectularius, of the genus Cimex spp .
- Insects of Reduviidae and also of Triatominae, for example Panstrongylus spp .
- Rhodnius spp. Rhodnius prolixus
- Triatoma infestans from the genus Triatoma spp .
- Triatoma infestans from the genus Triatom
- insects of the order Diptera which are biting insects (chewable flies, blood-sucking adult flies, migratory dipterous larvae, parasitic flies).
- Nematocera Culicidae mosquitoes, such as Culex spp., Culex quinquefasciatus, Culex pipiens pallens, Culex tarsalis, Culex pipiens molestus , Culex pipiens fatigans, Culex tritaeniorhynchus summorosus; eg, Armigeres subalbatus; eg, Anopheles spp. Ele, g.
- Simuliidae such as Simulium spp., Simulium reptans, Simulium ornatum, Simulium venustum, Simulium salopiense
- Prosimulium spp Prosimulium yezoense
- C Ceratopogonidae, such as the Culiodes spp., Culicoides arakawae, Culicoides pictimargo, Culicoides kibunensis, musul, C oxystoma), Nipponukaka
- Hypoderma bovis Hypoderma lineatum; for example, Gasterophilus spp., Gasterophilus intestinalis, Gasterophilus haemorroidalis, Gastrophilus Gasterophilus inermis, Gasterophilus nasalis, Gasterophilus nigricornis, Gasterophilus pecorum; eg from the Oestrinae family, and also from the genus Oestrus spp. Oestrus ovis);
- the pest control agent of the present invention may be used in combination with or in combination with other active ingredients such as fungicides, other insecticides / miticides, nematicides, soil insecticides, plant regulators and the like. Typical examples of fungicides, other insecticides / acaricides, nematicides, soil insecticides, and plant growth regulators that can be used in combination with the pest control agent of the present invention are shown below.
- Insecticides, acaricides, nematicides, soil insecticides (1) Organic (thio) phosphates: acephate, azamethiphos, azinephos methyl, azinephos ethyl, bromophos ethyl, bromfenbinphos, BRP, chlorpyrifos, chlorpyrifos methyl, chlorpyrifos ethyl, chlorfenvinphos, kazusafos, Carbophenothione, chloroethoxyphos, chlormefos, coumaphos, cyanophenphos, cyanophos, CYAP, diazinon, dichlorvos, dicrotophos, dimethoate, disulfotone, dimeton-S-methyl, dimethylvinphos, dimeton-S-methylsulfone, diariphos, diazinon , Diclofenthion, dioxabenzophos, dis
- Nicotine receptor agonist / antagonist compounds acetamiprid, clothianidin, dinotefuran, imidacloprid, nitenpyram, thiacloprid, thiamethoxam, nithiazine, nicotine, bensultap, cartap; (6) GABA antagonist compound: (a) acetoprole, ethiprole, fipronil, vaniliprole, pyrafluprole, pyriprole; (b) Organochlorine; camfechlor, chlordane, endosulfan, HCH, ⁇ -HCH, heptachlor, methoxychlor (7) macrocyclic lactone insecticide: abamectin, emamectin benzoate, milbemectin, lepimectin, spinosad, ivermectin, selamectin, doramectin, Epinomectin, moxidectin, (8) ME
- Oxidative phosphorylation inhibitor compounds cyhexatin, diafenthiuron, phenbutatin oxide, propargite, azocyclotin; (12) molting disruptor: cyromazine; (13) Mixed function oxidase inhibitor compound: piperonyl butoxide; (14) Sodium channel blocker compounds: indoxacarb, metaflumizone; (15) Microbial pesticides: BT agent, entomopathogenic virus agent, entomopathogenic fungus agent, nematode pathogenic fungus agent; Bacillus spp.
- Latrophilin receptor agonist depsipeptide, cyclic depsipeptide, 24-membered cyclic depsipeptide, emodepside;
- Octopaminergic agent Amitraz;
- Ryanodine derivative agonist fulvendiamide, chlorantraniliprole, cyantraliniprol
- Inhibitor of magnesium-stimulated ATPase thiocyclam, thiosultap, nereistoxin;
- Antifeedant Pymetrozine; (21) Tick growth inhibitor: clofentezin, etoxazole;
- Others Benclothiaz, Bifenazate, Pyridalyl, Sulfur, Sienopyraphene, Ciflumethofene, Amidoflumet, Tetradiphone, Chlordimeform, 1,3-Dichloropropene, DCIP, Phenisobromolate, Benzomate, Metaalde
- Fungicide (1) benzimidazole series: benomyl, carbendazim, fuberidazole, thiabendazole, thiophanate methyl, etc .; (2) Dicarboximide type: Clozolinate, iprodione, procymidone, vinclozolin and the like; (3) DMI-bactericidal system: imazalyl, oxpoconazole, pefazoate, prochloraz, triflumizole, triphorin, pyrifenox, fenarimol, nuarimol, azaconazole, viteltanol, bromconazole, cyproconazole, difenoconazole, diniconazole, Epoxiconazole, fenbuconazole, fluquinconazole, flusilazole, flutriafor, hexaconazole, imibenconazole, ipconazole, metconazole, microbutanyl, penconazole, propicon
- Phenylamide Benalaxyl, furaxyl, metalaxyl, metalaxyl-M, oxadixyl, ophthalse, etc .; (5) Amine type: aldimorph, dodemorph, fenpropimorph, tridemorph, fenpropidin, piperalin, spiroxamine and the like; (6) phosphorothiolate type: EDDP, iprobenphos, pyrazophos, etc .; (7) Dithiolane type: isoprothiolane and the like; (8) Carboxamide: benodanyl, boscalid, carboxin, fenfuran, flutolanyl, furamethopyl, mepronil, oxycarboxin, pentiopyrad, tifluzamide and the like; (9) Hydroxy- (2-amino) pyrimidine series: bupyrimeto, dimethylolymol, ethylimole
- AP fungicide anilinopyrimidine type: cyprodinil, mepanipyrim, pyrimethanil, etc .
- QoI-bactericidal (Qo inhibitor) system azoxystrobin, picoxystrobin, pyraclostrobin, cresoxime-methyl, trifloxystrobin, dimoxystrobin, metminostrobin, orizastrobin, Famoxadone, floxastrobin, phenamidon, metminophen, etc .
- PP fungicide phenylpyrrole
- Quinoline series quinoxyphene, etc .;
- AH fungicide (aromatic hydrocarbon) series biphenyl, chloronebu, dichlorane, kintozen, technazen, tortofos-methyl, etc .
- MBI-R series fusaride, pyrokilone, tricyclazole, etc .
- MBI-D system carpropamide, diclocimet, phenoxanyl, etc .
- SBI agents fenhexamide, pyributicarb, terbinafine, etc .
- Phenylurea Pencyclon, etc .
- QiI-bactericides (Qi inhibitors) cyazofamide, etc .
- (21) Benzamide series Zoxamide and the like
- (22) Enopyranuron series blastcidin, mildiomycin, etc .
- Hexopyranosyl Kasugamycin, etc.
- Phosphate ester phosphorous acid, tolcrofosmethyl, fosetyl and the like;
- Phthalamic acid type Teclophthalam, etc .;
- Benzotriazine series triazoxide and the like;
- Benzenesulfonamide series fullsulfamide and the like;
- Pyridazinone Dichromedin and the like;
- Tetracycline oxytetracycline, etc .;
- Thiocarbamate type metasulfocarb, etc.
- Plant growth regulator Abscisic acid, indole butyric acid, uniconazole, etiquelozate, etephone, cloxiphonac, chlormecote, chlorella extract, calcium peroxide, cyanamide, dichlorprop, gibberellin, daminozide, decyl alcohol, trinexapac ethyl, mepicoat chloride, pack Lobutrazole, paraffin wax, piperonyl butoxide, pyraflufenethyl, flurprimidol, prohydrojasmon, prohexadione calcium salt, benzylaminopurine, pendimethalin, forchlorphenuron, potassium maleate hydrazide, 1-naphthyl Acetamide, 4-CPA, MCPB, choline, oxyquinoline sulfate, ethiclozeate, butorualine, 1-methylcyclopropene, abiglycine hydrochloride;
- the pest control agent of the present invention may contain only an active ingredient, but may contain a carrier such as a solid carrier, a liquid carrier or a gaseous carrier. Moreover, the pest control agent of the present invention may be obtained by impregnating a base material such as a porous ceramic plate or a nonwoven fabric with an active ingredient. Furthermore, a surfactant and other auxiliary agents may be added as necessary.
- the pest control agent of the present invention is in a form that can be taken by general agricultural chemicals, that is, wettable powder, granule, powder, emulsion, aqueous solvent, suspension, granular wettable powder, flowable, microcapsule, aerosol, fumes.
- general agricultural chemicals that is, wettable powder, granule, powder, emulsion, aqueous solvent, suspension, granular wettable powder, flowable, microcapsule, aerosol, fumes.
- an agent a heat transpiration agent, a smoke agent, and an acaricide
- it can be formulated into a form such as a bait agent.
- Additives and carriers used in formulation into solid dosage forms include vegetable powders such as soybean flour and wheat flour, mineral fine powders such as diatomaceous earth, apatite, gypsum, talc, bentonite, pyrophyllite and clay And organic and inorganic compounds such as sodium benzoate, urea, and sodium sulfate.
- Solvents used in formulating liquid dosage forms include kerosene, xylene and petroleum aromatic hydrocarbons, cyclohexane, cyclohexanone, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, alcohol, acetone, trichloroethylene, methyl isobutyl ketone, mineral oil , Vegetable oil, water and the like.
- gaseous carriers used when formulating into a propellant include butane gas, LPG, dimethyl ether, carbon dioxide gas, and the like.
- food ingredients such as cereal flour, vegetable oil, sugar and crystalline cellulose, antioxidants such as dibutylhydroxytoluene and nordihydroguaiaretic acid, preservatives such as dehydroacetic acid, children such as pepper Pest-attracting fragrances such as anti-fouling agents for pets, cheese fragrances, and onion fragrances.
- a surfactant can be added as necessary.
- the surfactant that can be added is not particularly limited.
- alkyl phenyl ether added with polyoxyethylene alkyl ether added with polyoxyethylene, higher fatty acid ester added with polyoxyethylene, sorbitan higher fatty acid ester added with polyoxyethylene, tristyryl added with polyoxyethylene
- Nonionic surfactants such as phenyl ether, sulfates of alkylphenyl ethers added with polyoxyethylene, alkylbenzene sulfonates, sulfates of higher alcohols, alkylnaphthalene sulfonates, polycarboxylates, lignin sulfones Acid salt, formaldehyde condensate of alkyl naphthalene sulfonate, and isobutylene-maleic anhydride copolymer.
- the content of the active ingredient in the preparation is usually preferably 0.01 to 90% by weight, more preferably 0.05 to 85% by weight, based on the whole preparation.
- the wettable powder, emulsion, flowable powder, aqueous solvent, and granular wettable powder thus obtained are diluted with water to a predetermined concentration to obtain a solution, suspension or emulsion.
- Granules can be sprayed on plants or soil as they are.
- preparations supplied in the form of oils, aerosols, fumes, poison baits, mite-proof sheets, etc. can be used as they are.
- the pest control agent of the present invention when used as an acaricide for controlling mites parasitic on livestock such as cattle and pigs, and pet animals such as dogs and cats,
- the active ingredient can be used in an amount of 0.01 to 1000 mg.
- the acaricide for control can be applied by a known veterinary technique.
- animals such as tablets, capsules, soaking solutions, feed mixing, suppositories, injections (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitoneal, etc.)
- administration by spraying, pour-on, dropping (spot-on), etc. with oily or aqueous solutions
- optical resolution was performed by a known method using chiral HPLC.
- the analytical test results of the obtained optically active isoxazoline compounds (optically active compounds A to D) and the [ ⁇ ] D value of each optically active compound are shown below.
- Flow rate 1.0 mL / min.
- Step 1 Synthesis of (R) -5-bromo-indan-1-ol (hereinafter sometimes referred to as compound [(R) -2]) 200 ml glass neck set with three-way cock and bubbler Into the flask was placed a fluororesin-coated stir bar, 40 g (190 mmol) of 5-bromo-indan-1-one, 47 ml of N, N-dimethylformamide and 94 ml of formic acid-triethylamine (5: 2 azeotrope). Ultrasonic deaeration was performed while replacing.
- the analytical conditions for chiral HPLC are as follows.
- the measurement temperature was 20 ° C.
- DAICEL CHIRALPACK AD-3 25 cm ⁇ ⁇ 4.6 mm
- a 1 ml / min UV (220 nm) detector was used.
- the retention time of S-form was 8.0 minutes
- the retention time of R-form was 9.9 minutes.
- Step 2 Synthesis of (S) -5-bromo-indan-1-ylamine (hereinafter sometimes referred to as compound [(S) -3])
- Compound [(R ) -2] (8.52 g, 40 mmol) in 30 ml of toluene solution at a temperature range of ⁇ 5 to 0 ° C., 30 ml of (PhO) 2 P (O) N 3 (13.2 g, 48 mmol) in toluene solution and 30 ml of a toluene solution of diazabicycloundecene (7.31 g, 48 mmol) was added and stirred for 1 hour in the same temperature range. Then it was warmed to room temperature.
- Kiriyama funnel was filled with celite and diamine silica for heavy metal removal, and the organic layer was poured into it and suction filtered. The solvent was distilled off to obtain a crude azide product.
- the Kiriyama funnel was filled with silica gel, and the azide crude product was put therein and eluted with a 97/3 mixed solution of n-hexane / ethyl acetate. The eluate was distilled off.
- Step 3 Synthesis of (S) -N- (5-bromo-indan-1-yl) -3-methoxy-propionamide (hereinafter sometimes referred to as compound [(S) -4]).
- Step 4 Synthesis of (S) -N-5-acetyl-indan-1-yl) -3-methoxy-propionamide (hereinafter sometimes referred to as compound [(S) -5])
- compound [(S) -5] Three-way cock and argon
- a fluororesin-coated stirrer 6.68 g (22.4 mmol) of the above compound [(S) -4], 5.6 g (553.9 mmol) of n-butyl vinyl ether, Potassium carbonate (3.72 g, 26.9 mmol), N, N-dimethylformamide (75 ml) and water (19 ml) were added, and the inside of the flask was ultrasonically deaerated while replacing with argon.
- Step 6 3-methoxy-N- (5- (5- (trifluoromethyl) -5- (3- (trifluoromethyl) phenyl) -4,5-dihydroisoxazol-3-yl) -2 , 3-Dihydro-1H-inden-1-yl) propanamide (hereinafter sometimes referred to as compound [(S) -7]) 48.5 mg (0 0.1 mmol), 20 mg (0.3 mmol) of 50% aqueous hydroxylamine solution and 2 mL of a chloroform solution of N-3,5-trifluoromethylbenzylquinidinium bromide (6.3 mg, 10 mol%) were cooled to 0 ° C. and stirred.
- compound [(S) -7] 3-methoxy-N- (5- (5- (trifluoromethyl) -5- (3- (trifluoromethyl) phenyl) -4,5-dihydroisoxazol-3-yl) -2 , 3-Dihydro-1H
- optically active compounds can be produced by a method similar to the above method.
- the precipitated crystals were filtered, and the obtained crystals were further recrystallized with a mixed solvent of ethyl acetate-hexane to obtain crystals consisting of a single diastereomer (1.85 g, 37%).
- the melting point of the obtained crystal was 129 to 130 ° C.
- the precipitated crystals were filtered, and the obtained crystals were further recrystallized with a mixed solvent of ethyl acetate-hexane to obtain crystals consisting of a single diastereomer (70 mg, 33%).
- the melting point of the obtained crystal was 208-209 ° C.
- formulation examples of the pest control agent of the present invention are shown, the additives and addition ratios should not be limited to these examples, and can be varied in a wide range.
- the part in a formulation example shows a weight part. Examples of preparations for agriculture and horticulture are shown below.
- Formulation Example 1 (wettable powder) Active ingredient 40 parts Diatomaceous earth 53 parts Higher alcohol sulfate 4 parts Alkyl naphthalene sulfonate 3 parts The above ingredients were mixed uniformly and finely pulverized to obtain a wettable powder with 40% active ingredient.
- Formulation Example 2 Active ingredient 30 parts Xylene 33 parts Dimethylformamide 30 parts Polyoxyethylene alkyl allyl ether 7 parts The above components were mixed and dissolved to obtain an emulsion containing 30% active ingredient.
- Formulation Example 3 Active ingredient 5 parts Kaolin 94 parts White carbon 1 part An active ingredient is dissolved in an organic solvent, sprayed onto a carrier, and then the solvent is evaporated under reduced pressure. This type of granule can be mixed with animal food.
- Formulation Example 4 Active ingredient 0.1-1 part peanut oil After balance preparation, filter sterilize with a sterilization filter.
- Test examples of the pest control agent of the present invention obtained as described above are shown below.
- Test Example 1 Efficacy Confirmation Test for Ayayoto An emulsion was obtained according to the formulation shown in Formulation Example 2. It was diluted with water so that the optically active compound concentration was 0.49 ppm. Corn leaves were immersed in the diluted solution for 30 seconds. Corn leaves were air-dried and then placed in plastic containers with filter paper. It was inoculated with 5 second-instar larvae. The plastic container was covered and placed in a temperature-controlled room at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 65%. After 6 days, the life-and-death of Ayayotou was examined, and the insecticidal rate was determined. The test was performed in duplicate. As a result, an insecticidal rate of 100% was shown in corn leaves in which an emulsion using the optically active compound B ((S, S) form) was immersed.
- optically active compound B ((S, S) form
- FIG. 1 shows an HPLC chart of a mixture of diastereomers.
- FIG. 2 shows an HPLC chart of the crystals obtained after crystallization.
- FIG. 3 shows an HPLC chart of a mixture of diastereomers.
- FIG. 4 shows an HPLC chart of crystals obtained after crystallization.
- Example of (3) FIG. 5 shows an HPLC chart of a mixture of diastereomers.
- FIG. 6 shows an HPLC chart of crystals obtained after crystallization.
- an optically active isoxazoline compound or a salt thereof that can be synthesized industrially advantageously, has a certain effect, and can be an active ingredient of a pest control agent that can be used safely.
- crystallization of the isoxazoline compound which consists of a single diastereomer which can be stabilized, and its manufacturing method are provided.
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Abstract
本発明により、ダニ、ノミなどの外部寄生虫に対して優れた防除効果を有する化合物、式(I)で表されるイソオキサゾリン化合物の単一のジアステレオマーからなるイソオキサゾリン化合物の結晶、及び当該化合物を有効成分として含有する動物用外部寄生虫防除剤が提供される。本発明では、当該化合物を単一のジアステレオマーの結晶とすることで、安定な製剤化が可能となる。(式(I)中、Xは、ハロゲン原子などを、nは、Xの置換数を示し且つ0~5のいずれかの整数を、X'は、ハロゲン原子を、mは、X'の置換数を示し且つ0~6のいずれかの整数を、R1は、C1~6ハロアルキル基を、R2は、水素原子などを、R3は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基などを示す。pは、括弧内のメチレン基の繰返し数を示し且つ1または2のいずれかの整数である。)
Description
本発明は、単一のジアステレオマーからなるイソオキサゾリン化合物の結晶、光学活性なイソオキサゾリン化合物、および有害生物防除剤に関する。
本願は、2010年12月20日に、日本に出願された特願2010-283357号、及び2011年2月7日に、日本に出願された特願2011-024462号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
本願は、2010年12月20日に、日本に出願された特願2010-283357号、及び2011年2月7日に、日本に出願された特願2011-024462号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
農園芸分野や畜産分野等において、多数の殺虫剤、殺ダニ剤などの有害生物防除剤が使用されているが、それらは、その効力が不十分であったり、薬剤抵抗性問題によりその使用が制限されたり、また、植物体に薬害や汚染を生じさせたり、あるいは人畜魚類などに対する毒性が強かったりする。そのため、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤の開発が要望されている。
本発明に関連して特許文献1には、本発明化合物と同一の骨格を有する化合物が記載されている。
本発明は、工業的に有利に合成でき、効果が確実で、特に安全に使用できる有害生物防除剤の有効成分と成り得るとともに、安定な製剤化が可能な、単一のジアステレオマーからなるイソオキサゾリン化合物の結晶、光学活性なイソオキサゾリン化合物またはその塩、およびこれらの化合物を有効成分として含有する有害生物防除剤を提供することを課題とする。
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意探索を行った。そして、本発明者らは、農作物の生育を助けるための薬剤の有効成分として特許文献1などで知られているイソオキサゾリン化合物またはその塩に着目し、検討を重ねた。その結果、特許文献1に記載のイソオキサゾリン化合物またはその塩を光学分割して得られる特定の光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩が、効力と安全性を両立しうることを見出した。また、安定な製剤化が可能な、単一のジアステレオマーからなるイソオキサゾリン化合物の結晶、およびその製造方法を見出した。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったものである。
すなわち、本発明は、以下のものを含む。
〔1〕式(I)
(式(I)中、Xは、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
nは、Xの置換数を示し且つ0~5のいずれかの整数である。nが2以上のとき、X同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
X'は、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
mは、X'の置換数を示し且つ0~6のいずれかの整数である。mが2以上のとき、X'同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
R1は、C1~6ハロアルキル基を示す。
R2は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC1~7アシル基、または無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシカルボニル基を示す。
R3は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するC3~8シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルケニルオキシ基、無置換の若しくは置換基を有するC2~6アルキニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するC6~10アリール基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を示す。
pは、括弧内のメチレン基の繰返し数を示し且つ1または2のいずれかの整数である。)
で表されるイソオキサゾリン化合物の単一のジアステレオマーからなるイソオキサゾリン化合物の結晶。
〔2〕前記の式(I)で表されるイソオキサゾリン化合物の単一のジアステレオマーが、式(I-1)
(式(I-1)中、X、n、X'、m、R1、R2、R3、およびpは、前記式(I)と同様の意味を示す。)で表されるイソオキサゾリン化合物、
および式(I-2)
(式(I-2)中、X、n、X'、m、R1、R2、R3、およびpは、前記式(I)と同様の意味を示す。)で表されるイソオキサゾリン化合物の2つの立体異性体の組み合わせであることを特徴とする〔1〕に記載のイソオキサゾリン化合物の結晶。
〔3〕式(II)
(式(II)中、Xは、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
nは、Xの置換数を示し且つ0~5のいずれかの整数である。nが2以上のとき、X同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
X'は、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
mは、X'の置換数を示し且つ0~6のいずれかの整数である。mが2以上のとき、X'同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
R1は、C1~6ハロアルキル基を示す。
R2は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC1~7アシル基、または無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシカルボニル基を示す。
R3は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するC3~8シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルケニルオキシ基、無置換の若しくは置換基を有するC2~6アルキニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するC6~10アリール基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を示す。
pは、括弧内のメチレン基の繰返し数を示し且つ1または2のいずれかの整数である。
* および**は、光学活性な炭素原子を示す。)
で表される光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩。
〔4〕前記の式(II)で表される光学活性イソオキサゾリン化合物が、式(II-1)
(式(II-1)中、X、n、X'、m、R1、R2、R3、およびpは、前記式(II)と同様の意味を示す。)で表されることを特徴とする〔3〕に記載のイソオキサゾリン化合物またはその塩。
〔5〕〔1〕もしくは〔2〕に記載の結晶、または〔3〕もしくは〔4〕に記載の光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩を有効成分として含有する有害生物防除剤。
〔6〕〔1〕もしくは〔2〕に記載の結晶、または〔3〕もしくは〔4〕に記載の光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩を有効成分として含有する殺虫剤。
〔7〕〔1〕もしくは〔2〕に記載の結晶、または〔3〕もしくは〔4〕に記載の光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩を有効成分として含有する殺ダニ剤。
〔8〕〔1〕もしくは〔2〕に記載の結晶、または〔3〕もしくは〔4〕に記載の光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩を有効成分として含有する動物用外部寄生虫防除剤。
〔9〕式(I)
(式(I)中、Xは、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
nは、Xの置換数を示し且つ0~5のいずれかの整数である。nが2以上のとき、X同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
X'は、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
mは、X'の置換数を示し且つ0~6のいずれかの整数である。mが2以上のとき、X'同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
R1は、C1~6ハロアルキル基を示す。
R2は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC1~7アシル基、または無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシカルボニル基を示す。
R3は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するC3~8シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルケニルオキシ基、無置換の若しくは置換基を有するC2~6アルキニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するC6~10アリール基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を示す。
pは、括弧内のメチレン基の繰返し数を示し且つ1または2のいずれかの整数である。)で表されるイソオキサゾリン化合物のジアステレオマーの混合物を、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ハロゲン系溶媒、または炭化水素系溶媒のいずれか2種以上を混合した溶媒に溶解させて、その後晶析することにより、〔1〕に記載の単一のジアステレオマーからなるイソオキサゾリン化合物の結晶を製造する方法。
〔10〕式(I)
(式(I)中、Xは、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
nは、Xの置換数を示し且つ0~5のいずれかの整数である。nが2以上のとき、X同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
X'は、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
mは、X'の置換数を示し且つ0~6のいずれかの整数である。mが2以上のとき、X'同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
R1は、C1~6ハロアルキル基を示す。
R2は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC1~7アシル基、または無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシカルボニル基を示す。
R3は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するC3~8シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルケニルオキシ基、無置換の若しくは置換基を有するC2~6アルキニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するC6~10アリール基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を示す。
pは、括弧内のメチレン基の繰返し数を示し且つ1または2のいずれかの整数である。)で表されるイソオキサゾリン化合物のジアステレオマーの混合物を、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ハロゲン系溶媒、または炭化水素系溶媒のいずれか2種以上を混合した溶媒に溶解させて、その後晶析することにより、〔2〕に記載の式(I-1)および式(I-2)で表されるイソオキサゾリン化合物の2つの立体異性体の組み合わせからなるイソオキサゾリン化合物の結晶を製造する方法。
〔1〕式(I)
nは、Xの置換数を示し且つ0~5のいずれかの整数である。nが2以上のとき、X同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
X'は、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
mは、X'の置換数を示し且つ0~6のいずれかの整数である。mが2以上のとき、X'同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
R1は、C1~6ハロアルキル基を示す。
R2は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC1~7アシル基、または無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシカルボニル基を示す。
R3は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するC3~8シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルケニルオキシ基、無置換の若しくは置換基を有するC2~6アルキニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するC6~10アリール基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を示す。
pは、括弧内のメチレン基の繰返し数を示し且つ1または2のいずれかの整数である。)
で表されるイソオキサゾリン化合物の単一のジアステレオマーからなるイソオキサゾリン化合物の結晶。
〔2〕前記の式(I)で表されるイソオキサゾリン化合物の単一のジアステレオマーが、式(I-1)
および式(I-2)
〔3〕式(II)
nは、Xの置換数を示し且つ0~5のいずれかの整数である。nが2以上のとき、X同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
X'は、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
mは、X'の置換数を示し且つ0~6のいずれかの整数である。mが2以上のとき、X'同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
R1は、C1~6ハロアルキル基を示す。
R2は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC1~7アシル基、または無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシカルボニル基を示す。
R3は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するC3~8シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルケニルオキシ基、無置換の若しくは置換基を有するC2~6アルキニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するC6~10アリール基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を示す。
pは、括弧内のメチレン基の繰返し数を示し且つ1または2のいずれかの整数である。
* および**は、光学活性な炭素原子を示す。)
で表される光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩。
〔4〕前記の式(II)で表される光学活性イソオキサゾリン化合物が、式(II-1)
〔5〕〔1〕もしくは〔2〕に記載の結晶、または〔3〕もしくは〔4〕に記載の光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩を有効成分として含有する有害生物防除剤。
〔6〕〔1〕もしくは〔2〕に記載の結晶、または〔3〕もしくは〔4〕に記載の光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩を有効成分として含有する殺虫剤。
〔7〕〔1〕もしくは〔2〕に記載の結晶、または〔3〕もしくは〔4〕に記載の光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩を有効成分として含有する殺ダニ剤。
〔8〕〔1〕もしくは〔2〕に記載の結晶、または〔3〕もしくは〔4〕に記載の光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩を有効成分として含有する動物用外部寄生虫防除剤。
〔9〕式(I)
nは、Xの置換数を示し且つ0~5のいずれかの整数である。nが2以上のとき、X同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
X'は、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
mは、X'の置換数を示し且つ0~6のいずれかの整数である。mが2以上のとき、X'同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
R1は、C1~6ハロアルキル基を示す。
R2は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC1~7アシル基、または無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシカルボニル基を示す。
R3は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するC3~8シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルケニルオキシ基、無置換の若しくは置換基を有するC2~6アルキニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するC6~10アリール基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を示す。
pは、括弧内のメチレン基の繰返し数を示し且つ1または2のいずれかの整数である。)で表されるイソオキサゾリン化合物のジアステレオマーの混合物を、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ハロゲン系溶媒、または炭化水素系溶媒のいずれか2種以上を混合した溶媒に溶解させて、その後晶析することにより、〔1〕に記載の単一のジアステレオマーからなるイソオキサゾリン化合物の結晶を製造する方法。
〔10〕式(I)
nは、Xの置換数を示し且つ0~5のいずれかの整数である。nが2以上のとき、X同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
X'は、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
mは、X'の置換数を示し且つ0~6のいずれかの整数である。mが2以上のとき、X'同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
R1は、C1~6ハロアルキル基を示す。
R2は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC1~7アシル基、または無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシカルボニル基を示す。
R3は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するC3~8シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルケニルオキシ基、無置換の若しくは置換基を有するC2~6アルキニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するC6~10アリール基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を示す。
pは、括弧内のメチレン基の繰返し数を示し且つ1または2のいずれかの整数である。)で表されるイソオキサゾリン化合物のジアステレオマーの混合物を、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ハロゲン系溶媒、または炭化水素系溶媒のいずれか2種以上を混合した溶媒に溶解させて、その後晶析することにより、〔2〕に記載の式(I-1)および式(I-2)で表されるイソオキサゾリン化合物の2つの立体異性体の組み合わせからなるイソオキサゾリン化合物の結晶を製造する方法。
本発明によれば、工業的に有利に合成でき、効果が確実で、特に安全に使用できる有害生物防除剤の有効成分となり得る光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩が提供される。また、安定な製剤化が可能な、単一のジアステレオマーからなるイソオキサゾリン化合物の結晶、およびその製造方法が提供される。
これらのイソオキサゾリン化合物またはその塩は、殺虫剤、殺ダニ剤、衛生害虫防除剤、動物用外部寄生虫防除剤などに有効である。
これらのイソオキサゾリン化合物またはその塩は、殺虫剤、殺ダニ剤、衛生害虫防除剤、動物用外部寄生虫防除剤などに有効である。
で表されるイソオキサゾリン化合物の単一のジアステレオマーからなるイソオキサゾリン化合物の結晶は、比較的高い融点と、その融解の始点と終点の温度幅が狭く、物質として安定な特性を示し、製剤化時および製剤中での安定性に優れる特徴を有する。
これは、ジアステレオマーの混合物が、アモルファス状であることが多い、融点が低いまたは結晶として得られる場合であってもその結晶化の再現性に乏しい、さらには不純物を多く含むなど、実際の製剤化に向かないものであるのと対照的である。
これは、ジアステレオマーの混合物が、アモルファス状であることが多い、融点が低いまたは結晶として得られる場合であってもその結晶化の再現性に乏しい、さらには不純物を多く含むなど、実際の製剤化に向かないものであるのと対照的である。
以下に、式(I)において使用されている記号、用語などの意味を示す。
先ず、「無置換の」の用語は、母核となる基のみであることを意味する。「置換基を有する」との記載がなく母核となる基の名称のみで記載しているときは、別段の断りがない限り「無置換の」意味である。
一方、「置換基を有する」の用語は、母核となる基のいずれかの水素原子が、母核と同一または異なる構造の基で置換されていることを意味する。従って、「置換基」は、母核となる基に結合した他の基である。置換基は1つであってもよいし、2つ以上であってもよい。2つ以上の置換基は同一であってもよいし、異なるものであってもよい。
「C1~6」などの用語は、母核となる基の炭素原子数が1~6個などであることを表している。この炭素原子数には、置換基の中に在る炭素原子の数を含まない。例えば、置換基としてエトキシ基を有するブチル基は、C2アルコキシC4アルキル基に分類する。
先ず、「無置換の」の用語は、母核となる基のみであることを意味する。「置換基を有する」との記載がなく母核となる基の名称のみで記載しているときは、別段の断りがない限り「無置換の」意味である。
一方、「置換基を有する」の用語は、母核となる基のいずれかの水素原子が、母核と同一または異なる構造の基で置換されていることを意味する。従って、「置換基」は、母核となる基に結合した他の基である。置換基は1つであってもよいし、2つ以上であってもよい。2つ以上の置換基は同一であってもよいし、異なるものであってもよい。
「C1~6」などの用語は、母核となる基の炭素原子数が1~6個などであることを表している。この炭素原子数には、置換基の中に在る炭素原子の数を含まない。例えば、置換基としてエトキシ基を有するブチル基は、C2アルコキシC4アルキル基に分類する。
「置換基」は化学的に許容され、本発明の効果を有する限りにおいて特に制限されない。
「置換基」となり得る基としては、 フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子; メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、s-ブチル基、i-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基などのC1~6アルキル基; シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などのC3~8シクロアルキル基; ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、1-ブテニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、1-メチル-2-プロペニル基、2-メチル-2-プロペニル基、1-ペンテニル基、2-ペンテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-メチル-2-ブテニル基、2-メチル-2-ブテニル基、1-ヘキセニル基、2-ヘキセニル基、3-ヘキセニル基、4-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基などのC2~6アルケニル基; 2-シクロプロペニル基、2-シクロペンテニル基、3-シクロヘキセニル基、4-シクロオクテニル基などのC3~8シクロアルケニル基; エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、1-ブチニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、1-メチル-2-プロピニル基、2-メチル-3-ブチニル基、1-ペンチニル基、2-ペンチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-メチル-2-ブチニル基、2-メチル-3-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、1,1-ジメチル-2-ブチニル基などのC2~6アルキニル基;
「置換基」となり得る基としては、 フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子; メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、s-ブチル基、i-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基などのC1~6アルキル基; シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などのC3~8シクロアルキル基; ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、1-ブテニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、1-メチル-2-プロペニル基、2-メチル-2-プロペニル基、1-ペンテニル基、2-ペンテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-メチル-2-ブテニル基、2-メチル-2-ブテニル基、1-ヘキセニル基、2-ヘキセニル基、3-ヘキセニル基、4-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基などのC2~6アルケニル基; 2-シクロプロペニル基、2-シクロペンテニル基、3-シクロヘキセニル基、4-シクロオクテニル基などのC3~8シクロアルケニル基; エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、1-ブチニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、1-メチル-2-プロピニル基、2-メチル-3-ブチニル基、1-ペンチニル基、2-ペンチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-メチル-2-ブチニル基、2-メチル-3-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、1,1-ジメチル-2-ブチニル基などのC2~6アルキニル基;
メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、i-プロポキシ基、n-ブトキシ基、s-ブトキシ基、i-ブトキシ基、t-ブトキシ基などのC1~6アルコキシ基; ビニルオキシ基、アリルオキシ基、プロペニルオキシ基、ブテニルオキシ基などのC2~6アルケニルオキシ基; エチニルオキシ基、プロパルギルオキシ基などのC2~6アルキニルオキシ基; フェニル基、ナフチル基などのC6~10アリール基; フェノキシ基、1-ナフトキシ基などのC6~10アリールオキシ基; ベンジル基、フェネチル基などのC7~11アラルキル基; ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのC7~11アラルキルオキシ基; ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、シクロヘキシルカルボニル基などのC1~7アシル基; ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基などのC1~7アシルオキシ基; メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n-プロポキシカルボニル基、i-プロポキシカルボニル基、n-ブトキシカルボニル基、t-ブトキシカルボニル基などのC1~6アルコキシカルボニル基; カルボキシル基;
水酸基; オキソ基; クロロメチル基、クロロエチル基、トリフルオロメチル基、1,2-ジクロロ-n-プロピル基、1-フルオロ-n-ブチル基、パーフルオロ-n-ペンチル基などのC1~6ハロアルキル基; 2-クロロ-1-プロペニル基、2-フルオロ-1-ブテニル基などのC2~6ハロアルケニル基; 4,4-ジクロロ-1-ブチニル基、4-フルオロ-1-ペンチニル基、5-ブロモ-2-ペンチニル基などのC2~6ハロアルキニル基; 2-クロロ-n-プロポキシ基、2,3-ジクロロブトキシ基などのC1~6ハロアルコキシ基; 2-クロロプロペニルオキシ基、3-ブロモブテニルオキシ基などのC2~6ハロアルケニルオキシ基; 4-クロロフェニル基、4-フルオロフェニル基、2,4-ジクロロフェニル基などのC6~10ハロアリール基; 4-フルオロフェニルオキシ基、4-クロロ-1-ナフトキシ基などのC6~10ハロアリールオキシ基; クロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、トリクロロアセチル基、4-クロロベンゾイル基などのハロゲン置換C1~7アシル基;
シアノ基;イソシアノ基;ニトロ基;イソシアナト基;シアナト基;アミノ基; メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのC1~6アルキルアミノ基; アニリノ基、ナフチルアミノ基などのC6~10アリールアミノ基; ベンジルアミノ基、フェニルエチルアミノ基などのC7~11アラルキルアミノ基; ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロパノイルアミノ基、ブチリルアミノ基、i-プロピルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などのC1~7アシルアミノ基; メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、n-プロポキシカルボニルアミノ基、i-プロポキシカルボニルアミノ基などのC1~6アルコキシカルボニルアミノ基; アミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、N-フェニル-N-メチルアミノカルボニル基などの無置換の若しくは置換基を有するアミノカルボニル基; イミノメチル基、(1-イミノ)エチル基、(1-イミノ)-n-プロピル基などのイミノ基で置換されたC1~6アルキル基; ヒドロキシイミノメチル基、(1-ヒドロキシイミノ)エチル基、(1-ヒドロキシイミノ)プロピル基、メトキシイミノメチル基、(1-メトキシイミノ)エチル基などのヒドロキシイミノ基またはアルコキシイミノ基で置換されたC1~6アルキル基;
メルカプト基; メチルチオ基、エチルチオ基、n-プロピルチオ基、i-プロピルチオ基、n-ブチルチオ基、i-ブチルチオ基、s-ブチルチオ基、t-ブチルチオ基などのC1~6アルキルチオ基; ビニルチオ基、アリルチオ基などのC2~6アルケニルチオ基; エチニルチオ基、プロパルギルチオ基などのC2~6アルキニルチオ基; フェニルチオ基、ナフチルチオ基などのC6~10アリールチオ基; チアゾリルチオ基、ピリジルチオ基などのヘテロアリールチオ基;
メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、t-ブチルスルフィニル基などのC1~6アルキルスルフィニル基; アリルスルフィニル基などのC2~6アルケニルスルフィニル基; プロパルギルスルフィニル基などのC2~6アルキニルスルフィニル基; フェニルスルフィニル基などのC6~10アリールスルフィニル基; チアゾリルスルフィニル基、ピリジルスルフィニル基などのヘテロアリールスルフィニル基; ベンジルスルフィニル基、フェネチルスルフィニル基などのC7~11アラルキルスルフィニル基; メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、t-ブチルスルホニル基などのC1~6アルキルスルホニル基; アリルスルホニル基などのC2~6アルケニルスルホニル基; プロパルギルスルホニル基などのC2~6アルキニルスルホニル基; フェニルスルホニル基などのC6~10アリールスルホニル基; チアゾリルスルホニル基、ピリジルスルホニル基などのヘテロアリールスルホニル基; ベンジルスルホニル基、フェネチルスルホニル基などのC7~11アラルキルスルホニル基;
ピロリル基、フリル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、トリアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、テトラゾリル基などの5員ヘテロアリール基; ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダニジル基、トリアジニル基などの6員ヘテロアリール基; アジリジニル基、エポキシ基、ピロリジニル基、テトラヒドロフラニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、モルホリニル基などの飽和ヘテロシクリル基; トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、t-ブチルジメチルシリル基などのトリC1~6アルキル置換シリル基; トリフェニルシリル基; などを挙げることができる。
また、これらの「置換基」は、当該基の中のいずれかの水素原子がさらに別の「置換基」で置換されたものであってもよい。
(X)
式(I)中のXは、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。nは、Xの置換数を示し且つ0~5のいずれかの整数である。nが2以上のとき、X同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
式(I)中のXは、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。nは、Xの置換数を示し且つ0~5のいずれかの整数である。nが2以上のとき、X同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
Xにおける「C1~6アルキル基」は、直鎖であってもよいし、分岐鎖であってもよい。アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、i-プロピル基、i-ブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、i-ペンチル基、ネオペンチル基、2-メチルブチル基、2,2-ジメチルプロピル基、i-ヘキシル基などを挙げることができる。
Xにおける「置換基を有するC1~6アルキル基」としては、 シクロプロピルメチル基、2-シクロプロピルエチル基、シクロペンチルメチル基、2-シクロヘキシルエチル基、2-シクロオクチルエチル基などのC3~8シクロアルキルC1~6アルキル基; フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、2,2,2-トルフルオロエチル基、2,2,2-トリクロロエチル基、ペンタフルオロエチル基、4-フルオロブチル基、4-クロロブチル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基、2,2,2-トリフルオロ-1-トリフルオロメチルエチル基、パーフルオロヘキシル基、パークロロヘキシル基、2,4,6-トリクロロヘキシル基などのC1~6ハロアルキル基;
ヒドロキシメチル基、2-ヒドロキシエチル基などのヒドロキシC1~6アルキル基; メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、メトキシ-n-プロピル基、n-プロポキシメチル基、i-プロポキシエチル基、s-ブトキシメチル基、t-ブトキシエチル基などのC1~6アルコキシC1~6アルキル基; メトキシメトキシメチル基、1-メトキシエトキシメチル基、2-メトキシエトキシメチル基、2-(1-メトキシエトキシ)エチル基、2-(2-メトキシエトキシ)エチル基などのC1~6アルコキシC1~6アルコキシC1~6アルキル基; ジメトキシメチル基、ジエトキシメチル基、2,2-ジメトキシエチル基、1,2-ジメトキシエチル基、3,3-ジメトキシn-プロピル基、2,2-ジエトキシエチル基などのジC1~6アルコキシC1~6アルキル基; ホルミルオキシメチル基、アセトキシメチル基、2-アセトキシエチル基、プロピオニルオキシメチル基、プロピオニルオキシエチル基などのC1~7アシルオキシC1~6アルキル基; イミノメチル基、(1-イミノ)エチル基、(1-イミノ)プロピル基などのイミノ基で置換されたC1~6アルキル基; ヒドロキシイミノメチル基、(1-ヒドロキシイミノ)エチル基、(1-ヒドロキシイミノ)-n-プロピル基、メトキシイミノメチル基、(1-メトキシイミノ)エチル基などのヒドロキシイミノ基またはアルコキシイミノ基で置換されたC1~6アルキル基; 無置換の若しくは置換基を有するベンジル基、無置換の若しくは置換基を有するフェネチル基などの無置換の若しくは置換基を有するC7~11アラルキル基; などを挙げることができる。
Xにおける「C1~6アルコキシ基」としては、メトキシ基、エトキシ基、i-プロポキシ基、n-ブトキシ基、i-ブトキシ基、s-ブトキシ基、t-ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、i-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基などを挙げることができる。
Xにおける「置換基を有するC1~6アルコキシ基」としては、 フルオロメトキシ基、クロロメトキシ基、ブロモメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、ジブロモメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリブロモメトキシ基、2,2,2-トリフルオロエトキシ基、2,2,2-トリクロロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、4-フルオロブトキシ基、3,3,3-トリフルオロプロポキシ基、2,2,2-トリフルオロ-1-トリフルオロメチルエトキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基などのC1~6ハロアルコキシ基; メトキシメトキシ基、1-メトキシエトキシ基、2-メトキシエトキシ基、エトキシメトキシ基、1-エトキシエトキシ基、2-エトキシエトキシ基、1-メトキシ-n-プロポキシ基、2-メトキシ-n-プロポキシ基、3-メトキシ-n-プロポキシ基などのC1~6アルコキシC1~6アルコキシ基; シクロプロピルメトキシ基、シクロブチルメトキシ基、シクロペンチルメトキシ基、シクロヘキシルメトキシ基、2-メチルシクロプロピルメトキシ基、2,3-ジメチルシクロプロピルメトキシ基、2-シクロプロピルエトキシ基などのC3~8シクロアルキルC1~6アルコキシ基; ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのC7~11アラルキルオキシ基; などを挙げることができる。
Xにおける「置換基を有するC1~6アルコキシ基」としては、 フルオロメトキシ基、クロロメトキシ基、ブロモメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、ジブロモメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリブロモメトキシ基、2,2,2-トリフルオロエトキシ基、2,2,2-トリクロロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、4-フルオロブトキシ基、3,3,3-トリフルオロプロポキシ基、2,2,2-トリフルオロ-1-トリフルオロメチルエトキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基などのC1~6ハロアルコキシ基; メトキシメトキシ基、1-メトキシエトキシ基、2-メトキシエトキシ基、エトキシメトキシ基、1-エトキシエトキシ基、2-エトキシエトキシ基、1-メトキシ-n-プロポキシ基、2-メトキシ-n-プロポキシ基、3-メトキシ-n-プロポキシ基などのC1~6アルコキシC1~6アルコキシ基; シクロプロピルメトキシ基、シクロブチルメトキシ基、シクロペンチルメトキシ基、シクロヘキシルメトキシ基、2-メチルシクロプロピルメトキシ基、2,3-ジメチルシクロプロピルメトキシ基、2-シクロプロピルエトキシ基などのC3~8シクロアルキルC1~6アルコキシ基; ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのC7~11アラルキルオキシ基; などを挙げることができる。
これらのうち、Xは、ハロゲン原子、またはC1~6ハロアルキル基であることが好ましい。
(X')
式(I)中のX'は、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。mは、X'の置換数を示し且つ0~6のいずれかの整数である。mが2以上のとき、X'同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
式(I)中のX'は、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。mは、X'の置換数を示し且つ0~6のいずれかの整数である。mが2以上のとき、X'同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
X'における「C1~6アルキル基」、および「C1~6アルコキシ基」としては、前記Xにおいて挙げたそれらと同じものを挙げることができる。
(R1)
式(I)中のR1は、C1~6ハロアルキル基を示す。
式(I)中のR1は、C1~6ハロアルキル基を示す。
R1における「C1~6ハロアルキル基」としては、フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、2,2,2-トルフルオロエチル基、2,2,2-トリクロロエチル基、ペンタフルオロエチル基、4-フルオロブチル基、4-クロロブチル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基、2,2,2-トリフルオロ-1-トリフルオロメチルエチル基、パーフルオロヘキシル基、パークロロヘキシル基、2,4,6-トリクロロヘキシル基などを挙げることができる。
これらのうち、R1は、トリフルオロメチル基であることが好ましい。
これらのうち、R1は、トリフルオロメチル基であることが好ましい。
(R2)
式(I)中のR2は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC1~7アシル基、または無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシカルボニル基を示す。
式(I)中のR2は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC1~7アシル基、または無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシカルボニル基を示す。
R2における「C1~6アルキル基」としては、前記Xにおいて挙げたそれと同じものを挙げることができる。
R2における「C1~7アシル基」としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基などを挙げることができる。
R2における「置換基を有するC1~7アシル基」としては、クロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、トリクロロアセチル基、4-クロロベンゾイル基などのハロゲン置換C1~7アシル基を挙げることができる。
R2における「置換基を有するC1~7アシル基」としては、クロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、トリクロロアセチル基、4-クロロベンゾイル基などのハロゲン置換C1~7アシル基を挙げることができる。
R2における「C1~6アルコキシカルボニル基」としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n-プロポキシカルボニル基、i-プロポキシカルボニル基などを挙げることができる。
R2における「置換基を有するC1~6アルコキシカルボニル基」としては、 シクロプロピルメトキシカルボニル基、シクロブチルメトキシカルボニル基、シクロペンチルメトキシカルボニル基、シクロヘキシルメトキシカルボニル基、2-メチルシクロプロピルメトキシカルボニル基、2,3-ジメチルシクロプロピルメトキシカルボニル基、2-クロロシクロプロピルメトキシカルボニル基、2-シクロプロピルエトキシカルボニル基などのC3~8シクロアルキルC1~6アルコキシカルボニル基; フルオロメトキシカルボニル基、クロロメトキシカルボニル基、ブロモメトキシカルボニル基、ジフルオロメトキシカルボニル基、ジクロロメトキシカルボニル基、ジブロモメトキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、トリクロロメトキシカルボニル基、トリブロモメトキシカルボニル基、2,2,2-トリフルオロエトキシカルボニル基、2,2,2-トリクロロエトキシカルボニル基、ペンタフルオロエトキシカルボニル基、4-フルオロブトキシカルボニル基、3,3,3-トリフルオロプロポキシカルボニル基、2,2,2-トリフルオロ-1-トリフルオロメチルエトキシカルボニル基、パーフルオロヘキシルオキシカルボニル基などのC1~6ハロアルコキシカルボニル基;などを挙げることができる。
R2における「置換基を有するC1~6アルコキシカルボニル基」としては、 シクロプロピルメトキシカルボニル基、シクロブチルメトキシカルボニル基、シクロペンチルメトキシカルボニル基、シクロヘキシルメトキシカルボニル基、2-メチルシクロプロピルメトキシカルボニル基、2,3-ジメチルシクロプロピルメトキシカルボニル基、2-クロロシクロプロピルメトキシカルボニル基、2-シクロプロピルエトキシカルボニル基などのC3~8シクロアルキルC1~6アルコキシカルボニル基; フルオロメトキシカルボニル基、クロロメトキシカルボニル基、ブロモメトキシカルボニル基、ジフルオロメトキシカルボニル基、ジクロロメトキシカルボニル基、ジブロモメトキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、トリクロロメトキシカルボニル基、トリブロモメトキシカルボニル基、2,2,2-トリフルオロエトキシカルボニル基、2,2,2-トリクロロエトキシカルボニル基、ペンタフルオロエトキシカルボニル基、4-フルオロブトキシカルボニル基、3,3,3-トリフルオロプロポキシカルボニル基、2,2,2-トリフルオロ-1-トリフルオロメチルエトキシカルボニル基、パーフルオロヘキシルオキシカルボニル基などのC1~6ハロアルコキシカルボニル基;などを挙げることができる。
(R3)
式(I)中のR3は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するC3~8シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルケニルオキシ基、無置換の若しくは置換基を有するC2~6アルキニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するC6~10アリール基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を示す。
式(I)中のR3は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するC3~8シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルケニルオキシ基、無置換の若しくは置換基を有するC2~6アルキニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するC6~10アリール基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を示す。
R3における「C1~6アルキル基」、および「C1~6アルコキシ基」としては、前記Xにおいて挙げたそれらと同じものを挙げることができる。
R3における「C2~6アルケニル基」としては、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、1-ブテニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、1-メチル-2-プロペニル基、2-メチル-2-プロペニル基、1-ペンテニル基、2-ペンテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-メチル-2-ブテニル基、2-メチル-2-ブテニル基、1-ヘキセニル基、2-ヘキセニル基、3-ヘキセニル基、4-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基などを挙げることができる。
R3における「置換基を有するC2~6アルケニル基」としては、2-クロロ-1-プロペニル基、2-フルオロ-1-ブテニル基などのC2~6ハロアルケニル基; などを挙げることができる。
R3における「置換基を有するC2~6アルケニル基」としては、2-クロロ-1-プロペニル基、2-フルオロ-1-ブテニル基などのC2~6ハロアルケニル基; などを挙げることができる。
R3における「C2~6アルキニル基」としては、エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、1-ブチニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、1-メチル-2-プロピニル基、2-メチル-3-ブチニル基、1-ペンチニル基、2-ペンチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-メチル-2-ブチニル基、2-メチル-3-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、1,1-ジメチル-2-ブチニル基などを挙げることができる。
R3における「置換基を有するC2~6アルキニル基」としては、4,4-ジクロロ-1-ブチニル基、4-フルオロ-1-ペンチニル基、5-ブロモ-2-ペンチニル基などのC2~6ハロアルキニル基; などを挙げることができる。
R3における「置換基を有するC2~6アルキニル基」としては、4,4-ジクロロ-1-ブチニル基、4-フルオロ-1-ペンチニル基、5-ブロモ-2-ペンチニル基などのC2~6ハロアルキニル基; などを挙げることができる。
R3における「C3~8シクロアルキル基」としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などを挙げることができる。
R3における「置換基を有するシクロアルキル基」としては、クロロシクロヘキシル基、ブロモシクロヘキシル基、2-メチルシクロプロピル基、2,3-ジメチルシクロプロピル基などを挙げることができる。
R3における「置換基を有するシクロアルキル基」としては、クロロシクロヘキシル基、ブロモシクロヘキシル基、2-メチルシクロプロピル基、2,3-ジメチルシクロプロピル基などを挙げることができる。
R3における「C2~6アルケニルオキシ基」としては、ビニルオキシ基、1-プロペニルオキシ基、2-プロペニルオキシ基、1-ブテニルオキシ基、2-ブテニルオキシ基、3-ブテニルオキシ基、1-メチル-2-プロペニルオキシ基、2-メチル-2-プロペニルオキシ基、1-ペンテニルオキシ基、2-ペンテニルオキシ基、1-メチル-2-ブテニルオキシ基、2-メチル-2-ブテニルオキシ基、1-ヘキセニルオキシ基、2-ヘキセニルオキシ基などを挙げることができる。
R3における「置換基を有するC2~6アルケニルオキシ基」としては、2-クロロ-1-プロペニルオキシ基、2-フルオロ-1-ブテニルオキシ基などのC2~6ハロアルケニルオキシ基; などを挙げることができる。
R3における「置換基を有するC2~6アルケニルオキシ基」としては、2-クロロ-1-プロペニルオキシ基、2-フルオロ-1-ブテニルオキシ基などのC2~6ハロアルケニルオキシ基; などを挙げることができる。
R3における「C2~6アルキニルオキシ基」としては、エチニルオキシ基、1-プロピニルオキシ基、2-プロピニルオキシ基、1-ブチニルオキシ基、2-ブチニルオキシ基、3-ブチニルオキシ基、1-メチル-2-プロピニルオキシ基、2-メチル-3-ブチニルオキシ基、1-ペンチニルオキシ基、2-ペンチニルオキシ基、1-メチル-2-ブチニルオキシ基、2-メチル-3-ペンチニルオキシ基、1-ヘキシニルオキシ基などを挙げることができる。
R3における「置換基を有するC2~6アルキニルオキシ基」としては、4,4-ジクロロ-1-ブチニルオキシ基、4-フルオロ-1-ペンチニルオキシ基、5-ブロモ-2-ペンチニルオキシ基などのC2~6ハロアルキニルオキシ基; などを挙げることができる。
R3における「置換基を有するC2~6アルキニルオキシ基」としては、4,4-ジクロロ-1-ブチニルオキシ基、4-フルオロ-1-ペンチニルオキシ基、5-ブロモ-2-ペンチニルオキシ基などのC2~6ハロアルキニルオキシ基; などを挙げることができる。
R3における「C6~10アリール基」は、単環であってもよいし、多環であってもよい。多環アリール基は、少なくとも一つの環が芳香環であれば、残りの環が飽和脂環、不飽和脂環または芳香環のいずれであってもよい。C6~10アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アズレニル基、インデニル基、インダニル基、テトラリニル基などを挙げることができる。
R3における「ヘテロ環基」は、窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる1~4個のヘテロ原子が環を構成する原子として含むものである。ヘテロ環基は、単環であってもよいし、多環であってもよい。
ヘテロ環基としては、5員ヘテロアリール基、6員ヘテロアリール基、縮合ヘテロアリール基、飽和ヘテロ環基、部分不飽和ヘテロ環基などを挙げることができる。
ヘテロ環基としては、5員ヘテロアリール基、6員ヘテロアリール基、縮合ヘテロアリール基、飽和ヘテロ環基、部分不飽和ヘテロ環基などを挙げることができる。
5員ヘテロアリール基としては、 ピロール-1-イル基、ピロール-2-イル基、ピロール-3-イル基などのピロリル基; フラン-2-イル基、フラン-3-イル基などのフリル基; チオフェン-2-イル基、チオフェン-3-イル基などのチエニル基; イミダゾール-1-イル基、イミダゾール-2-イル基、イミダゾール-4-イル基、イミダゾール-5-イル基などのイミダゾリル基; ピラゾール-1-イル基、ピラゾール-3-イル基、ピラゾール-4-イル基、ピラゾール-5-イル基などのピラゾリル基;オキサゾール-2-イル基、オキサゾール-4-イル基、オキサゾール-5-イル基などのオキサゾリル基; イソオキサゾール-3-イル基、イソオキサゾール-4-イル基、イソオキサゾール-5-イル基などのイソオキサゾリル基; チアゾール-2-イル基、チアゾール-4-イル基、チアゾール-5-イル基などのチアゾリル基; イソチアゾール-3-イル基、イソチアゾール-4-イル基、イソチアゾール-5-イル基などのイソチアゾリル基; 1,2,3-トリアゾール-1-イル基、1,2,3-トリアゾール-4-イル基、1,2,3-トリアゾール-5-イル基、1,2,4-トリアゾール-1-イル基、1,2,4-トリアゾール-3-イル基、1,2,4-トリアゾール-5-イル基などのトリアゾリル基; 1,2,4-オキサジアゾール-3-イル基、1,2,4-オキサジアゾール-5-イル基、1,3,4-オキサジアゾール-2-イル基などのオキサジアゾリル基; 1,2,4-チアジアゾール-3-イル基、1,2,4-チアジアゾール-5-イル基、1,3,4-チアジアゾール-2-イル基などのチアジアゾリル基; テトラゾール-1-イル基、テトラゾール-2-イル基などのテトラゾリル基; などを挙げることができる。
6員ヘテロアリール基としては、 ピリジン-2-イル基、ピリジン-3-イル基、ピリジン-4-イル基などのピリジル基; ピラジン-2-イル基、ピラジン-3-イル基などのピラジニル基; ピリミジン-2-イル基、ピリミジン-4-イル基、ピリミジン-5-イル基などのピリミジニル基; ピリダジン-3-イル基、ピリダジン-4-イル基などのピリダジニル基;トリアジニル基;などを挙げることができる。
その他のヘテロ環基としては、 アジリジン-1-イル基、アジリジン-2-イル基、エポキシ基; ピロリジン-1-イル基、ピロリジン-2-イル基、ピロリジン-3-イル基、テトラヒドロフラン-2-イル基、テトラヒドロフラン-3-イル基; ピペリジン-1-イル基、ピペリジン-2-イル基、ピペリジン-3-イル基、ピペリジン-4-イル基、ピペラジン-1-イル基、ピペラジン-2-イル基、モルホリン-2-イル基、モルホリン-3-イル基、モルホリン-4-イル基; 1,3-ベンゾジオキソール-4-イル基、1,3-ベンゾジオキソール-5-イル基、1,4-ベンゾジオキサン-5-イル基、1,4-ベンゾジオキサン-6-イル基、3,4-ジヒドロ-2H-1,5-ベンゾジオキセピン-6-イル基、3,4-ジヒドロ-2H-1,5-ベンゾジオキセピン-7-イル基、2,3-ジヒドロベンゾフラン-4-イル基、2,3-ジヒドロベンゾフラン-5-イル基、2,3-ジヒドロベンゾフラン-6-イル基、2,3-ジヒドロベンゾフラン-7-イル基; などを挙げることができる。
これらのうち、R3は、C1~6アルキル基、C1~6アルコキシC1~6アルキル基、またはC1~6アルコキシC1~6アルコキシC1~6アルキル基であることが好ましい。
(p)
pは、括弧内のメチレン基の繰返し数を示し且つ1または2のいずれかの整数である。pは1であることが好ましい。
pを含む環の部分は、pが1の場合はシクロペンタン環に成り、pが2の場合はシクロヘキサン環に成る。
式(I)においては、インダン環を有することが好ましい。
pは、括弧内のメチレン基の繰返し数を示し且つ1または2のいずれかの整数である。pは1であることが好ましい。
pを含む環の部分は、pが1の場合はシクロペンタン環に成り、pが2の場合はシクロヘキサン環に成る。
式(I)においては、インダン環を有することが好ましい。
式(I)で表されるイソオキサゾリン化合物は、下記の式(1)中のイソオキサゾリン上の*を付した炭素および飽和環上の**を付した炭素が、不斉炭素となる。(ここで、式(1)中、X、n、X'、m、R1、R2、R3、およびpは、前記式(I)と同様の意味を示す。)
そのため、式(I)で表されるイソオキサゾリン化合物は、最低でも4種の立体異性体が存在する。そのうちで、単一のジアステレオマーについては、比較的高い融点およびその融解の始点と終点の温度幅が狭い結晶となる。
本発明においては、単一のジアステレオマーが、特に以下に示す式(I-1)で表されるイソオキサゾリン化合物(以下、(S,S)体ということがある。)、および式(I-2)で表されるイソオキサゾリン化合物(以下、(R,R)体ということがある。)の立体異性体の組み合わせであることが好ましい。(ここで式中、X、n、X'、m、R1、R2、R3、およびpは、前記式(I)と同様の意味を示す。)
式(I)で表されるイソオキサゾリン化合物としては、WO2009/022746号パンフレットに記載されているイソオキサゾリン化合物が該当する。式(I)で表されるイソオキサゾリン化合物のジアステレオマーの混合物は、WO2009/022746号パンフレットに記載されている製造方法によって製造することができる。
そして、得られたイソオキサゾリン化合物のジアステレオマーの混合物を、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ハロゲン系溶媒、または炭化水素系溶媒のいずれか2種以上を混合した溶媒に溶解させて、その後晶析することにより、単一のジアステレオマーからなるイソオキサゾリン化合物の結晶を製造することができる。
そして、得られたイソオキサゾリン化合物のジアステレオマーの混合物を、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ハロゲン系溶媒、または炭化水素系溶媒のいずれか2種以上を混合した溶媒に溶解させて、その後晶析することにより、単一のジアステレオマーからなるイソオキサゾリン化合物の結晶を製造することができる。
製造に用いることができるエーテル系溶媒としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、メチルt-ブチルエーテル、ジメトキシエタンなどが挙げられる。エステル系溶媒としては、酢酸エチル、酢酸n-プロピル、酢酸t-ブチルエステルなどが挙げられる。ハロゲン系溶媒としては、塩化メチレン、クロロホルム、1,1,1-トリクロロエタンなどが挙げられる。炭化水素系溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンなどなどが挙げられる。
本発明においては、エステル系溶媒と炭化水素系溶媒の混合溶媒であることが好ましい。この場合、溶媒の比率は、イソオキサゾリン化合物に基づいて適宜選択することができるが、エステル系溶媒:炭化水素系溶媒=1:1~1:10程度であることが好ましい。
本発明においては、エステル系溶媒と炭化水素系溶媒の混合溶媒であることが好ましい。この場合、溶媒の比率は、イソオキサゾリン化合物に基づいて適宜選択することができるが、エステル系溶媒:炭化水素系溶媒=1:1~1:10程度であることが好ましい。
式(I)で表されるイソオキザゾリン化合物の具体例としては、以下の化合物を挙げることができる。そして、これらの(S,S)体と対応する(R,R)体の組み合わせが本発明の単一のジアステレオマーからなるイソオキサゾリン化合物の結晶を構成する。
N-(5-(5-(3,5-ジクロロ-フェニル)-5-(トリフルオロメチル)-4,5-(ジヒドロイソキザゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド〔英表記:N-(5-(5-(3,5-Dichloro-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、
3-メトキシ-N-(5-(5-(3,5-ジクロロ-フェニル)-5-(トリフルオロメチル)-4,5-ジヒドロイソキサゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド〔英表記:3-methoxy-N-(5-(5-(3,5-Dichloro-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、
N-(5-(5-(トリフルオロメチル)-5-(3-(トリフルオロメチル)フェニル)-4,5-ジヒドロイソキサゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド〔英表記:N-(5-(5-(trifluoromethyl)-5-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、 3-メトキシ-N-(5-(5-(トリフルオロメチル)-5-(3-(トリフルオロメチル)フェニル)-4,5-ジヒドロイソキサゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド(英表記:3-methoxy-N-(5-(5-(trifluoromethyl)-5-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕
N-(5-(5-(3,5-ジクロロ-フェニル)-5-(トリフルオロメチル)-4,5-(ジヒドロイソキザゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド〔英表記:N-(5-(5-(3,5-Dichloro-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、
3-メトキシ-N-(5-(5-(3,5-ジクロロ-フェニル)-5-(トリフルオロメチル)-4,5-ジヒドロイソキサゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド〔英表記:3-methoxy-N-(5-(5-(3,5-Dichloro-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、
N-(5-(5-(トリフルオロメチル)-5-(3-(トリフルオロメチル)フェニル)-4,5-ジヒドロイソキサゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド〔英表記:N-(5-(5-(trifluoromethyl)-5-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、 3-メトキシ-N-(5-(5-(トリフルオロメチル)-5-(3-(トリフルオロメチル)フェニル)-4,5-ジヒドロイソキサゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド(英表記:3-methoxy-N-(5-(5-(trifluoromethyl)-5-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕
(S,S)体と対応する(R,R)体の組み合わせは、比較的高い融点およびその融解の始点と終点の温度幅が狭い結晶を形成するともに、含まれる(S、S)体が、4種の立体異性体の中で最も活性が高いため、この結晶は有害生物防除剤の主成分として有効である。
式(II)中、X、n、X'、m、R1、R2、R3、およびpは、前記式(I)と同様の意味を示す。
(* 、**)
* および**は、付された炭素原子が、光学活性であることを示し、その炭素原子についての特定の異性体の存在率が50%より大きいことを意味する。好ましくは、当該1つの特定の異性体の存在率は、90%以上、より好ましくは95%以上、さらにより好ましくは98%以上である。
(* 、**)
* および**は、付された炭素原子が、光学活性であることを示し、その炭素原子についての特定の異性体の存在率が50%より大きいことを意味する。好ましくは、当該1つの特定の異性体の存在率は、90%以上、より好ましくは95%以上、さらにより好ましくは98%以上である。
光学活性イソオキサゾリン化合物としては、先に述べた(S,S)体、(R,R)体以外に、これらと異なるジアステレオマーである(S,R)体、(R,S)体を挙げることができる。
式(II)で表される光学活性イソオキサゾリン化合物としては、WO2009/022746号パンフレットに記載されているイソオキサゾリン化合物の光学活性体が該当する。式(II)で表される光学活性イソオキサゾリン化合物は、WO2009/022746号パンフレットに記載されている製造方法によってイソオキサゾリン化合物を得、それを公知の光学分割法で分割することによって得ることができ、また公知の不斉合成方法で合成することによって得ることができる。
光学活性イソオキサゾリン化合物の具体例としては、以下の化合物を挙げることができる。
N-((R)-5-((S)-5-(3,5-ジクロロ-フェニル)-5-(トリフルオロメチル)-4,5-(ジヒドロイソキザゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド〔英表記:N-((R)-5-((S)-5-(3,5-Dichloro-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、N-((R)-5-((R)-5-(3,5-ジクロロ-フェニル)-5-(トリフルオロメチル)-4,5-(ジヒドロイソキザゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド〔英表記:N-((R)-5-((R)-5-(3,5-Dichloro-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、N-((S)-5-((R)-5-(3,5-ジクロロ-フェニル)-5-(トリフルオロメチル)-4,5-(ジヒドロイソキザゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド〔英表記:N-((S)-5-((R)-5-(3,5-Dichloro-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、およびN-((S)-5-((S)-5-(3,5-ジクロロ-フェニル)-5-(トリフルオロメチル)-4,5-(ジヒドロイソキザゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド〔英表記:N-((S)-5-((S)-5-(3,5-Dichloro-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕
N-((R)-5-((S)-5-(3,5-ジクロロ-フェニル)-5-(トリフルオロメチル)-4,5-(ジヒドロイソキザゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド〔英表記:N-((R)-5-((S)-5-(3,5-Dichloro-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、N-((R)-5-((R)-5-(3,5-ジクロロ-フェニル)-5-(トリフルオロメチル)-4,5-(ジヒドロイソキザゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド〔英表記:N-((R)-5-((R)-5-(3,5-Dichloro-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、N-((S)-5-((R)-5-(3,5-ジクロロ-フェニル)-5-(トリフルオロメチル)-4,5-(ジヒドロイソキザゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド〔英表記:N-((S)-5-((R)-5-(3,5-Dichloro-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、およびN-((S)-5-((S)-5-(3,5-ジクロロ-フェニル)-5-(トリフルオロメチル)-4,5-(ジヒドロイソキザゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド〔英表記:N-((S)-5-((S)-5-(3,5-Dichloro-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕
3-メトキシ-N-((R)-5-((S)-5-(3,5-ジクロロ-フェニル)-5-(トリフルオロメチル)-4,5-ジヒドロイソキサゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド〔英表記:3-methoxy-N-((R)-5-((S)-5-(3,5-Dichloro-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、3-メトキシ-N-((R)-5-((R)-5-(3,5-ジクロロ-フェニル)-5-(トリフルオロメチル)-4,5-ジヒドロイソキサゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド〔英表記:3-methoxy-N-((R)-5-((R)-5-(3,5-Dichloro-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、3-メトキシ-N-((S)-5-((R)-5-(3,5-ジクロロ-フェニル)-5-(トリフルオロメチル)-4,5-ジヒドロイソキサゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド〔英表記:3-methoxy-N-((S)-5-((R)-5-(3,5-Dichloro-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、および3-メトキシ-N-((S)-5-((S)-5-(3,5-ジクロロ-フェニル)-5-(トリフルオロメチル)-4,5-ジヒドロイソキサゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド〔英表記:3-methoxy-N-((S)-5-((S)-5-(3,5-Dichloro-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕
N-((R)-5-((S)-5-(トリフルオロメチル)-5-(3-(トリフルオロメチル)フェニル)-4,5-ジヒドロイソキサゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド〔英表記:N-((R)-5-((S)-5-(trifluoromethyl)-5-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、N-((R)-5-((R)-5-(トリフルオロメチル)-5-(3-(トリフルオロメチル)フェニル)-4,5-ジヒドロイソキサゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド〔英表記:N-((R)-5-((R)-5-(trifluoromethyl)-5-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、N-((S)-5-((R)-5-(トリフルオロメチル)-5-(3-(トリフルオロメチル)フェニル)-4,5-ジヒドロイソキサゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド〔英表記:N-((S)-5-((R)-5-(trifluoromethyl)-5-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、およびN-((S)-5-((S)-5-(トリフルオロメチル)-5-(3-(トリフルオロメチル)フェニル)-4,5-ジヒドロイソキサゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド〔英表記:N-((S)-5-((S)-5-(trifluoromethyl)-5-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕
3-メトキシ-N-((R)-5-((S)-5-(トリフルオロメチル)-5-(3-(トリフルオロメチル)フェニル)-4,5-ジヒドロイソキサゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド(英表記:3-methoxy-N-((R)-5-((S)-5-(trifluoromethyl)-5-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、3-メトキシ-N-((R)-5-((R)-5-(トリフルオロメチル)-5-(3-(トリフルオロメチル)フェニル)-4,5-ジヒドロイソキサゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド(英表記:3-methoxy-N-((R)-5-((R)-5-(trifluoromethyl)-5-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、3-メトキシ-N-((S)-5-((R)-5-(トリフルオロメチル)-5-(3-(トリフルオロメチル)フェニル)-4,5-ジヒドロイソキサゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド(英表記:3-methoxy-N-((S)-5-((R)-5-(trifluoromethyl)-5-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、および3-メトキシ-N-((S)-5-((S)-5-(トリフルオロメチル)-5-(3-(トリフルオロメチル)フェニル)-4,5-ジヒドロイソキサゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド(英表記:3-methoxy-N-((S)-5-((S)-5-(trifluoromethyl)-5-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕
さらに、式(II)で表される化合物の塩としては、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩などの無機酸の塩;酢酸塩、乳酸塩、プロピオン酸塩、安息香酸塩などの有機酸の塩;を挙げることができる。
〔有害生物防除剤〕
本発明の有害生物防除剤は、本発明の光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩を有効成分として含有する。
防除対象としては、特に農作物、果樹、花卉、または樹木に付く害虫およびダニ類などの有害生物が挙げられる。
すなわち、本発明の有害生物防除剤は、上記の農作物などを保護対象とした殺虫剤、殺ダニ剤として有効である。
対象となる害虫、ダニ類の例を以下に示す。
(1)鱗翅目害虫、例えば、ハスモンヨトウ(Spodoptera litura)、ヨトウガ(Mamestra brassicae)、タマナヤガ(Agrotis ypsilon)、タマナギンウワバ(Autographa nigrisigna)、コナガ(Plutella xylostella)、チャノコカクモンハマキ(Adoxophyes honmai)、チャハマキ(Homona magnanima)、モモシンクイガ(Carposina sasakii)、ナシヒメシンクイ(Grapholitha molesta)、ミカンハモグリガ(Phyllocnistis citrella)、チャノホソガ(Caloptilia theivora)、キンモンホソガ(Phyllonorycter ringoniella)、マイマイガ(Lymantria dispar)、チャドクガ(Euproctis pseudoconspersa)、ニカメイガ(Chilo suppressalis)、コブノメイガ(Cnaphalocrocis medinalis)、ヨーロピアンコーンボーラー(Ostrinia nubilalis )、アメリカシロヒトリ(Hyphantria cunea)、スジマダラメイガ(Cadra cautella)、ヘリオティス属種(Heliothis spp.)、ヘリオベルパ属種(Helioverpa)、アグロティス属種(Agrotis spp.)、イガ(Tinea translucens)、コドリンガ(Cydia pomonella)、ワタアカミムシ(Pectinophora gossypiella)など;
本発明の有害生物防除剤は、本発明の光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩を有効成分として含有する。
防除対象としては、特に農作物、果樹、花卉、または樹木に付く害虫およびダニ類などの有害生物が挙げられる。
すなわち、本発明の有害生物防除剤は、上記の農作物などを保護対象とした殺虫剤、殺ダニ剤として有効である。
対象となる害虫、ダニ類の例を以下に示す。
(1)鱗翅目害虫、例えば、ハスモンヨトウ(Spodoptera litura)、ヨトウガ(Mamestra brassicae)、タマナヤガ(Agrotis ypsilon)、タマナギンウワバ(Autographa nigrisigna)、コナガ(Plutella xylostella)、チャノコカクモンハマキ(Adoxophyes honmai)、チャハマキ(Homona magnanima)、モモシンクイガ(Carposina sasakii)、ナシヒメシンクイ(Grapholitha molesta)、ミカンハモグリガ(Phyllocnistis citrella)、チャノホソガ(Caloptilia theivora)、キンモンホソガ(Phyllonorycter ringoniella)、マイマイガ(Lymantria dispar)、チャドクガ(Euproctis pseudoconspersa)、ニカメイガ(Chilo suppressalis)、コブノメイガ(Cnaphalocrocis medinalis)、ヨーロピアンコーンボーラー(Ostrinia nubilalis )、アメリカシロヒトリ(Hyphantria cunea)、スジマダラメイガ(Cadra cautella)、ヘリオティス属種(Heliothis spp.)、ヘリオベルパ属種(Helioverpa)、アグロティス属種(Agrotis spp.)、イガ(Tinea translucens)、コドリンガ(Cydia pomonella)、ワタアカミムシ(Pectinophora gossypiella)など;
(2)半翅目害虫、例えば、モモアカアブラムシ(Myzus persicae)、ワタアブラムシ(Aphis gossypii)、ニセダイコンアブラムシ(Lipaphis erysimi)、ムギクビレアブラムシ(Rhopalosiphum padi)、ホソヘリカメムシ(Riptortus clavatus)、アオクサカメムシ(Acrosternum hilare)、ヤノネカイガラムシ(Unaspis yanonensis)、クワコナカイガラムシ(Pseudococcus comstocki)、オンシツコナジラミ(Trialeurodes vaporariorum)、タバココナジラミ(Bemisia tabaci)、シルバーリーフコナジラミ(Bemisia argentifolii)、ナシキジラミ(Psylla pyricola)、ナシグンバイ(Stephanitis nashi)、トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)、ヒメトビウンカ(Laodelphax stratella)、セジロウンカ(Sogatella furcifera)、ツマグロヨコバイ(Nephotettix cincticeps)など;
(3)甲虫目害虫、例えば、キスジノミハムシ(Phyllotreta striolata)、ウリハムシ(Aulacophora indica)、コロラドハムシ(Leptinotarsa decemlineata)、イネミズゾウムシ(Lissorhoptrus oryzophilus)、コクゾウムシ(Sitophilus oryzae)、アズキゾウムシ(Callosobruchus chinensis)、マメコガネ(Popillia japonica)、ヒメコガネ(Anomala rufocuprea)、ジアブロティカ属種(Diabrotica spp.)、タバコシバンムシ(Lasioderma serricorne)、ヒラタキクイムシ(Lyctus brunneus)、マツノマダラカミキリ(Monochamus alternatus)、ゴマダラカミキリ(Anoplophora malasiaca)、アグリオティス属(Agriotes spp.)、ニジュウヤホシテントウ(Epilachna vigintioctomaculata)、コクヌスト(Tenebroides mauritanicus)、ワタミゾウムシ(Anthonomus grandis)など、;
(4)双翅目害虫、例えば、ウリミバエ(Bactrocera cucurbitae)、ミカンコミバエ(Bactrocera dorsalis)、タネバエ(Delia platura)、イネハモグリバエ(Hydrellia griseola)、キイロショウジョウバエ(Drosophila melanogaster)など;
(5)アザミウマ目害虫、例えば、ミナミキイロアザミウマ(Thrips palmi)、チャノキイロアザミウマ(Scirtothrips dorsalis)など;
(6)膜翅目害虫、例えば、イエヒメアリ(Monomorium pharaonis)、キイロスズメバチ(Vespa simillima)、カブラハバチ(Athalia rosae)など;
(7)直翅目害虫、例えば、トノサマバッタ(Locusta migratoria)など;
(5)アザミウマ目害虫、例えば、ミナミキイロアザミウマ(Thrips palmi)、チャノキイロアザミウマ(Scirtothrips dorsalis)など;
(6)膜翅目害虫、例えば、イエヒメアリ(Monomorium pharaonis)、キイロスズメバチ(Vespa simillima)、カブラハバチ(Athalia rosae)など;
(7)直翅目害虫、例えば、トノサマバッタ(Locusta migratoria)など;
(8)ゴキブリ目(Blattodea)害虫、例えば、チャバネゴキブリ(Blattella germanica)、クロゴキブリ(Periplaneta fuligginosa)、ヤマトゴキブリ(Periplaneta japonica)、ワモンゴキブリ(Periplaneta americana)、コワモンゴキブリ(Periplaneta australasiae)など;
(9)シロアリ目害虫、例えば、イエシロアリ(Coptotermes formosanus)、ヤマトシロアリ(Reticulitermes speratus)など、
(10)植物寄生性線虫類、例えば、サツマイモネコブセンチュウ(Meloidogyne incognita)、ネグサレセンチュウ類、ダイズシストセンチュウ(Heterodera glycines)、イネシンガレセンチュウ(Aphelenchoides besseyi)、マツノザイセンチュウ(Bursaphelenchus xylophilus)など;
(9)シロアリ目害虫、例えば、イエシロアリ(Coptotermes formosanus)、ヤマトシロアリ(Reticulitermes speratus)など、
(10)植物寄生性線虫類、例えば、サツマイモネコブセンチュウ(Meloidogyne incognita)、ネグサレセンチュウ類、ダイズシストセンチュウ(Heterodera glycines)、イネシンガレセンチュウ(Aphelenchoides besseyi)、マツノザイセンチュウ(Bursaphelenchus xylophilus)など;
対象となるダニ類(Acari)の例を以下に示す。
(1)無気門目(Astigmata)のコナダニ類(Acaridida):
(a)コナダニ科(Acaridae)のダニ、例えばリゾギルホス属種(Rhizoglyphus spp.)の、ネダニ(Rhizoglyphus echinopus)、ロビンネダニ(Rhizoglyphus robini);ケナガコナダニ属種(Tyrophagus spp.)の、ケナガコナダニ(Tyrophagus putrescentiae)、オンシツケナガコナダニ(Tyrophagus neiswanderi)、オオケナガコナダニ(Tyrophagus perniciosus)、ホウレンソウケナガコナダニ(Tyrophagus similis);その他、アシブトコナダニ(Acarus siro)、ムギコナダニ(Aleuroglyphus ovatus)、ニセケナガコナダニ(Mycetoglyphus fungivorus);
(1)無気門目(Astigmata)のコナダニ類(Acaridida):
(a)コナダニ科(Acaridae)のダニ、例えばリゾギルホス属種(Rhizoglyphus spp.)の、ネダニ(Rhizoglyphus echinopus)、ロビンネダニ(Rhizoglyphus robini);ケナガコナダニ属種(Tyrophagus spp.)の、ケナガコナダニ(Tyrophagus putrescentiae)、オンシツケナガコナダニ(Tyrophagus neiswanderi)、オオケナガコナダニ(Tyrophagus perniciosus)、ホウレンソウケナガコナダニ(Tyrophagus similis);その他、アシブトコナダニ(Acarus siro)、ムギコナダニ(Aleuroglyphus ovatus)、ニセケナガコナダニ(Mycetoglyphus fungivorus);
(2)前気門目(Prostigmata)のケダニ類(Actinedida)
(a)ハダニ科(Tetranychidae)のダニ、例えばブリオビア属種(Bryobia spp.)の、クローバーハダニ(Bryobia praetiosa)、ニセクローバーハダニ(Bryobia rubrioculus);例えばエオテトラニクス属種(Eotetranychus spp.)の、アンズハダニ(Eotetranychus boreus)、ミチノクハダニ(Eotetranychus geniculatus)、クリハダニ(Eotetranychus pruni)、クルミハダニ(Eotetranychus uncatus)、シイノキハダニ(Eotetranychus shii)、スギナミハダニ(Eotetranychus suginamensis)、エノキハダニ(Eotetranychus celtis)、スミスハダニ(Eotetranychus smithi)、コウノシロハダニ(Eotetranychus asiaticus)、ミヤケハダニ(Eotetranychus kankitus);例えばオリゴニクス属種(Oligonychus spp.)の、マンゴーハダニ(Oligonychus mangiferus)、アボガドハダニ(Oligonychus perseae)、エゾスギハダニ(Oligonychus pustulosus)、カラマツハダニ(Oligonychus karamatus)、スギノハダニ(Oligonychus hondoensis)、チビコブハダニ(Oligonychus ilicis)、トドマツハダニ(Oligonychus ununguis)、イネハダニ(Oligonychus shinkajii)、サトウキビハダニ(Oligonychus orthius);例えばパノニクス属種(Panonychus spp.)の、ミカンハダニ(Panonychus citri)、クワオオハダニ(Panonychus mori)、リンゴハダニ(Panonychus ulmi);例えばテトラニクス属種(Tetranychus spp.)の、オウトウハダニ(Tetranychus viennensis)、ミズナラハダニ(Tetranychus quercivorus)、アシノワハダニ(Tetranychus ludeni)、サガミハダニ(Tetranychus phaselus)、ニセナミハダニ(Tetranychus cinnabarinus)、カンザワハダニ(Tetranychus kanzawai)、ナミハダニ(Tetranychus urticae);例えばアポニクス属(Aponychus spp.)の、イトマキハダニ(Aponychus corpuzae)、タイリクハダニ(Aponychus firmianae);例えばミドリハダニ属(Sasanychus spp.)の、ミドリハダニ(Sasanychus akitanus)、ヒメミドリハダニ(Sasanychus pusillus);例えばシゾテトラニクス属(Shizotetranychus spp.)の、タケスゴモリハダニ(Shizotetranychus celarius)、ススキスゴモリハダニ(Shizotetranychus miscanthi)、ケナガスゴモリハダニ(Shizotetranychus longus)、ヤナギハダニ(Shizotetranychus schizopus)、ヒメササハダニ(Shizotetranychus recki);その他、ナミケナガハダニ(Tuckerella pavoniformis)、カタバミハダニ(Tetranychina harti)、ケウスハダニ(Yezonychus sapporensis);
(a)ハダニ科(Tetranychidae)のダニ、例えばブリオビア属種(Bryobia spp.)の、クローバーハダニ(Bryobia praetiosa)、ニセクローバーハダニ(Bryobia rubrioculus);例えばエオテトラニクス属種(Eotetranychus spp.)の、アンズハダニ(Eotetranychus boreus)、ミチノクハダニ(Eotetranychus geniculatus)、クリハダニ(Eotetranychus pruni)、クルミハダニ(Eotetranychus uncatus)、シイノキハダニ(Eotetranychus shii)、スギナミハダニ(Eotetranychus suginamensis)、エノキハダニ(Eotetranychus celtis)、スミスハダニ(Eotetranychus smithi)、コウノシロハダニ(Eotetranychus asiaticus)、ミヤケハダニ(Eotetranychus kankitus);例えばオリゴニクス属種(Oligonychus spp.)の、マンゴーハダニ(Oligonychus mangiferus)、アボガドハダニ(Oligonychus perseae)、エゾスギハダニ(Oligonychus pustulosus)、カラマツハダニ(Oligonychus karamatus)、スギノハダニ(Oligonychus hondoensis)、チビコブハダニ(Oligonychus ilicis)、トドマツハダニ(Oligonychus ununguis)、イネハダニ(Oligonychus shinkajii)、サトウキビハダニ(Oligonychus orthius);例えばパノニクス属種(Panonychus spp.)の、ミカンハダニ(Panonychus citri)、クワオオハダニ(Panonychus mori)、リンゴハダニ(Panonychus ulmi);例えばテトラニクス属種(Tetranychus spp.)の、オウトウハダニ(Tetranychus viennensis)、ミズナラハダニ(Tetranychus quercivorus)、アシノワハダニ(Tetranychus ludeni)、サガミハダニ(Tetranychus phaselus)、ニセナミハダニ(Tetranychus cinnabarinus)、カンザワハダニ(Tetranychus kanzawai)、ナミハダニ(Tetranychus urticae);例えばアポニクス属(Aponychus spp.)の、イトマキハダニ(Aponychus corpuzae)、タイリクハダニ(Aponychus firmianae);例えばミドリハダニ属(Sasanychus spp.)の、ミドリハダニ(Sasanychus akitanus)、ヒメミドリハダニ(Sasanychus pusillus);例えばシゾテトラニクス属(Shizotetranychus spp.)の、タケスゴモリハダニ(Shizotetranychus celarius)、ススキスゴモリハダニ(Shizotetranychus miscanthi)、ケナガスゴモリハダニ(Shizotetranychus longus)、ヤナギハダニ(Shizotetranychus schizopus)、ヒメササハダニ(Shizotetranychus recki);その他、ナミケナガハダニ(Tuckerella pavoniformis)、カタバミハダニ(Tetranychina harti)、ケウスハダニ(Yezonychus sapporensis);
(b)ヒメハダニ科(Tenuipalpidae)のダニ、例えばブレビパルプス属種(Brevipalpus spp.)の、ブドウヒメハダニ(Brevipalpus lewisi)、サボテンヒメハダニ(Brevipalpus russulus)、チャノヒメハダニ(Brevipalpus obovatus)、ミナミヒメハダニ(Brevipalpus phoenicis);例えばテニパルプス属種(Tenuipalpus spp.)の、ランヒメハダニ(Tenuipalpus pacificus)、カキヒメハダニ(Tenuipalpus zhizhilashviliae);その他、パイナップルヒメハダニ(Dolichotetranychus floridanus);
(c)フシダニ科(Eriophyidae)のダニ、例えばアセリア属種(Aceria spp.)の、カキサビダニ(Aceria diospyri)、イチジクモンサビダニ(Aceria ficus)、クリフシダニ(Aceria japonica)、クコフシダニ(Aceria kuko)、カーネーションサビダニ(Aceria paradianthi)、クコハモグリダニ(Aceria tiyingi)、チューリップサビダニ(Aceria tulipae)、シバハマキフシダニ(Aceria zoysiea);例えばエリオフィエス属種(Eriophyes spp.)の、ニセナシサビダニ(Eriophyes chibaensis)、ウメフシダニ(Eriophyes emarginatae);例えばアクロプス属種(Aculops spp.)の、トマトサビダニ(Aculops lycopersici)、ミカンサビダニ(Aculops pelekassi);例えばアクルス属種(Aculus spp.)の、モモサビダニ(Aculus fockeui)、リンゴサビダニ(Aculus schlechtendali);その他、ブドウハモグリダニ(Colomerus vitis)、ブドウサビダニ(Calepitrimerus vitis)、リュウキュウミカンサビダニ(Phyllocotruta citri)、マキサビダニ(Paracalacarus podocarpi)、チャノサビダニ(Calacarus carinatus)、チャノナガサビダニ(Acaphylla theavagrans)、キンモクサビダニ(Paraphytoptus kikus)、ナシサビダニ(Epitrimerus pyri);
(d)ホコリダニ科(Transonemidae)のダニ、例えばタルソネムス属種(Tarsonemus spp.)の、スジブトホコリダニ(Tarsonemus bilobatus)、アシボソホコリダニ(Tarsonemus waitei);その他、シクラメンホコリダニ(Phytonemus pallidus)、チャノホコリダニ(Polyphagotarsonemus latus);
(e)ハシリダニ科(Penthaleidae)のダニ、例えばペンタレウス属種(Penthaleus spp.)の、ハクサイダニ(Penthaleus erythrocephalus)、ムギダニ(Penthaleus major);
(c)フシダニ科(Eriophyidae)のダニ、例えばアセリア属種(Aceria spp.)の、カキサビダニ(Aceria diospyri)、イチジクモンサビダニ(Aceria ficus)、クリフシダニ(Aceria japonica)、クコフシダニ(Aceria kuko)、カーネーションサビダニ(Aceria paradianthi)、クコハモグリダニ(Aceria tiyingi)、チューリップサビダニ(Aceria tulipae)、シバハマキフシダニ(Aceria zoysiea);例えばエリオフィエス属種(Eriophyes spp.)の、ニセナシサビダニ(Eriophyes chibaensis)、ウメフシダニ(Eriophyes emarginatae);例えばアクロプス属種(Aculops spp.)の、トマトサビダニ(Aculops lycopersici)、ミカンサビダニ(Aculops pelekassi);例えばアクルス属種(Aculus spp.)の、モモサビダニ(Aculus fockeui)、リンゴサビダニ(Aculus schlechtendali);その他、ブドウハモグリダニ(Colomerus vitis)、ブドウサビダニ(Calepitrimerus vitis)、リュウキュウミカンサビダニ(Phyllocotruta citri)、マキサビダニ(Paracalacarus podocarpi)、チャノサビダニ(Calacarus carinatus)、チャノナガサビダニ(Acaphylla theavagrans)、キンモクサビダニ(Paraphytoptus kikus)、ナシサビダニ(Epitrimerus pyri);
(d)ホコリダニ科(Transonemidae)のダニ、例えばタルソネムス属種(Tarsonemus spp.)の、スジブトホコリダニ(Tarsonemus bilobatus)、アシボソホコリダニ(Tarsonemus waitei);その他、シクラメンホコリダニ(Phytonemus pallidus)、チャノホコリダニ(Polyphagotarsonemus latus);
(e)ハシリダニ科(Penthaleidae)のダニ、例えばペンタレウス属種(Penthaleus spp.)の、ハクサイダニ(Penthaleus erythrocephalus)、ムギダニ(Penthaleus major);
本発明の有害生物防除剤は、さらに、衛生害虫、貯殻害虫、衣類害虫、家屋害虫、寄生虫などの有害生物の防除にも使用できる。特に人獣に害をなす外部寄生虫に対する防除効果に優れる。防除の対象となる外部寄生虫としては、宿主動物の背、脇下、下腹部、内股部などに寄生して動物から血液やフケなどの栄養源を得て生息するもの、および宿主動物の背、臀部などに飛来して動物から血液やフケなどの栄養源を得て生息するものを包含する。外部寄生虫としては、ダニ類、シラミ類、ノミ類などが挙げられる。
本発明の防除剤が有効な宿主動物としては、イヌ、ネコ、マウス、ラット、ハムスター、モルモット、リス、ウサギ、フェレット;愛玩鳥(例えば、ハト、オウム、九官鳥、文鳥、インコ、ジュウシマツ、カナリア);ウシ、ウマ、ブタ、ヒツジ、ヤギ;家禽(例えば、アヒル、ニワトリ、ウズラ、ガチョウ);ミツバチ(例えば、セイヨウミツバチ、ニホンミツバチ);などが挙げられる。
すなわち、本発明の有害生物防除剤は、上記の動物を保護対象とした動物用外部寄生虫防除剤として有効である。
本発明の防除剤が有効な宿主動物としては、イヌ、ネコ、マウス、ラット、ハムスター、モルモット、リス、ウサギ、フェレット;愛玩鳥(例えば、ハト、オウム、九官鳥、文鳥、インコ、ジュウシマツ、カナリア);ウシ、ウマ、ブタ、ヒツジ、ヤギ;家禽(例えば、アヒル、ニワトリ、ウズラ、ガチョウ);ミツバチ(例えば、セイヨウミツバチ、ニホンミツバチ);などが挙げられる。
すなわち、本発明の有害生物防除剤は、上記の動物を保護対象とした動物用外部寄生虫防除剤として有効である。
対象となるダニ類(Acari)としては以下の害虫が挙げられる。
(1)中気門目(Mesostigmata)のダニ類(mite)
(a)ワクモ科(Dermanyssidae)のダニ、例えばワクモ属種(Dermanyssus spp.)の、ワクモ(Dermanyssus gallinae);
(b)オオサシダニ科(Macronyssidae)のダニ、例えばイエダニ属種(Ornithonyssus spp.)の、トリサシダニ(Ornithonyssus sylviarum)、ネッタイトリサシダニ(Ornithonyssus bursa)、イエダニ(Ornithonyssus bacoti);
(c)トゲダニ科(Laelapidae)のダニ、例えばトゲダニ属種(Laelaps spp.)の、ネズミトゲダニ(Laelaps echidninus)、ホクマントゲダニ(Laelaps jettmari);ミツバチトゲダニ(Tropilaelaps clarae)
(d)ヘギダニ科(Varroidae)のダニ、例えばヘギダニ属種(Varroa spp.)の、ミツバチヘギイタダニ(Varroa destructor)、バロアジャコブソニ(Varroa jacobsoni)、バロアアンデルウッディ(Varroa underwoodi);
(1)中気門目(Mesostigmata)のダニ類(mite)
(a)ワクモ科(Dermanyssidae)のダニ、例えばワクモ属種(Dermanyssus spp.)の、ワクモ(Dermanyssus gallinae);
(b)オオサシダニ科(Macronyssidae)のダニ、例えばイエダニ属種(Ornithonyssus spp.)の、トリサシダニ(Ornithonyssus sylviarum)、ネッタイトリサシダニ(Ornithonyssus bursa)、イエダニ(Ornithonyssus bacoti);
(c)トゲダニ科(Laelapidae)のダニ、例えばトゲダニ属種(Laelaps spp.)の、ネズミトゲダニ(Laelaps echidninus)、ホクマントゲダニ(Laelaps jettmari);ミツバチトゲダニ(Tropilaelaps clarae)
(d)ヘギダニ科(Varroidae)のダニ、例えばヘギダニ属種(Varroa spp.)の、ミツバチヘギイタダニ(Varroa destructor)、バロアジャコブソニ(Varroa jacobsoni)、バロアアンデルウッディ(Varroa underwoodi);
(2)後気門目(Metastigmata)のマダニ類(tick)
(a)ヒメダニ科(Argasidae)のダニ、例えばナガヒメダニ属種(Argas spp.)の、ナガヒメダニ(Argas persicus)、アルガス・リフレクサス(Argas reflexus);例えばヒメダニ属種(Ornithodoros spp.)の、オルニトドラス・モウバータ(Ornithodoros moubata);
(b)マダニ科(Ixodidae)のダニ、例えばチマダニ属種(Haemaphysalis spp.)の、ヘマフィサリス・コンシナ(Haemaphysalis concinna)、ヘマフィサリス・パンクタータ(Haemaphysalis punctata)、ヘマフィサリス・シンアバリナ(Haemaphysalis cinnabarina)、ヘマフィサリス・オトフィラ(Haemaphysalis otophila)、ヘマフィサリス・レアチ(Haemaphysalis leachi)、フタトゲチマダニ(Haemaphysalis longicornis)、マゲシマチマダニ(Haemaphysalis mageshimaensis)、イエンチマダニ(Haemaphysalis yeni)、ツリガネチマダニ(Haemaphysalis campanulata)、クロウサギチマダニ(Haemaphysalis pentalagi)、キチマダニ(Haemaphysalis flava)、オオトゲチマダニ(Haemaphysalis megaspinosa)、ヤマトチマダニ(Haemaphysalis japonica)、ダグラスチマダニ(Haemaphysalis douglasi);例えばキララマダニ属種(Amblyomma spp.)の、アンブリオマ・アメリカナム(Amblyomma americanum)、アンブリオマ・バリエガタム(Amblyomma variegatum)、アンブリオマ・マキュラタム(Amblyomma maculatum)、アンブリオマ・ヘブラエウム(Amblyomma hebraeum)、アンブリオマ・カジェネンス(Amblyomma cajennense)、タカサゴキララマダニ(Amblyomma testudinarium);例えばマダニ属種(Ixodes spp.)の、マダニ(Ixodes ricinus)、イクソデス・ヘキサゴナス(Ixodes hexagonus)、イクソデス・キャニスガ(Ixodes canisuga)、イクソデス・ピロサス(Ixodes pilosus)、イクソデス・ルビキュンダス(Ixodes rubicundus)、イクソデス・スキャプラリス(Ixodes scapularis)、イクソデス・ホロシクラス(Ixodes holocyclus)、ヤマトマダニ(Ixodes ovatus)、シュルツェマダニ(Ixodes persulcatus)、タネガタマダニ(Ixodes nipponensis);例えばウシマダニ亜属種(Boophilus spp.)の、オウシマダニ(Rhipicephalus(Boophilus)microplus)、リピセファラス(ブーフィラス)・デコロラタス(Rhipicephalus(Boophilus)decoloratus)、リピセファラス(ブーフィラス)・アニュラタス(Rhipicephalus(Boophilus)annulatus)、リピセファラス(ブーフィラス)・カルセラタス(Rhipicephalus(Boophilus)calceratus)、;例えばコイタマダニ属種(Rhipicephalus spp.)の、リピセファラス・エベルトシ(Rhipicephalus evertsi)、クリイロコイタマダニ(Rhipicephalus sanguineus)、リピセファラス・ブルサ(Rhipicephalus bursa)、リピセファラス・アッペンディキュラタス(Rhipicephalus appendiculatus)、リピセファラス・キャペンシス(Rhipicephalus capensis)、リピセファラス・ツラニカス(Rhipicephalus turanicus)、リピセファラス・ザンベジエンシス(Rhipicephalus zambeziensis);例えばカクマダニ属種(Dermacentor spp.)の、デルマセントール・マルギナタス(Dermacentor marginatus)、デルマセントール・レティキュラタス(Dermacentor reticulatus)、デルマセントール・ピクタス(Dermacentor pictus)、デルマセントール・アルビピクタス(Dermacentor albipictus)、デルマセントール・アンデルソニ(Dermacentor andersoni)、デルマセントール・バリアビリス(Dermacentor variabilis);
(a)ヒメダニ科(Argasidae)のダニ、例えばナガヒメダニ属種(Argas spp.)の、ナガヒメダニ(Argas persicus)、アルガス・リフレクサス(Argas reflexus);例えばヒメダニ属種(Ornithodoros spp.)の、オルニトドラス・モウバータ(Ornithodoros moubata);
(b)マダニ科(Ixodidae)のダニ、例えばチマダニ属種(Haemaphysalis spp.)の、ヘマフィサリス・コンシナ(Haemaphysalis concinna)、ヘマフィサリス・パンクタータ(Haemaphysalis punctata)、ヘマフィサリス・シンアバリナ(Haemaphysalis cinnabarina)、ヘマフィサリス・オトフィラ(Haemaphysalis otophila)、ヘマフィサリス・レアチ(Haemaphysalis leachi)、フタトゲチマダニ(Haemaphysalis longicornis)、マゲシマチマダニ(Haemaphysalis mageshimaensis)、イエンチマダニ(Haemaphysalis yeni)、ツリガネチマダニ(Haemaphysalis campanulata)、クロウサギチマダニ(Haemaphysalis pentalagi)、キチマダニ(Haemaphysalis flava)、オオトゲチマダニ(Haemaphysalis megaspinosa)、ヤマトチマダニ(Haemaphysalis japonica)、ダグラスチマダニ(Haemaphysalis douglasi);例えばキララマダニ属種(Amblyomma spp.)の、アンブリオマ・アメリカナム(Amblyomma americanum)、アンブリオマ・バリエガタム(Amblyomma variegatum)、アンブリオマ・マキュラタム(Amblyomma maculatum)、アンブリオマ・ヘブラエウム(Amblyomma hebraeum)、アンブリオマ・カジェネンス(Amblyomma cajennense)、タカサゴキララマダニ(Amblyomma testudinarium);例えばマダニ属種(Ixodes spp.)の、マダニ(Ixodes ricinus)、イクソデス・ヘキサゴナス(Ixodes hexagonus)、イクソデス・キャニスガ(Ixodes canisuga)、イクソデス・ピロサス(Ixodes pilosus)、イクソデス・ルビキュンダス(Ixodes rubicundus)、イクソデス・スキャプラリス(Ixodes scapularis)、イクソデス・ホロシクラス(Ixodes holocyclus)、ヤマトマダニ(Ixodes ovatus)、シュルツェマダニ(Ixodes persulcatus)、タネガタマダニ(Ixodes nipponensis);例えばウシマダニ亜属種(Boophilus spp.)の、オウシマダニ(Rhipicephalus(Boophilus)microplus)、リピセファラス(ブーフィラス)・デコロラタス(Rhipicephalus(Boophilus)decoloratus)、リピセファラス(ブーフィラス)・アニュラタス(Rhipicephalus(Boophilus)annulatus)、リピセファラス(ブーフィラス)・カルセラタス(Rhipicephalus(Boophilus)calceratus)、;例えばコイタマダニ属種(Rhipicephalus spp.)の、リピセファラス・エベルトシ(Rhipicephalus evertsi)、クリイロコイタマダニ(Rhipicephalus sanguineus)、リピセファラス・ブルサ(Rhipicephalus bursa)、リピセファラス・アッペンディキュラタス(Rhipicephalus appendiculatus)、リピセファラス・キャペンシス(Rhipicephalus capensis)、リピセファラス・ツラニカス(Rhipicephalus turanicus)、リピセファラス・ザンベジエンシス(Rhipicephalus zambeziensis);例えばカクマダニ属種(Dermacentor spp.)の、デルマセントール・マルギナタス(Dermacentor marginatus)、デルマセントール・レティキュラタス(Dermacentor reticulatus)、デルマセントール・ピクタス(Dermacentor pictus)、デルマセントール・アルビピクタス(Dermacentor albipictus)、デルマセントール・アンデルソニ(Dermacentor andersoni)、デルマセントール・バリアビリス(Dermacentor variabilis);
(3)無気門目(Astigmata)のコナダニ類(Acaridida)
(a)キュウセンヒゼンダニ科(Psoroptidae)のダニ、例えばキュウセンヒゼンダニ属種(Psoroptidae spp.)の、ヒツジキュウセンヒゼンダニ(Psoroptes ovis)、ウサギキュウセンヒゼンダニ(Psoroptes cuniculi)、ウマキュウセンヒヒゼンダニ(Psoroptes equi);例えばショクヒヒゼンダニ属種(Chorioptes spp.)の、ショクヒヒゼンダニ(Chorioptes bovis);オトデクテス属種(Otodectes spp.)の、ミミヒゼンダニ(Otodectes cynotis);
(b)ヒゼンダニ科(Sarcoptidae)のダニ、例えばヒゼンダニ属種(Sarcoptes spp.)の、センコウヒゼンダニ(Sarcoptes scabiei)、イヌセンコウヒゼンダニ(Sarcoptes canis)、ウシセンコウヒゼンダニ(Sarcoptes bovis)、ヒツジセンコウヒゼンダニ(Sarcoptes ovis)、サルコプテス・ルピカプラエ(Sarcoptes rupicaprae)、ウマセンコウヒゼンダニ(Sarcoptes equi)、ブタセンコウヒゼンダニ(Sarcoptes suis);例えば、ノトエドス属種(Notoedres spp.)、ネコショウセンコウヒゼンダニ(Notoedres cati);
(c)トリヒゼンダニ科(Knemidokoptidae)のダニ、例えばトリアシヒゼンダニ属種(Knemidokoptes spp.)のトリアシヒゼンダニ(Knemidokoptes mutans);
(a)キュウセンヒゼンダニ科(Psoroptidae)のダニ、例えばキュウセンヒゼンダニ属種(Psoroptidae spp.)の、ヒツジキュウセンヒゼンダニ(Psoroptes ovis)、ウサギキュウセンヒゼンダニ(Psoroptes cuniculi)、ウマキュウセンヒヒゼンダニ(Psoroptes equi);例えばショクヒヒゼンダニ属種(Chorioptes spp.)の、ショクヒヒゼンダニ(Chorioptes bovis);オトデクテス属種(Otodectes spp.)の、ミミヒゼンダニ(Otodectes cynotis);
(b)ヒゼンダニ科(Sarcoptidae)のダニ、例えばヒゼンダニ属種(Sarcoptes spp.)の、センコウヒゼンダニ(Sarcoptes scabiei)、イヌセンコウヒゼンダニ(Sarcoptes canis)、ウシセンコウヒゼンダニ(Sarcoptes bovis)、ヒツジセンコウヒゼンダニ(Sarcoptes ovis)、サルコプテス・ルピカプラエ(Sarcoptes rupicaprae)、ウマセンコウヒゼンダニ(Sarcoptes equi)、ブタセンコウヒゼンダニ(Sarcoptes suis);例えば、ノトエドス属種(Notoedres spp.)、ネコショウセンコウヒゼンダニ(Notoedres cati);
(c)トリヒゼンダニ科(Knemidokoptidae)のダニ、例えばトリアシヒゼンダニ属種(Knemidokoptes spp.)のトリアシヒゼンダニ(Knemidokoptes mutans);
(4)前気門目(Prostigmata)のケダニ類(Actinedida)
(a)ニキビダニ科(Demodixidae)のダニ、例えばニキビダニ属種(Demodex spp.)の、イヌニキビダニ(Demodex canis)、ウシニキビダニ(Demodex bovis)、ヒツジニキビダニ(Demodex ovis)、ヤギニキビダニ(Demodex caprae)、ウマニキビダニ(Demodex equi)、デモデックス・カバリ(Demodex caballi)、ブタニキビダニ(Demodex suis)、ネコニキビダニ(Demodex cati);
(b)ツツガムシ科(Trombiculidae)のダニ、例えばツツガムシ属種(Trombicula spp.)の、トロンビキュラ・アルフレズゲシ(Trombicula alfreddugesi)、トロンビキュラ・アカムシ(Trombicula akamushi);
(a)ニキビダニ科(Demodixidae)のダニ、例えばニキビダニ属種(Demodex spp.)の、イヌニキビダニ(Demodex canis)、ウシニキビダニ(Demodex bovis)、ヒツジニキビダニ(Demodex ovis)、ヤギニキビダニ(Demodex caprae)、ウマニキビダニ(Demodex equi)、デモデックス・カバリ(Demodex caballi)、ブタニキビダニ(Demodex suis)、ネコニキビダニ(Demodex cati);
(b)ツツガムシ科(Trombiculidae)のダニ、例えばツツガムシ属種(Trombicula spp.)の、トロンビキュラ・アルフレズゲシ(Trombicula alfreddugesi)、トロンビキュラ・アカムシ(Trombicula akamushi);
シラミ類(Phthiraptera)としては以下の害虫が挙げられる。
(1)シラミ亜目(Anoplura)のシラミ類(louse)
(a)ケモノジラミ科(Haematopinidae)のシラミ、例えばブタジラミ属種(Haematopinus spp.)の、ウマジラミ(Haematopinus asini)、ウシジラミ(Haematopinus eurysternus)、ブタジラミ(Haematopinus suis);
(b)ケモノホソジラミ科(Linognathidae)のシラミ、例えばリノグナツス属種(Linognathus spp.)の、イヌジラミ(Linognathus setosus)、ウシホソジラミ(Linognathus vituli)、リノグナサス・オビラス(Linognathus ovillus)、リノグナサス・オビフォルミス(Linognathus oviformis)、リノグナサス・ペダリス(Linognathus pedalis)、ヤギホソジラミ(Linognathus stenopsis);例えばソレノポテス属種(Solenopotes spp.)の、ケブカウシジラミ(Solenopotes capillatus);
(1)シラミ亜目(Anoplura)のシラミ類(louse)
(a)ケモノジラミ科(Haematopinidae)のシラミ、例えばブタジラミ属種(Haematopinus spp.)の、ウマジラミ(Haematopinus asini)、ウシジラミ(Haematopinus eurysternus)、ブタジラミ(Haematopinus suis);
(b)ケモノホソジラミ科(Linognathidae)のシラミ、例えばリノグナツス属種(Linognathus spp.)の、イヌジラミ(Linognathus setosus)、ウシホソジラミ(Linognathus vituli)、リノグナサス・オビラス(Linognathus ovillus)、リノグナサス・オビフォルミス(Linognathus oviformis)、リノグナサス・ペダリス(Linognathus pedalis)、ヤギホソジラミ(Linognathus stenopsis);例えばソレノポテス属種(Solenopotes spp.)の、ケブカウシジラミ(Solenopotes capillatus);
(2)タンカクハジラミ亜目 (Amblycera)のハジラミ類(biting louse)
(a)タンカクハジラミ科(Menoponidae)のハジラミ、例えばメナカンツス属種(Menacanthus spp.)のニワトリオオハジラミ(Menacanthus stramineus)、ニワトリツノハジラミ(Menacanthus cornutus)、ウスイロニワトリハジラミ(Menacanthus pallidulus);例えばメノポン属種(Menopon spp.)の、ニワトリハジラミ(Menopon gallinae);
(a)タンカクハジラミ科(Menoponidae)のハジラミ、例えばメナカンツス属種(Menacanthus spp.)のニワトリオオハジラミ(Menacanthus stramineus)、ニワトリツノハジラミ(Menacanthus cornutus)、ウスイロニワトリハジラミ(Menacanthus pallidulus);例えばメノポン属種(Menopon spp.)の、ニワトリハジラミ(Menopon gallinae);
(3)チョウカクハジラミ亜目(Ischnocera)のハジラミ類(biting louse)
(a)チョウカクハジラミ科(Philopteridae)のハジラミ、例えばコランビコーラ属種(Columbicola spp.)の、ハトナガハジラミ(Columbicola columbae);例えばクルクロトガステル属種(Cuclotogaster spp.)の、ハバビロナガハジラミ(Cuclotogaster heterographus);例えばゴニオデス属種(Goniodes spp.)の、カクアゴハジラミ(Goniodes dissimilis)、マルハジラミ(Goniodes gigas)、ヒメニワトリハジラミ(Goniodes gallinae);例えばリペウルス属種(Lipeurus spp.)の、ニワトリナガハジラミ(Lipeurus caponis);
(b)ケモノハジラミ科(Trichodectidae)のハジラミ、例えばボビコーラ属種(Bovicola spp.)の、ウシハジラミ(Bovicola bovis)、ヒツジハジラミ(Bovicola ovis)、ボビコラ・リンバータ(Bovicola limbata)、ヤギハジラミ(Bovicola caprae)、ウマハジラミ(Bovicola equi);例えばケモノハジラミ属種(Trichodectes spp.)の、イヌハジラミ(Trichodectes canis);例えばフェリコラ属種(Felicola spp.)の、ネコハジラミ(Felicola subrostrata);
(a)チョウカクハジラミ科(Philopteridae)のハジラミ、例えばコランビコーラ属種(Columbicola spp.)の、ハトナガハジラミ(Columbicola columbae);例えばクルクロトガステル属種(Cuclotogaster spp.)の、ハバビロナガハジラミ(Cuclotogaster heterographus);例えばゴニオデス属種(Goniodes spp.)の、カクアゴハジラミ(Goniodes dissimilis)、マルハジラミ(Goniodes gigas)、ヒメニワトリハジラミ(Goniodes gallinae);例えばリペウルス属種(Lipeurus spp.)の、ニワトリナガハジラミ(Lipeurus caponis);
(b)ケモノハジラミ科(Trichodectidae)のハジラミ、例えばボビコーラ属種(Bovicola spp.)の、ウシハジラミ(Bovicola bovis)、ヒツジハジラミ(Bovicola ovis)、ボビコラ・リンバータ(Bovicola limbata)、ヤギハジラミ(Bovicola caprae)、ウマハジラミ(Bovicola equi);例えばケモノハジラミ属種(Trichodectes spp.)の、イヌハジラミ(Trichodectes canis);例えばフェリコラ属種(Felicola spp.)の、ネコハジラミ(Felicola subrostrata);
ノミ類(Siphonaptera)としては以下の害虫が挙げられる。
(a)スナノミ科(Tungidae)のノミ、例えばスナノミ属種(Tunga spp.)の、スナノミ(Tunga penetrans);
(b)ヒトノミ科(Pulicidae)のノミ、例えばイヌノミ属種(Ctenocephalides spp.)の、イヌノミ(Ctenocephalides canis)、ネコノミ(Ctenocephalides felis);例えばアルカエオプシラ属種(Archaeopsylla spp.)の、ハリネズミノミ(Archaeopsylla erinacei);例えばネズミノミ属種(Xenopsylla spp.)の、東洋ネズミノミ(Xenopsylla cheopis);例えばヒトノミ属種(Pulex spp.)の、ヒトノミ(Pulex irritans);例えばエチドノファガ属種(Echidnophaga spp.)の、ニワトリフトノミ(Echidnophaga gallinacea);
(c)ナガノミ科(Ceratophyllidae)のノミ、例えばナガノミ属種(Ceratophyllus spp.)の、トリノミ(Ceratophyllus gallinae)、ヤマトネズミノミ(Ceratophyllus anisus);例えばノソプスルラス属種(Nosopsyllus spp.)の、ヨーロッパネズミノミ(Nosopsyllus fasciatus)、
(d)ホソノミ科(Leptopsyllidae)のノミ、例えばホソノミ属種(Leptopsylla spp.)の、メクラネズミノミ(Leptopsylla segnis);
(a)スナノミ科(Tungidae)のノミ、例えばスナノミ属種(Tunga spp.)の、スナノミ(Tunga penetrans);
(b)ヒトノミ科(Pulicidae)のノミ、例えばイヌノミ属種(Ctenocephalides spp.)の、イヌノミ(Ctenocephalides canis)、ネコノミ(Ctenocephalides felis);例えばアルカエオプシラ属種(Archaeopsylla spp.)の、ハリネズミノミ(Archaeopsylla erinacei);例えばネズミノミ属種(Xenopsylla spp.)の、東洋ネズミノミ(Xenopsylla cheopis);例えばヒトノミ属種(Pulex spp.)の、ヒトノミ(Pulex irritans);例えばエチドノファガ属種(Echidnophaga spp.)の、ニワトリフトノミ(Echidnophaga gallinacea);
(c)ナガノミ科(Ceratophyllidae)のノミ、例えばナガノミ属種(Ceratophyllus spp.)の、トリノミ(Ceratophyllus gallinae)、ヤマトネズミノミ(Ceratophyllus anisus);例えばノソプスルラス属種(Nosopsyllus spp.)の、ヨーロッパネズミノミ(Nosopsyllus fasciatus)、
(d)ホソノミ科(Leptopsyllidae)のノミ、例えばホソノミ属種(Leptopsylla spp.)の、メクラネズミノミ(Leptopsylla segnis);
その他にも、対象となる外部寄生虫としては、カメムシ目の害虫が挙げられる。
カメムシ目(Hemiptera)の害虫としては以下の害虫が挙げられる。
(a)トコジラミ科(Cimicidae)の昆虫、例えばシメックス属種(Cimex spp.)の、トコジラミ(Cimex lectularius);
(b)サシガメ科(Reduviidae)の昆虫、さらにはオオサシガメ亜科(Triatominae)の、例えばパンストロンギラス属種(Panstrongylus spp.);例えばロドニウス属種(Rhodnius spp.)の、ベネズエラサシガメ(Rhodnius prolixus);例えばサシガメ属種(Triatoma spp.)の、サシガメ(Triatoma infestans);
(a)トコジラミ科(Cimicidae)の昆虫、例えばシメックス属種(Cimex spp.)の、トコジラミ(Cimex lectularius);
(b)サシガメ科(Reduviidae)の昆虫、さらにはオオサシガメ亜科(Triatominae)の、例えばパンストロンギラス属種(Panstrongylus spp.);例えばロドニウス属種(Rhodnius spp.)の、ベネズエラサシガメ(Rhodnius prolixus);例えばサシガメ属種(Triatoma spp.)の、サシガメ(Triatoma infestans);
その他にも、刺咬性昆虫(咀嚼性ハエ、吸血成虫ハエ、移動性双翅類の幼虫、寄生バエのウジ)であるハエ目(Diptera)害虫にも有効である。
ハエ類(Diptera)の害虫としては以下の害虫が挙げられる。
(1)長角亜目(Nematocera)
(a)カ科(Culicidae)のカ、例えばイエカ属種(Culex spp.)の、ネッタイイエカ(Culex quinquefasciatus)、アカイエカ(Culex pipiens pallens)、キュレックス・タルサリス(Culex tarsalis)、チカイエカ(Culex pipiens molestus)、ネッタイイエカ(Culex pipiens fatigans)、コガタアカイエカ(Culex tritaeniorhynchus summorosus);例えばアルミゲレス属種(Armigeres spp.)の、オオクロヤブカ(Armigeres subalbatus);例えばハマダラカ属種(Anopheles spp.)、のガンビアハマダラカ(Anopheles gambiae)、アノフェレス・マキュリペニス(Anopheles maculipennis)、シナハマダラカ(Anopheles sinensis)、オオツルハマダラカ(Anopheles lesteri);例えばヤブカ属種(Aedes spp.)の、ネッタイシマカ(Aedes aegypti)、ヒトスジシマカ(Aedes albopictus)、イーデス・タエニオリンクス(Aedes taeniorhynchus)、トウゴウヤブカ(Aedes togoi)、キンイロヤブカ(Aedes vexans nipponii);
(b)ブユ科(Simuliidae)のブユ、例えばブユ属種(Simulium spp.)の、シムリウム・レプタンス(Simulium reptans)、ツメトゲブユ(Simulium ornatum)、ヒメアシマダラブユ(Simulium venustum)、ウマブユ(Simulium salopiense);例えばプロシムリウム属種(Prosimulium spp)の、キアシオオブユ(Prosimulium yezoense);
(c)ヌカカ科(Ceratopogonidae)のヌカカ、例えばクリコイデス属種(Culiodes spp.)の、ニワトリヌカカ(Culicoides arakawae)、ウスシロフヌカカ(Culicoides pictimargo)、キブネヌカカ(Culicoides kibunensis)、セマダラヌカカ(Culicoides homotomus)、ウシヌカカ(Culicoides oxystoma)、ニッポンヌカカ(Culicoides nipponensis)、ホシヌカカ(Culicoides punctatus)、ミヤマヌカカ(Culicoides maculatus)、マツザワヌカカ(Culicoides matsuzawai)
(1)長角亜目(Nematocera)
(a)カ科(Culicidae)のカ、例えばイエカ属種(Culex spp.)の、ネッタイイエカ(Culex quinquefasciatus)、アカイエカ(Culex pipiens pallens)、キュレックス・タルサリス(Culex tarsalis)、チカイエカ(Culex pipiens molestus)、ネッタイイエカ(Culex pipiens fatigans)、コガタアカイエカ(Culex tritaeniorhynchus summorosus);例えばアルミゲレス属種(Armigeres spp.)の、オオクロヤブカ(Armigeres subalbatus);例えばハマダラカ属種(Anopheles spp.)、のガンビアハマダラカ(Anopheles gambiae)、アノフェレス・マキュリペニス(Anopheles maculipennis)、シナハマダラカ(Anopheles sinensis)、オオツルハマダラカ(Anopheles lesteri);例えばヤブカ属種(Aedes spp.)の、ネッタイシマカ(Aedes aegypti)、ヒトスジシマカ(Aedes albopictus)、イーデス・タエニオリンクス(Aedes taeniorhynchus)、トウゴウヤブカ(Aedes togoi)、キンイロヤブカ(Aedes vexans nipponii);
(b)ブユ科(Simuliidae)のブユ、例えばブユ属種(Simulium spp.)の、シムリウム・レプタンス(Simulium reptans)、ツメトゲブユ(Simulium ornatum)、ヒメアシマダラブユ(Simulium venustum)、ウマブユ(Simulium salopiense);例えばプロシムリウム属種(Prosimulium spp)の、キアシオオブユ(Prosimulium yezoense);
(c)ヌカカ科(Ceratopogonidae)のヌカカ、例えばクリコイデス属種(Culiodes spp.)の、ニワトリヌカカ(Culicoides arakawae)、ウスシロフヌカカ(Culicoides pictimargo)、キブネヌカカ(Culicoides kibunensis)、セマダラヌカカ(Culicoides homotomus)、ウシヌカカ(Culicoides oxystoma)、ニッポンヌカカ(Culicoides nipponensis)、ホシヌカカ(Culicoides punctatus)、ミヤマヌカカ(Culicoides maculatus)、マツザワヌカカ(Culicoides matsuzawai)
(2)短角亜目
(a)アブ科(Tabanidae)のアブ、例えばアブ属種(Tabanus spp.)の、タバヌス・ブロミウス(Tabanus bromius)、タバヌス・スポドプテルス(Tabanus spodopterus)、タバヌス・アトラタス(Tabanus atratus)、タバヌス・スデチカス(Tabanus sudeticus)、ウシアブ(Tabanus trigonus)、アカウシアブ(Tabanus chrysurus)、シロフアブ(Tabanus trigeminus)、キスジアブ(Tabanus fulvimedioides)、イヨシロオビアブ(Tabanus iyoensis);例えばメクラアブ属種(Chrysops spp.)の、クリソプス・カエキュチエンス(Chrysops caecutiens)、クリソプス・レリクタス(Chrysops relictus)、キンメアブ(Chrysops suavis)、クロキンメアブ(Chrysops japonicus);
(b)イエバエ科(Muscidae)のハエ、例えばイエバエ属種(Muscina spp.)の、イエバエ(Musca domestica)、クロイエバエ(Musca bezzii)、ノイエバエ(Musca hervei)、ウスイロイエバエ(Musca conducens)、オオイエバエ(Musca stabulans)、;例えばサシバエ属種(Stomoxys spp.)の、サシバエ(Stomoxys calcitrans)、;例えばノサシバエ属種(Haematobia spp.)の、ノサシバエ(Haematobia irritans)、ヘマトビア・イリタンス・エクシグア(Haematobia irritans exigua)、ヘマトビア・スティミュランス(Haematobia stimulans);ヒメイエバエ属種(Fannia spp.)の、ヒメイエバエ(Fannia canisularis);
(c)ツエツエバエ科(Glossinidae)のシェシェバエ属種(Glossina spp.);
(d)シラミバエ科(Hippoboscidae)のハエ、例えばメロファガス属種(Melophagus spp.)の、シラミバエ(Melophagus ovinus);
(e)クロバエ科(Calliphoridae)のハエ、例えばクロバエ属種(Calliphora)の、オオクロバエ(Calliphora lata);例えばキンバエ属種(Lucilia spp.)の、ヒツジキンバエ(Lucilia (Phaenicia) cuprina)ヒロズキンバエ(Lucilia (Phaenicia) sericata)、ミドリキンバエ(Lucilia illustris);例えばオビキンバエ属(Chrysomyia. spp.)の、ラセンウジバエ(Chrysomya hominivorax)、クリソミア・クロロピガ(Chrysomya chloropyga)、クリソミア・ベジアナ(Chrysomya bezziana);
(f)ヒツジバエ科(Oestridae)のハエ、例えばカワモグリバエ亜科(Cuterebrinae)のウサギヒフバエ属種(Cuterebra spp.);例えばウシバエ亜科(Hypodermatinae)の、さらにはウシバエ属種(Hypoderma spp.)の、ウシバエ(Hypoderma bovis)、キスジウシバエ(Hypoderma lineatum);例えばウマバエ亜科(Gasterophilinae)の、さらにはウマバエ属種(Gasterophilus spp.)の、ウマバエ(Gasterophilus intestinalis)、アトアカウマバエ(Gasterophilus haemorroidalis)、ガステロフィラス・イネルミス(Gasterophilus inermis)、ムネアカウマバエ(Gasterophilus nasalis)、ガステロフィラス・ニグリコルニス(Gasterophilus nigricornis)、アカウマバエ(Gasterophilus pecorum);例えばヒツジバエ亜科(Oestrinae)の、さらにはヒツジバエ属種(Oestrus spp.)の、ヒツジバエ(Oestrus ovis);
(a)アブ科(Tabanidae)のアブ、例えばアブ属種(Tabanus spp.)の、タバヌス・ブロミウス(Tabanus bromius)、タバヌス・スポドプテルス(Tabanus spodopterus)、タバヌス・アトラタス(Tabanus atratus)、タバヌス・スデチカス(Tabanus sudeticus)、ウシアブ(Tabanus trigonus)、アカウシアブ(Tabanus chrysurus)、シロフアブ(Tabanus trigeminus)、キスジアブ(Tabanus fulvimedioides)、イヨシロオビアブ(Tabanus iyoensis);例えばメクラアブ属種(Chrysops spp.)の、クリソプス・カエキュチエンス(Chrysops caecutiens)、クリソプス・レリクタス(Chrysops relictus)、キンメアブ(Chrysops suavis)、クロキンメアブ(Chrysops japonicus);
(b)イエバエ科(Muscidae)のハエ、例えばイエバエ属種(Muscina spp.)の、イエバエ(Musca domestica)、クロイエバエ(Musca bezzii)、ノイエバエ(Musca hervei)、ウスイロイエバエ(Musca conducens)、オオイエバエ(Musca stabulans)、;例えばサシバエ属種(Stomoxys spp.)の、サシバエ(Stomoxys calcitrans)、;例えばノサシバエ属種(Haematobia spp.)の、ノサシバエ(Haematobia irritans)、ヘマトビア・イリタンス・エクシグア(Haematobia irritans exigua)、ヘマトビア・スティミュランス(Haematobia stimulans);ヒメイエバエ属種(Fannia spp.)の、ヒメイエバエ(Fannia canisularis);
(c)ツエツエバエ科(Glossinidae)のシェシェバエ属種(Glossina spp.);
(d)シラミバエ科(Hippoboscidae)のハエ、例えばメロファガス属種(Melophagus spp.)の、シラミバエ(Melophagus ovinus);
(e)クロバエ科(Calliphoridae)のハエ、例えばクロバエ属種(Calliphora)の、オオクロバエ(Calliphora lata);例えばキンバエ属種(Lucilia spp.)の、ヒツジキンバエ(Lucilia (Phaenicia) cuprina)ヒロズキンバエ(Lucilia (Phaenicia) sericata)、ミドリキンバエ(Lucilia illustris);例えばオビキンバエ属(Chrysomyia. spp.)の、ラセンウジバエ(Chrysomya hominivorax)、クリソミア・クロロピガ(Chrysomya chloropyga)、クリソミア・ベジアナ(Chrysomya bezziana);
(f)ヒツジバエ科(Oestridae)のハエ、例えばカワモグリバエ亜科(Cuterebrinae)のウサギヒフバエ属種(Cuterebra spp.);例えばウシバエ亜科(Hypodermatinae)の、さらにはウシバエ属種(Hypoderma spp.)の、ウシバエ(Hypoderma bovis)、キスジウシバエ(Hypoderma lineatum);例えばウマバエ亜科(Gasterophilinae)の、さらにはウマバエ属種(Gasterophilus spp.)の、ウマバエ(Gasterophilus intestinalis)、アトアカウマバエ(Gasterophilus haemorroidalis)、ガステロフィラス・イネルミス(Gasterophilus inermis)、ムネアカウマバエ(Gasterophilus nasalis)、ガステロフィラス・ニグリコルニス(Gasterophilus nigricornis)、アカウマバエ(Gasterophilus pecorum);例えばヒツジバエ亜科(Oestrinae)の、さらにはヒツジバエ属種(Oestrus spp.)の、ヒツジバエ(Oestrus ovis);
本発明の有害生物防除剤は、殺菌剤、他の殺虫・殺ダニ剤、殺線虫剤、殺土壌害虫剤、植物調節剤などの他の有効成分と混用または併用してもよい。本発明の有害生物防除剤と混合して使用できる殺菌剤、他の殺虫・殺ダニ剤、殺線虫剤、殺土壌害虫剤、植物生長調節剤の代表例を以下に示す。
殺虫・殺ダニ剤、殺線虫剤、殺土壌害虫剤:
(1)有機(チオ)ホスフェート系:アセフェート、アザメチホス、アジンホス・メチル、アジンホス・エチル、ブロモホス・エチル、ブロムフェンビンホス、BRP、クロルピリホス、クロルピリホス・メチル、クロルピリホス・エチル、クロルフェンビンホス、カズサホス、カルボフェノチオン、クロルエトキシホス、クロルメホス、クマホス、シアノフェンホス、シアノホス、CYAP、ダイアジノン、ジクロルボス、ジクロトホス、ジメトエート、ジスルホトン、ジメトン-S-メチル、ジメチルビンホス、ジメトン-S-メチルスルホン、ジアリホス、ダイアジノン、ジクロフェンチオン、ジオキサベンゾホス、ジスルホトン、エチオン、エトプロホス、エトリムホス、EPN、フェナミホス、フェニトロチオン、フェンチオン、フェンスルホチオン、フルピラゾホス、ホノホス、ホルモチオン、ホスメチラン、ヘプテノホス、イサゾホス、ヨードフェンホス、イソフェンホス、イソキサチオン、イプロベンホス、マラチオン、メビンホス、メタミドホス、メチダチオン、モノクロトホス、メカルバム、メタクリホス、ナレッド、オメトエート、オキシジメトン・メチル、パラオクソン、パラチオン、パラチオン・メチル、フェントエート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ホレート、ホキシム、ピリミホス・メチル、ピリミホス・エチル、プロフェノホス、プロチオホス、ホスチアゼート、ホスホカルブ、プロパホス、プロペタムホス、プロトエート、ピリダフェンチオン、ピラクロホス、キナルホス、サリチオン、スルプロホス、スルホテップ、テトラクロルビンホス、テルブホス、トリアゾホス、トリクロルホン、テブピリムホス、テメホス、チオメトン、バミドチオン、;
(1)有機(チオ)ホスフェート系:アセフェート、アザメチホス、アジンホス・メチル、アジンホス・エチル、ブロモホス・エチル、ブロムフェンビンホス、BRP、クロルピリホス、クロルピリホス・メチル、クロルピリホス・エチル、クロルフェンビンホス、カズサホス、カルボフェノチオン、クロルエトキシホス、クロルメホス、クマホス、シアノフェンホス、シアノホス、CYAP、ダイアジノン、ジクロルボス、ジクロトホス、ジメトエート、ジスルホトン、ジメトン-S-メチル、ジメチルビンホス、ジメトン-S-メチルスルホン、ジアリホス、ダイアジノン、ジクロフェンチオン、ジオキサベンゾホス、ジスルホトン、エチオン、エトプロホス、エトリムホス、EPN、フェナミホス、フェニトロチオン、フェンチオン、フェンスルホチオン、フルピラゾホス、ホノホス、ホルモチオン、ホスメチラン、ヘプテノホス、イサゾホス、ヨードフェンホス、イソフェンホス、イソキサチオン、イプロベンホス、マラチオン、メビンホス、メタミドホス、メチダチオン、モノクロトホス、メカルバム、メタクリホス、ナレッド、オメトエート、オキシジメトン・メチル、パラオクソン、パラチオン、パラチオン・メチル、フェントエート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ホレート、ホキシム、ピリミホス・メチル、ピリミホス・エチル、プロフェノホス、プロチオホス、ホスチアゼート、ホスホカルブ、プロパホス、プロペタムホス、プロトエート、ピリダフェンチオン、ピラクロホス、キナルホス、サリチオン、スルプロホス、スルホテップ、テトラクロルビンホス、テルブホス、トリアゾホス、トリクロルホン、テブピリムホス、テメホス、チオメトン、バミドチオン、;
(2)カルバメート系:アラニカルブ、アルジカルブ、ベンダイオカルブ、ベンフラカルブ、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、フェノキシカルブ、フェノチオカルブ、メチオカルブ、メソミル、オキサミル、ピリミカーブ、プロポキスル、チオジカルブ、トリアザメート、エチオフェンカルブ、フェノブカルブ、MIPC、MPMC、MTMC、ピリダフェンチオン、フラチオカルブ、XMC、アルドキシカルブ、アリキシカルブ、アミノカルブ、ベンダイオカルブ、ブフェンカルブ、ブタカルブ、ブトカルボキシム、ブトキシカルボキシム、クロエトカルブ、ジメチラン、ホルメタネート、イソプロカルブ、メタム・ナトリウム、メトルカルブ、プロメカルブ、チオファノックス、トリメタカルブ、キシリルカルブ;
(3)ピレトロイド系:アレトリン、ビフェントリン、シフルトリン、ベータ・シフルトリン、シハロトリン、ラムダ・シハロトリン、シフェノトリン、シペルメトリン、アルファ・シペルメトリン、ベータ・シペルメトリン、ゼタ・シペルメトリン、デルタメトリン、エスフェンバレレート、エトフェンプロックス、フェンプロパトリン、フェンバレレート、イミプロトリン、ペルメトリン、プラレトリン、ピレトリン、ピレトリンI、ピレトリンII、レスメトリン、シラフルオフェン、フルバリネート、テフルトリン、テトラメトリン、トラロメトリン、トランスフルトリン、プロフルトリン、ジメフルトリン、アクリナトリン、シクロプロトリン、ハルフェンプロックス、フルシトリネート、ビオアレスリン、ビオエタノメトリン、ビオペルメトリン、ビオレスメトリン、トランスペルメトリン、エンペントリン、フェンフルトリン、フェンピリトリン、フルブロシトリネート、フルフェンプロックス、フルメトリン、メトフルトリン、フェノトリン、プロトリフェンブト、ピレスメトリン、テラレトリン;
(3)ピレトロイド系:アレトリン、ビフェントリン、シフルトリン、ベータ・シフルトリン、シハロトリン、ラムダ・シハロトリン、シフェノトリン、シペルメトリン、アルファ・シペルメトリン、ベータ・シペルメトリン、ゼタ・シペルメトリン、デルタメトリン、エスフェンバレレート、エトフェンプロックス、フェンプロパトリン、フェンバレレート、イミプロトリン、ペルメトリン、プラレトリン、ピレトリン、ピレトリンI、ピレトリンII、レスメトリン、シラフルオフェン、フルバリネート、テフルトリン、テトラメトリン、トラロメトリン、トランスフルトリン、プロフルトリン、ジメフルトリン、アクリナトリン、シクロプロトリン、ハルフェンプロックス、フルシトリネート、ビオアレスリン、ビオエタノメトリン、ビオペルメトリン、ビオレスメトリン、トランスペルメトリン、エンペントリン、フェンフルトリン、フェンピリトリン、フルブロシトリネート、フルフェンプロックス、フルメトリン、メトフルトリン、フェノトリン、プロトリフェンブト、ピレスメトリン、テラレトリン;
(4)成長調節物質:
(a)キチン合成阻害剤:クロルフルアズロン、ジフルベンズロン、フルシクロクスロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、テフルベンズロン、トリフルムロン、ビストリフルロン、ノビフルムロン、ブプロフェジン、ヘキシチアゾクス、エトキサゾール、クロフェンテジン、フルアズロン、ペンフルロン;
(b)エクジソンアンタゴニスト:ハロフェノジド、メトキシフェノジド、テブフェノジド、クロマフェノジド、アザジラクチン;
(c)幼若ホルモン様物質: ピリプロキシフェン、メトプレン、ジオフェノラン、エポフェノナン、ハイドロプレン、キノプレン、トリプレン;
(d)脂質生合成阻害剤:スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スピロテトラマト、フロニカミド;
(a)キチン合成阻害剤:クロルフルアズロン、ジフルベンズロン、フルシクロクスロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、テフルベンズロン、トリフルムロン、ビストリフルロン、ノビフルムロン、ブプロフェジン、ヘキシチアゾクス、エトキサゾール、クロフェンテジン、フルアズロン、ペンフルロン;
(b)エクジソンアンタゴニスト:ハロフェノジド、メトキシフェノジド、テブフェノジド、クロマフェノジド、アザジラクチン;
(c)幼若ホルモン様物質: ピリプロキシフェン、メトプレン、ジオフェノラン、エポフェノナン、ハイドロプレン、キノプレン、トリプレン;
(d)脂質生合成阻害剤:スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スピロテトラマト、フロニカミド;
(5)ニコチン受容体アゴニスト/アンタゴニスト化合物:アセタミプリド、クロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリド、ニテンピラム、チアクロプリド、チアメトキサム、ニチアジン、ニコチン、ベンスルタップ、カルタップ;
(6)GABAアンタゴニスト化合物:
(a)アセトプロール、エチプロール、フィプロニル、バニリプロール、ピラフルプロール、ピリプロール;
(b)有機塩素系;カンフェクロル、クロルデン、エンドスルファン、HCH、γ-HCH、ヘプタクロル、メトキシクロル
(7)大環状ラクトン殺虫剤:アバメクチン、エマメクチン安息香酸塩、ミルベメクチン、レピメクチン、スピノサド、イベルメクチン、セラメクチン、ドラメクチン、エピノメクチン、モキシデクチン、
(8)METI I化合物:フェナザキン、ピリダベン、テブフェンピラド、トルフェンピラド、フルフェネリム、ヒドラメチルノン、フェンピロキシメート、ピリミジフェン、ジコホル;
(9)METI IIおよびIII化合物:アセキノシル、フルアクリピリム、ロテノン;
(10)脱共役剤化合物:クロルフェナピル、ビナパクリル、ジノブトン、ジノカップ、DNOC;
(6)GABAアンタゴニスト化合物:
(a)アセトプロール、エチプロール、フィプロニル、バニリプロール、ピラフルプロール、ピリプロール;
(b)有機塩素系;カンフェクロル、クロルデン、エンドスルファン、HCH、γ-HCH、ヘプタクロル、メトキシクロル
(7)大環状ラクトン殺虫剤:アバメクチン、エマメクチン安息香酸塩、ミルベメクチン、レピメクチン、スピノサド、イベルメクチン、セラメクチン、ドラメクチン、エピノメクチン、モキシデクチン、
(8)METI I化合物:フェナザキン、ピリダベン、テブフェンピラド、トルフェンピラド、フルフェネリム、ヒドラメチルノン、フェンピロキシメート、ピリミジフェン、ジコホル;
(9)METI IIおよびIII化合物:アセキノシル、フルアクリピリム、ロテノン;
(10)脱共役剤化合物:クロルフェナピル、ビナパクリル、ジノブトン、ジノカップ、DNOC;
(11)酸化的リン酸化阻害剤化合物:シヘキサチン、ジアフェンチウロン、フェンブタチン・オキシド、プロパルギット、アゾシクロチン;
(12)脱皮かく乱化合物:シロマジン;
(13)混合機能オキシダーゼ阻害剤化合物:ピペロニルブトキシド;
(14)ナトリウムチャネル遮断剤化合物:インドキサカルブ、メタフルミゾン;
(15)微生物農薬:BT剤、昆虫病原ウイルス剤、昆虫病原糸状菌剤、線虫病原糸状菌剤;バチルス属種、白きょう病菌、黒きょう病菌、ペキロマイセス属種、チューリンギエンシン、バーティシリウム属種;
(16)ラトロフィリン受容体作用薬:デプシペプチド、環状デプシペプチド、24員環状デプシペプチド、エモデプシド;
(17)オクトパミン性作用薬:アミトラズ;
(18)リアノジン誘導体作用薬:フルベンジアミド、クロラントラニリプロール、シアントラリニプロール
(19)マグネシウム刺激性ATPアーゼの阻害薬:チオシクラム、チオスルタップ、ネライストキシン;
(20)摂食阻害薬:ピメトロジン;
(21)ダニ成長阻害薬:クロフェンテジン、エトキサゾール;
(22)その他のもの:ベンクロチアズ、ビフェナゼート、ピリダリル、硫黄、シエノピラフェン、シフルメトフェン、アミドフルメット、テトラジホン、クロルジメホルム、1,3-ジクロロプロペン、DCIP、フェニソブロモレート、ベンゾメート、メタアルデヒド、スピネトラム、ピリフルキナゾン、ベンゾキシメート、ブロモプロピレート、キノメチオネート、クロルベンジレート、クロルピクリン、クロチアゾベン、ジシクラニル、フェノキサクリム、フェントリファニル、フルベンジミン、フルフェンジン、ゴシップルア、ジャポニルア、メトキサジアゾン、石油、オレイン酸カリウム、スルフルラミド、テトラスル、トリアラセン;
(12)脱皮かく乱化合物:シロマジン;
(13)混合機能オキシダーゼ阻害剤化合物:ピペロニルブトキシド;
(14)ナトリウムチャネル遮断剤化合物:インドキサカルブ、メタフルミゾン;
(15)微生物農薬:BT剤、昆虫病原ウイルス剤、昆虫病原糸状菌剤、線虫病原糸状菌剤;バチルス属種、白きょう病菌、黒きょう病菌、ペキロマイセス属種、チューリンギエンシン、バーティシリウム属種;
(16)ラトロフィリン受容体作用薬:デプシペプチド、環状デプシペプチド、24員環状デプシペプチド、エモデプシド;
(17)オクトパミン性作用薬:アミトラズ;
(18)リアノジン誘導体作用薬:フルベンジアミド、クロラントラニリプロール、シアントラリニプロール
(19)マグネシウム刺激性ATPアーゼの阻害薬:チオシクラム、チオスルタップ、ネライストキシン;
(20)摂食阻害薬:ピメトロジン;
(21)ダニ成長阻害薬:クロフェンテジン、エトキサゾール;
(22)その他のもの:ベンクロチアズ、ビフェナゼート、ピリダリル、硫黄、シエノピラフェン、シフルメトフェン、アミドフルメット、テトラジホン、クロルジメホルム、1,3-ジクロロプロペン、DCIP、フェニソブロモレート、ベンゾメート、メタアルデヒド、スピネトラム、ピリフルキナゾン、ベンゾキシメート、ブロモプロピレート、キノメチオネート、クロルベンジレート、クロルピクリン、クロチアゾベン、ジシクラニル、フェノキサクリム、フェントリファニル、フルベンジミン、フルフェンジン、ゴシップルア、ジャポニルア、メトキサジアゾン、石油、オレイン酸カリウム、スルフルラミド、テトラスル、トリアラセン;
殺菌剤:
(1)ベンゾイミダゾール系:ベノミル、カルベンダジム、フベリダゾール、チアベンダゾール、チオファネート メチル等;
(2)ジカルボキシイミド系:クロゾリネート、イプロジオン、プロシミドン、ビンクロゾリン等;
(3)DMI-殺菌剤系:イマザリル、オキスポコナゾール、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾール、トリホリン、ピリフェノックス、フェナリモル、ヌアリモル、アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホル、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリチコナゾール、エタコナゾール、ファーコナゾールシス等;
(1)ベンゾイミダゾール系:ベノミル、カルベンダジム、フベリダゾール、チアベンダゾール、チオファネート メチル等;
(2)ジカルボキシイミド系:クロゾリネート、イプロジオン、プロシミドン、ビンクロゾリン等;
(3)DMI-殺菌剤系:イマザリル、オキスポコナゾール、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾール、トリホリン、ピリフェノックス、フェナリモル、ヌアリモル、アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホル、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリチコナゾール、エタコナゾール、ファーコナゾールシス等;
(4)フェニルアミド系:ベナラキシル、フララキシル、メタラキシル、メタラキシル-M、オキサジキシル、オフラセ等;
(5)アミン系:アルジモルフ、ドデモルフ、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、フェンプロピジン、ピペラリン、スピロキサミン等;
(6)ホスホロチオレート系:EDDP、イプロベンホス、ピラゾホス等;
(7)ジチオラン系:イソプロチオラン等;
(8)カルボキサミド:ベノダニル、ボスカリド、カルボキシン、フェンフラン、フルトラニル、フラメトピル、メプロニル、オキシカルボキシン、ペンチオピラド、チフルザミド等;
(9)ヒドロキシ-(2-アミノ) ピリミジン系:ブピリメート、ジメチリモル、エチリモル等;
(5)アミン系:アルジモルフ、ドデモルフ、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、フェンプロピジン、ピペラリン、スピロキサミン等;
(6)ホスホロチオレート系:EDDP、イプロベンホス、ピラゾホス等;
(7)ジチオラン系:イソプロチオラン等;
(8)カルボキサミド:ベノダニル、ボスカリド、カルボキシン、フェンフラン、フルトラニル、フラメトピル、メプロニル、オキシカルボキシン、ペンチオピラド、チフルザミド等;
(9)ヒドロキシ-(2-アミノ) ピリミジン系:ブピリメート、ジメチリモル、エチリモル等;
(10)AP殺菌剤 (アニリノピリミジン)系:シプロジニル、メパニピリム、ピリメタニル等;
(11)N-フェニルカーバメート系:ジエトフェンカルブ等;
(12)QoI-殺菌剤 (Qo阻害剤)系:アゾキシストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、クレソキシム-メチル、トリフロキシストロビン、ジモキシストロビン、メトミノストロビン、オリザストロビン、ファモキサドン、フルオキサストロビン、フェンアミドン、メトミノフェン等;
(13)PP殺菌剤 (フェニルピロール)系:フェンピコニル、フルジオキソニル等;
(14)キノリン系:キノキシフェン等;
(11)N-フェニルカーバメート系:ジエトフェンカルブ等;
(12)QoI-殺菌剤 (Qo阻害剤)系:アゾキシストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、クレソキシム-メチル、トリフロキシストロビン、ジモキシストロビン、メトミノストロビン、オリザストロビン、ファモキサドン、フルオキサストロビン、フェンアミドン、メトミノフェン等;
(13)PP殺菌剤 (フェニルピロール)系:フェンピコニル、フルジオキソニル等;
(14)キノリン系:キノキシフェン等;
(15)AH殺菌剤 (芳香族炭化水素)系:ビフェニル、クロロネブ、ジクロラン、キントゼン、テクナゼン、トルクトフォス-メチル等;
(16)MBI-R系:フサライド、ピロキロン、トリシクラゾール等;
(17)MBI-D系:カルプロパミド、ジクロシメット、フェノキサニル等;
(18)SBI剤:フェンヘキサミド、ピリブチカルブ、タービナフィン等;
(19)フェニルウレア:ペンシクロン等;
(20)QiI-殺菌剤 (Qi阻害剤):シアゾファミド等;
(21)ベンズアミド系:ゾキサミド等;
(22)エノピランウロン系:ブラストサイジン、ミルディオマイシン等;
(23)へキソピラノシル系:カスガマイシン等;
(24)グルコピラノシル系:ストレプトマイシン、バリダマイシン等;
(25)シアノアセトアミド系:シモキサニル等;
(26)カーバメート系:ヨードカルブ、プロパモカルブ、プロチオカルブ、ポリカーバメート等;
(27)脱共役剤:ビナパクリル、ジノカップ、フェリムゾン、フルアジナム等;
(28)有機スズ化合物:酢酸トリフェニルスズ、塩化トリフェニルスズ、水酸化トリフェニルスズ等;
(16)MBI-R系:フサライド、ピロキロン、トリシクラゾール等;
(17)MBI-D系:カルプロパミド、ジクロシメット、フェノキサニル等;
(18)SBI剤:フェンヘキサミド、ピリブチカルブ、タービナフィン等;
(19)フェニルウレア:ペンシクロン等;
(20)QiI-殺菌剤 (Qi阻害剤):シアゾファミド等;
(21)ベンズアミド系:ゾキサミド等;
(22)エノピランウロン系:ブラストサイジン、ミルディオマイシン等;
(23)へキソピラノシル系:カスガマイシン等;
(24)グルコピラノシル系:ストレプトマイシン、バリダマイシン等;
(25)シアノアセトアミド系:シモキサニル等;
(26)カーバメート系:ヨードカルブ、プロパモカルブ、プロチオカルブ、ポリカーバメート等;
(27)脱共役剤:ビナパクリル、ジノカップ、フェリムゾン、フルアジナム等;
(28)有機スズ化合物:酢酸トリフェニルスズ、塩化トリフェニルスズ、水酸化トリフェニルスズ等;
(29)リン酸エステル:亜リン酸、トルクロホスメチル、ホセチル等;
(30)フタルアミド酸系:テクロフタラム等;
(31)ベンゾトリアジン系:トリアゾキシド等;
(32)ベンゼンスルフォナミド系:フルスルファミド等;
(33)ピリダジノン:ジクロメジン等;
(34)CAA 殺菌剤 (カルボン酸アミド)系:ジメトモルフ、フルモルフ、ベンチアバリカルブ、イプロバリカルブ、マンジプロパミド等;
(35)テトラサイクリン:オキシテトラサイクリン等;
(36)チオカーバメート系:メタスルホカルブ等;
(37)その他の化合物:エトリジアゾール、ポリオキシン、オキソリニック酸、ヒドロキシイソキサゾール、オクチノリン、シルチオファム、ジフルメトリム、アシベンゾラルSメチル、プロベナゾール、チアジニル、エタボキサム、シフルフェナミド、プロキナジド、メトラフェノン、フルオピコリド、水酸化第二銅、有機銅、硫黄、ファーバム、マンゼブ、マンネブ、メチラム、プロピネブ、チウラム、ジネブ、ジラム、キャプタン、カプタホール、フォルペット、クロロタロニル、ジクロフルアニド、トリルフルアニド、ドジン、グアザチン、イミノクタジン酢酸塩、イミノクタジンドデシルベンゼンスルホン酸塩、アニラジン、ジチアノン、クロロピクリン、ダゾメット、メタムナトリウム塩、キノメチオネート、シプロフラム、シルチオファム、アグロバクテリウム、フルオルイミド)等;
(30)フタルアミド酸系:テクロフタラム等;
(31)ベンゾトリアジン系:トリアゾキシド等;
(32)ベンゼンスルフォナミド系:フルスルファミド等;
(33)ピリダジノン:ジクロメジン等;
(34)CAA 殺菌剤 (カルボン酸アミド)系:ジメトモルフ、フルモルフ、ベンチアバリカルブ、イプロバリカルブ、マンジプロパミド等;
(35)テトラサイクリン:オキシテトラサイクリン等;
(36)チオカーバメート系:メタスルホカルブ等;
(37)その他の化合物:エトリジアゾール、ポリオキシン、オキソリニック酸、ヒドロキシイソキサゾール、オクチノリン、シルチオファム、ジフルメトリム、アシベンゾラルSメチル、プロベナゾール、チアジニル、エタボキサム、シフルフェナミド、プロキナジド、メトラフェノン、フルオピコリド、水酸化第二銅、有機銅、硫黄、ファーバム、マンゼブ、マンネブ、メチラム、プロピネブ、チウラム、ジネブ、ジラム、キャプタン、カプタホール、フォルペット、クロロタロニル、ジクロフルアニド、トリルフルアニド、ドジン、グアザチン、イミノクタジン酢酸塩、イミノクタジンドデシルベンゼンスルホン酸塩、アニラジン、ジチアノン、クロロピクリン、ダゾメット、メタムナトリウム塩、キノメチオネート、シプロフラム、シルチオファム、アグロバクテリウム、フルオルイミド)等;
植物生長調節剤:
アブシジン酸、インドール酪酸、ウニコナゾール、エチクロゼート、エテホン、クロキシホナック、クロルメコート、クロレラ抽出液、過酸化カルシウム、シアナミド、ジクロルプロップ、ジベレリン、ダミノジッド、デシルアルコール、トリネキサパックエチル、メピコートクロリド、パクロブトラゾール、パラフィンワックス、ピペロニルブトキシド、ピラフルフェンエチル、フルルプリミドール、プロヒドロジャスモン、プロヘキサジオンカルシウム塩、ベンジルアミノプリン、ペンディメタリン、ホルクロルフェニュロン、マレイン酸ヒドラジドカリウム、1-ナフチルアセトアミド、4-CPA、MCPB、コリン、硫酸オキシキノリン、エチクロゼート、ブトルアリン、1-メチルシクロプロペン、アビグリシン塩酸塩;
アブシジン酸、インドール酪酸、ウニコナゾール、エチクロゼート、エテホン、クロキシホナック、クロルメコート、クロレラ抽出液、過酸化カルシウム、シアナミド、ジクロルプロップ、ジベレリン、ダミノジッド、デシルアルコール、トリネキサパックエチル、メピコートクロリド、パクロブトラゾール、パラフィンワックス、ピペロニルブトキシド、ピラフルフェンエチル、フルルプリミドール、プロヒドロジャスモン、プロヘキサジオンカルシウム塩、ベンジルアミノプリン、ペンディメタリン、ホルクロルフェニュロン、マレイン酸ヒドラジドカリウム、1-ナフチルアセトアミド、4-CPA、MCPB、コリン、硫酸オキシキノリン、エチクロゼート、ブトルアリン、1-メチルシクロプロペン、アビグリシン塩酸塩;
本発明の有害生物防除剤は、有効成分のみを含有するものであってもよいが、固体担体、液体担体、ガス状担体などの担体を含有していてもよい。また、本発明の有害生物防除剤は、有効成分を多孔セラミック板や不織布などの基材に含浸させたものであってもよい。さらに、必要に応じて界面活性剤、その他の補助剤を添加したものであってもよい。
本発明の有害生物防除剤は、一般の農薬のとり得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、顆粒水和剤、フロアブル、マイクロカプセル、エアゾール、煙霧剤、加熱蒸散剤、燻煙剤、殺ダニ剤の場合はベイト剤などの形態に製剤化することができる。
固体の剤型への製剤化において使用される添加剤および担体としては、大豆粉、小麦粉などの植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレーなどの鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝などの有機および無機化合物などを挙げることができる。
液体の剤型への製剤化において使用される溶剤としては、ケロシン、キシレンおよび石油系の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、トリクロロエチレン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水などなどを挙げることができる。
噴射剤に製剤化する際に使用されるガス状担体としては、ブタンガス、LPG、ジメチルエーテル、炭酸ガスなどが挙げられる。
毒餌の基材としては、穀物粉、植物油、糖、結晶セルロースなどの餌成分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸などの酸化防止剤、デヒドロ酢酸などの保存料、トウガラシ末などの子供やペットによる誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料などの害虫誘引性香料などが挙げられる。
製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要に応じ界面活性剤を添加することができる。添加することができる界面活性剤は特に制限されない。例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテルなどの非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン-無水マレイン酸共重合体などを挙げることができる。
製剤中における有効成分の含有量は、通常、製剤全体に対して、好ましくは0.01~90重量%、より好ましくは0.05~85重量%である。
このようにして得られた水和剤、乳剤、フロアブル剤、水溶剤、顆粒水和剤は水で所定の濃度に希釈して、溶解液、懸濁液あるいは乳濁液にして、また粉剤・粒剤はそのままで、植物あるいは土壌に散布することができる。
また、防疫用殺ダニ剤として使用する場合には、油剤、エアゾール、煙霧剤、毒餌、防ダニシートなどの形態で供給された製剤をそのまま使用することができる。
また、防疫用殺ダニ剤として使用する場合には、油剤、エアゾール、煙霧剤、毒餌、防ダニシートなどの形態で供給された製剤をそのまま使用することができる。
また、本発明の有害生物防除剤を、ウシ、ブタなどの家畜類、イヌ、ネコなどのペット類の動物に寄生するダニ類の防除用殺ダニ剤とする場合には、宿主動物1kgに対して、有効成分が、0.01~1000mgの割合となる量で使用することができる。
防除用殺ダニ剤は、公知の獣医学的な手法で施用することができる。その方法として、例えば、全身的抑制(systemic control)を目的とする場合には、錠剤、カプセル、浸漬液、飼料混入、坐薬、注射(筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内など)などにより動物に投与する方法などが挙げられ、非全身的抑制(non-systemic control)を目的とする場合は、油性または水性液剤を噴霧、注ぎかけ(pour-on)、滴下(spot-on)などにより投与する方法、樹脂に殺ダニ剤を練り込み、該混練物を首輪、耳札などの適当な形状に成形し、それを動物に装着する方法などが挙げられる。
防除用殺ダニ剤は、公知の獣医学的な手法で施用することができる。その方法として、例えば、全身的抑制(systemic control)を目的とする場合には、錠剤、カプセル、浸漬液、飼料混入、坐薬、注射(筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内など)などにより動物に投与する方法などが挙げられ、非全身的抑制(non-systemic control)を目的とする場合は、油性または水性液剤を噴霧、注ぎかけ(pour-on)、滴下(spot-on)などにより投与する方法、樹脂に殺ダニ剤を練り込み、該混練物を首輪、耳札などの適当な形状に成形し、それを動物に装着する方法などが挙げられる。
[製造実施例1]
WO2009/022746号パンフレットに記載されている化合物番号1-28のイソオキサゾリン化合物(3-メトキシ-N-(5-(5-(トリフルオロメチル)-5-(3-(トリフルオロメチル)フェニル)-4,5-ジヒドロイソキサゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド)を当該文献記載の製造方法で合成した。この場合、4種の立体異性体の混合物が得られた。
WO2009/022746号パンフレットに記載されている化合物番号1-28のイソオキサゾリン化合物(3-メトキシ-N-(5-(5-(トリフルオロメチル)-5-(3-(トリフルオロメチル)フェニル)-4,5-ジヒドロイソキサゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド)を当該文献記載の製造方法で合成した。この場合、4種の立体異性体の混合物が得られた。
その後、キラルHPLCを用いる公知の方法で光学分割した。得られた光学活性イソオキサゾリン化合物(光学活性化合物A~D)の分析試験結果、および各光学活性化合物の[α]D値を以下に示す。
評価システム ポンプ :LC-2-AD(島津製作所(株)社製)
検出機 :SPD-20A(島津製作所(株)社製)
オートサンプラー:SIL-20A(島津製作所(株)社製)
分析条件 カラム :CHIRALPAK IA
サイズ :0.46cmI.D.×25cmL
移動相 :ノルマルヘキサン/エタノール=90/10(v/v)
流速 :1.0mL/min.
温度 :40℃
波長 :263nm
光学活性化合物A :tR=13.956 :[α]D 22.4 -96.60°( c =1.00, CHCl3)
光学活性化合物B :tR=15.604 :[α]D 23.6 -45.00°( c =0.22, CHCl3)
光学活性化合物C :tR=24.622 :[α]D 24.0 +97.52°( c =1.05, CHCl3)
光学活性化合物D :tR=30.565 :[α]D 22.8 +41.60°( c =0.24, CHCl3)
評価システム ポンプ :LC-2-AD(島津製作所(株)社製)
検出機 :SPD-20A(島津製作所(株)社製)
オートサンプラー:SIL-20A(島津製作所(株)社製)
分析条件 カラム :CHIRALPAK IA
サイズ :0.46cmI.D.×25cmL
移動相 :ノルマルヘキサン/エタノール=90/10(v/v)
流速 :1.0mL/min.
温度 :40℃
波長 :263nm
光学活性化合物A :tR=13.956 :[α]D 22.4 -96.60°( c =1.00, CHCl3)
光学活性化合物B :tR=15.604 :[α]D 23.6 -45.00°( c =0.22, CHCl3)
光学活性化合物C :tR=24.622 :[α]D 24.0 +97.52°( c =1.05, CHCl3)
光学活性化合物D :tR=30.565 :[α]D 22.8 +41.60°( c =0.24, CHCl3)
[製造実施例2]
以下の製造方法によって、光学活性イソオキサゾリン化合物Aを製造した。
(工程1)(R)-5-ブロモ-インダン-1-オール(以下、化合物[(R)-2]と記載することがある。)の合成
三方コックおよびバブラーをセットした200mlガラス製2頚フラスコに、フッ素樹脂コーティング攪拌子、5-ブロモ-インダン-1-オン40g(190mmol)、N,N-ジメチルホルムアミド47mlおよびギ酸-トリエチルアミン(5:2共沸混合物)94mlを入れ、フラスコ内部をアルゴン置換しながら超音波脱気した。
アルゴンを流しながら、触媒としてのRuCl[(R,R)-Tsdpen][p-cymene]1.23g(1.93mol、1mol%)を加え、次いで脱気した。その後、三方コックをバブラーに繋ぎ40℃にて65時間攪拌した。反応液をHPLCで分析したところ、95.5%conv.、95%eeであった。
放冷後、水100mlを加え、n-ヘキサン/酢酸エチルの1/1混合液1.4Lで抽出し、次いで有機層を水500mlで3回洗浄した。エチレンジアミン20mlを加えて攪拌した。その後、水500ml、10%塩酸300ml、水500ml、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液300ml、および飽和食塩水500mlによって順次洗浄した。次いで、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。
桐山ロートにセライトおよび重金属除去用ジアミンシリカ200gを充填し、そこへ上記で得られた有機層を注ぎ込み、吸引ろ過した。溶媒を留去し、得られた残渣を熱酢酸エチルに溶解させた。これにn-ヘキサンを加えて再結晶させた。化合物[(R)-2]32.95g(155mmol、81%)が白色針状結晶として得られた。これをキラルHPLCで分析したところ、>99%eeであった。
以下の製造方法によって、光学活性イソオキサゾリン化合物Aを製造した。
(工程1)(R)-5-ブロモ-インダン-1-オール(以下、化合物[(R)-2]と記載することがある。)の合成
三方コックおよびバブラーをセットした200mlガラス製2頚フラスコに、フッ素樹脂コーティング攪拌子、5-ブロモ-インダン-1-オン40g(190mmol)、N,N-ジメチルホルムアミド47mlおよびギ酸-トリエチルアミン(5:2共沸混合物)94mlを入れ、フラスコ内部をアルゴン置換しながら超音波脱気した。
アルゴンを流しながら、触媒としてのRuCl[(R,R)-Tsdpen][p-cymene]1.23g(1.93mol、1mol%)を加え、次いで脱気した。その後、三方コックをバブラーに繋ぎ40℃にて65時間攪拌した。反応液をHPLCで分析したところ、95.5%conv.、95%eeであった。
放冷後、水100mlを加え、n-ヘキサン/酢酸エチルの1/1混合液1.4Lで抽出し、次いで有機層を水500mlで3回洗浄した。エチレンジアミン20mlを加えて攪拌した。その後、水500ml、10%塩酸300ml、水500ml、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液300ml、および飽和食塩水500mlによって順次洗浄した。次いで、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。
桐山ロートにセライトおよび重金属除去用ジアミンシリカ200gを充填し、そこへ上記で得られた有機層を注ぎ込み、吸引ろ過した。溶媒を留去し、得られた残渣を熱酢酸エチルに溶解させた。これにn-ヘキサンを加えて再結晶させた。化合物[(R)-2]32.95g(155mmol、81%)が白色針状結晶として得られた。これをキラルHPLCで分析したところ、>99%eeであった。
なお、キラルHPLCの分析条件は以下のとおりである。
測定温度20℃、カラムとしてDAICEL CHIRALPACK AD-3(25cm×φ4.6mm)、溶離液としてヘキサン:エタノール=90:10混合液を用い、1ml/分,UV(220nm)検出器を用いた。
S体のリテンションタイムは8.0分、R体のリテンションタイムは9.9分であった。
測定温度20℃、カラムとしてDAICEL CHIRALPACK AD-3(25cm×φ4.6mm)、溶離液としてヘキサン:エタノール=90:10混合液を用い、1ml/分,UV(220nm)検出器を用いた。
S体のリテンションタイムは8.0分、R体のリテンションタイムは9.9分であった。
得られた化合物、すなわち、(R)-5-ブロモ-インダン-1-オールの[α]D値は、[α]33
D-13.2° (c 0.53, CH2Cl2) であった。
なお、触媒をRuCl[(S,S)-Tsdpen][p-cymene]に替えた以外は製造実施例2と同じ手法を用いることで、(S)-5-ブロモ-インダン-1-オールを合成することができる。
この場合、得られた(S)-5-ブロモ-インダン-1-オールの[α]D値は、[α]31 D +12.6° (c 0.53, CH2Cl2) であった。
この場合、得られた(S)-5-ブロモ-インダン-1-オールの[α]D値は、[α]31 D +12.6° (c 0.53, CH2Cl2) であった。
(工程2) (S)-5-ブロモ-インダン-1-イルアミン(以下、化合物[(S)-3]と記載することがある。)の合成
(工程1)で得られた化合物[(R)-2](8.52g、40mmol)のトルエン溶液30mlに、-5~0℃の温度範囲にて、(PhO)2P(O)N3(13.2g、48mmol)のトルエン溶液30mlおよびジアザビシクロウンデセン(7.31g、48mmol)のトルエン溶液30mlを加え、同温度範囲にて1時間攪拌した。その後、室温まで温めた。
0℃に冷やして水を加えた。それを室温にて10分間攪拌した。その後、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、次いで無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。桐山ロートにセライトおよび重金属除去用ジアミンシリカを充填し、そこへ有機層を注ぎ、吸引ろ過した。溶媒を留去し、アジド体の粗生成物を得た。
桐山ロートにシリカゲルを充填し、そこへ前記アジド体粗生成物を入れ、n-ヘキサン/酢酸エチルの97/3混合液を用いて溶出した。溶出液を留去した。1H-NMRの分析で、ほぼ純粋なアジド体9.57g(quant.)が薄黄色油状物質として得られた。
得られたアジド体をメタノール100mlに溶解し、これに室温にてSnCl2・2H2O 19g(84mmol)を加え6時間攪拌した。その後、溶媒を留去した。これに2M水酸化ナトリウム水溶液190mlを加えて2時間攪拌した。
反応液をセライトでろ過し、ジクロロメタンで3回抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。その後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を留去したところ化合物[(S)-3]6.97g(82%、2工程)が薄赤色油状物質として得られた。
(工程1)で得られた化合物[(R)-2](8.52g、40mmol)のトルエン溶液30mlに、-5~0℃の温度範囲にて、(PhO)2P(O)N3(13.2g、48mmol)のトルエン溶液30mlおよびジアザビシクロウンデセン(7.31g、48mmol)のトルエン溶液30mlを加え、同温度範囲にて1時間攪拌した。その後、室温まで温めた。
0℃に冷やして水を加えた。それを室温にて10分間攪拌した。その後、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、次いで無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。桐山ロートにセライトおよび重金属除去用ジアミンシリカを充填し、そこへ有機層を注ぎ、吸引ろ過した。溶媒を留去し、アジド体の粗生成物を得た。
桐山ロートにシリカゲルを充填し、そこへ前記アジド体粗生成物を入れ、n-ヘキサン/酢酸エチルの97/3混合液を用いて溶出した。溶出液を留去した。1H-NMRの分析で、ほぼ純粋なアジド体9.57g(quant.)が薄黄色油状物質として得られた。
得られたアジド体をメタノール100mlに溶解し、これに室温にてSnCl2・2H2O 19g(84mmol)を加え6時間攪拌した。その後、溶媒を留去した。これに2M水酸化ナトリウム水溶液190mlを加えて2時間攪拌した。
反応液をセライトでろ過し、ジクロロメタンで3回抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。その後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を留去したところ化合物[(S)-3]6.97g(82%、2工程)が薄赤色油状物質として得られた。
(工程3) (S)-N-(5-ブロモ-インダン-1-イル)-3-メトキシ-プロピオンアミド(以下、化合物[(S)-4]と記載することがある。)の合成
先に得られた化合物[(S)-3]6.97g(32.9mmol)および3-メトキシ-プロピオン酸(4.3g、36.4mmol)のジクロロメタン溶液60 mlに、0℃にて、塩酸1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド9.5g(50mmol)およびN,N-ジメチル-4-アミノピリジン2.0g(16.4mmol)を加え、室温にて3時間攪拌した。これに水を加えて、ジクロロメタンで抽出した。有機層を飽和食塩水、10%塩酸および飽和食塩水を用いて順次洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、次いで溶媒を留去した。化合物[(S)-4]9.18g(98.4%ee)の粗生成物が得られた。当該粗生成物をn-ヘキサン/酢酸エチルから再結晶したところ、化合物[(S)-4]6.68g(化合物[(R)-2]からの収率56%、99.6%ee)が白色針状結晶として得られた。
鏡像異性体過剰率の分析におけるHPLC条件は以下のとおりである。
測定温度30℃、カラムとしてDAICEL CHIRALPACK AD-3(25cm×φ4.6mm)、溶離液としてヘキサン:エタノール=90:10混合液を用い、1.0ml/分、UV(220nm)検出器を用いた。
S体のリテンションタイムは16.3分、R体のリテンションタイムは25.5分であった。
鏡像異性体過剰率の分析におけるHPLC条件は以下のとおりである。
測定温度30℃、カラムとしてDAICEL CHIRALPACK AD-3(25cm×φ4.6mm)、溶離液としてヘキサン:エタノール=90:10混合液を用い、1.0ml/分、UV(220nm)検出器を用いた。
S体のリテンションタイムは16.3分、R体のリテンションタイムは25.5分であった。
(工程4)(S)-N-5-アセチル-インダン-1-イル)-3-メトキシ-プロピオンアミド(以下、化合物[(S)-5]ということがある。)の合成
三方コックおよびアルゴン風船をセットした200mlガラス製2頚フラスコに、フッ素樹脂コーティング攪拌子、前記の化合物[(S)-4] 6.68g(22.4mmol)、n-ブチルビニルエーテル5.6g(553.9mmol)、炭酸カリウム3.72g(26.9mmol)、N,N-ジメチルホルムアミド75mlおよび水19mlを入れ、フラスコ内部をアルゴン置換しながら超音波脱気した。
これに、アルゴンを流しながら1,3-ビス(ジフェニル-フォスフィノ)プロパン923mg(2.24mmol)およびPd(OAc)2251mg(1.12mmol)を加え、さらに脱気操作を行った。その後、三方コックをアルゴン風船に繋ぎ、80℃にて5時間攪拌した。
0℃にて水 20mlを加え、溶液のpHが2になるまで濃塩酸を滴下した。その後、室温にて2時間攪拌した。n-ヘキサン/酢酸エチルの1/1混合液で抽出した。それを飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクトマトグラフィーを用いてn-ヘキサン:酢酸エチルの5:1混合液による溶出、次いで酢酸エチルによる溶出を行い精製した。化合物[(S)-5]4.8g(82%)が白色結晶として得られた。
三方コックおよびアルゴン風船をセットした200mlガラス製2頚フラスコに、フッ素樹脂コーティング攪拌子、前記の化合物[(S)-4] 6.68g(22.4mmol)、n-ブチルビニルエーテル5.6g(553.9mmol)、炭酸カリウム3.72g(26.9mmol)、N,N-ジメチルホルムアミド75mlおよび水19mlを入れ、フラスコ内部をアルゴン置換しながら超音波脱気した。
これに、アルゴンを流しながら1,3-ビス(ジフェニル-フォスフィノ)プロパン923mg(2.24mmol)およびPd(OAc)2251mg(1.12mmol)を加え、さらに脱気操作を行った。その後、三方コックをアルゴン風船に繋ぎ、80℃にて5時間攪拌した。
0℃にて水 20mlを加え、溶液のpHが2になるまで濃塩酸を滴下した。その後、室温にて2時間攪拌した。n-ヘキサン/酢酸エチルの1/1混合液で抽出した。それを飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクトマトグラフィーを用いてn-ヘキサン:酢酸エチルの5:1混合液による溶出、次いで酢酸エチルによる溶出を行い精製した。化合物[(S)-5]4.8g(82%)が白色結晶として得られた。
(工程5) (S)-3-メトキシ-N-(5-(4,4,4-トリフルオロ-3-(3-(トリフルオロメチル)フェニル)ブト-2-エノイル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパンアミド(以下、化合物[(S)-6]と記載することがある。)の合成
2,2,2-トリフルオロ-1-(3-トリフルオロメチル-フェニル)-エタノン1.82g(7.5mmol)、前記の化合物[(S)-5]1.3g(5mmol)、炭酸カリウム1.38g(10mmol)およびテトラブチルアンモニウムブロマイドをトルエン溶媒10mLにて22時間還流下で攪拌して反応させた。反応終了後、水を加え、次いで酢酸エチルで抽出した。その後、乾燥させ、濃縮し、カラムクロマトグラフィーを用いてn-ヘキサン:酢酸エチルの1:1混合液にて精製した。化合物[(S)-6]2.3g(63%)が得られた。
2,2,2-トリフルオロ-1-(3-トリフルオロメチル-フェニル)-エタノン1.82g(7.5mmol)、前記の化合物[(S)-5]1.3g(5mmol)、炭酸カリウム1.38g(10mmol)およびテトラブチルアンモニウムブロマイドをトルエン溶媒10mLにて22時間還流下で攪拌して反応させた。反応終了後、水を加え、次いで酢酸エチルで抽出した。その後、乾燥させ、濃縮し、カラムクロマトグラフィーを用いてn-ヘキサン:酢酸エチルの1:1混合液にて精製した。化合物[(S)-6]2.3g(63%)が得られた。
(工程6) 3-メトキシ-N-(5-(5-(トリフルオロメチル)-5-(3-(トリフルオロメチル)フェニル)-4,5-ジヒドロイソキサゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミド(以下、化合物[(S)-7]と記載することがある。)の合成
前記の化合物[(S)-6]48.5mg(0.1mmol)、50%ヒドロキシルアミン水溶液20mg(0.3mmol)およびN-3,5-トリフルオロメチルベンジルキニジニウムブロマイド(6.3mg、10mol%)のクロロホルム溶液2mLを0℃に冷やし、攪拌しながら、50%水酸化カリウム水溶液0.5mLを滴下した。滴下終了後、0℃にて15時間攪拌を行った。その後、水を加え、トルエン溶媒にて抽出した。その後、乾燥させ、濃縮して、n-ヘキサン:酢酸エチルの1:1混合液を用いてカラム精製した。化合物[(S)-7](86%)が得られた。なお、得られた化合物の光学純度は81.3%eeであった。
鏡像異性体過剰率の分析のHPLC条件を以下に示す。
測定温度20℃、カラムとしてDAICEL CHIRALPAK AD-H(25cm×φ4.6mm)、溶離液としてヘキサン:エタノールの90:10混合液を用い、1.0ml/分,UV(254nm)検出器を用いた。
主生成物のリテンションタイムは16.4分、副生成物のリテンションタイムは21.9分であった。
この反応にて得られる主生成物は、光学活性化合物Aであり、絶対配置は(イソオキサゾリン、インダン)=(*R,S)のものである。副生成物は、光学活性化合物Bであり、絶対配置は(イソオキサゾリン、インダン)=(*S,S)のものである。なお、イソオキサゾリン部分の絶対配置は推定である。
前記の化合物[(S)-6]48.5mg(0.1mmol)、50%ヒドロキシルアミン水溶液20mg(0.3mmol)およびN-3,5-トリフルオロメチルベンジルキニジニウムブロマイド(6.3mg、10mol%)のクロロホルム溶液2mLを0℃に冷やし、攪拌しながら、50%水酸化カリウム水溶液0.5mLを滴下した。滴下終了後、0℃にて15時間攪拌を行った。その後、水を加え、トルエン溶媒にて抽出した。その後、乾燥させ、濃縮して、n-ヘキサン:酢酸エチルの1:1混合液を用いてカラム精製した。化合物[(S)-7](86%)が得られた。なお、得られた化合物の光学純度は81.3%eeであった。
鏡像異性体過剰率の分析のHPLC条件を以下に示す。
測定温度20℃、カラムとしてDAICEL CHIRALPAK AD-H(25cm×φ4.6mm)、溶離液としてヘキサン:エタノールの90:10混合液を用い、1.0ml/分,UV(254nm)検出器を用いた。
主生成物のリテンションタイムは16.4分、副生成物のリテンションタイムは21.9分であった。
この反応にて得られる主生成物は、光学活性化合物Aであり、絶対配置は(イソオキサゾリン、インダン)=(*R,S)のものである。副生成物は、光学活性化合物Bであり、絶対配置は(イソオキサゾリン、インダン)=(*S,S)のものである。なお、イソオキサゾリン部分の絶対配置は推定である。
上記手法と同様の手法にて他の光学活性化合物を製造することができる。
[製造実施例3]
WO2009/022746号パンフレットに記載の方法に従って、イオオキサゾリン化合物をいくつか合成し、それぞれのジアステレオマーの混合物を用いて、単一のジアステレオマーからなるイソオキサゾリン化合物の結晶を製造した。
WO2009/022746号パンフレットに記載の方法に従って、イオオキサゾリン化合物をいくつか合成し、それぞれのジアステレオマーの混合物を用いて、単一のジアステレオマーからなるイソオキサゾリン化合物の結晶を製造した。
(1)3-メトキシ-N-(5-(5-(トリフルオロメチル)-5-(3-(トリフルオロメチル)フェニル)-4,5-ジヒドロイソキサゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミドの結晶の製造
10gのジアステレオマーの混合物を、酢酸エチル30mLとヘキサン60mLの混合溶媒に溶かし、晶析を行った。析出した結晶をろ過し、得られた結晶を更に酢酸エチル-ヘキサンの混合溶媒で再結晶化を行い、単一のジアステレオマーからなる結晶を得た(1.85g、37%)。得られた結晶の融点は、129~130℃であった。
10gのジアステレオマーの混合物を、酢酸エチル30mLとヘキサン60mLの混合溶媒に溶かし、晶析を行った。析出した結晶をろ過し、得られた結晶を更に酢酸エチル-ヘキサンの混合溶媒で再結晶化を行い、単一のジアステレオマーからなる結晶を得た(1.85g、37%)。得られた結晶の融点は、129~130℃であった。
(2)N-(5-(5-(トリフルオロメチル)-5-(3-(トリフルオロメチル)フェニル)-4,5-ジヒドロイソキサゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)プロパナミドの結晶の製造
4gのジアステレオマーの混合物を、酢酸エチル20mLとヘキサン20mLの混合溶媒に溶かし、晶析を行った。析出した結晶をろ過し、得られた結晶を更に酢酸エチル-ヘキサンの混合溶媒で再結晶化を行い、単一のジアステレオマーからなる結晶を得た(681mg、34%)。得られた結晶の融点は、170~171℃であった。
4gのジアステレオマーの混合物を、酢酸エチル20mLとヘキサン20mLの混合溶媒に溶かし、晶析を行った。析出した結晶をろ過し、得られた結晶を更に酢酸エチル-ヘキサンの混合溶媒で再結晶化を行い、単一のジアステレオマーからなる結晶を得た(681mg、34%)。得られた結晶の融点は、170~171℃であった。
(3)シクロプロパンカルボン酸(5-(5-(トリフルオロメチル)-5-(3-(トリフルオロメチル)フェニル)-4,5-ジヒドロイソキサゾール-3-イル)-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-1-イル)アミドの結晶の製造
430mgのジアステレオマーの混合物を、酢酸エチル4mLとヘキサン12mLの混合溶媒に溶かし、晶析を行った。析出した結晶をろ過し、得られた結晶を更に酢酸エチル-ヘキサンの混合溶媒で再結晶化を行い、単一のジアステレオマーからなる結晶を得た(70mg、33%)。得られた結晶の融点は、208~209℃であった。
430mgのジアステレオマーの混合物を、酢酸エチル4mLとヘキサン12mLの混合溶媒に溶かし、晶析を行った。析出した結晶をろ過し、得られた結晶を更に酢酸エチル-ヘキサンの混合溶媒で再結晶化を行い、単一のジアステレオマーからなる結晶を得た(70mg、33%)。得られた結晶の融点は、208~209℃であった。
[製剤実施例]
本発明の有害生物防除剤の製剤実施例を若干示すが、添加物および添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。製剤実施例中の部は重量部を示す。以下に農園芸用の製剤実施例を示す。
本発明の有害生物防除剤の製剤実施例を若干示すが、添加物および添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。製剤実施例中の部は重量部を示す。以下に農園芸用の製剤実施例を示す。
製剤実施例1 (水和剤)
有効成分 40部
珪藻土 53部
高級アルコール硫酸エステル 4部
アルキルナフタレンスルホン酸塩 3部
以上を均一に混合して微細に粉砕して、有効成分40%の水和剤を得た。
有効成分 40部
珪藻土 53部
高級アルコール硫酸エステル 4部
アルキルナフタレンスルホン酸塩 3部
以上を均一に混合して微細に粉砕して、有効成分40%の水和剤を得た。
製剤実施例2 (乳剤)
有効成分 30部
キシレン 33部
ジメチルホルムアミド 30部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル 7部
以上を混合溶解して、有効成分30%の乳剤を得た。
有効成分 30部
キシレン 33部
ジメチルホルムアミド 30部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル 7部
以上を混合溶解して、有効成分30%の乳剤を得た。
以下に防疫用・動物用の製剤実施例を示す。
製剤実施例3 (顆粒)
有効成分 5部
カオリン 94部
ホワイトカーボン 1部
有効成分を有機溶媒中で溶解させ、担体上へ噴霧した後、溶媒を減圧下蒸発させる。この種の顆粒は動物の餌と混合できる。
有効成分 5部
カオリン 94部
ホワイトカーボン 1部
有効成分を有機溶媒中で溶解させ、担体上へ噴霧した後、溶媒を減圧下蒸発させる。この種の顆粒は動物の餌と混合できる。
製剤実施例4 (注入剤)
有効成分 0.1~1部
ラッカセイ油 バランス
調製後は、滅菌フィルターによりろ過滅菌する。
有効成分 0.1~1部
ラッカセイ油 バランス
調製後は、滅菌フィルターによりろ過滅菌する。
製剤実施例5 (ポアオン剤)
有効成分 5部
ミリスチン酸エステル 10部
イソプロパノール バランス
有効成分 5部
ミリスチン酸エステル 10部
イソプロパノール バランス
製剤実施例6 (スポットオン剤)
有効成分 10~15部
パルミチン酸エステル 10部
イソプロパノール バランス
有効成分 10~15部
パルミチン酸エステル 10部
イソプロパノール バランス
製剤実施例7 (スプレーオン剤)
有効成分 1部
プロピレングリコール 10部
イソプロパノール バランス
有効成分 1部
プロピレングリコール 10部
イソプロパノール バランス
以上のようにして得られた本発明の有害生物防除剤の試験例を以下に示す。
[試験例1]
アワヨトウに対する効力確認試験
製剤実施例2に示された処方に従って乳剤を得た。それを光学活性化合物濃度が0.49ppmになるように水で希釈した。その希釈液中にトウモロコシ葉を30秒間浸漬した。トウモロコシ葉を風乾し、次いでろ紙を敷いたプラスチック製容器に入れた。それにアワヨトウ2齢幼虫5頭を接種した。プラスチック製容器に蓋をして、温度25℃、湿度65%の恒温室内に置いた。6日経過後に、アワヨトウの生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は2反復で行った。その結果、光学活性化合物B((S,S)体)を用いた乳剤を浸漬させたトウモロコシ葉において100%の殺虫率を示した。
[試験例1]
アワヨトウに対する効力確認試験
製剤実施例2に示された処方に従って乳剤を得た。それを光学活性化合物濃度が0.49ppmになるように水で希釈した。その希釈液中にトウモロコシ葉を30秒間浸漬した。トウモロコシ葉を風乾し、次いでろ紙を敷いたプラスチック製容器に入れた。それにアワヨトウ2齢幼虫5頭を接種した。プラスチック製容器に蓋をして、温度25℃、湿度65%の恒温室内に置いた。6日経過後に、アワヨトウの生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は2反復で行った。その結果、光学活性化合物B((S,S)体)を用いた乳剤を浸漬させたトウモロコシ葉において100%の殺虫率を示した。
[試験例2]
コナガに対する効力確認試験
製剤実施例2に示された処方に従って乳剤を得た。それを光学活性化合物濃度が0.49ppmになるように水で希釈した。その希釈液中にキャベツ葉片を30秒間浸漬した。キャベツ葉片を風乾し、次いでろ紙を敷いたプラスチック製容器に入れた。それにコナガ2齢幼虫5頭を接種した。プラスチック製容器に蓋をして、温度25℃、湿度65%の恒温室内に置いた。3日経過後に、コナガの生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は2反復で行った。その結果、光学活性化合物Bを用いた乳剤を浸漬させたキャベツ葉片において100%の殺虫率を示した。
コナガに対する効力確認試験
製剤実施例2に示された処方に従って乳剤を得た。それを光学活性化合物濃度が0.49ppmになるように水で希釈した。その希釈液中にキャベツ葉片を30秒間浸漬した。キャベツ葉片を風乾し、次いでろ紙を敷いたプラスチック製容器に入れた。それにコナガ2齢幼虫5頭を接種した。プラスチック製容器に蓋をして、温度25℃、湿度65%の恒温室内に置いた。3日経過後に、コナガの生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は2反復で行った。その結果、光学活性化合物Bを用いた乳剤を浸漬させたキャベツ葉片において100%の殺虫率を示した。
以下に、製造実施例3で反応に用いた化合物の機器分析データ(HPLC)を示す。
晶析で得られた結晶は、2番目のリテンションタイムを示す(S,S)体と、4番目のリテンションタイムを示す(R,R)体からなることが分かる。
(1)の実施例
図1に、ジアステレオマーの混合物のHPLCチャートを示す。また、図2に、晶析後に得られた結晶のHPLCチャートを示す。
(2)の実施例
図3に、ジアステレオマーの混合物のHPLCチャートを示す。また、図4に、晶析後に得られた結晶ののHPLCチャートを示す。
(3)の実施例
図5に、ジアステレオマーの混合物のHPLCチャートを示す。また、図6に、晶析後に得られた結晶のHPLCチャートを示す。
晶析で得られた結晶は、2番目のリテンションタイムを示す(S,S)体と、4番目のリテンションタイムを示す(R,R)体からなることが分かる。
(1)の実施例
図1に、ジアステレオマーの混合物のHPLCチャートを示す。また、図2に、晶析後に得られた結晶のHPLCチャートを示す。
(2)の実施例
図3に、ジアステレオマーの混合物のHPLCチャートを示す。また、図4に、晶析後に得られた結晶ののHPLCチャートを示す。
(3)の実施例
図5に、ジアステレオマーの混合物のHPLCチャートを示す。また、図6に、晶析後に得られた結晶のHPLCチャートを示す。
本発明によれば、工業的に有利に合成でき、効果が確実で、特には安全に使用できる有害生物防除剤の有効成分となりう得る光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩が提供される。また、安定な製剤化が可能な、単一のジアステレオマーからなるイソオキサゾリン化合物の結晶、およびその製造方法が提供される。
これらのイソオキサゾリン化合物またはその塩は、殺虫剤、殺ダニ剤、衛生害虫防除剤、動物用外部寄生虫防除剤などに有効であり、本発明は産業上極めて有用である。
これらのイソオキサゾリン化合物またはその塩は、殺虫剤、殺ダニ剤、衛生害虫防除剤、動物用外部寄生虫防除剤などに有効であり、本発明は産業上極めて有用である。
Claims (10)
- 式(I)
nは、Xの置換数を示し且つ0~5のいずれかの整数である。nが2以上のとき、X同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
X'は、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
mは、X'の置換数を示し且つ0~6のいずれかの整数である。mが2以上のとき、X'同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
R1は、C1~6ハロアルキル基を示す。
R2は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC1~7アシル基、または無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシカルボニル基を示す。
R3は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するC3~8シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルケニルオキシ基、無置換の若しくは置換基を有するC2~6アルキニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するC6~10アリール基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を示す。
pは、括弧内のメチレン基の繰返し数を示し且つ1または2のいずれかの整数である。)
で表されるイソオキサゾリン化合物の単一のジアステレオマーからなるイソオキサゾリン化合物の結晶。 - 式(II)
nは、Xの置換数を示し且つ0~5のいずれかの整数である。nが2以上のとき、X同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
X'は、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
mは、X'の置換数を示し且つ0~6のいずれかの整数である。mが2以上のとき、X'同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
R1は、C1~6ハロアルキル基を示す。
R2は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC1~7アシル基、または無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシカルボニル基を示す。
R3は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するC3~8シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルケニルオキシ基、無置換の若しくは置換基を有するC2~6アルキニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するC6~10アリール基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を示す。
pは、括弧内のメチレン基の繰返し数を示し且つ1または2のいずれかの整数である。
* および**は、光学活性な炭素原子を示す。)
で表される光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩。 - 請求項1もしくは請求項2に記載の結晶、または請求項3もしくは請求項4に記載の光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩を有効成分として含有する有害生物防除剤。
- 請求項1もしくは請求項2に記載の結晶、または請求項3もしくは請求項4に記載の光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩を有効成分として含有する殺虫剤。
- 請求項1もしくは請求項2に記載の結晶、または請求項3もしくは請求項4に記載の光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩を有効成分として含有する殺ダニ剤。
- 請求項1もしくは請求項2に記載の結晶、または請求項3もしくは請求項4に記載の光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩を有効成分として含有する動物用外部寄生虫防除剤。
- 式(I)
nは、Xの置換数を示し且つ0~5のいずれかの整数である。nが2以上のとき、X同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
X'は、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
mは、X'の置換数を示し且つ0~6のいずれかの整数である。mが2以上のとき、X'同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
R1は、C1~6ハロアルキル基を示す。
R2は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC1~7アシル基、または無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシカルボニル基を示す。
R3は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するC3~8シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルケニルオキシ基、無置換の若しくは置換基を有するC2~6アルキニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するC6~10アリール基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を示す。
pは、括弧内のメチレン基の繰返し数を示し且つ1または2のいずれかの整数である。)で表されるイソオキサゾリン化合物のジアステレオマーの混合物を、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ハロゲン系溶媒、または炭化水素系溶媒のいずれか2種以上を混合した溶媒に溶解させて、その後晶析することにより、請求項1に記載の単一のジアステレオマーからなるイソオキサゾリン化合物の結晶を製造する方法。 - 式(I)
nは、Xの置換数を示し且つ0~5のいずれかの整数である。nが2以上のとき、X同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
X'は、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
mは、X'の置換数を示し且つ0~6のいずれかの整数である。mが2以上のとき、X'同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
R1は、C1~6ハロアルキル基を示す。
R2は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC1~7アシル基、または無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシカルボニル基を示す。
R3は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するC3~8シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するC1~6アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するC2~6アルケニルオキシ基、無置換の若しくは置換基を有するC2~6アルキニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するC6~10アリール基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を示す。
pは、括弧内のメチレン基の繰返し数を示し且つ1または2のいずれかの整数である。)で表されるイソオキサゾリン化合物のジアステレオマーの混合物を、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ハロゲン系溶媒、または炭化水素系溶媒のいずれか2種以上を混合した溶媒に溶解させて、その後晶析することにより、請求項2に記載の式(I-1)および式(I-2)で表されるイソオキサゾリン化合物の2つの立体異性体の組み合わせからなるイソオキサゾリン化合物の結晶を製造する方法。
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