WO2012057209A1 - 発泡性樹脂組成物、発泡性樹脂シート、発泡体およびその製造方法 - Google Patents

発泡性樹脂組成物、発泡性樹脂シート、発泡体およびその製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2012057209A1
WO2012057209A1 PCT/JP2011/074681 JP2011074681W WO2012057209A1 WO 2012057209 A1 WO2012057209 A1 WO 2012057209A1 JP 2011074681 W JP2011074681 W JP 2011074681W WO 2012057209 A1 WO2012057209 A1 WO 2012057209A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
resin
polar
foamable
foamable resin
resin composition
Prior art date
Application number
PCT/JP2011/074681
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
陽平 林
宇井　丈裕
由明 満岡
Original Assignee
日東電工株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日東電工株式会社 filed Critical 日東電工株式会社
Publication of WO2012057209A1 publication Critical patent/WO2012057209A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/32—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof from compositions containing microballoons, e.g. syntactic foams
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/22—Expandable microspheres, e.g. Expancel®
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates

Definitions

  • the present invention relates to a foamable resin composition, a foamable resin sheet, a foam and a method for producing the same, and more particularly to a foamable resin composition, a foamable resin sheet, a foam and a method for producing the same used in various industrial fields.
  • a thermally foamable resin composition contains a resin and a foaming agent.
  • the thermally foamable resin composition is foamed by generating gas by heating, and is widely used in various industrial fields by utilizing such foaming.
  • the thermally expandable microspheres used as a foaming agent include a shell (shell) made of a thermoplastic resin having gas barrier properties, and a low-boiling substance contained in the shell. (Core, thermal expansion agent).
  • thermoly foamable reinforcing agent composition of Patent Document 1 in order to foam the polyolefin, it is necessary to thermally expand the low boiling point substance (core) and to melt or soften the shell (shell) by heating. . In order to sufficiently melt or soften the shell, it is necessary to heat the thermally foamable reinforcing agent composition at a high temperature.
  • a member such as a steel plate on which such a heat-foamable reinforcing agent composition is disposed needs sufficient heat resistance, and if such member has insufficient heat resistance, such member It is necessary to heat at a low temperature from the viewpoint of protection of (for example, plastic). In that case, sufficient foaming of the thermally foamable reinforcing agent composition and further sufficient reinforcement can be achieved. There is a bug that you can not.
  • An object of the present invention is to provide a foamable resin composition, a foamable resin sheet, a foam and a method for producing the same, which can be foamed by irradiation with electromagnetic waves having a wavelength of 100 ⁇ m to 1 km.
  • the expandable resin composition of the present invention is characterized by containing a polar resin and expandable resin particles containing a thermally expandable substance in a solid resin matrix. .
  • the polar resin preferably contains a solid polar resin and a liquid polar resin.
  • the solid polar resin It is preferable that the resin is contained more than the liquid polar resin.
  • the foamable resin composition of the present invention further contains a filler.
  • the expandable resin composition of the present invention is characterized by containing a nonpolar resin, a polar substance, and expandable resin particles containing a thermally expandable substance in a solid resin matrix.
  • the polar substance contains a hydroxyl group.
  • the foamable resin composition of the present invention is preferably foamed by irradiation with electromagnetic waves having a wavelength of 100 ⁇ m to 1 km.
  • the expandable resin sheet of the present invention is a sheet in which a expandable resin composition containing a polar resin and expandable resin particles containing a thermally expandable substance in a solid resin matrix is formed into a sheet shape. It is characterized by being.
  • the foamable resin sheet of the present invention is a foamable resin composition containing a nonpolar resin, a polar substance, and expandable resin particles containing a thermally expandable substance in a solid resin matrix. It is characterized by being formed in a shape.
  • the foam of the present invention is obtained by irradiating an expandable resin composition containing a polar resin and expandable resin particles containing a thermally expandable substance in a solid resin matrix with an electromagnetic wave having a wavelength of 100 ⁇ m to 1 km. It is characterized by being obtained by foaming.
  • the foam of the present invention comprises a foamable resin composition containing a nonpolar resin, a polar substance, and foamable resin particles containing a thermally expandable substance in a solid resin matrix having a wavelength of 100 ⁇ m to 100 ⁇ m. It is characterized by being obtained by foaming by irradiation with 1 km of electromagnetic waves.
  • the foam of the present invention is a foam in which a foamable resin composition containing a polar resin and a foamable resin particle containing a thermally expandable substance in a solid resin matrix is formed into a sheet shape. It is characterized by being obtained by foaming a functional resin sheet by irradiation with electromagnetic waves having a wavelength of 100 ⁇ m to 1 km.
  • the foam of the present invention is a sheet-like foamable resin composition comprising a nonpolar resin, a polar substance, and foamable resin particles containing a thermally expandable substance in a solid resin matrix. It is characterized in that it is obtained by foaming the formed foamable resin sheet by irradiation with electromagnetic waves having a wavelength of 100 ⁇ m to 1 km.
  • the method for producing a foam of the present invention comprises a foamable resin composition containing a polar resin and expandable resin particles containing a thermally expandable substance in a solid resin matrix, having a wavelength of 100 ⁇ m to 1 km. It is characterized by foaming by irradiation of electromagnetic waves.
  • the foam production method of the present invention includes a foamable resin composition comprising a nonpolar resin, a polar substance, and foamable resin particles containing a thermally expandable substance in a solid resin matrix. It is characterized by being foamed by irradiation with electromagnetic waves having a wavelength of 100 ⁇ m to 1 km.
  • a foamable resin composition containing a polar resin and foamable resin particles containing a thermally expandable substance in a solid resin matrix is formed into a sheet shape.
  • the foamable resin sheet is foamed by irradiation with electromagnetic waves having a wavelength of 100 ⁇ m to 1 km.
  • the foam production method of the present invention includes a foamable resin composition comprising a nonpolar resin, a polar substance, and foamable resin particles containing a thermally expandable substance in a solid resin matrix.
  • a foamable resin sheet formed into a sheet is foamed by irradiation with electromagnetic waves having a wavelength of 100 ⁇ m to 1 km.
  • the foamable resin composition and the foamable resin sheet of the present invention are irradiated with electromagnetic waves having a wavelength of 100 ⁇ m to 1 km, the polar resin or the polar substance is prevented while reliably preventing reflection of electromagnetic waves or sparks (creeping discharge) due to electromagnetic waves.
  • the heat-expandable substance in the expandable resin particles can be expanded by the heating, and thus the polar resin or the nonpolar resin can be surely expanded. By this, the foam of this invention can be obtained reliably.
  • thermoly expandable substance is contained in a solid resin matrix, a polar resin or a polar substance is heated at a low temperature based on irradiation with a low output electromagnetic wave having a wavelength of 100 ⁇ m to 1 km. Even if it is done, a thermally expansible substance can be expanded reliably.
  • the foamable resin composition and the foamable resin sheet of the present invention have a simple composition and can be reduced in weight.
  • the foamable resin composition and foam of the present invention can be used without introducing the foamable resin composition and foamable resin sheet of the present invention and the members on which they are placed into a heating furnace and heating them at a high temperature.
  • the functional resin sheet can be used in various industrial fields where low temperature foaming is required.
  • FIG. 1 is a schematic explanatory diagram of a foam filling property evaluation method in Examples, wherein (a) is a step of placing a foamable resin sheet made of a foamable resin composition between test plates, and (b) is foaming. The process of making a foaming resin sheet foam by irradiation of electromagnetic waves is shown.
  • the expandable resin composition of the first invention contains a polar resin and expandable resin particles.
  • the polar resin is, for example, a resin having a polar group such as a cyano group, a hydroxyl group (hydroxyl group), a carbonyl group, an amino group, an epoxy group, or a halogen (for example, chlorine).
  • a polar group such as a cyano group, a hydroxyl group (hydroxyl group), a carbonyl group, an amino group, an epoxy group, or a halogen (for example, chlorine).
  • polar resin examples include polar rubber, thermoplastic polar resin (excluding rubber), thermosetting polar resin, and the like.
  • polar rubber examples include synthetic polar rubbers such as acrylonitrile butadiene rubber (NBR) and chloroprene rubber (CR).
  • NBR acrylonitrile butadiene rubber
  • CR chloroprene rubber
  • Acrylonitrile butadiene rubber is a copolymer of butadiene and acrylonitrile (nitrile rubber).
  • the acrylonitrile content of the nitrile rubber is, for example, 20 to 80% by mass.
  • the acrylonitrile content is measured, for example, according to JIS K 6384.
  • Chloroprene rubber is a polymer of chloroprene.
  • the chlorine content of the chloroprene rubber is, for example, 20 to 80% by mass.
  • Polar rubber can be used alone or in combination of two or more.
  • nitrile rubber is preferable.
  • thermoplastic polar resin examples include polyvinyl alcohol (PVA) and polyamide (such as nylon).
  • PVA is obtained by hydrolysis (saponification) of polyvinyl acetate (— (CH (OCOCH 3 ) CH 2 ) n —).
  • the degree of saponification of polyvinyl acetate is, for example, 80 to 99 mol%.
  • Polyamide is a polymer having an amide bond in the main chain, and is obtained by polycondensation of diamine and dicarboxylic acid.
  • Specific examples of the polyamide include nylons such as nylon 6, nylon 66, nylon 11, and nylon 12.
  • Thermoplastic polar resins can be used alone or in combination of two or more.
  • thermosetting polar resin examples include an epoxy resin and a phenol resin.
  • the epoxy resin examples include aromatic epoxy resins such as bisphenol type epoxy resins (for example, bisphenol A type epoxy resins), novolac type epoxy resins, naphthalene type epoxy resins, fluorene type epoxy resins, and triphenylmethane type epoxy resins.
  • aromatic epoxy resins such as bisphenol type epoxy resins (for example, bisphenol A type epoxy resins), novolac type epoxy resins, naphthalene type epoxy resins, fluorene type epoxy resins, and triphenylmethane type epoxy resins.
  • aliphatic epoxy resins such as alicyclic epoxy resins, such as glycidyl ether type epoxy resins.
  • the epoxy equivalent of the epoxy resin is, for example, 50 to 20,000 g / eqiv.
  • Phenolic resin is obtained by addition / condensation of phenolic compounds such as phenol and cresol with formaldehyde.
  • the relative dielectric constant ⁇ r ′ at a frequency of 2.45 GHz is 1 to 100, and the dielectric loss angle tan ⁇ is 0.005 to 0.5.
  • the relative dielectric constant ⁇ r ′ is 3 to 100, and the dielectric loss angle tan ⁇ is 0.01 to 0.5. If the dielectric constant of the polar resin is within the above range, the polar resin efficiently absorbs electromagnetic waves (described later) having a wavelength of 100 ⁇ m to 1 km and is heated.
  • polar rubber is preferable.
  • the property of the polar resin is not particularly limited, and may be any of liquid, semi-solid and solid, for example.
  • the viscosity of the liquid polar resin at 70 ° C. is, for example, 0.1 to 100 Pa ⁇ s, preferably 1 to 50 Pa ⁇ s.
  • the viscosity at 70 ° C. is measured with, for example, a B-type viscometer.
  • the Mooney viscosity of the semisolid or solid polar resin is, for example, 10 to 1000 (ML1 + 4, 100 ° C.), preferably 20 to 500 (ML1 + 4, 100 ° C.).
  • the polar resin described above preferably includes a liquid polar resin and a solid polar resin, and more preferably includes a liquid polar rubber and a solid polar rubber.
  • the polar resin When the liquid polar resin and the solid polar resin are contained in the polar resin, the polar resin preferably contains more solid polar resin than the liquid polar resin.
  • the blending ratio of the solid polar resin is, for example, more than 50% by mass, preferably 60% by mass or more, more preferably, with respect to the total amount of the solid polar resin and the liquid polar resin. It is 75 mass% or more, and is usually 99 mass% or less.
  • the handleability of the foamable resin composition can be improved.
  • the specific gravity of the polar resin is, for example, 0.6 to 1.4, preferably 0.8 to 1.25.
  • the weight average molecular weight (GPC: standard polystyrene equivalent value) of the polar resin is, for example, 1,000 or more, preferably 2,000 or more, and usually 800,000 or less.
  • the blending ratio of the polar resin is, for example, 10 to 90% by mass, preferably 10 to 50% by mass with respect to the foamable resin composition.
  • the expandable resin particles contain (impregnate) a thermally expandable substance in a solid resin matrix.
  • the resin matrix can be made of a resin that can uniformly contain a thermally expandable substance and is hard to be cured by heating.
  • a resin that can uniformly contain a thermally expandable substance and is hard to be cured by heating.
  • examples of such a resin include a thermoplastic resin.
  • Thermoplastic resins include thermoplastic elastomers, such as styrene resins, acrylic resins, polyolefins, polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymers, polyvinyl chloride, polyacrylonitrile, polycarbonate, polyacetal, polyethylene terephthalate, polyphenylene oxide.
  • thermoplastic elastomers such as styrene resins, acrylic resins, polyolefins, polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymers, polyvinyl chloride, polyacrylonitrile, polycarbonate, polyacetal, polyethylene terephthalate, polyphenylene oxide.
  • thermoplastic polyimide resin thermoplastic urethane resin
  • polyamino bismaleimide resin polyamideimide resin
  • polyetherimide resin bismaleimide triazine resin
  • polymethyl examples include pentene, fluorinated resin, liquid crystal polymer, olefin-vinyl alcohol copolymer, ionomer, and polyarylate.
  • thermoplastic resin the above-mentioned thermoplastic polar resin etc. are mentioned, for example.
  • thermoplastic resins preferably, a styrene resin, an acrylic resin, or the like is used.
  • the styrene resin examples include a styrene polymer (styrene homopolymer) obtained by polymerizing a monomer containing a styrene monomer.
  • examples of the styrenic monomer include styrene, ⁇ -methylstyrene, ring halogenated styrene, ring alkylated styrene, 2-vinyltoluene (o-methylstyrene), 3-vinyltoluene (m-methylstyrene), 4 -Styrene derivatives such as vinyltoluene (p-methylstyrene).
  • These styrenic monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • styrene monomer styrene is preferably used.
  • polystyrene polymer preferably, polystyrene (polystyrene homopolymer) is used.
  • examples of the styrene resin include a styrene copolymer (styrene copolymer) of the above styrene monomer and a copolymerizable monomer copolymerizable with the styrene monomer.
  • examples of the copolymerizable monomer include esters of (meth) acrylic acid (acrylic acid and / or methacrylic acid) and alcohols having 1 to 8 carbon atoms (that is, (meth) acrylate), dimethyl fumarate, (Meth) acrylonitrile, vinyl cyanide, ethylene, butadiene, divinylbenzene, alkylene glycol dimethacrylate and the like.
  • These copolymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • Preferred examples of the copolymerizable monomer include (meth) acrylate, acrylonitrile, ethylene, and butadiene.
  • styrene copolymer (meth) acrylate-styrene copolymer (MS), acrylonitrile-ethylene-styrene copolymer (AES), acrylonitrile-styrene copolymer (AS), acrylonitrile-butadiene-styrene are preferable.
  • a copolymer (ABS) etc. are mentioned. More preferably, MS and AS are mentioned.
  • MS is a block or random copolymer of methyl (meth) acrylate and styrene, and the methyl (meth) acrylate content is, for example, 10 to 60% by mass.
  • AS is a block or random copolymer of acrylonitrile and styrene, and the acrylonitrile content is, for example, 10 to 60% by mass.
  • acrylic resin examples include poly (meth) methyl acrylate (that is, polymethyl acrylate and / or polymethyl methacrylate), poly (meth) ethyl acrylate, poly (meth) acrylate, and the like.
  • poly (meth) acrylic acid methyl is mentioned.
  • the resin matrix has a solid (that is, not hollow) shape, and its density is, for example, 0.9 to 2.0 g / cm 3 , preferably 1.0 to 1.5 g / cm 3 .
  • the glass transition temperature of the resin matrix is, for example, 50 to 110 ° C., preferably 80 to 90 ° C.
  • the glass transition temperature is measured by the DMA method.
  • a thermally expandable substance is a substance that expands when a polar resin is heated based on irradiation with an electromagnetic wave having a wavelength of 100 ⁇ m to 1 km, and specifically expands at a specific temperature described later, that is, vaporizes (
  • hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, nonflammable gases, and the like are substances that evaporate or boil).
  • hydrocarbons examples include saturated hydrocarbons and unsaturated hydrocarbons. Saturated hydrocarbon is preferable.
  • saturated hydrocarbons examples include linear alkanes, branched alkanes, and cycloalkanes.
  • linear alkane examples include linear alkanes (aliphatic hydrocarbons) having 1 to 7 carbon atoms such as methane, ethane, propane, butane, pentane, hexane and heptane.
  • branched alkanes examples include 2-methylpropane (isobutane), 2-methylbutane (isopentane), 2,2-dimethylpropane (neopentane), 2-methylpentane, 3-methylpentane, and 2,3-dimethylbutane.
  • branched alkanes having 4 to 7 carbon atoms such as 2,4-dimethylpentane.
  • cycloalkane examples include cycloalkanes having 3 to 7 carbon atoms (alicyclic hydrocarbons) such as cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, and cycloheptane.
  • the saturated hydrocarbon is preferably a linear alkane.
  • halogenated hydrocarbon examples include a chlorohydrocarbon such as dichloromethane (CCl 2 H 2 ), a fluorohydrocarbon such as difluoromethane (CF 2 H 2 ), such as Freon 22 (trademark, CHClF 2 ), and Freon. And chlorofluorohydrocarbons such as 12 (trademark, CCl 2 F 2 ) and Freon 113 (trademark, CCl 2 FCClF 2 ).
  • nonflammable gas examples include carbon dioxide gas.
  • hydrocarbons are preferable.
  • the boiling point of the thermally expandable substance is, for example, ⁇ 160 to 120 ° C., preferably ⁇ 50 to 100 ° C., and more preferably ⁇ 5 to 70 ° C.
  • the expandable resin particles can be obtained by polymerizing the above-mentioned resin matrix monomers in the presence of a solvent and a thermally expandable substance. Alternatively, it can be obtained by polymerizing the monomer of the resin matrix described above in the absence of a solvent and in the presence of a thermally expandable substance.
  • the resin matrix monomer is polymerized in the presence of a solvent and a thermally expandable substance.
  • the solvent examples include an aqueous solvent such as water and an organic solvent such as toluene.
  • an aqueous solvent is used.
  • the monomer is subjected to suspension polymerization while being dispersed in water in an aqueous solvent in which a dispersant is blended and a thermally expandable substance is blown (inflowed).
  • the thermally expandable substance can be uniformly contained in the resin matrix.
  • the foamable resin particles thus obtained are formed into a solid spherical shape (bead shape) or a solid pellet shape, preferably a solid bead shape.
  • the average value of the maximum length of the expandable resin particles is, for example, 0.2 to 4 mm, preferably 0.4 to 2.0 mm. If the average value of the maximum length of the expandable resin particles exceeds the above range, the uniformity in design and foamability may be deteriorated. If the average value of the maximum length of the expandable resin particles is less than the above range, the thermally expansible material easily volatilizes, and the storage stability may be impaired.
  • a solid resin matrix contains a thermally expandable substance.
  • the thermally expandable substance is permeated from the surface to the inside of the solid (not hollow) granular resin matrix.
  • the content ratio of the heat-expandable substance is, for example, 1 to 10 parts by mass, preferably 2 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin matrix.
  • a low temperature specifically, for example, 120 ° C. or less (specifically, 70 to 120 ° C.), 110 ° C. or less (specifically, 70 to 110 ° C.), Further, thermal expansion starts at a temperature (thermal expansion start temperature) of 100 ° C. or lower (specifically, 70 to 120 ° C.).
  • the density of the expandable resin particles after thermal expansion is, for example, 0.005 to 0.5 g / cm 3 , preferably 0.01 to 0.1 g / cm 3 .
  • the expansion coefficient at 100 ° C. of the expandable resin particles is, for example, 2 to 200 times, preferably 10 to 100 times, although it depends on the content ratio of the thermally expandable substance.
  • expandable beads commercially available products (expandable beads) can be used.
  • “Kanepearl” expandable polystyrene beads or expandable polymethylmethacrylate beads, manufactured by Kaneka Corporation
  • “Styrodia” expanded) Polystyrene beads
  • "heat pole” expandable acrylonitrile / styrene resin beads
  • "clear pole” expandable methyl methacrylate-styrene resin beads
  • PN beads special expanded polystyrene beads
  • the blending ratio of the expandable resin particles is, for example, 30 to 300 parts by mass, preferably 50 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polar resin.
  • the blending ratio of the expandable resin particles is less than the above range, the expansion ratio is excessively low, and the polar resin may not be sufficiently foamed. On the other hand, if the blending ratio of the expandable resin particles exceeds the above range, the expandable resin particles may fall off the resin.
  • the foamable resin composition may further contain a filler.
  • the filler is blended in the foamable resin composition as necessary in order to improve the moldability of the foamable resin sheet.
  • filler examples include talc, calcium carbonate, carbon black, zinc oxide, titanium oxide, silicon oxide (silica), aluminum hydroxide (alumina), and magnesium hydroxide.
  • the average particle diameter of the filler is, for example, 0.01 to 100 ⁇ m, preferably 0.02 to 50 ⁇ m.
  • the average particle diameter is calculated by observation with an electron microscope.
  • the sieve residue of 350 mesh of filler is, for example, 10% by mass or less, preferably 5% by mass or less.
  • fillers can be used alone or in combination of two or more. Preferably, single use is mentioned.
  • Such a filler is preferably calcium carbonate.
  • the blending ratio of the filler is, for example, 10 to 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polar rubber, and preferably 20 to 500 parts by mass from the viewpoint of weight.
  • the foamable resin composition is prepared, for example, by blending the above-described polar resin and foamable resin particles (with a filler blended in a ratio as necessary) and mixing them with stirring.
  • the polar resin, the expandable resin particles, and the filler are kneaded by a kneader such as a mixing roll, a pressure kneader, an extruder, etc. Prepare.
  • a kneader such as a mixing roll, a pressure kneader, an extruder, etc.
  • the polar resin and the expandable resin are expanded at a temperature lower than the thermal expansion start temperature of the expandable resin particles, specifically at a temperature of room temperature (20 ° C.) to less than 70 ° C., preferably 20 to 55 ° C.
  • the resin particles and the filler are heated.
  • the foamable resin composition of the first invention includes, for example, a curing agent (such as an amine compound such as ethylenediamine), a curing accelerator (such as an imidazole compound), and the like, as long as the effects of the first invention are not impaired.
  • a curing agent such as an amine compound such as ethylenediamine
  • a curing accelerator such as an imidazole compound
  • non-polar resin or low-polar resin
  • non-polar rubber or low-polar rubber such as polyisobutylene rubber, silicone rubber
  • cross-linking agent eg non-polar rubber or low-polar rubber such as polyisobutylene rubber, silicone rubber
  • foaming accelerator foaming accelerator
  • crosslinking accelerator eg non-polar rubber or low-polar rubber such as polyisobutylene rubber, silicone rubber
  • vulcanizing agent other foaming agent (foaming excluding foamable resin particles) Agent)
  • foaming accelerator foaming accelerator
  • crosslinking accelerator vulcanization accelerator
  • thixotropic agent lubricant
  • pigment pigment
  • scorch inhibitor stabilizer
  • softener stabilizer
  • plasticizer anti-aging agent
  • antioxidant ultraviolet absorber
  • additives such as an agent, a fungicide, a flame retardant, and a tackifier can be added at an appropriate ratio.
  • the expandable resin composition of the second invention contains a nonpolar resin, a polar substance, and expandable resin particles.
  • the nonpolar resin is a resin having no polar group as described above.
  • nonpolar resin examples include nonpolar rubber, thermoplastic nonpolar resin (excluding rubber), thermosetting nonpolar resin, and the like.
  • nonpolar resin preferably, nonpolar rubber is used.
  • the nonpolar rubber is not particularly limited, and examples thereof include hydrocarbon rubbers such as polyisobutylene rubber (PIB), butyl rubber, ethylene / propylene rubber, and ethylene / propylene / diene rubber.
  • hydrocarbon rubbers such as polyisobutylene rubber (PIB), butyl rubber, ethylene / propylene rubber, and ethylene / propylene / diene rubber.
  • Nonpolar rubber can be used alone or in combination of two or more.
  • the weight average molecular weight (GPC: standard polystyrene conversion value) of the nonpolar resin is, for example, 1,000 to 1,000,000, preferably 10,000 to 500,000.
  • the density of the nonpolar resin is, for example, 0.8 to 2.1 g / cm 3 , preferably 0.85 to 2.0 g / cm 3 .
  • PIB is preferable.
  • PIB is a synthetic rubber obtained by polymerization of isobutylene (isobutene).
  • PIBs can be used alone or in combination of two or more, and preferably, PIBs of different types are used in combination.
  • Examples of such a PIB include a combination of a first PIB having a weight average molecular weight of 100,000 or more and 1,000,000 or less and a second PIB having a weight average molecular weight of 1,000 or more and less than 100,000. .
  • the weight average molecular weight of the first PIB is preferably 200,000 or more and 500,000 or less.
  • the weight average molecular weight of the second PIB is preferably 25,000 or more and 75,000 or less.
  • the blending ratio of the nonpolar resin is, for example, 10 to 90% by mass, preferably 10 to 50% by mass with respect to the foamable resin composition.
  • the blending ratio of the nonpolar resin is, for example, when two types of PIB are used in combination, and the blending ratio of the first PIB is, for example, 10 to 90 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the nonpolar resin. 30 to 70 parts by mass, and the blending ratio of the second PIB is, for example, 10 to 90 parts by mass, preferably 30 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the nonpolar resin.
  • the polar substance contains, for example, polar groups such as a cyano group, a hydroxyl group (hydroxyl group), a carbonyl group, an amino group, an epoxy group, an ether group, and a halogen (for example, chlorine).
  • polar groups such as a cyano group, a hydroxyl group (hydroxyl group), a carbonyl group, an amino group, an epoxy group, an ether group, and a halogen (for example, chlorine).
  • polar substances include polar resins and low molecular weight polar compounds.
  • a polar substance is contained in a foamable resin composition as a substance heated by irradiating a specific electromagnetic wave.
  • the same polar resin as in the first invention can be mentioned.
  • the low molecular weight polar compound has a molecular weight (or weight average molecular weight) lower than the weight average molecular weight of the polar resin, for example, 800 or less.
  • Examples of the low molecular weight polar compound include nitriles, water, alcohols, nitrogen-containing compounds, amines, epoxides, halides, and derivatives thereof.
  • the low molecular weight polar compound is preferably an alcohol.
  • nitriles examples include monovalent nitriles such as acetonitrile, and divalent nitriles such as succinic nitrile.
  • alcohols examples include monohydric alcohols, dihydric alcohols, and trihydric or higher polyols, preferably dihydric alcohols.
  • Examples of the monohydric alcohol include linear alkane monools such as methanol, ethanol and propanol, branched alkane monools having 4 or more carbon atoms such as isobutyl alcohol and 3-methyl-1-butanol, such as cycloalkanes.
  • Examples thereof include cycloalkane monools having 4 or more carbon atoms such as butanol and cyclopentanol, for example, aromatic monools such as phenol and cresol.
  • dihydric alcohol examples include oxyethylene glycols such as polyethylene glycol such as diethylene glycol, triethylene glycol and tetraethylene glycol, and oxyalkylene glycols such as oxypropylene glycol such as dipropylene glycol, tripropylene glycol and tetrapropylene glycol. Can be mentioned.
  • oxyethylene glycols such as polyethylene glycol such as diethylene glycol, triethylene glycol and tetraethylene glycol
  • oxyalkylene glycols such as oxypropylene glycol such as dipropylene glycol, tripropylene glycol and tetrapropylene glycol.
  • dihydric alcohol examples include alkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, neopentyl glycol, and 1,6-hexanediol.
  • alkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, neopentyl glycol, and 1,6-hexanediol.
  • examples of the dihydric alcohol include cycloalkanediols having 5 or more carbon atoms such as cyclopentanediol, and aromatic glycols such as hydroquinone (dihydroxybenzene).
  • the dihydric alcohol is preferably oxyalkylene glycol or alkylene glycol, more preferably diethylene glycol (oxyethylene glycol) or propylene glycol.
  • trivalent or higher polyol examples include triols having 3 or more carbon atoms such as glycerin and trimethylolpropane, tetraols having 5 or more carbon atoms such as pentaerythritol, and 6 or more carbon atoms such as dipentaerythritol. Examples include hexaol.
  • nitrogen-containing compounds examples include amide compounds such as acetamide and N, N-dimethylformamide.
  • amines include monovalent amines having 7 or more carbon atoms such as heptylamine, bivalent amines having 2 or more carbon atoms such as ethylenediamine and pentanediamine, and trivalent amines having 4 or more carbon atoms such as diethylenetriamine. Examples thereof include tetravalent amines having 6 or more carbon atoms such as triethylenetetramine.
  • epoxides examples include monovalent epoxides having 7 or more carbon atoms such as epoxyheptane and 1,2-epoxycyclododecane, and divalent epoxides having 8 or more carbon atoms such as octadiene diepoxide.
  • halides examples include chloroalkanes having 5 or more carbon atoms such as chloropentane and chlorohexane, and bromoalkanes having 4 or more carbon atoms such as bromobutane and bromopentane.
  • the derivatives include derivatives of alcohols, specifically, ester ethers such as ethylene carbonate, ethylene glycol diacetate, ethylene glycol monoacetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, Examples thereof include glycol ethers such as ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, and glycerin glycidyl ether.
  • ester ethers such as ethylene carbonate, ethylene glycol diacetate, ethylene glycol monoacetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate
  • glycol ethers such as ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, and glycerin glycidyl ether.
  • polar substances can be used alone or in combination of two or more.
  • the boiling point of the polar substance is, for example, 100 to 300 ° C., preferably 150 to 280 ° C., more preferably 170 to 260 ° C.
  • the relative dielectric constant ⁇ r ′ at a frequency of 13 MHz is 1 to 100, and the dielectric loss angle tan ⁇ is 0.005 to 0.5.
  • the relative dielectric constant ⁇ r ′ is 3 to 100, and the dielectric loss angle tan ⁇ is 0.01 to 0.5. If the dielectric constant of the polar substance is within the above range, the polar substance efficiently absorbs electromagnetic waves having a wavelength of 100 ⁇ m to 1 km and is heated.
  • the density of the polar substance is, for example, 0.6 to 1.4 g / cm 3 , preferably 0.8 to 1.25 g / cm 3 .
  • the blending ratio of the polar substance is, for example, 3 to 50 parts by mass, preferably 3 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the nonpolar resin.
  • the nonpolar resin may not be heated sufficiently.
  • the nonpolar resin may be deteriorated due to overheating.
  • the thermally expandable substance is the same as that of the first invention except that it is a substance that expands when a polar substance is heated based on irradiation with a specific electromagnetic wave.
  • the foamable resin composition can contain the same filler as in the first invention.
  • fillers can be used alone or in combination of two or more. Preferably, single use is mentioned.
  • Such a filler is preferably talc.
  • the blending ratio of the filler is, for example, 5 to 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the nonpolar rubber, and preferably 10 to 500 parts by mass from the viewpoint of mass.
  • foamable resin composition of 2nd invention mix
  • a foamable resin composition is prepared as a kneaded product by kneading the nonpolar resin, polar substance, foamable resin particles, and filler with the same kneader as in the first invention.
  • a temperature lower than the thermal expansion start temperature of the expandable resin particles specifically, a temperature of room temperature (20 ° C.) to less than 70 ° C., preferably a temperature of 20 to 55 ° C.
  • the substance, the expandable resin particles and the filler are heated.
  • a known additive may be added at the same blending ratio as the blending ratio of the first invention as long as the effects of the second invention are not impaired. it can.
  • the additive is the same as in the first invention except that it does not contain a nonpolar resin.
  • the foamable resin composition (kneaded material) of the present invention (first invention and second invention) obtained as described above is formed by a molding method such as calendar molding, extrusion molding, injection molding or press molding. And a predetermined shape such as a sheet shape.
  • the kneaded product is heated at a temperature lower than the thermal expansion start temperature of the expandable resin particles, specifically at a normal temperature (20 ° C.) or a temperature lower than 70 ° C., preferably 20 to 55 ° C. .
  • the thickness of the sheet is, for example, 0.2 to 10 mm.
  • the foamable resin composition can be obtained as the foamable resin sheet of the present invention.
  • the foamable resin sheet thus obtained is used as an electromagnetic foamed resin sheet that foams when irradiated with electromagnetic waves having a wavelength of 100 ⁇ m to 1 km.
  • VHF very high frequency
  • electromagnetic waves having a wavelength of 100 ⁇ m or more and less than 1 m including submillimeter waves, millimeter waves, centimeter waves, and ultrashort waves, are regarded as microwaves.
  • electromagnetic waves having a wavelength of 1 m or more and 1 km or less including ultrashort waves, shortwaves and medium waves, are regarded as ultrashort and medium waves (high frequency).
  • the foamable resin sheet When the foamable resin sheet is irradiated with electromagnetic waves having a wavelength of 100 ⁇ m to 1 km, the electromagnetic waves are absorbed by the polar resin (first invention) or the polar substance (second invention), and thereby the polar resin or polar substance is absorbed. Heated. Then, since the heat-expandable substance in the expandable resin particles expands due to the heating, the expandable resin composition can be reliably foamed. Thereby, a foam can be obtained reliably.
  • the expandable resin sheet of the first invention only needs to contain a polar resin and expandable resin particles
  • the expandable resin sheet of the second invention includes a nonpolar resin, a polar substance and an expandable resin. Therefore, it is possible to reliably prevent reflection of electromagnetic waves and occurrence of sparks (creeping discharge) due to electromagnetic waves while absorbing electromagnetic waves having a wavelength of 100 ⁇ m to 1 km.
  • the thermally expandable substance since the thermally expandable substance is contained in a solid resin matrix, the polar resin or the polar substance has a low irradiation output to electromagnetic waves having a wavelength of 100 ⁇ m to 1 km (for example, in the case of microwaves). 260 W or less, and in the case of ultra short / medium wave, irradiation is performed at 100 W or less, and the polar resin or polar substance is heated to a low temperature (eg, 140 ° C. or less, more specifically 70 to 130 ° C.).
  • the thermally expandable substance can be reliably expanded.
  • the electromagnetic wave is a microwave
  • the wavelength is, for example, 100 ⁇ m or more and less than 1 m
  • the frequency is, for example, more than 300 MHz and 3 THz or less
  • the microwave irradiation output is, for example, 100 to 2,000 W
  • the irradiation time is For example, the foamable resin sheet foams in 0.2 to 30 minutes (preferably 0.5 to 10 minutes).
  • the electromagnetic wave is an ultra short / medium wave
  • the wavelength is 1 m or more and 1 km or less
  • the frequency is, for example, 0.3 MHz or more and 300 MHz or less
  • the irradiation output of the ultra short / medium wave is, for example, 10 to 2,000 W.
  • the foamable resin sheet foams when the irradiation time is, for example, 0.2 to 30 minutes (preferably 0.5 to 10 minutes).
  • the foamed resin sheet is heated to a relatively low temperature by irradiation with an electromagnetic wave having a wavelength of 100 ⁇ m to 1 km as described above.
  • the temperature is, for example, 140 ° C. or less, and more specifically, 70 to 130 ° C.
  • foamable resin composition and the foamable resin sheet described above have a simple composition and can be reduced in weight.
  • the foamable resin sheet of the present invention can be foamed by irradiation with an electromagnetic wave having a wavelength of 100 ⁇ m to 1 km without being put into a heating furnace or the like together with the member on which the foamed resin sheet is placed and heated at a high temperature. Therefore, for example, it can be used in various industrial fields where low-temperature foaming is required, such as a resin molded product made of a thermoplastic resin (plastic).
  • a foam obtained by foaming the above-described foamable resin sheet can be used as a filler for industrial products in various industrial fields that are filled between various members or in the internal space of a hollow member.
  • a foamable resin sheet is installed between the various members or in the internal space of the hollow member, and then the foamable resin sheet installed Further, by applying an electromagnetic wave having a wavelength of 100 ⁇ m to 1 km, the foamable resin sheet is foamed to form a foam.
  • the formed foam fills the space between the members or the internal space of the hollow member.
  • the above-mentioned filler can give various effects, such as reinforcement, vibration suppression (vibration-proof), soundproofing, dustproofing, heat insulation, buffering, watertightness and airtightness, or adhesion to the above-described member or hollow member. It can. Therefore, for example, a reinforcing material, a damping material (vibration-proofing material), a soundproofing material, a dustproofing material, a heat-insulating material, a shock-absorbing material, a water-stopping material, or a sealing material is filled between various members or inside the hollow member. Alternatively, it can be suitably used as a filler for various industrial products such as adhesives.
  • the foamable resin sheet is used, for example, for sealing automobiles, electrical products, residential products and the like.
  • the foamable resin sheet is attached to a gap between an automobile, an electric product or a house product, it is foamed by irradiation with electromagnetic waves having a wavelength of 100 ⁇ m to 1 km.
  • the gap is filled with the foam.
  • the foamable resin sheet is preferably used as a sealing material for sealing gaps between various members of automobiles, electrical products, residential products, etc., as automotive exterior sealing materials, electrical product sealing materials, residential sealing materials, etc. It is done.
  • the foam is used as an anti-vibration material, sound-proof material, dust-proof material, heat-insulating material, shock-absorbing material, water-stopping material, sealing material, etc. for automobiles, electrical products or residential products. Can be watertight and airtight.
  • the foamable resin sheet of the present invention is used, for example, to reinforce automobile structural members, specifically, resin bumpers or instrument panels that require low-temperature foaming.
  • a reinforcing sheet is produced by laminating a constraining layer formed of glass cloth or the like on a foamable resin sheet.
  • the foamed resin sheet of the produced reinforcing sheet is attached to the above-described automobile structural member, and then foamed by irradiation with electromagnetic waves having a wavelength of 100 ⁇ m to 1 km.
  • the structural member of a motor vehicle can be reinforced with the steel plate reinforcement sheet provided with a foam.
  • the foamable resin sheet and the above-described automobile structural member on which the foamed resin sheet is adhered are arranged in a known electromagnetic wave generator, Are irradiated with an electromagnetic wave having a wavelength of 100 ⁇ m to 1 km.
  • an electromagnetic wave having a wavelength of 100 ⁇ m to 1 km can be irradiated only to the foamable resin sheet.
  • the electromagnetic wave is a microwave
  • a microwave generator including an irradiation source and a protective wall made of a metal covering the irradiation source is prepared.
  • the structural member of the automobile to which the foamable resin sheet is stuck is put into the protective wall, and then irradiated with microwaves.
  • the electromagnetic wave is an ultrashort / medium wave
  • an ultrashort / medium wave generator having two electrodes arranged in parallel and facing each other is prepared.
  • the structural member of the automobile on which the foamable resin sheet is adhered is disposed between the two electrodes.
  • the foamable resin sheet is irradiated with the ultrashort / medium waves.
  • ultra-short and medium waves In the method using ultra-short and medium waves, it is only necessary to arrange the structural member of an automobile between the electrodes. Like microwave irradiation, ultra-short and medium waves are not foamed into the protective wall. Can be selectively and easily irradiated.
  • the density of the foam thus obtained is, for example, 0.03 to 1.0 g / cm 3 , preferably 0.05 to 0.5 g / cm 3 , more preferably 0.06 to 0. .2 g / cm 3 .
  • the density of a foam is measured based on JISZ8807.
  • the foam filling property may be lowered.
  • the expansion ratio (that is, the volume expansion ratio when the expandable resin sheet is expanded) is, for example, 2 to 30 times, preferably 2.5 to 20 times, and more preferably 3 to 10 times.
  • the expansion ratio is calculated as [density of foamable resin sheet (foamable resin sheet before foaming)] / [density of foam (foamable resin sheet after foaming)].
  • Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 5 Each component was kneaded with a mixing roll at 50 ° C. for 10 minutes at a rotation speed of 10 min ⁇ 1 for 10 minutes in accordance with the formulation of Table 1 to prepare a foamable resin composition as a kneaded product. Thereafter, the prepared foamable resin composition was pressed at 50 ° C. and a pressure of 50 kg / cm 2 for 5 minutes to form a foamable resin sheet having a thickness of 2 mm.
  • Examples 5 to 9 and Comparative Examples 4 and 5 the prepared samples were used as electrodes of an ultrashort / medium wave generator (transistor type high frequency oscillator, gap between electrodes 15 mm, manufactured by Yamamoto Vinita).
  • the sample was foamed by irradiating the sample with an ultrashort / medium wave (wavelength 23 m, frequency 13 MHz) at an output of 100 W for a predetermined time (see Table 1) at a power of 100 W.
  • a foam was obtained.
  • the densities before and after foaming were measured in accordance with JIS Z8807, and the foaming ratio was calculated therefrom. The results are shown in Table 1.
  • (2) Foam filling property The foamable resin sheet obtained as described above was cut into a size of 50 mm in length and 20 mm in width to produce a sample (1). Thereafter, the produced sample (1) was obtained as shown in FIG. ) Between the plastic test plates (2) having the size shown in FIG. 2 (length: 50 mm, width: 25 mm).
  • Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 they were put into a protective wall of a microwave irradiation apparatus (model number CRE173-5, manufactured by Convesta), and microwaves were used under the same conditions as described above. As shown in FIG. 1B, the sample (1) was foamed to obtain a foam (3).
  • the sample (1) placed between the plastic test plates (2) was used as an ultrashort / medium wave generator (transistor type high frequency oscillation). As shown in FIG. 1 (b), the sample is placed between electrodes of a device, a gap of 15 mm between electrodes, manufactured by Yamamoto Vinita Co., Ltd., and irradiated with ultrashort / medium waves under the same conditions as above. Sample (1) was foamed to obtain foam (3).
  • the numerical value in the column of the blending prescription of the foamable resin composition indicates the number of parts by mass of each component.
  • Nipol 1312 * 1 Liquid NBR, viscosity 4.5-7 Pa ⁇ s (70 ° C.), nitrile content: 31% by mass to less than 36% by mass (medium-high nitrile), specific gravity 0.98, Nipol DN003 manufactured by ZEON Corporation * 2 : Solid NBR, Mooney viscosity: 77.5 (ML1 + 4, 100 ° C.), acrylonitrile content 50% by mass (very high nitrile), specific gravity 1.02, Nipol DN219 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
  • Foamable resin sheets are used as automobile structural parts such as resin bumpers and instrument panels that require low-temperature foaming, automotive exterior sealing materials, electrical product sealing materials, residential sealing materials, etc. Used as a sealing material for sealing gaps between various members such as residential products.

Abstract

　発泡性樹脂組成物は、極性樹脂と、中実のマトリクス樹脂に熱膨張性物質が含有されている発泡性樹脂粒子とを含有するか、または、無極性樹脂と、極性物質と、発泡性樹脂粒子とを含有する。

Description

発泡性樹脂組成物、発泡性樹脂シート、発泡体およびその製造方法
　本発明は、発泡性樹脂組成物、発泡性樹脂シート、発泡体およびその製造方法、詳しくは、各種産業分野に用いられる発泡性樹脂組成物、発泡性樹脂シート、発泡体およびその製造方法に関する。
　従来、熱発泡性樹脂組成物は、樹脂および発泡剤を含有しており、例えば、加熱によりガスを発生させることにより発泡し、かかる発泡を利用して、各種産業分野に広く用いられている。
　例えば、ポリオレフィンおよび熱膨張性微小球を含有する熱発泡性補強剤組成物を、車体の鋼板に配置し、その後、それらを加熱炉に投入して加熱し、ポリオレフィンを発泡および硬化させることによって、鋼板を補強することが提案されている(例えば、下記特許文献１参照。）。
　特許文献１の熱発泡性補強剤組成物において、発泡剤として用いられる熱膨張性微小球は、ガスバリアー性を有する熱可塑性樹脂からなる殻（シェル）と、その殻に内包される低沸点物質（コア、熱膨張剤）とを含有している。
特開２００４－２４４５０８号公報
　しかるに、特許文献１の熱発泡性補強剤組成物においては、ポリオレフィンを発泡させるには、加熱によって、低沸点物質（コア）を熱膨張させるとともに、殻（シェル）を溶融または軟化させる必要がある。殻を十分に溶融または軟化させるためには、熱発泡性補強剤組成物を高温で加熱する必要がある。
　そのため、そのような熱発泡性補強剤組成物が配置される鋼板などの部材には、十分な耐熱性が必要とされる一方、かかる部材における耐熱性が不十分であれば、そのような部材（例えば、プラスチックなど）の保護の観点から、低温で加熱する必要があるが、その場合には、熱発泡性補強剤組成物の十分な発泡、さらには、それによる十分な補強を図ることができないという不具合がある。
　本発明の目的は、波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波の照射により発泡することのできる、発泡性樹脂組成物、発泡性樹脂シート、発泡体およびその製造方法を提供することにある。
　上記目的を達成するために、本発明の発泡性樹脂組成物は、極性樹脂と、中実の樹脂マトリクスに熱膨張性物質が含有されている発泡性樹脂粒子とを含有することを特徴としている。
　また、本発明の発泡性樹脂組成物では、前記極性樹脂は、固体状の極性樹脂と、液体状の極性樹脂とを含むことが好適であり、また、前記極性樹脂において、前記固体状の極性樹脂は、前記液体状の極性樹脂より多く含まれていることが好適である。
　また、本発明の発泡性樹脂組成物は、さらに、充填剤を含有することが好適である。
　また、本発明の発泡性樹脂組成物は、無極性樹脂と、極性物質と、中実の樹脂マトリクスに熱膨張性物質が含有されている発泡性樹脂粒子とを含有することを特徴としている。
　また、本発明の発泡性樹脂組成物では、前記極性物質が、ヒドロキシル基を含有することが好適である。
　また、本発明の発泡性樹脂組成物は、波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波の照射によって発泡することが好適である。
　また、本発明の発泡性樹脂シートは、極性樹脂と、中実の樹脂マトリクスに熱膨張性物質が含有されている発泡性樹脂粒子とを含有する発泡性樹脂組成物がシート状に形成されていることを特徴としている。
　また、本発明の発泡性樹脂シートは、無極性樹脂と、極性物質と、中実の樹脂マトリクスに熱膨張性物質が含有されている発泡性樹脂粒子とを含有する発泡性樹脂組成物がシート状に形成されていることを特徴としている。
　また、本発明の発泡体は、極性樹脂と、中実の樹脂マトリクスに熱膨張性物質が含有されている発泡性樹脂粒子とを含有する発泡性樹脂組成物を波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波の照射により発泡させることにより得られることを特徴としている。
　また、本発明の発泡体は、無極性樹脂と、極性物質と、中実の樹脂マトリクスに熱膨張性物質が含有されている発泡性樹脂粒子とを含有する発泡性樹脂組成物を波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波の照射により発泡させることにより得られることを特徴としている。
　また、本発明の発泡体は、極性樹脂と、中実の樹脂マトリクスに熱膨張性物質が含有されている発泡性樹脂粒子とを含有する発泡性樹脂組成物がシート状に形成されている発泡性樹脂シートを波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波の照射により発泡させることにより得られることを特徴としている。
　また、本発明の発泡体は、無極性樹脂と、極性物質と、中実の樹脂マトリクスに熱膨張性物質が含有されている発泡性樹脂粒子とを含有する発泡性樹脂組成物がシート状に形成されている発泡性樹脂シートを波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波の照射により発泡させることにより得られることを特徴としている。
　また、本発明の発泡体の製造方法は、極性樹脂と、中実の樹脂マトリクスに熱膨張性物質が含有されている発泡性樹脂粒子とを含有する発泡性樹脂組成物を、波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波の照射により発泡させることを特徴としている。
　また、本発明の発泡体の製造方法は、無極性樹脂と、極性物質と、中実の樹脂マトリクスに熱膨張性物質が含有されている発泡性樹脂粒子とを含有する発泡性樹脂組成物を、波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波の照射により発泡させることを特徴としている。
　また、本発明の発泡体の製造方法は、極性樹脂と、中実の樹脂マトリクスに熱膨張性物質が含有されている発泡性樹脂粒子とを含有する発泡性樹脂組成物がシート状に形成されている発泡性樹脂シートを、波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波の照射により発泡させることを特徴としている。
　また、本発明の発泡体の製造方法は、無極性樹脂と、極性物質と、中実の樹脂マトリクスに熱膨張性物質が含有されている発泡性樹脂粒子とを含有する発泡性樹脂組成物がシート状に形成されている発泡性樹脂シートを、波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波の照射により発泡させることを特徴としている。
　本発明の発泡性樹脂組成物および発泡性樹脂シートに、波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波を照射すれば、電磁波の反射または電磁波によるスパーク（沿面放電）を確実に防止しつつ、極性樹脂または極性物質が加熱されて、その加熱により、発泡性樹脂粒子における熱膨張性物質を膨張させることができ、よって、極性樹脂または無極性樹脂を確実に発泡させることができる。これによって、本発明の発泡体を確実に得ることができる。
　とりわけ、この発泡性樹脂粒子では、熱膨張性物質が中実の樹脂マトリクスに含有されているので、波長１００μｍ～１ｋｍの低出力の電磁波の照射に基づいて、極性樹脂または極性物質が低温で加熱されても、熱膨張性物質を確実に膨張させることができる。
　また、本発明の発泡性樹脂組成物および発泡性樹脂シートは、簡易な組成であり、軽量化を図ることができる。
　そして、本発明の発泡性樹脂組成物および発泡性樹脂シートと、それらが配置される部材とを加熱炉などに投入して高温で加熱しなくても、本発明の発泡性樹脂組成物および発泡性樹脂シートを、低温発泡が必要とされる各種産業分野に用いることができる。
図１は、実施例における発泡充填性の評価方法の概略説明図であり、（ａ）は、発泡性樹脂組成物からなる発泡性樹脂シートを試験板の間に配置する工程、（ｂ）は、発泡性樹脂シートを電磁波の照射により発泡させる工程を示す。
発明の実施形態
　まず、第１の発明の発泡性樹脂組成物について説明する。第１の発明の発泡性樹脂組成物は、極性樹脂と、発泡性樹脂粒子とを含有している。
　極性樹脂は、例えば、シアノ基、ヒドロキシル基（水酸基）、カルボニル基、アミノ基、エポキシ基、ハロゲン（例えば、塩素など）などの極性基を有する樹脂である。
　極性樹脂としては、例えば、極性ゴム、熱可塑性極性樹脂（ゴムを除く）、熱硬化性極性樹脂などが挙げられる。
　極性ゴムとしては、例えば、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などの合成極性ゴムが挙げられる。
　アクリロニトリルブタジエンゴムは、ブタジエンとアクリロニトリルとの共重合体（ニトリルゴム）である。ニトリルゴムのアクリロニトリル含量は、例えば、２０～８０質量％である。なお、アクリロニトリル含量は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ　６３８４にて測定される。
　クロロプレンゴムは、クロロプレンの重合体である。クロロプレンゴムの塩素含量は、例えば、２０～８０質量％である。
　極性ゴムは、単独使用または２種以上併用することができる。
　極性ゴムのうち、好ましくは、ニトリルゴムが挙げられる。
　熱可塑性極性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリアミド（ナイロンなど）などが挙げられる。
　ＰＶＡは、ポリ酢酸ビニル（－（ＣＨ（ＯＣＯＣＨ３）ＣＨ２）ｎ－）の加水分解（ケン化）により得られる。ポリ酢酸ビニルのケン化度は、例えば、８０～９９モル％である。
　ポリアミドは、主鎖中にアミド結合を有する重合体であり、ジアミンとジカルボン酸との重縮合により得られる。ポリアミドとしては、具体的には、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２などのナイロンなどが挙げられる。
　熱可塑性極性樹脂は、単独使用または２種以上併用することができる。
　熱硬化性極性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。
　エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂（例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂など）、ノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂などの芳香族系エポキシ樹脂、例えば、脂肪族型エポキシ樹脂、例えば、脂環族型エポキシ樹脂、例えば、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂などが挙げられる。
　エポキシ樹脂のエポキシ当量は、例えば、５０～２０，０００ｇ／ｅｑｉｖである。
　フェノール樹脂は、フェノール、クレゾールなどのフェノール化合物と、ホルムアルデヒドとの付加・縮合により得られる。
　上記した極性樹脂の誘電率に関し、例えば、周波数２．４５ＧＨｚにおける比誘電率εｒ’が１～１００で、かつ、誘電体損失角ｔａｎδが０．００５～０．５である。好ましくは、比誘電率εｒ’が３～１００で、かつ、誘電体損失角ｔａｎδが０．０１～０．５である。極性樹脂の誘電率が上記した範囲内であれば、極性樹脂が波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波（後述）を効率的に吸収して加熱される。
　上記した極性樹脂のうち、好ましくは、極性ゴムが挙げられる。
　また、極性樹脂の性状は、特に限定されず、例えば、液体状、半固体状および固体状のいずれであってもよい。
　液体状の極性樹脂の７０℃における粘度は、例えば、０．１～１００Ｐａ・ｓ、好ましくは、１～５０Ｐａ・ｓである。なお、７０℃における粘度は、例えば、Ｂ型粘度計にて測定される。
　また、半固体状または固体状の極性樹脂のムーニー粘度は、例えば、１０～１０００（ＭＬ１+４、１００℃）、好ましくは、２０～５００（ＭＬ１+４、１００℃）である。
　上記した極性樹脂は、好ましくは、液体状の極性樹脂および固体状の極性樹脂を含み、さらに好ましくは、液体状の極性ゴムおよび固体状の極性ゴムを含んでいる。
　液体状の極性樹脂および固体状の極性樹脂が極性樹脂に含まれる場合には、極性樹脂において、好ましくは、固体状の極性樹脂が、液体状の極性樹脂より多く含まれている。
　すなわち、固体状の極性樹脂の配合割合が、固体状の極性樹脂および液体状の極性樹脂の総量に対して、例えば、５０質量％を超過し、好ましくは、６０質量％以上、さらに好ましくは、７５質量％以上であり、通常、９９質量％以下である。
　固体状の極性樹脂が、液体状の極性樹脂より多く含まれていれば、発泡性樹脂組成物の取扱性を向上させることができる。
　また、極性樹脂の比重は、例えば、０．６～１．４、好ましくは、０．８～１．２５である。
　極性樹脂の重量平均分子量（ＧＰＣ：標準ポリスチレン換算値）は、例えば、１，０００以上、好ましくは、２，０００以上であり、通常、８００，０００以下である。
　極性樹脂の配合割合は、発泡性樹脂組成物に対して、例えば、１０～９０質量％、好ましくは、１０～５０質量％である。
　発泡性樹脂粒子は、中実の樹脂マトリクスに、熱膨張性物質が含有（含浸）されている。
　樹脂マトリクスは、熱膨張性物質を均一に含有でき、さらには、加熱によって硬化しにくい樹脂からなり、そのような樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂が挙げられる。
　熱可塑性樹脂は、熱可塑性エラストマーを含み、例えば、スチレン系樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン、ポリ酢酸ビニル、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアリルスルホン、熱可塑性ポリイミド樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、ポリアミノビスマレイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ビスマレイミドトリアジン樹脂、ポリメチルペンテン、フッ化樹脂、液晶ポリマー、オレフィン－ビニルアルコール共重合体、アイオノマー、ポリアリレートなどが挙げられる。また、熱可塑性樹脂としては、例えば、上記した熱可塑性極性樹脂なども挙げられる。
　熱可塑性樹脂のうち、好ましくは、スチレン系樹脂、アクリル樹脂などが挙げられる。
　スチレン系樹脂としては、例えば、スチレン系モノマーを含有するモノマーを重合させることにより得られるスチレン系重合体（スチレン系ホモポリマー）である。スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、および、α－メチルスチレン、環ハロゲン化スチレン、環アルキル化スチレン、２－ビニルトルエン（ｏ－メチルスチレン）、３－ビニルトルエン（ｍ－メチルスチレン）、４－ビニルトルエン（ｐ－メチルスチレン）などのスチレン誘導体などが挙げられる。これらスチレン系モノマーは、単独使用または２種以上併用される。スチレン系モノマーとして、好ましくは、スチレンが挙げられる。
　スチレン系重合体として、好ましくは、ポリスチレン（ポリスチレンホモポリマー）が挙げられる。
　また、スチレン系樹脂としては、例えば、上記したスチレン系モノマーと、スチレン系モノマーと共重合可能な共重合性モノマーとのスチレン系共重合体（スチレン系コポリマー）も挙げられる。共重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸（アクリル酸および／またはメタクリル酸）と、炭素原子１～８個を有するアルコールとのエステル（つまり、（メタ）アクリレート）、ジメチルフマレート、（メタ）アクリロニトリル、シアン化ビニル、エチレン、ブタジエン、ジビニルベンゼン、アルキレングリコールジメタクリレートなどが挙げられる。これら共重合性モノマーは、単独使用または２種以上併用される。共重合性モノマーとして、好ましくは、（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、エチレン、ブタジエンが挙げられる。
　スチレン系共重合体として、好ましくは、（メタ）アクリレート－スチレン共重合体（ＭＳ）、アクリロニトリル－エチレン－スチレン共重合体（ＡＥＳ）、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）などが挙げられる。さらに好ましくは、ＭＳ、ＡＳが挙げられる。
　ＭＳは、（メタ）アクリル酸メチルとスチレンとの、ブロックまたはランダム共重合体であり、（メタ）アクリル酸メチル含量が、例えば、１０～６０質量％である。
　ＡＳは、アクリロニトリルとスチレンとの、ブロックまたはランダム共重合体であり、アクリロニトリル含量が、例えば、１０～６０質量％である。
　アクリル樹脂としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸メチル（つまり、ポリアクリル酸メチルおよび／またはポリメタクリル酸メチル）、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸プロピルなどが挙げられる。好ましくは、ポリ（メタ）アクリル酸メチルが挙げられる。
　樹脂マトリクスは、中実（つまり、中空ではない）形状をなし、その密度は、例えば、０．９～２．０ｇ／ｃｍ３、好ましくは、１．０～１．５ｇ／ｃｍ３である。
　また、樹脂マトリクスのガラス転移温度は、例えば、５０～１１０℃、好ましくは、８０～９０℃である。ガラス転移温度は、ＤＭＡ法にて測定される。
　熱膨張性物質は、波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波の照射に基づいて極性樹脂が加熱されることにより膨張する物質であって、具体的には、後述する特定の温度で膨張する、つまり、気化（蒸発あるいは沸騰）する物質であって、例えば、炭化水素、ハロゲン化炭化水素、不燃性ガスなどが挙げられる。
　炭化水素としては、例えば、飽和炭化水素、不飽和炭化水素が挙げられる。好ましく、飽和炭化水素が挙げられる。
　飽和炭化水素としては、例えば、直鎖状アルカン、分枝状アルカン、シクロアルカンなどが挙げられる。
　直鎖状アルカンとしては、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの炭素数１～７の直鎖状アルカン（脂肪族炭化水素）が挙げられる。
　分枝状アルカンとしては、例えば、２－メチルプロパン（イソブタン）、２－メチルブタン（イソペンタン）、２，２－ジメチルプロパン（ネオペンタン）、２－メチルペンタン、３－メチルペンタン、２，３－ジメチルブタン、２，４－ジメチルペンタンなどの炭素数４～７の分岐状アルカンが挙げられる。
　シクロアルカンとしては、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタンなどの炭素数３～７のシクロアルカン（脂環族炭化水素）が挙げられる。
　飽和炭化水素として、好ましくは、直鎖状アルカンが挙げられる。
　ハロゲン化炭化水素としては、例えば、ジクロロメタン（ＣＣｌ２Ｈ２）などのクロロ炭化水素、例えば、ジフルオロメタン（ＣＦ２Ｈ２）などのフルオロ炭化水素、例えば、フロン２２（商標、ＣＨＣｌＦ２）、フロン１２（商標、ＣＣｌ２Ｆ２）、フロン１１３（商標、ＣＣｌ２ＦＣＣｌＦ２）などのクロロフルオロ炭化水素が挙げられる。
　不燃性ガスとしては、例えば、炭酸ガスなどが挙げられる。
　これら熱膨張性物質のうち、好ましくは、炭化水素が挙げられる。
　熱膨張性物質の沸点は、例えば、－１６０～１２０℃、好ましくは、－５０～１００℃、さらに好ましくは、－５～７０℃である。
　熱膨張性物質の沸点が上記した範囲を超える場合には、発泡性樹脂組成物の波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波の照射による発泡が困難となる場合がある。熱膨張性物質の沸点が上記した範囲に満たない場合には、熱膨張性物質を極性樹脂に均一に含有させることが困難となる場合がある。
　発泡性樹脂粒子は、上記した樹脂マトリクスのモノマーを、溶媒および熱膨張性物質の存在下で、重合させることにより得ることができる。あるいは、上記した樹脂マトリクスのモノマーを、溶媒の不存在下で、かつ、熱膨張性物質の存在下で、重合させることにより得ることができる。
　好ましくは、樹脂マトリクスのモノマーを、溶媒および熱膨張性物質の存在下で、重合させる。
　溶媒としては、例えば、水などの水性溶媒、例えば、トルエンなどの有機溶媒などが挙げられる。好ましくは、水性溶媒が挙げられる。
　具体的には、発泡性樹脂粒子は、モノマーを、分散剤が配合され、かつ、熱膨張性物質が吹き込まれた（流入された）水性溶媒中に、水分散させながら、懸濁重合させることにより得る。上記した重合方法によれば、樹脂マトリクスに熱膨張性物質を均一に含有させることができる。
　このようにして得られる発泡性樹脂粒子は、中実の球状（ビーズ状）または中実のペレット状、好ましくは、中実のビーズ状に形成されている。
　発泡性樹脂粒子の最大長さの平均値（球状の場合には、平均粒子径）は、例えば、０．２～４ｍｍ、好ましくは、０．４～２．０ｍｍである。発泡性樹脂粒子の最大長さの平均値が上記範囲を超えると、意匠性および発泡性の均一性が低下する場合がある。発泡性樹脂粒子の最大長さの平均値が上記範囲に満たないと、熱膨張性物質が容易に揮発してしまい、貯蔵安定性が損なわれる場合がある。
　そして、この発泡性樹脂粒子では、中実の樹脂マトリクスに熱膨張性物質が含有されている。
　すなわち、発泡性樹脂粒子は、中実（中空でない）で粒状の樹脂マトリクスの表面から内部にわたって、熱膨張性物質が浸透されている。
　熱膨張性物質の含有割合は、樹脂マトリクス１００質量部に対して、例えば、１～１０質量部、好ましくは、２～８質量部である。
　これにより、発泡性樹脂粒子では、低温、具体的には、例えば、１２０℃以下（具体的には、７０～１２０℃）、また、１１０℃以下（具体的には、７０～１１０℃）、さらには、１００℃以下（具体的には、７０～１２０℃）の温度（熱膨張開始温度）で熱膨張が開始する。
　また、熱膨張後の発泡性樹脂粒子の密度は、例えば、０．００５～０．５ｇ／ｃｍ３、好ましくは、０．０１～０．１ｇ／ｃｍ３である。
　発泡性樹脂粒子の１００℃における熱膨張倍率は、熱膨張性物質の含有割合にもよるが、例えば、２～２００倍、好ましくは、１０～１００倍である。
　このような発泡性樹脂としては、市販品（発泡性ビーズ）を用いることができ、例えば、「カネパール」（発泡性ポリスチレンビーズまたは発泡性ポリメチルメタクリレートビーズ、カネカ社製）、「スチロダイヤ」（発泡性ポリスチレンビーズ）、「ヒートポール」（発泡性アクリロニトリル・スチレン系樹脂ビーズ、「クリアポール」（発泡性メチルメタクリレート－スチレン系樹脂ビーズ）（以上、ＪＳＰ社製）、「エスレンビーズ」（発泡性ポリスチレンビーズ）、「ＰＮビーズ」（特殊発泡ポリスチレンビーズ）（以上、積水化成品工業社製）などが挙げられる。
　発泡性樹脂粒子の配合割合は、極性樹脂１００質量部に対して、例えば、３０～３００質量部、好ましくは、５０～２００質量部である。
　発泡性樹脂粒子の配合割合が上記した範囲に満たないと、発泡倍率が過度に低くなり、極性樹脂を十分に発泡させることができない場合がある。一方、発泡性樹脂粒子の配合割合が上記した範囲を超えると、発泡性樹脂粒子が樹脂から脱落する場合がある。
　また、発泡性樹脂組成物には、さらに、充填剤を含有させることができる。
　充填剤は、発泡性樹脂シートの成形性を向上させるために必要により発泡性樹脂組成物に配合される。
　充填剤としては、例えば、タルク、炭酸カルシウム、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ケイ素（シリカ）、水酸化アルミニウム（アルミナ）、水酸化マグネシウムなどが挙げられる。
　充填剤の平均粒子径は、例えば、０．０１～１００μｍ、好ましくは、０．０２～５０μｍである。平均粒子径は、電子顕微鏡観察にて算出される。
　充填剤の３５０メッシュによる篩残分は、例えば、１０質量％以下、好ましくは、５質量％以下である。
　これら充填剤は、単独使用または２種以上併用することができる。好ましくは、単独使用が挙げられる。
　そのような充填剤として、好ましくは、炭酸カルシウムが挙げられる。
　充填剤の配合割合は、極性ゴム１００質量部に対して、例えば、１０～１０００質量部、重量の観点から、好ましくは、２０～５００質量部である。
　そして、発泡性樹脂組成物は、例えば、上記した極性樹脂と発泡性樹脂粒子と（必要に比より配合される充填剤と）を配合して、攪拌混合することにより、調製する。
　具体的には、上記した極性樹脂と発泡性樹脂粒子と充填剤とを、例えば、ミキシングロール、加圧式ニーダ、押出機などの混練機によって混練することにより、混練物として発泡性樹脂組成物を調製する。
　この混練では、例えば、発泡性樹脂粒子の熱膨張開始温度未満、具体的には、常温（２０℃）～７０℃未満の温度、好ましくは、２０～５５℃の温度で、極性樹脂と発泡性樹脂粒子と充填剤とを加熱する。
　これにより、第１の発明の発泡性樹脂組成物を得ることができる。
　なお、第１の発明の発泡性樹脂組成物には、第１の発明の効果を阻害しない範囲で、例えば、硬化剤（エチレンジアミンなどのアミン化合物など）、硬化促進剤（イミダゾール化合物など）、さらには、無極性樹脂（または低極性樹脂）（例えば、ポリイソブチレンゴム、シリコーンゴムなどの無極性ゴムまたは低極性ゴム）、架橋剤、加硫剤、その他の発泡剤（発泡性樹脂粒子を除く発泡剤）、発泡促進剤、架橋促進剤、加硫促進剤、揺変剤、滑剤、顔料、スコーチ防止剤、安定剤、軟化剤、可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、防カビ剤、難燃剤、粘着付与剤などの公知の添加剤を、適宜の割合で添加することもできる。
　次に、第２の発明の発泡性樹脂組成物について説明する。
　第２の発明の発泡性樹脂組成物は、無極性樹脂と、極性物質と、発泡性樹脂粒子とを含有している。
　無極性樹脂は、上記した極性基を有しない樹脂である。
　無極性樹脂としては、例えば、無極性ゴム、熱可塑性無極性樹脂（ゴムを除く）、熱硬化性無極性樹脂などが挙げられる。
　無極性樹脂として、好ましくは、無極性ゴムが挙げられる。
　無極性ゴムとしては、特に限定されず、例えば、ポリイソブチレンゴム（ＰＩＢ）、ブチルゴム、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・プロピレン・ジエンゴムなどの炭化水素系ゴムなどが挙げられる。
　無極性ゴムは、単独使用または２種以上併用することができる。
　無極性樹脂の重量平均分子量（ＧＰＣ：標準ポリスチレン換算値）は、例えば、１，０００～１，０００，０００、好ましくは、１０，０００～５００，０００である。
　また、無極性樹脂の密度は、例えば、０．８～２．１ｇ／ｃｍ３、好ましくは、０．８５～２．０ｇ／ｃｍ３である。
　無極性ゴムとして、好ましくは、ＰＩＢが挙げられる。
　ＰＩＢは、イソブチレン（イソブテン）の重合により得られる合成ゴムである。
　ＰＩＢは、単独使用または２種以上併用することができ、好ましくは、種類が異なるＰＩＢの併用が挙げられる。
　そのようなＰＩＢとして、例えば、重量平均分子量１００，０００以上１，０００，０００以下の第１のＰＩＢと、重量平均分子量１，０００以上１００，０００未満の第２のＰＩＢとの併用が挙げられる。
　第１のＰＩＢの重量平均分子量は、好ましくは、２００，０００以上５００，０００以下である。
　第２のＰＩＢの重量平均分子量は、好ましくは、２５，０００以上７５，０００以下である。
　無極性樹脂の配合割合は、発泡性樹脂組成物に対して、例えば、１０～９０質量％、好ましくは、１０～５０質量％である。
　また、無極性樹脂の配合割合は、例えば、ＰＩＢが２種類併用される場合、第１のＰＩＢの配合割合が、無極性樹脂１００質量部に対して、例えば、１０～９０質量部、好ましくは、３０～７０質量部であり、第２のＰＩＢの配合割合が、無極性樹脂１００質量部に対して、例えば、１０～９０質量部、好ましくは、３０～７０質量部である。
　極性物質は、例えば、シアノ基、ヒドロキシル基（水酸基）、カルボニル基、アミノ基、エポキシ基、エーテル基、ハロゲン（例えば、塩素など）などの極性基を含有する。
　極性物質としては、例えば、極性樹脂、低分子量極性化合物などが挙げられる。極性物質は、特定の電磁波を照射することによって加熱される物質として、発泡性樹脂組成物に含有される。
　極性樹脂としては、第１の発明と同様の極性樹脂が挙げられる。
　低分子量極性化合物は、分子量（または、重量平均分子量）が極性樹脂の重量平均分子量より低く、例えば、８００以下である。
　低分子量極性化合物としては、例えば、ニトリル類、水、アルコール類、含窒素類、アミン類、エポキシド類、ハロゲン化物類、それらの誘導体などが挙げられる。低分子量極性化合物として、好ましくは、アルコール類が挙げられる。
　ニトリル類としては、例えば、アセトニトリルなどの１価ニトリル、例えば、コハク酸ニトリルなどの２価ニトリルなどが挙げられる。
　アルコール類としては、例えば、１価アルコール、２価アルコール、３価以上のポリオールが挙げられ、好ましくは、２価アルコールが挙げられる。
　１価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノールなどの直鎖状アルカンモノオール、例えば、イソブチルアルコール、３－メチル－１－ブタノールなどの炭素数４以上の分岐状アルカンモノオール、例えば、シクロブタノール、シクロペンタノールなどの炭素数４以上のシクロアルカンモノオール、例えば、フェノール、クレゾールなどの芳香族モノオールなどが挙げられる。
　２価アルコールとしては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールなどのポリエチレングリコールなどのオキシエチレングリコールや、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコールなどのオキシプロピレングリコールなどのオキシアルキレングリコールが挙げられる。
　また、２価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１,６－ヘキサンジオールなどのアルキレングリコールなども挙げられる。
　また、２価アルコールとしては、例えば、シクロペンタンジオールなどの炭素数５以上のシクロアルカンジオール、例えば、ヒドロキノン（ジヒドロキシベンゼン）などの芳香族グリコールなども挙げられる。
　２価アルコールとして、好ましくは、オキシアルキレングリコール、アルキレングリコール、さらに好ましくは、ジエチレングリコール（オキシエチレングリコール）、プロピレングリコールが挙げられる。
　３価以上のポリオールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの炭素数３以上のトリオール、例えば、ペンタエリスリトールなどの炭素数５以上のテトラオール、例えば、ジペンタエリスリトールなどの炭素数６以上のヘキサオールなどが挙げられる。
　含窒素類としては、例えば、アセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドなどのアミド化合物などが挙げられる。
　アミン類としては、例えば、ヘプチルアミンなどの炭素数７以上の１価アミン、例えば、エチレンジアミン、ペンタンジアミンなどの炭素数２以上の２価アミン、例えば、ジエチレントリアミンなどの炭素数４以上の３価アミン、例えば、トリエチレンテトラミンなどの炭素数６以上の４価アミンなどが挙げられる。
　エポキシド類としては、例えば、エポキシヘプタン、１，２－エポキシシクロドデカンなどの炭素数７以上の１価エポキシド、例えば、オクタジエンジエポキシドなどの炭素数８以上の２価エポキシドなどが挙げられる。
　ハロゲン化物類としては、例えば、クロロペンタン、クロロヘキサンなどの炭素数５以上のクロロアルカン、例えば、ブロモブタン、ブロモペンタンなどの炭素数４以上のブロモアルカンなどが挙げられる。
　誘導体としては、例えば、アルコール類の誘導体が挙げられ、具体的には、例えば、エチレンカルボナート、エチレングリコールジアセタート、エチレングリコールモノアセタート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセタートなどのエステルエーテル類、例えば、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリングリシジルエーテルなどのグリコールエーテル類などが挙げられる。
　これら極性物質は、単独使用または２種以上併用することができる。
　極性物質の沸点は、例えば、１００～３００℃、好ましくは、１５０～２８０℃、さらに好ましくは、１７０～２６０℃である。
　上記した極性物質の誘電率に関し、例えば、周波数１３ＭＨｚにおける比誘電率εｒ’が１～１００で、かつ、誘電体損失角ｔａｎδが０．００５～０．５である。好ましくは、比誘電率εｒ’が３～１００で、かつ、誘電体損失角ｔａｎδが０．０１～０．５である。極性物質の誘電率が上記した範囲内であれば、極性物質が波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波を効率的に吸収して加熱される。
　また、極性物質の密度は、例えば、０．６～１．４ｇ／ｃｍ３、好ましくは、０．８～１．２５ｇ／ｃｍ３である。
　極性物質の配合割合は、無極性樹脂１００質量部に対して、例えば、３～５０質量部、好ましくは、３～３０質量部である。
　極性物質の配合割合が上記下限に満たないと、無極性樹脂が十分に加熱されない場合がある。
　一方、極性物質の配合割合が上記上限を超えると、加熱され過ぎて、無極性樹脂が劣化する場合がある。
　熱膨張性物質については、特定の電磁波の照射に基づいて極性物質が加熱されることにより膨張する物質であること以外は、第１の発明と同様である。
　また、発泡性樹脂組成物には、第１の発明と同様の充填剤を含有させることができる。
　これら充填剤は、単独使用または２種以上併用することができる。好ましくは、単独使用が挙げられる。
　そのような充填剤として、好ましくは、タルクが挙げられる。
　充填剤の配合割合は、無極性ゴム１００質量部に対して、例えば、５～１０００質量部、質量の観点から、好ましくは、１０～５００質量部である。
　そして、第２の発明の発泡性樹脂組成物は、例えば、上記した無極性樹脂と極性物質と発泡性樹脂粒子と（必要により配合される充填剤と）を配合して、攪拌混合することにより、調製する。
　具体的には、上記した無極性樹脂と極性物質と発泡性樹脂粒子と充填剤とを、第１の発明と同様の混練機によって混練することにより、混練物として発泡性樹脂組成物を調製する。
　この混練では、例えば、発泡性樹脂粒子の熱膨張開始温度未満、具体的には、常温（２０℃）～７０℃未満の温度、好ましくは、２０～５５℃の温度で、無極性樹脂と極性物質と発泡性樹脂粒子と充填剤とを加熱する。
　これにより、第２の発明の発泡性樹脂組成物を得ることができる。
　なお、第２の発明の発泡性樹脂組成物には、第２の発明の効果を阻害しない範囲で、公知の添加剤を、第１の発明の配合割合と同じ配合割合で、添加することもできる。
　添加剤については、無極性樹脂を含まない以外は、第１の発明と同様である。
　そして、上記により得られた本発明（第１の発明および第２の発明）の発泡性樹脂組成物（混練物）を、例えば、カレンダー成形、押出成形、射出成形あるいはプレス成形などの成形方法によって、シート状などの所定形状に形成する。
　混練物の成形では、発泡性樹脂粒子の熱膨張開始温度未満、具体的には、常温（２０℃）あるいは７０℃未満の温度、好ましくは、２０～５５℃の温度で、混練物を加熱する。
　また、シート状に形成する場合には、そのシートの厚みは、例えば、０．２～１０ｍｍである。
　これによって、発泡性樹脂組成物を、本発明の発泡性樹脂シートとして得ることができる。
　そして、このようにして得られた発泡性樹脂シートは、波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波の照射によって発泡する電磁波発泡樹脂シートとして用いられる。
　波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波には、波長１００μｍ以上１ｍｍ未満のサブミリ波、１ｍｍ以上１０ｍｍ未満のミリ波（ＥＨＦ）、１０ｍｍ以上１００ｍｍ未満のセンチ波（ＳＨＦ）、１００ｍｍ以上１ｍ未満の極超短波（ＵＨＦ）、波長１ｍ以上１０ｍ未満の超短波（ＶＨＦ）、１０ｍ以上１００ｍ未満の短波（ＨＦ）、１００ｍ以上１ｋｍ以下の中波（ＭＦ）が含まれる。
　これら電磁波のうち、サブミリ波、ミリ波、センチ波および極超短波を含む、波長１００μｍ以上１ｍ未満の電磁波が、マイクロ波とされる。
　また、超短波、短波および中波を含む、波長１ｍ以上１ｋｍ以下の電磁波が、超短・中波（高周波）とされる。
　発泡性樹脂シートに、波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波が照射されると、電磁波が極性樹脂（第１の発明）または極性物質（第２の発明）に吸収され、それによって、極性樹脂または極性物質が加熱される。すると、その加熱により、発泡性樹脂粒子における熱膨張性物質が膨張するので、それによって、発泡性樹脂組成物を確実に発泡させることができる。これによって、発泡体を確実に得ることができる。
　同時に、第１の発明の発泡性樹脂シートは、極性樹脂と発泡性樹脂粒子とを含有すればよく、また、第２の発明の発泡性樹脂シートは、無極性樹脂と極性物質と発泡性樹脂粒子とを含有すればよいので、波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波を吸収しつつ、電磁波の反射および電磁波によるスパーク（沿面放電）の発生を確実に防止することができる。
　そのため、発泡性樹脂シートを効率よく発泡させながら、スパークに起因する電磁波発生装置の損傷を防止することができる。
　とりわけ、この発泡性樹脂粒子では、熱膨張性物質が中実の樹脂マトリクスに含有されているので、極性樹脂または極性物質が波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波に低い照射出力（例えば、マイクロ波の場合は、２６０Ｗ以下、超短・中波の場合は、１００Ｗ以下）で照射されて、極性樹脂または極性物質が低温（例えば、１４０℃以下、より具体的には、７０～１３０℃）に加熱されても、熱膨張性物質を確実に膨張させることができる。
　すなわち、電磁波がマイクロ波の場合は、波長が、例えば、１００μｍ以上１ｍ未満、周波数が、例えば、３００ＭＨｚを超え３ＴＨｚ以下、マイクロ波の照射出力が、例えば、１００～２，０００Ｗ、照射時間が、例えば、０．２～３０分間（好ましくは、０．５～１０分間）で、発泡性樹脂シートが発泡する。
　一方、電磁波が超短・中波の場合は、波長が、１ｍ以上１ｋｍ以下、周波数が、例えば、０．３ＭＨｚ以上３００ＭＨｚ以下、超短・中波の照射出力が、例えば、１０～２，０００Ｗ、照射時間が、例えば、０．２～３０分間（好ましくは、０．５～１０分間）で、発泡性樹脂シートが発泡する。
　上記した波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波の照射により、発泡性樹脂シートは、比較的低温に加熱され、具体的には、その温度が、例えば、１４０℃以下であり、より具体的には、７０～１３０℃である。
　また、上記した発泡性樹脂組成物および発泡性樹脂シートは、簡易な組成であり、軽量化を図ることができる。
　その結果、本発明の発泡性樹脂シートを、それが配置される部材とともに加熱炉などに投入して高温で加熱しなくても、波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波の照射によって発泡できる。そのため、例えば、熱可塑性樹脂（プラスチック）などからなる樹脂成形品など、低温発泡が必要とされる各種産業分野に用いることができる。
　例えば、上記した発泡性樹脂シートが発泡した発泡体は、各種の部材の間または中空部材の内部空間に充填する各種産業分野の産業製品の充填材として用いることができる。
　各種の部材の間または中空部材の内部空間に充填するには、例えば、各種の部材の間または中空部材の内部空間に、発泡性樹脂シートを設置して、その後、設置された発泡性樹脂シートに、波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波を照射することにより、発泡性樹脂シートを発泡させて、発泡体を形成する。これにより、形成された発泡体によって、部材の間または中空部材の内部空間を充填する。
　そして、上記した充填材は、上記した部材または中空部材に対する、補強、制振（防振）、防音、防塵、断熱、緩衝、水密および気密、または、接着など、種々の効果を付与することができる。そのため、各種の部材の間または中空部材の内部空間に充填する、例えば、補強材、制振材（防振材）、防音材、防塵材、断熱材、緩衝材、止水材、封止材、または、接着材など、各種の産業製品の充填材として、好適に用いることができる。
　とりわけ、発泡性樹脂シートは、例えば、自動車、電気製品、住宅製品などのシールに用いられる。その場合には、発泡性樹脂シートを、例えば、自動車、電気製品または住宅製品の隙間に取り付けた後、波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波の照射により発泡させる。これにより、発泡体により、かかる隙間を充填する。
　つまり、発泡性樹脂シートは、好ましくは、自動車外装シール材、電気製品シール材、住宅用シール材などとして、自動車、電気製品、住宅製品などの各種部材の隙間をシールするためのシール材として用いられる。そして、発泡体を、自動車、電気製品または住宅製品の防振材、防音材、防塵材、断熱材、緩衝材、止水材、封止材などとして、防振、防音、防塵、断熱、緩衝、水密および気密することができる。
　また、本発明の発泡性樹脂シートは、例えば、自動車の構造部材、具体的には、低温発泡が必要とされる樹脂製のバンパやインストルメントパネルなどの補強に用いられる。その場合には、まず、発泡性樹脂シートに、ガラスクロスなどから形成される拘束層を積層させることにより補強シートを作製する。次いで、作製した補強シートの発泡性樹脂シートを、上記した自動車の構造部材に貼着し、その後、波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波の照射により発泡させる。そして、発泡体を備える鋼板補強シートにより、自動車の構造部材を補強することができる。
　なお、発泡性樹脂シートに波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波を照射するには、発泡性樹脂シートとそれが貼着された上記した自動車の構造部材とを、公知の電磁波発生装置に配置して、それらに波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波を照射する。あるいは、発泡性樹脂シートのみに波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波を照射することもできる。
　具体的には、電磁波がマイクロ波の場合は、まず、照射源と、それを覆う金属からなる防護壁とを備えるマイクロ波発生装置を用意する。次いで、発泡性樹脂シートが貼着された自動車の構造部材を防護壁内に投入して、その後、マイクロ波を照射する。
　一方、電磁波が超短・中波の場合は、まず、並行して対向配置される２つの電極を備える超短・中波発生装置を用意する。次いで、発泡性樹脂シートが貼着された自動車の構造部材を、２つの電極の間に配置する。次いで、電極に電圧を印加して電極間に超短・中波を発生させることにより、超短・中波を発泡性樹脂シートに照射する。
　超短・中波を用いる方法では、自動車の構造部材を電極の間に配置すればよく、マイクロ波の照射のように、防護壁内に投入することなく、超短・中波を発泡性シートに選択的かつ簡易に照射することができる。
　このようにして得られる発泡体は、その密度が、例えば、０．０３～１．０ｇ／ｃｍ３、好ましくは、０．０５～０．５ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは、０．０６～０．２ｇ／ｃｍ３である。なお、発泡体の密度は、ＪＩＳ　Ｚ８８０７に準拠して測定される。
　発泡体の密度が上記した範囲外であれば、発泡体の充填性が低下する場合がある。
　また、発泡倍率（つまり、発泡性樹脂シートの発泡時の体積発泡倍率）が、例えば、２～３０倍、好ましくは、２．５～２０倍、さらに好ましくは、３～１０倍である。
　なお、発泡倍率は、［発泡性樹脂シート（発泡前の発泡性樹脂シート）の密度］／［発泡体（発泡後の発泡性樹脂シート）密度］として算出される。
　以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、それらに限定されない。
　　実施例１～９および比較例１～５
　各成分を、表１の配合処方に従って、ミキシングロールにて、５０℃で、回転数１０ｍｉｎ－１、１０分間混練して、発泡性樹脂組成物を混練物として調製した。その後、調製した発泡性樹脂組成物を、５０℃、圧力５０ｋｇ／ｃｍ２で、５分間プレスすることにより、厚み２ｍｍの発泡性樹脂シートを形成した。
　　（評価）
（１）　密度および発泡倍率
　上記により得られた発泡性樹脂シートを、直径１９ｍｍの円形状に打ち抜いてサンプルを作製し、その後、実施例１～４および比較例１～３については、作製したサンプルを、マイクロ波照射装置（型番ＣＲＥ１７３－５、Ｃｏｎｖｅｓｔａ社製）の防護壁内に投入し、出力２６０Ｗで、所定時間（表１参照）、マイクロ波（波長１２．２ｃｍ、周波数２．４５ＧＨｚ）をサンプルに照射することにより、サンプルを発泡させて、発泡体を得た。
　一方、実施例５～９、ならび、比較例４および５については、作製したサンプルを、超短・中波発生装置（トランジスタ式高周波発振装置、電極間のギャップ１５ｍｍ、山本ビニター社製）の電極の間に配置し、出力１００Ｗで、所定時間（表１参照）、超短・中波（波長２３ｍ、周波数１３ＭＨｚ）をサンプルに照射させることにより、サンプルを発泡させて、発泡体を得た。
　発泡前後（発泡前のサンプルおよび発泡後の発泡体）の密度を、ＪＩＳ　Ｚ８８０７に準拠してそれぞれ測定し、それらから発泡倍率を算出した。それらの結果を表１に示す。
（２）　発泡充填性
　上記により得られた発泡性樹脂シートを、長さ５０ｍｍ、幅２０ｍｍのサイズに切り取ってサンプル（１）を作製し、その後、作製したサンプル（１）を、図１（ａ）に示すサイズ（長さ５０ｍｍ、幅２５ｍｍ）のプラスチック製の試験板（２）の間において、下側の試験板（２）の上面の中央に載置した。
　その後、実施例１～４および比較例１～３については、それらを、マイクロ波照射装置（型番ＣＲＥ１７３－５、Ｃｏｎｖｅｓｔａ社製）の防護壁内に投入し、上記と同様の条件で、マイクロ波をサンプルに照射することにより、図１（ｂ）に示すように、サンプル（１）を発泡させて、発泡体（３）を得た。
　一方、実施例５～９、ならび、比較例４および５については、プラスチック製の試験板（２）の間におかれたサンプル（１）を、超短・中波発生装置（トランジスタ式高周波発振装置、電極間のギャップ１５ｍｍ、山本ビニター社製）の電極の間に配置し、上記と同様の条件で、超短・中波をサンプルに照射することにより、図１（ｂ）に示すように、サンプル（１）を発泡させて、発泡体（３）を得た。
　そして、試験板（２）の間における発泡体（３）の発泡充填性を目視にて下記の基準にて評価した。その結果を表１に示す。
　　（評価基準）
　○：発泡充填性が良好であった。
　×：隙間（未充填部分）があり、発泡充填性がやや不良であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　なお、表１中、発泡性樹脂組成物の配合処方の欄の数値は、各成分の質量部数を示す。
　また、表１中、各成分において、「＊」にて示す化合物および評価を以下に詳説する。
Ｎｉｐｏｌ　１３１２＊１：液体状のＮＢＲ、粘度４．５～７Ｐａ・ｓ（７０℃）、ニトリル含量：３１質量％以上３６質量％未満（中高ニトリル）、比重０．９８、日本ゼオン社製
Ｎｉｐｏｌ　ＤＮ００３＊２：固体状のＮＢＲ、ムーニー粘度：７７．５（ＭＬ１+４、１００℃）、アクリロニトリル含量５０質量％（極高ニトリル）、比重１．０２、日本ゼオン社製
Ｎｉｐｏｌ　ＤＮ２１９＊３：固体状のＮＢＲ、ムーニー粘度：２７（ＭＬ１+４、１００℃）、アクリロニトリル含量：３３．５質量％（中高ニトリル）、比重０．９８、日本ゼオン社製
Ｏｐｐａｎｏｌ　Ｂ５０＊４：ポリイソブチレンゴム、重量平均分子量（ＧＰＣ：標準ポリスチレン換算値）３４０，０００、密度０．９２ｇ／ｃｍ３、比誘電率εｒ’２．２（５０Ｈｚ、２３℃）、誘電体損失角ｔａｎδ５×１０－４以下（５０Ｈｚ、２３℃）、ＢＡＳＦ社製
Ｏｐｐａｎｏｌ　Ｂ１２＊５：ポリイソブチレンゴム、重量平均分子量（ＧＰＣ：標準ポリスチレン換算値）５１，０００、密度０．９２ｇ／ｃｍ３、比誘電率εｒ’２．２（５０Ｈｚ、２３℃）、誘電体損失角ｔａｎδ５×１０－４以下（５０Ｈｚ、２３℃）、ＢＡＳＦ社製
ＫＥ－５５０－Ｕ＊６：シリコーンゴム、密度１．２１ｇ／ｃｍ３、信越シリコーン社製
炭酸カルシウム＊７：平均粒子径０．０５μｍ
酸化亜鉛＊８：酸化亜鉛２種品、平均粒子径０．２４～０．３μｍ、三井金属鉱業社製
タルク＊９：かさ密度０．５ｇ／ｃｍ３、３５０メッシュ篩残分１質量％以下、ソブエクレー社製
ジエチレングリコール＊１０：１級ジエチレングリコール、沸点２４４℃、密度１．１２ｇ／ｃｍ３、キシダ化学社製
プロピレングリコール＊１１：工業用プロピレングリコール、沸点１８７℃、密度１．０３ｇ／ｃｍ３、比誘電率３２、ＡＤＥＫＡ社製
ＨＪＭ＊１２：発泡性ポリスチレンビーズ、炭化水素含有、平均粒子径０．５ｍｍ、熱膨張開始温度７０℃、密度（熱膨張前）１．００ｇ／ｃｍ３、膨張倍率４５倍（１００℃）、積水化成品工業
Ｋ－ＢＳ＊１３：発泡性ポリスチレンビーズ、炭化水素含有、平均粒子径０．６ｍｍ、熱膨張開始温度７０℃、密度（熱膨張前）１．００ｇ／ｃｍ３、膨張倍率４５倍（１００℃）、カネカ社製
Ｋ－Ｍ＊１４：発泡性ポリスチレンビーズ、炭化水素含有、平均粒子径１ｍｍ、熱膨張開始温度７０℃、密度（熱膨張前）１．００ｇ／ｃｍ３、膨張倍率４５倍（１００℃）、カネカ社製
密度＊１５：ＪＩＳ　Ｚ８８０７に準拠して測定
発泡倍率＊１６：体積発泡倍率＝発泡前のサンプルの密度／発泡後の発泡体の密度
発泡前＊１７：照射による発泡前
発泡後＊１８：照射による発泡後
　なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示にすぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記特許請求の範囲に含まれるものである。
　発泡性樹脂シートは、低温発泡が必要とされる樹脂製のバンパやインストルメントパネルなどの自動車の構造部材、自動車外装シール材、電気製品シール材、住宅用シール材などとして、自動車、電気製品、住宅製品などの各種部材の隙間をシールするためのシール材として用いられる。

Claims (18)

  1. 　極性樹脂と、
    　中実の樹脂マトリクスに熱膨張性物質が含有されている発泡性樹脂粒子とを含有することを特徴とする、発泡性樹脂組成物。
  2. 　前記極性樹脂は、固体状の極性樹脂と、液体状の極性樹脂とを含むことを特徴とする、請求項１に記載の発泡性樹脂組成物。
  3. 　前記極性樹脂において、前記固体状の極性樹脂は、前記液体状の極性樹脂より多く含まれていることを特徴とする、請求項２に記載の発泡性樹脂組成物。
  4. 　さらに、充填剤を含有することを特徴とする、請求項１に記載の発泡性樹脂組成物。
  5. 　無極性樹脂と、
    　極性物質と、
    　中実の樹脂マトリクスに熱膨張性物質が含有されている発泡性樹脂粒子とを含有することを特徴とする、発泡性樹脂組成物。
  6. 　前記極性物質が、ヒドロキシル基を含有することを特徴とする、請求項５に記載の発泡性樹脂組成物。
  7. 　波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波の照射によって発泡することを特徴とする、請求項１に記載の発泡性樹脂組成物。
  8. 　波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波の照射によって発泡することを特徴とする、請求項５に記載の発泡性樹脂組成物。
  9. 　極性樹脂と、
    　中実の樹脂マトリクスに熱膨張性物質が含有されている発泡性樹脂粒子と
    を含有する発泡性樹脂組成物がシート状に形成されていることを特徴とする、発泡性樹脂シート。
  10. 　無極性樹脂と、
    　極性物質と、
    　中実の樹脂マトリクスに熱膨張性物質が含有されている発泡性樹脂粒子と
    を含有する発泡性樹脂組成物がシート状に形成されていることを特徴とする、発泡性樹脂シート。
  11. 　極性樹脂と、
    　中実の樹脂マトリクスに熱膨張性物質が含有されている発泡性樹脂粒子と
    を含有する発泡性樹脂組成物を波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波の照射により発泡させることにより得られることを特徴とする、発泡体。
  12. 　無極性樹脂と、
    　極性物質と、
    　中実の樹脂マトリクスに熱膨張性物質が含有されている発泡性樹脂粒子と
    を含有する発泡性樹脂組成物を波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波の照射により発泡させることにより得られることを特徴とする、発泡体。
  13. 　極性樹脂と、
    　中実の樹脂マトリクスに熱膨張性物質が含有されている発泡性樹脂粒子と
    を含有する発泡性樹脂組成物がシート状に形成されている発泡性樹脂シートを波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波の照射により発泡させることにより得られることを特徴とする、発泡体。
  14. 　無極性樹脂と、
    　極性物質と、
    　中実の樹脂マトリクスに熱膨張性物質が含有されている発泡性樹脂粒子と
    を含有する発泡性樹脂組成物がシート状に形成されている発泡性樹脂シートを波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波の照射により発泡させることにより得られることを特徴とする、発泡体。
  15. 　極性樹脂と、
    　中実の樹脂マトリクスに熱膨張性物質が含有されている発泡性樹脂粒子と
    を含有する発泡性樹脂組成物を、波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波の照射により発泡させることを特徴とする、発泡体の製造方法。
  16. 　無極性樹脂と、
    　極性物質と、
    　中実の樹脂マトリクスに熱膨張性物質が含有されている発泡性樹脂粒子と
    を含有する発泡性樹脂組成物を、波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波の照射により発泡させることを特徴とする、発泡体の製造方法。
  17. 　極性樹脂と、
    　中実の樹脂マトリクスに熱膨張性物質が含有されている発泡性樹脂粒子と
    を含有する発泡性樹脂組成物がシート状に形成されている発泡性樹脂シートを、波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波の照射により発泡させることを特徴とする、発泡体の製造方法。
  18. 　無極性樹脂と、
    　極性物質と、
    　中実の樹脂マトリクスに熱膨張性物質が含有されている発泡性樹脂粒子と
    を含有する発泡性樹脂組成物がシート状に形成されている発泡性樹脂シートを、波長１００μｍ～１ｋｍの電磁波の照射により発泡させることを特徴とする、発泡体の製造方法。
PCT/JP2011/074681 2010-10-27 2011-10-26 発泡性樹脂組成物、発泡性樹脂シート、発泡体およびその製造方法 WO2012057209A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010240934 2010-10-27
JP2010-240934 2010-10-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2012057209A1 true WO2012057209A1 (ja) 2012-05-03

Family

ID=45993915

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2011/074681 WO2012057209A1 (ja) 2010-10-27 2011-10-26 発泡性樹脂組成物、発泡性樹脂シート、発泡体およびその製造方法

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP2012107224A (ja)
WO (1) WO2012057209A1 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015105286A (ja) * 2013-11-28 2015-06-08 日東電工株式会社 透明導電性フィルム用粘着剤層、粘着剤層付き透明導電性フィルム、及びタッチパネル
JP2019065104A (ja) * 2017-09-29 2019-04-25 積水化学工業株式会社 ゴム系樹脂独立気泡発泡シート及びその製造方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002249615A (ja) * 2001-02-23 2002-09-06 Sekisui Chem Co Ltd 複合発泡成形体とその製造方法及び積層成形体の製造方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4854169A (ja) * 1971-11-08 1973-07-30
JPS4932965A (ja) * 1972-07-26 1974-03-26
JPS5227469A (en) * 1975-08-27 1977-03-01 Nitto Electric Ind Co Process for producing molded foam
US4853420A (en) * 1987-05-04 1989-08-01 The Dow Chemical Company Foamable thermoplastic polymers and a method for foaming
US5128073A (en) * 1989-10-26 1992-07-07 General Electric Company Expanding thermoplastic resin beads with very high frequency energy
JPH0948036A (ja) * 1995-08-07 1997-02-18 Nippon G Ii Plast Kk 内部加熱によるビーズ発泡成形方法
JP2004168825A (ja) * 2002-11-18 2004-06-17 Nishikawa Rubber Co Ltd ゴム発泡材及びその製造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002249615A (ja) * 2001-02-23 2002-09-06 Sekisui Chem Co Ltd 複合発泡成形体とその製造方法及び積層成形体の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2012107224A (ja) 2012-06-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5566851B2 (ja) 熱発泡性樹脂組成物、熱発泡性樹脂シート、熱発泡性積層体、発泡体およびその製造方法
US20140088211A1 (en) Thermally foamable resin composition, thermally foamable resin sheet, foam, and production method thereof
JP5555603B2 (ja) 発泡性樹脂組成物、発泡性樹脂シート、発泡体およびその製造方法
CA3122485C (en) Processing aids for use in manufacturing extruded polystyrene foams using low global warming potential blowing agents
WO2012141291A1 (ja) 充填封止用発泡組成物、充填封止発泡部材および充填封止用発泡体
MX2012008756A (es) Copolimero de oxido de polietileno/poliestireno, que incrementa el tamaño de celdas para espuma.
JP5768284B2 (ja) ウェザーストリップ用発泡体ゴム材料
JP7000310B2 (ja) 衝撃吸収シート
WO2012057209A1 (ja) 発泡性樹脂組成物、発泡性樹脂シート、発泡体およびその製造方法
CN109021379A (zh) 辐射交联聚丙烯发泡材料、制备方法及其应用
JP5719730B2 (ja) 熱発泡性樹脂組成物、熱発泡性樹脂シート、発泡体およびその製造方法
JP5555604B2 (ja) 発泡性樹脂組成物、発泡性樹脂シート、発泡体およびその製造方法
JP5019804B2 (ja) 発泡充填用組成物、発泡充填部材および充填用発泡体
JP2004143262A (ja) 感熱膨張材及びその製造方法、並びに自動車用防音シート
CA3166680A1 (en) Phenolic resin foam laminate board
JP5315759B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体の製造方法
JP5216353B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法
JP2009256410A (ja) ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法
JP2010083908A (ja) 架橋ゴム発泡シートの製造方法
JP2003082150A (ja) ポリ乳酸系発泡性樹脂粒子
KR101533980B1 (ko) 무가교 결정성 호모 폴리프로필렌 발포 시트의 제조방법
JP4891960B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂発泡成型体及び自動車内装材
JP2023177105A (ja) ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の製造方法
EP2115049A1 (en) Injection mouldable foamable ethylene propylene diene copolymer rubber formulations
JP2015067787A (ja) 衝撃吸収シート及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 11836342

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 11836342

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1