WO2012048816A1 - Laminat mit verbessertem wasserretentionsverhalten - Google Patents

Laminat mit verbessertem wasserretentionsverhalten Download PDF

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WO2012048816A1
WO2012048816A1 PCT/EP2011/004983 EP2011004983W WO2012048816A1 WO 2012048816 A1 WO2012048816 A1 WO 2012048816A1 EP 2011004983 W EP2011004983 W EP 2011004983W WO 2012048816 A1 WO2012048816 A1 WO 2012048816A1
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laminate
soluble polymer
soluble
film
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Iris Schnitzler
Christian Hausen
Tobias Kleudgen
Christina Klein
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Lts Lohmann Therapie-Systeme Ag
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Definitions

  • Active substance-containing, water-soluble polymer films are known (for example from EP-A-0 450 141, WO 98/026764, WO 00/018365, US-A-2001/006677, WO 02/002085, WO 04/060298 or WO 05 / 009386).
  • active ingredients are dissolved or dispersed in a polymer or a polymer solution, and this solution or dispersion is formed into films with or without the aid of a flat support, then dried and separated from the optionally used support and formulated into salable products.
  • Known polymer films of this type are z.
  • the technology described can be used advantageously.
  • the combination of active ingredient and polymer is not able to store a sufficient quantity of water for the overall dissolution or to make it available for a sufficient amount of time.
  • the active substance in dissolved or solid form
  • has yet to be activated before use eg carbonates for generating carbon dioxide, for example for foaming
  • these activation is not left to the user without risk but may already be provided in the ready-to-use drug-containing polymer film in any form.
  • persulfates for example for hair bleaching
  • carbamide peroxide or hydrogen peroxide it can not be left to the user to spray the polymer-film-bound persulfate before application, for example, with a carbamide peroxide solution
  • the activator should expediently already be provided with the active ingredient in "kit form", so that it only has to be triggered by the user.
  • a “laminate” is the composite of two or more flat, ie two-dimensional films (referred to above and below as “layer”) with only small thickness, usually in each case 10 to 5000 pm (preferably 50 to 1000 ⁇ , particularly preferably 100 to 800 ⁇ ) understood, wherein the composite of the films is such that it does not delaminate under product-typical treatment (eg., When kinking or opening) (delamination> 5 N / mm in the 180 ° T-Peeltest [15 mm Laminate width, 1 cm / s peel rate].)
  • Such laminates are produced, for example, by coextrusion through a multi-layer die, by combining two or more pre-produced film webs with or without adhesion promoter (eg adhesive) between two or more webs or by coating For example, extrusion coating on one or both surfaces of a pre-produced film web, or by any combination of the methods described.
  • a layer is a film-like constituent of the laminate according to the invention (see definition: laminate, above).
  • an active substance is understood as meaning a substance which causes a cosmetic or pharmaceutical action in humans or animals, or which as a result of a chemical reaction undergoes a chemical or physical change to itself (for example the release of a gas) or with the substance Active substance in contact medium (eg skin, enamel, hair) causes (eg pH change, oxidation).
  • active substance in contact medium eg skin, enamel, hair
  • examples include: surfactants, detergents, skin care products, bleaching agents, pH regulators, dietary supplements, but also pharmaceutical agents.
  • the activator also belongs to the category of active ingredients, but in its function is tuned to the "active substance" to be activated and causes it to develop its activity.
  • exemplary “drug-activator pairs” are: carbonates (acids), peroxides-water, polymer cross-linkers, monomer initiators, enzyme prodrugs etc.
  • film-forming water-soluble polymers for example PVA, PVP, polysaccharides, etc.
  • excipients such as plasticizers, surface-active substances, dyes, perfumes, sweeteners, flavorings, flavoring agents, disintegrants and the like.
  • Water-soluble polymers dissolve in water to at least 90% by weight, preferably 95% by weight (measurement conditions: 10 g of polymer in particle form [d 5 o: between 500 and 5000 ⁇ m] in 200 ml of H 2 0, 25 ° C with stirring [200-1000 rpm], 30 min, filtration through white band filter (filter group 2), determination of the residue by differential weighing.) The possibly present residue is usually undissolved, swollen polymer.
  • Nonwovens, knitted fabrics and woven fabrics are made of polymer fibers according to methods familiar to the person skilled in the art, the fiber polymer being a water-soluble polymer (eg, PVA, PVP, polysaccharides, etc.).
  • the foam sheets of the present invention are also made from water-soluble polymers, usually by first dissolving the polymer in water and then introducing a gas into the polymer solution, the solution foaming. Subsequently, the air bubble-containing mass (the foam) is spread on a suitable substrate as a film or layer and subsequently dried. By solvent removal, the foam solidifies during drying to form an airgel, the resulting cavities receive a permanent structure.
  • Such foams and their preparation are described, for example, in DE-A-100 32 456, to which reference is expressly made at this point.
  • the active ingredient-containing, water-soluble polymer film of the present invention contains as essential constituents a water-soluble polymer or a combination of water-soluble polymers and an active ingredient and optionally one or more plasticizers and / or surfactants.
  • Such films are described for example in DE-A-196 46 392, to which reference is expressly made at this point.
  • the polymers used for the film include hydrophilic and / or water-soluble polymers such as cellulose derivatives, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, sodium alginate, polyethylene glycol, natural gums such as xanthan gum, tragacanth, guar gum, acacia gum, gum arabic, water dispersible Polyacrylates such as polyacrylic acid, Methylmethacrylatcopolymere, Carb oxyvinylcopolymere.
  • Preferred polymers are polyvinyl pyrrolidone and polyvinyl alcohol.
  • the concentration of the water-soluble polymer in the finished film is typically between 2 and 70% by weight, preferably between 5 and 50% by weight. A particularly preferred concentration is about 20 wt .-%.
  • non-ionic surface-active substances are substances that are commercially available as solids or liquids in pure form because of their ease of processing.
  • the definition of purity in this context does not refer to chemically pure compounds. Rather, especially when it comes to natural-based products, mixtures of different homologs can be used, for example with different alkyl chain lengths, as obtained in products based on natural fats and oils. Even with alkoxylated products, mixtures of different degrees of alkoxylation are usually present.
  • purity in this context refers rather to the fact that the selected substances should preferably be free from solvents, adjuvants and other impurities.
  • Preferred nonionic surfactants are:
  • Alkoxylated fatty alcohols having 8 to 22, in particular 10 to 16, carbon atoms in the fatty alkyl group and 1 to 30, in particular 1 to 15, ethylene oxide and / or propylene oxide units.
  • Preferred fatty alkyl groups are, for example, lauryl, myristyl, cetyl, but also stearyl, isostearyl and oleyl groups.
  • Particularly preferred compounds of this class are, for example, lauryl alcohol with 2 to 4 ethylene oxide units, oleyl and Cetyl alcohol having in each case 5 to 10 ethylene oxide units, cetyl and stearyl alcohol and mixtures thereof with 10 to 30 ethylene oxide units and the commercial product Aethoxal ® B (Henkel), a lauryl alcohol with 5 ethylene oxide and 3 propylene oxide units.
  • the alkoxy group has no OH group at the end but is closed in the form of an ether, in particular a C 1 -C 4 -alkyl ether ".
  • An example of such a compound is the commercially available product ® Dehypon LT 054, a C12 -18- Fettalkoholol + 4,5-ethylene-butyl ether.
  • Alkoxylated fatty acids having 8 to 22, in particular 10 to 16, carbon atoms in the fatty acid group and 1 to 30, in particular 1 to 15, ethylene oxide and / or propylene oxide units.
  • Preferred fatty acids are, for example, lauric, myristic, palmitic, stearic, isostearic and oleic acids.
  • preferred compounds are glyceryl monolaurate + 20 ethylene oxide and glycerol monostearate + 20 ethylene oxide.
  • Polyglycerol esters and alkoxylated polyglycerol esters are for example poly (3) glycerol diisostearate (commercial product: Lameform ® TGI (Henkel)) and poly (2) glycerinpolyhydroxystearat (commercial product: Dehymuls ® PGPH (Henkel)).
  • Sorbitan fatty acid esters and alkoxylated sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monolaurate and sorbitan monolaurate + 20 ethylene oxide (EO).
  • Alkylphenols and alkylphenol alkoxylates having 6 to 21, in particular 6 to 15, carbon atoms in the alkyl chain and 0 to 30 ethylene oxide and / or propylene oxide units.
  • Preferred representatives of this class are, for example, nonylphenol + 4 EO, nonylphenol + 9 EO, octylphenol + 3 EO and octylphenol + 8 EO.
  • nonionic surfactants are the alkoxylated fatty alcohols, the alkoxylated fatty acids and the alkylphenols and alkylphenol alkoxylates.
  • the total concentration of surfactants in the final film depends on the properties of the other ingredients, but is desirably between 0.1 and 5% by weight.
  • Softeners which can be used according to the invention are in particular polyalcohols.
  • polyhydric alcohols include glycerol, polyethylene glycol, propylene glycol, glycerol monoesters with fatty acids or other pharmaceutically used polyhydric alcohols and also dexpanthenol, a trihydroxyamide.
  • concentration of the optionally present plasticizer in the dry mass of the film is usually 0.1 to 15 wt .-%.
  • Useful therapeutic agents include: hypnotics, sedatives, anti-epileptics, weckamines, psychoneurotropics, neuro-muscle blockers, antispasmodics, antihistaminics, antiallergics, cardiotonics, antiarrhythmics, diuretics, hypotensives, vasopressors, antitussives, expectorants, thyroid hormones, sex hormones, anti-diabetics , Antitumor drugs, antibiotics and chemotherapeutica and narcotics.
  • the amount of active ingredient to be incorporated in the film depends on its nature and is usually between 0.01 and 20 wt .-%, but it may, if necessary to achieve the desired effect, higher or lower.
  • Cosmetic agents include skin care agents such as dexpanthenol, hair care products such as shampoos, breath fresheners such as menthol, other flavorings, fragrances or fragrances commonly used for oral hygiene, and / or oral care and / or oral hygiene ingredients such as quaternary ammonium bases.
  • the effect of flavorings and flavors can be enhanced by flavor enhancers such as tartaric acid, citric acid, vanillin or the like.
  • Other cosmetic active ingredients are bleaching agents such as carbamide peroxide, as used in dental hygiene, or persulfates for bleaching hair.
  • the active ingredient-containing, water-soluble polymer film may contain one or more alkalizing agents, optionally in the form of coated particles.
  • the alkalizing agent is used to adjust an alkaline pH.
  • Alkaliating agents such as ammonium, alkali metal and alkaline earth metal hydroxides, carbonates, bicarbonates, silicates, in particular metasilicates and alkali metal phosphates can be used according to the invention.
  • Short-chain amines such as monoethanolamine, 3-amino-2-methylpropanol or alkaline-reacting amino acids such as arginine, ornithine and lysine can also be used.
  • the particulate alkalizing agents comprise particles having a particulate core of solid alkalizing agents selected from alkali metal carbonates, phosphates and / or silicates.
  • Particularly preferred alkalizing agents according to the invention are alkali metal silicates, in particular metasilicates.
  • the active ingredient-containing, water-soluble polymer films according to the invention comprise at least two different alkalizing agents.
  • mixtures of, for example, a metasilicate and a hydroxycarbonate may be preferred.
  • the active substance-containing, water-soluble polymer films according to the invention contain alkalizing agents (calculated as uncoated alkalizing agent) preferably in amounts of from 1 to 50% by weight, in particular from 15 to 35% by weight, based in each case on the layer of the active substance-containing, water-soluble polymer film.
  • alkalizing agents calculated as uncoated alkalizing agent
  • the laminate according to the invention is used as a bleaching film for bleaching hair.
  • a layer of the laminate preferably the active ingredient-containing, water-soluble polymer film, contains a bleaching agent.
  • Blonding agents preferably contain a peroxo compound.
  • the selection of this peroxo compound is in principle not limited.
  • Preferred peroxo compounds are hydrogen peroxide (H 2 O 2 ), for example in the form of an aqueous solution or in the form of an H 2 O 2 adduct to solid supports, with urea perhydrate or sodium carbonate peroxohydrate (“sodium percarbonate") being of particular importance
  • H 2 O 2 hydrogen peroxide
  • other peroxo compounds may also be included in laminate layers.
  • Typical peroxo compounds known to the person skilled in the art are, for example, ammonium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate, sodium peroxodisulfate, ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, potassium peroxydiphosphate, percarbonates such as magnesium percarbonate, peroxides such as barium peroxide and perborates, urea peroxide and melamine peroxide.
  • the inorganic compounds are preferred according to the invention. Particularly preferred are the peroxodisulfates, in particular combinations of at least two peroxodisulfates.
  • Preferred laminate layers are therefore characterized in that they additionally contain a solid peroxo compound, which is preferably selected from hydrogen peroxide addition compounds to solid supports, ammonium and alkali metal persulfates and peroxodisulfates, with particularly preferred layers containing at least two different peroxodisulfates.
  • a solid peroxo compound which is preferably selected from hydrogen peroxide addition compounds to solid supports, ammonium and alkali metal persulfates and peroxodisulfates, with particularly preferred layers containing at least two different peroxodisulfates.
  • the peroxo compounds are present in the laminate layer according to the invention, in particular the active substance-containing, water-soluble polymer film, preferably in amounts of from 2 to 80% by weight, in particular in amounts of from 20 to 45% by weight.
  • nonionic polymers such as vinylpyrrolidinone A inyl acrylate copolymers, polyvinylpyrrolidinone and vinylpyrrolidinone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes,
  • cationic polymers such as quaternized cellulose ethers, polysiloxanes with quaternary groups, dimethyldiallylammonium chloride polymers, acrylamide Dimethyldiallyl-ammonium chloride copolymers, diethyl sulfate-quaternized dimethylamino-ethyl methacrylate-vinylpyrrolidone copolymers, vinylpyrrolidinone-imidazolinium methochloride copolymers and quaternized polyvinyl alcohol,
  • zwitterionic and amphoteric polymers for example acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylate copolymers and octylacrylamide / methyl methacrylate / tert-butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers,
  • anionic polymers such as, for example, polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone nonA inyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and acrylic acid / Ethyl acrylate / N-tert-butyl acrylamide terpolymers,
  • Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. For example, methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and carboxymethylcellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. As bentonite or fully synthetic hydrocolloids such. For example, polyvinyl alcohol,
  • Structurants such as glucose, maleic acid and lactic acid
  • hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and kephaine, and also silicone oils
  • Protein hydrolysates in particular elastin, collagen, Kerstin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolysates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolysates,
  • Solvents and mediators such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol,
  • fiber-structure-improving active ingredients in particular mono-, di- and oligosaccharides such as, for example, glucose, galactose, fructose, fructose and lactose,
  • Active ingredients such as panthenol, pantothenic acid, allantoin, pyrrolidonecarboxylic acids and their salts,
  • quaternized amines such as methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium methosulfate
  • Antidandruff active ingredients such as Piroctone olamine, zinc omadine and climbazole, light stabilizers, in particular derivatized benzophenones, cinnamic acid derivatives and triazines,
  • Substances for adjusting the pH such as conventional acids, in particular edible acids and bases,
  • Active ingredients such as allantoin, pyrrolidonecarboxylic acids and their salts, and bisabolol,
  • Vitamins, provitamins and vitamin precursors in particular those of groups A, B3, B5, B6, C, E, F and H,
  • Plant extracts such as extracts of green tea, oak bark, nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock root, horsetail, hawthorn, lime blossom, almond, aloe vera, spruce needle, horse chestnut, sandalwood, juniper, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi , Melon, orange, grapefruit, sage, rosemary, birch, mallow, meadowfoam, quenelle, yarrow, thyme, melissa, toadstool, coltsfoot, marshmallow, meristem, ginseng and ginger root,
  • Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
  • Fats and waxes such as spermaceti, beeswax, montan wax and paraffins,
  • Complexing agents such as EDTA, NTA, ⁇ -alaninediacetic acid and phosphonic acids, swelling and penetrating substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates,
  • Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers, pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate, pigments
  • Stabilizers for hydrogen peroxide and other oxidizing agents include propellants such as propane-butane mixtures, N 2 U, dimethyl ether, CO 2 and air, antioxidants,
  • FIG. 1 shows the structure of the laminate according to the invention of the active substance-containing, water-soluble polymer layer (1), the water retention layer (2) and the optionally present carrier layer (3).
  • the active substance-containing, water-soluble film (1) can be prepared as follows:
  • the active ingredient as well as optional surfactants, optional plasticizers, disintegrants and other optional ingredients other than the water-soluble polymer (s) are dissolved or dispersed with a sufficient amount of a compatible solvent.
  • a compatible solvent include water, alcohols such as ethyl alcohol, esters such as ethyl acetate, ketones such as acetone, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran (THF), dimethylformamide (DMF), dimethylsulfoxide DMSO or mixtures thereof.
  • the water-soluble polymer or mixture of water-soluble polymers is slowly added with stirring and, if necessary, heat until a homogeneous solution or a homogeneous pasty mass is formed.
  • the mass can also be prepared without the use of solvents.
  • the mass obtained is then conveniently applied to a support (3) and dried to a film.
  • the support material must have a surface tension which allows the polymer solution or mass to be distributed uniformly over the intended coating width without the solution / mass being sucked in, thus creating a destructive bond between the support and the coating.
  • suitable materials include metal foils such as aluminum foils, non-siliconized polyethylene terephthalate films, non-siliconized kraft paper, polyethylene-impregnated kraft paper, or non-siliconized polyethylene film.
  • the order of the solution or mass on the carrier material (3) can be performed with any conventional device.
  • a particularly preferred application technique relates to a roll doctor coating machine.
  • the thickness of the resulting film layer depends on the concentration of the solids in the coating solution or mass and on the gap width of the coating machine and can vary between 5 and 5000 ⁇ m.
  • the drying of the film is z. B. in a hot air bath using a drying oven, drying tunnel, vacuum dryer or other suitable drying devices that do not adversely affect the effect of the drug.
  • the film - including carrier film or after separation from the carrier film - further processed or cut or made easier to better ease of use directly into pieces of suitable size and shape.
  • the second layer (2) of the laminate according to the invention consists of a water-soluble polymer, wherein the layer of this polymer is designed so that it has an increased water retention capacity. This can be done, for example, by constructing the layer of staple fibers of the water-soluble polymer in the form of a nonwoven or corresponding fibers of the water-soluble polymer to corresponding knitted fabrics or fabrics are processed.
  • the thicknesses of the nonwovens, knitted fabrics or fabrics used according to the invention vary between 5 and 1000 ⁇ m, preferably 10 to 500 ⁇ m and particularly preferably 20 to 200 ⁇ m. They have expediently basis weights of 5 to 1000 g / m 2 , preferably 10 to 500 g / m 2 , particularly preferably 20 to 200 g / m 2 .
  • nonwovens particularly from PVA, such as those from the company Freudenberg (Weinheim, Germany) under the name Vilene ® (DO DO 101 or 102) are sold.
  • a particularly advantageous embodiment of the water retention layer (2) is a foam sheet of water-soluble polymer, as described, for example, in DE-A-100 32 456, to which reference is expressly made at this point.
  • foams disintegrate or dissolve rapidly in an aqueous environment and moreover have the advantage that (further) active substances (eg an activator) for release can be provided in the cavities of the foam, which due to their encapsulation in the foam have no contact with materials outside of the surrounding polymer shell of the foam.
  • the spaces or cavities of the foam can therefore be filled with a gas, a gas mixture, a liquid or a liquid mixture.
  • the polymer of the matrix is a water-soluble polymer as used for the water-soluble films described above, but a polyvinyl alcohol-polyethylene glycol graft copolymer is preferably used.
  • the spaces or cavities of the foam film (2) can each be present in isolation from one another in the polymer matrix, preferably in the form of solidified bubbles (as are known, for example, from PU or PS foams).
  • the gas or gas mixture in the cavities is preferably air, nitrogen, oxygen, carbon dioxide, helium or any mixture of these gases, more preferably air.
  • the spaces or cavities are filled with a liquid or a liquid mixture (for example an oil), wherein these liquids are not miscible with the matrix material and do not dissolve the polymer skeleton of the matrix.
  • the liquid or the liquid mixture may also contain one or more active ingredients.
  • the thickness of the foam sheet is preferably 0.1 to 5 mm, more preferably 0.5 to 1 mm.
  • a solution or dispersion which contains the water-soluble polymer and optionally an active substance.
  • This solution which may also be a concentrated solution or viscous mass, is then foamed by introducing a gas or gas mixture (eg air).
  • a gas or gas mixture eg air
  • a gas or gas mixture eg air
  • This allows the diameter of the bubbles in a wide range, almost arbitrarily set.
  • the diameter of the bubbles or cavities can be in the range of 0.01 to 50 pm; prefers bubbles / cavities with a diameter between 0.1 and 10 pm.
  • a foam-stabilizing agent may be added before or during foam production.
  • suitable means for.
  • surfactants are known in the art and listed by way of example above.
  • the foam is spread on the active substance-containing, water-soluble polymer layer or, if the foam film is produced separately, on a suitable support as a film or layer and subsequently dried. By solvent removal, the foam solidifies during drying to form an airgel, the resulting cavities receive a permanent structure.
  • the shape, number and size of the generated spaces or cavities can be influenced by means of various process parameters, for. Example by the concentration of the polymer, by the viscosity of the polymer composition, by controlling the foaming process (see above) or by selecting the foam-stabilizing agents.
  • the laminate according to the invention is produced from the active substance-containing polymer film and the water-soluble nonwoven fabric, knitted fabric, woven fabric or the water-soluble foam film.
  • the procedure is such that the active substance-containing polymer film and the water-soluble nonwoven fabric, knitted fabric or woven or water-soluble foam film are produced separately, superimposed and then combined to form the laminate according to the invention and rolled up or made up.
  • the water-soluble nonwoven fabric, knitted fabric, woven fabric or the water-soluble foam film can also be used in the process of producing the active ingredient-containing polymer film
  • the active ingredient-containing polymer film is laminated or painted in the manufacturing process of the water-soluble nonwoven, knitted fabric, or the water-soluble foam sheet on this). Subsequently, the laminate becomes
  • the advantage of the laminate according to the invention is that after addition of water, the laminate sucks like a sponge and / or a larger amount remains on the material surface.
  • the thin water-soluble cover (2) for example, the fleece
  • the laminate dissolved before for the subsequent drug release greater amounts of water are available.
  • the laminates according to the invention are outstandingly suitable for bleaching
  • aqueous medium preferably with an aqueous, 2-10% by weight H 2 0 2 solution or a carbamide peroxide gel; (immediately) thereafter placing a strand of hair on the moistened water retention layer, optionally covering the strand of hair with a sheet-like cover that is impermeable to active substances and possibly additives,
  • PVPP polyvinylpyrrolidone polymer
  • disintegrant Kollidon ® CL-SF, BASF
  • a carrier film aluminum foil, 40 g / m 2, Fa. Korff, Switzerland
  • the resulting product was separated into sections of 10 * 17 cm each and packed individually in four-edge sealed bags.
  • the packaging material used was a paper / aluminum / PE composite.
  • the resulting paste was applied by means of a hand doctor blade (gap width 600 pm) on a carrier film, covered with a water-soluble nonwoven (VILENE DO 101 Fa. Freudenberg, Weinheim, Germany) and then allowed to stand for 24 hours at room temperature, so that a dry laminate with A basis weight of about 520 g / m 2 resulted (round blank punch 50 cm 2 , weighing by means of laboratory fine scale).
  • Example 3 The resulting product was separated into sections of 10 x 17 cm each and packed individually in four-edge sealed bags.
  • the packaging material used was a paper / aluminum / PE composite.
  • the paste obtained was applied by means of a hand doctor blade (gap width 600 ⁇ ) on a carrier film, covered with a water-soluble nonwoven (VILENE DO 101 Fa. Freudenberg, Weinheim, Germany) and then allowed to rest for 24 hours at room temperature, so that a dry laminate with A basis weight of about 490 g / m 2 resulted (round blank punch 50 cm 2 , weighing by means of laboratory fine scale).
  • Example 4 (application example)
  • the water retention layer of the laminates was treated with an aqueous hydrogen peroxide solution or gel (4-9% by weight). Subsequently, one strand of hair was placed on the moistened water retention layer. By wrapping the strand with the laminate, intensive contact was made between the strand and the active ingredients. After a contact time of 45 minutes without external heat, the laminates were removed and the strands rinsed with water. Description of the result:
  • the hair treated in this way showed, depending on the thickness of the laminate and the applied mass of hydrogen peroxide, a different degree of color lightening.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein mindestens zweischichtiges Laminat, wobei mindestens eine Schicht des Laminats ein wirkstoffhaltiger, wasserlöslicher Polymerfilm ist (= „wirkstoffhaltige, wasserlösliche Polymerschicht"), wobei das Polymer ein wasserlösliches Polymer ist und mindestens eine zweite Schicht des Laminats ein Vlies, Gewirke, Gewebe oder eine Schaumfolie ist (= „Wasserretentionsschicht"), die aus einem wasserlöslichen Polymer besteht, wobei die wasserlöslichen Polymere der beiden Schichten identisch oder verschieden sind. Die Erfindung betrifft ferner die Herstellung eines solchen Laminats sowie dessen Verwendung.

Description

Laminat mit verbessertem Wasserretentionsverhalten
Die Erfindung betrifft ein Laminat aus mindestens einem wirkstoffhaltigen, wasserlöslichen Polymerfilm (=„wirkstoffhaltige, wasserlösliche Polymerschicht") und einem flächigen Träger mit Wasseraufnahmevermögen (= "Wasserretentionsschicht").
Wirkstoffhaltige, wasserlösliche Polymerfilme sind bekannt (z. B. aus EP-A-0 450 141 , WO 98/026764, WO 00/018365, US-A-2001/006677, WO 02/002085, WO 04/060298 oder WO 05/009386). Zur Herstellung solcher Filme werden Wirkstoffe in einem Polymer oder einer Polymerlösung gelöst oder dispergiert und diese Lösung bzw. Dispersion mit oder ohne Zuhilfenahme eines flächigen Trägers zu Filmen geformt, anschließend getrocknet und von dem gegebenenfalls verwendeten Träger getrennt und zu verkaufsfähigen Produkten konfektioniert. Bekannte Polymerfilme dieser Art sind z. B. Mundhygienestreifen (Listerine® strips), Zahnbleichstreifen (Crest Whitestrips®) oder Pharmazeutika, z. B. gegen Husten, Schnupfen, Erkältung (Theraflu® Cold/Cough Nighttime Strips, Triaminic Thin Strips®). Die Bandbreite der in solchen Filmen verwendbaren Wirkstoffe ist groß und reicht von anorganischen Feststoffen wie Peroxiden bis hin zu komplexen organischen Verbindungen (Pharmazeutika) bzw. Naturstoffen.
Solange die Wirkstoffe sich leicht und schnell in Wasser auflösen und ihre Aktivität nach Auflösung in wässrigen Medien direkt entfalten können, ist die beschriebene Technologie vorteilhaft einsetzbar. Probleme entstehen jedoch, wenn der Kontakt zu Wasser zwar mengenmäßig ausreichend ist, jedoch aufgrund der Auflöse- geschwindigkeit des Polymers bzw. Wirkstoffs zeitmäßig nicht ausreicht, (das Polymer und) den Wirkstoff vollständig aufzulösen (z. B. wenn die Streifen nur kurz mit Wasser übergössen werden). Bei bekannten wirkstoffhaltigen, wasserlöslichen Polymerfilmen ist die Kombination aus Wirkstoff und Polymer nicht in der Lage, eine für die Gesamtauflösung ausreichende Wassermenge zu speichern bzw. aus- reichend lang zur Verfügung zu stellen. Weitere Komplikationen ergeben sich, wenn der Wirkstoff (in gelöster oder fester Form) vor der Anwendung beispielsweise erst noch aktiviert werden muss (z. B. Karbonate zur Erzeugung von Kohlendioxid, beispielsweise zur Aufschäumung), insbesondere, wenn diese Aktivierung nicht risikolos dem Anwender überlassen werden kann, sondern in dem gebrauchsfertigen wirkstoffhaltigen Polymerfilm in irgendeiner Form bereits vorgesehen sein muss. Beispiele hierfür sind: Persulfate (beispielsweise für die Haarbleichung), die mit Carbamidperoxid oder Wasserstoffperoxid aktiviert werden müssen. Hier kann es dem Anwender nicht überlassen werden, das polymerfilmgebundene Persulfat vor der Applikation beispielsweise mit einer Carbamidperoxidlösung zu besprühen; das Verletzungsrisiko des im Umgang mit diesen Substanzen ungeübten Anwenders wäre zu groß (Augenverletzungen, Schleimhautreizungen, Hautirritationen). Der Aktivator sollte in einem solchen Fall zweckmäßigerweise dem Wirkstoff quasi in "Kitform" bereits beigestellt sein, so dass er vom Anwender nur noch ausgelöst werden muss.
Es bestand somit die Aufgabe, einen
wirkstoffhaltigen, wasserlöslichen Polymerfilm zur Verfügung zu stellen, der in der Lage ist,
eine zumindest für die Auflösung des Wirkstoffs ausreichende
Wassermenge
- zu speichern und/oder
- ausreichend lang zur Verfügung zu stellen
und optional
einen Aktivator für den Wirkstoff enthält, wobei erforderlichenfalls verhindert wird, dass der Aktivator vorzeitig mit dem Wirkstoff reagiert.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein mindestens zweischichtiges Laminat, wobei mindestens eine Schicht des Laminats ein wirkstoffhaltiger, wasserlöslicher Polymerfilm (1) ist (= „wirkstoffhaltige, wasserlösliche Polymerschicht")
und mindestens eine zweite Schicht des Laminats ein Vlies, Gewirke, Gewebe oder eine Schaumfolie ist, die aus einem wasserlöslichen Polymer besteht (= "Wasserretentionsschicht" (2)). Definitionen
Laminat
Unter einem„Laminat" wird der Verbund von zwei oder mehreren flächigen, d. h. zweidimensionalen Folien (im Vorstehenden und Folgenden auch als "Schicht" bezeichnet) mit nur geringer Dicke, gewöhnlich jeweils 10 bis 5000 pm (vorzugsweise 50 bis 1000 μιτι, besonders bevorzugt 100 bis 800 μιη), verstanden, wobei der Verbund der Folien derart beschaffen ist, dass er unter produkttypischer Behandlung (z. B. beim Knicken oder Öffnen) nicht delaminiert (Delaminierungskraft >5 N/mm im 180°-T-Peeltest [15 mm Laminatbreite, 1 cm/s Peelgeschwindigkeit]). Solche Laminate werden z. B. durch Coextrusion durch eine Mehrschichtdüse, durch Zusammenführen von zwei oder mehreren vorproduzierten Folienbahnen mit oder ohne Adhäsionsverstärker (z. B. Kleber) zwischen zwei oder mehreren Bahnen oder durch Beschichtung, beispielsweise Extrusionsbeschichtung auf eine oder beide Oberflächen einer vorproduzierten Folienbahn, oder durch beliebige Kombinationen der beschriebenen Methoden erhalten.
Schicht
Eine Schicht ist ein folienartiger Bestandteil des erfindungsgemäßen Laminats (s. Definition: Laminat, oben).
Wirkstoff
Unter einem Wirkstoff wird in der vorliegenden Erfindung ein Stoff verstanden, der eine kosmetische oder pharmazeutische Wirkung beim Menschen oder Tier verursacht oder der infolge einer chemischen Reaktion eine chemische oder physikalische Veränderung an sich selbst (z. B. Freisetzung eines Gases) oder dem mit dem Wirkstoff in Kontakt befindlichen Medium (z. B. Haut, Zahnschmelz, Haar) bewirkt (z. B. pH-Veränderung, Oxidation). Beispiele hierfür sind: Tenside, Detergenzien, Hautpflegemittel, Bleichungsmittel, pH-Regulierer, Nahrungsergänzungsmittel, aber auch pharmazeutische Wirkstoffe.
Aktivator
Der Aktivator zählt ebenfalls zur Kategorie der Wirkstoffe, ist jedoch in seiner Funktion auf den "zu aktivierenden" Wirkstoff abgestimmt und bewirkt, dass dieser seine Aktivität entfalten kann. Beispielhafte "Wirkstoff-Aktivator-Paare" sind: Karbonate-(Carbon)Säuren, Peroxide-Wasser, Polymer-Vernetzer, Monomer- Starter, Enzym-Prodrug etc..
Wasserlöslicher Polvmerfilm
Unter wasserlöslichen Polymerfilmen werden erfindungsgemäß Filme (= Folien) aus filmbildenden wasserlöslichen Polymeren (z. B. PVA, PVP, Polysaccharide etc.) und gegebenenfalls Hilfsstoffen wie Weichmacher, oberflächenaktive Stoffe, Farbstoffe, Geruchsstoffe, Süßmittel, Geschmacksstoffe, Geschmacksverbesserer, Sprengmittel u. a. verstanden.
Solche wasserlöslichen Polymerfolien und deren Herstellung sind beispielsweise beschrieben in der DE-A-196 46 392, auf die an dieser Stelle ausdrücklich Bezug genommen wird.
Erfindungsgemäße„wasserlösliche Polymere" lösen sich in Wasser zu mindestens 90 Gew.-%, vorzugsweise 95 Gew.-% (Messbedingungen: 10 g Polymer in Partikelform [d5o: zwischen 500 und 5000 μηι] in 200 ml H20, 25 °C unter Rühren [200-1000 U/min], 30 min, Filtrieren durch Weißbandfilter (Filtergruppe 2), Bestimmung des Rückstandes durch Differenzwägung). Bei dem eventuell vorhandenen Rückstand handelt es sich gewöhnlich um ungelöstes, gequollenes Polymer.
Vlies, Gewirke, Gewebe, Schaumfolie
Vliese, Gewirke und Gewebe werden - nach dem Fachmann geläufigen Verfahren - aus Polymerfasern hergestellt, wobei das Faserpolymer ein wasserlösliches Polymer (z. B. PVA, PVP, Polysaccharide etc.) ist. Die Schaumfolien der vorliegenden Erfindung werden ebenfalls aus wasserlöslichen Polymeren hergestellt, wobei man gewöhnlich zunächst das Polymer in Wasser löst und dann ein Gas in die Polymerlösung einträgt, wobei die Lösung aufschäumt. Anschließend wird die luft- blasenhaltige Masse (der Schaum) auf einer geeigneten Unterlage als Film oder Schicht ausgestrichen und nachfolgend getrocknet. Durch Lösemittel-Entzug verfestigt sich der Schaum während der Trocknung zu einem Aerogel, wobei die gebildeten Hohlräume eine dauerhafte Struktur erhalten. Solche Schäume und deren Herstellung sind beispielsweise beschrieben in der DE-A-100 32 456, auf die an dieser Stelle ausdrücklich Bezug genommen wird.
Detailbeschreibung
Wirkstoffhaltiger, wasserlöslicher Polymerfilm
Der wirkstoffhaltige, wasserlösliche Polymerfilm der vorliegenden Erfindung enthält als wesentliche Bestandteile ein wasserlösliches Polymer oder eine Kombination von wasserlöslichen Polymeren und einen Wirkstoff und gegebenenfalls eine oder mehrere Weichmacher und/oder oberflächenaktive Stoffe. Solche Filme sind beispielsweise beschrieben in der DE-A-196 46 392, auf die an dieser Stelle ausdrücklich Bezug genommen wird.
Die für den Film verwendeten Polymere umfassen hydrophile und/oder wasserlösliche Polymere wie Cellulosederivate, Hydroxypropylmethylcellulose, Hydroxy- ethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Carboxymethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol, Natriumalginat, Polyethylenglykol, natürliche Gummen wie Xanthanharz, Traganth, Guarharz, Akazienharz, Gummiarabicum, wasserdis- pergierbare Polyacrylate wie Polyacrylsäure, Methylmethacrylatcopolymere, Carb- oxyvinylcopolymere. Bevorzugte Polymere sind Polyvinylpyrrolidon und Polyvinylalkohol. Die Konzentration des wasserlöslichen Polymers im fertigen Film liegt typischerweise zwischen 2 und 70 Gew.-%, bevorzugt zwischen 5 und 50 Gew.-%. Eine besonders bevorzugte Konzentration liegt bei ca. 20 Gew.-%. Die für den wasserlösliche Polymerfilm gegebenenfalls verwendeten grenzflächenaktiven Stoffe (= Tenside) können ein oder mehrere nichtionische oberflächenaktive Stoffe umfassen. Dabei sind solche grenzflächenaktive Stoffe, die einen HLB-Wert von 5,0 und größer aufweisen, bevorzugt. Für die Definition des HLB-Wertes wird ausdrücklich auf die Ausführungen in Hugo Janistyn, Handbuch der Kosmetika und Riechstoffe, III. Band: Die Körperpflegemittel, 2. Auflage, Dr. Alfred Hüthig Verlag Heidelberg, 1973, Seiten 68-78, und Hugo Janistyn, Taschenbuch der modernen Parfümerie und Kosmetik, 4. Auflage, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft m.b.H. Stuttgart, 1974, Seiten 466- 474, sowie die darin zitierten Originalarbeiten Bezug genommen.
Besonders bevorzugte nichtionogene oberflächenaktive Substanzen sind dabei wegen der einfachen Verarbeitbarkeit Substanzen, die kommerziell als Feststoffe oder Flüssigkeiten in reiner Form erhältlich sind. Die Definition für Reinheit bezieht sich in diesem Zusammenhang nicht auf chemisch reine Verbindungen. Vielmehr können, insbesondere wenn es sich um Produkte auf natürlicher Basis handelt, Mischungen verschiedener Homologen eingesetzt werden, beispielsweise mit verschiedenen Alkyl- kettenlängen, wie sie bei Produkten auf Basis natürlicher Fette und Öle erhalten werden. Auch bei alkoxylierten Produkten liegen üblicherweise Mischungen unterschiedlicher Alkoxylierungsgrade vor. Der Begriff Reinheit bezieht sich in diesem Zusammenhang vielmehr auf die Tatsache, dass die gewählten Substanzen bevorzugt frei von Lösungsmitteln, Stellmitteln und anderen Begleitstoffen sein sollen. Bevorzugte nichtionogene grenzflächenaktive Stoffe sind:
Alkoxylierte Fettalkohole mit 8 bis 22, insbesondere 10 bis 16, Kohlenstoffatomen in der Fettalkylgruppe und 1 bis 30, insbesondere 1 bis 15, Ethylen- oxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten. Bevorzugte Fettalkylgruppen sind beispielsweise Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-, aber auch Stearyl-, Isostearyl- und Oleylgruppen. Besonders bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind beispielsweise Laurylalkohol mit 2 bis 4 Ethylenoxid-Einheiten, Oleyl- und Cetylalkohol mit jeweils 5 bis 10 Ethylenoxideinheiten, Cetyl- und Stearylalkohol sowie deren Mischungen mit 10 bis 30 Ethylenoxideinheiten sowie das Handelsprodukt Aethoxal®B (Henkel), ein Laurylalkohol mit jeweils 5 Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten. Neben den üblichen alkoxylierten Fettalkoholen können auch so genannte „endgruppenverschlossene" Verbindungen erfindungsgemäß eingesetzt werden. Bei diesen Verbindungen weist die Alkoxygruppe am Ende keine OH-Gruppe auf, sondern ist in Form eines Ethers, insbesondere eines Ci-C4-Alkyl-Ethers,„verschlossen". Ein Beispiel für eine solche Verbindung ist das Handelsprodukt Dehypon®LT 054, ein C12 -18- Fettalkoholol + 4,5-Ethylenoxid-butylether.
Alkoxylierte Fettsäuren mit 8 bis 22, insbesondere 10 bis 16, Kohlenstoffatomen in der Fettsäuregruppe und 1 bis 30, insbesondere 1 bis 15, Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten. Bevorzugte Fettsäuren sind beispielsweise Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Isostearin- und Ölsäure.
Alkoxylierte, bevorzugt propoxylierte und insbesondere ethoxylierte, Mono-, Di- und Triglyceride. Beispiele für bevorzugte Verbindungen sind Glycerin- monolaurat + 20 Ethylenoxid und Glycerinmonostearat + 20 Ethylenoxid.
Polyglycerinester und alkoxylierte Polyglycerinester. Bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind beispielsweise Poly(3)glycerindiisostearat (Handelsprodukt: Lameform®TGI (Henkel)) und Poly(2)glycerinpolyhydroxystearat (Handelsprodukt: Dehymuls®PGPH (Henkel)).
Sorbitan-Fettsäureester und alkoxylierte Sorbitan-Fettsäureester wie beispielsweise Sorbitanmonolaurat und Sorbitanmonolaurat + 20 Ethylenoxid (EO). Alkylphenole und Alkylphenolalkoxylate mit 6 bis 21, insbesondere 6 bis 15, Kohlenstoffatomen in der Alkylkette und 0 bis 30 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten. Bevorzugte Vertreter dieser Klasse sind beispielsweise Nonylphenol + 4 EO, Nonylphenol + 9 EO, Octylphenol + 3 EO und Octylphenol + 8 EO.
Besonders bevorzugte Klassen an nichtionogenen grenzflächenaktiven Stoffen stellen die alkoxylierten Fettalkohole, die alkoxylierten Fettsäuren sowie die Alkylphenole und Alkylphenolalkoxylate dar. Die Gesamtkonzentration der grenzflächenaktiven Stoffe im fertigen Film hängt ab von den Eigenschaften der anderen Inhaltsstoffe, soll jedoch zweckmäßigerweise zwischen 0,1 und 5 Gew.-% betragen.
Erfindungsgemäß verwendbare Weichmacher sind insbesondere Polyalkohole. Beispiele von Polyalkoholen umfassen Glycerin, Polyethylenglykol, Propylenglykol, Glycerinmonoester mit Fettsäuren oder sonstige pharmazeutisch verwendete Polyalkohole und zudem Dexpanthenol, ein Trihydroxyamid. Die Konzentration des gegebenenfalls vorhandenen Weichmachers in der Trockenmasse des Filmes beträgt üblicherweise 0,1 bis 15 Gew.-%.
Einsetzbare therapeutische Wirkstoffe sind zum Beispiel: Hypnotica, Sedativa, Anti- epileptica, Weckamine, Psychoneurotropica, Neuro-Muskelblocker, Antispasmodica, Antihistaminica, Antiallergica, Cardiotonica, Antiarrhythmica, Diuretica, Hypotensiva, Vasopressoren, Antitussiva, Expectorantia, Thyroidhormone, Sexualhormone, Anti- diabetica, Antitumor-Wirkstoffe, Antibiotika sowie Chemotherapeutica und Narcotica. Die im Film einzulagernde Menge von Wirkstoff hängt von dessen Art ab und beträgt üblicherweise zwischen 0,01 und 20 Gew.-%, sie kann jedoch, falls zur Erzielung des gewünschten Effektes notwendig, höher oder niedriger liegen.
Kosmetische Wirkstoffe umfassen Hautpflegemittel wie Dexpanthenol, Haarpflegemittel wie Shampoos, Atemerfrischer wie Menthol, andere Geschmacks-, Aromaoder Duftstoffe, wie sie üblicherweise für die Mundhygiene verwendet werden, und/oder Wirkstoffe für Zahnpflege und/oder Mundhygiene, beispielsweise quartäre Ammoniumbasen. Die Wirkung von Geschmacks- und Aromastoffen kann durch Geschmacksverstärker wie Weinsäure, Zitronensäure, Vanillin oder dergleichen verstärkt werden. Weitere kosmetische Wirkstoffe sind Bleichmittel wie Carbamid Peroxid, wie sie in der Zahnhygiene verwendet werden, oder Persulfate zum Bleichen von Haaren. Als weiteres Additiv kann der wirkstoffhaltige, wasserlösliche Polymerfilm ein oder mehrere Alkalisierungsmittel, gegebenenfalls in Form beschichteter Partikel, enthalten. Das Alkalisierungsmittel dient zur Einstellung eines alkalischen pH-Wertes. Erfindungsgemäß können Alkalisierungsmittel wie Ammonium-, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -Silikate, insbesondere -metasilikate, sowie Alkalimetallphosphate verwendet werden. Auch kurzkettige Amine wie Mono- ethanolamine, 3-Amino-2-methylpropanol oder alkalisch reagierende Aminosäuren wie Arginin, Ornithin und Lysin sind einsetzbar.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die partikelförmigen Alkalisierungsmittel Partikel mit einem Partikelkern aus festen Alkalisierungsmitteln, die ausgewählt sind aus Alkalimetallcarbonaten, -phosphaten und/oder -Silikaten. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Alkalisierungsmittel sind Alkalimetallsilikate, insbesondere -metasilikate.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen wirkstoffhaltigen, wasserlöslichen Polymerfilme mindestens zwei unterschiedliche Alkalisierungsmittel. Dabei können Mischungen beispielsweise aus einem Metasilikat und einem Hydroxycarbonat bevorzugt sein.
Die erfindungsgemäßen wirkstoffhaltigen, wasserlöslichen Polymerfilme enthalten Alkalisierungsmittel (berechnet als unbeschichtetes Alkalisierungsmittel) bevorzugt in Mengen von 1 bis 50 Gew.-%, insbesondere 15 bis 35 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Schicht des wirkstoffhaltigen, wasserlöslichen Polymerfilms.
In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung wird das erfindungsgemäße Laminat als Blondierfolie zum Bleichen von Haaren verwendet. In diesem Fall enthält eine Schicht des Laminats, bevorzugt der wirkstoffhaltige, wasserlösliche Polymerfilm, ein Blondiermittel. Blondiermittel enthalten vorzugsweise eine Peroxoverbindung. Die Auswahl dieser Peroxoverbindung unterliegt prinzipiell keinen Beschränkungen. Bevorzugte Peroxoverbindungen sind Wasserstoffperoxid (H2O2), beispielsweise in Form einer wässrigen Lösung oder in Form eines H2O2-Adduk.es an feste Träger, wobei Hamstoffperhydrat oder Natriumcarbonat-Peroxohydrat („Natriumper-carbonat") eine besondere Bedeutung besitzen. Neben Wasserstoffperoxid oder an seiner Stelle können auch andere Peroxoverbindungen in Laminatschichten enthalten sein.
Übliche, dem Fachmann bekannte Peroxoverbindungen sind beispielsweise Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat, Natriumperoxodisulfat, Ammoniumpersulfat, Kaliumpersulfat, Natriumpersulfat, Kaliumperoxidiphosphat, Percarbonate wie Magnesiumpercarbonat, Peroxide wie Bariumperoxid sowie Perborate, Harnstoffperoxid und Melaminperoxid. Unter diesen Peroxoverbindungen, die auch in Kombination eingesetzt werden können, sind erfindungsgemäß die anorganischen Verbindungen bevorzugt. Besonders bevorzugt sind die Peroxodisulfate, insbesondere Kombinationen aus mindestens zwei Peroxodisulfaten.
Bevorzugte Laminatschichten sind daher dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich eine feste Peroxoverbindung enthalten, die vorzugsweise ausgewählt ist aus Wasserstoffperoxid-Anlagerungsverbindungen an feste Träger, Ammonium- und Alkalimetall- persulfaten und -peroxodisulfaten, wobei besonders bevorzugte Schichten mindestens zwei verschiedene Peroxodisulfate enthalten.
Die Peroxoverbindungen sind in der erfindungsgemäßen Laminatschicht, insbesondere dem wirkstoffhaltigen, wasserlöslichen Polymerfilm, bevorzugt in Mengen von 2 bis 80 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 20 bis 45 Gew.-%, enthalten.
Ferner können die oben genannten Blondiermittel weitere Wirk-, Hilfs- und
Zusatzstoffe wie beispielsweise
nichtionische Polymere wie beispielsweise VinylpyrrolidinonA inylacrylat- Copolymere, Polyvinylpyrrolidinon und Vinylpyrrolidinon/Vinylacetat-Copoly- mere und Polysiloxane,
kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternären Gruppen, Dimethyl-diallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid- Dimethyldiallyl-ammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylamino-ethylmethacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymere, Vinylpyrrolidi- non-lmidazolinium-methochlorid-Copolymere und quaternierter Polyvinyl- alkohol,
zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamido- propyl-trimethylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octyl-acryl- amid/Methylmethacrylat/tert-Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropyl- methacrylat-Copolymere,
anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacryl- säuren, Vinylacetat/Croton-säure-Copolymere, Vinylpyrrolidi-nonA inylacrylat- Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/lsobornyl-acrylat-Co-polymere, Methyl- vinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere und Acryl-säure/Ethylacrylat/N- tert.Butyl-acrylamid-Terpolymere,
Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol,
Strukturanten wie Glucose, Maleinsäure und Milchsäure,
haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Soja- lecithin, Ei-Lecitin und Kepha-Iine, sowie Silikonöle
Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Kerstin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenprotein-hydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate,
Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
Lösungsmittel und -vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,
faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose,
Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze,
quaternierte Amine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium- methosulfat
Entschäumer wie Silikone,
Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,
Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol, Lichtschutzmittel, insbesondere derivatisierte Benzophenone, Zimtsäure- Derivate und Triazine,
Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes wie beispielsweise übliche Säuren, insbesondere Genusssäuren und Basen,
Wirkstoffe wie Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol,
Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen, insbesondere solche der Gruppen A, B3, B5, B6, C, E, F und H,
Pflanzenextrakte wie die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennnessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Rosskastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuss, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel,
Cholesterin,
Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine,
Fettalkohole und Fettsäureester,
Fettsäurealkanolamide,
Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren, Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere, Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat, Pigmente,
Stabilisierungsmittel für Wasserstoffperoxid und andere Oxidationsmittel, Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2Ü, Dimethyl-ether, CO2 und Luft, Antioxidantien,
- Farbstoffe,
Geruchsstoffe und
Sprengmittel
enthalten. Die genannten Stoffe, welche wahlweise dem Film beigemischt werden können, müssen hinsichtlich Toxizität sicher sein und sollten zur Verwendung in Kosmetika, Medizinprodukten und pharmazeutischen Produkten durch die zuständigen Behörden zugelassen sein. Figur 1 zeigt den Aufbau des erfindungsgemäßen Laminats aus der wirkstoff- haltigen, wasserlöslichen Polymerschicht (1), der Wasserretentionsschicht (2) und der gegebenenfalls vorhandenen Trägerschicht (3).
Der wirkstoffhaltige, wasserlösliche Film (1) kann folgendermaßen hergestellt werden:
Der Wirkstoff sowie die gegebenenfalls verwendeten oberflächenaktiven Stoffe, der gegebenenfalls verwendete Weichmacher, Sprengmittel und andere mögliche Bestandteile außer dem bzw. den wasserlöslichen Polymeren werden mit einer genügenden Menge eines kompatiblen Lösungsmittels gelöst oder dispergiert. Beispiele eines kompatiblen Lösungsmittels umfassen Wasser, Alkohole wie Ethylalkohol, Ester wie Essigsäureethylester, Ketone wie Aceton, Ether wie Diethylether, Tetrahydrofuran (THF), Dimethylformamid (DMF), Dimethylsulfoxid DMSO oder deren Mischungen. Nach Bildung einer Lösung bzw. Suspension wird das wasserlösliche Polymer oder die Mischung wasserlöslicher Polymere langsam unter Rühren und, falls notwendig, Hitze zugegeben, bis eine homogene Lösung oder eine homogene pastöse Masse gebildet ist. Alternativ, und sofern die verwendeten Ausgangsmaterialien dies ermöglichen, kann die Masse auch ohne Einsatz von Lösungsmitteln hergestellt werden.
Die erhaltene Masse wird dann zweckmäßigerweise auf einen Träger (3) aufge- tragen und zu einem Film getrocknet. Das Trägermaterial muss eine Oberflächenspannung haben, die es ermöglicht, die Polymerlösung bzw. -masse gleichmäßig über die vorgesehene Beschichtungsbreite zu verteilen, ohne dass die Lösung/Masse eingesaugt wird und somit eine destruktive Bindung zwischen Träger und Beschichtung entsteht. Beispiele für geeignete Materialien umfassen Metall- folien wie Aluminiumfolien, nichtsilikonisierte Polyethylenterephthalat-Filme, nicht- silikonisiertes Kraftpapier, polyethylenimprägniertes Kraftpapier oder nicht- silikonisierten Polyethylenfilm.
Der Auftrag der Lösung bzw. Masse auf das Trägermaterial (3) kann mit jeder üblichen Vorrichtung ausgeführt werden. Eine speziell bevorzugte Auftragstechnik betrifft eine Walzenrakel-Streichmaschine. Die Dicke der resultierenden Filmschicht hängt von der Konzentration der Feststoffe in der Beschichtungslösung bzw. -masse sowie von der Spaltbreite der Beschichtungsmaschine ab und kann zwischen 5 und 5000 μητι variieren. Die Trocknung des Films wird z. B. in einem Heißluftbad unter Verwendung eines Trockenofens, Trockentunnels, Vakuumtrockners oder anderer geeigneter Trockenvorrichtungen vorgenommen, welche die Wirkung des Wirkstoffs nicht negativ beeinträchtigen. Anschließend wird der Film - inklusive Trägerfolie oder nach Trennung von der Trägerfolie - weiterverarbeitet oder zur besseren Gebrauchserleichterung direkt in Stücke von geeigneter Größe und Form geschnitten bzw. konfektioniert.
Vlies, Gewirke, Gewebe, Schaumfolie (= Wasserretentionsschicht (2))
Die zweite Schicht (2) des erfindungsgemäßen Laminats besteht aus einem wasserlöslichen Polymer, wobei die Schicht aus diesem Polymer so gestaltet ist, dass sie ein erhöhtes Wasserretentionsvermögen aufweist. Dies kann beispielsweise dadurch erfolgen, dass die Schicht aus Stapelfasern des wasserlöslichen Polymers in Form eines Vlieses aufgebaut ist oder entsprechende Fasern des wasserlöslichen Polymers zu entsprechenden Gewirken oder Geweben verarbeitet werden.
Die Dicken der erfindungsgemäß verwendeten Vliese, Gewirke bzw. Gewebe variieren zwischen 5 und 1000 μηη, bevorzugt 10 bis 500 μιτι und besonders bevorzugt 20 bis 200 μηι. Sie besitzen zweckmäßigerweise Flächengewichte von 5 bis 1000 g/m2, bevorzugt 10 bis 500 g/m2, besonders bevorzugt 20 bis 200 g/m2.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind Vliese, insbesondere aus PVA, wie sie beispielsweise von der Firma Freudenberg (Weinheim, Deutschland) unter der Bezeichnung Vilene® (DO 101 oder DO 102) vertrieben werden.
Eine besonders vorteilhafte Ausgestaltung der Wasserretentionsschicht (2) stellt eine Schaumfolie aus wasserlöslichem Polymer dar, wie sie beispielsweise beschrieben ist in der DE-A-100 32 456, auf die an dieser Stelle ausdrücklich Bezug genommen wird. Solche Schäume zerfallen oder lösen sich rasch in wässriger Umgebung auf und weisen darüber hinaus den Vorteil auf, dass in den Hohlräumen des Schaums (weitere) Wirkstoffe (z. B. ein Aktivator) zur Freisetzung bereitgestellt werden können, welche aufgrund ihrer Verkapselung in dem Schaum keinen Kontakt zu Materialien außerhalb der sie allseits umgebenden Polymerhülle des Schaums haben.
Die Räume oder Hohlräume des Schaums können demnach mit einem Gas, einem Gasgemisch, einer Flüssigkeit oder einem Flüssigkeitsgemisch gefüllt sein. Das Polymer der Matrix ist ein wasserlösliches Polymer, wie es auch für die oben beschriebenen wasserlöslichen Folien eingesetzt wird, bevorzugt wird jedoch ein Polyvinylalkohol-Polyethylenglykol-Pfropfcopolymer verwendet.
Die Räume oder Hohlräume der Schaumfolie (2) können jeweils isoliert voneinander in der Polymer-Matrix vorliegen, vorzugsweise in Form von verfestigten Blasen (wie sie beispielsweise von PU- oder PS-Schäumen her bekannt sind). Das Gas oder Gasgemisch in den Hohlräumen ist vorzugsweise Luft, Stickstoff, Sauerstoff, Kohlendioxid, Helium oder eine beliebige Mischung dieser Gase, besonders bevorzugt Luft. Es kann aber auch vorteilhaft sein, wenn die Räume oder Hohlräume mit einer Flüssigkeit oder einem Flüssigkeitsgemisch gefüllt sind (beispielsweise einem Öl), wobei diese Flüssigkeiten nicht mit dem Matrixmaterial mischbar sind und das Polymergerüst der Matrix nicht auflösen. Die Flüssigkeit bzw. das Flüssigkeitsgemisch kann zudem einen oder mehrere Wirkstoffe enthalten.
Die Dicke der Schaumfolie beträgt vorzugsweise 0,1 bis 5 mm, besonders bevorzugt 0,5 bis 1 mm.
Für die Herstellung der Schaumfolie (2) wird beispielsweise zunächst eine Lösung oder Dispersion hergestellt, welche das wasserlösliche Polymer sowie gegebenenfalls einen Wirkstoff enthält. Diese Lösung, welche auch eine konzentrierte Lösung oder viskose Masse sein kann, wird anschließend durch Eintragen eines Gases oder Gasgemisches (z. B. Luft) aufgeschäumt. Dies kann mittels eines Dispergierwerks oder einer Schaumaufschlagmaschine erfolgen, aber auch durch andere Methoden, z. B. mittels Ultraschall, vorzugsweise aber mit Hilfe einer Schaumaufschlagmaschine. Dadurch kann der Durchmesser der Blasen in einem weiten Bereich, fast beliebig, eingestellt werden. So kann der Durchmesser der Blasen oder Hohlräume im Bereich von 0,01 bis 50 pm liegen; bevorzugt werden Blasen/Hohlräume mit einem Durchmesser zwischen 0,1 und 10 pm. Um die so erzeugten Schäume oder luftblasenhaltigen (bzw. gasblasen- oder wirkstoffhaltigen) Massen zu stabilisieren, kann vor oder während der Schaumerzeugung ein schaumstabilisierendes Mittel zugesetzt werden. Hierfür geeignete Mittel, z. B. Tenside, sind dem Fachmann bekannt und exemplarisch weiter oben aufgeführt. Schließlich wird der Schaum auf die wirkstoffhaltige, wasserlösliche Polymerschicht, oder sofern die Schaumfolie getrennt hergestellt wird, auf einer geeigneten Unterlage als Film oder Schicht ausgestrichen und nachfolgend getrocknet. Durch Lösemittelentzug verfestigt sich der Schaum während der Trocknung zu einem Aerogel, wobei die gebildeten Hohlräume eine dauerhafte Struktur erhalten. Die Form, Anzahl und Größe der erzeugten Räume oder Hohlräume lässt sich mittels verschiedener Verfahrensparameter beeinflussen, z. B. durch die Konzentration des Polymers, durch die Viskosität der Polymermasse, durch Steuerung des Aufschäumungsvorganges (s. o.) oder durch Auswahl der schaumstabilisierenden Mittel.
Weitere, alternative Verfahren zur Herstellung der Schaumfolie sind in der DE-A-100 32 456 beschrieben. Wasserlösliches Laminat
Das erfindungsgemäße Laminat wird aus dem wirkstoffhaltigen Polymerfilm und dem wasserlöslichen Vlies, Gewirke, Gewebe oder der wasserlöslichen Schaumfolie hergestellt. Zweckmäßigerweise geht man dabei so vor, dass man den wirkstoffhaltigen Polymerfilm und das wasserlösliche Vlies, Gewirke, Gewebe oder die wasserlösliche Schaumfolie getrennt herstellt, übereinanderlegt und dann zu dem erfindungsgemäßen Laminat zusammenführt und aufrollt oder konfektioniert. Alternativ kann das wasserlösliche Vlies, Gewirke, Gewebe oder die wasserlösliche Schaumfolie auch im Herstellprozess des wirkstoffhaltigen Polymerfilms auf diesen
- beispielsweise vor oder nach der Trocknung - auflaminiert oder als Masse aufgestrichen werden (oder umgekehrt: der wirkstoffhaltige Polymerfilm wird im Herstellprozess des wasserlöslichen Vlieses, Gewirkes, Gewebes oder der wasserlöslichen Schaumfolie auf diese laminiert oder aufgestrichen). Anschließend wird das Laminat
- inklusive Trägerfolie oder nach Trennung von der Trägerfolie - aufgerollt und gelagert oder in Stücke von geeigneter Größe und Form geschnitten und verpackt.
Der Vorteil des erfindungsgemäßen Laminats besteht darin, dass sich das Laminat nach Zugabe von Wasser ähnlich einem Schwamm vollsaugt und/oder eine größere Menge auf der Materialoberfläche zurückbleibt. Hier wird zunächst die dünne wasserlösliche Abdeckung (2) (beispielsweise das Vlies) aufgelöst, bevor für die anschließende Wirkstofffreisetzung größere Mengen Wasser zur Verfügung stehen.
Die erfindungsgemäßen Laminate eignen sich hervorragend zum Blondieren von
Haaren. Dabei wird im Allgemeinen wie folgt vorgegangen:
- Anfeuchten der Wasserretentionsschicht des erfindungsgemäßen Laminats mit einem wässrigen Medium, vorzugsweise mit einer wässrigen, 2-10 Gew.- %-igen H202-Lösung oder einem Carbamidperoxid-Gel; (unmittelbar) danach Auflegen einer Haarsträhne auf die befeuchtete Wasserretentionsschicht, gegebenenfalls Abdecken der Haarsträhne mit einer flächenförmigen Abdeckung, die undurchlässig ist für Wirkstoffe und ggf. Zusatzstoffe,
Freisetzen der Wirkstoffe durch längeren Kontakt der befeuchteten Wasserretentionsschicht mit der wirkstoffhaltigen Schicht,
Einwirkenlassen der Wirkstoffe auf die Haarsträhne für einen Zeitraum von mindestens 5 min, vorzugsweise 20 bis 120 min, wobei eine Blondierung erfolgt; das "Einwirkenlassen" kann unter zusätzlicher Wärmezufuhr erfolgen, wodurch die Einwirkzeit verkürzt und/oder die Blondierung verstärkt werden kann,
Entfernen des Laminats und der gegebenenfalls vorhandenen schicht- förmigen Abdeckung,
- gegebenenfalls Ausspülen der Haarsträhne mit Wasser.
Im Folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert.
Beispiel 1
Unter starkem Rühren wurden 25 g Polyvinylpyrrolidon-Polymer (PVPP) (Kollidon® 30, BASF) und 5 g Sprengmittel (Kollidon® CL-SF, BASF) in 30 g Ethanol und 6 g Wasser gelöst. Portionsweise wurden 70 g Carbamid-Peroxid hinzugegeben und bis zur optischen Homogenität gerührt. Im Anschluss erfolgte die Einstellung des pH- Wertes auf 4 durch tropfenweise Zugabe von Phosphorsäure und Prüfung mittels pH-Elektrode. Die erhaltene Paste wurde mittels Handrakel (Spaltbreite 1000 pm) auf eine Trägerfolie (Aluminiumfolie, 40 g/m2, Fa. Korff, Schweiz) aufgebracht, mit einem wasserlöslichen Vlies (VILENE® DO 101 der Fa. Freudenberg, Weinheim, Deutschland) abgedeckt und anschließend für 24 Stunden bei Raumtemperatur ruhen lassen, so dass ein trockenes Laminat mit einem Flächengewicht von ca. 420 g/m2 resultierte (Rondenstanze 50 cm2, Wägung mittels Laborfeinwaage).
Das erhaltene Produkt wurde in Abschnitte zu je 10* 17 cm getrennt und einzeln in Vierrandsiegelbeutel verpackt. Als Packstoff wurde ein Verbund aus Papier/Alu/PE verwendet.
Beispiel 2
Zu 35 g Ethanol wurden unter starkem Rühren zunächst 20 g PVPP (Kollidon 30) und anschließend 5 g Sprengmittel (Kollidon CL-SF) gegeben. Der homogenen Masse wurden 10 g Weichmacher (Dexpanthenol 100 %) zugeführt und bis zur vollständigen Lösung gerührt. Portionsweise wurden 65 g einer Feststoffmischung bestehend aus Komponenten zur Haarbleichung (Alkalisilikat (Peroxidstabilisator); Natriumpersulfat (Bleichmittel); Ammoniumpersulfat (Bleichmittel); Dinatrium-EDTA (Komplexbildner, Stabilisator), Kieselsäure) hinzugegeben und bis zur optischen Homogenität gerührt.
Die erhaltene Paste wurde mittels Handrakel (Spaltbreite 600 pm) auf eine Trägerfolie aufgebracht, mit einem wasserlöslichen Vlies (VILENE DO 101 der Fa. Freudenberg, Weinheim, Deutschland) abgedeckt und anschließend für 24 Stunden bei Raumtemperatur ruhen lassen, so dass ein trockenes Laminat mit einem Flächengewicht von ca. 520 g/m2 resultierte (Rondenstanze 50 cm2, Wägung mittels Laborfeinwaage).
Das erhaltene Produkt wurde in Abschnitte zu je 10 · 17 cm getrennt und einzeln in Vierrandsiegelbeutel verpackt. Als Packstoff wurde ein Verbund aus Papier/Alu/PE verwendet. Beispiel 3
Zu 35 g Ethanol wurden unter starkem Rühren zunächst 17 g PVPP (Kollidon 30) und anschließend 3 g Sprengmittel (Kollidon CL-SF) gegeben. Der homogenen Masse wurden 12 g Weichmacher (Triethylcitrat) zugeführt und bis zur vollständigen Lösung gerührt. Portionsweise wurden 70 g einer Feststoffmischung bestehend aus Komponenten zur Haarbleichung (Persulfate, Silikate u. a., s. Beispiel 2) hinzugegeben und bis zur optischen Homogenität gerührt.
Die erhaltene Paste wurde mittels Handrakel (Spaltbreite 600 μηι) auf eine Trägerfolie aufgebracht, mit einem wasserlöslichen Vlies (VILENE DO 101 der Fa. Freudenberg, Weinheim, Deutschland) abgedeckt und anschließend für 24 Stunden bei Raumtemperatur ruhen lassen, so dass ein trockenes Laminat mit einem Flächengewicht von ca. 490 g/m2 resultierte (Rondenstanze 50 cm2, Wägung mittels Laborfeinwaage).
Das erhaltene Produkt wurde in Abschnitte zu je 10 · 17 cm getrennt und einzeln in Vierrandsiegelbeutel verpackt. Als Packstoff wurde ein Verbund aus Papier/Alu/PE verwendet. Beispiel 4 (Anwendungsbeispiel)
Die Laminate aus den Beispielen 1 bis 3 wurden zur Haarblondierung verwendet. Dabei wurde wie folgt vorgegangen:
Die Wasserretentionsschicht der Laminate wurde mit einer wässrigen Wasserstoff- peroxid-Lösung oder -Gel (4-9 Gew.-%) behandelt. Anschließend wurde jeweils eine Haarsträhne auf die befeuchtete Wasserretentionsschicht aufgelegt. Durch Umwickeln der Strähne mit dem Laminat wurde ein intensiver Kontakt zwischen der Strähne und den Wirkstoffen hergestellt. Nach einer Einwirkzeit von 45 min ohne externe Wärmezufuhr wurden die Laminate entfernt und die Strähnen mit Wasser ausgespült. Beschreibung des Ergebnisses:
Das so behandelte Haar zeigte in Abhängigkeit von Laminatdicke und aufgebrachter Masse von Wasserstoffperoxid eine unterschiedlich stark ausgeprägte Farbaufhellung.

Claims

Patentansprüche
1. Mindestens zweischichtiges Laminat, wobei
mindestens eine Schicht des Laminats ein wirkstoffhaltiger, wasserlöslicher Polymerfilm ist (= „wirkstoffhaltige, wasserlösliche Polymerschicht"), wobei das Polymer ein wasserlösliches Polymer ist, und
mindestens eine zweite Schicht des Laminats ein Vlies, Gewirke, Gewebe oder eine Schaumfolie ist (=„Wasserretentionsschicht"), die aus einem wasserlöslichen Polymer besteht, wobei die wasserlöslichen Polymere der beiden Schichten identisch oder verschieden sind.
2. Laminat nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das wasserlösliche Polymer ausgewählt ist aus: Cellulosederivaten, Polyvinylpyrrolidon, Poly- vinylalkohol, Natriumalginat, Polyethylenglykol, natürlichen Gummen, wasser- dispergierbaren Polyacrylaten und Mischungen derselben.
3. Laminat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration des wasserlöslichen Polymers in dem wirkstoffhaltigen, wasserlöslichen Polymerfilm zwischen 2 und 70 Gew.-% liegt.
4. Laminat nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der wirkstoffhaltige, wasserlösliche Polymerfilm grenzflächenaktiven Stoffe (= Tenside) enthält, vorzugsweise ein oder mehrere nichtionische oberflächenaktive Stoffe, vorzugsweise solche, die einen HLB-Wert von 5,0 und größer aufweisen, besonders bevorzugt nichtionogene oberflächenaktive Substanzen und ganz besonders bevorzugt
alkoxylierte Fettalkohole mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Fettalkyl- gruppe und 1 bis 30 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten und/oder alkoxylierte Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Fettsäuregruppe und 1 bis 30 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten und/oder
alkoxylierte Mono-, Di- und Triglyceride und/oder
Polyglycerinester und alkoxylierte Polyglycerinester und/oder Sorbitan-Fettsäureester und alkoxylierte Sorbitan-Fettsäureester und/oder
Alkylphenole und Alkylphenolalkoxylate mit 6 bis 21 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette und 0 bis 30 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid- Einheiten,
wobei die Gesamtkonzentration der grenzflächenaktiven Stoffe im wirkstoff- haltigen, wasserlöslichen Polymerfilm vorzugsweise zwischen 0.1 und 5 Gew.-% beträgt.
5. Laminat nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der wirkstoffhaltige, wasserlösliche Polymerfilm Weichmacher enthält, bevorzugt Polyalkohole, insbesondere Glycerin, Dexpanthenol, Polyethylen- glykol, Propylenglykol und/oder Glycerinmonoester mit Fettsäuren, wobei die Konzentration des Weichmachers in der Trockenmasse des wirkstoffhaltigen, wasserlöslichen Polymerfilms bevorzugt 0,1 bis 15 Gew.-% beträgt.
6. Laminat nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff in dem wirkstoffhaltigen, wasserlöslichen Polymerfilm ausgewählt ist aus der Gruppe: Hypnotica, Sedativa, Antiepileptica, Weckamine, Psychoneurotropica, Neuro-Muskelblocker, Antispasmodica, Antihistaminica, Antiallergika, Cardiotonica, Antiarrhythmica, Diuretica, Hypotensiva, Vaso- pressoren, Antitussiva, Expectorantia, Thyroidhormone, Sexualhormone, Anti- diabetica, Antitumor-Wirkstoffe, Antibiotica, Chemotherapeutica, Narcotica, Hautpflegemittel, Haarpflegemittel, Atemerfrischer, Geschmacksstoffe, Geschmacksverstärker, Aromastoffe, Duftstoffe, Wirkstoffe für Zahnpflege, Wirkstoffe für Mundhygiene, Bleichmittel und Mischungen derselben.
7. Laminat nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der wirkstoffhaltige, wasserlösliche Polymerfilm ein oder mehrere Alkalisierungsmittel gegebenenfalls in Form beschichteter Partikel enthält, bevorzugt mindestens zwei unterschiedliche Alkalisierungsmittel, wobei die Alkalisierungsmittel (berechnet als unbeschichtetes Alkalisierungsmittel) bevorzugt in Mengen von 1 bis 50 Gew.-% in dem wirkstoffhaltigen, wasserlöslichen Polymerfilm enthalten sind.
8. Laminat nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Laminat, bevorzugt der wirkstoffhaltige, wasserlösliche Polymerfilm, ein Blondiermittel enthält, vorzugsweise mindestens eine Peroxoverbindung, bevorzugt in Mengen von 2 bis 80 Gew.-%.
9. Laminat nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Schicht des Laminats aus Stapelfasern eines wasserlöslichen Polymers in Form eines Vlieses aufgebaut ist oder aus entsprechenden Fasern eines wasserlöslichen Polymers in Form eines Gewirkes oder Gewebes aufgebaut ist, wobei die Dicke des Vlieses, Gewirkes oder Gewebes bevorzugt zwischen 5 und 1000 μηι variiert und/oder deren Flächengewichte zwischen 5 und 1000 g/m2 liegen.
10. Laminat nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Schicht des Laminats eine Schaumfolie aus einem wasserlöslichen Polymer ist, vorzugsweise mit einer Dicke von 0,1 bis 5 mm.
11. Laminat nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Laminat eine dritte Schicht enthält (= Träger), die bevorzugt ausgewählt ist aus: Metallfolien wie Aluminiumfolien, nichtsilikonisierten Polyethylentereph- thalat-Filmen, nichtsilikonisierten Kraftpapieren, polyethylenimprägnierten Kraftpapieren und nichtsilikonisierten Polyethylenfilmen.
12. Verfahren zur Herstellung eines Laminats nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
man den wirkstoffhaltigen Polymerfilm und das wasserlösliche Vlies, Gewirke, Gewebe oder die wasserlösliche Schaumfolie getrennt herstellt, übereinanderlegt und dann zu dem Laminat zusammenführt und aufrollt oder konfektioniert
oder das wasserlösliche Vlies, Gewirke, Gewebe oder die wasserlösliche Schaumfolie im Herstellprozess des wirkstoffhaltigen Polymerfilms, gegebenenfalls unter Zuhilfenahme einer Trägerfolie, auf den Polymerfilm auflaminiert oder als Masse aufstreicht und anschließend das Laminat - inklusive gegebenenfalls vorhandener Trägerfolie oder nach Trennung von der gegebenenfalls vorhandenen Trägerfolie - aufrollt und lagert oder in Stücke von geeigneter Größe und Form schneidet und verpackt
oder den wirkstoffhaltigen Polymerfilm im Herstellprozess des wasserlöslichen Vlieses, Gewirkes, Gewebes oder der wasserlöslichen Schaumfolie, gegebenenfalls unter Zuhilfenahme einer Trägerfolie, auf das wasserlösliche Vlies, Gewirke, Gewebe oder die wasserlösliche Schaumfolie laminiert oder aufstreicht und anschließend das Laminat - inklusive gegebenenfalls vorhandener Trägerfolie oder nach Trennung von der gegebenenfalls vorhandenen Trägerfolie - aufrollt und lagert oder in Stücke von geeigneter Größe und Form schneidet und verpackt.
13. Verwendung eines Laminats gemäß Anspruch 1 zur Verabreichung eines Arzneimittels oder Kosmetikums.
14. Verwendung nach Anspruch 3 zur Haarbleiche.
15. Verfahren zum Blondieren von Haaren, gekennzeichnet durch die Schritte:
Anfeuchten der Wasserretentionsschicht eines Laminats nach Anspruch 8 mit einem wässrigen Medium,
Auflegen einer Haarsträhne auf die befeuchtete Wasserretentionsschicht, Freisetzen der Wirkstoffe durch längeren Kontakt der befeuchteten Wasserretentionsschicht mit der wirkstoffhaltigen Schicht,
Einwirkenlassen der Wirkstoffe auf die Haarsträhne und
Entfernen des Laminats.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2513315A (en) * 2013-04-22 2014-10-29 Angelo Seminara Improved hair colouring sheets
JP2016506456A (ja) * 2012-12-20 2016-03-03 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 洗濯物香り添加剤

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105407975A (zh) * 2013-07-22 2016-03-16 欧莱雅 用于美白使用者身体表面的成套产品、相关方法和过程
DE102014017015A1 (de) * 2014-11-19 2016-05-19 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Biologisch abbaubare Mehrschichtfolie
JP6057491B1 (ja) * 2016-07-13 2017-01-11 株式会社国際気象コンサルタント シート状部材とシート状部材の製造方法
DE102017127452A1 (de) * 2017-11-21 2019-05-23 Lts Lohmann Therapie-Systeme Ag Wasserlösliche Polymerklebschichten
DE102018101778A1 (de) * 2018-01-26 2019-08-01 Lts Lohmann Therapie-Systeme Ag Mehrschichtiger Oraler Dünnfilm
DE102020134098A1 (de) * 2020-12-18 2022-06-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Portionseinheit mit kosmetischem Mittel zur Aufhellung keratinischer Fasen, insbesondere menschlicher Haare

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0450141A1 (de) 1989-08-14 1991-10-09 Janssen Pharmaceutica Inc. Trägermaterial zur Arzneimittelverabreichung
EP0750905A2 (de) * 1995-06-27 1997-01-02 Kao Corporation Pflaster mit wasserlöslicher Klebeschicht
DE19646392A1 (de) 1996-11-11 1998-05-14 Lohmann Therapie Syst Lts Zubereitung zur Anwendung in der Mundhöhle mit einer an der Schleimhaut haftklebenden, Pharmazeutika oder Kosmetika zur dosierten Abgabe enthaltenden Schicht
WO1998026764A1 (de) 1996-12-16 1998-06-25 Lts Lohmann Therapie-Systeme Gmbh Einzeln dosierte, bei kontakt mit flüssigkeit schnell zerfallende, wirkstoff- und insbesondere aromastoffhaltige, folienförmige darreichungsform
WO2000018365A2 (en) 1998-09-25 2000-04-06 Warner-Lambert Company Fast dissolving orally consumable films
US20010006677A1 (en) 1996-10-29 2001-07-05 Mcginity James W. Effervescence polymeric film drug delivery system
WO2002002085A2 (de) 2000-07-04 2002-01-10 Lts Lohmann Therapie-Systeme Ag Schnell zerfallende darreichungsform zur freisetzung von wirkstoffen im mundraum oder in körperhöhlen
WO2002092049A2 (en) * 2001-05-14 2002-11-21 3M Innovative Properties Company System for delivering cosmetics and pharmaceuticals
WO2004060298A2 (en) 2002-12-30 2004-07-22 Sarnoff Corporation Fast dissolving films for oral administration of drugs
WO2005009386A2 (en) 2003-07-24 2005-02-03 Smithkline Beecham Corporation Orally dissolving films
WO2008122398A1 (de) * 2007-04-04 2008-10-16 Ics Innovative Care Systems Andernach Gmbh Biologisch abbaubares mehrschichtsystem
WO2010057143A1 (en) * 2008-11-17 2010-05-20 Global Resources International, Inc. Water-soluble multi-layer materials, articles made therefrom and methods of making and using the same
WO2010129199A2 (en) * 2009-04-28 2010-11-11 3M Innovative Properties Company Water-soluble pressure sensitive adhesives

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10159745A1 (de) * 2001-12-05 2003-07-03 Lohmann Therapie Syst Lts Transdermales Therapeutisches System mit verbessertem Langzeittragekomfort
DE10224607B4 (de) * 2002-06-04 2008-03-13 Lts Lohmann Therapie-Systeme Ag Filmförmige, zerfallsfähige Zubereitungen zur Wirkstofffreisetzung und Verfahren zu deren Herstellung
EP1484047A1 (de) * 2003-06-02 2004-12-08 The Procter & Gamble Company Haarfärbemittel
CA2605503C (en) * 2005-05-13 2011-03-29 The Procter & Gamble Company Bleaching product comprising a water-soluble film coated with bleaching agents

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0450141A1 (de) 1989-08-14 1991-10-09 Janssen Pharmaceutica Inc. Trägermaterial zur Arzneimittelverabreichung
EP0750905A2 (de) * 1995-06-27 1997-01-02 Kao Corporation Pflaster mit wasserlöslicher Klebeschicht
US20010006677A1 (en) 1996-10-29 2001-07-05 Mcginity James W. Effervescence polymeric film drug delivery system
DE19646392A1 (de) 1996-11-11 1998-05-14 Lohmann Therapie Syst Lts Zubereitung zur Anwendung in der Mundhöhle mit einer an der Schleimhaut haftklebenden, Pharmazeutika oder Kosmetika zur dosierten Abgabe enthaltenden Schicht
WO1998026764A1 (de) 1996-12-16 1998-06-25 Lts Lohmann Therapie-Systeme Gmbh Einzeln dosierte, bei kontakt mit flüssigkeit schnell zerfallende, wirkstoff- und insbesondere aromastoffhaltige, folienförmige darreichungsform
WO2000018365A2 (en) 1998-09-25 2000-04-06 Warner-Lambert Company Fast dissolving orally consumable films
WO2002002085A2 (de) 2000-07-04 2002-01-10 Lts Lohmann Therapie-Systeme Ag Schnell zerfallende darreichungsform zur freisetzung von wirkstoffen im mundraum oder in körperhöhlen
DE10032456A1 (de) 2000-07-04 2002-01-31 Lohmann Therapie Syst Lts Schnell zerfallende Darreichungsform zur Freisetzung von Wirkstoffen im Mundraum oder in Körperhöhlen
WO2002092049A2 (en) * 2001-05-14 2002-11-21 3M Innovative Properties Company System for delivering cosmetics and pharmaceuticals
WO2004060298A2 (en) 2002-12-30 2004-07-22 Sarnoff Corporation Fast dissolving films for oral administration of drugs
WO2005009386A2 (en) 2003-07-24 2005-02-03 Smithkline Beecham Corporation Orally dissolving films
WO2008122398A1 (de) * 2007-04-04 2008-10-16 Ics Innovative Care Systems Andernach Gmbh Biologisch abbaubares mehrschichtsystem
WO2010057143A1 (en) * 2008-11-17 2010-05-20 Global Resources International, Inc. Water-soluble multi-layer materials, articles made therefrom and methods of making and using the same
WO2010129199A2 (en) * 2009-04-28 2010-11-11 3M Innovative Properties Company Water-soluble pressure sensitive adhesives

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HUGO JANISTYN: "Handbuch der Kosmetika und Riechstoffe", 1973, DR. ALFRED HÜTHIG VERLAG HEIDELBERG, pages: 68 - 78
HUGO JANISTYN: "Taschenbuch der modernen Parfümerie und Kosmetik", 1974, WISSENSCHAFTLICHE VERLAGSGESELLSCHAFT, pages: 466 - 474

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016506456A (ja) * 2012-12-20 2016-03-03 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 洗濯物香り添加剤
GB2513315A (en) * 2013-04-22 2014-10-29 Angelo Seminara Improved hair colouring sheets

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