WO2012011342A1 - 積層ポリエステルフィルム - Google Patents
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- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
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- C08J2429/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2429/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08J2429/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
Definitions
- the present invention relates to a laminated polyester film, and more particularly to a laminated polyester film that can be suitably used as a member for protecting a polarizing plate used in a liquid crystal display.
- liquid crystal displays have been widely used as display devices for televisions, personal computers, digital cameras, mobile phones and the like.
- the liquid crystal display has a front-side polarizing plate // liquid crystal // rear-side polarizing plate, where the display side is the front side and the opposite side (backlight side) is the rear side.
- the polarizing plate usually has a configuration in which a protective film or the like is bonded to a polarizing film of a polyvinyl alcohol film that is uniaxially stretched (protective film / polarizing film / protective film).
- the protective films disposed on the front and rear surfaces of the polarizing film constituting the front polarizing plate are designated as protective film A and protective film B, respectively, and the protective films disposed on the front and rear surfaces of the polarizing film constituting the rear polarizing plate.
- the film is a protective film C and a protective film D, respectively
- the overall configuration is as follows: from the front side, protective film A / front side polarizing film / protective film B // liquid crystal // protective film C / rear side polarizing film / protective Film D is obtained.
- Various adhesives are applied between the protective films and the polarizing films.
- a triacetyl cellulose film (hereinafter sometimes abbreviated as a TAC film) is often used because it has high transparency and optical isotropy.
- TAC film triacetyl cellulose film
- it is inferior in dimensional stability and heat-and-moisture resistance, and has the disadvantage that the surface must be saponified beforehand with an alkaline solution in order to adhere to the polarizing film.
- Patent Documents 1 and 2 materials other than TAC film such as norbornene-based film have been studied.
- a film made of another material does not use a general-purpose resin, there is a problem that the cost is high.
- the method of using the polyester film which is general purpose resin which can ensure dimensional stability does not require the process of the alkali treatment which has various problems, and also has no problem also in cost is also proposed.
- the present invention has been made in view of the above circumstances, and the problem to be solved is that it can solve various problems when using a TAC film, and has good adhesiveness with an adhesive, Another object of the present invention is to provide a laminated polyester film that has a high total light transmittance and can be suitably used as a protective film for a polarizing film, particularly a protective film for the rear side of a rear polarizing plate.
- the gist of the present invention is that a polyester film has a coating layer formed from a coating solution containing the components (a) to (c) described below on one surface, and the other surface must
- the present invention resides in a laminated polyester film having a coating layer having one minimum value in a wavelength range of 300 to 800 nm and a minimum value of 3.5% or less.
- the adhesive strength with the adhesive for adhering the polarizing film is good, and the polarizing plate
- the laminated polyester film excellent in the total light transmittance after forming can be provided.
- the polyester film constituting the laminated polyester film in the present invention may have a single layer structure or a multilayer structure, and may have four or more layers as long as it does not exceed the gist of the present invention other than a two-layer or three-layer structure. It may be a multilayer, and is not particularly limited.
- the polyester used in the present invention may be a homopolyester or a copolyester.
- a homopolyester those obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol are preferred.
- the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid
- examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol.
- Typical polyester includes polyethylene terephthalate and the like.
- examples of the dicarboxylic acid component of the copolyester include isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acid (for example, p-oxybenzoic acid).
- examples of the glycol component include one or more types such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol and the like.
- an ultraviolet absorber can be contained in order to prevent the liquid crystal of the liquid crystal display from being deteriorated by ultraviolet rays.
- the ultraviolet absorber is not particularly limited as long as it is a compound having ultraviolet absorbing ability and can withstand the heat applied in the production process of the polyester film.
- an organic ultraviolet absorber there are an organic ultraviolet absorber and an inorganic ultraviolet absorber, and an organic ultraviolet absorber is preferable from the viewpoint of transparency.
- an organic type ultraviolet absorber For example, a benzotriazole type, a cyclic imino ester type, a benzophenone type etc. are mentioned. From the viewpoint of durability, benzotriazole and cyclic imino ester are more preferable. It is also possible to use two or more ultraviolet absorbers in combination.
- the benzotriazole-based ultraviolet absorber is not limited to the following, and examples thereof include 2- [2′-hydroxy-5 ′-(methacryloyloxymethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2 '-Hydroxy-5'-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5 '-(methacryloyloxypropyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'- Hydroxy-5 '-(methacryloyloxyhexyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2 -[2'-hydroxy-5'-tert-butyl-3 '-(methac Royloxyethyl)
- the cyclic imino ester-based ultraviolet absorber is not limited to the following, and examples thereof include 2-methyl-3,1-benzoxazin-4-one and 2-butyl-3,1-benzoxazine-4. -One, 2-phenyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2- (1- or 2-naphthyl) -3,1-benzoxazin-4-one, 2- (4-biphenyl) -3, 1-benzoxazin-4-one, 2-p-nitrophenyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-m-nitrophenyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-p-benzoyl Phenyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-p-methoxyphenyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-o-methoxyphenyl-3,1-benzoxazin-4-one 2-cyclohexyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-
- a benzoxazinone-based compound which is difficult to be yellowed is preferably used.
- a compound represented by the following general formula (1) is more preferably used. It is done.
- R represents a divalent aromatic hydrocarbon group
- X 1 and X 2 are each independently selected from hydrogen or the following functional group group, but are not necessarily limited thereto.
- 2,2 ′-(1,4-phenylene) bis [4H-3,1-benzoxazin-4-one] is particularly preferable in the present invention.
- the amount of the ultraviolet absorber contained in the laminated polyester film of the present invention is usually 10.0% by weight or less, preferably 0.3 to 3.0% by weight.
- the ultraviolet absorber may bleed out on the surface, which may cause deterioration of surface functionality such as adhesion deterioration.
- the ultraviolet absorber is preferably blended in the intermediate layer.
- the compound can be prevented from bleeding out to the film surface, and as a result, properties such as film adhesion can be maintained.
- the light transmittance at a wavelength of 380 nm is preferably 10% or less, more preferably. Is 5% or less.
- the light transmittance at a wavelength of 380 nm can be adjusted by changing the type and amount of the above-described ultraviolet absorber.
- the polyester layer of the film of the present invention it is preferable to blend particles for the main purpose of imparting slipperiness and preventing scratches in each step.
- the kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness.
- Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid.
- examples include inorganic particles such as magnesium, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide, and organic particles such as acrylic resin, styrene resin, urea resin, phenol resin, epoxy resin, and benzoguanamine resin.
- precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the polyester production process can also be used.
- the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction
- the average particle size of the particles used is usually in the range of 0.01 to 5 ⁇ m, preferably 0.1 to 3 ⁇ m. If the average particle size is less than 0.01 ⁇ m, the slipperiness may not be sufficiently imparted, or the particles may be aggregated to make the dispersibility insufficient, thereby reducing the transparency of the film. On the other hand, when the thickness exceeds 5 ⁇ m, the surface roughness of the film becomes too rough, and a defect may occur in a subsequent process.
- the particle content in the polyester layer is usually in the range of 0.0001 to 5% by weight, preferably 0.0003 to 3% by weight.
- the particle content is less than 0.0001% by weight, the slipperiness of the film may be insufficient.
- the content exceeds 5% by weight, the transparency of the film is insufficient. There is a case.
- the method for adding particles to the polyester layer is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted.
- it can be added at any stage for producing the polyester constituting each layer, but it is preferably added after completion of esterification or transesterification.
- a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a blending of dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder is done by methods.
- antioxidants In addition to the above-mentioned particles, conventionally known antioxidants, antistatic agents, thermal stabilizers, lubricants, dyes, pigments, and the like can be added to the polyester film in the present invention as necessary.
- the thickness of the polyester film in the present invention is not particularly limited as long as it can be formed as a film, but is usually 10 to 200 ⁇ m, preferably 25 to 50 ⁇ m.
- a production example of the polyester film in the present invention will be specifically described, but is not limited to the following production examples. That is, a method of using the polyester raw material described above and cooling and solidifying a molten sheet extruded from a die with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method or a liquid application adhesion method is preferably employed. Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. In that case, first, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine.
- the stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7.0 times, preferably 3.0 to 6.0 times.
- the film is stretched in the direction perpendicular to the first stretching direction.
- the stretching temperature is usually 70 to 170 ° C.
- the stretching ratio is usually 3.0 to 7.0 times, preferably 3.5 to 6 times. .0 times.
- heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film.
- a method in which stretching in one direction is performed in two or more stages can be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.
- the simultaneous biaxial stretching method can be adopted for the production of the polyester film constituting the laminated polyester film.
- the simultaneous biaxial stretching method is a method in which the above-mentioned unstretched sheet is stretched and oriented simultaneously in the machine direction and the width direction in a state where the temperature is usually controlled at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C. Is 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, and more preferably 10 to 25 times in terms of area magnification. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film.
- a conventionally known stretching method such as a screw method, a pantograph method, or a linear driving method can be employed.
- the coating layer constituting the laminated polyester film in the present invention
- it may be provided by in-line coating which treats the film surface during the process of forming a polyester film, or offline coating which is applied outside the system on a once produced film may be adopted. Since the coating can be performed simultaneously with the film formation, the production can be handled at a low cost, and therefore in-line coating is preferably used.
- the in-line coating is not limited to the following, for example, in the sequential biaxial stretching, a coating treatment can be performed particularly before the lateral stretching after the longitudinal stretching is finished.
- a coating treatment can be performed particularly before the lateral stretching after the longitudinal stretching is finished.
- the coating layer is provided on the polyester film by in-line coating, it is possible to apply at the same time as the film formation, and the coating layer can be processed at a high temperature in the heat treatment process of the polyester film after stretching. Performances such as adhesion to various surface functional layers that can be formed on the layer and heat-and-moisture resistance can be improved.
- the thickness of an application layer can also be changed with a draw ratio, and compared with offline coating, thin film coating can be performed more easily. That is, a film suitable as a polyester film can be produced by in-line coating, particularly coating before stretching.
- a coating layer formed from a coating solution containing the components (a) to (c) described below on one surface of the polyester film (hereinafter sometimes abbreviated as a first coating layer).
- the coating layer On the other side of the polyester film, the coating layer (hereinafter referred to as the second layer) having an absolute reflectance of one minimum value in the wavelength range of 300 to 800 nm and the minimum value of 3.5% or less. It is an essential requirement to have a coating layer).
- A Polyvinyl alcohol
- the first coating layer of the film of the present invention is a coating layer for improving adhesiveness with various functional layers.
- various adhesives used for laminating the polarizing film and the laminated polyester film of the present invention can be used to improve the adhesion with the agent.
- the present inventors examined polyvinyl alcohol for improving the adhesiveness with the adhesive layer, but the coating layer formed with polyvinyl alcohol alone had no adhesiveness. Then, when the combination of various materials was examined, while combining polyvinyl alcohol and an isocyanate type compound or polyvinyl alcohol and a carbodiimide type compound, it was able to improve adhesiveness by devising the composition ratio. As a result of further investigation, by combining a crosslinking agent other than an isocyanate compound and a carbodiimide compound, the adhesiveness was greatly improved, and a good coating layer was successfully formed for protecting a polarizing film.
- the polyvinyl alcohol of the component (a) has a polyvinyl alcohol moiety, and for example, conventionally known polyvinyl alcohol is used, including modified compounds partially acetalized or butyralized with respect to polyvinyl alcohol. can do.
- the degree of polymerization of polyvinyl alcohol is not particularly limited, but is usually 100 or more, preferably 300 to 40,000. When the degree of polymerization is less than 100, the water resistance of the coating layer may decrease.
- the saponification degree of polyvinyl alcohol is not particularly limited, but a polyvinyl acetate saponified product in a range of 70 mol% or more, preferably in the range of 70 to 99.9 mol% is practically used.
- the isocyanate compound which is one of the components (b) is a compound having an isocyanate derivative structure represented by isocyanate or blocked isocyanate.
- isocyanates include aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate, phenylene diisocyanate, and naphthalene diisocyanate, and aromatic rings such as ⁇ , ⁇ , ⁇ ′, ⁇ ′-tetramethylxylylene diisocyanate.
- Aliphatic isocyanates such as aliphatic isocyanate, methylene diisocyanate, propylene diisocyanate, lysine diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate), isopropylidene dicyclohexyl diisocyanate
- Alicyclic isocyanates such as bets are exemplified.
- polymers and derivatives such as burettes, isocyanurates, uretdiones, and carbodiimide modified products of these isocyanates are also included. These may be used alone or in combination.
- isocyanates aliphatic isocyanates or alicyclic isocyanates are more preferable than aromatic isocyanates in order to avoid yellowing due to ultraviolet rays.
- the blocking agent When used in the state of blocked isocyanate, the blocking agent includes, for example, bisulfites, phenolic compounds such as phenol, cresol, and ethylphenol, and alcohols such as propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol, benzyl alcohol, methanol, and ethanol.
- active methylene compounds such as dimethyl malonate, diethyl malonate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate and acetylacetone, mercaptan compounds such as butyl mercaptan and dodecyl mercaptan, lactam compounds such as ⁇ -caprolactam and ⁇ -valerolactam , Amine compounds such as diphenylaniline, aniline, ethyleneimine, acetanilide, acid amide compounds of acetic acid amide, formaldehyde, acetal Examples include oxime compounds such as dooxime, acetone oxime, methyl ethyl ketone oxime, and cyclohexanone oxime, and these may be used alone or in combination of two or more.
- the isocyanate compound in the present invention may be used alone or as a mixture or combination with various polymers. In the sense of improving the dispersibility and crosslinkability of the isocyanate compound, it is preferable to use a mixture or a bond with a polyester resin or a urethane resin.
- the carbodiimide compound which is another one of the component (b) is a compound having a carbodiimide structure, and can improve adhesion to a surface functional layer such as a hard coat layer that can be formed on the coating layer. It is used for improving the moisture and heat resistance of the coating layer.
- a carbodiimide compound is a compound having one or more carbodiimide structures in the molecule, but a polycarbodiimide compound having two or more in the molecule is more preferable for better adhesion and the like.
- the carbodiimide compound can be synthesized by a conventionally known technique, and generally a condensation reaction of a diisocyanate compound is used.
- the diisocyanate compound is not particularly limited, and any of aromatic and aliphatic compounds can be used.
- tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, phenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, hexa examples include methylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexyl diisocyanate, and dicyclohexylmethane diisocyanate.
- an isocyanate compound is more preferably used in the component (b).
- the component (c) is at least one selected from the group consisting of an oxazoline compound, an epoxy compound, and a melamine compound.
- an oxazoline compound an epoxy compound, and a melamine compound.
- oxazoline compounds and epoxy compounds are used, and oxazoline compounds are particularly preferably used.
- An oxazoline compound is a compound having an oxazoline group in the molecule.
- a polymer containing an oxazoline group is preferable, and it can be prepared by polymerization of an addition polymerizable oxazoline group-containing monomer alone or with another monomer.
- Addition-polymerizable oxazoline group-containing monomers include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, Examples thereof include 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline, and the like, and one or a mixture of two or more thereof can be used. Of these, 2-isopropenyl-2-oxazoline is preferred because it is easily available industrially.
- the other monomer is not particularly limited as long as it is a monomer copolymerizable with an addition polymerizable oxazoline group-containing monomer.
- alkyl (meth) acrylate (alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, (Meth) acrylic acid esters such as n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group); acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, styrene
- Unsaturated carboxylic acids such as sulfonic acid and its salts (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.); Unsaturated nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile; (meth) acrylamide, N-alky
- An epoxy compound is a compound having an epoxy group in the molecule.
- Examples include condensates of epichlorohydrin with hydroxyl groups and amino groups such as ethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, polyglycerin, and bisphenol A, and polyepoxy compounds, diepoxy compounds, monoepoxy compounds, glycidylamine compounds, and the like. is there.
- polyepoxy compound examples include sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanate, glycerol polyglycidyl ether, trimethylolpropane.
- polyglycidyl ether and diepoxy compound examples include neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, and propylene glycol diglycidyl ether.
- Polypropylene glycol diglycidyl ether polypropylene glycol diglycidyl ether, poly Examples of tetramethylene glycol diglycidyl ether and monoepoxy compounds include allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, and glycidyl amine compounds such as N, N, N ′, N ′,-tetraglycidyl-m-. Examples include xylylenediamine and 1,3-bis (N, N-diglycidylamino) cyclohexane.
- the melamine compound is a compound having a melamine skeleton in the compound.
- an alkylolated melamine derivative a compound partially or completely etherified by reacting an alcohol with an alkylolated melamine derivative, and a mixture thereof can be used.
- alcohol used for etherification methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, isobutanol and the like are preferably used.
- a melamine compound either a monomer or a multimer more than a dimer may be sufficient, or a mixture thereof may be used.
- a product obtained by co-condensing urea or the like with a part of melamine can be used, and a catalyst can be used to increase the reactivity of the melamine compound.
- each crosslinking agent of component (c) preferably has water solubility or water dispersibility in consideration of application to in-line coating.
- the ratio of each component in the coating solution forming the first coating layer of the film of the present invention is as follows.
- the following ratio means the ratio with respect to all the non-volatile components in a coating liquid.
- the component (a) polyvinyl alcohol is usually 10 to 80% by weight, preferably 15 to 60% by weight, more preferably 20 to 50% by weight. If it is less than 10% by weight, the adhesiveness with the adhesive layer may not be sufficient due to a small amount of the polyvinyl alcohol component, and if it exceeds 80% by weight, it may be in close contact with the polyester film due to a small amount of other components. Sexuality may not be sufficient.
- the isocyanate compound as component (b) is usually 10 to 80% by weight, preferably 15 to 60% by weight, more preferably 20 to 40% by weight.
- the carbodiimide compound of component (b) is usually 10 to 80% by weight, preferably 15 to 70% by weight, more preferably 20 to 50% by weight.
- the content of the component (b) is less than 10% by weight, the coating layer becomes brittle due to a small amount of the crosslinking component, and the heat and humidity resistance may be lowered.
- the content exceeds 80% by weight the other components are small. In some cases, the adhesion to the polyester film and the adhesion to the adhesive layer are not sufficient.
- the proportion of component (c) is usually 10 to 80% by weight, preferably 15 to 60% by weight, more preferably 20 to 40% by weight when an isocyanate compound is used as component (b).
- a carbodiimide compound when used as component (b), it is usually 10 to 80% by weight, preferably 10 to 60% by weight, more preferably 15 to 50% by weight.
- the content of the component (c) is less than 10% by weight, the coating layer may become brittle due to a small amount of the crosslinking component, and the heat and humidity resistance may decrease.
- adhesiveness with a polyester film and adhesiveness with an adhesive bond layer may not be enough.
- the weight ratio of the solid content of the component (a): component (a): component (a) is usually 1.0 to 8.0: 1.0 to 8. 0: 1.0 to 8.0, preferably 1.0 to 4.0: 1.0 to 6.5: 1.0 to 3.0, more preferably 1.0 to 3.0: 1 0.0 to 4.0: The range is 1.0 to 2.0.
- the weight ratio of the solid content of component (a): component (a): component (a) is usually 1.0 to 8.0: 1.0 to 8.0: 1.0 to 8.0, preferably 1.0 to 4.0: 1.0 to 7.0: 1.0 to 4.0, more preferably 1.0 to 3.4 : 1.0 to 3.4: The range is 1.0 to 2.5.
- a polymer other than polyvinyl alcohol can be used in combination in order to improve the coating surface shape and transparency.
- polymer examples include polyester resin, acrylic resin, urethane resin, polyalkylene glycol, polyalkyleneimine, methylcellulose, hydroxycellulose, and starches.
- the first coating layer preferably contains particles for the purpose of improving the blocking property and slipperiness of the coating layer, and the average particle size is preferably in the range of 1 ⁇ m or less from the viewpoint of the transparency of the film. Is 0.7 ⁇ m or less, more preferably 0.2 ⁇ m or less. From the viewpoint of blocking properties and slipperiness, the average particle size is preferably in the range of 0.01 ⁇ m or more, more preferably in the range of 0.03 ⁇ m or more, and still more preferably in the range of 0.05 ⁇ m or more.
- the particles include silica, alumina, kaolin, calcium carbonate, titanium oxide, and organic particles. Among them, silica is particularly preferable.
- the content of the particles in the coating layer depends on the average particle diameter, but is preferably in the range of 0.1 to 30% by weight, more preferably in the range of 0.5 to 10% by weight, and still more preferably 1 to 6%. It is in the range of wt%.
- the second coating layer in the present invention has a low reflectance design, and when used as a protective film on the rear surface side of the rear surface side polarizing plate, it can improve the total light transmittance when the polarizing plate is used. It is a coating layer.
- the total light transmittance of the laminated polyester film is based on the optical characteristics of the polyester film, the first coating layer, and the second coating layer. Since the characteristic does not greatly contribute to the total light transmittance of the entire polarizing plate, the most important optical characteristic is the side not bonded to the polarizing film, that is, the second coating layer side.
- the total light transmittance of the laminated polyester film there is also an influence of the first coating layer, so it cannot be accurately discussed, but in general, it is 90.0% or more, preferably 90.5% or more, more preferably It is 91.0% or more.
- the second coating layer has one local minimum value in the wavelength range of 300 to 800 nm, and the minimum value is It is essential that it is 3.5% or less. More preferable conditions for the minimum wavelength are in the range of 400 to 700 nm, and more preferably in the range of 450 to 650 nm. The minimum value is preferably 3.0% or less, and more preferably 2.5% or less.
- the total light transmittance is reduced when the polarizing plate is used, thereby lowering the luminance of the polarizing plate, resulting in a liquid crystal display.
- the screen becomes darker.
- Acrylic resin and urethane resin generally have a low refractive index, so that they are suitable for achieving the absolute reflectance as described above, that is, for increasing the total light transmittance when a polarizing plate is used.
- the material is effective for forming the second coating layer in the present invention. Further, the total light transmittance can be more effectively improved by controlling the film thickness within the range of 0.04 to 0.15 ⁇ m.
- An acrylic resin is a polymer composed of a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond, as typified by acrylic and methacrylic monomers. These may be either a homopolymer or a copolymer. Moreover, the copolymer of these polymers and other polymers (for example, polyester, polyurethane, etc.) is also included. For example, a block copolymer or a graft copolymer. Alternatively, a polymer (possibly a mixture of polymers) obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond in a polyester solution or a polyester dispersion is also included.
- a polymer (in some cases, a mixture of polymers) obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond in a polyurethane solution or polyurethane dispersion is also included.
- a polymer (in some cases, a polymer mixture) obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond in another polymer solution or dispersion is also included.
- a fluorine atom-containing compound having a low refractive index In order to improve the total light transmittance more efficiently, it is also possible to use a fluorine atom-containing compound having a low refractive index.
- the polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond is not particularly limited, but particularly representative compounds include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, citracone Various carboxyl group-containing monomers such as acids, and salts thereof; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, monobutyl hydroxyl fumarate, Various hydroxyl group-containing monomers such as monobutylhydroxy itaconate; various monomers such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate ( (Meth) acrylic acid esters Various nitrogen-containing compounds such as (meth) acrylamide, diacetone acrylamide, N-methylol acrylamide
- Urethane resin is a polymer compound having urethane resin in the molecule.
- urethane resin is prepared by reaction of polyol and isocyanate.
- the polyol include polycarbonate polyols, polyester polyols, polyether polyols, polyolefin polyols, and acrylic polyols. These compounds may be used alone or in combination.
- Polycarbonate polyols are obtained from a polyhydric alcohol and a carbonate compound by a dealcoholization reaction.
- Polyhydric alcohols include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentane Diol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decane Examples thereof include diol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, and 3,3-dimethylol heptane.
- Examples of the carbonate compound include dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diphenyl carbonate, and ethylene carbonate.
- Examples of the polycarbonate-based polyols obtained from these reactions include poly (1,6-hexylene) carbonate, poly (3- And methyl-1,5-pentylene) carbonate.
- Polyester polyols include polycarboxylic acids (malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, etc.) or their acid anhydrides.
- polycarboxylic acids malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, etc.
- polyhydric alcohol ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol 2-methyl-2-propyl- , 3-propanediol, 1,8-octanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,5-dimethyl-2,5-hexane Diol, 1,9-nonanediol
- polyether polyols examples include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene propylene glycol, polytetramethylene ether glycol, polyhexamethylene ether glycol and the like.
- polyisocyanate compound used for obtaining the urethane resin examples include aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate, phenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and tolidine diisocyanate, ⁇ , ⁇ , ⁇ ′, ⁇ ′.
- aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate, phenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and tolidine diisocyanate, ⁇ , ⁇ , ⁇ ′, ⁇ ′.
- -Aliphatic diisocyanates having aromatic rings such as tetramethylxylylene diisocyanate, aliphatic diisocyanates such as methylene diisocyanate, propylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexyl Methanzi Isocyanate, alicyclic diisocyanates such as isopropylidene dicyclohexyl diisocyanates. These may be used alone or in combination.
- a chain extender may be used when synthesizing the urethane resin, and the chain extender is not particularly limited as long as it has two or more active groups that react with an isocyanate group. Alternatively, a chain extender having two amino groups can be mainly used.
- chain extender having two hydroxyl groups examples include aliphatic glycols such as ethylene glycol, propylene glycol and butanediol, aromatic glycols such as xylylene glycol and bishydroxyethoxybenzene, and esters such as neopentyl glycol hydroxypivalate. And glycols such as glycols.
- chain extender having two amino groups examples include aromatic diamines such as tolylenediamine, xylylenediamine, diphenylmethanediamine, ethylenediamine, propylenediamine, hexanediamine, 2,2-dimethyl-1,3- Propanediamine, 2-methyl-1,5-pentanediamine, trimethylhexanediamine, 2-butyl-2-ethyl-1,5-pentanediamine, 1,8-octanediamine, 1,9-nonanediamine, 1,10- Aliphatic diamines such as decane diamine, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, dicyclohexylmethanediamine, isopropylidine cyclohexyl-4,4′-diamine, 1,4-diaminocyclohexane, 1 , 3-Bisaminomethylcyclohexane Alicyclic diamines, and the like of.
- the urethane resin used in the present invention may use a solvent as a medium, but preferably uses water as a medium.
- a forced emulsification type using an emulsifier there are a forced emulsification type using an emulsifier, a self-emulsification type in which a hydrophilic group is introduced into the urethane resin, and a water-soluble type.
- a self-emulsification type in which an ionic group is introduced into the skeleton of a urethane resin to form an ionomer is preferable because of excellent storage stability of the liquid and water resistance, transparency, and adhesion of the resulting coating layer.
- Examples of the ionic group to be introduced include various groups such as a carboxyl group, sulfonic acid, phosphoric acid, phosphonic acid, and quaternary ammonium salt, and a carboxyl group is preferred.
- a method for introducing a carboxyl group into a urethane resin various methods can be taken in each stage of the polymerization reaction. For example, there are a method of using a carboxyl group-containing resin as a copolymer component during prepolymer synthesis, and a method of using a component having a carboxyl group as one component such as polyol, polyisocyanate, and chain extender.
- a method in which a desired amount of carboxyl groups is introduced using a carboxyl group-containing diol depending on the amount of this component charged is preferred.
- dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, bis- (2-hydroxyethyl) propionic acid, bis- (2-hydroxyethyl) butanoic acid, and the like are copolymerized with a diol used for polymerization of a urethane resin.
- the carboxyl group is preferably in the form of a salt neutralized with ammonia, amine, alkali metal, inorganic alkali or the like. Particularly preferred are ammonia, trimethylamine and triethylamine.
- a carboxyl group from which the neutralizing agent has been removed in the drying step after coating can be used as a crosslinking reaction point by another crosslinking agent.
- another crosslinking agent it is possible to further improve the durability, solvent resistance, water resistance, blocking resistance, and the like of the obtained coating layer, as well as excellent stability in a liquid state before coating.
- the content of the acrylic resin or urethane resin in the coating solution for forming the second coating layer cannot be generally discussed because it depends on the refractive index of the acrylic resin or urethane resin.
- the ratio with respect to the total nonvolatile components in the liquid is preferably in the range of 40% by weight or more, more preferably in the range of 50% by weight or more, and further preferably in the range of 60% by weight or more. If it is less than 40% by weight, the total light transmittance may not be sufficiently improved.
- a polymer other than an acrylic resin or a urethane resin can be used in combination in order to improve the coating surface shape and transparency.
- the polymer used in combination it is preferable not to use many polymers having a high refractive index in consideration of the influence on the total light transmittance.
- polymer examples include polyester resin, polyalkylene glycol, polyalkyleneimine, methylcellulose, hydroxycellulose, starches and the like.
- a crosslinking agent can be used in the second coating layer as long as the gist of the present invention is not impaired.
- a cross-linking agent By using a cross-linking agent, the coating layer becomes strong, so that the heat and moisture resistance and the scratch resistance may be further improved.
- the crosslinking agent include melamine compounds, epoxy compounds, oxazoline compounds, isocyanate compounds, carbodiimide compounds, and the like. These cross-linking agents may be used alone or in combination of two or more.
- the second coating layer may contain particles for the purpose of improving the blocking property and slipperiness of the coating layer, and the same particles as those used in the first coating layer can be used.
- the first coating layer and the second coating layer have an antifoaming agent, coating property improving agent, thickening agent, organic lubricant, antistatic agent, ultraviolet absorption as necessary. Agents, antioxidants, foaming agents, dyes, pigments and the like may be contained.
- Analysis of various components in the coating layer can be performed by surface analysis such as TOF-SIMS.
- a coating layer When providing a coating layer by in-line coating, apply the above-mentioned series of compounds as an aqueous solution or water dispersion on a polyester film with a coating solution adjusted to a solid content concentration of about 0.1 to 50% by weight. It is preferable to produce a laminated polyester film. Moreover, in the range which does not impair the main point of this invention, a small amount of organic solvents may be contained in the coating liquid for the purpose of improving dispersibility in water, improving film-forming properties, and the like. Only one type of organic solvent may be used, or two or more types may be used as appropriate.
- the thickness of the first coating layer of the laminated polyester film in the present invention is usually in the range of 0.002 to 1.0 ⁇ m, more preferably 0.03 to 0.5 ⁇ m, and further preferably 0.04 to 0.2 ⁇ m. . If the film thickness is less than 0.002 ⁇ m, sufficient adhesion may not be obtained, and if it exceeds 1.0 ⁇ m, the appearance, transparency, and film blocking properties may be deteriorated.
- the thickness of the second coating layer of the laminated polyester film is usually in the range of 0.04 to 0.15 ⁇ m, more preferably in the range of 0.06 to 0.13 ⁇ m. Since it depends on the refractive index of the coating layer, it cannot be said unconditionally. However, when the film thickness is out of this range, a high total light transmittance may not be obtained when a polarizing plate is used.
- a conventionally known coating method such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating or the like can be used.
- the drying and curing conditions for forming the coating layer on the polyester film are not particularly limited.
- the coating layer is provided by off-line coating, it is usually 3 to 40 at 80 to 200 ° C.
- the heat treatment should be performed for a second, preferably 100 to 180 ° C. for 3 to 40 seconds.
- the coating layer is provided by in-line coating, it is usually preferable to perform heat treatment at 70 to 280 ° C. for 3 to 200 seconds as a guide.
- polyester film constituting the laminated polyester film in the present invention may be subjected to surface treatment such as corona treatment or plasma treatment in advance.
- the laminated polyester film of the present invention is used as, for example, a protective film for a polarizing film in a polarizing plate, generally, the polarizing film is bonded to the first coating layer side through an adhesive for adhering the polarizing film.
- the adhesive conventionally known ones can be used, for example, acrylic compounds such as polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral and polybutyl acrylate, and epoxy having an alicyclic epoxy group exemplified by glycidyl group and epoxycyclohexane. System compounds and the like.
- polyvinyl alcohol which is uniaxially stretched and dyed with iodine or the like is laminated on the prepared adhesive layer as a polarizing film.
- a protective film, a retardation film, or the like can be bonded to the opposite side of the polarizing film to form a polarizing plate. That is, when the laminated polyester film of the present invention is used for a polarizing plate, the layer configuration exemplified above is protective film / polarizing film / adhesive / first coating layer / polyester film / second coating layer.
- Coating layer thickness measurement method The surface of the coating layer was dyed with RuO 4 and embedded in an epoxy resin. Thereafter, the section prepared by the ultrathin section method was stained with RuO 4 , and the cross section of the coating layer was measured using TEM (H-7650 manufactured by Hitachi, acceleration voltage 100 V).
- Measuring method of total light transmittance Measurement was performed according to JIS K 7361 using a haze meter HM-150 manufactured by Murakami Color Research Laboratory.
- Evaluation method of total light transmittance when a polarizing plate is used A 5% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 1000 and a saponification degree of 98.5 mol% is applied to the first coating layer side of the laminated polyester film, and a polarizing film of polyvinyl alcohol-iodine is bonded using a roll machine. The polarizing plate was dried at 70 ° C. for 4 minutes. On the other hand, as a reference, a polarizing plate was prepared in the same manner for a triacetyl cellulose film (TAC film).
- TAC film triacetyl cellulose film
- the total light transmittance was measured according to JIS K 7361 using a haze meter HM-150 manufactured by Murakami Color Research Laboratory, and the total light transmittance of the polarizing plate formed from the laminated polyester film was evaluated. did. That is, compared with the total light transmittance of the polarizing plate formed from the TAC film, when the reduction amount is 1% or less, the case where the reduction amount exceeds 1% and there is a concern about the reduction of the brightness. It was.
- the polyester used in the examples and comparative examples was prepared as follows. ⁇ Method for producing polyester (A)> Using 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 60 parts by weight of ethylene glycol as starting materials, 0.09 parts by weight of magnesium acetate tetrahydrate as a catalyst is placed in the reactor, the reaction start temperature is set to 150 ° C., and the methanol is distilled off gradually. The reaction temperature was raised to 230 ° C. after 3 hours. After 4 hours, the transesterification reaction was substantially terminated. After adding 0.04 part by weight of ethyl acid phosphate to this reaction mixture, 0.04 part by weight of antimony trioxide was added, and a polycondensation reaction was carried out for 4 hours.
- the temperature was gradually raised from 230 ° C. to 280 ° C.
- the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally 0.3 mmHg.
- the reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.63 due to a change in stirring power of the reaction tank, and the polymer was discharged under nitrogen pressure.
- the intrinsic viscosity of the obtained polyester (A) was 0.63.
- polyester (B) ⁇ Method for producing polyester (B)>
- the method for producing polyester (A) after adding 0.04 part by weight of ethyl acid phosphate, 0.2 part by weight of silica particles dispersed in ethylene glycol having an average particle diameter of 2 ⁇ m and 0.04 part by weight of antimony trioxide And polyester (B) was obtained using the same method as the production method of polyester (A) except that the polycondensation reaction was stopped at the time corresponding to the intrinsic viscosity of 0.65.
- the obtained polyester (B) had an intrinsic viscosity of 0.65.
- polyester (C) ⁇ Method for producing polyester (C)>
- the polyester (A) was subjected to a vented twin screw extruder and 2,2 ′-(1,4-phenylene) bis [4H-3,1-benzoxazin-4-one] (manufactured by CYTEC Co., Ltd.) as an ultraviolet absorber.
- CYASORB UV-3638 molecular weight 369 benzoxazinone
- the intrinsic viscosity of the obtained polyester (C) was 0.59.
- Examples of compounds constituting the coating layer are as follows. (Compound example) ⁇ Polyvinyl alcohol: (I) Polyvinyl alcohol having a saponification degree of 88 mol% and a polymerization degree of 500
- Oxazoline compounds (IIIA) An acrylic polymer “Epocross WS-500” having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain (manufactured by Nippon Shokubai). Oxazoline group amount of about 4.5 mmol / g. ⁇ Oxazoline compounds: (IIIB) Oxazoline group-containing acrylic polymer “Epocross WS-300” (manufactured by Nippon Shokubai). The amount of oxazoline group is about 7.7 mmol / g. ⁇ Epoxy compounds: (IIIC) Polyglycerol polyglycidyl ether “Denacol EX-521” (manufactured by Nagase ChemteX).
- Emulsion polymer emulsifier: anionic surfactant
- Example 1 A mixed raw material obtained by mixing polyester (A) and (B) at a ratio of 90% and 10%, respectively, is used as a raw material for the outermost layer (surface layer), and polyesters (A) and (C) are at a ratio of 85% and 15%, respectively.
- Each of the mixed raw materials is fed to two extruders as a raw material for the intermediate layer, melted at 285 ° C., and then two types and three layers (surface layer / intermediate layer / The unstretched sheet was obtained by coextrusion and cooling and solidification in the layer structure of (surface layer). Next, the film was stretched 3.4 times in the machine direction at a film temperature of 85 ° C.
- the coating liquid A1 shown in Table 1 below was applied to one side of the longitudinally stretched film (first coating layer).
- the coating liquid B1 shown in Table 3 below was applied to the opposite surface (formation of the second coating layer), led to a tenter, stretched 4.3 times at 120 ° C in the transverse direction, and heat-treated at 225 ° C. Thereafter, the polyester is loosened by 2% in the lateral direction and has a thickness of 38 ⁇ m (surface layer: 4 ⁇ m, intermediate layer: 30 ⁇ m) having a first coating layer of 0.05 ⁇ m and a second coating layer of 0.10 ⁇ m (after drying). A film was obtained.
- the adhesiveness of the first coating layer was good
- the minimum absolute reflectance of the second coating layer was kept as low as 2.5%
- the transmittance at 380 nm was 4%. It was confirmed that it absorbs ultraviolet rays.
- Table 4 The properties of this film are shown in Table 4 below.
- Example 2 to 23 In Example 1, it manufactured like Example 1 except having changed the coating composition into the coating composition shown in Table 1 and Table 3, and obtained the polyester film. The finished polyester film was as shown in Table 4.
- Example 24 A mixed raw material obtained by mixing polyester (A) and (B) at a ratio of 90% and 10%, respectively, is used as a raw material for the outermost layer (surface layer), and polyesters (A) and (C) are at a ratio of 80% and 20%, respectively.
- a polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixed raw material was used as a raw material for the intermediate layer.
- the completed polyester film is as shown in Table 4. Further, the transmittance at 380 nm was 1%, and it was confirmed that ultraviolet rays were absorbed.
- Example 25 A mixed raw material in which polyesters (A) and (B) are mixed at a ratio of 90% and 10%, respectively, is used as a raw material for the outermost layer (surface layer), and polyesters (A) and (C) are respectively at a ratio of 90% and 10%.
- a polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixed raw material was used as a raw material for the intermediate layer.
- the completed polyester film is as shown in Table 4, and the transmittance at 380 nm is 9%, confirming that it absorbs ultraviolet rays.
- Example 26 Example 1 except that a mixed raw material in which polyesters (A) and (B) are mixed at a ratio of 90% and 10%, respectively, is used as a raw material for the outermost layer (surface layer) and polyester (A) is used as a raw material for the intermediate layer. In the same manner, a polyester film was obtained. The finished polyester film was as shown in Table 4.
- Comparative Examples 1 to 10 A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent composition was changed to the coating agent compositions shown in Tables 2 and 3 in Example 1. When the completed laminated polyester film was evaluated, it was as shown in Table 5, and it was a thing with weak adhesiveness, a thing with which the minimum value of a reflectance was not seen, and a thing with a high minimum value of a reflectance.
- Examples 27-45 In Example 1, it manufactured like Example 1 except having changed the coating composition into the coating composition shown in Table 1 and Table 3, and obtained the polyester film. The finished polyester film was as shown in Table 6.
- Example 46 In Example 24, a polyester film was obtained in the same manner as in Example 24 except that the coating composition was changed to the coating composition shown in Tables 1 and 3. The completed polyester film is as shown in Table 6. Further, the transmittance at 380 nm was 1%, and it was confirmed that ultraviolet rays were absorbed.
- Example 47 In Example 25, it manufactured like Example 25 except having changed the coating composition into the coating composition shown in Table 1 and Table 3, and obtained the polyester film.
- the completed polyester film is as shown in Table 6. Further, the transmittance at 380 nm was 9%, and it was confirmed that ultraviolet rays were absorbed.
- Example 48 A polyester film was obtained in the same manner as in Example 26 except that the coating agent composition was changed to the coating agent compositions shown in Tables 1 and 3 in Example 26. The finished polyester film was as shown in Table 6.
- Comparative Examples 11 to 20 A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent composition was changed to the coating agent compositions shown in Tables 1 to 3 in Example 1. When the completed laminated polyester film was evaluated, it was as shown in Table 7, and it was as shown in Table 7 that the adhesiveness was weak, that the minimum value of reflectance was not seen, or that the minimum value of reflectance was high.
- the film of the present invention is, for example, a protective film for a polarizing film used for a liquid crystal display, in particular, a rear surface side protective film for a rear surface side polarizing plate, various adhesives and good adhesiveness, and a high total light transmittance after processing. Can be suitably used for applications that require.
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Abstract
ポリエステルフィルムの一方の面に、以下に記載の成分(a)~(c)を含有する塗布液から形成される塗布層を有し、もう一方の面に、絶対反射率が波長300~800nmの範囲に1つの極小値を有し、当該極小値が3.5%以下である塗布層を有する積層ポリエステルフィルム。 (a)ポリビニルアルコール (b)イソシアネート系化合物またはカルボジイミド系化合物 (c)オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物の群から選択される少なくとも1種
Description
本発明は、積層ポリエステルフィルムに関するものであり、特に、液晶ディスプレイに使用される偏光板を保護する部材として好適に用いることのできる積層ポリエステルフィルムに関するものである。
近年、液晶ディスプレイが、テレビ、パソコン、デジタルカメラ、携帯電話等の表示装置として広く用いられている。液晶ディスプレイは、表示側を前面側、その反対側(バックライト側)を後面側とするとき、前面側偏光板//液晶//後面側偏光板の構成を有する。偏光板は通常、染色一軸延伸されたポリビニルアルコール膜の偏光膜に、保護フィルム等を張り合わせた構成である(保護フィルム/偏光膜/保護フィルム)。前面側偏光板を構成する偏光膜の前面側および後面側に配置する保護フィルムをそれぞれ保護フィルムA、保護フィルムBとし、後面側偏光板を構成する偏光膜の前面側および後面側に配置する保護フィルムをそれぞれ保護フィルムC、保護フィルムDとすると、全体的な構成は、前面側から、保護フィルムA/前面側偏光膜/保護フィルムB//液晶//保護フィルムC/後面側偏光膜/保護フィルムDとなる。なお、上記の各保護フィルムと各偏光膜との間にが各種の接着剤が適用される。
保護フィルムとしては、高い透明性や光学等方性を有することから、トリアセチルセルロースフィルム(以下、TACフィルムと略記することがある)が多く使用されている。しかし、寸法安定性、耐湿熱性に劣り、また、偏光膜と接着させるために、あらかじめアルカリ液で表面をケン化処理しなければいけないという欠点を持っていた。近年の液晶ディスプレイの大型化、高品質化が進むにしたがって、機械的強度や高温高湿環境下での安定性の向上が求められ、また、アルカリ処理による低分子材料のブリードアウトやヘーズ上昇による品質低下を避ける必要性が出てきた。さらに、上記アルカリ処理は高濃度のアルカリ液を使用するため、作業安全性、環境保全の上で好ましいものではない。
これらの課題を解決するために、ノルボルネン系フィルム等、TACフィルム以外の素材の検討も行われている(特許文献1、2)。しかしながら、他素材でのフィルムは汎用樹脂を使用していないため、コストが高いという課題がある。そこで、寸法安定性が確保でき、各種の問題を有するアルカリ処理の工程を必要とせず、さらにコスト的にも問題ない、汎用樹脂であるポリエステルフィルムを使用するという方法も提案されている。
しかしながら、ポリエステルフィルム単体では、偏光膜と保護フィルムを接着させるために使用する接着剤との接着性が劣ることや、およびTACフィルムと比較した場合に全光線透過率が低くなり、偏光板にしたときに輝度が低下するという欠点がある。ポリエステルフィルムの接着性を向上させるために、アンカー層を設ける構成も提案されているが、いずれも具体的な開示はなく、接着剤によっては十分な接着性を確保することが困難なものである(特許文献3~5)。
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、TACフィルムを使用する場合の各種の問題を解決することができ、かつ、接着剤との接着性が良好であり、さらに全光線透過率が高く、偏光膜の保護フィルム、特に後面側偏光板の後面側の保護フィルムとして好適に利用することができる積層ポリエステルフィルムを提供することにある。
本発明者らは、上記実情に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成からなる積層ポリエステルフィルムを用いれば、上述の課題を容易に解決できることを知見し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明の要旨は、ポリエステルフィルムの一方の面に、以下に記載の成分(a)~(c)を含有する塗布液から形成される塗布層を有し、もう一方の面に、絶対反射率が波長300~800nmの範囲に1つの極小値を有し、当該極小値が3.5%以下である塗布層を有することを特徴とする積層ポリエステルフィルムに存する。
(a)ポリビニルアルコール
(b)イソシアネート系化合物またはカルボジイミド系化合物
(c)オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物の群から選択される少なくとも1種
(a)ポリビニルアルコール
(b)イソシアネート系化合物またはカルボジイミド系化合物
(c)オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物の群から選択される少なくとも1種
本発明によれば、例えば偏光板の保護フィルム、特に後面側偏光板の後面側の保護フィルムとして使用する場合、偏光膜を接着させるための接着剤との接着力が良好で、かつ、偏光板を形成後の全光線透過率に優れた積層ポリエステルフィルムを提供することができる。
本発明における積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムは単層構成であっても多層構成であってもよく、2層、3層構成以外にも本発明の要旨を越えない限り、4層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。
本発明において使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸(例えば、p-オキシ安息香酸など)等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、4-シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。
本発明のポリエステルフィルム中には液晶ディスプレイの液晶等が紫外線により劣化することを防止するために、紫外線吸収剤を含有させることも可能である。紫外線吸収剤は、紫外線吸収能を有する化合物で、ポリエステルフィルムの製造工程で付加される熱に耐えうるものであれば特に限定されない。
紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤があるが、透明性の観点からは有機系紫外線吸収剤が好ましい。有機系紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾトリアゾール系、環状イミノエステル系、ベンゾフェノン系などが挙げられる。耐久性の観点からはベンゾトリアゾール系、環状イミノエステル系がより好ましい。また、紫外線吸収剤を2種類以上併用して用いることも可能である。
ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤としては、下記に限定されるものではないが、例えば、2-[2’-ヒドロキシ-5’-(メタクリロイルオキシメチル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール、2-[2’-ヒドロキシ-5’-(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール、2-[2’-ヒドロキシ-5’-(メタクリロイルオキシプロピル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール、2-[2’-ヒドロキシ-5’-(メタクリロイルオキシヘキシル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール、2-[2’-ヒドロキシ-3’-tert-ブチル-5’-(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール、2-[2’-ヒドロキシ-5’-tert-ブチル-3’-(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール、2-[2’-ヒドロキシ-5’-(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]-5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール、2-[2’-ヒドロキシ-5’-(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]-5-メトキシ-2H-ベンゾトリアゾール、2-[2’-ヒドロキシ-5’-(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]-5-シアノ-2H-ベンゾトリアゾール、2-[2’-ヒドロキシ-5’-(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]-5-tert-ブチル-2H-ベンゾトリアゾール、2-[2’-ヒドロキシ-5’-(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]-5-ニトロ-2H-ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
環状イミノエステル系の紫外線吸収剤としては、下記に限定されるものではないが、例えば、2-メチル-3,1-ベンゾオキサジン-4-オン、2-ブチル-3,1-ベンゾオキサジン-4-オン、2-フェニル-3,1-ベンゾオキサジン-4-オン、2-(1-または2-ナフチル)-3,1-ベンゾオキサジン-4-オン、2-(4-ビフェニル)-3,1-ベンゾオキサジン-4-オン、2-p-ニトロフェニル-3,1-ベンゾオキサジン-4-オン、2-m-ニトロフェニル-3,1-ベンゾオキサジン-4-オン、2-p-ベンゾイルフェニル-3,1-ベンゾオキサジン-4-オン、2-p-メトキシフェニル-3,1-ベンゾオキサジン-4-オン、2-o-メトキシフェニル-3,1-ベンゾオキサジン-4-オン、2-シクロヘキシル-3,1-ベンゾオキサジン-4-オン、2-p-(またはm-)フタルイミドフェニル-3,1-ベンゾオキサジン-4-オン、N-フェニル-4-(3,1-ベンゾオキサジン-4-オン-2-イル)フタルイミド、N-ベンゾイル-4-(3,1-ベンゾオキサジン-4-オン-2-イル)アニリン、N-ベンゾイル-N-メチル-4-(3,1-ベンゾオキサジン-4-オン-2-イル)アニリン、2-(p-(N-メチルカルボニル)フェニル)-3,1-ベンゾオキサジン-4-オン、2,2’-ビス(3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、2,2’-エチレンビス(3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、2,2’-テトラメチレンビス(3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、2,2’-デカメチレンビス(3,1-ベンゾオキサジン-4-オン、2,2’-p-フェニレンビス(3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、2,2’-m-フェニレンビス(3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、2,2’-(4,4’-ジフェニレン)ビス(3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、2,2’-(2,6-または1,5-ナフチレン)ビス(3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、2,2’-(2-メチル-p-フェニレン)ビス(3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、2,2’-(2-ニトロ-p-フェニレン)ビス(3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、2,2’-(2-クロロ-p-フェニレン)ビス(3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、2,2’-(1,4-シクロヘキシレン)ビス(3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、1,3,5-トリ(3,1-ベンゾオキサジン-4-オン-2-イル)ベンゼン、1,3,5-トリ(3,1-ベンゾオキサジン-4-オン-2-イル)ナフタレン、2,4,6-トリ(3,1-ベンゾオキサジン-4-オン-2-イル)ナフタレン、2,8-ジメチル-4H,6H-ベンゾ(1,2-d;5,4-d’)ビス(1,3)-オキサジン-4,6-ジオン、2,7-ジメチル-4H,9H-ベンゾ(1,2-d;4,5-d’)ビス(1,3)-オキサジン-4,9-ジオン、2,8-ジフェニル-4H,8H-ベンゾ(1,2-d;5,4-d’)ビス(1,3)-オキサジン-4,6-ジオン、2,7-ジフェニル-4H,9H-ベンゾ(1,2-d;4,5-d’)ビス(1,3)-オキサジン-4,6-ジオン、6,6’-ビス(2-メチル-4H,3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、6,6’-ビス(2-エチル-4H,3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、6,6’-ビス(2-フェニル-4H,3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、6,6’-メチレンビス(2-メチル-4H,3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、6,6’-メチレンビス(2-フェニル-4H,3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、6,6’-エチレンビス(2-メチル-4H,3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、6,6’-エチレンビス(2-フェニル-4H,3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、6,6’-ブチレンビス(2-メチル-4H,3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、6,6’-ブチレンビス(2-フェニル-4H,3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、6,6’-オキシビス(2-メチル-4H,3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、6,6’-オキシビス(2-フェニル-4H,3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、6,6’-スルホニルビス(2-メチル-4H,3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、6,6’-スルホニルビス(2-フェニル-4H,3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、6,6’-カルボニルビス(2-メチル-4H,3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、6,6’-カルボニルビス(2-フェニル-4H,3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、7,7’-メチレンビス(2-メチル-4H,3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、7,7’-メチレンビス(2-フェニル-4H,3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、7,7’-ビス(2-メチル-4H,3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、7,7’-エチレンビス(2-メチル-4H,3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、7,7’-オキシビス(2-メチル-4H,3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、7,7’-スルホニルビス(2-メチル-4H,3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、7,7’-カルボニルビス(2-メチル-4H,3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、6,7’-ビス(2-メチル-4H,3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、6,7’-ビス(2-フェニル-4H,3,1-ベンゾオキサジン-4-オン、6,7’-メチレンビス(2-メチル-4H,3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、6,7’-メチレンビス(2-フェニル-4H,3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)などが挙げられる。
上記化合物のうち、色調を考慮した場合、黄色味が付きにくいベンゾオキサジノン系の化合物が好適に用いられ、その例としては、下記の一般式(1)で表されるものがより好適に用いられる。
上記式中、Rは2価の芳香族炭化水素基を表しX1およびX2はそれぞれ独立して水素または以下の官能基群から選ばれるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
官能基群:アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、アルコキシル基、アリールオキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、エステル基、ニトロ基
上記構造式で表される化合物の中でも、本発明においては、2、2’-(1、4-フェニレン)ビス[4H-3、1-ベンゾオキサジン-4-オン]が特に好ましい。
本発明の積層ポリエステルフィルム中に含有させる紫外線吸収剤の量は、通常10.0重量%以下、好ましくは0.3~3.0重量%の範囲である。10.0重量%を超える量の紫外線吸収剤を含有させた場合は、表面に紫外線吸収剤がブリードアウトし、接着性低下等、表面機能性の悪化を招くおそれがある。
また、多層構造のフィルムの場合、少なくとも3層構造のものが好ましく、紫外線吸収剤は、その中間層に配合することが好ましい。中間層に紫外線吸収剤を配合することにより、当該化合物がフィルム表面へブリードアウトしてくるのを防ぐことができ、その結果、フィルムの接着性等の特性を維持することができる。
偏光膜の保護フィルムとして使用する場合、本発明の積層ポリエステルフィルムによって、紫外線による液晶の劣化を防止するならば、目安として、波長380nmの光線透過率が10%以下であることが好ましく、さらに好ましくは5%以下である。波長380nmの光線透過率は上述の紫外線吸収剤の種類と量を変更することにより調整することが可能である。
本発明のフィルムのポリエステル層中には、易滑性の付与および各工程での傷発生防止を主たる目的として、粒子を配合することが好ましい。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の無機粒子、アクリル樹脂、スチレン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の有機粒子等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。
一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。
また、用いる粒子の平均粒径は、通常0.01~5μm、好ましくは0.1~3μmの範囲である。平均粒径が0.01μm未満の場合には、易滑性を十分に付与できなかったり、粒子が凝集して、分散性が不十分となり、フィルムの透明性を低下させたりする場合がある。一方、5μmを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において不具合が生じる場合がある。
さらにポリエステル層中の粒子含有量は、通常0.0001~5重量%、好ましくは0.0003~3重量%の範囲である。粒子含有量が0.0001重量%未満の場合には、フィルムの易滑性が不十分な場合があり、一方、5重量%を超えて添加する場合には、フィルムの透明性が不十分な場合がある。
ポリエステル層中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、各層を構成するポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化もしくはエステル交換反応終了後、添加するのが良い。
また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。
なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。
本発明におけるポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常10~200μm、好ましくは25~50μmの範囲である。
次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。すなわち、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法や液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常70~120℃、好ましくは80~110℃であり、延伸倍率は通常2.5~7.0倍、好ましくは3.0~6.0倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸するが、その場合、延伸温度は通常70~170℃であり、延伸倍率は通常3.0~7.0倍、好ましくは3.5~6.0倍である。そして、引き続き180~270℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を2段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。
また、本発明においては積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は、前記の未延伸シートを通常70~120℃、好ましくは80~110℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法であり、延伸倍率としては、面積倍率で4~50倍、好ましくは7~35倍、さらに好ましくは10~25倍である。そして、引き続き、170~250℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。
次に本発明における積層ポリエステルフィルムを構成する塗布層の形成について説明する。塗布層に関しては、ポリエステルフィルムの製膜工程中にフィルム表面を処理する、インラインコーティングにより設けられてもよく、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、オフラインコーティングを採用してもよい。製膜と同時に塗布が可能であるため、製造が安価に対応可能であることから、インラインコーティングが好ましく用いられる。
インラインコーティングについては、以下に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸においては、特に縦延伸が終了した横延伸前にコーティング処理を施すことができる。インラインコーティングによりポリエステルフィルム上に塗布層が設けられる場合には、製膜と同時に塗布が可能になると共に、延伸後のポリエステルフィルムの熱処理工程で、塗布層を高温で処理することができるため、塗布層上に形成され得る各種の表面機能層との密着性や耐湿熱性等の性能を向上させることができる。また、延伸前にコーティングを行う場合は、塗布層の厚みを延伸倍率により変化させることもでき、オフラインコーティングに比べ、薄膜コーティングをより容易に行うことができる。すなわち、インラインコーティング、特に延伸前のコーティングにより、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造することができる。
本発明においては、ポリエステルフィルムの一方の面に、以下に記載の成分(a)~(c)を含有する塗布液から形成される塗布層(以下、第1塗布層と略記することがある)を有し、ポリエステルフィルムのもう一方の面に、絶対反射率が波長300~800nmの範囲に1つの極小値を有し、当該極小値が3.5%以下である塗布層(以下、第2塗布層と略記することがある)を有することを必須の要件とするものである。
(a)ポリビニルアルコール
(b)イソシアネート系化合物またはカルボジイミド系化合物
(c)オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物の群から選択される少なくとも1種
(a)ポリビニルアルコール
(b)イソシアネート系化合物またはカルボジイミド系化合物
(c)オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物の群から選択される少なくとも1種
本発明のフィルムの第1塗布層は、各種の機能層との接着性を向上させるための塗布層であり、例えば、偏光膜と本発明の積層ポリエステルフィルムを張り合わせるために使用する各種の接着剤との接着性を向上させるために使用することができる。
本発明者らは、接着剤層との接着性改良のためにポリビニルアルコールを検討したが、ポリビニルアルコール単独で形成した塗布層では接着性は全くなかった。そこで、各種の材料の組み合わせを検討したところ、ポリビニルアルコールとイソシアネート系化合物、あるいはポリビニルアルコールとカルボジイミド系化合物を組み合わせるとともに、その組成比率を工夫することにより、接着性を向上させることができた。さらに検討を続けた結果、イソシアネート系化合物とカルボジイミド系化合物以外の架橋剤も組み合わせることにより、接着性が大幅に改善され、偏光膜保護用として良好な塗布層を形成することに成功した。
前記成分(a)のポリビニルアルコールとは、ポリビニルアルコール部位を有するものであり、例えば、ポリビニルアルコールに対し、部分的にアセタール化やブチラール化等された変性化合物も含め、従来公知のポリビニルアルコールを使用することができる。ポリビニルアルコールの重合度は特に限定されるものではないが、通常100以上、好ましくは300~40000の範囲のものが用いられる。重合度が100未満の場合、塗布層の耐水性が低下する場合がある。また、ポリビニルアルコールのケン化度は特に限定されるものではないが、70mol%以上、好ましくは70~99.9mol%の範囲であるポリ酢酸ビニルケン化物が実用上用いられる。
前記成分(b)の1つであるイソシアネート系化合物とは、イソシアネート、あるいはブロックイソシアネートに代表されるイソシアネート誘導体構造を有する化合物のことである。イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、α,α,α’,α’-テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族イソシアネート、メチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス(4-シクロヘキシルイソシアネート)、イソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート等の脂環族イソシアネート等が例示される。また、これらイソシアネートのビュレット化物、イソシアヌレート化物、ウレトジオン化物、カルボジイミド変性体等の重合体や誘導体も挙げられる。これらは単独で用いても、複数種併用してもよい。上記イソシアネートの中でも、紫外線による黄変を避けるために、芳香族イソシアネートよりも脂肪族イソシアネートまたは脂環族イソシアネートがより好ましい。
ブロックイソシアネートの状態で使用する場合、そのブロック剤としては、例えば重亜硫酸塩類、フェノール、クレゾール、エチルフェノールなどのフェノール系化合物、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール、ベンジルアルコール、メタノール、エタノールなどのアルコール系化合物、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトンなどの活性メチレン系化合物、ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン系化合物、ε‐カプロラクタム、δ‐バレロラクタムなどのラクタム系化合物、ジフェニルアニリン、アニリン、エチレンイミンなどのアミン系化合物、アセトアニリド、酢酸アミドの酸アミド化合物、ホルムアルデヒド、アセトアルドオキシム、アセトンオキシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム系化合物が挙げられ、これらは単独でも2種以上の併用であってもよい。
また、本発明におけるイソシアネート系化合物は単体で用いてもよいし、各種ポリマーとの混合物や結合物として用いてもよい。イソシアネート系化合物の分散性や架橋性を向上させるという意味において、ポリエステル樹脂やウレタン樹脂との混合物や結合物を使用することが好ましい。
前記成分(b)の他の1つであるカルボジイミド系化合物とは、カルボジイミド構造を有する化合物のことであり、塗布層上に形成され得るハードコート層等の表面機能層との密着性の向上や、塗布層の耐湿熱性の向上のために用いられるものである。カルボジイミド系化合物は、分子内にカルボジイミド構造を1つ以上有する化合物であるが、より良好な密着性等のために、分子内に2つ以上有するポリカルボジイミド系化合物がより好ましい。
カルボジイミド系化合物は従来公知の技術で合成することができ、一般的には、ジイソシアネート化合物の縮合反応が用いられる。ジイソシアネート化合物としては、特に限定されるものではなく、芳香族系、脂肪族系いずれも使用することができ、具体的には、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。
さらに本発明の効果を消失させない範囲において、ポリカルボジイミド系化合物の水溶性や水分散性を向上するために、界面活性剤を添加することや、ポリアルキレンオキシド、ジアルキルアミノアルコールの四級アンモニウム塩、ヒドロキシアルキルスルホン酸塩などの親水性モノマーを添加して用いてもよい。
本発明の第1塗布層の接着性の観点から、前記成分(b)の中では、イソシアネート系化合物の方がより好適に用いられる。
前記成分(c)は、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物の群から選択される少なくとも1種である。その中でも、より接着性向上に寄与できるという観点において、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物が用いられ、特にオキサゾリン化合物が好適に用いられる。
オキサゾリン化合物とは、分子内にオキサゾリン基を有する化合物である。特にオキサゾリン基を含有する重合体が好ましく、付加重合性オキサゾリン基含有モノマー単独もしくは他のモノマーとの重合によって作成できる。付加重合性オキサゾリン基含有モノマーは、2-ビニル-2-オキサゾリン、2-ビニル-4-メチル-2-オキサゾリン、2-ビニル-5-メチル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-4-メチル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-5-エチル-2-オキサゾリン等を挙げることができ、これらの1種または2種以上の混合物を使用することができる。これらの中でも2-イソプロペニル-2-オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。他のモノマーは、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば制限なく、例えばアルキル(メタ)アクリレート(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、2-エチルヘキシル基、シクロヘキシル基)等の(メタ)アクリル酸エステル類;アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸およびその塩(ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等)等の不飽和カルボン酸類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類;(メタ)アクリルアミド、N-アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミド、(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、2-エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等)等の不飽和アミド類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類;エチレン、プロピレン等のα-オレフィン類;塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等の含ハロゲンα,β-不飽和モノマー類;スチレン、α-メチルスチレン、等のα,β-不飽和芳香族モノマー等を挙げることができ、これらの1種または2種以上のモノマーを使用することができる。
また、ポリアルキレングリコール成分等の親水性基が少なく、オキサゾリン基量が多い方が塗膜強度の向上、耐湿熱性の向上が期待できる。
エポキシ化合物とは、分子内にエポキシ基を有する化合物である。例えば、エピクロロヒドリンとエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ビスフェノールA等の水酸基やアミノ基との縮合物が挙げられ、ポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物、グリシジルアミン化合物等がある。ポリエポキシ化合物としては、例えば、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジエポキシ化合物としては、例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、モノエポキシ化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、2-エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、グリシジルアミン化合物としてはN,N,N’,N’,-テトラグリシジル-m-キシリレンジアミン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノ)シクロヘキサン等が挙げられる。
メラミン化合物とは、化合物中にメラミン骨格を有する化合物のことである。例えば、アルキロール化メラミン誘導体、アルキロール化メラミン誘導体にアルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物、およびこれらの混合物を用いることができる。エーテル化に用いるアルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n-ブタノール、イソブタノール等が好適に用いられる。また、メラミン化合物としては、単量体、あるいは2量体以上の多量体のいずれであってもよく、あるいはこれらの混合物を用いてもよい。さらに、メラミンの一部に尿素等を共縮合したものも使用できるし、メラミン化合物の反応性を上げるために触媒を使用することも可能である。
また、前記成分(c)の各架橋剤は、インラインコーティングへの適用等を配慮した場合、水溶性または水分散性を有することが好ましい。
本発明のフィルムの第1塗布層を形成する塗布液中の各成分の割合は通りである。なお、以下の割合は、塗布液中の全不揮発成分に対する割合を意味する。
成分(a)のポリビニルアルコールは、通常10~80重量%、好ましくは15~60重量%、より好ましくは20~50重量%である。10重量%未満の場合は、ポリビニルアルコール成分が少ないことにより、接着剤層との接着性が十分でない場合があり、80重量%を超える場合は、他成分が少ないことにより、ポリエステルフィルムとの密着性が十分でない場合がある。
成分(b)のイソシアネート系化合物は、通常10~80重量%、好ましくは15~60重量%、より好ましくは20~40重量%である。成分(b)のカルボジイミド系化合物は、通常10~80重量%、好ましくは15~70重量%、より好ましくは20~50重量%である。成分(b)の含有量が10重量%未満の場合は、架橋成分が少ないことにより、塗布層がもろくなり、耐湿熱性が低下する場合があり、80重量%を超える場合は、他成分が少ないことにより、ポリエステルフィルムとの密着性や、接着剤層との接着性が十分でない場合がある。
成分(c)の割合は、成分(b)としてイソシアネート系化合物を使用する場合、通常10~80重量%、好ましくは15~60重量%、より好ましくは20~40重量%である。一方、成分(b)としてカルボジイミド系化合物を使用する場合、通常10~80重量%、好ましくは10~60重量%、より好ましくは15~50重量%である。成分(c)の割合の含有量が10重量%未満の場合は、架橋成分が少ないことにより、塗布層がもろくなり、耐湿熱性が低下する場合があり、80重量%を超える場合は、他成分が少ないことにより、ポリエステルフィルムとの密着性や、接着剤層との接着性が十分でない場合がある。
成分(b)としてイソシアネート系化合物を使用する場合、成分(a):成分(a):成分(a)の固形分の重量比は、通常1.0~8.0:1.0~8.0:1.0~8.0の範囲、好ましくは1.0~4.0:1.0~6.5:1.0~3.0、さらに好ましくは1.0~3.0:1.0~4.0:1.0~2.0の範囲である。一方、成分(b)としてカルボジイミド系化合物を使用する場合、成分(a):成分(a):成分(a)の固形分の重量比は、通常1.0~8.0:1.0~8.0:1.0~8.0の範囲、好ましくは1.0~4.0:1.0~7.0:1.0~4.0、さらに好ましくは1.0~3.4:1.0~3.4:1.0~2.5の範囲である。
本発明のフィルムの第1塗布層には、塗布面状や透明性を向上させるために、ポリビニルアルコール以外のポリマーを併用することも可能である。
ポリマーの具体例としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類等が挙げられる。
また、第1塗布層中には、塗布層のブロッキング性、滑り性改良を目的として粒子を含有することが好ましく、その平均粒子径はフィルムの透明性の観点から1μm以下の範囲であり、好ましくは0.7μm以下、さらに好ましくは0.2μm以下の範囲である。また、ブロッキング性および滑り性の観点から、平均粒子径は好ましくは0.01μm以上の範囲、より好ましくは0.03μm以上、さらに好ましくは0.05μm以上の範囲である。粒子としては、具体例としてはシリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、有機粒子等が挙げられ、その中でもシリカが特に好ましい。塗布層中の粒子の含有量は、平均粒子径にも依存するが、好ましくは0.1~30重量%の範囲、より好ましくは0.5~10重量%の範囲、さらに好ましくは1~6重量%の範囲である。
本発明における第2塗布層は、低反射率設計にしたものであり、後面側偏光板の後面側の保護フィルムとして使用した場合、偏光板にしたときの全光線透過率を向上させることができる塗布層である。積層ポリエステルフィルムの全光線透過率は、ポリエステルフィルム、第1塗布層、第2塗布層の光学特性を考慮したものであるが、偏光膜と張り合わせる保護フィルムとして使用する場合、張り合わせる側の光学特性は偏光板全体の全光線透過率に大きくは寄与しないため、光学特性として最も重要となるものは、偏光膜と張り合わせない側、すなわち第2塗布層側である。積層ポリエステルフィルムの全光線透過率としては、第1塗布層の影響もあるので、正確には議論できないが、一般的には、90.0%以上、好ましくは90.5%以上、より好ましくは91.0%以上である。
第2塗布層のみの光学特性をより正確に把握し、偏光板にしたときの全光線透過率を考察するために、各種検討をした結果、第2塗布層のみの絶対反射率を考慮することが重要であることが判明した。反射率と透過率は相互に関係する特性であり、光の吸収が少なく、透明性が高いポリエステルフィルムでは、一般的には、高い透過率は低い反射率を示すことに着目した。
本発明においては、偏光板としたときの全光線透過率を高くするために、第2塗布層は、絶対反射率が波長300~800nmの範囲に1つの極小値を有し、当該極小値が3.5%以下であることが必須である。極小値の波長としてより好ましい条件は、400~700nmの範囲、さらに好ましくは450~650nmの範囲である。また、極小値は3.0%以下、さらには2.5%以下でが好ましい。
積層ポリエステルフィルムの第2塗布層の絶対反射率が上記条件を満足しない場合、偏光板にしたときの全光線透過率が低くなることにより、偏光板の輝度の低下を招き、液晶ディスプレイにしたときに画面が暗くなる。
アクリル樹脂やウレタン樹脂は一般的には屈折率が低いため、上述したような絶対反射率を達成するため、すなわち偏光板としたときの全光線透過率を高くするためには適した材料であり、本発明における第2塗布層の形成に有効な材料である。また、膜厚を0.04~0.15μmの範囲に制御することにより、より効果的に全光線透過率を向上させることができる。
アクリル樹脂とは、アクリル系、メタアクリル系のモノマーに代表されるような、炭素-炭素二重結合を持つ重合性モノマーからなる重合体である。これらは、単独重合体あるいは共重合体いずれでも差し支えない。また、それら重合体と他のポリマー(例えばポリエステル、ポリウレタン等)との共重合体も含まれる。例えば、ブロック共重合体、グラフト共重合体である。あるいは、ポリエステル溶液、またはポリエステル分散液中で炭素-炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー(場合によってはポリマーの混合物)も含まれる。同様にポリウレタン溶液、ポリウレタン分散液中で炭素-炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー(場合によってはポリマーの混合物)も含まれる。同様にして他のポリマー溶液、または分散液中で炭素-炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー(場合によってはポリマー混合物)も含まれる。また、より効率よく全光線透過率を向上させるために、屈折率が低いフッ素原子含有の化合物を使用することも可能である。
上記炭素-炭素二重結合を持つ重合性モノマーとしては、特に限定はしないが、特に代表的な化合物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸のような各種カルボキシル基含有モノマー類、およびそれらの塩;2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、モノブチルヒドロキルフマレート、モノブチルヒドロキシイタコネートのような各種の水酸基含有モノマー類;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレートのような各種の(メタ)アクリル酸エステル類;(メタ)アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、N-メチロールアクリルアミドまたは(メタ)アクリロニトリル等のような種々の窒素含有化合物;スチレン、α-メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンのような各種スチレン誘導体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのような各種のビニルエステル類;γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のような種々の珪素含有重合性モノマー類;燐含有ビニル系モノマー類;塩化ビニル、塩化ビリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、トリフルオロクロルエチレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレンのような各種のハロゲン化ビニル類;ブタジエンのような各種共役ジエン類が挙げられる。
ウレタン樹脂とは、ウレタン樹脂を分子内に有する高分子化合物のことである。通常ウレタン樹脂はポリオールとイソシアネートの反応により作成される。ポリオールとしては、ポリカーボネートポリオール類、ポリエステルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリオレフィンポリオール類、アクリルポリオール類が挙げられ、これらの化合物は単独で用いても、複数種用いてもよい。
ポリカーボネートポリオール類は、多価アルコール類とカーボネート化合物とから、脱アルコール反応によって得られる。多価アルコール類としては、エチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、ネオペンチルグリコール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、3,3-ジメチロールヘプタン等が挙げられる。カーボネート化合物としては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート等が挙げられ、これらの反応から得られるポリカーボネート系ポリオール類としては、例えば、ポリ(1,6-ヘキシレン)カーボネート、ポリ(3-メチル-1,5-ペンチレン)カーボネート等が挙げられる。
ポリエステルポリオール類としては、多価カルボン酸(マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等)またはそれらの酸無水物と多価アルコール(エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、1,5-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2-メチル-2,4-ペンタンジオール、2-メチル-2-プロピル-1,3-プロパンジオール、1,8-オクタンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、2,5-ジメチル-2,5-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、2-メチル-1,8-オクタンジオール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2-ブチル-2-ヘキシル-1,3-プロパンジオール、シクロヘキサンジオール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、ジメタノールベンゼン、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、アルキルジアルカノールアミン、ラクトンジオール等)の反応から得られるものが挙げられる。
ポリエーテルポリオール類としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。
ウレタン樹脂を得るために使用されるポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、α,α,α’,α’-テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族ジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート等が例示される。これらは単独で用いても、複数種併用してもよい。
ウレタン樹脂を合成する際に鎖延長剤を使用してもよく、鎖延長剤としては、イソシアネート基と反応する活性基を2個以上有するものであれば特に制限はなく、一般的には、水酸基またはアミノ基を2個有する鎖延長剤を主に用いることができる。
水酸基を2個有する鎖延長剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール等の脂肪族グリコール、キシリレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等の芳香族グリコール、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレート等のエステルグリコールといったグリコール類を挙げることができる。また、アミノ基を2個有する鎖延長剤としては、例えば、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン等の芳香族ジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサンジアミン、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジアミン、2-メチル-1,5-ペンタンジアミン、トリメチルヘキサンジアミン、2-ブチル-2-エチル-1,5-ペンタンジアミン、1,8-オクタンジアミン、1,9-ノナンジアミン、1,10-デカンジアミン等の脂肪族ジアミン、1-アミノ-3-アミノメチル-3,5,5-トリメチルシクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジアミン、イソプロビリチンシクロヘキシル-4,4’-ジアミン、1,4-ジアミノシクロヘキサン、1,3-ビスアミノメチルシクロヘキサン等の脂環族ジアミン等が挙げられる。
本発明で使用するウレタン樹脂は、溶剤を媒体とするものであってもよいが、好ましくは水を媒体とするものである。ウレタン樹脂を水に分散または溶解させるには、乳化剤を用いる強制乳化型、ウレタン樹脂中に親水性基を導入する自己乳化型あるいは水溶型等がある。特に、ウレタン樹脂の骨格中にイオン基を導入しアイオノマー化した自己乳化タイプが、液の貯蔵安定性や得られる塗布層の耐水性、透明性、密着性に優れており好ましい。また、導入するイオン基としては、カルボキシル基、スルホン酸、リン酸、ホスホン酸、第4級アンモニウム塩等、種々のものが挙げられるが、カルボキシル基が好ましい。ウレタン樹脂にカルボキシル基を導入する方法としては、重合反応の各段階の中で種々の方法が取り得る。例えば、プレポリマー合成時に、カルボキシル基を持つ樹脂を共重合成分として用いる方法や、ポリオールやポリイソシアネート、鎖延長剤などの一成分としてカルボキシル基を持つ成分を用いる方法がある。特に、カルボキシル基含有ジオールを用いて、この成分の仕込み量によって所望の量のカルボキシル基を導入する方法が好ましい。
例えば、ウレタン樹脂の重合に用いるジオールに対して、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ビス-(2-ヒドロキシエチル)プロピオン酸、ビス-(2-ヒドロキシエチル)ブタン酸等を共重合させることができる。またこのカルボキシル基はアンモニア、アミン、アルカリ金属類、無機アルカリ類等で中和した塩の形にするのが好ましい。特に好ましいものは、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミンである。かかるポリウレタン樹脂は、塗布後の乾燥工程において中和剤が外れたカルボキシル基を、他の架橋剤による架橋反応点として用いることが出来る。これにより、塗布前の液の状態での安定性に優れる上、得られる塗布層の耐久性、耐溶剤性、耐水性、耐ブロッキング性等をさらに改善することが可能となる。
例えば、ウレタン樹脂の重合に用いるジオールに対して、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ビス-(2-ヒドロキシエチル)プロピオン酸、ビス-(2-ヒドロキシエチル)ブタン酸等を共重合させることができる。またこのカルボキシル基はアンモニア、アミン、アルカリ金属類、無機アルカリ類等で中和した塩の形にするのが好ましい。特に好ましいものは、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミンである。かかるポリウレタン樹脂は、塗布後の乾燥工程において中和剤が外れたカルボキシル基を、他の架橋剤による架橋反応点として用いることが出来る。これにより、塗布前の液の状態での安定性に優れる上、得られる塗布層の耐久性、耐溶剤性、耐水性、耐ブロッキング性等をさらに改善することが可能となる。
本発明のフィルムにおいて、第2塗布層を形成する塗布液中に占めるアクリル樹脂またはウレタン樹脂の含有量に関しては、アクリル樹脂やウレタン樹脂の屈折率にも依存するため一概には議論できないが、塗布液中の全不揮発成分に対する割合として好ましくは40重量%以上の範囲、より好ましくは50重量%以上の範囲、さらに好ましくは60重量%以上の範囲である。40重量%未満の場合、全光線透過率が十分に向上しない場合がある。
本発明のフィルムにおける第2塗布層には、塗布面状や透明性を向上させるために、アクリル樹脂やウレタン樹脂以外のポリマーを併用することも可能である。併用するポリマーとしては全光線透過率への影響を考慮して、屈折率が高いものを多く使わないことが好ましい。
ポリマーの具体例としては、ポリエステル樹脂、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類等が挙げられる。
さらに第2塗布層中には本発明の主旨を損なわない範囲において、架橋剤を併用することも可能である。架橋剤を使用することにより、塗布層が強固になるために、耐湿熱性や耐擦傷性がより向上する場合がある。架橋剤としては、例えば、メラミン化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物等が挙げられる。これらの架橋剤は、単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。さらにインラインコーティングへの適用等を配慮した場合、水溶性または水分散性を有することが好ましい。
また、第2塗布層中には、塗布層のブロッキング性、滑り性改良を目的として粒子を含有してもよく、第1塗布層中に用いられる粒子と同様な粒子を使用することができる。
さらに本発明の主旨を損なわない範囲において、第1塗布層および第2塗布層には必要に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、染料、顔料等が含有されてもよい。
塗布層中の各種成分の分析は、例えば、TOF-SIMS等の表面分析によって行うことができる。
インラインコーティングによって塗布層を設ける場合は、上述の一連の化合物を水溶液または水分散体として、固形分濃度が0.1~50重量%程度を目安に調整した塗布液をポリエステルフィルム上に塗布する要領にて積層ポリエステルフィルムを製造するのが好ましい。また、本発明の主旨を損なわない範囲において、水への分散性改良、造膜性改良等を目的として、塗布液中には少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は1種類のみでもよく、適宜、2種類以上を使用してもよい。
本発明における積層ポリエステルフィルムの第1塗布層の膜厚は、通常0.002~1.0μm、より好ましくは0.03~0.5μm、さらに好ましくは0.04~0.2μmの範囲である。膜厚が0.002μm未満の場合は十分な接着性が得られない可能性があり、1.0μmを超える場合は、外観や透明性、フィルムのブロッキング性が悪化する可能性がある。
本発明における積層ポリエステルフィルムの第2塗布層の膜厚は、通常0.04~0.15μmの範囲であり、より好ましくは0.06~0.13μmの範囲である。塗布層の屈折率にも依存するので一概には言えないが、膜厚がこの範囲より外れる場合は、偏光板としたときに高い全光線透過率が得られない場合がある。
本発明において、塗布層を設ける方法はリバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。
本発明において、ポリエステルフィルム上に塗布層を形成する際の乾燥および硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、例えば、オフラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、80~200℃で3~40秒間、好ましくは100~180℃で3~40秒間を目安として熱処理を行うのが良い。
一方、インラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、70~280℃で3~200秒間を目安として熱処理を行うのが良い。
また、オフラインコーティングあるいはインラインコーティングに係わらず、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。本発明における積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムにはあらかじめ、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。
本発明の積層ポリエステルフィルムを例えば、偏光板における偏光膜の保護フィルムとして使用する場合、一般的には、第1塗布層側に偏光膜を接着させるための接着剤を介して偏光膜を張り合わせる。接着剤としては、従来公知のものを使用することができ、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリブチルアクリレート等のアクリル系化合物、グリシジル基やエポキシシクロヘキサンに例示される脂環式エポキシ基を有するエポキシ系化合物等が挙げられる。
作成した接着剤層の上に、例えば一軸延伸され、ヨウ素等で染色されたポリビニルアルコールを偏光膜として張り合わせる。偏光膜の反対側にも保護フィルムや位相差フィルム等を張り合わせて偏光板とすることができる。すなわち、本発明の積層ポリエステルフィルムを偏光板に使用する場合の、上記で例示した層構成は、保護フィルム/偏光膜/接着剤/第1塗布層/ポリエステルフィルム/第2塗布層となる。
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法および評価方法は次のとおりである。
(1)ポリエステルの極限粘度の測定方法:
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(2)平均粒径(d50:μm)の測定方法:
遠心沈降式粒度分布測定装置(株式会社島津製作所社製SA-CP3型)を使用して測定した等価球形分布における積算(重量基準)50%の値を平均粒径とした。
遠心沈降式粒度分布測定装置(株式会社島津製作所社製SA-CP3型)を使用して測定した等価球形分布における積算(重量基準)50%の値を平均粒径とした。
(3)塗布層の膜厚測定方法:
塗布層の表面をRuO4で染色し、エポキシ樹脂中に包埋した。その後、超薄切片法により作成した切片をRuO4で染色し、塗布層断面をTEM(Hitachi製 H-7650、加速電圧100V)を用いて測定した。
塗布層の表面をRuO4で染色し、エポキシ樹脂中に包埋した。その後、超薄切片法により作成した切片をRuO4で染色し、塗布層断面をTEM(Hitachi製 H-7650、加速電圧100V)を用いて測定した。
(4)接着性1の評価方法:
積層ポリエステルフィルムの第1塗布層面に接着剤として重合度1000、ケン化度98.5mol%のポリビニルアルコール5重量%水溶液を乾燥膜厚が2μmになるように塗布・乾燥し、接着剤層とした。この接着剤層に対して、10×10のクロスカットを入れ、その上に24mm幅のテープ(ニチバン株式会社製セロテープ(登録商標)、エルパック(登録商標)LP-24)を貼り付け、180度の剥離角度で急激にはがした後、剥離面を観察し、剥離面積が5%以下なら◎、5%を超え20%以下ならば○、20%を超え50%以下ならば△、50%を超えるならば×とした。
積層ポリエステルフィルムの第1塗布層面に接着剤として重合度1000、ケン化度98.5mol%のポリビニルアルコール5重量%水溶液を乾燥膜厚が2μmになるように塗布・乾燥し、接着剤層とした。この接着剤層に対して、10×10のクロスカットを入れ、その上に24mm幅のテープ(ニチバン株式会社製セロテープ(登録商標)、エルパック(登録商標)LP-24)を貼り付け、180度の剥離角度で急激にはがした後、剥離面を観察し、剥離面積が5%以下なら◎、5%を超え20%以下ならば○、20%を超え50%以下ならば△、50%を超えるならば×とした。
(5)接着性2の評価方法:
積層ポリエステルフィルムの第1塗布層面に接着剤として重合度1000、ケン化度98.5mol%のポリビニルアルコール5重量%水溶液を乾燥膜厚が2μmになるように塗布・乾燥し、接着剤層とした。この接着剤層の上に18mm幅のテープ(ニチバン株式会社製セロテープ(登録商標)、エルパック(登録商標)LP-18)を貼り付け、180度の剥離角度で急激にはがした後、剥離面を観察し、剥離面積が5%以下なら◎、5%を超え20%以下ならば○、20%を超え50%以下ならば△、50%を超えるならば×とした。
積層ポリエステルフィルムの第1塗布層面に接着剤として重合度1000、ケン化度98.5mol%のポリビニルアルコール5重量%水溶液を乾燥膜厚が2μmになるように塗布・乾燥し、接着剤層とした。この接着剤層の上に18mm幅のテープ(ニチバン株式会社製セロテープ(登録商標)、エルパック(登録商標)LP-18)を貼り付け、180度の剥離角度で急激にはがした後、剥離面を観察し、剥離面積が5%以下なら◎、5%を超え20%以下ならば○、20%を超え50%以下ならば△、50%を超えるならば×とした。
(6)ポリエステルフィルムにおける第2塗布層表面からの絶対反射率極小値の測定方法:
あらかじめ、ポリエステルフィルムの測定裏面(第1塗布層面)に黒テープ(ニチバン株式会社製ビニールテープVT-50)を貼り、分光光度計(日本分光株式会社製 紫外可視分光光度計 V-570 および自動絶対反射率測定装置 ARM-500N)を使用して同期モード、入射角5°、N偏光、レスポンス Fast、データ取区間隔1.0nm、バンド幅10nm、走査速度1000m/minで、塗布層表面を波長範囲300~800nmの絶対反射率を測定し、その極小値における波長(ボトム波長)と絶対反射率を評価した。
あらかじめ、ポリエステルフィルムの測定裏面(第1塗布層面)に黒テープ(ニチバン株式会社製ビニールテープVT-50)を貼り、分光光度計(日本分光株式会社製 紫外可視分光光度計 V-570 および自動絶対反射率測定装置 ARM-500N)を使用して同期モード、入射角5°、N偏光、レスポンス Fast、データ取区間隔1.0nm、バンド幅10nm、走査速度1000m/minで、塗布層表面を波長範囲300~800nmの絶対反射率を測定し、その極小値における波長(ボトム波長)と絶対反射率を評価した。
(7)全光線透過率の測定方法:
村上色彩技術研究所製ヘーズメーターHM-150を使用して、JIS K 7361で測定した。
村上色彩技術研究所製ヘーズメーターHM-150を使用して、JIS K 7361で測定した。
(8)偏光板にしたときの全光線透過率の評価方法:
積層ポリエステルフィルムの第1塗布層面側に、重合度1000、ケン化度98.5mol%のポリビニルアルコール5重量%水溶液を塗布して、ロール機を用いてポリビニルアルコール-ヨウ素の偏光膜を貼合し、70℃で4分間乾燥することにより偏光板とした。一方、リファレンスとして、トリアセチルセルロースフィルム(TACフィルム)に関しても同様な方法で偏光板を作成した。作成した偏光板において、全光線透過率を村上色彩技術研究所製ヘーズメーターHM-150を使用して、JIS K 7361で測定し、積層ポリエステルフィルムから形成された偏光板の全光線透過率を評価した。すなわち、TACフィルムから形成された偏光板の全光線透過率と比較して、低下量が1%以下であれば○、低下量が1%を超えて、輝度の低下が懸念される場合を×とした。
積層ポリエステルフィルムの第1塗布層面側に、重合度1000、ケン化度98.5mol%のポリビニルアルコール5重量%水溶液を塗布して、ロール機を用いてポリビニルアルコール-ヨウ素の偏光膜を貼合し、70℃で4分間乾燥することにより偏光板とした。一方、リファレンスとして、トリアセチルセルロースフィルム(TACフィルム)に関しても同様な方法で偏光板を作成した。作成した偏光板において、全光線透過率を村上色彩技術研究所製ヘーズメーターHM-150を使用して、JIS K 7361で測定し、積層ポリエステルフィルムから形成された偏光板の全光線透過率を評価した。すなわち、TACフィルムから形成された偏光板の全光線透過率と比較して、低下量が1%以下であれば○、低下量が1%を超えて、輝度の低下が懸念される場合を×とした。
(9)波長380nmの透過率の測定:
分光光度計(株式会社島津製作所社製UV-3100PC型)により、スキャン速度を低速、サンプリングピッチを2nm、波長300~700nm領域で連続的に光線透過率を測定し、380nm波長での光線透過率を検出した。
分光光度計(株式会社島津製作所社製UV-3100PC型)により、スキャン速度を低速、サンプリングピッチを2nm、波長300~700nm領域で連続的に光線透過率を測定し、380nm波長での光線透過率を検出した。
実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備したものである。
<ポリエステル(A)の製造方法>
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール60重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム・四水塩0.09重量部を反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後に230℃とした。4時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェート0.04重量部を添加した後、三酸化アンチモン0.04重量部を加えて、4時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を230℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度0.63に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させた。得られたポリエステル(A)の極限粘度は0.63であった。
<ポリエステル(A)の製造方法>
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール60重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム・四水塩0.09重量部を反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後に230℃とした。4時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェート0.04重量部を添加した後、三酸化アンチモン0.04重量部を加えて、4時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を230℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度0.63に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させた。得られたポリエステル(A)の極限粘度は0.63であった。
<ポリエステル(B)の製造方法>
ポリエステル(A)の製造方法において、エチルアシッドフォスフェート0.04重量部を添加後、平均粒子径2μmのエチレングリコールに分散させたシリカ粒子を0.2重量部、三酸化アンチモン0.04重量部を加えて、極限粘度0.65に相当する時点で重縮合反応を停止した以外は、ポリエステル(A)の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル(B)を得た。得られたポリエステル(B)は、極限粘度0.65であった。
ポリエステル(A)の製造方法において、エチルアシッドフォスフェート0.04重量部を添加後、平均粒子径2μmのエチレングリコールに分散させたシリカ粒子を0.2重量部、三酸化アンチモン0.04重量部を加えて、極限粘度0.65に相当する時点で重縮合反応を停止した以外は、ポリエステル(A)の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル(B)を得た。得られたポリエステル(B)は、極限粘度0.65であった。
<ポリエステル(C)の製造方法>
ポリエステル(A)をベント付き二軸押出機に供して、紫外線吸収剤として2,2’-(1,4-フェニレン)ビス[4H-3,1-ベンゾオキサジン-4-オン](CYTEC社製 CYASORB UV-3638 分子量369 ベンゾオキサジノン系)を10重量%濃度となるように供給して溶融混練りしてチップ化を行い、紫外線吸収剤マスターバッチポリエステル(C)を作成した。得られたポリエステル(C)の極限粘度は、0.59であった。
ポリエステル(A)をベント付き二軸押出機に供して、紫外線吸収剤として2,2’-(1,4-フェニレン)ビス[4H-3,1-ベンゾオキサジン-4-オン](CYTEC社製 CYASORB UV-3638 分子量369 ベンゾオキサジノン系)を10重量%濃度となるように供給して溶融混練りしてチップ化を行い、紫外線吸収剤マスターバッチポリエステル(C)を作成した。得られたポリエステル(C)の極限粘度は、0.59であった。
塗布層を構成する化合物例は以下のとおりである。
(化合物例)
・ポリビニルアルコール:(I)
ケン化度88mol%、重合度500のポリビニルアルコール
(化合物例)
・ポリビニルアルコール:(I)
ケン化度88mol%、重合度500のポリビニルアルコール
・イソシアネート系化合物:(IIA)
ヘキサメチレンジイソシアネートトリマー158重量部、メトキシポリエチレングリコール(OH価=81mgKOH/g)26重量部、ジエチルジエチレングリコール27.8重量部、ジオクチルチンラウレート0.001重量部を85℃で反応させた。その後、放冷し、メチルエチルケトンオキシム66重量部を滴下し、反応させた。引き続き、1,6-ヘキサメチレンジオール系ポリカーボネートジオール(OH価=56mgKOH/g)115重量部、トリメチロールプロパン(OH価=1254mgKOH/g)1.2重量部、ジメチロールプロピオン酸(OH価=837mgKOH/g)7.6重量部、ジメチルジプロピレングリコール50重量部を加え、攪拌後、イソホロンジイソシアネート40.3重量部を加え、反応させた。放冷後、ヘキサメチレンジイソシアネートトリマー8.2重量部を添加し、攪拌後、トリエチルアミン5.8重量部を添加し、攪拌した。この混合液に水450重量部を滴下し、15%のジエチレントリアミン水溶液21重量部を滴下・攪拌し得られたブロックイソシアネート系化合物。
ヘキサメチレンジイソシアネートトリマー158重量部、メトキシポリエチレングリコール(OH価=81mgKOH/g)26重量部、ジエチルジエチレングリコール27.8重量部、ジオクチルチンラウレート0.001重量部を85℃で反応させた。その後、放冷し、メチルエチルケトンオキシム66重量部を滴下し、反応させた。引き続き、1,6-ヘキサメチレンジオール系ポリカーボネートジオール(OH価=56mgKOH/g)115重量部、トリメチロールプロパン(OH価=1254mgKOH/g)1.2重量部、ジメチロールプロピオン酸(OH価=837mgKOH/g)7.6重量部、ジメチルジプロピレングリコール50重量部を加え、攪拌後、イソホロンジイソシアネート40.3重量部を加え、反応させた。放冷後、ヘキサメチレンジイソシアネートトリマー8.2重量部を添加し、攪拌後、トリエチルアミン5.8重量部を添加し、攪拌した。この混合液に水450重量部を滴下し、15%のジエチレントリアミン水溶液21重量部を滴下・攪拌し得られたブロックイソシアネート系化合物。
・イソシアネート系化合物:(IIB)
ビスフェノールAのエチレンオキサイド2モル付加物とマレイン酸とのポリエステル(分子量2000)200重量部に、ヘキサメチレンジイソシアネート33.6重量部を添加し、100℃で2時間反応を行った。次いで系の温度を一旦50℃まで下げ、30%重亜硫酸ナトリウム水溶液73重量部を添加し、45℃で60分間攪拌を行った後、水718重量部で希釈したブロックイソシアネート系化合物。
ビスフェノールAのエチレンオキサイド2モル付加物とマレイン酸とのポリエステル(分子量2000)200重量部に、ヘキサメチレンジイソシアネート33.6重量部を添加し、100℃で2時間反応を行った。次いで系の温度を一旦50℃まで下げ、30%重亜硫酸ナトリウム水溶液73重量部を添加し、45℃で60分間攪拌を行った後、水718重量部で希釈したブロックイソシアネート系化合物。
・カルボジイミド系化合物:(IIC)
ポリカルボジイミド化合物「カルボジライト V-02」(日清紡製)
ポリカルボジイミド化合物「カルボジライト V-02」(日清紡製)
・オキサゾリン化合物:(IIIA)
オキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリルポリマー「エポクロスWS-500」(日本触媒製)。オキサゾリン基量約4.5mmol/g。
・オキサゾリン化合物:(IIIB)
オキサゾリン基含有アクリルポリマー「エポクロスWS-300」(日本触媒製)。オキサゾリン基量約7.7mmol/g。
・エポキシ化合物:(IIIC)
ポリグリセロールポリグリシジルエーテル「デナコールEX-521」(ナガセケムテックス製)。
オキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリルポリマー「エポクロスWS-500」(日本触媒製)。オキサゾリン基量約4.5mmol/g。
・オキサゾリン化合物:(IIIB)
オキサゾリン基含有アクリルポリマー「エポクロスWS-300」(日本触媒製)。オキサゾリン基量約7.7mmol/g。
・エポキシ化合物:(IIIC)
ポリグリセロールポリグリシジルエーテル「デナコールEX-521」(ナガセケムテックス製)。
・ポリエステル樹脂:(IV)
下記組成で共重合したポリエステル樹脂のスルホン酸系水分散体
モノマー組成:(酸成分)テレフタル酸/イソフタル酸/5-ソジウムスルホイソフタル酸//(ジオール成分)エチレングリコール/1,4-ブタンジオール/ジエチレングリコール=56/40/4//70/20/10(mol%)
下記組成で共重合したポリエステル樹脂のスルホン酸系水分散体
モノマー組成:(酸成分)テレフタル酸/イソフタル酸/5-ソジウムスルホイソフタル酸//(ジオール成分)エチレングリコール/1,4-ブタンジオール/ジエチレングリコール=56/40/4//70/20/10(mol%)
・アクリル樹脂:(V)下記組成で重合したアクリル樹脂の水分散体
エチルアクリレート/n-ブチルアクリレート/メチルメタクリレート/N-メチロールアクリルアミド/アクリル酸=65/21/10/2/2(重量%)の乳化重合体(乳化剤:アニオン系界面活性剤)
エチルアクリレート/n-ブチルアクリレート/メチルメタクリレート/N-メチロールアクリルアミド/アクリル酸=65/21/10/2/2(重量%)の乳化重合体(乳化剤:アニオン系界面活性剤)
・ウレタン樹脂:(VI)
カルボン酸水分散型ポリエステルポリウレタン樹脂「ハイドランAP-40」(DIC社製)
カルボン酸水分散型ポリエステルポリウレタン樹脂「ハイドランAP-40」(DIC社製)
・メラミン化合物:(VII)ヘキサメトキシメチルメラミン
・粒子:(VIII)平均粒径65nmのシリカゾル
・粒子:(VIII)平均粒径65nmのシリカゾル
実施例1:
ポリエステル(A)、(B)をそれぞれ90%、10%の割合で混合した混合原料を最外層(表層)の原料とし、ポリエステル(A)、(C)をそれぞれ85%、15%の割合で混合した混合原料を中間層の原料として、2台の押出機に各々を供給し、各々285℃で溶融した後、40℃に設定した冷却ロール上に、2種3層(表層/中間層/表層)の層構成で共押出し冷却固化させて未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度85℃で縦方向に3.4倍延伸した後、この縦延伸フィルムの片面に、下記表1に示す塗布液A1を塗布し(第1塗布層の形成)、反対面に下記表3に示す塗布液B1を塗布し(第2塗布層の形成)、テンターに導き、横方向に120℃で4.3倍延伸し、225℃で熱処理を行った後、横方向に2%弛緩し、膜厚(乾燥後)が0.05μmの第1塗布層、0.10μmの第2塗布層を有する厚さ38μm(表層4μm、中間層30μm)のポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムを評価したところ、第1塗布層の接着性は良好であり、第2塗布層の極小値絶対反射率は2.5%と低く抑えられ、また380nmにおける透過率は4%であり、紫外線を吸収していることが確認できた。このフィルムの特性を下記表4に示す。
ポリエステル(A)、(B)をそれぞれ90%、10%の割合で混合した混合原料を最外層(表層)の原料とし、ポリエステル(A)、(C)をそれぞれ85%、15%の割合で混合した混合原料を中間層の原料として、2台の押出機に各々を供給し、各々285℃で溶融した後、40℃に設定した冷却ロール上に、2種3層(表層/中間層/表層)の層構成で共押出し冷却固化させて未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度85℃で縦方向に3.4倍延伸した後、この縦延伸フィルムの片面に、下記表1に示す塗布液A1を塗布し(第1塗布層の形成)、反対面に下記表3に示す塗布液B1を塗布し(第2塗布層の形成)、テンターに導き、横方向に120℃で4.3倍延伸し、225℃で熱処理を行った後、横方向に2%弛緩し、膜厚(乾燥後)が0.05μmの第1塗布層、0.10μmの第2塗布層を有する厚さ38μm(表層4μm、中間層30μm)のポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムを評価したところ、第1塗布層の接着性は良好であり、第2塗布層の極小値絶対反射率は2.5%と低く抑えられ、また380nmにおける透過率は4%であり、紫外線を吸収していることが確認できた。このフィルムの特性を下記表4に示す。
実施例2~23:
実施例1において、塗布剤組成を表1および表3に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったポリエステルフィルムは表4に示すとおりであった。
実施例1において、塗布剤組成を表1および表3に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったポリエステルフィルムは表4に示すとおりであった。
実施例24:
ポリエステル(A)、(B)をそれぞれ90%、10%の割合で混合した混合原料を最外層(表層)の原料とし、ポリエステル(A)、(C)をそれぞれ80%、20%の割合で混合した混合原料を中間層の原料として使用する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったポリエステルフィルムは表4に示すとおりであり、また、380nmにおける透過率は1%であり、紫外線を吸収していることが確認できた。
ポリエステル(A)、(B)をそれぞれ90%、10%の割合で混合した混合原料を最外層(表層)の原料とし、ポリエステル(A)、(C)をそれぞれ80%、20%の割合で混合した混合原料を中間層の原料として使用する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったポリエステルフィルムは表4に示すとおりであり、また、380nmにおける透過率は1%であり、紫外線を吸収していることが確認できた。
実施例25:
ポリエステル(A)、(B)をそれぞれ90%、10%の割合で混合した混合原料を最外層(表層)の原料とし、ポリエステル(A)、(C)をそれぞれ90%、10%の割合で混合した混合原料を中間層の原料として使用する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったポリエステルフィルムは表4に示すとおりであり、また、380nmにおける透過率は9%であり、紫外線を吸収していることが確認できた。
ポリエステル(A)、(B)をそれぞれ90%、10%の割合で混合した混合原料を最外層(表層)の原料とし、ポリエステル(A)、(C)をそれぞれ90%、10%の割合で混合した混合原料を中間層の原料として使用する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったポリエステルフィルムは表4に示すとおりであり、また、380nmにおける透過率は9%であり、紫外線を吸収していることが確認できた。
実施例26:
ポリエステル(A)、(B)をそれぞれ90%、10%の割合で混合した混合原料を最外層(表層)の原料とし、ポリエステル(A)を中間層の原料として使用する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったポリエステルフィルムは表4に示すとおりであった。
ポリエステル(A)、(B)をそれぞれ90%、10%の割合で混合した混合原料を最外層(表層)の原料とし、ポリエステル(A)を中間層の原料として使用する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったポリエステルフィルムは表4に示すとおりであった。
比較例1~10:
実施例1において、塗布剤組成を表2および表3に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がった積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表5に示すとおりであり、接着性が弱いものや、反射率の極小値が見られないものや、反射率の極小値が高いものであった。
実施例1において、塗布剤組成を表2および表3に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がった積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表5に示すとおりであり、接着性が弱いものや、反射率の極小値が見られないものや、反射率の極小値が高いものであった。
実施例27~45:
実施例1において、塗布剤組成を表1および表3に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったポリエステルフィルムは表6に示すとおりであった。
実施例1において、塗布剤組成を表1および表3に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったポリエステルフィルムは表6に示すとおりであった。
実施例46:
実施例24において、塗布剤組成を表1および表3に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例24と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったポリエステルフィルムは表6に示すとおりであり、また、380nmにおける透過率は1%であり、紫外線を吸収していることが確認できた。
実施例24において、塗布剤組成を表1および表3に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例24と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったポリエステルフィルムは表6に示すとおりであり、また、380nmにおける透過率は1%であり、紫外線を吸収していることが確認できた。
実施例47:
実施例25において、塗布剤組成を表1および表3に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例25と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったポリエステルフィルムは表6に示すとおりであり、また、380nmにおける透過率は9%であり、紫外線を吸収していることが確認できた。
実施例25において、塗布剤組成を表1および表3に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例25と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったポリエステルフィルムは表6に示すとおりであり、また、380nmにおける透過率は9%であり、紫外線を吸収していることが確認できた。
実施例48:
実施例26において、塗布剤組成を表1および表3に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例26と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったポリエステルフィルムは表6に示すとおりであった。
実施例26において、塗布剤組成を表1および表3に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例26と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったポリエステルフィルムは表6に示すとおりであった。
比較例11~20:
実施例1において、塗布剤組成を表1~表3に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がった積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表7に示すとおりであり、接着性が弱いものや、反射率の極小値が見られないものや、反射率の極小値が高いものであった。
実施例1において、塗布剤組成を表1~表3に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がった積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表7に示すとおりであり、接着性が弱いものや、反射率の極小値が見られないものや、反射率の極小値が高いものであった。
本発明のフィルムは、例えば、液晶ディスプレイに使用される偏光膜の保護フィルム、特に後面側偏光板の後面側保護フィルム等、各種の接着剤と良好な接着性、加工後において高い全光線透過率が必要な用途に好適に利用することができる。
Claims (4)
- ポリエステルフィルムの一方の面に、以下に記載の成分(a)~(c)を含有する塗布液から形成される塗布層を有し、もう一方の面に、絶対反射率が波長300~800nmの範囲に1つの極小値を有し、当該極小値が3.5%以下である塗布層を有することを特徴とする積層ポリエステルフィルム。
(a)ポリビニルアルコール
(b)イソシアネート系化合物またはカルボジイミド系化合物
(c)オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物の群から選択される少なくとも1種 - 塗布液中の全不揮発成分に対する成分(a)の割合が10~80重量%、成分(b)の割合が10~80重量%、成分(c)の割合が10~80重量%であり、成分(a):成分(a):成分(a)の固形分の重量比が1.0~8.0:1.0~8.0:1.0~8.0の範囲である請求項1に記載の積層ポリエステルフィルム。
- 成分(c)がオキサゾリン化合物である請求項1又は2に記載の積層ポリエステルフィルム。
- ポリエステルフィルム中に紫外線吸収剤を含有する請求項1~3の何れかに記載の積層ポリエステルフィルム。
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