WO2011148110A1 - Agent epaississant contenant un polymere cationique et composition assouplissante contenant ledit agent epaississant, en particulier pour le textile - Google Patents

Agent epaississant contenant un polymere cationique et composition assouplissante contenant ledit agent epaississant, en particulier pour le textile Download PDF

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WO2011148110A1 PCT/FR2011/051208 FR2011051208W WO2011148110A1 WO 2011148110 A1 WO2011148110 A1 WO 2011148110A1 FR 2011051208 W FR2011051208 W FR 2011051208W WO 2011148110 A1 WO2011148110 A1 WO 2011148110A1
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    • C11D3/3773—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines in liquid compositions

Definitions

  • the present invention relates to a thickening / stabilizing agent, especially used in fabric softening compositions. It is a cationic polymer obtained by polymerization of cationic monomers and hydrophobic monomers.
  • thickeners in softening compositions makes it possible to improve their rheological profile and thus to modify the properties of the softening formulation.
  • the role of the softening agent is to provide a much more pleasant touch by lubricating animal textile fibers (wool in particular) and vegetable fibers (cotton) and synthetic fibers after treatment. It also provides antistatic properties by reducing the friction between the fibers, it gives a feeling of freshness thanks to the incorporated perfumes, and it allows to reveal the colors and to facilitate the ironing.
  • the term "thickening agent” is used interchangeably as thickener and / or stabilizer.
  • PRIOR ART WO 90/12862 discloses a softening composition comprising a cationic polymer acting as a thickener. This polymer is very weakly crosslinked in the presence of 5 to 45 ppm of a crosslinking agent having polyethylene functional groups.
  • US 6,864,223 discloses a softening composition containing the same type of polymers but more crosslinked (70-300 ppm) and associated with a quaternized ester softening agent and a perfume.
  • Research Disclosure Publication No. 429116 dated January 2000, relates to the preparation of cationic polymers in inverse emulsions and their use as thickeners in various compositions, such as, for example, fabric softeners.
  • WO97 / 36981 describes stable and viscous softening compositions by combining an acrylic thickener, as described in WO 90/12862, and an ethoxy / propoxy surfactant associative polymer (EO / PO).
  • EP 0 172 723 and EP 0 172 724 disclose polymer compositions and an inverse emulsion polymerization process for preparing linear or cross-linked, anionic or cationic polymers containing hydrophobic groups having more than 8 carbon atoms.
  • the document US 2004/052746 describes in particular a softening composition comprising a polymer obtained by polymerization of the following four monomers:
  • the presence of the semi-hydrophobic vinyl surfactant monomer is essential to the stability of the emulsions comprising this copolymer.
  • the document EP 1 099 749 describes a softening composition comprising a neutral copolymer obtained by polymerization of:
  • WO 97/22640 discloses a foaming agent comprising a terpolymer obtained by polymerization of:
  • DADMAC a cationic monomer
  • EP 1 449 862 discloses the use of a cationic polymer as a thickener in a cosmetic or pharmaceutical composition, printing paste for the textile industry, industrial or household detergent or in the petroleum industry.
  • the polymer comprises a cationic monomer, a neutral monomer and a nonionic surfactant monomer.
  • thickening agents used in the fabric softener compositions described in the prior art certainly make it possible to thicken the compositions, there is however a need to better control the rheological profile of the formulation and to obtain increased stability of the composition. composition.
  • WO 2008/036587 discloses an antiperspirant composition comprising a modified hydrophobic cationic polymer. This polymer can be obtained by polymerization of the following four monomers:
  • the present invention proposes to solve in particular the following technical problems:
  • these polymers are more compatible with the other ingredients contained in the softening compositions and in particular the quaternized ester softening agents.
  • the present invention relates to a thickening agent containing a cationic polymer obtained by polymerization:
  • R2 alkyl chain having at least 16 carbon atoms
  • At least one nonionic monomer and / or at least one anionic monomer optionally, at least one nonionic monomer and / or at least one anionic monomer.
  • An alkyl chain is a saturated and acyclic, linear or branched hydrocarbon chain of the general formula C n H 2n + 1 .
  • the thickening agent according to the present invention comprises a cationic polymer, and more specifically a cationic terpolymer, obtained by polymerization:
  • R2 alkyl chain having at least 16 carbon atoms
  • the thickening agent according to the present invention consists of said cationic terpolymer.
  • the cationic polymer may be crosslinked or not.
  • the crosslinking is carried out in the presence or absence of a transfer agent in order to control the molecular weight.
  • the cationic monomers are advantageously chosen from the group comprising diallyldialkyl ammonium salts such as diallyl dimethyl ammonium chloride (DADMAC); acidified or quaternized salts of dialkylaminoalkyl acrylates and methacrylates, in particular of dialkylaminoethyl acrylate (ADAME) and of dialkylaminoethyl methacrylate (MADAME); acidified or quaternized salts of dialkylaminoalkylacrylamides or methacrylamides, such as, for example, methacrylamido-propyl trimethyl ammonium chloride (MAPTAC), acrylamido-propyl trimethyl ammonium chloride (APTAC) and Mannich products such as quaternized dialkylaminomethylacrylamides.
  • DADMAC diallyl dimethyl ammonium chloride
  • ADAME dialkylaminoethyl acrylate
  • MADAME dialkylaminoethyl meth
  • the acidified salts are obtained by the means known to those skilled in the art, and in particular by protonation.
  • the quaternized salts are also obtained by means known to those skilled in the art, in particular, by reaction with benzyl chloride, methyl chloride (MeCl), aryl chlorides, alkyl, or dimethylsulfate.
  • the content of cationic monomer is between 25% by weight and 99.9% by weight relative to the weight of the cationic polymer, preferably between 50% by weight and 99.5% by weight.
  • the monomers with a hydrophobic nature, or hydrophobic monomers are of formula (I). Particularly exemplified are ethoxylated cetyl methacrylate (EO 25) and ethoxylated behenyl methacrylate (EO 25) and mixtures thereof.
  • the hydrophobic monomer is ethoxylated behenyl methacrylate (EO 25).
  • the hydrophobic monomer content is between 0.1% by weight and 20% by weight relative to the weight of the cationic polymer, preferably between 0.5% by mass and 5% by weight.
  • the cationic polymer contained in the thickener according to the invention can be prepared by polymerization of at least one cationic monomer, at least one hydrophobic monomer, and optionally at least one nonionic monomer. and / or at least one anionic monomer.
  • the nonionic monomers are advantageously chosen from the group comprising acrylamide, methacrylamide, N-vinylmethylacetamide or N-vinylformamide, vinyl acetate, vinylpyrrolidone, methyl methacrylate or other acrylic esters, or other ethylenically unsaturated esters, or other water-insoluble vinyl monomers such as styrene or acrylonitrile.
  • the content of nonionic monomer represents between 0 and 74.9% by weight relative to the weight of the cationic polymer, more advantageously between 0 and 30% by weight.
  • the anionic monomers are advantageously chosen from the group comprising the monomer salts having, in addition to a carbon-carbon double bond, a carboxylic function, for example the salts of acrylic acid, methacrylic acid, monomer salts. possessing a sulphonic acid function, such as, for example, 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid (ATBS) salts.
  • ATBS 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid
  • the content of anionic monomer represents between 0 and 50% by weight relative to the weight of the cationic polymer, preferably between 0 and 20% by weight.
  • the cationic polymer contained in the thickening agent according to the invention can be obtained by polymerization:
  • the cationic polymer contained in the thickener according to the invention can be obtained by polymerization:
  • the cationic polymer according to the invention may be crosslinked in the presence of a crosslinking agent and optionally in the presence of a transfer agent.
  • the crosslinking agent is advantageously chosen from the group comprising: methylenebisacrylamide (MBA), ethylene glycol di-acrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, diacrylamide, cyanomethylacrylate, vinyloxyethylacrylate or methacrylate, triallylamine, formaldehyde, glyoxal, glycidyl ether type compounds such as ethylene glycol diglycidyl ether, epoxy, or a mixture of these compounds.
  • MBA methylenebisacrylamide
  • ethylene glycol di-acrylate polyethylene glycol dimethacrylate
  • diacrylamide diacrylamide
  • cyanomethylacrylate vinyloxyethylacrylate or methacrylate
  • triallylamine formaldehyde
  • glyoxal glycidyl ether type compounds
  • ethylene glycol diglycidyl ether epoxy
  • epoxy epoxy
  • the crosslinking agent content is between 0 and 10% by weight relative to the weight of the cationic polymer, preferably between 0 and 5% by weight.
  • the transfer agent when present, is selected from the group consisting of: isopropyl alcohol, sodium hypophosphite, mercaptoethanol or a mixture of these compounds.
  • the content of transfer agent is between 0 and 5% by weight relative to the weight of the cationic polymer, preferably between 0 and 2% by weight.
  • the cationic polymer constituting the thickening agent according to the present invention may be in liquid or solid form. It can be prepared by dispersion polymerization, by inverse emulsion polymerization, by microemulsion polymerization, by gel polymerization; the resulting polymer can then be dried and isolated to provide a powder.
  • the cationic polymer is in the form of an inverse emulsion comprising an oil phase, an aqueous phase, at least one emulsifying agent of water-in-oil (W / O) type, at least one emulsifying agent of type oil in water (O / W).
  • the inverse emulsion generally comprises from 20% to 60% by weight, and preferably from 40% to 55% by weight of cationic, linear, branched or crosslinked polymer.
  • emulsifying agent of the water-in-oil type is meant emulsifying agents having a sufficiently low HLB value to provide water-in-oil emulsions, such as the surfactant polymers marketed under the name HYPERMER® or such as sorbitan extracts, such as the monooleate. of sorbitan, or sorbitan isostearate.
  • oil-in-water emulsifier emulsifiers having a sufficiently high HLB value to provide oil-in-water emulsions such as ethoxylated sorbitan esters such as ethoxylated sorbitan oleate with 20 equivalents of ethylene (EO 20).
  • the copolymerization of the precursor monomers is carried out at a pH greater than 4 and preferably between 4 and 6.
  • the inverse emulsion generally contains from 1% to 10% by weight, and preferably from 2.5% to 9% by weight, of water-in-oil (W / O) emulsifiers and from 2% to 10% by weight, and preferably from 2.5% to 6% by weight of oil-in-water (O / W) emulsifiers.
  • W / O water-in-oil
  • O oil-in-water
  • the inverse emulsion contains an oil phase representing from 15% to 40%, preferably from 20% to 25%), of its total weight.
  • This oil phase can be either a commercial mineral oil containing saturated hydrocarbons of paraffinic, isoparaffinic, cycloparaffinic type, having at room temperature, a density between 0.7 and 0.9, or a vegetable oil, or a synthetic oil, or a mixture of several of these oils.
  • the inverse emulsion contains between 2% and 40% water. It may also contain various additives such as complexing agents, transfer agents, or chain-limiting agents.
  • the process for preparing the inverse emulsion as defined above is carried out according to the following steps: a) an aqueous solution containing the monomers and any additives is emulsified in an oil phase in the presence of one or more emulsifying agents of water-in-oil type, b) initiating the polymerization reaction by introducing into the emulsion formed in a), a system of free radical initiators and allowing the reaction to proceed, c) when the polymerization reaction is After completion, one or more oil-like emulsifiers are introduced into the water at a temperature below 50 ° C.
  • the reaction medium from step b) is concentrated by distillation, before the implementation of step c).
  • the reaction medium from step b) is completely dried. In this case, step c) is not performed.
  • the pH of the starting aqueous solution is adjusted to a pH greater than or equal to 4 before the implementation of step c).
  • the azeotropic distillation in the presence of agglomerating agent and stabilizing polymer makes it possible to lead to agglomerates which are easily isolated by filtration before drying the particle.
  • “Spray drying” consists in creating a cloud of fine droplets of emulsions in a stream of hot air for a controlled period of time.
  • the polymers of the invention obtained in powder form by any of the techniques described above, have the main advantage of being proposed without solvent. They are therefore particularly suitable for compositions with a significant sensitivity to residual odor problems, regulatory and / or toxicological profile.
  • the present invention therefore also relates to a softening composition
  • a softening composition comprising at least one thickening agent as described above and at least one softening agent.
  • the present invention relates to a softening composition
  • a softening composition comprising at least one thickening agent containing a cationic polymer, and more specifically a cationic terpolymer, obtained by polymerization:
  • R2 alkyl chain having at least 16 carbon atoms
  • the present invention relates to a softening composition
  • a softening composition comprising at least one thickening agent consisting of a cationic terpolymer obtained by polymerization:
  • Rl H or CH 3
  • R2 alkyl chain having at least 16 carbon atoms
  • the softening compositions in which the polymers of the invention are introduced, are used during or after the washing of textile materials. They are applied during washing, usually at the rinse cycle stage where they are added to the rinse water, or during the drying cycle where they are used dry, for example as an impregnating agent on a fabric strip. woven or non-woven.
  • the thickener content in the softening composition is 0.05% to 10% based on the weight of the softening composition or, preferably, 0.1 to 5%.
  • the fabric softening compositions are aqueous compositions containing quaternized ester softening agents. These molecules are insoluble in water. They have a cationic character. They are provided with a hydrophilic part for the affinity with the textile substrate, the cellulosic fibers, and a hydrophobic part (a long alkyl chain) which provides the softening function by lubrication.
  • any cationic substance which is substantive to water rinsing on the textile and which is able to impart flexibility to the textile can be used.
  • Many of these substances are known and include quaternary compounds as follows:
  • quaternary alkylmethylammonium compounds having either a C18 to C24 alkyl chain or two C12 to C30 alkyl chains, the long chain alkyl groups being most commonly derived from hydrogenated tallow.
  • these compounds are ditallow dimethylammonium chloride, ditallow dimethylammonium methylsulfate, tallow trimethylammonium chloride, diketosyl chloride, and the like.
  • Quaternary compounds of this type can be prepared starting from fatty acids or triglycerides and an amine, for example diethylenetriamine. The product is then alkoxided with ethylene oxide or propylene oxide and quaternized with dimethyl sulfate. (iii) quaternized amido-imidazolines.
  • Compounds of this type can be obtained by heating the alkoxylated product of the reaction of an amine and a fatty acid or triglyceride as described for type (ii) to effect cyclization to imidazoline. This is then quaternized by reaction, for example, on dimethyl sulfate.
  • An example of compound of type (iii) is 2-heptadecyl-1-methyl-1- (2'-stearoylamidoethyl) imidazolinium methylsulfate.
  • alkylpyridinium salts for example cetylpyridinium chloride.
  • the generally preferred cationic softening agents are those containing long chain fatty alkyl groups derived from tallow or hydrogenated tallow and the generally preferred class of softeners is that of the type (i), i.e. 'alkyl-dimethylammonium.
  • compositions may contain other optional ingredients, for example, emulsifiers for polyorganosiloxanes, fragrances, brighteners and dyes.
  • Particularly preferred optional ingredients of aqueous fabric softener compositions are certain nonionic emulsifiers, such as fatty acid esters of monoalcohols and polyalcohols, for example glycerol monostearate, sorbitan monolaurate and sorbitan monooleate. These esters may be used in conventional proportions for softening compositions, preferably from about 1 to 5% by weight of the aqueous composition.
  • An aqueous phase of monomers soaked in water is prepared by mixing the following compounds:
  • the pH is adjusted between 4.0 and 6.0 with citric acid
  • An organic phase is prepared by adding the following compounds:
  • the emulsion After reaching the maximum polymerization temperature (adiabatic polymerization), the emulsion is kept at 65 ° C. for 1 hour.
  • Vacuum distillation removes water and volatile light oil to obtain a final polymer concentration of about 58%.
  • Example 1 The protocol of Example 1 is reproduced without ethoxylated behenyl methacrylate (EO 25)
  • Example 1 is repeated in the absence of a crosslinking agent, methylenebisacrylamide
  • Example 1 is repeated in the absence of a crosslinking agent and in the absence of ethoxylated behenyl methacrylate (EO 25)
  • Example 1 is reproduced by replacing the ethoxylated behenyl methacrylate (EO 25) with ethoxylated cetyl methacrylate (EO 25).
  • EO 25 ethoxylated behenyl methacrylate
  • EO 25 ethoxylated cetyl methacrylate
  • Example 1 is repeated but replacing the ethoxylated behenyl methacrylate with ethoxylated dodecyl methacrylate (EO 25)
  • a stirred reactor 150 rpm
  • 94.5% by weight of deionized water is charged at 50.degree. 5.5% by weight of quaternized esters (Stepantex VK-90) are then dispersed. After 15 minutes the mixture is cooled to room temperature and the pH is adjusted to 3.5 with citric acid.
  • the viscosity of the base obtained is then measured with a Brookfield RVT viscometer, 10 rpm, 25 ° C. The value is 160 cps.
  • the polymers of the invention PI, P2 and P3 thus make it possible to significantly increase the viscosity of a softening composition and its stability over time.

Abstract

Composition assouplissante comprenant au moins un agent épaississant contenant un polymère cationique obtenu par polymérisation: d'un monomère cationique; d'un monomère à caractère hydrophobe de formule (I); ou R1 = H ou CH3 R2 = chaîne alkyle possédant au moins 16 atomes de carbone X = O, m ≥ 5, y = z = 0, ou X = NH, m≥z≥5,y=0, ou X = NH,m≥y≥5,z = 0, d'un monomère non ionique.

Description

AGENT EPAISSISSANT CONTENANT UN POLYMERE CATIONIOUE ET
COMPOSITION ASSOUPLISSANTE CONTENANT LEDIT AGENT EPAISSISSANT, EN PARTICULIER POUR LE TEXTILE DOMAINE TECHNIQUE DE L 'INVENTION
La présente invention concerne un agent épaississant/stabilisant, notamment utilisé dans des compositions assouplissantes pour le linge. Il s'agit d'un polymère cationique obtenu par polymérisation de monomères cationiques et de monomères à caractère hydrophobe.
L'utilisation de tels agents épaississants dans des compositions assouplissantes permet d'améliorer leur profil rhéologique et donc de modifier les propriétés de la formulation assouplissante. Par ailleurs, le rôle de l'agent assouplissant réside dans l'apport d'un toucher beaucoup plus agréable par lubrification des fibres textiles animales (laine en particulier) et végétales (coton) et des fibres synthétiques après traitement. Il apporte aussi des propriétés antistatiques en réduisant la friction entre les fibres, il procure des sensations de fraîcheur grâce aux parfums incorporés, et il permet de révéler les couleurs et de faciliter le repassage. Dans la suite de la description et dans les revendications, par l'expression « agent épaississant », on entend indifféremment agent épaississant et/ou stabilisant.
ETAT ANTERIEUR DE LA TECHNIQUE Le document WO 90/12862 décrit une composition assouplissante comprenant un polymère cationique agissant en tant qu'épaississant. Ce polymère est très faiblement réticulé en présence de 5 à 45 ppm d'un agent réticulant comportant des fonctions polyéthyléniques. Le document US 6,864,223 décrit une composition assouplissante contenant le même type de polymères mais plus réticulés (70-300 ppm) et associés à un agent assouplissant de type ester quaternisé et à un parfum.
La publication Research Disclosure n° 429116, datée de janvier 2000, concerne la préparation de polymères cationiques en émulsions inverses et leur utilisation comme épaississants dans diverses compositions, comme par exemple pour des assouplissants textiles.
Le document WO 2005/053748 du Demandeur décrit des polymères cationiques fortement réticulés (>300ppm), utilisés comme épaississants de compositions aqueuses. La demande de brevet PCT/EP2009/050077, toujours du Demandeur, décrit des polymères cationiques, sous forme d'émulsion inverse, très fortement réticulés et ayant un taux d'insoluble maximum de 15%. Ces polymères sont utilisables dans des compositions assouplissantes.
Le document W097/36981 décrit des compositions assouplissantes stables et visqueuses en associant un épaississant acrylique, tel que décrit dans le document WO 90/12862, et un polymère associatif de type surfactant ethoxy / propoxy (EO/PO).
Les documents EP 0 172 723 et EP 0 172 724 décrivent des compositions de polymères et un procédé de polymérisation en émulsion inverse pour préparer des polymères linéaires ou réticulés, anioniques ou cationiques contenant des groupes hydrophobes ayant plus de 8 atomes de carbone. Le document US 2004/052746 décrit notamment une composition assouplissante comprenant un polymère obtenu par polymérisation des quatre monomères suivants :
- un monomère vinylique présentant un groupement aminé cationique ou neutre ;
- un monomère vinylique non ionique et hydrophobe ;
- un monomère vinylique associatif ; et
- un monomère surfactant vinylique semi-hydrophobique.
En outre, il est précisé que la présence du monomère surfactant vinylique semi- hydrophobique est essentielle à la stabilité des émulsions comprenant ce copolymère.
Le document EP 1 099 749 décrit une composition assouplissante comprenant un copolymère neutre obtenu par polymérisation de :
- un monomère à base d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique ;
- un monomère vinylique ; et
- un monomère associatif. Le document WO 2005/087188 décrit une substance antiadhésive pour des préparations cosmétiques comprenant le terpolymère neutre obtenu notamment par polymérisation de :
- méthacrylate de diméthylaminoéthyle ;
- éthylacrylate ; et
- béhéneth-25-méthacrylate.
Le document WO 97/22640 décrit un agent moussant comprenant un terpolymère obtenu par polymérisation de :
- un monomère cationique (DADMAC) ;
- un monomère vinylique comprenant un groupement amide ; et
- un monomère vinylique présentant un groupement hydrophobe ainsi qu'un groupement hydrophile. Le document US 4,454,060 décrit une composition liquide détergente comprenant un copolymère pouvant être préparé à partir de :
- un monomère à base d'acrylamide ;
- un monomère cationique ; et
- un monomère comprenant un groupement hydrophobe.
Le document EP 1 449 862 décrit l'utilisation d'un polymère cationique en tant qu'épaississant dans une composition cosmétique ou pharmaceutique, de pâte d'impression pour l'industrie textile, de détergent industriel ou ménager ou bien dans l'industrie pétrolifère. Ledit polymère comprend un monomère cationique, un monomère neutre et un monomère tensio-actif non ionique.
Il est toutefois à noter que les documents WO 2005/087188, WO 97/22640, US 4,454,060, et EP 1 449 862 ne concernent donc pas des compositions assouplissantes.
Bien que les agents épaississants utilisés dans les compositions d'assouplissants textiles décrites dans l'art antérieur permettent certainement d'épaissir les compositions, il existe toutefois un besoin de mieux maîtriser le profil rhéologique de la formulation et d'obtenir une stabilité accrue de la composition.
En effet, les paramètres influençant la viscosité d'une telle composition sont très nombreux :
- concentrations variables en agent assouplissant (forme diluée à concentrée) ;
- procédés de mise en œuvre complexes (agitation, température, batch ou continu,...) ;
- spécificités régionales nombreuses (Amérique du Sud, Asie, Europe, Amérique du Nord).
Il est également nécessaire d'améliorer la compatibilité entre les polymères épaississants et les agents assouplissants et donc la stabilité de la composition.
Le document WO 2008/036587 décrit une composition antiperspirante comprenant un polymère cationique hydrophobe modifié. Ce polymère peut être obtenu par polymérisation des quatre monomères suivants :
- un monomère vinylique ;
- un monomère vinylique non ionique hydrophobe ;
- un monomère vinylique associatif et
- un monomère vinylique surfactant semi-hydrophobe. La présente invention se propose de résoudre notamment les problèmes techniques suivants :
- amélioration de la stabilité des compositions assouplissantes ;
- augmentation du pouvoir épaississant des polymères dans les compositions assouplissantes, permettant ainsi de réduire de manière significative le dosage de polymère ;
- amélioration du profil rhéologique quelle que soit la concentration d'agent assouplissant. EXPOSE DE L' INVENTION
Selon la présente invention, il a été découvert que de manière surprenante, la sélection de monomères hydrophobes spécifiques pour la préparation d'un polymère cationique permettait d'améliorer le profil rhéologique et la stabilité des compositions assouplissantes par rapport aux polymères de l'art antérieur.
En outre, ces polymères sont plus compatibles avec les autres ingrédients contenus dans les compositions assouplissantes et notamment les agents assouplissants de type esters quaternisés.
Enfin, l'utilisation de ce type de polymère permet de réduire de manière significative le dosage de polymère dans la composition assouplissante.
Sans émettre une quelconque théorie, le Demandeur explique ces améliorations : une meilleure affinité entre les parties hydrophobes des polymères cationiques (interactions polymère / substrat) et celles des agents assouplissants, et une interaction entre les parties hydrophobes des polymères eux-mêmes (interactions polymère / polymère).
Plus précisément, la présente invention concerne un agent épaississant contenant un polymère cationique obtenu par polymérisation :
- d'au moins un monomère cationique ;
- d'au moins un monomère à caractère hydrophobe de formule (I) ;
Figure imgf000005_0001
ou
RI = H ou CH3
R2 = chaîne alkyle possédant au moins 16 atomes de carbone
X = O, m > 5, y = z = 0, ou X = NH, m > z > 5, y = 0, ou
X = NH, m > y > 5, z = 0,
- optionnellement d'au moins un monomère non ionique et/ou d'au moins un monomère anionique.
Une chaîne alkyle est une chaîne d'hydrocarbure, saturée et acyclique, linéaire ou branchée de formule générale CnH2n+1.
Dans un mode de réalisation préféré, l'agent épaississant selon la présente invention comprend un polymère cationique, et plus précisément un terpolymère cationique, obtenu par polymérisation :
- d'un monomère cationique ;
- d'un monomère à caractère hydrophobe de formule (I) ;
Figure imgf000006_0001
(I) ou
RI = H ou CH3
R2 = chaîne alkyle possédant au moins 16 atomes de carbone
X = O, m > 5, y = z = 0, ou
X = NH, m > z > 5, y = 0, ou
X = NH, m > y > 5, z = 0,
- d'un monomère non ionique.
Selon un autre mode de réalisation avantageux, l'agent épaississant selon la présente invention est constitué dudit terpolymère cationique.
Selon l'invention, le polymère cationique peut être réticulé ou non. Lorsque ce dernier est réticulé, la réticulation est effectuée en présence ou non d'un agent de transfert afin de contrôler le poids moléculaire.
Les monomères cationiques sont avantageusement choisis dans le groupe comprenant les sels de diallyldialkyl ammonium comme le chlorure de diallyl diméthyl ammonium (DADMAC) ; les sels acidifiés ou quatemisés d'acrylates et méthacrylates de dialkylaminoalkyle, en particulier d'acrylate de dialkylaminoéthyle (ADAME) et de méthacrylate de dialkylaminoéthyle (MADAME) ; les sels acidifiés ou quatemisés de dialkyl- aminoalkylacrylamides ou méthacrylamides, comme par exemple le méthacrylamido-propyl triméthyl ammonium chlorure (MAPTAC), l'acrylamido-propyl triméthyl ammonium chlorure (APTAC) et les produits de Mannich comme les dialkylaminométhylacrylamides quaternisés. Les sels acidifiés sont obtenus par les moyens connus de l'homme de métier, et notamment par protonation. Les sels quaternisés sont également obtenus par les moyens connus de l'homme du métier notamment, par réaction avec le chlorure de benzyle, le chlorure de méthyle (MeCl), les chlorures d'aryle, d'alkyle, ou le diméthylsulfate. De manière avantageuse, la teneur en monomère cationique représente entre 25% massique et 99,9% massique par rapport au poids du polymère cationique, de préférence entre 50 % massique et 99,5% massique.
Les monomères à caractère hydrophobe, ou monomères hydrophobes, sont de formule (I). On citera particulièrement le méthacrylate de cétyle éthoxylé (EO 25) et le méthacrylate de béhényle éthoxylé (EO 25) et leurs mélanges
Plus avantageusement, le monomère hydrophobe est le méthacrylate de béhényle éthoxylé (EO 25). Le terme EO 25 signifie que le monomère à caractère hydrophobe contient 25 motifs éthoxy CH2-CH2-0. En d'autres termes, m = 25 pour le composé selon la formule (I).
Préférentiellement, la teneur en monomère hydrophobe représente entre 0,1% massique et 20 % massique par rapport au poids du polymère cationique, de préférence entre 0,5 % massique et 5 % massique.
Comme déjà indiqué, le polymère cationique contenu dans l'agent épaississant selon l'invention peut être préparé par polymérisation d'au moins un monomère cationique, d'au moins un monomère à caractère hydrophobe, et éventuellement d'au moins un monomère non ionique et/ou d'au moins un monomère anionique.
Les monomères non ioniques sont avantageusement choisis dans le groupe comprenant l'acrylamide, le méthacrylamide, le N-vinylméthylacétamide ou le N-vinylformamide, l'acétate de vinyle, la vinylpyrrolidone, le méthacrylate de méthyle ou d'autres esters acryliques, ou d'autres esters à insaturation éthylénique, ou encore d'autres monomères vinyliques insolubles dans l'eau comme le styrène ou l'acrylonitrile.
Avantageusement, la teneur en monomère non ionique représente entre 0 et 74,9 % massique par rapport au poids du polymère cationique, plus avantageusement, entre 0 et 30 % massique. Les monomères anioniques sont avantageusement choisis dans le groupe comprenant les sels de monomères possédant, en plus d'une double liaison carbone-carbone, une fonction carboxylique, comme par exemple les sels d'acide acrylique, d'acide méthacrylique, les sels de monomères possédant une fonction acide sulfonique, comme par exemple les sels d'acide 2-acrylamido- 2-méthylpropane sulfonique (ATBS).
De manière préférentielle, la teneur en monomère anio nique représente entre 0 et 50 % massique par rapport au poids du polymère cationique, de préférence entre 0 et 20 % massique.
Dans un mode de réalisation particulier, le polymère cationique contenu dans l'agent épaississant selon l'invention peut être obtenu par polymérisation :
- de méthacrylate de diméthylaminoéthyle chlorométhylé ;
- d'acrylamide ; et
- de méthacrylate de béhényle éthoxylé (EO 25).
Dans un autre mode de réalisation particulier, le polymère cationique contenu dans l'agent épaississant selon l'invention peut être obtenu par polymérisation :
- de méthacrylate de diméthylaminoéthyle chlorométhylé ;
- d'acrylamide ; et
- de méthacrylate de cétyle éthoxylé (EO 25).
Comme déjà dit, le polymère cationique selon l'invention peut être réticulé en présence d'un agent réticulant et éventuellement en présence d'un agent de transfert.
L'agent réticulant est avantageusement choisi dans le groupe comprenant : le méthylène bisacrylamide (MBA), l'éthylène glycol di-acrylate, le polyéthylène glycol diméthacrylate, le diacrylamide, le cyanométhylacrylate, le vinyloxyéthylacrylate ou méthacrylate, la triallylamine, le formaldéhyde, le glyoxal, les composés de type glycidyléther comme l'éthylèneglycol diglycidyléther, des époxy, ou un mélange de ces composés.
De manière avantageuse, la teneur en agent réticulant représente entre 0 et 10 % massique par rapport au poids du polymère cationique, de préférence entre 0 et 5 % massique. L'agent de transfert, lorsqu'il est présent, est choisi dans le groupe comprenant : alcool isopropylique, hypophosphite de sodium, mercaptoéthanol ou un mélange de ces composés.
De manière avantageuse, la teneur en agent de transfert représente entre 0 et 5 % massique par rapport au poids du polymère cationique, de préférence entre 0 et 2 % massique. Le polymère cationique constitutif de l'agent épaississant selon la présente invention peut se présenter sous forme liquide ou solide. Il peut être préparé par polymérisation en dispersion, par polymérisation en émulsion inverse, par polymérisation en microémulsion, par polymérisation gel ; le polymère obtenu pouvant être ensuite séché et isolé pour disposer d'une poudre.
Dans un mode de réalisation particulier, le polymère cationique se présente sous forme d'une émulsion inverse comprenant une phase huile, une phase aqueuse, au moins un agent émulsifïant de type eau dans huile (E/H), au moins un agent émulsifïant de type huile dans eau (H/E). L' émulsion inverse comprend généralement de 20% à 60% en poids, et de préférence de 40%> à 55% en poids, de polymère cationique, linéaire, branché ou réticulé.
Par agent émulsifïant du type eau dans huile, on entend des agents émulsifïants possédant une valeur HLB suffisamment faible pour fournir des émulsions eau dans huile tels que les polymères tensioactifs commercialisés sous le nom de HYPERMER® ou tels que les extraits de sorbitan, comme le monooléate de sorbitan, ou l'isostéarate de sorbitan.
Par agent émulsifïant du type huile dans eau, on entend des agents émulsifïants possédant une valeur HLB suffisamment élevée pour fournir des émulsions huile dans l'eau tels que les esters de sorbitan éthoxylés comme l'oléate de sorbitan éthoxylé avec 20 équivalents d'oxyde d'éthylène (EO 20).
Dans le mode de réalisation particulier que constitue l'émulsion inverse, telle que décrite précédemment, la copolymérisation des monomères précurseurs est effectuée à un pH supérieur à 4 et de préférence compris entre 4 et 6.
L'émulsion inverse contient généralement de 1% à 10% en poids, et de préférence de 2,5%) à 9%) en poids, d'agents émulsifïants du type eau dans huile (E/H) et de 2% à 10%> en poids, et de préférence de 2,5% à 6% en poids d'agents émulsifïants du type huile dans eau (H/E).
L'émulsion inverse contient une phase huile représentant de 15% à 40%, de préférence de 20%) à 25%), de son poids total.
Cette phase huile peut être soit une huile minérale commerciale contenant des hydrocarbures saturés de type paraffinique, isoparaffïnique, cycloparaffinique, présentant à température ambiante, une densité entre 0,7 et 0,9, soit une huile végétale, soit une huile de synthèse, soit un mélange de plusieurs de ces huiles. L'émulsion inverse contient entre 2 % et 40 % d'eau. Elle peut également contenir divers additifs tels que des agents complexants, des agents de transfert, ou des agents limiteurs de chaîne. Le procédé de préparation de l'émulsion inverse telle que définie précédemment, est réalisé selon les étapes suivantes : a) on émulsionne une solution aqueuse contenant les monomères et les éventuels additifs, dans une phase huile en présence d'un ou plusieurs agents émulsifïants de type eau dans huile, b) on amorce la réaction de polymérisation par introduction dans l'émulsion formée en a), d'un système d'initiateurs de radicaux libres puis on laisse la réaction se dérouler, c) lorsque la réaction de polymérisation est terminée, on introduit un ou plusieurs agents émulsifïants de type huile dans eau à une température inférieure à 50°C.
Selon une variante de ce procédé, le milieu réactionnel issu de l'étape b), est concentré par distillation, avant la mise en œuvre de l'étape c). Selon une autre variante de ce procédé, le milieu réactionnel issu de l'étape b), est complètement séché. Dans ce cas, l'étape c) n'est pas réalisée.
Selon une autre mise en œuvre préférée du procédé, le pH de la solution aqueuse de départ est ajusté à un pH supérieur ou égal à 4 avant la mise en œuvre de l'étape c).
Comme déjà dit, il est également possible de concentrer ou d'isoler le polymère cationique contenu dans l'agent épaississant selon l'invention par toutes les techniques connues de l'homme du métier. II existe en particulier de nombreux procédés d'obtention de poudre à partir d'émulsions inverses de polymères qui consistent à isoler la matière active des autres constituants de l'émulsion comme par exemple :
la précipitation dans un milieu non solvant tel que l'acétone, le méthanol ou tout autre solvant polaire dans lequel le polymère cationique n'est pas so lubie. Une simple fîltration permet alors d'isoler la particule de polymère,
la distillation azéotropique en présence d'agent agglomérant et de polymère stabilisant permet de conduire à des agglomérats que l'on isole facilement par fîltration avant de procéder au séchage de la particule.
le "spray-drying" ou séchage par atomisation consiste à créer un nuage de fines gouttelettes d'émulsions dans un courant d'air chaud, pendant une durée contrôlée. Les polymères de l'invention, obtenus sous forme de poudre par l'une quelconque des techniques décrites ci-dessus, ont pour principal avantage d'être proposés sans solvant. Ils seront donc tout particulièrement adaptés aux compositions présentant une sensibilité importante aux problèmes d'odeurs résiduelles, de réglementation et/ou de profil toxico logique.
Le Demandeur a découvert de manière surprenante que l'utilisation de ces polymères spécifiques permet d'améliorer significativement la compatibilité avec les agents assouplissants à chaînon hydrophobe. Elle permet également de mieux stabiliser ces compositions assouplissantes, notamment en pH acide et dans les systèmes dispersés, et de développer des profils de viscosité jusque là difficilement envisageables.
La sélection de certains monomères hydrophobes selon la formule (I) et leur polymérisation avec les monomères cationiques est à l'origine de ces propriétés inattendues.
La présente invention a donc également pour objet une composition assouplissante comprenant au moins un agent épaississant tel que précédemment décrit ainsi qu'au moins un agent assouplissant.
Selon un mode de réalisation préféré, la présente invention concerne une composition assouplissante comprenant au moins un agent épaississant contenant un polymère cationique, et plus précisément un terpolymère cationique, obtenu par polymérisation :
- d'un monomère cationique ;
- d'un monomère à caractère hydrophobe de formule (I) ;
Figure imgf000011_0001
(I) ou
RI = H ou CH3
R2 = chaîne alkyle possédant au moins 16 atomes de carbone
X = O, m > 5, y = z = 0, ou
X = NH, m > z > 5, y = 0, ou
X = NH, m > y > 5, z = 0,
- d'un monomère non ionique.
Selon un autre mode de réalisation préféré, la présente invention concerne une composition assouplissante comprenant au moins un agent épaississant constitué d'un terpolymère cationique obtenu par polymérisation :
- d'un monomère cationique ;
- d'un monomère à caractère hydrophobe de formule (I) ;
Figure imgf000012_0001
ou
Rl = H ou CH3
R2 = chaîne alkyle possédant au moins 16 atomes de carbone
X = O, m > 5, y = z = 0, ou
X = NH, m > z > 5, y = 0, ou
X = NH, m > y > 5, z = 0,
- d'un monomère non ionique.
Les compositions assouplissantes, dans lesquelles les polymères de l'invention sont introduits, sont utilisées pendant ou après le lavage de matières textiles. Elles sont appliquées pendant le lavage, généralement au stade du cycle de rinçage où on les ajoute à l'eau de rinçage, ou pendant le cycle de séchage où on les utilise à sec par exemple comme agent d'imprégnation sur une bande d'étoffe tissée ou non tissée.
De manière avantageuse, la teneur en agent épaississant dans la composition assouplissante représente 0,05 % à 10 % par rapport au poids de la composition assouplissante ou, de préférence, 0,1 à 5 %.
Les compositions assouplissantes des matières textiles sont des compositions aqueuses contenant des agents assouplissants de type ester quaternisé. Ces molécules sont non solubles dans l'eau. Elles présentent un caractère cationique. Elles sont munies d'une partie hydrophile pour l'affinité avec le substrat textile, les fibres cellulosiques, et d'une partie hydrophobe (une longue chaîne alkyle) qui apporte la fonction assouplissante par lubrification.
Comme agent assouplissant, on peut utiliser toute substance cationique qui est substantive au rinçage à l'eau sur le textile et qui est capable de communiquer au textile de la souplesse. Un grand nombre de ces substances sont connues et comprennent des composés quaternaires comme suit :
(i) des composés d'alkyl-méthylammonium quaternaire présentant soit une chaîne alkyle en C18 à C24 soit deux chaînes alkyle en C12 à C30, les groupes alkyle à longue chaîne étant le plus communément dérivés du suif hydrogéné. Des exemples de ces composés sont le chlorure de disuif-diméthylammonium, le méthylsulfate de disuif- diméthylammonium, le chlorure de suif-triméthylammonium, le chlorure de diéicosyl- diméthylammonium, le chlorure de suifdiméthyl-(3-suifalcoxypropyl)-ammonium, le chlorure de ditétradécyldiméthylammonium, l'acétate de didodécyl-diéthylammonium et l'acétate de suif-triméthylammonium, (ii) des composés d'ammonium quaternaire amido-alcoxylés. On peut préparer des composés quaternaires de ce type en partant d'acides gras ou de triglycérides et d'une aminé, par exemple la diéthylènetriamine. On alcoxyle alors le produit avec de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène et on le quaternise par le sulfate de diméthyle. (iii) des amido-imidazolines quaternisées. On peut obtenir des composés de ce type en chauffant le produit alcoxylé de la réaction d'une aminé et d'un acide gras ou d'un triglycéride comme décrit pour le type (ii) pour effectuer la cyclisation donnant l'imidazoline. On quaternise alors celle-ci par réaction, par exemple, sur le sulfate de diméthyle. Un exemple de composé du type (iii) est le méthylsulfate de 2-heptadécyl-l- méthyl- 1 -(2'-stéaroylamido-éthyl)-imidazolinium.
(iv) des sels de polyamine et des sels de polyalkylèneimine,
(v) des sels d'alkylpyridinium, par exemple le chlorure de cétylpyridinium.
Les agents assouplissants cationiques généralement préférés sont ceux qui contiennent des groupes alkyle gras à longue chaîne dérivés du suif ou du suif hydrogéné et la classe généralement préférée d'assouplissants est celle du type (i), c'est-à-dire les composés d'alkyl-diméthylammonium.
Les compositions peuvent contenir d'autres ingrédients facultatifs, par exemple des émulsifïants pour les polyorganosiloxanes, des parfums, des azurants optiques et des colorants. Des ingrédients facultatifs particulièrement préférés de compositions aqueuses d'assouplissant pour textile sont certains émulsifïants non ioniques, tels que les esters d'acide gras de monoalcools et polyalcools, par exemple le monostéarate de glycérol, le monolaurate de sorbitan et le monooléate de sorbitan. On peut utiliser ces esters dans des proportions classiques pour des compositions assouplissantes, de préférence d'environ 1 à 5 % du poids de la composition aqueuse. L'homme de métier saura choisir la meilleure combinaison des monomères, agents réticulants et/ou de transfert et des conditions de polymérisation en fonction de ses connaissances propres et de la présente description, ainsi que des exemples suivants. EXEMPLES DE REALISATION DE L'INVENTION
Synthèse et évaluation dans une formulation assouplissante A. Synthèse de polymère cationique : • Exemple 1 (PI) :
Une phase aqueuse de monomères so lubies dans l'eau est préparée en mélangeant les composés suivants :
- 6.0 % massique d'acrylamide à 50%
46.8 % massique de méthacrylate de diméthylaminoéthyle chlorométhylé, à 75% 1.3 % massique de méthacrylate de béhényle éthoxylé (EO 25)
0.03 % massique d'acide diéthylènetriaminepentaacétique, sel de pentasodium 0.05 % massique d'hypophosphite de sodium
- 0.02 % massique de méthylène bisacrylamide
13.3 % massique d'eau désionisée
le pH est ajusté entre 4.0 et 6.0 avec de l'acide citrique
Une phase organique est préparée en ajoutant les composés suivants :
- 2.0 % massique de monooléate de sorbitan
5.5 % massique d'un polymère amphiphile stabilisant
19.0 % massique d'huile minérale blanche
6.0 % massique d'huile légère minérale isoparaffïnique légère Les deux phases sont mélangées dans un réacteur agité de 1 L en versant la phase aqueuse dans la phase organique, puis soumis à un intense cisaillement (de type rotor stator) pendant 1 minute pour former une émulsion d'eau dans l'huile. Ensuite cette émulsion est désoxygénée en faisant buller de l'azote pendant 30 minutes. La polymérisation est effectuée par simple addition d'un couple redox de type métabisulfïte de sodium et de tertiobutylhydropéroxide en solution dans l'eau.
Après avoir atteint la température maximum de polymérisation (polymérisation adiabatique) l'émulsion est maintenue 1 h à 65°C.
Une distillation sous vide permet d'enlever l'eau et l'huile légère volatile pour obtenir une concentration finale en polymère d'environ 58%.
La dernière étape consiste à ajouter un tensio-actif de type huile dans eau : A 100 % massique de produits distillés on ajoute 6.0 % massique d'alcool gras éthoxylé (trideceth- 6). • Contre Exemple 1 (CP1) :
On reproduit le protocole de l'exemple 1 sans méthacrylate de béhényle éthoxylé (EO 25)
• Exemple 2 (P2) :
On reproduit l'exemple 1 en l'absence d'agent réticulant, le méthylène bis acrylamide
• Contre exemple 2 (CP2) :
On reproduit l'exemple 1 en l'absence de réticulant et en l'absence de méthacrylate de béhényle éthoxylé (EO 25)
• Exemple 3 (P3) :
On reproduit l'exemple 1 en remplaçant le méthacrylate de béhényle éthoxylé (EO 25) par le méthacrylate de cétyle éthoxylé (EO 25) · Contre exemple 3 (CP3) :
On reproduit l'exemple 1 mais en remplaçant le méthacrylate de béhényle éthoxylé par le méthacrylate de dodécyle éthoxylé (EO 25)
B. Préparation de formulation assouplissante à base d'esters quaternisés
Dans un réacteur agité (150 rpm), on charge 94.5 % massique d'eau déionisée à 50°C. Ensuite on disperse 5.5 % massique d'esters quaternisés (Stepantex VK-90). Après 15 minutes le mélange est refroidi à température ambiante et le pH est ajusté à 3.5 avec de l'acide citrique.
On procède alors à la mesure de viscosité de la base obtenue avec un viscosimètre Brookfïeld RVT, 10 rpm, 25 °C. La valeur est de 160 cps.
Ensuite on procède à l'addition sous agitation (350 rpm) de 0.5 % massique de polymère cationique obtenus dans les exemples de la partie A, jusqu'à l'obtention d'une solution homogène.
On procède ensuite à la mesure de viscosité du produit fini obtenu avec un viscosimètre Brookfïeld RVT, 10 rpm, 25°C. Résultats :
Figure imgf000016_0001
* : 1 h après l'obtention d'une formulation homogène, mesure effectuée à 25°C.
** : Après 1 mois à l'étuve à 50°C, mesure effectuée à 25°C.
Les polymères de l'invention PI, P2 et P3 permettent donc d'augmenter significativement la viscosité d'une composition assouplissante et sa stabilité dans le temps.

Claims

REVENDICATIONS
1/ Composition assouplissante comprenant au moins un agent épaississant contenant un polymère cationique obtenu par polymérisation :
- d'un monomère cationique ;
- d'un monomère à caractère hydrophobe de formule (I) ;
Figure imgf000017_0001
ou
Rl=HouCH3
R2 = chaîne alkyle possédant au moins 16 atomes de carbone
X = O, m > 5, y = z = 0, ou
X = NH, m>z>5,y=0, ou
X = NH,m>y>5,z = 0,
- d'un monomère non ionique.
21 Composition assouplissante selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent épaississant est constitué d'un terpolymère cationique obtenu par polymérisation :
- d'un monomère cationique ;
- d'un monomère à caractère hydrophobe de formule (I) ;
Figure imgf000017_0002
ou
RI = H ou CH3
R2 = chaîne alkyle possédant au moins 16 atomes de carbone
X = O, m > 5, y = z = 0, ou
X = NH, m>z>5,y=0, ou
X = NH,m>y>5,z = 0,
- d'un monomère non ionique.
3/ Composition assouplissante selon la revendication 1, caractérisée en ce que le monomère hydrophobe est choisi dans le groupe comprenant : le méthacrylate de cétyle éthoxylé (EO 25), le méthacrylate de béhényle éthoxylé (EO 25) ou un mélange de ces composés. 4/ Composition assouplissante selon la revendication 1 caractérisée en ce que le monomère hydrophobe est le méthacrylate de béhényle éthoxylé (EO 25). 5/ Composition assouplissante selon la revendication 1 caractérisée en ce que la teneur en monomère hydrophobe représente entre 0,1% massique et 20 % massique par rapport au poids du polymère cationique, de préférence entre 0,5 % massique et 5 % massique. 6/ Composition assouplissante selon la revendication 1 caractérisée en ce que le monomère cationique est choisi dans le groupe comprenant les sels de diallyldialkyl ammonium comme le chlorure de diallyl diméthyl ammonium (DADMAC) ; les sels acidifiés ou quaternisés d'acrylates et méthacrylates de dialkylaminoalkyle, en particulier d'acrylate de dialkylaminoéthyle (ADAME) et de méthacrylate de dialkylaminoéthyle (MADAME) ; les sels acidifiés ou quaternisés de dialkyl- aminoalkylacrylamides ou méthacrylamides, comme par exemple le méthacrylamido-propyl triméthyl ammonium chlorure (MAPTAC), l'acrylamido-propyl triméthyl ammonium chlorure (APTAC) et les produits de Mannich comme les dialkylaminométhylacrylamides quaternisés. 7/ Composition assouplissante selon la revendication 1 caractérisée en ce que la teneur en monomère cationique représente entre 25% massique et 99,9% massique par rapport au poids du polymère cationique, de préférence entre 50 % massique et 99,5% massique. 8/ Composition assouplissante selon la revendication 1 caractérisée en ce que le polymère cationique est réticulé en présence d'un agent réticulant choisi dans le groupe comprenant le méthylène bisacrylamide (MBA), l'éthylène glycol di-acrylate, le polyéthylène glycol diméthacrylate, le diacrylamide, le cyanométhylacrylate, le vinyloxyéthylacrylate ou méthacrylate, la triallylamine, le formaldéhyde, le glyoxal, les composés de type glycidyléther comme l'éthylèneglycol diglycidyléther, des époxy, ou un mélange de ces composés.
91 Composition assouplissante selon la revendication 8 caractérisée en ce que le polymère cationique est réticulé en présence d'un agent de transfert choisi dans le groupe comprenant alcool isopropylique, hypophosphite de sodium, mercaptoéthanol ou un mélange de ces composés.
10/ Composition assouplissante selon la revendication 1 caractérisée en ce que le polymère cationique est obtenu par polymérisation en émulsion inverse. 11/ Composition assouplissante selon la revendication 1 caractérisée en ce que le polymère cationique se présente sous forme d'une émulsion inverse comprenant une phase huile, une phase aqueuse, au moins un agent émulsifïant de type eau dans huile (E/H), au moins un agent émulsifïant de type huile dans eau (H/E) et de 20% à 60% en poids, et de préférence de 40%> à 55% en poids, dudit polymère cationique.
12/ Composition assouplissante selon la revendication 1 caractérisée en ce que le polymère cationique est obtenu par polymérisation :
- de méthacrylate de diméthylaminoéthyle chlorométhylé ;
- d'acrylamide ; et
- de méthacrylate de béhényle éthoxylé (EO 25).
13/ Composition assouplissante selon la revendication 1 caractérisée en ce que le polymère cationique est obtenu par polymérisation :
- de méthacrylate de diméthylaminoéthyle chlorométhylé ;
- d'acrylamide ; et
- de méthacrylate de cétyle éthoxylé (EO 25).
14/ Composition assouplissante selon la revendication 1, caractériséee en ce que la teneur en agent épaississant représente 0,05 % à 10 % par rapport au poids de la composition assouplissante, de préférence, 0,1 à 5 %.
PCT/FR2011/051208 2010-05-27 2011-05-27 Agent epaississant contenant un polymere cationique et composition assouplissante contenant ledit agent epaississant, en particulier pour le textile WO2011148110A1 (fr)

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