WO2011124958A1 - Utilisation d'un latex de styrene et de taille de 100 nm comme agent rheologique dans une sauce de couchage papetière, sauce de couchage et procede d'obtention d'un papier revetu de cette sauce - Google Patents

Utilisation d'un latex de styrene et de taille de 100 nm comme agent rheologique dans une sauce de couchage papetière, sauce de couchage et procede d'obtention d'un papier revetu de cette sauce Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to the field of paper and relates more particularly to certain additives known as "rheology modifiers". These are used in the formulation of coating colors, which are aqueous formulations intended to be applied to the surface of the paper sheet.
  • the invention relates more specifically to the implementation of rheology modifiers having the property of increasing the viscosity of these sauces under low shearing gradient, and of decreasing it at high gradient.
  • This compromise corresponds to obtaining a sauce that is both manipulable (increase in low-gradient viscosity), and that can be exploited in high-speed coating or high solids (reduction of the high-gradient viscosity, to counterbalance the increased blade pressure).
  • rheology modifiers according to the present invention in addition to their simplicity of manufacture, lead to performances never before achieved with the modifiers of . rheology of the prior art: if the latter continued to thicken - even slightly - the sauce under high shear rate, the rheology modifiers according to the invention behave as fluidizing agents in this range of stress.
  • this latter property is particularly advantageous in high speed coating processes (1000 to 2000 m / s) or those using high solids sauces (greater than 70% of their total weight). ) or those characterized by a low deposit or a combination of these methods.
  • these results can be obtained by directly substituting the rheology modifier according to the invention for a portion of the main binder of the sauce, a particularly expensive compound: the cost of the formulation is greatly improved.
  • coating sauce In the context of the manufacture of the sheet of paper by coating, is deposited on the surface of the support paper an aqueous composition called "coating sauce” whose function is to confer on said sheet a number of properties, such as opacity , gloss, whiteness or even printing by offset printing or gravure printing processes.
  • These coating sauces consist of water, one or more mineral fillers, such as natural or synthetic calcium carbonate, kaolin, talc, or titanium oxide, of one or more water-soluble binders or no, of natural origin (such as starch, casein, carboxymethylcellulose - CMC), and / or synthetic (such as styrene-butadiene, styrene-acrylate latex emulsions, vinyl copolymers), as well as various additives (such as dispersants, water-retaining agents, optical brighteners, etc.).
  • Viscosity under high shear rate is a determinant of the blade pressure to be exerted. The higher the viscosity at high shear rate, the higher the blade pressure must be to control the weight of the deposited layer.
  • the rheology modifiers there are the products of natural origin (of which carboxymethylcellulose or CMC is the most widespread) and those of synthetic origin.
  • the best known are acrylic polymers including those of ASE type (Alkali Swellable Emulsion or soluble alkali emulsion) and those of HASE type (Hydrophobically modified Alkali Swellable Emulsion or soluble and hydrophobically modified alkali emulsion).
  • the former refer to emulsion products which are homopolymers or copolymers of (meth) acrylic acid with an ester of these acids
  • the second are emulsion products which are copolymers based on (meth) acrylic acid. , an ester of these acids and a hydrophobic monomer.
  • document EP 1 611 238 states this property generally for polymers of the ASE and HASE type, and preferably for an associative thickener comprising less than 10% by weight of hydrophobic monomer. Note that such a product was already disclosed in WO 99/33890.
  • the Applicant has been able to identify and demonstrate that it is the combination of the chemical nature of the latex and its particle size which leads to such a result (throughout the present Application, the latex particle sizes are determined by well known methods of Dynamic Diffusion of Light).
  • latexes are therefore particularly interesting for making high-speed coatings or working with coating sauces having a high solids content.
  • they are widely known and described in the literature: very simple to manufacture, their production cost is relatively low.
  • the Applicant has succeeded in demonstrating that these latices, while contributing positively to the rheology of the sauce as mentioned above, could be used to replace a part of the main binder, which is particularly expensive.
  • a first object of the invention is the use of a latex (a) as an agent for increasing the viscosity of a sauce under low shear gradient and to reduce it under high shear gradient, being understood said sauce contains water, (b) at least one binder, (c) optionally at least one other rheology modifying agent than the present latex, (d) optionally at least one other additive different from the abovementioned compounds, (e) ) and at least one mineral material, said latex (a) being characterized:
  • said latex when it consists not only of styrene, contains from 0.01 to 20%, preferably from 0.01 to 5% by weight relative to its total weight, d. at least one other monomer than styrene chosen from butadiene, acrylonitrile, acrylamide, N-methylolacrylamides, vinyl acetate, acrylic acid, alkyl acrylates and preferably from (meth) ethyl and butyl acrylates, hydroxyalkyl (meth) acrylates, and mixtures thereof, and very preferably chosen from ethyl (butyl) (meth) acrylates and mixtures thereof.
  • the sauce contains: a water mass of between 20% and 50%, preferably between 25% and 45% of its total weight, and expressed in parts by dry weight per 100 parts by weight dry mineral matter (e): (a) 0.1 part to 5 parts, preferably from 0.5 to 4.0 parts by dry weight of said latex (a), per 100 parts by dry weight of mineral matter (e),
  • binder (b) is chosen from styrene-butadiene latices, styrene-acrylic, vinyl acetates.
  • the other rheology modifying agent (c) is chosen from thickeners consisting of copolymers of (meth) acrylic acid with an ester of these acids, and copolymers based on acid ( meth) acrylic, an ester of these acids and a hydrophobic monomer, urea-based thickeners, gelatin, vinyl-based pyrrolidone thickeners, optionally modified cellulose-based thickeners.
  • additive (d) is chosen from starch, casein, calcium stearate, optical brighteners and dyes, polyvinyl alcohol, antifoams, insolubilizers.
  • the mineral material (e) has such a granulometric distribution . , that 60% . at least the weight of the particles have a diameter of less than 2 ⁇ .
  • the latex has a particle size of between 60 nm and 100 nm.
  • this use is also characterized in that the latex has a particle size of between 80 nm and 120 nm.
  • the mineral material (e) is chosen from natural and precipitated calcium carbonates, talc and kaolin, and is preferably a natural calcium carbonate.
  • Another subject of the invention consists of a method for manufacturing a coating color, by mixing between water and a latex (a), at least one binder (b), and possibly at least one other modifying agent. rheology (c) that the present latex, optionally also at least one other additive (d) different from the aforementioned compounds, and at least one mineral material (e), said latex (a) being characterized:
  • This process is also characterized in that said latex, when it consists not only of styrene, contains from 0.01 to 20%, preferably from 0.01 to 5% by weight relative to its total weight, d. at least one other monomer than styrene chosen from butadiene, acrylonitrile, acrylamide, N-methylolacrylamides, vinyl acetate, acrylic acid, alkyl acrylates and preferably from (meth) ethyl and butyl acrylates, hydroxyalkyl (meth) acrylates, and mixtures thereof, and very preferably chosen from ethyl (butyl) (meth) acrylates and mixtures thereof.
  • binder (b) is selected from styrene-butadiene latices, styrene-acrylic, vinyl acetates.
  • the other rheology modifying agent (c) is chosen from thickeners consisting of copolymers of (meth) acrylic acid with an ester of these acids, and copolymers based on acid ( meth) acrylic, an ester of these acids and a hydrophobic monomer, urea-based thickeners, gelatin, vinyl-based pyrrolidone thickeners, optionally modified cellulose-based thickeners.
  • This process is also characterized in that the other additive (d) is chosen from starch, casein, calcium stearate, optical brighteners and. dyes, polyvinyl alcohol, antifoams, insolubilizers.
  • the other additive (d) is chosen from starch, casein, calcium stearate, optical brighteners and. dyes, polyvinyl alcohol, antifoams, insolubilizers.
  • This process is also characterized in that the mineral material (e) has a particle size distribution such that at least 60% by weight of the particles have a diameter of less than 2 ⁇ .
  • this process is also characterized in that the latex has a particle size of between 60 nm and 100 nm.
  • this process is also characterized in that the latex has a particle size of between 80 nm and 120 nm.
  • the mineral material (e) is selected from among . natural and precipitated calcium carbonates, talc and kaolin, and is preferentially a natural calcium carbonate.
  • a third subject of the invention consists of a coating liquid containing water, a latex (a), at least one binder (b), optionally at least one other rheology modifying agent (c) than the present latex, optionally also at least one other additive (d) different from the abovementioned compounds, at least one mineral material (e), said latex (a) being characterized:
  • This sauce is also characterized in that said latex, when it is not composed exclusively of styrene, contains from 0.01% to 20%, preferably from 0.01% to 5% by weight relative to its total weight. at least one other monomer than styrene chosen from butadiene, acrylonitrile, acrylamide, N-methylolacrylamides, vinyl acetate, acrylic acid, alkyl acrylates and preferably chosen from (meth) ) ethyl and butyl acrylates, hydroxyalkyl (meth) acrylates, and their mixtures, and very preferably chosen from ethyl (butyl) (meth) acrylates and mixtures thereof.
  • This sauce is also characterized in that the binder (b) is chosen styrene-butadiene latex, styrene-acrylic, vinyl acetate.
  • This sauce is also characterized in that the other rheology modifying agent (c) is chosen from thickeners consisting of copolymers of (meth) acrylic acid with an ester of these acids, and copolymers based on acid ( meth) acrylic, an ester of these acids and a hydrophobic monomer, urea-based thickeners, gelatin, pyrrolidone-based vinyl thickeners, optionally modified cellulose-based thickeners.
  • the other additive (d) is chosen from starch, casein, calcium stearate, optical brighteners and dyes, polyvinyl alcohol, anti-foams, insolubilizers.
  • This sauce is also characterized in that the mineral material (e) has a particle size distribution such that at least 60% by weight of the particles have a diameter of less than 2 ⁇ .
  • this sauce is also characterized in that the latex has a particle size of between 60 and 100 nm.
  • this sauce is also characterized in that the latex has a particle size of between 80 nm and 120 nm.
  • This sauce is also characterized in that the mineral material (e) is chosen from natural and precipitated calcium carbonates, talc and kaolin, and is preferably a natural calcium carbonate.
  • a fourth and final object of the invention consists in a method of coating a support paper, by depositing on said paper a coating color having the characteristics as stated above.
  • a coating color is formulated, the composition of which is given below.
  • Such a sauce can be typically implemented in top-layer. Said sauce consists of:
  • styrene-butadiene binder marketed by DOW TM CHEMICALS under the name DL 966, and having a particle size of 160 nm
  • the dry extract each sauce is set at 71.5% of its total weight.
  • CMC relative to the dry weight of calcium carbonate
  • the latex having a particle size greater than 150 nm does not make it possible to increase to both the Brookfield viscosity at 100 rpm and reduce the ACAV viscosity under a shear rate of 10 6 s -1 .
  • test no 7 which uses 8 parts of main binder, observed a very sharp increase in viscosity under low shear gradient and a large decrease in viscosity under high gradient.
  • test 17 which implements only 6 parts of main binder demonstrates that we can maintain the rheological compromise described above, while reducing the share of main binder.
  • a coating color is formulated, the composition of which is given below.
  • Such a sauce can be typically implemented in top-layer. Said sauce consists of:
  • styrene-butadiene binder marketed by DOW TM CHEMICALS under the name DL 966, and having a particle size of 160 nm
  • the amounts (in dry weight relative to the dry weight of calcium carbonate) are indicated in Table 2.
  • the solids content of each sauce is set at 70.5% of its total weight.
  • latices illustrate the invention and consist of styrene and another monomer, but less than 20% by weight.
  • a sauce can be typically implemented in top-layer.
  • Said sauce consists of: - 100 parts by dry weight of a calcium carbonate marketed by OMYA TM under the name Setacarb TM ME (95% by weight of the particles have a diameter of less than 2 ⁇ ), or Hydrocarb TM 90 (90% by weight). weight of the particles have a diameter less than 2 ⁇ ),
  • styrene-butadiene binder marketed by DOW TM CHEMICALS under the name DL 966, and having a particle size of 160 nm
  • the dry extract of each sauce is set at 70.5% of its total weight.
  • latices illustrate the invention and consist solely of styrene, the particle size of which has been varied between 80 and 140 nm.
  • This test corresponds to a reference sauce containing Setacarb TM ME as mineral filler, without addition of rheological additive.
  • Hydrocarb TM 90 100 100 100 100 100

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Abstract

L'invention concerne l'utilisation dans une sauce de couchage papetière, d'un latex composé essentiellement de styrène et de taille de particules centrée sur 100 nm, comme agent permettant de diminuer la viscosité sous haut gradient de cisaillement, et de l'augmenter sous bas gradient. Elle concerne le procédé de fabrication de la sauce, la sauce en tant que telle, et le procédé de couchage d'un papier à partir de cette sauce.

Description

UTILISATION D'UN LATEX DE STYRENE ET DE TAILLE DE 100 NM COMME AGENT RHEOLOGIQUE DANS UNE SAUCE DE COUCHAGE PAPETIERE, SAUCE DE COUCHAGE ET PROCÉDÉ D'OBTEN ION D'UN PAPIER REVÊTU DE CETTE SAUCE
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La présente invention concerne le domaine du papier et porte plus particulièrement sur certains additifs connus sous l'expression de "modificateurs de rhéologie". Ces derniers entrent dans la formulation des sauces de couchage, qui sont des formulations aqueuses 10 destinées à être appliquées à la surface de la feuille de papier.
L'invention concerne plus précisément la mise en œuvre de modificateurs de rhéologie ayant la propriété d'augmenter la viscosité de ces sauces sous bas gradient de cisaillement, et de la diminuer à haut gradient. Ce compromis correspond à l'obtention 5 d'une sauce à la fois manipulable (augmentation de la viscosité à bas gradient), et exploitable en couchage à haute vitesse ou extrait sec élevé (diminution de la viscosité à haut gradient, pour contrebalancer l'augmentation de la pression de lame).
Les modificateurs de rhéologie selon la présente invention, outre leur simplicité de0 fabrication, conduisent à des performances encore jamais atteintes avec les modificateurs de. rhéologie de l'art antérieur : si ces derniers continuaient à épaissir - même faiblement- la sauce sous haut gradient de cisaillement, les modificateurs de rhéologie selon l'invention se comportent comme des agents fluidifiants dans cette gamme de contrainte.
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Comme on le verra par la suite, cette dernière propriété est particulièrement avantageuse dans les procédés de couchage à haute vitesse (1000 à 2000 m / s) ou ceux mettant en œuvre des sauces à extrait sec élevé (supérieur à 70 % de leurs poids total) ou encore ceux caractérisés par une faible dépose voire une combinaison de ces procédés. De plus,0 ces résultats peuvent être obtenus en substituant directement le modificateur de rhéologie selon l'invention, à une partie du liant principal de la sauce, composé particulièrement onéreux : le coût de la formulation en est largement amélioré. Dans le cadre de la fabrication de la feuille de papier par couchage, on dépose sur la surface du papier support une composition aqueuse dénommée "sauce de couchage" dont la fonction est de conférer à ladite feuille un certain nombre de propriétés, comme l'opacité, la brillance, la blancheur ou encore Pimprimabilité par les procédés d'impression offset ou héliogravure.
Ces sauces de couchage sont constituées d'eau, d'une ou plusieurs charges minérales, telles que le carbonate de calcium naturel ou synthétique, le kaolin, le talc, ou encore l'oxyde de titane, d'un ou plusieurs liants hydrosolubles ou non, d'origine naturelle (tel que l'amidon, la caséine, la carboxyméthylcellulose - CMC), et / ou synthétique (tel que les émulsions de latex styrène-butadiène, styrène-acrylate, les copolymères vinyliques), ainsi que de divers additifs (tels que des dispersants, des agents rétenteurs d'eau, des azurants optiques, etc.).
Parmi ces additifs, il est une catégorie particulière qui permet d'optimiser les caractéristiques rhéologiques de la sauce, en relation avec les paramètres du procédé de couchage et avec les propriétés recherchées pour ladite sauce : celle des modificateurs de rhéologie. Comme indiqué par leur nom, ces produits ont pour fonction de réguler la rhéologie de la sauce, c'est-à-dire d'ajuster la viscosité de celle-ci, en fonction de la contrainte qui lui est appliquée.
A cet égard, il est tout d'abord important de disposer d'une sauce aisément pompable et filtrable dans les circuits d'alimentation du procédé de couchage et ne présentant pas de tendance à la formation de mousses ou d'éclaboussures ainsi qu'une sédimentation trop rapide. Cette exigence correspond à une augmentation de la viscosité sous bas gradient de cisaillement, ou viscosité Brookfield™ mesurée à 100 tours / minute et à 25°C avec le dispositif du même nom, sans quoi la sauce est trop liquide.
Une autre caractéristique fhéologique importante est la viscosité sous haut gradient de cisaillement, telle qu'exprimée à travers' une valeur de viscosité ACAV à 25°C mesurée dans un viscosimètre capillaire où la sauce peut subir - des gradients de cisaillements élevés (de 105 à 3 x 106 s'1) du même ordre de grandeur que ceux observés pendant le procédé de couchage lors de l'application de la lame de couchage raclant l'excès de sauce déposée. La viscosité sous haut gradient de cisaillement est un déterminant de la pression de lame à exercer. Plus la viscosité sous haut gradient de cisaillement est élevée, plus la pression de lame doit être élevée pour le contrôle du poids de couche déposée.
Or l'augmentation de l'extrait sec des sauces de couchage et l'augmentation des vitesses de couchages sont des tendances observées depuis quelques années car elles ont des avantages économiques et/ou qualitatifs. En effet, une augmentation de l'extrait sec de la sauce de couchage permet une réduction des coûts : on diminue ainsi la quantité d'énergie nécessaire au séchage de la sauce. Cette augmentation permet aussi d'améliorer la qualité des papiers : on réduit la pénétration de la sauce dans le papier support, ce qui est favorable au développement de la brillance. Mais cette augmentation de l'extrait sec conduit à une augmentation de la viscosité sous cisaillement et par conséquence à une hausse des pressions de lame nécessaires.
Les vitesses de couchage plus élevées génèrent quand à elles une augmentation de la force hydraulique sur la lame et ainsi de la pression à exercer. Les augmentations des pressions de lame peuvent alors atteindre des niveaux inacceptables et généralement accompagnés de débordements de sauces connus sous les termes de « baves » ou « perles ».
Il devient donc utile pour l'homme du métier de disposer d'un modificateur de rhéologie selon l'invention permettant d'atteindre la viscosité sous bas gradient de cisaillement nécessaire et de diminuer la viscosité sous haut gradient de façon à exploiter les avantages d'une hausse de la vitesse ou d'une hausse de l'extrait sec des sauces de couchage sans dépasser les limites de son procédé et en évitant la formation des débordements. Cette problématique est relatée dans le document WO 84 / 04491.
En matière de modificateurs de rhéologie selon l'art antérieur, on distingue les produits d'origine naturelle (dont la carboxyméthylcellulose -ou CMC- est la plus répandue) et ceux d'origine synthétique. Parmi ces derniers, les plus connus sont des polymères acryliques dont ceux de type ASE (Alkali Swellable Emulsion ou émulsion alcali soluble) et ceux de type HASE (Hydrophobically modified Alkali Swellable Emulsion ou émulsion alcali soluble et modifiée hydrophobiquement). Les premiers désignent des produits en émulsion qui sont des homopolymères ou des copolymères de l'acide (méth)acrylique avec un ester de ces acides, et les seconds désignent des produits en émulsion qui sont des copolymères à base d'acide (méth)acrylique, d'un ester de ces acides et d'un monomère hydrophobe.
Tous ces modificateurs de rhéologie se comportent comme des épaississants, quel que soit le niveau de contrainte ou de cisaillement envisagé. La CMC ainsi que les polymères de type ASE ou HASE apparus plus récemment, augmentent la viscosité Brookfield, mais aussi et systématiquement la viscosité sous haut gradient de cisaillement.
Ainsi le document EP 1 611 238 énonce-t-il cette propriété de manière générale pour les polymères de type ASE et HASE, et de manière préférentielle pour un épaississant associatif comportant moins de 10 % en poids de monomère hydrophobe. Notons qu'un tel produit était déjà divulgué dans le document WO 99 / 33890.
Toutefois l'ensemble de ces documents ne parle que de limiter l'augmentation relative de viscosité sous contrainte élevée : aucun des additifs connus à ce jour ne permet de véritablement diminuer la viscosité sous haut gradient de cisaillement, par rapport à la même sauce ne contenant pas l'additif en question. Aussi, aucun des modificateurs de rhéologie / épaississants de l'art antérieur ne donne entière satisfaction à l'homme du métier.
Il est par ailleurs décrit la possibilité de diminuer la viscosité sous haut gradient de cisaillement par un choix judicieux et une combinaison des tailles des particules dulatex synthétique principal (voir notamment les documents WO.84 / 04491 et WO 02 / 070615) selon des modèles bi ou tri modaux. La Demanderesse a pu confirmer la baisse des viscosités sous hauts cisaillements en reproduisant les conditions précédentes par l'ajout à la sauce de couchage de latex dit secondaires de tailles et de compositions variables. Ces ajouts ont recréé les conditions avantageuses de la bi ou de la tri-modalité de la répartition granulométrique des latex liants permettant une baisse de la viscosité sous hauts cisaillements. Mais, comme il est dit plus haut, l'homme du métier souhaite dans le même temps une augmentation .de la viscosité sous bas taux de cisaillements bien décrite par la mesure de viscosité Brookfield™. Or la Demanderesse a constaté que les latex dits secondaires décrits dans l'art antérieur conduisent à une baisse de la viscosité sous bas taux de cisaillement concomitante à la baisse de la viscosité sous haut gradient de cisaillement.
Or, de façon surprenante, certains latex secondaires très particuliers à base majoritaire en styrène et d'une taille de particules comprise entre 50 nm et 150 nm, sont en mesure de satisfaire la demande de l'homme du métier pour une baisse des viscosités sous hauts cisaillements accompagnée d'une hausse de la viscosité sous bas taux de cisaillements.
La Demanderesse a su identifier et démontrer que c'est la combinaison de la nature chimique du latex et de sa granulométrie qui conduit à un tel résultat (dans toute la présente Demande, les tailles de particules de latex sont déterminées par des méthodes bien connues de Diffusion Dynamique de la Lumière).
De manière tout à fait surprenante et particulièrement avantageuse, ces produits permettent non seulement d'augmenter la viscosité Brookfield™, mais aussi de diminuer la viscosité ACAV des sauces. Il ne s'agit plus de minimiser l'augmentation relative de la viscosité sous haut gradient de cisaillement, mais véritablement de diminuer celle-ci par rapport à la même sauce ne contenant pas l'additif en question : un tel résultat n'avait encore jamais été atteint. Il est bien entendu que l'augmentation èt la diminution de viscosité susmentionnées sont relatives aux valeurs de viscosité obtenues pour la même sauce, mais ne contenant pas le latex selon la présente invention.
Ces latex s'avèrent donc particulièrement intéressants pour réaliser des couchages à haute vitesse ou travailler avec des sauces de couchage présentant un extrait sec élevé. De plus, ils sont largement connus et décrits dans la littérature : très simples à fabriquer, leur coût de production est relativemerit faible. De plus, la Demanderesse est parvenue à démontrer que ces latex, tout en contribuant positivement à la rhéologie de la sauce comme évoqué plus haut, pouvaient être utilisés en remplacement d'une partie du liant principal, constituant particulièrement onéreux. Aussi, un premier objet de l'invention consiste en l'utilisation d'un latex (a) comme agent permettant d'augmenter la viscosité d'une sauce sous bas gradient de cisaillement et de la diminuer sous haut gradient de cisaillement, étant entendu que ladite sauce contient de l'eau, (b) au moins un liant, (c) éventuellement au moins un autre agent modificateur de rhéologie que le présent latex, (d) éventuellement au moins un autre additif différent des composés précités, (e) et au moins une matière minérale, ledit latex (a) étant caractérisé :
1) en ce qu'il est constitué d'au moins 80 %, préférentiellement d'au moins 95 %, très préférentiellement de 100 % en poids de styrène par rapport à son poids total,
2) et en ce qu'il présente une taille de particules comprise entre 50 et 150 nm, préférentiellement entre 60 et 120 nm.
Cette utilisation est aussi caractérisée en ce que ledit latex, lorsqu'il n'est pas constitué que de styrène, contient de 0,01 à 20 %, préférentiellement de 0,01 à 5 % en poids par rapport à son poids total, d'au moins un autre monomère que le styrène choisi parmi le butadiène, l'acrylonitrile, l'acrylamide, les N-méthylolacrylamides, l'acétate de vinyle, l'acide acrylique, les acrylates d'alkyle et préférentiellement parmi les (méth)acrylates d'éthyle et de butyle, les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, et leurs mélanges, et choisi très préférentiellement parmi les (méth)acrylates d'éthyle et de butyle et leurs mélanges.
Cette utilisation est aussi caractérisée en ce que la sauce contient : une masse d'eau comprise entre 20 % et 50 %, préférentiellement entre 25 % et 45 % de son poids total, et, exprimée en parts en poids sec pour 100 parts en poids sec de matière minérale (e) : (a) 0,1 part à 5 parts, préférentiellement de 0,5 à 4,0 parts en poids sec dudit latex (a), pour 100 parts en poids sec de matière minérale (e),
(b) de 3 parts à 20 parts, préférentiellement de 5 parts à 17 parts en poids sec de liant (b), pour 100 parts en poids sec de matière minérale (e),
(c) de 0 part à 1 part, préférentiellement de 0 à 0,5 part en poids sec de l'autre agent modificateur de rhéologie (c), pour 100 parts en poids sec de matière minérale (e),
(d) de 0 part à 1 part, préférentiellement de 0 à 0,5 part en poids sec d'au moins un autre additif (d) différent des composés précités, pour 100 parts en poids sec de matière minérale (e).
Cette utilisation est aussi caractérisée en ce que le liant (b) est choisi parmi les latex styrène-butadiène, les styrène-acrylique, les acétates de vinyle.
Cette utilisation est aussi caractérisée en ce que l'autre agent modificateur de rhéologie (c) est choisi parmi les épaississants constitués des copolymères de l'acide (méth)acrylique avec un ester de ces acides, et des copolymères à base d'acide (méth)acrylique, d'un ester de ces acides et d'un monomère hydrophobe, les épaississants à base d'urée, de gélatine, les épaississants à base de vinyle pyrrolidone, les épaississants à base de cellulose éventuellement modifiée.
Cette utilisation est aussi caractérisée en ce que l'additif (d) est choisi parmi l'amidon, la caséine, le stéarate de calcium, les azurants optiques et les colorants, l'alcool polyvinylique, les anti-mousses, les insolubilisants.
Cette utilisation est aussi caractérisée en ce que la matière minérale (e) présente une répartition granulométrique telle., que 60 %. au.. moins en poids des particules ont un diamètre inférieur à 2 μπι.
Dans une première variante, lorsque la matière minérale (e) présente une répartition granulométrique telle que 90 % au moins en poids des particules ont un diamètre inférieur à 2 μηι, cette utilisation est aussi caractérisée en ce que le latex présente une taille de particules comprise entre 60 nm et 100 nm. Dans une seconde variante, lorsque la matière minérale (e) présente une répartition granulométrique telle que 95 % au moins en poids des particules ont un diamètre inférieur à 2 μπι, cette utilisation est aussi caractérisée en ce que le latex présente une taille de particules comprise entre 80 nm et 120 nm.
Cette utilisation est aussi caractérisée en ce que la matière minérale (e) est choisie parmi les carbonates de calcium naturel et précipité, le talc et le kaolin, et est préférentiellement un carbonate de calcium naturel.
Un autre objet de l'invention consiste en un procédé de fabrication d'une sauce de couchage, par mélange entre de l'eau et un latex (a), au moins un liant (b), éventuellement au moins un autre agent modificateur de rhéologie (c) que le présent latex, éventuellement aussi au moins un autre additif (d) différent des composés précités, et au moins une matière minérale (e), ledit latex (a) étant caractérisé :
1) en ce qu'il est constitué d'au moins 95 %, préférentiellement d'au moins 98 %, très préférentiellement de 100 % en poids de styrène par rapport à son poids total,
2) et en ce qu'il présente une taille de particules comprise entre 50 et 150 nm, préférentiellement entre 60 et 120 nm.
Ce procédé est aussi caractérisé en ce que ledit latex, lorsqu'il n'est pas constitué que de styrène, contient de 0,01 à 20 %, préférentiellement de 0,01 à 5 % en poids par rapport à son poids total, d'au moins un autre monomère que le styrène choisi parmi le butadiène, l'acrylonitrile, l'acrylamide, les N-méthylolacrylamides, l'acétate de vinyle, l'acide acrylique, les acrylates d'alkyle et préférentiellement parmi les (méth)acrylates d'éthyle et de butyle, les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, et leurs .mélanges, et choisi très préférentiellement parmi les (méth)acrylates d'éthyle et de butyle et leurs mélanges.
Ce procédé est aussi caractérisé en ce qu'il met en œuvre le mélange :
- d'une masse d'eau comprise entre 20 % et 50 %, préférentiellement entre 25 % et 45 % du poids total de la sauce, - et de, exprimée en parts en poids sec pour 100 parts en poids sec de matière minérale (e) :
(a) 0,1 part à 4 parts, préférentiellement de 0,5 à 3,0 parts en poids sec dudit latex (a), pour 100 parts en poids sec de matière minérale (e),
(b) de 3 parts à 20 parts, préférentiellement de 5 parts à 15 parts en poids sec de liant (b), pour 100 parts en poids sec de matière minérale (e),
(c) de 0 part à 1 part, préférentiellement de 0 à 0,5 part en poids sec de l'autre agent modificateur de rhéologie (c), pour 100 parts en poids sec de matière minérale (e),
(d) de 0 part à 1 part, préférentiellement de 0 à 0,5 part en poids sec d'au moins un autre additif (d) différent des composés précités, pour 100 parts en poids sec de matière minérale (e).
Ce procédé est aussi caractérisé en ce que le liant (b) est choisi parmi les latex styrène- butadiène, les styrène-acrylique, les acétates de vinyle.
Ce procédé est aussi caractérisé en ce que l'autre agent modificateur de rhéologie (c) est choisi parmi les épaississants constitués des copolymères de l'acide (méth)acrylique avec un ester de ces acides, et des copolymères à base d'acide (méth)acrylique, d'un ester de ces acides et d'un monomère hydrophobe, les épaississants à base d'urée, de gélatine, les épaississants à base de vinyle pyrrolidone, les épaississants à base de cellulose éventuellement modifiée.
Ce procédé est aussi caractérisé en ce que l'autre additif (d) est choisi parmi l'amidon, la caséine, le stéarate de calcium, les azurants optiques et. les colorants, l'alcool polyvinylique, les anti-mousses, les insolubilisants.
Ce procédé est aussi caractérisé en ce que la matière minérale (e) présente une répartition granulométrique telle que 60 % au moins en poids des particules ont un diamètre inférieur à 2 μιη. Dans une première variante, lorsque la matière minérale (e) présente une répartition granulométrique telle que 90 % au moins en poids des particules ont un diamètre inférieur à 2 μιη, ce procédé est aussi caractérisé en ce que le latex présente une taille de particules comprise entre 60 nm et 100 nm.
Dans une seconde variante, lorsque Ja matière minérale (e) présente une répartition granulométrique telle que 95 % au moins en poids des particules ont un diamètre inférieur à 2 μπι, ce procédé est aussi caractérisé en ce que le latex présente une taille de particules comprise entre 80 nm et 120 nm.
Ce procédé est aussi caractérisé en ce que la matière minérale (e) est choisie parmi les . carbonates de calcium naturel et précipité, le talc et le kaolin, et est préférentiellement un carbonate de calcium naturel.
Un troisième objet de l'invention consiste en une sauce de couchage contenant de l'eau un latex (a), au moins un liant (b), éventuellement au moins un autre agent modificateur de rhéologie (c) que le présent latex, éventuellement aussi au moins un autre additif (d) différent des composés précités, au moins une matière minérale (e), ledit latex (a) étant caractérisé :
1) en ce qu'il est constitué d'au moins 95 %, préférentiellement d'au moins 98 %, très préférentiellement de 100 % en poids de styrène par rapport à son poids total,
2) et en ce qu'il présente une taille de particules comprise entre 50 et 150 nm, préférentiellement entre 60 et 120 nm.
Cette sauce est aussi caractérisée en ce que ledit latex, lorsqu'il n'est pas constitué exclusivement de styrène, contient de 0,01 à 20 %, préférentiellement de 0,01 à 5 % en poids par rapport à son poids total, d'au moins un autre monomère que le styrène choisi parmi le butadiène, l'acrylonitrile, l'acryiamide, les N-méthylolacrylamides, l'acétate de vinyle, l'acide acrylique, les acrylates d'alkyle et préférentiellement choisi parmi les (méth)acrylates d'éthyle et de butyle, les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, et leurs mélanges, et choisi très préférentiellement parmi les (méth)acrylates d'éthyle et de butyle et leurs mélanges.
Cette sauce est aussi caractérisée en ce qu'elle contient :
- une masse d'eau comprise entre 20 % et 50 %,' préférentiellement entre 25 % et 45 % de son poids total,
- et de, exprimée en parts en poids sec pour 100 parts en poids sec de matière minérale (e) :
(a) 0,1 part à 4 parts, préférentiellement de 0,5 à 3,0 parts en poids sec dudit latex (a), pour 100 parts en poids sec de matière minérale (e),
(b) de 3 parts à 20 parts, préférentiellement de 5 parts à 15 parts en poids sec de liant (b), pour 100 parts en poids sec de matière minérale (e),
(c) de 0 part à 1 part, préférentiellement de 0 à 0,5 part en poids sec de l'autre agent modificateur de rhéologie (c), pour 100 parts en poids sec de matière minérale (e),
(d) de 0 part à 1 part, préférentiellement de 0 à 0,5 part en poids sec d'au moins un autre additif (d) différent des composés précités, pour 100 parts en poids sec de matière minérale (e),
Cette sauce est aussi caractérisée en ce que le liant (b) est choisi les latex styrène- butadiène, les styrène-acrylique, les acétates de vinyle.
Cette sauce est aussi caractérisée en ce que l'autre agent modificateur de rhéologie (c) est choisie parmi les épaississants constitués des copolymères de l'acide (méth)acrylique avec un ester de ces acides, et des copolymères à base d'acide (méth)acrylique, d'un ester de ces acides et d'un monomère hydrophobe, les épaississants à base d'urée, de gélatine, les épaississants à base de vinyle pyrrolidorie, les épaississants à base de cellulose éventuellement modifiée. Cette sauce est aussi caractérisée en ce que l'autre additif (d) est choisi parmi l'amidon, la caséine, le stéarate de calcium, les azurants optiques et les colorants, l'alcool polyvinylique, les anti -mousses, les insolubilisants.
Cette sauce est aussi caractérisée en ce que la matière minérale (e) présente une répartition granulométrique telle que 60 % au moins en poids des particules ont un diamètre inférieur à 2 μπι.
Dans une première variante, lorsque la matière minérale (e) présente une répartition granulométrique telle que 90 % au moins en poids des particules ont un diamètre inférieur à 2 μιη, cette sauce est aussi caractérisée en ce que le latex présente une taille de particules comprise entre 60 irai et 100 nm.
Dans une seconde variante, lorsque la matière minérale (e) présente une répartition granulométrique telle que 95 % au moins en poids des particules ont un diamètre inférieur à 2 μτη, cette sauce est aussi caractérisée en ce que le latex présente une taille de particules comprise entre 80 nm et 120 nm.
Cette sauce est aussi caractérisée en ce que la matière minérale (e) est choisie parmi les carbonates de calcium naturel et précipité, le talc et le kaolin, et est préférentiellement un carbonate de calcium naturel.
Un quatrième et dernier objet de l'invention consiste en un procédé de couchage d'un papier support, par dépose sur ledit papier d'une sauce de couchage ayant les caractéristiques telles qu'énoncées précédemment.
Les exemples qui suivent permettront de mieux illustrer l'invention, sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLES
Exemple 1
Dans cet exemple, on formule une sauce de couchage, dont la composition est donnée ci-dessous. Une telle sauce peut être typiquement mise en œuvre en top-couche. Ladite sauce est constituée :
- de 100 parts en poids sec de carbonate de calcium commercialisé par la société OMYA™ sous le nom de Hydrocarb™ 95 ME (95 % en poids des particules ont un diamètre moyen inférieur à 2 μπι),
- d'un liant styrène-butadiène commercialisé par la société DOW™ CHEMICALS sous le nom de DL 966, et de taille de particules de 160 nm,
- d'alcool polyvinylique commercialisé par la société CLARIANT™ sous le nom de Mowiol™ 4-98,
- d'un azurant optique commercialisé par la société KEMIRA sous le nom de Blankophor™P01.
Les quantités (en poids sec par rapport au poids sec de carbonate de calcium) correspondantes sont indiquées dans le tableau 1.
L'extrait sec chaque sauce est fixé à 71,5 % de son poids total.
Dans cet exemple, on teste l'influence de différents additifs sur la viscosité Brookfield™ à 100 tours / minute et à 25°C (Bk en mPa.s dans le tableau 1), et sur sa viscosité ACAV sous un gradient de cisaillement égal à 106 s"1 et à 25°C (ACAV en mPa.s dans le tableau 1). Ces additifs sont soit des modificateurs de rhéologie commerciaux, soit des latex dont on a fait varier la composition (styrène pur ou acide méthacrylique / acrylate d'éthyle / styrène) ainsi que la taille de particules.
Essai n° 1
Cet essai correspond à une sauce sans additif rhéologiqué. Essai n° 2
Il illustre un domaine hors invention et met en œuvre 0,2 part en poids de CMC (par rapport au poids sec de carbonate de calcium) commercialisée par la société HUBER™ sous le nom Finfix™ 10.
Essai n° 3
Il illustre un domaine hors invention et met en œuvre 0,13 part en poids d'une émulsion acrylique (par rapport au poids sec de carbonate de calcium) de type ASE commercialisée par la société COATEX™ sous le nom Rheocoat™ 66.
Essai n° 4
Il illustre un domaine hors invention et met en œuvre 0,11 part en poids d'une émulsion acrylique (par rapport au poids sec de carbonate de calcium) de type HASE commercialisée par la société COATEX™ sous le nom Rheocoat™ 73.
Essai n° 5
Il illustre un domaine hors invention et met en œuvre 2 parts en poids sec (par rapport au poids sec de carbonate de calcium) d'un latex constitué d'acrylate d'éthyle, d'acide méthacrylique et de styrène (59/16/25 en % en poids) et d'une taille de particules égale à 68 nm.
Essai n° 6
Il illustre un domaine hors invention et met en œuvre 2 parts en poids sec (par rapport au poids sec de carbonate de calcium) d'un latex constitué d'acrylate d'éthyle, d'acide méthacrylique et de styrène (59/16/25 en % en poids) et d'une taille de particules égale à 160 nm.
Essai n° 7
Il illustre un domaine hors invention et met en œuvre 2 parts en poids sec (par rapport au poids sec de carbonate de calcium) d'un latex constitué d'acrylate d'éthyle, d'acide méthacrylique et de styrène (59/16/25 en % en poids) et d'une taille de particules égale à Essai n° 8
Il illustre un domaine hors invention et met en œuvre 2 parts en poids sec (par rapport au poids sec de carbonate de calcium) d'un latex constitué d'acrylate d'éthyle, d'acide méthacrylique, de styrène et de méthacrylate de méthyle (41/5/40/13 en % en poids) et d'une taille de particules égale à 344 irai.
Essai n° 9
Il illustre l'invention et met en œuvre 2 parts en poids sec (par rapport au poids sec de carbonate de calcium) d'un latex constitué de styrène uniquement et d'une taille de particules égale à 96 nm.
Essai n° 10
Il illustre un domaine hors invention et met en œuvre 2 parts en poids sec (par rapport au poids sec de carbonate de calcium) d'un latex constitué d'acrylate d'éthyle, d'acide méthacrylique et de styrène (41/6/53 en % en poids) et d'une taille de particules égale à 347 nm.
Essai n° 11
Il illustre un domaine hors invention et met en œuvre 2 parts en poids sec (par rapport au poids sec de carbonate de calcium) d'un latex constitué d'acrylate d'éthyle, d'acide méthacrylique et de styrène (41/6/53 en % en poids) et d'une taille de particules égale à 281 nm.
Essai n° 12
Il illustre un domaine hors invention et met en œuvre 2 parts en poids sec (par rapport au poids sec de carbonate de calcium.) d'un latex constitué d'acrylate d'éthyle, d'acide méthacrylique et de styrène (41/6/53 en % en poids) et d?une taille de particules égale à 172 nm.
Essai n° 13
Il illustre un domaine hors invention et met en œuvre 2 parts en poids sec (par rapport au poids sec de carbonate de calcium) d'un latex constitué d'acrylate d'éthyle, d'acide méthacrylique et de styrène (41/6/53 en % en poids) et d'une taille de particules égale à 112 nm.
Essai n° 14
Il illustre un domaine hors invention et met en œuvre 2 parts en poids sec (par rapport au poids sec de carbonate de calcium) d'un latex constitué d'acrylate d'éthyle, d'acide méthacrylique et de styrène (41/6/53 en % en poids) et d'une taille de particules égale à 67 nm.
Essai n° 15
Il illustre un domaine hors invention et met en œuvre 2 parts en poids sec (par rapport au poids sec de carbonate de calcium) d'un latex styrène-butadiène (50/50 en % en poids) et de taille de particules égale à 89 nm.
Essai n° 16
Il illustre un domaine hors invention et met en œuvre 2 parts en poids sec (par rapport au poids sec de carbonate de calcium) d'un latex constitué uniquement de styrène et de taille de particules égale à 200 nm.
Essai n° 17
Il illustre l'invention et met en œuvre 2 parts en poids sec (par rapport au poids sec de carbonate de calcium) du latex selon l'essai 9 constitué uniquement de styrène et d'une taille de particules égale à 96 nm. De plus, on a ici réduit la quantité de liant principal DL 966 à 6 parts.
L'ensemble des résultats apparaît dans le tableau 1. On note que pour les modificateurs de rhéologie de l'art antérieur (CMC, Rheocoat™ 66 et 73 selon les essais n° 2, 3 et 4) utilisés dans les dosages habituels, se comportent comme des épaississants quel que soit le gradient de vitesse. On a réalisé un essai supplémentaire mettant en œuvre 2 parts en poids sec de Rheocoat™ 66 (par rapport au poids sec de carbonate de calcium), mais la sauce obtenue était tellement visqueuse qu'il était impossible de mesurer sa viscosité Brookfïeld™ à 100 tours par minute. Pour les latex constitués de styrène et d'au moins un autre monomère (dans une quantité bien supérieure à 20 % en poids), on constate qu'aucun d'entre eux ne permet d'augmenter la valeur de la viscosité Brookfield™ à 100 tours / minute et ce, quel que soit leur taille de particules variant entre 67 nm et 347 nm (essais n° 2 à 6 et 8 à 15).
Enfin, pour les 3 latex constitués uniquement de styrène (essais n° 7, 16 et 17), le latex de taille de particules supérieure à 150 nm (200 nm selon l'essai n° 16), ne permet pas d'augmenter à la fois la viscosité Brookfield à 100 tours / minute et de réduire la viscosité ACAV sous un gradient de cisaillement égal à 106 s"1. En revanche, pour l'essai n° 7 qui met en œuvre 8 parts de liant principal, on observe une très nette augmentation de la viscosité sous bas gradient de cisaillement et une large baisse de la viscosité sous haut gradient.
On démontre ainsi la double influence bénéfique de la composition du latex envisagé, et de sa taille de particules : seul le choix particulier d'un latex constitué de styrène, et d'une taille de particule proche de 100 nm, permet d'augmenter la viscosité sous bas gradient de cisaillement et de la diminuer sous haut gradient. Les sauces résultantes qui sont à extrait sec élevé (71,5 % de leurs poids total) seront donc parfaitement bien adaptées pour être couchées à vitesse élevée.
Enfin, l'essai 17 qui ne met en œuvre que 6 parts de liant principal démontre qu'on peut conserver le compromis rhéologique décrit ci-dessus, tout en réduisant la part de liant principal.
53 r*
M
Figure imgf000019_0001
2* parts en l'état
Exemple 2
Dans cet exemple, on formule une sauce de couchage, dont la composition est donnée ci-dessous. Une telle sauce peut être typiquement mise en œuvre en top-couche. Ladite sauce est constituée :
- de 100 parts en poids sec de carbonate de calcium commercialisé par la société OMYA™ sous le nom de Setacarb™ ME (95 % en poids des particules ont un diamètre moyen inférieur à 2 μηα),
- d'un liant styrène-butadiène commercialisé par la société DOW™ CHEMICALS sous le nom de DL 966, et de taille de particules de 160 nm,
- d'alcool polyvinylique commercialisé par la société CLARIANT™ sous le nom de Mowiol™ 4-98,
- d'un azurant optique commercialisé par la société KEMIRA™ sous le nom de Blankophor™P01.
Les quantités (en poids sec par rapport au poids sec de carbonate de calcium) correspondantes sont indiquées dans le tableau 2. L'extrait sec de chaque sauce est fixé à 70,5 % de son poids total.
Dans cet exemple, on teste l'influence de différents latex sur la viscosité Brookfield™ à 100 tours / minute et à 25 °C (Bk en mPa.s dans le tableau 1), et sur sa viscosité ACAV sous un gradient de cisaillement égal à 106 s'1 et à 25 °C (ACAV en mPa.s dans le tableau 1).
Ces latex illustrent l'invention et sont constitués de styrène et d'un autre monomère, mais à raison de moins de 20 % en poids.
Essai n° 18
Cet essai correspond à une sauce sans additif rhéologique. Essai n° 19
Il illustre l'invention et met en œuvre 2 parts en poids sec (par rapport au poids sec de carbonate de calcium) d'un latex constitué de styrène et d'acide acrylique (85/1.5 en % en poids) d'une taille de particules égale à 111 nm.
Essai n° 20
Il illustre l'invention et met en œuvre 2 parts en poids sec (par rapport au poids sec de carbonate de calcium) d'un latex constitué de styrène et d'acrylate d'éthyle (85/15 en % en poids) d'une taille de particules égale à 111 nm.
L'ensemble des résultats apparaît dans le tableau 2.
Figure imgf000021_0001
Tableau 2
* parts en l'état
On démontre ainsi que la viscosité sous bas gradient de cisaillement peut être augmentée, et celle sous haut gradient diminuée, avec des latex dont la taille de particules est comprise entre 50 et 150 nm, lesdits latex contenant du styrène et moins de 20 % en poids d'un comonomère qui est ici l'acide acrylique ou Pacrylate d'éthyle.
Exemple 3
Dans cet exemple, on formule 2 sauces de couchage, dont la composition est donnée ci- dessous, et qui diffèrent par la nature du carbonate de calcium mis en oeuvre. Une telle sauce peut être typiquement mise en œuvre en top-couche. Ladite sauce est constituée : - de 100 parts en poids sec d'un carbonate de calcium commercialisé par la société OMYA™ sous le nom de Setacarb™ ME (95 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 2 μηι), ou Hydrocarb™ 90 (90 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 2 μπι),
- d'un liant styrène-butadiène commercialisé par la société DOW™ CHEMICALS sous le nom de DL 966, et de taille de particules de 160 nm,
- d'alcool polyvinylique commercialisé par la société CLARIANT™ sous le nom de Mowiol™ 4-98,
- d'un azurant optique commercialisé par la société KEMIRA™ sous le nom de Blankophor™P01.
Les quantités (en poids sec par rapport au poids sec de carbonate de calcium) correspondantes sont indiquées dans le tableau 3.
L'extrait sec de chaque sauce est fixé à 70,5 % de son poids total.
Dans cet exemple, on teste l'influence de différents latex sur la viscosité Brookfield™ à 100 tours / minute et à 25°C (Bk en mPa.s dans le tableau 1), et sur sa viscosité ACAV sous un gradient de cisaillement égal à 106 s"1 et à 25 °C (ACAV en mPa.s dans le tableau 1).
Ces latex illustrent l'invention et sont constitués uniquement de styrène, dont on a fait varier la taille de particules entre 80 et 140 nm.
Essai n° 21
Cet essai correspond à une sauce référence contenant du Setacarb™ ME comme charge minérale, sans ajout d'additif rhéologique.
Essai n° 22
II illustre l'invention et met en œuvre 2 parts en poids sec (par rapport au poids sec de carbonate de calcium) d'un latex constitué uniquement de styrène et d'une taille de particules égale à 80 nm. Essai n° 23
Il illustre l'invention et met en œuvre 2 parts en poids sec (par rapport au poids sec de carbonate de calcium) d'un latex constitué uniquement de styrène et d'une taille de particules égale à 102 nm.
Essai n° 24
Il illustre l'invention et met en œuvre 2 parts en poids sec (par rapport au poids sec de carbonate de calcium) d'un latex constitué uniquement de styrène et d'une taille de particules égale à 140 nm.
Essai n° 25
Cet essai correspond à une sauce référence contenant de l'Hydrocarb™ 90 comme charge minérale, sans ajout, d'additif rhéologique. Essai n° 26
Il illustre l'invention et met en œuvre 2 parts en poids sec (par rapport au poids sec de carbonate de calcium) du latex utilisé dans l'essai n° 22.
Essai n° 27
II illustre l'invention et met en œuvre 2 parts en poids sec (par rapport au poids sec de carbonate de calcium) du latex utilisé dans l'essai n° 23.
Essai n° 28
Il illustre l'invention et met en œuvre 2 parts en poids sec (par rapport au poids sec de carbonate de calcium) du latex utilisé dans l'essai n° 24.
L'ensemble des résultats apparaît dans le tableau 3. . . .
Les 3 latex testés satisfont à la résolution du problème technique.
Ceci étant, les meilleurs résultats sont obtenus pour le latex de taille de particules égale à 102 nm, dans le cas du Setacarb™ ME, et pour le latex de taille de particules égale à 80 nm, dans le cas de l'Hydrocarb™ 90. Ces résultats illustrent donc les deux variantes particulières de l'invention. Essai n° 21 22 23 24 25 26 27 28
Setacarb™ ME 100 100 100 100 100 100 100 100
Hydrocarb™ 90 100 100 100 100
DL 966 8 8 8 8 8 8 8 8
PVA 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4
Blankophor* 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 additif essais
22 et 26 2 2
additif essais
23 et 27 2 2 additif essais
24 et 28 2 2
Bk 360 860 1350 410 480 1380 925 510
ACAV 162- 146 131 146 106 91 91 109
Tableau 3
parts en l'état

Claims

REVENDICATIONS
1 - Utilisation d'un latex (a) comme agent permettant d'augmenter la viscosité d'une sauce sous bas gradient de cisaillement et de la diminuer sous haut gradient de cisaillement, étant entendu que ladite sauce contient de l'eau, (b) au moins un liant, (c) éventuellement au moins un autre agent modificateur de rhéologie que le présent latex, (d) éventuellement au moins un autre additif différent des composés précités, (e) et au moins une matière minérale, caractérisée en ce que la sauce contient :
- une masse d'eau comprise entre 20 % et 50 %, préférentiellement entre 25 % et 45 % de son poids total,
- et, exprimée en parts en poids sec pour 100 parts en poids sec de matière minérale (e) :
(a) 0,1 part à 5 parts, préférentiellement de 0,5 à 4,0 parts en poids sec dudit latex (a), pour 100 parts en poids sec de matière minérale (e),
(b) de 3 parts à 20 parts, préférentiellement de 5 parts à 17 parts en poids sec de liant (b), pour 100 parts en poids sec de matière minérale (e),
(c) de 0 part à 1 part, préférentiellement de 0 à 0,5 part en poids sec de l'autre agent modificateur de rhéologie (c), pour 100 parts en poids sec de matière minérale (e),
(d) de 0 part à 1 part, préférentiellement de 0 à 0,5 part en poids sec d'au moins un autre additif (d) différent des composés précités, pour 100 parts en poids sec de matière minérale (e). ledit latex (a) étant caractérisé : 1) en ce qu'il est constitué d'au moins 80 %, préférentiellement d'au moins 95 %, très préférentiellement de 100 % en poids de styrène par rapport à son poids total,
2) et en ce qu'il présente une taille de particules comprise entre 50 et 150 nm, préférentiellement entre 60 et 120 nm.
2 - Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit latex, lorsqu'il n'est pas constitué que de styrène, contient de 0,01 à 20 %, préférentiellement de 0,01 à 5 % en poids par rapport à son poids total, d'au moins un autre monomère que le styrène choisi parmi le butadiène, Pacrylonitrile, l'acrylamide, les N-méthylolacrylamides, l'acétate de vinyle, l'acide acrylique, les acrylates d'alkyle et préférentiellement parmi les (méth)acrylates d'éthyle et de butyle, les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, et leurs mélanges, et choisi très préférentiellement parmi les (méth)acrylates d'éthyle et de butyle et leurs mélanges.
3 - Utilisation, selon une des revendications 1 à 2, caractérisée en ce que le liant (b) est choisi parmi les latex styrène-butadiène, les styrène-acrylique, les acétates de vinyle.
4 - Utilisation, selon une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'autre agent modificateur de rhéologie (c) est choisi parmi les . épaississants constitués des copolymères de l'acide (méth)acrylique avec un ester de ces acides, et des copolymères à base d'acide (méth)acrylique, d'un ester de ces acides et d'un monomère hydrophobe, les épaississants à base d'urée, de gélatine, les épaississants à base de vinyle pyrrolidone, les épaississants à base de cellulose éventuellement modifiée.
5 - Utilisation, selon une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que l'additif (d) est choisi parmi l'amidon, la caséine, le stéarate de calcium, les azurants optiques et les colorants, l'alcool poiyvinylique, les anti-mousses, les insolubilisants. 6 - Utilisation, selon une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que la matière minérale (e) présente une répartition granulométrique telle que 60 % au moins en poids des particules ont un diamètre inférieur à 2 um. 7 - Utilisation, selon la revendication 6 caractérisée, lorsque la matière minérale (e) présente une répartition granulométrique telle que 90 % au moins en poids des particules ont un diamètre inférieur à 2 μπι, en ce que le latex présente une taille de particules comprise entre 60 nm et 100 nm.
8 - Utilisation, selon la revendication 7 caractérisée, lorsque la matière minérale (e) présente une répartition granulométrique telle que 95 % au moins en poids des particules ont un diamètre inférieur à 2 μπι, en ce que le latex présente une taille de particules comprise entre 80 nm et 120 nm.
9 - Utilisation, selon une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que la matière minérale (e) est choisie parmi les carbonates de calcium naturel et précipité, le talc et le kaolin, et est préférentiellement un carbonate de calcium naturel. 10 - Sauce de couchage contenant de l'eau un latex (a), au moins un liant (b), éventuellement au moins un autre agent modificateur de rhéologie (c) que le présent latex, éventuellement aussi au moins un autre additif (d) différent des composés précités, au moins une matière minérale (e), ledit latex (a) étant caractérisé .: 1) en ce qu'il est constitué d'au moins 95 %, préférentiellement d'au moins 98 %, très préférentiellement de 100 % en poids de styrène par rapport à son poids total,
2) et en ce qu'il présente une taille de particules comprise entre 50 et 150 nm, préférentiellement entre 60 et 120 nm,
■
et ladite sauce étant caractérisée en ce qu'elle contient :
- une masse d'eau comprise entre 20 % et 50 %, préférentiellement éntre 25 % et 45 % de son poids total,
- et de, exprimée en parts en poids sec pour 100 parts en poids sec de matière minérale (e) : (a) 0,1 part à 4 parts, préférentiellement de 0,5 à 3,0 parts en poids sec dudit latex (a), pour 100 parts en poids sec de matière minérale (e),
(b) de 3 parts à 20 parts, préférentiellement de 5 parts à 15 parts en poids sec de liant (b), pour 100 parts en poids sec de matière minérale (e),
(c) de 0 part à 1 part, préférentiellement de 0 à 0,5 part en poids sec de l'autre agent modificateur de rhéologie (c), pour 100 parts en poids sec de matière minérale (e),
(d) de 0 part à 1 part, préférentiellement de 0 à.0,5 part en poids sec d'au moins un autre additif (d) différent des composés précités, pour 100 parts en poids sec de matière minérale (e).
11 - Sauce de couchage selon la revendication 10, caractérisée en ce que ledit latex, lorsqu'il n'est pas constitué exclusivement de styrène, contient de 0,01 à 20 %, préférentiellement de 0,01 à 5 % en poids par rapport à son poids total, d'au moins un autre monomère que le styrène choisi parmi le butadiène, Pacrylonitrile, l'acrylamide, les N-méthylolacrylamides, l'acétate de vinyle, l'acide acrylique, les acrylates d'alkyle et préférentiellement choisi parmi les (méth)acrylates d'éthyle et de butyle, les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, et leurs mélanges, et choisi très préférentiellement parmi les (méth)acrylates d'éthyle et de butyle et leurs mélanges.
12 - Sauce de couchage selon une des revendications 10 ou 11, caractérisée en ce que le liant (b) est choisi parmi les latex styrène-butadiène, les styrène-acrylique, les acétates de vinyle.
13 - Sauce de couchage selon une des revendications 10 à 12, caractérisée en ce que l'autre agent modificateur de rhéologie (c) est choisie parmi les épaississants constitués des copolymères de l'acide (méth)acrylique avec un ester de ces acides, et des copolymères à base d'acide (méth)acrylique, d'un ester de ces acides et d'un monomère hydrophobe, les épaississants à base d'urée, de gélatine, les épaississants à base de vinyle pyrrolidone, les épaississants à base de cellulose éventuellement modifiée. 14 - Sauce de couchage selon une des revendications 10 à 13, caractérisée en ce que l'autre additif (d) est choisi parmi l'amidon, la caséine, le stéarate de calcium, les azurants optiques et les colorants, l'alcool polyvinylique, les anti-mousses, les insolubilisants.
15 - Sauce de couchage selon une des revendications 10 à 14, caractérisée en ce que la matière minérale (e) présente une répartition granulométrique telle que 60 % au moins en poids des particules ont un diamètre inférieur à 2 μηι. 16 - Sauce de couchage selon la revendication 15 caractérisée, lorsque la matière minérale (e) présente une répartition granulométrique telle que 90 % au moins en poids des particules ont un diamètre inférieur à 2 μιη, en ce que le latex présente une taille de particules comprise entre 60 nm et 100 nm. 17 - Sauce de couchage selon la revendication 16 caractérisée, lorsque la matière minérale (e) présente une répartition granulométrique telle que 95 % au moins en poids des particules ont un diamètre inférieur à 2 μιη, en ce que le latex présente une taille de particules comprise entre 80 nm et 120 nm. 18 - Sauce de couchage selon une des revendications 10 à 17, caractérisée en ce que la matière minérale (e) est choisie parmi les carbonates de calcium naturel et précipité, le talc et le kaolin, et est préférentiellement un carbonate de calcium naturel.
19 - Procédé de couchage d'un papier support, par dépose sur ledit papier d'une sauce de couchage selon une des revendications 10 à 18.
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