WO2011096306A1

WO2011096306A1 - 太陽電池裏面封止シート用フィルム

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Publication number: WO2011096306A1
Application number: PCT/JP2011/051399
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Inventors: 亀田俊輔; 荒井崇; 廣田草人
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2010-02-05
Filing date: 2011-01-26
Publication date: 2011-08-11
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Abstract

　本発明の太陽電池裏面封止シート用フィルムは、基材フィルムの少なくとも片面に、フッ素系樹脂、着色顔料およびメラミンシアヌレートを含む樹脂層が積層されたものである。　本発明により、耐光性および耐湿熱性に優れた太陽電池裏面封止シート用フィルムが提供される。

Description

太陽電池裏面封止シート用フィルム

　本発明は、長期にわたる過酷な屋外環境下での使用に耐えられる耐光性、耐湿熱性を有する太陽電池裏面封止シート用フィルムに関する。また、本発明は、本発明の太陽電池裏面封止シート用フィルムを用いた太陽電池裏面封止シートおよび太陽電池モジュールに関する。

　近年、石油、石炭をはじめとする化石燃料の枯渇が危ぶまれ、これらの化石燃料により得られる代替エネルギーを確保するための開発が急がれている。このため原子力発電、水力発電、風力発電、太陽光発電等の種々の方法が研究され、実際に利用されている。太陽光エネルギーを電気エネルギーに直接変換する太陽光発電は、半永久的で無公害の新たなエネルギー源として実用化されている。太陽光発電は、実際に利用される上での価格性能比の向上が目覚しく、クリーンなエネルギー源として非常に期待が高い。

　太陽光発電に使用される太陽電池は、太陽光のエネルギーを直接電気エネルギーに変換する太陽光発電システムの心臓部を構成するものである。太陽電池はシリコンなどの半導体からできている。太陽電池は、太陽電池素子を直列、並列に配線し、２０年程度の長期間にわたって素子を保護するために種々のパッケージングが施され、ユニット化されている。このパッケージに組み込まれたユニットは太陽電池モジュールと呼ばれる。太陽電池モジュールは、太陽光が当たる面をガラスで覆い、熱可塑性樹脂からなる充填材で間隙を埋め、裏面を封止シートで保護した構成となっている。この充填材としては、透明性が高く、耐湿性にも優れているという理由でエチレン－酢酸ビニル共重合樹脂（以下、ＥＶＡ樹脂とする）が用いられることが多い。一方、裏面封止シートには、機械強度、耐候性、耐熱性、耐水性、耐化学性、光反射性、電気絶縁性、水蒸気遮断性、ＥＶＡ樹脂に代表される充填材との熱接着性、意匠性、最外層の端子ボックス取り付け用シリコーン系樹脂との密着性といった特性が要求される。これら以外にも、裏面封止シートには、紫外線に暴露されることから耐光性に優れることが要求される。

　従来から用いられている裏面封止シート用フィルムとしては、白色のポリフッ化ビニルフィルム（デュポン（株）、商品名：テドラー（登録商標））が例示できる。ポリフッ化ビニルフィルムでポリエステルフィルムをサンドイッチした積層構成の裏面封止シートは太陽電池用途で幅広く用いられている。また、ポリエステルフィルムの片面又は両面に、紫外線吸収剤、光安定化剤が配合されたアクリル樹脂塗膜を形成した耐光性フィルムも提案、実用化されている（特許文献１）。また、ポリエステルフィルムに紫外線吸収剤や光安定化剤を練り込んだ仕様も提案、実用化されている（特許文献２）。また、ポリエステルフィルムなどの層内に酸化チタンなどの白色顔料を練り込んで製膜された白色フィルムも実用化されている（特許文献３）。この白色フィルムは、紫外線暴露に伴うフィルム外観の変化が小さいという観点では、耐光性を有することが知られている。

特開２００５－０１５５５７号公報特開２００９－１８８１０５号公報特開平１１－２９１４３２号公報

　しかしながら、前記のポリフッ化ビニルフィルムは、耐候性に優れたフィルムであるが、一方で機械的強度が弱く、太陽電池モジュール作製時に加えられる１４０～１５０℃の熱プレスの熱により軟化し、太陽電池素子電極部の突起物が充填材層を貫通することがある。さらに、高価であるために太陽電池モジュールの低価格化の点でも障害となる。また白色などに代表される有色フィルムとし、裏面封止シートの意匠性を高めるためには、比較的高価な有色フィルムと組み合わせる必要がある。

　また、特許文献１や特許文献２のポリエステルフィルムは、高温加湿環境下あるいは紫外線受光に伴い、紫外線吸収剤や光安定化剤が塗膜またはフィルム表面にブリードアウトすることがある。そのため、ぬれ性、表面の密着力などが変化するだけでなく、当初発現していた耐光性が失われるといった不具合を生じやすい。

　また、特許文献３の白色フィルムは、顔料成分の光吸収能により紫外線暴露に伴うフィルム外観の変化が小さいという点では、ある程度の耐紫外線性を有するが、主材料の樹脂は耐光化されていないため、例えば破断強伸度などに代表されるフィルム特性そのものは、紫外線照射に伴い序々に低下してしまう。また、近年太陽電池モジュールそのものの長寿命化に関する開発が活発に行われているのに併せて、欧州を中心に太陽電池モジュールが地上面に斜め立てかけ型に設置される場合が増えている。このようなケースでは地表面からの照り返しの紫外線に長期に亘り暴露される。そのため、長期に亘り安定な耐光性を有する層が裏面封止シートの外層面に形成されていない場合には、封止シートは黄変し、フィルム外観の美麗性が損なわれるだけでなく、極端な場合には封止シートにクラックなどが発生し、電気絶縁性や水蒸気遮断性などシートに要求される種々の特性が損なわれる懸念もある。

　本発明は、このような課題を解決するために、次のような構成を採用する。すなわち、本発明の太陽電池裏面封止シート用フィルムは、基材フィルムの少なくとも片面に、フッ素系樹脂、着色顔料およびメラミンシアヌレートを含む樹脂層が積層されている。

　また、本発明の太陽電池裏面封止シートは、本発明の太陽電池裏面封止シート用フィルムを含んでいる。

　また、本発明の太陽電池モジュールは、本発明の太陽電池裏面封止シートとセル充填剤層とを含み、太陽電池裏面封止シートとセル充填剤層とが接着されている。

　本発明によれば、耐光性と耐湿熱性に優れた太陽電池裏面封止シート用フィルムと、それを用いた太陽電池裏面封止シートが得られる。また、本発明の好ましい態様によれば、さらに難燃性に優れ、ブロッキングやチョーキングの少ない太陽電池裏面封止シート用フィルムと、それを用いた太陽電池裏面封止シートが得られる。また、本発明の太陽電池裏面封止シートを用いれば、耐久性に優れた太陽電池モジュールが得られる。

　本発明の太陽電池裏面封止シート用フィルムは、基材フィルムの少なくとも片面に、フッ素系樹脂、着色顔料およびメラミンシアヌレートを含む樹脂層が積層されることで、従来よりも優れた耐光性および耐湿熱性が得られるものである。

　[基材フィルム]
　太陽電池裏面封止シート用フィルムには種々の樹脂フィルムを基材フィルムとして用いることができる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステル樹脂フィルムやポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリレート、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの樹脂フィルム、これらの樹脂を混合した樹脂フィルムが挙げられる。中でも強度、寸法安定性、熱安定性に優れていることからポリエステル樹脂フィルムが好ましく、さらに安価であることからＰＥＴやＰＥＮ等のポリエステル樹脂フィルムが特に好ましい。また、ポリエステル系樹脂は共重合体であってもよく、共重合成分としては、例えば、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等のジオール成分、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸およびそのエステル形成性誘導体のジカルボン酸成分などを使用することができる。さらに高い耐加水分解性、耐熱性、難燃性を持つポリフェニレンサルファィド（ＰＰＳ）を使用することもできる。また、従来から裏面封止用シート用フィルムとして用いられているポリフッ化ビニルに代表されるフッ素系フィルムを使用することも可能である。

　太陽電池裏面封止シート用フィルムは耐光性に優れるため、太陽電池裏面封止シート構成において、外気（湿度、温度）や地表面からの照り返し紫外線光に直接曝される最外層に好適に用いることができる。外気に直接曝される最外層に用いる観点から基材フィルムとしては耐加水分解性に優れる樹脂フィルムであることが好ましい。通常、ポリエステル樹脂フィルムはモノマーを縮合重合させた、いわゆるポリマーを原料として製膜されるものであるが、モノマーとポリマーの中間に位置づけられるオリゴマーが１．５～２質量％程度含まれている。オリゴマーの代表的なものは環状三量体であり、その含有量が多いフィルムは屋外などの長期暴露において機械的強度の低下や、雨水等による加水分解の進行に伴う亀裂、材破などを生じる。これに対して、固相重合法で重合して得られる環状三量体の含有量が１．０質量％以下のポリエステル樹脂を原料としてポリエステル樹脂フィルムを製膜することで、高温高湿度下での加水分解を抑制することが可能であり、さらに耐熱性および耐候性にも優れたフィルムが得られる。上記環状三量体含有量の測定は、例えばポリマー１００ｍｇをオルトクロロフェノール２ｍｌに溶解させた溶液を用いて、液体クロマトグラフィーにて測定することで樹脂質量に対する含有量（質量％）を測定する方法で求められる。

　基材フィルムには、必要に応じて、帯電防止剤、紫外線吸収剤、安定剤、酸化防止剤、可塑剤、滑剤、充填剤、着色顔料等の添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲内で添加できる。

　基材フィルムの厚さは、特に制限されるものではないが、封止シートの耐電圧特性、コスト等を勘案すると、１～２５０μｍの範囲が好ましい。厚みの下限はより好ましくは２５μｍ以上である。

　基材フィルムには水蒸気バリア性を付与する目的で蒸着法等により少なくとも一層の無機酸化物層が形成されている水蒸気遮断性フィルムを用いてもよい。本発明における「水蒸気遮断性フィルム」とはＪＩＳ　K７１２９（２０００年版）に記載のＢ法にて測定される水蒸気透過率が５ｇ/(ｍ^２・ｄａｙ)以下の樹脂フィルムである。上記樹脂フィルムの厚さは、無機酸化物層を形成する時の安定性やコスト等の理由から、好ましくは１～１００μｍの範囲であり、より好ましくは５～５０μｍの範囲であり、特に好ましくは１０～３０μｍ程度である。

　基材フィルムは、熱寸法安定性が良好なものとなるよう二軸方向に延伸されていることが好ましい。また、基材フィルムには、必要に応じて、コロナ放電やプラズマ放電等の放電処理、あるいは酸処理等の表面処理を行ってもよい。

　[樹脂層]
　本発明における基材フィルムに積層する樹脂層は、（１）フッ素系樹脂、（２）着色顔料および（３）メラミンシアヌレートを含んでいる。一般に、樹脂層の耐光性を向上させる手法としては、有機系紫外線吸収剤や無機系紫外線吸収剤を単独で、あるいは複数種を混合してバインダー樹脂に混ぜ、さらに光により励起されるラジカルを失活させるメカニズムによって光安定性を増す目的で光安定化剤（ＨＡＬＳ）を併用する。しかし、バインダー樹脂に紫外線吸収剤や光安定化剤を後で添加して形成した樹脂層では、高温加湿環境下、あるいは紫外線受光に伴い、紫外線吸収剤や光安定化剤が塗膜中から塗膜表面にブリードアウトすることがある。そのため、ぬれ性、塗膜表面の密着力などが変化するだけでなく、当初発現していた紫外線カット性能が失われるといった不具合を生じやすい。これに対して、本発明ではポリエステル樹脂、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂などと比較して、極めて耐光性に優れるフッ素系樹脂をバインダー樹脂として用いる。そのため、バインダー樹脂に紫外線吸収剤や光安定化剤を後で添加する必要がなく、上記のような問題は生じない。またフッ素系樹脂は難燃性にも優れるため、太陽電池裏面封止シート用フィルムの難燃性を向上させる効果もある。また基材フィルムとの密着力向上、あるいは樹脂層の耐熱性向上のために、樹脂層に適切な架橋構造を導入できるように、硬化性の官能基を導入したフッ素系樹脂が好ましい。太陽電池裏面封止シート用フィルムを用いた太陽電池裏面封止シートは、太陽電池モジュール製造工程において、高温処理に曝されるので、樹脂層には耐熱性が要求される。

　フッ素系樹脂に硬化性を与える官能基としては、例えば水酸基、カルボキシル基、アミノ基、グリシジル基、シリル基、シラネート基、イソシアネート基などが挙げられ、樹脂の製造の容易さや硬化系に併せて適宜選択される。中でも、硬化反応性が良好な点から水酸基、シアノ基、シリル基が好ましく、特に樹脂の入手が容易な点や反応性が良好な点から水酸基が好ましい。これらの硬化性官能基は、通常、硬化性官能基含有単量体を共重合することによりフッ素系樹脂に導入される。

　水酸基含有単量体としては、例えば２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、３－ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２－ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピルビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、４－ヒドロキシ－２－メチルブチルビニルエーテル、５－ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６－ヒドロキシヘキシルビニルエーテルなどの水酸基含有ビニルエーテル類、２－ヒドロキシエチルアリルエーテル、４－ヒドロキシブチルアリルエーテル、グリセロールモノアリルエーテルなどの水酸基含有アリルエーテル類などが挙げられる。これらの中でも水酸基含有ビニルエーテル類、特に４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、２－ヒドロキシエチルビニルエーテルが重合反応性、官能基の硬化性が優れる点で好ましい。他の水酸基含有モノマーとしては、例えばアクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸２－ヒドロキシエチルなどの（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステルなどが例示できる。

　硬化性官能基が導入されるフッ素系樹脂としては、構成単位の観点から、例えばパーフルオロオレフィン単位を主体とするパーフルオロオレフィン系樹脂が挙げられる。具体例としては、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の単独重合体、またはＴＦＥとヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）などとの共重合体、さらにはこれらと共重合可能な他の単量体との共重合体などが挙げられる。

　共重合可能な他の単量体としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキシルカルボン酸ビニル、安息香酸ビニル、パラ－ｔ－ブチル安息香酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルなどのアルキルビニルエーテル類、エチレン、プロピレン、ｎ－ブテン、イソブテンなど非フッ素系オレフィン類、ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ビニルフルオライド（ＶＦ）、フルオロビニルエーテルなどのフッ素系単量体などが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。

　これらのうち、ＴＦＥを主体とするＴＦＥ系樹脂が、顔料分散性や耐候性、共重合性、耐薬品性に優れている点で好ましい。

　具体的な硬化性官能基含有パーフルオロオレフィン系樹脂としては、例えばＴＦＥ／イソブチレン／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体、ＴＦＥ／バーサチック酸ビニル／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体、ＴＦＥ／ＶｄＦ／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体などが挙げられ、特にＴＦＥ／イソブチレン／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体、ＴＦＥ／バーサチック酸ビニル／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体などが好ましい。ＴＦＥ系の硬化性樹脂塗料としては、例えばダイキン工業（株）製のゼッフルＧＫシリーズなどが例示できる。

　樹脂層の厚みは０．２～２０μｍが好ましい。樹脂層の厚みの下限は５μｍ以上がさらに好ましく、８μｍ以上が特に好ましい。樹脂層の厚みの上限は１５μｍ以下がさらに好ましく、１０μｍ以下が特に好ましい。樹脂層を塗布方法により形成する場合、樹脂層の厚みが０．２μｍ未満であると、塗工時にはじきや膜切れといった現象を生じ易く、均一な塗膜を形成しにくくなる。そのため、基材フィルムに対する密着力、何より耐光性が十分に発現しない場合がある。一方、樹脂層の厚みが２０μｍを越えると、耐光性は十分発現するが、塗工方式に制約を生じる、生産コストが高くなる、搬送ロールへの塗膜粘着やそれに伴う塗膜の剥がれ等を生じ易くなるなどの点が懸念される。

　樹脂層を塗布方法により形成するためのコーティング液の溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、メタノール、エタノールおよび水等を例示することができる。コーティング液の性状としてはエマルジョン型および溶解型のいずれでも良い。

　樹脂層を基材フィルム上に形成する方法は特に制限されるべきものではなく、公知のコーティング手法を用いることができる。コーティング手法としては、種々の方法を適用することができ、ロールコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、ダイコーティング法およびグラビアロールコーティング法等や、これらを組み合わせた方法を利用することができる。中でも、グラビアロールコーティング法は、樹脂層の安定性を増すので好ましい方法である。

　[着色顔料]
　本発明に用いる着色顔料は、（１）樹脂層を着色する、（２）色調の維持（退色しない）、（３）紫外線および／または可視光カット、（４）難燃性向上という目的で用いられる。太陽電池用裏面封止シートとしては、光反射性および意匠性の観点から白色のシートが主流であるが、近年、発電素子間の隙間が白色に見える前記シートと比較して意匠性に優れるという理由で黒色のシートの需要も拡大している。また、これらの顔料自体も特定の波長の光線を吸収および／または反射することから、着色することにより紫外線および／または可視光から基材フィルムを保護するという効果が得られる。また、太陽電池モジュール内の電気配線パターンなどの設計パターンを目隠しできるという効果もある。

　着色顔料としては、無機顔料、有機顔料等の各種着色顔料を使用できる。現在実用されている白色あるいは黒色に関しては汎用性、価格、発色性能、また耐紫外線性の観点から白色顔料としては酸化チタンが好ましく、黒色顔料としてはカーボンブラックが好ましい。特に発色の観点から酸化チタンに関しては、その数平均粒子径は０．１～１．０μｍが好ましい。フッ素系樹脂に対する分散性やコストの観点から、より好ましくは０．２～０．５μｍである。同様にカーボンブラックに関しては、その数平均粒子径は０．０１～０．５μｍが好ましい。分散性やコストの観点から、より好ましくは０．０２～０．１μｍである。

　着色顔料の含有量に関しては、発色させたい色調の設計に合わせて適宜調整すればよい。ただし、着色顔料の含有量が少なすぎる場合には意匠性に優れた色調外観が得られなかったり、紫外線および／または可視光カット性能が乏しくなったり、屋外に長期暴露された際に基材フィルムの劣化、黄変が発生する場合がある。また樹脂量が多くなるためブロッキングが発生する可能性がある。逆に着色顔料の含有量が多すぎる場合にはコストが高くなったり、樹脂層の硬度が大幅に向上することによる基材および端子ボックス接着用シリコーン樹脂との密着力不良を生じやすくなったり、樹脂層表面にチョーキングが発生するなどの懸念がある。また樹脂量が少なくなるため樹脂層と基材フィルムとの密着力が低下する可能性がある。本発明では、太陽電池裏面封止シート用フィルムの難燃性を向上させる目的でも着色顔料を使用しており、含有量をある程度多くすることで難燃性を付与する。

　上記の理由から、着色顔料の含有量は、樹脂層全体に対して、３０～８０質量％が好ましい。含有量の下限は５０質量％以上がより好ましく、６５質量％以上が特に好ましい。含有量の上限は７５質量％以下がより好ましく、７０質量％以下が特に好ましい。

　[メラミンシアヌレート]
　本発明に用いるメラミンシアヌレートは、（１）樹脂層の耐ブロッキング性向上、（２）難燃性向上という目的で用いられる。メラミンシアヌレートは、非ハロゲン系の難燃剤であり、潤滑剤としても用いられている。本発明では、フッ素系樹脂にメラミンシアヌレートを添加することで、樹脂層の難燃性を向上させるだけでなく、フッ素系樹脂を用いた際に発生するブロッキングを低減させる効果がある。メラミンシアヌレートをフッ素系樹脂に含有することで、ブロッキングが低減するメカニズムとしては次のように推定している。樹脂層を基材フィルムに塗布して加熱乾燥する際に、樹脂層中でメラミンシアヌレートが極性の低いフッ素系樹脂と相分離し、低分子量のメラミンシアヌレートが基材フィルムとは反対側へ移動する。その結果、メラミンシアヌレートが樹脂層表面に多く含有されるため、ブロッキングが低減すると考えられる。

　メラミンシアヌレートの含有量は、樹脂層全体に対して、１～３０質量％が好ましい。含有量の下限は３質量％以上がより好ましく、５質量％以上が特に好ましい。含有量の上限は２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下が特に好ましい。含有量が１質量％未満であると、メラミンシアヌレートの十分な効果が得られないことがある。含有量が３０質量％を越えると、コストが高くなったり、メラミンシアヌレートが塗膜表面にブリードアウトしたり、樹脂層に必要な耐溶剤性が低下することがある。

　[架橋剤]
　また、前記のとおり、樹脂層の特性向上の目的でフッ素系樹脂の官能基と反応し得る官能基を有する架橋剤を配合しても良い。
架橋剤を併用した場合には、基材フィルムと樹脂層との間の密着力の向上、あるいは架橋構造の導入に伴う樹脂層の耐溶剤性、耐熱性向上といった効果が得られる。特に、本発明における樹脂層が最外層に位置するように太陽電池裏面封止シートの設計を施した場合には、太陽電池モジュール製造工程、具体的にはガラスラミネート工程（セル充填工程）において、樹脂層が最大１５０℃程度の高温下で、長い場合には３０分以上の熱処理に曝されるため、特に耐熱性が要求される。また太陽電池モジュールの製造工程ではモジュール組み立て後に洗浄作業としてエタノールやその他の有機溶媒でのふき取り作業があるため、耐溶剤性が要求される。このような密着性、耐溶剤性、耐熱性の向上の観点からすると、架橋剤を配合することが好ましい。

　前述のとおり、フッ素系樹脂に導入する官能基としては水酸基が好ましいので、この水酸基と反応し得る架橋剤を用いるのが好ましい。このような架橋剤としては、ポリイソシアネート系樹脂を硬化剤として使用し、ウレタン結合（架橋構造）の生成を促す処方が好ましい。架橋剤として用いるポリイソシアネート系樹脂としては、芳香族系ポリイソシアネート、芳香脂肪族系ポリイソシアネート、脂環族系ポリイソシアネートおよび脂肪族系ポリイソシアネート等が例示でき、各々以下に示すジイソシアネート化合物を原料とする樹脂である。これらを単独で使用してもいいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

　芳香族系ポリイソシアネートの原料となるジイソシアネートとしては、例えば、ｍ－またはｐ－フェニレンジイソシアネート、４，４′－ジフェニルジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、４，４′－、２，４′－または２，２′－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４－または２，６－トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、および４，４′－ジフェニルエーテルジイソシアネート等が例示される。

　芳香脂肪族系ポリイソシアネートの原料となるジイソシアネートとしては、例えば、１，３－または１，４－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）や、１，３－または１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等が例示される。

　脂環族系ポリイソシアネートの原料となるジイソシアネートとしては、例えば、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、３－イソシアネートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート；ＩＰＤＩ）、４，４′－、２，４′－または２，２′－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート、および１，３－または１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（水添ＸＤＩ）等が例示される。

　脂肪族系ポリイソシアネートの原料となるジイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、１，２－、２，３－または１，３－ブチレンジイソシアネート、および２，４，４－または２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が例示される。

　ポリイソシアネートの原料としては、これらのジイソシアネートを複数種組み合わせて用いること、ビューレット変性体、ヌレート変性体などの変性体として用いることも可能である。樹脂骨格中に紫外線域の光の吸収帯を有する芳香環を含有する樹脂は紫外線照射に伴い黄変し易いことから、脂環族系ポリイソシアネートおよび／または脂肪族系ポリイソシアネートを硬化剤として用いることが好ましい。さらに、耐溶剤性の観点から樹脂層がより硬化する脂環族ポリイソシアネートを使用することが好ましい。また、フッ素系樹脂との架橋反応の易進行性、架橋度、耐熱性、耐紫外線性などの観点からヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート変性体が好ましい。

　[その他添加剤]
　さらに、フッ素系樹脂を含む樹脂層には、その特性を損なわない限りにおいて、熱安定剤、酸化防止剤、強化剤、劣化防止剤、耐候剤、難燃剤、可塑剤、離型剤、滑剤、架橋助剤、顔料分散剤、消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤、密着改良剤、つや消し剤などを添加してもよい。

　使用できる熱安定剤、酸化防止剤および劣化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール類、リン化合物、ヒンダードアミン類、硫黄化合物、銅化合物、アルカリ金属のハロゲン化物あるいはこれらの混合物が挙げられる。

　使用できる強化剤としては、例えばクレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、ワラストナイト、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、アルミン酸ナトリウム、アルミノ珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、ガラスバルーン、カーボンブラック、酸化亜鉛、ゼオライト、ハイドロタルサイト、金属繊維、金属ウィスカー、セラミックウィスカー、チタン酸カリウムウィスカー、窒化ホウ素、グラファイト、ガラス繊維、炭素繊維などが挙げられる。
使用できる架橋助剤としては、従来公知のスズ系、他の金属系、有機酸系、アミノ系の架橋助剤が使用できる。

　[接着剤層]
　太陽電池裏面封止シート用フィルムと他の樹脂フィルムを積層することで太陽電池裏面封止シートが得られる。フィルムを積層させてシート状に加工する手法としては、公知のドライラミネート法が利用できる。ドライラミネート法を用いた樹脂フィルムの貼り合わせには、ポリエーテルポリウレンタン系、ポリエステルポリウレタン系、ポリエステル系、ポリエポキシ系樹脂などを主剤とし、ポリイソシアネート系樹脂を硬化剤とする公知のドライラミネート用接着剤を用いることができる。ただし、これらの接着剤を用いて形成される接着剤層には、接着強度が長期間の屋外使用で劣化することに起因するデラミネーションなどを生じないこと、光線反射率の低下につながる黄変を生じないことなどが必要である。また、接着剤層の厚みとしては、好ましくは１～５μｍの範囲である。１μｍ未満であると十分な接着強度が得られないことがある。一方、５μｍを越えると接着剤塗工のスピードが上がらない、接着力を発現させる（主剤および硬化剤間の架橋反応を促進する）目的で行うエージングに長時間を要すること、さらには接着剤使用量が増加することなどを理由に生産コストが上がることがある。

　接着剤層の形成に用いる材料としては、公知のドライラミネート用接着剤を使用することができる。一般にドライラミネート用接着剤は主剤および架橋剤の２つの樹脂を希釈溶媒で希釈して調合したものが用いられるが、架橋剤としては活性水酸基との反応性に富み、その反応速度および初期密着力の発現が早いイソシアネート基含有ポリマーを用いる処方が好ましい。これらの利点に加えて、基材フィルムとの接着強度が高く、さらにその接着強度の高温安定性、長期耐久性にも優れる接着性樹脂層を形成することができる。このイソシアネート基含有ポリマーと組合せて用いる主剤樹脂としては、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリオール系などのウレタン系樹脂やエポキシ系樹脂を例示することができ、詳細な要求特性、加工条件適性に応じて、適宜選択して用いることができる。また、太陽電池裏面封止シートの構成によっては、上記の接着剤層にも紫外線が到達し、樹脂の光劣化を誘引することも考えられる。そのような観点から、接着剤層の形成に用いる樹脂としては芳香環を含有しない、あるいは含有量の少ない脂肪族系樹脂あるいは脂環族系樹脂が好ましい。

　[太陽電池裏面封止シート]
　太陽電池裏面封止シート用フィルムを用いた太陽電池裏面封止シートについて説明する。太陽電池裏面封止シートには水蒸気遮断性、光反射性、長期耐湿熱・耐光耐久性、対セル充填剤密着力、電気絶縁性などに代表される種々の特性が要求される。現在、これらの要求特性を満たすべく、機能分割の考え方に則って、種々の機能性フィルム、蒸着、ウェットコーティングなどの加工技術を組み合わせた各社各様のシート設計（積層設計）がなされている。

　本発明の太陽電池裏面封止シート用フィルムに、耐加水分解性を有するフィルム、白色フィルム、無機酸化物蒸着を有するフィルム、ＥＶＡとの熱接着性を有するフィルムのうち、基材フィルムとは異なるフィルムを１つ以上積層することにより、各種要求特性を満たす太陽電池裏面封止シートが得られる。特に、太陽電池モジュールに組み込んだときに外側となる太陽電池裏面封止シートの部分には、耐加水分解性を有するフィルムを基材フィルムとし、この基材フィルムに、太陽電池裏面封止シート用フィルムを積層する形態が好ましい。耐加水分解性を有するフィルムを配すことで、それよりも内層側に位置する層（接着剤層、フィルム層など）は加水分解から守られる。また、最外層側に紫外線および／または可視光カット性能および難燃性を有する樹脂層が位置するため、この樹脂層より内側の層は紫外線および／または可視光から保護され、さらに火災時の延焼を低減することができる。

　一方、基材フィルムの樹脂層が積層された面とは反対面に白色フィルム、無機酸化物蒸着を有するフィルム、ＥＶＡとの熱接着性を有するフィルムのうち、1種類以上のフィルムが積層されるのが好ましい。白色フィルムを積層した場合には光反射性が付与され、無機酸化物蒸着層を有するフィルムを積層した場合には水蒸気遮断性が付与され、またＥＶＡとの熱接着性を有するフィルムを積層した場合には対セル充填材層密着力が付与される。ＥＶＡとの熱接着性を有するフィルムとしては、ＥＶＡフィルム、ポリエチレンフィルムなどのオレフィン系フィルム等が例示できる。また、本発明の太陽電池裏面封止シート用フィルムに積層するフィルムは必ずしも１枚である必要はなく、付与したい特性に応じて、適宜各部材フィルムを組み合わせ、太陽電池裏面封止シートを設計すれば良い。

　また、太陽電池裏面封止シートの構成中、本発明における樹脂層上を除く箇所であれば、いずれかの層に機能性付与を目的とする蒸着層、スパッタ層、ウェットコーティング層などが形成されていても良い。

　太陽電池裏面封止シート用フィルムの製造法の一例として、次の方法が挙げられる。基材フィルムとして、例えば東レ（株）製の耐加水分解性ポリエチレンテレフタレートフィルム　ルミラー（登録商標）Ｘ１０Ｓを用意する。そして、フッ素系樹脂、着色顔料およびメラミンシアヌレートをビーズミル機を用いて分散・調合した主剤と、架橋剤であるヌレート型ヘキサメチレンジイソシアネート樹脂、および溶剤を混合した塗剤を用意する。この塗剤を基材フィルム上にグラビアロールコーティング法を用いてコーティングすることで、太陽電池裏面封止シート用フィルムを得ることができる。また、太陽電池裏面封止シートは、太陽電池裏面封止シート用フィルムの樹脂層が積層された側とは反対側の面に、白色フィルム、無機酸化物蒸着層を有するフィルムおよびＥＶＡとの熱接着性を有するフィルムからなる群より選ばれた少なくとも１つのフィルムを、ドライラミネート法を用いてラミネートすることで得ることができる。

　本発明の太陽電池裏面封止シートを太陽電池モジュールに使用するときは、太陽電池裏面封止シートの樹脂層が太陽電池モジュールの外側を向くようにし、太陽電池裏面封止シートとセル充填剤層とを接着させて、太陽電池モジュールに組み込む。

　次に、実施例を挙げて、具体的に本発明の太陽電池裏面封止シート用フィルムおよびそれを用いた太陽電池裏面封止シートについて説明する。

　＜特性の評価方法＞
　本発明で用いた特性の評価方法は、下記の通りである。

　（１）樹脂層の塗布量測定
　樹脂層形成後に太陽電池裏面封止シート用フィルムを５００ｃｍ^２の面積に切り出し、その試験片の質量を質量（１）［ｇ］とした。次に、その試験片から樹脂層をメチルエチルケトンに溶解させ剥がし取り、再び試験片の質量を測定し質量（２）［ｇ］とした。続いて、下式に基づき単位面積当たりの樹脂層の塗布量を算出した。この塗布量測定を３つの試験片について行い、その平均値を塗布量とした。
・塗布量［ｇ／ｍ^２］＝{（質量（１））－（質量（２））}×２０。

　（２）樹脂層の耐溶剤性評価
　サンプルをエタノール中に５分間浸し、その後キムワイプを使用して５０回こすった。その後、塗膜の状態を観察し、下記のように分類した。
Ａ：処理前と塗膜状態の変化なし。
Ｂ：基材と塗膜の剥離がみられる。

　（３）紫外線カット性能の評価（分光スペクトル測定）
　ＪＩＳＫ７１０５（２００６年度版）に基づいて、分光スペクトルの測定を実施した。測定装置は、島津製作所社製紫外可視近赤外分光光度計ＵＶ－３１５０を使用した。太陽電池裏面封止シート用フィルムの紫外線カット性能は、３６０ｎｍの波長の光線透過率を測定することで評価した。

　（４）基材フィルム／樹脂層間の密着強度評価
　作製した太陽電池裏面封止シート用フィルムの基材フィルムと樹脂層との間の密着力（塗膜密着力）について、ＪＩＳ　Ｋ　５４００（１９９０年版）に記載の方法に基づいてクロスカット試験を実施した。結果を下記のように分類した。
ＡＡ：１００マス塗膜残存／１００マス中
Ａ：８１～９９マス塗膜残存／１００マス中
Ｂ：８０マス以下の塗膜残存／１００マス中。

　（５）耐紫外線性評価
　６０℃×５０％ＲＨ雰囲気にて紫外線強度１６０ｍＷ／ｃｍ^２で２４０時間紫外線照射（紫外線照射積算量３８４ｋＷｈ／ｍ^２）を行った。試験装置は、岩崎電気社製アイスーパーＵＶテスターＳＵＶ－Ｗ１５１を使用した。紫外線照射前後の表色系ｂ値の測定を行い、下記式によりΔｂ値を求めた。
・Δｂ＝（紫外線照射後のｂ値）－（紫外線照射前のｂ値）
また、「（３）紫外線カット性能の評価」、「（４）基材フィルム／樹脂層間の密着強度評価」についても、それらの特性の耐紫外線性評価の目的で同様に紫外線照射を実施しその前後の評価を行った。

　（６）耐湿熱性評価
　１２０℃、１００％ＲＨの環境下で４８Ｈｒの熱処理を太陽電池裏面封止シート用フィルムに施した。試験装置は、エスペック社製プレッシャクッカーＴＰＳ－２１１を使用した。その後、太陽電池裏面封止シート用フィルムの「（３）紫外線カット性能の評価」、「（４）基材フィルム／樹脂層間の密着強度評価」について、それらの特性の耐湿熱性評価の目的で実施した。

　（７）難燃性評価
　ＵＬ９４規格（２０１０年版）の水平燃焼性ＨＢ試験に基づいて試験を実施し、下記分類とした。
Ａ：ＨＢ試験合格
Ｂ：ＨＢ試験不合格。

　（８）耐ブロッキング性評価
　樹脂層を形成したフィルムを５ｃｍ角に１０枚カットした。これらを、フィルムの樹脂層面と、他のフィルムの基材フィルム面とが重なるように重ねた。そして、（株）ＤＧエンジニアリング社製インキブロッキングテスターＤＧ－ＢＴにて５ｋｇ／ｃｍ^２の荷重をかけて４０℃の環境下で３日間エージングを行った。その後、樹脂層と基材フィルムとの貼り付き具合を評価し、下記分類とした。
Ａ：樹脂層と基材フィルムが貼り付いていない
Ｂ：樹脂層と基材フィルムが貼り付いている。

　（９）耐チョーキング（Chalking）性評価
　樹脂層を形成したフィルムを４０℃の環境下で３日間エージングを行った。エージング後の樹脂層表面を観察して、下記のような分類とした。
Ａ：樹脂層表面にチョーキングが発生していない
Ｂ：樹脂層表面にチョーキングが発生している。

　（１０）充填材との接着強度の測定（ＥＶＡ密着力）
　太陽電池裏面封止シートの内層側（基材フィルムの樹脂層を積層した面とは反対面）面にＥＶＡシートを重ね、さらにその上に厚さ３ｍｍの半強化ガラスを重ねた。次いで、市販のガラスラミネーターを用いて真空引き後に１３５℃加熱条件下、３ｋｇｆ／ｃｍ^２荷重で１５分プレス処理をして、疑似太陽電池モジュールサンプルを作成した。ＥＶＡシートは、サンビック（株）製の５００μｍ厚シートを用いた。
この疑似太陽電池モジュールサンプルを使用して、ＪＩＳＫ６８５４－２（１９９９年版）に基づいて、ＥＶＡシートとの接着力を測定した。接着強度試験の試験片の幅は１０ｍｍとし、２つの試験片について各々測定を１回行った。２つの測定値の平均値を接着強度の値とした。接着強度が１００Ｎ／５０ｍｍ以上あることが実用上問題ないレベルであると判断する。

　（１１）光線反射率
　前記（１０）項と同様にして擬似太陽電池モジュールサンプルを作成した。この擬似太陽電池モジュールサンプルのガラス側から光を入射し、裏面封止シートの内層側（基材フィルムの樹脂層を積層した面とは反対面）について、光線反射率を測定した。反射率の測定値としては、６００ｎｍの波長における反射率を代表して用いた。測定装置は、島津製作所社製分光光度計ＭＰＣ－３１００を使用した。

　（１２）水蒸気透過率の測定
　温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件で、ＪＩＳ　Ｋ７１２９（２０００年版）に記載のB法（赤外センサー法）に基づいて水蒸気透過率を測定した。測定装置は、米国モコン（ＭＯＣＯＮ）社製の水蒸気透過率測定装置パーマトラン（登録商標）Ｗ３／３１を使用した。２枚の試験片について各々測定を１回行い、２つの測定値の平均値を水蒸気透過率の値とした。

　（樹脂層形成用塗料１の調製）
　フッ素系樹脂として、ダイキン工業（株）製の、水酸基含有ＴＦＥ系樹脂のコーティング剤であるゼッフル（登録商標）ＧＫ５７０（固形分濃度：６５質量％）を用意した。フッ素系樹脂、着色顔料、メラミンシアヌレートおよび溶剤を表１に示す配合量で一括混合し、ビーズミル機を用いて分散し、固形分濃度が５０質量％である主剤塗料を得た。着色顔料としては下記の製品を使用した。
・白色顔料：酸化チタン粒子　テイカ社製　ＪＲ－７０９
・黒色顔料：カーボンブラック粒子　デグサ社製　スペシャルブラック４Ａ
　この主剤塗料に、ヌレート型ヘキサメチレンジイソシアネート樹脂である住化バイエル社製　デスモジュール（登録商標）Ｎ３３００（固形分濃度：１００質量％）を、主剤塗料／ヌレート型ヘキサメチレンジイソシアネート樹脂＝１００／２の質量比になるように配合した。さらに固形分濃度４０質量％（樹脂固形分濃度）の塗料となるように希釈剤：酢酸ｎ－プロピルを加え、１５分間攪拌した。こうして、固形分濃度４０質量％（樹脂固形分濃度）の樹脂層形成用塗料１を得た。

　（樹脂層形成用塗料２の調製）
　樹脂固形分に対する着色顔料の含有量が８０質量％、メラミンシアヌレートの含有量が１質量％となるように表１に示す配合量とする以外は、樹脂層形成用塗料１の調製と同様の方法で樹脂層形成用塗料２を得た。

　（樹脂層形成用塗料３の調製）
　樹脂固形分に対する着色顔料の含有量が３０質量％、メラミンシアヌレートの含有量が３０質量％となるように表１に示す配合量とする以外は、樹脂層形成用塗料１の調製と同様の方法で樹脂層形成用塗料３を得た。

　（樹脂層形成用塗料４の調製）
　樹脂固形分に対する着色顔料の含有量が８５質量％、メラミンシアヌレートの含有量が１質量％となるように表１に示す配合量とする以外は、樹脂層形成用塗料１の調製と同様の方法で樹脂層形成用塗料４を得た。

　（樹脂層形成用塗料５の調製）
　樹脂固形分に対する着色顔料の含有量が２０質量％、メラミンシアヌレートの含有量が３０質量％となるように表１に示す配合量とする以外は、樹脂層形成用塗料１の調製と同様の方法で樹脂層形成用塗料５を得た。

　（樹脂層形成用塗料６の調製）
　樹脂固形分に対する着色顔料の含有量が３０質量％、メラミンシアヌレートの含有量が４０質量％となるように表１に示す配合量とする以外は、樹脂層形成用塗料１の調製と同様の方法で樹脂層形成用塗料６を得た。

　（樹脂層形成用塗料７の調製）
　樹脂固形分に対する着色顔料の含有量が８０質量％、メラミンシアヌレートの含有量が０．５質量％となるように表１に示す配合量とする以外は、樹脂層形成用塗料１の調製と同様の方法で樹脂層形成用塗料７を得た。

　（樹脂層形成用塗料８の調製）
　ヌレート型ヘキサメチレンジイソシアネート樹脂の代わりに、ビューレット型ヘキサメチレンジイソシアネート樹脂である住化バイエル社製　デスモジュール（登録商標）Ｎ３２００（固形分濃度：１００質量％）を用いる以外は、樹脂層形成用塗料１の調製と同様の方法で樹脂層形成用塗料８を得た。

　（樹脂層形成用塗料９の調製）
　ダイキン工業（株）製の、水酸基含有ＴＦＥ系樹脂のコーティング剤であるゼッフル（登録商標）ＧＫ５７０（固形分濃度：６５質量％）を用いる代わりに、メチルメタクリル酸および２－ヒドロキシエチルメタクリレートを原料とするアクリル樹脂に、紫外線吸収剤および光安定化剤（ＨＡＬＳ）を添加した樹脂（固形分濃度：４０質量％）を用いる以外は、樹脂層形成用塗料１の調製と同様の方法で樹脂層形成用塗料９を得た。

　（樹脂層形成用塗料１０の調製）
　着色顔料を配合せず表１に示す配合量とする以外は、樹脂層形成用塗料１の調製と同様の方法で樹脂層形成用塗料１０を得た。

　（樹脂層形成用塗料１１の調製）
　メラミンシアヌレートを配合せず表１に示す配合量とする以外は、樹脂層形成用塗料１の調製と同様の方法で樹脂層形成用塗料１１を得た。

　（ドライラミネート用接着剤の調製）
　ＤＩＣ（株）製ドライラミネート剤　ディックドライ（登録商標）ＬＸ－９０３を１６質量部、硬化剤として大日本インキ化学工業（株）製ＫＬ－７５を２質量部、および酢酸エチルを２９．５質量部量りとり、１５分間攪拌した。こうして固形分濃度２０質量％のドライラミネート用接着剤を得た。

　（接着層形成用塗料の調製）
　三井化学ポリウレタン（株）製ドライラミネート剤　タケラック（登録商標）Ａ－３１０（ポリエステルポリウレタン樹脂）を１２質量部、三井化学ポリウレタン（株）製の芳香族系ポリイソシアネート樹脂である　タケネート（登録商標）Ａ－３を１質量部、および酢酸エチルを２１２質量部量りとり、１５分間攪拌した。こうして固形分濃度３質量％の接着層形成用塗料を得た。

　（熱接着性樹脂層形成用塗料の調製）
　中央理化工業（株）製のＥＶＡ系３元共重合樹脂含有水性エマルジョン塗料である　アクアテックス（登録商標）ＭＣ－３８００を２０質量部、イソプロピルアルコールを１０．８質量部、および水を２２．６質量部量りとり、１５分間攪拌した。こうして固形分濃度１５質量％の熱接着性樹脂層形成用塗料を得た。

　（実施例１）
　基材フィルムとして東レ（株）製の環状三量体の含有量が１質量％以下である耐加水分解性ポリエチレンテレフタレートフィルム　ルミラー（登録商標）Ｘ１０Ｓ（１２５μｍ）を準備した。この基材フィルムの一方の面に、ワイヤーバーを用いて樹脂層形成用塗料１を塗布し、１５０℃で６０秒間乾燥し、乾燥後塗布量が１５．０ｇ／ｍ^２の樹脂層を設けた。このようにして太陽電池裏面封止シート用フィルム１を製造した。

　（実施例２）
　樹脂層形成用塗料１の代わりに樹脂層形成用塗料２を塗布する以外は、実施例１に記載の方法と同様にして太陽電池裏面封止シート用フィルム２を製造した。

　（実施例３）
　樹脂層形成用塗料１の代わりに樹脂層形成用塗料３を塗布する以外は、実施例１に記載の方法と同様にして太陽電池裏面封止シート用フィルム３を製造した。

　（実施例４）
　樹脂層形成用塗料１の代わりに樹脂層形成用塗料４を塗布する以外は、実施例１に記載の方法と同様にして太陽電池裏面封止シート用フィルム４を製造した。

　（実施例５）
　樹脂層形成用塗料１の代わりに樹脂層形成用塗料５を塗布する以外は、実施例１に記載の方法と同様にして太陽電池裏面封止シート用フィルム５を製造した。

　（実施例６）
　樹脂層形成用塗料１の代わりに樹脂層形成用塗料６を塗布する以外は、実施例１に記載の方法と同様にして太陽電池裏面封止シート用フィルム６を製造した。

　（実施例７）
　樹脂層形成用塗料１の代わりに樹脂層形成用塗料７を塗布する以外は、実施例１に記載の方法と同様にして太陽電池裏面封止シート用フィルム７を製造した。

　（実施例８）
　樹脂層形成用塗料１の代わりに樹脂層形成用塗料８を塗布する以外は、実施例１に記載の方法と同様にして太陽電池裏面封止シート用フィルム８を製造した。

　（比較例１）
　樹脂層形成用塗料１の代わりに樹脂層形成用塗料９を塗布する以外は、実施例１に記載の方法と同様にして太陽電池裏面封止シート用フィルム９を製造した。

　（比較例２）
　樹脂層形成用塗料１の代わりに樹脂層形成用塗料１０を塗布する以外は、実施例１に記載の方法と同様にして太陽電池裏面封止シート用フィルム１０を製造した。

　（比較例３）
　樹脂層形成用塗料１の代わりに樹脂層形成用塗料１１を塗布する以外は、実施例１に記載の方法と同様にして太陽電池裏面封止シート用フィルム１１を製造した。

　（比較例４）
　樹脂層を形成しないで、ルミラー（登録商標）Ｘ１０Ｓ（東レ（株）製、１２５μｍ）を太陽電池裏面封止シート用フィルム１２とした。

　以上で得られた実施例１～８、比較例１～４の太陽電池裏面封止シート用フィルムを用いて、上記の評価方法により特性を評価した。結果を表２，３に示す。

　（実施例１～８の評価）
　実施例１～８の太陽電池裏面封止シート用フィルム１～８は、いずれも耐紫外線性（Δｂ値）、湿熱試験後と紫外線照射後の塗膜密着力、湿熱試験後と紫外線照射後の紫外線カット性能が優れていた。

　（実施例１～３の評価）
　特に実施例１～３の太陽電池裏面封止シート用フィルム１～３は、樹脂層中の着色顔料の含有量が３０～８０質量％、メラミンシアヌレートの含有量が１～３０質量％の範囲内であり、難燃性、耐ブロッキング性、耐チョーキング性、耐溶剤性にも優れていた。なお、着色顔料の含有量が８０質量％に近づくほど、樹脂量の減少や塗膜の硬化により湿熱試験後の塗膜密着力が低下する傾向が見られた。また、着書顔料の含有量が３０質量％に近づくほど、紫外線カット性能の低下による基材フィルムのΔｂ値の増加、つまり紫外線照射後の基材フィルムのｂ値が増加する傾向が見られた。

　（実施例４，５の評価）
　実施例４の太陽電池裏面封止シート用フィルム４は、樹脂層中に着色顔料を８５質量％含み、着色顔料の量が多いため樹脂層表面にチョーキングが見られた。また、樹脂層中の樹脂成分の量が少ないため湿熱試験後の塗膜密着力がやや低下した。
実施例５の太陽電池裏面封止シート用フィルム５は、樹脂層中の着色顔料が２０質量％と少ないため、実施例１～３に比べて難燃性が悪くなった。また樹脂層中の樹脂成分の量が５０質量％と多いためブロッキングが発生した。

　（実施例６，７の評価）
　実施例６の太陽電池裏面封止シート用フィルム６は、樹脂層中にメラミンシアヌレート４０質量％を含み、メラミンシアヌレートの量が多いため、実施例１～３に比べて耐溶剤性が悪くなった。
実施例７の太陽電池裏面封止シート用フィルム７は、樹脂層中のメラミンシアヌレートが０．５質量％と少ないためブロッキングが発生した。また、樹脂層中の樹脂成分の量が少ないため湿熱試験後の塗膜密着力がやや低下した。

　（実施例８の評価）
　実施例８の太陽電池裏面封止シート用フィルム８は、硬化剤であるヘキサメチレンジイソシアネート樹脂をヌレート型からビューレット型へ変更しており、塗膜の硬化が不十分なため耐溶剤性が悪くなった。

　（比較例１の評価）
　比較例１の太陽電池裏面封止シート用フィルム９は、樹脂層としてフッ素系樹脂の代わりに、紫外線吸収剤および光安定化剤（HALS）を添加したアクリル樹脂が使用されている。そのため、紫外線を照射されるに伴い、紫外線吸収剤や光安定化剤が樹脂層中から樹脂層表面にブリードアウトしたため、紫外線カット性能が低下し、基材フィルムのΔｂ値が増加した。また難燃性も劣っていた。

　（比較例２の評価）
　比較例２の太陽電池裏面封止シート用フィルム１０は、樹脂層中に着色顔料を含んでいない。そのため、紫外線カット性能が乏しく、紫外線照射後に基材フィルムのΔｂ値が増加し、黄変が発生した。また、着色顔料を含んでいないので、難燃性も劣っていた。さらに、樹脂層中の樹脂成分の量が多いためブロッキングが発生した。

　（比較例３の評価）
　比較例３の太陽電池裏面封止シート用フィルム１１は、樹脂層中にメラミンシアヌレートを含んでいない。そのため、ブロッキングが発生した。また、湿熱試験後の塗膜密着力もやや低下した。

　（比較例４の評価）
　比較例４の太陽電池裏面封止シート用フィルム１２（樹脂層が形成されていないルミラー（登録商標）Ｘ１０Ｓフィルムそのもの）は、紫外線カット性能がなく、フィルムの色調を整え得る着色顔料層も形成されていない。そのため、紫外線の照射に伴い、基材フィルムのΔｂ値が増加し、黄変が発生した。したがって、太陽電池裏面封止シートの最外層に用いた場合には、極端な場合にはフィルムに割れ、ピンホールなどが生じ、電気絶縁性、水蒸気遮断性など、封止シートに要求される機能が失われるだけでなく、太陽電池モジュールの動作にも悪影響を及ぼす懸念がある。また、着色顔料を含む樹脂層が形成されていないので、難燃性も劣っていた。

　（実施例９）
　光反射性フィルムとして、東レ（株）製白色ポリエチレンテレフタレートフィルム　ルミラー（登録商標）Ｅ２０Ｆ（５０μｍ）を用意した。水蒸気バリア性フィルムとして、東レフィルム加工（株）製酸化アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルム　バリアロックス（登録商標）１０３１ＨＧＴＳ（１２μｍ）の酸化アルミ蒸着層とは反対側の面に、接着層形成用塗料および熱接着性樹脂層形成用塗料を下記条件で２ヘッドのタンデム型ダイレクトグラビアコーターを用いて順次、塗工したフィルムを用意した。
・接着層塗工条件：乾燥膜厚０．２μｍ狙い、乾燥オーブン設定温度１２０℃
・熱接着性樹脂層塗工条件：乾燥膜厚１．０μｍ狙い、乾燥オーブン設定温度１００℃
・塗工スピード：１００ｍ／ｍｉｎ
・エージング：塗布・巻取り後、４０℃下で２日間エージング。

　実施例１の太陽電池裏面封止シート用フィルム１の樹脂層とは反対側の基材フィルム表面に、ドライラミネート用接着剤をワイヤーバーで塗布し、８０℃で４５秒間乾燥して３．５μｍの接着剤層を形成した。次に、この接着剤層に、光反射性フィルムを、ハンドローラーを用いて貼り合わせた。さらに、このラミネートフィルムの樹脂層とは反対側の光反射性フィルム表面に、ドライラミネート用接着剤をワイヤーバーで塗布し、８０℃で４５秒間乾燥して３．５μｍの接着剤層を形成した。続いて、この接着剤層に、水蒸気バリア性フィルムの酸化アルミ蒸着層面を、ハンドローラーを用いて貼り合わせた。このようにして作製したフィルム３枚からなるシートを４０℃に加熱したオーブン内で３日間エージングして太陽電池裏面封止シート１を得た。

　（実施例１０）
　Ｅ２０Ｆおよび水蒸気バリア性フィルムの代わりに、ＥＶＡシートとの密着力に優れる東レフィルム加工（株）製白色ポリエチレンフィルム（１５０μｍ）を用いた以外は、実施例９に記載の方法と同様にして太陽電池裏面封止シート２を得た。

　（比較例５）
　太陽電池裏面封止シート用フィルム１の代わりに、比較例２の太陽電池裏面封止シート用フィルム１０を用いた以外は、実施例９に記載の方法と同様にして太陽電池裏面封止シート３を得た。

　（比較例６）
　太陽電池裏面封止シート用フィルム１の代わりに、比較例４の太陽電池裏面封止シート用フィルム１２を用いた以外は、実施例９に記載の方法と同様にして太陽電池裏面封止シート４を得た。

　（実施例９，１０の評価）
　実施例９，１０の太陽電池裏面封止シート１，２は、いずれも太陽電池モジュール構成において外層側に位置する樹脂層側への紫外線照射に伴う、基材フィルムと樹脂層間の密着力の低下は見られなかった。また樹脂層および基材フィルムの黄変は非常に小さかった。また、太陽電池裏面封止シートに要求される特性である充填材（ＥＶＡ樹脂）との密着力にも優れていた。さらに、水蒸気バリア性フィルムを構成中に含む封止シート１は水蒸気遮断性にも優れていた。

　（比較例５の評価）
　比較例５の太陽電池裏面封止シート３は、最外層の樹脂層に着色顔料を含まないため、モジュール内面の配線パターンなどを目隠しする効果は得られず、また紫外線照射に伴う封止シート外観の色調変化（Δｂ値の増加）が見られた。したがって、長時間紫外線に曝されれば、基材フィルムの樹脂劣化を引き起こすことが予想される。

　（比較例６の評価）
　比較例６の太陽電池裏面封止シート４は、その最外層に樹脂層が形成されていない。すなわち紫外線をカットする樹脂層が形成されていないため、その耐紫外線性は全く無い。したがって、フィールド設置型など地表面などからの照り返しの紫外線に曝される可能性がある設置形態を想定した太陽電池モジュールの用途には使用できない。

　本発明の太陽電池裏面封止シート用フィルムは、耐光性と耐湿熱性に優れており、太陽電池裏面封止シートに好適に用いることができる。さらに、本発明の好ましい態様の太陽電池裏面封止シート用フィルムは、難燃性にも優れており、太陽電池裏面封止シートに好適に用いることができる。これら太陽電池裏面封止シートは、太陽電池モジュールに好適に用いることができる。

Claims

　基材フィルムの少なくとも片面に、フッ素系樹脂、着色顔料およびメラミンシアヌレートを含む樹脂層が積層された太陽電池裏面封止シート用フィルム。
　前記樹脂層が、該樹脂層全体に対して着色顔料を３０～８０質量％、メラミンシアヌレートを１～３０質量％含む、請求項１の太陽電池裏面封止シート用フィルム。
　前記樹脂層が、芳香族系ポリイソシアネート樹脂、芳香脂肪族系ポリイソシアネート樹脂、脂環族系ポリイソシアネート樹脂および脂肪族系ポリイソシアネート樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種のポリイソシアネート樹脂を含む、請求項１または２の太陽電池裏面封止シート用フィルム。
　請求項１～３のいずれかの太陽電池裏面封止シート用フィルムを含む、太陽電池裏面封止シート。
　請求項１～３のいずれかの太陽電池裏面封止シート用フィルムの樹脂層が積層された側とは反対側の面に、白色フィルム、無機酸化物蒸着層を有するフィルムおよびエチレン－酢酸ビニル共重合体との熱接着性を有するフィルムからなる群より選ばれた少なくとも１つのフィルムが積層された、太陽電池裏面封止シート。
　請求項４または５の太陽電池裏面封止シートとセル充填剤層とを含み、該太陽電池裏面封止シートと該セル充填剤層とが接着された、太陽電池モジュール。