WO2011081431A2 - 유기발광 화합물 및 이를 포함한 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

유기발광 화합물 및 이를 포함한 유기 전계 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
WO2011081431A2
WO2011081431A2 PCT/KR2010/009477 KR2010009477W WO2011081431A2 WO 2011081431 A2 WO2011081431 A2 WO 2011081431A2 KR 2010009477 W KR2010009477 W KR 2010009477W WO 2011081431 A2 WO2011081431 A2 WO 2011081431A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
compound
organic
formula
Prior art date
Application number
PCT/KR2010/009477
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
WO2011081431A3 (ko
Inventor
이정섭
김태형
김경수
Original Assignee
주식회사 두산
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 두산 filed Critical 주식회사 두산
Publication of WO2011081431A2 publication Critical patent/WO2011081431A2/ko
Publication of WO2011081431A3 publication Critical patent/WO2011081431A3/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/20—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the material in which the electroluminescent material is embedded
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Definitions

  • the present invention includes an organic light emitting compound having excellent electron transporting ability, hole injection and / or transporting ability, and / or light emitting ability, and an organic light emitting compound having improved characteristics such as luminous efficiency, luminance, thermal stability, driving voltage, and lifetime by including the same in one or more organic layers. It relates to an electroluminescent element.
  • An organic electronic device is an electronic device using an organic semiconductor material, and requires an exchange of holes and / or electrons between an electrode and an organic semiconductor material.
  • the organic electronic device can be divided into two types according to the operating principle.
  • the second type is an electronic device in which holes and / or electrons are injected into the organic semiconductor material layer that interfaces with the electrodes by applying voltage or current to two or more electrodes, and is operated by the injected electrons and holes.
  • organic electronic devices include organic electroluminescent (EL) devices (hereinafter simply referred to as 'organic EL devices'), organic solar cells, organic photosensitive (OPC) drums, organic transistors, etc., all of which drive the devices.
  • EL organic electroluminescent
  • OPC organic photosensitive
  • an electron / hole injection material, an electron / hole extraction material, an electron / hole transport material or a light emitting material is required.
  • the organic EL device will be described in detail.
  • an electron / hole injection material, an electron / hole extraction material, an electron / hole transport material, or a light emitting material all work on a similar principle.
  • organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon of converting electrical energy into light energy using an organic material.
  • An organic EL device using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode and a cathode and an organic layer therebetween.
  • the organic layer is often formed of a multilayer structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic EL device, and may include, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer.
  • the material used as the organic layer in the organic EL device may be classified into a light emitting material, a charge transport material, a hole injection material, a hole transport material, an electron transport material, an electron injection material and the like depending on the function.
  • the light emitting material may be classified into blue, green, and red light emitting materials, and yellow and orange light emitting materials required to realize a better natural color according to the light emitting color.
  • a host / dopant system may be used as the light emitting material. The principle is that when a small amount of dopant having a smaller energy band gap and excellent luminous efficiency than the host mainly constituting the light emitting layer is mixed in the light emitting layer, excitons generated in the host are transported to the dopant to produce high efficiency light. At this time, since the wavelength of the host is shifted to the wavelength of the dopant, light having a desired wavelength can be obtained according to the type of dopant to be used.
  • the luminous efficiency may be higher than the luminous efficiency of 25% in fluorescence.
  • the material forming the organic layer in the device that is, the hole injection material, the hole transport material, the light emitting material, the electron transport material, the electron injection material, etc., is supported by a stable and efficient material. It should be noted, however, that the development of a stable and efficient organic layer material for an organic EL device has not been sufficiently achieved. Accordingly, development of a new material is continuously required.
  • an object of the present invention is to provide an organic light emitting compound having excellent electron transporting ability, hole injection and / or transporting ability, and / or light emitting ability (fluorescence or phosphorescence) and the light emitting efficiency, luminance, thermal stability, It is to provide an organic EL device having improved characteristics such as driving voltage and lifetime.
  • the present invention in order to achieve the above object; cathode; And at least one organic layer interposed between the anode and the cathode, wherein at least one of the organic layers comprises a compound represented by Formula 1 below:
  • X is N, S or O
  • A refers to a substituted or unsubstituted 6 to 40, monocyclic or fused polycyclic heterocycle, wherein at least the X-containing ring is 6 An aromatic ring of from 8 to 8;
  • R 1 to R 10 are each independently hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted C1-C40 alkyl, substituted or unsubstituted C2-C40 alkenyl, substituted or unsubstituted C2-C40 alkynyl, substituted or unsubstituted C5-C40 aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl having 5 to 40 nuclear atoms, substituted or unsubstituted C5-C40 aryloxy, substituted or unsubstituted C1-C40 alkyloxy, substituted or unsubstituted C5-C40 Arylamino, substituted or unsubstituted C5-C40 diarylamino, C1-C40 alkyl (substituted or substituted with unsubstituted C6-C40 aryl), substituted or unsubstituted C3-C40 cycloalkyl or substituted or unsubstituted Heterocycloal
  • the present invention also provides a compound represented by Formula 1a or 1b:
  • A, X, R 1 to R 10 are as defined above;
  • R 11 to R 21 are as defined in R 1 to R 10 ;
  • L is a direct bond, substituted or unsubstituted C6-C40 aryl or substituted or unsubstituted heteroaryl having 6 to 40 nuclear atoms.
  • the organic light emitting compound according to the present invention When the organic light emitting compound according to the present invention is adopted as a phosphorescent or fluorescent host material of an organic EL device, energy transfer from the host to the dopant can be smoothly performed as compared with the conventional light emitting material. Therefore, the organic EL device according to the present invention can exhibit excellent characteristics in terms of luminous efficiency, brightness, power efficiency, driving voltage and lifetime, and thus can be effectively applied to a full color display panel.
  • the present invention provides a phenazine having excellent electron donating ability through a linker (L) or a hole-providing compound moiety such as triphenylene, which does not sufficiently exhibit its characteristics as a phosphorescent host.
  • a linker (L) or a hole-providing compound moiety such as triphenylene
  • an organic EL device having improved luminous efficiency, driving voltage, lifetime, and the like.
  • the compound of formula (1) is a compound wherein X is N, S or O; A monocyclic or fused polycyclic heterocycle having 6 to 40 nuclear atoms, wherein A is substituted or unsubstituted, wherein at least the X-containing ring is 6 nuclear atoms To 8 is an aromatic ring.
  • R 1 to R 10 are each independently hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted C1-C40 alkyl, substituted or unsubstituted C2-C40 alkenyl, substituted or unsubstituted C2-C40 alkynyl, substituted or unsubstituted C5-C40 aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl having 5 to 40 nuclear atoms, substituted or unsubstituted C5-C40 aryloxy, substituted or unsubstituted C1-C40 alkyloxy, substituted or unsubstituted C5-C40 Arylamino, substituted or unsubstituted C5-C40 diarylamino, (substituted or unsubstituted C6-C40 aryl) C1-C40 alkyl, substituted or unsubstituted C3-C40 cycloalkyl, or substituted or unsubstituted nucleus 3 to 40 hetero
  • Alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, heteroaryl, aryloxy, alkyloxy, arylamino, diarylamino, arylalkyl, cycloalkyl and heterocycloalkyl of R 1 to R 10 are each independently deuterium, halogen, amino , Nitrile, nitro, C1-C40 alkyl, C2-C40 alkenyl, C1-C40 alkoxy, C3-C40 cycloalkyl, heterocycloalkyl of 3 to 40 nuclear atoms, C6-C40 aryl and 5 to 40 nuclear atoms It may be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of heteroaryl.
  • Representative compounds of Formula 1 of the present invention may be compounds of Formula 1a or 1b:
  • A, X, R 1 to R 10 are as defined above;
  • R 11 to R 21 are as defined in R 1 to R 10 ;
  • L is a direct bond, substituted or unsubstituted C6-C40 aryl or substituted or unsubstituted heteroaryl having 6 to 40 nuclear atoms, for example phenyl, biphenyl, terphenyl, naph Naphthyl, anthracenyl, phenanthryl, pyrenyl, fluorenyl, carbazolyl, N-carbazolephenyl, quinolinyl, iso Quinolinyl, and the like.
  • the aryl and heteroaryl of the linker L are each independently deuterium, C1-C40 alkyl, C3-C40 cycloalkyl, C2-C40 alkenyl, C1-C40 alkoxy, C1-C40 alkylamino, C6-C40 aryl and the number of nuclear atoms It may be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of 5 to 40 heteroaryl, such substituents form spiro bonds with adjacent groups or condensation of aliphatic, aromatic, heteroaliphatic or heteroaromatics of 6 to 40 nuclear atoms. May form a ring.
  • substituents of the linker L, alkyl, cycloalkyl, alkenyl, alkoxy, alkylamino, aryl and heteroaryl are each independently deuterium, halogen, amino, nitrile, nitro, C1-C40 alkyl, C2-C40 alkenyl , C1-C40 alkoxy, C3-C40 cycloalkyl, heterocycloalkyl having 3 to 40 nuclear atoms, C6-C40 aryl and heteroaryl having 5 to 40 nuclear atoms may be further substituted with one or more substituents. have.
  • the linker L is preferably C6-C40 aryl or heteroaryl having 6 to 40 nuclear atoms selected from the group consisting of the following Chemical Formula 2.
  • k, m and n are each independently integers ranging from 1 to 3;
  • the plurality of Q 1 are the same or different from each other, the plurality of Q 2 are the same or different from each other, and the plurality of Q 3 are the same or different from each other;
  • Q 1 , Q 2 and Q 3 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted C1-C40 alkyl; Substituted or unsubstituted C3-C40 cycloalkyl; Substituted or unsubstituted C2-C40 alkenyl; Substituted or unsubstituted C1-C40 alkoxy; Substituted or unsubstituted C1-C40 alkylamino; Substituted or unsubstituted C6-C40 aryl; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl having 5 to 40 nuclear atoms, and these substituents may form a condensed ring of an aliphatic, aromatic, heteroaliphatic or heteroaromatic having adjacent groups with 6 to 40 nuclear atoms.
  • alkyl, cycloalkyl, alkenyl, alkoxy, alkylamino, aryl and heteroaryl are each independently selected from small to medium, halogen, amino, nitrile, nitro, C1-C40 alkyl, C2-C40 alkenyl, C1-C40 alkoxy, C3 It may also be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of -C40 cycloalkyl, C3-C40 heterocycloalkyl, C6-C40 aryl and heteroaryl groups having 5 to 40 nuclear atoms.
  • unsubstituted heterocycle means an aromatic or non-aromatic ring having 6 to 40 nuclear atoms, wherein at least one carbon in the ring, preferably 1 to 3 carbons is N, Substituted with a heteroatom such as O or S.
  • heterocycles include 3-1H-benzimidazol-2-one, 2-tetrahydrofuranyl, 2-tetrahydrothiophenyl, 2-morpholinyl, 3-morpholinyl, 1-pyrrolidinyl , 1-piperazinyl, 2-piperazinyl, 4-thiazolidinyl, benzoxanyl, benzopyrrolidinyl, benzopiperidinyl, benzothiianyl and the like Included.
  • the heterocycles used herein are to be understood to include those condensed with one or more aromatic or non-aromatic rings.
  • At least one hydrogen atom of the heterocycle is deuterium; C1-C40 alkyl; C3-C40 cycloalkyl; C2-C40 alkenyl; C1-C40 alkoxy; C1-C40 alkylamino; C6-C40 aryl; Or heteroaryl having 5 to 40 nuclear atoms, and the alkyl, cycloalkyl, alkenyl, alkoxy, alkylamino, aryl and heteroaryl are each independently deuterium, halogen, amino, nitrile, nitro, C1- One or more substituents selected from the group consisting of C40 alkyl, C2-C40 alkenyl, C1-C40 alkoxy, C3-C40 cycloalkyl, C3-C40 heterocycloalkyl, C6-C40 aryl and heteroaryl groups having 5 to 40 nuclear atoms It may be substituted with.
  • Unsubstituted heterocycloalkyl means a non-aromatic moiety of 3 to 40 nuclear atoms, in which one or more carbons in the ring, preferably 1 to 3 carbons, are replaced with a hetero atom such as N, O or S .
  • Non-limiting examples thereof include morpholine, piperazine and the like.
  • Unsubstituted heteroaryl means a monoheterocyclic or polyheterocyclic aromatic moiety having 5 to 40 nuclear atoms, wherein at least one carbon in the ring, preferably 1 to 3 carbons, is N, O or S And substituted with a heteroatom such as It is understood that two or more rings may be attached in a simple or fused form to each other and further include a condensed form with an aryl group.
  • heteroaryl examples include 6-membered monocyclic rings such as pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, triazinyl; Polycyclics such as phenoxathienyl, indolinzinyl, indolyl, purinyl, quinolyl, benzothiazole, carbazolyl It is understood to include a ring and to include 2-furanyl, N-imidazolyl, 2-isoxazolyl, 2-pyridinyl, 2-pyrimidinyl, and the like.
  • An organic EL device comprises: an anode; Cathode; And at least one organic layer interposed between the anode and the cathode, wherein at least one of the at least one organic layer includes a compound represented by Chemical Formula 1.
  • the compound of Formula 1 may be included alone or in plurality.
  • the organic layer including the compound of Formula 1 of the present invention may be any one or more of a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer and a light emitting layer.
  • the light emitting layer may include a phosphorescent dopant material or a fluorescent dopant material.
  • the compound of formula 1 of the present invention may be included in the organic EL device as a blue, green, and / or red phosphorescent host, a fluorescent host, a hole transport material, a hole injection material and / or an electron transport material. More preferably, the compound of formula 1 of the present invention may be included in the organic EL device as a phosphorescent host.
  • the compound of the present invention has a high glass transition temperature, when the compound is used as the organic layer of the organic EL device, the crystallization is minimized in the organic EL device, so that the driving voltage of the device can be lowered, and the luminous efficiency, luminance, and thermal stability , And lifespan characteristics can be improved.
  • a substrate, an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and a cathode may be sequentially stacked, wherein the light emitting layer, hole injection layer, At least one of the hole transport layer and the electron transport layer may include a compound represented by Chemical Formula 1.
  • An electron injection layer may be positioned on the electron transport layer.
  • the organic EL device according to the present invention may not only have a structure in which an anode, at least one organic layer, and a cathode are sequentially stacked, but an insulating layer or an adhesive layer may be inserted at the interface between the electrode and the organic layer.
  • the organic layer including the compound of Formula 1 may be formed by vacuum deposition or solution coating.
  • the solution application include spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing or thermal transfer method, but is not limited thereto.
  • the organic EL device of the present invention forms an organic layer and an electrode using materials and methods known in the art, except that at least one of the organic layers is formed to include the compound represented by the formula (1) of the present invention. can do.
  • a silicon wafer, quartz, glass plate, metal plate, plastic film or sheet may be used as the substrate.
  • the anode material may be a metal such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold or an alloy thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of oxides with metals such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb; Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT), polypyrrole and polyaniline; Or carbon black, but is not limited thereto.
  • Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of oxides with metals such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb
  • Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT),
  • Cathode materials include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin or lead or alloys thereof; Multilayer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, and the like, but are not limited thereto.
  • the hole injection layer, the hole transport layer, the electron transport layer, and the electron injection layer are not particularly limited, and conventional materials known in the art may be used.
  • Triisopropylborate (7.6 mL, 1.2eq, 0.033mol) was added, and the temperature of the reactor was raised to room temperature, followed by stirring for about 12 hours.
  • Triisopropylborate (7.6 mL, 1.2eq, 0.033mol) was added to the reactor, and the temperature of the reactor was raised to room temperature, followed by stirring for about 12 hours.
  • the glass substrate coated with ITO (Indium tin oxide) to a thickness of 1500 ⁇ was washed with distilled water ultrasonic waves. After the washing of distilled water, ultrasonic cleaning with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, methanol, and the like was dried, transferred to a plasma cleaner, and then the substrate was cleaned for 5 minutes using an oxygen plasma, and then the substrate was transferred to a vacuum depositor.
  • ITO Indium tin oxide
  • DS-205 Doosan Corp. was thermally vacuum deposited to 800 ⁇ on ITO (anode) thus prepared to form a hole injection layer, and a-NPB ( N , N -di ( naphthalene-1-yl) -N , N- diphenylbenzidine) was vacuum deposited to a thickness of 150 kPa.
  • the compound Inv-4 and Ir (ppy) 3 prepared in Synthesis Example 1 were vacuum deposited to a thickness of 300 kPa to form a light emitting layer, and a BCP, a hole blocking layer material, was formed on the light emitting layer to a thickness of 200 kPa.
  • a transport material, Alq3, was vacuum deposited to a thickness of 250 mm 3.
  • LiF as an electron injection material was deposited to a thickness of 10 kW
  • aluminum (cathode) was vacuum deposited to a thickness of 2000 kW to prepare an organic EL device having a structure as shown in Table 1 below.
  • An organic EL device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the compound prepared in Synthesis Example 2-9 was used instead of the compound In-4 prepared in Synthesis Example 1 to form an emission layer.
  • An organic EL device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that CBP, which is a host mainly used as a green phosphorescent host, was used instead of the compound prepared in Synthesis Example when forming an emission layer.
  • CBP which is a host mainly used as a green phosphorescent host
  • HIL Hole injection layer
  • HTL Hole Transport Layer
  • EML Hole blocking layer
  • HBL Hole blocking layer
  • ETL Electron injection layer
  • EIL Electron injection layer
  • T 97% / hr Voltage (V) Luminous Efficiency (cd / A) In-4 104 6.01 60.2 In-7 69 5.99 59.8 In-12 107 6.2 66.9 In-14 150 5.7 72.9 In-25 96 5.73 54.2 In-28 89 5.61 55.4 In-31 109 5.9 63.7 In-36 120 5.95 73.2 In-38 115 6.04 60.1 CBP 78 6.22 44.79
  • the organic EL device using the compound according to the present invention as a host material is much better in terms of voltage and efficiency than the organic EL device using the conventional CBP, and especially the life is improved.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 발명은 신규 유기발광 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로서, 본 발명의 화합물은 정공 주입 및/또는 수송능, 전자 수송능 및/또는 발광능이 우수하여 이를 형광 또는 인광 호스트 재료로 함유하는 유기 전계 발광 소자는 발광 효율, 휘도, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상될 수 있다.

Description

유기발광 화합물 및 이를 포함한 유기 전계 발광 소자
본 발명은 전자 수송능, 정공 주입 및/또는 수송능, 및/또는 발광능이 우수한 유기발광 화합물 및 이를 하나 이상의 유기층에 포함함으로써 발광효율, 휘도, 열적 안정성, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
유기 전자 소자는 유기 반도체 물질을 이용한 전자 소자로서, 전극과 유기 반도체 물질 사이에서의 정공 및/또는 전자의 교류를 필요로 한다.
유기 전자 소자는 동작 원리에 따라 하기와 같이 크게 두 가지로 나눌 수 있다. 첫째는 외부의 광원으로부터 소자로 유입된 광자에 의하여 유기층에서 엑시톤(exiton)이 형성되고, 이 엑시톤이 전자와 정공으로 분리되고, 이 전자와 정공이 각각 다른 전극으로 전달되어 전류원(전압원)으로 사용되는 형태의 전자 소자이다. 둘째는 2개 이상의 전극에 전압 또는 전류를 가하여 전극과 계면을 이루는 유기 반도체 물질층에 정공 및/또는 전자를 주입하고, 주입된 전자와 정공에 의하여 작동하는 형태의 전자 소자이다.
유기 전자 소자의 예로는 유기 전계발광(electroluminescent, EL) 소자(이하, 간단히'유기 EL 소자'로 칭함), 유기 태양 전지, 유기 감광체(OPC) 드럼, 유기 트랜지스터 등이 있으며, 이들은 모두 소자의 구동을 위하여 전자/정공 주입 물질, 전자/정공 추출 물질, 전자/정공 수송 물질 또는 발광 물질을 필요로 한다. 이하에서는 주로 유기 EL 소자에 대하여 구체적으로 설명하지만, 상기 유기 전자 소자들에서는 전자/정공 주입 물질, 전자/정공 추출 물질, 전자/정공 수송 물질 또는 발광 물질이 모두 유사한 원리로 작용한다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기 에너지를 빛 에너지로 전환시켜 주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 EL 소자는 통상 양극과 음극, 이들 사이에 유기층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기층은 유기 EL 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 등을 포함할 수 있다.
이러한 유기 EL 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극(anode)에서는 정공이, 음극(cathode)에서는 전자가 유기층으로 주입되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
유기 EL 소자에서 유기층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하 수송 재료, 정공 주입 재료, 정공 수송 재료, 전자 수송 재료, 전자 주입 재료 등으로 분류될 수 있다.
발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와, 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 재료로서 호스트/도판트 계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 주로 구성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작고 발광 효율이 우수한 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 호스트에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.
특히 인광인 경우 형광에 비해 이론적으로 100%의 발광 효과를 기대할 수 있다. 이로 인해 형광에서의 25%의 발광효율 보다 높은 발광 효율을 가질 수 있다.
그러나 현재 인광 재료의 경우 형광에 비해 개발 속도도 느리고 시제품에 적용시키기에는 수명이 열세가 되고 있다.
유기 EL 소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자내 유기층을 이루는 물질, 즉 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 발광 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정하고 효율적인 유기 EL 소자용 유기층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이며, 이에 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 우수한 전자 수송능, 정공 주입 및/또는 수송능 및/또는 발광능(형광 또는 인광)을 가진 유기발광 화합물 및 이를 하나 이상의 유기층에 포함함으로써 발광효율, 휘도, 열적 안정성, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 EL 소자를 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 양극; 음극; 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 하나 이상의 유기층을 포함하는 유기 EL 소자로서, 상기 유기층 중 적어도 하나는 하기 화학식 1의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 소자를 제공한다:
화학식 1
Figure PCTKR2010009477-appb-C000001
상기 식에서,
X는 N, S 또는 O이고;
A는 치환 또는 비치환된, 핵원자수 6 내지 40의, 모노사이클릭 (monocyclic) 또는 축합 폴리사이클릭(fused polycyclic) 헤테로환(heterocycle)을 의미하되, 적어도 X-함유 고리는 핵원자수 6 내지 8의 방향족 고리이며;
R1 내지 R10은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C40 알케닐, 치환 또는 비치환된 C2-C40 알키닐, 치환 또는 비치환된 C5-C40 아릴, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 C5-C40 아릴옥시, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬옥시, 치환 또는 비치환된 C5-C40 아릴아미노, 치환 또는 비치환된 C5-C40 디아릴아미노, (치환 또는 비치환된 C6-C40 아릴로 치환된) C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 C3-C40 사이클로알킬 또는 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로사이클로알킬이며, R5 및 R6은 연결되어 축합고리를 형성할 수 있다.
또한, 본 발명은 하기 화학식 1a 또는 1b로 표시되는 화합물을 제공하다:
[화학식 1a]
Figure PCTKR2010009477-appb-I000001
[화학식 1b]
Figure PCTKR2010009477-appb-I000002
상기 식에서,
A, X, R1 내지 R10은 앞서 정의된 바와 같고;
R11 내지 R21은 R1 내지 R10의 정의와 같으며;
L은 직접 결합, 치환 또는 비치환된 C6-C40의 아릴 또는 치환 또는 비치환된 핵원자수 6 내지 40의 헤테로아릴이다.
본 발명에 따른 유기발광 화합물을 유기 EL 소자의 인광 또는 형광 호스트 재료로 채택하는 경우, 종래의 발광물질에 비해 호스트에서 도판트로의 에너지 이동이 원활이 이루어질 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 유기 EL 소자는 발광효율, 휘도, 전력효율, 구동전압 및 수명 면에서 우수한 특성을 나타낼 수 있어 풀 칼라 디스플레이 패널 등에 효과적으로 적용될 수 있다.
본 발명은 인광 호스트로서의 특성을 충분히 발휘하지 못하는 트리페닐렌과 같은 정공(hole) 제공 화합물 모이어티(moiety)를, 링커(L)를 통하거나 직접적인 결합을 통해 전자 제공능이 우수한 펜아진(phenazine) 계열의 화합물 모이어티(moiety)에 연결하여 충분히 높은 삼중항 에너지 레벨을 달성하는 화학식 1의 유기발광 화합물을 포함함으로써 인광특성을 개선함과 동시에 전자(electron) 및/또는 정공(hole) 수송 능력, 발광효율, 구동전압, 수명 특성 등에서 개선된 유기 EL 소자를 제공한다.
본 발명의 유기 EL 소자에 있어서, 화학식 1의 화합물은, X가 N, S 또는 O이고; A가 치환 또는 비치환된, 핵원자수 6 내지 40의, 모노사이클릭 (monocyclic) 또는 축합 폴리사이클릭(fused polycyclic) 헤테로환(heterocycle)을 의미하되, 적어도 X-함유 고리는 핵원자수 6 내지 8의 방향족 고리인 화합물이다.
R1 내지 R10은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C40 알케닐, 치환 또는 비치환된 C2-C40 알키닐, 치환 또는 비치환된 C5-C40 아릴, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 C5-C40 아릴옥시, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬옥시, 치환 또는 비치환된 C5-C40 아릴아미노, 치환 또는 비치환된 C5-C40 디아릴아미노, (치환 또는 비치환된 C6-C40 아릴)C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 C3-C40 사이클로알킬 또는 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로사이클로알킬이며, R5 및 R6은 연결되어 축합고리를 형성할 수 있다.
R1 내지 R10의 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴, 헤테로아릴, 아릴옥시, 알킬옥시, 아릴아미노, 디아릴아미노, 아릴알킬, 사이클로알킬 및 헤테로사이클로알킬은 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 아미노, 니트릴, 니트로, C1-C40 알킬, C2-C40 알케닐, C1-C40 알콕시, C3-C40 사이클로알킬, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로사이클로알킬, C6-C40 아릴 및 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴로 구성된 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환될 수 있다.
본 발명의 화학식 1의 대표적인 화합물은 하기 화학식 1a 또는 1b의 화합물일 수 있다:
[화학식 1a]
Figure PCTKR2010009477-appb-I000003
[화학식 1b]
Figure PCTKR2010009477-appb-I000004
상기 식에서,
A, X, R1 내지 R10은 앞서 정의된 바와 같고;
R11 내지 R21은 R1 내지 R10의 정의와 같으며;
L은 직접 결합, 치환 또는 비치환된 C6-C40의 아릴 또는 치환 또는 비치환된 핵원자수 6 내지 40의 헤테로아릴이며, 예를 들면 페닐, 바이페닐(biphenyl), 터페닐(terphenyl), 나프틸(naphthyl), 안트라센닐(anthracenyl), 페난트릴(phenanthryl), 피레닐(pyrenyl), 플루오레닐(fluorenyl), 카바졸일(carbazolyl), N-카바졸페닐, 퀴놀리닐(quinolinyl), 이소퀴놀리닐(isoquinolinyl) 등일 수 있다.
상기 링커 L의 아릴 및 헤테로아릴은 각각 독립적으로 중수소, C1-C40 알킬, C3-C40 사이클로알킬, C2-C40 알케닐, C1-C40 알콕시, C1-C40 알킬아미노, C6-C40 아릴 및 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴로 구성된 군으로부터 선택되는 1 이상의 치환기로 치환될 수 있으며, 이러한 치환기는 인접하는 기와 스피로 결합을 이루거나 핵원자수 6 내지 40의 지방족, 방향족, 헤테로지방족 또는 헤테로방향족의 축합 고리를 형성할 수 있다.
또한, 상기 링커 L의 치환기인, 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 알콕시,알킬아미노, 아릴 및 헤테로아릴은 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 아미노, 니트릴, 니트로, C1-C40 알킬, C2-C40 알케닐, C1-C40 알콕시, C3-C40 사이클로알킬, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로사이클로알킬, C6-C40 아릴 및 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴로 구성된 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 추가적으로 치환될 수 있다.
비제한적인 예로, 상기 링커 L은 하기 화학식 2의 구조식으로 이루어진 군에서 선택되는 C6-C40 아릴 또는 핵원자수 6 내지 40의 헤테로아릴인 것이 바람직하다.
화학식 2
Figure PCTKR2010009477-appb-C000002
Figure PCTKR2010009477-appb-I000005
Figure PCTKR2010009477-appb-I000006
Figure PCTKR2010009477-appb-I000007
상기 식에서,
k, m 및 n은 각각 독립적으로 1 내지 3 범위의 정수이고;
복수의 Q1은 서로 같거나 상이하며, 복수의 Q2는 서로 같거나 상이하며, 복수의 Q3는 서로 같거나 상이하며;
Q1, Q2 및 Q3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬; 치환 또는 비치환된 C3-C40 사이클로알킬; 치환 또는 비치환된 C2-C40 알케닐; 치환 또는 비치환된 C1-C40 알콕시; 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬아미노; 치환 또는 비치환된 C6-C40 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴이며 이들 치환기는 인접하는 기와 핵원자수 6 내지 40의 지방족, 방향족, 헤테로지방족 또는 헤테로방향족의 축합 고리를 형성할 수 있다.
상기 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 알콕시, 알킬아미노, 아릴 및 헤테로아릴은 각각 독립적으로 중소수, 할로겐, 아미노, 니트릴, 니트로, C1-C40 알킬, C2-C40 알케닐, C1-C40 알콕시, C3-C40 사이클로알킬, C3-C40 헤테로사이클로알킬, C6-C40 아릴 및 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수도 있다.
하기 화학식들은 본 발명의 화학식 1의 화합물의 대표적인 예들이나, 본 발명의 화합물이 하기 예시된 것들에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2010009477-appb-I000008
Figure PCTKR2010009477-appb-I000009
Figure PCTKR2010009477-appb-I000010
Figure PCTKR2010009477-appb-I000011
Figure PCTKR2010009477-appb-I000012
Figure PCTKR2010009477-appb-I000013
Figure PCTKR2010009477-appb-I000014
Figure PCTKR2010009477-appb-I000015
Figure PCTKR2010009477-appb-I000016
Figure PCTKR2010009477-appb-I000017
Figure PCTKR2010009477-appb-I000018
Figure PCTKR2010009477-appb-I000019
Figure PCTKR2010009477-appb-I000021
Figure PCTKR2010009477-appb-I000022
Figure PCTKR2010009477-appb-I000023
Figure PCTKR2010009477-appb-I000024
Figure PCTKR2010009477-appb-I000025
Figure PCTKR2010009477-appb-I000026
Figure PCTKR2010009477-appb-I000027
Figure PCTKR2010009477-appb-I000028
Figure PCTKR2010009477-appb-I000029
Figure PCTKR2010009477-appb-I000030
Figure PCTKR2010009477-appb-I000031
본 발명에서 사용된 "비치환된 헤테로환(heterocycle)"은 핵원자수 6 내지 40의 방향족 또는 비-방향족 고리를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O 또는 S와 같은 헤테로원자로 치환된다. 헤테로환의 비제한적인 예로는 3-1H-벤즈이미다졸-2-온, 2-테트라히드로퓨라닐, 2-테트라히드로티오페닐, 2-모르폴리닐, 3-모르폴리닐, 1-피롤리디닐, 1-피페라지닐, 2-피페라지닐, 4-티아졸리디닐, 벤족사닐(benzoxanyl), 벤조피롤리디닐(benzopyrrolidinyl), 벤조피페리디닐(benzopiperidinyl), 벤조티아닐(benzothianyl) 등이 포함된다. 나아가, 본원에서 사용된 헤테로환은 하나 이상의 방향족 또는 비-방향족 고리와 축합된 것도 포함하는 것으로 해석한다. 헤테로환의 하나 이상의 수소 원자는 중수소; C1-C40 알킬; C3-C40 사이클로알킬; C2-C40 알케닐; C1-C40 알콕시; C1-C40 알킬아미노; C6-C40 아릴; 또는 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴로 치환될 수 있으며, 상기 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 알콕시, 알킬아미노, 아릴 및 헤테로아릴은 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 아미노, 니트릴, 니트로, C1-C40 알킬, C2-C40 알케닐, C1-C40 알콕시, C3-C40 사이클로알킬, C3-C40 헤테로사이클로알킬, C6-C40 아릴 및 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수도 있다.
"비치환된 헤테로사이클로알킬"은 핵원자수 3 내지 40의 비-방향족 부위를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O 또는 S와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이의 비제한적인 예로는 모르폴린, 피페라진 등이 있다.
"비치환된 헤테로아릴"은 핵원자수 5 내지 40의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 부위를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O 또는 S와 같은 헤테로원자로 치환된다. 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된(fused) 형태로 부착될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함하는 것으로 해석한다. 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리; 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리를 포함하고, 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등도 포함하는 것으로 해석한다.
본 발명의 화학식 1의 화합물은 일반적인 합성방법에 따라 합성될 수 있다 (Macromoluecules, 38: 1131~1140 (2005); Organic Letters, 7: 4843~4846 (2005); J.Med.Chem, 44: 594~601 (2001); Chem Mater, 16: 5387~5393 (2004) 등 참조). 본 발명의 화합물에 대한 상세한 합성 과정은 후술하는 합성예에서 구체적으로 기술하도록 한다.
본 발명에 따른 유기 EL 소자는, 양극(anode); 음극(cathode); 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기층을 포함하며, 상기 1층 이상의 유기층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 화학식 1의 화합물은 단독 또는 복수로 포함될 수 있다.
본 발명의 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기층은 정공주입층, 정공수송층, 전자수송층 및 발광층 중 어느 하나 이상일 수 있다. 본 발명에서 발광층은 인광 도판트 재료 또는 형광 도판트 재료를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 화학식 1의 화합물은 청색, 녹색, 및/또는 적색의 인광 호스트, 형광 호스트, 정공수송 물질, 정공주입 물질 및/또는 전자수송물질로서 유기 EL 소자에 포함될 수 있다. 보다 바람직하게는 본 발명의 화학식 1의 화합물은 인광 호스트로서 유기 EL 소자에 포함될 수 있다.
본 발명의 화합물은 높은 유리 전이 온도를 가지고 있어, 이러한 화합물을 유기 EL 소자의 유기층으로 사용할 경우 유기 EL 소자 내에서 결정화가 최소화되기 때문에 소자의 구동전압을 낮출 수 있고, 발광효율, 휘도, 열적 안정성, 및 수명 특성을 개선할 수 있다.
본 발명에 따른 유기 EL 소자 구조의 비제한적인 예를 들면, 기판, 양극, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 것일 수 있으며, 이때 상기 발광층, 정공주입층, 정공수송층 및 전자수송층 중 하나 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 상기 전자 수송층 위에는 전자 주입층이 위치할 수도 있다.
또한, 본 발명에 따른 유기 EL 소자는 전술한 바와 같이 양극, 1층 이상의 유기층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조뿐만 아니라, 전극과 유기층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입될 수도 있다.
본 발명의 유기 EL 소자에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 상기 유기층은 진공 증착이나 용액 도포에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이들에만 한정되지 않는다.
본 발명의 유기 EL 소자는, 유기층 중 1층 이상을 본 발명의 화학식 1로 표현된 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는, 당 기술 분야에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 유기층 및 전극을 형성할 수 있다.
예컨대, 기판으로는 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름이나 시트 등이 사용될 수 있다.
양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합물; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 또는 카본블랙 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공 주입층, 정공 수송층 및 전자전달층 및 전자 주입층은 특별히 한정되는 것은 아니며, 당 업계에 알려진 통상의 물질이 사용될 수 있다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
<합성예 1> 화합물 In-4의 합성
[반응식 1]
Figure PCTKR2010009477-appb-I000032
Figure PCTKR2010009477-appb-I000033
<단계 1> 화합물 3의 합성
화합물 1(10g, 1eq, 0.034mol), 화합물 2 (4.14g, 1.1eq, 0.038mol)을 1L 플라스크에 넣고 1-Butanol 500 ㎖를 첨가한 후 진한 황산 1 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다.
반응이 종결된 후 증류수 200 ㎖와 메틸렌클로라이드(MC) 300 ㎖로 세척 및 추출하였다. 용매를 제거한 후 생성된 고체를 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 3(10.2g, 수율 82%)를 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 359.22g/mol, 측정치: 359g/mol)
<단계 2> 화합물 4의 합성
상기 <단계 1>에서 합성한 화합물 3(10g, 1eq, 0.027mol) 500 ㎖를 플라스크에 넣고 THF 250 ㎖를 첨가한 후 반응기 온도를 -78℃로 냉각시켰다. 여기에 1.6M n-BuLi (21.3 ㎖, 1.2eq, 0.033mol)를 서서히 첨가한 다음 대략 1시간 동안 교반하였다.
반응 1시간 후에 Triisopropylborate (7.6 ㎖, 1.2eq, 0.033mol)를 첨가하고 반응기의 온도를 상온으로 상승시킨 후 약 12시간 교반하였다.
반응이 종결된 후 반응 용액에 1N HCl 100 ㎖를 첨가하고 30분간 교반한 다음 에틸아세테이트(EA) 300 ㎖와 증류수 200 ㎖로 세척 및 추출하였다. 용매를 제거한 후 생성된 고체를 n-Hexane 200 ㎖와 혼합 교반하였다. 생성된 고체를 필터 여과하여 화합물 4(7.7g, 수율 88%)를 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 324.14g/mol, 측정치: 324g/mol)
<단계 3> 화합물 In-4의 합성
화합물 5(6.9g, 1eq, 0.017mol) 및 상기 <단계 2>에서 합성한 화합물 4(7g, 1.2eq, 0.021mol)를 플라스크에 넣고 Pd(PPh3)4 (0.39g, 0.02eq, 0.0003mol)를 첨가하였다. Toluene 250 ㎖ 및 2M K2CO3를 첨가한 다음 5시간 동안 환류 교반하였다.
반응이 종결된 후 MC 500 ㎖와 증류수 200 ㎖로 세척 및 추출한 다음, 용매를 제거한 후 생성된 고체를 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 원하는 표제 화합물 In-4(7.4g, 수율 75%)를 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 582.69g/mol, 측정치: 582g/mol)
<합성예 2> 화합물 In-7의 합성
[반응식 2]
Figure PCTKR2010009477-appb-I000034
Figure PCTKR2010009477-appb-I000035
<단계 1> 화합물 2-3의 합성
화합물 2-1(10g, 1eq, 0.034mol) 및 화합물 2-2(4.14g, 1.1eq, 0.038mol)을 1L 플라스크에 넣고 아세트산 500 ㎖를 첨가한 다음 12시간 동안 환류 교반하였다.
반응이 종결된 후 증류수 1L를 첨가한 다음 생성된 고체를 여과하여 MC에 모두 녹인 후 증류수 200 ㎖로 세척하였다. 용매를 제거한 다음 생성된 고체를 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-3(10g, 수율 80%)를 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 361.23, 측정치: 361)
<단계 2> 화합물 2-4의 합성
상기 <단계 1>에서 합성한 화합물 2-3(10g, 1eq, 0.027mol)을 500 ㎖ 플라스크에 넣고 여기에 THF 250 ㎖를 첨가하였다. 반응기 온도를 -78℃로 냉각시킨 후 여기에 1.6M n-BuLi (21.3 ㎖, 1.2eq, 0.033mol)를 서서히 첨가하고 대략 1시간 동안 교반하였다.
반응 1시간 후, 반응기에 Triisopropylborate(7.6 ㎖, 1.2eq, 0.033mol)를 첨가하고 반응기의 온도를 상온으로 상승시킨 후 약 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 반응 용액에 1N HCl 100 ㎖를 첨가하고 30분간 교반하였다. EA 300 ㎖와 증류수 200 ㎖로 세척 및 추출한 다음, 용매를 제거하여 얻어진 고체를 n-Hexane 200 ㎖와 혼합 교반하였다. 생성된 고체를 필터 여과하여 화합물 2-4(7.6g, 수율 87%)를 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 326.16g/mol, 측정치: 326g/mol)
<단계 3> 화합물 In-7의 합성
화합물 2-5(6.9g, 1eq, 0.017mol) 및 상기 <단계 2>에서 합성한 화합물 2-4(7g, 1.2eq, 0.021mol)를 플라스크에 넣고 Pd(PPh3)4 (0.39g, 0.02eq, 0.0003mol)를 첨가하였다. Toluene 250 ㎖ 및 2M K2CO3를 첨가한 다음 5시간 동안 환류 교반하였다.
반응이 종결된 후 MC 500 ㎖와 증류수 200 ㎖로 세척 및 추출한 다음, 용매를 제거한 후 생성된 고체를 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 원하는 표제 화합물 In-4 (7.9g, 수율 80.1%)를 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 584.71g/mol, 측정치: 584g/mol)
<합성예 3> 화합물 In-12의 합성
[반응식 3]
Figure PCTKR2010009477-appb-I000036
상기 합성예 1과 동일한 방법을 수행하되, <단계 3>에서 화합물 12-1 6.8 g 및 Pd(PPh3)4 0.4 g을 사용하여 표제 화합물 In-12(7.8g, 수율 75%) 를 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 582.69g/mol, 측정치: 582g/mol)
<합성예 4> 화합물 In-14의 합성
[반응식 4]
Figure PCTKR2010009477-appb-I000037
상기 합성예 2와 동일한 방법을 수행하되, <단계 3>에서 화합물 14-2(7.2g, 1eq, 0.018mol), 화합물 2-4(7.5g, 1.2eq, 0.022mol) 및 Pd(PPh3)4 (0.41g, 0.02eq, 0.0003mol)를 사용하여 표제 화합물 In-14(8.4g, 수율 82.6%)를 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 584.71g/mol, 측정치: 584g/mol)
<합성예 5> 화합물 In-25의 합성
[반응식 5]
Figure PCTKR2010009477-appb-I000038
상기 합성예 1과 동일한 방법을 수행하되, <단계 3>에서 화합물 25-2(6g, 0.0112mol, 1eq), 화합물 4(4.35g, 0.0134mol, 1.2eq) 및 Pd(PPh3)4 (0.38g, 0.0003mol, 0.03eq)를 사용하여 표제 화합물 In-25(9.7g, 수율 85.4%)를 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 734.88g/mol, 측정치: 734g/mol)
<합성예 6> 화합물 In-28의 합성
[반응식 6]
Figure PCTKR2010009477-appb-I000039
상기 합성예 1과 동일한 방법을 수행하되, <단계 3>에서 화합물 28-2(4.5g, 0.0109mol, 1eq), 화합물 4(4.23g, 0.013mol, 1.2eq) 및 Pd(PPh3)4 (0.35g, 0.00029mol, 0.03eq)를 사용하여 표제 화합물 In-28(8.2g, 수율 81.3%)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 610.74g/mol, 측정치: 610g/mol)
<합성예 7> 화합물 In-31의 합성
[반응식 7]
Figure PCTKR2010009477-appb-I000040
상기 합성예 2와 동일한 방법을 수행하되, <단계 3>에서 화합물 28-2(4.5g, 0.0109 mol, 1eq), 화합물 2-4(4.21g, 0.013 mol, 1.2eq) 및 Pd(PPh3)4 (0.35g, 0.00029 mol, 0.03eq)를 사용하여 표제 화합물 In-31(7.9g, 수율 80.3%)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 610.74g/mol, 측정치: 610g/mol)
<합성예 8> 화합물 In-36의 합성
[반응식 8]
Figure PCTKR2010009477-appb-I000041
상기 합성예 1과 동일한 방법을 수행하되, <단계 3>에서 화합물 36-2(4.8g, 0.0125mol, 1eq), 화합물 4(4.86g, 0.015mol, 1.2eq) 및 Pd(PPh3)4 (0.43g, 0.00375mol, 0.03eq)를 사용하여 표제 화합물 In-36(8.4g, 수율 87.1%)를 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 583.68g/mol, 측정치: 583g/mol)
<합성예 9> 화합물 In-38의 합성
[반응식 9]
Figure PCTKR2010009477-appb-I000042
상기 합성예 2와 동일한 방법을 수행하되, <단계 3>에서 화합물 38-2(4.2g, 0.0109mol, 1eq), 화합물 2-4(4.56g, 0.015mol, 1.2eq) 및 Pd(PPh3)4 (0.41g, 0.0035mol, 0.03eq)를 사용하여 표제 화합물 In-38(7.9g, 수율 80.2%)를 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 612.76g/mol, 측정치: 612g/mol)
[실시예 1] 유기 EL 소자의 제조
ITO (Indium tin oxide)가 1500Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 이송시킨 다음 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 층착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비한 ITO (양극) 위에 DS-205(두산社)를 800 Å의 두께로 열 진공 증착하여 정공 주입층을 형성하고, 상기 정공 주입층 위에 정공 이송 물질인 a-NPB (N, N-di(naphthalene-1-yl)-N, N-diphenylbenzidine)을 150 Å의 두께로 진공 증착하였다.
그 위에 상기 합성예 1에서 제조된 화합물 Inv-4 및 Ir(ppy)3를 300 Å의 두께로 진공 증착하여 발광층을 형성하고, 상기 발광층 위에 정공저지층 물질인 BCP를 200Å 두께로 형성한 다음 전자 수송 물질인 Alq3을 250 Å의 두께로 진공 증착하였다. 이 후, 전자 주입 물질인 LiF를 10 Å의 두께로 증착하고, 알루미늄 (음극)을 2000 Å의 두께로 진공 증착하여 하기 표 1과 같은 구조의 유기 EL 소자를 제작하였다.
[실시예 2~8] 유기 EL 소자의 제조
발광층 형성시 합성예 1에서 제조된 화합물 In-4 대신 합성예 2-9에서 제조된 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 EL 소자를 제작하였다.
[비교예 1] 유기 EL 소자의 제조
발광층 형성시 상기 합성예에서 제조된 화합물 대신 녹색 인광 호스트로 주로 사용되는 호스트인 CBP를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 EL 소자를 제작하였다.
표 1
정공주입층(HIL) 정공수송층(HTL) 발광층(EML) 정공저지층(HBL) 전자수송층(ETL) 전자주입층(EIL) 음극
실시예 1-9 DS-205 a-NPB Inv 4, 7, 12, 14, 25, 28, 31, 36, 또는 38 + Ir(ppy)3 BCP Alq3 LiF Al
비교예 1 DS-205 a-NPB CBP + Ir(ppy)3 BCP Alq3 LiF Al
[평가예]
실시예 1-9 및 비교예 1에서 제작된 각각의 유기 EL 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서 측정된 발광 효율과, T=97 (9000nit)까지 측정된 시간(가속 수명)을 하기 표 2에 나타내었다.
표 2
T=97 % / hr 전압 (V) 발광효율 (cd/A)
In-4 104 6.01 60.2
In-7 69 5.99 59.8
In-12 107 6.2 66.9
In-14 150 5.7 72.9
In-25 96 5.73 54.2
In-28 89 5.61 55.4
In-31 109 5.9 63.7
In-36 120 5.95 73.2
In-38 115 6.04 60.1
CBP 78 6.22 44.79
상기 표 2를 살펴보면, 호스트 물질로서 본 발명에 따른 화합물을 사용한 유기 EL 소자는 종래 CBP를 사용한 유기 EL 소자보다 전압 및 효율 면에서 월등히 우수하며 특히 수명이 개선된 것을 확인할 수 있다.
이상을 통해 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 특허청구범위와 발명의 상세한 설명의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고 이 또한 본 발명의 범위에 속하는 것은 당연하다.

Claims (5)

  1. 양극; 음극; 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 하나 이상의 유기층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 유기층 중 적어도 하나는 하기 화학식 1의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2010009477-appb-I000043
    상기 식에서,
    X는 N, S 또는 O이고;
    A는 치환 또는 비치환된, 핵원자수 6 내지 40의, 모노사이클릭 (monocyclic) 또는 축합 폴리사이클릭(fused polycyclic) 헤테로환(heterocycle)을 의미하되, 적어도 X-함유 고리는 핵원자수 6 내지 8의 방향족 고리이며;
    R1 내지 R10은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C40 알케닐, 치환 또는 비치환된 C2-C40 알키닐, 치환 또는 비치환된 C5-C40 아릴, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 C5-C40 아릴옥시, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬옥시, 치환 또는 비치환된 C5-C40 아릴아미노, 치환 또는 비치환된 C5-C40 디아릴아미노, (치환 또는 비치환된 C6-C40 아릴) C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 C3-C40 사이클로알킬 또는 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로사이클로알킬이며, R5 및 R6은 연결되어 축합고리를 형성할 수 있다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 유기층은 발광층, 전자수송층, 정공 주입층 및 정공 수송층으로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 화합물은 인광 호스트 물질 또는 형광 호스트 물질인 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  4. 하기 화학식 1a 또는 1b의 화합물:
    [화학식 1a]
    Figure PCTKR2010009477-appb-I000044
    [화학식 1b]
    Figure PCTKR2010009477-appb-I000045
    상기 식에서,
    A, X, R1 내지 R10은 제 1 항에서 정의된 바와 같고;
    R11 내지 R21은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C40 알케닐, 치환 또는 비치환된 C2-C40 알키닐, 치환 또는 비치환된 C5-C40 아릴, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 C5-C40 아릴옥시, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬옥시, 치환 또는 비치환된 C5-C40 아릴아미노, 치환 또는 비치환된 C5-C40 디아릴아미노, (치환 또는 비치환된 C6-C40 아릴) C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 C3-C40 사이클로알킬 또는 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로사이클로알킬이며;
    L은 직접 결합, 치환 또는 비치환된 C6-C40의 아릴 또는 치환 또는 비치환된 핵원자수 6 내지 40의 헤테로아릴이다.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 L은 하기 화학식 2의 구조식으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2010009477-appb-I000046
    Figure PCTKR2010009477-appb-I000047
    Figure PCTKR2010009477-appb-I000048
    Figure PCTKR2010009477-appb-I000049
    상기 식에서,
    k, m 및 n은 각각 독립적으로 1 내지 3 범위의 정수이고;
    복수의 Q1은 서로 같거나 상이하며, 복수의 Q2는 서로 같거나 상이하며, 복수의 Q3는 서로 같거나 상이하며;
    Q1, Q2 및 Q3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬; 치환 또는 비치환된 C3-C40 사이클로알킬; 치환 또는 비치환된 C2-C40 알케닐; 치환 또는 비치환된 C1-C40 알콕시; 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬아미노; 치환 또는 비치환된 C6-C40 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴이며 이들 치환기는 인접하는 기와 핵원자수 6 내지 40의 지방족, 방향족, 헤테로 지방족 또는 헤테로 방향족의 축합 고리를 형성할 수 있다.
PCT/KR2010/009477 2009-12-30 2010-12-29 유기발광 화합물 및 이를 포함한 유기 전계 발광 소자 WO2011081431A2 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2009-0134613 2009-12-30
KR1020090134613A KR101290011B1 (ko) 2009-12-30 2009-12-30 유기발광 화합물 및 이를 포함한 유기 전계 발광 소자

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2011081431A2 true WO2011081431A2 (ko) 2011-07-07
WO2011081431A3 WO2011081431A3 (ko) 2011-12-15

Family

ID=44227033

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2010/009477 WO2011081431A2 (ko) 2009-12-30 2010-12-29 유기발광 화합물 및 이를 포함한 유기 전계 발광 소자

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR101290011B1 (ko)
WO (1) WO2011081431A2 (ko)

Cited By (77)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012079901A (ja) * 2010-09-30 2012-04-19 Fujifilm Corp 有機電界発光素子用材料、膜、発光層、有機電界発光素子、及び有機電界発光素子の製造方法
US20130075704A1 (en) * 2011-08-31 2013-03-28 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Heterocyclic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, lighting device, and organic compound
WO2014122895A1 (ja) * 2013-02-07 2014-08-14 保土谷化学工業株式会社 ジアザトリフェニレン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2016054305A (ja) * 2007-11-30 2016-04-14 株式会社半導体エネルギー研究所 発光素子、発光装置、照明装置、電子機器
EP3056504A1 (en) 2015-02-16 2016-08-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3061763A1 (en) 2015-02-27 2016-08-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3098229A1 (en) 2015-05-15 2016-11-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3101021A1 (en) 2015-06-01 2016-12-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3124488A1 (en) 2015-07-29 2017-02-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN106554323A (zh) * 2015-09-30 2017-04-05 北京鼎材科技有限公司 一种吩嗪基团取代的稠环芳烃衍生物及其应用
EP3159350A1 (en) 2015-09-03 2017-04-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2017104946A1 (ko) * 2015-12-18 2017-06-22 삼성에스디아이 주식회사 유기 화합물, 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
EP3205658A1 (en) 2016-02-09 2017-08-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3231809A2 (en) 2016-04-11 2017-10-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3261146A2 (en) 2016-06-20 2017-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3261147A1 (en) 2016-06-20 2017-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3270435A2 (en) 2016-06-20 2018-01-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3297051A1 (en) 2016-09-14 2018-03-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3301088A1 (en) 2016-10-03 2018-04-04 Universal Display Corporation Condensed pyridines as organic electroluminescent materials and devices
EP3305796A1 (en) 2016-10-07 2018-04-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3321258A1 (en) 2016-11-09 2018-05-16 Universal Display Corporation 4-phenylbenzo[g]quinazoline or 4-(3,5-dimethylphenylbenzo[g]quinazoline iridium complexes for use as near-infrared or infrared emitting materials in oleds
EP3323822A1 (en) 2016-09-23 2018-05-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3345914A1 (en) 2017-01-09 2018-07-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3354654A2 (en) 2016-11-11 2018-08-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3381927A1 (en) 2017-03-29 2018-10-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3401318A1 (en) 2017-05-11 2018-11-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20180123660A (ko) * 2018-11-12 2018-11-19 삼성에스디아이 주식회사 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
EP3418286A1 (en) 2017-06-23 2018-12-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3444258A2 (en) 2017-08-10 2019-02-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3489243A1 (en) 2017-11-28 2019-05-29 University of Southern California Carbene compounds and organic electroluminescent devices
EP3492480A2 (en) 2017-11-29 2019-06-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3492528A1 (en) 2017-11-30 2019-06-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10446764B2 (en) * 2014-05-22 2019-10-15 Samsung Sdi Co., Ltd. Organic compound, composition, organic optoelectric device, and display device
EP3613751A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3689889A1 (en) 2019-02-01 2020-08-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3690973A1 (en) 2019-01-30 2020-08-05 University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
EP3709376A1 (en) 2019-03-12 2020-09-16 Universal Display Corporation Oled with triplet emitter and excited state lifetime less than 200 ns
EP3715353A1 (en) 2019-03-26 2020-09-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN111848590A (zh) * 2019-07-24 2020-10-30 广州华睿光电材料有限公司 化合物、高聚物、混合物、组合物及有机电子器件
EP3750897A1 (en) 2019-06-10 2020-12-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3771717A1 (en) 2019-07-30 2021-02-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3778614A1 (en) 2019-08-16 2021-02-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3816175A1 (en) 2019-11-04 2021-05-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3823055A1 (en) 2019-11-14 2021-05-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3845545A1 (en) 2020-01-06 2021-07-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3858945A1 (en) 2020-01-28 2021-08-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3937268A1 (en) 2020-07-10 2022-01-12 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
EP4001287A1 (en) 2020-11-24 2022-05-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4001286A1 (en) 2020-11-24 2022-05-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4016659A1 (en) 2020-11-16 2022-06-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4019526A1 (en) 2018-01-26 2022-06-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4039692A1 (en) 2021-02-03 2022-08-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4053137A1 (en) 2021-03-05 2022-09-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4056578A1 (en) 2021-03-12 2022-09-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059941A1 (en) 2021-03-15 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4060758A2 (en) 2021-02-26 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059915A2 (en) 2021-02-26 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4075531A1 (en) 2021-04-13 2022-10-19 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
EP4074723A1 (en) 2021-04-05 2022-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4075530A1 (en) 2021-04-14 2022-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4079743A1 (en) 2021-04-23 2022-10-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4086266A1 (en) 2021-04-23 2022-11-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4112701A2 (en) 2021-06-08 2023-01-04 University of Southern California Molecular alignment of homoleptic iridium phosphors
EP4151699A1 (en) 2021-09-17 2023-03-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4185086A1 (en) 2017-07-26 2023-05-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4212539A1 (en) 2021-12-16 2023-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4242285A1 (en) 2022-03-09 2023-09-13 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4265626A2 (en) 2022-04-18 2023-10-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4282863A1 (en) 2022-05-24 2023-11-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4293001A1 (en) 2022-06-08 2023-12-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4299693A1 (en) 2022-06-28 2024-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4326030A1 (en) 2022-08-17 2024-02-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362645A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362631A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362630A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4369898A1 (en) 2022-10-27 2024-05-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4376583A2 (en) 2022-10-27 2024-05-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102633649B1 (ko) * 2015-11-19 2024-04-17 솔루스첨단소재 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN108727398B (zh) * 2018-06-28 2020-03-17 宁波卢米蓝新材料有限公司 一种稠环化合物及其制备方法和用途
JP7345487B2 (ja) * 2018-09-27 2023-09-15 株式会社半導体エネルギー研究所 有機金属錯体、発光材料、発光デバイス、有機化合物および複核錯体

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003040873A (ja) * 2001-07-25 2003-02-13 Idemitsu Kosan Co Ltd 新規キノキサリン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2007099766A (ja) * 2005-09-12 2007-04-19 Semiconductor Energy Lab Co Ltd キノキサリン誘導体、およびキノキサリン誘導体を用いた発光素子、発光装置、電子機器
WO2009037155A1 (en) * 2007-09-20 2009-03-26 Basf Se Electroluminescent device
JP2009149631A (ja) * 2007-11-30 2009-07-09 Semiconductor Energy Lab Co Ltd キノキサリン誘導体、およびキノキサリン誘導体を用いた発光素子、発光装置並びに電子機器

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003040873A (ja) * 2001-07-25 2003-02-13 Idemitsu Kosan Co Ltd 新規キノキサリン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2007099766A (ja) * 2005-09-12 2007-04-19 Semiconductor Energy Lab Co Ltd キノキサリン誘導体、およびキノキサリン誘導体を用いた発光素子、発光装置、電子機器
WO2009037155A1 (en) * 2007-09-20 2009-03-26 Basf Se Electroluminescent device
JP2009149631A (ja) * 2007-11-30 2009-07-09 Semiconductor Energy Lab Co Ltd キノキサリン誘導体、およびキノキサリン誘導体を用いた発光素子、発光装置並びに電子機器

Cited By (110)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016054305A (ja) * 2007-11-30 2016-04-14 株式会社半導体エネルギー研究所 発光素子、発光装置、照明装置、電子機器
JP2012079901A (ja) * 2010-09-30 2012-04-19 Fujifilm Corp 有機電界発光素子用材料、膜、発光層、有機電界発光素子、及び有機電界発光素子の製造方法
US9162990B2 (en) * 2011-08-31 2015-10-20 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Heterocyclic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, lighting device, and organic compound
US20130075704A1 (en) * 2011-08-31 2013-03-28 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Heterocyclic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, lighting device, and organic compound
JP2014028784A (ja) * 2011-08-31 2014-02-13 Semiconductor Energy Lab Co Ltd 複素環化合物、発光素子、発光装置、電子機器、照明装置及び有機化合物
CN105121428A (zh) * 2013-02-07 2015-12-02 国立大学法人九州大学 具有二氮杂苯并菲环结构的化合物和有机电致发光器件
JP5614568B1 (ja) * 2013-02-07 2014-10-29 保土谷化学工業株式会社 ジアザトリフェニレン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2014122895A1 (ja) * 2013-02-07 2014-08-14 保土谷化学工業株式会社 ジアザトリフェニレン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
US10032995B2 (en) 2013-02-07 2018-07-24 Kyulux, Inc. Compound having diazatriphenylene ring structure, and organic electroluminescent device
TWI641604B (zh) * 2013-02-07 2018-11-21 日商九州有機光材股份有限公司 具有二氮雜聯三伸苯環結構之化合物及有機電致發光元件
CN105121428B (zh) * 2013-02-07 2019-12-24 九州有机光材股份有限公司 具有二氮杂苯并菲环结构的化合物和有机电致发光器件
US10446764B2 (en) * 2014-05-22 2019-10-15 Samsung Sdi Co., Ltd. Organic compound, composition, organic optoelectric device, and display device
EP3056504A1 (en) 2015-02-16 2016-08-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3061763A1 (en) 2015-02-27 2016-08-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3098229A1 (en) 2015-05-15 2016-11-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3101021A1 (en) 2015-06-01 2016-12-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3124488A1 (en) 2015-07-29 2017-02-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3159350A1 (en) 2015-09-03 2017-04-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3760635A1 (en) 2015-09-03 2021-01-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN106554323A (zh) * 2015-09-30 2017-04-05 北京鼎材科技有限公司 一种吩嗪基团取代的稠环芳烃衍生物及其应用
WO2017104946A1 (ko) * 2015-12-18 2017-06-22 삼성에스디아이 주식회사 유기 화합물, 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
EP3205658A1 (en) 2016-02-09 2017-08-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3858842A1 (en) 2016-02-09 2021-08-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4122941A1 (en) 2016-04-11 2023-01-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3231809A2 (en) 2016-04-11 2017-10-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4349935A2 (en) 2016-06-20 2024-04-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3270435A2 (en) 2016-06-20 2018-01-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3261147A1 (en) 2016-06-20 2017-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3843171A1 (en) 2016-06-20 2021-06-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3920254A1 (en) 2016-06-20 2021-12-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3261146A2 (en) 2016-06-20 2017-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3758084A1 (en) 2016-06-20 2020-12-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3297051A1 (en) 2016-09-14 2018-03-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3323822A1 (en) 2016-09-23 2018-05-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3301088A1 (en) 2016-10-03 2018-04-04 Universal Display Corporation Condensed pyridines as organic electroluminescent materials and devices
EP3305796A1 (en) 2016-10-07 2018-04-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3858844A1 (en) 2016-10-07 2021-08-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3321258A1 (en) 2016-11-09 2018-05-16 Universal Display Corporation 4-phenylbenzo[g]quinazoline or 4-(3,5-dimethylphenylbenzo[g]quinazoline iridium complexes for use as near-infrared or infrared emitting materials in oleds
EP3789379A1 (en) 2016-11-09 2021-03-10 Universal Display Corporation 4-phenylbenzo[g]quinazoline or 4-(3,5-dimethylphenylbenzo[g]quinazoline iridium complexes for use as near-infrared or infrared emitting materials in oleds
EP4092036A1 (en) 2016-11-11 2022-11-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3354654A2 (en) 2016-11-11 2018-08-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4212540A1 (en) 2017-01-09 2023-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3689890A1 (en) 2017-01-09 2020-08-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3345914A1 (en) 2017-01-09 2018-07-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3381927A1 (en) 2017-03-29 2018-10-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3985012A1 (en) 2017-03-29 2022-04-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3730506A1 (en) 2017-03-29 2020-10-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3401318A1 (en) 2017-05-11 2018-11-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4141010A1 (en) 2017-05-11 2023-03-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3418286A1 (en) 2017-06-23 2018-12-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4185086A1 (en) 2017-07-26 2023-05-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3783006A1 (en) 2017-08-10 2021-02-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3444258A2 (en) 2017-08-10 2019-02-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3489243A1 (en) 2017-11-28 2019-05-29 University of Southern California Carbene compounds and organic electroluminescent devices
EP3878855A1 (en) 2017-11-28 2021-09-15 University of Southern California Carbene compounds and organic electroluminescent devices
EP3492480A2 (en) 2017-11-29 2019-06-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3492528A1 (en) 2017-11-30 2019-06-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4019526A1 (en) 2018-01-26 2022-06-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4206210A1 (en) 2018-08-22 2023-07-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3613751A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102005866B1 (ko) 2018-11-12 2019-07-31 삼성에스디아이 주식회사 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR20180123660A (ko) * 2018-11-12 2018-11-19 삼성에스디아이 주식회사 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
EP3690973A1 (en) 2019-01-30 2020-08-05 University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
EP3689889A1 (en) 2019-02-01 2020-08-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4301117A2 (en) 2019-02-01 2024-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3709376A1 (en) 2019-03-12 2020-09-16 Universal Display Corporation Oled with triplet emitter and excited state lifetime less than 200 ns
EP3715353A1 (en) 2019-03-26 2020-09-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4134371A2 (en) 2019-03-26 2023-02-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3750897A1 (en) 2019-06-10 2020-12-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN111848590B (zh) * 2019-07-24 2022-08-12 广州华睿光电材料有限公司 化合物、高聚物、混合物、组合物及有机电子器件
CN111848590A (zh) * 2019-07-24 2020-10-30 广州华睿光电材料有限公司 化合物、高聚物、混合物、组合物及有机电子器件
EP3771717A1 (en) 2019-07-30 2021-02-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4219515A1 (en) 2019-07-30 2023-08-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3778614A1 (en) 2019-08-16 2021-02-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3816175A1 (en) 2019-11-04 2021-05-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3823055A1 (en) 2019-11-14 2021-05-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4151644A1 (en) 2020-01-06 2023-03-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3845545A1 (en) 2020-01-06 2021-07-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3858945A1 (en) 2020-01-28 2021-08-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4294157A2 (en) 2020-01-28 2023-12-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3937268A1 (en) 2020-07-10 2022-01-12 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
EP4016659A1 (en) 2020-11-16 2022-06-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4329463A2 (en) 2020-11-24 2024-02-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4001287A1 (en) 2020-11-24 2022-05-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4001286A1 (en) 2020-11-24 2022-05-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4039692A1 (en) 2021-02-03 2022-08-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059915A2 (en) 2021-02-26 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4060758A2 (en) 2021-02-26 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4053137A1 (en) 2021-03-05 2022-09-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4056578A1 (en) 2021-03-12 2022-09-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059941A1 (en) 2021-03-15 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4074723A1 (en) 2021-04-05 2022-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4075531A1 (en) 2021-04-13 2022-10-19 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
EP4075530A1 (en) 2021-04-14 2022-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4079743A1 (en) 2021-04-23 2022-10-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4086266A1 (en) 2021-04-23 2022-11-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4112701A2 (en) 2021-06-08 2023-01-04 University of Southern California Molecular alignment of homoleptic iridium phosphors
EP4151699A1 (en) 2021-09-17 2023-03-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4212539A1 (en) 2021-12-16 2023-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4242285A1 (en) 2022-03-09 2023-09-13 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4265626A2 (en) 2022-04-18 2023-10-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4282863A1 (en) 2022-05-24 2023-11-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4293001A1 (en) 2022-06-08 2023-12-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4299693A1 (en) 2022-06-28 2024-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4326030A1 (en) 2022-08-17 2024-02-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362645A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362631A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362630A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4369898A1 (en) 2022-10-27 2024-05-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4376583A2 (en) 2022-10-27 2024-05-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Also Published As

Publication number Publication date
WO2011081431A3 (ko) 2011-12-15
KR20110077930A (ko) 2011-07-07
KR101290011B1 (ko) 2013-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2011081431A2 (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함한 유기 전계 발광 소자
WO2020027389A1 (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
WO2012173370A2 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자
WO2013009079A1 (ko) 트리페닐렌계 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2011037429A2 (ko) 아릴 고리가 축합된 복소환 5원자고리 유도체를 가지는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
WO2010005266A2 (ko) 신규한 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기 전자 소자
WO2011149283A2 (ko) 오원자 헤테로고리를 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
WO2011059271A2 (ko) 신규한 축합고리 화합물 및 이를 이용한 유기전자소자
WO2011081429A2 (ko) 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2011139125A2 (ko) 페난스로카바졸 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2012015265A1 (en) Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
WO2010071362A2 (ko) 중수소화된 안트라센 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2011010842A2 (en) Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
WO2015009102A1 (ko) 유기발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2011139129A2 (ko) 방향족 아민을 포함하는 트리페닐렌계 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2010005268A2 (ko) 신규한 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기 전자 소자
WO2011108901A2 (ko) 스파이로 골격을 포함하는 스파이로 카바졸 화합물 및 이를 이용한 유기전자소자, 그 단말
WO2014123369A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자
WO2011149284A2 (ko) 헤테로 원자를 포함하는 카바졸과 플루오렌이 융합된 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
WO2014084612A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자
WO2014175627A1 (ko) 함질소 헤테로환 화합물 및 이를 포함한 유기 전자소자
WO2014098455A1 (ko) 신규 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2020009492A1 (ko) 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2019098695A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2019013526A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 10841263

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

32PN Ep: public notification in the ep bulletin as address of the adressee cannot be established

Free format text: NOTING OF LOSS OF RIGHTS PURSUANT TO RULE 112(1) EPC (EPO FORM 1205A DATED 08-10-2012 )

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 10841263

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A2