WO2011072789A1 - Radikalisch polymerisierbarer befestigungsmörtel mit silanzusätzen - Google Patents

Radikalisch polymerisierbarer befestigungsmörtel mit silanzusätzen Download PDF

Info

Publication number
WO2011072789A1
WO2011072789A1 PCT/EP2010/006980 EP2010006980W WO2011072789A1 WO 2011072789 A1 WO2011072789 A1 WO 2011072789A1 EP 2010006980 W EP2010006980 W EP 2010006980W WO 2011072789 A1 WO2011072789 A1 WO 2011072789A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
meth
silanes
mortar according
mortar
acryloyl
Prior art date
Application number
PCT/EP2010/006980
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Jürgen Grün
Martin Vogel
Clemens Schmidt
Christian Schlenk
Christian Weinelt
Original Assignee
Fischerwerke Gmbh & Co. Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fischerwerke Gmbh & Co. Kg filed Critical Fischerwerke Gmbh & Co. Kg
Priority to EP10781618.3A priority Critical patent/EP2513007B1/de
Priority to BR112012014797A priority patent/BR112012014797A2/pt
Priority to PL10781618T priority patent/PL2513007T3/pl
Priority to RU2012130373/04A priority patent/RU2555367C2/ru
Priority to DK10781618.3T priority patent/DK2513007T3/da
Priority to US13/515,636 priority patent/US8828289B2/en
Priority to SG2012044566A priority patent/SG181761A1/en
Priority to AU2010333336A priority patent/AU2010333336B2/en
Priority to CN201080057798.3A priority patent/CN102947243B/zh
Publication of WO2011072789A1 publication Critical patent/WO2011072789A1/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/30—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Other silicon-containing organic compounds; Boron-organic compounds
    • C04B26/32—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Other silicon-containing organic compounds; Boron-organic compounds containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B16/00—Use of organic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of organic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B16/04—Macromolecular compounds
    • C04B16/06—Macromolecular compounds fibrous
    • C04B16/0616—Macromolecular compounds fibrous from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B16/065—Polyacrylates; Polymethacrylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/40—Compounds containing silicon, titanium or zirconium or other organo-metallic compounds; Organo-clays; Organo-inorganic complexes
    • C04B24/42—Organo-silicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02—Macromolecular compounds
    • C04B26/04—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B26/06—Acrylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02—Macromolecular compounds
    • C04B26/10—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B26/14—Polyepoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02—Macromolecular compounds
    • C04B26/10—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B26/16—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02—Macromolecular compounds
    • C04B26/10—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B26/18—Polyesters; Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/04—Portland cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/06—Aluminous cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/0045—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
    • C04B2103/0046—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics added as monomers or as oligomers
    • C04B2103/0047—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics added as monomers or as oligomers as a mixture of nonomers and prepolymers or oligomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00715—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 for fixing bolts or the like

Definitions

  • the invention relates to a two- or multi-component fixing mortar for
  • Grouting anchorage compositions based on (after initiation, for example with a hardener) radically curing unsaturated reaction resins in holes or columns and its use for mortaring anchors in holes or columns.
  • the mortaring of the anchoring means is based on the one hand on adhesive effects in the sense of a material bond between the mortar and an anchoring element and / or the wetted surface of the hole or gap, on the other hand on positive engagement, such as undercuts by surrounding by means of the synthetic mortar of projecting or einbuchtenden sections of the Anchoring element and / or the hole or gap.
  • An example of particularly suitable systems are those based on unsaturated reaction resins and suitable hardeners.
  • FIS V 360 S® (fischerwerke GmbH & Co. KG, Waldachtal, Germany) is a very successful, market-established example of a two-component synthetic mortar system for the cementing of anchoring elements based on an ethoxylated bisphenol A dimethacrylate in component A and of Dibenzoyl peroxide as such a curing agent in a spatially separated component B, next to each further constituents in each component.
  • a hole with a diameter of about 0.5 xd 0 (d 0 borehole diameter to be tested) is drilled with the anchoring depth to be tested in the concrete substrate.
  • the hole is filled with water and remains filled for 8 days, until water has penetrated into the concrete at a distance of 1.5 d to 2 d from the borehole axis.
  • the final hole is drilled with the diameter d 0 to be tested.
  • the borehole is cleaned with the hand pump and brush supplied by the manufacturer, whereby the following procedure is selected: 1 x blow out with the hand blower / 1 brush with the hand brush / 1 blow out with the hand blower. Subsequently, (for example, in the experiment in the examples for the following invention by means of a 2-component cartridge with static mixer) the fixing mortar and an anchoring element M12 introduced.
  • the invention therefore relates, in a first embodiment, to a two- or morecomponent fastening mortar based on a free-radically curing unsaturated reaction resin for mortaring anchoring agents in holes or columns, which is characterized in that it (already before the start of the curing reaction) the reaction resin one or more no or at least one amino, sec. Amino, mercapto, epoxy, isocyanato, alkenyl, (meth) acryloyl and / or Anhydrido group, in particular (meth) acryloyl groups, containing, and at least one Si-bonded hydrolyzable group-containing silanes and spatially separated ( eg in a second component) contains a hardener, besides optionally further customary additives.
  • the invention relates to the use of a two- or multi-component fixing mortar for fixing anchoring means in holes or gaps, said fixing mortar being based on a radically curing unsaturated reaction resin and (already before the start of the curing reaction ) in addition to the reaction resin one or more no or at least one amino, sec.
  • a second component includes a curing agent, next optionally also other conventional additives, for mortaring anchoring agents in holes or columns, wherein said resin system and one or more anchoring means are successively or simultaneously introduced into one or more holes or gaps and the
  • Fixing mortar (by mixing the hardener with the or the radically curing reaction resin-containing component (s)) is brought to cure.
  • Amino, mercapto, epoxy, isocyanato, alkenyl, (meth) acryloyl and / or Anhydrido group, in particular (meth) acryloyl groups, containing, and at least one Si-bonded hydrolyzable group-containing silanes and spatially separately in a second component includes a hardener, next optionally further conventional additives, wherein the fixing mortar and an anchoring means successively, in particular first two- or multi-component fixing mortar, then the anchoring means, or introduced simultaneously into a hole or a gap in a substrate, and the fixing mortar (by mixing the hardener with the or the radically curing reaction resin-containing component (s)) is brought to cure, forming an embodiment of the invention.
  • silane additions without wishing to be bound by this attempt at explanation, result in better contact with the wetted substrate surface in the hole or gap, be it in the form and / or in the fabric bond.
  • the cured masses are thus preferably high-strength, less flexible solids having a tensile modulus> 0.5 GPa, preferably> 1 GPa, a tensile strength of> 1 MPa, preferably> 5 MPa and an elongation at break ⁇ 10%, preferably ⁇ 5 %, in particular ⁇ 2% (measured according to DIN EN ISO 527) and a compressive strength of> 5 MPa, preferably> 10 MPa, in particular> 20 MPa (measured according to DIN EN ISO 604).
  • An increased storage stability is found, which can be determined as described in the examples.
  • Ri is nothing, hydrogen, cycloalkyl, alkyl, aminoalkyl, epoxyalkyl, (meth) acryloyl
  • R B independently of one another is an alkyl, alkenyl, arylalkyl or aryl group, preferably alkyl or alkenyl,
  • L is a hydrolyzable radical, in particular alkoxy, n, and, if present, n * independently of one another are a positive integer, in particular 1 to 10; p is 0 to 3 and, if present, p * is independently 1 to 3;
  • t is 1 to 4 and, if present, t * is independently 1 to 3,
  • silanes with hydrolyzable groups can be included, for example (based on the total weight of all silanes) to 80 wt .-%, to 70 wt .-%, to 60 wt .-%, to 50 wt .-%, to 40 wt.
  • % up to 30% by weight, up to 20% by weight or up to 10% by weight-this implies, for example, alkoxysilane compounds or silane crosslinkers, such as vinylalkoxysilanes, for example Vinyltrimethoxysilane or vinyltriethoxysilane or esters of (poly) silicic acid (such as Dynasilan® 40 (an ethylpolysilicate) or Dynasylan® A, Evonik GmbH, Frankfurt am Main, Germany), or mixtures of two or more thereof.
  • alkoxysilane compounds or silane crosslinkers such as vinylalkoxysilanes, for example Vinyltrimethoxysilane or vinyltriethoxysilane or esters of (poly) silicic acid (such as Dynasilan® 40 (an ethylpolysilicate) or Dynasylan® A, Evonik GmbH, Frankfurt am Main, Germany), or mixtures of two or more thereof.
  • epoxy and / or isocyanate groups and / or (meth) acrylic groups and / or further Anhydrido groups containing and at least one Si-bonded hydrolyzable group-containing silanes are understood in particular those containing one or more groups selected from epoxy, isocyanate - or, preferably, (meth) acrylate (which acrylate and / or methacrylate is to understand) and (further) anhydride and at least one Si-bonded hydrolyzable groups carry, such as corresponding preferred silanes of formula II,
  • R B independently of one another is an alkyl, arylalkyl or aryl group, preferably alkyl,
  • L is a hydrolyzable radical, in particular alkoxy
  • a is a positive integer, in particular 1 to 10, especially 1 to 3; and t is 1 to 3.
  • Particular embodiments of the invention relate to those silanes of the formula II in which Y is (meth) acryloyloxy and the other symbols are as defined in the preceding paragraph, since not only with each other, but also with the unsaturated groups of the radically curing unsaturated reaction resins can polymerize.
  • R B independently of one another is an alkyl, alkenyl, arylalkyl or aryl group, preferably alkyl or alkenyl
  • L is a hydrolyzable radical, in particular alkoxy
  • t stands for 1 to 4.
  • Aryl is always within this disclosure preferably an aromatic radical having 6 to 18 carbon atoms, for example, phenyl, naphthyl or toluyl.
  • Aralkyl within this disclosure is always aryl as previously defined which is attached to alkyl as defined above, for example, benzyl or phenylethyl, but may preferably be omitted from the list within this disclosure.
  • Cycloalkyl is in particular mono-, di- or tricyclic, preferably monocyclic, cycloalkyl having 3 to 20 carbon atoms, preferably having 3 to 10 carbon atoms, in the ring, in particular for cyclopentyl or cyclohexyl.
  • Epoxyalkyl is preferably alkyl as defined above which is substituted by an epoxy group by ring formation.
  • Epoxyalkyl (also in epoxyalkoxy) is in particular epoxy-C 1 -C 6 -alkyl, such as particularly preferably, in particular (2,3-epoxypropan-1-yl) of the formula
  • alkyl (also in alk (yl) oxy) is always in particular an unbranched or mono- or polysubstituted alkyl radical having, for example, 1 to 20, preferably 1 to 10, carbon atoms, for example having 1 to 4 carbon atoms, such as e.g. Methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl or tert-butyl.
  • Alkenyl is always understood within this disclosure to mean, in particular, an unbranched or mono- or poly-branched alkyl radical having one or more unsaturations having, for example, 1 to 20, preferably 1 to 10, carbon atoms, for example having 1 to 4 carbon atoms, e.g. Vinyl or allyl.
  • Aminoalkyl is alkyl substituted with one or more, especially one, amino group as just defined.
  • Heterocyclyl is in particular a mono- or tricyclic, in particular monocyclic, radical 3 to 20, preferably 3 to 8, ring atoms, of which one or more, in particular 2, heteroatoms independently of one another are selected from N, O and S, and can be substituted by or more oxo groups, in particular those attached to ring carbons bonded through an O-heteroatom (resulting in anhydride).
  • the ring thus contains a carboxylic acid anhydride group.
  • a possible preferred example is 2,5-dioxo-oxolan-3-yl, another is the corresponding unsaturated variant 2,5-dioxo-oxol-3-yl having a double bond between the C atoms in positions 3 and 4 of the ring, another 3,4-benzoannelated 2,5-dioxolan-3-yl radical.
  • Aromatic means that the corresponding compounds contain aromatic radicals having 6 to 18 carbon radicals, such as phenylene, naphthylene or fluorenylene, which are unsubstituted or (for example with one or more, eg up to three, CC-alkyl radicals, such as one or more Methyl groups) may be substituted.
  • Aryl is preferably phenyl, naphthyl or toluyl.
  • That "X is nothing” or X is nothing or the like means that the radical "--X-" in the respective formula stands for a simple bond. That Ri is "nothing” means that the radical R., is missing.
  • Partially or exclusively means that the constituents mentioned thereafter may be present in addition to other constituents of the corresponding component or exclusively, for example (in the case of the silanes or free-radically curing unsaturated reaction resins as components), based on the respectively defined component in proportions of 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70 or 80 to 90 or to 100 wt .-%. Where the attribute "further” is mentioned, it means that features without this attribute may be more preferable.
  • (Meth) acryl is acrylic, methacrylic or acrylic and methacrylic (as a mixture).
  • Si-bonded hydrolyzable groups are in particular those groups L which are part of a group of the formula Z,
  • R independently of one another can be an alkyl, alkenyl, arylalkyl or aryl group, preferably alkyl,
  • t stands for an integer from 1 to 3 and
  • L is an Si-bonded hydrolyzable group, in particular alkoxy.
  • the one or more or none or at least one amino, sec. Amino, mercapto, epoxy, isocyanato, alkenyl, (meth) acryloyl and / or anhydrido group, in particular (meth) acryloyl groups, containing (n), and at the same time at least one Si-bonded hydrolyzable group-containing silane (US Pat. e) preferably have average or absolute molecular weights of 2000 or less, 1000 or less, 900 or less, 800 or less, 700 or less, 600 or less or in particular 500 or less or in particular 400 or less.
  • silanes of formula I one or more selected from the group consisting of 3-aminopropyltri- alkoxysilanes, such as 3-aminopropyltrimethoxysilane or 3-aminopropyl-triethoxysilane, 3-glycidyloxypropyltrialkoxysilanes, such as Glycidyloxypropyltrimethoxysilane, bis (3-trialkoxysilylpropyl) amine such as bis (3-trimethoxysilylpropyl) amine or bis (3-triethoxysilylpropyl) amine, N- (n-butyl) -3-aminopropyltrialkoxysilane such as N- (alkyl such as n-butyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane or N- (alkyl, such as n-butyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane or N- (alkyl
  • the no or at least one amino, sec. Amino, mercapto, epoxy, isocyanato, alkenyl, (meth) acryloyl and / or Anhydrido group-bearing, and at least one Si-bonded hydrolyzable group-containing silanes are in one
  • fixing mortar according to the invention or to be used according to the invention for example in a proportion by weight of 0.1 to 25, in particular of 1 or more% by weight, such as from 1 to 20 wt .-%, preferably from 2 or more wt .-%, as from 2 to 20 or to 15 wt .-%, of 3 or more wt .-%, such as from 3 to 20 or to 10 wt .-%, even more preferably from 4 or more wt .-%, for example from 4 to 20 or to 6 wt%, above.
  • 1 or more% by weight such as from 1 to 20 wt .-%, preferably from 2 or more wt .-%, as from 2 to 20 or to 15 wt .-%, of 3 or more wt .-%, such as from 3 to 20 or to 10 wt .-%, even more preferably from 4 or more wt .-%, for example from 4 to 20 or to 6 wt%, above
  • Free-radically curing unsaturated reaction resins are to be understood as meaning in the first place those which contain or in particular consist of components which are free-radically curing (which includes hardenable additions, eg before addition of hardener), in particular those which curable esters with unsaturated carboxylic acid residues; for example, in particular (meth) acrylate or (meth) acrylamide monomers, such as acrylic acid and / or methacrylic acid or preferably their esters (referred to as (meth) acrylates) or amides, especially (meth) acrylates such as mono-, di-, tri or poly (meth) acrylates (including hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, hexanediol dimethacrylate or (preferably in each case propoxylated or in particular ethoxylated) aromatic Di
  • epoxy (meth) acrylates present or used in particular embodiments of the invention are those of the formula
  • n is a number greater than or equal to 1 (when mixtures of different molecules with different n values are present and represented by the formula, non-integer numbers are also possible as an average).
  • propoxylated or especially ethoxylated aromatic diols such as bisphenol A, bisphenol F or novolak (especially di) (meth) acrylates, useful in particular embodiments of the invention are those of the formula
  • a and b each independently represent a number greater than or equal to 0, with the proviso that preferably at least one of the values is greater than 0, preferably both 1 or greater (when mixtures of different molecules having different (a and b) values and represented by the formula, even non-integer numbers are possible as an average).
  • the radically curable unsaturated reaction resin (or the total amount of its components) is, for example, in a weight fraction of 5 to 99.5%, such as from 10 to 98.5, e.g. 10 to 89.5%, before.
  • the fastening mortars according to the invention may also contain other customary ingredients (for example additives or other constituents mentioned above or below) for example, in a total amount of up to 80, preferably between 0.01 and 65 wt .-%, Where not explicitly mentioned "based", such conventional ingredients are included.
  • customary ingredients for example additives or other constituents mentioned above or below
  • ingredients include accelerators, inhibitors, reactive thinners, thixotropic agents, fillers, and other additives.
  • Suitable aminic accelerators are those with sufficiently high activity, in particular (preferably tertiary, in particular hydroxyalkylamino) substituted aromatic amines selected from the group consisting of epoxyalkylated anilines, toluidines or xylidines, such as ethoxylated toluidine, aniline or xylidine, for example N , N- bis (hydroxymethyl- or hydroxyethyl) -toluidines or -xylidines, such as N, N-bis (hydroxypropyl- or hydroxyethyl) -p-toluidine, N, N-bis (hydroxyethyl) -xylidine and especially corresponding higher alkoxylated technical Products are selected.
  • the accelerators preferably have a content (concentration) of 0.005 to 10, in particular of 0.1 to 5 wt .-%.
  • Non-phenolic (anaerobic) and / or phenolic inhibitors, for example, can be added as inhibitors.
  • phenolic inhibitors which are often provided as an already admixed constituent of commercial free-radically curing reaction resins, but may also be absent
  • hydroquinones such as hydroquinone, mono-, di- or trimethylhydroquinone, (non-alkylated or alkylated) phenols, such as 4,4 'methylene-bis (2,6-di-tert-butylphenol), 1, 3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl 4-hydroxybenzyl) benzene, (non-alkylated or alkylated) catechols such as tert-butyl catechol, 3,5-di-tert-butyl-1,2-benzenediol or 4-tert-butyl-1,2-benzenediol, or in particular 4-methoxyphenol, or mixtures of two or more thereof.
  • hydroquinones such as hydroquinone, mono-, di- or trimethylhydroquinone, (non-alky
  • non-phenolic or anaerobic (i.e., in contrast to the phenolic inhibitors also without oxygen active) inhibitors are preferably phenothiazine or organic nitroxyl radicals into consideration.
  • organic nitroxyl radicals which may be added are those described in DE 199 56 509, which is hereby incorporated by reference in particular with regard to the compounds mentioned therein, in particular 1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 4-ol ("4-OH-TEMPO")
  • the weight fraction of the non-phenolic inhibitors is preferably, based on the reaction resin formulation in the range of 1 ppm to 2 wt .-%, preferably in the range of 10 ppm to 1 wt .-%.
  • Thixotropic agents which can be used are customary thixotropy-causing rheological aids, such as fumed silica. You can e.g. in a proportion by weight of 0.01 to 50 wt .-%, for example from 1 to 20 wt .-%, are added.
  • Fillers are found to be conventional fillers, in particular cements (for example Portland cements or high-alumina cements), chalk, sand, quartz sand, quartz powder or the like, which may be added as powder, in granular form or in the form of shaped articles, or others, for example in WO 02/079341 and WO 02/079293 (which are hereby incorporated by reference), or mixtures thereof, wherein the fillers may be further or in particular silanized, for example as methacrylsilanbehandeltes quartz powder, such as Silbond MST® Fa.
  • cements for example Portland cements or high-alumina cements
  • chalk for example Portland cements or high-alumina cements
  • sand for example Portland cements or high-alumina cements
  • quartz sand quartz powder or the like
  • the fillers may be further or in particular silanized, for example as methacrylsilanbehandeltes quartz powder, such as Silbond MST® Fa.
  • methacrylsilane-treated silica such as Aktisil MAM® from Hoffmann Mineral
  • methacryloxypropyltrimethoxysilane-treated fumed silica such as Aerosil R 71 1® from Evonik.
  • the fillers may be present in one or more components of a multi-component kit according to the invention, for example one or both components of a corresponding two-component kit;
  • the proportion of fillers is preferably 0 to 90 wt .-%, for example 10 to 90 wt .-% (which also when introducing anchoring elements destroyed shell material (eg splintered glass or splintered plastic), for example, broken glass from cartridges, are counted as a filler may, preferably).
  • hydraulically settable fillers such as gypsum, quicklime or cement (eg, Tonerd- or Portland cement), water glasses or active aluminum hydroxides, or two or more thereof may be added.
  • additives may also be added, such as plasticizers, non-reactive diluents, flexibilizers, stabilizers, rheology aids, wetting agents, coloring additives, such as dyes or, in particular, pigments, for example, to stain the components to better control their mixing, or the like, mixtures of two or more of it.
  • Such further additives may preferably be added in total in weight fractions of from 0 to 90%, for example from 0 to 40% by weight.
  • reactive diluents to preferred vinyl esters may additionally be used other curable unsaturated, such as olefinic, compounds, for example selected from mono-, di-, tri-poly (meth) acrylates, such as hydroxyalkyl (meth) acrylates, such as hydroxypropyl methacrylate, other (meth) acrylic acid esters, such as (without this list being exhaustive) acetoacetoxyalkyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid methyl ester, 1, 4-butanediol di (meth) acrylate, 1, 2-Ethandioldi (meth) acrylate, diethyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, or polyethylene glycol di (meth) acrylate; styrenes such as styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, tert-butylstyren
  • the hardener contains at least one peroxide as the actual initiator.
  • the term "hardener” means preferably before and below pure initiators or pragmatic initiators with or without Grestoffzusatz and / or other additives, such as water, thickening agents and / or other additives, such as dyes, additives and the like, in other words, the complete hardener component.
  • customary additives such as gypsum, chalk, fumed silica, phthalates, chlorinated paraffin or the like be.
  • fillers and / or (especially for the preparation of a paste or emulsion) solvents in particular water, thickeners, fillers (such as mentioned above) and further of the above additives may be added, with water as a curing agent for the condensation of the hydrolyzable groups can serve containing silanes.
  • the proportion of all additives may be, for example, at a total weight fraction of 0.1 to 70% by weight, for example from 1 to 40% by weight.
  • the proportion of the initiator in a possible preferred embodiment of the invention is from 1 to 90% by weight, in particular from 5 to 30% by weight.
  • radical-forming peroxides e.g. organic peroxides such as diacyl peroxides, e.g. For example, dibenzoyl peroxide, ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide or cyclohexanone peroxide, or alkyl peresters such as tert-butyl perbenzoate, inorganic peroxides such as persulfates or perborates, and mixtures thereof use.
  • radical-forming peroxides e.g. organic peroxides such as diacyl peroxides, e.g.
  • dibenzoyl peroxide ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide or cyclohexanone peroxide
  • alkyl peresters such as tert-butyl perbenzoate
  • inorganic peroxides such as persulfates or perborates, and mixtures thereof use.
  • the proportion of the curing agent in a fixing mortar according to the invention is preferably, based on the mass of all reactants and additives without packaging, in a range of 1 to 60 wt .-%, e.g. 2 to 50 wt .-%, wherein the proportion of peroxide, also based on the mass of the total associated reaction resin formulation (100%), in particular at 0.1 or more wt .-%, preferably at 1, 5 to 10 wt. %, lies.
  • a hole or gap is to be understood as meaning a hole or gap which is present in a solid substrate, in particular masonry or concrete, and accessible from the outside, for example a borehole or a region or cementing area which is recessed during cementing with cement or gypsum.
  • the one or more free-radically curable unsaturated reaction resins and the one or more inventively added at least one amino, sec. Amino, mercapto, epoxy, isocyanato, alkenyl, (meth) acryloyl and / or Anhydrido group, in particular (meth) acryloyl groups, containing, and at least one Si-bonded hydrolyzable group-containing silanes in a component A. containing hardener in a component B of a two-component system.
  • they are two-component systems in which the weight ratio of component A to component B is 99: 1 to 1:99, 99: 1 to 50:50, 99: 1 to 60:40 or 99: 1 until 70: 30.
  • Components which would otherwise undesirably react with one another such as water and the hydrolyzable groups of the silanes or water and cement to be used according to the invention, are preferably to be kept separate from each other before use in the hole or gap.
  • the fastening mortars according to the invention can preferably be provided as two or more component systems (multi-component kit) and also be used.
  • Two-component systems are also those which contain a component e.g. in encapsulated form in the other component.
  • a multicomponent kit is a two-component kit comprising a component (A) containing one or more radically curable unsaturated compounds as described above and below, and curing agents (component (B), with further additives being provided in one or both of the components in which the mutually reactive components (A) and (B) and optionally further separate components are contained so that they can not react with each other during storage, preferably so that they do not come into contact with each other before use,
  • the components (A) and (B) (and optionally other components) for attachment to the desired location for example directly in front of or in a hole, and if necessary bring in that there the curing reaction can take place suitable are cartridges (which are particularly preferred), for example made of plastic, Ker or, in particular, glass in which the components are arranged separated from one another by demolition walls or integrated separate destructible containers which are destructible (for example when a anchoring element is driven into a hole or a gap, for example as nested cartridges, such as
  • a fixing mortar according to the invention at the desired place of use is effected by mixing the associated components, in particular close to or directly in front of a hole or (for example, in particular when using static mixers or smashing corresponding cartridges) within a hole or gap, eg a borehole.
  • anchoring means made of metal (eg undercut anchors, threaded rods, screws, drilling anchors, bolts) or further another material, such as plastic or wood, in solid substrates, such as concrete or masonry, in particular, in so far as they are components of artificially constructed structures, in particular masonry, ceilings, walls, floors, slabs, pillars or the like (eg concrete, natural stone, masonry of bricks or perforated bricks, or plastic or wood), in particular in. holes, like boreholes, to understand.
  • anchoring means can then be fixed, for example, railings, cover elements, such as plates, facades or other components.
  • the introduction of the anchoring means or anchoring means (s) is preferably already a short time, preferably 30 minutes or less, after mixing the components of the fastening mortar according to the invention.
  • a short time preferably 30 minutes or less
  • the components of the fastening mortar according to the invention By way of illustration: With the mixing and introduction of the components onto or into the desired locations to which anchoring means are to be fastened, in particular holes, such as boreholes, a plurality of reactions proceeding essentially in parallel and / or with only a slight time offset begin, in particular chain polymerization , The final curing takes place in situ.
  • a two- or multi-component fixing mortar based on a radically curing unsaturated reaction resin for mortaring anchoring agents in holes or columns characterized in that it silanes, which enabled participation in the polymerization with a resin based on radically curing unsaturated reaction resins contain reactive groups or not and in any case have at least one Si-bonded hydrolyzable group, and spatially separated includes a curing agent.
  • Tonerdemmelzzemente includes.
  • (m) fixing mortar according to one of paragraphs (a) to (I), characterized in that as silane partially or only 3- (meth) acryloyl-oxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloyl oxypropyltriethoxysilane, 3- (meth) acryloyl oxymethyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxy-methyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, or tetraethoxysilane, tetramethoxysilane, tetrapropoxysilane, or ethyl or propyl polysilicate, or mixtures of two or more thereof.
  • (n) Fastening mortar according to one of paragraphs (a) to (m), characterized in that as free-radically curing unsaturated reaction resins one or more selected from (meth) acrylic acid, mono-, di-, tri- or poly (meth) acrylates, Epoxy (meth) acrylates, urethane and / or urea (meth) acrylates, and unsaturated polyester resins with unsaturated carboxylic acid component, preferably in each case propoxylated or in particular ethoxylated aromatic diol, such as bisphenol A, bisphenol F or novolak (in particular di -) (meth) acrylates with or without the presence of reactive diluents.
  • unsaturated reaction resins one or more selected from (meth) acrylic acid, mono-, di-, tri- or poly (meth) acrylates, Epoxy (meth) acrylates, urethane and / or urea (meth) acrylates, and unsaturated polyester resins with unsaturated
  • n is a number greater than or equal to 1, where, when mixtures of different molecules with different n values are present and represented by the formula, non-integer numbers are also possible as an average; and or
  • a and b each independently represent a number greater than or equal to 0 with the proviso that preferably at least one of the values is greater than 0, preferably both 1 or greater (when mixtures of different molecules having different a and b values are present and represented by the formula, non-integer numbers are also possible as an average), are included, preferably, based on the total amount by weight of the radically curing unsaturated reaction resins, in an amount of 10 to 100 wt .-%, wherein additionally or a plurality of reactive diluents selected from mono-, di-, tri- or poly (meth) acrylates such as hydroxyalkyl (meth) acrylates, acetoacetoxyalkyl (meth) acrylate, methyl methacrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,2-ethanediol dimethacrylate Diethyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (me
  • Proportions are in weight% (wt .-%), based on the total mass of the liquid / pasty components forming components of the overall composition.
  • vinyl ester resin ethoxylated bisphenol A dimethacrylate
  • hydroxypropyl methacrylate other methacrylic acid esters
  • phenolic inhibitors phenolic inhibitors
  • amine accelerators amine accelerators
  • thixotropic agents Portland cement
  • quartz sands additives (including dyes).
  • the components are made with a commercial 2-chamber cartridge with static mixer analogous to the above for using the guideline of the "European Organization for Technical Approvals” (EOTA) (2001): ETAG N ° 001 November 2006, guideline for the European technical Approval for metal anchors for use in concrete, Part 5: Bonded anchors, February 2008, conditions under 5.1.2.1 (b) subjected to an adhesion failure test and the mean adhesion failure load from 5 trials for M12 studs at a depth of anchorage of 95 mm is 75 kN
  • EOTA European Organization for Technical Approvals
  • Example 2 The injection-synthetic mortar system mentioned in Example 1 was added in component (A), based on the total weight of components (A) and (B), in each case in a weight fraction of 5 wt .-% of the silane mentioned in Table 2 below:
  • the two chambers are each filled with component A and component B, respectively one of the fastening mortars according to each of examples 2 to 7, and the cartridges are sealed and packaged together with a static mixer FIS S into two-component kits.
  • Cartridges M12 are each filled with Fischer RM cartridge resin (a formulation of ethoxylated bisphenol A dimethacrylate, hydroxypropyl methacrylate, butanediol dimethacrylate, amine accelerators, phenolic inhibitors and additives) and quartz sand and additionally with silanes and stored at 120.degree. It is checked every half-hour, when gelation occurs. The results can be found in the following table: System gelation [h]
  • Example 15 Resistance to Cracking in the Static and in the Dynamic Line Crack:
  • Example 2 Compared to the silane-free formulation according to Example 1, there are significant improvements in that with the formulation from Example 1 the required test criteria of ETAG 01 Part 5 are not fulfilled for tests in cracked concrete - neither in the static nor in the dynamic line crack are the a req of 0 , 8 and 0.9, respectively. On the other hand, the a req. For example, achieved with a silane-containing composition according to Example 2.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)

Abstract

Zwei- oder mehrkomponentiger Befestigungsmörtel auf der Basis von einem radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionsharz zum Einmörteln von Verankerungsmitteln in Löcher oder Spalten, welcher Silane, die zur Teilnahme an der Polymerisierung mit einem Kunstharz auf Basis radikalisch härtender ungesättigter Reaktionsharze befähigte reaktive Gruppen aufweisen oder nicht und in jedem Falle Si-gebundene hydrolysierbare Gruppen aufweisen, und räumlich getrennt einen Härter beinhaltet.

Description

Radikalisch polymerisierbarer Befestiqunqsmörtel mit Silanzusätzen
Die Erfindung betrifft einen zwei- oder mehrkomponentigen Befestigungsmörtel zum
Einmörteln von Verankerungsmitteln auf der Basis von (nach Initiation, beispielsweise mit einem Härter) radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionsharzen in Löcher oder Spalten und dessen Verwendung zum Einmörteln von Verankerungsmitteln in Löcher oder Spalten.
Es sind eine Reihe von Kunstmörtelsystemen auf Basis verschiedenster polymerbildender Komponenten bekannt, die, mal als Ein-, mal als Zwei- oder Mehrkomponentensysteme ausgebildet, dem Einmörteln von Verankerungsmitteln, wie Bolzen oder dergleichen, in Löchem, wie Bohrlöchern, oder Spalten, jeweils in festen Untergründen wie z.B. Mauerwerk oder Beton, dienen. An den Verankerungsmitteln können dann weitere Bauteile befestigt werden, beispielsweise Fassadenabdeckungen. Das Einmörteln der Verankerungsmittel beruht dabei zum einen auf Klebeeffekten im Sinne eines Stoffschlusses zwischen dem Kunstmörtel und einem Verankerungselement und/oder der benetzten Fläche des Loches oder Spaltes, zum anderen auf Formschluss, wie beispielsweise Hinterschneidungen durch Umgeben mittels des Kunstmörtels von vorspringenden oder einbuchtenden Abschnitten des Verankerungselements und/oder des Lochs oder Spaltes.
Ein Beispiel für besonders gut geeignete Systeme sind solche auf der Basis von ungesättigten Reaktionsharzen und geeigneten Härtem.
FIS V 360 S® (fischerwerke GmbH & Co. KG, Waldachtal, Deutschland) ist ein sehr erfolgreiches, auf dem Markt etabliertes Beispiel für ein zweikomponentiges Kunstmörtelsystem zum Einmörteln von Verankerungselementen auf der Basis eines ethoxylierten Bisphenol-A- dimethacrylates in Komponente A und von Dibenzoylperoxid als einem solchen Härter in einer räumlich getrennten Komponente B, daneben jeweils weiteren Bestandteilen in jeder Komponente.
Derartige Kunstmörtelsysteme zeigen sehr gute Eigenschaften zur Befestigung auch in feuchten und schmutzigen Löchern, doch erhöhen insbesondere neue Vorschriften die Anforderungen auch unter Bedingungen relativ großer Nässe und Restverschmutzung, wie beispielsweise analog in der Leitlinie von der European Organisation for Technical Approvals (EOTA) (2001): ET AG N° 001 Ausgabe November 2006, Leitlinie für die europäische technische Zulassung für Metalldübel zur Verankerung im Beton, Teil 5: Verbunddübel, Februar 2008, unter 5.1 .2.1 (b) beschriebenen Bedingungen: Dort werden Versuche mit enger Abstützung im ungerissenen Beton C 20/25 beschrieben, unter Verwendung u.a. elektrischer Hammerbohrmaschinen. Der Einfluss der Bohrloch-Reinigungstechnik im feuchten Untergrund wird hierbei (für die nachfolgend beschriebene Erfindung) beispielsweise wie folgt geprüft, wobei der Beton im Bereich der Verankerung mit Wasser gesättigt sein muss, wenn das Loch gebohrt, gereinigt und das Verankerungselement eingesetzt wird:
1 . Ein Loch mit einem Durchmesser von etwa 0.5 x d0 (d0 = zu prüfender Bohrlochdurchmesser) wird mit der zu prüfenden Verankerungstiefe im Betonuntergrund gebohrt.
2. Das Loch wird mit Wasser gefüllt und bleibt 8 Tage lang gefüllt, bis Wasser in einer Entfernung von 1 ,5 d bis 2 d von der Bohrlochachse aus in den Beton eingedrungen ist.
3. Das Wasser wird aus dem Bohrloch entfernt.
4. Das endgültige Loch wird mit dem zu prüfenden Durchmesser d0 aufgebohrt.
Dann wird das Bohrloch mit der vom Hersteller gelieferten Handpumpe und Bürste gereinigt, wobei folgendes Vorgehen gewählt wird: 1 x ausblasen mit dem Handausbläser / 1x Ausbürsten mit der Handbürste / 1 x ausblasen mit dem Handausbläser. Anschließend werden (beispielsweise im Versuch in den Beispielen für die nachfolgende Erfindung mittels einer 2- Komponenten-Kartusche mit Statikmischer) der Befestigungsmörtel und ein Verankerungselement M12 eingebracht.
Nach der vorgeschriebenen, temperaturabhängigen Mindestaushärtzeit werden dann Adhäsionsversagensversuche mit enger Abstützung, wie Sie in der europäische technischen Zulassung für Metalldübel zur Verankerung im Beton, Teil 5: Verbunddübel Ausgabe Februar 2008 unter 5.0 Bild 2 ausgeführt sind, durchgeführt, um die Adhäsionsversagenskraft der eingemörtelten Verankerungselemente zu ermitteln, beispielsweise im Rahmen der nachfolgenden Exemplifizierung oder für die allgemein unten beschriebene Erfindung wie folgt:
Die bekannten radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionssysteme zeigen hierbei bereits sehr gute Adhäsionsversagenslasten, doch stellen die neuen Testsysteme und Verfahren weitere Herausforderungen, so dass eine Aufgabe darin besteht, auch unter diesen - schwierigen - Bedingungen noch bessere Eigenschaften, wie insbesondere weiter erhöhte Adhäsionsversagenslasten, zu erzielen.
Überraschend wurde nun gefunden, dass der Zusatz bestimmter Silane, die beispielsweise zur Teilnahme an der Polymerisierung mit einem Befestigungsmörtel auf Basis radikalisch härtender ungesättigter Reaktionsharze befähigte reaktive Gruppen aufweisen oder nicht und in jedem Falle Si-gebundene hydrolysierbare Gruppen aufweisen, derartige bekannte radikalisch härtende ungesättigte Reaktionsharze vorteilhaft beeinflusst, insbesondere höhere Adhäsionsversagenslasten ermöglicht.
Die Erfindung betrifft daher in einer ersten Verkörperung einen zwei- oder mehrkompo- nentigen Befestigungsmörtel auf der Basis von einem radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionsharz zum Einmörteln von Verankerungsmitteln in Löcher oder Spalten, welcher dadurch gekennzeichnet ist, dass er (bereits vor dem Beginn der Härtungsreaktion) neben dem Reaktionsharz ein oder mehrere keine oder mindestens eine Amino-, sek. Amino-, Mercapto-, Epoxy-, Isocyanato-, Alkenyl-, (Meth)acryloyl- und/oder Anhydrido-Gruppe, insbesondere (Meth)acryloylgruppen, beinhaltende, und zugleich mindestens eine Si- gebundene hydrolysierbare Gruppe beinhaltende Silane und räumlich getrennt (z.B. in einer zweiten Komponente) einen Härter beinhaltet, daneben gegebenenfalls weitere übliche Zusätze.
In einer weiteren Verkörperung (= Ausführungsform) betrifft die Erfindung die Verwendung eines zwei- oder mehrkomponentigen Befestigungsmörtels zum Befestigen von Verankerungsmitteln in Löchern oder Spalten, wobei der besagte Befestigungsmörtel auf der Basis von einem radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionsharz beruht und (bereits vor dem Beginn der Härtungsreaktion) neben dem Reaktionsharz ein oder mehrere keine oder mindestens eine Amino-, sek. Amino-, Mercapto-, Epoxy-, Isocyanato-, Alkenyl-, (Meth)- acryloyl- und/oder Anhydrido-Gruppe , insbesondere (Meth)acryloylgruppen, beinhaltende, und zugleich mindestens eine Si-gebundene hydrolysierbare Gruppe beinhaltende Silane und räumlich getrennt (worunter vor- und nachstehende die radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionsharze ohne oder mit ungesättigte Gruppen enthaltende reaktive Verdünner und ggf. ungesättigte Gruppen beinhaltende Silane zu verstehen sind) in einer zweiten Komponente einen Härter beinhaltet, daneben gegebenenfalls weitere übliche Zusätze, zum Einmörteln von Verankerungsmitteln in Löcher oder Spalten, wobei das besagte Kunstharzsystem und ein oder mehrere Verankerungsmittel nacheinander oder gleichzeitig in ein oder mehrere Löcher oder Spalten eingebracht werden und der
Befestigungsmörtel (durch Mischung des Härters mit der oder den das radikalisch härtende Reaktionsharz enthaltenden Komponente(n)) zum Aushärten gebracht wird.
Auch entsprechende Verfahren und Methoden zum Einmörteln von Verankerungselementen in Löchern oder Spalten, bei denen ein zwei- oder mehrkomponentiger Befestigungsmörtel zum Einmörteln von Verankerungsmitteln verwendet wird, wobei der zwei- oder mehrkompo- nentige Befestigungsmörtel auf der Basis von einem radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionsharz beruht und (bereits vor dem Beginn der Härtungsreaktion) neben dem Reak- tionsharz ein oder mehrere keine oder mindestens eine Amino-, sek. Amino-, Mercapto-, Epoxy-, Isocyanato-, Alkenyl-, (Meth)acryloyl- und/oder Anhydrido-Gruppe , insbesondere (Meth)acryloylgruppen, beinhaltende, und zugleich mindestens eine Si-gebundene hydroly- sierbare Gruppe beinhaltende Silane und räumlich getrennt in einer zweiten Komponente einen Härter beinhaltet, daneben gegebenenfalls weitere übliche Zusätze, wobei der Befestigungsmörtel und ein Verankerungsmittel nacheinander, insbesondere zuerst der zwei- oder mehrkomponentige Befestigungsmörtel, dann das Verankerungsmittel, oder gleichzeitig in ein Loch oder einen Spalt in einem Substrat eingebracht werden und der Befestigungsmörtel (durch Mischung des Härters mit der oder den das radikalisch härtende Reaktionsharz enthaltenden Komponente(n)) zum Aushärten gebracht wird, bilden eine Ausführungsform der Erfindung.
Möglicherweise bewirken die Silanzusätze, ohne durch diesen Erklärungsversuch abschließend gebunden sein zu wollen, einen besseren Kontakt zur benetzten Substratoberfläche im Loch oder Spalt, sei es im Form- und/oder im Stoffschluss.
Erstaunlich ist, dass auch hohe Anteile vom System nicht nur gut toleriert werden sondern sogar zu besonders effektiven erfindungsgemäßen Befestigungsmörteln führen können. Möglicherweise ist auch eine verbesserte interne Kohäsion der (beim Einmörteln von Verankerungssystemen eher dickschichtigen) resultierenden ausgehärteten Kunstmörtel gegeben, die ebenfalls zu den hohen Werten für Adhäsionsversagen beitragen dürfte. Dies ist ein besonders überraschender Aspekt der vorliegenden Erfindung.
Überraschenderweise zeigen sich auch besonders gute Eigenschaften der erfindungsgemäßen Befestigungsmörtel hinsichtlich der Leistungsfähigkeit in der Zugzone, also im gerissenen Beton. Auch andere mechanische Eigenschaften können positiv beeinflusst werden, wie beispielsweise die Maximalbruchdehnung und das Zugmodul. Völlig überraschend findet sich auch, beispielsweise bei Zwei-Kammer-Patronen mit den Komponenten des erfindungsgemäßen Befestigungsmörtels, eine verbesserte Lagerstabilität.
Bei den ausgehärteten Massen handelt es sich so bevorzugt um hochfeste, wenig flexible Festkörper mit einem Zugmodul > 0,5 GPa, bevorzugt > 1 GPa, einer Zugfestigkeit von > 1 MPa, bevorzugt > 5 MPa und einer Bruchdehnung < 10 %, bevorzugt < 5 %, insbesondere < 2 % (gemessen nach DIN EN ISO 527) und einer Druckfestigkeit von > 5 MPa, bevorzugt > 10 MPa, insbesondere > 20 MPa (gemessen nach DIN EN ISO 604). Auch eine erhöhte Lagerstabilität wird gefunden, die wie in den Beispielen beschrieben ermittelt werden kann.
Schließlich kann auch eine gegenüber entsprechenden Kunstmörteln ohne Silanzusatz erhöhte Leistungsfähigkeit im gerissenen Beton gefunden werden nach den Verfahren gemäß den Leitlinien von der European Organisation for Technical Approvals (EOTA) (2001): ETAG N° 001 Ausgabe November 2006, Leitlinie für die europäische technische Zulassung für Metalldübel zur Verankerung im Beton, Teil 5: Verbunddübel, Februar 2008.
Die nachfolgenden Definitionen dienen der Klärung bestimmter Begriffe oder Symbole und der Beschreibung besonderer Ausführungsformen der Erfindung, wobei in den vor- und nachstehend genannten Ausführungsformen der Erfindung einzelne, mehrere oder alle Begriffe oder Symbole durch speziellere Definitionen ersetzt werden können, was zu besonderen Ausführungsformen der Erfindung führt.
Wo Gewichtsangaben in Prozent (Gew.-%) gemacht werden, beziehen sich diese, wenn nichts anderes gesagt ist, auf die Gesamtmasse der Reaktanden und Zusätze aller (im fertig formulierten Zustand flüssigen und pastösen) Komponenten des Befestigungsmörtels, also ohne Verpackung, d.h. die Masse der gesamten zugehörigen Reaktionsharzformulierung.
Bei den ein oder mehreren keine oder mindestens eine Amino-, sek. Amino-, Mercapto-, Epoxy-, Isocyanato-, Alkenyl-, (Meth)acryloyl- (bevorzugt) und/oder Anhydrido-Gruppe tragenden und mindestens eine Si-gebundene hydrolysierbare Gruppe beinhaltenden Silanen handelt es sich in besonderen Ausführungsformen der Erfindung um solche der Formel I,
[Ri-X-(CH2)n-]p-Si(RB)q(L)t (I) worin
X für S oder NH oder O oder NCO oder nichts steht; wobei X nichts ist (= fehlt), wenn R für Anhydrido steht;
Ri für nichts, Wasserstoff, Cycloalkyl, Alkyl, Aminoalkyl, Epoxyalkyl, (Meth)acryloyl
(bevorzugt), Aryl, Aralkyl, Acyl, Heterocyclyl (insbesondere Anhydrido) oder für einen Rest der Formel -[(CH2)n-]p-Si(RB")3.r(L*)f steht, worin, jeweils unabhängig vom anderen Rest, RB* die nachfolgend für RB genannten Bedeutungen , L* die nachfolgend für L genannten Bedeutungen und n*, p* und t* jeweils die nachfolgend genannten Bedeutungen haben; wobei Ri Wasserstoff ist, wenn X für S steht; wobei X für O steht wenn R-, Epoxyalkyl oder (Meth)acryloyl ist; wobei RT nichts ist, wenn X für NCO (= Isocyanato) steht;
RB unabhängig voneinander für eine Alkyl-, Alkenyl-, Arylalkyl- oder Arylgruppe steht, vorzugsweise für Alkyl oder Alkenyl,
L für einen hydrolysierbaren Rest, insbesondere Alkoxy, steht, n und, falls vorhanden, n* unabhängig voneinander für eine positive ganze Zahl, insbesondere 1 bis 1 0, stehen; p für 0 bis 3 steht und, falls vorhanden, p* unabhängig für 1 bis 3 steht;
q für 0 bis 2 steht; und
t für 1 bis 4 steht und, falls vorhanden, t* unabhängig für 1 bis 3 steht,
mit der Maßgabe, dass gilt: p + q + 1 = 4 und, falls vorhanden, p* + (3-t*) + 1* = 4.
In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung können (mindestens auch) solche Silane verwendet werden, die den alpha-Effekt zeigen, also z.B. worin n und gegebenenfalls n* in obiger Formel I gleich 1 ist (n = 1 und ggf. n* = 1 in Formel I), z.B. 3-(Meth)acryloyl-oxy- methyltrialkoxy (wie trimethoxy) silane.
Weitere Silane mit hydrolysierbaren Gruppen können beinhaltet sein, beispielsweise (bezogen auf das Gesamtgewicht aller Silane) bis 80 Gew.-%, bis 70 Gew.-%, bis 60 Gew.-%, bis 50 Gew.-%, bis 40 Gew.-%, bis 30 Gew.-%, bis 20 Gew.-% oder bis 10 Gew.% - dies impliziert beispielsweise Alkoxysilanverbindungen oder Silan-Vernetzer, wie Vinylalkoxy- silane, z.B. Vinyltrimethoxysilan oder Vinyltriethoxysilan oder Ester der (Poly)-Kieselsäure (wie z.B. Dynasilan® 40 (ein Ethylpolysilikat) oder Dynasylan® A, Evonik GmbH, Frankfurt am Main, Deutschland), oder Mischungen von zwei oder mehr davon.
Unter Epoxy- und/oder Isocyanatgruppen und/oder (Meth)acrylgruppen und/oder ferner Anhydrido-Gruppen, beinhaltenden und mindestens eine Si-gebundene hydrolysierbare Gruppe beinhaltenden Silanen sind insbesondere solche zu verstehen, die ein oder mehrere Gruppen ausgewählt aus Epoxy-, Isocyanat-, oder bevorzugt (Meth)acrylat- (worunter Acrylat- und/oder Methacrylat- zu verstehen ist) und (ferner) Anhydridogruppen und mindestens eine Si-gebundene hydrolysierbare Gruppen tragen, wie beispielsweise entsprechende bevorzugte Silane der Formel II,
[Y-(CH2)a-] -Si(RB)3,(L)t (II) worin
Y für (Meth)acryloyloxy oder (ferner) für Isocyanato (-N=C=0), für Epoxyalkoxy, oder für eine Anhydrido-Gruppe steht ;
RB unabhängig voneinander für eine Alkyl-, Arylalkyl- oder Arylgruppe steht, vorzugsweise für Alkyl,
L für einen hydrolysierbaren Rest, insbesondere Alkoxy, steht,
a für eine positive ganze Zahl, insbesondere 1 bis 10, vor allem 1 bis 3, steht; und t für 1 bis 3 steht.
Besondere Ausführungsformen der Erfindung beziehen sich auf diejenigen Silane der Formel II , in denen Y für (Meth)acryloyloxy steht und die übrigen Symbole wie im vorstehenden Absatz definiert sind, da diese nicht nur untereinander, sondern auch mit den ungesättigten Gruppen der radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionsharze polymerisieren können.
Weitere besondere Ausführungsformen der vorliegend offenbarten Erfindungsgegenstände beinhalten Silane der Formel III oder deren Verwendung,
Figure imgf000008_0001
worin RB unabhängig voneinander für eine Alkyl-, Alkenyl-, Arylalkyl- oder Arylgruppe steht, vorzugsweise für Alkyl oder Alkenyl,
L für einen hydrolysierbaren Rest, insbesondere Alkoxy, steht,
und
t für 1 bis 4 steht.
Auch Gemische mit zwei oder mehr der in den beiden vorstehenden Absätzen genannten Silane der Formeln I, II und/oder III, oder jeweils deren Verwendungen, bilden besondere Varianten der erfindungsgemäßen Ausführungsformen.
Aryl ist innerhalb dieser Offenbarung stets vorzugsweise ein aromatischer Rest mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Phenyl, Naphthyl oder Toluyl.
Aralkyl ist innerhalb dieser Offenbarung stets Aryl wie zuvor definiert, welches an Alkyl wie vorstehend definiert gebunden ist, beispielsweise Benzyl oder Phenylethyl, kann aber bei Aufzählungen innerhalb dieser Offenbarung vorzugsweise weggelassen werden. Cycloalkyl steht insbesondere für mono-, di- oder trizyklisches, vorzugsweise monozyklisches, Cycloalkyl mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, im Ring, insbesondere für Cyclopentyl oder Cyclohexyl.
Epoxyalkyl steht vorzugsweise für Alkyl wie oben definiert, das durch eine Epoxygruppe unter Ringbildung substituiert ist.
Epoxyalkyl (auch in Epoxyalkoxy) ist insbesondere Epoxy-CrCy-alkyl, wie besonders vorzugsweise , wie insbesondere( 2,3-Epoxy-propan-1-yl) der Formel
Figure imgf000009_0001
(die gestrichelte Linie markiert das Ende der Bindung zum Rest des Moleküls).
Acyl steht innerhalb dieser Offenbarung stets für einen Rest einer Carbonsäure oder einer Sulfonsäure, beispielsweise einen Aryl-, Alkyl- oder Aralkyl-carbonsäure- oder -sulfonsäure- Rest, wie C!-Cy-Alkanoyl, z.B. Acetyl oder Propionyl, Aroyl (Aryl-C(=0)-), wie Benzoyl, oder dergleichen.
Alkyl (auch in Alk(yl)oxy) steht innerhalb dieser Offenbarung stets für insbesondere einen unverzweigten oder ein- oder mehrfach verzweigten Alkylrest mit beispielsweise 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, beispielsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sek.-Butyl, Isobutyl oder tert-Butyl.
Alkenyl steht innerhalb dieser Offenbarung stets für insbesondere einen unverzweigten oder ein- oder mehrfach verzweigten Alkylrest, der eine oder mehrere Unsättigungen aufweist, mit beispielsweise 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, beispielsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Vinyl oder Allyl.
Aminoalkyl steht für mit ein oder mehreren, insbesondere einer, Aminogruppe substituiertes Alkyl, wie gerade definiert.
Heterocyclyl bedeutet insbesondere einen mono- di- oder trizyklischen, insbesondere monozyklischen Rest 3 bis 20, vorzugsweise 3 bis 8 Ringatomen, von denen ein oder mehrere , insbesondere 2, als Heteroatome unabhängig voneinander ausgewählt aus N, O und S vorliegen, und kann durch ein oder mehrere Oxogruppen substituiert sein, insbesondere solche, die an Ringkohlenstoffatome gebunden sind, die über ein O-Heteroatom gebunden sind (was zu Anhydrido führt).
Unter Heterocyclyl fällt somit insbesondere auch Anhydrido, bei dem es sich um einen cyclischen Rest handelt, der folgendes ringschließendes Brückenelement enthält: -C(=0)-0- C(=0)-. Der Ring beinhaltet also eine Carbonsäureanhydridgruppe. Ein mögliches bevorzugtes Beispiel ist 2,5-Dioxo-oxolan-3-yl, ein anderes die entsprechende ungesättigte Variante 2,5-Dioxo-oxol- -3-yl mit Doppelbindung zwischen den C-Atomen in Stellung 3 und 4 des Rings, ein weiteres ein in 3,4-Stellung benzoannelierter 2,5-Dioxolan-3-ylrest.
Aromatisch (z.B. Aryl) bedeutet, dass die entsprechenden Verbindungen aromatische Reste mit 6 bis 18 Kohlenstoffresten enthalten, wie Phenylen, Naphthylen oder Fluorenylen, die unsubstituiert oder (beispielsweise mit ein oder mehreren, z.B. bis zu drei, C C -Alkylreste, wie ein oder mehreren Methylgruppen) substituiert sein können. Bevorzugt als Aryl ist Phenyl, Naphthyl oder Toluyl.
Dass„X für nichts" steht oder X nichts ist oder dergleichen, bedeutet, dass der Rest ,,-X-„ in der jeweiligen Formel für eine einfache Bindung steht. Dass R-i„nichts" ist, bedeutet, dass der Rest R., fehlt.
„Falls vorhanden" bezieht sich darauf, dass ein Rest oder ein Symbol abhängig von anderen Definitionen vorhanden sein kann oder fehlen kann, beispielsweise darauf, dass im Falle, dass nur, wenn p in Formel I 1 bis 3 ist, und Ri einen Rest der Formel -[(CH2)n']P*-Si(RB*)3. f(L*)f bedeutet, n*, p*, RB", L* und t* überhaupt vorhanden sein können.
„Beinhalten" oder„umfassen" bedeutet, dass neben den genannten Komponenten oder Merkmalen noch andere vorhanden sein können, steht also für eine nicht abschließende Aufzählung, im Gegensatz zu„enthalten", das eine abschließende Aufzählung der bei seiner Verwendung aufgezählten Komponenten oder Merkmale bedeutet.
„Teilweise oder ausschließlich" bedeutet, dass die danach genannten Bestandteile neben anderen Bestandteilen der entsprechenden Komponente oder ausschließlich vorliegen können, beispielsweise (z.B. bei den Silanen oder radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionsharzen als Komponenten) bezogen auf die jeweils definierte Komponente in Anteilen von 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70 oder 80 bis 90 oder bis 100 Gew.-%. Wo das Attribut„ferner" erwähnt wird, bedeutet dies, dass Merkmale ohne dieses Attribut stärker bevorzugt sein können.
(Meth)acryl steht für Acryl, Methacryl oder Acryl und Methacryl (als Gemisch).
Unter Si-gebundenen hydrolysierbaren Gruppen (in dieser Offenbarung auch mit L symbolisiert) sind beispielsweise Halogenatome (Halogen, wie Chloro), Ketoximato, Amino, Aminoxy, Mercapto, Acyloxy, Aryloxy, Araikyloxy (= Arylalkoxy) oder insbesondere Alkyloxy (Alkoxy) zu verstehen.
Unter Si-gebundenen hydrolysierbaren Gruppen sind insbesondere solche Gruppen L zu verstehen, die Bestandteil einer Gruppe der Formel Z sind,
-Si(RB)3,(L)t (Z)
worin R unabhängig voneinander für eine Alkyl-, Alkenyl-, Arylalkyl- oder Arylgruppe stehen kann, vorzugsweise für Alkyl,
t für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht und
L für eine Si-gebundene hydrolysierbare Gruppe, insbesondere Alkoxy, steht.
Das oder die erfindungsgemäß zugesetzten ein oder mehrere keine oder mindestens eine Amino-, sek. Amino-, Mercapto-, Epoxy-, Isocyanato-, Alkenyl-, (Meth)acryloyl- und/oder Anhydrido-Gruppe, insbesondere (Meth)acryloylgruppen, beinhaltende(n), und zugleich mindestens eine Si-gebundene hydrolysierbare Gruppe beinhaltende Silan(e) haben vorzugsweise mittlere oder absolute Molekulargewichte von 2000 oder kleiner, 1000 oder kleiner, 900 oder kleiner, 800 oder kleiner, 700 oder kleiner, 600 oder kleiner oder insbesondere 500 oder kleiner oder insbesondere 400 oder kleiner.
In besonderen Ausführungsformen der Erfindung dienen als (erfindungsgemäß zugesetzte) Silane der Formel I ein oder mehrere ausgewählt aus der Gruppe, die aus 3-Aminopropyltri- alkoxysilanen, wie 3-Aminopropyl-trimethoxysilan oder 3-Aminopropyl-triethoxysilan, 3- Glycidyloxypropyltrialkoxysilanen, wie 3-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan, Bis-(3-trialkoxy- silylpropyl)amin, wie Bis-(3-trimethoxysilylpropyl)amin oder Bis-(3-triethoxysilylpropyl)amin, N-(n-butyl)-3-aminopropyltrialkoxysilan, wie N-(Alkyl, wie n-butyl)-3-aminopropyltrimethoxy- silan oder N-(Alkyl, wie n-butyl)-3-aminopropyltriethoxysilan, 3-Mercaptopropyltrialkoxysilan, wie 3-Mercaptopropyltrimethoxysilan, und (als besondere Variante) 3-(Meth)acryloyl-oxypro- pyltrialkoxysilanen, wie 3-(Meth)acryloyl-oxypropyltrimethoxysilan oder -triethoxysilan oder 3-(Meth)acryloyl-oxymethyltrimethoxysilan oder -triethoxysilan, und/oder Alkenylalkoxysilane wie Vinyltrimethoxysilan oder inyltriethoxysilan, und/oder Tetraalkoxysilan, wie
Tetraethoxysilan, Tetramethoxysilan oder Tetrapropoxysilan oder (bevorzugt oder ferner) Alkoxypolysilikat, wie Ethyl- oder Propylpolysilikat; oder Gemische von zwei oder mehr davon.
Die keine oder mindestens eine Amino-, sek. Amino-, Mercapto-, Epoxy-, Isocyanato-, Alkenyl-, (Meth)acryloyl- und/oder Anhydrido-Gruppe tragenden, und mindestens eine Si- gebundene hydrolysierbare Gruppe beinhaltenden Silane liegen in einem
erfindungsgemäßen oder erfindungsgemäß zu verwendenden Befestigungsmörtel beispielsweise in einem Gewichtsanteil von 0,1 bis 25, insbesondere von 1 oder mehr Gew.- %, wie von 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 2 oder mehr Gew.-%, wie von 2 bis 20 oder bis 15 Gew.-%, von 3 oder mehr Gew.-%, wie von 3 bis 20 oder bis 10 Gew.-%, noch stärker bevorzugt von 4 oder mehr Gew.-%, z.B. von 4 bis 20 oder bis 6 Gew.-%, vor.
Unter radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionsharzen sind in erster Linie solche zu verstehen, die als radikalisch aushärtende (was„(z.B. vor Härterzugabe) aushärtbar einschließt) Komponenten organische Verbindungen mit ungesättigten (z.B. olefinischen) Resten beinhalten oder insbesondere daraus bestehen, insbesondere solche, die härtbare Ester mit ungesättigten Carbonsäureresten umfassen; z.B. insbesondere (Meth)Acrylat-oder (Meth)- Acrylamid-Monomere, wie Acrylsäure und/oder Methacrylsäure oder vorzugsweise deren Ester (als (Meth)acrylate bezeichnet) oder Amide, insbesondere (Meth)Acrylate wie Mono-, Di-, Tri- oder Poly (meth)acrylate (einschließlich Hydroxypropyl(meth)acrylat, Hydroxy- ethyl(meth)acrylat, Ethy!englykoldi(meth)acrylat, Butandioldi(meth)acrylat, Hexandioldi- methacrylat oder (vorzugsweise jeweils propoxyliertem oder insbesondere ethoxyliertem) aromatischem Diol-, wie Bisphenol-A-, Bisphenol-F- oder Novolak-(insbesondere di-) (meth)acrylat), Epoxy(meth)acrylate (insbesondere in Form insbesondere von Umsetzungsprodukten von Di- oder Polyepoxiden, z.B. Bisphenol-A-, Bisphenol-F- oder Novolak-di- und/ oder -poly-glycidylethem, mit ungesättigten Carbonsäuren, z.B. C2-C7-Alkencarbonsäuren, wie insbesondere (Meth)acrylsäure), Urethan- und/oder Harnstoff(meth)acrylate, und/oder ungesättigte Polyesterharze, oder dergleichen; oder ein Gemisch von zwei oder mehr dieser härtbaren ungesättigten organischen Komponenten.
Beispiele für in besonderen Ausführungsformen der Erfindung vorhandene bzw. verwendete Epoxy(meth)acrylate sind solche der Formel
Figure imgf000013_0001
oder allgemeiner unter Berücksichtigung der Vorverlängerungsreaktion bei der Herstellung des Bisphenol-A-diglycidylethers der Formel
Figure imgf000013_0002
worin n für eine Zahl größer oder gleich 1 steht (wenn Gemische verschiedener Moleküle mit unterschiedlichen n-Werten vorliegen und durch die Formel repräsentiert werden, sind auch nicht-ganzzahlige Zahlen als Mittelwert möglich).
Beispiele für in besonderen Ausführungsformen der Erfindung nützliche propoxylierte oder insbesondere ethoxylierte aromatische Diol-, wie Bisphenol-A-, Bisphenol-F- oder Novolak- (insbesondere di-)(meth)acrylate sind solche der Formel
Figure imgf000013_0003
oder allgemein noch unter Berücksichtigung höherer Ethoxylierungsgrade:
Figure imgf000014_0001
worin a und b jeweils unabhängig voneinander für eine Zahl größer oder gleich 0 stehen mit der Maßgabe, dass vorzugsweise mindestens einer der Werte größer als 0 ist, vorzugsweise beide 1 oder größer sind (wenn Gemische verschiedener Moleküle mit unterschiedlichen (a und b)-Werten vorliegen und durch die Formel repräsentiert werden, sind auch nicht-ganzzahlige Zahlen als Mittelwert möglich).
Das radikalisch härtbare ungesättigte Reaktionsharz (bzw. die Gesamtmenge seiner Komponenten) liegt beispielsweise in einem Gewichtsanteil von 5 bis 99,5 %, wie etwa von 10 bis 98,5, z.B. 10 bis 89,5 %, vor.
„Auf Basis" bedeutet, dass die erfindungsgemäßen Befestigungsmörtel neben den genannten Komponenten, wie (A) und (B) wie unten definiert, auch weitere übliche Inhaltsstoffe (z.B. Additive oder andere oben oder unten genannte Bestandteile) beinhalten können. Diese weiteren Inhaltsstoffe können zusammen beispielsweise in einer Menge von insgesamt bis zu 80, vorzugsweise zwischen 0,01 und 65 Gew.-%, vorliegen. Auch wo nicht ausdrücklich „auf Basis" erwähnt wird, sind derartige übliche Inhaltsstoffe mit beinhaltet.
Wichtige Beispiele für weitere Inhaltsstoffe sind Beschleuniger, Inhibitoren, reaktive Verdünner, Thixotropiermittel, Füllstoffe und weitere Additive.
Als aminische Beschleuniger kommen solche mit hinreichend hoher Aktivität in Frage, wie insbesondere (vorzugsweise tertiäre, insbesondere hydroxyalkylaminogruppensubstituierte) aromatische Amine ausgewählt aus der Gruppe, die aus epoxyalkylierten Anilinen, Tolui- dinen oder Xylidinen, wie z.B. ethoxyliertem Toluidin, Anilin oder Xylidin, beispielsweise N,N- bis(hydroxymethyl- oder hydroxyethyl)-toluidinen oder -xylidinen, wie N,N-bis(hydroxypropyl- oder hydroxyethyl)-p-toluidin, N,N-Bis(hydroxyethyl)-xylidin und ganz besonders entsprechenden höher alkoxylierten technischen Produkten, ausgewählt sind. Ein oder mehrere derartige Beschleuniger sind möglich. Die Beschleuniger haben, vorzugsweise einen Anteil (Konzentration) von 0,005 bis 10, insbesondere von 0,1 bis 5 Gew.-%. Als Inhibitoren können beispielsweise nichtphenolische (anaerobe) und/oder phenolische Inhibitoren zugesetzt werden.
Als phenolische Inhibitoren (die oft als bereits zugemischter Bestandteil von käuflichen radikalisch härtenden Reaktionsharzen vorgesehen sind, aber ferner auch fehlen können) kommen (nicht-alkylierte oder alkylierte) Hydrochinone, wie Hydrochinon, Mono-, Di- oder Tri- methylhydrochinon, (nichtalkylierte oder alkylierte) Phenole, wie 4,4'-Methylen-bis(2,6-di-tert- butylphenol), 1 ,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-benzol, (nichtalkylierte oder alkylierte) Brenzcatechine wie tert.-Butylbrenzcatechin, 3,5-Di-tert-butyl-1 ,2- benzoldiol oder 4-tert.-Butyl-1 ,2-benzoldiol, oder insbesondere 4-Methoxyphenol, oder Gemische von zwei oder mehr davon, in Frage. Diese haben, bezogen auf die Reaktionsharzformulierung, vorzugsweise einen Anteil von bis zu 1 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,0001 und 0,5 Gew.-%, z.B. zwischen 0,01 und 0, 1 Gew.-%.
Als nicht-phenolische oder anaerobe (d.h. im Gegensatz zu den phenolischen Inhibitoren auch ohne Sauerstoff wirksame) Inhibitoren (welche insbesondere die Aushärtezeiten kaum beeinflussen) kommen vorzugsweise Phenothiazin oder organische Nitroxylradikale in Betracht. Als organische Nitroxylradikale können beispielsweise solche zugesetzt sein, wie sie in der DE 199 56 509, die hier insbesondere bezüglich der darin genannten Verbindungen durch Bezugnahme inkorporiert wird, beschrieben sind, insbesondere 1-oxyl-2,2,6,6-tetrame- thylpiperidin-4-ol („4-OH-TEMPO"). Der Gewichtsanteil der nicht-phenolischen Inhibitoren liegt vorzugsweise, bezogen auf die Reaktionsharzformulierung, im Bereich von 1 ppm bis 2 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 10 ppm bis 1 Gew.-%.
Als Thixotropiermittel können übliche thixotropieverursachende Rheologiehilfsmittel verwendet werden, wie pyrogene Kieselsäure. Sie können z.B. in einem Gewichtsanteil von 0,01 bis 50 Gew.-%, beispielsweise von 1 bis 20 Gew.-%, zugesetzt werden.
Als Füllstoffe finden übliche Füllstoffe, insbesondere Zemente (z.B. Portlandzemente oder Tonerdeschmelzzemente), Kreiden, Sand, Quarzsand, Quarzmehl oder dergleichen, die als Pulver, in körniger Form oder in Form von Formkörpern zugesetzt sein können, Verwendung, oder andere, wie beispielsweise in WO 02/079341 und WO 02/079293 genannt (die hier diesbezüglich durch Bezugnahme aufgenommen werden), oder Gemische davon, wobei die Füllstoffe femer oder insbesondere auch silanisiert sein können, beispielsweise als methacrylsilanbehandeltes Quarzmehl, wie Silbond MST® der Fa. Quarzwerke GmbH, als methacrylsilanbehandelte Kieselerde, wie Aktisil MAM® von Hoffmann Mineral, oder methacryloxypropyltrimethoxysilan-behandelte pyrogene Kieselsäure, wie Aerosil R 71 1® von Evonik. Die Füllstoffe können in einer oder in mehreren Komponenten eines erfindungsgemäßen Mehrkomponentenkits, beispielsweise einer oder beiden Komponenten eines entsprechenden Zweikomponentenkits, vorhanden sein; der Anteil an Füllstoffen beträgt vorzugsweise 0 bis 90 Gew.-%, beispielsweise 10 bis 90 Gew.-% (wobei auch beim Einbringen von Verankerungselementen zerstörtes Hüllmaterial (z.B. zersplittertes Glas oder zersplitterter Kunststoff), beispielsweise Scherben aus Patronen, mit als Füllstoff gerechnet werden kann, vorzugsweise wird). Zusätzlich oder alternativ können hydraulisch härtbare Füllstoffe, wie Gips, Branntkalk oder Zement (z.B. Tonerd- oder Portlandzement), Wassergläser oder aktive Aluminiumhydroxide, oder zwei oder mehr davon, zugesetzt werden.
Auch weitere Additive können zugesetzt sein, wie Weichmacher, nicht reaktive Verdünnungsmittel, Flexibilisatoren, Stabilisatoren, Rheologiehilfsmittel, Netzmittel, färbende Zusätze, wie Farbstoffe oder insbesondere Pigmente, beispielsweise zum unterschiedlichen Anfärben der Komponenten zur besseren Kontrolle von deren Durchmischung, oder dergleichen, Gemische von zwei oder mehr davon. Derartige weitere Zusätze können vorzugsweise insgesamt in Gewichtsanteilen von insgesamt 0 bis 90 %, beispielsweise von 0 bis 40 Gew.-%, zugesetzt sein.
Als„reaktive Verdünner" zu bevorzugten Vinylestern können zusätzlich auch andere härtbare ungesättigte, wie olefinische, Verbindungen, beispielsweise ausgewählt aus Mono-, Di-, Trioder Poly(meth)acrylaten, wie Hydroxyalkyl(meth)acrylate, wie Hydroxypropylmethacrylat, sonstige (Meth)acrylsäureester, wie (ohne dass diese Aufzählung abschließend sein soll) Acetacetoxyalkyl(meth)acrylat, (Meth)acrylsäuremethylester, 1 ,4-Butandioldi(meth)acrylat, 1 ,2-Ethandioldi(meth)acrylat, Diethylglykoldi(meth)acrylat, Trimethylolpropantri(meth)acrylat, oder Polyethylenglykoldi(meth)acrylat; Styrole, wie Styrol, α-Methylstyrol, Vinyltoluol, tert.- Butylstyrol und/oder Divinylbenzol, oder Gemische von zwei oder mehr davon, als mit dem radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionsharz parallel aushärtende Bestandteile vorgesehen sein, beispielsweise in einem Gewichtsanteil von 0,1 bis 90 Gew.-%, z.B.
zwischen 0,5 und 75 Gew.-% oder zwischen 1 und 40 Gew.-%.
Der Härter beinhaltet mindestens ein Peroxid als eigentlichen Initiator. Der Begriff "Härter" bedeutet dabei vorzugsweise vor- und nachstehend reine Initiatoren oder pragmatisierte Initiatoren mit oder ohne Füllstoffzusatz und/oder weitere Zusätze, wie Wasser, Verdickungsmittel und/oder weitere Zusatzstoffe, wie Farbstoffe, Additive und dergleichen, mit anderen Worten, die komplette Härterkomponente. Zur Phlegmatisierung können übliche Zusätze, wie Gips, Kreide, pyrogene Kieselsäure, Phthalate, Chlorparaffin oder dergleichen, zugesetzt sein. Daneben können auch noch Füllstoffe und/ oder (insbesondere zur Herstellung einer Paste oder Emulsion) Lösungsmittel, insbesondere Wasser, Verdickungsmittel, Füllstoffe (wie z.B. oben genannte) und weitere der oben genannten Zusätze zugesetzt sein, wobei Wasser als Härter für die Kondensation der hydrolysierbare Gruppen beinhaltenden Silane dienen kann. Der Anteil aller Zusätze kann beispielsweise bei einem Gewichtanteil von insgesamt 0,1 bis 70 Gew.-%, z.B. von 1 bis 40 Gew.-%, liegen.
Bezogen auf die Härterkomponente liegt der Anteil des Initiators in einer möglichen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bei 1 bis 90 Gew.-%, insbesondere bei 5 bis 30 Gew.-%.
Als Initiator für die Härtung der erfindungsgemäßen Reaktionsharzformulierungen finden im Falle der radikalischen Polymerisation z.B. radikalbildende Peroxide, z.B. organische Peroxide, wie Diacylperoxide, z. B. Dibenzoylperoxid, Ketonperoxide, wie Methylethylketon- peroxid oder Cyclohexanonperoxid, oder Alkylperester, wie tert-Butylperbenzoat, anorganische Peroxide, wie Persulfate oder Perborate, sowie Mischungen davon Verwendung.
Der Anteil des Härters an einem erfindungsgemäßen Befestigungsmörtel liegt dabei vorzugsweise, bezogen auf die Masse aller Reaktanden und Zusätze ohne Verpackung, in einem Bereich von 1 bis 60 Gew.-%, z.B. 2 bis 50 Gew.-%, wobei der Anteil an Peroxid, ebenfalls bezogen auf die Masse der gesamten zugehörigen Reaktionsharzformulierung (100 %), insbesondere bei 0,1 oder mehr Gew.-%, vorzugsweise bei 1 ,5 bis 10 Gew.-%, liegt.
Unter einem Loch oder Spalt ist ein solches Loch oder Spalt zu verstehen, das in einem festen Untergrund, insbesondere Mauerwerk oder Beton, vorhanden und von der Außenseite her zugänglich ist, beispielsweise ein Bohrloch oder ein beim Mörteln mit Zement oder Gips ausgesparter Bereich oder dergleichen.
In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung sind das oder die radikalisch härtbaren ungesättigten Reaktionsharze und das oder die erfindungsgemäß zugesetzten, mindestens eine Amino-, sek. Amino-, Mercapto-, Epoxy-, Isocyanato-, Alkenyl-, (Meth)acryloyl- und/oder Anhydrido-Gruppe , insbesondere (Meth)acryloylgruppen, beinhaltenden, und zugleich mindestens eine Si-gebundene hydrolysierbare Gruppe beinhaltenden Silane in einer Komponente A, der Härter in einer Komponente B eines Zwei- Komponentensystems beinhaltet. Insbesondere handelt es sich um Zwei-Komponentensysteme, in denen das Gewichtsverhältnis von Komponente A zu Komponente B bei 99 : 1 bis 1 : 99, bei 99 : 1 bis 50 : 50, bei 99 : 1 bis 60 : 40 oder bei 99 : 1 bis 70 : 30 liegt.
Komponenten, die sonst unerwünscht miteinander reagieren würden, wie Wasser und die hydrolysierbaren Gruppen der erfindungsgemäß zu verwendenden Silane oder Wasser und Zement, sind dabei vorzugsweise vor dem Einsatz im Loch oder Spalt voneinander getrennt zu halten.
Die erfindungsgemäßen Befestigungsmörtel können folglich vorzugsweise als Zwei- oder Mehr-Komponentensysteme (Mehrkomponentenkit) vorgesehen sein und auch verwendet werden. Zweikomponentige Systeme sind auch solche, die eine Komponente z.B. in ver- kapselter Form in der anderen Komponente beinhalten.
Unter einem Mehrkomponentenkit ist insbesondere ein Zweikomponentenkit mit einer Komponente (A), welche ein oder mehrere radikalisch härtbare ungesättigte Verbindungen beinhaltet, wie oben und unten beschrieben, und Härter (Komponente (B), wobei weitere Zusätze in einer oder beider der Komponenten vorgesehen sein können, zu verstehen, worin die miteinander reaktionsfähigen Komponenten (A) und (B) und ggf. weitere separate Komponenten so enthalten sind, dass sie während der Lagerung nicht miteinander reagieren können, vorzugsweise so, dass sie vor der Anwendung nicht miteinander in Berührung kommen, die es jedoch ermöglicht, die Komponenten (A) und (B) (und gegebenenfalls weitere Komponenten) zur Befestigung an der gewünschten Stelle, beispielsweise direkt vor oder in einem Loch, so zu vermischen und erforderlichenfalls einzubringen, dass dort die Härtungsreaktion stattfinden kann. Sehr geeignet sind Patronen (die besonders bevorzugt sind), beispielsweise aus Kunststoff, Keramik oder insbesondere Glas, in denen die Komponenten durch (beispielsweise bei Eintreiben eines Verankerungselements in ein Loch oder einen Spalt, wie ein Bohrloch) zerstörbare Abgrenzungswandungen oder integrierte separate zerstörbare Behältnisse voneinander getrennt angeordnet sind, beispielsweise als ineinander verschachtelte Patronen, wie Ampullen; sowie Mehr- oder insbesondere Zweikomponentenkartuschen (die ebenfalls besonders bevorzugt sind), in deren Kammern die mehreren oder vorzugsweise zwei Komponenten (insbesondere (A) und (B)) des erfindungsgemäßen Befestigungsmörtels mit oben und nachstehend genannten Zusammensetzungen zur Aufbewahrung vor der Nutzung enthalten sind, wobei vorzugsweise auch ein Statikmischer zum entsprechenden Kit gehört. Die Verwendung eines erfindungsgemäßen Befestigungsmörtels am gewünschten Einsatzort erfolgt durch Mischen der zugehörigen Komponenten, insbesondere nahe bei oder direkt vor einem Loch oder (beispielsweise insbesondere bei Verwendung von Statikmischern oder beim Zerschlagen entsprechender Patronen) innerhalb eines Loches oder Spaltes, z.B. einem Bohrloch.
Unter Einmörteln ist insbesondere eine (stoff- und/oder formschlüssige) Befestigung von Verankerungsmitteln aus Metall (z.B. Hinterschneidanker, Gewindestangen, Schrauben, Bohranker, Bolzen) oder ferner einem anderen Material, wie Kunststoff oder Holz, in festen Substraten, wie Beton oder Mauerwerk, insbesondere, soweit sie Bestandteile von künstlich errichteten Bauwerken sind, vor allem Mauerwerk, Decken, Wände, Böden, Platten, Pfeilern oder dergleichen (z.B. aus Beton, Naturstein, Mauerwerk aus Vollsteinen oder Lochsteinen, femer Kunststoff oder Holz), insbesondere in. Löchern, wie Bohrlöchern, zu verstehen. Mittels dieser Verankerungsmittel können dann beispielsweise Geländer, Abdeckungselemente, wie Platten, Fassaden oder andere Bauelemente befestigt werden.
Die Einbringung des oder der Verankerungsmittel(s) erfolgt vorzugsweise bereits kurze Zeit, vorzugsweise 30 Minuten oder weniger, nach dem Mischen der Komponenten des erfindungsgemäßen Befestigungsmörtels. Zur Erläuterung: Mit der Mischung und Einbringung der Komponenten auf oder in die gewünschten Stellen, an denen Verankerungsmittel befestigt werden sollen, insbesondere Löcher, wie Bohrlöcher, beginnen mehrere, im wesentlichen parallel und/oder nur mit geringer zeitlicher Versetzung ablaufende Reaktionen, insbesondere die Kettenpolymerisation. Die endgültige Aushärtung erfolgt in situ.
Spezifische Ausführungsformen der Erfindung betreffen auch:
(a) Ein Zwei- oder mehrkomponentiger Befestigungsmörtel auf der Basis von einem radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionsharz zum Einmörteln von Verankerungsmitteln in Löcher oder Spalten, dadurch gekennzeichnet, dass er Silane, die zur Teilnahme an der Polymerisierung mit einem Kunstharz auf Basis radikalisch härtender ungesättigter Reaktionsharze befähigte reaktive Gruppen aufweisen oder nicht und in jedem Falle mindestens eine Si-gebundene hydrolysierbare Gruppe aufweisen, und räumlich getrennt einen Härter beinhaltet.
(b) Ein Befestigungsmörtel nach Absatz (a), dadurch gekennzeichnet, dass es als Silane ein oder mehrere keine oder mindestens eine Amino-, sek. Amino-, Mercapto-, Epoxy-, Iso- cyanato-, Alkenyl-, (Meth)acryloyl- und/oder Anhydrido-Gruppe tragende und mindestens ei- ne Si-gebundene hydrolysierbare Gruppe beinhaltende Silane teilweise oder ausschließlich beinhaltet.
(c) Befestigungsmörtel nach Absatz (a) oder (b), dadurch gekennzeichnet, dass er als Silane teilweise oder ausschließlich solche der Formel I beinhaltet, wie oben definiert.
(d) Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (c), dadurch gekennzeichnet, dass er als Silane teilweise oder ausschließlich solche beinhaltet, die den alpha-Effekt zeigen.
(e) Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (d), dadurch gekennzeichnet, dass die Silane teilweise oder ausschließlich zur Teilnahme an der Polymerisierung mit einem Kunstharz auf Basis radikalisch härtender Reaktionsharze befähigte reaktive Gruppen (insbesondere ungesättigte Gruppen) aufweisen.
(f) Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (e), dadurch gekennzeichnet, dass es als Silane teilweise oder ausschließlich solche der Formel II, wie oben definiert, beinhaltet.
(g) Befestigungsmörtel nach Absatz (f), dadurch gekennzeichnet, dass er als Silane teilweise oder ausschließlich solche der Formel II beinhaltet, in denen Y für (Meth)acryloyloxy steht und die übrigen Symbole wie für Formel II definiert sind.
(h) Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (g), dadurch gekennzeichnet, dass er als Silane teilweise oder ausschließlich solche der Formel III, wie oben definiert, beinhaltet.
(i) Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (h), dadurch gekennzeichnet, dass als Si-gebundene hydrolysierbare Gruppen in den Silanen ein oder mehrere ausgewählt aus Halogen, Ketoximatgruppen, Amino, Aminoxy, Mercapto, Acyloxy, Aryloxy, Aralkyloxy (= Arylalkoxy) und insbesondere Alkoxy vorhanden sind.
(j) Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (i), dadurch gekennzeichnet, dass er im Härter Wasser beinhaltet (welches mit den hydrolysierbaren Gruppen der Silane und gegebenenfalls mit Zement oder anderen hydraulisch härtbaren Stoffen reagieren kann).
(k) Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (j), dadurch gekennzeichnet, dass er in der die radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionsharze und die Silane beinhaltenden Komponente hydraulisch härtbare Stoffe wie Zemente (z.B. Portlandzement oder
Tonerdeschmelzzemente) beinhaltet. (I) Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (k), dadurch gekennzeichnet, dass als Silan 3-Aminopropyltrialkoxysilan, 3-Glycidyloxypropyltrialkoxysilan, Bis-(3-trialkoxysilyl- propyl)amin, N-(Alkyl)-3-aminopropyltrialkoxysilan, 3-Mercaptopropyltrialkoxysilan, oder insbesondere 3-(Meth)acryloyl-oxypropyltrialkoxysilan, Alkenyltrialkoxysilan oder Tetra- alkoxysilan, oder Alkoxypolysilikat oder Gemische von zwei oder mehr davon, beinhaltet sind.
(m) Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (I), dadurch gekennzeichnet, dass als Silan teilweise oder nur 3-(Meth)acryloyl-oxypropyltrimethoxysilan, 3-(Meth)acryloyl- oxypropyltriethoxysilan, 3-(Meth)acryloyl-oxymethyltrimethoxysilan, 3-(Meth)acryloyloxy- methyltriethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, oder Tetraethoxysilan, Tetramethoxysilan, Tetrapropoxysilan, oder Ethyl- oder Propylpolysilikat, oder Gemische von zwei oder mehr davon, beinhaltet sind.
(n) Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (m), dadurch gekennzeichnet, dass als radikalisch härtende ungesättigte Reaktionsharze ein oder mehrere ausgewählt aus (Meth)acrylsäure, Mono-, Di-, Tri- oder Poly(meth)acrylaten , Epoxy(meth)acrylaten, Urethan- und/oder Harnstoff(meth)acrylaten, und ungesättigten Polyesterharzenmit ungesättigter Carbonsäurekomponente, vorzugsweise jeweils propoxylierte oder insbesondere ethoxylierte aromatische Diol-, wie Bisphenol-A-, Bisphenol-F- oder Novolak-(ins- besondere di-)(meth)acrylate mit oder ohne Gegenwart reaktiver Verdünner, beinhaltet sind.
(o) Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (n), dadurch gekennzeichnet, dass als radikalisch härtende ungesättigte Reaktionsharze teilweise oder ausschließlich ein oder mehrere der Formel
Figure imgf000021_0001
worin n für eine Zahl größer oder gleich 1 steht, wobei, wenn Gemische verschiedener Moleküle mit unterschiedlichen n-Werten vorliegen und durch die Formel repräsentiert werden, auch nicht-ganzzahlige Zahlen als Mittelwert möglich sind; und/oder
der Formel
Figure imgf000022_0001
worin a und b jeweils unabhängig voneinander für eine Zahl größer oder gleich 0 stehen mit der Maßgabe, dass vorzugsweise mindestens einer der Werte größer als 0 ist, vorzugsweise beide 1 oder größer sind (wenn Gemische verschiedener Moleküle mit unterschiedlichen a- und b--Werten vorliegen und durch die Formel repräsentiert werden, sind auch nicht-ganzzahlige Zahlen als Mittelwert möglich), beinhaltet sind, vorzugsweise, bezogen auf die gesamte Gewichtsmenge der radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionsharze, in einem Anteil von 10 bis 100 Gew.-%, wobei zusätzlich ein oder mehrere reaktive Verdünner ausgewählt aus Mono-, Di-, Tri- oder Poly(meth)acrylaten wie Hydroxyalkyl(meth)acrylaten, Acetacetoxyalkyl(meth)acrylat, Methacrylsäuremethylester, 1 ,4-Butandioldi(meth)acrylat, 1 ,2- Ethandioldimethacrylat, Diethylglykoldi(meth)acrylat, Trimethylolpropantri(meth)acrylat oder Polyethylenglykoldi(meth)acrylat; Styrol, α-Methylstyrol, Vinyltoluol, tert.-Butylstyrolund Divinylbenzol, oder Gemischen von zwei oder mehr davon, in einem Gewichtsanteil, bezogen auf die gesamte Gewichtsmenge der radikalisch härtenden Reaktionsharze, von 0 bis 95 Gew.-%, wie von 0,1 bis 80 Gew.-%, von 0,2 bis 70 Gew.-% oder von 0,3 bis 60 Gew.-% beinhaltet sein können.
(p) Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (n), dadurch gekennzeichnet, dass es sich um ein Zwei-Komponenten-System handelt, insbesondere in Form einer Zwei-Kammer- Kartusche ohne oder mit Statikmischer oder einer Zwei-Kammer-Patrone (z.B. aus einer äußeren und einer inneren Ampulle).
(q) Verwendung eines Befestigungsmörtels nach einem der Absätze (a) bis (p) zum Einmör- teln von Verankerungsmitteln in Löcher oder Spalten, insbesondere in Bohrlöchern, wie feuchten Bohrlöchern, bei dem der Befestigungsmörtel und ein Verankerungsmittel in ein Loch oder einen Spalt eingebracht werden und der Befestigungsmörtel zum Aushärten gebracht wird.
(r) Verfahren oder Methode zum Einmörteln von Verankerungselementen und Löchern oder Spalten, bei denen ein Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (p) zum Einmör- teln von Verankerungsmitteln verwendet wird, wobei der Befestigungsmörtel und ein Verankerungsmittel in ein Loch oder einen Spalt eingebracht werden und der Befestigungsmörtel zum Aushärten gebracht wird.
(s) Verwendung oder diese Verwendung beinhaltendes Verfahren, insbesondere nach Absatz q oder Absatz (r), eines Befestigungsmörtels nach einem der Absätze (a) bis (p) zum Einmörteln von Verankerungsmitteln, z.B. handelsüblichen Gewindestangen in der Zugzone, also im gerissenen oder ferner von Einreißen bedrohten Beton.
(t) Verwendung von Silanen, wie in einem der Absätze (a) bis (p) beinhaltet, zur Verlängerung der Lagerbarkeit eines Befestigungsmörtels nach einem der Absätze (a) bis (p).
(u) Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a.) bis (p), dadurch gekennzeichnet, dass er nach dem Aushärten mindestens das Kriterium der Reissfestigkeit im dynamischen Linien- riss nach ETAG 01 Part 5 areq von 0.8 und im dynamischen Linienriss nach ETAG 01 Part 5 von areq. von 0.9 erfüllt.
(v) Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (p), dadurch gekennzeichnet, dass er eine gegenüber einem silanfreien entsprechenden Befestigungsmörtel bei 120 °C eine um mindestens 10, 20, 50, 100 oder 150 % verlängerte Lagerstabilität aufweist.
Die nachfolgenden Beispiel dienen der Illustration der Erfindung, ohne ihren Umfang einzuschränken. Anteilsangaben erfolgen in Gewichts-% (Gew.-%), bezogen auf die Gesamtmasse der die flüssigen/pastösen Anteile bildenden Komponenten der Gesamtzusammensetzung.
Beispiel 1 : Vergleichsbeispiel (ohne erfindungsgemäßen Silan-Zusatz):
Hier wird ein zweikomponentiges Injektions-Kunstmörtelsystem (mit der Bezeichnung FIS V 360 S (fischerwerke GmbH & Co. KG, Waldachtal, Deutschland)), das folgende Zusammensetzung hat, verwendet:
Komponente (A): Vinylesterharz (ethoxyliertes Bisphenol-A-dimethacrylat), Hydroxypropyl- methacrylat, weitere Methacrylsäureester, phenolische Inhibitoren, aminische Beschleuniger, Thixotropiermittel, Portlandzement, Quarzsande, Additive (einschließlich Farbstoffe).
Komponente (B): Dibenzoylperoxid, Wasser, Verdickungsmittel , Füllstoffe (Quarzsand), Additive (einschließlich Farbstoffe ). Die Komponenten werden mit einer handelsüblichen 2-Kammer-Kartusche mit Statikmischer analog den oben für unter Verwendung der Leitlinie von der„European Organisation for Technical Approvals" (EOTA) (2001 ): ETAG N° 001 Ausgabe November 2006, Leitlinie für die europäische technische Zulassung für Metalldübel zur Verankerung im Beton, Teil 5: Verbunddübel, Februar 2008, unter 5.1.2.1 (b) beschriebenen Bedingungen einem Adhä- sionsversagenstest unterzogen und der Mittelwert der Adhäsionsversagenslast aus 5 Versuchen für M12 Bolzen bei einer Verankerungstiefe von 95 mm ermittelt. Dieser beträgt 75 kN. Das Zugmodul, die Zugfestigkeit, die Bruchdehnung und die Druckfestigkeit werden nach den im allgemeinen Teil beschriebenen Normen ermittelt, es ergeben sich folgende Werte:
Figure imgf000024_0001
Beispiele 2 und 3: Befestigungsmörtel mit erfindungsgemäßem Silan-Zusatz
Dem in Beispiel 1 genannten Injektions-Kunstmörtelsystem wurde in Komponente (A), bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (A) und (B), jeweils in einem Gewichtsanteil von 5 Gew.-% das in der nachfolgenden Tabelle genannte Silan zugesetzt, woraufhin die ebenfalls in der nachfolgenden Tabelle 1 genannten Adhäsionsversagenslasten gefunden wurden:
Tabelle 1
Figure imgf000024_0002
Für die Zusammensetzung aus Beispiel 2 (mit den 5 % Methacryloxypropyltrimethoxysilan) werden das Zugmodul, die Zugfestigkeit, die Bruchdehnung und die Druckfestigkeit nach den im allgemeinen Teil beschriebenen Normen ermittelt, es ergeben sich folgende Werte:
Zugmodul [GPa] Zugfestigkeit [MPa] Bruchdehnung Druckfestigkeit
[%] [MPa] 3,7 16,3 0,6 63,9
Beispiele 4 - 7: Weitere Befestigungsmörtel mit erfindunqsqemäßem Silan-Zusatz:
Dem in Beispiel 1 genannten Injektions-Kunstmörtelsystem wurde in Komponente (A), bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (A) und (B), jeweils in einem Gewichtsanteil von 5 Gew.-% das in der nachfolgenden Tabelle 2 genannte Silan zugesetzt:
Tabelle 2
Figure imgf000025_0001
Beispiele 8 bis 13: Kartuschen mit Statikmischer und erfindungsgemäßen
zweikomponentigen Befestiqungsmörteln
Bei Zwei-Kammer-Kartuschen mit einem Gesamtinhalt von 360 ml und einem Mischungsverhältnis von Komponente A : Komponente B gleich 5:1 werden die beiden Kammern jeweils mit Komponente A und Komponente B jeweils eines der Befestigungsmörtel nach jeweils einem der Beispiele 2 bis 7 befüllt, und die Kartuschen werden verschlossen und gemeinsam mit einem Statikmischer FIS S verpackt zu Zwei-Komponenten-Kits.
Beispiel 14: Lagerstabilität von Patronen
Es werden Patronen M12 mit jeweils Fischer RM Patronenharz (eine Formulierung aus ethoxyliertem Bisphenol-A-dimethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Butandioldimethacrylat, aminischen Beschleunigern, phenolischen Inhibitoren und Additiven) und Quarzsand sowie zusätzlich mit Silanen befüllt und bei 120 °C gelagert. Es wird halbstündlich geprüft, wann Gelierung auftritt. Die Ergebnisse finden sich in der nachfolgenden Tabelle: System Gelierung [h]
fischer RM Patronenharz 10,5 fischer RM Patronenharz mit 8 % 64
Methacryloxypropyltrimethoxysilan
fischer RM Patronenharz mit 8 % 39
Dynasylan 40
Überraschend wird somit festgestellt, dass sich die Lagerstabilität durch die Zusätze von Silanen bedeutend erhöht.
Beispiel 15: Risstauglichkeit im statischen und im dynamischen Linienriß:
Für eine Rezeptur entsprechend Beispiel 2 oben wurden die Risstauglichkeit im statischen (Testkriterium nach ETAG 01 Part 5) und im dynamischen Linienriss (Testkriterium nach ETAG 01 Part 5) mit handelsüblichen Gewindestangen überprüft.
Es finden sich gegenüber der silanfreien Rezeptur gemäß Beispiel 1 deutliche Verbesserungen, indem mit der Rezeptur aus Beispiel 1 die erforderlichen Prüfkriterien der ETAG 01 Part 5 für Versuche im gerissenen Beton nicht erfüllt werden - weder im statischen noch im dynamischen Linienriss werden die areq von 0,8 beziehungsweise 0,9 erreicht. Dagegen werden die zur Erfüllung der Prüfkriterien erforderlichen areq. beispielsweise mit einer silan- haltigen Zusammensetzung gemäß Beispiel 2 erreicht.

Claims

Ansprüche:
1. Zwei- oder mehrkomponentiger Befestigungsmörtel auf der Basis von einem radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionsharz zum Einmörteln von Verankerungsmitteln in Löcher oder Spalten, dadurch gekennzeichnet, dass er Silane, die zur Teilnahme an der Polyme- risierung mit einem Kunstharz auf Basis radikalisch härtender ungesättigter Reaktionsharze befähigte reaktive Gruppen aufweisen oder nicht und in jedem Falle Si-gebundene hydroly- sierbare Gruppen aufweisen, und räumlich getrennt (siehe oben) einen Härter beinhaltet.
2. Befestigungsmörtel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass er als Silane ein oder mehrere keine oder mindestens eine Amino-, sek. Amino-, Mercapto-, Epoxy-, Iso- cyanato-, Alkenyl-, (Meth)acryloyl- und/oder Anhydrido-Gruppe tragende, und mindestens eine Si-gebundene hydrolysierbare Gruppe beinhaltende Silane teilweise oder ausschließlich beinhaltet.
3. Befestigungsmörtel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass er als Silane teilweise oder ausschließlich solche der Formel I beinhaltet,
[R X-(CH2)n-]p-Si(RB)q(L)t (I) worin
X für S oder NH oder O oder NCO oder nichts steht; wobei X nichts ist (= fehlt), wenn RT für Anhydrido steht;
Ri für nichts, Wasserstoff, Cycloalkyl, Alkyl, Aminoalkyl, Epoxyalkyl, (Meth)acryloyl, Aryl, Aralkyl, Acyl, Heterocyclyl (insbesondere Anhydrido) oder für einen Rest der Formel -[(CH2)n*]p"Si(RB,)3-c(L*)t* steht, worin, jeweils unabhängig vom anderen Rest, RB* die nachfolgend für RB genannten Bedeutungen , L* die nachfolgend für L genannten
Bedeutungen und n*, p* und t* jeweils die nachfolgend genannten Bedeutungen haben; wobei RT Wasserstoff ist, wenn X für S steht; wobei X für O steht wenn R-, Epoxyalkyl oder (Meth)acryloyl ist; wobei Ri nichts ist, wenn X für NCO (= Isocyanato) steht;
RB unabhängig voneinander für eine Alkyl-, Alkenyl-, Arylalkyl- oder Arylgruppe steht, vorzugsweise für Alkyl oder Alkenyl,
L für einen hydrolysierbaren Rest, insbesondere Alkoxy, steht, n und, falls vorhanden, n* unabhängig voneinander für eine positive ganze Zahl,
insbesondere 1 bis 10, stehen; p für 0 bis 3 steht und, falls vorhanden, p* unabhängig für 1 bis 3 steht;
q für 0 bis 2 steht; und
t für 1 bis 4 steht und, falls vorhanden, t* unabhängig für 1 bis 3 steht,
mit der Maßgabe, dass gilt: p + q + 1 = 4 und, falls vorhanden, p* + (3-t*) + t* = 4.
4. Befestigungsmörtel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass er als sich bei den Silanen mindestens teilweise auch um solche handelt, die den alpha-Effekt zeigen.
5. Befestigungsmörtel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Silane teilweise oder ausschließlich zur Teilnahme an der Polymerisierung mit einem Kunstharz auf Basis radikalisch härtender ungesättigter Reaktionsharze befähigte reaktive Gruppen aufweisen.
6. Befestigungsmörtel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass er als Silane teilweise oder ausschließlich solche der Formel III beinhaltet,
Figure imgf000028_0001
worin RB unabhängig voneinander für eine Alkyl-, Alkenyl-, Arylalkyl- oder Arylgruppe steht, vorzugsweise für Alkyl oder Alkenyl,
L für einen hydrolysierbaren Rest, insbesondere Alkoxy, steht,
und
t für 1 bis 4 steht.
7. Befestigungsmörtel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass als Si-gebundene hydrolysierbare Gruppen in den Silanen ein oder mehrere ausgewählt aus Halogen, Ketoximatgruppen, Amino, Aminoxy, Mercapto, Acyloxy, Aryloxy, Aralkyloxy und insbesondere Alkoxy vorhanden sind.
8. Befestigungsmörtel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass er im Härter Wasser beinhaltet.
9. Befestigungsmörtel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass er in der die radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionsharze und die Silane beinhaltenden Komponente Zemente (z.B. Portlandzemente oder Tonerdeschmelzzemente) beinhaltet.
10. Befestigungsmörtel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass als Silan 3-Aminopropyltrialkoxysilan, 3-Glycidyloxypropyltrialkoxysilan, Bis-(3-trialkoxysilyl- propyl)amin, N-(Alkyl)-3-aminopropyltrialkoxysilan, 3-Mercaptopropyltrialkoxysilan, oder insbesondere 3-(Meth)acryloyl-oxypropyltrialkoxysilan, Alkenyltrialkoxysilan oder Tetra- alkoxysilan oder Alkoxypolysilikat, oder Gemische von zwei oder mehr davon, beinhaltet sind.
1 1. Befestigungsmörtel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass als Silan teilweise oder nur 3-(Meth)acryloyl-oxypropyltrimethoxysilan, 3-(Meth)acryloyl- oxypropyltriethoxysilan, 3-(Meth)acryloyl-oxymethyltrimethoxysilan, 3-(Meth)acryloyloxy- methyltriethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan oder Tetraethoxysilan, Tetramethoxysilan, Tetrapropoxysilan oder Ethyl- oder Propylpolysilikat, oder Gemische von zwei oder mehr davon, beinhaltet sind.
12. Befestigungsmörtel nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass als radikalisch härtende ungesättigte Reaktionsharze teilweise oder ausschließlich ein oder mehrere ausgewählt aus Acrylsäure, Methacrylsäure, Mono-, Di-, Tri- oder Poly(meth)acry- laten oder -methacrylaten, Epoxy(meth)acrylaten, Urethan- oder Harnstoff(meth)acrylaten und ungesättigten Polyesterharzen mit ungesättigter Carbonsäurekomponente, mit oder ohne Gegenwart reaktiver Verdünner, beinhaltet sind.
13. Befestigungsmörtel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass als radikalisch härtende ungesättigte Reaktionsharze teilweise oder ausschließlich ein oder mehrere der Formel
Figure imgf000029_0001
worin n für eine Zahl größer oder gleich 1 steht, wobei, wenn Gemische verschiedener Moleküle mit unterschiedlichen n-Werten vorliegen und durch die Formel repräsentiert werden, auch nicht-ganzzahlige Zahlen als Mittelwert möglich sind; und/oder
der Formel
Figure imgf000030_0001
worin a und b jeweils unabhängig voneinander für eine Zahl größer oder gleich 0 stehen mit der Maßgabe, dass vorzugsweise mindestens einer der Werte größer als 0 ist, vorzugsweise beide 1 oder größer sind, wobei, wenn Gemische verschiedener Moleküle mit unterschiedlichen a- und b- Werten vorliegen und durch die Formel repräsentiert werden, sind auch nicht- ganzzahlige Zahlen als Mittelwert möglich sind, beinhaltet sind, vorzugsweise, bezogen auf die gesamte Gewichtsmenge der radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionsharze, in einem Anteil von 10 bis 100 Gew.-%, wobei zusätzlich ein oder mehrere reaktive Verdünner ausgewählt aus ausgewählt aus Mono-, Di-, Tri- oder Poly(meth)acrylaten wie Hydroxyalkyl- (meth)acrylaten, wie Hydroxypropyl(meth)acrylat, Acetacetoxyalkyl(meth)acrylat, (Meth)acryl- säuremethylester, 1 ,4-Butandioldi(meth)acrylat, 1 ,2-Ethandioldi(meth)acrylat, Diethylglykol- di(meth)acrylat, Trimethylolpropantri(meth)acrylat, Polyethylenglykoldi(meth)acrylat,; Styrol, α-Methylstyrol, Vinyltoluol, tert-Butylstyrol und Divinylbenzol, oder Gemischen von zwei oder mehr davon, in einem Gesichtsanteil, bezogen auf die gesamte Gewichtsmenge der radikalisch härtenden Reaktionsharze, von 0 bis 90 Gew.-% beinhaltet sein können.
14. Befestigungsmörtel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um ein Zwei-Komponenten-System handelt, insbesondere in Form einer Zwei- Kammer-Kartusche ohne oder mit Statikmischer oder einer Zwei-Kammer-Patrone.
15. Verwendung eines Befestigungsmörtels nach einem der Ansprüche 1 bis 14 zum Einmörteln von Verankerungsmitteln in Löcher oder Spalten, bei dem der Befestigungsmörtel und ein Verankerungsmittel in ein Loch oder einen Spalt eingebracht werden und der Befestigungsmörtel zum Aushärten gebracht wird.
16. Verfahren oder Methode zum Einmörteln von Verankerungselementen und Löchern oder Spalten, bei denen ein Befestigungsmörtel nach einem der Ansprüche 1 bis 14 zum Einmörteln von Verankerungsmitteln verwendet wird, wobei der Befestigungsmörtel und ein Verankerungsmittel in ein Loch oder einen Spalt eingebracht werden und der Befestigungsmörtel zum Aushärten gebracht wird.
17. Verwendung, insbesondere nach Anspruch 15, eines Befestigungsmörtels nach einem der Ansprüche 1 bis 14 zum Einmörteln von Verankerungsmitteln, z.B. handelsüblichen Gewindestangen in der Zugzone, also im gerissenen oder femer von Einreißen bedrohten Beton.
PCT/EP2010/006980 2009-12-18 2010-11-16 Radikalisch polymerisierbarer befestigungsmörtel mit silanzusätzen WO2011072789A1 (de)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10781618.3A EP2513007B1 (de) 2009-12-18 2010-11-16 Radikalisch polymerisierbarer befestigungsmörtel mit silanzusätzen sowie verwendung desselben
BR112012014797A BR112012014797A2 (pt) 2009-12-18 2010-11-16 argamassa de fixação polimerizável por meio de radicais livres com aditivos de silano
PL10781618T PL2513007T3 (pl) 2009-12-18 2010-11-16 Zaprawa mocująca ulegająca polimeryzacji rodnikowej z dodatkami silanowymi oraz jej zastosowanie
RU2012130373/04A RU2555367C2 (ru) 2009-12-18 2010-11-16 Закрепляющий строительный раствор с силановыми добавками, полимеризуемый свободно-радикальной полимеризацией
DK10781618.3T DK2513007T3 (da) 2009-12-18 2010-11-16 Radikalpolymeriserbar fastgørelsesmørtel med silanadditiver samt anvendelse af denne
US13/515,636 US8828289B2 (en) 2009-12-18 2010-11-16 Free-radical-polymerisable fixing mortar having silane additives
SG2012044566A SG181761A1 (en) 2009-12-18 2010-11-16 Free-radically polymerisable fastening mortar having silane additives
AU2010333336A AU2010333336B2 (en) 2009-12-18 2010-11-16 Free-radically polymerisable fastening mortar having silane additives
CN201080057798.3A CN102947243B (zh) 2009-12-18 2010-11-16 具有硅烷添加剂的可自由基聚合的加固灰浆

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102009059210.5 2009-12-18
DE102009059210A DE102009059210A1 (de) 2009-12-18 2009-12-18 Radikalisch polymerisierbarer Befestigungsmörtel mit Silanzusätzen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2011072789A1 true WO2011072789A1 (de) 2011-06-23

Family

ID=43663512

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2010/006980 WO2011072789A1 (de) 2009-12-18 2010-11-16 Radikalisch polymerisierbarer befestigungsmörtel mit silanzusätzen

Country Status (13)

Country Link
US (1) US8828289B2 (de)
EP (1) EP2513007B1 (de)
KR (1) KR20120094029A (de)
CN (1) CN102947243B (de)
AU (1) AU2010333336B2 (de)
BR (1) BR112012014797A2 (de)
DE (1) DE102009059210A1 (de)
DK (1) DK2513007T3 (de)
PL (1) PL2513007T3 (de)
RU (1) RU2555367C2 (de)
SG (1) SG181761A1 (de)
WO (1) WO2011072789A1 (de)
ZA (1) ZA201202905B (de)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014044731A1 (de) * 2012-09-21 2014-03-27 Hilti Aktiengesellschaft Verwendung oberflächenfunktionalisierter kieselsäuren als additiv für reaktionsharz-zusammensetzungen sowie dieses enthaltende harz- und härter-zusammensetzungen
WO2016000807A1 (de) * 2014-07-04 2016-01-07 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Reaktivverdünner für die chemische befestigung
EP2980037A1 (de) 2014-07-31 2016-02-03 HILTI Aktiengesellschaft Zweikomponenten-Mörtelmasse und deren Verwendung
EP2985318A1 (de) 2014-08-12 2016-02-17 fischerwerke GmbH & Co. KG Radikalisch härtbare kunstharzmasse mit siloxanoligomerzusätzen
EP3299351A1 (de) 2016-09-26 2018-03-28 HILTI Aktiengesellschaft Zweikomponenten-mörtelmasse und deren verwendung
EP3299432A1 (de) 2016-09-26 2018-03-28 HILTI Aktiengesellschaft Zweikomponenten-mörtelmasse und deren verwendung
EP3299350A1 (de) 2016-09-26 2018-03-28 HILTI Aktiengesellschaft Zweikomponenten-mörtelmasse und deren verwendung
RU2702687C2 (ru) * 2015-02-19 2019-10-09 Сова Денко К.К. Ремонтный материал для восстановления профиля, способный затвердевать при низких температурах, а также способ восстановления профиля с использованием такого материала
EP3587380A1 (de) 2018-06-27 2020-01-01 HILTI Aktiengesellschaft Verwendung von alkylimidazolidon(meth)acrylaten als reaktivverdünner in einer reaktionsharz-zusammensetzung
EP3712184A1 (de) 2019-03-18 2020-09-23 MKT Metall-Kunststoff-Technik GmbH & Co. KG Befestigungssystem umfassend eine härterkomponente mit mindestens einem benzoat
EP4261196A1 (de) 2022-04-12 2023-10-18 Hilti Aktiengesellschaft Zweikomponenten-mörtelmasse und deren verwendung
EP4261197A1 (de) 2022-04-12 2023-10-18 Hilti Aktiengesellschaft Zweikomponenten-mörtelmasse und deren verwendung
EP4303202A1 (de) 2022-07-06 2024-01-10 Hilti Aktiengesellschaft Zweikomponenten-mörtelmasse mit thermoresponsivem inhibitor

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102012219479B4 (de) 2012-10-24 2016-12-15 Hilti Aktiengesellschaft Reaktionsharz-Zusammensetzung und deren Verwendung
WO2015018466A1 (de) * 2013-04-05 2015-02-12 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Kunstharz-verklebungsmittel mit biogenen reaktiven verdünnern und harzen
EP2829524A1 (de) 2013-07-24 2015-01-28 HILTI Aktiengesellschaft Harzmischung, Reaktionsharz-Mörtel, Mehrkomponenten-Mörtelsystem und deren Verwendung
EP2829525A1 (de) 2013-07-24 2015-01-28 HILTI Aktiengesellschaft Reaktionsharzmörtel, Mehrkomponenten-Mörtelsystem und deren Verwendung
EP3272777A1 (de) 2016-07-18 2018-01-24 HILTI Aktiengesellschaft Reaktionsharz-zusammensetzung auf basis von zuckermethacrylat und deren verwendung
EP3290457A1 (de) * 2016-08-30 2018-03-07 HILTI Aktiengesellschaft Zweikomponenten-mörtelmasse und ihre verwendung
EP3428208A1 (de) 2017-07-10 2019-01-16 HILTI Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung einer tempol-haltigen urethanharz-zusammensetzung mit lagerstabilität
CN108384024A (zh) * 2018-03-19 2018-08-10 济南大学 一种提高自粘沥青防水卷材粘结性能超支化树脂的制备
EP3623407A1 (de) 2018-09-14 2020-03-18 Hilti Aktiengesellschaft Reaktiver amin-beschleuniger, diesen enthaltendes reaktivharz sowie deren verwendung
EP3708591A1 (de) 2019-03-15 2020-09-16 Hilti Aktiengesellschaft Beschleuniger-kombination
EP3838862A1 (de) 2019-12-18 2021-06-23 Hilti Aktiengesellschaft Verwendung einer reaktivharz-zusammensetzung für die chemische befestigung eines verankerungsmittels in einem bohrloch
EP3838863A1 (de) 2019-12-18 2021-06-23 Hilti Aktiengesellschaft Verwendung einer reaktivharz-zusammensetzung für die chemische befestigung eines verankerungsmittels in einem bohrloch
EP3995525A1 (de) 2020-11-10 2022-05-11 Hilti Aktiengesellschaft Monomer mit zwei polymerisierbaren gruppen (für romp und für radikalische polymerisation) und dessen verwendung
EP3995524A1 (de) 2020-11-10 2022-05-11 Hilti Aktiengesellschaft Dual cure system für die chemische befestigung eines verankerungsmittels in einem bohrloch
EP4056607A1 (de) 2021-03-12 2022-09-14 Hilti Aktiengesellschaft Reaktivverdünnermischung für die chemische befestigung
US11945993B2 (en) 2021-07-30 2024-04-02 Halliburton Energy Services, Inc. In-situ aerogel type hydraulic cement composition for subterranean applications
EP4177229A1 (de) 2021-11-09 2023-05-10 Hilti Aktiengesellschaft Ziegelmehl als füllstoff in mehrkomponenten-systemen für die chemische befestigung
EP4177235A1 (de) 2021-11-09 2023-05-10 HILTI Aktiengesellschaft Pulverisierte recyclingmaterialien als füllstoffe für mehrkomponenten-systeme zur chemischen befestigung
EP4257570A1 (de) 2022-04-06 2023-10-11 Hilti Aktiengesellschaft Verbindungen auf basis recyclierter verbindungen für mehrkomponenten-reaktivharzsysteme zur chemischen befestigung
EP4442721A1 (de) 2023-04-05 2024-10-09 Hilti Aktiengesellschaft Enamine als initiatoren bei der härtung von radikalisch härtenden reaktivharzen für die chemische befestigung

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2811475A1 (de) * 1977-03-16 1978-09-21 Ashland Oil Inc Poroese behaelter und verfahren zu ihrer herstellung
EP0199671A2 (de) * 1985-04-18 1986-10-29 HILTI Aktiengesellschaft Haftmittel auf Acrylatharzbasis und deren Verwendung zu Verankerungen
EP0431302A2 (de) * 1989-12-05 1991-06-12 HILTI Aktiengesellschaft Verwendung härtbarer Cycloaliphaten-Derivate in Dübelmassen
DE19956509A1 (de) 1999-11-24 2001-01-18 Basf Ag Inhibitorkomposition zur Stabilisierung von ethylenisch ungesättigten Verbindungen gegen vorzeitige radikalische Polymerisation
WO2002079341A1 (de) 2001-03-29 2002-10-10 Fischerwerke Artur Fischer Gmbh & Co. Kg Mehrkomponentenkits und kombinationen, ihre verwendung und erhältliche kunstmörtel
WO2002079293A1 (de) 2001-03-29 2002-10-10 Fischerwerke Artur Fischer Gmbh & Co. Kg Vinylester-harnstoff
US20060135656A1 (en) * 2004-12-20 2006-06-22 Tnemec Company, Inc. Waterborne epoxy coating composition and method
EP2248781A2 (de) * 2009-05-04 2010-11-10 fischerwerke GmbH & Co. KG Mehrkomponenten-Kunstmörtel auf Basis silanterminierter Harze

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2031128A1 (en) * 1989-12-01 1991-06-02 Yoshio Ishida Two-component epoxy resin compositions
DE4306831A1 (de) 1993-03-04 1994-09-08 Wacker Chemie Gmbh Kern-Hülle-Copolymerisat-Dispersionen, deren Hülle hydrolisierbare, siliciumorganische Comonomere enthält
CN1093069A (zh) * 1993-03-20 1994-10-05 高秀峰 聚合物混凝土
CN1034666C (zh) * 1993-04-12 1997-04-23 哈尔滨玻璃钢制品厂 无毒环氧厚浆涂料
US5498683A (en) * 1994-03-15 1996-03-12 Kim; Chung S. Polymer concrete compositions and method of use
US5643994A (en) * 1994-09-21 1997-07-01 Illinois Tool Works Inc. Anchoring systems and methods utilizing acrylate compositions
IT1277005B1 (it) * 1995-11-30 1997-11-04 Atohaas Holding Cv Processo per preparare contrasti di colore su articoli ottenuti per stampaggio da composizioni polimerizzabili
RU2142924C1 (ru) * 1998-02-25 1999-12-20 Мордовский государственный университет им.Н.П.Огарева Цементный раствор
US6211262B1 (en) * 1998-04-20 2001-04-03 Spectra Group Limited, Inc. Corrosion resistant, radiation curable coating
CN1282771A (zh) * 2000-06-23 2001-02-07 杭州之江有机硅化工有限公司 一种建筑用双组分环氧树脂结构胶
FR2811978B1 (fr) * 2000-07-18 2002-10-11 Lafarge Platres Enduit de jointement pour element de construction, son procede de preparation et procede de realisation d'un ouvrage
JP2003253238A (ja) * 2002-02-28 2003-09-10 Fujitsu Ltd 接着剤およびこれを用いた電子部品接合方法
CN1390800A (zh) * 2002-07-30 2003-01-15 同济大学 不饱和聚酯砂浆混凝土修补材料及其制备方法
CN1216114C (zh) * 2002-12-13 2005-08-24 湖南省第六工程公司 含纳米材料的结构胶
JP2005095723A (ja) * 2003-09-22 2005-04-14 Kansai Paint Co Ltd 塗装方法
DE102004026610A1 (de) 2004-06-01 2005-12-22 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Verwendung von Vinylchlorid-Ethylen-Mischpolymerisaten zur Hydrophobierung von Baustoffmassen
US8481668B2 (en) * 2005-09-16 2013-07-09 Momentive Performance Materials Inc. Silane-containing adhesion promoter composition and sealants, adhesives and coatings containing same
DE102006054471B4 (de) * 2006-11-18 2018-10-31 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Verwendung eines feinverteilte Gase beinhaltenden Mehrkomponenten-Kunstsharzsystems zur Befestigung von Befestigungselementen
DE102007009754A1 (de) * 2007-02-27 2008-08-28 Byk-Chemie Gmbh Härtbare Polymerbetonmischung
CN100422281C (zh) * 2007-03-16 2008-10-01 中交第四航务工程局有限公司 环氧树脂水下粘结剂
DE102008018861A1 (de) * 2008-04-15 2009-12-17 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Verwendung definierter Kunstharze beim Befestigen von Schrauben und ähnlichen Verankerungsmitteln, entsprechende Verfahren und Kunstharze

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2811475A1 (de) * 1977-03-16 1978-09-21 Ashland Oil Inc Poroese behaelter und verfahren zu ihrer herstellung
EP0199671A2 (de) * 1985-04-18 1986-10-29 HILTI Aktiengesellschaft Haftmittel auf Acrylatharzbasis und deren Verwendung zu Verankerungen
EP0431302A2 (de) * 1989-12-05 1991-06-12 HILTI Aktiengesellschaft Verwendung härtbarer Cycloaliphaten-Derivate in Dübelmassen
DE19956509A1 (de) 1999-11-24 2001-01-18 Basf Ag Inhibitorkomposition zur Stabilisierung von ethylenisch ungesättigten Verbindungen gegen vorzeitige radikalische Polymerisation
WO2002079341A1 (de) 2001-03-29 2002-10-10 Fischerwerke Artur Fischer Gmbh & Co. Kg Mehrkomponentenkits und kombinationen, ihre verwendung und erhältliche kunstmörtel
WO2002079293A1 (de) 2001-03-29 2002-10-10 Fischerwerke Artur Fischer Gmbh & Co. Kg Vinylester-harnstoff
US20060135656A1 (en) * 2004-12-20 2006-06-22 Tnemec Company, Inc. Waterborne epoxy coating composition and method
EP2248781A2 (de) * 2009-05-04 2010-11-10 fischerwerke GmbH & Co. KG Mehrkomponenten-Kunstmörtel auf Basis silanterminierter Harze

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014044731A1 (de) * 2012-09-21 2014-03-27 Hilti Aktiengesellschaft Verwendung oberflächenfunktionalisierter kieselsäuren als additiv für reaktionsharz-zusammensetzungen sowie dieses enthaltende harz- und härter-zusammensetzungen
WO2016000807A1 (de) * 2014-07-04 2016-01-07 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Reaktivverdünner für die chemische befestigung
EP2980037A1 (de) 2014-07-31 2016-02-03 HILTI Aktiengesellschaft Zweikomponenten-Mörtelmasse und deren Verwendung
WO2016016378A1 (de) 2014-07-31 2016-02-04 Hilti Aktiengesellschaft Zweikomponenten-mörtelmasse und deren verwendung
EP2985318A1 (de) 2014-08-12 2016-02-17 fischerwerke GmbH & Co. KG Radikalisch härtbare kunstharzmasse mit siloxanoligomerzusätzen
DE102014111651A1 (de) 2014-08-12 2016-02-18 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Radikalisch härtbare Kunstharzmasse mit Siloxanoligomerzusätzen
RU2702687C2 (ru) * 2015-02-19 2019-10-09 Сова Денко К.К. Ремонтный материал для восстановления профиля, способный затвердевать при низких температурах, а также способ восстановления профиля с использованием такого материала
US10787395B2 (en) 2016-09-26 2020-09-29 Hilti Aktiengesellschaft Two-component mortar mass and use thereof
EP3299350A1 (de) 2016-09-26 2018-03-28 HILTI Aktiengesellschaft Zweikomponenten-mörtelmasse und deren verwendung
WO2018054935A1 (de) 2016-09-26 2018-03-29 Hilti Aktiengesellschaft Zweikomponenten-mörtelmasse und deren verwendung
EP3299351A1 (de) 2016-09-26 2018-03-28 HILTI Aktiengesellschaft Zweikomponenten-mörtelmasse und deren verwendung
EP3299432A1 (de) 2016-09-26 2018-03-28 HILTI Aktiengesellschaft Zweikomponenten-mörtelmasse und deren verwendung
EP3587380A1 (de) 2018-06-27 2020-01-01 HILTI Aktiengesellschaft Verwendung von alkylimidazolidon(meth)acrylaten als reaktivverdünner in einer reaktionsharz-zusammensetzung
EP3712184A1 (de) 2019-03-18 2020-09-23 MKT Metall-Kunststoff-Technik GmbH & Co. KG Befestigungssystem umfassend eine härterkomponente mit mindestens einem benzoat
DE202020005859U1 (de) 2019-03-18 2022-12-15 Mkt Metall-Kunststoff-Technik Gmbh & Co. Kg Befestigungssystem umfassend eine Härterkomponente mit mindestens einem Benzoat
EP3712184B1 (de) 2019-03-18 2023-04-26 MKT Metall-Kunststoff-Technik GmbH & Co. KG Befestigungssystem umfassend eine härterkomponente mit mindestens einem benzoat
EP4261196A1 (de) 2022-04-12 2023-10-18 Hilti Aktiengesellschaft Zweikomponenten-mörtelmasse und deren verwendung
EP4261197A1 (de) 2022-04-12 2023-10-18 Hilti Aktiengesellschaft Zweikomponenten-mörtelmasse und deren verwendung
EP4303202A1 (de) 2022-07-06 2024-01-10 Hilti Aktiengesellschaft Zweikomponenten-mörtelmasse mit thermoresponsivem inhibitor
WO2024008445A1 (de) 2022-07-06 2024-01-11 Hilti Aktiengesellschaft Zweikomponenten-mörtelmasse mit thermoresponsivem inhibitor

Also Published As

Publication number Publication date
DK2513007T3 (da) 2020-01-27
AU2010333336B2 (en) 2015-01-22
US20120247985A1 (en) 2012-10-04
CN102947243B (zh) 2017-09-05
BR112012014797A2 (pt) 2016-08-16
RU2555367C2 (ru) 2015-07-10
ZA201202905B (en) 2013-05-29
DE102009059210A1 (de) 2011-06-22
RU2012130373A (ru) 2014-01-27
US8828289B2 (en) 2014-09-09
KR20120094029A (ko) 2012-08-23
EP2513007B1 (de) 2019-12-04
EP2513007A1 (de) 2012-10-24
PL2513007T3 (pl) 2020-06-01
AU2010333336A1 (en) 2012-06-07
CN102947243A (zh) 2013-02-27
SG181761A1 (en) 2012-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2513007B1 (de) Radikalisch polymerisierbarer befestigungsmörtel mit silanzusätzen sowie verwendung desselben
EP2547634B1 (de) Verwendung eines epoxidbasierten befestigungsmörtels mit silanzusätzen
EP3000792B1 (de) Befestigungssysteme mit feinteiligen füllstoffen
EP2981584B1 (de) Kunstharz-verklebungsmittel mit biogenen reaktiven verdünnern und harzen
EP2981582B1 (de) Feste biogene füllstoffe in verklebungsmitteln für die befestigungstechnik
EP2032622B1 (de) Schnellhärtendes chemisches befestigungssystem und dessen verwendung
EP2985318B1 (de) Radikalisch härtbare kunstharzmasse mit siloxanoligomerzusätzen
DE102006054471A1 (de) Kunstmörtelmasse
EP2981583B1 (de) Biogene flüssige nichtreaktive verdünner in kunstharz-verklebungsmitteln
EP0534201A1 (de) Zweikomponentenklebmasse für die chemische Befestigungstechnik
DE102011055883A1 (de) Harte Zuschläge zur Verbesserung der Belastbarkeit von chemischen Verankerungsmischungen
EP3272777A1 (de) Reaktionsharz-zusammensetzung auf basis von zuckermethacrylat und deren verwendung
EP4090638A1 (de) Verwendung von reaktionsharzmischungen mit vordefinierter polarität zur einstellung der robustheit einer mörtelmasse sowie verfahren zur einstellung der robustheit einer mörtelmasse
DE102014013799A1 (de) Plättchenförmige harte Zuschläge für chemische Verankerungsmassen in der Bautechnik
DE102010013197A1 (de) Verfahren zur Verbesserung der Haftung von chemischen Zweikomponenten-Mörtelmassen an der Oberfläche von feuchten Bohrlöchern in mineralischem Untergrund und die Lösung zur Durchführung des Verfahrens
DE102010013198A1 (de) Chemische Zweikomponenten-Mörtelmasse mit verbesserter Haftung an der Oberfläche von feuchten Bohrlöchern in mineralischem Untergrund und ihre Verwendung
WO2024099783A1 (de) Hochleistungsmörtel mit tbx und analogen
DE102023118527A1 (de) Hochleistungsmörtel mit TBX und Analogen

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201080057798.3

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 10781618

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2010781618

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 4238/DELNP/2012

Country of ref document: IN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2010333336

Country of ref document: AU

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2010333336

Country of ref document: AU

Date of ref document: 20101116

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20127015252

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13515636

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2012130373

Country of ref document: RU

REG Reference to national code

Ref country code: BR

Ref legal event code: B01A

Ref document number: 112012014797

Country of ref document: BR

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 112012014797

Country of ref document: BR

Kind code of ref document: A2

Effective date: 20120618