WO2011066770A1 - 含氰虫酰胺和杀虫单的杀虫组合物 - Google Patents

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WO2011066770A1
WO2011066770A1 PCT/CN2010/078759 CN2010078759W WO2011066770A1 WO 2011066770 A1 WO2011066770 A1 WO 2011066770A1 CN 2010078759 W CN2010078759 W CN 2010078759W WO 2011066770 A1 WO2011066770 A1 WO 2011066770A1
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欧晓明
裴晖
唐德秀
喻快
林雪梅
马俊凯
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湖南化工研究院
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/561,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
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    • A01N41/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/08Sulfonic acid halides; alpha-Hydroxy-sulfonic acids; Amino-sulfonic acids; Thiosulfonic acids; Derivatives thereof

Definitions

  • Insecticidal composition containing cyanamide and insecticide
  • the present invention relates to a pesticidal composition containing cyanamide and a pesticidal tablet and uses thereof.
  • Cyantranil iprole trade name cyazypyr TM , experimental code DPX-HGW86, chemical name 3-bromo(4-cyano-2-methyl-6-(methylaminocarbonyl)phenyl) 1 ( 3-Chloropyridin-2-yl) _1H_pyrazole-5-carboxamide is a novel orthoylaminobenzamide insecticide developed by DuPont of the United States.
  • Cyanamide belongs to the insect fish Nitin receptor inhibitor and mainly exhibits contact and stomach toxicity by inducing the release of intracellular calcium ions regulated by the insect fish, which can be used for rice, vegetables, cotton, sugar beet, etc.
  • the control of crop pests, especially for the control of various lepidopteran pests, has a special effect, and its control effect is significantly better than other commercial insecticides used in current production, and there is no cross-resistance to other insecticides.
  • cyanamide is internationally known as a new generation of highly effective insecticides.
  • due to the complicated synthetic route, high cost and intellectual property rights it is currently not available in China, which greatly limits its promotion and use. Especially in some economically underdeveloped areas, it is more difficult to promote.
  • Monosultap a chemical name of 2-N, N-dimethylamino-1,3-bis(thiosulfate)propionate, has been used in agricultural production for more than ten years. It belongs to the silkworm toxin insecticide and is a nicotinic acetylcholine receptor inhibitor. It has strong contact, stomach toxicity, fumigation and systemic action on insects, rice aphids, rice leaf roller, sticky insects, A variety of pests such as leafhoppers and planthoppers have good effects, and are special effects of rice aphids and rice leaf roller, and the production cost and agricultural cost are very low. However, the drug has a large dose and relatively short-acting effect, and has caused serious resistance to pests. It is urgent to seek a compound to be compounded to change the mode of action, reduce drug resistance, and prolong the service life of the drug.
  • cyanamide and insecticidal mono-mixing in the process of mixing cyanamide and insecticidal singles not only maintain the insecticidal effect of the original agent, but also have obvious synergistic effect and reduce pest resistance. Risk and significant drop Low agricultural costs and other effects.
  • the insecticidal composition of cyanamide and insecticide has not been seen yet.
  • the invention adopts modern bioassay technology and uses the co-toxicity coefficient method of Sun YP & Johnson ER (1960) to screen and obtain the insecticidal composition with cyanamide and insecticide as active ingredients, by adding different weights of solvent and A cosolvent, an emulsifier, a dispersant, an antifreeze, an antifoaming agent, a thickener, a stabilizer, or a binder, formulated into an aqueous emulsion (EW) or a microemulsion (ME) according to methods well known to those skilled in the art, Suspension (SC), wettable powder (WP), water-dispersible granules (WDG).
  • the weight ratio of cyanamide to insecticide is 1: 0. 1 ⁇ 200, and the sum of the weight of cyanamide and the insecticidal tablet is 2. 2 to 70% of the total weight of the insecticidal composition.
  • the solvent to be added is one or a mixture of water and xylene, and the solvent is used in an amount of 20 to 60% by weight based on the total weight of the composition;
  • the cosolvent is methanol, acetone, pyrrolidone, a mixture of one or more of ethyl acetate, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, the amount of cosolvent is 1 to 5% by weight of the total composition;
  • the emulsifier is nonylphenol ethoxylate, Polyoxyethylene sorbitan ester, polyoxyethylene fatty acid ester, nonylphenol polyoxyethylene ether phosphate, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, phenethyl phenol polyoxyethylene polyoxypropylene ether, hydrazine a mixture of one or more of a benzenesulfonate or a lignosulfonate, the emulsifier is 10 to 30%
  • the solvent to be added is one or a mixture of water, toluene and xylene, and the solvent is used in an amount of 20 to 60% by weight based on the total weight of the composition;
  • the cosolvent is methanol, pyrrolidone, a mixture of one or more of ethyl acetate, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, the amount of the cosolvent is from 1 to 5% by weight based on the total weight of the composition;
  • the emulsifier is nonylbenzenesulfonate, hydrazine Di-polyoxyethylene sulfonate, nonylphenol polyoxyethylene ether phosphate, diphenylphenol polyoxyethylene polyoxypropylene ether, phenethyl phenol polyoxyethylene ether phosphate, polyoxyethylene polyoxypropylene block a mixture of one or more of a copolymer, a nonylphenol ethoxylate, a
  • antifreeze is a mixture of one or more of ethylene glycol, propylene glycol, glycerol, polyethylene glycol, sorbitol, the amount of antifreeze is 1 ⁇ 8% of the total weight of the composition
  • the stabilizer is urea , soluble starch, tolyl glycidyl ether, phenyl glycidol Mixture of one or more, 0. 5 to 10% by weight of the total amount of a stabilizer composition
  • antifoams are silicone oil, epoxidized soybean oil, a methanol 5 ⁇ 8% ⁇ The total weight of the composition of 0. 5 ⁇ 8%.
  • the solvent to be added is one or a mixture of water, xylene, cyclohexanone, ethyl acetate, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, and the solvent amount is combined.
  • wetting and dispersing agent is lignosulfonate, mercaptosulfonate, fatty alcohol sulfate, mercaptoarylsulfonate, polyarylphenol polyoxyethyl ether phosphate a mercaptoamine salt, a polyoxyethylene fatty acid ester, a nonylphenol polyoxyethylene ether phosphate, a polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, a nonylphenol ethoxylate, a fatty alcohol polyoxyethylene ether 5 ⁇ 40%;
  • the thickener is hydroxymethylcellulose, polyvinyl alcohol, xanthan gum, gum arabic, polyvinylpyrrolidone, or a mixture of several or more than the total weight of the composition.
  • Stabilizer is urea, soluble starch, sodium sorbate, pyrophoric gallnuts, a mixture of one or more of a ketone, a bentonite, and a magnesium silicate.
  • acid tolyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether 5 ⁇ 10%;
  • the antifoaming agent is a mixture of one or more of silicone oil, methanol, ethanol, epoxidized soybean oil, and the mixture is one or more of a mixture.
  • Antifreeze is a mixture of one or more of ethylene glycol, propylene glycol, glycerol, polyethylene glycol, sorbitol, antifreeze dosage 1 ⁇ 5% ⁇ The total weight of the composition of 0. 1 ⁇ 5%.
  • the dispersing agent added is lignosulfonate, fatty acid amide N-methyl taurine sodium salt, nonylphenol polyoxyethylene ether sulfate, fatty acid ester sulfate, polyoxygen a mixture of one or more of ethylene polyoxypropylene block copolymer, nonylphenol ethoxylate, and fatty alcohol polyoxyethylene ether, the dispersant is used in an amount of 5 to 35% by weight based on the total weight of the composition; Mixture of one or more of dimercaptobenzenesulfonate, lauryl sulfate, agricultural milk 2000, SOPA230, SOPA270, S0PA235, wetting agent F, the amount of wetting agent is 5 ⁇ 30 of the total weight of the composition
  • the carrier is a mixture of one or more of kaolin, bentonite, diatomaceous earth, activated clay, white carbon black, and light calcium carbonate, and the amount of the carrier is from 15
  • the humectant added is a fatty acid amide N-methyl taurine sodium salt, a lignosulfonate, a nonylphenol polyoxyethylene ether sulfate, a decyl naphthalene sulfonate. a mixture of one or more of a fatty acid ester sulfate, a nonylphenol polyoxyethylene ether, a fatty alcohol polyoxyethylene ether, the wetting agent is used in an amount of 5 to 30% by weight based on the total weight of the composition; and the dispersing agent is lauryl alcohol.
  • the dispersant is used in an amount of 5 to 10% by weight based on the total weight of the composition
  • the binder is starch, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, sodium silicate, gelatin, cyclodextrin, a mixture of one or more of gum arabic, the binder is used in an amount of 1 to 10% by weight based on the total weight of the composition
  • the disintegrating agent is one of urea, magnesium chloride, aluminum chloride, sodium chloride, ammonium sulfate or a mixture of several, the amount of disintegrants is 5 to 10% by weight of the total composition
  • the preparation prepared by the invention can be applied to different crops and occasions to control pests by spraying, misting, dusting, spreading or irrigation, especially for controlling rice aphids, and controlling the armyworms. It has significant synergistic effect. Compared with single agent, the insecticidal effect on rice stem borer and rice leaf roller is significantly higher than that of the corresponding single-agent pesticide, and can overcome or delay the production of harmful insect resistance. . Especially for the old insecticides, the dosage is large when used alone. Generally, the dosage of active ingredients per mu is more than 50 grams.
  • the effective ingredient per acre is only 4 to 20 grams, which can effectively control various pests, not only It has opened up new application fields for the insecticides of the old pesticides that have been used for many years in the market, prolonging the safe service life of the old pesticide varieties, and greatly reducing the production and use costs.
  • Example 1 First, cyanamide 10 g, insecticidal lg, lignosulfonate 10 g, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer 9 g, nonylphenol ethoxylate 2 g, polyoxyethylene sorbose were weighed. 2 g of alcohol anhydride ester, 2 g of propylene glycol, 2 g of polyvinyl alcohol, 3 g of methanol, 2 g of dimethylformamide, lg of epoxidized soybean oil, 5 g of xylene, and 51 g of deionized water.
  • the oil phase is added to the aqueous phase under normal temperature and high-speed shear stirring, and the mixture is stirred and mixed to have an average liquid diameter of less than 2 ⁇ m, whereby an 11% aqueous emulsion product is obtained.
  • Example 2 2 g of cyanamide, 0. 2 g, 10 g of phenylphenol polyoxyethylene ether phosphate, 10 g of polyoxyethylene fatty acid ester, 5 g of polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, 5 ⁇ Methyl benzene sulfonate 5g, silicone oil 3g, gum arabic 5g, sorbitol 2g, acetone 2g, dimethyl sulfoxide 3g, pyrrolidone lg and deionized water 51. 8g.
  • the oil phase was added to the aqueous phase under normal temperature and high-speed shear stirring, and the mixture was stirred and mixed to have an average liquid diameter of less than 2 ⁇ m, thereby obtaining a 2. 2% aqueous emulsion product.
  • Example 3 First weigh cyanamide lg, insecticidal single 10g, phenethyl phenol polyoxyethylene ether phosphate 10g, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer 10g, phenethyl phenol polyoxyethylene polyoxyl 5 g of propylene ether, 2 g of polyvinyl alcohol, lg of ethylene glycol, 3 g of ethyl acetate, 2 g of methanol, lg of epoxidized soybean oil, and 55 g of deionized water.
  • the oil phase is added to the aqueous phase under normal temperature and high-speed shear stirring, and the mixture is stirred and mixed to have an average liquid diameter of less than 2 ⁇ m, thereby obtaining an 11% aqueous emulsion.
  • Port Example 4 Weighing 10 g of cyanamide, 10 g of insecticidal, 6 g of dodecylbenzenesulfonate, polyoxyl of phenethylphenol 5 g of vinyl ether phosphate, 5 g of polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, 4 g of nonylphenol ethoxylate, 5 g of ethyl acetate, 5 g of polyethylene glycol, 2 g of epoxidized soybean oil, and 48 g of deionized water. The components were stirred and mixed under normal temperature and high-speed shear mixing emulsification to make the average liquid diameter less than 0. ⁇ obtained a transparent and uniform 20% microemulsion product.
  • Examples 5 to 7 The following different contents of the composition can be formulated in a manner similar to that in Example 4
  • Example 8 Weighing cyanamide 10 g, insecticidal lg, sodium lignosulfonate 10 g, polyarylphenol polyoxyethyl ether phosphate decylamine salt 10 g, tolyl glycidyl ether lg, gum arabic lg , polyvinylpyrrolidone 4g, polyethylene glycol 5g and water 57g.
  • the above components were uniformly mixed and ball milled in a ball mill for 4 hours to form a crude dispersion, which was then subjected to wet pulverization to have an average particle diameter of less than 5 ⁇ m to obtain a desired 11% suspension product.
  • Examples 9 to 11 The following different contents of the composition SC were prepared in the same manner as in Example 8.
  • Example 9 Example 10
  • Example 11 Cyanamide (g) 0. 3 0. 1 1 Insecticidal ( g ) 29. 7 19. 9 24
  • Nonylphenol ethoxylate 10 wetting and dispersing agent, acid ester 5, polyoxyethylene polyoxyl 10, decyl aryl polyoxyethylene
  • Ethylene fatty acid ester 5 sulfonate sulfonate 8 Carboxymethylcellulose salt 2, polyxanthine 1, carboxymethyl fiber tackifier (g) soluble starch 2
  • Vinyl alcohol 3 salt 1 Antifreeze ( g ) Propylene glycol 2 , Glycerol 2 Glycerol 2 , Sorbitol 2 Glycol 1 , Polyethylene glycol 1 Defoamer ( g ) Silicone oil 1, Methanol 2 Ethanol 2 , Epoxy Soybean Oil 1 Silicone Oil 2
  • Example 12 Weighing cyanamide amide, 19. g, 10 g of sodium lignosulfonate, 10 g of dodecylbenzenesulfonate and 60 g of kaolin, mixed thoroughly, and the mixture was mixed in a jet mill. The pulverization can be carried out to obtain a 20% wettable powder product having an average particle diameter of 2 (m).
  • Examples 13 to 15 The following different contents of the composition were prepared in a similar manner to Example 12 WP
  • Example 16 Weighing cyanamide lg, insecticidal single 19g, nonylphenol polyoxyethylene ether sulfate 5g, lauryl alcohol polyoxyethylene ether 15g, sodium silicate 2g, polyethylene glycol 4g, starch 2g, urea 2 g, activated clay 10 g and kaolin 42 g. The mixture was subjected to ultrafine pulverization, granulated, dried, and sieved to obtain a 20% water-dispersible granule product having an average particle diameter of about 4 ⁇ m. Examples 17 to 20: The following different contents of the composition WDG were formulated in a similar manner to Example 16.
  • Example 21 Proportion screening and virulence of cyanamide and insecticidal single-matched armyworm (Mj ⁇ mm ⁇ 3 ⁇ 4 ⁇ rato)
  • the test agent was formulated into a certain concentration of mother liquor by dipping method, and then diluted with water. 5 concentrations are to be used, and clear water is used as a control.
  • the fresh corn leaves are cut into pieces of about 50 mm in length, and the cut leaves are immersed in the prepared test solution for 10 seconds, taken out and allowed to dry naturally, and then placed in a filter paper. Petri dish (9 ⁇ ). Then, the 3rd instar larvae of the armyworm were inserted into the dish, 10 dishes per dish, and repeated 3 times per concentration. After the treatment is completed, the lid is placed, placed in the recovery chamber, and observed regularly.
  • the death is recorded after 48 hr, the mortality rate is calculated (%), and the virulence regression equation and correlation coefficient (r) are obtained according to the probability value analysis method. And lethal concentration (LC 5 .).
  • the combined effect was evaluated using the co-toxicity coefficient (CTC) method proposed by Sun & Johnson (1960).
  • CTC co-toxicity coefficient
  • a CTC greater than 120 indicates synergy
  • a CTC between 80 and 120 indicates an additive effect
  • a CTC less than 80 indicates an antagonistic effect.
  • the formula for calculating the co-toxicity coefficient is as follows:
  • Theoretical virulence index ( ⁇ 77) percentage of the drug in the ⁇ / ⁇ mixture + percentage of the drug in the ⁇ / ⁇ mixture
  • the ratios of 1:0.1, 1:0.5, 1:1, 1:10, 1:20, 1:50, 1:100, and 1:200 were mixed with the mucus, and the co-toxicity coefficient was For 151.15, 124.88, 179.79, 200.58, 163.17, 157.68,
  • Example 22 Field efficacy test of cyanamide-insecticide monomixture for controlling rice stem borer
  • Example 23 Field efficacy test of cyanamide-insecticide monomixture for controlling field rice leaf roller

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Description

含氰虫酰胺和杀虫单的杀虫组合物 技术领域
本发明涉及一种含氰虫酰胺与杀虫单的杀虫组合物及其用途。 氰虫酰胺(cyantranil iprole), 商品名为 cyazypyrTM, 实验代号为 DPX-HGW86 , 化 学名称为 3-溴 (4-氰基 -2-甲基 -6- (甲氨基羰基)苯基) 1 (3-氯吡啶 -2-基) _1H_吡唑 -5-羧酰胺, 是美国杜邦公司开发出来的一种新型邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂。 氰虫 酰胺属于昆虫鱼尼丁受体抑制剂, 主要通过诱导昆虫鱼尼丁受体调控的胞内钙离子释放 而表现出触杀和胃毒作用, 可用于水稻、 蔬菜、 棉花、 甜菜等多种作物害虫的防治, 尤 其是对各种鳞翅目害虫的防治有特效,其防治效果明显优于当前生产中使用的其他商品 化杀虫剂品种, 且对其他杀虫剂不存在交互抗性。 基于此, 氰虫酰胺被国际上誉为新一 代高效杀虫剂,但由于合成路线复杂、成本高和知识产权问题, 目前在我国尚无法生产, 这在很大程度上限制了其推广使用, 特别是一些经济不发达地区更难以推广。
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cyantraniliprole monosultap
杀虫单 (monosultap) , 化学名称为 2-N, N-二甲胺基 -1, 3-双 (硫代硫酸钠基)丙垸, 已在农业生产中使用十余年的农药老品种, 属于沙蚕毒素类杀虫剂, 是一种烟碱型乙酰 胆碱受体抑制剂, 对昆虫具有强烈的触杀、 胃毒、 熏蒸和内吸作用, 对水稻螟虫、 稻纵 卷叶螟、 黏虫、 叶蝉类、 飞虱类等多种害虫都有很好的效果, 是水稻螟虫和水稻纵卷叶 螟的特效药, 而且生产成本与农用成本都很低。 但是, 该药剂用药量大、 速效性相对较 差, 已使害虫产生严重的抗药性, 急需寻求与之相复配的药剂, 以改变作用方式, 降低 抗药性, 延长该药的使用寿命。
本发明人在研究氰虫酰胺与杀虫单混配的过程中发现氰虫酰胺与杀虫单混配, 不仅 保持原有药剂的杀虫效果, 而且具有明显的增效作用、 降低害虫抗药性风险以及明显降 低农用成本等作用。 经查新目前尚未见有关氰虫酰胺与杀虫单的杀虫组合物。
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本发明的目的是提供一种氰虫酰胺与杀虫单的杀虫组合物。
本发明是采用现代生测技术, 并运用 Sun Y P & Johnson E R (1960) 的共毒系数 法筛选得到以氰虫酰胺和杀虫单为有效成分的杀虫组合物,通过添加不同重量的溶剂和 助溶剂、 乳化剂、 分散剂、 防冻剂、 消泡剂、 增稠剂、 稳定剂、 或黏结剂, 按照本技术 领域技术人员公知的方法配制成水乳剂 (EW) 或微乳剂 (ME)、 悬浮剂 (SC)、 可湿性粉 剂(WP)、 水分散性粒剂(WDG)。 氰虫酰胺与杀虫单的重量比为 1: 0. 1〜200, 氰虫酰胺 与杀虫单的重量之和是杀虫组合物总重量的 2. 2〜70%。
本发明配制成水乳剂时, 添加的溶剂是水、 二甲苯中的一种或几种的混合物, 溶剂 用量占组合物总重量的 20〜60%; 助溶剂是甲醇、 丙酮、 吡咯垸酮、 乙酸乙酯、 二甲基 甲酰胺、 二甲基亚砜中的一种或几种的混合物, 助溶剂用量占组合物总重量的 1〜5%; 乳化剂是垸基酚聚氧乙烯醚、 聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、 聚氧乙烯脂肪酸酯、 垸基酚聚氧 乙烯醚磷酸盐、 聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、 苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、 垸基苯 磺酸盐、 木质素磺酸盐中的一种或几种的混合物, 乳化剂用量占组合物总重量的 10〜 30%;分散剂是聚乙烯醇、阿拉伯树胶或其混合物,分散剂用量占组合物总重量的 5〜10%; 防冻剂是乙二醇、 丙二醇、 聚乙二醇、 山梨醇中的一种或几种的混合物, 防冻剂用量占 组合物总重量的 1〜8%;消泡剂可以是有机硅油、环氧大豆油中的一种或几种的混合物, 消泡剂用量占组合物总重量的 0. 5〜8%。
本发明配制成微乳剂时,添加的溶剂是水、 甲苯、二甲苯中的一种或几种的混合物, 溶剂用量占组合物总重量的 20〜60%; 助溶剂是甲醇、 吡咯垸酮、 乙酸乙酯、 二甲基甲 酰胺、 二甲基亚砜中的一种或几种的混合物, 助溶剂用量占组合物总重量的 1〜5%; 乳 化剂是垸基苯磺酸盐、 垸基二聚氧乙烯磺酸盐、 垸基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、 二苯基酚聚 氧乙烯聚氧丙烯醚、 苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、 聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、 垸基 酚聚氧乙烯醚、 蓖麻油聚氧乙烯聚氧丙烯醚、 苯乙烯酚聚氧乙烯醚中的一种或几种的混 合物, 乳化剂用量占组合物总重量的 10〜30%; 防冻剂是乙二醇、 丙二醇、 丙三醇、 聚 乙二醇、 山梨醇中的一种或几种的混合物, 防冻剂用量占组合物总重量的 1〜8%; 稳定 剂是尿素、可溶性淀粉、 甲苯基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚中的一种或几种的混合物, 稳定剂用量占组合物总重量的 0. 5〜10%; 消泡剂是有机硅油、环氧大豆油、 甲醇中的一 种或几种的混合物, 消泡剂用量占组合物总重量的 0. 5〜8%。
本发明配制成悬浮剂时, 添加的溶剂是水、 二甲苯、 环己酮、 乙酸乙酯、 二甲基甲 酰胺、 二甲基亚砜中的一种或几种的混合物, 溶剂用量占组合物总重量的 20〜60%; 润 湿分散剂是木质素磺酸盐、 垸基磺酸盐、 脂肪醇硫酸盐、 垸基芳基磺酸盐、 多芳基酚聚 氧乙基醚磷酸酯垸基胺盐、 聚氧乙烯脂肪酸酯、 垸基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、 聚氧乙烯聚 氧丙烯嵌段共聚物、 垸基酚聚氧乙烯醚、 脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种的混合物, 润湿分散剂用量占组合物总重量的 0. 5〜40%; 增稠剂是羟甲基纤维素、聚乙烯醇、黄原 胶、 阿拉伯树胶、 聚乙烯吡咯垸酮、 膨润土、 硅酸镁铝中的一种或几种的混合物, 增稠 剂用量占组合物总重量的 0. 2〜5%; 稳定剂是尿素、 可溶性淀粉、 山梨酸钠、 焦性没食 子酸、 甲苯基缩水甘油醚、 苯基缩水甘油醚中的一种或几种的混合物, 稳定剂用量占组 合物总重量的 0. 5〜10%; 消泡剂是有机硅油、 甲醇、 乙醇、 环氧大豆油中的一种或几种 的混合物, 消泡剂用量占组合物总重量的 0. 5〜8%; 防冻剂是乙二醇、 丙二醇、 丙三醇、 聚乙二醇、 山梨醇中的一种或几种的混合物, 防冻剂用量占组合物总重量的 0. 1〜5%。
本发明配制成可湿性粉剂时,添加的分散剂是木质素磺酸盐、脂肪酰胺 N-甲基牛磺 酸钠盐、 垸基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、 脂肪酸酯硫酸盐、 聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、 垸基酚聚氧乙烯醚、 脂肪醇聚氧乙烯醚中的一或几种的混合物, 分散剂用量占组合物总 重量的 5〜35%; 湿润剂是十二垸基苯磺酸盐、 月桂醇基硫酸盐、 农乳 2000、 SOPA230 , SOPA270 , S0PA235 , 润湿渗透剂 F中的一或几种的混合物, 湿润剂用量占组合物总重量 的 5〜30%; 载体是高岭土、 膨润土、 硅藻土、 活性白土、 白碳黑、 轻质碳酸钙中的一种 或几种的混合物, 载体用量占组合物总重量的 15〜75%。
本发明配制成水分散性粒剂时,添加的湿润剂为脂肪酰胺 N-甲基牛磺酸钠盐、木质 素磺酸盐、 垸基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、 垸基萘磺酸盐、 脂肪酸酯硫酸盐、 垸基酚聚氧乙 烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一或几种的混合物, 湿润剂用量占组合物总重量的 5〜30 %; 分散剂为月桂醇聚氧乙烯醚、 垸基芳基聚氧乙烯醚、 聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、 萘 磺酸钠甲醛缩合物、 二辛基磺基琥珀酸钠、 丙烯酸均聚物钠盐中的一或几种的混合物, 分散剂用量占组合物总重量的 5〜10%; 粘结剂是淀粉、 聚醋酸乙烯酯、 聚乙烯醇、 聚 乙二醇、 硅酸钠、 明胶、 环糊精、 阿拉伯树胶中的一种或几种的混合物, 粘结剂用量占 组合物总重量的 1〜10%; 崩解剂是尿素、 氯化镁、 氯化铝、 氯化钠、 硫酸铵中的一种或 几种的混合物, 崩解剂用量占组合物总重量的 5〜10%; 载体为高岭土、硅藻土、 活性白 土、 白碳黑、 膨润土、 粘土、 轻质碳酸钙、 滑石粉、 蒙脱石中的一种或几种的混合物, 载体用量占组合物总重量的 15〜70%。
本发明经加工配制成的制剂, 兑水稀释后, 可采用喷雾、 弥雾、 喷粉、 撒施或灌溉 等方式施于不同作物和场合防治害虫, 尤其防治水稻螟虫效果优异, 对防治粘虫具有显 著的增效作用, 与单剂相比, 对水稻三化螟和稻纵卷叶螟的杀虫效果显著高于相应的单 剂农药的效果, 并能克服或延缓有害昆虫抗药性的产生。 尤其是老品种杀虫单, 单独使 用时用药量大, 一般每亩有效成分用量为 50克以上, 采用本发明, 每亩有效成分用量 仅为 4〜20克就能有效防治各种害虫, 不仅为市场上已使用多年的老农药品种杀虫单开 辟了新的应用领域, 延长了老农药品种的安全使用寿命, 而且大大降低了生产和使用成 本。
具体实施方式
为了更好地理解本发明的实质, 下面结合实施例对本发明作进一步说明, 但绝不限 于下述实施例。
实施例 1 : 先称取氰虫酰胺 10g、 杀虫单 lg、 木质素磺酸盐 10g、 聚氧乙烯聚氧丙 烯嵌段共聚物 9g、 垸基酚聚氧乙烯醚 2g、 聚氧乙烯山梨糖醇酐酯 2g、 丙二醇 2g、 聚乙 烯醇 2g、 甲醇 3g、二甲基甲酰胺 2g、环氧化豆油 lg、二甲苯 5g和去离子水 51g。然后, 在常温和高速剪切搅拌下将油相加入水相中, 搅拌混合均匀使其平均液径小于 2μιη, 即 得到 11%水乳剂产品。
实施例 2: 先称取氰虫酰胺 2g、 杀虫单 0. 2g、 苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯 10g、 聚氧 乙烯脂肪酸酯 10g、 聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物 5g、 垸基苯磺酸盐 5g、 有机硅油 3g、 阿拉伯胶 5g、 山梨醇 2g、 丙酮 2g、 二甲基亚砜 3g、 吡咯垸酮 lg和去离子水 51. 8g。 然 后,在常温和高速剪切搅拌下将油相加入水相中,搅拌混合均匀使其平均液径小于 2μιη, 即得到 2. 2%水乳剂产品。
实施例 3: 先称取氰虫酰胺 lg、 杀虫单 10g、 苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯 10g、 聚 氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物 10g、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚 5g、聚乙烯醇 2g、 乙二 醇 lg、 乙酸乙酯 3g、 甲醇 2g、 环氧大豆油 lg、 去离子水 55g。 然后, 在常温和高速剪 切搅拌下将油相加入水相中, 搅拌混合均匀使其平均液径小于 2μιη, 即得到 11%水乳剂
-≠∑:口 实施例 4: 称取氰虫酰胺 10g、 杀虫单 10g、 十二垸基苯磺酸盐 6g、 苯乙基酚聚氧 乙烯醚磷酸酯 5g、 聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物 5g、 垸基酚聚氧乙烯醚 4g、 乙酸乙酯 5g、 聚乙二醇 5g、 环氧大豆油 2g和去离子水 48g。 在常温和高速剪切混合乳化下将各 组分搅拌混合均匀使其平均液径小于 0. ΐμιη即得到透明均匀的 20%微乳剂产品。
实施例 5〜7: 按实施例 4类似的方法可以配制下列不同含量的组合物 ME
Figure imgf000006_0001
实施例 8: 称取氰虫酰胺 10g、 杀虫单 lg、 木质素磺酸钠 10g、 多芳基酚聚氧乙基 醚磷酸酯垸基胺盐 10g、 甲苯基缩水甘油醚 lg、 阿拉伯树胶 lg、 聚乙烯吡咯垸酮 4g、 聚乙二醇 5g和水 57g。将上述各组分混合均匀并于球磨机中球磨粉碎 4小时形成粗分散 液, 再经湿法超微粉碎使其平均粒径小于 5μιη即可得到所需的 11%悬浮剂产品。
实施例 9〜11: 按实施例 8类似的方法配制下列不同含量的组合物 SC 实施例 实施例 9 实施例 10 实施例 11 氰虫酰胺(g) 0. 3 0. 1 1 杀虫单 ( g) 29. 7 19. 9 24
垸基酚聚氧乙烯醚磷 脂肪醇聚氧乙烯醚
垸基酚聚氧乙烯醚 10, 润湿分散剂 酸酯 5, 聚氧乙烯聚氧 10, 垸基芳基聚氧乙
脂肪醇硫酸盐 5, 聚氧 ( g) 丙烯嵌段共聚物 5, 木 烯醚 10, 垸基芳基磺
乙烯脂肪酸酯 5 质素磺酸盐 8 酸盐 8 羧甲基纤维素盐 2, 聚 黄原胶 1, 羧甲基纤维 增黏剂 ( g) 可溶性淀粉 2
乙烯醇 3 素盐 1 防冻剂 ( g) 丙二醇 2, 丙三醇 2 丙三醇 2, 山梨醇 2 乙二醇 1, 聚乙二醇 1 消泡剂 ( g) 有机硅油 1, 甲醇 2 乙醇 2, 环氧大豆油 1 有机硅油 2
焦性没食子酸 1, 尿素 可溶性淀粉 1,甲苯基 苯基缩水甘油醚 1, 山 稳定剂 ( g)
1 缩水甘油醚 1 梨酸钠 1
甲醇 3,二甲基甲酰胺
溶剂 ( g) 乙酸乙酯 2, 二甲苯 2 二甲基亚砜 1,环己酮 1
2
去离子水(g) 34 36 45 组合物含量 30% 20% 25%
实施例 12: 称取氰虫酰胺 0. lg、 杀虫单 19. 9g、 木质素磺酸钠 10g、 十二垸基苯磺 酸盐 10g和高岭土 60g, 将之充分混合, 混合物于气流粉碎机中进行粉碎即可制得平均 粒径为 2( m的 20%可湿性粉剂产品。
实施例 13〜15: 按实施例 12类似的方法配制下列不同含量的组合物 WP
Figure imgf000007_0001
实施例 16: 称取氰虫酰胺 lg、 杀虫单 19g、 垸基酚聚氧乙烯醚硫酸盐 5g、 月桂醇 聚氧乙烯醚 15g、 硅酸钠 2g、 聚乙二醇 4g、 淀粉 2g、 尿素 2g、 活性白土 10g和高岭土 42g。将混合物进行超细粉碎后造粒、干燥、筛分即得到平均粒径为 4μιη左右的 20%水分 散性粒剂产品。 实施例 17〜20: 按实施例 16类似的方法配制下列不同含量的组合物 WDG
Figure imgf000008_0001
实施例 21 :氰虫酰胺与杀虫单混配对黏虫 (Mj^ mm^¾∞rato)的配比筛选及毒力 采用浸渍法 将供试药剂配成一定浓度的母液, 再以清水稀释成 5个浓度待用, 设 清水为对照。 取鲜嫩的玉米叶剪成约 50mm长的大小基本一致的片段, 将剪好的叶片在 配制好的供试药液中浸渍 10 秒, 取出让其自然晾干后, 放入事先垫有滤纸的培养皿 ( 9θΓηιη) 中。 然后在皿中接入粘虫 3龄幼虫, 每皿 10头, 每浓度 3次重复。 处理完 毕, 盖上皿盖, 置于恢复室内培养, 定期观察, 于 48hr后检查记录死亡情况, 计算死 亡率(%),并根据机率值分析法求出毒力回归方程式、相关系数(r )和致死中浓度(LC5。)。 采用 Sun& Johnson (1960)提出的共毒系数 (CTC) 法评价联合作用。 一般地, CTC大于 120时表示具有增效作用, CTC处于 80〜120之间表示具相加作用, CTC小于 80时表示 为拮抗作用。 共毒系数的计算公式如下:
标准药剂 <^„或^^> 50
毒力指数 (ΛΤΙ) X100
供试药剂 ^(^。或^^> 50 理论毒力指数( Γ77) =药剂 的 ^Γ/χ混剂中 的百分含量 +药剂 的 ^Γ/χ混剂中 的百分含
混剂实测毒力指数 (ΛΤΙ)
共毒系数 CTC) = xlOO
混剂理论毒力指数 (777) 氰虫酰胺与杀虫单混配对黏虫的毒力测定结果见表 1。 可见, 氰虫酰胺与杀虫单以
1:0.1、 1:0.5、 1:1、 1:10、 1:20、 1:50、 1: 100和 1 :200的比例混配对黏虫均表现为明 显的增效作用, 共毒系数分别为 151.15、 124.88、 179.79、 200.58、 163.17、 157.68、
141.02和 122.20ο
表 1. 氰虫酰胺与杀虫单混配对黏虫的毒力测定结果 (48hr)
Figure imgf000009_0001
实施例 22: 氰虫酰胺-杀虫单混剂防治水稻三化螟的田间小区药效试验
试验结果见表 2。 可见, 氰虫酰胺-杀虫单混剂对水稻三化螟具有很好的防治效果。 施药剂量为 5、 10和 20g a. i. /亩时, 药后 7和 20d的防治效果, 各实施例产品分别达 到 85%和 98%以上, 明显优于氰虫酰胺 2g a. i. /亩和杀虫单 50g a. i. /亩对水稻三化螟 的防治效果。 表 2. 氰虫酰胺 -杀虫单混剂对水稻三化螟的田间防效果 (永州, 2009. 9 )
Figure imgf000010_0001
注: 表中数据为 3次重复平均值, 同列数字后随相同字母者表示在 O. 05水平上 差异不显著。 下表同。
实施例 23: 氰虫酰胺-杀虫单混剂防治稻纵卷叶螟的田间小区药效试验
试验结果见表 3。可见,氰虫酰胺-杀虫单混剂对水稻稻纵卷叶螟具有很好的防治效 果。 施药剂量为 5、 10和 16g a. i. /亩时药后 7、 20和 30d的防治效果, 各实施例产品 达到 90%以上, 明显优于氰虫酰胺 2g a. i. /亩和杀虫单 50g a. i. /亩对稻纵卷叶螟的防 治效果。
表 3. 氰虫酰胺 -杀虫单混剂对稻纵卷叶螟的田间防效果 (长沙, 2009. 9 )
用量 防效 (%)
试验药剂
(a. i. g/亩) 药后 7天 药后 20天 药后 30天
20 100A 100A 100A 实施例 1产品 10 100A 100A 100A
5 100A 100A 100A 实施例 2产品 10 100A 100A 100A 实施例 3产品 5 95. 43B 100A 100A 实施例 4产品 5 100A 100A 100A 实施例 8产品 5 100A 100A 100A 实施例 9产品 5 94. 99B 100A 100A 实施例 12产品 8 95. 34B 100A 100A
10 94. 87B 100A 100A 实施例 16产品
10 90. 77B 100A 100A 实施例 17产品 10 90. 91B 100A 100A 实施例 18产品 10 90. 47B 97. 44B 100A 5%氰虫酰胺 SC 2 90. 01B 100A 100A
18%杀虫双水剂 50 80. 13C 91. 95C 98. 91B

Claims

权 利 要 求
1. 氰虫酰胺与杀虫单的杀虫组合物, 其特征在于以氰虫酰胺 [3-溴 -N- (4-氰基 -2- 甲基 -6- (甲氨基羰基)苯基) -1- (3-氯吡啶 -2-基) -1H-吡唑 -5-羧酰胺] 和杀虫单 [2-N, N-二甲胺基 -1, 3-双 (硫代硫酸钠基) 丙烷]为杀虫有效活性成分, 通过添加溶剂或助 溶剂、 乳化剂、 分散剂、 防冻剂、 消泡剂、 增稠剂、 稳定剂、 黏结剂, 配制成水乳剂或 微乳剂、悬浮剂、 可湿性粉剂、 水分散性粒剂, 氰虫酰胺与杀虫单的重量比为 1: 0. 1〜 200, 氰虫酰胺与杀虫单的重量之和是杀虫组合物总重量的 2. 2〜70%。
2. 根据权利要求 1所述的氰虫酰胺与杀虫单的杀虫组合物, 其特征在于配制成水 乳剂时, 添加的溶剂是水、 二甲苯中的一种或几种的混合物, 溶剂用量占组合物总重量 的 20〜60%; 助溶剂是甲醇、 丙酮、 吡咯烷酮、 乙酸乙酯、 二甲基甲酰胺、 二甲基亚砜 中的一种或几种的混合物, 助溶剂用量占组合物总重量的 1〜5%; 乳化剂是烷基酚聚氧 乙烯醚、 聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、 聚氧乙烯脂肪酸酯、 烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、 聚氧 乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、 苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、 烷基苯磺酸盐、 木质素磺酸 盐中的一种或几种的混合物, 乳化剂用量占组合物总重量的 10〜30%; 分散剂是聚乙烯 醇、 阿拉伯树胶或其混合物, 分散剂用量占组合物总重量的 5〜10%; 防冻剂是乙二醇、 丙二醇、聚乙二醇、山梨醇中的一种或几种的混合物,防冻剂用量占组合物总重量的 1〜 8%; 消泡剂可以是有机硅油、 环氧大豆油中的一种或几种的混合物, 消泡剂用量占组合 物总重量的 0. 5〜8%。
3. 根据权利要求 1所述的氰虫酰胺与杀虫单的杀虫组合物, 其特征在于配制成微 乳剂时, 添加的溶剂是水、 甲苯、 二甲苯中的一种或几种的混合物, 溶剂用量占组合物 总重量的 20〜60%; 助溶剂是甲醇、 吡咯烷酮、 乙酸乙酯、 二甲基甲酰胺、 二甲基亚砜 中的一种或几种的混合物, 助溶剂用量占组合物总重量的 1〜5%; 乳化剂是烷基苯磺酸 盐、烷基二聚氧乙烯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、 苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、 聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、 烷基酚聚氧乙烯醚、 蓖麻 油聚氧乙烯聚氧丙烯醚、 苯乙烯酚聚氧乙烯醚中的一种或几种的混合物, 乳化剂用量占 组合物总重量的 10〜30%; 防冻剂是乙二醇、 丙二醇、 丙三醇、 聚乙二醇、 山梨醇中的 一种或几种的混合物, 防冻剂用量占组合物总重量的 1〜8%; 稳定剂是尿素、 可溶性淀 粉、 甲苯基縮水甘油醚、 苯基縮水甘油醚中的一种或几种的混合物, 稳定剂用量占组合 物总重量的 0. 5〜10%;消泡剂是有机硅油、环氧大豆油、甲醇中的一种或几种的混合物, 消泡剂用量占组合物总重量的 0. 5〜8%。
4. 根据权利要求 1所述的氰虫酰胺与杀虫单的杀虫组合物, 其特征在于配制成悬 浮剂时, 添加的溶剂是水、 二甲苯、 环己酮、 乙酸乙酯、 二甲基甲酰胺、 二甲基亚砜中 的一种或几种的混合物, 溶剂用量占组合物总重量的 20〜60%; 润湿分散剂是木质素磺 酸盐、 烷基磺酸盐、 脂肪醇硫酸盐、 烷基芳基磺酸盐、 多芳基酚聚氧乙基醚磷酸酯烷基 胺盐、 聚氧乙烯脂肪酸酯、 烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、 聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、 烷基酚聚氧乙烯醚、 脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种的混合物, 润湿分散剂用量占组 合物总重量的 0. 5〜40%; 增稠剂是羟甲基纤维素、 聚乙烯醇、 黄原胶、 阿拉伯树胶、 聚 乙烯吡咯烷酮、 膨润土、 硅酸镁铝中的一种或几种的混合物, 增稠剂用量占组合物总重 量的 0. 2〜5%; 稳定剂是尿素、 可溶性淀粉、 山梨酸钠、 焦性没食子酸、 甲苯基縮水甘 油醚、 苯基縮水甘油醚中的一种或几种的混合物, 稳定剂用量占组合物总重量的 0. 5〜 10%; 消泡剂是有机硅油、 甲醇、 乙醇、 环氧大豆油中的一种或几种的混合物, 消泡剂 用量占组合物总重量的 0. 5〜8%; 防冻剂是乙二醇、 丙二醇、 丙三醇、 聚乙二醇、 山梨 醇中的一种或几种的混合物, 防冻剂用量占组合物总重量的 0. 1〜5%。
5. 根据权利要求 1所述的氰虫酰胺与杀虫单的杀虫组合物, 其特征在于配制成可 湿性粉剂时, 添加的分散剂是木质素磺酸盐、脂肪酰胺 N-甲基牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧 乙烯醚硫酸盐、 脂肪酸酯硫酸盐、 聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、 烷基酚聚氧乙烯醚、 脂肪醇聚氧乙烯醚中的一或几种的混合物,分散剂用量占组合物总重量的 5〜35%;湿润 剂是十二烷基苯磺酸盐、 月桂醇基硫酸盐、 农乳 2000、 S0PA230、 S0PA270、 S0PA235、 润湿渗透剂 F中的一或几种的混合物,湿润剂用量占组合物总重量的 5〜30%;载体是高 岭土、 膨润土、 硅藻土、 活性白土、 白碳黑、 轻质碳酸钙中的一种或几种的混合物, 载 体用量占组合物总重量的 15〜75%。
6. 根据权利要求 1所述的氰虫酰胺与杀虫单的杀虫组合物, 其特征在于配制成水 分散性粒剂时, 添加的湿润剂为脂肪酰胺 N-甲基牛磺酸钠盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚 氧乙烯醚硫酸盐、 烷基萘磺酸盐、 脂肪酸酯硫酸盐、 烷基酚聚氧乙烯醚、 脂肪醇聚氧乙 烯醚中的一或几种的混合物, 湿润剂用量占组合物总重量的 5〜30 %; 分散剂为月桂醇 聚氧乙烯醚、 烷基芳基聚氧乙烯醚、 聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、 萘磺酸钠甲醛縮合 物、 二辛基磺基琥珀酸钠、 丙烯酸均聚物钠盐中的一或几种的混合物, 分散剂用量占组 合物总重量的 5〜10%; 粘结剂是淀粉、 聚醋酸乙烯酯、 聚乙烯醇、 聚乙二醇、 硅酸钠、 明胶、环糊精、阿拉伯树胶中的一种或几种的混合物,粘结剂用量占组合物总重量的 1〜 10%; 崩解剂是尿素、 氯化镁、 氯化铝、 氯化钠、 硫酸铵中的一种或几种的混合物, 崩 解剂用量占组合物总重量的 5〜10%; 载体为高岭土、 硅藻土、 活性白土、 白碳黑、 膨润 土、 粘土、 轻质碳酸钙、 滑石粉、 蒙脱石中的一种或几种的混合物, 载体用量占组合物 总重量的 15〜70%。
7. 根据权利要求 1〜6中任一项所述的氰虫酰胺与杀虫单杀虫剂组合物的用途,其 特征在于对害虫的毒力具有增效作用, 共毒系数大于 100, 适用于防治农作物、 水稻各 种害虫。
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