一种含有ZJ10520和鱼尼丁受体类杀虫剂的组合物
技术领域
本发明属于农药领域,涉及一种用于防治农业病害的杀菌杀虫组合物。
背景技术
在农业生产过程中,真菌病害和害虫是影响产量和品质的主要因素。为提高农作物的产量和品质,需使用防治病虫害的农药,如杀虫剂和杀菌剂。
常用的杀虫剂如四氯虫酰胺、氯氟氰虫酰胺、氯虫苯甲酰胺和溴氰虫酰胺等,性能如下:
四氯虫酰胺,化学名称:3-溴-N-[2,4-二氯-6-(甲氨基甲酰基)苯基]-1-(3,5-二氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺,是一种双酰胺类杀虫剂,对鳞翅目害虫防效优异;
氯氟氰虫酰胺,化学名称:3-氯-N1-(2-甲基-4-七氟异丙基苯基)-N2-(1-甲基-1-氰基乙基)邻苯二甲酰胺,其作用于昆虫鱼尼丁受体,促使昆虫细胞内源钙离子释放,影响肌肉收缩,进而导致昆虫死亡;
氯虫苯甲酰胺(Chlorantraniliprole),化学名称:3-溴-N-[4-氯-2-甲基-6-[(甲氨基甲酰基)苯]-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺,是一种新型邻甲酰胺基苯甲酰胺类杀虫剂,它能高效激活昆虫体内的鱼尼丁受体,过度释放细胞内钙库中的钙离子,导致昆虫瘫痪死亡,对各种鳞翅目昆虫表现出优异的防治效果;
溴氰虫酰胺(Cyantraniliprole),分子式:C19H14BrClN6O2,是继氯虫酰胺之后开发的第二代鱼尼丁受体抑制剂类杀虫剂,可有效防治鳞翅目、半翅目和鞘翅目害虫。
但由于长时间的使用,农作物已经对上述杀虫剂表现出抗药性。为应对抗药性,将杀虫剂与新型杀菌剂进行复配是其中的一种方法。因此,将新型杀菌剂与杀虫剂进行复配,得到一种既能防治病害又能防治虫害的药剂,对农业可持续发展具有积极意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种组合物,具有组分合理、杀虫杀菌谱广、防治效果好、成本低和施药方便的特点。
本发明提供如下技术方案:
一种组合物,所述组合物含有两种活性成分,第一种活性成分为ZJ10520,第二种活性成分选自鱼尼丁受体类杀虫剂。
本发明使用的第一种活性成分为ZJ10520,其化学名称为:3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[2-(2-氯-4-三氟甲基-苯氧基)苯基]吡唑-4-甲酰胺。
本发明使用的第二种活性成分选自鱼尼丁受体类杀虫剂。所述鱼尼丁受体类杀虫剂为本行业常用的鱼尼丁受体类杀虫剂。
优选的是,所述鱼尼丁受体类杀虫剂选自氯虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺和氯氟氰虫酰胺中的至少一种。即所述鱼尼丁受体类杀虫剂可以是选自氯虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺和氯氟氰虫酰胺中的一种、两种或三种以上组合。
杀菌杀虫剂杀菌杀虫剂杀菌杀虫剂本发明提供的组合物,对两种活性成分的配比不作特别要求。
优选的是,所述第一种活性成分与第二种活性成分的质量配比为60:1~1:60。
进一步优选的是,所述第一种活性成分与第二种活性成分的质量配比为20:1~1:20。
更进一步优选的是,所述第一种活性成分与第二种活性成分的质量配比为10:1~1:10。
最为优选的是,所述第一种活性成分与第二种活性成分的质量配比为6:1~1:6。
本发明提供的组合物,还可以进一步的包含第三种活性成分。所述第三种活性成分,可以是选自烟碱类杀虫剂、吡啶类杀虫剂、三嗪酮类杀虫剂、吡唑类杀虫剂、硫代磷酸酯类杀虫剂、拟除虫菊酯类杀虫剂、三唑类杀菌杀虫剂、咪唑类杀菌杀虫剂、酰胺类杀菌杀虫剂、甲氧基丙烯酸酯类杀菌杀虫剂、噁唑类杀菌杀虫剂、二羧酰亚胺类杀菌杀虫剂、噻唑类杀菌杀虫剂、吡咯类杀菌杀虫剂、吗啉类杀菌杀虫剂、吡啶类杀菌杀虫剂、嘧啶类杀菌杀虫剂、喹啉类杀菌杀虫剂、有机磷类杀菌杀虫剂、氨基甲酸酯类杀菌杀虫剂和抗生素类杀菌杀虫剂中的至少一种。
杀菌杀虫剂杀菌杀虫剂杀菌杀虫剂杀菌杀虫剂杀菌杀虫剂杀菌杀虫剂杀菌杀虫剂杀菌杀虫剂杀菌杀虫剂杀菌杀虫剂杀菌杀虫剂杀菌杀虫剂杀菌杀虫剂杀菌杀虫剂本发明提供的组合物,适合用于杀菌和杀虫,特别适用用于农业杀菌和杀虫。
优选的是,本发明提供的组合物适合用于防治选自菜青虫,小菜蛾,甜菜夜蛾,斜纹夜蛾、二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟、棉铃虫、根腐、蛴螬、飞虱、猝倒病、根腐病、纹枯病、稻曲病、全蚀病、斑点病、晚疫病、稻瘟病、轴腐病、黑腐病、早疫病、赤星病、白粉病、黑斑病、锈病、黑星病、颖枯病、锈病、炭疽病、立枯病、灰霉病、黑穗病、叶斑病、霜霉病、疫病、叶枯病、褐斑病、轮纹病、菌核病、枯萎病、恶苗病和赤霉病中的至少一种。
进一步优选的是,本发明提供的组合物用于防治选自水稻二化螟、稻纵卷叶螟、水稻纹枯病、小菜蛾、棉铃虫和棉花立枯病中的至少一种。
本发明还提供一种杀菌杀虫剂,所述杀菌杀虫剂以重量计含有大于0.1%的所述组合物。
优选的是,所述杀菌杀虫剂以重量计含有1~90%的所述组合物。
进一步优选的是,所述杀菌杀虫剂以重量计含有5~80%的所述组合物。
本发明提供的杀菌杀虫剂,除所述组合物外,还可以进一步地包括农业上可接受的载体和助剂。
本发明所述的载体可以是固体或液体,通常用于配制农药剂组合物的任何载体均能使用。
合适的固体载体包括:矿物类,植物类,合成填料类和无机盐类。其中矿物类包括硅酸盐类,碳酸盐类,硫酸盐类和氧化物类。硅酸盐类例如高岭土,海泡石,珍珠陶土,蒙脱土,云母,蛭石,叶蜡石,滑石。碳酸盐类例如:碳酸钙,白云石。硫酸盐类如硫酸铵,硫酸钠,硫酸钙。氧化物类如生石灰,镁石灰,硅藻土。植物类例如:柑橘渣,玉米棒芯,谷壳粉,稻壳,大豆秸粉,烟草粉,胡桃壳,锯木粉。合成填料类如沉淀碳酸钙水合物,沉淀碳酸钙,白炭黑。无机盐类例如氯化钾,氯化钠。
液体载体包括水和有机溶剂。当有效成分为悬乳剂时,有机溶剂起到增溶和防冻作用。合适的有机溶剂包括芳烃,例如苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代芳烃;氯代脂肪烃,例如氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷;脂肪烃,例如石油馏分、环己烷、轻质矿物油和石蜡。醇类例如甲醇,乙醇,异丙醇、丁醇、异丁醇,乙二醇、丙二醇、丙三醇、脂肪醇等;醚类例如甲基乙二醇醚,乙基乙二醇醚,石油醚。酮类例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮以及异氟尔酮、N-甲基-吡咯烷酮;特种溶剂还有二甲基甲酰胺,二甲基亚砜,聚乙二醇,已腈;植物油及甲基化植物油。上述有机溶剂既可以单独使用,也可以混合使用,还可以与水一起混合使用。
本发明所述助剂可以根据需要包括表面活性剂、消泡剂、增稠剂、助悬剂和防冻剂中的一种或几种,还可以根据需要包括本行业常用的其他助剂。
表面活性剂可以是乳化剂、分散剂、稳定剂或湿润剂;可以是离子型的或非离子型的。合适的表面活性剂包括:聚丙烯酸和木质素磺酸的钠盐和钙盐;分子中含有至少12个碳原子的脂肪酸或脂肪胺与环氧乙烷和/环氧丙烷的缩聚产物;甘油、十二烷醇-1、十四烷醇-1、山梨醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯;及它们与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩聚产物;它们的缩聚产物的硫酸盐或磺酸盐;在分子中至少含有10个碳原子的硫酸或磺酸的碱金属或碱土金属盐,较佳的为钠盐,如十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、磺化蓖麻油的钠盐、烷芳基磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠;环氧乙烷的聚合物、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。
乳化剂包括非离子型乳化剂和阴离子型乳化剂。非离子型乳化剂优选壬基酚聚氧乙烯醚,脂肪醇聚氧乙烯醚,苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚,烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚,端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚,苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚,蓖麻油聚氧乙烯醚。阴离子型乳化剂主要包括十二烷基苯磺酸钙,三苯乙基酚聚氧乙醚磷酸酯胺盐,壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐,蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐。
本发明所述的分散剂包括:丙烯酸均聚物钠盐,马来酸二钠盐,萘磺酸甲醛缩合物钠盐,松香嵌段聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚磺酸盐,端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物,三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯,脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸,对羟苯基木质素磺酸钠盐中的一种或几种。
本发明所述的湿润剂包括:脂肪醇聚氧乙烯醚,萘磺酸盐,十二烷基硫酸钠,烷基酚树脂聚氧乙烯醚硫酸盐中的一种或两种以上组合。
本发明所述的增稠剂包括黄原胶,硅酸镁铝,海藻酸钠,羧甲基纤维素钠,阿拉伯胶,明胶,聚乙烯醇中的一种或几种。
本发明所述的消泡剂优选为:泡敌、硅酮类、C8~10脂肪醇、C10~20饱和脂肪酸类及酰胺等。
可以根据需要将本发明所述的杀菌杀虫剂配制成农业上允许的任意剂型。
优选的是,所述杀菌杀虫剂可配制成粉状制剂、颗粒状制剂、可分散粉状制剂、可分散粒状制剂、可分散片状制剂、可溶性固体制剂、可溶液体制剂、油制剂、超低容量制剂、可分散液体制剂、乳液制剂、悬浮制剂、悬乳剂或种衣剂。
优选的是,所述粉状制剂选自粉剂、触杀粉或漂浮粉剂。
优选的是,所述颗粒状制剂选自颗粒剂、大粒剂、细粒剂、微粒剂或微囊粒剂。
优选的是,所述可分散粉状制剂选自可湿性粉剂或油分散粉剂。
优选的是,所述可分散粒状制剂选自水分散粒剂、乳粒剂或泡腾粒剂。
优选的是,所述可分散片状制剂选自可分散片剂或泡腾片剂。
优选的是,所述可溶性固体制剂选自可溶粉剂、可溶粒剂或可溶片剂。
优选的是,所述可溶液体制剂选自可溶液剂、水剂或可溶胶剂。
优选的是,所述油制剂选自油剂或展膜油剂。
优选的是,所述超低容量制剂选自超低容量液剂或超低容量微囊悬浮剂。
优选的是,所述可分散液体制剂选自乳油或可分散液剂。
优选的是,所述乳液制剂选自水乳剂、油乳剂或微乳剂。
优选的是,所述悬浮制剂选自悬浮剂、微囊悬浮剂或油悬浮剂。
优选的是,所述种衣剂选自水悬浮种衣剂、可分散粉剂种衣剂或可分散颗粒剂种衣剂。
本发明所述的组合物和杀菌杀虫剂相比现有技术具有如下优势:
组合物中两种活性成分复配,能够同时达到杀菌和杀虫效果,能够减少用药次数,降低用药成本,且具有治疗加保护作用,符合农药制剂的安全性要求。
具体实施方式
下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明,但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到,本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
一、制剂配制实施例
所有制剂配比中百分含量均为质量百分比。
实施例1、75%氯氟氰虫酰胺·ZJ10520水分散粒剂
水分散粒剂的制备方法为:按配方比例,将原药、分散剂、湿润剂和载体混合、超微气流粉碎、加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分即得颗粒状产品。
配方为:15%氯氟氰虫酰胺、60%ZJ10520、3%丙烯酸马来酸均聚物钠盐、2%扩散剂NNO(烷基萘磺酸盐甲醛缩合物)、3%拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)、4%K-12(十二烷基硫酸钠)、3%硅藻土、5%葡萄糖、高岭土加至100%。
实施例2、15%氯虫苯甲酰胺·ZJ10520悬浮剂
悬浮剂的制备方法为:按配方比例,以水为连续相,将原药、分散剂、润湿剂,助悬剂和防冻剂等加入到配料釜中混合均匀,经球磨机或高速剪切分散30min,用砂磨机砂磨后制成悬浮剂。
配方为取3%氯虫苯甲酰胺、12%ZJ10520、4%松香嵌段聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚磺酸盐、1%脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、0.2%黄原胶、3%白炭黑、5%乙二醇、0.3%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂(商品名:s-29南京四新应用化学品公司出品),去离子水加至100%质量份。
实施例3、40%四氯虫酰胺·ZJ10520悬浮剂
配方为:15%四氯虫酰胺、25%ZJ10520、2%NNO(烷基萘磺酸盐甲醛缩合物)、2%丙烯酸均聚物钠盐、0.1%黄原胶、3%白炭黑、5%丙二醇、0.5%甲醛、0.5%有机硅消泡剂,去离子水加至100%质量份。
按照与实施例2一样的方法制备,得到40%四氯虫酰胺·ZJ10520悬浮剂。
实施例4、22%溴氰虫酰胺·ZJ10520悬浮剂
配方为:20%溴氰虫酰胺、2%ZJ10520、2%NNO、2%对羟苯基木质素磺酸钠盐、0.1%黄原胶、3%白炭黑、5%丙二醇、0.5%甲醛、0.5%有机硅消泡剂,去离子水加至100%质量份。
按照与实施例2一样的方法制备,得到22%溴氰虫酰胺·ZJ10520悬浮剂。
实施例5、10%ZJ10520悬浮剂
配方为:10%ZJ10520,5%三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯,2%脂肪醇聚氧乙烯醚,5%丙二醇,0.3%消泡剂,0.3%苯甲酸钠,0.2%黄原胶,水补齐至100%。
按照与实施例2一样的方法制备,得到10%ZJ10520悬浮剂。
实施例6、20%氯氟氰虫酰胺悬浮剂
配方为:20%溴氰虫酰胺、2%NNO、3%对羟苯基木质素磺酸钠盐、0.1%黄原胶、3%白炭黑、5%丙二醇、0.3%苯甲酸钠、0.5%有机硅消泡剂,去离子水加至100%质量份。
按照与实施例2一样的方法制备,得到20%氯氟氰虫酰胺悬浮剂
二、田间应用药效实施例
实施例7、防治水稻纹枯病田间药效试验
防治水稻纹枯病田间药效试验参照农业部药检所“农药田间药效试验准则(一)GB/T17980.20-2000杀菌剂防治水稻纹枯病”进行田间药效试验。试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列,小区面积25m2,4次重复,本试验共施药两次,施药时水稻处于齐穗期,水稻纹枯病处于发病初期。2次药后7天调查试验结果。每试验小区采用对角线5点取样,每点调查相连5丛,共调查25丛,调查每丛每株发病情况,记录病害等级。
病害分级标准如下:
0级:无病;
1级:第四叶片及其以下各叶鞘、叶片发病(以剑叶为第一片叶);
3级:第三叶片及其以下各叶鞘、叶片发病;
5级:第二叶片及其以下各叶鞘、叶片发病;
7级:剑叶叶片及其以下各叶精、叶片发病;
9级:全株发病,提早枯死。
药效计算方法:
根据调查结果,按照下面(1)、(2)公式计算病情指数和防效。试验数据采用邓肯氏新复极差法(DMRT)进行统计分析。
式中:CK1——空白对照区施药后病情指数;
PT1——药剂处理区施药后病情指数。
表1、防治水稻纹枯病田间药效试验结果
实施例8、防治棉花苗期立枯病田间药效试验
防治棉花苗期立枯病田间药效试验参照农业部药检所“农药田间药效试验准则(二)GB/T17980.93-2004防治棉花苗期病害”进行田间药效试验。试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列,小区面积25m2,4次重复,拌种处理,拌种后4天播种。每小区随机拔取100株棉苗调查防病效果。
病害分级标准如下:
0级:茎基部无病斑;
1级:茎基部病斑占整个茎围的1/3以下;
3级:茎基部病斑占整个茎围的1/3~1/2以下;
5级:茎基部病斑占整个茎围的1/2~3/4以下;
7级:茎基部病斑占整个茎围的3/4以上。
药效计算方法:
根据调查结果,按照下面(1)、(2)公式计算病情指数和防效。试验数据采用邓肯氏新复极差法(DMRT)进行统计分析。
表2、防治棉花立枯病田间试验结果
药剂处理 |
有效成分量(克/公顷) |
防效% |
15%氯虫苯甲酰胺·ZJ10520悬浮剂 |
100 |
83.09 |
40%四氯虫酰胺·ZJ10520悬浮剂 |
100 |
85.06 |
22%溴氰虫酰胺·ZJ10520悬浮剂 |
100 |
79.66 |
10%ZJ10520悬浮剂(自制) |
100 |
78.23 |
实施例9、防治水稻二化螟田间药效试验
防治水稻二化螟田间药效试验参照农业部药检所“GB-T 17980.1-2000农药田间药效试验准则(一)——杀虫剂防治水稻鳞翅目钻蛀性害虫”的规定,试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列,小区面积25m2,4次重复,本试验共计施药两次第一次施药时二化螟处于初发期,间隔1周施二次药。本试验共计调查1次,每试验小区采用平行跳跃式5点取样,每点调查25丛稻,空白对照区当代为害定后型调查枯心率。
枯心率%=调查枯心数/调查总株数
防效%=(CK-PT)×100/CK
式中:CK——空白对照区施药后枯心率;PT——药剂处理区施药后枯心率。
表3、防治水稻二化螟田间药效试验结果
实施例10、防治水稻稻纵卷叶螟田间药效试验
防治水稻稻纵卷叶螟田间药效试验参照农业部药检所“GB-T 17980.2-2000农药田间药效试验准则(一)——杀虫剂防治稻纵卷叶螟”的规定,试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列,小区面积25m2,4次重复,本试验共计施药两次第一次施药在水稻分蘖期,第二次施药在卵高峰期。本试验共计调查1次,每试验小区采用平行跳跃式5点取样,每点调查25丛稻,调查卷叶率。
枯心率%=调查卷叶数/调查总株数
防效%=(CK-PT)×100/CK
式中:CK——空白对照区施药后卷叶率;PT——药剂处理区施药后卷叶率。
表4、防治水稻稻纵卷叶螟田间药效试验结果
实施例11、防治棉花红铃虫田间药效试验
防治棉花红铃虫田间药效试验参照农业部药检所“GB-T 17980.73-2004农药田间药效试验准则(二)——杀虫剂防治棉花红铃虫”的规定,试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列,小区面积30m2,4次重复,本试验共计施药两次第一次施药在产卵初盛期,第二次施药在产卵盛期。本试验共计调查2次,分别于施药后15天和20天各调查一次。每小区随机摘取中上部大青铃50个,每处理共采200个,剥查单铃活出数。
杀虫效果%=(空白对照区百铃籽花含虫量-药剂处理区百铃籽花含虫量)×100/空白对照区百铃籽花含虫量
表5、防治棉花红铃虫田间药效试验结果
实施例12、防治甘蓝夜蛾田间药效试验
防治十字花科蔬菜鳞翅目幼虫田间药效试验参照农业部药检所“GB-T 17980.13-2000农药田间药效试验准则(一)”的规定,试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列,小区面积15m2,4次重复,本试验共计施药1次,于有足够数量的幼虫时进行。本试验共计调查3次,处理前调查基数,分别于施药后3天和14天各调查一次。每小区调查不少于10株作物上不同龄期的活幼虫数,调查整个植株。
防效%=(CK1×PT0-CK0×PT1)×100/CK1×PT0
表6、防治甘蓝夜蛾田间药效试验结果
从以上实施例可知,本发明提供的组合物能够很好的防治水稻二化螟、稻纵卷叶螟、水稻纹枯病、小菜蛾、棉铃虫和棉花立枯病,防病和防虫效果显著,用药成本低,施药方便,且对作物安全,符合农药制剂的安全性要求。