WO2011007630A1 - 防汚塗料及びガラス層をもつ製品 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to an antifouling paint and a product having a glass layer such as sanitary ware and glass products.
  • Sanitary ware or the like has a glass layer, and this glass layer can come into contact with water containing soluble silica.
  • the antifouling paint according to the present invention can impart antifouling property to the glass layer of a product having such a glass layer.
  • the antifouling paint disclosed in Patent Document 1 is known.
  • This antifouling paint is a mixture of the first agent and the second agent.
  • the first agent a perfluoroalkyl group-containing organosilicon compound and a hydrolyzable group-containing methylpolysiloxane compound are prepared, and these are co-polymerized in a hydrophilic solvent composed of 0.1N hydrochloric acid water, t-butanol and hexane. It has been hydrolyzed.
  • the second agent is a mixture of organopolysiloxane and methanesulfonic acid as a strong acid.
  • This antifouling paint is considered to be constituted as an addition compound, a kind of polymer, in which a plurality of molecules are intertwined in a complex manner. If this antifouling paint is applied to the glaze layer of sanitary ware or the surface of glass products, it becomes an antifouling layer by drying. The antifouling layer bonds with the hydroxyl groups present on the surface of the glaze layer or glass and shields the hydroxyl groups to disable them. For this reason, even if sanitary ware or glass products come into contact with water containing soluble silica, it is possible to prevent the soluble silica from adhering to the hydroxyl groups, and to prevent the adhesion of water due to the soluble silica. Thus, it is possible to effectively prevent the accumulation of dirt components in water.
  • the conventional antifouling paint tends to allow the oil component to become familiar with the antifouling layer.
  • the oil in the stool may become familiar with the antifouling layer, and dirt components may accumulate in the oil.
  • glass products that come into contact with oil together with water containing soluble silica. For this reason, in these sanitary ware and glass products, further improvement in antifouling properties is desired.
  • the present invention has been made in view of the above-described conventional situation, and in sanitary ware that comes into contact with oil together with water containing soluble silica, both antifouling properties based on water stains and antifouling properties based on oil are provided. Making it easier to improve is an issue to be solved.
  • the antifouling paint of the present invention comprises a main agent composed of perfluoropolyether and a solvent having an alkane and an alcohol, and the average molecular weight of the alkane is 138 to 180 g / mol (Claim 1). .
  • the antifouling layer shields the hydroxyl groups present on the surface of the glaze layer and disables it, and the antifouling layer is also less likely to become familiar with oil.
  • the antifouling paint of the present invention it is possible to easily improve both the antifouling property based on water and the antifouling property based on oil in sanitary ware that comes into contact with oil together with water containing soluble silica. Is possible.
  • the antifouling paint of the present invention contains a main agent and a solvent.
  • the main agent consists of perfluoropolyether, and the solvent has alkane and alcohol.
  • the antifouling paint may contain hydrochloric acid as a catalyst (reaction accelerator) (Claim 2). According to the test results of the inventors, if hydrochloric acid is used as the catalyst, the reactivity and workability of the antifouling paint of the present invention are excellent. According to the test results of the inventors, the antifouling paint preferably contains hydrochloric acid at a concentration of 0.1 to 1.0 g / L.
  • the antifouling paint may have a fluorinated solvent as a solvent (Claim 3). According to the test results of the inventors, if the solvent has a fluorinated solvent, a uniform and stable antifouling paint can be obtained. Hydrofluoroether etc. are employable as a fluorine-type solvent.
  • perfluoropolyether for example, one having the following chemical formula disclosed in JP-A-11-29585 can be employed.
  • alkane various types can be adopted as long as they are chain-type or cyclic saturated hydrocarbons represented by the general formula CnH2n + 2.
  • paraffin is employed as the alkane
  • isoparaffin isoparaffin and / or cycloparaffin can be employed.
  • the effect of the present invention can be exhibited when the average molecular weight of the alkane is 138 to 180 g / mol. If the average molecular weight of the alkane is less than 138 g / mol, the vapor pressure after applying the antifouling paint is high, so the water retention effect is low and it is difficult to form a stable antifouling layer. If the average molecular weight of the alkane exceeds 180 g / mol, the viscosity of the antifouling coating becomes too high, and intermolecular steric hindrance is likely to occur in the antifouling layer, making it difficult to form an antifouling layer having excellent smoothness.
  • the alkane is preferably isoparaffin (Claim 4). In this case, the effect of the present invention is confirmed.
  • the alcohol various substances can be adopted as long as they are substances in which a hydrogen atom of a hydrocarbon is replaced with a hydroxy group.
  • butanol is employed as the alcohol, 1-butanol (n-butanol), 2-methyl-1-propanol (isobutanol), 2-butanol (sec-butanol), 2-methyl-2-propanol (tert- Butanol (t-butanol)) and the like can be employed.
  • the alcohol is preferably t-butanol (Claim 5). In this case, the effect of the present invention is confirmed.
  • the product having a glass layer of the present invention has a glass layer that can come into contact with water containing soluble silica, and the antifouling paint is applied to the surface of the glass layer (Claim 7). Since this product can exhibit antifouling properties without producing water stains for a long time as sanitary ware such as flush toilets and washbasins and glass products, it can maintain aesthetics for a long time.
  • Test 1 A silane coupling agent (“X-71-107B (3)” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is prepared as the main agent. This silane coupling agent has perfluoropolyether (PFPE) as the main chain.
  • PFPE perfluoropolyether
  • t-butanol manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • Isopar E to M manufactured by ExxonMobil Co., Ltd.
  • Table 1 the isopars E to M differ in average molecular weight, density, viscosity and vapor pressure depending on the distillation temperature range. Note that Isopar L + M is a mixture of Isopar L and Isopar M so that the average molecular weight is 180 g / mol.
  • the water contact angle is large and the standard deviation is small for the antifouling paints of test products 3 to 6 using isoper G, H, and L having an average molecular weight of 138 to 180 g / mol.
  • the antifouling layer shields the hydroxyl groups present on the surface of the glaze layer and disables them.
  • sanitary ware or the like that comes into contact with water containing soluble silica can exhibit antifouling properties without generating water stains over a long period of time, and thus can maintain aesthetics over a long period of time.
  • Test 2 In addition to the silane coupling agent in Test 1, a coupling agent having a fluoroalkyl group (FA) in the main chain is prepared as the main agent.
  • the solvent is t-butanol or t-butanol and Isopar L.
  • the concentration of the main agent was 0.60% by mass or 0.15% by mass, and antifouling paints for test products 8 to 11 were obtained.
  • the test product 10 and the test product 11 contain less than 5% hydrofluoroether (HRE-7200, manufactured by 3M Co., Ltd.) as a fluorinated solvent in order to ensure the stability of the antifouling paint.
  • HRE-7200 hydrofluoroether
  • the water contact angle (°), the water sliding angle (°), the oil sliding angle (°), and the oil sliding angle (°) were measured for the samples prepared with each antifouling paint.
  • the water sliding angle is an inclination angle when the surface of the sample is inclined with respect to the horizontal plane and a 20 ⁇ l water droplet on the surface slides down. A smaller water sliding angle is more preferable.
  • the oil sliding angle is an inclination angle when the surface of the sample is inclined with respect to the horizontal plane and a 20 ⁇ l oil droplet on the surface slides down. The smaller the oil sliding angle, the better.
  • Table 3 The results are also shown in Table 3.
  • Test 3 Using the antifouling paint of the test article 11 and the antifouling paint of the reference example employed in Example 1 of Japanese Patent No. 4226136, the water contact angle (°) and the oil sliding angle (°) were set in the same manner as in Test 2. It was measured.
  • the antifouling paint of the reference example has a silane coupling agent concentration of 2.5% by mass. The results are shown in Table 4.
  • the antifouling layer shields the hydroxyl group present on the surface of the glaze layer and disables it, and the antifouling layer is also less likely to be familiar with oil.
  • the antifouling coating material of the test article 11 both the antifouling property based on water stain and the antifouling property based on oil content are easily improved in sanitary ware and the like that come into contact with oil together with water containing soluble silica. It can be seen that it is possible.
  • Test 4 The performance of antifouling paints was compared by adopting Isopar L and various types of alcohol solvents for the silane coupling agent of Test 1.
  • alcohol solvents methanol, ethanol, i-propanol, n-butanol, t-butanol, 2-hexyldecanol and 2-methoxyethanol were prepared.
  • the antifouling paints having a large water contact angle were the test products 13 and 16 using ethanol or t-butanol as the solvent 1. Note that the antifouling paint of the test sample 15 using n-butanol as the solvent 1 had extremely large variation between samples, and the contact angle differed depending on the measurement point (position). It is considered that the contact angle became larger after the wear because of the difference in measurement points.
  • the characteristic values of each alcohol are shown in Table 6 below.
  • T-butanol and various types of alkane solvents were employed for the silane coupling agent of Test 1, and the performance of the antifouling paint was compared.
  • alkane solvent n-hexane, n-heptane, n-decane, n-dodecane, n-pentadecane, n-hexadecane, toluene and Isopar L were prepared.
  • the present invention can be used for sanitary ware such as flush toilets and washbasins and glass products.

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Abstract

【課題】溶性シリカを含む水とともに油分とも接触する衛生陶器等において、水アカに基づく防汚性と油分に基づく防汚性とをともに容易に向上させる。 【解決手段】本発明の防汚塗料は、パーフルオロポリエーテルからなる主剤と、アルカン及びアルコールを有する溶媒とを含み、アルカンの平均分子量が１３８～１８０ｇ／ｍｏｌである。

Description

防汚塗料及びガラス層をもつ製品
　本発明は、防汚塗料と、衛生陶器やガラス製品等のようにガラス層を有する製品とに関する。衛生陶器等はガラス層を有しており、このガラス層は溶性シリカを含む水と接触し得る。本発明に係る防汚塗料は、そのようなガラス層をもつ製品のそのガラス層に防汚性を付与可能である。
　従来、特許文献１に開示された防汚塗料が知られている。この防汚塗料は、第１剤と第２剤とを混合したものである。第１剤は、パーフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物と、加水分解性基含有メチルポリシロキサン化合物とを用意し、これらを０．１Ｎ塩酸水、ｔ－ブタノール及びヘキサンからなる親水性溶媒中で共加水分解したものである。第２剤は、オルガノポリシロキサンと、強酸としてのメタンスルホン酸との混合物である。
　この防汚塗料は、複数の分子が複雑に絡み合った付加化合物、一種のポリマーとして構成されていると考えられる。この防汚塗料が衛生陶器の釉薬層やガラス製品の表面に塗布されれば、乾燥することによって防汚層となる。防汚層は、釉薬層やガラスの表面に存在する水酸基と結合し、水酸基をシールドして不能化する。このため、衛生陶器やガラス製品が溶性シリカを含む水と接触しても、水酸基に溶性シリカが付着することを防止することが可能であり、溶性シリカに起因する水アカが付着することが防止され、水アカに汚れ成分を蓄積することを効果的に防止できる。
特許第４２２６１３６号公報
　しかし、発明者らの試験結果によれば、上記従来の防汚塗料では、防汚層に油分がなじみやすい。このため、例えば、衛生陶器が水洗便器であれば、水洗便器の表面において、防汚層に便中の油分がなじみ、油分に汚れ成分が蓄積することがある。溶性シリカを含む水とともに油分とも接触するガラス製品においても同様である。このため、これら衛生陶器やガラス製品においては、さらなる防汚性の向上が望まれている。
　本発明は、上記従来の実情に鑑みてなされたものであって、溶性シリカを含む水とともに油分とも接触する衛生陶器等において、水アカに基づく防汚性と油分に基づく防汚性とをともに容易に向上させることを解決すべき課題としている。
　本発明の防汚塗料は、パーフルオロポリエーテルからなる主剤と、アルカン及びアルコールを有する溶媒とを含み、該アルカンの平均分子量が１３８～１８０ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする（請求項１）。
　発明者らの試験結果によれば、この防汚塗料では、防汚層が釉薬層の表面に存在する水酸基をシールドして不能化するとともに、防汚層に油分もなじみ難い。
　したがって、本発明の防汚塗料によれば、溶性シリカを含む水とともに油分とも接触する衛生陶器等において、水アカに基づく防汚性と油分に基づく防汚性とをともに容易に向上させることが可能である。
　本発明の防汚塗料は主剤と溶媒とを含む。主剤はパーフルオロポリエーテルからなり、溶媒はアルカン及びアルコールを有する。
　防汚塗料は、触媒（反応促進剤）としての塩酸を含み得る（請求項２）。発明者らの試験結果によれば、触媒として塩酸を用いれば、本発明の防汚塗料の反応性、作業性等が優れる。発明者らの試験結果によれば、防汚塗料は塩酸を０．１～１．０ｇ／Ｌの濃度で含むことが好ましい。
　また、防汚塗料は溶媒がフッ素系溶媒を有し得る（請求項３）。発明者らの試験結果によれば、溶媒がフッ素系溶媒を有すれば、均一で安定的な防汚塗料が得られる。フッ素系溶媒としては、ハイドロフルオロエーテル等を採用することができる。
　パーフルオロポリエーテルは、例えば、特開平１１－２９５８５号公報に開示されている以下の化学式のものを採用することが可能である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　アルカン(alkane)は、一般式ＣnＨ2n+2で表される鎖式又は環状の飽和炭化水素であれば、種々のものが採用され得る。例えば、アルカンとしてパラフィンを採用する場合、ノルマルパラフィン、イソパラフィン及び／又はシクロパラフィンを採用することが可能である。
　発明者らの試験結果によれば、アルカンの平均分子量が１３８～１８０ｇ／ｍｏｌである場合に本発明の効果を発揮可能である。アルカンの平均分子量が１３８ｇ／ｍｏｌ未満であれば、防汚塗料を塗布した後の蒸気圧が高いため、保水効果が低く、安定した防汚層を形成し難い。アルカンの平均分子量が１８０ｇ／ｍｏｌを超えれば、防汚塗料の粘度が高くなり過ぎ、防汚層内で分子間の立体障害を生じやすく、平滑性に優れた防汚層を形成し難い。
　発明者らの試験結果によれば、アルカンはイソパラフィンであることが好ましい（請求項４）。この場合に本発明の効果を確認している。
　アルコールは、炭化水素の水素原子をヒドロキシ基で置き換えた物質であれば、種々のものが採用され得る。例えば、アルコールとしてブタノールを採用する場合、１－ブタノール（ｎ－ブタノール）、２－メチル－１－プロパノール（イソブタノール）、２－ブタノール（ｓｅｃ－ブタノール）、２－メチル－２－プロパノール（ｔｅｒｔ－ブタノール（ｔ－ブタノール））等を採用することが可能である。
　また、発明者らの試験結果によれば、アルコールはｔ－ブタノールであることが好ましい（請求項５）。この場合に本発明の効果を確認している。
　また、発明者らの試験結果によれば、アルコールとしてエタノールを採用することも好ましい（請求項６）。この場合、発明者らの試験結果によれば、さほどの品質の低下を生じることなく、製造コストの低廉化を実現できる。
　本発明のガラス層をもつ製品は、溶性シリカを含む水と接触し得るガラス層をもち、上記防汚塗料が該ガラス層の表面に塗布されていることを特徴とする（請求項７）。この製品は、水洗式便器や洗面器等の衛生陶器やガラス製品として、長期にわたって水アカを生じずに防汚性を発揮できるため、長期に美観を維持することが可能である。
試験６に係り、シランカップリング剤をフッ素系溶媒で希釈した場合の経過時間と溶媒の蒸発割合との関係を示すグラフである。
　以下、本発明を試験１～６により具体的に説明する。
（試験１）
　主剤として、シランカップリング剤（信越化学（株）製「Ｘ－７１－１０７Ｂ（３）」）を用意する。このシランカップリング剤はパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）を主鎖にもっている。また、ｔ－ブタノール（和光純薬（株）製）と、５種のイソパラフィン（アイソパーＥ～Ｍ（エクソンモービル（株）製））とを用意する。アイソパーＥ～Ｍは、表１に示すように、蒸留温度範囲によって、平均分子量、密度、粘度及び蒸気圧が異なっている。なお、アイソパーＬ＋Ｍは、平均分子量が１８０ｇ／ｍｏｌになるようにアイソパーＬとアイソパーＭとを混合したものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　ｔ－ブタノールだけを溶媒とし、シランカップリング剤をこの溶媒で２０倍に希釈して試験品１の塗料を得た。また、ｔ－ブタノールとアイソパーＥ～Ｍとを体積比１：１で混合して各溶媒を作製し、シランカップリング剤を各溶媒で２０倍に希釈して試験品２～７の塗料を得た。試験品１～７の塗料に触媒（反応促進剤）としての濃塩酸（和光純薬（株）製）を１ｇ／Ｌの濃度で添加し、試験品１～７の防汚塗料を得た。
　衛生陶器の試験片を用意し、各防汚塗料を常温で塗布してサンプルを得た。各サンプルについて、初期の水接触角（°）及び標準偏差と、市販のスポンジを用いて１．７Ｋｇ重の荷重をかけて１００００回の摺動を行った後の水接触角（°）及び標準偏差とを測定した。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表２に示されるように、シランカップリング剤が衛生陶器の釉薬層のＳｉＯＨ基と加水分解する際、イソパラフィンの種類によって性能が変わっている。しかし、蒸留温度範囲が低いアイソパーＥを用いた試験品２の防汚塗料では、塗布した後のアイソパーＥの蒸気圧が低いため、保水効果がなく、反応がし難くなっていた。一方、蒸留温度範囲が高いアイソパーＭを用いた試験品７の防汚塗料では、アイソパーＭの粘度が高く、シランカップリング剤が反応する際、分子間の立体障害になり得た。
　そして、平均分子量が１３８～１８０ｇ／ｍｏｌのアイソパーＧ、Ｈ、Ｌを用いた試験品３～６の防汚塗料であれば、水接触角が大きく、かつその標準偏差も小さくなることがわかる。このため、これらの防汚塗料であれば、防汚層が釉薬層の表面に存在する水酸基をシールドして不能化する。このため、溶性シリカを含む水と接触する衛生陶器等において、長期にわたって水アカを生じずに防汚性を発揮できるため、長期に美観を維持することが可能である。
（試験２）
　主剤として、試験１のシランカップリング剤の他、フルオロアルキル基（ＦＡ）を主鎖にもつカップリング剤を用意する。溶媒は、ｔ－ブタノール又はｔ－ブタノール及びアイソパーＬである。表３に示すように、主剤の濃度を０．６０質量％又は０．１５質量％とし、試験品８～１１の防汚塗料を得た。なお、試験品１０及び試験品１１には、防汚塗料の安定性確保のため、５％弱のハイドロフルオロエーテル（ＨＲＥ－７２００、３Ｍ（株）製）がフッ素系溶媒として含まれている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　試験１と同様に各防汚塗料で作製したサンプルについて、水接触角（°）、水滑落角（°）、油接触角（°）及び油滑落角（°）を測定した。水滑落角は、サンプルの表面を水平面に対して傾斜させて行き、表面の２０μｌの水滴が滑落する時の傾斜角である。水滑落角は小さいほど好ましい。油滑落角は、サンプルの表面を水平面に対して傾斜させて行き、表面の２０μｌの油滴が滑落する時の傾斜角である。油滑落角は小さい程好ましい。結果も表３に示す。
　表３に示されるように、ＰＦＰＥ系のシランカップリング剤にｔ－ブタノールとアイソパーＬとを併用した防汚塗料が好ましいことがわかる。ＦＡ系のシランカップリング剤を採用した場合には、溶媒がｔ－ブタノールのみの方が良い結果となっているが、この原因は定かではない。シランカップリング剤の極性等の影響が考えられる。
（試験３）
　試験品１１の防汚塗料と、特許第４２２６１３６号公報の実施例１で採用した参考例の防汚塗料とを用い、試験２と同様に水接触角（°）及び油滑落角（°）を測定した。なお、参考例の防汚塗料はシランカップリング剤の濃度が２．５質量％である。結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　参考例の防汚塗料と試験品１１の防汚塗料とでは、水接触角にほとんど差がない。一方、参考例の防汚塗料には油と親和性の強いジメチルシロキサンが含まれているため、油滑落角は、参考例の防汚塗料が大きく、試験品１１の防汚塗料は小さくなっている。
　したがって、試験品１１の防汚塗料では、防汚層が釉薬層の表面に存在する水酸基をシールドして不能化するとともに、防汚層に油分もなじみ難いことがわかる。このため、試験品１１の防汚塗料によれば、溶性シリカを含む水とともに油分とも接触する衛生陶器等において、水アカに基づく防汚性と油分に基づく防汚性とをともに容易に向上させることが可能であることがわかる。
（試験４）
　試験１のシランカップリング剤に対してアイソパーＬ及び様々な種類のアルコール系溶媒を採用し、防汚塗料の性能を比較した。アルコール系溶媒としては、メタノール、エタノール、ｉ－プロパノール、ｎ－ブタノール、ｔ－ブタノール、２－ヘキシルデカノール及び２－メトキシエタノールを用意した。
　溶媒１：溶媒２＝アルコール系溶媒：アルカン系溶媒＝１：１で混合して溶媒とし、その溶媒で試験１のシランカップリング剤を２０倍に希釈し、試験１と同様に試験品１２～１８の防汚塗料を作製した。但し、溶媒１にメタノール又は２－メトキシエタノールを用いた場合、アイソパーＬと混合しても、混合液が２層分離したため、防汚塗料とはしなかった。
　そして、試験１と同様に各サンプルを得、各サンプルについて試験１と同様の摩耗試験を行った。試験品１２～１８の防汚塗料を塗布した各サンプルについて、摩耗試験前後の水接触角（°）を測定した。結果を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　表５からわかるように、水接触角が大きい防汚塗料は、溶媒１として、エタノール又はｔ－ブタノールを使用した試験品１３、１６であった。なお、溶媒１にｎ－ブタノールを用いた試験品１５の防汚塗料は、サンプル間内でのバラツキが極端に大きく、測定点（位置）により接触角が異なった。摩耗後の方が接触角が大きくなったのは、測定点の違いと考えられる。なお、各アルコールの特性値を以下の表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
（試験５）
　試験１のシランカップリング剤に対してｔ－ブタノール及び様々な種類のアルカン系溶媒を採用し、防汚塗料の性能を比較した。アルカン系溶媒としては、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－デカン、ｎ－ドデカン、ｎ－ペンタデカン、ｎ－ヘキサデカン、トルエン及びアイソパーＬを用意した。
　溶媒１：溶媒２＝アルコール系溶媒：アルカン系溶媒＝１：１で混合して溶媒とし、その溶媒で試験１のシランカップリング剤を２０倍に希釈し、試験１と同様に試験品１９～２６の防汚塗料を作製した。
　そして、試験１と同様に各サンプルを得、各サンプルについて試験１と同様の摩耗試験を行った。試験品１９～２６の防汚塗料を塗布した各サンプルについて、摩耗試験前後の水接触角（°）を測定した。結果を表７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　いずれの直鎖アルカン、芳香族及びアイソパーＬを使用した防汚塗料でも摩耗試験前後の水接触角に大きな差は見られなかったが、アイソパーＬを使用した防汚塗料は、摩耗試験後でも最も大きな水接触角を有しながら、差が小さかった。但し、芳香族炭化水素であるトルエンを使用した試験品２５の防汚塗料は、接触角の差がやや大きくなった。
（試験６）
　主剤であるシランカップリング剤（信越化学（株）製「Ｘ－７１－１０７Ｂ（３）」）をフッ素系溶媒で希釈する場合の問題点及び注意点を確認した。２－プロパノール（ＩＰＡ、和光純薬（株）製）の他、フッ素系溶媒として、ハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ-７２００、３Ｍ（株）製）及びハイドロフルオロエーテル（ＮＯＶＥＣ７３００、３Ｍ（株）製）を用意した。
　サンプル管（φ＝１４．３ｍｍ）に各フッ素系溶媒をそれぞれ１０ｍＬずつ入れ、開口部を開放したまま１８～２０°Ｃ、４６～６０％ＲＨで静置した。重さを測定することで継続的にフッ素系溶媒の揮発量を測定した。但し、水蒸気が溶媒に混入することによる重さの増加は考慮していない。結果を表８及び図１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　表８及び図１に示すように、全てのフッ素系溶媒において、蒸発する割合は、時間が経過してもほぼ一定であった。また、フッ素系溶媒であるＨＦＥ-７２００とＮＯＶＥＣ７３００との蒸発速度はＩＰＡに比べ速くなった。一般的にＰＦＰＥの推奨溶媒であるＨＦＥ-７２００又はＮＯＶＥＣ７３００はともにエーテルであるため、揮発性が高かったものと考えられる。この結果より、工程で使用する際には、濃度管理を難しくし、かつフッ素系溶媒の蒸気が暴露し易いという問題があると言える。
　また、サンプル管（φ＝１４．３ｍｍ）にＩＰＡ又はＨＦＥ-７２００をそれぞれ９ｍＬずつ入れ、シランカップリング剤（信越化学（株）製「Ｘ－７１－１０７Ｂ（３）」）を１ｍＬずつと、３６％のＨＣｌを１滴（約０．０２５ｍＬ）ずつとをそれぞれ入れた。これらを密閉し、静置して様子を観察した。
　溶媒にＩＰＡを用いたときには、２４時間経過してもほとんど白濁しなかった。しかし、溶媒にＨＦＥ-７２００を用いたときには白濁し、防汚塗料の主成分同士が重合したと思われる物質が生成した。この結果より、短時間で使用しないと防汚塗料が劣化してしまうため、頻繁に希釈液を作製したり、塗布加工の際にはスポンジを交換したりする必要がある等、取り扱いは厳しくする必要があるといえる。
　以上において、本発明を試験１～６に即して説明したが、本発明は上記試験品に制限されるものではなく、その趣旨を逸脱しない範囲で適宜変更して適用できることはいうまでもない。
　本発明は、水洗便器、洗面器等の衛生陶器やガラス製品に利用可能である。

Claims (7)

  1. 　パーフルオロポリエーテルからなる主剤と、アルカン及びアルコールを有する溶媒とを含み、該アルカンの平均分子量が１３８～１８０ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする防汚塗料。
  2. 　塩酸を含む請求項１記載の防汚塗料。
  3. 　前記溶媒がフッ素系溶媒を有する請求項１又は２記載の防汚塗料。
  4. 　前記アルカンがイソパラフィンである請求項１乃至３のいずれか１項記載の防汚塗料。
  5. 　前記アルコールがｔ－ブタノールである請求項１乃至４のいずれか１項記載の防汚塗料。
  6. 　前記アルコールがエタノールである請求項１乃至４のいずれか１項記載の防汚塗料。
  7. 　溶性シリカを含む水と接触し得るガラス層をもち、請求項１乃至６のいずれか１項記載の防汚塗料が該ガラス層の表面に塗布されていることを特徴とするガラス層をもつ製品。
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