WO2010130348A1 - Langzeit uv-stabile kälte schlagzähe coextrusionsfolien - Google Patents

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Birgit Meyer Zu Berstenhorst
Frank Buckel
Klaus Meyer
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Definitions

  • the present invention relates to long-term UV stable cold impact multi-layered products comprising first and second layers wherein the second layer comprises polycarbonate and wherein the first layer is a polyalkyl acrylate based UV protection layer comprising a biphenyl substituted triazine as a UV stabilizer contains. Moreover, the invention relates to the manufacture of these multi-layered products and products, e.g. Glazings containing said multi-layered products.
  • polycarbonate has the disadvantage that it is not inherently UV-stable.
  • the sensitivity curve of bisphenol A polycarbonate has the highest sensitivity between 320 nm and 330 nm. Below 300 nm, no solar radiation reaches the earth, and above 350 nm, this polycarbonate is so insensitive that yellowing no longer takes place.
  • UV stabilizers In order to protect polycarbonate from the damaging effect of UV rays in the atmosphere, UV stabilizers are generally used, which absorb the UV radiation and convert it into harmless thermal energy.
  • UV protection layers for example coextrusion layers containing UV absorbers, UV absorber-containing films or else UV absorber-containing lacquers on polycarbonate is possible.
  • Typical UV absorbers - classes known to be useful for this purpose are 2-hydroxybenzophenones, 2- (2-hydroxyphenyl) benzotriazoles, 2- (2-hydroxyphenyl) -1,3,5-triazines, 2 Cyanoacrylates and oxalanilides.
  • EP-A-0 110 221 discloses sheets of two layers of polycarbonate, one layer containing at least 3% by weight of a UV absorber. The preparation of these plates can be carried out according to EP-A 0 110 221 by coextrusion.
  • EP-A 0 320 632 discloses moldings of two layers of thermoplastic, preferably polycarbonate, one layer containing special substituted benzotriazoles as UV absorbers. EP-A 0 320 632 also discloses the production of these moldings by coextrusion.
  • EP-A 0 247 480 discloses multilayer boards in which a layer of branched polycarbonate is present in addition to a layer of thermoplastic material, wherein the Layer of polycarbonate contains special substituted benzotriazoles as UV absorbers. The preparation of these plates by coextrusion is also disclosed.
  • EP-A 0 500 496 discloses polymer compositions which are stabilized against UV light with special triazines and their use as outer layer in multilayer systems. Polyols, polyesters, polyamides, polyacetals, polyphenylene oxide and polyphenylene sulfide are mentioned as polymers.
  • WO 2008/074525 describes multilayer plastic bodies having a base layer of polycarbonate and a poly (meth) acrylate layer applied thereon, the total thickness of the multilayer plastic body being between 0.05 mm to 0.49 mm and between 1.21 mm to 5 mm and the poly (methacrylate layer thickness is between 5% and 50% of the total thickness of the multilayer plastic body and both layers are connected to one another by coextrusion.
  • the examples describe products (PC / PMMA films) comprising a 60 ⁇ m thick polymethyl methacrylate layer and have a 440 ⁇ m thick polycarbonate layer. This PC / PMMA films pass a ball drop test, with only a 13.5 g ball at room temperature without breaking. About the behavior of such film composites at -30 0 C this application gives no indication. UV stabilizers are merely generally mentioned as possible additives.
  • JP 2006-103169 A describes a multilayer product with an acrylic resin layer of 50 to 120 ⁇ m and a polycarbonate layer of 0.5 mm to 1.2 mm (500 ⁇ m to 1200 ⁇ m) and thus lies outside the range claimed here.
  • the acrylic resin layer may contain as UV absorber of different structural classes.
  • the object of this application is to provide a multilayer film for liquid crystal display (LCD) application comprising a first layer which is an impact-modified polyacrylate and a second layer containing polycarbonate and good properties Hardness, impact resistance and weather resistance.
  • LCD liquid crystal display
  • the present invention has for its object to provide multi-layered products available that yellows under an irradiation of 30 MJ / m 2 at 340 nm by not more than a ⁇ YI of 3 under the conditions mentioned and still cold-impact at -30 0 C. are.
  • the combination of UV absorber and matrix must have a sufficient extinction and low degradation and the acrylate layer must not exceed a certain layer thickness.
  • a multilayer product comprising a first layer (A) and a second layer (B), wherein the first layer (A) is a UV protective layer containing poly (alkyl) acrylate and a layer thickness ⁇ 20 microns, preferably ⁇ 18 ⁇ m, which contains a UV stabilizer according to formula (I), and the second layer (B) contains a polycarbonate.
  • the UV protective layer (A) may be in the form of a film or a coextruded layer.
  • Layer (A) generally has at least a thickness of> 0 ⁇ m, preferably> 1 ⁇ m and in particular> 2 ⁇ m.
  • the thickness of the layer (A) is particularly preferably 10 .mu.m to 18 .mu.m, in particular 13 .mu.m to 17 .mu.m.
  • the layers (A) and (B) according to the invention generally have a total layer thickness of from 20 ⁇ m to 650 ⁇ m, preferably from 20 ⁇ m to 500 ⁇ m.
  • Preferred total layer thicknesses are on the one hand 25 ⁇ m to 100 ⁇ m, particularly preferably 25 ⁇ m to 40 ⁇ m.
  • Further preferred total layer thicknesses are 80 ⁇ m to 450 ⁇ m, more preferably 100 ⁇ m to 400 ⁇ m, very particularly preferably 120 ⁇ m to 380 ⁇ m and in particular 180 ⁇ m to 320 ⁇ m.
  • Very particularly preferred overall layer thicknesses for automotive applications, in particular automobile glazing are overall layer thicknesses of 360 ⁇ m to 650 ⁇ m, in particular 360 ⁇ m to 410 ⁇ m.
  • This multi-layered product is the subject of the present invention. - A -
  • the multilayer article according to the invention may comprise further layers, in particular a further UV protective layer (C) which is likewise a layer of polyalkyl acrylate which contains a UV stabilizer according to formula (I) and the form of a film, a coextruded layer or a cured one Paint layer can take.
  • the layer sequence in this case is (A) - (B) - (C), and the layers (A) and (C) may have the same or different compositions.
  • the UV absorber used in layers (A) and optionally (C) of the multilayer products according to the invention has the general formula (I)
  • X OR 1 ; OCH 2 CH 2 OR 1 ; OCH 2 CH (OH) CH 2 OR 1 or OCH (R 2 ) COOR 3 , where R 1 is in each case branched or unbranched CpCn-alkyl, C 2 -C 2 o-alkenyl, C 6 -C 12 -aryl or CO-CpCig-alkyl, R 2 is H or branched or unbranched Q-Cg-alkyl, and R 3 is Ci-Ci 2 -alkyl; C 2 -C 2 alkenyl or C 5 -C 6 cycloalkyl.
  • X is preferably OR 1 ; R 1 particularly preferably represents C 8 Hi 7, in particular CH 2 CH (CH 2 CH 3 ) C 4 H 9 (corresponding to the UV absorber Tinuvin 479 from Ciba Specialty Chemicals).
  • the amount of the UV absorber of the general formula (I) in layer (A) and optionally (C) is generally 0.05 to 20 wt .-%, preferably 0.05 to 12 wt .-%, most preferably 0, 08 to 10 wt .-% and in particular 0.5 to 8 wt .-% (in each case based on the weight of layer (A) or (C).
  • Polymethyl (meth) acrylate (PMMA) as well as blends of PMMA or of impact-resistant PMMA can be used as the polyalkyl acrylate. They are available under the trademark Plexiglas® from Röhm GmbH.
  • Polyalkyl (alkyl) acrylates for the purposes of the present invention are homopolymers, copolymers or terpolymers and preferably contain C 1 - to C 10 -alkyl esters of acrylic acid or of methacrylic acid as monomer component or mixtures thereof.
  • C 1 to C 4 are alkyl esters of methacrylic acid.
  • Particularly preferred is methyl methacrylate, which is preferably used in amounts of 50 to 100 wt .-% of the monomer mixtures.
  • the comonomer is preferably selected from the group consisting of acrylate and methacrylate, other than the first monomer, ethylenically unsaturated monomers such as styrene, alpha-methylstyrene and acrylonitrile. Branching agents may also be added to the monomer mixture. Particularly preferred are polymethyl (meth) acrylates having a methyl methacrylate monomer content of at least 80 wt .-%, preferably at least 90 wt .-% and optionally 0 wt .-% to 20 wt .-%, preferably 0 wt .-% to 10 Wt .-% and other vinylic copolymerizable monomers such. B.
  • styrene and styrene derivatives such as, for example, alpha-methylstyrene or p-methylstyrene.
  • further comonomers are acrylic acid, methacrylic acid,
  • Maleic anhydride hydroxy-C1 to C8 alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid. Particularly preferred is polymethylmethacrylate.
  • Impact-modified acrylate molding compositions are known in principle from the applications WO 2007/050230, WO 2007/008304 (EP 1910464).
  • such impact modifiers are used so that the refractive index (RI) of the matrix and the impact modifier match or are identical or almost identical.
  • the impact modifier may be used in a concentration of 5 to 60% by weight, preferably 8 to 40% by weight, and more preferably 10 to 20% by weight, based on the total weight of the layer having impact modifier a core shell part Chen structure of at least three shells and has a hard core (glass transition temperature Tg> O 0 C, preferably Tg> 25 ° C, preferably Tg> 40 0 C).
  • the hard core may be a solid polymer with a Tg> 0 ° C. However, the hard core may also be a combination of a small amount of low Tg rubber core seed on which the hard core is formed.
  • the core is a crosslinked polymethyl methacrylate-ethyl acrylate copolymer
  • the middle layer is a crosslinked polybutyl acrylate styrene copolymer
  • the outer shell is a polymethyl methacrylate-ethyl acrylate copolymer.
  • the impact modifier generally has an average particle size of less than 225 nanometers, and preferably from 50 to 200 nanometers as determined by Atomic Force Microscopy (AFM).
  • AFM Atomic Force Microscopy
  • the core is a crosslinked polymethyl methacrylate-ethyl acrylate copolymer
  • the middle layer is a crosslinked polybutyl acrylate-styrene copolymer
  • the outer layer is a polymethyl methacrylate-ethyl acrylate copolymer.
  • the polymer matrix is in particular polymethylmethacrylate.
  • Impact-modified polymethyl methacrylates are available from Altarklas® from Armara.
  • Suitable polycarbonates for the second layer (B) of the multilayered Er-certificates according to the invention are all known polycarbonates, these may be homopolycarbonates, copolycarbonates and thermoplastic polyester.
  • M w average molecular weights of from 18,000 to 40,000, preferably from 22,000 to 36,000 and in particular from 24,000 to 33,000, determined by measuring the relative solution viscosity in dichloromethane or mixtures of equal amounts by weight of phenol / o-dichlorobenzene calibrated by light scattering.
  • the polycarbonates are preferably prepared by the phase boundary process or the melt transesterification process and will be described below by way of example using the phase boundary process.
  • Dihydroxyaryl compounds suitable for the preparation of polycarbonates are those of the formula (1)
  • Z is an aromatic radical having 6 to 30 carbon atoms, which may contain one or more aromatic nuclei, may be substituted and may contain aliphatic or cycloaliphatic radicals or alkylaryls or heteroatoms as bridge members.
  • Z in formula (1) preferably represents a radical of the formula (Ia)
  • R 6 and R 7 are each independently H, Ci-Ci 8 alkyl, C] -C 18 alkoxy, halogen such as Cl or Br or in each case optionally substituted aryl or aralkyl, preferably H or C r C 2 - Alkyl, particularly preferably for H or C r C 8 alkyl, and very particularly preferably for H or methyl, and
  • X is a single bond, -SO 2 -, -CO-, -O-, -S-, C 1 - to C 6 -alkylene, C 2 - to C 5 -alkylidene or C 5 - to C 6 -cycloalkylidene, which with C 1 - to C 6 -alkyl, preferably methyl or ethyl may be substituted, further for C 6 - to C 12 -arylene, which may optionally be condensed with further heteroatom-containing aromatic rings is.
  • X is preferably a single bond, C 1 to C 4 -alkylene, C 2 to C 5 -alkylidene, C 5 to C 6 -cycloalkylidene, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO 2 -, or one for a radical of the formula (Ib) or (Ic)
  • R 8 and R 9 for each X 1 individually selectable, independently of one another are hydrogen or C 1 to C 6 alkyl, preferably hydrogen, methyl or ethyl, and
  • n is an integer from 4 to 7, preferably 4 or 5, with the proviso that on at least one atom X 1 , R 8 and R 9 are simultaneously alkyl.
  • Examples of such compounds are bisphenols which belong to the group of dihydroxydiphenyls, bis (hydroxyphenyl) alkanes, indanebisphenols, bis (hydroxyphenyl) ethers, bis (hydroxyphenyl) sulfones, bis (hydroxyphenyl) ketones and ⁇ , ⁇ '-bis (hydroxyphenyl) - diisopropylbenzenes.
  • Particularly preferred bisphenols belonging to the aforementioned linking groups are bisphenol-A, tetraalkylbisphenol-A, 4,4- (meta-phenylenediisopropyl) diphenol (bisphenol M), 4,4- (para-phenylenediisopropyl) diphenol, 1, l- Bis- (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane (BP-TMC) and optionally mixtures thereof.
  • the bisphenol compounds to be used according to the invention are preferably reacted with carbonic acid compounds, in particular phosgene, or with diphenyl carbonate or dimethyl carbonate in the melt transesterification process.
  • Polyestercarbonates are preferably obtained by reacting the abovementioned bisphenols, at least one aromatic dicarboxylic acid and optionally carbonic acid equivalents.
  • Suitable aromatic dicarboxylic acids are, for example, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 3,3'- or 4,4'-diphenyldicarboxylic acid and benzophenone dicarboxylic acids.
  • One part, up to 80 Mol%, preferably from 20 to 50 mol% of the carbonate groups in the polycarbonates may be replaced by aromatic dicarboxylic acid ester groups.
  • Inert organic solvents used in the interfacial process are, for example, dichloromethane, the various dichloroethanes and chloropropane compounds, tetrachloromethane, trichloromethane, chlorobenzene and chlorotoluene, preferably chlorobenzene or dichloromethane or mixtures of dichloromethane and chlorobenzene are used.
  • the interfacial reaction can be accelerated by catalysts such as tertiary amines, in particular N-alkylpiperidines or onium salts.
  • catalysts such as tertiary amines, in particular N-alkylpiperidines or onium salts.
  • Tributylamine, triethylamine and N-ethylpiperidine are preferably used.
  • preference is given to using the catalysts mentioned in DE-A 4 238 123.
  • the polycarbonates can be deliberately and controlled branched by the use of small amounts of branching.
  • Some suitable branching agents are: phloroglucinol, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -hepten-2; 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) heptane; l, 3,5-tri (4-hydroxyphenyl) benzene; 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane; Tri- (4-hydroxyphenyl) -phenylmethane; 2,2-bis [4,4-bis (4-hydroxy phenyl) -cyclohexyl] -propane; 2,4-bis- (4-hydroxyphenyl-isopropyl) -phenol; 2,6-bis- (2-hydroxy-5'-methyl-benzyl) -4-methyl phenol; 2- (4-hydroxyphenyl) -2- (2,4-dihydroxyphenyl) -propane; Hex
  • the optionally used 0.05 to 2 mol%, based on diphenols, of branching agents or mixtures of the branching agents can be used together with the diphenols but can also be added at a later stage of the synthesis.
  • the chain terminators used are preferably phenols such as phenol, alkylphenols such as cresol and 4-tert-butylphenol, chlorophenol, bromophenol, cumylphenol or mixtures thereof in amounts of 1 to 20 mol%, preferably 2 to 10 mol% per mol of bisphenol. Preference is given to phenol, 4-tert-butylphenol or cumylphenol.
  • Chain terminators and branching agents may be added separately or together with the bisphenol to the syntheses.
  • the preparation of the polycarbonates after the melt transesterification process is described by way of example in DE-A 4238 123.
  • Polycarbonates which are preferred according to the invention for the second layer of the multilayered product according to the invention are the homopolycarbonate based on bisphenol A, the homopolycarbonate based on 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and the copolycarbonyl based on the two monomers bisphenol A and l, l-bis- (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane.
  • the homopolycarbonate based on bisphenol A is particularly preferred.
  • the polycarbonate may contain stabilizers.
  • Suitable stabilizers are, for example, phosphines, phosphites or Si-containing stabilizers and further compounds described in EP-A 0 500 496. Examples which may be mentioned are triphenyl phosphites, diphenyl alkyl phosphites, phenyl dialkyl phosphites, tris (nonylphenyl) phosphite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylene diphosphonite and triaryl phosphite. Particularly preferred are triphenylphosphine and tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite.
  • the polycarbonate-containing second layer (B) of the multi-layered product of the present invention may contain 0.01 to 0.5% by weight of the esters or partial esters of monohydric to hexahydric alcohols, especially glycerin, pentaerythritol or Guerbet alcohols.
  • Monohydric alcohols include stearyl alcohol, palmityl alcohol and Guerbet alcohols.
  • a dihydric alcohol is glycol.
  • a trivalent alcohol is, for example, glycerine.
  • tetrahydric alcohols include pentaerythritol and mesoerythritol.
  • pentavalent alcohols are arabitol, ribitol and xylitol.
  • Hexahydric alcohols include mannitol, glucitol (sorbitol) and dulcitol.
  • the esters are preferably the Monoester, diesters, triesters, Tetraester, Pentaester and hexaesters or mixtures thereof, particularly random mixtures, of saturated, aliphatic C 0 to C 36 monocarboxylic acids and optionally hydroxy-monocarboxylic acids, preferably with saturated aliphatic C 4 to C 32 -monocarboxylic acids and optionally hydroxy-monocarboxylic acids.
  • the commercially available fatty acid esters in particular of pentaerythritol and of glycerol, may contain ⁇ 60% of different partial esters as a result of the preparation.
  • Saturated, aliphatic monocarboxylic acids having 10 to 36 carbon atoms are, for example, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydroxystearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid and montan acids.
  • Preferred saturated, aliphatic monocarboxylic acids having 14 to 22 carbon atoms are, for example, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydroxystearic acid, arachic acid and behenic acid.
  • saturated, aliphatic monocarboxylic acids such as palmitic acid, stearic acid and hydroxystearic acid.
  • the saturated aliphatic C ⁇ > to C 36 -carboxylic acids and the fatty acid ester are as such either known from the literature or can be prepared by literature methods.
  • Examples of pentaerythritol fatty acid esters are those of the particularly preferred monocarboxylic acids mentioned above.
  • esters of pentaerythritol and glycerol with stearic acid and palmitic acid are particularly preferred.
  • esters of Guerbet alcohols and of glycerol with stearic acid and palmitic acid and optionally hydroxystearic acid are particularly preferred.
  • the multilayered products according to the invention may contain organic dyes, inorganic color pigments, fluorescent dyes and particularly preferably optical brighteners.
  • the preparation of the UV protective layers (A) or (C) according to the invention is carried out either via the preparation of a compound (a) from (a1) a polyalkyl acrylate, and (a2) a biphenyl-substituted triazine of the general formula (I).
  • the compound (a) is either (i) coextruded with polycarbonate in such a way that a thin UV protective layer of compound (a) is well adhering to the polycarbonate surface, or (ii) the compound (a) becomes thin Foil further processed, which is then back-injected or laminated with polycarbonate to form a well-adhesive composite.
  • those multilayer products are preferred which are selected from the group consisting of plates, films and three-dimensional molded parts.
  • the present invention is the use of the multilayer products according to the invention, in particular for outdoor applications with permanently high demands with regard to the visual impression, such as the glazing.
  • the invention is further illustrated by the following examples without being limited thereto.
  • the examples according to the invention represent only preferred embodiments of the present invention.
  • the yellowness index is calculated as follows: The wavelength-dependent yellowing of the material is first determined by the spectral sensitivity method (Interpretation of the spectral sensitivity and of the action spectrum of polymers, P. Trubiroha, Proceedings of the XXII Danube Talks, 17.8.2001, Berlin , Page 4-1). Then calculate the spectral distribution of the UV light of the sun behind the UV protection layer. From these two data sets, the yellowing after weathering can be calculated in a known manner by folding and integration over time. (Fundamentals of life-time prediction in weathering, A. Gebig, V. Wachtendorf, Proceedings 34th Annual Meeting of the Society for Environmental Simulation, Environmental Impacts capture, simulate and evaluate, 2.3.2005, Pfinztal, page 159)
  • Componuds (granules) containing Tinuvin ® 360 was carried out as UV absorbers with a conventional twin-screw compounding extruder-at processing temperatures conventional for polycarbonates 275-300 0 C.
  • a masterbatch with the following composition was prepared:
  • Makrolon ® 3108 000000 were on a twin-screw extruder (ZSK 32) at a speed of 175 min '1 and a throughput of 50kg / h 10 kg of powder compound consisting of 5 kg Makrolon ® 3108 semolina (obtained by grinding the granules) (average particle diameter about 0.8 mm, measured according to ISO 13320-l (laser diffraction method)). and 5 kg of vin® 360, corresponds to 5% by weight).
  • the bulk temperature was 306 0 C and the granules obtained was clear and transparent.
  • the preparation of the compound (granules) containing CGX UVA 006 as UV absorber was carried out using a conventional twin-screw compounding extruder at typical processing temperatures of 230 to 285 ° C. for polymethyl methacrylate.
  • a masterbatch with the following composition was prepared:
  • Plexiglas 8H were on a twin-screw extruder (ZSK 32) at a speed of 190 min '1 and a throughput of 50kg / h 15 kg powder compound consisting of 10 kg Plexiglas 8H-semolina (average particle diameter about 0 , 8 mm) and 5 kg CGX UVA 006, equivalent to 5 wt .-%) added.
  • the bulk temperature was 278 ° C and the granules obtained were clear and transparent.
  • the equipment used consists of - an extruder with a screw of 105 mm diameter (D) and a length of 4IxD.
  • the screw has a degassing zone;
  • a deflection head A special coextrusion slot die of 1500 mm width; a three-roll smoothing calender with horizontal roll arrangement, wherein the third roll is pivotable by +/- 45 ° relative to the horizontal;
  • the granules of the base material (component (B)). was fed to the hopper of the main extruder. In the respective plasticizing cylinder / screw, the melting and conveying of the respective material took place. Both material melts were combined in the coextrusion die. From the nozzle, the melt reaches the smoothing calender whose rolls have the temperature given in Table 1. On the smoothing calender, the final shaping and cooling of the material takes place. To smooth the surfaces polished chrome rollers were used. Subsequently, the film is transported through a trigger, it is applied on both sides of the protective film, then the winding of the film takes place.
  • a compound of the following composition was mixed: • Tinuvin 360 containing masterbatch according to example 1 with an amount of 6 wt .-% and polycarbonate Makrolon ® 3108 550115 of Messrs. Bayer MaterialScience AG with a content of 94.0 wt .-%
  • the thickness of the transparent coating thus obtained was determined by means of an Eta SD 30 from Eta Optik GmbH.
  • Example 4 film coextrusion
  • a compound of the following composition was mixed: • Tinuvin ® 360-containing master batch according to Example 1 with an amount of 6 wt .-% and polycarbonate Makrolon ® 3108 550115 of Messrs. Bayer MaterialScience AG with a content of 94.0 wt .-%
  • the thickness of the transparent coating thus obtained was determined by means of an Eta SD 30 from Eta Optik GmbH.
  • a compound of the following composition was mixed: • Tinuvin 360-containing masterbatch according to Example 1 with a proportion of 6% by weight and polycarbonate Makrolon 3108 550115 from Bayer MaterialScience AG with a content of 94.0% by weight
  • the thickness of the transparent coating thus obtained was determined by means of an Eta SD 30 from Eta Optik GmbH.
  • the films of Examples 3, 4 and 5 were used.
  • the experiments were carried out on an injection molding machine from Arburg.
  • the Arburg Allrounder 570 C has a clamping force of max. 200 to and is year 2003.
  • the films were placed in the injection mold and back-injected from the polycarbonate side with Makrolon AL 2646 at 300 ° C.
  • the filling time was 2 seconds and the injection pressure was measured at 1000 bar.
  • the tool temperature has been set to 60 ° C by default. 4.2 mm thick back-injected plates were obtained.
  • Critical Impact Velocity is the velocity of the impact mass at which the damage pattern changes from a tough fracture (crack in the specimen) to a brittle fracture (splintering or punching the impact point).
  • the examined PC-backmolded PC / PMMA coextruded show in multiaxial load (plate penetration test) at -30 0 C and an impact velocity of under 2.5 m / s brittle fracture when struck on the polycarbonate side already, that is, the PMMA-side in the train zone. Only at the lowest PMMA layer thickness of 15 .mu.m, the system behaves tough up to a critical impact velocity of 3.4 m / s.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Langzeit UV-stabile kälte schlagzähe mehrschichtige Erzeugnisse umfassend eine erste und eine zweite Schicht, wobei die zweite Schicht Polycarbonat enthält, und wobei die erste Schicht eine UV-Schutzschicht auf Basis von Polyalkylacrylat ist, die ein biphenylsubstituiertes Triazin als UV-Stabilisator enthält. Außerdem betrifft die Erfindung die Herstellung dieser mehrschichtigen Erzeugnisse und Erzeugnisse, wie z.B. Verscheibungen, die die genannten mehrschichtigen Erzeugnisse enthalten.

Description

Langzeit UV-stabile kälte schlagzähe Coextrusionsfolien
Die vorliegende Erfindung betrifft Langzeit UV-stabile kälte schlagzähe mehrschichtige Erzeugnisse umfassend eine erste und eine zweite Schicht, wobei die zweite Schicht Polycarbonat enthält, und wobei die erste Schicht eine UV-Schutzschicht auf Basis von Polyalkylacrylat ist, die ein biphenylsubstituiertes Triazin als UV-Stabilisator enthält. Außerdem betrifft die Erfindung die Herstellung dieser mehrschichtigen Erzeugnisse und Erzeugnisse, wie z.B. Verscheibungen, die die genannten mehrschichtigen Erzeugnisse enthalten.
Formkörper aus Polycarbonat sind bereits seit längerem bekannt. Polycarbonat hat jedoch den Nachteil, dass es nicht selbst inhärent UV-stabil ist. Die Empfindlichkeitskurve von Bisphenol A- Polycarbonat weist die höchste Empfindlichkeit zwischen 320 nm und 330 nm auf. Unterhalb von 300 nm gelangt keine Sonnenstrahlung auf die Erde, und oberhalb von 350 nm ist dieses Polycarbonat so unempfindlich, dass keine Vergilbung mehr stattfindet.
Um Polycarbonat vor dem schädlichen Einfluss der UV-Strahlen in der Atmosphäre zu schützen, werden allgemein UV-Stabilisatoren eingesetzt, die die UV-Strahlung absorbieren und in unschäd- liehe thermische Energie umwandeln.
Vorteilhaft für einen dauerhaften Schutz ist es dabei, die schädliche UV-Strahlung bereits vor Erreichen der Polycarbonatoberfläche effektiv herauszufϊltern, wie es durch die Verwendung von UV-Schutz-Schichten, beispielsweise UV-Absorber-haltige Koextrusionsschichten, UV-Absorber- haltige Folien oder auch UV- Absorber-haltige Lacke, auf Polycarbonat möglich ist.
Typische UV-Absorber - Klassen, die bekanntermaßen hierfür zum Einsatz kommen können , sind 2-Hydroxy-benzophenone, 2-(2-Hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-(2-Hydroxyphenyl)-l,3,5-tri- azine, 2-Cyanacrylate und Oxalanilide.
Im Folgenden wird beispielhaft der Stand der Technik zu mehrschichtigen Erzeugnissen zusam- mengefasst.
EP-A 0 110 221 offenbart Platten aus zwei Schichten Polycarbonat, wobei eine Schicht wenigstens 3 Gew.-% eines UV-Absorbers enthält. Die Herstellung dieser Platten kann gemäß EP-A 0 110 221 durch Coextrusion erfolgen.
EP-A 0 320 632 offenbart Formkörper aus zwei Schichten aus thermoplastischem Kunststoff, bevorzugt Polycarbonat, wobei eine Schicht spezielle substituierte Benzotriazole als UV-Absorber enthält. EP-A 0 320 632 offenbart auch die Herstellung dieser Formkörper durch Coextrusion.
EP-A 0 247 480 offenbart mehrschichtige Platten, in denen neben einer Schicht aus thermoplastischem Kunststoff eine Schicht aus verzweigtem Polycarbonat vorhanden ist, wobei die Schicht aus Polycarbonat spezielle substituierte Benzotriazole als UV-Absorber enthält. Die Herstellung dieser Platten durch Coextrusion wird ebenfalls offenbart.
EP-A 0 500 496 offenbart Polymerzusammensetzungen, die mit speziellen Triazinen gegen UV- Licht stabilisiert sind und deren Verwendung als Außenschicht in Mehrschichtsystemen. Als Po- lymere werden Polycarbonat, Polyester, Polyamide, Polyacetale, Polyphenylenoxid und PoIy- phenylensulfid genannt.
WO 2008/074525 beschreibt mehrschichtige Kunststoffkörper mit einer Basisschicht aus Polycarbonat und einer darauf angebrachten Poly(meth)acrylatschicht, wobei die Gesamtdicke des mehrschichtigen Kunststoffkörpers zwischen 0,05 mm bis 0,49 mm und zwischen 1,21 mm bis 5 mm und die Poly(methacrylat-Schichtdicke zwischen 5% und 50% der gesamtdicke des mehrschichtigen Kunststoffkörpers beträgt und beide Schichten durch Coextrusion miteinander verbunden sind. In den Beispielen werden Produkte (PC/PMMA-Folien) beschrieben, die eine 60 μm dicke PoIy- methylmethacrylat-Schicht und eine 440μm dicke Polycarbonatschicht aufweisen. Diese PC/PMMA-Folien bestehen einen Kugelfalltest mit einer lediglich 13,5 g schweren Kugel bei Raumtemperatur ohne Bruch. Über das Verhalten solcher Folienverbunde bei -300C gibt diese Anmeldung keinen Hinweis. UV-Stabilisatoren werden lediglich allgemein als mögliche Additive erwähnt.
JP 2006-103169 A beschreibt ein mehrschichtiges Produkt mit einer Acrylharz-Schicht von 50 bis 120 μm und einer Polycarbonat Schicht von 0,5 mm bis 1,2 mm (500 μm bis 1.200 μm) und damit außerhalb des hier beanspruchten Bereiches liegt. Die Acrylharz-Schicht kann als UV Absorber unterschiedlicher Strukturklassen enthalten. Aufgabe dieser Anmeldung ist es, eine mehrschichtige Folie für LCD (liquid crystal display)-Anwendung zur Verfügung zu stellen, die eine erste Schicht umfasst, die ein schlagzäh-modifiziertes Polyacrylat ist, und eine zweite Schicht, die Polycarbonat enthält, und gute Eigenschaften hinsichtlich Härte, Schlagzähigkeit und Wetterbeständig- keit hat.
Es hat sich jedoch gezeigt, dass die bekannten UV-stabilisierten Polycarbonatformkörper für manche Anwendungen, insbesondere für Außenanwendungen mit dauerhaft hohen Anforderungen hinsichtlich des visuellen Eindrucks wie beispielsweise Verscheibungen eine noch ungenügende Langzeitstabilität gegen Vergilbung aufweisen.
Darüber hinaus erfordert die Anwendung in Außenanwendungen eine Kälteschlagzähigkeit bei -300C. Für solche Anwendungen ist es erforderlich, dass ein Polycarbonatformkörper unter einer Einstrahlung von 30 MJ/m2 bei 340 nm (entspricht 10 Jahren Außenbewitterung in Florida) um nicht mehr als Δ YI 3 vergilbt.
Die Bewitterung erfolgt bei diesem Test in einem Atlas Ci 5000 Weatherometer mit einer Bestrah- lungsstärke von 0.75 W/m2/nm bei 340 nm und einem TrockenABeregnungszyklus von 102: 18 Minuten. Die Schwarztafeltemperatur beträgt 700C, die Probenraumtemperatur 55°C und die Luftfeuchtigkeit 40 %.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, mehrschichtige Erzeugnisse zur Verfügung zu stellen, die unter einer Einstrahlung von 30 MJ/m2 bei 340 nm um nicht mehr als einen Δ YI von 3 unter den genannten Bedingungen vergilbt und bei -300C noch kältschlagzäh sind. Hierfür wurde gefunden, dass die Kombination aus UV-Absorber und Matrix eine ausreichende Extinktion und geringe Abbau aufweisen muss und die Acrylat-Schicht eine bestimmte Schichtdicke nicht überschreiten darf. .
Diese Aufgabe wird überraschenderweise gelöst durch ein mehrschichtiges Erzeugnis umfassend eine erste Schicht (A) und eine zweite Schicht (B), wobei die erste Schicht (A) eine UV- Schutzschicht enthaltend Poly(alkyl)acrylat ist und eine Schichtdicke < 20 μm, bevorzugt < 18 μm aufweist, die einen UV-Stabilisator gemäß Formel (I) enthält, und die zweite Schicht (B) ein PoIy- carbonat enthält. Die UV-Schutzschicht (A) kann in Form einer Folie oder einer koextrudierten Schicht vorhanden sein.
Schicht (A) weist im allgemeinen mindestens eine Dicke von > 0 μm, bevorzugt > 1 μm und insbesondere > 2 μm auf. Die Dicke der Schicht (A) beträgt besonders bevorzugt 10 μm bis 18 μm, insbesondere 13 μm bis 17 μm.
Die erfindungsgemäßen Schichten (A) und (B) haben im Allgemeinen eine Gesamtschichtdicke von 20 μm bis 650 μm, bevorzugt 20 μm bis 500 μm. Bevorzugte Gesamt- schichtdicken sind einerseits 25 μm bis 100 μm, besonders bevorzugt 25 μm bis 40 μm. Weitere bevorzugte Gesamtschichtdicken sind 80 μm bis 450 μm, besonders bevorzugt 100 μm bis 400 μm, ganz besonders bevorzugt 120 μm bis 380 μm und insbesondere 180 μm bis 320 μm. Ganz besonders bevorzugte Gesamtschichtdicken für Automobilanwendungen, insbesondere Automobilverscheibung, sind Gesamtschichtdicken von 360 μm bis 650 μm, insbesondere 360 μm bis 410 μm .
Dieses mehrschichtige Erzeugnis ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung. - A -
Das erfindungsgemäße mehrschichtige Erzeugnis kann weitere Schichte umfassen, insbesondere eine weitere UV-Schutzschicht (C), die ebenfalls eine Schicht aus Polyalkylacrylat ist, die einen UV-Stabilisator gemäß Formel (I) enthält und die Form einer Folie, einer koextrudierten Schicht oder einer gehärteten Lackschicht annehmen kann. Die Schichtabfolge beträgt in diesem Fall (A)- (B)-(C), und die Schichten (A) und (C) können die gleiche oder unterschiedliche Zusammensetzungen haben.
Der in den Schichten (A) und gegebenenfalls (C) der erfindungsgemäßen mehrschichtigen Erzeugnissen verwendete UV-Absorber hat die allgemeine Formel (I)
Figure imgf000005_0001
wobei X = OR1 ; OCH2CH2OR1; OCH2CH(OH)CH2OR1 oder OCH(R2)COOR3 bedeutet, dabei steht, R1 für jeweils verzweigtes oder unverzweigtes CpCn-Alkyl, C2-C2o-Alkenyl, C6-C12-Aryl oder -CO-CpCig-Alkyl, R2 ist H oder verzweigtes oder unverzweigtes Q-Cg-Alkyl, und R3 Ci-Ci2- Alkyl; C2-Ci2-Alkenyl oder C5-C6-Cycloalkyl bedeutet.
Besonders bevorzugt wird als Komponente C ein UV-Absorber gemäß der Formel (I) mit X = OCH(R)COOR8, R7 = CH3 und R8 = C8Hn (UV-Absorber Tinuvin® 479 der Firma Ciba Speciality Chemicals) eingesetzt.
Für UV-Schutzschichten (A) bzw. (C) in Form von Folien oder Koextrusionsschichten ist X bevorzugt OR1; besonders bevorzugt steht R1 für C8Hi7, insbesondere für CH2CH(CH2CH3)C4H9 (entsprechend dem UV-Absorber Tinuvin 479 der Firma Ciba Speciality Chemicals).
Solche biphenylsubstituierten Triazine der allgemeinen Formel (I) sind aus WO 1996/28431; DE 197 39 797; WO 00/66675; US 6225384; US 6255483; EP 1 308 084 und FR 2812299 prinzipiell bekannt. Die Menge des UV Absorbers der allgemeinen Formel (I) in Schicht (A) und gegebenenfalls (C) beträgt im Allgemeinen 0,05 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 12 Gew.-%, ganz besonders Bevorzugt 0,08 bis 10 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 8 Gew.-% (jeweils bezogen auf das Gewicht von Schicht (A) bzw. (C).
Erfindungsgemäße UV-Schutzschichten (A) bzw. (C) in Form von Folien und Koextrusions- schichten enthalten als Polymermatrix ein Polyalkylacrylat, bestehend aus Alkylmethacrylat, bevorzugt mit besonders bevorzug ausschließlich mit n=l (Methylmethacrylat).
Als Polyalkylacrylat können sowohl Polymethyl(meth)acrylat (PMMA) als auch Blends aus PMMA oder aus schlagzähem PMMA eingesetzt werden. Sie sind unter der Marke Plexiglas® bei der Röhm GmbH erhältlich.
Polyalkyl(alkyl)acrylate im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Homo-, Co- oder Terpolymere und enthalten bevorzugt Cl bis C10-Alkylester der Acrylsäure oder der Methacrylsäure als Monomerbaustein oder Mischungen hieraus. Bevorzugt sind Cl bis C4 Alkylester der Methacrylsäure. Besonders bevorzugt ist Methylmethacrylat, welches bevorzugt in Mengen von 50 bis 100 Gew.-% der Monomermischungen eingesetzt wird. Das Comonomer ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acrylat und Metharcylat, verschieden vom ersten Monomer, ethylenisch ungesättigten Monomeren, wie beispielsweise Styrol, alpha Methylstyrol und Acrylnitril. Verzweigungsmittel können ebenfalls der Monomermischung zugesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Polymethyl(meth)acrylate mit einem Methylmethacrylat-Monomeranteil von mindestens 80 Gew.-%, bevorzugt mindestens 90 Gew.-% und gegebenenfalls 0 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0 Gew.-% bis 10 Gew.-% und weiterer vinylisch copolymerisierbarer Monomere wie z. B. Cl- bis C8-Alkylestern der Acrylsäure oder C2- bis C8-Alkylestern der Methacrylsäure, beispielsweise und bevorzugt. Methylacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat, Butylmethacrylat, Hexylmethacry- lat, sowie Cyclohexylmethacrylat, ferner Styrol und Styrolderivate, wie beispielsweise alpha- Methylstyrol oder p-Methylstyrol. Als weitere Comonomere sind Acrylsäure, Methacrylsäure,
Maleinsäureanhydrid, Hydroxy-Cl bis C8-Alkylester der Acrylsäure oder der Methacrylsäure geeignet. Besonders bevorzugt ist Polymethylmethacrylat.
Schlagzäh-modifizierte Acrylat-Formmassen sind prinzipiell aus den Anmeldungen WO 2007/050230, WO 2007/008304 (EP 1910464) bekannt.
Vorzugsweise werden solche Schlagzäh-Modifϊkatoren eingesetzt, so dass die Brechzahl (RI) der Matrixe und des Schlagzäh-Modifikators übereinstimmen bzw. identisch oder fast identisch sind. Der Schlagzäh-Modifikator kann in einer Konzentration von 5 bis 60 Gewicht-%, vorzugsweise von 8 bis 40 Gewicht-% und besonders bevorzugt von 10-20 Gewicht-%, basiert auf dem Gesamtgewicht der Schicht, eingesetzt werden, Der Schlagzäh-Modifikator hat eine Kern-Schale Teil- chen-Struktur von mindestens drei Schalen und hat einen harten Kern (Glasübergangstemperatur Tg> O0C, vorzugsweise Tg> 25°C, vorzugsweise Tg> 400C). Der harte Kern kann ein festes Polymer mit einer Tg> O0C sein. Der harte Kern kann jedoch auch eine Kombination aus einer geringen Menge eines Kautschuk-Kern-Saatgut mit niedriger Tg sein, auf das der harte Kern gebildet wird. So würde beispielsweise ein kleines 5 Gew. % Kautschuk-Kern-Saatgut, das in einen harten Kern zerstreut wird, in der Erfindung als harter Kern umfasst, solange die Kombination sich als harter Kern verhält. In einer Ausführungsform ist der Kern ein vernetztes („crosslinked") PoIy- methylmethacrylat-Ethylacrylat Copolymer, ist die mittlere Schicht ein vernetztes Polybutylacry- latstyrol Copolymer, und die äußere Schale ist ein Polymethylmethacrylat-ethylacrylat Copolymer.
Der Schlagzäh-Modifikators hat im Allgemeinen eine durchschnittliche Teilchengröße von weniger als 225 Nanometer und vorzugsweise von 50 bis 200 Nanometer, bestimmt mittels Atomic Force Microscopy (AFM).
In einer bevorzugten Ausführungsform ist der Kern ein vernetztes Polymethylmethacrylat- Ethylacrylat-Copolymer, die mittlere Schicht ein vernetztes Polybutylacrylat-Styrol-Copolymer, und die Außenschicht ein Polymethylmethacrylat-Ethylacrylat-Copolymer.
Die Polymermatrix ist insbesondere Polymethylmethacrylat.
Schlagzähmodifizierte Polymethylmethacrylate sind unter der Marke Altuglas® bei der Fa. Arke- ma erhältlich.
Geeignete Polycarbonate für die zweite Schicht (B) der erfindungsgemäßen mehrschichtigen Er- Zeugnisse sind alle bekannten Polycarbonate, dies können Homopolycarbonate, Copolycarbonate und thermoplastische Polyestercarbonate sein.
Sie haben bevorzugt mittlere Molekulargewichte M w von 18.000 bis 40.000, vorzugsweise von 22.000 bis 36.000 und insbesondere von 24.000 bis 33.000, ermittelt durch Messung der relativen Lösungsviskosität in Dichlormethan oder in Mischungen gleicher Gewichtsmengen Phenol/o- Dichlorbenzol geeicht durch Lichtstreuung.
Zur Herstellung von Polycarbonaten sei beispielhaft auf „Schnell, Chemistry and Physics of PoIy- carbonats, Polymer Reviews, Vol. 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964", und auf „D.C. PREVORSEK, B.T. DEBONA and Y. KESTEN, Corporate Research Center, Allied Chemical Corporation, Moristown, New Jersey 07960, 'Synthesis of Poly(ester)carbonate Copo- lymers' in Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition, Vol. 19, 75-90 (1980)", und auf „D. Freitag, U. Grigo, P.R. Müller, N. Nouvertne, BAYER AG, Tolycarbonates* in Encyclo- pedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 11, Second Edition, 1988, Seiten 648-718" und schließlich auf „Dres. U. Grigo, K. Kircher und P.R. Müller 'Polycarbonate' in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, Band 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag München, Wien 1992, Seiten 117-299" verwiesen.
Die Herstellung der Polycarbonate erfolgt vorzugsweise nach dem Phasengrenzflächenverfahren oder dem Schmelze-Umesterungsverfahren und wird im Folgenden beispielhaft an dem Phasengrenzflächenverfahren beschrieben.
Für die Herstellung von Polycarbonaten geeignete Dihydroxyarylverbindungen sind solche der Formel (1)
HO-Z-OH (1)
in welcher
Z ein aromatischer Rest mit 6 bis 30 C- Atomen ist, der einen oder mehrere aromatische Kerne enthalten kann, substituiert sein kann und aliphatische oder cycloaliphatische Reste bzw. Alkylaryle oder Heteroatome als Brückenglieder enthalten kann.
Bevorzugt steht Z in Formel (1) für einen Rest der Formel (Ia)
Figure imgf000008_0001
in der
R6 und R7 unabhängig voneinander für H, Ci-Ci8-Alkyl-, C]-C18-Alkoxy, Halogen wie Cl oder Br oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl- oder Aralkyl, bevorzugt für H oder CrCi2-Alkyl, besonders bevorzugt für H oder CrC8-Alkyl und ganz besonders bevorzugt für H oder Methyl stehen, und
X für eine Einfachbindung, -SO2-, -CO-, -O-, -S-, C1- bis C6-Alkylen, C2- bis C5-Alkyliden oder C5- bis C6- Cycloalkyliden, welches mit C1- bis C6-Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl substituiert sein kann, ferner für C6- bis C12-Arylen, welches gegebenenfalls mit weiteren Heteroatome enthaltenden aromatischen Ringen kondensiert sein kann, steht.
Bevorzugt steht X für eine Einfachbindung, C1 bis C..-Alkylen, C2 bis C5-Alkyliden, C5 bis C6-Cy- cloalkyliden, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2-, oder ein für einen Rest der Formel (Ib) oder (Ic)
Figure imgf000009_0001
wobei
R8 und R9 für jedes X1 individuell wählbar, unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1 bis C -Alkyl, vorzugsweise Wasserstoff, Methyl oder Ethyl bedeuten und
X1 Kohlenstoff und
n eine ganze Zahl von 4 bis 7, bevorzugt 4 oder 5 bedeuten, mit der Maßgabe, dass an mindestens einem Atom X1, R8 und R9 gleichzeitig Alkyl sind.
Beispiele solcher Verbindungen sind Bisphenole, die zu der Gruppe der Dihydroxydiphenyle, Bis(hydroxyphenyl)alkane, Indanbisphenole, Bis(hydroxyphenyl)ether, Bis(hydroxyphenyl)- sulfone, Bis(hydroxyphenyl)ketone und α,α'-Bis(hydroxyphenyl)- diisopropylbenzole gehören.
Besonders bevorzugte Bisphenole, die zu den vorgenannten Verbindungsgruppen gehören, sind Bisphenol-A, Tetraalkylbisphenol-A, 4,4-(meta-Phenylendiisopropyl) diphenol (Bisphenol M), 4,4-(para-Phenylendiisopropyl) diphenol, 1 , l-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan (BP-TMC) sowie gegebenenfalls deren Gemische.
Bevorzugt werden die erfindungsgemäß einzusetzenden Bisphenolverbindungen mit Kohlensäureverbindungen, insbesondere Phosgen, oder beim Schmelzeumesterungsprozess mit Diphenyl- carbonat bzw. Dimethylcarbonat, umgesetzt.
Polyestercarbonate werden bevorzugt durch Umsetzung der bereits genannten Bisphenole, mindestens einer aromatischen Dicarbonsäure und gegebenenfalls Kohlensäureäquivalente erhalten. Geeignete aromatische Dicarbonsäuren sind beispielsweise Phthalsäure, Terephthalsäure, Isophthal- säure, 3,3'- oder 4,4'-Diphenyldicarbonsäure und Benzophenondicarbonsäuren. Ein Teil, bis zu 80 Mol.-%, vorzugsweise von 20 bis 50 Mol-% der Carbonatgruppen in den Polycarbonaten können durch aromatische Dicarbonsäureester-Gruppen ersetzt sein.
Beim Phasengrenzflächenverfahren verwendete inerte organische Lösungsmittel sind beispielsweise Dichlormethan, die verschiedenen Dichlorethane und Chlorpropanverbindungen, Tetrachlor- methan, Trichlormethan, Chlorbenzol und Chlortoluol, vorzugsweise werden Chlorbenzol oder Dichlormethan bzw. Gemische aus Dichlormethan und Chlorbenzol eingesetzt.
Die Phasengrenzflächenreaktion kann durch Katalysatoren wie tertiäre Amine, insbesondere N- Alkylpiperidine oder Oniumsalze beschleunigt werden. Bevorzugt werden Tributylamin, Triethyl- amin und N-Ethylpiperidin verwendet. Im Falle des Schmelzeumesterungsprozesses werden bevor- zugt die in DE-A 4 238 123 genannten Katalysatoren verwendet.
Die Polycarbonate können durch den Einsatz geringer Mengen Verzweiger bewusst und kontrolliert verzweigt werden. Einige geeignete Verzweiger sind: Phloroglucin, 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl)-hepten-2; 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptan; l,3,5-Tri-(4- hydroxyphenyl)-benzol; 1,1,1 -Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan; Tri-(4-hydroxyphenyl)-phenylmethan; 2,2-Bis-[4,4-bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexyl]-propan; 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)- phenol; 2,6-Bis-(2-hydroxy-5'-methyl-benzyl)-4-methylphenol; 2-(4-Hydroxyphenyl)-2-(2,4- dihydroxyphenyl)-propan; Hexa-(4-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenyl)-orthoterephthalsäure- ester; Tetra-(4-hydroxyphenyl)-methan; Tetra-(4-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenoxy)-methan; α,α,'α"-Tris-(4-hydroxyphenyl)-l,3,5-triisopropylbenzol; 2,4-Dihydroxybenzoesäure; Trimesin- säure; Cyanurchlorid; 3,3-Bis-(3-methyl-4-hydroxyρhenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol; l,4-Bis-(4',4"- dihydroxytriphenyl)-methyl)-benzol und insbesondere: l,l,l-Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan und Bis- (3-methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol.
Die gegebenenfalls mitzuverwendenden 0,05 bis 2 Mol-%, bezogen auf eingesetzte Diphenole, an Verzweigern bzw. Mischungen der Verzweigern, können mit den Diphenolen zusammen einge- setzt werden aber auch in einem späteren Stadium der Synthese zugegeben werden.
Als Kettenabbrecher werden bevorzugt Phenole wie Phenol, Alkylphenole wie Kresol und 4-tert.- Butylphenol, Chlorphenol, Bromphenol, Cumylphenol oder deren Mischungen verwendet in Mengen von 1 - 20 Mol-%, bevorzugt 2 - 10 Mol-% je Mol Bisphenol. Bevorzugt sind Phenol, 4-tert.- Butylphenol bzw. Cumylphenol.
Kettenabbrecher und Verzweiger können getrennt oder aber auch zusammen mit dem Bisphenol den Synthesen zugesetzt werden. Die Herstellung der Polycarbonate nach dem Schmelzeumesterungsprozess ist in DE-A 4238 123 beispielhaft beschrieben.
Erfindungsgemäß bevorzugte Polycarbonate für die zweite Schicht des erfindungsgemäßen mehrschichtigen Erzeugnisses sind das Homopolycarbonat auf Basis von Bisphenol A, das Homopoly- carbonat auf Basis von l,l-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan und die Copolycar- bonate auf Basis der beiden Monomere Bisphenol A und l,l-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5- trimethylcyclohexan.
Das Homopolycarbonat auf Basis von Bisphenol A ist besonders bevorzugt.
Das Polycarbonat kann Stabilisatoren enthalten. Geeignete Stabilisatoren sind beispielsweise Phosphine, Phosphite oder Si enthaltende Stabilisatoren und weitere in EP-A 0 500 496 beschriebene Verbindungen. Beispielhaft seien Triphenylphosphite, Diphenylalkylphosphite, Phenyl- dialkylphosphite, Tris-(nonylphenyl)phosphit, Tetrakis-(2,4-di-tert.-butylphenyl)-4,4'-biphenylen- diphosponit und Triarylphosphit genannt. Besonders bevorzugt sind Triphenylphosphin und Tris- (2,4-di-tert.-butylphenyl)phosphit.
Ferner kann die Polycarbonat enthaltende zweite Schicht (B) des erfindungsgemäßen mehrschichtigen Erzeugnisses 0,01 bis 0,5 Gew.-% der Ester oder Teilester von ein- bis sechswertigen Alkoholen, insbesondere des Glycerins, des Pentaerythrits oder von Guerbetalkoholen enthalten.
Einwertige Alkohole sind beispielsweise Stearylalkohol, Palmitylalkohol und Guerbetalkohole.
Ein zweiwertiger Alkohol ist beispielsweise Glycol.
Ein dreiwertiger Alkohol ist beispielsweise Gylcerin.
Vierwertige Alkohole sind beispielsweise Pentaerythrit und Mesoerythrit.
Fünfwertige Alkohole sind beispielsweise Arabit, Ribit und Xylit.
Sechswertige Alkohole sind beispielsweise Mannit, Glucit (Sorbit) und Dulcit.
Die Ester sind bevorzugt die Monoester, Diester, Triester, Tetraester, Pentaester und Hexaester oder deren Mischungen, insbesondere statistische Mischungen, aus gesättigten, aliphatischen Ci0 bis C36-Monocarbonsäuren und gegebenenfalls Hydroxy-Monocarbonsäuren, vorzugsweise mit gesättigten, aliphatischen Ci4 bis C32-Monocarbonsäuren und gegebenenfalls Hydroxy-Monocarbonsäuren. Die kommerziell erhältlichen Fettsäureester, insbesondere des Pentaerythrits und des Glycerins, können herstellungsbedingt <60 % unterschiedlicher Teilester enthalten.
Gesättigte, aliphatische Monocarbonsäuren mit 10 bis 36 C-Atomen sind beispielsweise Caprin- säure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Hydroxystearinsäure, Arachin- säure, Behensäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure und Montansäuren.
Bevorzugte gesättigte, aliphatische Monocarbonsäuren mit 14 bis 22 C-Atomen sind beispielsweise Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Hydroxystearinsäure, Arachinsäure und Behensäure.
Besonders bevorzugt sind gesättigte, aliphatische Monocarbonsäuren wie Palmitinsäure, Stearin- säure und Hydroxystearinsäure.
Die gesättigten, aliphatischen Cκ> bis C36-Carbonsäuren und die Fettsäureester sind als solche entweder literaturbekannt oder nach literaturbekannten Verfahren herstellbar. Beispiele für Pentae- rythritfettsäureester sind die der besonders bevorzugten, vorstehend genannten Monocarbonsäuren.
Besonders bevorzugt sind Ester des Pentaerythrits und des Glycerins mit Stearinsäure und Palmi- tinsäure.
Besonders bevorzugt sind auch Ester von Guerbetalkoholen und des Glycerins mit Stearinsäure und Palmitinsäure und gegebenenfalls Hydroxystearinsäure.
Die erfϊndungsgemäßen mehrschichtigen Erzeugnisse können organische Farbstoffe, anorganische Farbpigmente, Fluoreszenzfarbstoffe und besonders bevorzugt optische Aufheller enthalten.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen UV-Schutz-Schichten (A) bzw. (C) erfolgt entweder über die Herstellung eines Compounds (a) aus (al) einem Polyalkylacrylat, und (a2) einem biphenyl- substituierten Triazin der allgemeinen Formel (I). Anschließend wird das Compound (a) entweder (i) mit Polycarbonat in der Weise koextrudiert, dass sich eine dünne UV-Schutzschicht aus Compound (a) gut haftend auf der Polycarbonatoberfläche befindet, oder (ii) das Compound (a) wird zu einer dünnen Folie weiterverarbeitet, die anschließend mit Polycarbonat zu einem gut haftenden Verbund hinterspritzt oder laminiert wird.
Erfindungsgemäß sind diejenigen mehrschichtigen Erzeugnis bevorzugt, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Platten, Folien und dreidimensionalen Formteilen.
Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen mehrschichtigen Erzeugnisse insbesondere für Außenanwendungen mit dauerhaft hohen Anforderungen hinsichtlich des visuellen Eindrucks, wie beispielsweise der Verscheibung. Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert ohne auf diese beschränkt zu sein. Die erfindungsgemäßen Beispiele geben lediglich bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung wieder.
Beispiele
Der Yellowness-Index wird wie folgt berechnet: Man bestimmt zunächst die wellenlängenabhängige Vergilbung des Materials nach der spektralen Empfindlichkeitsmethode (Interpretation of the spectral sensivity and of the action spectrum of polymers, P. Trubiroha, Tagungsband der XXII. Donauländergespräche, 17.8.2001, Berlin, Seite 4-1). Dann berechnet man die spektrale Verteilung des UV-Lichtes der Sonne hinter der UV-Schutzschicht. Aus diesen beiden Datensätzen lässt sich auf bekannte Weise durch eine Faltung und Aufintegration über die Zeit die Vergilbung nach Be- witterung berechnen. (Grundsätzliches zur Lebensdauervorhersage in der Bewitterung, A. Geburtig, V. Wachtendorf, Tagungsband 34. Jahrestagung der Gesellschaft für Umweltsimulation, Umwelteinflüsse erfassen, simulieren und bewerten, 2.3. 2005, Pfinztal, Seite 159)
Beispiel:
Coextrudierte Folien mit dem Aufbau:
Bisphenol A Polycarbonat (Makrolon® 3108 (hochviskoses BPA-PC (MFR 6,5 g/10min nach ISO 1133 bei 3000C und 1,2 kg) ohne UV-Stabilisierung)) / UV-Schutz-Coexschicht aus CGX UVA 006 der Firma Ciba Specialty Chemicals (biphenylsubstituiertes Triazin der Formel (I) mit X=OCH2CH(CH2CH3)C4H9) in einer PMMA-Matrix aus Plexiglas 8H (PMMA mit einem Mw von 103,5 kg/mol bestimmt über GPC kalibriert auf Polystyrol) der Firma Röhm GmbH & Co. KG
Beispiel 1 :
Herstellung des -Compounds enthaltend Tinuvin® 360 als UV Absorber:
Die Herstellung des Componuds (Granulat) enthaltend Tinuvin® 360 als UV-Absorber erfolgte mit einem herkömmlichen Zweischnecken-Compoundierextruder bei für Polycarbonate üblichen Verarbeitungstemperaturen von 275 bis 3000C.
Es wurde ein Master-Batch mit folgender Zusammensetzung hergestellt:
• 95 Gew.-% Polycarbonat Makrolon® 3108 000000 der Fa. Bayer Material Science AG
• 5 Gew.-%Tinuvin® 360 als farbloses Pulver
Zu 90 kg Makrolon® 3108 000000 wurden auf einem Zweischneckenextruder (ZSK 32) bei einer Drehzahl von 175 min'1 und einem Durchsatz von 50kg/h 10 kg Pulver-Compound, bestehend aus 5 kg Makrolon® 3108-Grieß (erhalten durch Mahlung aus dem Granulat) (Mittlerer Partikel- Durchmesser ca. 0,8 mm, gemessen nach ISO 13320-l(laser diffraction method)). und 5 kg Tinu- vin® 360, entspricht 5 Gew.-%) zudosiert. Die Massentemperatur betrug 3060C und das erhaltene Granulat war klar und transparent.
Beispiel 2:
Herstellung des Compounds enthaltend CGX UVA 006- als UV-Absorber:
Die Herstellung des -Compounds (Granulat) enthaltend CGX UVA 006 als UV Absorber erfolgte mit einem herkömmlichen Zweischnecken-Compoundierextruder bei für Polymethylmethacrylat üblichen Verarbeitungstemperaturen von 230 bis 2850C.
Es wurde ein Master-Batch mit folgender Zusammensetzung hergestellt:
• Plexiglas 8H der Fa. Evonik mit einem Anteil von 95 Gew.-%
• CGX UVA 006 als farbloses Pulver mit einem Anteil von 5 Gew-%.
Zu 85 kg Plexiglas 8H wurden auf einem Zweischneckenextruder (ZSK 32) bei einer Drehzahl von 190 min'1 und einem Durchsatz von 50kg/h 15 kg Pulver-Compound, bestehend aus 10 kg Plexiglas 8H-Grieß (Mittlerer Partikel-Durchmesser ca. 0,8 mm) und 5 kg CGX UVA 006, entspricht 5 Gew.-%) zudosiert. Die Massentemperatur betrug 278°C und das erhaltene Granulat war klar und transparent.
Herstellung der Coexfolie:
Beispiel 3 (erfindungsgemäß):
Folien-Coextrusion: Die verwendete Anlage besteht aus - einem Extruder mit einer Schnecke von 105 mm Durchmesser (D) und einer Länge von 4IxD. Die Schnecke weist eine Entgasungszone auf;
— einen Coextruder zum Aufbringen der Deckschicht mit einer Schnecke der Länge 41 D und einem Durchmesser von 35 mm
- einem Umlenkkopf; — eine speziellen Coextrusions-Breitschlitzdüse mit 1500 mm Breite; - einem Dreiwalzen-Glättkalander mit horizontaler Walzenanordnung, wobei die dritte Walze um +/- 45° gegenüber der Horizontalen schwenkbar ist;
- einer Rollenbahn;
- einer Einrichtung zum beidseitigen Aufbringen von Schutzfolie; - einer Abzugseinrichtung;
- Aufwickelstation.
Das Granulat des Basismaterials (Komponente (B)). wurde dem Fülltrichter des Hauptextruders zugeführt. Im jeweiligen Plastifϊziersystem Zylinder/Schnecke erfolgte das Aufschmelzen und Fördern des jeweiligen Materials. Beide Materialschmelzen wurden in der Coextrusionsdüse zusammengeführt. Von der Düse gelangt die Schmelze auf den Glättkalander, dessen Walzen die in der Tabelle 1 genannte Temperatur aufweisen. Auf dem Glättkalander erfolgt die endgültige Formgebung und Abkühlung des Materials. Zur Glättung der Oberflächen wurden polierte Chrom- Walzen eingesetzt. Anschließend wird die Folie durch einen Abzug transportiert, es wird die Schutzfolie beidseitig aufgebracht, danach erfolgt die Aufwicklung der Folie.
Es wurden folgende Verfahrensparameter gewählt:
Tabelle 1 :
Figure imgf000016_0001
Hauptextruder (Schicht B) :
Es wurde ein Compound folgender Zusammensetzung abgemischt: • Tinuvin 360- enthaltendes -Masterbatch gemäß Beispiel 1 mit einem Anteil von 6 Gew.-% und Polycarbonat Makrolon® 3108 550115 der Fa. Bayer MaterialScience AG mit einem Anteil von 94,0 Gew.-%
Coextruder (Schicht A)
CGX UVA 006- enthaltendesMasterbatch gemäß Beispiel 2
Hieraus wurde eine Folie mit glatten Seiten auf der transparenten Polycarbonat-Schicht und der transparenten PMMA-Schicht und einer Gesamtschichtdicke von 250 μm extrudiert, die in der 235 μm dicken Basisschicht (B) 0,3 Gew.-% Tinuvin 360als UV Absorber und in der 15 μm dicken Coextrusionsschicht 5 Gew.-% CGX UVA 006-als UV Absorber enthielt.
Die Dicke der so erhaltenen transparenten Beschichtung wurde mittels eines Eta SD 30 der Firma Eta Optik GmbH bestimmt.
Beispiel 4 (nicht erfindungsgemäß): Folien-Coextrusion
Es wurden folgende Verfahrensparameter gewählt:
Tabelle 2:
Figure imgf000017_0001
Hauptextruder:
Es wurde ein Compound folgender Zusammensetzung abgemischt: • Tinuvin® 360-enthaltender Masterbatch gemäß Beispiel 1 mit einem Anteil von 6 Gew.-% und Polycarbonat Makrolon®3108 550115 der Fa. Bayer MaterialScience AG mit einem Anteil von 94,0 Gew.-%
Coextruder
CGX UVA 006-enthaltendes -Masterbatch gemäß Beispiel 2 Hieraus wurde eine Folie mit glatten Seiten auf der transparenten Polycarbonat-Schicht und der transparenten PMMA-Schicht und einer Gesamtschichtdicke von 250μm extrudiert, die in der 230 μm dicken Basisschicht 0,3 Gew.-% Tinuvin 360 als UV Absorber und in der 20 μm dicken Coextrusionsschicht 5 Gew.-% CGX UVA 006 als UVAbsorber enthielt.
Die Dicke der so erhaltenen transparenten Beschichtung wurde mittels eines Eta SD 30 der Firma Eta Optik GmbH bestimmt.
Beispiel 5 (nicht erfindungsgemäß):
Folien-Coextrusion
Es wurden folgende Verfahrensparameter gewählt:
Tabelle 3:
Figure imgf000018_0001
Hauptextruder:
Es wurde ein Compound folgender Zusammensetzung abgemischt: • Tinuvin 360- enthaltenderMasterbatch gemäß Beispiel 1 mit einem Anteil von 6 Gew.-% und Polycarbonat Makrolon 3108 550115 der Fa. Bayer MaterialScience AG mit einem Anteil von 94,0 Gew.-%
Coextruder:
CGX UVA 006 enthaltender Masterbatch gemäß Beispiel 2
Hieraus wurde eine Folie mit glatten Seiten auf der transparenten Polycarbonat-Schicht und der transparent PMMA-Schicht und einer Gesamtschichtdicke von 250μm extrudiert, die in der 225 μm dicken Basisschicht 0,3 Gew.-% Tinuvin 360-als UV Absorber und in der 25 μm dicken Coextrusionsschicht 5 Gew.-% CGX UVA 006als UV Absorber enthielt.
Die Dicke der so erhaltenen transparenten Beschichtung wurde mittels eines Eta SD 30 der Firma Eta Optik GmbH bestimmt.
Beipiel 6:
Hinterspritzen
Für die Bewertung im Folienhinterspritzprozess (FIM = Film Insert Molding) wurden die Folien aus den Beispielen 3, 4 und 5 verwendet. Die Versuche wurden auf einer Spritzgießmaschine der Firma Arburg durchgeführt. Die Arburg Allrounder 570 C hat eine Schließkraft von max. 200 to und ist Bj. 2003. Die Folien wurden in die Spritzgussform eingelegt und von der Polycarbonat- Seite mit Makrolon AL 2646 bei 300°C hinterspritzt. Die Füllzeit lag bei 2 sek und der Spritzdruck wurde mit 1000 bar gemessen. Die Werkzeugtemperatur wurde Standardmäßig auf 600C gestellt. Es wurden 4,2 mm dicke hinterspritzte Platten erhalten.
Beispiel 7:
Bestimmung des Zäh/Spröd-Überganges (kritische Auftreffgeschwindigkeit) im Plattendurchstoß- versuch bei -300C
Plattendurchstoßversuch mit 13 kg Fallmasse bei verschiedenen Auftreffgeschwindigkeit mit einem instrumentierten Fallwerk der Fa. RoellAmsler (IFW 420) bei -300C, Dorndurchmesser 20 mm, Auflagerdurchmesser 40mm, Aufprall auf die beschriftete (PC-)Seite (PMMA-Seite in der Zugzone) und auf die Gegenseite. Kritische Auftreffgeschwindigkeit (im Folgenden auch kritische Geschwindigkeit genannt) ist die Geschwindigkeit der Fallmasse, bei der das Schadensbild von einem zähen Bruch (Riss in der Probe) in einen spröden Bruch (Splittern oder Ausstanzen des Auftreffpunktes) übergeht.
Figure imgf000020_0001
Schlag auf die PC-Seite (PMMA in der Zugzone)
• Die Plattenmit PMMA-Schichtdicken von 20 μm und darüber (nicht erfindungsgemäße Platten 2 und3) versagen auch bei der geringsten in diesem Versuch möglichen Auftreffgeschwindigkeit (< 2.5 m/s) (sprödes Bruchverhalten).
• Lediglich die Platte mit 15 μm PMMA-Schichtdicke (erfindungsgemäße Plattel 1) zeigt in diesem Versuch ein zähes Bruchverhalten. Die kritische Geschwindigkeit, bei der der Übergang von Zäh- zu Sprödbruch erfolgt, liegt für diese Probe bei 3.4 m/s.
Die untersuchten PC-hinterspritzten PC/PMMA-Coextrusionsfolien zeigen bei multiaxialer Belastung (Plattendurchstoßversuch) bei -300C und einer Auftreffgeschwindigkeit von unter 2.5 m/s bereits einen Sprödbruch, wenn auf die Polycarbonat-Seite geschlagen wird, d.h. die PMMA-Seite in der Zugzone liegt. Lediglich bei der geringsten PMMA-Schichtdicke von 15 μm verhält sich das System bis zu einer kritischen Auftreffgeschwindigkeit von 3.4 m/s zäh.
Schlag auf die PMMA-Seite (PC in der Zugzone)
• Die Proben mit den Folien aus den Beispielen 3 und 4, bei denen die PMMA-Schicht 15 - 20 μm dick ist, zeigen auch unter maximal möglicher Belastung (Auftreffgeschwindigkeit 13 m/s) ein zähes Bruchverhalten, wenn die PC-Seite in der Zugzone liegt
• Die Proben mit der Folie aus Beispiel 5 mit der größten PMMA-Schichtdicke (PMMA- Schichtdicke 25 μm) zeigt ein sprödes Bruchverhalten
Beispiel 8;
Untersuchung des Mehrschichtverbundes (Beispiel 3) nach 3000h Bewitterung bei 0.75 W/m2/nm bei 340 nm:
Bewittert wurde in einem Ci5000 der Firma Atlas bei einer Strahlungstärke von 0,75 W/m2/nm bei 340 nm in einem 102: 18 Trocken/Naß-Zyklus. Als Filter wurden boro/boro (Daylight-Filterung) gewählt, Schwarztafel-Temperatur war 70 (±2) 0C und die Probenraumtemperatur betrug 55 (±2) 0C (Trockenzylus) angelehnt an die ASTM G 155.
Zeit (h) YI
0 0,78
1000 0,85
2000 1,53
3000 2,17

Claims

Patentansprüche
1. Mehrschichtiges Erzeugnis umfassend eine erste Schicht (A) und eine zweite Schicht (B), wobei die erste Schicht (A) eine UV-Schutzschicht aus Polyalkylacrylat oder schlagzäh- modifiziertem Polyalkylacrylat mit einer Schichtdicke von < 20 μm ist, die 0,01 bis 20 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gewicht von Schicht (A)) eines UV-Stabilisators gemäß Formel (I) enthält
Figure imgf000022_0001
wobei X OR1 ; OCH2CH2OR1; OCH2CH(OH)CH2OR1 oder OCH(R2)COOR3 bedeutet, dabei steht R1 für jeweils verzweigtes oder unverzweigtes Ci-Ci3-Alkyl, C2-C2o-Alkenyl, C6- Ci2-Aryl oder -CO-Ci-Cig-Alkyl, R2 steht für H oder verzweigtes oder unverzweigtes Cp Cg-Alkyl, und R3 steht für Ci-Cπ-Alkyl; C2-Ci2-Alkenyl oder C5-C6-Cycloalkyl,
und die zweite Schicht (B) ein Polycarbonat enthält.
2. Mehrschichtiges Erzeugnis gemäß Anspruch 1, wobei die Gesamtschichtdicke 20μm bis 650 μm beträgt.
3. Mehrschichtiges Erzeugnis gemäß Anspruch 1, wobei die Gesamtschichtdicke 25 μm bis 100 μm beträgt.
4. Mehrschichtiges Erzeugnis gemäß Anspruch 1, wobei die Gesamtschichtdicke 25 μm bis 40 μm beträgt.
5. Mehrschichtiges Erzeugnis gemäß Anspruch 1, wobei die Gesamtschichtdicke 80 μm bis 450 μm beträgt.
6. Mehrschichtiges Erzeugnis gemäß Anspruch 1, wobei die Gesamtschichtdicke 120 μm bis 380 μm beträgt.
7. Mehrschichtiges Erzeugnis gemäß Anspruch 1, wobei die Gesamtschichtdicke 360 μm bis 650 μm beträgt.
8. Mehrschichtiges Erzeugnis gemäß Anspruch 1, wobei Schicht (A) Polymethylmethacrylat enthält.
9. Mehrschichtiges Erzeugnis gemäß Anspruch 1 , wobei das schlagzäh modifiziertes Polyal- kyl(alkyl)acrylat ein Polyalkyl(alkyl)acrylat als Polymermatrix und einen Kern/Schale Schlagzähmodifikator enthält.
10. Mehrschichtiges Erzeugnis gemäß Anspruch 9, wobei der Schlagzähmodifikator in einer Menge von 5 bis 60 Gew.% (bezogen auf die Gesamtzusammensetzung der Schicht (A) ) enthalten ist.
11. Mehrschichtiges Erzeugnis gemäß Anspruch 9, wobei die Polymermatrix Polymethylmethacrylat und der Schlagzähmodifikator wie folgt ist: der Kern ist ein vernetztes PoIy- methylmethacrylat-Ethylacrylat Copolymer, die mittlere Schale ein vernetztes Polybutylac- rylatstyrol Copolymer, und die äußere Schale ein Polymethylmethacrylat-ethylacrylat Co- polymer.
12. Mehrschichtiges Erzeugnis gemäß Anspruch 1, wobei Schicht (B) Polycarbonat enthält.
13. Transparente Scheiben im Architektur- und Automobilbereich, enthaltend mehrschichtige Erzeugnissen gemäß Anspruch 1.
14. Mehrschichtiges Erzeugnis gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Platten, Folien und dreidimensionalen Formteilen.
15. Verwendung von mehrschichtigen Erzeugnissen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 für Verscheibung.
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