WO2010097250A1 - Schuheinlegesohle mit verbesserter antibakteriologischer wirkung - Google Patents

Schuheinlegesohle mit verbesserter antibakteriologischer wirkung Download PDF

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WO2010097250A1 PCT/EP2010/050336 EP2010050336W WO2010097250A1 WO 2010097250 A1 WO2010097250 A1 WO 2010097250A1 EP 2010050336 W EP2010050336 W EP 2010050336W WO 2010097250 A1 WO2010097250 A1 WO 2010097250A1
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Franz-Erich Baumann
Michael Beyer
Maya Krapfl
Harald HÄGER
Marc Knebel
Andreas Pawlik
Juri Tschernjaew
Lutz Vogel
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Evonik Degussa GmbH
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers

Definitions

  • the present invention relates to shoe insoles having improved antibacterial activity.
  • it relates to the use of thermoplastic elastomers in shoe insoles to inhibit bacterial growth.
  • thermoplastic polyether block amide (PEBA) elastomers as foams for shoe insoles is known from the patent literature.
  • WO 2006/045513 teaches the use of PEBA elastomeric foams especially for applications where the breathability of the material is important.
  • the foams disclosed also prevent the permeation of microorganisms, but this is solely due to the closed-shell structure of the foam.
  • a functional insole usually has at least three main components, the upper membrane, the lower sole and the water vapor-absorbing filling.
  • insole is here and below the lower, layered part of Insole denotes, on which the water vapor-absorbing filling rests.
  • the material requirements for the insole include both mechanical and thermo-mechanical requirements: the insole should preferably change its elasticity slightly when heated to body temperature, deform irreversibly under the action of the body weight on it, and also not significantly soften when exposed to moisture (body fluid) or change their geometric dimensions. Desirable further material properties are also the impermeability to water vapor as well as a bondability to the water vapor permeable membrane.
  • the steam-absorbing filling is intended to absorb, distribute and store the secreted foot sweat, but it can also release it to the environment, for example, under the influence of heat.
  • antibacterial agents are generally added to the water vapor-absorbing filling.
  • antibacterial or antimicrobial agents are understood chemical compounds or natural products, which are capable of growth of microorganisms such. As bacteria, yeasts or molds to prevent. As antimicrobial agents known preservatives can be used such. As organic acids (sorbic acid, propionic acid, acetic acid, lactic acid, citric acid, malic acid, benzoic acid) and salts thereof, PHB esters and their salts, sodium sulfite and corresponding salts, nisin, natamycin, formic acid, hexamethylenetetramine, sodium tetraborate, lysozyme, alcohols, organohalogenated Compounds, parabens (methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl, propylparaben), isothiazolones (benzisothiazolone, methylisothiazolone, octylisothiazolone), phenols, salicylates, nitriles,
  • Object of the present invention was therefore to overcome the described problems of the prior art and to provide a shoe insole, the shows an antibacterial effect without the disadvantages of additional antibacterial agents without compromising the required mechanical and thermo-mechanical properties.
  • the present invention is therefore the use of unfoamed thermoplastic elastomers in insoles for shoes and / or boots to inhibit bacterial growth.
  • thermoplastic elastomer is selected from the group comprising thermoplastic polyester elastomers, thermoplastic polyurethanes and thermoplastic polyether block amide (PEBA) elastomers.
  • thermoplastic elastomer is a thermoplastic polyether block amide (PEBA) elastomer.
  • thermoplastic polyether block amide (PEBA) elastomer contains polyether segments having at least 3 carbon atoms per oxygen atom.
  • thermoplastic polyether block amide (PEBA) elastomer contains aliphatic polyamide segments.
  • PABA elastomers based on PA12 are commercially available, for example, as VESTAMID E molding compounds from Evonik Degussa GmbH or as PEBAX molding compounds from ARKEMA.
  • a particularly suitable material for the production of the insole is VESTAMID E40.
  • PEBA usable according to the invention are based, for example, on PA11, PA12, PA1010, PA1012 or also PA1212 and PA612.
  • the mass fraction of polyether in the PEBA elastomer is between 25% and 75%, preferably between 30% and 60%, very particularly preferably between 40% and 60%.
  • polyether segment is formed from polytetrahydrofuran diols.
  • polytetrahydrofuran diols have number-average molar masses between 230 and 3000 daltons, preferably between 400 and 2000 daltons, particularly preferably between 600 and 1500 daltons.
  • the ratio of carbonamide groups to the total carbon atoms present is less than or equal to 1:10.
  • thermoplastic elastomer it has proved to be advantageous for the thermoplastic elastomer to have a modulus of elasticity (tensile modulus according to ISO 527) of between 10 and 500 N / mm 2 , preferably between 20 and 300 N / mm 2 , very particularly preferably between 50 and 200 N / mm 2 . If one selects among the possible PEBA elastomers materials with polypropylene glycol or polytetramethylene glycol soft segments, the abovementioned elasticities can be adjusted by adjusting the polyamide-polyether ratio.
  • the PEBA elastomer with a homopolyamide for example based on PA11, PA1010, PA1012 or PA1212, which in particular the recovery behavior of the insole can be positively influenced.
  • the present invention furthermore relates to a shoe insole comprising a lower sole, a filling and an upper membrane, characterized in that the lower sole contains a previously described elastomer.
  • the present invention also relates to the use of a previously described shoe insole in sports, work or military shoes or boots.
  • a thermoplastic processability by injection molding or extrusion is advantageous, in the latter case, the sole structure can be incorporated, for example by embossing and the outer shaping is done for example by cutting or punching.
  • a previously extruded film may be back-injected with the structural elements.
  • the material must be in powder form, for. Example by cold milling of the granules or preparation of the polymer powder by a precipitation process.
  • PEBA molding compounds per se is known to the person skilled in the art - for example DE2712987, DE2716004, DE2523991, DE2932234, DE2936976, DE2936977 - and not itself the subject of the invention.
  • suitable PEBA powders for the production of individual pieces by means of SLS are e.g. described in DE102005008044.
  • the fixation of the membrane on the lower sole can be done by welding according to one of the known methods, by gluing or by means of hot melt adhesive.
  • hotmelt adhesive copolyamides are preferably having a melting temperature of 100 0 C - 140 0 C for the fixation of the membrane.
  • VESTAM I D grades VESTAMID E 40 and VESTAMID EX were tested for their antimicrobial surface properties.
  • experimental arrangements were selected in which a germ suspension was applied to the surface in a very small layer thickness.
  • DSMZ 799 the standard hygiene test bacterium Staphylococcus aureus (DSMZ 799) was selected. With a view to later use as a carrier material for shoe soles, a second series of experiments with the germ was Brevibacterium epidermidis (DSMZ 20660). This strain is generally considered to be the germ responsible for the typical human sweat odor.
  • Test organisms Staphylococcus aureus (DSMZ 799),
  • test specimens were inoculated 5 ⁇ or 10 ⁇ with 50 ⁇ l of microorganism-containing NaCl solution (germ content: per inoculation about 5 ⁇ 10 4 CFU / test specimen) and each time dried again.
  • VESTAMID EX demonstrate a significant antimicrobial effect of VESTAMID EX over Staphylococcus aureus.
  • the test preceding 5 or 10 times loading of the specimens with Microorganisms and NaCl favor the survival of the microorganisms on the specimens, which is particularly evident in VESTAMID EX.
  • the increased salinity introduced by pre-inoculation is not detrimental to Staphylococcus aureus as it tolerates the increased salt load.
  • the results also show that there is no proliferation of the applied microorganisms, although nutrients are present in the form of bacterial corpses.
  • the germ reduction was determined in comparison to the blank sample, in which the bacterial count was determined immediately after application of the microorganisms to test piece VESTAMID E 40.
  • the error bars represent the standard deviation from the three parallel test pieces.
  • Brevibacterium epidermidis is salt tolerant. However, the tests show that it is much less resistant to drying out. In these experiments, a significantly lower level of germs results after 24 hours of incubation than in the experiments with Staphylococcus aureus. Furthermore, it can be seen in the experiments with Brevibacterium that the pre-inoculation, by the bacteria on the platelets already present and saline, favors the survival of the subsequent germs, but here also still results in a significant germ reduction compared to the applied to the specimens germ count.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung ungeschäumter thermoplastischer Elastomere in Einlegesohlen für Schuhe und/oder Stiefel zur Hemmung von Bakterienwachstum. Sie betrifft weiterhin eine Schuheinlegesohle enthaltend eine Untersohle, eine Füllung und eine obere Membran dadurch gekennzeichnet, dass die Untersohle ein erfindungsgemäßes ungeschäumtes thermoplastisches Elastomer enthält.

Description

Schuheinlegesohle mit verbesserter antibakteriologischer Wirkung
Die vorliegende Erfindung betrifft Schuheinlegesohlen mit verbesserter antibakteriologischer Wirkung. Sie betrifft dabei insbesondere die Verwendung von thermoplastischen Elastomeren in Schuheinlegesohlen zur Hemmung von Bakterienwachstum.
Die Verwendung thermoplastischer Polyether-Block-Amid(PEBA)-Elastomere als Schäume für Schuheinlegesohlen ist aus der Patentliteratur bekannt. WO 2006/045513 lehrt die Verwendung von PEBA-Elastomerschäumen vor allem für Anwendungen, bei denen es auf die Atmungsaktivität des Materials ankommt. Die offenbarten Schäume verhindern auch die Permeation von Mikroorganismen, was jedoch einzig und allein auf die Geschlossenzelligkeit der Schaumstruktur („closed-shell structure") zurückzuführen ist.
Es ist bekannt, dass der Mensch über die Füße etwa 100 I Schweiß pro Jahr absondert, d. h. etwa 137 ml pro Tag und pro Fuß. Wenn man bedenkt, dass ein Mensch im Arbeitsalltag oder aber auch in seiner Freizeit, beispielsweise beim Skifahren, bis zu 10 Stunden ununterbrochen dasselbe Schuhwerk trägt, wird in dieser Zeit pro Fuß etwa 60 ml Schweiß an das Schuhwerk abgegeben. Für den Menschen ist es aber nicht nur unkomfortabel, ein ständiges Gefühl feuchter Füße zu haben. Das feucht-warme Klima im Schuhwerk begünstigt darüber hinaus auch das Wachstum von Bakterien sowie die Freisetzung unangenehmer Gerüche.
Es hat daher in der Vergangenheit nicht an Bemühungen gefehlt, Wege zu finden, den geschilderten Problemen des sogenannten „Schweißfusses" abzuhelfen. Fast alle Lösungen bedienen sich dabei einer funktionellen Einlegesohle, die den absorbierten Schweiß bevorzugt aufnehmen und speichern soll, und die zum Trocknen aus dem Schuh entfernt werden kann.
Eine funktionelle Einlegesohle weist in der Regel mindestens drei Hauptkomponenten auf, die obere Membran, die Untersohle sowie die wasserdampfabsorbierende Füllung. Mit „Untersohle" wird hier und im Folgenden der untere, schichtförmige Teil der Einlegesohle bezeichnet, auf dem die wasserdampfabsorbierende Füllung aufliegt. Die Materialanforderungen an die Untersohle beinhalten sowohl mechanische als auch thermomechanische Anforderungen: Die Untersohle soll vorzugsweise bei einer Erwärmung auf Körpertemperatur ihre Elastizität wenig ändern, unter Einwirkung des auf ihr lastenden Körpergewichtes sich nicht irreversibel verformen und außerdem bei Einwirkung von Feuchtigkeit (Körperflüssigkeit) nicht wesentlich erweichen oder ihre geometrischen Dimensionen ändern. Wünschenswerte weitere Materialeigenschaften sind ferner die Undurchlässigkeit gegen Wasserdampf sowie eine Verklebbarkeit gegen die wasserdampfdurchlässige Membran. Die wasserdampfabsorbierende Füllung soll den abgesonderten Fußschweiß aufnehmen, verteilen und speichern, ihn aber auch z.B. unter Wärmeeinfluss wieder an die Umgebung abgeben können. Um das Bakterienwachstum auf Schuheinlegesohlen zu verhindern, werden der wasserdampf- absorbierenden Füllung in der Regel antibakterielle Wirkstoffe zugesetzt.
Unter antibakteriellen bzw. antimikrobiellen Wirkstoffen werden chemische Verbindungen bzw. Naturstoffe verstanden, die in der Lage sind, ein Wachstum von Mikroorganismen wie z. B. Bakterien, Hefen oder Schimmelpilzen zu verhindern. Als antimikrobielle Wirkstoffe können bekannte Konservierungsmittel eingesetzt werden wie z. B. organische Säuren (Sorbinsäure, Propionsäure, Essigsäure, Milchsäure, Citronensäure, Äpfelsäure, Benzoesäure) und deren Salze, PHB-Ester und deren Salze, Natriumsulfit und entsprechende Salze, Nisin, Natamycin, Ameisensäure, Hexamethylentetramin, Natriumtetraborat, Lysozym, Alkohole, halogenorganische Verbindungen, Parabene (Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Isobutyl-, Propylparaben), Isothiazolone (Benzisothiazolon, Methylisothiazolon, Octylisothiazolon), Phenole, Salicylate, Nitrile, Duftstoffe, Aromastoffe sowie andere pflanzliche oder synthetische Wirkstoffe mit antimikrobieller Wirksamkeit.
Viele dieser Verbindungen besitzen jedoch den Nachteil, dass ihre Wirkung mit der Zeit deutlich nachlässt, da sie sich zersetzen oder verflüchtigen. Weiterhin sind viele der genannten Verbindungen gesundheitlich nicht unbedenklich.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es deshalb, die geschilderten Probleme des Standes der Technik zu überwinden und eine Schuheinlegesohle bereitzustellen, die eine antibakterielle Wirkung ohne die Nachteile zusätzlicher antibakterieller Wirkstoffe zeigt, ohne die geforderten mechanischen und thermomechanischen Eigenschaften zu beeinträchtigen.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass durch die Verwendung von ungeschäumten thermoplastischen Elastomeren in Schuheinlegesohlen die zuvor genannten Anforderungen erfüllt werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung ungeschäumter thermoplastischer Elastomere in Einlegesohlen für Schuhe und/oder Stiefel zur Hemmung von Bakterienwachstum.
Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, dass das thermoplastische Elastomer ausgewählt wird aus der Gruppe umfassend thermoplastische Polyester-Elastomere, thermoplastische Polyurethane und thermoplastische Polyether-Block-Amid(PEBA)- Elastomere.
Es hat sich insbesondere als vorteilhaft erwiesen, dass das thermoplastische Elastomer ein thermoplastisches Polyether-Block-Amid(PEBA)-Elastomer ist.
Es hat sich auch als vorteilhaft erwiesen, dass das thermoplastische Polyether-Block- Amid(PEBA)-Elastomer Polyether-Segmente mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen pro Sauerstoffatom enthält.
Es hat sich weiterhin als vorteilhaft erwiesen, dass das thermoplastische Polyether- Block-Amid(PEBA)-Elastomer aliphatische Polyamid-Segmente enthält.
PEBA-Elastomere auf der Basis von PA12 sind beispielsweise kommerziell erhältlich als VESTAMID E-Formmassen der Evonik Degussa GmbH oder als PEBAX- Formmassen der ARKEMA. Ein besonders gut geeignetes Material zur Herstellung der Untersohle ist VESTAMID E40. Weitere erfindungsgemäß einsetzbare PEBA basieren z.B. auf PA11 , PA12, PA1010, PA1012 oder auch PA1212 und PA612. Darüber hinaus hat es sich als vorteilhaft erwiesen, dass der Masseanteil an Polyether im PEBA-Elastomer zwischen 25 % und 75 %, bevorzugt zwischen 30 % und 60 %, ganz besonders bevorzugt zwischen 40 % und 60 % liegt.
Auch als vorteilhaft hat sich erwiesen, dass das Polyether-Segment aus Polytetrahydrofuran-Diolen gebildet wird.
Zusätzlich als vorteilhaft hat sich erwiesen, dass die Polytetrahydrofuran-Diole zahlenmittlere Molmassen zwischen 230 und 3000 Dalton, bevorzugt zwischen 400 und 2000 Dalton, besonders bevorzugt zwischen 600 und 1500 Dalton aufweisen.
Darüber hinaus hat es sich als vorteilhaft erwiesen, dass in der Polyamid-Komponente das Verhältnis von Carbonamid-Gruppen zu den insgesamt vorliegenden Kohlenstoffatomen kleiner oder gleich 1 :10 ist.
Schließlich hat es sich als vorteilhaft erwiesen, dass das thermoplastische Elastomer einen Elastizitätsmodul (Zug-E-Modul gemäß ISO 527) zwischen 10 und 500 N/mm2, bevorzugt zwischen 20 und 300 N/mm2, ganz besonders bevorzugt zwischen 50 und 200 N/mm2 aufweist. Wählt man unter den möglichen PEBA-Elastomeren Materialien mit Polypropylenglykol- oder Polytetramethylenglykol-Weichsegmenten aus, lassen sich die oben genannten Elastizitäten durch Anpassung des Polyamid-Polyether- Verhältnisses einstellen. Es ist weiterhin möglich, zur Einstellung der gewünschten mechanischen Eigenschaften das PEBA-Elastomer mit einem Homopolyamid z.B. auf Basis von PA11 , PA1010, PA1012 oder auch PA1212 abzumischen, womit insbesondere das Rückstellverhalten der Einlegesohle positiv beeinflusst werden kann.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin eine Schuheinlegesohle enthaltend eine Untersohle, eine Füllung und eine obere Membran, dadurch gekennzeichnet, dass die Untersohle ein zuvor beschriebenes Elastomer enthält.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist außerdem die Verwendung einer zuvor beschriebenen Schuheinlegesohle in Sport-, Arbeits- oder Militärschuhen oder -stiefeln. Für die wirtschaftliche Herstellung der Untersohlen ist eine thermoplastische Verarbeitbarkeit durch Spritzgießen oder Extrudieren vorteilhaft, wobei im letzteren Fall die Sohlenstruktur z.B. durch Prägen eingearbeitet werden kann und die äußere Formgebung beispielsweise durch Schneiden oder Stanzen erfolgt. In einer anderen Ausführungsform kann eine zuvor extrudierte Folie mit den Strukturelementen hinterspritzt werden. Prinzipiell ist auch eine Unikatherstellung nach einem werkzeuglosen Verfahren möglich, z.B. durch selektives Lasersintern (SLS), wenn die Fertigung individuell geformter Einlegesohlen gewünscht wird. In diesem Fall muss der Werkstoff in Pulverform vorliegen, z. B. durch Kaltmahlen des Granulates oder Herstellung des Polymerpulvers durch ein Fällungsverfahren.
Die Herstellung der PEBA-Formmassen an sich ist dem Fachmann aus der Literatur - beispielsweise DE2712987, DE2716004, DE2523991 , DE2932234, DE2936976, DE2936977 - bekannt und nicht selbst Gegenstand der Erfindung. Für das Lasersintern geeignete PEBA-Pulver zur Herstellung von Einzelstücken mittels SLS sind z.B. in der DE102005008044 beschrieben.
Die Fixierung der Membran auf der Untersohle kann durch Schweißen nach einem der bekannten Verfahren, durch Verkleben oder auch mittels Schmelzkleber erfolgen. Bei der Verklebung mittels Schmelzkleber eignen sich vorzugsweise Copolyamide mit einer Schmelztemperatur von 1000C - 1400C für die Fixierung der Membran.
Nachfolgend wird die vorliegende Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert.
Für den Einsatz in Schuhsohlen wurden zwei verschiedene VESTAM I D-Qualitäten (VESTAMID E 40 und VESTAMID EX) auf ihre antimikrobiellen Oberflächeneigenschaften untersucht. Zur Überprüfung der Oberflächenwirksamkeit der genannten Werkstoffe wurden Versuchsanordnungen gewählt, bei denen eine Keimsuspension in sehr geringer Schichtdicke auf die Oberfläche aufgebracht wurde.
Für die mikrobiologischen Oberflächenversuche wurde der Standard-Hygiene-Testkeim Staphylococcus aureus (DSMZ 799) ausgewählt. Mit Hinblick auf den späteren Einsatz als Trägermaterial für Schuhsohlen wurde eine zweite Versuchsreihe mit dem Keim Brevibacterium epidermidis (DSMZ 20660) durchgeführt. Dieser Stamm wird allgemein als derjenige Keim angesehen, der für den typischen Schweißfuß-Geruch beim Menschen verantwortlich ist.
Da die Schuhsohlen in der Anwendung über einen gewissen Zeitraum in Benutzung sein sollen und dabei einem täglichen Beaufschlagen mit Fußschweiß und Keimen mit jeweils einem nachfolgenden Trocknen über Nacht ausgesetzt sein werden, wurde dieser simuliert, indem ein Teil der Prüfkörper jeweils an fünf bzw. zehn aufeinanderfolgenden Tagen mit einer mikroorganismenhaltigen NaCI-Lösung beaufschlagt und anschließend über Nacht wieder getrocknet wurde. Diese so vorbehandelten Prüfkörper wurden vergleichend geprüft zu unbehandelten Prüfkörpern.
Versuchsdurchführung:
Die Versuche wurden nach der Standard-Methode JIS Z 2801 (2000) durchgeführt.
Prüfkörper: VESTAMID E 40 und VESTAMID EX
Testkeime: Staphylococcus aureus (DSMZ 799),
Brevibacterium epidermidis (DSMZ 20660)
Parallelen: je 3 parallele Prüfkörper
Desinfektion der Prüfkörper vor Versuchsbeginn:
Einlegen in 70 % Ethanol (2 min), anschl. Spülen
Vorbeimpfen der Prüfkörper:
Ein Teil der Prüfkörper wurde 5 x bzw. 10 x mit 50 μl mikroorganismenhaltiger NaCI-Lösung (Keimgehalt: je Beimpfen ca. 5x104 KBE / Prüfkörper) vorbeimpft und jeweils wieder getrocknet.
Beimpfen der Prüfkörper zur Best, der Oberflächenwirksamkeit: 50 μl Keimsuspension / Prüfkörper,
Abdecken mit einem sterilen Deckglas (18 x 18 mm)
Nullprobe: Keimzahlbestimmung unmittelbar nach Beimpfen
Inkubation: 24 Stunden bei 300C in feuchter Kammer
Keimzahlbestimmung nach Inkubation:
Prüfkörper mit Deckglas in Inaktivierungslösung, Keimzahlbestimmung aus der Inaktivierungslösung
Zum Nachweis, dass eingetrocknete Mikroorganismen absterben, wurde ein Teil der Prüfkörper nach dem Beimpfen so lange bebrütet, bis die Keimsuspension unter dem Deckglas zuverlässig eingetrocknet war. Damit sollte nachgewiesen werden, dass bei den Prüfkörpern, die mehrmals vorbeimpft und getrocknet wurden, zum Zeitpunkt der Prüfung der Oberflächenwirksamkeit lediglich „Bakterienleichen" (keine vermehrungsfähigen Bakterien) vorlagen.
Ergebnisse der Oberflächenversuche mit Staphylococcus aureus:
Es wurde die Keimreduktion im Vergleich zur Nullprobe bestimmt, bei der die Keimzahl unmittelbar nach Aufbringen der Mikroorganismen auf Prüfkörper VESTAMID E 40 bestimmt wurde. In den Abbildungen 1 und 2 geben die Fehlerbalken die Standardabweichung aus den drei parallelen Prüfkörpern wieder.
Abb. 1
Abb. 2
Insgesamt belegen die Keimzahlen auf VESTAMID EX einen deutlichen antimikrobiellen Effekt des VESTAMID EX gegenüber Staphylococcus aureus. Die dem Versuch vorausgehende 5- bzw. 10-malige Beaufschlagung der Prüfkörper mit Mikroorganismen und NaCI begünstigt das Überleben der Mikroorganismen auf den Prüfkörpern, was insbesondere bei VESTAMID EX deutlich erkennbar ist. Der durch das Vorbeimpfen eingebrachte erhöhte Salzgehalt ist für Staphylococcus aureus nicht schädlich, da er die erhöhte Salzfracht toleriert. Die Ergebnisse zeigen auch, dass keine Vermehrung der aufgebrachten Mikroorganismen stattfindet, obwohl Nährstoffe in Form von Bakterienleichen vorhanden sind.
Ergebnis Oberflächenversuch mit Brevibactehum epidermidis:
Es wurde wiederum die Keimreduktion im Vergleich zur Nullprobe bestimmt, bei der die Keimzahl unmittelbar nach Aufbringen der Mikroorganismen auf Prüfkörper VESTAMID E 40 bestimmt wurde. In den Abbildungen 3 und 4 geben die Fehlerbalken die Standardabweichung aus den drei parallelen Prüfkörpern wieder.
Abb. 3
Abb. 4
Ebenso wie Staphylococcus aureus ist Brevibacterium epidermidis salztolerant. Jedoch zeigen die Versuche, dass es deutlich weniger resistent ist gegen Austrocknen. Bei diesen Versuchen ergibt sich nach 24 Stunden Inkubation ein deutlich geringeres Keimniveau als bei den Versuchen mit Staphylococcus aureus. Weiterhin ist in den Versuchen mit Brevibacterium erkennbar, dass die Vorbeimpfung, durch die auf den Plättchen bereits Bakterienleichen und Kochsalz vorhanden waren, das Überleben der nachfolgenden Keime begünstigt, jedoch resultiert auch hier immer noch eine signifikante Keimreduktion gegenüber der auf die Prüfkörper aufgebrachten Keimzahl.
Insgesamt kann festgestellt werden, dass auf keinem der Prüfkörper eine Vermehrung der Staphylococcen stattfindet, auch wenn potentiell Nährstoffe durch abgestorbene Mikroorganismen vorhanden sind. Die Versuche mit Brevibacterium epidermidis ergaben auf beiden Kunststoff-Qualitäten eine deutliche Keimreduktion. Die vorhergehende Belastung der Prüfkörper durch Bakterienleichen sowie NaCI begünstigen das Überleben der Brevibacterien deutlich, jedoch liegt auch hier immer noch eine signifikante Keimreduktion gegenüber der Ausgangskeimzahl vor.

Claims

Patentansprüche:
1. Verwendung ungeschäumter thermoplastischer Elastomere in Einlegesohlen für Schuhe und/oder Stiefel zur Hemmung von Bakterienwachstum.
2. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Elastomer ausgewählt wird aus der Gruppe umfassend thermoplastische Polyester-Elastomere, thermoplastische Polyurethane und thermoplastische Polyether-Block-Amid(PEBA)-Elastomere.
3. Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Elastomer ein thermoplastisches Polyether-Block- Amid(PEBA)-Elastomer ist.
4. Verwendung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Polyether-Block-Amid(PEBA)-Elastomer Polyether- Segmente mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen pro Sauerstoffatom enthält.
5. Verwendung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Polyether-Block-Amid(PEBA)-Elastomer aliphatische Polyamid-Segmente enthält.
6. Verwendung nach einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Masseanteil an Polyether im thermoplastischen Elastomer zwischen 25 % und 75 %, bevorzugt zwischen 30 % und 60 % und ganz besonders bevorzugt zwischen 40 % und 60 % liegt.
7. Verwendung nach einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyether-Segment aus Polytetrahydrofuran-Diol gebildet wird.
8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Polytetrahydrofuran-Diol eine zahlenmittlere Molmasse zwischen 230 und 3000 Dalton, bevorzugt zwischen 400 und 2000 Dalton und besonders bevorzugt zwischen 600 und 1500 Dalton aufweist.
9. Verwendung nach einem der Ansprüche 3 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass in der Polyamid-Komponente das Verhältnis von Carbonamid-Gruppen zu den insgesamt vorliegenden Kohlenstoffatomen kleiner oder gleich 1 : 10 ist.
10. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Elastomer einen Elastizitätsmodul gemäß ISO 527 zwischen 10 und 500 N/mm2, bevorzugt zwischen 20 und 300 N/mm2 und ganz besonders bevorzugt zwischen 50 und 200 N/mm2 aufweist.
11. Schuheinlegesohle enthaltend eine Untersohle, eine Füllung und eine obere Membran, dadurch gekennzeichnet, dass die Untersohle ein Elastomer nach einem der Ansprüche 1 bis 10 enthält.
12. Verwendung einer Schuheinlegesohle nach Anspruch 11 in Sport-, Arbeits- oder Militärschuhen oder -stiefeln.
PCT/EP2010/050336 2009-02-27 2010-01-13 Schuheinlegesohle mit verbesserter antibakteriologischer wirkung Ceased WO2010097250A1 (de)

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Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2523991A1 (de) 1974-05-31 1975-12-18 Ato Chimie Verfahren zur herstellung von polyaether-ester-amid-blockmischpolymerisaten als verformbare oder extrudierbare produkte
DE2712987A1 (de) 1977-03-24 1978-10-05 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von polyetheresteramiden mit statistisch in der polymerkette verteilten einheiten der ausgangskomponenten
DE2716004A1 (de) 1977-04-09 1978-10-26 Huels Chemische Werke Ag Thermoplastische formmassen auf der basis von polyamiden aus omega-aminocarbonsaeuren bzw. lactamen mit mehr als 10 kohlenstoffatomen mit verbesserter flexibilitaet und kaelteschlagzaehigkeit
DE2932234A1 (de) 1979-08-09 1981-02-19 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von polyether(ester)amiden
DE2936977A1 (de) 1979-09-13 1981-04-02 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur herstellung von polyether(ester)amiden
DE2936976A1 (de) 1979-09-13 1981-04-02 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur herstellung von polyether(ester)amiden
WO1995012481A1 (fr) * 1993-11-05 1995-05-11 Elf Atochem S.A. Surmoulage de polyether block amide allege sur un elastomere thermoplastique
US20050165210A1 (en) * 2002-10-23 2005-07-28 Frederic Malet Transparent copolymers having polyamide blocks and polyether blocks
WO2006045513A1 (en) 2004-10-19 2006-05-04 Arkema France Polyether block amide foam
DE102005008044A1 (de) 2005-02-19 2006-08-31 Degussa Ag Polymerpulver mit Blockpolyetheramid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
US20070172670A1 (en) * 2004-05-17 2007-07-26 Mitsuteru Mutsuda Molded composite article and process for producing the same
WO2008082442A1 (en) * 2006-12-28 2008-07-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Composition comprising copolyetherester elastomer

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2523991A1 (de) 1974-05-31 1975-12-18 Ato Chimie Verfahren zur herstellung von polyaether-ester-amid-blockmischpolymerisaten als verformbare oder extrudierbare produkte
DE2712987A1 (de) 1977-03-24 1978-10-05 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von polyetheresteramiden mit statistisch in der polymerkette verteilten einheiten der ausgangskomponenten
DE2716004A1 (de) 1977-04-09 1978-10-26 Huels Chemische Werke Ag Thermoplastische formmassen auf der basis von polyamiden aus omega-aminocarbonsaeuren bzw. lactamen mit mehr als 10 kohlenstoffatomen mit verbesserter flexibilitaet und kaelteschlagzaehigkeit
DE2932234A1 (de) 1979-08-09 1981-02-19 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von polyether(ester)amiden
DE2936977A1 (de) 1979-09-13 1981-04-02 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur herstellung von polyether(ester)amiden
DE2936976A1 (de) 1979-09-13 1981-04-02 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur herstellung von polyether(ester)amiden
WO1995012481A1 (fr) * 1993-11-05 1995-05-11 Elf Atochem S.A. Surmoulage de polyether block amide allege sur un elastomere thermoplastique
US20050165210A1 (en) * 2002-10-23 2005-07-28 Frederic Malet Transparent copolymers having polyamide blocks and polyether blocks
US20070172670A1 (en) * 2004-05-17 2007-07-26 Mitsuteru Mutsuda Molded composite article and process for producing the same
WO2006045513A1 (en) 2004-10-19 2006-05-04 Arkema France Polyether block amide foam
DE102005008044A1 (de) 2005-02-19 2006-08-31 Degussa Ag Polymerpulver mit Blockpolyetheramid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
WO2008082442A1 (en) * 2006-12-28 2008-07-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Composition comprising copolyetherester elastomer

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