WO2009141739A2 - Liquid detergent composition for clothing materials - Google Patents

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WO2009141739A2
WO2009141739A2 PCT/IB2009/006749 IB2009006749W WO2009141739A2 WO 2009141739 A2 WO2009141739 A2 WO 2009141739A2 IB 2009006749 W IB2009006749 W IB 2009006749W WO 2009141739 A2 WO2009141739 A2 WO 2009141739A2
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clothing
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比気清隆
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ジョンソンディバーシー・インコーポレーテッド
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/26Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/30Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/835Mixtures of non-ionic with cationic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/62Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds

Definitions

  • the present invention relates to a liquid detergent composition used for washing clothes.
  • A a specific anionic surfactant 0.2 to 3.0% by weight
  • B a specific cation having a stoichiometric ratio A: B in the range of 0.05 to 0.3: 1
  • Surfactant 3. 8-7 wt% a specific nonionic surfactant 7-30 wt%
  • D Alkali metal benzoate 1-6 wt%
  • E Consists of water, required A liquid laundry detergent containing an anionic brightener, a fragrance, a dye, a water repellent, etc. is disclosed (see Patent Document 1).
  • a nonionic surfactant for example, a nonionic surfactant, a polymer component made of water-soluble polyvinylpyrrolidone, a component contained in a builder and a normal detergent are included.
  • a detergent containing a dye or whitening agent which contains a water-soluble cation compound and does not contain any strong electrolytes, in a detergent that does not contain any cation-active compounds (Patent Document 5)
  • a liquid detergent composition having a pH (25 ° C) of 7.5 to 11 having an anti-recontamination effect, an antibacterial effect, and product storage stability has been disclosed for use in clothing (see Patent Document 6). See) However, these products are unsatisfactory in terms of preventing migration of clothes and deodorizing properties, and those with better performance are strongly desired.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-197598
  • Patent Document 2 Patent No. 3566 1 7 1 Publication
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 52-1-30806
  • Patent Document 4 Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 200 1-14668 1
  • Patent Document 5 Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 61-276898
  • Patent Document 6 Japanese Patent No. 363421 7
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and has excellent detergency and deodorizing properties for clothing, and also has a sterilizing effect and an antibacterial deodorizing effect, and is also excellent in preventing recontamination and migration.
  • the object is to provide a liquid detergent composition for clothing.
  • the present invention provides a liquid detergent composition containing the following components (A) to (D) in the following proportions, the pH of the undiluted solution (JISZ-8802: 1 984 ⁇ The same applies to the following, and the same shall apply below): 1 to 14 at 25 ° C and 14 or less, and 0.1% by weight diluted aqueous solution has a pH of 8.5 to 12 at 25 ° C.
  • the main point is the liquid detergent composition.
  • X— is halogen ion, ion or Y! ⁇ f
  • (D) A water-soluble high molecular weight polymer having a carboxyl group and having a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000: 0 to 10% by mass.
  • the present invention provides a liquid for clothing in which the component (A) is at least one alkaline agent selected from the group consisting of monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine.
  • the cleaning composition is the second gist.
  • the present invention provides a compound represented by the above general formula (1) in the cationic surfactant as the component (c), in which R 1 is a straight chain having 8 to 18 carbon atoms. and it shows a chain or branched chain alkyl or alkenyl group, the compound represented by the general formula (3) is, R 2 represents an alkyl or alkenyl grave straight or branched chain having 6 to 8 carbon atoms R 3 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 6 to 10 carbon atoms A liquid cleaning composition for clothing that is the third gist.
  • a fourth aspect of the present invention is a liquid detergent composition for clothing which is a water-soluble polymer or a salt thereof containing at least one selected monomer as a constituent unit.
  • the present investigator found that a specific nonionic surfactant, a cationic surfactant, and a water-soluble polymer were mixed at a specific ratio. Combining and adding an alkaline agent to keep the composition stock solution and the pH at dilution in the specified range, the odor attached to the clothing can only be removed erectly.
  • the present inventors have found that a liquid cleaning composition can be obtained that can suppress the raw dry odor generated when drying indoors and that causes little recontamination to clothing, and has reached the present invention.
  • the liquid detergent composition for clothing of the present invention combines a specific nonionic surfactant, a cationic surfactant, and a water-soluble polymer in specific ratios, and also adds an alcoholic agent.
  • the stock solution of the composition and the pH at the time of dilution are maintained in a predetermined range. According to this liquid cleaning composition for clothing, not only can the odor attached to the clothing be effectively removed, but also the freshly dried odor generated during indoor drying can be suppressed. In addition, it has excellent anti-contamination performance for clothing.
  • the alkaline agent (A) used in the liquid detergent composition for clothing of the present invention (hereinafter abbreviated as “the present composition”) is effective in removing odors derived from the body attached to the surface to be cleaned of clothes. In addition to contributing, it improves the disinfection action against bacteria attached to the surface to be cleaned and contributes to the cleaning effect of dirt on clothing.
  • ethanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine are particularly effective. Are preferably used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the component (A) is a force that is appropriately set in order to adjust the final pH of the composition.
  • 1 to 30% by mass with respect to the entire composition. (Hereinafter abbreviated as “%”).
  • % the range of 1 to 15% is particularly suitable from the viewpoint of deodorization, improvement of sterilization effect, cleaning effect and economical efficiency.
  • the nonionic surfactant of component (B) used in the present composition mainly contributes to the cleaning effect, and a wide range of nonionic surfactants can be used.
  • nonionic surfactants for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkenyl ether, polyoxyethylene alkylene olefinate J / re, polyoxyethylene polyoxypropylene phenylene ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkenyl ether And polyoxyalkylene glycol fatty acid esters, alkylamine EO adducts, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. [0022]
  • preferred nonionic surfactants have a linear or branched chain having 8 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, and are primary or secondary alcohols.
  • Polyoxyethylene lanolequinolete / res having an average number of acetylene oxides of 5 to 20, preferably 6 to 15.
  • the blending amount of the component (ii) is preferably set in the range of 10% to less than 30% with respect to the entire composition. That is, when the blending amount is less than 10%, the cleaning effect is poor, and when it exceeds 30%, the cleaning effect becomes saturated, which may be disadvantageous economically. In addition, there is a risk that the sterilization effect and antibacterial effect may be reduced due to the balance with the cationic surfactant. From this point of view, the blending amount of the nonionic surfactant as the component (ii) is particularly preferably set in the range of 12 to 20%.
  • the cationic surfactant of component (C) used in the present invention contributes to the sterilization effect during washing. In addition, it is adsorbed by the fibers during washing and contributes to the antibacterial effect of suppressing the growth of bacteria when the clothes after washing are dried indoors.
  • At least one cationic surfactant selected from the compounds represented by the following general formulas (1) to (3) is used.
  • R ' is an anthrax of an anthrax 6-22 or an alkinu L
  • X— is halogen ion, ⁇ ion or 3 ⁇ 4 ⁇
  • R 1 represents a linear or branched alkyl group or a alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, and in particular, R 1 is Xylyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, tetradecinole, pentadecinole, hexadesinore, octadecinole, nonadecinore, icosinole, docosinole, hexenole, heptenyl, decenyl, Hexadeceninole, Octadecenore, Nonadecenyl, Icoseninole, and Dococennenore are preferred.
  • ceryl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenole, pentadecenyl and octadecene- / le are particularly preferred.
  • ceryl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenole, pentadecenyl and octadecene- / le are particularly preferred.
  • X- is C 1 _, I-, B r " halogen ions such, HSOj -., NO one, H 2 P0 4 ⁇ organic acid counter ions such as CH 3 O S0 3 _, C 2 H 5 S0 3 —, CH 3 C0 2 —, CH 3 C, H 4 SO —, C3 ⁇ 4 SO — etc. Etc. are preferable, and among them, C 1— is particularly preferable.
  • R 2 is hexinore, heptinole, octyl, hexini / re, heptenoline, octeninore
  • R 3 is Hexyl, heptinole, octyl, nonyl, decyl, hexenyl, heptul, octynole, nonenyl, decenyl are preferred.
  • R 2 is octyl
  • R 3 is octyl and decyl are particularly suitable.
  • C component cationic surfactants include benzalkonium chloride having 8 to 18 carbon atoms, benzethonium chloride, dioctyldimethylammonium chloride, decyloctylammonium chloride, and the like. Is given. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoint of availability and difficulty in inducing recontamination, it is preferable to use a salt having 8 to 18 carbon atoms such as salt benzalkonium chloride or dioctyldimethylammonium chloride. ⁇
  • the blending amount of the component (C) is preferably set in the range of 0.5 to 10% with respect to the entire composition. That is, when the blending amount is less than 0.5%, the sterilization effect and the antibacterial effect are poor, while when it exceeds 10%, the soil easily recontaminates the clothing. Special In addition, from the viewpoint of sterilization and prevention of recontamination of dirt, it is preferable to set the blending amount of the component (C) in the range of 1 to 6%.
  • the water-soluble polymer of the component (D) used in the present invention has a carboxyl group and has a weight average molecular weight of 1, 00 to 100, 0,000. Such a water-soluble high molecular polymer not only contributes to re-contamination prevention and dye transfer prevention, but also contributes to an improvement in the cleaning effect on clothes stains.
  • the component (D) is composed of the monomer structural unit (D 1) Acrylic acid, metathali / reic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, methylene malonic acid It is preferably a polymer or copolymer containing at least one selected from acids, or a salt thereof.
  • the monomer structural unit (D 1) is 10% of the entire water-soluble polymer.
  • a polymer or salt thereof contained in an amount of at least% is particularly preferred.
  • the other monomer structural unit (D 2) that can be copolymerized with the monomer of the monomer structural unit (D 1) includes acrylic acid methyl ester, acrylic acid ethyl ester, methacrylic acid methyl ester, and methacrylic acid ethyl ester.
  • water-soluble polymers in particular, polyacrylic acid and / or a salt thereof, polyacrylic acid / monomaleic acid copolymer and Z or a salt thereof, and a monomer constituent unit (D 1) At least one selected from maleic acid, maleic anhydride, and acrylic acid, and as a monomer structural unit (D 2), an acrylic ester having 1 to 6 carbon atoms, a methacrylic ester having 1 to 6 carbon atoms, and 2 to 3 carbon atoms 0 olefin and at least one selected from styrene.
  • the above structural units (D 1 ) And the structural unit (D 2) are preferably at least one water-soluble polymer selected from copolymers and salts thereof of 50% or more.
  • Counter ions for neutralizing the above water-soluble polymer include sodium, potassium, ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and other counterions. Is given.
  • the blending amount of the component (D) is preferably set in the range of 0.1 to 10% with respect to the entire composition. That is, when the blending amount is less than 0.1%, recontamination prevention and dye transfer prevention are poor. May become saturated and economically disadvantageous. In addition, there is a risk that the sterilization effect and antibacterial effect may be reduced due to the balance with the cationic surfactant. In particular, it is preferably set in the range of 0.5 to 8% from the viewpoints of the effect of preventing recontamination and dye transfer, cleaning effect and economy, disinfection effect, and antibacterial effect.
  • solvents such as glycerin, propylene glycol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, builders such as chelating agents, pH adjusting agents, solubilizing agents, temperature adjusting agents, enzymes, enzyme stability Agents, fluorescent agents, dyes, fragrances, metal corrosion inhibitors, softening agents, antistatic agents, etc. can be blended.
  • the present composition is prepared as a liquid composition using the essential components (A) to (D), the above-described optional components blended as necessary, and water.
  • the water include tap water, soft water, ion exchange water, pure water, purified water, and the like.
  • soft water, ion exchange water, and pure water are used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the water is blended as a balance so that the entire composition is 100%.
  • the composition is prepared so that the ⁇ of the stock solution exceeds 11 and is 14 or less, and the ⁇ of the 0.1% diluted aqueous solution is in the range of 8.5 to 12.
  • the ⁇ of the stock solution is preferably in the range of 1 1, 2 to 14 and particularly preferably in the range of 1 1.2 to 12 from the viewpoint of improving workability. That is, when the composition is more neutral or acidic than the above range, the deodorizing property, sterilizing effect and washing fruit are poor. Further, if ⁇ ⁇ ⁇ is more alkaline than the above range, the handling risk increases and the operational burden increases, which is not practical.
  • the composition thus obtained comprises the specific nonionic surfactant (component B), force thione surfactant (component C), and water-soluble polymer (component D). It is combined at a specific ratio, and the pH of the undiluted solution and dilute solution is maintained within the specified alkaline range by adding an alkaline agent (component A), so the odor attached to the clothing is effectively removed. Not only can it be removed, but it can also reduce the raw odor that is generated when drying indoors. In addition, it has excellent anti-contamination performance for clothes.
  • test compositions Liquid detergent compositions having the compositions described in Table 1 to Table 9 below were prepared, and their body-derived odor was deodorized, freshly dried odors were deodorized, disinfected, Each test item of antibacterial property, cleaning power, soil recontamination prevention, dye transfer prevention, pH was tested and evaluated by the following methods. The results are also shown in Tables 1 to 9 below.
  • the components used in each test composition are as follows: The numerical values in the table are the contents of each component (%, converted to pure content). [0046]
  • Jetano-Luamine [Pure content: 80%] (Nippon Shokubai Co./Jetano-Luamine 80) * Alkaline agent 3:
  • Triethanolamine [Pure content: 99%] (Niotriethanolamine S, manufactured by Nippon Media Co., Ltd.) * Al strength agent 4:
  • Benzalkonium chloride Benzalkonium chloride with 10 to 18 carbon atoms (Clariant Japan / Dodigen 226)
  • Dialkyldimethylammonium salt, dioctyldimethylammonium chloride manufactured by KUNZA JAPAN / Bardac L F 80
  • Acrylic acid / maleic acid copolymer, sodium salt [Molecular weight: 70, 000, pure: 40%] (BASF Japan / Soka 1 an CP 5)
  • stirring type washing tester (Daiei Science Seiki Seisakusho ⁇ ⁇ ergot- O-meter), cleaning agent concentration: 0.1%, cleaning liquid volume: 1 L, cleaning temperature: 25 ° C, cleaning time: 10 minutes, stirring speed: 120 rpm.
  • the average score is 1 or more and less than 2.
  • the average score is 2 or more and less than 3.
  • the average score is 3 or more.
  • the other one of the socks after washing in the above test was hung and dried indoors (room temperature) for 1 hour.
  • the socks that were dry were evaluated by five panelists (men in their 30s and 40s) with the following ratings, and the average score was obtained. Judgment was made according to the following evaluation criteria from the obtained average score.
  • The average score is less than 1.
  • the average score is 1 or more and less than 2.
  • the average score is 2 or more and less than 3.
  • the average score is 3 or more.
  • each of the trial composition 50mg / L (C a C0 3 as) of Dilute to 0.10% in sterile hard water, were placed 10 m l in a test tube. Then, the fungus of Staph ylococcusaur eus ATCC 6 538 adjusted to 10 8 bacteria.
  • was added to the above test tube to bring the test composition into contact with the bacteria. After 10 minutes, remove 1 ml of contact solution and add it to 9 ml of drug-inactivated phosphate buffer. After dilution, the diluted solution lm 1 was mixed with a standard agar medium (manufactured by Eiken Chemical Co., Ltd.), and cultured at 37 with a thermostat for 48 hours to determine the number of viable bacteria. Then, the difference between the common logarithm of the number of contacted bacteria and the number of surviving bacteria obtained by the following formula (i) was defined as the sterilization activity value, and the evaluation was made according to the following four evaluation criteria.
  • Bactericidal activity value is 4 or more. Excellent sterilizing power.
  • the sterilization activity value is 2 or more and less than 4. Excellent sterilizing power.
  • Bactericidal activity value is 1 or more and less than 2. Slightly inferior in sterilizing power.
  • Bactericidal activity value is less than 1. It is inferior in sterilization power.
  • Cotton knit [unsilted: white] (color dyed ⁇ ⁇ ®) is cut into 10cmX10cm as a sealed cloth, and a washing machine (Matsushita Electric Works Co., Ltd.) with a bath ratio adjustment towel (cotton) Manufactured by NA-FD800 0) (cleaning agent concentration: 0. 10%, amount of water: 43 L, washing time: 12 minutes [Kanhan, Oma; ⁇ se course], dry weight 1.45 kg, [ Bath ratio / 1: 303, rinse: rinse twice, dehydration: 1 minute). Then, it was dried at 50 ° C. for 30 minutes in a dry sample (E 1 ectro 1 ux3 ⁇ 4M / 'T4250) to obtain a test cloth.
  • the cleaning rate is 40% or more. Excellent cleaning power.
  • the cleaning rate is 35 to 40%. Excellent cleaning power.
  • the cleaning rate is 30 or more and less than 35%. Slightly inferior in cleaning power.
  • the cleaning rate is less than 30%. Inferior cleaning power.
  • a 0.1% solution of each test composition was prepared with tap water, and 200 ml was placed in a 200 ml beaker. Add 0.5 g of finely ground horticultural red crust, stir with a magnetic stirrer, and then add a piece of white cotton cloth (5 cmX 5 cm) as the evaluation cloth and stir for 10 minutes. . After stirring, the evaluation cloth was taken out, lightly dampened, rinsed with 200 ml of tap water for 3 minutes, then rinsed with a screen. Then, after drying, the yellowness in the Lab color system (R. Huntera) was measured with a spectrocolorimeter (manufactured by Tokyo Denshoku / TC-1 800MK). Then, from the yellowness before and after the test, the degree of contamination calculated by the following formula (c) was calculated and judged according to the following evaluation criteria.
  • ⁇ : Pollution degree is 3 or more and less than 5. Excellent anti-recontamination property.
  • Pollution degree is 5 or more and less than 6. Slightly inferior in anti-recontamination property.
  • X Pollution degree is 6 or more. Inferior to recontamination prevention.
  • the dye C. I-D irect B 1 ue 7 1 (Taoka Chemical Industries ZS um i 1 ight S ura Blue BRR con c.)
  • the b value indicating the degree of blue color in the La b color system was measured with a spectrocolorimeter TC-1 180 OMK (manufactured by Tokyo Denshoku). Then, the degree of transfer determined by the following formula (2) was calculated from the b values before and after the test, and judged according to the following evaluation criteria.
  • Transfer degree is less than 3. Excellent anti-migrating properties.
  • Transfer degree is 3 or more and less than 4. Excellent anti-transfer properties.
  • Dye transfer degree is 4 or more and less than 5. Slightly inferior in dye transfer resistance.
  • Transfer degree is 5 or more. Poor transfer prevention
  • pH is in the range of 8.5-12.
  • pH is less than 8.5 or more than 12.
  • the pH is in the range of more than 11 to 14 or less.
  • X: 11 is less than 11.
  • compositions of Comparative Examples 1 to 15 have ⁇ or X in any of the test items, indicating that the performance is inferior to the example products.

Abstract

To provide a liquid detergent composition for a clothing material that excels in washing capacity and deodorizing ability with respect to clothing materials, demonstrates sterilizing effect and antibacterial deodorizing effect, and also excels in ability to prevent recontamination or migration. The liquid detergent composition contains: (A) 1 to 30 wt.% an alkali agent; (B) 10 wt.% or more to less than 30 wt.% a nonionic surfactant; (C) 0.5 to 10 wt.% a specific cationic surfactant; and(D) 0.1 to 10 wt.% a water soluble high-molecular polymer having a carboxyl group and a weight-average molecular weight of 1,000 to 100,000. A pH of the stock solution of the detergent composition is more than 11 and equal to or less than 14 at 25°C, and a pH of 0.1 wt.% dilute aqueous solution thereof is 8.5 to 12 at 25°C.

Description

【事 名 1明糸 ffl童  [Name 1 Ayito ffl
【究明の名称】 衣料用液体洗浄剤組成物  [Name of investigation] Liquid detergent composition for clothing
【技術分野】  【Technical field】
【0001】  [0001]
本発明は、 衣料の洗挣に用いられる液体洗浄剤組成物に関するものである。  The present invention relates to a liquid detergent composition used for washing clothes.
【背景技術】  [Background]
【0002】  [0002]
近年、 生活リズムの変化や花粉症對策、 防犯対策等の理由から、 洗濯物を室内に干す家 庭が増えているが、 洗浄後、 湿度の高い室内で乾燥させると、 衣料に残留する汗や皮脂な どの汚れに対して菌が増殖して臭くなりやすいため、 その防臭、 消臭が強く望まれてい る。 また、 日常生活の上でも、 体臭を気にする人が増加しており、 体臭に対する防臭、 消 臭商品の需要が高い。 そこで、 これらの需要に応えるために、 衣料用の液体洗浄剤に抗菌 性ィヒ合物を配合することにより、 室内干しにおける臭いの発生を抑制したり、 衣料着用時 に汚れを分解して不快な臭いの発生を抑制する試みが多くなされている。  In recent years, an increasing number of households dries laundry indoors due to changes in daily rhythms, hay fever measures, crime prevention measures, etc., but if they are dried in a humid room after washing, Since bacteria tend to grow and become odorous against dirt such as sebum, its deodorization and deodorization are strongly desired. Also, in daily life, the number of people who are concerned about body odor is increasing, and there is a high demand for deodorizing and deodorizing products against body odor. Therefore, in order to meet these demands, antibacterial compounds are added to liquid detergents for clothing to suppress the generation of odors in indoor drying or discomfort by disassembling dirt when wearing clothing. Many attempts have been made to suppress the generation of odors.
【0003】  [0003]
例えば、 (A) 特定の陰イオン界面活性剤 0. 2〜3. 0重量%、 (B) 化学量論比 A : Bが 0. 05〜0. 3 : 1の範囲にある特定の陽イオン界面活性剤 3. 8〜7重 量%、 (C) 特定の非イオン界面活性剤 7〜30重量%、 (D) 安息香酸アルカリ金属塩 1〜6重量%、 (E) 水からなり、 必要に応じて陰イオン增白剤, 香料, 染料, 向水剤等 を配合してなる液体洗濯用洗剤が開示されている (特許文献 1を参照) 。  For example, (A) a specific anionic surfactant 0.2 to 3.0% by weight, (B) a specific cation having a stoichiometric ratio A: B in the range of 0.05 to 0.3: 1 Surfactant 3. 8-7 wt%, (C) Specific nonionic surfactant 7-30 wt%, (D) Alkali metal benzoate 1-6 wt%, (E) Consists of water, required A liquid laundry detergent containing an anionic brightener, a fragrance, a dye, a water repellent, etc. is disclosed (see Patent Document 1).
【0004】  0004
また、 (A) 特定の水溶性抗菌化合物 0. 1〜: 0重量%、 (B) 1 _ヘプタノ一ノレ、 σ—メチルイオノン、 n—デシルァルデヒ ド、 n—ゥンデシルアルデヒ ド等から選ぶ 1種 以上の化合物 0. 001~0. 5重量0 /0、 (C) α—ィオノン、 ァセチノレセドレン、 ァセ チルオイゲノール等から選ぶ 1種以上の化合物 0. 001 ~ 0. 5重量%、 非ィオン界面 活性剤および/または陰ィォン界面活性剤 10〜 50重量%を含有し、 成分 Βの抗菌効果 を示す化合物と、 成分 Cの沸点が比較的高い化合物とを併用することにより、 衣料に抗菌 効果を持つ香料を残香させる液体洗浄剤組成物が開示されている (特許文献 2を参照) 。 In addition, (A) Specific water-soluble antibacterial compound 0.1 to 0% by weight, (B) 1 _heptano monole, σ-methylionone, n-decylaldehyde, n-undecyl aldehyde, etc. more compounds from 0.001 to 0.5 wt 0/0, (C) α- Ionon, § Se Chino receptacle drain, one or more compounds selected from § Se chill eugenol etc. from 0.001 to 0.5 wt%, By using together a compound containing 10-50% by weight of a nonionic surfactant and / or anionic surfactant and showing the antibacterial effect of component Β and a compound having a relatively high boiling point of component C, A liquid detergent composition that leaves a fragrance having an antibacterial effect is disclosed (see Patent Document 2).
【0005】  [0005]
しかしながら、 そもそも着衣時に衣料に付着した不快な汗の臭いや靴下の臭いを、 洗浄 時に充分に落とさなければ、 室内での乾燥時に発生する生乾き臭を抑えられない。 そし て、 さらにひどい場合は、 靴下などの強烈な臭いが他の衣類にも移るという問題もある。 また、 昨今、 乾燥機や乾燥機能付き洗濯機の普及により、 洗浄後の衣類を室内で乾燥せず に、 乾燥機もしくは乾燥機能付き洗濯機にて洗浄後直ちに乾燥すれば生乾き臭は発生しな いが、 着衣時に付いた臭いは、 洗浄時に除去しきれないと乾燥後も残るという問題もあ る。  However, in the first place, if the unpleasant sweaty odor and sock odor attached to clothing are not removed sufficiently during washing, the raw dry odor generated when drying indoors cannot be suppressed. And even worse, there is the problem that intense odors such as socks can be transferred to other clothing. Also, due to the recent spread of dryers and washing machines with a drying function, if the clothes after washing are not dried indoors, they are dried immediately after washing in a dryer or washing machine with a drying function, so that a dry odor does not occur. However, there is a problem that the odor attached to the clothes remains after drying if it cannot be removed during washing.
【0006】 .  .
そこで、 このような不快な臭いをできるだけ完全に除去する洗浄剤組成物として、 例え ば、 第 2級アルコールエチレンォキサイド付加物、 第 2級アルコールエチレンォキサイド 付加物の硫酸エステル塩および両性界面活性剤を有効成分とした靴下特有の汚れや句 V、を 除去する洗浄剤組成物が開示されている (特許文献 3を参照) 。 しかしながら、 このもの は、 室内乾燥時の生乾き臭の除去については、 何ら考慮されていない。  Therefore, as a detergent composition that removes such unpleasant odor as completely as possible, for example, secondary alcohol ethylene oxide adduct, sulfate alcohol salt of secondary alcohol ethylene oxide adduct and amphoteric A detergent composition that removes dirt and phrase V peculiar to socks containing a surfactant as an active ingredient has been disclosed (see Patent Document 3). However, this product does not take into account the removal of the raw odor during indoor drying.
【0007】  [0007]
また、 (a) 特定の抗菌性化合物 0. 01〜10重量%と、 (b) C„〜C22のァルキ ノレまたはアルケニルを有し、 HLBが 0. 5〜5で、 分子量が 450〜: I 500の非ィォ ン性または陽イオン性親油性化合物 0. :!〜 20重量%、 および (c) HLBが 5を超え る上記抗菌性化合物以外の非ィオンまたは陰ィオン界面活性剤 0. :!〜 30重量%と、 水 とを配合し、 洗濯機を用いて繊維製品に気軽に防臭処理を施すことのできる β製品防臭 処理剤が開示されている (特許文献 4を参照) が、 このものは、 洗浄剤を用いた洗浄工程 とは異なる、 別工程で防臭剤を添加しなければならないという煩わしさを有レている。 Further, (a) specific and antimicrobial compounds from 0.01 to 10 wt%, has a Aruki Honoré or alkenyl (b) C "~C 22, with an HLB of 0.5 to 5, molecular weight 450: Nonionic or cationic lipophilic compound of I 500 0.:! ~ 20% by weight, and (c) Nonionic or anionic surfactant other than the above antibacterial compounds with HLB exceeding 5. : -30% by weight and water are blended, and a β product deodorant treatment agent that can be easily subjected to a deodorization treatment on a textile product using a washing machine is disclosed (see Patent Document 4). This is different from the cleaning process using a cleaning agent, and has the annoyance that a deodorizing agent must be added in a separate process.
【0008】 一方、 洗浄中に衣類に付着した菌を除菌する目的と衣類を乾燥させる際に衣類上に残つ た菌ゃ空気中から衣類に移った菌の増殖を抑える抗菌の目的のためにカチオン界面活性剤 を配合する方法も提案されているが、 カチオン界面活性剤の静電的相互作用によって、 洗 浄液中の汚れや色物衣類由来の染料が衣料に再付着して再汚染や移染を招くという問題が ある。 [0008] On the other hand, for the purpose of disinfecting bacteria attached to clothing during washing and for the purpose of antibacterial to suppress the growth of bacteria transferred from the air to clothing when drying the clothing, A method of blending an activator has also been proposed, but due to the electrostatic interaction of the cationic surfactant, stains in the washing solution and dyes derived from colored clothing reattach to the clothing, resulting in recontamination and transfer. There is a problem of inviting.
【0009】  [0009]
このような再汚染や移染の問題を解消する方法として、 例えば、 非イオン界面活性剤、 水溶性のポリビエルピロリ ドンからなる重合体成分、 ビルダ一および通常の洗剤に含まれ る成分を含有し、 ァ-オン活性化合物を混在していない洗剤に、 水溶性カチオン化合物を 添加し、 かつ強電解質を全く含有させないようにした染料または増白剤の移り防止用添加 剤入り洗剤 (特許文献 5を参照) や、 (A) 特定のカチオン系抗菌剤 0. 1〜20重量% および (B) 重量平均分子量 1 000〜1 0万のポリカルボキシレート系ポリマー 0. 1 〜 20重量%を含有し、 衣料用として、 再汚染防止効果、 抗菌効果、 製品保存安定性を有 する、 pH (25°C) が 7. 5〜1 1の液体洗浄剤組成物が開示されている (特許文献 6 を参照) 。 しカ しながら、 これらのものは、 衣類の移染防止性能や消臭性については不充 分であり、 より優れた性能のものが強く望まれている。  As a method for solving such re-contamination and transfer problems, for example, a nonionic surfactant, a polymer component made of water-soluble polyvinylpyrrolidone, a component contained in a builder and a normal detergent are included. In addition, a detergent containing a dye or whitening agent, which contains a water-soluble cation compound and does not contain any strong electrolytes, in a detergent that does not contain any cation-active compounds (Patent Document 5) And (A) 0.1 to 20% by weight of a specific cationic antibacterial agent and (B) 0.1 to 20% by weight of a polycarboxylate polymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000. A liquid detergent composition having a pH (25 ° C) of 7.5 to 11 having an anti-recontamination effect, an antibacterial effect, and product storage stability has been disclosed for use in clothing (see Patent Document 6). See) However, these products are unsatisfactory in terms of preventing migration of clothes and deodorizing properties, and those with better performance are strongly desired.
【特許文献 1】 特開平 1— 1 97598号公報  [Patent Document 1] Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-197598
【特許文献 2〗 特許第 3566 1 7 1号公報  [Patent Document 2〗 Patent No. 3566 1 7 1 Publication
【特許文献 3】 特開眧 5 2- 1 30806号公報  [Patent Document 3] Japanese Patent Laid-Open No. 52-1-30806
【特許文献 4】 特開 200 1— 14668 1公報  [Patent Document 4] Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 200 1-14668 1
【特許文献 5】 特開昭 6 1— 276898号公報  [Patent Document 5] Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 61-276898
【特許文献 6】 特許第 363421 7号公報  [Patent Document 6] Japanese Patent No. 363421 7
【発明の開示】  DISCLOSURE OF THE INVENTION
【発明が解決しようとする課題】  [Problems to be solved by the invention]
【00 10】  [00 10]
本発明は、 このような事情に鑑みなされたもので、 衣料に対する洗浄力と消臭性に優れ るとともに、 除菌効果、 抗菌防臭効果を有し、 再汚染ゃ移染に対する防止性能にも優れた 衣料用液体洗浄剤組成物を提供することを、 その目的とする。  The present invention has been made in view of such circumstances, and has excellent detergency and deodorizing properties for clothing, and also has a sterilizing effect and an antibacterial deodorizing effect, and is also excellent in preventing recontamination and migration. The object is to provide a liquid detergent composition for clothing.
【課題を解決するための手段】  [Means for Solving the Problems]
【00 1 1】  [00 1 1]
上記の目的を達成するため、 本発明は、 下記の (A) 〜 (D) 成分を下記の割合で含有 する液体洗浄剤組成物であって、 その原液の pH (J I S Z— 8802 : 1 984 Γρ H測定方法」 に従う、 以下同じ) が 25°Cで 1 1を超えて 14以下であり、 その 0. 1質 量%希釈水溶液の p Hが 25 °Cで 8. 5〜 1 2である衣料用液体洗浄剤組成物を第 1の要 旨とする。  In order to achieve the above object, the present invention provides a liquid detergent composition containing the following components (A) to (D) in the following proportions, the pH of the undiluted solution (JISZ-8802: 1 984 Γρ The same applies to the following, and the same shall apply below): 1 to 14 at 25 ° C and 14 or less, and 0.1% by weight diluted aqueous solution has a pH of 8.5 to 12 at 25 ° C. The main point is the liquid detergent composition.
(A) アルカリ剤 1〜 30質量%。  (A) Alkali agent 1-30 mass%.
(B) 非ィオン界面活性剤 1 0質量%以上 30質量%未満。  (B) Nonionic surfactant 10% by mass or more and less than 30% by mass.
(C) 下記の一般式 (1) ~ (3) で表される化合物から選ばれる少なくとも 1種のカチ オン界面活性剤 0. 5-1 0質量%。 (C) At least one cationic surfactant selected from compounds represented by the following general formulas (1) to (3): 0.5-1 to 10% by mass.
I化 1】
Figure imgf000004_0001
I 1]
Figure imgf000004_0001
[式中、 R1 ί娘 22の麵または靈のアルキ b»もしく [Where R 1 ί 娘 22 娘 or ア ル alk b »
はアルケニ1¾を示し、 X"はハロゲンイオン、 ^イオンまた  Indicates Alkeni 1¾, X "is a halogen ion, ^ ion or
は Μ ^イオンを示す。 〕  Indicates Μ ^ ion. ]
【化 2】 [Chemical 2]
(CH3)2 CCH2 C (CH3)2 -<0>- (OC2 Ηι)2 (CH 3 ) 2 CCH2 C (CH 3 ) 2- <0>-(OC 2 Ηι) 2
Figure imgf000004_0002
Figure imgf000004_0002
〔式中、 -はノヽロゲンィ才ン、無 "オンまたは ¾»寸イオンを示す。 [In the formula,-indicates a norogeny ion, no "on" or "¾" ion.
【化 3】 [Chemical 3]
R2 CH3 R 2 CH 3
N+ X" …' (3) N + X "… '(3)
R3 CH3 R 3 CH 3
〔式中、 R2 ti^«6〜8の繊または ^ Iのアルキ L¾もしくは [Where R 2 ti ^ «6-8 fibers or ^ I alk L¾ or
ァ b ^ニノ L¾を示し、 0の麵または^ Mのァ  B b ^ Nino indicates L¾, 0 麵 or ^ M
ルキ もしくはアルケニ U¾を示し、互いに であっても異なつ  Shows Ruki or Arkeni U¾, different from each other
てもよい。 X—はハロゲンイオン、 イオンまたは有!^ fィ  May be. X— is halogen ion, ion or Y! ^ f
オンを示す。 〕 '  Indicates on. ] '
(D) カルボキシノレ基を有し、 重量平均分子量が 1, 000〜: 100, 000の水溶性高 分子重合体 0. :!〜 10質量%。  (D) A water-soluble high molecular weight polymer having a carboxyl group and having a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000: 0 to 10% by mass.
【001 2】  [001 2]
また、 本発明は、 そのなかでも、 特に、 上記 (A) 成分が、 モノエタノールァミン、 ジ エタノールァミンおよびトリエタノールァミンからなる群より選ばれる少なくとも 1種の アルカリ剤である衣料用液体洗^ ¾組成物を第 2の要旨とする。  In particular, the present invention provides a liquid for clothing in which the component (A) is at least one alkaline agent selected from the group consisting of monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine. The cleaning composition is the second gist.
【0013】  [0013]
さらに、 本発明は、 それらのなかでも、 特に、 上記 (c)成分のカチオン界面活性剤に おいて、 上記一般式 (1) で表される化合物は、 R1 が炭素数 8〜18の直鎖または分岐 鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を示すものであり、 一般式 (3) で表される化合物 は、 R2が炭素数 6〜8の直鎖または分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル墓を示し、 R3が炭素数 6〜 10の直鎖または分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を示すもの である衣料用液体洗浄剤組成物を第 3の要旨とする。 In addition, the present invention provides a compound represented by the above general formula (1) in the cationic surfactant as the component (c), in which R 1 is a straight chain having 8 to 18 carbon atoms. and it shows a chain or branched chain alkyl or alkenyl group, the compound represented by the general formula (3) is, R 2 represents an alkyl or alkenyl grave straight or branched chain having 6 to 8 carbon atoms R 3 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 6 to 10 carbon atoms A liquid cleaning composition for clothing that is the third gist.
【0 0 1 4】  [0 0 1 4]
そして、 本発明は、 それらのなかでも、 特に、 上記 (D) 成分が、 アクリル酸、 メタク リル酸、 マレイン酸、 無水マレイン酸、 フマル酸、 ィタコン酸、 シトラコン酸、 メチレン マロン酸またはクロトン酸から選ばれる少なくとも 1種のモノマ一を、 構成単位として含 む水溶性高分子重合体またはその塩である衣料用液体洗浄剤組成物を第 4の要旨とする。  And among these, in particular, the component (D) is composed of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, methylene malonic acid or crotonic acid. A fourth aspect of the present invention is a liquid detergent composition for clothing which is a water-soluble polymer or a salt thereof containing at least one selected monomer as a constituent unit.
【0 0 1 5】  [0 0 1 5]
すなわち、 本努明者は、 上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、 特定の非ィ オン界面活性剤と、 カチオン界面活性剤と、 水溶性高分子重合体とを、 特定割合で組み合 わせるとともに、 アルカリ剤を添加して組成物の原液および希釈時の p Hを所定のアル力 リ領域に保つようにすると、 衣料に付いた臭いを勃果的に取り除くことができるだけでな く、 室内での乾燥時に発生する生乾き臭も抑えることができ、 しかも衣類への再汚染が少 ない液体洗浄剤組成物が得られることを見いだし、 本発明に到達した。  That is, as a result of diligent research to solve the above-mentioned problems, the present investigator found that a specific nonionic surfactant, a cationic surfactant, and a water-soluble polymer were mixed at a specific ratio. Combining and adding an alkaline agent to keep the composition stock solution and the pH at dilution in the specified range, the odor attached to the clothing can only be removed erectly. In addition, the present inventors have found that a liquid cleaning composition can be obtained that can suppress the raw dry odor generated when drying indoors and that causes little recontamination to clothing, and has reached the present invention.
【発明の効果】  【The invention's effect】
【0 0 1 6】  [0 0 1 6]
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、 特定の非イオン界面活性剤と、 カチオン界面活性 剤と、 水溶性高分子重合体とを、 特定割合で組み合わせるとともに、 アル力リ剤を添加し て組成物の原液およぴ希轵時の p Hを所定のアル力リ領域に保つようにしたものである。 この衣料用液体洗浄剤組成物によれば、 衣料に付いた臭いを効果的に取り除くことができ るだけでなく、 室内での乾燥時に発生する生乾き臭も抑えることができる。 さらに、 衣料 への再汚染防止性能ゃ移染防止性能にも優れている。  The liquid detergent composition for clothing of the present invention combines a specific nonionic surfactant, a cationic surfactant, and a water-soluble polymer in specific ratios, and also adds an alcoholic agent. The stock solution of the composition and the pH at the time of dilution are maintained in a predetermined range. According to this liquid cleaning composition for clothing, not only can the odor attached to the clothing be effectively removed, but also the freshly dried odor generated during indoor drying can be suppressed. In addition, it has excellent anti-contamination performance for clothing.
【発明を実施するための最良の形態】  BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
【0 0 1 7】  [0 0 1 7]
つぎに、 本発明を実施するための最良の开さ態について詳細に説明する。  Next, the best opening state for carrying out the present invention will be described in detail.
【0 0 1 8】  [0 0 1 8]
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物 (以下、 「本組成物」 と略す) に用いられる (A) 成 分のアルカリ剤は、 衣料の被洗浄面に付着した身体由来の臭いに対する除去作用に寄与す るとともに、 被洗浄面に付着している細菌に対する除菌作用の向上、 そして衣料の汚れの 洗浄効果に寄与する。  The alkaline agent (A) used in the liquid detergent composition for clothing of the present invention (hereinafter abbreviated as “the present composition”) is effective in removing odors derived from the body attached to the surface to be cleaned of clothes. In addition to contributing, it improves the disinfection action against bacteria attached to the surface to be cleaned and contributes to the cleaning effect of dirt on clothing.
【0 0 1 9】  [0 0 1 9]
上記 (A) 成分としては、 従来公知の各種のアルカリ剤を使用することができるが、 な かでも、 効果の上で、 モノエタノールァミン、 ジエタノールァミン、 トリエタノールアミ ンなどのエタノールァミンが好適に用いられる。 これらは単独で用いても、 2種以上を組 み合わせて用いてもよい。  As the component (A), various conventionally known alkaline agents can be used. Among them, ethanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine are particularly effective. Are preferably used. These may be used alone or in combination of two or more.
【0 0 2 0】  [0 0 2 0]
上記 (A) 成分の配合量は、 本組成物の最終的な p Hを調整するために、 適宜に設定さ れる力 特に、 本発明では、 本組成物全体に対し、 1〜3 0質量% (以下 「%」 と略す) の範囲内に設定しなければならない。 すなわち、 1 %未満の配合量では、 消臭性、 除菌効 果の向上と洗浄効果に乏しくなり、 3 0 %を超えると、 消臭性、 除菌効果の向上と洗浄効 果が飽和になり、 経済的に不利になるからである。 なお、 なかでも、 特に 1〜1 5 %の範 囲に設定することが、 消臭性、 除菌効果の向上、 洗浄効果おょぴ経済性の点から好適であ る。  The blending amount of the component (A) is a force that is appropriately set in order to adjust the final pH of the composition. In particular, in the present invention, 1 to 30% by mass with respect to the entire composition. (Hereinafter abbreviated as “%”). In other words, when the blending amount is less than 1%, the deodorization and sterilization effects are improved and the cleaning effect is poor, and when it exceeds 30%, the deodorization and sterilization effects are improved and the cleaning effect is saturated. Because it is economically disadvantageous. In particular, the range of 1 to 15% is particularly suitable from the viewpoint of deodorization, improvement of sterilization effect, cleaning effect and economical efficiency.
【0 0 2 1】  [0 0 2 1]
本組成物に用いられる (B ) 成分の非イオン界面活性剤は、 主として洗浄効果に寄与す るもので、 広範囲の非イオン界面活性剤を用いることができる。 例えば、 ポリオキシェチ レンアルキルエーテル、 ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、 ポリオキシエチレンァ ノレキレンフエニノレエ一テJ /レ、 ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンァノレキ レエ一テ ル、 ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテル、 ポリオキシアルキレ ングリコール脂肪酸エステル、 アルキルアミン E O付加体等をあげることができる。 これ らは単独で用いても、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。 【0022】 The nonionic surfactant of component (B) used in the present composition mainly contributes to the cleaning effect, and a wide range of nonionic surfactants can be used. For example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkenyl ether, polyoxyethylene alkylene olefinate J / re, polyoxyethylene polyoxypropylene phenylene ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkenyl ether And polyoxyalkylene glycol fatty acid esters, alkylamine EO adducts, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. [0022]
そして、 これらのなかでも、 好ましい非イオン界面活性剤は、 炭素数が 8〜22個、 好 ましくは 12~18個の直鎖または分岐鎖を有し、 第 1級または第 2級アルコールのェチ レンォキサイドの平均付カ卩モノレ数が 5〜20、 好ましくは 6〜15であるポリオキシェチ レンァノレキノレエーテ/レである。  Among these, preferred nonionic surfactants have a linear or branched chain having 8 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, and are primary or secondary alcohols. Polyoxyethylene lanolequinolete / res having an average number of acetylene oxides of 5 to 20, preferably 6 to 15.
【0023】  [0023]
上記 (Β) 成分の配合量は、 本組成物全体に対し、 10%以上 30%未満の範囲内に設 定することが好ましい。 すなわち、 10%未満の配合量では洗浄効果に乏しく、 30%を 超えると洗浄効果は飽和になり、 経済的に不利になるおそれがある。 また、 カチオン界面 活性剤とのバランスから、 除菌効果、 抗菌効果を低下させるおそれがある。 このような点 から、 特に、 (Β) 成分の非イオン界面活性剤の配合量は、 12~20%の範囲に設定す ることが好適である。  The blending amount of the component (ii) is preferably set in the range of 10% to less than 30% with respect to the entire composition. That is, when the blending amount is less than 10%, the cleaning effect is poor, and when it exceeds 30%, the cleaning effect becomes saturated, which may be disadvantageous economically. In addition, there is a risk that the sterilization effect and antibacterial effect may be reduced due to the balance with the cationic surfactant. From this point of view, the blending amount of the nonionic surfactant as the component (ii) is particularly preferably set in the range of 12 to 20%.
【0024】  [0024]
本発明で用いられる (C) 成分のカチオン界面活性剤は、 洗浄中の除菌効果に寄与す る。 また、 洗濯時に繊隹に吸着されて、 洗濯後の衣類を室内で乾燥する際の菌の増殖を抑 制する抗菌効果にも寄与する。  The cationic surfactant of component (C) used in the present invention contributes to the sterilization effect during washing. In addition, it is adsorbed by the fibers during washing and contributes to the antibacterial effect of suppressing the growth of bacteria when the clothes after washing are dried indoors.
【0025】  [0025]
上記 (C) 成分としては、 下記の一般式 (1) 〜 (3) で表される化合物から選ばれる 少なくとも 1種のカチオン界面活性剤が用いられる。  As the component (C), at least one cationic surfactant selected from the compounds represented by the following general formulas (1) to (3) is used.
【0026】  [0026]
【化 4】  [Chemical 4]
Figure imgf000006_0001
Figure imgf000006_0001
〔式中、 R' は炭纖 6〜 22の謹または誦のアルキヌ L¾もしく  [In the formula, R 'is an anthrax of an anthrax 6-22 or an alkinu L
はァ ^r^L¾を示し、 "はハロゲンイオン、 ^イオンまた  Indicates a ^ r ^ L¾, "is a halogen ion, ^ ion or
は ィ才ンを示す。 〕  Indicates an old age. ]
【0027】  [0027]
【化 5】  [Chemical 5]
(CH3)Z CCH2 C (CH3)2 -(d)- (OC2 t)2 X-
Figure imgf000006_0002
(CH 3 ) Z CCH 2 C (CH 3 ) 2- (d)-(OC 2 t ) 2 X-
Figure imgf000006_0002
(2) (2)
〔式中、 はノ、ロゲンイオン、 イオンまたは有 イオンを示、す。 〕 [In the formula, represents an ion, a rogen ion, an ion or an ion. ]
【0028】 R2 CH3 [0028] R 2 CH 3
N+ X- —…(3) N + X- —… (3)
RJ CH3 R J CH 3
〔式中、 Rz ii¾»6〜8の麵または 孅のアルキ もしくは [Where R z ii¾ »6-8 麵 or ア ル alk or
アルケニ 1«を示し、 R3 ί*¾«6〜10の麵または ^(孅のァ Alkeni 1 «, R 3 ί * ¾« 6 ~ 10 麵 or ^ (孅
ルキゾ もしくはアルケニ jl¾を示し、互いに であっても つ  Lukizo or arkeni jl¾, even if each other
てもよい。 X—はハロゲンイオン、 ^イオンまたは ¾ ^^ィ  May be. X— is halogen ion, ^ ion or ¾ ^^
才ンを示す。 〕  Shows talent. ]
【00 2 9】  [00 2 9]
なお、 上記一般式 (1) で表されるカチオン界面活性剤において、 R1は炭素数 6〜2 2の直鎖または分岐鎮のアルキル基もしくはァルケ-ル基を示し、 特に、 R1がへキシ ル、 ヘプチル、 ォクチル、 ノニル、 デシル、 ドデシル、 テトラデシノレ、 ペンタデシノレ、 へ キサデシノレ、 ォクタデシノレ、 ノナデシノレ、 ィコシノレ、 ドコシノレ、 へキセニノレ、 ヘプテニ ル、 ォクテ二ノレ、 ノネニル、 デセニル、 ドデセ -ル、 テトラデセニノレ、 ペンタデセ二ル、 へキサデセニノレ、 ォクタデセニノレ、 ノナデセニル、 ィコセニノレ、 ドコセ二ノレのものが好ま しく、 なかでも、 ォクチル、 ノニル、 デシル、 ドデシル、 テトラデシル、 ペンタデシル、 へキサデシル、 ォクタデシル、 ォクテュル、 ノネニル、 デセニル、 ドデセ二ル、 テトラデ セニル、 ペンタデセニル、 へキサデセニノレ、 ペンタデセ二ル、 ォクタデセ -/レのものが特 に好適である。 そして、 上記 R1 の種類が互いに異なるものが混在していてもよい。 In the cationic surfactant represented by the general formula (1), R 1 represents a linear or branched alkyl group or a alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, and in particular, R 1 is Xylyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, tetradecinole, pentadecinole, hexadesinore, octadecinole, nonadecinore, icosinole, docosinole, hexenole, heptenyl, decenyl, Hexadeceninole, Octadecenore, Nonadecenyl, Icoseninole, and Dococennenore are preferred. Particularly preferred are ceryl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenole, pentadecenyl and octadecene- / le. And those having different types of R 1 may be mixed.
【0 0 3 0】  [0 0 3 0]
また、 上記一般式 ( 1) 〜 (3) で表されるカチオン界面活性剤において、 特に、 X— が C 1 _、 I—、 B r"等のハロゲンイオン、 HSOj ―、 NO。一、 H2 P04―等の無 機酸対イオン、 CH3 O S03 _、 C2 H5 S03—、 CH3 C02 ―、 CH3 C, H4 SO —、 C¾ SO —等の有機酸イオン等であるものが好ましく、 なかでも、 C 1—のもの 特に好 であさ。 Further, the cationic surfactant represented by the general formula (1) to (3), in particular, X- is C 1 _, I-, B r " halogen ions such, HSOj -., NO one, H 2 P0 4 ― organic acid counter ions such as CH 3 O S0 3 _, C 2 H 5 S0 3 —, CH 3 C0 2 —, CH 3 C, H 4 SO —, C¾ SO — etc. Etc. are preferable, and among them, C 1— is particularly preferable.
【0 0 3 1】  [0 0 3 1]
さらに、 上記一般式 (3) で表されるカチオン界面活性剤において、 特に、 R2がへキ シノレ、 へプチノレ、 ォクチル、 へキセ二/レ、 ヘプテニノレ、 ォクテ二ノレであって、 R3がへキ シル、 へプチノレ、 ォクチル、 ノニル、 デシル、 へキセニル、 ヘプテュル、 ォクテ二ノレ、 ノ ネニル、 デセニルのものが好ましい。 そして、 なかでも、 R2 がォクチル、 R3がオタチ ル、 デシルのものが特に好適である。 Further, in the cationic surfactant represented by the general formula (3), in particular, R 2 is hexinore, heptinole, octyl, hexini / re, heptenoline, octeninore, and R 3 is Hexyl, heptinole, octyl, nonyl, decyl, hexenyl, heptul, octynole, nonenyl, decenyl are preferred. Of these, those in which R 2 is octyl, R 3 is octyl and decyl are particularly suitable.
[00 3 2]  [00 3 2]
このような (C) 成分であるカチオン界面活性剤の具体例としては、 炭素数 8〜1 8の 塩化ベンザルコニゥム、 塩化べンゼトニゥム、 ジォクチルジメチルアンモ -ゥムクロライ ド、 デシルォクチルアンモニゥムクロライド等があげられる。 これらは単独で用いても、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。 なかでも、 入手容易性、 再汚染を誘発しにくい点 から、 炭素数 8〜1 8の塩ィヒベンザルコニゥム、 ジォクチルジメチルアンモニゥムクロラ ィドを用いることが好ましい。 ·  Specific examples of such (C) component cationic surfactants include benzalkonium chloride having 8 to 18 carbon atoms, benzethonium chloride, dioctyldimethylammonium chloride, decyloctylammonium chloride, and the like. Is given. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoint of availability and difficulty in inducing recontamination, it is preferable to use a salt having 8 to 18 carbon atoms such as salt benzalkonium chloride or dioctyldimethylammonium chloride. ·
【0 0 3 3】  [0 0 3 3]
そして、 上記 (C) 成分の配合量は、 本組成物全体に対し、 0. 5〜 1 0%の範囲内に 設定することが好ましい。 すなわち、 0. 5%未満の配合量では、 除菌効果、 抗菌効果に 乏しく、 一方、 1 0%を超えると、 衣料に対し汚れが再汚染しやすくなるからである。 特 に、 除菌および汚れの再汚染防止の点から、 上記 (C ) 成分の配合量を、 1〜6 %の範囲 に設定することが好適である。 The blending amount of the component (C) is preferably set in the range of 0.5 to 10% with respect to the entire composition. That is, when the blending amount is less than 0.5%, the sterilization effect and the antibacterial effect are poor, while when it exceeds 10%, the soil easily recontaminates the clothing. Special In addition, from the viewpoint of sterilization and prevention of recontamination of dirt, it is preferable to set the blending amount of the component (C) in the range of 1 to 6%.
【0 0 3 4】  [0 0 3 4]
本発明で用いられる (D ) 成分の水溶性高分子重合体は、 カルボキシル基を有し、 重量 平均分子量が 1, 0 0 0〜1 0 0 , 0 0 0のものである。 このような水溶性高分子重合体 は、 再汚染防止性、 移染防止性に寄与するだけでなく、 衣料の汚れに対する洗浄効果の向 上に寄与する。  The water-soluble polymer of the component (D) used in the present invention has a carboxyl group and has a weight average molecular weight of 1, 00 to 100, 0,000. Such a water-soluble high molecular polymer not only contributes to re-contamination prevention and dye transfer prevention, but also contributes to an improvement in the cleaning effect on clothes stains.
【0 0 3 5】  [0 0 3 5]
上記 (D) 成-分としては、 そのモノマー構成単位 (D 1 ) 力 アクリル酸、 メタタリ/レ 酸、 マレイン酸、 無水マレイン酸、 フマル酸、 ィタコン酸、 シトラコン酸、 メチレンマロ ン酸またはク口トン酸から選ばれる少なくとも 1種を含む重合体または共重合体、 もしく はそれらの塩であることが好ましく、 なかでも、 上記モノマー構成単位 (D 1 ) が水溶性 高分子重合体全体の 1 0 %以上含まれる高分子重合体またはその塩が、 特に好ましい。  The component (D) is composed of the monomer structural unit (D 1) Acrylic acid, metathali / reic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, methylene malonic acid It is preferably a polymer or copolymer containing at least one selected from acids, or a salt thereof. In particular, the monomer structural unit (D 1) is 10% of the entire water-soluble polymer. A polymer or salt thereof contained in an amount of at least% is particularly preferred.
【0 0 3 6】  [0 0 3 6]
なお、 上記モノマー構成単位 (D 1 ) のモノマーと共重合させることのできる他のモノ マー構成単位 (D 2 ) としては、 アクリル酸メチルエステル、 アクリル酸ェチルエステ ル、 メタクリル酸メチルエステル、 メタクリル酸ェチルエステル、 プチル (メタ) ァクリ レート、 炭素数 2〜8のォレフイン、 例えばェテン、 プロペン、 ブテン、 イソブテン、 ぺ ンテン、 3—メチノレブテン、 2—メチノレブテン、 シクロペンテン、 へキセン、 へキセン一 1 , 2—メチルペンテン一 1、 3—メチルペンテン _ 1、 シクロへキセン、 メチノレシクロ ペンテン、 シクロヘプテン、 メチレシクロへキセン、 2 , 4 , .4—トリメチノレペンテン一 1、 2, 4 , 4 _トリメチノレペンテン一 2、 2 , 3—ジメチルへキセン一: I、 2 , 4—ジ メチノレへキセン一 1、 2 , 5—ジメチルへキセン _ 1、 3 , 5—ジメチルへキセン一 1、 4, 4 _ジメチノレへキセン _ 1、 ェチ < /レシクロへキセン、 1—オタテンまたは、 特に 2, 4, 4 _トリメチルペンテン一 1および 2 , 4 , 4 _トリメチルペンテン一 2を含有する 工業用ジイソブテン、 スチレン、 1—デセン、 1—ドデセン、 1—へキサデセン、 1—ォ クタデセンおよび炭素数 2 2の α—ォレフィン、 炭素数 1 0〜 1 2の α—ォレフイン、 炭 素数 1 2〜1 4の α—ォレフィン、 炭素数 1 4 ~ 1 8の ct—ォレフィン、 炭素数 2 0 ~ 2 4の α—ォレフイン、 炭素数 2 4〜 2 8の α—ォレフイン、 炭素数 3 0の α—ォレフィンお よび炭素数 3 0を超える偶数の炭素原子を有する少なくとも 1つの α—ォレフインからな るォレフイン混合物、 ポリイソプテン一 1 , 0 0 0 ( 1 , 0 0 0の平均モ/レ質量を有する ポリイソプテン) 、 ェチノレへキシノレ (メタ) アタリ t ト、 ラウリル (メタ) アタリレー ト、 ステアリル (メタ) アタリ レート、 ドデセン酸ビエルエステル、 ステアリン酸ビニル エステル、 ドデシルビニルエーテルおよぴォクタデシルビニルエーテル、 ヒ ドロキシェチ ル (メタ) アタリレート、 ヒ ドロキシプロピル (メタ) アタリレート、 アルキルポリェチ レングリコール (メタ) アタリレート、 ギ酸ビニル、 齚酸ビニル、 プロピオン酸ビュル、 アクリロニトリル、 アタリルァミ ド、 ビュルホルムァミ ド、 ァリルアルコール、 ビュルホ スホネート、 スチレンスルホン酸、 2—アクリルアミ ド一 2—メチルプロパンスルホン 酸、 ビニルスルホン酸、 メタリルスルホン酸、 ヒ ドロキシェチル (メタ) アタリレート、 ヒ ドロキシプロピル (メタ) ァクリ レート、 アルキルポリエチレングリコール (メタ) 了 クリ i ^一ト、 ドデセン酸ビニルエステル、 ステアリン酸ビュルエステル、 ドデシルビ二ノレ エーテル、 ォクタデシルビニルエーテル等の化合物があげられる。 これらは単独で用いて も、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。  The other monomer structural unit (D 2) that can be copolymerized with the monomer of the monomer structural unit (D 1) includes acrylic acid methyl ester, acrylic acid ethyl ester, methacrylic acid methyl ester, and methacrylic acid ethyl ester. , Butyl (meth) acrylate, olefin having 2 to 8 carbon atoms, such as ethene, propene, butene, isobutene, pentene, 3-methinolevene, 2-methinolevbutene, cyclopentene, hexene, hexene 1, 2-methylpentene 1, 1, 3-methylpentene _ 1, cyclohexene, methylolene cyclopentene, cycloheptene, methylecyclohexene, 2, 4, .4-trimethylenopentene 1, 2, 4, 4_trimethinorepentene 1, 2, 3—Dimethylhexene: I, 2, 4—Dimethenohexene 1, 2, 5 Dimethylhexene _ 1, 3, 5—Dimethylhexene 1, 4, 4 _Dimethylolhexene _ 1, Etchi </ Lecyclohexene, 1-Otaten or especially 2, 4, 4 _ Trimethylpentene 1 And 2,4,4_trimethylpentene-1,2 technical diisobutene, styrene, 1-decene, 1-dodecene, 1-hexadecene, 1-octadecene and 2 -alpha-olefins with 2 carbons, 1 carbon Α-Olefin with 0 to 12 carbons, α-olefin with 1 to 14 carbon atoms, ct-olefin with 14 to 18 carbon atoms, α-olefin with 2 to 24 carbon atoms, 2 to 4 carbon atoms 2-8 α-olefin, an α-olefin with 30 carbon atoms, and at least one α-olefin having an even number of carbon atoms exceeding 30 carbon atoms, polyisoptene 1, 0 0 0 (1 , 0 0 0 average Lysoptene), ethynolehexynole (meth) attalitto, lauryl (meth) ate lentilate, stearyl (meth) acrylate, dodecenoic acid biester, stearic acid vinyl ester, dodecyl vinyl ether and octadecyl vinyl ether, hydroxychetyl (Meth) Atalylate, Hydroxypropyl (Meth) Atalylate, Alkylpolyethylene glycol (Meth) Atalylate, Vinyl formate, Vinyl oxalate, Propionate butyl, Acrylonitrile, Ataryl amide, Buluformamide, Benzyl alcohol, Bulfosulfonate Styrene sulfonic acid, 2-acrylamide 2-methylpropane sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, methallyl sulfonic acid, hydroxychetyl (meth) attareido , Hydroxycarboxylic propyl (meth) Akuri rate, alkyl polyethylene glycol (meth) Ryo chestnut i ^ Ichito, dodecene acid vinyl esters, stearic acid Bulle ester, Dodeshirubi two Honoré ether compounds such as O Kuta decyl vinyl ether. These may be used alone or in combination of two or more.
【0 0 3 7】  [0 0 3 7]
そして、 これらの水溶性高分子重合体のなかでも、 特に、 ポリアクリル酸および/また はその塩、 ポリアクリル酸一マレイン酸共重合体および Zまたはその塩、 モノマー構成単 位 (D 1 ) としてマレイン酸、 無水マレイン酸おょぴアクリル酸から選ばれる少なくとも 1種と、 モノマー構成単位 (D 2 ) として炭素数 1〜 6のアクリルエステル、 炭素数 1〜 6のメタクリルエステル、 炭素数 2〜 3 0のォレフィン、 スチレンから選ばれる少なくと も 1種とを含み、 (D) 成分としての高分子重合体の全構成単位中、 上記構成単位 (D 1 ) と構成単位 (D 2 ) の合計が 5 0 %以上である共重合体およびその塩から選ばれる少な く とも 1種の水溶性高分子重合体が、 好適である。 Among these water-soluble polymers, in particular, polyacrylic acid and / or a salt thereof, polyacrylic acid / monomaleic acid copolymer and Z or a salt thereof, and a monomer constituent unit (D 1) At least one selected from maleic acid, maleic anhydride, and acrylic acid, and as a monomer structural unit (D 2), an acrylic ester having 1 to 6 carbon atoms, a methacrylic ester having 1 to 6 carbon atoms, and 2 to 3 carbon atoms 0 olefin and at least one selected from styrene. (D) Among all the structural units of the polymer as the component, the above structural units (D 1 ) And the structural unit (D 2) are preferably at least one water-soluble polymer selected from copolymers and salts thereof of 50% or more.
【0 0 3 8】  [0 0 3 8]
なお、 上記水溶性高分子重合体を中和するときの対イオンとしては、 ナトリウム、 カリ ゥム、 アンモ-ゥム、 モノエタノールァミン、 ジエタノーノレアミン、 トリエタノールアミ ン等の対ィオン等があげられる。  Counter ions for neutralizing the above water-soluble polymer include sodium, potassium, ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and other counterions. Is given.
【0 0 3 9】  [0 0 3 9]
上記 (D) 成分の配合量は、 本組成物全体に対し、 0 . 1〜1 0 %の範囲内に設定する ことが好ましい。 すなわち、 0 . 1 %未満の配合量では再汚染防止およぴ移染防止 ¾果と 洗浄勃果に乏しく、 1◦%を超えると再汚染防止およぴ移染防止効果の向上と洗浄効果は 飽和になり、 経済的に不利になるおそれがある。 また、 カチオン界面活性剤とのパランス から除菌效果、 抗菌效果を低下させるおそれもある。 特に、 再汚染防止および移染防止効 果の向上、 洗浄効果および経済性、 除菌効果および抗菌勃果の点から 0 . 5〜8 %の範囲 に設定することが好適である。  The blending amount of the component (D) is preferably set in the range of 0.1 to 10% with respect to the entire composition. That is, when the blending amount is less than 0.1%, recontamination prevention and dye transfer prevention are poor. May become saturated and economically disadvantageous. In addition, there is a risk that the sterilization effect and antibacterial effect may be reduced due to the balance with the cationic surfactant. In particular, it is preferably set in the range of 0.5 to 8% from the viewpoints of the effect of preventing recontamination and dye transfer, cleaning effect and economy, disinfection effect, and antibacterial effect.
【0 0 4 0】  [0 0 4 0]
なお、 本組成物には、 任意成分として、 グリセリン、 プロピレングリコール、 ェチルァ ルコール、 イソプロピルアルコールなどの溶剤、 キレート剤等のビルダー、 p H調整剤、 可溶化剤、 轱度調整剤、 酵素、 酵素安定化剤、 蛍光剤、 染料、 香料、 金属腐食抑制剤、 柔 軟化剤、 静電気抑制剤などを配合することができる。  In this composition, as optional components, solvents such as glycerin, propylene glycol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, builders such as chelating agents, pH adjusting agents, solubilizing agents, temperature adjusting agents, enzymes, enzyme stability Agents, fluorescent agents, dyes, fragrances, metal corrosion inhibitors, softening agents, antistatic agents, etc. can be blended.
【0 0 4 1】  [0 0 4 1]
本組成物は、 前記必須成分 (A) 〜 (D ) と、 必要に応じて配合される上記任意成分 と、 水とを用いて、 液体組成物として調製される。 上記水としては、 水道水、 軟水、 ィォ ン交換水、 純水、 精製水等があげられ、 好ましくは、 軟水、 イオン交換水、 純水が用いら れる。 これらも、 単独で用いても 2種以上を組み合わせて用いてもよい。 そして、 上記水 は、 本組成物全体が 1 0 0 %となるように、 パランスとして配合される。  The present composition is prepared as a liquid composition using the essential components (A) to (D), the above-described optional components blended as necessary, and water. Examples of the water include tap water, soft water, ion exchange water, pure water, purified water, and the like. Preferably, soft water, ion exchange water, and pure water are used. These may be used alone or in combination of two or more. The water is blended as a balance so that the entire composition is 100%.
ί θ 0 4 2】  ί θ 0 4 2]
本組成物は、 その原液の ρ Ηが 1 1を超えて 1 4以下となり、 その 0 . 1 %希釈水溶液 の ρ Ηが 8 . 5〜1 2の範囲となるよう調製される。 なかでも、 原液の ρ Ηは 1 1 , 2〜 1 4の範囲であることが好ましく、 特に、 作業性を向上させる点から 1 1 . 2〜1 2の範 囲とすることが好ましい。 すなわち、 本組成物の. ϋ Ηが、 上記の範囲よりも中性側もしく は酸性側であると、 消臭性、 除菌効果および洗浄劫果が乏しくなる。 また、 上記 ρ Ηが、 上記の範囲よりもアルカリ性側であると、 取り扱い上のリスクが大きくなり、 作業上、 管 理上の負担が大きくなり、 実用的でない。  The composition is prepared so that the ρΗ of the stock solution exceeds 11 and is 14 or less, and the ρΗ of the 0.1% diluted aqueous solution is in the range of 8.5 to 12. In particular, the ρΗ of the stock solution is preferably in the range of 1 1, 2 to 14 and particularly preferably in the range of 1 1.2 to 12 from the viewpoint of improving workability. That is, when the composition is more neutral or acidic than the above range, the deodorizing property, sterilizing effect and washing fruit are poor. Further, if ρ 上 記 is more alkaline than the above range, the handling risk increases and the operational burden increases, which is not practical.
【0 0 4 3 J  [0 0 4 3 J
このようにして得られた本組成物は、 前記特定の非イオン界面活性剤 (B成分) と、 力 チオン界面活性剤 (C成分) と、 水溶性高分子重合体 (D成分) とが、 特定割合で組み合 わせられており、 しかもアルカリ剤 (A成分) の添加によってその原液および希积液の p Hが所定のアルカリ領域に維持されているため、 衣料に付いた臭いを効果的に取り除くこ とができるだけでなく、 室内での乾燥時に発生する生乾き臭も抑えることができる。 さら に、 衣料への再汚染防止性能ゃ移染防止性能にも優れている。  The composition thus obtained comprises the specific nonionic surfactant (component B), force thione surfactant (component C), and water-soluble polymer (component D). It is combined at a specific ratio, and the pH of the undiluted solution and dilute solution is maintained within the specified alkaline range by adding an alkaline agent (component A), so the odor attached to the clothing is effectively removed. Not only can it be removed, but it can also reduce the raw odor that is generated when drying indoors. In addition, it has excellent anti-contamination performance for clothes.
【実施例】  【Example】
【0 0 4 4】  [0 0 4 4]
つぎに、 実施例について、 比較例と併せて説明する。 ただし、 本発明は、 以下の実施例 に限定されるものではない。  Next, examples will be described together with comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
【0 0 4 5】  [0 0 4 5]
〔実施例:!〜 3 2、 比較例 1〜: I 5〕  〔Example:! ~ 32, Comparative Example 1 ~: I 5]
後記の表 1〜表 9に記載した組成の液体洗浄剤組成物 (以下、 供試組成物という) を調 整し、 その身体由来臭の消臭性、 生乾き臭の防臭性、 除菌性、 抗菌性、 洗浄力、 汚れの再 汚染防止性、 移染防止性、 p H、 の各試験項目について、 下記の方法で試験評価した。 そ して、 その結果を、 後記の表 1〜表 9に併せて示した。 各供試組成物に用いた成分は以下 の通りであり、 表中の数値は、 各成分の含有量 (%、 純分換算) で示したものである。 【0046】 Liquid detergent compositions (hereinafter referred to as test compositions) having the compositions described in Table 1 to Table 9 below were prepared, and their body-derived odor was deodorized, freshly dried odors were deodorized, disinfected, Each test item of antibacterial property, cleaning power, soil recontamination prevention, dye transfer prevention, pH was tested and evaluated by the following methods. The results are also shown in Tables 1 to 9 below. The components used in each test composition are as follows: The numerical values in the table are the contents of each component (%, converted to pure content). [0046]
(A) 成分  (A) Ingredient
*アルカリ剤 1 :  * Alkaline agent 1:
モノエタノールァミン 〔純分: 90%〕 (日本触媒社製/モノエタノ一ルァミン 90 )  Monoethanolamine [pure: 90%] (Nippon Shokubai Co., Ltd./Monoethanolamine 90)
*アルカリ剤 2 :  * Alkaline agent 2:
ジェタノ一ルァミン 〔純分: 80%〕 (日本触媒社製/ジェタノ一ルァミン 80 ) *アルカリ剤 3 :  Jetano-Luamine [Pure content: 80%] (Nippon Shokubai Co./Jetano-Luamine 80) * Alkaline agent 3:
トリエタノールァミン [純分: 99%〕 (日本賴媒社製ノトリエタノールァミン S) *アル力リ剤 4 :  Triethanolamine [Pure content: 99%] (Niotriethanolamine S, manufactured by Nippon Media Co., Ltd.) * Al strength agent 4:
水酸化力リウム 〔純分: 48 %〕 (東亞合成社製 Z苛性力リ)  Hydroxyl hydroxide [pure content: 48%] (Z-caustic power manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
【0047】  [0047]
(B) 成分  (B) Component
*非イオン界面活性剤 1 :  * Nonionic surfactant 1:
ポリオキシエチレンアルキルエーテノレ、 炭素数 1 2〜1 4の第 2級アルコーノレのェチ レンォキサイド 1 2モル付加物 (日本触媒社製 Zソフタノール 1 20)  Polyoxyethylene alkyl etherol, secondary alcoholic alcohol having 1 to 14 carbon atoms, ethylene oxide 1 2 mol adduct (Nippon Shokubai Z Softanol 1 20)
*非イオン界面活性剤 2 :  * Nonionic surfactant 2:
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、 炭素数 1 3のォキソアルコールのエチレンォ キサイド 1 2モル付加物 (B AS F社製/ルテンゾール TO— 1 2)  Polyoxyethylene alkyl ether, ethylene oxide of 1-13 carbon oxo alcohol 1 2 mol adduct (BAS F / Rutensol TO— 1 2)
*非イオン界面活性剤 3 :  * Nonionic surfactant 3:
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、 炭素数 1 3のォキソアルコールのエチレンォ キサイド 8モノレ付加物 (BAS F社製/ルテンゾーノレ T 0- 8)  Polyoxyethylene alkyl ether, ethylene oxide 8-monoreduct of 13-carbon oxo alcohol (manufactured by BAS F / Rutzenzore T 0-8)
【0048】  [0048]
(C) 成分  (C) Component
*カチオン界面活性剤 1 :  * Cationic surfactant 1:
塩化ベンザルコニゥム、 炭素数 1 0~1 8の塩化ベンザルコニゥム (クラリアントジ ャパン社製/ドジゲン 226)  Benzalkonium chloride, Benzalkonium chloride with 10 to 18 carbon atoms (Clariant Japan / Dodigen 226)
*カチオン界面活性剤 2 : * Cationic surfactant 2:
塩化べンゼトニゥム (ロンザジャパン製/ハイアミン 1 622)  Benzetonium chloride (Lonza Japan / Highamine 1 622)
*カチオン界面活' 剤 3 : * Cationic surfactant 'Agent 3:
ジアルキルジメチルアンモニゥム塩、 ジォクチルジメチルアンモニゥムクロライ ド ( 口ンザジャパン社製/バーダック L F 80)  Dialkyldimethylammonium salt, dioctyldimethylammonium chloride (manufactured by KUNZA JAPAN / Bardac L F 80)
*カチオン界面活性剤 4 : * Cationic surfactant 4:
ジァノレキルジメチノレアンモニゥム塩、 ジデシルジメチノレアンモニゥムクロライ ド (口 ンザジャパンネ ±M バーダック 2280)  Gianole-Kildimethinoleammonium salt, didecyldimethinoleammonum chloride (mouth NJ Japan ± M Berdac 2280)
【0049】 .  [0049].
(D) 成分  (D) Component
*高分子重合体 1 :  * High molecular polymer 1:
ポリアクリル酸ナトリウム [分子量: 4, 000、 純分: 45%〕 (BASFジャパ ン確 o k a 1 a n PA25 C L)  Sodium polyacrylate [Molecular weight: 4,000, Pure: 45%] (BASF Japan accuracy o k a 1 an PA25 C L)
*高分子重合体 2 : * High molecular polymer 2:
アクリル酸 ·マレイン酸コポリマー、 ナトリウム塩 〔分子量: 70, 000、 純分: 40%〕 (BASFジャパン社製/ S o k a 1 a n CP 5)  Acrylic acid / maleic acid copolymer, sodium salt [Molecular weight: 70, 000, pure: 40%] (BASF Japan / Soka 1 an CP 5)
*高分子重合体 3 : * High molecular polymer 3:
マレイン酸系コポリマー 〔分子量: 4, 000、 純分: 42%〕 (BAS Fジャパン 社製 ZS o k a 1 a n PM 1 0 1)  Maleic acid copolymer [Molecular weight: 4,000, pure content: 42%] (BAS F Japan ZS o k a 1 an PM 1 0 1)
*高分子重合体 4 : * High molecular polymer 4:
ポリビュルピロリ ドン 〔分子量: 9, 000、 純分: 30%〕 (BAS Fジャパン社 製/ S o k a l a n HP 1 6 5) 【0050】 Polybylpyrrolidone [Molecular weight: 9, 000, Pure content: 30%] (BAS F Japan / S okalan HP 1 6 5) [0050]
(1) 身体由来臭の消臭性  (1) Deodorant of body odor
〔処理方法〕  〔Processing method〕
30代男性が 24時間着用した靴下 1足 (綿/ァクリル /ポリエステル/ナイ口ン ポ リウレタン) と各供試組成物を用いて、 撹拌式洗浄試験機 (大栄科学精器製作所社製 Ζτ e r g o t -O-Me t e r) にて、 洗浄剤濃度: 0. 1 %、 洗浄液量: 1 L、 洗浄温 度: 25°C、 洗浄時間: 10分間、 撹拌速度: 120 r pmで洗浄した。 そして、 水道水 1 Lにて、 2回すすぎを行った (すすぎ温度: 25°C、 すすぎ時間: 3分、 撹拌速度: 1 20 r p m) 後、 靴下 1足の片方を、 乾燥機 (E 1 e c t r o 1 u x社製 型式: T42 50) にて 50°CX 30分間で完全に乾燥した。 そして、 乾燥した靴下を、 5人のパネラ 一 (30〜40代男^±) によって下記の評点で評価させ、 その平均点を求めた。 求めた平 均点から、 以下の評価基準に従って判定した。  Using a pair of socks worn by men in their 30s for 24 hours (cotton / acrylic / polyester / naipolyurethane) and each test composition, stirring type washing tester (Daiei Science Seiki Seisakusho 社 τ ergot- O-meter), cleaning agent concentration: 0.1%, cleaning liquid volume: 1 L, cleaning temperature: 25 ° C, cleaning time: 10 minutes, stirring speed: 120 rpm. Then, after rinsing twice with 1 L of tap water (rinsing temperature: 25 ° C, rinsing time: 3 minutes, stirring speed: 1 20 rpm), one leg of the socks was placed in the dryer (E 1 ectro 1 ux model: T42 50) and dried completely at 50 ° C for 30 minutes. And we evaluated the dry socks with the following scores by five panelists (30-40s ^ ±) and found the average score. Judgment was made according to the following evaluation criteria from the obtained average score.
【0051】  [0051]
0点:殆ど不快な臭いを感じない。  0 points: There is almost no unpleasant odor.
1点:かすかに不快な臭いを感じるが気にならない程度である。  1 point: A slight unpleasant odor is felt, but not so much.
2点:やや不快な臭 、を感じる。  2 points: A slightly unpleasant odor is felt.
3点:不快な臭いを感じる。  3 points: An unpleasant odor is felt.
4点:顕著に不快な臭いを感じる。 4 points: Remarkably unpleasant odor.
〔評価基準〕  〔Evaluation criteria〕
◎:平均点が 1未満。  A: The average score is less than 1.
〇:平均点が 1以上 2未満。 ○: The average score is 1 or more and less than 2.
Δ:平均点が 2以上 3未満。 Δ: The average score is 2 or more and less than 3.
X :平均点が 3以上。 X: The average score is 3 or more.
【0052】  [0052]
(2) 生乾き臭の防臭性  (2) Deodorant of raw dry odor
〔試験方法〕  〔Test method〕
上記試験の洗浄後の靴下 1足の他方を、 室内 (室温) にて 1時間、 吊るし干しを行つ た。 そして、 生乾きの靴下を、 5人のパネラー (30〜40代男性) によって下記の評点 で評価させ、 その平均点を求めた。 求めた平均点から、 以下の評価基準に従って判定し た。  The other one of the socks after washing in the above test was hung and dried indoors (room temperature) for 1 hour. The socks that were dry were evaluated by five panelists (men in their 30s and 40s) with the following ratings, and the average score was obtained. Judgment was made according to the following evaluation criteria from the obtained average score.
【0053】  [0053]
〔評点〕  [Score]
0点:殆ど生乾き臭を感じない。  0 points: There is almost no dry odor.
1点:力すかに生乾き臭を感じるが気にならない程度である。  1 point: It feels like a raw dry odor, but it doesn't matter.
2点:やや生乾き臭を感じる。  2 points: Slightly dry odor.
3点:生乾き臭を感じる。  3 points: Feels a dry odor.
4点:顕著に生乾き臭を感じる。  4 points: Remarkably dry odor.
〔評価基準〕  〔Evaluation criteria〕
©:平均点が 1未満。 ©: The average score is less than 1.
〇:平均点が 1以上 2未満。 ○: The average score is 1 or more and less than 2.
Δ:平均点が 2以上 3未満。 Δ: The average score is 2 or more and less than 3.
X :平均点が 3以上。 X: The average score is 3 or more.
【0054】  [0054]
(3) 除菌性  (3) Bactericidal properties
〔試験方法〕  〔Test method〕
各供試組成物を、 50mg/L (C a C03 として) の滅菌済み硬水で 0. 10%に希 釈し、 試験管に 10m l入れた。 そして、 菌数が 108個となるように調整した黄色プド ゥ球菌 (S t a ph y l o c o c c u s a u r eu s ATCC 6 538) の菌股 10Each of the trial composition, 50mg / L (C a C0 3 as) of Dilute to 0.10% in sterile hard water, were placed 10 m l in a test tube. Then, the fungus of Staph ylococcusaur eus ATCC 6 538 adjusted to 10 8 bacteria.
Ομΐを上記試験管に加え、 供試組成物と細菌を接触させた。 10分間後、 接触液 1 m 1 を取り出して 9m 1薬剤不活化リン酸バッファーに加え、 同様の操作を行って段階的に希 釈した後、 標準寒天培地 (栄研化学社製) にて希釈液 lm 1を混釈し、 37で恒温機にて 48時間培養して生存菌数を測定した。 そして、 下記の式 (ィ) で求められる接触菌数と 生存菌数の常用対数値の差を除菌活性値とし、 下記 4段階の評価基準により判定した。 Ομΐ was added to the above test tube to bring the test composition into contact with the bacteria. After 10 minutes, remove 1 ml of contact solution and add it to 9 ml of drug-inactivated phosphate buffer. After dilution, the diluted solution lm 1 was mixed with a standard agar medium (manufactured by Eiken Chemical Co., Ltd.), and cultured at 37 with a thermostat for 48 hours to determine the number of viable bacteria. Then, the difference between the common logarithm of the number of contacted bacteria and the number of surviving bacteria obtained by the following formula (i) was defined as the sterilization activity value, and the evaluation was made according to the following four evaluation criteria.
【0055】  [0055]
【数 1】 騰 直= 1 0 g 生^ …"- (ィ)  [Equation 1] Nao Tate = 1 0 g raw ^… "-(i)
【0056】 [0056]
〔評価基準〕  〔Evaluation criteria〕
◎:除菌活性値が 4以上。 非常に除菌力に優れる。  A: Bactericidal activity value is 4 or more. Excellent sterilizing power.
〇:除菌活性値が 2以上〜 4未満。 除菌力に優れる。 ◯: The sterilization activity value is 2 or more and less than 4. Excellent sterilizing power.
△:除菌活性値が 1以上〜 2未満。 やや除菌力に劣る。 Δ: Bactericidal activity value is 1 or more and less than 2. Slightly inferior in sterilizing power.
X :除菌活性値が 1未満。 除菌力に劣る。 X: Bactericidal activity value is less than 1. It is inferior in sterilization power.
【0057】  [0057]
(4) 抗菌性  (4) Antibacterial
〔試験布の調製;!  [Preparation of test cloth;
綿ニット 〔未シル: 白〕 (色染 ί±®) を封象布として 10 cmX 10 cmに裁断し、 浴 比調整用タオル (綿) と共に各供試組成物にて洗濯機 (松下電工社製、 NA-FD800 0) で洗濯した (洗浄剤濃度: 0. 10%、 水量: 43 L、 洗濯時間: 12分 〔かくは ん、 おま;^せコース〕 、 乾燥重量 1. 45 k g、 〔浴比 /1 : 303 , すすぎ:ためすす ぎ 2回、 脱水: 1分) 。 そして、 乾 ¾ (E 1 e c t r o 1 ux¾M/'T4250) にて 50°CX 30分間で乾燥し、 試験布とした。  Cotton knit [unsilted: white] (color dyed ί ± ®) is cut into 10cmX10cm as a sealed cloth, and a washing machine (Matsushita Electric Works Co., Ltd.) with a bath ratio adjustment towel (cotton) Manufactured by NA-FD800 0) (cleaning agent concentration: 0. 10%, amount of water: 43 L, washing time: 12 minutes [Kanhan, Oma; ^ se course], dry weight 1.45 kg, [ Bath ratio / 1: 303, rinse: rinse twice, dehydration: 1 minute). Then, it was dried at 50 ° C. for 30 minutes in a dry sample (E 1 ectro 1 ux¾M / 'T4250) to obtain a test cloth.
【0058】  [0058]
〔試験方法〕  〔Test method〕
丄 SCB¾¾¾"ar 28 mm X 2。 mmjL¾¾ し、 不 理 Pも ι口 ji^v:¾¾i^レ 7こ。'そし、、 数 が 108個となるように調整した黄色ブドウ球菌 (S t a p hy l o c o c c u s a u r e u s ATCC 6538) の菌液 100 μ 1を標準寒天培地 (栄研化学社製) 全面に 塗布した。 そして、 試験布を培地の中央に置いて空気が入らないよう密着させ、 37°C恒 温機にて 24時間培養し、 以下の評価基準で判定した。 B SCB¾¾¾ "ar 28 mm X 2. mmjL¾¾ and rational P ι 口 ji ^ v: ¾¾i ^ 7 pieces. 'And then, the number of Staphylococcus aureus adjusted to 10 8 (S tap hy Lococcusaureus ATCC 6538) was applied to the whole surface of a standard agar medium (manufactured by Eiken Chemical Co., Ltd.), and a test cloth was placed in the center of the medium to keep it from entering air, and kept at 37 ° C The cells were cultured for 24 hours in a machine and judged according to the following evaluation criteria.
【0059】  [0059]
[評価基準〕  [Evaluation criteria〕
©:試験片上に菌の発育が認められない (布が白地のまま) 。  ©: No growth of bacteria is observed on the test piece (the cloth remains white).
X :試験片上に菌の発育が認められる (布が黄変) 。 X: Bacterial growth is observed on the test piece (the cloth turns yellow).
【0060】 '  [0060] '
(5) 洗浄力  (5) Detergency
〔試験方法]  〔Test method]
各供試組成物 0. 10 gを水道水 1 Lにて希釈し (洗剤使用濃度 0. 10 %) 、 湿式人 ェ汚染布 (洗濯科学協会製) を 3枚 1組として入れ、 撹拌式洗浄試験機 (大栄科学精器製 作所社製/ T e r g o t -O-Me t e r) を用いて、 洗浄剤濃度: 0. 10%、 洗浄液 量: 1 L、 洗浄温度: 25°C、 洗浄時間: 10分間.、 撹拌速度: 120 r pmで洗浄した 後、 水道水 1 Lにて、 2回すすぎを行った (すすぎ温度: 25°C、 すすぎ時間: 3分、 攪 拌速度: 120 r pm) 。 つぎに、 分光測色計 (東京電色社製 1800MK) を 用いて、 洗浄前後における湿式人工汚染布の反射率を測定し、 下記の計算式 (口) で求め られる洗浄率 (%) を算出した。 そして、 汚染布 3枚の洗浄率の平均値から以下の評価基 準により判定した。  Dilute 0. 10 g of each test composition with 1 L of tap water (concentration of detergent used: 0. 10%). Using a testing machine (Daiei Science Seiki Seisakusho / Tergot -O-meter), cleaning agent concentration: 0. 10%, cleaning liquid volume: 1 L, cleaning temperature: 25 ° C, cleaning time: After 10 minutes, stirring speed: 120 rpm, rinsed twice with 1 L of tap water (rinsing temperature: 25 ° C, rinsing time: 3 minutes, stirring speed: 120 rpm) . Next, using a spectrocolorimeter (Tokyo Denshoku Co., Ltd. 1800MK), measure the reflectance of the wet artificially contaminated cloth before and after cleaning, and calculate the cleaning rate (%) required by the following formula (mouth) did. Judgment was made based on the following evaluation criteria from the average value of the washing rate of the three contaminated cloths.
【0061】 【数 2】 洗浄率 (%) = (A-B) / (C-B) X 100 ……(口) [0061] [Equation 2] Cleaning rate (%) = (AB) / (CB) X 100 ...... (Mouth)
A:洗浄後の雕率  A: Drainage rate after cleaning
B:洗浄前の蘭率  B: Orchid rate before washing
C:白布の反射率  C: White cloth reflectance
【0062】 [0062]
議基準 3  Congress Standard 3
©:洗浄率が 40%以上。 非常に洗浄力に優れる。  ©: The cleaning rate is 40% or more. Excellent cleaning power.
〇:洗浄率が 3 5以上〜 40%未満。 洗浄力に優れる。 ◯: The cleaning rate is 35 to 40%. Excellent cleaning power.
△:洗浄率が 30以上〜 35%未満。 やや洗浄力に劣る。 Δ: The cleaning rate is 30 or more and less than 35%. Slightly inferior in cleaning power.
X:洗浄率が 30 %未満。 洗浄力に劣る。 X: The cleaning rate is less than 30%. Inferior cleaning power.
【0063】  [0063]
(6) 再汚染防止性  (6) Prevention of recontamination
〔試験方法〕  〔Test method〕
水道水にて各供試組成物の 0. 1 0%溶液を作製し、 200m lビーカーに 200m l を入れた。 そこに細かく粉碑した園芸用赤玉土を 0. 5 g添加し、 マグネットスターラー にて撹拌した後、 評価布として、 白地の綿布 (5 cmX 5 cm) を 1枚入れて、 1 0分間 撹拌した。 撹拌後、 上記評価布を取り出し、 軽く水気をとつて、 200m lの水道水にて 3分間撹持してすすぎとし、 その後ー晚風乾させた。 そして、 乾燥後、 分光測色計 (東京 電色社製/ TC— 1 800MK) にて L a b表色系 (R. Hu n t e r) における黄色度 を測定した。 そして、 試験前後の黄色度から、 下記の計算式 (ハ) で求められる汚染度を 算出し、 以下の評価基準により判定した。  A 0.1% solution of each test composition was prepared with tap water, and 200 ml was placed in a 200 ml beaker. Add 0.5 g of finely ground horticultural red crust, stir with a magnetic stirrer, and then add a piece of white cotton cloth (5 cmX 5 cm) as the evaluation cloth and stir for 10 minutes. . After stirring, the evaluation cloth was taken out, lightly dampened, rinsed with 200 ml of tap water for 3 minutes, then rinsed with a screen. Then, after drying, the yellowness in the Lab color system (R. Huntera) was measured with a spectrocolorimeter (manufactured by Tokyo Denshoku / TC-1 800MK). Then, from the yellowness before and after the test, the degree of contamination calculated by the following formula (c) was calculated and judged according to the following evaluation criteria.
【0064】  [0064]
【数 3】 i¾¾K=Ya-Yb …'  [Equation 3] i¾¾K = Ya-Yb… '
Ya:識麦の^ ¾  Ya : Shimugi's ^ ¾
Yb i o is.  Yb i o is.
【0065】 [0065]
〔評価基準〕  〔Evaluation criteria〕
©:汚染度が 3未満。 非常に再汚染防止性に優れる。  ©: Pollution degree is less than 3. Excellent anti-recontamination property.
〇:汚染度が 3以上〜 5未満。 再汚染防止性に優れる。 ◯: Pollution degree is 3 or more and less than 5. Excellent anti-recontamination property.
△:汚染度が 5以上〜 6未満。 やや再汚染防止性に劣る。 Δ: Pollution degree is 5 or more and less than 6. Slightly inferior in anti-recontamination property.
X :汚染度が 6以上。 再汚染防止性に劣る。 X: Pollution degree is 6 or more. Inferior to recontamination prevention.
【0066】  [0066]
(7) 移染防止性  (7) Anti-transfer properties
〔試験方法〕  〔Test method〕
上記試験方法の園芸用赤玉土の代わりに、 染料である C. I - D i r e c t B 1 u e 7 1 (田岡化学工業製 ZS um i 1 i g h t S u r a B l u e BRR c o n c. ) を洗净液中に 2mg/Lになるように添加し、 上記と同様にして洗浄、 すすぎ、 乾燥後、 分光測色計 TC一 180 OMK (東京電色社製) にて La b表色系 (R. Hun t e r) における青色の度合いを示す b値を測定した。 そして、 試験前後の b値から下記 の計算式 (二) で求められる移染度を算出し、 以下の評価基準により判定した。 Instead of horticultural red bean clay in the above test method, the dye C. I-D irect B 1 ue 7 1 (Taoka Chemical Industries ZS um i 1 ight S ura Blue BRR con c.) To 2 mg / L and wash, rinse, After drying, the b value indicating the degree of blue color in the La b color system (R. Hun ter) was measured with a spectrocolorimeter TC-1 180 OMK (manufactured by Tokyo Denshoku). Then, the degree of transfer determined by the following formula (2) was calculated from the b values before and after the test, and judged according to the following evaluation criteria.
【0067】  [0067]
【数 4】  [Equation 4]
^¾K=! Ba-Bb 1 ^ ¾K =! Ba-Bb 1
Ba:羅麦の b値  Ba: Ra's b value
Bb Μの b値  Bb b b value
【0068】 [0068]
〔評価基準〕  〔Evaluation criteria〕
©:移染度が 3未満。 非常に移染防止性に優れる。  ©: Transfer degree is less than 3. Excellent anti-migrating properties.
〇:移染度が 3以上〜 4未満。 移染防止性に優れる。 ◯: Transfer degree is 3 or more and less than 4. Excellent anti-transfer properties.
Δ:移染度が 4以上〜 5未満。 やや移染防止性に劣る。 Δ: Dye transfer degree is 4 or more and less than 5. Slightly inferior in dye transfer resistance.
X :移染度が 5以上。 移染防止性に劣る。 X: Transfer degree is 5 or more. Poor transfer prevention
【0069】  [0069]
(8) pH  (8) pH
pHメーター (堀場製作所製/型式: pH METER F _ 12 ) を用いて、 J I S Z— 8802 : 1 984 「pH測定方法」 に従って、 0. 1 %希釈水溶液おょぴ原液の p Hを測定し、 以下の評価基準で判定した。  Using a pH meter (Horiba / model: pH METER F_12), measure the pH of the 0.1% diluted aqueous solution stock solution according to JISZ-8802: 1984 “pH measurement method”. Judgment was made according to the evaluation criteria.
【0070】  [0070]
〔評価基準: 0. 1 %希釈水溶液の p H]  [Evaluation criteria: pH of 0.1% diluted aqueous solution]
〇: p Hが 8. 5〜 12の範囲にある。 O: pH is in the range of 8.5-12.
X : pHが 8. 5未満、 または 12を超える。 X: pH is less than 8.5 or more than 12.
〔評価基準:原液の P H]  [Evaluation criteria: pH of stock solution]
〇: pHが 1 1を超えて 14以下の範囲にある。 ○: The pH is in the range of more than 11 to 14 or less.
X : 11が11未満。 X: 11 is less than 11.
【表 1】 【table 1】
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【00723 【表 2】 [00723 [Table 2]
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【0 0 7 3】 【表 3】 [0 0 7 3] [Table 3]
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【0 0 7 4】 【表 4】 [0 0 7 4] [Table 4]
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【0 0 7 5】 【表 5】 [0 0 7 5] [Table 5]
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【0 0 7 6】 【表 6】 [0 0 7 6] [Table 6]
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Figure imgf000020_0001
【0 0 7 7】 【表 7】 [0 0 7 7] [Table 7]
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【0 0 7 8】 【表 8】 [0 0 7 8] [Table 8]
Figure imgf000022_0001
Figure imgf000022_0001
【0 0 7 9】 25/32 749[0 0 7 9] 2 5/32 749
【表 91[Table 91
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0080】 上記の結果から、 実施例 1〜3 2の組成物は、 いずれの試験項目においても、 良好な性 0080] From the above results, the compositions of Examples 1 to 3 2 are good in any test items.
能を示すことがわかる。 これに対し、 比較例 1〜 1 5の組成物は、 いずれかの試験項目に △もしくは Xを有し、 実施例品に性能が劣っていることがわかる。 You can see that On the other hand, the compositions of Comparative Examples 1 to 15 have Δ or X in any of the test items, indicating that the performance is inferior to the example products.

Claims

整理番号: D1P19-3 出願番号: Reference number: D1P19-3 Application number:
WO 2009/141739 PCT/IB2009/006749  WO 2009/141739 PCT / IB2009 / 006749
2/32  2/32
【書類名】 特許請求の範囲 [Document Name] Claims
【請求項 1】  [Claim 1]
下記の (A) 〜 (D) 成分を下記の割合で含有する液体洗浄剤組成物であって、 その原 液の (J I S Z-8802 : 1984 Γρ H測定方法 j に従う、 以下同じ) が 2 5でで 1 1を超えて 14以下であり、 その 0. 1質量%希积水溶液の ι> Hが 25 で 8. 5〜 12であることを特徴とする衣料用液体洗 組成物。 Below the (A) ~ (D) component A liquid detergent composition containing in the following proportions, of the original solution (JIS Z-8802: according to the 1984 gamma [rho H measurement method j, hereinafter the same) of 2 5. A liquid washing composition for clothing, characterized in that 11 in 5 and 14 or less, and ι> H of the 0.1% by weight dilute aqueous solution is 25 and 8.5-12.
(A) アル力リ剤 1〜 30質量%。  (A) Al strength agent 1-30 mass%.
( B ) 非ィオン界面活性剤 10質量%以上 30質量%未満。  (B) Nonionic surfactant 10% by mass or more and less than 30% by mass.
(C) 下記の一般式 (1) 〜 (3) で表される化合物から選ばれる少なくとも 1種のカチ オン界面活性剤 0. 5〜: 10質量%。  (C) At least one cationic surfactant selected from the compounds represented by the following general formulas (1) to (3) 0.5 to 10% by mass.
【化 1】  [Chemical 1]
……(】)...... ())
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000026_0001
[式中、 R1 (職数 6〜 22の麵または 蟝のアルキ 1¾もしく [In the formula, R 1 (麵 6-22 麵 or ア ル Alky 1¾ or
はアルケ二;!^を示し、 X"はハロゲンィォス イオンまた  Is arche; ^ And X "is a halogeno ion or
は^ IWイオンをノ讨。 〕  ^ No IW ions. ]
【化 2】 [Chemical 2]
CHa CHa
(CH3)¾ CCH2 C (CHa),—く〇〉— (OC2 H -N+ -CH¾一く〇 — X -(CH 3 ) ¾ CCH 2 C (CHa), — KU ○> — (OC 2 H -N + -CH ¾一 〇〇 — X-
CH3 CH 3
……(2) ...... (2)
〔式中、 X—はハロゲンイオン、 イオンまたは イオンを示す。 〕 【化 3】 [Wherein, X— represents a halogen ion, an ion or an ion. ] [Chemical 3]
R2 CH3 R 2 CH 3
N+ X- …"- (3) N + X-… "-(3)
、、  ,,
R3 CHa 〔式中、 R2 ti^Jl6〜8の SMまたは^ ¾貴のアルキ もしくは R 3 CHa [where R 2 ti ^ Jl6 ~ 8 SM or ^ ¾ your alk or
アルケニ ι·¾を示し、 RJ
Figure imgf000026_0002
oの amまたは^ «のァ
Show Arkeni ι · ¾, R J
Figure imgf000026_0002
o am or ^ «a
ルキ ^¾もしくはアルケニ Λ¾を示し、互いに! ¾~であっても異なつ  Ruki ^ ¾ or Arkeni Λ¾ are shown and different from each other!
てもよレ、。 X—はハロゲンイオン、 イオンまたは イ  Anyway. X— is a halogen ion, ion or ion
オンを示す。 〕  Indicates on. ]
(D) カルボキシル基を有し、 重量平均分子量が 1, 000〜 100, 000の水溶性高 整理番号: DIP19-3 出願番号: (D) Highly water-soluble with a carboxyl group and a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000 Reference number: DIP19-3 Application number:
WO 2009/141739 3/32 PCT/IB2009/006749 分子重合体 0 . :!〜 1 0質量%。  WO 2009/141739 3/32 PCT / IB2009 / 006749 Molecular polymer 0.:! To 10% by mass.
【請求項 2】  [Claim 2]
上記 (A) 成分が、 モノエタノールァミン、 ジエタノールァミンおよびトリエタノール ァミンからなる群より選ばれる少なくとも 1種のアルカリ剤である請求項 1記載の衣料用 液体洗浄剤組成物。  2. The liquid cleaning composition for clothes according to claim 1, wherein the component (A) is at least one alkaline agent selected from the group consisting of monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine.
上記 (C) 成分のカチオン界面活性剤において、 上記一般式 (1 ) で表される化合物 は、 R 1が炭素数 8〜1 8の直鎮または分岐鎖のアルキル基もしくはァルケ-ル基を示す ものであり、 一般式 (3 ) で表される化合物は、 R2が炭素数 6〜 8の直鎖または分岐鎖 のアルキル基もしくはァルケ-ル基を示し、 R3が炭素数 6〜 1 0の直鎖または分岐鎖の アルキル基もしくはアルケニル基を示すものである請求項 1または 2記載の衣料用液体洗 浄剤組成物。 In the cationic surfactant as the component (C), the compound represented by the general formula (1) is such that R 1 represents a straight chain or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms. In the compound represented by the general formula (3), R 2 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 6 to 8 carbon atoms, and R 3 represents 6 to 10 carbon atoms. The liquid detergent composition for clothing according to claim 1 or 2, which represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group.
【請求項 4】  [Claim 4]
上記 (D) 成分が、 アクリル酸、 メタクリル酸、 マレイン酸、 無水マレイン酸、 フマル 酸、 ィタコン酸、 シトラコン酸、 メチレンマロン酸またはクロトン酸から選ばれる少なく とも 1種のモノマーを、 構成単位として含む水溶性高分子重合体またはその塩である請求 項 1〜 3のいずれか一項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。  The component (D) contains at least one monomer selected from acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, methylenemalonic acid or crotonic acid as a structural unit. The liquid detergent composition for clothes according to any one of claims 1 to 3, which is a water-soluble polymer or a salt thereof.
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