WO2009130559A1 - Procede d'echantillonnage de sulfure d'hydrogene - Google Patents

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reagent
hydrogen sulphide
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Robert LE VAN LOÏ
Nadine Loubere
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    • Y10T436/184—Only hydrogen sulfide

Definitions

  • the present invention relates to a "method hydrogen sulfide sampling (HAS), and a device suitable for implementing this method.
  • H 2 S hydrogen sulphide
  • hydrogen sulfide can see its concentration increase dramatically, or even appear, during production, which requires complex and expensive adaptations of operating procedures. Such an increase or appearance may have several sources, some natural and some artificial.
  • examples of possible sources of hydrogen sulfide are: the thermal reduction of sulfates by high temperature hydrocarbons; bacterial reduction of sulphates; - in case of injection of hydrochloric acid into the rock during the operation, the reaction of the latter with pyrite, - the contamination of the hydrocarbon reservoir considered by a second hydrocarbon reservoir with a higher in H 2 S.
  • the isotopic ratio of sulfur In order to measure the isotopic ratio of sulfur, it is conventional to oxidize the hydrogen sulphide beforehand. The redox reaction is caused by bubbling the hydrogen sulfide-containing gas in a solution containing cadmium acetate. Cadmium acetate reacts with hydrogen sulphide to form cadmium sulphide. The measurement of the isotopic ratio proper is carried out on the sulfur present in the cadmium sulphide thus obtained. The measurement of the isotopic ratio of sulfur is done by mass spectrometry. This measure therefore requires heavy laboratory equipment; it can not be done directly on the site.
  • Two methods of sampling before analysis are currently used. They consist of: taking a sample of gas containing hydrogen sulfide on the spot in a bottled bottle pressure, and send the bottle under pressure to the laboratory where the isotopic analysis will take place (the intermediate reaction with the cadmium acetate solution therefore takes place in the laboratory); or - take a sample of gas containing hydrogen sulphide, carry out the hydrogen sulphide reaction on site with the aqueous cadmium acetate solution, and convey the resulting solution to the laboratory where the isotope analysis is to take place.
  • these two methods pose considerable problems.
  • H 2 S is a toxic gas for humans, and the transport, generally by air transport, of pressurized gas samples containing H 2 S can be carried out in prohibitive time.
  • the amount of H 2 S present in the pressurized bottle may not be sufficient to carry out the isotopic measurement.
  • the aim is to carry out directly on the site the redox reaction between hydrogen sulphide and cadmium acetate, and to send to the analysis laboratory an aqueous solution containing a sulphide precipitate. of cadmium. If this solution is satisfactory for routing, it is difficult to implement. Indeed, to carry out oxidation-reduction reactions on the site requires fragile laboratory equipment, which is not very compatible with the construction site, and qualified personnel to use it. Obtaining reliable and reproducible results of analysis requires strictly adhering to the operating procedure, which is not always possible under field conditions.
  • application GB 2344365 describes a device adapted to the sampling of a given quantity of fluid hydrocarbons in situ in a tank.
  • An element of the device comprises a material capable of reacting with hydrogen sulfide.
  • the material may be, for example, a metal, an oxide metal, or an organic compound.
  • the described system is primarily intended to measure the concentration of hydrogen sulfide directly in the reservoir fluid.
  • it is extremely cumbersome, complex and expensive to implement due to the difficulty of in situ sampling.
  • there is a real need to develop a system for measuring hydrogen sulfide isotopy that is robust, simple to use under safe and inexpensive field conditions.
  • the invention firstly relates to a method of sampling a sulfur solid product comprising: providing a gaseous flow comprising hydrogen sulphide; contacting the gas stream with a solid reagent and reacting the solid reactant with the hydrogen sulphide contained in the gas stream, said reaction fixing the sulfur of the hydrogen sulphide forming a sulfur-containing solid product of a color different from the solid reagent; and recovering the solid sulfur product.
  • the solid reagent consists of cadmium acetate crystals.
  • the gaseous flow comes from a hydrocarbon deposit.
  • the contacting step is carried out continuously and the gaseous flow is evacuated after being brought into contact with the solid reagent.
  • the pressure in the contact chamber during the contacting step is between 0 and 10 effective bar, preferably between 0 and 5 effective bar.
  • said method comprises in in addition to the following steps: transport of the solid sulfur product to a sulfur isotopic measuring installation; measurement of sulfur isotopy of the sulfur-containing solid product within the sulfur isotopic measurement system.
  • the invention also relates to a device for sampling a sulfur-containing solid product comprising: a contact chamber, comprising a solid reagent, said solid reactant being capable of reacting with the hydrogen sulphide and the reaction of the solid reagent with the hydrogen sulfide producing a color change and fixing the sulfur of the hydrogen sulfide to form a sulfur solid product; means for supplying a gas stream, supplying the contact chamber with input; gas flow evacuation means connected at the outlet of the contact chamber; and - means for visualizing the color change of the solid reagent in the removable contact chamber.
  • the contact chamber is removable.
  • the means for visualizing the color change of the solid reagent consist in that the contact chamber has a translucent or transparent wall, preferably made of plastic.
  • the contact chamber comprises two filters, upstream and downstream of the solid reagent.
  • the solid reagent consists of cadmium acetate crystals.
  • said device comprises one or more of the following elements upstream of the contact chamber: a pressure regulator; - a flow control valve; a purge system; and optionally a flow meter downstream of the contact chamber.
  • the contact chamber is provided with means for breaking a wall of the contact chamber.
  • the method according to the invention is implemented by means of the device according to the invention.
  • the invention also relates to a contact chamber comprising a solid reagent, said solid reactant being capable of reacting with hydrogen sulphide and the reaction of the solid reagent with hydrogen sulphide producing a change in color and fixing the sulfur.
  • hydrogen sulphide forming a sulfur-containing solid product, said contact chamber having a translucent or transparent wall, preferably a plastics material.
  • the present invention overcomes the disadvantages of the state of the art.
  • it provides a method for sampling hydrogen sulphide (and an associated device) for measuring sulfur isotopy that is both robust and easy to use under safe, inexpensive field conditions.
  • the invention more particularly exhibits at least one of the advantageous characteristics listed below, or even two or more.
  • the use of a solid reagent makes it possible to avoid the transport and handling safety problems that are encountered with liquid products or with gas under pressure.
  • the sulfur-containing solid product is advantageously less toxic and less corrosive than hydrogen sulphide.
  • the total time separating the withdrawal of a flow gas comprising hydrogen sulphide and isotopic measurement of sulfur is reduced. The frequency of sampling and isotopy measurement can thus be considerably increased.
  • the method according to the invention (and the associated device) is easy to implement on a hydrocarbon exploitation site, without the need for the presence of a specialized technician.
  • the device is devoid of glassware elements, so that normal security measures are sufficient for its use.
  • the isotopic measurement of sulfur allowed by the invention is at least as reliable as a measurement of isotopy performed by traditional methods.
  • Samples of solid sulfur product can be preserved durably.
  • the color change associated with the reaction makes it possible, on the one hand, to verify the presence of hydrogen sulphide, and on the other hand, to adjust the duration of the contacting of the solid reagent with the gas flow for the time strictly necessary. the setting of a maximum amount of sulfur, without having to know beforehand the order of magnitude of the hydrogen sulphide content of the gas stream.
  • the invention can be implemented at low cost, especially at a cost hundreds of times lower than that of the method of pressurized gas cylinders.
  • the device according to the invention is miniaturized compared to existing systems, it takes up little space and is easily transportable by hand in a suitcase.
  • the sensitivity of the measurements is increased compared to the method of pressurized gas cylinders. Indeed, it is sufficient to circulate as many gas flows as necessary in the contact chamber to obtain a sufficient amount of sulfur material on which perform the isotopy measurement.
  • FIG. 1 represents a schematic diagram of one embodiment of the device according to the invention.
  • FIG. 2 represents a detailed diagram of one embodiment of the contact chamber used in the device according to the invention.
  • Figure 3 is a photograph of an example of a device according to the invention.
  • the sampling device comprises a gas flow supply duct 1.
  • a gas flow supply duct 1 act for example of a stainless steel tube connected to a coil.
  • This gas flow feed line 1 may for example be connected to a separator or to a wellhead installation, in the context of use of the device on an oil or gas exploitation site. It is also possible to connect the gas flow supply line 1 to a supply of inert gas (for example pressurized nitrogen bottle) or compressed air to ventilate the device for cleaning, especially between two samples.
  • inert gas for example pressurized nitrogen bottle
  • the gas flow feed line 1 feeds a pressure regulator 2, intended to reduce the pressure of the gas flow.
  • the pressure regulator 2 is advantageously provided with a purge pipe 3.
  • a first gas flow transport pipe 4 At the output of the pressure regulator 2 is connected a first gas flow transport pipe 4, which feeds a flow control valve 5.
  • a second gas flow conveying duct 6 which feeds a two-way valve 7.
  • purge 8 for the cleaning of the system for example by means of an inert gas sweep
  • the supply of a contact chamber 10 via a third gas flow transport pipe 9.
  • a fourth gas flow transport line 11 which supplies a flow meter 12, which may be in particular a ball flow meter, and which makes it possible to visualize whether the system is operating normally or whether is closed.
  • a flow meter 12 which may be in particular a ball flow meter, and which makes it possible to visualize whether the system is operating normally or whether is closed.
  • gas evacuation means 13 At the output of the flowmeter 12 are connected gas evacuation means 13.
  • the gas evacuation means 13 can in particular ensure the evacuation of the gas flow directly into the ambient atmosphere, given the low gas flow rate which is in principle used in the context of the invention, and taking into account the low content hydrogen sulfide output gas stream, since substantially all of the hydrogen sulfide contained in the gas stream reacts at the contact chamber 10 when the device is in operation.
  • the entire device is capable of withstanding a temperature of between -30 ° C. and + 50 ° C., preferably between -40 ° C. and + 60 ° C., advantageously between -50 ° C. and + 70 ° C. This is important given the extreme temperature conditions that can be encountered in the various regions of the world where hydrocarbon deposits are located.
  • the device is devoid of glassware elements.
  • the device is devoid of any battery and any electrical part, so that the system does not present a risk of detonation.
  • the entire device is provided in a case, eg stainless steel, easily transportable (see Figure 3).
  • the maximum dimension of the case (length) may be less than 1 m, preferably less than 80 cm or even less than 60 cm.
  • the contact chamber 10 may be cylindrical in shape, preferably 5 to 15 mm in outer diameter and 7 to 15 cm in length, for example about 10 mm in outer diameter and 10 to 15 mm in diameter. cm long.
  • the thickness of the wall 16 of the contact chamber 10 may be about 2 to 5 mm, for example about 3 mm.
  • the contact chamber may for example be made using a Nalgene® tube.
  • the wall 16 must be transparent or translucent so that the inside of the contact chamber 10 can be observed.
  • the wall 16 of the contact chamber is made of plastic, for example polycarbonate or polyvinylidene fluoride (Kynar®).
  • the plastic is unbreakable, that is to say resistant to shocks.
  • the wall 16 must be inert with respect to the hydrogen sulphide.
  • the filters 17a, 17b may for example be made of cotton or cellulose cotton, possibly with a polypropylene tubular element to hold them in place.
  • Connectors 15a and 15b at both ends of the contact chamber 10 connect respectively with the third gas flow conveyance pipe 9 and the fourth gas flow transport pipe 11.
  • the solid reagent 14 is preferably comprised of crystal grains of a reactive material.
  • the reagent solid 14 may consist of a support material (for example silica beads or other material ...) coated with reactive material.
  • the reactive material is selected such that it is capable of reacting with hydrogen sulfide to provide a solid product while fixing the sulfur of hydrogen sulfide, and that the reaction with hydrogen sulfide is accompanied by a change in coloration (i.e., the solid product has a color different from that of the reactive material).
  • color change is meant a change in the color of the material that is likely to be clearly distinguishable to the naked eye by a user.
  • the color change can be from white to yellow or orange.
  • the reactive material is not a material whose initial color is dark, because it does not allow to correctly visualize the oxidation-reduction reaction with hydrogen sulfide.
  • Metals and metal oxides are generally such dark colored materials, the use of which is not preferred.
  • iron oxide is a black metal. In the presence of hydrogen sulphide, it rapidly transforms into greenish ferrous oxide and rust-colored ferric oxide, which is not considered a change of color clearly distinguished by a user with the naked eye.
  • the reactive material is therefore preferably a light-colored solid material (ideally white), for example cadmium acetate.
  • Cadmium acetate whose crystals are white, reacts with hydrogen sulphide to form cadmium sulphide (yellow crystals) and acetic acid.
  • the amount of solid reagent in the contact chamber is preferably between 1 mg and 10 g, more particularly between 10 mg and 1 g, in particular between 50 mg and 500 mg.
  • the solid reagent consists of cadmium acetate crystals
  • a quantity of crystals of about 200 r ⁇ g is suitable.
  • the contact chamber 10 is preferably removable, i.e. it can be removed from the device, preferably by hand, without the aid of tools, and can be replaced.
  • the contact chamber 10 can be considered as a consumable. Once removed from the device, the contact chamber 10 can be transported open easily to release the solid product from the reaction and discarded.
  • the contact chamber 10 is itself an object of the invention.
  • the contact chamber 10 can be permanently integrated into the device.
  • the contact chamber 10 is provided with an opening system, in order to manually extract the solid product from the reaction.
  • the method according to the invention can be implemented using the device described above.
  • the device is supplied with a gas stream containing hydrogen sulphide, in particular a gaseous stream based on hydrocarbons, for example from a production well.
  • the pressure regulator 2 makes it possible to reduce the pressure of the gas flow to a value between 0 and 10 effective bar, preferably between 0 and 5 effective bar, for example about 2 effective bar.
  • the gas flow rate may be, for example, between 10 and 100 ml / min.
  • a flow rate of 50 mL / min can be particularly suitable.
  • the gas flow passes successively, in continuous flow, through the first manure flow conveyance pipe 4, the flow control valve 5, the second gas flow conveyance pipe 6, the two-way valve 7, the third gas flow conveyance pipe 9, the contact chamber 10, the fourth gas flow transport line 11, the flow meter 12 and the gas discharge means 13.
  • the hydrogen sulfide reacts with the solid reagent.
  • the solid reagent gradually turns into solid sulfur product, which causes a change in color.
  • the crystals gradually color from white to yellow.
  • the color change occurs first of all for the reagent which is situated on the side of the third gas flow transport pipe 9 and then propagates towards the reagent which is situated on the side of the fourth gas flow transport pipe 11. According to a alternatively, once all of the solid reagent has changed color, the gas flow feed is cut off.
  • the gas flow supply is cut off when a substantial portion of the solid reagent has changed color (for example at least 50%, or at least
  • the method according to the invention comprises a step of estimating the color change. For example, this estimate can be made by comparing the color of the material present in the contact chamber (solid reagent or sulfur solid product or mixture thereof) to one or several standard colors.
  • the color change makes it possible both to identify qualitatively the presence of H 2 S, but also to adjust the gas sampling to the required fair duration, without having to know precisely the H 2 S content of the gas, the flow in the device or mass of solid reagent in the contact chamber 10.
  • the exact amount of sulfur that is sampled by the process according to the invention is not critical in the perspective of an isotopic measurement of sulfur.
  • the process according to the invention is not intended primarily to quantitatively measure the content of hydrogen sulfide in the gas.
  • the contact time of the gas stream with the solid reagent can typically vary from one minute to several days or weeks depending on the content of H 2 S. A few minutes are sufficient in the case of a hydrocarbon stream highly concentrated in H 2 S, while a typical duration of 15 days is required for a low U 2 S gas (eg, about 2 ppm).
  • the color change makes it possible to determine concretely the duration of exposure required in very varied cases. It should also be noted in this regard that the simplicity and the safety of the system are such that the presence of an operator next to the device is not necessary during the entire duration of the sampling. The operator only needs to check when the coloration change is complete, and consequently interrupt the circulation of the gas flow by closing the control valve 5.
  • the contact chamber is plugged (for example by means of silicone plugs) and transported to a sulfur isotopic measuring installation, which will generally be a specialized laboratory equipped with a mass spectrometer.
  • the contact chamber is opened on site very simply, for example by means of a knife or scalpel in the where the wall 16 of the contact chamber 10 is made of plastic.
  • breaking means on the contact chamber itself for example the contact chamber can be pre-slit so that it can be opened simply by finger pressure.
  • the sulfur-containing solid product is recovered, and an isotopic measurement of the sulfur is then carried out.
  • the isotopic ratio of the sulfur in the sample is thus measured, and the isotopic deviation, that is to say the deviation of this isotopic ratio from a standard (in general the isotopic ratio of the sulphates contained in the water of sea), according to techniques well known to those skilled in the art.
  • This measurement provides information on the origin of the hydrogen sulphide contained in the initial gas flow, taking into account a set of other parameters (temperature, age of the hydrocarbon reservoir, type of alteration, composition, etc.). as will be appreciated by those skilled in the art.
  • the process can then be implemented again for a new measurement using the same device, after cleaning the system by means of, for example, an inert gac or compressed air scan (by operating the bleed lines 3 , S), and after having replaced a new contact chamber in the space provided for this purpose.
  • the solid sulfur product is recovered manually after opening the contact chamber. Then, in order to put the process again, solid reagent is manually inserted again into the contact chamber, which is then closed again.
  • the sulfur 34 isotope deflection measurement (5 34 S) is compared by means of the conventional method of bubbling in a solution of cadmium acetate and using the method described above (solid reagent: acetate crystals). cadmium, mass of reagent: about 100 mg), measurements The actual isotopic measurements are made using a mass spectrometer.
  • the process according to the invention can be implemented with a very broad concentration range of H 2 S. Furthermore, the analytical error produced is less than the natural variability of the isotopic deviation of sulfur.

Abstract

L'invention concerne un procédé de prélèvement d'un produit solide soufré comprenant: - la fourniture d'un flux gazeux comprenant du sulfure d'hydrogène; la mise en contact du flux gazeux avec un réactif solide et la réaction du réactif solide avec le sulfure d'hydrogène contenu dans le flux gazeux, ladite réaction fixant le soufre du sulfure d'hydrogène en formant un produit solide soufré de couleur différente du réactif solide; et la récupération du produit solide soufré. L'invention concerne également un dispositif approprié à la mise en oevre de ce procédé.

Description

PROCEDE D'ECHANTILLONNAGE DE SULFURE D'HYDROGENE
DOMAINE DE L ' INVENTION La présente invention concerne un" procédé d'échantillonnage de sulfure d'hydrogène (HaS), ainsi qu'un dispositif adapté à la mise en œuvre de ce procédé.
ARRIERE-PLAN TECHNIQUE Dans le contexte de l'exploitation gazière et pétrolière, la gestion du sulfure d'hydrogène (H2S) représente un enjeu majeur. En effet, le sulfure d'hydrogène, qui peut être présent en une concentration molaire extrêmement variable selon les gisements (de quelques ppm à plusieurs dizaines de %) , est un gaz non seulement extrêmement toxique (mortel à faible concentration) mais également corrosif en présence d'eau. Il importe donc de le traiter, ainsi que d'adopter des installations adaptées à sa présence.
Or le sulfure d'hydrogène peut voir sa concentration augmenter dramatiquement, voire même apparaître, en cours de production, ce qui impose des adaptations complexes et coûteuses des procédés d'exploitation. Une telle augmentation ou apparition peut avoir plusieurs sources, certaines naturelles et d'autres artificielles. Ainsi, des exemples de sources possibles de sulfure d'hydrogène sont: la réduction thermique des sulfates par les hydrocarbures à haute température; la réduction bactérienne des sulfates; - en cas d'injection d'acide chlorhydrique dans la roche au cours de l'exploitation, la réaction de celui-ci avec de la pyrite,- la contamination du réservoir d'hydrocarbures considéré par un second réservoir d'hydrocarbures présentant une teneur plus élevée en H2S.
Il est important d'identifier les sources du sulfure d'hydrogène pour chaque gisement, afin: de réduire lorsque c'est possible la teneur en sulfure d'hydrogène (par exemple au moyen d'un traitement bactéricide ou en interrompant l'injection d'acide chlorhydrique selon les cas) ; ou - de prédire l'évolution dans le temps de la teneur en H2S, afin de dimensionner les installations en conséquence, de préférence au dixième de pourcent de sulfure d'hydrogène près.
Cette identification des sources de sulfure d'hydrogène est délicate; elle repose en premier lieu sur la mesure de l'isotopie du soufre présent dans le sulfure d'hydrogène. En effet, selon les processus chimiques ou biochimiques à l'origine de la formation du sulfure d'hydrogène, le fractionnement isotopique (c'est-à-dire la proportion d'isotope lourd 34S impliquée dans les divers processus de transformation) varie. Une mesure du rapport de concentration molaire de l'isotope lourd 34S par rapport à l'isotope majoritaire 32S (rapport isotopique) renseigne donc directement sur l'origine du sulfure d'hydrogène, ce qui constitue une information précieuse pour les stratégies d'exploitation.
Afin d'effectuer la mesure du rapport isotopique du soufre, il est conventionnel d'oxyder au préalable le sulfure d'hydrogène. La réaction d'oxydoréduction est provoquée en faisant buller le gaz contenant le sulfure d'hydrogène dans une solution contenant de l'acétate de cadmium. L'acétate de cadmium réagit avec le sulfure d'hydrogène pour former du sulfure de cadmium. La mesure du rapport isotopique proprement dite est effectuée sur le soufre présent dans le sulfure de cadmium ainsi obtenu. La mesure du rapport isotopique du soufre se fait par spectrométrie de masse. Cette mesure nécessite donc un équipement de laboratoire lourd; elle ne peut pas être réalisée directement sur le site.
Deux méthodes de prélèvement avant analyse sont actuellement utilisées. Elles consistent en: prélever un échantillon de gaz contenant du sulfure d'hydrogène sur place dans une bouteille sous pression, et envoyer la bouteille sous pression dans le laboratoire où aura lieu l'analyse isotopique (la réaction intermédiaire avec la solution d'acétate de cadmium a donc lieu dans le laboratoire) ; ou - prélever un échantillon de gaz contenant du sulfure d'hydrogène, effectuer sur place la réaction du sulfure d'hydrogène avec la solution aqueuse d'acétate de cadmium, et acheminer la solution obtenue dans le laboratoire où aura lieu l'analyse isotopique. Cependant, ces deux méthodes posent des problèmes considérables .
Avec la première méthode, le remplissage d'une bouteille sous pression est une opération coûteuse, longue et peu pratique à mettre en œuvre en conditions de chantier. De plus, L 'H2S est un gaz toxique pour l'homme, et l'acheminement, en général par transport aérien, d'échantillons de gaz sous pression contenant du H2S peut s'effectuer selon des délais prohibitifs.
Enfin, la quantité de H2S présent dans la bouteille sous pression peut ne pas être suffisante pour réaliser la mesure isotopique.
Avec la seconde méthode, il s'agit de réaliser directement sur le site la réaction d'oxydoréduction entre le sulfure d'hydrogène et l'acétate de cadmium, et d'envoyer au laboratoire d'analyse une solution aqueuse contenant un précipité de sulfure de cadmium. Si cette solution est satisfaisante pour l'acheminement, elle est difficile à mettre en œuvre. En effet, réaliser sur le site des réactions d'oxydoréduction nécessite du matériel de laboratoire fragile, peu compatible avec le chantier, et du personnel qualifié pour l'utiliser. Obtenir des résultats d'analyses fiables et reproductibles nécessite de respecter strictement le mode opératoire, ce qui n'est pas toujours possible en conditions de chantier.
De plus, pour des raisons de sécurité sur le site, il est préférable de limiter au maximum les manipulations en condition de chantier.
Par ailleurs, la demande GB 2344365 décrit un dispositif adapté au prélèvement d'une quantité déterminée de fluide d'hydrocarbures in situ dans un réservoir. Un élément du dispositif comprend un matériau susceptible de réagir avec le sulfure d'hydrogène. Le matériau peut être par exemple un métal, un oxyde - métallique, ou un composé organique. Toutefois, le système décrit est principalement destiné à mesurer la concentration de sulfure d'hydrogène directement dans le fluide du gisement. Il est en outre extrêmement lourd, complexe et coûteux à mettre en œuvre en raison de la difficulté à effectuer un prélèvement in situ. Ainsi, il existe un réel besoin de mettre au point un système permettant la mesure de l'isotopie du sulfure d'hydrogène qui soit robuste, simple à utiliser dans des conditions de chantier d'exploitation, sûr et peu coûteux.
RESUME DE L'INVENTION
L'invention concerne en premier lieu un procédé de prélèvement d'un produit solide soufré comprenant: la fourniture d'un flux gazeux comprenant du sulfure d' hydrogène; - la mise en contact du flux gazeux avec un réactif solide et la réaction du réactif solide avec le sulfure d'hydrogène contenu dans le flux gazeux, ladite réaction fixant le soufre du sulfure d'hydrogène en formant un produit solide soufré de couleur différente du réactif solide; et la récupération du produit solide soufré.
Selon un mode de réalisation, le réactif solide est constitué de cristaux d'acétate de cadmium.
Selon un mode de réalisation, le flux gazeux est issu d'un gisement d'hydrocarbures.
Selon un mode de réalisation, l'étape de mise en contact est effectuée en continu et le flux gazeux est évacué après avoir été mis en contact avec le réactif solide.
Selon un mode de réalisation, la pression dans la chambre de contact lors de l'étape de mise en contact est comprise entre 0 et 10 bar effectif, de préférence entre 0 et 5 bar effectif.
Selon un mode de réalisation, ledit procédé comprend en outre les étapes suivantes: transport du produit solide soufré jusqu'à une installation de mesure d'isotopie du soufre; mesure de l'isotopie du soufre du produit solide soufré au sein de l'installation de mesure d'isotopie du soufre.
L'invention a également pour objet un dispositif de prélèvement d'un produit solide soufré comprenant: une chambre de contact, comprenant un réactif solide, ledit réactif solide étant susceptible de réagir avec le sulfure d'hydrogène et la réaction du réactif solide avec le sulfure d'hydrogène produisant un changement de coloration et fixant le soufre du sulfure d'hydrogène en formant un produit solide soufré; des moyens d'amenée de flux gazeux, alimentant en entrée la chambre de contact; des moyens d'évacuation de flux gazeux, branchés en sortie de la chambre de contact; et - des moyens de visualisation du changement de coloration du réactif solide dans la chambre de contact amovible.
Selon un mode de réalisation, la chambre de contact est amovible . Selon un mode de réalisation, les moyens de visualisation du changement de coloration du réactif solide consistent en ce que la chambre de contact présente une paroi translucide ou transparente, de préférence en matière plastique.
Selon un mode de réalisation, la chambre de contact comprend deux filtres, en amont et en aval du réactif solide.
Selon un mode de réalisation, le réactif solide est constitué de cristaux d'acétate de cadmium.
Selon un mode de réalisation, ledit dispositif comprend un ou plusieurs des éléments suivants en amont de la chambre de contact: un manodétendeur ; - une vanne de régulation du débit; un système de purge; et éventuellement un débitmètre en aval de la chambre de contact .
Selon un mode de réalisation, la chambre de contact est pourvue de moyens de rupture d'une paroi de la chambre de contact .
Selon un mode de réalisation, le procédé selon l'invention est mis en œuvre au moyen du dispositif selon l'invention.
L'invention a également pour objet une chambre de contact comprenant un réactif solide, ledit réactif solide étant susceptible de réagir avec le sulfure d'hydrogène et la réaction du réactif solide avec le sulfure d'hydrogène produisant un changement de coloration et fixant le soufre du sulfure d'hydrogène en formant un produit solide soufré, ladite chambre de contact présentant une paroi translucide ou transparente, de préférence en matière plastique.
La présente invention permet de surmonter les inconvénients de l'état de la technique. Elle fournit plus particulièrement un procédé d'échantillonnage du sulfure d'hydrogène (et un dispositif associé) permettant la mesure de l'isotopie du soufre à la fois robuste, facilement utilisable dans des conditions de chantier d'exploitation, sûr et peu coûteux.
Ceci est accompli grâce à l'utilisation d'un réactif solide susceptible de réagir avec le sulfure d'hydrogène et de fixer le soufre présent dans celui-ci, en formant un produit solide soufré, la réaction étant accompagnée d'un changement de coloration .
L'invention présente plus particulièrement au moins l'une des caractéristiques avantageuses énumérées ci-dessous, voire deux ou plus .
L'utilisation d'un réactif solide permet d'éviter les problèmes de sécurité de transport et de manipulation qui sont rencontrés avec des produits liquides ou avec du gaz sous pression. Notamment, le produit solide soufré est avantageusement moins toxique et moins corrosif que le sulfure d'hydrogène. - La durée totale séparant le prélèvement d'un flux gazeux comprenant du sulfure d'hydrogène et la mesure d'isotopie du soufre est réduite. La fréquence de l'échantillonnage et de la mesure d'isotopie peut être ainsi considérablement accrue. - Le procédé selon l'invention (et le dispositif associé) est facile à mettre en œuvre sur un chantier d'exploitation d'hydrocarbures, sans nécessiter la présence d'un technicien spécialisé. De préférence, le dispositif est dépourvu d'éléments de verrerie, si bien que des mesures de sécurité normales sont suffisantes pour son utilisation. La mesure d'isotopie du soufre permise par l'invention est au moins aussi fiable qu'une mesure d'isotopie effectuée par les méthodes traditionnelles. - Les échantillons de produit solide soufré peuvent être conservés durablement.
Le changement de coloration associé à la réaction permet d'une part de vérifier la présence de sulfure d'hydrogène, et d'autre part d'ajuster la durée de la mise en contact du réactif solide avec le flux gazeux pendant le temps strictement nécessaire à la fixation d'une quantité maximale de soufre, sans avoir à connaître au préalable l'ordre de grandeur de la teneur en sulfure d'hydrogène du flux gazeux. - L'invention peut être mise en œuvre à faible coût, notamment à un coût des centaines de fois inférieur à celui de la méthode des bouteilles de gaz sous pression.
Le dispositif selon l'invention est miniaturisé par rapport aux systèmes existants, il prend peu de place et est aisément transportable à la main dans une valise.
La sensibilité des mesures est accrue par rapport à la méthode des bouteilles de gaz sous pression. En effet, il suffit de faire circuler autant de flux gazeux que nécessaire dans la chambre de contact pour obtenir une quantité de matériel soufré suffisante sur laquelle effectuer la mesure d'isotopie.
La facilité de mise en œuvre de la méthode permet de réaliser de nombreuses analyses, ce qui permet d'augmenter l'échantillonnage et in fine la fiabilité des mesures.
BREVE DESCRIPTION DES FIGURES
La figure 1 représente un schéma de principe d'un mode de réalisation du dispositif selon l'invention. La figure 2 représente un schéma de détail d'un mode de réalisation de la chambre de contact utilisée dans le dispositif selon l'invention.
La figure 3 est une photographie d'un exemple de dispositif selon l'invention.
DESCRIPTION DE MODES DE REALISATION DE L'INVENTION
L'invention est maintenant décrite plus en détail et de façon non limitative dans la description qui suit.
Dispositif d'échantillonnage de H^S
En faisant référence à la figure 1 (et également en relation avec la photographie de la figure 3) , selon un mode de réalisation, le dispositif d'échantillonnage selon l'invention comprend une conduite d'amenée de flux gazeux 1. Il peut s'agir par exemple d'un tube inox branché sur un serpentin. Cette conduite d'amenée de flux gazeux 1 peut être par exemple reliée à un séparateur ou à une installation de tête de puits, dans le cadre d'une utilisation du dispositif sur un chantier d'exploitation pétrolière ou gazière. Il est également possible de relier la conduite d'amenée de flux gazeux 1 à une alimentation de gaz inerte (par exemple bouteille d'azote sous pression) ou d'air comprimé afin de ventiler le dispositif pour le nettoyer, notamment entre deux prélèvements.
La conduite d'amenée de flux gazeux 1 alimente un manodétendeur 2, destiné à réduire la pression du flux gazeux. Le manodétendeur 2 est avantageusement pourvu d'une conduite de purge 3. En sortie du manodétendeur 2 est branchée une première conduite de transport de flux gazeux 4, gui alimente une vanne de régulation de débit 5.
En sortie de la vanne de régulation de débit 5 est branchée une deuxième conduite de transport de flux gazeux 6, qui alimente une vanne deux voies 7. Cette vanne deux voies 7, selon son actionnement , assure soit la purge du système via une conduite de purge 8 (pour le nettoyage du système par exemple au moyen d'un balayage par un gaz inerte), soit l'alimentation d'une chambre de contact 10, via une troisième conduite de transport de flux gazeux 9.
En sortie de la chambre de contact 10 est branchée une quatrième conduite de transport de flux gazeux 11, qui alimente un débitmètre 12, qui peut être en particulier un débitmètre à bille, et qui permet de visualiser si le système fonctionne normalement ou s'il est obturé. En sortie du débitmètre 12 sont branchés des moyens d'évacuation de gaz 13.
Les moyens d'évacuation de gaz 13 peuvent notamment assurer l'évacuation du flux gazeux directement dans l'atmosphère ambiante, compte tenu du faible débit gazeux qui est en principe utilisé dans le cadre de l'invention, et compte tenu de la faible teneur en sulfure d'hydrogène du flux gazeux en sortie, puisque la quasi-totalité du sulfure d'hydrogène contenu dans le flux gazeux réagit au niveau de la chambre de contact 10 lorsque le dispositif est en fonctionnement.
Avantageusement, l'ensemble du dispositif est susceptible de résister à une température comprise entre -300C et +500C, de préférence entre -4O0C et +600C, avantageusement entre - 5O0C et +700C. Ceci s'avère important compte tenu des conditions extrêmes de température qui peuvent être rencontrées dans les diverses régions du monde où se situent les gisements d'hydrocarbures.
De préférence le dispositif est dépourvu d'éléments de verrerie. De préférence, le dispositif est dépourvu de toute batterie et de toute partie électrique, afin que le système ne présente pas de risque de détonation.
De préférence, l'ensemble du dispositif est prévu dans une mallette, par exemple en inox, aisément transportable (voir à ce sujet la figure 3) . La dimension maximale de la mallette (longueur) peut être inférieure à 1 m, de préférence inférieure à 80 cm voire inférieure à 60 cm. En faisant référence à la figure 2, la chambre de contact 10 peut être de forme cylindrique, de préférence de 5 à 15 mm de diamètre externe et de 7 à 15 cm de long, par exemple d'environ 10 mm de diamètre externe et 10 cm de long. L'épaisseur de la paroi 16 de la chambre de contact 10 peut être d'environ 2 à 5 mm, par exemple d'environ 3 mm. La chambre de contact peut par exemple être réalisée en employant un tube Nalgène®.
Au moins une partie de la paroi 16 doit être transparente ou translucide, afin que l'on puisse observer l'intérieur de la chambre de contact 10. Par exemple, il est possible de prévoir une fenêtre sur la paroi 16. Alternativement et de manière préférée, la totalité de la paroi 16 est transparente ou translucide. Avantageusement, la paroi 16 de la chambre de contact est en matière plastique, par exemple en polycarbonate ou en polyfluorure de vinylidène (Kynar®) . De préférence la matière plastique est incassable, c'est-à-dire résistante aux chocs. La paroi 16 doit être inerte vis-à-vis du sulfure d'hydrogène.
A l'intérieur de la chambre de contact 10 sont disposés deux filtres 17a, 17b, qui font obstacle au passage de particules de taille supérieure à 100 microns tout en permettant le passage des gaz. Les filtres 17a, 17b peuvent être par exemple en coton de verre ou en cellulose, avec éventuellement un élément tubulaire en polypropylène pour les maintenir en place.
Entre les filtres 17a, 17b est disposé le réactif solide 14. Des connecteurs 15a et 15b aux deux extrémités de la chambre de contact 10 assurent la connexion respectivement avec la troisième conduite de transport de flux gazeux 9 et la quatrième conduite de transport de flux gazeux 11.
Le réactif solide 14 est de préférence constitué de grains de cristaux d'un matériau réactif. Alternativement, le réactif solide 14 peut être constitué d'un matériau de support (par exemple des billes de silice ou d'un autre matériau...) revêtu de matériau réactif.
Le matériau réactif est choisi de telle sorte qu'il soit susceptible de réagir avec le sulfure d'hydrogène de manière à fournir un produit solide tout en fixant le soufre du sulfure d'hydrogène, et que la réaction avec le sulfure d'hydrogène s'accompagne d'un changement de coloration (c'est-à-dire que le produit solide présente une coloration différente de celle du matériau réactif) .
Par changement de coloration on entend un changement de la teinte du matériau qui soit susceptible d'être nettement distingué à l'œil nu par un utilisateur. Par exemple, le changement de coloration peut être du blanc vers le jaune ou l'orange. De préférence, le matériau réactif n'est pas un matériau dont la couleur initiale est sombre, car cela ne permet pas de visualiser correctement la réaction d'oxydoréduction avec le sulfure d'hydrogène. Les métaux et oxydes métalliques sont généralement de tels matériaux de couleur sombre, dont l'utilisation n'est pas préférée. Par exemple l'oxyde de fer est un métal de couleur noire. En présence de sulfure d'hydrogène, il se transforme rapidement en oxyde ferreux verdâtre puis en oxyde ferrique de couleur rouille, ce qui n'est pas considéré comme un changement de teinte nettement distingué à l'œil nu par un utilisateur.
Le matériau réactif est donc de préférence un matériau solide de couleur claire (idéalement blanche) , par exemple de l'acétate de cadmium. L'acétate de cadmium, dont les cristaux sont blancs, réagit avec le sulfure d'hydrogène pour former du sulfure de cadmium (cristaux jaunes) et de l'acide acétique.
La quantité de réactif solide dans la chambre de contact est de préférence comprise entre 1 mg et 10 g, plus particulièrement entre 10 mg et 1 g, notamment entre 50 mg et 500 mg.
Dans le cas où le réactif solide est constitué de cristaux d'acétate de cadmium, une quantité de cristaux d'environ 200 rαg est appropriée.
Dans le dispositif selon l'invention, la chambre de contact 10 est de préférence amovible, c'est-à-dire qu'elle peut être ôtée du dispositif, de préférence à la main, sans l'aide d'outils, et peut être remplacée.
Dans ce cas, la chambre de contact 10 peut donc être considérée comme un consommable. Une fois retirée du dispositif, la chambre de contact 10 peut être transportée, ouverte facilement afin de libérer le produit solide de la réaction et jetée.
Par conséquent, la chambre de contact 10 constitue également en soi un objet de l'invention.
Alternativement, la chambre de contact 10 peut être intégrée de façon permanente au dispositif. Dans ce cas, la chambre de contact 10 est pourvue d'un système d'ouverture, afin de pouvoir en extraire manuellement le produit solide de la réaction.
Procédé d'échantillonnage du H2S
Le procédé selon l'invention peut être mis en œuvre en utilisant le dispositif décrit ci-dessus. Pour ce faire, on alimente le dispositif par un flux gazeux contenant du sulfure d'hydrogène, notamment un flux gazeux à base d'hydrocarbures, par exemple issu d'un puits de production.
Le manodétendeur 2 permet de réduire la pression du flux gazeux jusqu'à une valeur comprise entre 0 et 10 bar effectif, de préférence entre 0 et 5 bar effectif, par exemple d'environ 2 bar effectif.
Il est utile de procéder à une purge du dispositif lors de la mise en route, en réglant la vanne deux voies 7 en position de purge et en ouvrant la vanne de régulation 5. Puis on ferme la vanne de régulation 5, on met la vanne deux voies 7 en position de prélèvement, et on ouvre la vanne de régulation 5 jusqu'à une position permettant d'atteindre un débit approprié.
Le débit de flux gazeux peut être compris par exemple entre 10 et 100 mL/min. Un débit de 50 mL/min peut être particulièrement adapté.
Le flux gazeux passe successivement, en écoulement continu, à travers la première conduite de transport de flux galeux 4, la vanne de régulation du débit 5, la deuxième conduite de transport de flux gazeux 6, la vanne deux voies 7, la troisième conduite de transport de flux gazeux 9, la chambre de contact 10, la quatrième conduite de transport de flux gazeux 11, le débitmètre 12 et les moyens d'évacuation de gaz 13.
Il est prudent d'éloigner les moyens d'évacuation de gaz 13 (tout comme la conduite de purge 8) des opérateurs.
Lors du passage du flux gazeux à travers la chambre de contact 10, le sulfure d'hydrogène réagit avec le réactif solide. Ainsi, le réactif solide se transforme progressivement en produit solide soufré, ce gui entraîne un changement de coloration.
Dans le cas où on utilise des cristaux d'acétate de cadmium, les cristaux se colorent progressivement du blanc vers le jaune. Le changement de coloration intervient d'abord pour le réactif qui est situé du côté de la troisième conduite de transport de flux gazeux 9 puis se propage vers le réactif qui est situé du côté de la quatrième conduite de transport de flux gazeux 11. Selon une variante, une fois que la totalité du réactif solide a changé de coloration, on coupe l'alimentation en flux gazeux.
Selon une autre variante, on coupe l'alimentation en flux gazeux lorsqu'une partie substantielle du réactif solide a changé de coloration (par exemple au moins 50%, ou au moins
60%, ou au moins 70%, ou au moins 80%, ou au moins 90%) mais avant que la totalité du réactif solide ait changé de coloration (c'est-à-dire avant que le changement de coloration n'atteigne l'extrémité distale du tube) . Cette variante est avantageuse car dans ce cas on est sûr que de l'H2S ne sortira pas de la chambre de contact, car il est entièrement consommé au fur et mesure, et n'est pas fourni en excès dans le système.
Si nécessaire, le procédé selon l'invention comprend une étape d'estimation du changement de coloration. Par exemple, cette estimation peut être effectuée en comparant la couleur du matériau présent dans la chambre de contact (réactif solide ou produit solide soufré ou mélange de ceux-ci) à une ou plusieurs couleurs étalon.
Ainsi, le changement de coloration permet à la fois de repérer qualitativement la présence de H2S, mais aussi d'ajuster le prélèvement de gaz à la juste durée nécessaire, sans avoir à connaître précisément la teneur en H2S du gaz, le débit dans le dispositif ou la masse de réactif solide dans la chambre de contact 10.
En effet, la quantité exacte de soufre que l'on échantillonne par le procédé selon l'invention n'est pas critique dans la perspective d'une mesure d'isotopie du soufre. Le procédé selon l'invention n'est pas destiné en premier lieu à mesurer quantitativement la teneur en sulfure d'hydrogène dans le gaz.
La durée de mise en contact du flux gazeux avec le réactif solide peut varier typiquement d'une minute à plusieurs jours ou semaines selon la teneur en H2S. Quelques minutes suffisent dans le cas d'un flux d'hydrocarbures fortement concentré en H2S, tandis qu'une durée typique de 15 jours est nécessaire pour un gaz à faible teneur en U2S (par exemple environ 2 ppm) . Le changement de coloration permet donc de déterminer concrètement la durée d'exposition nécessaire dans des cas très variés. Il est à noter à ce sujet également que la simplicité et la sécurité du système sont telles que la présence d'un opérateur à côté du dispositif n'est pas nécessaire pendant l'ensemble de la durée du prélèvement. L'opérateur doit seulement vérifier à quel moment le changement de coloration est achevé, et interrompre en conséquence la circulation du flux gazeux par fermeture de la vanne de régulation 5. Une fois la circulation du flux gazeux interrompue, l'opérateur retire la chambre de contact 10 du dispositif. La chambre de contact est bouchée (par exemple au moyen de bouchons en silicone) et transportée jusqu'à une installation de mesure d'isotopie du soufre, qui sera en général un laboratoire spécialisé doté d'un spectromètre de masse.
La chambre de contact est ouverte sur place de manière très simple, par exemple au moyen d'un couteau ou scalpel dans le cas où la paroi 16 de la chambre de contact 10 est en matière plastique. Alternativement/ on peut également prévoir des moyens de rupture sur la chambre de contact elle-même: par exemple la chambre de contact peut être pré-fendue de manière a pouvoir être ouverte simplement par une pression des doigts .
Le produit solide soufré est récupéré, et une mesure d'isotopie du soufre est alors effectuée. On mesure ainsi le rapport isotopique du soufre dans l'échantillon, et la déviation isotopique, c'est-à-dire la déviation de ce rapport isotopique par rapport à un standard (en général le rapport isotopique des sulfates contenus dans l'eau de mer) , selon les techniques bien connues de l'homme du métier. Cette mesure renseigne sur l'origine du sulfure d'hydrogène contenu dans le flux gazeux initial, compte tenu d'un ensemble d'autres paramètres (température, âge du réservoir d'hydrocarbures, type d'altération, composition... ), ainsi que l'appréciera l'homme du métier.
Le procédé peut être ensuite à nouveau mis en œuvre pour une nouvelle mesure à l'aide du même dispositif, après avoir nettoyé le système au moyen par exemple d'un balayage de gac inerte ou air comprimé (en faisant fonctionner les conduites de purge 3, S) , et après avoir replacé une nouvelle chambre de contact dans l'emplacement prévu à cet effet.
Alternativement, si la chambre de contact n'est pas amovible, le produit solide soufré est récupéré manuellement après ouverture de la chambre de contact. Puis, afin de mettre le procédé à nouveau en œuvre, du réactif solide est insère a nouveau manuellement dans la chambre de contact, qui est ensuite refermée.
EXEMPLE
L'exemple suivant illustre l'invention sans la limiter.
On compare dans cet exemple la mesure de déviation isotopique du soufre 34 (534S) au moyen du procédé classique de bullage dans une solution d'acétate de cadmium et au moyen du procédé décrit ci-dessus (réactif solide: cristaux d'acétate de cadmium; masse de réactif: environ 100 mg) , Les mesures d'isotopie proprement dites sont effectuées au moyen d'un spectromètre de masse.
Les résultats sont reportés dans le tableau 1 ci-dessous.
Tableau 1 - comparaison de la mesure de déviation isotopique du soufre par échantillonnage traditionnel ou selon 1 ' invention
Figure imgf000017_0001
On constate que le procédé selon l'invention peut être mis en œuvre avec une très large gamme de concentration de H2S. En outre l'erreur analytique produite est inférieure à la variabilité naturelle de la déviation isotopique du soufre.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de prélèvement d'un produit solide soufré comprenant : la fourniture d'un flux gazeux comprenant du sulfure d'hydrogène; la mise en contact du flux gazeux avec un réactif solide et la réaction du réactif solide avec le sulfure d'hydrogène contenu dans le flux gazeux, ladite réaction fixant le soufre du sulfure d'hydrogène en formant un produit solide soufré de couleur différente du réactif solide; et la récupération du produit solide soufré.
2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le réactif solide est constitué de cristaux d'acétate de cadmium.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2 , dans lequel le flux gazeux est issu d'un gisement d'hydrocarbures.
4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel l'étape de mise en contact est effectuée en continu et le flux gazeux est évacué après avoir été mis en contact avec le réactif solide.
5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, dans lequel la pression dans la chambre de contact lors de l'étape de mise en contact est comprise entre 0 et 10 bar effectif, de préférence entre 0 et 5 bar effectif.
6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, comprenant en outre les étapes suivantes : transport du produit solide soufré jusqu'à une installation de mesure d'isotopie du soufre; - mesure de l'isotopie du soufre du produit solide soufré au sein de l'installation de mesure d'isotopie du soufre.
7. Dispositif de prélèvement d'un produit solide soufré comprenant : une chambre de contact (10), comprenant un réactif solide (14), ledit réactif solide (14) étant susceptible de réagir avec le sulfure d'hydrogène et la réaction du réactif solide avec le sulfure d'hydrogène produisant un changement de coloration et fixant le soufre du sulfure d'hydrogène en formant un produit solide soufré; des moyens d'amenée de flux gazeux (1, 4, 6, 9), alimentant en entrée la chambre de contact; des moyens d'évacuation de flux gazeux (11, 13), branchés en sortie de la chambre de contact; et - des moyens de visualisation du changement de coloration du réactif solide dans la chambre de contact amovible (10) .
8. Dispositif selon la revendication 7 dans lequel la chambre de contact (10) est amovible.
9. Dispositif selon la revendication 7 ou 8 , dans lequel les moyens de visualisation du changement de coloration du réactif solide consistent en ce que la chambre de contact (10) présente une paroi (16) translucide ou transparente, de préférence en matière plastique.
10. Dispositif selon l'une des revendications 7 à 9, dans lequel la chambre de contact (10) comprend deux filtres (17a, 17b), en amont et en aval du réactif solide (14) .
11. Dispositif selon l'une des revendications 7 à 10, dans lequel le réactif solide (14) est constitué de cristaux d'acétate de cadmium.
12. Dispositif selon l'une des revendications 7 à 11, comprenant un ou plusieurs des éléments suivants en amont de la chambre de contact: un manodétendeur (2); une vanne de régulation du débit (5) ; un système de purge (8); et éventuellement un débitmètre (12) en aval de la chambre de contact (10) .
13. Dispositif selon l'une des revendications 7 à 12, dans lequel la chambre de contact (10) est pourvue de moyens de rupture d'une paroi (16) de la chambre de contact (10) .
14. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, mis en œuvre au moyen du dispositif de l'une des revendications 7 à 13.
15. Chambre de contact (10) comprenant un réactif solide (14) , ledit réactif solide (14) étant susceptible de réagir avec le sulfure d'hydrogène et la réaction du réactif solide avec le sulfure d'hydrogène produisant un changement de coloration et fixant le soufre du sulfure d'hydrogène en formant un produit solide soufré, ladite chambre de contact (10) présentant une paroi (16) translucide ou transparente, de préférence en matière plastique.
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