CA2721856C - Procede d'echantillonnage de sulfure d'hydrogene - Google Patents
Procede d'echantillonnage de sulfure d'hydrogene Download PDFInfo
- Publication number
- CA2721856C CA2721856C CA2721856A CA2721856A CA2721856C CA 2721856 C CA2721856 C CA 2721856C CA 2721856 A CA2721856 A CA 2721856A CA 2721856 A CA2721856 A CA 2721856A CA 2721856 C CA2721856 C CA 2721856C
- Authority
- CA
- Canada
- Prior art keywords
- sulfur
- solid
- contact chamber
- reagent
- solid reagent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 238000005070 sampling Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 69
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 67
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 61
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 61
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 60
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 53
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000012265 solid product Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 15
- 230000000155 isotopic effect Effects 0.000 claims description 26
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 24
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 22
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 19
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 12
- LHQLJMJLROMYRN-UHFFFAOYSA-L cadmium acetate Chemical compound [Cd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O LHQLJMJLROMYRN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 11
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 7
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 7
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims description 6
- 238000010186 staining Methods 0.000 claims description 5
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 238000012800 visualization Methods 0.000 claims 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 17
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 6
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N cadmium sulfide Chemical compound [Cd]=S CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- GWZOLWLJEJRQMZ-UHFFFAOYSA-N [S].S Chemical compound [S].S GWZOLWLJEJRQMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000003851 biochemical process Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000002498 deadly effect Effects 0.000 description 1
- 238000005474 detonation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000000135 prohibitive effect Effects 0.000 description 1
- NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N pyrite Chemical compound [Fe+2].[S-][S-] NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052683 pyrite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011028 pyrite Substances 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/22—Fuels; Explosives
- G01N33/225—Gaseous fuels, e.g. natural gas
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/02—Devices for withdrawing samples
- G01N1/22—Devices for withdrawing samples in the gaseous state
- G01N1/2247—Sampling from a flowing stream of gas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G11/00—Compounds of cadmium
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/22—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators
- G01N31/223—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators for investigating presence of specific gases or aerosols
- G01N31/224—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators for investigating presence of specific gases or aerosols for investigating presence of dangerous gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/20—Methods for preparing sulfides or polysulfides, in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G11/00—Compounds of cadmium
- C01G11/02—Sulfides
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/02—Devices for withdrawing samples
- G01N1/22—Devices for withdrawing samples in the gaseous state
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/40—Concentrating samples
- G01N1/4044—Concentrating samples by chemical techniques; Digestion; Chemical decomposition
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
- G01N21/643—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes" non-biological material
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/75—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
- G01N21/77—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator
- G01N21/78—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator producing a change of colour
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/75—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
- G01N21/77—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator
- G01N21/78—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator producing a change of colour
- G01N21/783—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator producing a change of colour for analysing gases
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/22—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/0004—Gaseous mixtures, e.g. polluted air
- G01N33/0009—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment
- G01N33/0027—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector
- G01N33/0036—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector specially adapted to detect a particular component
- G01N33/0044—Sulphides, e.g. H2S
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/18—Sulfur containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/18—Sulfur containing
- Y10T436/182—Organic or sulfhydryl containing [e.g., mercaptan, hydrogen, sulfide, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/18—Sulfur containing
- Y10T436/182—Organic or sulfhydryl containing [e.g., mercaptan, hydrogen, sulfide, etc.]
- Y10T436/184—Only hydrogen sulfide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Pathology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
L'invention concerne un procédé de prélèvement d'un produit solide soufré comprenant: - la fourniture d'un flux gazeux comprenant du sulfure d'hydrogène; la mise en contact du flux gazeux avec un réactif solide et la réaction du réactif solide avec le sulfure d'hydrogène contenu dans le flux gazeux, ladite réaction fixant le soufre du sulfure d'hydrogène en formant un produit solide soufré de couleur différente du réactif solide; et la récupération du produit solide soufré. L'invention concerne également un dispositif approprié à la mise en oeuvre de ce procédé.
Description
PROCEDE D' ECHANTILLONNAGE DE SULFURE D' HYDROGENE
DOMAINE DE L'INVENTION
La présente invention concerne un procédé d'échantillonnage de sulfure d'hydrogène (H2S), ainsi qu'un dispositif adapté à
la mise en uvre de ce procédé.
ARRIERE-PLAN TECHNIQUE
Dans le contexte de l'exploitation gazière et pétrolière, la gestion du sulfure d'hydrogène (H2S) représente un enjeu majeur. En effet, le sulfure d'hydrogène, qui peut être présent en une concentration molaire extrêmement variable selon les gisements (de quelques ppm à plusieurs dizaines de %), est un gaz non seulement extrêmement toxique (mortel à
faible concentration) mais également corrosif en présence d'eau. Il importe donc de le traiter, ainsi que d'adopter des installations adaptées à sa présence.
Or le sulfure d'hydrogène peut voir sa concentration augmenter dramatiquement, voire même apparaître, en cours de production, ce qui impose des adaptations complexes et coûteuses des procédés d'exploitation. Une telle augmentation ou apparition peut avoir plusieurs sources, certaines naturelles et d'autres artificielles.
Ainsi, des exemples de sources possibles de sulfure d'hydrogène sont:
- la réduction thermique des sulfates par les hydrocarbures à haute température;
- la réduction bactérienne des sulfates;
- en cas d'injection d'acide chlorhydrique dans la roche au cours de l'exploitation, la réaction de celui-ci avec de la pyrite;
- la contamination du réservoir d'hydrocarbures considéré par un second réservoir d'hydrocarbures présentant une teneur plus élevée en H2S.
Il est important d'identifier les sources du sulfure d'hydrogène pour chaque gisement, afin:
DOMAINE DE L'INVENTION
La présente invention concerne un procédé d'échantillonnage de sulfure d'hydrogène (H2S), ainsi qu'un dispositif adapté à
la mise en uvre de ce procédé.
ARRIERE-PLAN TECHNIQUE
Dans le contexte de l'exploitation gazière et pétrolière, la gestion du sulfure d'hydrogène (H2S) représente un enjeu majeur. En effet, le sulfure d'hydrogène, qui peut être présent en une concentration molaire extrêmement variable selon les gisements (de quelques ppm à plusieurs dizaines de %), est un gaz non seulement extrêmement toxique (mortel à
faible concentration) mais également corrosif en présence d'eau. Il importe donc de le traiter, ainsi que d'adopter des installations adaptées à sa présence.
Or le sulfure d'hydrogène peut voir sa concentration augmenter dramatiquement, voire même apparaître, en cours de production, ce qui impose des adaptations complexes et coûteuses des procédés d'exploitation. Une telle augmentation ou apparition peut avoir plusieurs sources, certaines naturelles et d'autres artificielles.
Ainsi, des exemples de sources possibles de sulfure d'hydrogène sont:
- la réduction thermique des sulfates par les hydrocarbures à haute température;
- la réduction bactérienne des sulfates;
- en cas d'injection d'acide chlorhydrique dans la roche au cours de l'exploitation, la réaction de celui-ci avec de la pyrite;
- la contamination du réservoir d'hydrocarbures considéré par un second réservoir d'hydrocarbures présentant une teneur plus élevée en H2S.
Il est important d'identifier les sources du sulfure d'hydrogène pour chaque gisement, afin:
2 - de réduire lorsque c'est possible la teneur en sulfure d'hydrogène (par exemple au moyen d'un traitement bactéricide ou en interrompant l'injection d'acide chlorhydrique selon les cas); ou =
- de prédire l'évolution dans le temps de la teneur en H2S, afin de dimensionner les installations en conséquence, de préférence au dixième de pourcent de sulfure d'hydrogène près.
Cette identification des sources de sulfure d'hydrogène est délicate; elle repose en premier lieu sur la mesure de l'isotopie du soufre présent dans le sulfure d'hydrogène. En effet, selon les processus chimiques ou biochimiques à
l'origine de la formation du sulfure d'hydrogène, le fractionnement isotopique (c'est-à-dire la proportion d'isotope lourd 34S impliquée dans les divers processus de transformation) varie. Une mesure du rapport de concentration molaire de l'isotope lourd 34S par rapport à l'isotope majoritaire 32S (rapport isotopique) renseigne donc directement sur l'origine du sulfure d'hydrogène, ce qui constitue une information précieuse pour les stratégies d'exploitation.
Afin d'effectuer la mesure du rapport isotopique du soufre, il est conventionnel d'oxyder au préalable le sulfure d'hydrogène. La réaction d'oxydoréduction est provoquée en faisant buller le gaz contenant le sulfure d'hydrogène dans une solution contenant de l'acétate de cadmium. L'acétate de cadmium réagit avec le sulfure d'hydrogène pour former du sulfure de cadmium. La mesure du rapport isotopique proprement dite est effectuée sur le soufre présent dans le sulfure de cadmium ainsi obtenu.
La mesure du rapport isotopique du soufre se fait par spectrométrie de masse. Cette mesure nécessite donc un équipement de laboratoire lourd; elle ne peut pas être réalisée directement sur le site.
Deux méthodes de prélèvement avant analyse sont actuellement utilisées. Elles consistent en:
- prélever un échantillon de gaz contenant du sulfure d'hydrogène sur place dans une bouteille sous
- de prédire l'évolution dans le temps de la teneur en H2S, afin de dimensionner les installations en conséquence, de préférence au dixième de pourcent de sulfure d'hydrogène près.
Cette identification des sources de sulfure d'hydrogène est délicate; elle repose en premier lieu sur la mesure de l'isotopie du soufre présent dans le sulfure d'hydrogène. En effet, selon les processus chimiques ou biochimiques à
l'origine de la formation du sulfure d'hydrogène, le fractionnement isotopique (c'est-à-dire la proportion d'isotope lourd 34S impliquée dans les divers processus de transformation) varie. Une mesure du rapport de concentration molaire de l'isotope lourd 34S par rapport à l'isotope majoritaire 32S (rapport isotopique) renseigne donc directement sur l'origine du sulfure d'hydrogène, ce qui constitue une information précieuse pour les stratégies d'exploitation.
Afin d'effectuer la mesure du rapport isotopique du soufre, il est conventionnel d'oxyder au préalable le sulfure d'hydrogène. La réaction d'oxydoréduction est provoquée en faisant buller le gaz contenant le sulfure d'hydrogène dans une solution contenant de l'acétate de cadmium. L'acétate de cadmium réagit avec le sulfure d'hydrogène pour former du sulfure de cadmium. La mesure du rapport isotopique proprement dite est effectuée sur le soufre présent dans le sulfure de cadmium ainsi obtenu.
La mesure du rapport isotopique du soufre se fait par spectrométrie de masse. Cette mesure nécessite donc un équipement de laboratoire lourd; elle ne peut pas être réalisée directement sur le site.
Deux méthodes de prélèvement avant analyse sont actuellement utilisées. Elles consistent en:
- prélever un échantillon de gaz contenant du sulfure d'hydrogène sur place dans une bouteille sous
3 pression, et envoyer la bouteille sous pression dans le laboratoire où aura lieu l'analyse isotopique (la réaction intermédiaire avec la solution d'acétate de cadmium a donc lieu dans le laboratoire); ou - prélever un échantillon de gaz contenant du sulfure d'hydrogène, effectuer sur place la réaction du sulfure d'hydrogène avec la solution aqueuse d'acétate de cadmium, et acheminer la solution obtenue dans le laboratoire où aura lieu l'analyse isotopique.
Cependant, ces deux méthodes posent des problèmes considérables.
Avec la première méthode, le remplissage d'une bouteille sous pression est une opération coûteuse, longue et peu pratique à mettre en uvre en conditions de chantier. De plus, L'H2S est un gaz toxique pour l'homme, et l'acheminement, en général par transport aérien, d'échantillons de gaz sous pression contenant du H2S peut s'effectuer selon des délais prohibitifs.
Enfin, la quantité de H,S présent dans la bouteille sous pression peut ne pas être suffisante pour réaliser la mesure isotopique.
Avec la seconde méthode, il s'agit de réaliser directement sur le site la réaction d'oxydoréduction entre le sulfure d'hydrogène et l'acétate de cadmium, et d'envoyer au laboratoire d'analyse une solution aqueuse contenant un précipité de sulfure de cadmium. Si cette solution est satisfaisante pour l'acheminement, elle est difficile à mettre en uvre. En effet, réaliser sur le site des réactions d'oxydoréduction nécessite du matériel de laboratoire fragile, peu compatible avec le chantier, et du personnel qualifié pour l'utiliser. Obtenir des résultats d'analyses fiables et reproductibles nécessite de respecter strictement le mode opératoire, ce qui n'est pas toujours possible en conditions de chantier.
De plus, pour des raisons de sécurité sur le site, il est préférable de limiter au maximum les manipulations en condition de chantier.
Par ailleurs, la demande GB 2344365 décrit un dispositif adapté au prélèvement d'une quantité déterminée de fluide = CA 02721856 2015-10-19
Cependant, ces deux méthodes posent des problèmes considérables.
Avec la première méthode, le remplissage d'une bouteille sous pression est une opération coûteuse, longue et peu pratique à mettre en uvre en conditions de chantier. De plus, L'H2S est un gaz toxique pour l'homme, et l'acheminement, en général par transport aérien, d'échantillons de gaz sous pression contenant du H2S peut s'effectuer selon des délais prohibitifs.
Enfin, la quantité de H,S présent dans la bouteille sous pression peut ne pas être suffisante pour réaliser la mesure isotopique.
Avec la seconde méthode, il s'agit de réaliser directement sur le site la réaction d'oxydoréduction entre le sulfure d'hydrogène et l'acétate de cadmium, et d'envoyer au laboratoire d'analyse une solution aqueuse contenant un précipité de sulfure de cadmium. Si cette solution est satisfaisante pour l'acheminement, elle est difficile à mettre en uvre. En effet, réaliser sur le site des réactions d'oxydoréduction nécessite du matériel de laboratoire fragile, peu compatible avec le chantier, et du personnel qualifié pour l'utiliser. Obtenir des résultats d'analyses fiables et reproductibles nécessite de respecter strictement le mode opératoire, ce qui n'est pas toujours possible en conditions de chantier.
De plus, pour des raisons de sécurité sur le site, il est préférable de limiter au maximum les manipulations en condition de chantier.
Par ailleurs, la demande GB 2344365 décrit un dispositif adapté au prélèvement d'une quantité déterminée de fluide = CA 02721856 2015-10-19
4 d'hydrocarbures in situ dans un réservoir. Un élément du dispositif comprend un matériau susceptible de réagir avec le sulfure d'hydrogène. Le matériau peut être par exemple un métal, un oxyde métallique, ou un composé organique. Toutefois, le système décrit est principalement destiné à mesurer la concentration de sulfure d'hydrogène directement dans le fluide du gisement. Il est en outre extrêmement lourd, complexe et coûteux à mettre en oeuvre en raison de la difficulté à
effectuer un prélèvement in situ.
Ainsi, il existe un réel besoin de mettre au point un système permettant la mesure de l'isotopie du sulfure d'hydrogène qui soit robuste, simple à
utiliser dans des conditions de chantier d'exploitation, sûr et peu coûteux.
RESUME DE L'INVENTION
L'invention concerne en premier lieu un procédé de prélèvement d'un produit solide soufré comprenant:
- la fourniture d'un flux gazeux comprenant du sulfure d'hydrogène;
- la mise en contact du flux gazeux avec un réactif solide et la réaction du réactif solide avec le sulfure d'hydrogène contenu dans le flux gazeux dans une chambre de contact, ladite réaction fixant le soufre du sulfure d'hydrogène en formant un produit solide soufré de couleur différente du réactif solide;
- la récupération du produit solide soufré de la chambre de contact;
- le transport du produit solide soufré jusqu'à une installation de mesure d'isotopie du soufre; et - la mesure de l'isotopie du soufre du produit solide soufré au sein de l'installation de mesure d'isotopie du soufre.
De préférence, selon un mode de réalisation, le réactif solide est constitué
de cristaux d'acétate de cadmium.
De préférence, selon un mode de réalisation, le flux gazeux est issu d'un gisement d'hydrocarbures.
De préférence, selon un mode de réalisation, l'étape de mise en contact est effectuée en continu et le flux gazeux est évacué après avoir été mis en contact avec le réactif solide.
De préférence, selon un mode de réalisation, la pression dans la chambre de contact lors de l'étape de mise en contact est comprise entre 0 et 10 bar effectif, de préférence entre 0 et 5 bar effectif.
De préférence, selon un mode de réalisation, ledit procédé comprend en outre les étapes suivantes:
- transport du produit solide soufré jusqu'à une installation de mesure d'isotopie du soufre;
- mesure de l'isotopie du soufre du produit solide soufré au sein de l'installation de mesure d'isotopie du soufre.
L'invention a également pour objet un dispositif de prélèvement d'un produit solide soufré comprenant:
- une chambre de contact, comprenant un réactif solide, ledit réactif solide étant susceptible de réagir avec le sulfure d'hydrogène et la réaction du réactif solide avec le sulfure d'hydrogène produisant un changement de coloration et fixant le soufre du sulfure d'hydrogène en formant un produit solide soufré;
- des moyens d'amenée de flux gazeux, alimentant en entrée la chambre de contact;
- des moyens d'évacuation de flux gazeux, branchés en sortie de la chambre de contact; et - des moyens de visualisation du changement de coloration du réactif solide dans la chambre de contact amovible.
De préférence, selon un mode de réalisation, la chambre de contact est amovible.
De préférence, selon un mode de réalisation, les moyens de visualisation du changement de coloration du réactif solide consistent en ce que la chambre de contact présente une paroi translucide ou transparente, de préférence en matière plastique.
De préférence, selon un mode de réalisation, la chambre de contact comprend deux filtres, en amont et en aval du réactif solide.
De préférence, selon un mode de réalisation, le réactif solide est constitué
de cristaux d'acétate de cadmium.
De préférence, selon un mode de réalisation, ledit dispositif comprend un ou plusieurs des éléments suivants en amont de la chambre de contact:
- un manodétendeur;
- une vanne de régulation du débit;
- un système de purge;
et éventuellement un débitmètre en aval de la chambre de contact.
De préférence, selon un mode de réalisation, la chambre de contact est pourvue de moyens de rupture d'une paroi de la chambre de contact.
De préférence, selon un mode de réalisation, le procédé selon l'invention est mis en oeuvre au moyen du dispositif selon l'invention.
L'invention a également pour objet une chambre de contact comprenant un réactif solide, ledit réactif solide étant susceptible de réagir avec le sulfure d'hydrogène et la réaction du réactif solide avec le sulfure d'hydrogène produisant un changement de coloration et fixant le soufre du sulfure d'hydrogène en formant un produit solide soufré, ladite chambre de contact présentant une paroi translucide ou transparente, de préférence en matière plastique.
La présente invention permet de surmonter les inconvénients de l'état de la technique. Elle fournit plus particulièrement un procédé d'échantillonnage du sulfure d'hydrogène (et un dispositif associé) permettant la mesure de l'isotopie du soufre à
6a la fois robuste, facilement utilisable dans des conditions de chantier d'exploitation, sûr et peu coûteux.
De préférence, ceci est accompli grâce à l'utilisation d'un réactif solide susceptible de réagir avec le sulfure d'hydrogène et de fixer le soufre présent dans celui-ci, en formant un produit solide soufré, la réaction étant accompagnée d'un changement de coloration.
L'invention présente plus particulièrement au moins l'une des caractéristiques avantageuses énumérées ci-dessous, voire deux ou plus.
- L'utilisation d'un réactif solide permet d'éviter les problèmes de sécurité
de transport et de manipulation qui sont rencontrés avec des produits liquides ou avec du gaz sous pression. Notamment, le produit solide soufré est avantageusement moins toxique et moins corrosif que le sulfure d'hydrogène.
- La durée totale séparant le prélèvement d'un flux gazeux comprenant du sulfure d'hydrogène et la mesure d'isotopie du soufre est réduite. La fréquence de l'échantillonnage et de la mesure d'isotopie peut être ainsi considérablement accrue.
- Le procédé selon l'invention (et le dispositif associé) est facile à mettre en uvre sur un chantier d'exploitation d'hydrocarbures, sans nécessiter la présence d'un technicien spécialisé.
- De préférence, le dispositif est dépourvu d'éléments de verrerie, si bien que des mesures de sécurité
normales sont suffisantes pour son utilisation.
- La mesure d'isotopie du soufre permise par l'invention est au moins aussi fiable qu'une mesure d'isotopie effectuée par les méthodes traditionnelles.
- Les échantillons de produit solide soufré peuvent être conservés durablement.
- Le changement de coloration associé à la réaction permet d'une part de vérifier la présence de sulfure d'hydrogène, et d'autre part d'ajuster la durée de la mise en contact du réactif solide avec le flux gazeux pendant le temps strictement nécessaire à la fixation d'une quantité maximale de soufre, sans avoir à
connaître au préalable l'ordre de grandeur de la teneur en sulfure d'hydrogène du flux gazeux.
- L'invention peut être mise en uvre à faible coût, notamment à un coût des centaines de fois inférieur à
celui de la méthode des bouteilles de gaz sous pression.
- Le dispositif selon l'invention est miniaturisé par rapport aux systèmes existants, il prend peu de place et est aisément transportable à la main dans une valise.
- La sensibilité des mesures est accrue par rapport à la méthode des bouteilles de gaz sous pression. En effet, il suffit de faire circuler autant de flux gazeux que nécessaire dans la chambre de contact pour obtenir une quantité de matériel soufré suffisante sur laquelle effectuer la mesure d'isotopie.
- La facilité de mise en uvre de la méthode permet de réaliser de nombreuses analyses, ce qui permet d'augmenter l'échantillonnage et in fine la fiabilité
des mesures.
BREVE DESCRIPTION DES FIGURES
La figure 1 représente un schéma de principe d'un mode de réalisation du dispositif selon l'invention.
La figure 2 représente un schéma de détail d'un mode de réalisation de la chambre de contact utilisée dans le dispositif selon l'invention.
La figure 3 est une photographie d'un exemple de dispositif selon l'invention.
DESCRIPTION DE MODES DE REALISATION DE L'INVENTION
L'invention est maintenant décrite plus en détail et de façon non limitative dans la description qui suit.
Dispositif d'échantillonnage de 1-1,S
En faisant référence à la figure 1 (et également en relation avec la photographie de la figure 3), selon un mode de réalisation, le dispositif d'échantillonnage selon l'invention comprend une conduite d'amenée de flux gazeux 1. Il peut s'agir par exemple d'un tube inox branché sur un serpentin. Cette conduite d'amenée de flux gazeux 1 peut être par exemple reliée à un séparateur ou à une installation de tête de puits, dans le cadre d'une utilisation du dispositif sur un chantier d'exploitation pétrolière ou gazière. Il est également possible de relier la conduite d'amenée de flux gazeux 1 à une alimentation de gaz inerte (par exemple bouteille d'azote sous pression) ou d'air comprimé afin de ventiler le dispositif pour le nettoyer, notamment entre deux prélèvements.
La conduite d'amenée de flux gazeux 1 alimente un manodétendeur 2, destiné à réduire la pression du flux gazeux.
Le manodétendeur 2 est avantageusement pourvu d'une conduite de purge 3.
En sortie du manodétendeur 2 est branchée une première conduite de transport de flux gazeux 4, qui alimente une vanne de régulation de débit 5.
En sortie de la vanne de régulation de débit 5 est branchée une deuxième conduite de transport de flux gazeux 6, qui alimente une vanne deux voies 7. Cette vanne deux voies 7, selon son actionnement, assure soit la purge du système via une conduite de purge 8 (pour le nettoyage du système par exemple au moyen d'un balayage par un gaz inerte), soit l'alimentation d'une chambre de contact 10, via une troisième conduite de transport de flux gazeux 9.
En sortie de la chambre de contact 10 est branchée une quatrième conduite de transport de flux gazeux 11, qui alimente un débitmètre 12, qui peut être en particulier un débitmètre à bille, et qui permet de visualiser si le système fonctionne normalement ou s'il est obturé. En sortie du débitmètre 12 sont branchés des moyens d'évacuation de gaz 13.
Les moyens d'évacuation de gaz 13 peuvent notamment assurer l'évacuation du flux gazeux directement dans l'atmosphère ambiante, compte tenu du faible débit gazeux qui est en principe utilisé dans le cadre de l'invention, et compte tenu de la faible teneur en sulfure d'hydrogène du flux gazeux en sortie, puisque la quasi-totalité du sulfure d'hydrogène contenu dans le flux gazeux réagit au niveau de la chambre de contact 10 lorsque le dispositif est en fonctionnement.
Avantageusement, l'ensemble du dispositif est susceptible de résister à une température comprise entre -30 C et +50 C, de préférence entre -40 C et +60 C, avantageusement entre -50 C et +70 C. Ceci s'avère important compte tenu des conditions extrêmes de température qui peuvent être rencontrées dans les diverses régions du monde où se situent les gisements d'hydrocarbures.
De préférence le dispositif est dépourvu d'éléments de verrerie. De préférence, le dispositif est dépourvu de toute batterie et de toute partie électrique, afin que le système ne présente pas de risque de détonation.
De préférence, l'ensemble du dispositif est prévu dans une mallette, par exemple en inox, aisément transportable (voir à
ce sujet la figure 3). La dimension maximale de la mallette (longueur) peut être inférieure à 1 m, de préférence inférieure à 80 cm voire inférieure à 60 cm.
effectuer un prélèvement in situ.
Ainsi, il existe un réel besoin de mettre au point un système permettant la mesure de l'isotopie du sulfure d'hydrogène qui soit robuste, simple à
utiliser dans des conditions de chantier d'exploitation, sûr et peu coûteux.
RESUME DE L'INVENTION
L'invention concerne en premier lieu un procédé de prélèvement d'un produit solide soufré comprenant:
- la fourniture d'un flux gazeux comprenant du sulfure d'hydrogène;
- la mise en contact du flux gazeux avec un réactif solide et la réaction du réactif solide avec le sulfure d'hydrogène contenu dans le flux gazeux dans une chambre de contact, ladite réaction fixant le soufre du sulfure d'hydrogène en formant un produit solide soufré de couleur différente du réactif solide;
- la récupération du produit solide soufré de la chambre de contact;
- le transport du produit solide soufré jusqu'à une installation de mesure d'isotopie du soufre; et - la mesure de l'isotopie du soufre du produit solide soufré au sein de l'installation de mesure d'isotopie du soufre.
De préférence, selon un mode de réalisation, le réactif solide est constitué
de cristaux d'acétate de cadmium.
De préférence, selon un mode de réalisation, le flux gazeux est issu d'un gisement d'hydrocarbures.
De préférence, selon un mode de réalisation, l'étape de mise en contact est effectuée en continu et le flux gazeux est évacué après avoir été mis en contact avec le réactif solide.
De préférence, selon un mode de réalisation, la pression dans la chambre de contact lors de l'étape de mise en contact est comprise entre 0 et 10 bar effectif, de préférence entre 0 et 5 bar effectif.
De préférence, selon un mode de réalisation, ledit procédé comprend en outre les étapes suivantes:
- transport du produit solide soufré jusqu'à une installation de mesure d'isotopie du soufre;
- mesure de l'isotopie du soufre du produit solide soufré au sein de l'installation de mesure d'isotopie du soufre.
L'invention a également pour objet un dispositif de prélèvement d'un produit solide soufré comprenant:
- une chambre de contact, comprenant un réactif solide, ledit réactif solide étant susceptible de réagir avec le sulfure d'hydrogène et la réaction du réactif solide avec le sulfure d'hydrogène produisant un changement de coloration et fixant le soufre du sulfure d'hydrogène en formant un produit solide soufré;
- des moyens d'amenée de flux gazeux, alimentant en entrée la chambre de contact;
- des moyens d'évacuation de flux gazeux, branchés en sortie de la chambre de contact; et - des moyens de visualisation du changement de coloration du réactif solide dans la chambre de contact amovible.
De préférence, selon un mode de réalisation, la chambre de contact est amovible.
De préférence, selon un mode de réalisation, les moyens de visualisation du changement de coloration du réactif solide consistent en ce que la chambre de contact présente une paroi translucide ou transparente, de préférence en matière plastique.
De préférence, selon un mode de réalisation, la chambre de contact comprend deux filtres, en amont et en aval du réactif solide.
De préférence, selon un mode de réalisation, le réactif solide est constitué
de cristaux d'acétate de cadmium.
De préférence, selon un mode de réalisation, ledit dispositif comprend un ou plusieurs des éléments suivants en amont de la chambre de contact:
- un manodétendeur;
- une vanne de régulation du débit;
- un système de purge;
et éventuellement un débitmètre en aval de la chambre de contact.
De préférence, selon un mode de réalisation, la chambre de contact est pourvue de moyens de rupture d'une paroi de la chambre de contact.
De préférence, selon un mode de réalisation, le procédé selon l'invention est mis en oeuvre au moyen du dispositif selon l'invention.
L'invention a également pour objet une chambre de contact comprenant un réactif solide, ledit réactif solide étant susceptible de réagir avec le sulfure d'hydrogène et la réaction du réactif solide avec le sulfure d'hydrogène produisant un changement de coloration et fixant le soufre du sulfure d'hydrogène en formant un produit solide soufré, ladite chambre de contact présentant une paroi translucide ou transparente, de préférence en matière plastique.
La présente invention permet de surmonter les inconvénients de l'état de la technique. Elle fournit plus particulièrement un procédé d'échantillonnage du sulfure d'hydrogène (et un dispositif associé) permettant la mesure de l'isotopie du soufre à
6a la fois robuste, facilement utilisable dans des conditions de chantier d'exploitation, sûr et peu coûteux.
De préférence, ceci est accompli grâce à l'utilisation d'un réactif solide susceptible de réagir avec le sulfure d'hydrogène et de fixer le soufre présent dans celui-ci, en formant un produit solide soufré, la réaction étant accompagnée d'un changement de coloration.
L'invention présente plus particulièrement au moins l'une des caractéristiques avantageuses énumérées ci-dessous, voire deux ou plus.
- L'utilisation d'un réactif solide permet d'éviter les problèmes de sécurité
de transport et de manipulation qui sont rencontrés avec des produits liquides ou avec du gaz sous pression. Notamment, le produit solide soufré est avantageusement moins toxique et moins corrosif que le sulfure d'hydrogène.
- La durée totale séparant le prélèvement d'un flux gazeux comprenant du sulfure d'hydrogène et la mesure d'isotopie du soufre est réduite. La fréquence de l'échantillonnage et de la mesure d'isotopie peut être ainsi considérablement accrue.
- Le procédé selon l'invention (et le dispositif associé) est facile à mettre en uvre sur un chantier d'exploitation d'hydrocarbures, sans nécessiter la présence d'un technicien spécialisé.
- De préférence, le dispositif est dépourvu d'éléments de verrerie, si bien que des mesures de sécurité
normales sont suffisantes pour son utilisation.
- La mesure d'isotopie du soufre permise par l'invention est au moins aussi fiable qu'une mesure d'isotopie effectuée par les méthodes traditionnelles.
- Les échantillons de produit solide soufré peuvent être conservés durablement.
- Le changement de coloration associé à la réaction permet d'une part de vérifier la présence de sulfure d'hydrogène, et d'autre part d'ajuster la durée de la mise en contact du réactif solide avec le flux gazeux pendant le temps strictement nécessaire à la fixation d'une quantité maximale de soufre, sans avoir à
connaître au préalable l'ordre de grandeur de la teneur en sulfure d'hydrogène du flux gazeux.
- L'invention peut être mise en uvre à faible coût, notamment à un coût des centaines de fois inférieur à
celui de la méthode des bouteilles de gaz sous pression.
- Le dispositif selon l'invention est miniaturisé par rapport aux systèmes existants, il prend peu de place et est aisément transportable à la main dans une valise.
- La sensibilité des mesures est accrue par rapport à la méthode des bouteilles de gaz sous pression. En effet, il suffit de faire circuler autant de flux gazeux que nécessaire dans la chambre de contact pour obtenir une quantité de matériel soufré suffisante sur laquelle effectuer la mesure d'isotopie.
- La facilité de mise en uvre de la méthode permet de réaliser de nombreuses analyses, ce qui permet d'augmenter l'échantillonnage et in fine la fiabilité
des mesures.
BREVE DESCRIPTION DES FIGURES
La figure 1 représente un schéma de principe d'un mode de réalisation du dispositif selon l'invention.
La figure 2 représente un schéma de détail d'un mode de réalisation de la chambre de contact utilisée dans le dispositif selon l'invention.
La figure 3 est une photographie d'un exemple de dispositif selon l'invention.
DESCRIPTION DE MODES DE REALISATION DE L'INVENTION
L'invention est maintenant décrite plus en détail et de façon non limitative dans la description qui suit.
Dispositif d'échantillonnage de 1-1,S
En faisant référence à la figure 1 (et également en relation avec la photographie de la figure 3), selon un mode de réalisation, le dispositif d'échantillonnage selon l'invention comprend une conduite d'amenée de flux gazeux 1. Il peut s'agir par exemple d'un tube inox branché sur un serpentin. Cette conduite d'amenée de flux gazeux 1 peut être par exemple reliée à un séparateur ou à une installation de tête de puits, dans le cadre d'une utilisation du dispositif sur un chantier d'exploitation pétrolière ou gazière. Il est également possible de relier la conduite d'amenée de flux gazeux 1 à une alimentation de gaz inerte (par exemple bouteille d'azote sous pression) ou d'air comprimé afin de ventiler le dispositif pour le nettoyer, notamment entre deux prélèvements.
La conduite d'amenée de flux gazeux 1 alimente un manodétendeur 2, destiné à réduire la pression du flux gazeux.
Le manodétendeur 2 est avantageusement pourvu d'une conduite de purge 3.
En sortie du manodétendeur 2 est branchée une première conduite de transport de flux gazeux 4, qui alimente une vanne de régulation de débit 5.
En sortie de la vanne de régulation de débit 5 est branchée une deuxième conduite de transport de flux gazeux 6, qui alimente une vanne deux voies 7. Cette vanne deux voies 7, selon son actionnement, assure soit la purge du système via une conduite de purge 8 (pour le nettoyage du système par exemple au moyen d'un balayage par un gaz inerte), soit l'alimentation d'une chambre de contact 10, via une troisième conduite de transport de flux gazeux 9.
En sortie de la chambre de contact 10 est branchée une quatrième conduite de transport de flux gazeux 11, qui alimente un débitmètre 12, qui peut être en particulier un débitmètre à bille, et qui permet de visualiser si le système fonctionne normalement ou s'il est obturé. En sortie du débitmètre 12 sont branchés des moyens d'évacuation de gaz 13.
Les moyens d'évacuation de gaz 13 peuvent notamment assurer l'évacuation du flux gazeux directement dans l'atmosphère ambiante, compte tenu du faible débit gazeux qui est en principe utilisé dans le cadre de l'invention, et compte tenu de la faible teneur en sulfure d'hydrogène du flux gazeux en sortie, puisque la quasi-totalité du sulfure d'hydrogène contenu dans le flux gazeux réagit au niveau de la chambre de contact 10 lorsque le dispositif est en fonctionnement.
Avantageusement, l'ensemble du dispositif est susceptible de résister à une température comprise entre -30 C et +50 C, de préférence entre -40 C et +60 C, avantageusement entre -50 C et +70 C. Ceci s'avère important compte tenu des conditions extrêmes de température qui peuvent être rencontrées dans les diverses régions du monde où se situent les gisements d'hydrocarbures.
De préférence le dispositif est dépourvu d'éléments de verrerie. De préférence, le dispositif est dépourvu de toute batterie et de toute partie électrique, afin que le système ne présente pas de risque de détonation.
De préférence, l'ensemble du dispositif est prévu dans une mallette, par exemple en inox, aisément transportable (voir à
ce sujet la figure 3). La dimension maximale de la mallette (longueur) peut être inférieure à 1 m, de préférence inférieure à 80 cm voire inférieure à 60 cm.
5 En faisant référence à la figure 2, la chambre de contact 10 peut être de forme cylindrique, de préférence de 5 à 15 mm de diamètre externe et de 7 à 15 cm de long, par exemple d'environ 10 mm de diamètre externe et 10 cm de long.
L'épaisseur de la paroi 16 de la chambre de contact 10 peut 10 être d'environ 2 à 5 mm, par exemple d'environ 3 mm. La chambre de contact peut par exemple être réalisée en employant un tube Nalgènee.
Au moins une partie de la paroi 16 doit être transparente ou translucide, afin que l'on puisse observer l'intérieur de la chambre de contact 10. Par exemple, il est possible de prévoir une fenêtre sur la paroi 16. Alternativement et de manière préférée, la totalité de la paroi 16 est transparente ou translucide. Avantageusement, la paroi 16 de la chambre de contact est en matière plastique, par exemple en polycarbonate ou en polyfluorure de vinylidène (Kynare). De préférence la matière plastique est incassable, c'est-à-dire résistante aux chocs. La paroi 16 doit être inerte vis-à-vis du sulfure d'hydrogène.
A l'intérieur de la chambre de contact 10 sont disposés deux filtres 17a, 17b, qui font obstacle au passage de particules de taille supérieure à 100 microns tout en permettant le passage des gaz. Les filtres 17a, 17b peuvent être par exemple en coton de verre ou en cellulose, avec éventuellement un élément tubulaire en polypropylène pour les maintenir en place.
Entre les filtres 17a, 17b est disposé le réactif solide 14.
Des connecteurs 15a et 15b aux deux extrémités de la chambre de contact 10 assurent la connexion respectivement avec la troisième conduite de transport de flux gazeux 9 et la quatrième conduite de transport de flux gazeux 11.
Le réactif solide 14 est de préférence constitué de grains de cristaux d'un matériau réactif. Alternativement, le réactif solide 14 peut être constitué d'un matériau de support (par exemple des billes de silice ou d'un autre matériau...) revêtu de matériau réactif.
Le matériau réactif est choisi de telle sorte qu'il soit susceptible de réagir avec le sulfure d'hydrogène de manière à
fournir un produit solide tout en fixant le soufre du sulfure d'hydrogène, et que la réaction avec le sulfure d'hydrogène s'accompagne d'un changement de coloration (c'est-à-dire que le produit solide présente une coloration différente de celle du matériau réactif).
Par changement de coloration on entend un changement de la teinte du matériau qui soit susceptible d'être nettement distingué
à l'oeil nu par un utilisateur. Par exemple, le changement de coloration peut être du blanc vers le jaune ou l'orange.
De préférence, le matériau réactif n'est pas un matériau dont la couleur initiale est sombre, car cela ne permet pas de visualiser correctement la réaction d'oxydoréduction avec le sulfure d'hydrogène. Les métaux et oxydes métalliques sont généralement de tels matériaux de couleur sombre, dont l'utilisation n'est pas préférée. Par exemple l'oxyde de fer est un métal de couleur noire. En présence de sulfure d'hydrogène, il se transforme rapidement en oxyde ferreux verdâtre puis en oxyde ferrique de couleur rouille, ce qui n'est pas considéré comme un changement de teinte nettement distingué à l' il nu par un utilisateur.
Le matériau réactif est donc de préférence un matériau solide de 'couleur claire (idéalement blanche), par exemple de l'acétate de cadmium. L'acétate de cadmium, dont les cristaux sont blancs, réagit avec le sulfure d'hydrogène pour former du sulfure de cadmium (cristaux jaunes) et de l'acide acétique.
La quantité de réactif solide dans la chambre de contact est de préférence comprise entre 1 mg et 10 g, plus particulièrement entre 10 mg et 1 g, notamment entre 50 mg et 500 mg.
Dans le cas où le réactif solide est constitué de cristaux d'acétate de cadmium, une quantité de cristaux d'environ 200 mg est appropriée.
Dans le dispositif selon l'invention, la chambre de contact est de préférence amovible, c'est-à-dire qu'elle peut être ôtée du dispositif, de préférence à la main, sans l'aide d'outils, et peut être remplacée.
Dans ce cas, la chambre de contact 10 peut donc être 5 considérée comme un consommable. Une fois retirée du dispositif, la chambre de contact 10 peut être transportée, ouverte facilement afin de libérer le produit solide de la réaction et jetée.
Par conséquent, la chambre de contact 10 constitue 10 également en soi un objet de l'invention.
Alternativement, la chambre de contact 10 peut être intégrée de façon permanente au dispositif. Dans ce cas, la chambre de contact 10 est pourvue d'un système d'ouverture, afin de pouvoir en extraire manuellement le produit solide de la réaction.
Procédé d'échantillonnage du H2S
Le procédé selon l'invention peut être mis en uvre en utilisant le dispositif décrit ci-dessus. Pour ce faire, on alimente le dispositif par un flux gazeux contenant du sulfure d'hydrogène, notamment un flux gazeux à base d'hydrocarbures, par exemple issu d'un puits de production.
Le manodétendeur 2 permet de réduire la pression du flux gazeux jusqu'à une valeur comprise entre 0 et 10 bar effectif, de préférence entre 0 et 5 bar effectif, par exemple d'environ 2 bar effectif.
Il est utile de procéder à une purge du dispositif lors de la mise en route, en réglant la vanne deux voies 7 en position de purge et en ouvrant la vanne de régulation 5. Puis on ferme la vanne de régulation 5, on met la vanne deux voies 7 en position de prélèvement, et on ouvre la vanne de régulation 5 jusqu'à une position permettant d'atteindre un débit approprié.
Le débit de flux gazeux peut être compris par exemple entre 10 et 100 mL/min. Un débit de 50 mL/min peut être particulièrement adapté.
Le flux gazeux passe successivement, en écoulement continu, à travers la première conduite de transport de flux gazeux 4, la vanne de régulation du débit 5, la deuxième conduite de transport de flux gazeux 6, la vanne deux voies 7, la troisième conduite de transport de flux gazeux 9, la chambre de contact 10, la quatrième conduite de transport de flux gazeux 11, le débitmètre 12 et les moyens d'évacuation de gaz 13.
Il est prudent d'éloigner les moyens d'évacuation de gaz 13 (tout comme la conduite de purge 8) des opérateurs.
Lors du passage du flux gazeux à travers la chambre de contact 10, le sulfure d'hydrogène réagit avec le réactif solide.
Ainsi, le réactif solide se transforme progressivement en produit solide soufré, ce qui entraîne un changement de coloration.
Dans le cas où on utilise des cristaux d'acétate de cadmium, les cristaux se colorent progressivement du blanc vers le jaune. Le changement de coloration intervient d'abord pour le réactif qui est situé du côté de la troisième conduite de transport de flux gazeux 9 puis se propage vers le réactif qui est situé du côté de la quatrième conduite de transport de flux gazeux 11.
Selon une variante, une fois que la totalité du réactif solide a changé de coloration, on coupe l'alimentation en flux gazeux.
Selon une autre variante, on coupe l'alimentation en flux gazeux lorsqu'une partie substantielle du réactif solide a changé de coloration (par exemple au moins 50%, ou au moins 60%, ou au moins 70%, ou au moins 80%, ou au moins 90%) mais avant que la totalité du réactif solide ait changé de coloration (c'est-à-dire avant que le changement de coloration n'atteigne l'extrémité distale du tube). Cette variante est avantageuse car dans ce cas on est sûr que de ne sortira pas de la chambre de contact, car il est entièrement consommé
au fur et mesure, et n'est pas fourni en excès dans le système.
Si nécessaire, le procédé selon l'invention comprend une étape d'estimation du changement de coloration. Par exemple, cette estimation peut être effectuée en comparant la couleur du matériau présent dans la chambre de contact (réactif solide ou produit solide soufré ou mélange de ceux-ci) à une ou plusieurs couleurs étalon.
Ainsi, le changement de coloration permet à la fois de repérer qualitativement la présence de H2S, mais aussi d'ajuster le prélèvement de gaz à la juste durée nécessaire, sans avoir à connaître précisément la teneur en H2S du gaz, le débit dans le dispositif ou la masse de réactif solide dans la chambre de contact 10.
En effet, la quantité exacte de soufre que l'on échantillonne par le procédé selon l'invention n'est pas critique dans la perspective d'une mesure d'isotopie du soufre. Le procédé selon l'invention n'est pas destiné en premier lieu à mesurer quantitativement la teneur en sulfure d'hydrogène dans le gaz.
La durée de mise en contact du flux gazeux avec le réactif solide peut varier typiquement d'une minute à plusieurs jours ou semaines selon la teneur en H2S. Quelques minutes suffisent dans le cas d'un flux d'hydrocarbures fortement concentré en H2S, tandis qu'une durée typique de 15 jours est nécessaire pour un gaz à faible teneur en H2S (par exemple environ 2 ppm).
Le changement de coloration permet donc de déterminer concrètement la durée d'exposition nécessaire dans des cas très variés. Il est à noter à ce sujet également que la simplicité et la sécurité du système sont telles que la présence d'un opérateur à côté du dispositif n'est pas nécessaire pendant l'ensemble de la durée du prélèvement.
L'opérateur doit seulement vérifier à quel moment le changement de coloration est achevé, et interrompre en conséquence la circulation du flux gazeux par fermeture de la vanne de régulation 5.
Une fois la circulation du flux gazeux interrompue, l'opérateur retire la chambre de contact 10 du dispositif. La chambre de contact est bouchée (par exemple au moyen de bouchons en silicone) et transportée jusqu'à une installation de mesure d'isotopie du soufre, qui sera en général un laboratoire spécialisé doté d'un spectromètre de masse.
La chambre de contact est ouverte sur place de manière très simple, par exemple au moyen d'un couteau ou scalpel dans le IS
cas où la paroi 16 de la chambre de contact 10 est en matière plastique. Alternativement, on peut également prévoir des moyens de rupture sur la chambre de contact elle-même; par exemple la chambre de contact peut être pré-fendue de manière à pouvoir être ouverte simplement par une pression des doigts.
Le produit solide soufré est récupéré, et une mesure d'isotopie du soufre est alors effectuée. On mesure ainsi le rapport isotopique du soufre dans l'échantillon, et la déviation isotopique, c'est-à-dire la déviation de ce rapport isotopique par rapport à un standard (en général le rapport isotopique des sulfates contenus dans l'eau de mer), selon les techniques bien connues de l'homme du métier. Cette mesure renseigne sur l'origine du sulfure d'hydrogène contenu dans le flux gazeux initial, compte tenu d'un ensemble d'autres paramètres (température, âge du réservoir d'hydrocarbures, type d'altération, compositionõ.), ainsi que l'appréciera l'homme du métier.
Le procédé peut être ensuite à nouveau mis en uvre pour une nouvelle mesure à l'aide du même dispositif, après avoir nettoyé le système au moyen par exemple d'un balayage de gaz inerte ou air comprimé (en faisant fonctionner les conduites de purge 3, S), et après avoir replacé une nouvelle chambre de contact dans l'emplacement prévu à cet effet.
Alternativement, si la chambre de contact n'est pas amovible, le produit solide soufré est récupéré manuellement après ouverture de la chambre de contact. Puis, afin de mettre le procédé à nouveau en uvre, du réactif solide est insére à
nouveau manuellement dans la chambre de contact, qui est ensuite refermée.
EXEMPLE
L'exemple suivant illustre l'invention sans la limiter.
On compare dans cet exemple la mesure de déviation isotopique du soufre 34 (534S) au moyen du procédé classique de bullage dans une solution d'acétate de cadmium et au moyen du procédé décrit ci-dessus (réactif solide: cristaux d'acétate de cadmium; masse de réactif: environ 100 mg), Les mesures d'isotopie proprement dites sont effectuées au moyen d'un spectromètre de masse.
Les résultats sont reportés dans le tableau 1 ci-dessous.
Tableau 1 - comparaison de la mesure de déviation isotopique du soufre par échantillonnage traditionnel ou selon l'invention Origine du Teneur en Mesure de 4534S Mesure de OS
prélèvement H2S du gaz par bullage selon l'invention Gaz étalon (teneur 1% +5,4 +5,3 to en H2S connue) Gaz issu d'un site +17,8 (mesure 16% de 1995) +19,4 h n Gaz issu d'un site 7% - 0,14 U + 2,0 h n 2 -30 en moyenne Gaz issu d'un site 2 ppm (mesures de 1992 -31,1 h n 3 à 2000) On constate que le procédé selon l'invention peut être mis en uvre avec une très large gamme de concentration de H2S. En outre l'erreur analytique produite est inférieure à la variabilité naturelle de la déviation isotopique du soufre.
L'épaisseur de la paroi 16 de la chambre de contact 10 peut 10 être d'environ 2 à 5 mm, par exemple d'environ 3 mm. La chambre de contact peut par exemple être réalisée en employant un tube Nalgènee.
Au moins une partie de la paroi 16 doit être transparente ou translucide, afin que l'on puisse observer l'intérieur de la chambre de contact 10. Par exemple, il est possible de prévoir une fenêtre sur la paroi 16. Alternativement et de manière préférée, la totalité de la paroi 16 est transparente ou translucide. Avantageusement, la paroi 16 de la chambre de contact est en matière plastique, par exemple en polycarbonate ou en polyfluorure de vinylidène (Kynare). De préférence la matière plastique est incassable, c'est-à-dire résistante aux chocs. La paroi 16 doit être inerte vis-à-vis du sulfure d'hydrogène.
A l'intérieur de la chambre de contact 10 sont disposés deux filtres 17a, 17b, qui font obstacle au passage de particules de taille supérieure à 100 microns tout en permettant le passage des gaz. Les filtres 17a, 17b peuvent être par exemple en coton de verre ou en cellulose, avec éventuellement un élément tubulaire en polypropylène pour les maintenir en place.
Entre les filtres 17a, 17b est disposé le réactif solide 14.
Des connecteurs 15a et 15b aux deux extrémités de la chambre de contact 10 assurent la connexion respectivement avec la troisième conduite de transport de flux gazeux 9 et la quatrième conduite de transport de flux gazeux 11.
Le réactif solide 14 est de préférence constitué de grains de cristaux d'un matériau réactif. Alternativement, le réactif solide 14 peut être constitué d'un matériau de support (par exemple des billes de silice ou d'un autre matériau...) revêtu de matériau réactif.
Le matériau réactif est choisi de telle sorte qu'il soit susceptible de réagir avec le sulfure d'hydrogène de manière à
fournir un produit solide tout en fixant le soufre du sulfure d'hydrogène, et que la réaction avec le sulfure d'hydrogène s'accompagne d'un changement de coloration (c'est-à-dire que le produit solide présente une coloration différente de celle du matériau réactif).
Par changement de coloration on entend un changement de la teinte du matériau qui soit susceptible d'être nettement distingué
à l'oeil nu par un utilisateur. Par exemple, le changement de coloration peut être du blanc vers le jaune ou l'orange.
De préférence, le matériau réactif n'est pas un matériau dont la couleur initiale est sombre, car cela ne permet pas de visualiser correctement la réaction d'oxydoréduction avec le sulfure d'hydrogène. Les métaux et oxydes métalliques sont généralement de tels matériaux de couleur sombre, dont l'utilisation n'est pas préférée. Par exemple l'oxyde de fer est un métal de couleur noire. En présence de sulfure d'hydrogène, il se transforme rapidement en oxyde ferreux verdâtre puis en oxyde ferrique de couleur rouille, ce qui n'est pas considéré comme un changement de teinte nettement distingué à l' il nu par un utilisateur.
Le matériau réactif est donc de préférence un matériau solide de 'couleur claire (idéalement blanche), par exemple de l'acétate de cadmium. L'acétate de cadmium, dont les cristaux sont blancs, réagit avec le sulfure d'hydrogène pour former du sulfure de cadmium (cristaux jaunes) et de l'acide acétique.
La quantité de réactif solide dans la chambre de contact est de préférence comprise entre 1 mg et 10 g, plus particulièrement entre 10 mg et 1 g, notamment entre 50 mg et 500 mg.
Dans le cas où le réactif solide est constitué de cristaux d'acétate de cadmium, une quantité de cristaux d'environ 200 mg est appropriée.
Dans le dispositif selon l'invention, la chambre de contact est de préférence amovible, c'est-à-dire qu'elle peut être ôtée du dispositif, de préférence à la main, sans l'aide d'outils, et peut être remplacée.
Dans ce cas, la chambre de contact 10 peut donc être 5 considérée comme un consommable. Une fois retirée du dispositif, la chambre de contact 10 peut être transportée, ouverte facilement afin de libérer le produit solide de la réaction et jetée.
Par conséquent, la chambre de contact 10 constitue 10 également en soi un objet de l'invention.
Alternativement, la chambre de contact 10 peut être intégrée de façon permanente au dispositif. Dans ce cas, la chambre de contact 10 est pourvue d'un système d'ouverture, afin de pouvoir en extraire manuellement le produit solide de la réaction.
Procédé d'échantillonnage du H2S
Le procédé selon l'invention peut être mis en uvre en utilisant le dispositif décrit ci-dessus. Pour ce faire, on alimente le dispositif par un flux gazeux contenant du sulfure d'hydrogène, notamment un flux gazeux à base d'hydrocarbures, par exemple issu d'un puits de production.
Le manodétendeur 2 permet de réduire la pression du flux gazeux jusqu'à une valeur comprise entre 0 et 10 bar effectif, de préférence entre 0 et 5 bar effectif, par exemple d'environ 2 bar effectif.
Il est utile de procéder à une purge du dispositif lors de la mise en route, en réglant la vanne deux voies 7 en position de purge et en ouvrant la vanne de régulation 5. Puis on ferme la vanne de régulation 5, on met la vanne deux voies 7 en position de prélèvement, et on ouvre la vanne de régulation 5 jusqu'à une position permettant d'atteindre un débit approprié.
Le débit de flux gazeux peut être compris par exemple entre 10 et 100 mL/min. Un débit de 50 mL/min peut être particulièrement adapté.
Le flux gazeux passe successivement, en écoulement continu, à travers la première conduite de transport de flux gazeux 4, la vanne de régulation du débit 5, la deuxième conduite de transport de flux gazeux 6, la vanne deux voies 7, la troisième conduite de transport de flux gazeux 9, la chambre de contact 10, la quatrième conduite de transport de flux gazeux 11, le débitmètre 12 et les moyens d'évacuation de gaz 13.
Il est prudent d'éloigner les moyens d'évacuation de gaz 13 (tout comme la conduite de purge 8) des opérateurs.
Lors du passage du flux gazeux à travers la chambre de contact 10, le sulfure d'hydrogène réagit avec le réactif solide.
Ainsi, le réactif solide se transforme progressivement en produit solide soufré, ce qui entraîne un changement de coloration.
Dans le cas où on utilise des cristaux d'acétate de cadmium, les cristaux se colorent progressivement du blanc vers le jaune. Le changement de coloration intervient d'abord pour le réactif qui est situé du côté de la troisième conduite de transport de flux gazeux 9 puis se propage vers le réactif qui est situé du côté de la quatrième conduite de transport de flux gazeux 11.
Selon une variante, une fois que la totalité du réactif solide a changé de coloration, on coupe l'alimentation en flux gazeux.
Selon une autre variante, on coupe l'alimentation en flux gazeux lorsqu'une partie substantielle du réactif solide a changé de coloration (par exemple au moins 50%, ou au moins 60%, ou au moins 70%, ou au moins 80%, ou au moins 90%) mais avant que la totalité du réactif solide ait changé de coloration (c'est-à-dire avant que le changement de coloration n'atteigne l'extrémité distale du tube). Cette variante est avantageuse car dans ce cas on est sûr que de ne sortira pas de la chambre de contact, car il est entièrement consommé
au fur et mesure, et n'est pas fourni en excès dans le système.
Si nécessaire, le procédé selon l'invention comprend une étape d'estimation du changement de coloration. Par exemple, cette estimation peut être effectuée en comparant la couleur du matériau présent dans la chambre de contact (réactif solide ou produit solide soufré ou mélange de ceux-ci) à une ou plusieurs couleurs étalon.
Ainsi, le changement de coloration permet à la fois de repérer qualitativement la présence de H2S, mais aussi d'ajuster le prélèvement de gaz à la juste durée nécessaire, sans avoir à connaître précisément la teneur en H2S du gaz, le débit dans le dispositif ou la masse de réactif solide dans la chambre de contact 10.
En effet, la quantité exacte de soufre que l'on échantillonne par le procédé selon l'invention n'est pas critique dans la perspective d'une mesure d'isotopie du soufre. Le procédé selon l'invention n'est pas destiné en premier lieu à mesurer quantitativement la teneur en sulfure d'hydrogène dans le gaz.
La durée de mise en contact du flux gazeux avec le réactif solide peut varier typiquement d'une minute à plusieurs jours ou semaines selon la teneur en H2S. Quelques minutes suffisent dans le cas d'un flux d'hydrocarbures fortement concentré en H2S, tandis qu'une durée typique de 15 jours est nécessaire pour un gaz à faible teneur en H2S (par exemple environ 2 ppm).
Le changement de coloration permet donc de déterminer concrètement la durée d'exposition nécessaire dans des cas très variés. Il est à noter à ce sujet également que la simplicité et la sécurité du système sont telles que la présence d'un opérateur à côté du dispositif n'est pas nécessaire pendant l'ensemble de la durée du prélèvement.
L'opérateur doit seulement vérifier à quel moment le changement de coloration est achevé, et interrompre en conséquence la circulation du flux gazeux par fermeture de la vanne de régulation 5.
Une fois la circulation du flux gazeux interrompue, l'opérateur retire la chambre de contact 10 du dispositif. La chambre de contact est bouchée (par exemple au moyen de bouchons en silicone) et transportée jusqu'à une installation de mesure d'isotopie du soufre, qui sera en général un laboratoire spécialisé doté d'un spectromètre de masse.
La chambre de contact est ouverte sur place de manière très simple, par exemple au moyen d'un couteau ou scalpel dans le IS
cas où la paroi 16 de la chambre de contact 10 est en matière plastique. Alternativement, on peut également prévoir des moyens de rupture sur la chambre de contact elle-même; par exemple la chambre de contact peut être pré-fendue de manière à pouvoir être ouverte simplement par une pression des doigts.
Le produit solide soufré est récupéré, et une mesure d'isotopie du soufre est alors effectuée. On mesure ainsi le rapport isotopique du soufre dans l'échantillon, et la déviation isotopique, c'est-à-dire la déviation de ce rapport isotopique par rapport à un standard (en général le rapport isotopique des sulfates contenus dans l'eau de mer), selon les techniques bien connues de l'homme du métier. Cette mesure renseigne sur l'origine du sulfure d'hydrogène contenu dans le flux gazeux initial, compte tenu d'un ensemble d'autres paramètres (température, âge du réservoir d'hydrocarbures, type d'altération, compositionõ.), ainsi que l'appréciera l'homme du métier.
Le procédé peut être ensuite à nouveau mis en uvre pour une nouvelle mesure à l'aide du même dispositif, après avoir nettoyé le système au moyen par exemple d'un balayage de gaz inerte ou air comprimé (en faisant fonctionner les conduites de purge 3, S), et après avoir replacé une nouvelle chambre de contact dans l'emplacement prévu à cet effet.
Alternativement, si la chambre de contact n'est pas amovible, le produit solide soufré est récupéré manuellement après ouverture de la chambre de contact. Puis, afin de mettre le procédé à nouveau en uvre, du réactif solide est insére à
nouveau manuellement dans la chambre de contact, qui est ensuite refermée.
EXEMPLE
L'exemple suivant illustre l'invention sans la limiter.
On compare dans cet exemple la mesure de déviation isotopique du soufre 34 (534S) au moyen du procédé classique de bullage dans une solution d'acétate de cadmium et au moyen du procédé décrit ci-dessus (réactif solide: cristaux d'acétate de cadmium; masse de réactif: environ 100 mg), Les mesures d'isotopie proprement dites sont effectuées au moyen d'un spectromètre de masse.
Les résultats sont reportés dans le tableau 1 ci-dessous.
Tableau 1 - comparaison de la mesure de déviation isotopique du soufre par échantillonnage traditionnel ou selon l'invention Origine du Teneur en Mesure de 4534S Mesure de OS
prélèvement H2S du gaz par bullage selon l'invention Gaz étalon (teneur 1% +5,4 +5,3 to en H2S connue) Gaz issu d'un site +17,8 (mesure 16% de 1995) +19,4 h n Gaz issu d'un site 7% - 0,14 U + 2,0 h n 2 -30 en moyenne Gaz issu d'un site 2 ppm (mesures de 1992 -31,1 h n 3 à 2000) On constate que le procédé selon l'invention peut être mis en uvre avec une très large gamme de concentration de H2S. En outre l'erreur analytique produite est inférieure à la variabilité naturelle de la déviation isotopique du soufre.
Claims (14)
1. Procédé de prélèvement d'un produit solide soufré comprenant:
- la fourniture d'un flux gazeux comprenant du sulfure d'hydrogène;
- la mise en contact du flux gazeux avec un réactif solide et la réaction du réactif solide avec le sulfure d'hydrogène contenu dans le flux gazeux dans une chambre de contact, ladite réaction fixant le soufre du sulfure d'hydrogène en formant un produit solide soufré de couleur différente du réactif solide;
- la récupération du produit solide soufré de la chambre de contact;
- le transport du produit solide soufré jusqu'à une installation de mesure d'isotopie du soufre; et - la mesure de l'isotopie du soufre du produit solide soufré au sein de l'installation de mesure d'isotopie du soufre.
- la fourniture d'un flux gazeux comprenant du sulfure d'hydrogène;
- la mise en contact du flux gazeux avec un réactif solide et la réaction du réactif solide avec le sulfure d'hydrogène contenu dans le flux gazeux dans une chambre de contact, ladite réaction fixant le soufre du sulfure d'hydrogène en formant un produit solide soufré de couleur différente du réactif solide;
- la récupération du produit solide soufré de la chambre de contact;
- le transport du produit solide soufré jusqu'à une installation de mesure d'isotopie du soufre; et - la mesure de l'isotopie du soufre du produit solide soufré au sein de l'installation de mesure d'isotopie du soufre.
2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le réactif solide est constitué
de cristaux d'acétate de cadmium.
de cristaux d'acétate de cadmium.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel le flux gazeux est issu d'un gisement d'hydrocarbures.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel l'étape de mise en contact est effectuée en continu et le flux gazeux est évacué
après avoir été mis en contact avec le réactif solide.
après avoir été mis en contact avec le réactif solide.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel la pression dans la chambre de contact lors de l'étape de mise en contact est comprise entre 0 et 10 bar effectif.
6. Procédé selon la revendication 5, dans lequel la pression dans la chambre de contact lors de l'étape de mise en contact est comprise entre 0 et 5 bar effectif.
7. Dispositif de prélèvement d'un produit solide soufré comprenant:
- une chambre de contact (10), comprenant un réactif solide (14), ledit réactif solide (14) étant susceptible de réagir avec le sulfure d'hydrogène et la réaction du réactif solide avec le sulfure d'hydrogène produisant un changement de coloration et fixant le soufre du sulfure d'hydrogène en formant un produit solide soufré;
- des moyens d'amenée de flux gazeux (1, 4, 6, 9), alimentant en entrée la chambre de contact;
- des moyens d'évacuation de flux gazeux (11, 13), branchés en sortie de la chambre de contact; et - des moyens de visualisation du changement de coloration du réactif solide dans la chambre de contact amovible (10).
- une chambre de contact (10), comprenant un réactif solide (14), ledit réactif solide (14) étant susceptible de réagir avec le sulfure d'hydrogène et la réaction du réactif solide avec le sulfure d'hydrogène produisant un changement de coloration et fixant le soufre du sulfure d'hydrogène en formant un produit solide soufré;
- des moyens d'amenée de flux gazeux (1, 4, 6, 9), alimentant en entrée la chambre de contact;
- des moyens d'évacuation de flux gazeux (11, 13), branchés en sortie de la chambre de contact; et - des moyens de visualisation du changement de coloration du réactif solide dans la chambre de contact amovible (10).
8. Dispositif selon la revendication 7, dans lequel la chambre de contact (10) est amovible.
9. Dispositif selon la revendication 7 ou 8, dans lequel les moyens de visualisation du changement de coloration du réactif solide consistent en ce que la chambre de contact (10) présente une paroi (16) translucide ou transparente.
10. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, dans lequel la chambre de contact (10) comprend deux filtres (17a, 17b), en amont et en aval du réactif solide (14).
11. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 7 à 10, dans lequel le réactif solide (14) est constitué de cristaux d'acétate de cadmium.
12. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 7 à 11, comprenant un ou plusieurs des éléments suivants en amont de la chambre de contact:
- un manodétendeur (2);
- une vanne de régulation du débit (5);
- un système de purge (8);
et éventuellement un débitmètre (12) en aval de la chambre de contact (10).
- un manodétendeur (2);
- une vanne de régulation du débit (5);
- un système de purge (8);
et éventuellement un débitmètre (12) en aval de la chambre de contact (10).
13. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 7 à 12, dans lequel la chambre de contact (10) est pourvue de moyens de rupture d'une paroi (16) de la chambre de contact (10).
14. Chambre de contact (10) comprenant un réactif solide (14), ledit réactif solide (14) étant susceptible de réagir avec le sulfure d'hydrogène et la réaction du réactif solide avec le sulfure d'hydrogène produisant un changement de coloration et fixant le soufre du sulfure d'hydrogène en formant un produit solide soufré, ladite chambre de contact (10) présentant une paroi (16) translucide ou transparente.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0802241A FR2930340B1 (fr) | 2008-04-22 | 2008-04-22 | Procede d'echantillonage de sulfure d'hydrogene. |
| FR0802241 | 2008-04-22 | ||
| PCT/IB2009/005289 WO2009130559A1 (fr) | 2008-04-22 | 2009-04-20 | Procede d'echantillonnage de sulfure d'hydrogene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA2721856A1 CA2721856A1 (fr) | 2009-10-29 |
| CA2721856C true CA2721856C (fr) | 2016-08-09 |
Family
ID=40352233
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA2721856A Expired - Fee Related CA2721856C (fr) | 2008-04-22 | 2009-04-20 | Procede d'echantillonnage de sulfure d'hydrogene |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US8518706B2 (fr) |
| CA (1) | CA2721856C (fr) |
| FR (1) | FR2930340B1 (fr) |
| GB (1) | GB2471428B (fr) |
| NO (1) | NO20101492A1 (fr) |
| WO (1) | WO2009130559A1 (fr) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2012230013B2 (en) * | 2011-03-14 | 2015-04-23 | Stratum Reservoir (UK) Holdings, Ltd | Sampling container for collection of fluids |
| JP6715088B2 (ja) * | 2016-05-31 | 2020-07-01 | 株式会社安藤・間 | 安定同位体比分析試料収集法、安定同位体比分析方法、産地判別方法、および安定同位体比分析試料収集装置 |
| FR3061296B1 (fr) * | 2016-12-27 | 2019-05-31 | Engie | Procede et dispositif mobile de prelevement d'un echantillon de gaz sous pression issu d'une canalisation |
| GB201713017D0 (en) * | 2017-08-14 | 2017-09-27 | Innospec Ltd | Kit and method |
| US11000798B1 (en) * | 2018-05-31 | 2021-05-11 | Streamline Innovations, Inc. | Field processing natural gas for sulfur recovery with dynamically adjustable flow rate control |
| CN109115555B (zh) * | 2018-10-15 | 2021-02-19 | 浙江省海洋水产研究所 | 一种港湾芳香烃浓缩装置 |
| US11821823B2 (en) | 2021-08-02 | 2023-11-21 | Saudi Arabian Oil Company | Creating a hydrogen sulfide crude oil reference standard |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1512893A (en) * | 1922-01-12 | 1924-10-21 | U G I Contracting Company | Quantitative determination of hydrogen sulphide in illuminating and other gas |
| US2174349A (en) * | 1935-07-13 | 1939-09-26 | Mine Safety Appliances Co | Gas analysis |
| US2232622A (en) * | 1940-03-23 | 1941-02-18 | Du Pont | H2s recorder |
| US2895807A (en) * | 1957-07-22 | 1959-07-21 | Standard Oil Co | Multiple stream gas analyzer |
| US3208828A (en) * | 1962-07-31 | 1965-09-28 | Shell Oil Co | Testing liquefied petroleum gas |
| AU453968B2 (en) | 1970-07-29 | 1974-10-17 | Mead Corporation, The | Method of producing a barrier layer field effect transistor |
| US3847552A (en) * | 1973-11-23 | 1974-11-12 | Ibm | Environmental monitoring device and method |
| US4174202A (en) * | 1977-11-28 | 1979-11-13 | The Dow Chemical Company | Kit and method for testing liquids for hydrogen sulfide content |
| US4258000A (en) * | 1979-08-02 | 1981-03-24 | Obermayer Arthur S | Toxic-monitoring badge and method of use |
| US4348358A (en) * | 1980-09-25 | 1982-09-07 | Mine Safety Appliances Company | Colorimetric dosimeter |
| US4478792A (en) * | 1983-09-16 | 1984-10-23 | Mine Safety Appliances Company | Colorimetric gas dosimeter |
| US4977093A (en) * | 1986-11-03 | 1990-12-11 | Liquid Air Corporation | Process for analyzing carbonyl sulfide in a gas |
| US5120511A (en) * | 1990-10-05 | 1992-06-09 | Westvaco Corporation | Adsorber bed life monitor |
| US5529841A (en) * | 1994-09-29 | 1996-06-25 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Hydrogen sulfide analyzer with protective barrier |
| HUP9800353A3 (en) * | 1995-03-03 | 2001-01-29 | Syngenta Participations Ag | Control of gene expression in plants by receptor mediated transactivation in the presence of a chemical ligand |
| US6133041A (en) * | 1998-10-29 | 2000-10-17 | Seung K. Park | Hydrogen sulfide detection tube for alcoholic beverages |
| GB2344365B (en) * | 1998-12-03 | 2001-01-03 | Schlumberger Ltd | Downhole sampling tool and method |
| US6322750B1 (en) * | 1998-12-30 | 2001-11-27 | Robert L. Kimbell | Gas detector indicator strip providing enhanced dynamic range |
| US6319722B1 (en) * | 1999-03-24 | 2001-11-20 | Praxair Technology, Inc. | Analysis of hydrogen sulfide in hydride gases |
| GB2359631B (en) * | 2000-02-26 | 2002-03-06 | Schlumberger Holdings | Hydrogen sulphide detection method and apparatus |
| US20010051376A1 (en) * | 2000-04-14 | 2001-12-13 | Jonker Robert Jan | Apparatus and method for testing samples of a solid material |
| JP4555820B2 (ja) * | 2003-02-10 | 2010-10-06 | ウオーターズ・テクノロジーズ・コーポレイシヨン | シリコン上の脱離／イオン化質量分析（ｄｉｏｓ−ｍｓ）を使用した周囲空気の成分の吸着、検出、および同定 |
| US7705835B2 (en) * | 2005-03-28 | 2010-04-27 | Adam Eikman | Photonic touch screen apparatus and method of use |
| US20100059375A1 (en) * | 2006-11-08 | 2010-03-11 | Weiller Bruce H | Metal salt hydrogen sulfide sensor |
| AR064377A1 (es) * | 2007-12-17 | 2009-04-01 | Rovere Victor Manuel Suarez | Dispositivo para sensar multiples areas de contacto contra objetos en forma simultanea |
| CN102177492B (zh) * | 2008-08-07 | 2014-08-13 | 拉普特知识产权公司 | 具有反馈控制的光学控制系统 |
| EP2338104B1 (fr) * | 2008-08-07 | 2018-06-06 | Rapt IP Limited | Procédé et appareil de détection d'un événement tactile multipoint dans un dispositif tactile optique |
| EP2338105B1 (fr) * | 2008-08-07 | 2012-12-19 | Owen Drumm | Systeme de commande optique avec d'émetteurs modulés |
-
2008
- 2008-04-22 FR FR0802241A patent/FR2930340B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2009
- 2009-04-20 WO PCT/IB2009/005289 patent/WO2009130559A1/fr active Application Filing
- 2009-04-20 CA CA2721856A patent/CA2721856C/fr not_active Expired - Fee Related
- 2009-04-20 GB GB1017643.6A patent/GB2471428B/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-04-20 US US12/988,771 patent/US8518706B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2010
- 2010-10-22 NO NO20101492A patent/NO20101492A1/no not_active Application Discontinuation
-
2013
- 2013-08-27 US US14/011,427 patent/US8986625B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2930340B1 (fr) | 2013-03-22 |
| US8518706B2 (en) | 2013-08-27 |
| GB2471428A (en) | 2010-12-29 |
| US20110033943A1 (en) | 2011-02-10 |
| US20140017144A1 (en) | 2014-01-16 |
| WO2009130559A1 (fr) | 2009-10-29 |
| CA2721856A1 (fr) | 2009-10-29 |
| FR2930340A1 (fr) | 2009-10-23 |
| GB201017643D0 (en) | 2010-12-01 |
| GB2471428B (en) | 2012-10-10 |
| NO20101492A1 (no) | 2011-01-07 |
| US8986625B2 (en) | 2015-03-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2721856C (fr) | Procede d'echantillonnage de sulfure d'hydrogene | |
| Mintenig et al. | Closing the gap between small and smaller: towards a framework to analyse nano-and microplastics in aqueous environmental samples | |
| CA2741097C (fr) | Methode et dispositif pour la caracterisation et la quantification rapides du soufre dans des roches sedimentaires et dans des produits petroliers | |
| EP3298378B1 (fr) | Procede de prelevement et d'extraction de polluants dans un fluide, cartouche de prelevement, dispositifs de prelevement et d'extraction mettant en oeuvre ledit procede | |
| CA2971785C (fr) | Dispositif transportable de mesure en ligne de la concentration en sulfure d'hydrogene d'un effluent gazeux | |
| CH707875A1 (fr) | Appareil et procédé pour l'analyse d'un mélange de gaz respiratoire pour la détection de l'halitose. | |
| JP2007333689A (ja) | 簡易測定キット | |
| US9360466B2 (en) | Sample introduction mechanism for total organic carbon meter | |
| Astor et al. | Handbook of Methods for the Analysis of Oceanographic Parameters at the CARIACO Time-series Station: Cariaco Time Series Study. | |
| JP2010122160A (ja) | 水銀分析装置およびその方法 | |
| WO2016202936A1 (fr) | Dispositif de mesure de volumes d'emanation de gaz | |
| Pedersen et al. | Surface plasmon resonance spectroscopy of gold nanoparticle-coated substrates | |
| US20230304973A1 (en) | Sample cylinder content identification system and method thereof | |
| Lin et al. | Sampling of basement fluids via Circulation Obviation Retrofit Kits (CORKs) for dissolved gases, fluid fixation at the seafloor, and the characterization of organic carbon | |
| Grzybowski et al. | Preliminary results on low molecular weight organic substances dissolved in the waters of the Gulf of Gdańsk | |
| Tisserand et al. | Recommendations and good practices for dissolved organic carbon (DOC) analyses at low concentrations | |
| EP2875847B1 (fr) | Dispositif sécurisé de protection respiratoire | |
| FR2768512A1 (fr) | Methode de preparation de l'h2s pour une analyse isotopique | |
| EP1058849B1 (fr) | Biocapteur environnemental de metrologie d'aerocontaminants | |
| FR2935488A1 (fr) | Dispositif portable pour le prelevement d'echantillons, procede mettant en oeuvre ledit dispositif et utilisation correspondante | |
| EP4241090A1 (fr) | Procede de mesure du potentiel oxydant d'echantillons, notamment d'aerosols, l'appareillage pour sa mise en oeuvre et son utilisation pour analyser en ligne la qualite de l'air | |
| EP2982977A1 (fr) | Dispositif de mesure et/ou de détection d'un produit contaminant présent dans un gaz, notamment centrale de mesure de la qualité de l'air | |
| Carbonnelle et al. | Gaseous and particulate emissions from Etna volcano | |
| World Health Organization | Choix de méthodes pour la mesure des polluants de l'air | |
| FR2961906A1 (fr) | Installation pour la capture en continu d'un analyte gazeux susceptible d'etre contenu dans l'air, et pour la mesure en ligne de la concentration dudit analyte gazeux dans l'air |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EEER | Examination request |
Effective date: 20140228 |
|
| MKLA | Lapsed |
Effective date: 20180420 |